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WO2024202200A1 - SiC基板及びSiC複合基板 - Google Patents

SiC基板及びSiC複合基板 Download PDF

Info

Publication number
WO2024202200A1
WO2024202200A1 PCT/JP2023/040962 JP2023040962W WO2024202200A1 WO 2024202200 A1 WO2024202200 A1 WO 2024202200A1 JP 2023040962 W JP2023040962 W JP 2023040962W WO 2024202200 A1 WO2024202200 A1 WO 2024202200A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sic
substrate
layer
biaxially oriented
single crystal
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/040962
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
真也 松川
陽平 岡田
潔 松島
Original Assignee
日本碍子株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本碍子株式会社 filed Critical 日本碍子株式会社
Publication of WO2024202200A1 publication Critical patent/WO2024202200A1/ja

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B1/00Single-crystal growth directly from the solid state
    • C30B1/02Single-crystal growth directly from the solid state by thermal treatment, e.g. strain annealing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/36Carbides

Definitions

  • the present invention relates to SiC substrates and SiC composite substrates.
  • SiC silicon carbide
  • SiC power devices power semiconductor devices using SiC materials
  • SiC power devices are smaller, consume less power, and are more efficient than those using Si semiconductors, and are therefore expected to be used in a variety of applications.
  • the adoption of SiC power devices can make it possible to miniaturize converters, inverters, on-board chargers, etc. for electric vehicles (EVs) and plug-in hybrid vehicles (PHEVs) and increase their efficiency.
  • EVs electric vehicles
  • PHEVs plug-in hybrid vehicles
  • the resulting SiC single crystal substrate contains many dislocations, which are roughly divided into three types: basal plane dislocations (BPDs), threading screw dislocations (TSDs), and edge dislocations (TEDs).
  • BPDs basal plane dislocations
  • TSDs threading screw dislocations
  • TEDs edge dislocations
  • basal plane dislocations are inherited by the epitaxially grown film, and if they are present in the driving region of the device, they expand into stacking faults by current application, adversely affecting the reliability of the SiC device.
  • Patent Document 1 Japanese Patent No.
  • Patent Document 2 Japanese Patent No. 5750363 discloses a SiC single crystal including a low dislocation density region in which the volume density of dislocations (mainly basal plane dislocations and threading edge dislocations) having a Burgers vector in the ⁇ 0001 ⁇ in-plane direction is 3700 cm/ cm3 or less. It is also known that breaks and cracks occur when processing a SiC single crystal substrate.
  • Non-Patent Document 1 Y.
  • Non-Patent Document 1 SiC is extremely hard and difficult to process, and reduced yields due to fractures and cracks that occur during grinding, polishing, cutting, etc. of wafers are an issue. Although the direct cause has not been clarified, it is possible that distortion within the crystal, such as plastic deformation due to dislocations, is involved. In this regard, the dislocations present in SiC single crystals as disclosed in Patent Documents 1 and 2, are thought to be distributed unevenly, in which case fractures and cracks are more likely to occur during substrate processing such as grinding, polishing, and cutting of SiC substrates.
  • the inventors have now discovered that by providing a SiC substrate with a biaxially oriented SiC layer with few regions with extremely high BPDs (i.e., a uniform distribution of BPDs), the distortion within the crystals in the SiC substrate is reduced, and fractures and cracks during substrate processing such as grinding, polishing, and cutting can be reduced.
  • the object of the present invention is therefore to provide a SiC substrate that can reduce breakage and cracks during substrate processing.
  • a SiC substrate having a biaxially textured SiC layer A SiC substrate in which, when an entire area of an XRT image obtained by XRT measurement of the biaxially oriented SiC layer is partitioned into a lattice pattern with each square being an area of 4 mm length ⁇ 4 mm width ⁇ 28 ⁇ m depth, and when the average value of the volume density of basal plane dislocations (BPDs) per square is X (cm/ cm3 ), there are no areas with a density of 5X (cm/ cm3 ) or more per square that are consecutive in a straight line vertically or horizontally for 10 squares or more.
  • BPDs basal plane dislocations
  • Aspect 3 The SiC substrate according to aspect 1 or 2 , wherein when the entire area of the XRT image is divided into a lattice shape with each square being an area of 4 mm in length and 4 mm in width, and the average number density of threading screw dislocations (TSDs) per square is Y (/ cm2 ), there are no areas with 10 or more consecutive squares in a straight line in either the vertical or horizontal direction.
  • FIG. 2 is a longitudinal sectional view of the SiC composite substrate 10.
  • 1 is a manufacturing process diagram of a SiC composite substrate 10.
  • FIG. 1 is a conceptual diagram showing the configuration of an aerosol deposition (AD) device 50.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing regions in the sample of Example 1 where one square has a density of 5X (cm/cm 3 ) or more, analyzed from the XRT image, and the regions are displayed with black squares.
  • the SiC substrate according to the present invention includes a biaxially oriented SiC layer.
  • an XRT image obtained by measuring the biaxially oriented SiC layer with an XRT when the entire XRT image is divided into a lattice shape with an area of 4 mm length x 4 mm width x 28 ⁇ m depth per square, the average value of the volume density of basal plane dislocations (BPDs) per square is X (cm/cm 3 ).
  • BPDs basal plane dislocations
  • no consecutive areas of 10 squares or more in either direction refers to counting only the number of squares consecutive in a straight line vertically and the number of squares consecutive in a straight line horizontally, and not the number of squares consecutive in a straight line diagonally.
  • SiC is extremely hard and difficult to process, and the reduction in yield due to fractures and cracks that occur during grinding, polishing, cutting, etc. of the wafer is an issue.
  • the dislocations present in the SiC substrate are unevenly distributed, fractures and cracks are likely to occur during substrate processing such as grinding, polishing, and cutting of the SiC substrate.
  • the present invention conveniently solves such problems, and as a result, it is possible to improve the yield during the manufacture of SiC substrates.
  • the region with 5X (cm/cm 3 ) or more per square does not extend vertically or horizontally in a straight line for 10 or more squares, preferably 5 or more squares, more preferably 2 or more squares.
  • the region with 3X (cm/cm 3 ) or more per square does not extend vertically or horizontally in a straight line for 5 or more squares, more preferably 4 or more squares, even more preferably 3 or more squares.
  • the average value X of the volume density of BPDs per square is preferably 200 to 5000 cm/cm 3 .
  • the average value of the number density of TSDs per square is Y (/cm 2 )
  • the number of consecutive squares with a density of 2Y (/cm 2 ) or more per square does not extend in a straight line of 10 squares or more vertically and horizontally, and more preferably does not extend in a straight line of 6 squares or more.
  • the average value Y of the number density of TSDs per square is preferably 100 to 800/cm 2 .
  • the average value of the number density of TEDs per square is Z (/cm 2 )
  • the number of consecutive squares with a density of 2Z (/cm 2 ) or more per square does not extend in a straight line of 10 squares or more vertically and horizontally, and more preferably does not extend in a straight line of 4 squares or more.
  • the average value Z of the number density of TEDs per square is preferably 1000 to 8000/cm 2 .
  • the SiC substrate or the biaxially oriented SiC layer may have an off-angle, in which case the off-angle is preferably 0.1 to 12°, more preferably 1 to 5°, from the [0001] axis of the SiC substrate or the biaxially oriented SiC layer.
  • the biaxially oriented SiC layer preferably contains a rare earth element, examples of which include Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Sc, and combinations thereof. From the standpoint of reducing breakage and cracking, the rare earth element is preferably Y.
  • the rare earth element concentration in the biaxially textured SiC layer is preferably 2.0 ⁇ 10 14 to 5.0 ⁇ 10 15 atoms/cm 3 , and more preferably 5.0 ⁇ 10 14 to 2.0 ⁇ 10 15 atoms/cm 3.
  • the rare earth element concentration in the biaxially textured SiC layer is preferably 2.0 ⁇ 10 14 to 5.0 ⁇ 10 15 atoms/cm 3 , and more preferably 5.0 ⁇ 10 14 to 2.0 ⁇ 10 15 atoms/cm 3.
  • the biaxially oriented SiC layer is preferably oriented in the c-axis direction and the a-axis direction.
  • the SiC substrate is preferably composed of a biaxially oriented SiC layer.
  • the biaxially oriented SiC layer may be a SiC single crystal, a SiC polycrystal, or a mosaic crystal, as long as it is oriented in the two axes of the c-axis and the a-axis.
  • a mosaic crystal is a collection of crystals that do not have clear grain boundaries but have slightly different orientations in either or both of the c-axis and the a-axis.
  • the method for evaluating the orientation is not particularly limited, but known analytical methods such as the EBSD (Electron Back Scatter Diffraction Patterns) method and X-ray pole figures can be used.
  • EBSD Electro Back Scatter Diffraction Patterns
  • X-ray pole figures can be used.
  • the EBSD method inverse pole figure mapping of the surface (plate surface) of the biaxially oriented SiC layer or a cross section perpendicular to the plate surface is measured.
  • the SiC layer when the following four conditions are satisfied, (A) the SiC layer is oriented in a specific direction (first axis) approximately normal to the plate surface, (B) the SiC layer is oriented in a specific direction (second axis) approximately in the plate surface direction perpendicular to the first axis, (C) the inclination angle from the first axis is distributed within ⁇ 10°, and (D) the inclination angle from the second axis is distributed within ⁇ 10°, the SiC layer can be defined as being oriented in two axes, the approximately normal direction and the approximately plate surface direction.
  • the SiC layer is determined to be oriented in two axes, the c-axis and the a-axis.
  • the approximately normal direction of the plate surface is oriented to the c-axis
  • the approximately in-plane direction may be oriented in a specific direction (e.g., the a-axis) perpendicular to the c-axis.
