WO2023176387A1 - 電池の安全機構および電池 - Google Patents
電池の安全機構および電池 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2023176387A1 WO2023176387A1 PCT/JP2023/006960 JP2023006960W WO2023176387A1 WO 2023176387 A1 WO2023176387 A1 WO 2023176387A1 JP 2023006960 W JP2023006960 W JP 2023006960W WO 2023176387 A1 WO2023176387 A1 WO 2023176387A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- battery
- pressure release
- release member
- safety mechanism
- current interrupting
- Prior art date
Links
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 title claims abstract description 88
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 83
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 61
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 61
- 238000007788 roughening Methods 0.000 claims description 37
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 28
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 28
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 22
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 8
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 6
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 34
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 description 27
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 25
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- -1 SPCC Substances 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 17
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 17
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 16
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 13
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910008390 SnCoC Inorganic materials 0.000 description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 8
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 8
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 7
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 7
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 7
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 6
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 5
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 5
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 4
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 4
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CRMJLJFDPNJIQA-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-1-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(F)C=C1F CRMJLJFDPNJIQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 3
- LQBUZBOVEZBDEB-UHFFFAOYSA-N (3-bromopyridin-4-yl)methanol Chemical compound OCC1=CC=NC=C1Br LQBUZBOVEZBDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCLZLZKUISPXDC-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C)=C1N JCLZLZKUISPXDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEAZPVORQYDKHZ-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylbenzenesulfonyl chloride Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 UEAZPVORQYDKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910021470 non-graphitizable carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 2
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Chemical class 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKPVEISEHYYHRH-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyacetonitrile Chemical compound COCC#N QKPVEISEHYYHRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound CN1CCOC1=O VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBUOHGKIOVRDKY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CC1COCO1 SBUOHGKIOVRDKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N Aluminum nitride Chemical compound [Al]#N PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910018871 CoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010238 LiAlCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015044 LiB Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013528 LiN(SO2 CF3)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012416 LiNi0.50Co0.20Mn0.30O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLZQPXZHIFURF-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Ti+4].[Li+] Chemical compound [O-2].[Ti+4].[Li+] FDLZQPXZHIFURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011808 electrode reactant Substances 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021469 graphitizable carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-AKLPVKDBSA-N lead-210 Chemical compound [210Pb] WABPQHHGFIMREM-AKLPVKDBSA-N 0.000 description 1
- DEUISMFZZMAAOJ-UHFFFAOYSA-N lithium dihydrogen borate oxalic acid Chemical compound B([O-])(O)O.C(C(=O)O)(=O)O.C(C(=O)O)(=O)O.[Li+] DEUISMFZZMAAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N lithium sulfide Chemical compound [Li+].[Li+].[S-2] GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011331 needle coke Substances 0.000 description 1
- 229910000652 nickel hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000006253 pitch coke Substances 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002296 pyrolytic carbon Substances 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
- H01M50/131—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by physical properties, e.g. gas permeability, size or heat resistance
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
- H01M50/147—Lids or covers
- H01M50/148—Lids or covers characterised by their shape
- H01M50/152—Lids or covers characterised by their shape for cells having curved cross-section, e.g. round or elliptic
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
- H01M50/147—Lids or covers
- H01M50/155—Lids or covers characterised by the material
- H01M50/157—Inorganic material
- H01M50/159—Metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
- H01M50/147—Lids or covers
- H01M50/155—Lids or covers characterised by the material
- H01M50/16—Organic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/30—Arrangements for facilitating escape of gases
- H01M50/342—Non-re-sealable arrangements
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/50—Current conducting connections for cells or batteries
- H01M50/572—Means for preventing undesired use or discharge
- H01M50/574—Devices or arrangements for the interruption of current
- H01M50/578—Devices or arrangements for the interruption of current in response to pressure
Definitions
- the present invention relates to a battery safety mechanism and a battery.
- a variety of electronic devices such as mobile phones and personal digital assistants (PDAs) have become widespread, and there is a desire for these electronic devices to be smaller, lighter, and have a longer lifespan. Therefore, as a power source, batteries, especially secondary batteries that are small and lightweight and can obtain high energy density, are being developed. Further, a secondary battery is known that is equipped with a safety mechanism for releasing gas generated by decomposition of an electrolytic solution to the outside of the battery.
- Patent Document 1 discloses a battery equipped with such a safety mechanism.
- FIG. 16 is a diagram schematically showing the structure of the safety mechanism 200 and its surroundings in the battery disclosed in Patent Document 1.
- a battery safety mechanism 200 disclosed in Patent Document 1 includes a battery lid 201 and a pressure release function that deforms when the internal pressure of the battery increases to release gas inside the battery to the outside.
- a current interrupting member 203 that interrupts current when the internal pressure of the battery increases, and an insulating disc holder 204 interposed between the disc plate 202 and the current interrupting member 203.
- the current cutoff member 203 has a cutoff disk 203a and a sub-disk 203b.
- the disk plate 202 has a protrusion 202a that protrudes toward the current interrupting member 203 side.
- the protruding portion 202a is connected to the sub-disk 203b via a hole 203c provided in the blocking disk 203a.
- the disc holder 204 which is an insulating material, is made of molded resin.
- the disk plate 202 when the battery internal pressure rises, the disk plate 202 is lifted toward the battery lid 201 side, and the protrusion 202a is detached from the sub-disk 203b connected to the positive electrode lead 210, thereby causing the disk plate 202 and The current flowing to the battery lid 201 is cut off. Further, the disk plate 202 is provided with a groove, and when the disk plate 202 breaks at the grooved position, gas generated inside the battery flows toward the battery lid 201. It is configured to be discharged from the hole to the outside.
- the battery safety mechanism has a thin structure. For example, if the size of the battery is fixed, the internal volume of the battery can be increased by making the safety mechanism thinner. Therefore, the sizes of the positive electrode, the negative electrode, etc. can be increased, so that the battery capacity can be further increased. Although the battery described in Patent Document 1 has a thin safety mechanism, there is still room for improvement in making the battery thinner.
- the present invention solves the above problems, and aims to provide a thinner battery safety mechanism and a battery equipped with such a safety mechanism.
- the safety mechanism of the battery of the present invention is as follows: The lid and a pressure release member that is in contact with the lid and deforms when the internal pressure of the battery increases to release gas inside the battery to the outside; a current interrupting member disposed on the opposite side of the pressure release member from the lid and connected to the pressure release member for interrupting current flowing to the pressure release member when internal pressure of the battery increases; , an insulating adhesive layer that is interposed between the pressure release member and the current cutoff member and adheres the pressure release member and the current cutoff member; It is characterized by having the following.
- the insulating material interposed between the pressure release member and the current interrupting member is an insulating adhesive layer, so compared to the case of using an insulating material made of molded resin etc. , the safety mechanism can be made thinner.
- FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a battery equipped with a battery safety mechanism according to a first embodiment of the present invention.
- FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a battery safety mechanism in the first embodiment of the present invention.
- FIG. 1 is an exploded perspective view of a battery safety mechanism according to a first embodiment of the present invention.
- FIG. 3 is a plan view of the pressure release member viewed from the current interrupting member side in the stacking direction.
- FIG. 7 is a plan view of the pressure release member when the first groove and the second groove have arcuate shapes, as viewed from the current interrupting member side in the stacking direction.
- FIG. 6 is a diagram for explaining a process in which the adhesion between the pressure release member and the adhesive layer of the battery safety mechanism in the second embodiment deteriorates.
- FIG. 3 is a diagram for explaining a process in which the adhesion between the pressure release member and the adhesive layer of the battery safety mechanism in the first embodiment deteriorates.
- FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the expected durability of the adhesive layer of the battery safety mechanism and the adhesive strength in FIG.
- FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the number of roughening treatments performed on the pressure release member and the surface area ratio of the roughened surface of the pressure release member.
- FIG. 3 is a diagram for explaining the configuration of an electrode body.
- FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a battery safety mechanism in which the pressure release member has a convex portion and a flat plate portion, and the current interrupting member has a flat plate shape.
- FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a safety mechanism and the surrounding structure of the battery disclosed in Patent Document 1.
- FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a battery 100 including a battery safety mechanism 10 according to a first embodiment of the present invention.
- FIG. 2 is a sectional view schematically showing the configuration of the battery safety mechanism 10 according to the first embodiment of the present invention.
- FIG. 3 is an exploded perspective view of the battery safety mechanism 10.
- the battery 100 is a cylindrical lithium ion secondary battery.
- the type of battery 100 is not limited to a lithium ion battery, and may be other types of batteries such as a manganese battery, a nickel hydride battery, a nickel cadmium battery, etc.
- the battery 100 is not limited to a secondary battery, and may be a primary battery.
- the shape of the battery 100 is not limited to a cylindrical shape, and may be other shapes such as a square shape or a button shape.
- the battery safety mechanism 10 includes a lid 1, a pressure release member 2, a current cutoff member 3, and an adhesive layer 4.
- the lid 1 is a member for sealing an opening of a battery can 20, which will be described later.
- the lid 1 includes a flat plate portion 1a and a protruding portion 1b located at the center of the lid 1 surrounded by the flat plate portion 1a and protruding to the outside of the battery 100. Since the protruding portion 1b of the lid 1 has a shape that protrudes outward from the battery 100, the protruding portion 1b includes a bent portion 1b1 extending from the flat plate portion 1a toward the outer side of the battery 100. The portions of the protruding portion 1b of the lid 1 other than the bent portion 1b1 have a flat plate shape similarly to the flat plate portion 1a.
- the thickness of the lid 1 is, for example, 1.5 mm or more and 3.0 mm or less.
- the lid 1 functions as a positive terminal of the battery 100, and the battery can 20 functions as a negative terminal. Lid 1 and battery can 20 are insulated from each other.
- the lid 1 is provided with a discharge hole 1c for discharging gas generated inside the battery 100 to the outside of the battery 100.
- the lid 1 is made of a conductive material such as steel such as SPCC, stainless steel (SUS) such as SUS430 and SUS304, nickel (Ni), aluminum (Al), and titanium (Ti).
- the pressure release member 2 is in contact with the lid 1, and is a member that deforms when the internal pressure of the battery increases to release gas inside the battery to the outside. As shown in FIG. 3, the pressure release member 2 has a flat plate shape, and its thickness is, for example, 0.2 mm or more and 0.5 mm or less.
- the shape of the pressure release member 2 when viewed in the stacking direction (hereinafter simply referred to as the stacking direction) of the lid 1, the pressure release member 2, the adhesive layer 4, and the current interrupting member 3 is circular. However, the shape of the pressure release member 2 is not limited to a circular shape.
- the pressure release member 2 is made of a conductive material such as aluminum such as A1050, A3203, and A5052, titanium, platinum (Pt), and gold (Au). Since the pressure release member 2 is made of at least one of aluminum, titanium, platinum, and gold, reaction and decomposition within the lithium ion secondary battery can be prevented.
- a conductive material such as aluminum such as A1050, A3203, and A5052, titanium, platinum (Pt), and gold (Au). Since the pressure release member 2 is made of at least one of aluminum, titanium, platinum, and gold, reaction and decomposition within the lithium ion secondary battery can be prevented.
- the pressure release member 2 has at least one groove so that it deforms when the internal pressure of the battery increases.
- the pressure release member 2 in this embodiment has a first groove 21 and a second groove 22 located radially outside the first groove 21.
- the first groove 21 and the second groove 22 are arranged at the connection position between the convex part 3b of the current interrupting member 3 and the pressure release member 2, which will be described later, and the lid in a direction perpendicular to the stacking direction. 1 and the position where the pressure release member 2 is in contact with each other.
- the first groove 21 and the second groove 22 of the pressure release member 2 are each open to the current interrupting member 3 side. Since the first groove 21 and the second groove 22 are each opened on the current interrupting member 3 side, the amount of displacement is smaller when the battery internal pressure increases compared to a configuration in which the first groove 21 and the second groove 22 are opened on the lid 1 side. It is possible to break it.
- first groove 21 and the second groove 22 of the pressure release member 2 may each be open toward the lid 1 side. Further, the pressure release member 2 may have only one groove, or may have a plurality of three or more grooves.
- FIG. 4 is a plan view of the pressure release member 2 viewed from the current interrupting member 3 side in the stacking direction. As shown in FIG. 4, in this embodiment, the shapes of the first groove 21 and the second groove 22 when viewed in the stacking direction are both circular. Further, the first groove 21 and the second groove 22 form concentric circles.
- the shapes of the first groove 21 and the second groove 22 when viewed in the stacking direction are not limited to circular shapes.
- the first groove 21 and the second groove 22 may have an arcuate shape when viewed in the stacking direction.
- FIG. 5 shows an example in which three arc-shaped first grooves 21 and three second grooves 22 are provided, the number is not limited to three.
- the depths of the first groove 21 and the second groove 22 are different. Specifically, the first groove 21 is deeper than the second groove 22. Since the first groove 21 is deeper than the second groove 22, when the internal pressure of the battery increases, the pressure release member 2 breaks at the position where the first groove 21 is provided.
- the depth of the first groove 21 is, for example, 0.11 mm or more and 0.2 mm or less
- the depth of the second groove 22 is, for example, 0.1 mm or more and 0.19 mm or less.