  • the biaxially oriented SiC layer may be oriented in two axes, the approximately normal direction and the approximately in-plane direction, but it is preferable that the approximately normal direction is oriented to the c-axis.
  • the tilt angle distribution in the approximately normal direction and/or the approximately in-plane direction the smaller the mosaic property of the biaxially oriented SiC layer, and the closer it is to zero, the closer it is to a single crystal. Therefore, from the viewpoint of the crystallinity of the biaxially oriented SiC layer, it is preferable that the tilt angle distribution is small in both the approximately normal direction and the approximately in-plane direction, for example, ⁇ 5° or less is more preferable, and ⁇ 3° or less is even more preferable.
  • the SiC substrate of the present invention is preferably in the form of a SiC composite substrate. That is, according to a preferred embodiment of the present invention, there is provided a SiC composite substrate comprising a SiC single crystal substrate and the above-mentioned SiC substrate on the SiC single crystal substrate. In this way, by providing the SiC composite substrate with a SiC substrate having a biaxially oriented SiC layer with few regions with extremely high BPDs (i.e., with a uniform distribution of BPDs), it is possible to reduce breakage and cracks during substrate processing.
  • the SiC single crystal substrate is typically a layer composed of a SiC single crystal, and has a crystal growth surface.
  • the SiC single crystal substrate preferably has an off angle.
  • the polytype, off angle, and polarity of the SiC single crystal are not particularly limited, but the polytype is preferably 4H or 6H, the off angle is preferably 0.1 to 12° from the [0001] axis of the single crystal SiC, and the polarity may be either the Si face or the C face. It is more preferable that the polytype is 4H, the off angle is 1 to 5° from the [0001] axis of the single crystal SiC, and the polarity may be either the Si face or the C face.
  • the SiC substrate of the present invention may be in the form of a free-standing substrate of a biaxially oriented SiC layer alone, or in the form of a SiC composite substrate accompanied by a SiC single crystal substrate. Therefore, if necessary, the biaxially oriented SiC layer may finally be separated from the SiC single crystal substrate.
  • the separation of the SiC single crystal substrate may be performed by a known method, and is not particularly limited. For example, a method of separating the biaxially oriented SiC layer using a wire saw, a method of separating the biaxially oriented SiC layer using electric discharge machining, a method of separating the biaxially oriented SiC layer using a laser, etc. may be mentioned.
  • the biaxially oriented SiC layer may be placed on another support substrate.
  • the material of the other support substrate is not particularly limited, and a suitable one may be selected from the viewpoint of material properties.
  • a metal substrate such as Cu, a ceramic substrate such as SiC or AlN, etc. may be mentioned.
  • the SiC composite substrate having the SiC substrate of the present invention can be preferably manufactured by (a) forming a predetermined oriented precursor layer on a SiC single crystal substrate, (b) heat-treating the oriented precursor layer on the SiC single crystal substrate to convert at least the portion near the SiC single crystal substrate into a SiC substrate (biaxially oriented SiC layer), and optionally (c) performing processing such as grinding or polishing to expose the surface of the biaxially oriented SiC layer.
  • processing such as grinding or polishing to expose the surface of the biaxially oriented SiC layer.
  • there is no limitation on the manufacturing method of the SiC composite substrate and it is sufficient to obtain a SiC substrate having a biaxially oriented SiC layer with few regions with extremely high BPD as described above.
  • a gas phase method such as CVD or sublimation method or a liquid phase method such as a solution method may be used.
  • a gas phase method such as CVD or sublimation method
  • a liquid phase method such as a solution method
  • this manufacturing method it is possible to preferably produce a SiC substrate having a biaxially oriented SiC layer with few regions with extremely high BPDs, and it is possible to effectively reduce breakage and cracks during processing of the SiC substrate or a SiC composite substrate using the same.
  • Figure 1 is a longitudinal cross-sectional view of a SiC composite substrate 10 (a cross-sectional view of the SiC composite substrate 10 cut longitudinally along a plane including the central axis of the SiC composite substrate 10), and Figure 2 is a manufacturing process diagram for the SiC composite substrate 10.
  • the SiC composite substrate 10 of this embodiment includes a SiC single crystal substrate 20 and a SiC substrate 30 (corresponding to the SiC substrate of the present invention) on the SiC single crystal substrate.
  • the textured precursor layer 40 becomes the SiC substrate (biaxially textured SiC layer) 30 by a heat treatment described later.
  • the textured precursor layer 40 is formed on the crystal growth surface of the SiC single crystal substrate 20.
  • the method of forming the oriented precursor layer 40 can employ known methods.
  • the method of forming the oriented precursor layer 40 can be, for example, a solid-phase film formation method such as an AD (aerosol deposition) method or an HPPD (supersonic plasma particle deposition) method, a gas-phase film formation method such as a sputtering method, a vapor deposition method, a sublimation method, or various CVD (chemical vapor deposition) methods, or a liquid-phase film formation method such as a solution growth method.
  • a method of forming the oriented precursor layer 40 directly on the SiC single crystal substrate 20 can be used.
  • a thermal CVD method for example, a thermal CVD method, a plasma CVD method, a mist CVD method, an MO (metal organic) CVD method, or the like can be used.
  • a method of using a polycrystalline body prepared in advance by a sublimation method, various CVD methods, sintering, or the like as the oriented precursor layer 40 and placing it on the SiC single crystal substrate 20 can also be used.
  • a method of preparing a molded body of the oriented precursor layer 40 in advance and placing this molded body on the SiC single crystal substrate 20 may be used.
  • Such an orientation precursor layer 40 may be a tape molded body produced by tape casting, or a green compact produced by pressure molding such as a uniaxial press.
  • the raw material of the oriented precursor layer 40 contains a rare earth compound.
  • the rare earth compound is not particularly limited, but includes oxides, nitrides, carbides, and fluorides of at least one element of the above-mentioned 17 types of rare earth elements.
  • oxides of rare earth elements are preferable, and oxides of Y (yttrium oxide) are more preferable.
  • the flow rate of the carrier gas (e.g., N 2 ) used when forming the oriented precursor layer 40 can effectively control the distribution of dislocations in the biaxially oriented SiC layer.
  • the oriented precursor layer 40 In the method of forming the oriented precursor layer 40 directly on the SiC single crystal substrate 20, when various CVD methods, sublimation methods, solution growth methods, etc. are used, epitaxial growth may occur on the SiC single crystal substrate 20 without going through the heat treatment process described below, and the SiC substrate 30 may be formed.
  • the oriented precursor layer 40 is in an unoriented state when formed, that is, it is an amorphous or unoriented polycrystal, and it is preferable to orient it using the SiC single crystal as a seed in the subsequent heat treatment process. In this way, it is possible to effectively reduce crystal defects that reach the surface of the SiC substrate 30.
  • the re-arrangement of the crystal structure of the solid-phase oriented precursor layer once formed using the SiC single crystal as a seed may also be effective in eliminating crystal defects. Therefore, when various CVD methods, sublimation methods, solution growth methods, etc. are used, it is preferable to select conditions that do not cause epitaxial growth in the formation process of the oriented precursor layer 40.
  • the method of forming the oriented precursor layer 40 directly on the SiC single crystal substrate 20 by the AD method or various CVD methods, or the method of placing a polycrystalline body separately prepared by sublimation, various CVD methods, sintering, etc. on the SiC single crystal substrate 20 is preferable.
  • the AD method is particularly preferable because it does not require a high vacuum process and the film formation speed is relatively fast.
  • the method of directly forming the oriented precursor layer 40 is preferable.
  • the method of placing a pre-prepared molded body on the SiC single crystal substrate 20 is also preferable as a simple method, but since the oriented precursor layer 40 is made of powder, a sintering process is required in the heat treatment step described later. Both methods can use known conditions, but below we will describe a method of forming an orientation precursor layer 40 directly on a SiC single crystal substrate 20 by the AD method or thermal CVD method, and a method of placing a previously prepared molded body on a SiC single crystal substrate 20.
  • the AD method is a technique in which fine particles or fine particle raw material is mixed with a gas to form an aerosol, and the aerosol is sprayed at high speed from a nozzle to collide with a substrate to form a coating, and has the characteristic that a coating can be formed at room temperature.
  • An example of a film forming apparatus (AD apparatus) used in such an AD method is shown in FIG. 3.
  • the AD apparatus 50 shown in FIG. 3 is configured as an apparatus used in the AD method in which raw material powder is sprayed onto a substrate under an atmosphere with a pressure lower than atmospheric pressure.
  • This AD apparatus 50 includes an aerosol generating section 52 that generates an aerosol of raw material powder containing raw material components, and a film forming section 60 that sprays the raw material powder onto a SiC single crystal substrate 20 to form a film containing the raw material components.
  • the aerosol generating section 52 includes an aerosol generating chamber 53 that contains raw material powder and generates an aerosol by receiving a carrier gas from a gas cylinder (not shown), a raw material supply pipe 54 that supplies the generated aerosol to the film forming section 60, and a vibrator 55 that applies vibrations at a frequency of 10 to 100 Hz to the aerosol generating chamber 53 and the aerosol therein.
  • the carrier gas include N2 .
  • the film forming section 60 includes a film forming chamber 62 that sprays an aerosol onto the SiC single crystal substrate 20, a substrate holder 64 that is disposed inside the film forming chamber 62 and fixes the SiC single crystal substrate 20, and an XY stage 63 that moves the substrate holder 64 in the X-axis and Y-axis directions.
  • the film forming unit 60 also includes an injection nozzle 66 having a slit 67 formed at its tip for injecting the aerosol onto the SiC single crystal substrate 20, and a vacuum pump 68 for reducing the pressure in the film forming chamber 62.
  • the injection nozzle 66 is attached to the tip of the raw material supply pipe 54.
  • the AD method may cause pores in the film or the film may become a compact depending on the deposition conditions. For example, it is easily affected by the impact speed of the raw material powder with the substrate, the particle size of the raw material powder, the agglomeration state of the raw material powder in the aerosol, the amount sprayed per unit time, etc.
  • the impact speed of the raw material powder with the substrate is affected by the pressure difference between the deposition chamber 62 and the spray nozzle 66, the opening area of the spray nozzle, etc. Therefore, in order to obtain a dense oriented precursor layer, it is necessary to appropriately control these factors. In particular, in order to effectively control the distribution of dislocation density in the biaxially oriented SiC layer, it is preferable to control, for example, the opening area of the spray nozzle (nozzle size).
  • the source gas is not particularly limited, but silicon tetrachloride (SiCl 4 ) gas or silane (SiH 4 ) gas can be used as a Si source, and methane (CH 4 ) gas or propane (C 3 H 8 ) gas can be used as a C source.
  • the film forming temperature is preferably 1000 to 2200°C, more preferably 1100 to 2000°C, and even more preferably 1200 to 1900°C.
  • the oriented precursor layer 40 is not oriented when it is produced, that is, it is amorphous or unoriented polycrystalline, and it is preferable to use a SiC single crystal as a seed crystal during the heat treatment process to cause crystal rearrangement. It is known that the film formation temperature, the gas flow rate of the Si source and the C source and their ratio, the film formation pressure, etc. have an effect on the formation of an amorphous or polycrystalline layer on a SiC single crystal using a thermal CVD method.
  • the film formation temperature has a large effect, and from the viewpoint of forming an amorphous or polycrystalline layer, a low film formation temperature is preferable, preferably less than 1700°C, more preferably 1500°C or less, and even more preferably 1400°C or less. However, if the film formation temperature is too low, the film formation rate itself also decreases, so from the viewpoint of the film formation rate, a high film formation temperature is preferable.
  • the orientation precursor layer 40 can be prepared by molding the raw material powder of the orientation precursor.
  • the orientation precursor layer 40 is a press molded body.
  • the press molded body can be prepared by press molding the raw material powder of the orientation precursor based on a known method, for example, by putting the raw material powder into a mold and pressing it at a pressure of preferably 100 to 400 kgf/cm 2 , more preferably 150 to 300 kgf/cm 2.
  • there is no particular limitation on the molding method and in addition to press molding, tape molding, extrusion molding, casting molding, doctor blade method, and any combination thereof can be used.
  • additives such as binders, plasticizers, dispersants, and dispersion media are appropriately added to the raw material powder to make a slurry, and the slurry is preferably discharged and molded into a sheet by passing it through a thin slit-shaped discharge port.
  • the thickness of the molded body molded into a sheet there is no limitation on the thickness of the molded body molded into a sheet, but from the viewpoint of handling, it is preferable that it is 5 to 500 ⁇ m.
  • a number of these sheet molded bodies may be stacked and used to obtain the desired thickness. These molded bodies are then heat-treated on the SiC single crystal substrate 20, and the portions near the SiC single crystal substrate 20 become the SiC substrate 30.
  • the molded body it is necessary to sinter the molded body in the heat treatment process described below. It is preferable to form the SiC substrate 30 after the molded body is sintered and integrated with the SiC single crystal substrate 20 as a polycrystalline body. If the molded body does not go through the sintered state, epitaxial growth using the SiC single crystal as a seed may not occur sufficiently. For this reason, the molded body may contain additives such as sintering aids in addition to the SiC raw material.
  • the SiC substrate 30 is generated by heat treating a laminate in which the orientation precursor layer 40 is laminated or placed on the SiC single crystal substrate 20.
  • the heat treatment method is not particularly limited as long as epitaxial growth occurs using the SiC single crystal substrate 20 as a seed, and can be performed in a known heat treatment furnace such as a tubular furnace or a hot plate. In addition to these normal pressure (pressless) heat treatments, pressurized heat treatments such as hot pressing and HIP, and combinations of normal pressure heat treatment and pressurized heat treatment can also be used.
  • the heat treatment atmosphere can be selected from vacuum, nitrogen, inert gas, and combinations thereof.
  • the heat treatment temperature is preferably 1700 to 2700° C.
  • the heat treatment temperature is preferably 1700°C or higher, more preferably 1800°C or higher, even more preferably 1900°C or higher, and particularly preferably 2200°C or higher.
  • the heat treatment temperature is preferably 2700°C or lower, more preferably 2500°C or lower.
  • the heat treatment conditions affect the concentration of rare earth elements in the biaxially oriented SiC layer and the distribution of dislocation density in the biaxially oriented SiC layer
  • the heat treatment temperature is preferably 2200 to 2600°C, more preferably 2390 to 2500°C, even more preferably 2400 to 2500°C, and particularly preferably 2400 to 2450°C.
  • the holding time is preferably 2 to 30 hours, more preferably 4 to 20 hours.
  • the heat treatment may be performed in multiple stages. Even in such a case, the heat treatment temperature and the total holding time are preferably within the above ranges.
  • the heat treatment temperature and the holding time are related to the thickness of the SiC substrate 30 produced by epitaxial growth, and can be appropriately adjusted.
  • the orientation precursor layer 40 when a molded body prepared in advance is used as the orientation precursor layer 40, it is necessary to sinter it during the heat treatment, and high-temperature atmospheric sintering, hot pressing, HIP, or a combination thereof is suitable.
  • the surface pressure is preferably 50 kgf/cm 2 or more, more preferably 100 kgf/cm 2 or more, and even more preferably 200 kgf/cm 2 or more, and there is no particular upper limit.
  • the sintering temperature is also not particularly limited as long as sintering and epitaxial growth occur.
  • the sintering conditions affect the concentration of rare earth elements in the biaxially oriented SiC layer and the distribution of dislocations in the biaxially oriented SiC layer
  • the conditions for example, the sintering temperature and holding time.
  • the sintering temperature is preferably 1700 to 2700 ° C.
  • the holding time is preferably 2 to 18 hours.
  • the atmosphere during sintering can be selected from vacuum, nitrogen, inert gas atmosphere, or a mixed gas of nitrogen and inert gas.
  • the firing may be performed in a plurality of stages, and the firing temperature and the total holding time are preferably within the above ranges.
  • the crystals in the oriented precursor layer 40 preferably grow from the crystal growth surface of the SiC single crystal substrate 20 while being oriented along the c-axis and a-axis, so that the oriented precursor layer 40 gradually changes from the crystal growth surface into the SiC substrate 30.
  • the SiC composite substrate including the resulting SiC substrate 30 has reduced breakage and cracks during substrate processing.
  • Example 1 (1) Preparation of Oriented Precursor Layer
  • Raw material powders containing 90.8% by weight of commercially available fine ⁇ -SiC powder (volume-based D50 particle size: 0.7 ⁇ m) and 9.2% by weight of yttrium oxide powder (volume-based D50 particle size: 0.1 ⁇ m) were prepared. These raw material powders were mixed in ethanol for 24 hours using SiC balls in a ball mill, and then dried to obtain a mixed powder.
  • the nozzle scan conditions were a scan speed of 0.5 mm/s, a 155 mm movement perpendicular to the long side of the slit in the forward direction, a 5 mm movement in the long side direction of the slit, a 155 mm movement perpendicular to the long side of the slit in the return direction, and a 5 mm movement in the long side direction of the slit in the opposite direction to the initial position, and a scan was repeated at the point where the slit moved 155 mm from the initial position in the long side direction, and a cycle of returning to the initial position was defined as one cycle, and this was repeated 4000 times.
  • the thickness of the AD film formed in this way was about 400 ⁇ m.
  • the occurrence rate P C (%) of cracks and cracks was calculated by determining the number of SiC substrates with cracks and cracks with a length of 100 ⁇ m or more among 100 SiC substrates produced under the same conditions as the SiC substrate produced as described above. The yield of the substrate was evaluated by determining this P C. The results are shown in Table 1.
  • Polishing (5-1) Surface Polishing
  • the (0001) surface of the SiC substrate obtained in (3) above was polished with diamond abrasive grains and then finished by chemical mechanical polishing (CMP) to achieve the target thickness and surface condition.
  • CMP chemical mechanical polishing
  • X-Ray Topography (XRT) Measurement of Heat-Treated Layer The SiC substrate produced in (5) above was used as an evaluation sample, and an XRT image of the evaluation sample was obtained under the conditions shown below.
  • basal plane dislocations BPDs
  • the entire XRT image of the entire surface of the obtained sample was partitioned into a grid pattern that gave an area of 4 mm length x 4 mm width x 28 ⁇ m depth per square.
  • the "depth” refers to the penetration depth of X-rays.
  • the entire length of the BPDs was measured using image processing software (manufactured by Rigaku Corporation) to determine the volume density (cm/cm 3 ) of the BPDs per square.
  • the average value of the volume density in the entire XRT image area was calculated to determine the average value X (cm/cm 3 ) of the volume density of the BPDs per square.
  • Example 1 In the sample of Example 1, the area where the density per cell is 5X (cm/cm 3 ) or more was analyzed from the XRT image, and a schematic diagram showing the area with blackened cells is shown in Figure 4. In Figure 4, the part A corresponding to C 5X is also shown.
  • TSDs threading screw dislocations
  • TEDs edge dislocations
  • the entire XRT image of the entire surface of the obtained sample was divided into a grid pattern with an area of 4 mm vertical x 4 mm horizontal per square.
  • the number of TEDs was measured using image processing software (manufactured by Rigaku Corporation), and the number density (/cm 2 ) of TEDs per square was obtained.