- the second groove 22 of the pressure release member 2 is located near the inner contact end of the area where the lid 1 and the pressure release member 2 are in contact. "Near the contact end” refers to a range within 1.5 mm from the contact end toward the inside in the radial direction. As shown in FIG. 2, the pressure release member 2 is in contact with the flat plate portion 1a of the lid 1, but not with the bent portion 1b1.
- the second groove 22 of the pressure release member 2 is preferably provided at a position overlapping the bent portion 1b1 of the protruding portion 1b of the lid 1 in the stacking direction.
- the second groove 22 of the pressure release member 2 is located near the inner contact end of the area where the lid 1 and the pressure release member 2 are in contact with each other, as will be described later, when the internal pressure of the battery increases, , the pressure release member 2 is less likely to deform along the bent portion 1b1 of the lid 1 at the position where the second groove 22 is provided. Thereby, displacement of the lid 1 can be suppressed. Further, the influence on processing variations of the lid 1 can be suppressed.
- the pressure relief member 2 becomes fragile at the location where the first groove 21 is provided.
- the current interrupting member 3 is connected to a positive electrode lead 36 led out from the electrode body 30 of the battery 100, which will be described later.
- the current interrupting member 3 is disposed on the opposite side of the pressure releasing member 2 from the lid 1, is connected to the pressure releasing member 2, and interrupts the current flowing to the pressure releasing member 2 when the internal pressure of the battery increases. It is a member for The current interrupting member 3 has a flat plate shape as a whole. Specifically, as shown in FIGS. 2 and 3, the current interrupting member 3 is located at the center of the current interrupting member 3 in a manner surrounded by a flat plate portion 3a having a flat plate shape and the flat plate portion 3a. , has a convex portion 3b that protrudes toward the pressure release member 2 side with respect to the flat plate portion 3a and is connected to the pressure release member 2.
- the shape of the outer peripheral end of the current interrupting member 3 is circular when viewed in the stacking direction. Furthermore, when viewed in the stacking direction, the shape of the convex portion 3b of the current interrupting member 3 is circular.
- the thickness of the flat plate portion 3a and the convex portion 3b of the current interrupting member 3 is, for example, 0.25 mm or more and 0.5 mm or less.
- the thickness of the convex portion 3b is approximately the same as the thickness of the adhesive layer 4 described later, and is, for example, 0.05 mm or more and 0.4 mm or less.
- the current interrupting member 3 has the convex portion 3b, so it is not a completely flat plate, but since the convex portion 3b is thin, it can be considered to have a flat plate shape as a whole.
- the convex portion 3b of the current interrupting member 3 is connected to the pressure release member 2. In this embodiment, the convex portion 3b of the current interrupting member 3 is joined to the pressure release member 2.
- the flat plate portion 3a of the current interrupting member 3 may be provided with a plurality of holes 3c for passing gas generated inside the battery.
- six holes 3c are provided around the convex portion 3b.
- the number of holes 3c is not limited to six, nor is the shape limited to the shape shown in FIG. 3.
- the hole 3c is provided at a position that does not overlap with the first groove 21 and the second groove 22 of the pressure release member 2 in the stacking direction, so that gas generated inside the battery 100 flows from the hole 3c to the pressure release member. It is configured to flow to two sides.
- the hole 3c may be provided at a position overlapping the first groove 21 and/or the second groove 22 of the pressure release member 2 in the stacking direction.
- the current interrupting member 3 is made of a conductive material such as aluminum such as A1050, A3203, and A5052, titanium, platinum, and gold. Since the current interrupting member 3 is made of at least one of aluminum, titanium, platinum, and gold, it is possible to prevent reaction and decomposition within the lithium ion secondary battery.
- the current interrupting member 3 is provided with a pressure release member between a position where the current interrupting member 3 and the pressure releasing member 2 are connected and a position where the current interrupting member 3 and the adhesive layer 4 are in contact in a direction perpendicular to the lamination direction. It has a groove 3d that is open to the member 2 side.
- the depth of the groove 3d is, for example, 0.2 mm or more and 0.46 mm or less.
- a groove 3d is provided near the protrusion 3b of the current interrupting member 3 so as to surround the protrusion 3b.
- the shape of the groove 3d when viewed in the stacking direction is circular. However, the shape of the groove 3d is not limited to a circular shape, and may have other shapes such as an arcuate shape.
- FIG. 6(a) is a diagram for schematically explaining the current interrupting function of the current interrupting member 3
- FIG. 6(b) is a diagram for schematically explaining the pressure releasing function of the pressure releasing member 2. It is a diagram.
- a convex portion is formed at the position where the groove 3d of the current interrupting member 3 is formed, as shown in FIG. 6(a).
- the portion including 3b is separated from the flat plate portion 3a.
- the portion including the convex portion 3b separated from the flat plate portion 3a is also separated from the positive electrode lead 36 (see FIG.
- the pressure release member 2 is cut at the position where the first groove 21 is provided. That is, the pressure release member 2 is deformed so that the vicinity of the position where the second groove 22 is provided follows the bent portion 1b1 of the lid 1, and the first groove 21, which is deeper than the second groove 22, deforms. It will be cut at the provided position. As a result, gas generated inside the battery 100 flows toward the lid 1 and is discharged to the outside through a hole (not shown) provided in the lid 1.
- the adhesive layer 4 has insulating properties, is interposed between the pressure release member 2 and the current interruption member 3, and adheres the pressure release member 2 and the current interruption member 3. More specifically, the adhesive layer 4 is disposed between the pressure release member 2 and the current cutoff member 3 and radially outward of the second groove 22 of the pressure release member 2 . Since the insulating adhesive layer 4 is interposed between the pressure release member 2 and the current interrupting member 3, when the current interrupting member 3 performs its current interrupting function (see FIG. 6(a)), the positive electrode lead It is possible to insulate between the pressure release member 2 connected to the current cutoff member 3 and the current cutoff member 3.
- the adhesive layer 4 is made of any one of a thermosetting resin, a thermoplastic resin, a UV curable resin, and an anaerobic adhesive.
- an epoxy resin adhesive containing epoxy resin as the main component an acrylic resin adhesive containing acrylic resin as the main component, a fluororesin adhesive containing fluororesin as the main component, silicone It is possible to use a silicone resin adhesive containing resin as the main component, a synthetic resin adhesive containing synthetic resin as the main component, a urethane resin adhesive containing urethane resin as the main component, and the like.
- the glass transition temperature Tg is preferably 100°C or higher, more preferably 170°C or higher.
- Epoxy resins are examples of thermosetting resins having a glass transition temperature Tg of 100° C. or higher.
- the viscosity of the epoxy resin, which is a thermosetting resin is, for example, 80 Pa ⁇ s or more and 130 Pa ⁇ s or less.
- the melting point Tm is preferably 200°C or higher, more preferably 270°C or higher.
- the adhesive layer 4 is made of a thermosetting resin with a glass transition temperature Tg of 100°C or more, or a thermoplastic resin with a melting point Tm of 200°C or more, the temperature of the battery is at a high temperature of several hundred degrees Celsius. Even in this case, the insulating adhesive layer 4 continues to be interposed between the pressure release member 2 and the current interrupting member 3. Therefore, when the current interrupting member 3 performs its current interrupting function (see FIG. 6(a)), the insulation state between the pressure release member 2 connected to the positive electrode lead 36 and the current interrupting member 3 is maintained. This can prevent the occurrence of short circuits.
- the adhesive layer 4 has an annular shape as shown in FIG. 3 when viewed in the lamination direction.
- the adhesive layer 4 can be formed using a dispenser, for example.
- the thickness of the adhesive layer 4 is, for example, 0.05 mm or more and 0.4 mm or less.
- the area of the adhesive layer 4 is, for example, 0.6 mm 2 or more and 100 mm 2 or less.
- the shape of the adhesive layer 4 when viewed in the lamination direction is not limited to an annular shape.
- 7(a) to (c) are diagrams showing examples of other shapes of the adhesive layer 4.
- FIG. The adhesive layer 4 shown in FIG. 7(a) has the shape of a divided ring.
- the adhesive layer 4 shown in FIG. 7(a) has a shape in which a ring is divided into three parts, but it may be in a shape in which it is divided into two parts, or in a shape in which it is divided into four or more parts.
- the adhesive layer 4 shown in FIGS. 7(b) and 7(c) is composed of a plurality of dots of a predetermined size. In FIG. 7B, the number of dots is 10, and in FIG.
- the number of dots is three, but the number of dots can be any number. Moreover, the size of one dot can also be set to any size.
- the adhesive layer 4 shown in FIGS. 7(a) to 7(c) can be formed by a method using a dispenser or by printing.
- the adhesive layer 4 is arranged discontinuously at a plurality of locations, so that the pressure applied from the current interrupting member 3 side to the pressure release member 2 side is reduced. Since a portion of the pressure can be released from between the adjacent adhesive layers 4, the pressure applied to the pressure release member 2 can be adjusted. On the other hand, as shown in FIG. 3, when the adhesive layer 4 has an annular shape, the adhesive force between the pressure release member 2 and the current interrupting member 3 can be made stronger.
- the insulating material interposed between the pressure release member 2 and the current interrupting member 3 is the insulating adhesive layer 4 made of adhesive.
- the distance between the pressure release member 2 and the current interrupting member 3 can be shortened, and the safety mechanism 10 can be made thinner, compared to the case where an insulating material made of the like is used.
- a disk plate that is a pressure release member, an insulating disk holder, and a cutoff disk that makes up a current cutoff member are fixed by caulking. Therefore, in order to obtain the rigidity required for caulking, the thickness of each member increases.
- the pressure release member 2 and the current interrupting member 3 are bonded together by the adhesive layer 4, so the rigidity required for caulking is not required, and the battery safety mechanism 10 can be made thinner.
- the disk plate that is the pressure release member, the insulating disk holder, and the cutoff disk that makes up the current cutoff member are fixed by caulking.
- the fixing strength is not so strong. Therefore, in order to obtain the rigidity necessary for assembly and transportation, it is necessary to increase the thickness of each member.
- the pressure release member 2 and the current interrupting member 3 are bonded together by the adhesive layer 4, so that the fixing strength is strong. Therefore, it is not necessary to increase the thickness of each member in order to obtain the rigidity necessary for assembly and transportation, and thereby the battery safety mechanism 10 can be made thinner.
- the battery safety mechanism 10 in this embodiment has a pressure release member 2 and a current interrupting member 3 bonded to each other by an adhesive layer 4, so that the battery safety mechanism 10 has high resistance to shocks from outside the battery and when the internal pressure of the battery increases. Therefore, the safety of the battery 100 is improved.
- the battery safety mechanism 10 according to the second embodiment differs from the battery safety mechanism 10 according to the first embodiment in the structures of the pressure release member 2 and the current interrupting member 3.
- the surface of the pressure release member 2 that faces the current interrupting member 3 is a roughened surface that has been subjected to a roughening treatment. Further, the surface of the current interrupting member 3 that faces the pressure release member 2 is a roughened surface that has been subjected to a roughening treatment. Fine irregularities exist on the roughened surface of the pressure release member 2 and the roughened surface of the current interrupting member 3.
- the roughening treatment can be performed, for example, by irradiating the surface to be roughened with laser light.
- the roughening treatment may be applied not to the entire surface of the pressure release member 2 facing the current interrupting member 3, but only to the region directly in contact with the adhesive layer 4.
- the roughening treatment may be applied not to the entire surface of the current interrupting member 3 facing the pressure release member 2, but only to the region directly in contact with the adhesive layer 4.
- the surface of the pressure release member 2 facing the current interrupting member 3 is a roughened surface, hydrogen bonding between the pressure release member 2 and the adhesive layer 4 occurs not only due to the adhesive but also on the roughened surface. Since the fine irregularities create an anchor effect, the adhesive force between the pressure release member 2 and the adhesive layer 4 can be further improved.
- the surface of the current interrupting member 3 facing the pressure release member 2 is a roughened surface, not only hydrogen bonding due to the adhesive but also hydrogen bonding between the current interrupting member 3 and the adhesive layer 4 occurs on the roughened surface. Since an anchor effect is produced due to the fine irregularities present in the substrate, the adhesive force between the current interrupting member 3 and the adhesive layer 4 can be further improved.
- FIG. 8 is a diagram for explaining a process in which the adhesion between the pressure release member 2 and the adhesive layer 4 of the battery safety mechanism 10 in the second embodiment deteriorates. Although explanation using figures is omitted, the process of deterioration of the adhesion between the current interrupting member 3 and the adhesive layer 4 is also similar.
- FIG. 8(a) is an enlarged cross-sectional view of the boundary between the pressure release member 2 and the adhesive layer 4 before the electrolytic solution is permeated in the manufacturing process of the battery 100.
- the pressure release member 2 has hydrogen bonds formed by the adhesive forming the adhesive layer 4, as well as hydrogen bonding between the fine irregularities existing on the surface of the pressure release member 2. It is fixed to the adhesive layer 4 by the anchor effect caused by the penetration of the constituent adhesive.
- FIG. 9 is a diagram for explaining a process in which the adhesion between the pressure release member 2 and the adhesive layer 4 of the battery safety mechanism 10 in the first embodiment deteriorates.
- the surface of the pressure release member 2 facing the current interrupting member 3 and the surface of the current interrupting member 3 facing the pressure release member 2 are subjected to a roughening treatment. It has not been. Although explanation using figures is omitted, the process of deterioration of the adhesion between the current interrupting member 3 and the adhesive layer 4 is also similar.