  • the average value of the number density in the entire XRT image area was calculated to obtain the average value Z (/cm 2 ) of the number density of TEDs per square.
  • the maximum number of squares C 2Z (mass) in which areas with 2Z or more per square are continuous in a straight line vertically and horizontally was also confirmed.
  • Example 3 (Comparison) In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the flow rate of the carrier gas N2 was set to 3.5 L/min. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the flow rate of the carrier gas N2 was set to 6.5 L/min. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the flow rate of the carrier gas N2 was set to 6.0 L/min. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 Comparison
  • a raw material powder containing 80.8% by weight of fine ⁇ -SiC powder (volume-based D50 particle size: 0.7 ⁇ m) and 19.2% by weight of yttrium oxide powder (volume-based D50 particle size: 0.1 ⁇ m) was used, and the flow rate of N2, which is a carrier gas, was set to 2.0 L/min.
  • N2 which is a carrier gas
  • a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. It was confirmed that the obtained heat-treated layer was a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the flow rate of the carrier gas N2 was set to 4.5 L/min. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the flow rate of the carrier gas N2 was set to 5.0 L/min. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 10 (Comparative) In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the flow rate of the carrier gas N2 was set to 2.5 L/min. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 11 In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a ceramic nozzle with a slit of 5 mm long side x 0.5 mm short side was used for deposition. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 12 In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a ceramic nozzle with a slit of 5 mm long side x 0.6 mm short side was used for deposition. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 13 (Comparative) In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a ceramic nozzle with a slit of 5 mm long side x 0.9 mm short side was used for deposition. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 14 In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a ceramic nozzle with a slit of 5 mm long side x 0.2 mm short side was used for deposition. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 15 In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a ceramic nozzle with a slit of 5 mm long side x 0.3 mm short side was used for deposition. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 16 (Comparative) In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a ceramic nozzle with a slit of 5 mm long side x 1.0 mm short side was used for deposition. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 17 In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a ceramic nozzle with a slit of 5 mm long side x 0.8 mm short side was used for deposition. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 18 In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a ceramic nozzle with a slit of 5 mm long side x 0.7 mm short side was used for deposition. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 19 (Comparative) In the above (1), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a ceramic nozzle with a slit of 5 mm long side x 1.1 mm short side was used for deposition. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 20 (Comparative) In the above (1), a raw material powder containing 80.8% by weight of fine ⁇ -SiC powder (volume-based D50 particle size: 0.7 ⁇ m) and 19.2% by weight of yttrium oxide powder (volume-based D50 particle size: 0.1 ⁇ m) was used, and a ceramic nozzle with a slit of 5 mm long side x 1.2 mm short side was used for deposition.
  • the SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. It was confirmed that the obtained heat-treated layer was a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 21 In the above (2), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that annealing was performed in an argon atmosphere at 2410° C. for 10 hours. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 22 In the above (2), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that annealing was performed in an argon atmosphere at 2420° C. for 10 hours. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 23 (Comparative) In the above (2), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that annealing was performed in an argon atmosphere at 2370° C. for 10 hours. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 24 In the above (2), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that annealing was performed in an argon atmosphere at 2430° C. for 10 hours. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 25 In the above (2), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that annealing was performed in an argon atmosphere at 2440° C. for 10 hours. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 26 (Comparative) In the above (1), a raw material powder containing 94.9% by weight of fine ⁇ -SiC powder (volume-based D50 particle size: 0.7 ⁇ m) and 5.1% by weight of yttrium oxide powder (volume-based D50 particle size: 0.1 ⁇ m) was used, and in the above (2), annealing was performed for 10 hours at 2460° C. in an argon atmosphere. Except for this, a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 27 In the above (2), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that annealing was performed in an argon atmosphere at 2450° C. for 10 hours. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 28 In the above (2), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that annealing was performed in an argon atmosphere at 2390° C. for 10 hours. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 29 (Comparative) In the above (2), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that annealing was performed in an argon atmosphere at 2470° C. for 10 hours. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • Example 30 (Comparative) In the above (2), a SiC substrate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that annealing was performed in an argon atmosphere at 2480° C. for 10 hours. The obtained heat-treated layer was confirmed to be a biaxially oriented SiC layer. The results are shown in Table 1.