- FIG. 9(a) is an enlarged cross-sectional view of the boundary between the pressure release member 2 and the adhesive layer 4 before the electrolyte is permeated in the manufacturing process of the battery 100.
- the pressure release member 2 is fixed to the adhesive layer 4 by hydrogen bonding with the adhesive forming the adhesive layer 4 .
- the acceleration coefficient was determined using the temperature and the state of immersion in the electrolytic solution as acceleration conditions, and an acceleration test was performed to determine the expected lifespan of the adhesive layer of the battery safety mechanism 10.
- the pressure release member 2 and current interrupting member 3 of the battery safety mechanism 10 are immersed in a non-aqueous electrolyte in environments of 25° C. and 85° C., and the adhesive strength is measured after a plurality of predetermined immersion periods have elapsed. did.
- the adhesive strength pressure was applied using a push bull gauge (MX2-500N, manufactured by Imada Co., Ltd.), and the average value until the pressure release member 2 and the current interrupting member 3 were completely separated was taken as the adhesive strength.
- the slope of the deterioration of the adhesive strength with respect to the immersion period is calculated based on the adhesive strength during multiple immersion periods obtained in the environments of 25°C and 85°C, and the first predicted deterioration acceleration is calculated from the calculated slope. ⁇ 1 was obtained.
- the adhesive strength was measured after a predetermined immersion period in each case with the second state in which it was sealed inside.
- the method for measuring adhesive strength is the same as that described above. Based on the adhesive strength in the plurality of immersion periods obtained in the first state and the second state, the slope of the deterioration of the adhesive strength with respect to the immersion period is calculated, and the second predicted deterioration acceleration ⁇ 2 is obtained from the calculated slope. Ta.
- the acceleration coefficient was ⁇ 1 ⁇ 2, which was obtained by multiplying the first predicted deterioration acceleration ⁇ 1 and the second predicted deterioration acceleration ⁇ 2. Then, in the second state where the adhesive was sealed in a container in an environment of 85° C. and a non-aqueous electrolyte atmosphere, the expected durability was determined as the value obtained by multiplying the number of days in which the adhesive strength was 0N by the acceleration coefficient.
- FIG. 10 shows the relationship between the expected durability and adhesive strength of the adhesive layer of the battery safety mechanism 10 in the second embodiment.
- the adhesive strength is the adhesive strength between the pressure release member 2 and the current interrupting member 3.
- FIG. 10(a) also includes data showing the relationship between the expected durability of the adhesive layer of the battery safety mechanism 10 in the first embodiment and the adhesive strength.
- the data “with roughening treatment” is the data of the battery safety mechanism 10 in the second embodiment
- the data “without roughening treatment” is the data of the battery safety mechanism 10 in the first embodiment. This is data of the safety mechanism 10.
- the battery safety mechanism 10 in the second embodiment is different from the battery safety mechanism 10 in the first embodiment.
- the adhesive strength is higher than that of the battery safety mechanism 10.
- the battery safety mechanism 10 according to the second embodiment has a slower rate of decrease in adhesive strength due to aging than the battery safety mechanism 10 according to the first embodiment. This is because, as described above, in the battery safety mechanism 10 of the second embodiment, hydrogen bonding occurs between the pressure release member 2 and the adhesive layer 4 and between the current interrupting member 3 and the adhesive layer 4. This is because, in contrast to the anchor effect, the battery safety mechanism 10 of the first embodiment is fixed only by hydrogen bonds.
- the broken line D1 shown in FIG. 10(b) indicates the distance between the pressure release member 2 and the adhesive layer 4 and between the current interrupting member 3 and the adhesive layer 4 in the battery safety mechanism 10 in the second embodiment. It is fixed by hydrogen bonds and the anchor effect, and is a hypothetical line showing the relationship between the expected durability and adhesive strength when the hydrogen bonds break.
- a broken line D2 shown in FIG. 10(b) indicates a line between the pressure release member 2 and the adhesive layer 4 and between the current interrupting member 3 and the adhesive layer 4 in the battery safety mechanism 10 in the second embodiment. This is a hypothetical line showing the relationship between the expected durability and adhesive strength when the hydrogen bond is broken and the bond is fixed only by the anchor effect.
- a broken line D2 indicates a state in which the adhesive strength of the adhesive layer 4 decreases as the adhesive of the adhesive layer 4 continues to soften. The rate of decrease in adhesive strength indicated by broken line D2 is slower than the rate of decrease in adhesive strength indicated by broken line D1.
- the roughening treatment performed on the pressure release member 2 may be performed multiple times. By performing the roughening treatment multiple times, the surface area ratio of the pressure release member 2 can be further increased. Similarly, the roughening treatment performed on the current interrupting member 3 may be performed multiple times.
- FIG. 11 is a diagram showing the relationship between the number of roughening treatments performed on the pressure release member 2 and the surface area ratio of the roughened surface of the pressure release member 2.
- the surface area ratio was determined for a plurality of samples when the number of roughening treatments was set to 0 times, 1 time, and 3 times.
- the data in black circles indicate the surface area ratio for each of a plurality of samples
- the data in white circles indicate the average value of the surface area ratios when the number of roughening treatments is the same.
- the surface area ratio of the roughened surface of the pressure release member 2 is calculated by the following formula, where S1 is the surface area of the roughened surface of the pressure release member 2, and S2 is the surface area when the pressure release member 2 is assumed to be flat. expressed.
- Surface area ratio of the roughened surface of the pressure release member 2 (S1/S2-1) x 100
- FIG. 12(a) is a diagram showing the surface state when the pressure release member 2 is not subjected to the roughening treatment
- FIG. 12(b) is a diagram showing the surface state when the pressure release member 2 is subjected to the roughening treatment once
- FIG. 12(c) is a diagram showing the surface state when the pressure release member 2 is roughened twice.
- Figures 12(a) to (c) are images observed using a microscope (VHX-8000, manufactured by Keyence Corporation, magnification: 500x), with the upper figure showing the surface condition and the lower figure showing the cross-sectional condition. It shows.
- FIG. 13 is a diagram showing the relationship between the expected durability and adhesive strength when the number of roughening treatments is changed.
- the adhesive strength is the adhesive strength between the pressure release member 2 and the current interrupting member 3.
- the number of roughening treatments was 0, 1, and 3 times. As shown in FIG. 13, when the number of roughening treatments is one and three times, the expected durability is longer than when no roughening treatment is performed. However, when the number of times of roughening treatment is set to three, the expected lifespan is shorter than when the number of times of roughening is set to one. In other words, it can be seen that simply increasing the number of roughening treatments to increase the surface area ratio does not necessarily lengthen the expected lifespan.
- the number of times the roughening treatment is performed on the roughened surface of the pressure release member 2 is more than 0 times and less than 3 times, and the number of times that the roughening treatment is performed on the roughened surface of the current interrupting member 3 is preferably more than 0 times and less than 3 times. , preferably more than 0 times and less than 3 times.
- the average value of the surface area ratio of the roughened surface of the pressure release member 2 when the number of roughening treatments is 0 is 5.65%
- the number of roughening treatments is 1.
- the average value of the surface area ratio of the roughened surface is 15.66%, and the average value of the surface area ratio of the roughened surface when the number of roughening treatments is 3 is 26.10%. be. Therefore, the surface area ratio of the roughened surface of the pressure release member 2 is preferably 6% or more and 26% or less. Similarly, the surface area ratio of the roughened surface of the current interrupting member 3 is preferably 6% or more and 26% or less.
- the lid 1 and the pressure release member 2 are joined. Specifically, the flat plate portion 1a of the lid 1 and the pressure release member 2 are joined.
- the joining method is arbitrary, and for example, welding such as ultrasonic welding can be used.
- adhesive is applied to at least one of the surface of the pressure release member 2 opposite to the lid 1 and the surface of the current interrupting member 3 on the convex portion 3b side, and the applied adhesive is placed in between.
- the pressure release member 2 and the current cutoff member 3 are bonded together in a sandwiching manner.
- the adhesive epoxy resin adhesive, acrylic resin adhesive, fluororesin adhesive, silicone resin adhesive, synthetic resin adhesive, urethane resin adhesive, etc. can be used. It is.
- the thickness of the adhesive to be applied is, for example, 0.1 mm or more and 0.4 mm or less, and the area to be applied is, for example, 0.6 mm 2 or more and 100 mm 2 or less.
- an adhesive layer 4 is formed between the pressure release member 2 and the current interrupting member 3.
- connection method is arbitrary, and for example, welding such as laser welding can be used.
- the pressure release member 2 and the current cutoff member 3 are bonded together with an adhesive, then the convex portion 3b of the current cutoff member 3 and the pressure release member 2 are connected, and finally, the lid 1 and the pressure release member 2 are connected.
- the release member 2 may also be joined.
- the battery 100 includes a safety mechanism 10, a battery can 20, and an electrode body 30.
- the battery can 20 has a hollow cylindrical shape with one end open, and accommodates the electrode body 30.
- the battery can 20 is made of, for example, iron (Fe) plated with nickel.
- the surface of the battery can 20 may be plated with, for example, nickel in order to prevent electrochemical corrosion caused by the non-aqueous electrolyte that accompanies charging and discharging of the non-aqueous electrolyte battery.
- a safety mechanism 10 is attached to the open end of the battery can 20 so that the lid 1 faces outward.
- the safety mechanism 10 is attached to the battery can 20 by caulking via a gasket 11 for insulating sealing. Thereby, the inside of the battery can 20 is sealed.
- an electrode body 30 including a positive electrode 31, a negative electrode 32, and a separator 33 provided between the positive electrode 31 and the negative electrode 32 is housed.
- the electrode body 30 is a wound electrode body in which a pair of strip-shaped positive electrode 31 and a strip-shaped negative electrode 32 are laminated with a separator 33 in between and are wound around a center pin 38.
- the electrode body 30 is not limited to a wound electrode body.
- the configuration of the electrode body 30 can be any configuration.
- a positive electrode lead 36 is connected to the positive electrode 31, and a negative electrode lead 37 is connected to the negative electrode 32.
- the positive electrode lead 36 is connected to the current interrupting member 3 of the battery safety mechanism 10 and electrically connected to the lid 1 via the pressure release member 2.
- the negative electrode lead 37 is welded to the battery can 20 and is electrically connected to the battery can 20 .
- An electrolytic solution as a liquid electrolyte is injected into the inside of the battery can 20.
- the positive electrode 31, the negative electrode 32, and the separator 33 are impregnated with the electrolytic solution.
- a pair of insulating plates 34 and 35 are arranged perpendicularly to the winding circumferential surface so as to sandwich the electrode body 30 therebetween.
- the positive electrode 31, negative electrode 32, separator 33, and electrolyte that constitute the electrode body 30 will be sequentially described.
- the positive electrode 31 has, for example, a structure in which positive electrode active material layers 31B are provided on both sides of a positive electrode current collector 31A. However, the positive electrode active material layer 31B may be provided only on one side of the positive electrode current collector 31A.
- the positive electrode current collector 31A is made of, for example, metal foil such as aluminum foil, nickel foil, or stainless steel foil.
- the positive electrode active material layer 31B includes, for example, a positive electrode active material capable of intercalating and deintercalating lithium, which is an electrode reactant.
- the positive electrode active material layer 31B may further contain an additive as necessary. As the additive, for example, at least one of a conductive agent and a binder can be used.
- Suitable positive electrode materials capable of intercalating and deintercalating lithium include, for example, lithium-containing compounds such as lithium oxide, lithium phosphorous oxide, lithium sulfide, and intercalation compounds containing lithium, and two or more of these compounds are suitable. may be used in combination. In order to increase the energy density, it is preferable to use a lithium-containing compound containing lithium, a transition metal element, and oxygen (O). Examples of such lithium-containing compounds include lithium composite oxides having a layered rock salt type structure shown in formula (A), lithium composite phosphates having an olivine type structure shown in formula (B), etc. .
- the lithium-containing compound contains at least one of the group consisting of cobalt (Co), nickel, manganese (Mn), and iron as a transition metal element.
- Such lithium-containing compounds include, for example, lithium composite oxides having a layered rock salt structure shown in formula (C), formula (D), or formula (E), and lithium composite oxides having a spinel structure shown in formula (F). or a lithium composite phosphate having an olivine type structure shown in formula (G).
- LiNi 0.50 Co 0.20 Mn 0.30 O 2 Li a CoO 2 (a ⁇ 1), Li b NiO 2 (b ⁇ 1), Li c1 Ni c2 Co 1-c2 O 2 (c1 ⁇ 1, 0 ⁇ c2 ⁇ 1), Li d Mn 2 O 4 (d ⁇ 1) or Li e FePO 4 (e ⁇ 1), etc.
- M1 represents at least one element selected from Groups 2 to 15, excluding nickel and manganese.
- X represents at least one element selected from Group 16 elements and Group 17 elements other than oxygen. Indicates the species. p, q, y, z are 0 ⁇ p ⁇ 1.5, 0 ⁇ q ⁇ 1.0, 0 ⁇ r ⁇ 1.0, -0.10 ⁇ y ⁇ 0.20, 0 ⁇ The value is within the range of z ⁇ 0.2.
- M2 represents at least one element selected from Groups 2 to 15.