  • the distribution of BPDs and the like can be controlled by the film formation conditions (carrier gas flow rate, etc.) in the AD method and the rare earth element concentration in the SiC substrate.
  • the film formation conditions carrier gas flow rate, etc.
  • the rare earth element concentration in the SiC substrate when the entire XRT image of the biaxially oriented SiC layer is divided into a lattice shape that gives an area of 4 mm length x 4 mm width x 28 ⁇ m depth per square, when the average value of the volume density of BPDs per square is X (cm/cm 3 ), it was found that in a SiC substrate in which the area of 5X (cm/cm 3 ) or more per square is not continuous for 10 squares or more in a straight line vertically and horizontally, it is possible to reduce cracks and breakage during processing.

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Abstract

基板加工時の割れ及びクラックを低減可能なSiC基板が提供される。このSiC基板は、二軸配向SiC層を備えており、二軸配向SiC層をX線トポグラフ(XRT)測定して得られるXRT像において、XRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mm×深さ28μmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりの基底面転位(BPD)の体積密度における平均値をX(cm/cm)としたときに、1マス当たり5X(cm/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しないものである。

Description

SiC基板及びSiC複合基板
 本発明は、SiC基板及びSiC複合基板に関する。
 SiC(炭化珪素)は大電圧及び大電力を低損失で制御できるワイドバンドギャップ材料として注目を集めている。特に近年、SiC材料を用いたパワー半導体デバイス(SiCパワーデバイス)は、Si半導体を用いたものよりも、小型化、低消費電力化及び高効率化に優れるため、様々な用途における利用が期待されている。例えば、SiCパワーデバイスを採用することで、電気自動車(EV)やプラグインハイブリッド車(PHEV)向けのコンバータ、インバータ、車載充電器等を小型化して効率を高めることができる。それ故に、SiCパワーデバイスの根幹を成すSiCウェハの開発は非常に注目されている。
 SiCパワーデバイスを作製するには、SiC単結晶基板上にSiC単結晶をエピタキシャル成長させる必要がある。得られるSiC単結晶基板には、多くの転位が存在しており、これらは基底面転位(BPD)、螺旋転位(TSD)及び刃状転位(TED)の3種類に大別される。これらの転位の内、基底面転位はエピタキシャル成長膜へ引き継がれ、デバイスの駆動領域に存在すると、通電によって基底面転位が積層欠陥に拡張し、SiCデバイスの信頼性に悪影響を与える。これら転位に関し、特許文献1(特許第6192948号公報)には、刃状転位が偏って分布する領域、及び基底面転位が偏って分布する領域を有するSiC単結晶が開示されている。このようなSiC単結晶は特定の転位種に起因する特性劣化を抑制できることが記載されている。特許文献2(特許第5750363号公報)には、{0001}面内方向のバーガースベクトルを有する転位(主として基底面転位と貫通型刃状転位)の体積密度が3700cm/cm以下である低転位密度領域を含むSiC単結晶が開示されている。また、SiC単結晶基板を加工する際に割れやクラックが発生することが知られている。これに関し、非特許文献1(Y. Qiusheng, C. Senkai and P. Jisheng, “Surface and subsurface cracks characteristics of single crystal SiC wafer in surface machining,” AIP Conference Proceedings 1653, 020091 (2015))には、単結晶SiCウェハに様々な加工を行い、それによりウェハ表面に発生するクラック特性を分析したことが記載されている。
特許第6192948号公報 特許第5750363号公報
Y. Qiusheng, C. Senkai and P. Jisheng, "Surface and subsurface cracks characteristics of single crystal SiC wafer in surface machining," AIP Conference Proceedings 1653, 020091 (2015)
 非特許文献1の開示によれば、SiCは極めて硬いために加工が難しく、ウェハの研削、研磨、切断等の際に発生する割れやクラックによる歩留まりの低下が課題となっている。その直接的な原因は明らかにされていないが、転位による塑性変形等の結晶内の歪みが関与している可能性がある。この点、特許文献1及び2に開示されるようなSiC単結晶に存在する転位は偏りをもって分布していると考えられ、その場合、SiC基板の研削、研磨、切断等の基板加工時に割れ及びクラックが発生しやすくなる。
 本発明者らは、今般、SiC基板が、BPDが極度に多い領域が少ない(すなわち、BPDの分布が均一な)二軸配向SiC層を備えることにより、SiC基板における結晶内の歪みが小さくなり、研削、研磨、切断等の基板加工時の割れ及びクラックを低減できるとの知見を得た。
 したがって、本発明の目的は、基板加工時の割れ及びクラックを低減可能なSiC基板を提供することにある。
 本発明によれば、以下の態様が提供される。
[態様1]
 二軸配向SiC層を備えたSiC基板であって、
 前記二軸配向SiC層をX線トポグラフ(XRT)測定して得られるXRT像において、前記XRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mm×深さ28μmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりの基底面転位(BPD)の体積密度における平均値をX(cm/cm)としたときに、1マス当たり5X(cm/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しない、SiC基板。
[態様2]
 前記XRT像において、1マス当たり3X(cm/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で5マス以上連続しない、態様1に記載のSiC基板。
[態様3]
 前記XRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりの螺旋転位(TSD)の個数密度における平均値をY(/cm)としたときに、1マス当たり2Y(/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しない、態様1又は2に記載のSiC基板。
[態様4]
 前記XRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりの刃状転位(TED)の個数密度における平均値をZ(/cm)としたときに、1マス当たり2Z(/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しない、態様1~3のいずれか一つに記載のSiC基板。
[態様5]
 前記Xが200~5000cm/cmである、態様1~4のいずれか一つに記載のSiC基板。
[態様6]
 前記二軸配向SiC層の希土類元素濃度が2.0×1014~5.0×1015atoms/cmである、態様1~5のいずれか一つに記載のSiC基板。
[態様7]
 SiC単結晶基板と、前記SiC単結晶基板上の態様1~6のいずれか一つに記載のSiC基板とを備えた、SiC複合基板。
SiC複合基板10の縦断面図である。 SiC複合基板10の製造工程図である。 エアロゾルデポジション(AD)装置50の構成を示す概念図である。 例1のサンプルにおいて、XRT像から1マス当たり5X(cm/cm)以上となる領域を解析し、当該領域を黒塗りのマス目で表示した模式図である。
 SiC基板
 本発明によるSiC基板は、二軸配向SiC層を備える。二軸配向SiC層をX線トポグラフ(XRT)測定して得られるXRT像において、XRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mm×深さ28μmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりの基底面転位(BPD)の体積密度における平均値をX(cm/cm)とする。このとき、二軸配向SiC層は、1マス当たり5X(cm/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しない。なお、「縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しない」とは、縦一直線に連続するマス目の数と横一直線に連続するマス目の数のみをカウントし、斜め一直線に連続するマス目の数はカウントしないものである。このように、SiC基板が、BPDが極度に多い領域が少ない(すなわち、BPDの分布が均一な)二軸配向SiC層を備えることにより、SiC基板における結晶内の歪みが小さくなり、研削、研磨、切断等の基板加工時の割れ及びクラックを低減できる。
 前述したように、SiCは極めて硬いために加工が難しく、ウェハの研削、研磨、切断等に発生する割れやクラックによる歩留まりの低下が課題となっている。この点、SiC基板に存在する転位が偏りをもって分布している場合、SiC基板の研削、研磨、切断等の基板加工時に割れ及びクラックが発生しやすくなる。この点、本発明によれば、かかる問題が好都合に解消される。これにより、SiC基板製造時の歩留まりを改善することができる。
 本発明のSiC基板が備える二軸配向SiC層は、XRT測定して得られるXRT像において、XRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mm×深さ28μmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりのBPDの体積密度における平均値をX(cm/cm)としたときに、1マス当たり5X(cm/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続せず、好ましくは5マス以上、より好ましくは2マス以上連続しない。また、上記XRT像において、1マス当たり3X(cm/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で5マス以上連続しないのが好ましく、より好ましくは4マス以上、さらに好ましくは3マス以上連続しない。このようにBPDが極度に多い領域を少なくすることで、より効果的に基板加工時の割れ及びクラックを低減することができる。また、1マス当たりのBPDの体積密度における平均値Xは200~5000cm/cmであるのが好ましい。
 二軸配向SiC層は、XRT測定して得られるXRT像において、XRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりのTSDの個数密度における平均値をY(/cm)としたときに、1マス当たり2Y(/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しないのが好ましく、より好ましくは6マス以上連続しない。このようにTSDが極度に多い領域も少なくすることで、より効果的に基板加工時の割れ及びクラックを低減することができる。また、1マス当たりのTSDの個数密度における平均値Yは100~800/cmであるのが好ましい。
 二軸配向SiC層は、XRT測定して得られるXRT像において、XRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりのTEDの個数密度における平均値をZ(/cm)としたときに、1マス当たり2Z(/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しないのが好ましく、より好ましくは4マス以上連続しない。このようにTEDが極度に多い領域も少なくすることで、より効果的に基板加工時の割れ及びクラックを低減することができる。また、1マス当たりのTEDの個数密度における平均値Zは1000~8000/cmであるのが好ましい。
 SiC基板ないし二軸配向SiC層はオフ角を有していてもよく、その場合、オフ角はSiC基板ないし二軸配向SiC層の[0001]軸から0.1~12°であるのが好ましく、より好ましくは1~5°である。
 二軸配向SiC層は希土類元素を含むのが好ましく、希土類元素の例としては、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sc及びそれらの組合せが挙げられる。割れ及びクラック低減の観点からは、希土類元素はYであるのが好ましい。
 二軸配向SiC層が希土類元素を含む場合、二軸配向SiC層の希土類元素濃度は2.0×1014~5.0×1015atoms/cmであるのが好ましく、より好ましくは5.0×1014~2.0×1015atoms/cmである。希土類元素を上記範囲内の濃度とすることで、効果的にBPDが極度に多い領域が少ない二軸配向SiC層とすることができる。
 二軸配向SiC層は、c軸方向及びa軸方向に配向しているのが好ましい。また、SiC基板が二軸配向SiC層で構成されるのが好ましい。二軸配向SiC層は、c軸及びa軸の二軸方向に配向している限り、SiC単結晶であってもよいし、SiC多結晶であってもよいし、モザイク結晶であってもよい。モザイク結晶とは、明瞭な粒界は有しないが、結晶の配向方位がc軸及びa軸の一方又は両方がわずかに異なる結晶の集まりになっているものをいう。配向の評価方法は、特に限定されるものではないが、例えばEBSD(Electron Back Scatter Diffraction Patterns)法やX線極点図等の公知の分析手法を用いることができる。例えば、EBSD法を用いる場合、二軸配向SiC層の表面(板面)又は板面と直交する断面の逆極点図マッピングを測定する。得られた逆極点図マッピングにおいて、(A)板面の略法線方向の特定方位(第1軸)に配向していること、(B)第1軸に直交する、略板面内方向の特定方位(第2軸)に配向していること、(C)第1軸からの傾斜角度が±10°以内に分布していること、及び(D)第2軸からの傾斜角度が±10°以内に分布していること、という4つの条件を満たすときに略法線方向と略板面方向の2軸に配向していると定義できる。言い換えると、上記4つの条件を満たしている場合に、c軸及びa軸の2軸に配向していると判断する。例えば板面の略法線方向がc軸に配向している場合、略板面内方向がc軸と直交する特定方位(例えばa軸)に配向していればよい。二軸配向SiC層は、略法線方向と略板面内方向の2軸に配向していればよいが、略法線方向がc軸に配向していることが好ましい。略法線方向及び/又は略板面内方向の傾斜角度分布は小さい方が二軸配向SiC層のモザイク性が小さくなり、ゼロに近づくほど単結晶に近くなる。このため、二軸配向SiC層の結晶性の観点では、傾斜角度分布は略法線方向及び略板面方向共に小さい方が好ましく、例えば±5°以下がより好ましく、±3°以下がさらに好ましい。
 SiC複合基板
 本発明のSiC基板はSiC複合基板の形態であるのが好ましい。すなわち、本発明の好ましい態様によれば、SiC単結晶基板と、SiC単結晶基板上の上述したSiC基板とを備えた、SiC複合基板が提供される。このように、BPDが極度に多い領域が少ない(すなわち、BPDの分布が均一な)二軸配向SiC層を備えたSiC基板をSiC複合基板が備えることで、基板加工時の割れ及びクラックを低減することができる。
 SiC単結晶基板は、典型的にはSiC単結晶で構成される層であり、結晶成長面を有する。SiC単結晶基板は、オフ角を有するのが好ましい。SiC単結晶のポリタイプ、オフ角及び極性は特に限定されるものではないが、ポリタイプは4H又は6Hが好ましく、オフ角は単結晶SiCの[0001]軸から0.1~12°であることが好ましく、極性はSi面でもC面でもよい。ポリタイプは4H、オフ角は単結晶SiCの[0001]軸から1~5°であることがより好ましく、極性はSi面でもC面でもよい。
 本発明のSiC基板は、二軸配向SiC層単独の自立基板の形態であってもよいし、SiC単結晶基板を伴ったSiC複合基板の形態であってもよい。したがって、必要に応じて、二軸配向SiC層は最終的にSiC単結晶基板から分離されてもよい。SiC単結晶基板の分離は、公知の手法により行えばよく、特に限定されない。例えば、ワイヤーソーによって二軸配向SiC層を分離する手法、放電加工によって二軸配向SiC層を分離する手法、レーザーを利用して二軸配向SiC層を分離する手法等が挙げられる。また、SiC単結晶基板上に二軸配向SiC層をエピタキシャル成長させる形態の場合、SiC単結晶基板を分離後、二軸配向SiC層を別の支持基板に設置してもよい。別の支持基板の材質は特に限定はないが、材料物性の観点から好適なものを選択すればよい。例えば熱伝導率の観点では、Cu等の金属基板、SiC、AlN等のセラミックス基板等が挙げられる。
 SiC複合基板の製造方法
 本発明のSiC基板を備えるSiC複合基板は、(a)SiC単結晶基板上に所定の配向前駆体層を形成し、(b)SiC単結晶基板上で配向前駆体層を熱処理してその少なくともSiC単結晶基板近くの部分をSiC基板(二軸配向SiC層)に変換し、所望により(c)研削や研磨等の加工を施して二軸配向SiC層の表面を露出させることにより好ましく製造することができる。しかしながら、SiC複合基板の製造方法には限定がなく、上述したような、BPDが極度に多い領域が少ない二軸配向SiC層を備えるSiC基板を得ることができればよい。例えば、CVDや昇華法のような気相法でもよいし、溶液法のような液相法でもよい。転位の分布が均一に制御された二軸配向SiC層を得るためには、後述するように、配向前駆体層形成時の希土類元素の添加量、配向前駆体層形成時の成膜条件(キャリアガス流量やノズルサイズ)、配向前駆体層の熱処理条件等を制御するのが好ましい。このような製造方法によれば、BPDが極度に多い領域が少ない二軸配向SiC層を備えるSiC基板を好ましく作製することができ、SiC基板ないしそれを用いたSiC複合基板加工時の割れ及びクラックを効果的に低減することができる。
 以下、SiC複合基板の好ましい製造方法を説明する。図1はSiC複合基板10の縦断面図(SiC複合基板10の中心軸を含む面でSiC複合基板10を縦に切断したときの断面図)であり、図2はSiC複合基板10の製造工程図である。
 図1に示すように、本実施形態のSiC複合基板10は、SiC単結晶基板20と、SiC単結晶基板上のSiC基板30(本発明のSiC基板に相当)とを備えている。
(a)配向前駆体層の形成工程
 図2(a)に示すように、配向前駆体層40は、後述の熱処理によりSiC基板(二軸配向SiC層)30となるものである。配向前駆体層40の形成工程では、SiC単結晶基板20の結晶成長面に配向前駆体層40を形成する。
 配向前駆体層40の形成方法は、公知の手法が採用可能である。配向前駆体層40の形成方法は、例えば、AD(エアロゾルデポジション)法、HPPD(超音速プラズマ粒子堆積法)法等の固相成膜法、スパッタリング法、蒸着法、昇華法、各種CVD(化学気相成長)法等の気相成膜法、溶液成長法等の液相成膜法が挙げられ、配向前駆体層40を直接SiC単結晶基板20上に形成する手法が使用可能である。CVD法としては、例えば熱CVD法、プラズマCVD法、ミストCVD法、MO(有機金属)CVD法等を用いることができる。また、配向前駆体層40として、予め昇華法や各種CVD法、焼結等で作製した多結晶体を使用し、SiC単結晶基板20上に載置する方法も用いることができる。あるいは、配向前駆体層40の成形体を予め作製し、この成形体をSiC単結晶基板20上に載置する手法であってもよい。このような配向前駆体層40は、テープ成形により作製されたテープ成形体でもよいし、一軸プレス等の加圧成形により作製された圧粉体でもよい。
 これらの配向前駆体層40を形成するにあたり、配向前駆体層40の原料に希土類化合物が含まれるようにするのが好ましい。こうすることで、二軸配向SiC層中の希土類化合物の濃度を制御し、二軸配向SiC層における転位の分布を効果的に制御することができる。希土類化合物としては、特に限定されるものではないが、上述した17種類の希土類元素のうちの少なくとも1種類の元素の酸化物、窒化物、炭化物、及びフッ化物等が挙げられる。希土類化合物として希土類元素の酸化物が好ましく、より好ましくはYの酸化物(酸化イットリウム)である。また、配向前駆体層40形成時に使用するキャリアガス(例えばN)の流量により、二軸配向SiC層における転位の分布を効果的に制御することができる。
 なお、SiC単結晶基板20上に直接配向前駆体層40を形成する手法において、各種CVD法や昇華法、溶液成長法等を用いる場合、後述する熱処理工程を経ることなくSiC単結晶基板20上にエピタキシャル成長を生じ、SiC基板30が成膜される場合がある。しかし、配向前駆体層40は、形成時には配向していない状態、即ち非晶質や無配向の多結晶であり、後段の熱処理工程でSiC単結晶を種として配向させることが好ましい。このようにすることで、SiC基板30の表面に到達する結晶欠陥を効果的に低減することができる。この理由は定かではないが、一旦成膜された固相の配向前駆体層がSiC単結晶を種として結晶構造の再配列を生じることも結晶欠陥の消滅に効果があるのではないかと考えている。従って、各種CVD法や昇華法、溶液成長法等を用いる場合は、配向前駆体層40の形成工程においてエピタキシャル成長が生じない条件を選択することが好ましい。
 しかしながら、AD法や、各種CVD法でSiC単結晶基板20上に直接配向前駆体層40を形成する手法、又は昇華法、各種CVD法、焼結等で別途作製した多結晶体をSiC単結晶基板20上に載置する手法が好ましい。これらの方法を用いることで配向前駆体層40を比較的短時間で形成することが可能となる。AD法は高真空のプロセスを必要とせず、成膜速度も相対的に速いため、特に好ましい。配向前駆体層40として、予め作製した多結晶体を用いる手法では、多結晶体とSiC単結晶基板20の密着性を高めるため、多結晶体の表面を十分に平滑にしておく等の工夫が必要である。このため、コスト的な観点では配向前駆体層40を直接形成する手法が好ましい。また、予め作製した成形体をSiC単結晶基板20上に載置する手法も簡易な手法として好ましいが、配向前駆体層40が粉末で構成されているため、後述する熱処理工程において焼結させるプロセスを必要とする。いずれの手法も公知の条件を用いることができるが、以下ではAD法又は熱CVD法によりSiC単結晶基板20上に直接配向前駆体層40を形成する方法及び予め作製した成形体をSiC単結晶基板20上に載置する手法について述べる。
 AD法は、微粒子や微粒子原料をガスと混合してエアロゾル化し、このエアロゾルをノズルから高速噴射して基板に衝突させ、被膜を形成する技術であり、常温で被膜を形成できるという特徴を有している。このようなAD法で用いられる成膜装置(AD装置)の一例を図3に示す。図3に示されるAD装置50は、大気圧より低い気圧の雰囲気下で原料粉末を基板上に噴射するAD法に用いられる装置として構成されている。このAD装置50は、原料成分を含む原料粉末のエアロゾルを生成するエアロゾル生成部52と、原料粉末をSiC単結晶基板20に噴射して原料成分を含む膜を形成する成膜部60とを備えている。エアロゾル生成部52は、原料粉末を収容し図示しないガスボンベからのキャリアガスの供給を受けてエアロゾルを生成するエアロゾル生成室53と、生成したエアロゾルを成膜部60へ供給する原料供給管54と、エアロゾル生成室53及びその中のエアロゾルに10~100Hzの振動数で振動が付与する加振器55とを備えている。キャリアガスとしては、例えば、N等が挙げられる。また、二軸配向SiC層における転位密度の分布を効果的に制御するために、キャリアガスの流量を制御することも好ましく、その流量は2.0~6.5L/minであるのが好ましく、4.0~6.5L/minであってもよい。成膜部60は、SiC単結晶基板20にエアロゾルを噴射する成膜チャンバ62と、成膜チャンバ62の内部に配設されSiC単結晶基板20を固定する基板ホルダ64と、基板ホルダ64をX軸-Y軸方向に移動するX-Yステージ63とを備えている。また、成膜部60は、先端にスリット67が形成されエアロゾルをSiC単結晶基板20へ噴射する噴射ノズル66と、成膜チャンバ62を減圧する真空ポンプ68とを備えている。噴射ノズル66は、原料供給管54の先端に取り付けられている。
 AD法は、成膜条件によって膜中に気孔を生じる場合や、膜が圧粉体となることが知られている。例えば、原料粉末の基板への衝突速度や原料粉末の粒径、エアロゾル中の原料粉末の凝集状態、単位時間当たりの噴射量等に影響を受けやすい。原料粉末の基板への衝突速度に関しては、成膜チャンバ62と噴射ノズル66内の差圧や、噴射ノズルの開口面積等に影響を受ける。このため、緻密な配向前駆体層を得るには、これらのファクターを適切に制御することが必要である。特に、二軸配向SiC層における転位密度の分布を効果的に制御するためには、例えば、噴射ノズルの開口面積(ノズルサイズ)を制御するのが好ましい。