- a and b are 0 ⁇ a ⁇ 2.0, 0.5 ⁇ b ⁇ 2.0 )
- M3 is cobalt, magnesium (Mg), aluminum, boron (B), titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), iron, copper (Cu), zinc ( Represents at least one member of the group consisting of Zn), zirconium (Zr), molybdenum (Mo), tin (Sn), calcium (Ca), strontium (Sr), and tungsten (W).
- g, h, j and k are 0.8 ⁇ f ⁇ 1.2, 0 ⁇ g ⁇ 0.5, 0 ⁇ h ⁇ 0.5, g+h ⁇ 1, -0.1 ⁇ j ⁇ 0.2, 0 ⁇ k ⁇ The value is within the range of 0.1.
- the composition of lithium varies depending on the state of charge and discharge, and the value of f represents the value in a fully discharged state.
- M4 is at least one of the group consisting of cobalt, manganese, magnesium, aluminum, boron, titanium, vanadium, chromium, iron, copper, zinc, molybdenum, tin, calcium, strontium, and tungsten.
- m, n, p and q are 0.8 ⁇ m ⁇ 1.2, 0.005 ⁇ n ⁇ 0.5, -0.1 ⁇ p ⁇ 0.2, 0 ⁇ q ⁇ 0 The value is within the range of .1.
- the composition of lithium varies depending on the state of charge and discharge, and the value of m represents the value in a fully discharged state.
- M5 is at least one of the group consisting of nickel, manganese, magnesium, aluminum, boron, titanium, vanadium, chromium, iron, copper, zinc, molybdenum, tin, calcium, strontium, and tungsten. represents one type.
- r, s, t and u are 0.8 ⁇ r ⁇ 1.2, 0 ⁇ s ⁇ 0.5, -0.1 ⁇ t ⁇ 0.2, 0 ⁇ u ⁇ 0.1 (Note that the composition of lithium varies depending on the state of charge and discharge, and the value of r represents the value in a fully discharged state.)
- M6 is at least one of the group consisting of cobalt, nickel, magnesium, aluminum, boron, titanium, vanadium, chromium, iron, copper, zinc, molybdenum, tin, calcium, strontium, and tungsten. 1 type.
- v, w, x and y are 0.9 ⁇ v ⁇ 1.1, 0 ⁇ w ⁇ 0.6, 3.7 ⁇ x ⁇ 4.1, 0 ⁇ y ⁇ 0.1. The value is within the range.
- the composition of lithium varies depending on the state of charging and discharging, and the value of v represents the value in a fully discharged state.
- M7 consists of cobalt, manganese, iron, nickel, magnesium, aluminum, boron, titanium, vanadium, niobium (Nb), copper, zinc, molybdenum, calcium, strontium, tungsten, and zirconium. Represents at least one type of the group.
- z is a value within the range of 0.9 ⁇ z ⁇ 1.1. The composition of lithium varies depending on the state of charge and discharge, and the value of z is (Represents the value in the state.)
- positive electrode materials capable of intercalating and deintercalating lithium include inorganic compounds that do not contain lithium, such as MnO 2 , V 2 O 5 , V 6 O 13 , NiS, and MOS.
- the positive electrode material capable of intercalating and deintercalating lithium may be other than those mentioned above. Furthermore, two or more of the positive electrode materials exemplified above may be mixed in any combination.
- binder examples include resin materials such as polyvinylidene fluoride (PVdF), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyacrylonitrile (PAN), styrene butadiene rubber (SBR), and carboxymethyl cellulose (CMC), and these resin materials. It is possible to use at least one selected from copolymers mainly composed of.
- PVdF polyvinylidene fluoride
- PTFE polytetrafluoroethylene
- PAN polyacrylonitrile
- SBR styrene butadiene rubber
- CMC carboxymethyl cellulose
- the conductive agent examples include carbon materials such as graphite, carbon black, and Ketjenblack, and it is possible to use one type or a mixture of two or more of them. In addition to carbon materials, it is also possible to use conductive materials such as metal materials or conductive polymer materials as the conductive agent.
- the negative electrode 32 has, for example, a structure in which negative electrode active material layers 32B are provided on both sides of a negative electrode current collector 32A. However, the negative electrode active material layer 32B may be provided only on one side of the negative electrode current collector 32A.
- the negative electrode current collector 32A is made of, for example, metal foil such as copper foil, nickel foil, or stainless steel foil.
- the negative electrode active material layer 32B contains one or more types of negative electrode active materials capable of intercalating and deintercalating lithium.
- the negative electrode active material layer 32B may further contain additives such as a binder and a conductive agent, if necessary.
- the electrochemical equivalent of the negative electrode 32 or the negative electrode active material is larger than the electrochemical equivalent of the positive electrode 31, and theoretically, lithium metal is transferred to the negative electrode 32 during charging. It is preferable that precipitation does not occur.
- negative electrode active materials include carbon materials such as non-graphitizable carbon, graphitizable carbon, graphite, pyrolytic carbons, cokes, glassy carbons, fired organic polymer compounds, carbon fibers, and activated carbon.
- coke include pitch coke, needle coke, and petroleum coke.
- a fired organic polymer compound is a product made by firing a polymer material such as a phenol resin or a furan resin at an appropriate temperature to carbonize it. Some are classified. These carbon materials are preferable because there is very little change in crystal structure that occurs during charging and discharging, and high charging and discharging capacity can be obtained, as well as good cycle characteristics.
- Graphite is particularly preferable because it has a large electrochemical equivalent and can provide high energy density.
- Non-graphitizable carbon is preferred because it provides excellent cycle characteristics.
- a material having a low charge/discharge potential specifically, a material having a charge/discharge potential close to that of lithium metal is preferable since it is possible to easily realize a high energy density of the battery 100.
- negative electrode active materials capable of increasing capacity include materials containing at least one of metal elements and metalloid elements as a constituent element (for example, alloy, compound, or mixture). This is because high energy density can be obtained by using such a material. In particular, it is more preferable to use it together with a carbon material, since it is possible to obtain high energy density and excellent cycle characteristics.
- alloys containing two or more metal elements alloys also include alloys containing one or more metal elements and one or more metalloid elements.
- the material of the negative electrode active material may contain a nonmetallic element.
- the structure includes a solid solution, a eutectic (eutectic mixture), an intermetallic compound, or a structure in which two or more of these coexist.
- Examples of the above-mentioned negative electrode active material include metal elements or metalloid elements that can form an alloy with lithium. Specifically, magnesium, boron, aluminum, titanium, gallium (Ga), indium (In), silicon (Si), germanium (Ge), tin, lead (Pb), bismuth (Bi), cadmium (Cd), Examples include silver (Ag), zinc, hafnium (Hf), zirconium, yttrium (Y), palladium (Pd), and platinum. These may be crystalline or amorphous.