 熱CVD法では、成膜装置は市販のもの等公知のものを利用することができる。原料ガスは特に限定されるものではないが、Siの供給源としては四塩化ケイ素(SiCl)ガスやシラン(SiH)ガス、Cの供給源としてはメタン(CH)ガスやプロパン(C)ガス等を用いることができる。成膜温度は1000~2200℃が好ましく、1100~2000℃がより好ましく、1200~1900℃がさらに好ましい。
 熱CVD法を用いてSiC単結晶基板20上に成膜する場合、SiC単結晶基板20上にエピタキシャル成長を生じ、SiC基板30を形成する場合があることが知られている。しかし、配向前駆体層40は、その作製時には配向していない状態、即ち非晶質や無配向の多結晶であり、熱処理工程時にSiC単結晶を種結晶として結晶の再配列を生じさせることが好ましい。熱CVD法を用いてSiC単結晶上に非晶質や多結晶の層を形成するには、成膜温度やSi源、C源のガス流量及びそれらの比率、成膜圧力等が影響することが知られている。成膜温度の影響は大きく、非晶質又は多結晶層を形成する観点では成膜温度は低い方が好ましく、1700℃未満が好ましく、1500℃以下がより好ましく、1400℃以下がさらに好ましい。しかし、成膜温度が低すぎると成膜レート自体も低下するため、成膜レートの観点では成膜温度は高い方が好ましい。
 配向前駆体層40として予め作製した成形体を用いる場合、配向前駆体の原料粉末を成形して作製することができる。例えば、プレス成形を用いる場合、配向前駆体層40は、プレス成形体である。プレス成形体は、配向前駆体の原料粉末を公知の手法に基づきプレス成形することで作製可能であり、例えば、原料粉末を金型に入れ、好ましくは100~400kgf/cm、より好ましくは150~300kgf/cmの圧力でプレスすることにより作製すればよい。また、成形方法に特に限定はなく、プレス成形の他、テープ成形、押出し成形、鋳込み成形、ドクターブレード法及びこれらの任意の組合せを用いることができる。例えば、テープ成形を用いる場合、原料粉末にバインダー、可塑剤、分散剤、分散媒等の添加物を適宜加えてスラリー化し、このスラリーをスリット状の細い吐出口を通過させることにより、シート状に吐出及び成形するのが好ましい。シート状に成形した成形体の厚さに限定はないが、ハンドリングの観点では5~500μmであるのが好ましい。また、厚い配向前駆体層が必要な場合はこのシート成形体を多数枚積み重ねて、所望の厚さとして使用すればよい。これらの成形体はその後のSiC単結晶基板20上での熱処理によりSiC単結晶基板20近くの部分が、SiC基板30となるものである。このような手法では、後述する熱処理工程において成形体を焼結させる必要がある。成形体が焼結し、多結晶体としてSiC単結晶基板20と一体となる工程を経たのちに、SiC基板30を形成することが好ましい。成形体が焼結した状態を経ない場合、SiC単結晶を種としたエピタキシャル成長が十分に生じない場合がある。このため、成形体はSiC原料の他に、焼結助剤等の添加物を含んでいてもよい。
(b)熱処理工程
 図2(b)に示すように、熱処理工程では、SiC単結晶基板20上に配向前駆体層40が積層又は載置された積層体を熱処理することによりSiC基板30を生成させる。熱処理方法は、SiC単結晶基板20を種としたエピタキシャル成長が生じるかぎり特に限定されず、管状炉やホットプレート等、公知の熱処理炉で実施することができる。また、これらの常圧(プレスレス)での熱処理だけでなく、ホットプレスやHIPなどの加圧熱処理や、常圧熱処理と加圧熱処理の組み合わせも用いることができる。熱処理の雰囲気は真空、窒素、不活性ガス、及びそれらの組合せの雰囲気から選択することができる。熱処理温度は、好ましくは1700~2700℃である。温度を高くすることで、SiC単結晶基板20を種結晶として配向前駆体層40がc軸及びa軸に配向しながら成長しやすくなる。したがって、熱処理温度は、好ましくは1700℃以上、より好ましくは1800℃以上、さらに好ましくは1900℃以上、特に好ましくは2200℃以上である。一方、温度が過度に高いと、SiCの一部が昇華により失われたり、SiCが塑性変形して反り等の不具合が生じたりする可能性がある。したがって、熱処理温度は、好ましくは2700℃以下、より好ましくは2500℃以下である。しかしながら、熱処理条件は、二軸配向SiC層中の希土類元素の濃度、及び二軸配向SiC層における転位密度の分布に影響を与えるため、その条件(例えば熱処理温度)を適宜制御するのが好ましい。このような観点から、熱処理温度は、好ましくは2200~2600℃、より好ましくは2390~2500℃、さらに好ましくは2400~2500℃、特に好ましくは2400~2450℃である。また、その保持時間は2~30時間が好ましく、より好ましくは4~20時間である。また、熱処理は複数の段階に分けて行ってもよい。このような場合であっても、熱処理温度及び合計保持時間は、上記範囲内であることが好ましい。さらに、熱処理温度や保持時間はエピタキシャル成長で生じるSiC基板30の厚さにも関係しており、適宜調整することができる。
 但し、配向前駆体層40として予め作製した成形体を用いる場合、熱処理中に焼結させる必要があり、高温での常圧焼成やホットプレスやHIP又はそれらの組み合わせが好適である。例えば、ホットプレスを用いる場合、面圧は50kgf/cm以上が好ましく、より好ましくは100kgf/cm以上、さらに好ましくは200kgf/cm以上であり、特に上限はない。また、焼成温度も焼結とエピタキシャル成長が生じる限り、特に限定はない。しかしながら、焼成条件は、二軸配向SiC層中の希土類元素の濃度、及び二軸配向SiC層における転位の分布に影響を与えるため、その条件(例えば焼成温度や保持時間)を適宜制御するのが好ましい。このような観点から、焼成温度は、好ましくは1700~2700℃である。また、その保持時間は2~18時間が好ましい。焼成時の雰囲気は真空、窒素、不活性ガス雰囲気又は窒素と不活性ガスの混合ガスから選択することができる。また、上記同様、焼成は複数の段階に分けて行ってもよく、焼成温度及び合計保持時間は、上記範囲内であることが好ましい。原料となるSiC粉末は、α-SiC及びβ-SiCの少なくとも一方で構成されていてもよいが、β-SiCで構成されるのが好ましい。SiC粉末は、好ましくは0.01~100μmの体積基準D50粒径を有するSiC粒子で構成される。
 熱処理工程では、配向前駆体層40内の結晶は好ましくはSiC単結晶基板20の結晶成長面からc軸及びa軸に配向しながら成長していくため、配向前駆体層40は、結晶成長面から徐々にSiC基板30に変わっていく。生成したSiC基板30を備えるSiC複合基板は、基板加工時の割れ及びクラックが低減されたものになる。
(c)研削及び/又は研磨工程
 図2(c)に示すように、研削工程では、熱処理工程後にSiC基板30上に残った配向前駆体層40を研削除去して、SiC基板30の表面を露出させ、露出した表面を研削及び/又は研磨する。こうすることにより、SiC複合基板10を得る。
 なお、本発明は上述した実施形態に何ら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の態様で実施し得ることはいうまでもない。例えば、上述した実施形態では、SiC単結晶基板20上にSiC基板30を1層のみ設けたが、2層以上設けてもよい。具体的には、SiC複合基板10のSiC基板30に配向前駆体層40を積層し、熱処理した後に、研削及び/又は研磨をこの順に行うことにより、SiC基板30の上に2層目のSiC基板30を設けることができる。
 本発明を以下の例によってさらに具体的に説明する。なお、以下の例は本発明を何ら限定するものではない。
 例1
(1)配向前駆体層の作製
 市販の微細β-SiC粉末(体積基準D50粒径:0.7μm)90.8重量%、酸化イットリウム粉末(体積基準D50粒径:0.1μm)9.2重量%を含む原料粉末を用意した。これらの原料粉末を、SiCボールを使用してエタノール中で24時間ボールミル混合し、乾燥することで混合粉末を得た。SiC単結晶層として市販のSiC単結晶基板(n型4H-SiC、直径約150mm(6インチ)、Si面、(0001)面、オフ角4°、厚さ0.35mm、オリフラ(Orientation Flat)なし)を用意し、図3に示すAD装置50において、SiC単結晶基板上に混合粉末を噴射してAD膜(配向前駆体層)を形成した。
 AD成膜条件は以下のとおりとした。まずキャリアガスはNとし、流量は4.0L/minとした。長辺5mm×短辺0.4mmのスリットが形成されたセラミックス製のノズルを用いて成膜した。ノズルのスキャン条件は、0.5mm/sのスキャン速度で、スリットの長辺に対して垂直且つ進む方向に155mm移動、スリットの長辺方向に5mm移動、スリットの長辺に対して垂直且つ戻る方向に155mm移動、スリットの長辺方向且つ初期位置とは反対方向に5mm移動、とのスキャンを繰り返し、スリットの長辺方向に初期位置から155mm移動した時点で、それまでとは逆方向にスキャンを行い、初期位置まで戻るサイクルを1サイクルとし、これを4000サイクル繰り返した。このようにして形成したAD膜の厚さは約400μmであった。
(2)配向前駆体層の熱処理
 配向前駆体層であるAD膜を形成したSiC単結晶基板をAD装置から取り出し、アルゴン雰囲気中で、2400℃にて10時間アニールした。すなわち、配向前駆体層を熱処理して熱処理層とした。
(3)研削
(3-1)表面研削
 熱処理層を形成したSiC単結晶基板の(0001)面を、グラインダ(1000~6000番手のダイヤモンドホイール)で所定の厚さまで平面研削し、目標の厚さ及び面状態にした。
(3-2)裏面研削
 熱処理層を形成したSiC単結晶基板の(000-1)面を、グラインダ(1000~6000番手のダイヤモンドホイール)で所定の厚さまで平面研削し、目標の厚さ及び面状態にした。このようにしてSiC基板を得た。
(4)加工後の割れ及びクラックの発生抑制に関する評価
 工業用顕微鏡(ニコン製、ECLIPSE LV150N)を用いて、接眼レンズの倍率を10倍、対物レンズの倍率を5倍とした。偏光モード及び微分干渉モードにて上記(3)で得られたSiC基板の表面全体を観察し、割れやクラックが確認された場合は割れやクラックが存在する基板とみなした。このとき、割れ及びクラックの長さが100μm以上のもののみを、割れ及びクラックとしてカウントした。上記のように作製したSiC基板と同一条件で作製したSiC基板100枚のうち、長さが100μm以上の割れ及びクラックがあるSiC基板の数を求めることで、割れ及びクラックの発生率P(%)を算出した。このPを求めることで基板の歩留まりを評価した。結果を表1に示す。
(5)研磨
(5-1)表面研磨
 上記(3)で得られたSiC基板の(0001)面をダイヤモンド砥粒で研磨加工した後、化学機械研磨(CMP)仕上げをし、目標の厚さ及び面状態とした。
(5-2)裏面研磨
 上記(3)で得られたSiC基板の(000-1)面をダイヤモンド砥粒で研磨加工し、目標の厚さ及び面状態とした。
(6)熱処理層の二軸配向性評価
 EBSD(Electron Back Scatter Diffraction Patterns)法を用いて、以下に示す条件により、上記(3)で得られた熱処理層の表面(板面)及び板面と直交する断面の逆極点図マッピングを測定したところ、傾斜角度分布は略法線方向及び略板面方向ともに0.01°以下であったため、熱処理層はc軸とa軸に配向した二軸配向SiC層であると判断した。
<EBSD測定条件>
・測定装置:電子線後方散乱回折装置(EBSD)(オックスフォード・インストゥルメンツ社製Nordlys Nano)を取り付けたSEM(日立ハイテクノロジーズ社製、SU-5000)
・加速電圧:15kV
・スポット強度:70
・ワーキングディスタンス:22.5mm
・ステップサイズ:0.5μm
・試料傾斜角:70°
・測定プログラム:Aztec(version 3.3)
(7)熱処理層のX線トポグラフ(XRT)測定
 上記(5)により作製したSiC基板を評価サンプルとして、以下に示す条件により、評価サンプルのXRT像を取得した。
<XRT測定条件>
・測定装置:X線トポグラフイメージングシステム(株式会社リガク製、XRTmicron)
・観察モード:反射
・回折面:(11-28)面
・X線源:Cu、Kα
・管電圧/管電流:40kV/30mA
・検出器:XTOP CCDカメラ
・撮影エリア:サンプル全面
 まず、基底面転位(BPD)に関する評価を行った。得られたサンプル全面のXRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mm×深さ28μmの領域を与える格子状に区画した。なお、「深さ」とはX線の侵入深さを表す。区画した各領域において、画像処理ソフト(株式会社リガク製)を用いてBPDの全長をそれぞれ測定し、1マス当たりのBPDの体積密度(cm/cm)を求めた。そして、XRT像全領域における上記体積密度の平均値を算出することで、1マス当たりのBPDの体積密度における平均値X(cm/cm)を求めた。また、1マス当たり5X以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で連続しているマス数の最大値C5X(マス)、及び1マス当たり3X以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で連続しているマス数の最大値C3X(マス)も確認した。このとき、C5X及びC3Xには、縦一直線に連続するマス目の数と横一直線に連続するマス目の数のみをカウントし、斜め一直線に連続するマス目の数はカウントしない。結果を表1に示す。なお、例1のサンプルにおいて、XRT像から1マス当たり5X(cm/cm)以上となる領域を解析し、当該領域を黒塗りのマス目で表示した模式図を図4に示す。この図4においてC5Xに相当する箇所Aも示す。
 螺旋転位(TSD)に関する評価も行った。得られたサンプル全面のXRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mmの領域を与える格子状に区画した。区画した各領域において、画像処理ソフト(株式会社リガク製)を用いてTSDの個数をそれぞれ測定し、1マス当たりのTSDの個数密度(/cm)を求めた。そして、XRT像全領域における上記個数密度の平均値を算出することで、1マス当たりのTSDの個数密度における平均値Y(/cm)を求めた。また、1マス当たり2Y以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で連続しているマス数の最大値C2Y(マス)も確認した。このとき、C2Yには、縦一直線に連続するマス目の数と横一直線に連続するマス目の数のみをカウントし、斜め一直線に連続するマス目の数はカウントしない。結果を表1に示す。
 刃状転位(TED)に関する評価も行った。得られたサンプル全面のXRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mmの領域を与える格子状に区画した。区画した各領域において、画像処理ソフト(株式会社リガク製)を用いてTEDの個数をそれぞれ測定し、1マス当たりのTEDの個数密度(/cm)を求めた。そして、XRT像全領域における上記個数密度の平均値を算出することで、1マス当たりのTEDの個数密度における平均値Z(/cm)を求めた。また、1マス当たり2Z以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で連続しているマス数の最大値C2Z(マス)も確認した。このとき、C2Zには、縦一直線に連続するマス目の数と横一直線に連続するマス目の数のみをカウントし、斜め一直線に連続するマス目の数はカウントしない。結果を表1に示す。
(8)熱処理層内の希土類元素濃度
 上記(1)及び(2)と同様にして作製した基板を上記(3-1)と同様に研磨後、縦5mm×横6mm程度のチップ状に切断し、これを評価サンプルとした。この評価サンプルの研磨面である(0001)面に対してダイナミック二次イオン質量分析(D-SIMS)を行った。希土類元素(本例ではY)の分析装置はCAMECA社製IMS-7fを用い、一次イオン種O 、及び加速電圧11.0kVにて測定を実施した。こうして、希土類元素(Y)濃度CRE(atoms/cm)を測定した。結果を表1に示す。
 例2
 上記(1)において、キャリアガスであるNの流量を5.5L/minとしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例3(比較)
 上記(1)において、キャリアガスであるNの流量を3.5L/minとしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例4
 上記(1)において、キャリアガスであるNの流量を6.5L/minとしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例5
 上記(1)において、キャリアガスであるNの流量を6.0L/minとしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例6(比較)
 上記(1)において、微細β-SiC粉末(体積基準D50粒径:0.7μm)80.8重量%、酸化イットリウム粉末(体積基準D50粒径:0.1μm)19.2重量%を含む原料粉体を使用し、キャリアガスであるNの流量を2.0L/minとしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例7
 上記(1)において、キャリアガスであるNの流量を4.5L/minとしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例8
 上記(1)において、キャリアガスであるNの流量を5.0L/minとしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例9(比較)
 上記(1)において、キャリアガスであるNの流量を3.0L/minとしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例10(比較)
 上記(1)において、キャリアガスであるNの流量を2.5L/minとしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例11
 上記(1)において、長辺5mm×短辺0.5mmのスリットが形成されたセラミックス製のノズルを用いて成膜したこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例12
 上記(1)において、長辺5mm×短辺0.6mmのスリットが形成されたセラミックス製のノズルを用いて成膜したこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例13(比較)
 上記(1)において、長辺5mm×短辺0.9mmのスリットが形成されたセラミックス製のノズルを用いて成膜したこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例14
 上記(1)において、長辺5mm×短辺0.2mmのスリットが形成されたセラミックス製のノズルを用いて成膜したこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例15
 上記(1)において、長辺5mm×短辺0.3mmのスリットが形成されたセラミックス製のノズルを用いて成膜したこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例16(比較)
 上記(1)において、長辺5mm×短辺1.0mmのスリットが形成されたセラミックス製のノズルを用いて成膜したこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例17
 上記(1)において、長辺5mm×短辺0.8mmのスリットが形成されたセラミックス製のノズルを用いて成膜したこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例18
 上記(1)において、長辺5mm×短辺0.7mmのスリットが形成されたセラミックス製のノズルを用いて成膜したこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例19(比較)
 上記(1)において、長辺5mm×短辺1.1mmのスリットが形成されたセラミックス製のノズルを用いて成膜したこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例20(比較)
 上記(1)において、微細β-SiC粉末(体積基準D50粒径:0.7μm)80.8重量%、酸化イットリウム粉末(体積基準D50粒径:0.1μm)19.2重量%を含む原料粉体を使用し、長辺5mm×短辺1.2mmのスリットが形成されたセラミックス製のノズルを用いて成膜したこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例21
 上記(2)において、アルゴン雰囲気中で、2410℃にて10時間アニールしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例22
 上記(2)において、アルゴン雰囲気中で、2420℃にて10時間アニールしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例23(比較)
 上記(2)において、アルゴン雰囲気中で、2370℃にて10時間アニールしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例24
 上記(2)において、アルゴン雰囲気中で、2430℃にて10時間アニールしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例25
 上記(2)において、アルゴン雰囲気中で、2440℃にて10時間アニールしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例26(比較)
 上記(1)において、微細β-SiC粉末(体積基準D50粒径:0.7μm)94.9重量%、酸化イットリウム粉末(体積基準D50粒径:0.1μm)5.1重量%を含む原料粉体を使用し、上記(2)において、アルゴン雰囲気中で、2460℃にて10時間アニールしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例27
 上記(2)において、アルゴン雰囲気中で、2450℃にて10時間アニールしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例28
 上記(2)において、アルゴン雰囲気中で、2390℃にて10時間アニールしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例29(比較)
 上記(2)において、アルゴン雰囲気中で、2470℃にて10時間アニールしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
 例30(比較)
 上記(2)において、アルゴン雰囲気中で、2480℃にて10時間アニールしたこと以外は、例1と同様にしてSiC基板の作製及び評価を行った。得られた熱処理層は二軸配向SiC層であることが確認された。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 原因は定かでないが、AD法における成膜条件(キャリアガス流量等)やSiC基板内の希土類元素濃度等により、BPD等の分布を制御できることが分かった。具体的には、二軸配向SiC層のXRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mm×深さ28μmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりのBPDの体積密度における平均値をX(cm/cm)としたときに、1マス当たり5X(cm/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しないSiC基板では、加工時の割れやクラックを低減できることが分かった。特に、1マス当たり3X(cm/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で5マス以上連続しない基板では、効果的に加工時の割れやクラックを低減できることが分かった。

Claims (7)

  1.  二軸配向SiC層を備えたSiC基板であって、
     前記二軸配向SiC層をX線トポグラフ(XRT)測定して得られるXRT像において、前記XRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mm×深さ28μmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりの基底面転位(BPD)の体積密度における平均値をX(cm/cm)としたときに、1マス当たり5X(cm/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しない、SiC基板。
  2.  前記XRT像において、1マス当たり3X(cm/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で5マス以上連続しない、請求項1に記載のSiC基板。
  3.  前記XRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりの螺旋転位(TSD)の個数密度における平均値をY(/cm)としたときに、1マス当たり2Y(/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しない、請求項1又は2に記載のSiC基板。
  4.  前記XRT像全域を1マス当たり縦4mm×横4mmの領域を与える格子状に区画した場合、1マス当たりの刃状転位(TED)の個数密度における平均値をZ(/cm)としたときに、1マス当たり2Z(/cm)以上となる領域が、縦横それぞれ一直線で10マス以上連続しない、請求項1又は2に記載のSiC基板。
  5.  前記Xが200~5000cm/cmである、請求項1又は2に記載のSiC基板。
  6.  前記二軸配向SiC層の希土類元素濃度が2.0×1014~5.0×1015atoms/cmである、請求項1又は2に記載のSiC基板。
  7.  SiC単結晶基板と、前記SiC単結晶基板上の請求項1又は2に記載のSiC基板とを備えた、SiC複合基板。
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