- the negative electrode active material preferably contains a metal element or a metalloid element of group 4B in the short period periodic table, and more preferably contains at least one of silicon and tin as a constituent element. This is because silicon and tin have a large ability to absorb and release lithium, and can obtain high energy density.
- Such negative electrode active materials include, for example, simple silicon, alloys, or compounds; simple tin, alloys, or compounds; and materials having at least a portion of one or more phases thereof.
- the second constituent element other than silicon constituting the silicon alloy includes, for example, tin, nickel, copper, iron, cobalt, manganese, zinc, indium, silver, titanium, germanium, bismuth, antimony (Sb), and chromium. Examples include those containing at least one member of the group.
- the second constituent element other than tin constituting the tin alloy is, for example, selected from the group consisting of silicon, nickel, copper, iron, cobalt, manganese, zinc, indium, silver, titanium, germanium, bismuth, antimony, and chromium. Examples include those containing at least one of the following.
- tin compounds or silicon compounds include those containing oxygen or carbon.
- the second constituent element mentioned above may be included.
- the Sn-based negative electrode active material contains cobalt, tin, and carbon as constituent elements, and has a carbon content of 9.9% by mass or more and 29.7% by mass or less, and a combination of tin and cobalt.
- a SnCoC-containing material in which the proportion of cobalt relative to the total amount is 30% by mass or more and 70% by mass or less is preferred. This is because it is possible to obtain high energy density and excellent cycle characteristics within the above composition range.
- the SnCoC-containing material described above may further contain other constituent elements as necessary.
- Other constituent elements are preferably silicon, iron, nickel, chromium, indium, niobium, germanium, titanium, molybdenum, aluminum, phosphorus (P), gallium or bismuth, and even if two or more of the above elements are included. good. This is because by including the above elements in other constituent elements, the capacity or cycle characteristics can be further improved.
- the SnCoC-containing material described above has a phase containing tin, cobalt, and carbon, and this phase preferably has a low crystallinity or an amorphous structure.
- this SnCoC-containing material it is preferable that at least a part of the constituent carbon is bonded to a metallic element or a metalloid element that is another constituent element.
- the decrease in cycle characteristics is thought to be due to aggregation or crystallization of tin, etc., but this is because carbon can suppress such aggregation or crystallization by combining with other elements. be.
- Examples of measurement methods for examining the bonding state of elements include X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).
- XPS X-ray photoelectron spectroscopy
- the peak of the 1s orbital (C1s) of carbon appears at 284.5 eV in an apparatus whose energy is calibrated so that the peak of the 4f orbital (Au4f) of a gold atom is obtained at 84.0 eV.
- a peak appears at 284.8 eV.
- the charge density of the carbon element becomes high, for example when carbon is combined with a metal element or a metalloid element, the C1s peak appears in a region lower than 284.5 eV.
- the peak of the C1s composite wave obtained for the SnCoC-containing material appears in a region lower than 284.5 eV, at least a part of the carbon contained in the SnCoC-containing material is a metallic element or semi-containing element. Combined with metallic elements.
- the C1s peak is used to correct the energy axis of the spectrum. Since surface contamination carbon usually exists on the surface, the C1s peak of surface contamination carbon is set to 284.8 eV, and this is used as the energy standard.
- the waveform of the C1s peak is obtained as a shape that includes the peak of surface contamination carbon and the peak of carbon in the SnCoC-containing material. The carbon peak and the carbon peak in the SnCoC-containing material are separated. In waveform analysis, the position of the main peak existing on the lowest bound energy side is used as the energy standard (284.8 eV).
- negative electrode active materials include, for example, metal oxides or polymer compounds that are capable of intercalating and deintercalating lithium.
- metal oxide include lithium titanium oxide containing titanium and lithium such as lithium titanate (Li 4 Ti 5 O 12 ), iron oxide, ruthenium oxide, and molybdenum oxide.
- the polymer compound include polyacetylene, polyaniline, and polypyrrole.
- the binder for example, at least one selected from resin materials such as polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, polyacrylonitrile, styrene butadiene rubber, and carboxymethyl cellulose, or copolymers mainly composed of the above resin materials. is used.
- the conductive agent the same carbon material as the positive electrode active material layer 31B can be used.
- the separator 33 isolates the positive electrode 31 and the negative electrode 32, and allows lithium ions to pass therethrough while preventing current short-circuiting due to contact between the two electrodes.
- the separator 33 is made of, for example, a porous membrane made of resin such as polytetrafluoroethylene, polypropylene, or polyethylene.
- the separator 33 may have a structure in which two or more of the above-mentioned porous membranes are laminated. Among these, a porous membrane made of polyolefin is preferable because it has an excellent short-circuit prevention effect and can improve the safety of the battery 100 through a shutdown effect.
- polyethylene is preferable as a material constituting the separator 33 because it can obtain a shutdown effect within a temperature range of 100° C. or higher and 160° C. or lower, and also has excellent electrochemical stability.
- a material obtained by copolymerizing or blending a chemically stable resin with polyethylene or polypropylene can be used as a material for the separator 33.
- the porous membrane may have a three or more layer structure in which a polypropylene layer, a polyethylene layer, and a polypropylene layer are sequentially laminated.
- the separator 33 may have a resin layer provided on one or both sides of a porous membrane that is a base material.
- the resin layer is a porous matrix resin layer on which an inorganic substance is supported. With such a structure, oxidation resistance can be obtained and deterioration of the separator 33 can be suppressed.
- the matrix resin for example, polyvinylidene fluoride, hexafluoropropylene (HFP), polytetrafluoroethylene, etc., and copolymers thereof can be used.
- examples of inorganic substances include metals, semiconductors, and oxides or nitrides thereof.
- examples of metals include aluminum, titanium, etc.
- examples of semiconductors include silicon, boron, etc.
- the inorganic substance has substantially no conductivity and has a large heat capacity. This is because a large heat capacity is useful as a heat sink when current is generated, and it becomes possible to further suppress thermal runaway of the battery 100.
- Such inorganic substances include alumina (Al 2 O 3 ), boehmite (alumina monohydrate), talc, boron nitride (BN), aluminum nitride (AlN), titanium dioxide (TiO 2 ), silicon oxide (SiO x ) and other oxides or nitrides.
- the particle size of the inorganic substance is preferably within the range of 1 nm to 10 ⁇ m. If the particle size of the inorganic material is smaller than 1 nm, it will be difficult to obtain, and even if it can be obtained, it will not be worth the cost. When the particle size of the inorganic material is larger than 10 ⁇ m, the distance between the electrodes becomes large, and a sufficient amount of active material cannot be filled in a limited space, resulting in a low battery capacity.
- the resin layer of the separator 33 is formed by, for example, applying a slurry consisting of a matrix resin, a solvent, and an inorganic substance onto a base material (porous membrane), and passing the slurry through a bath of a poor solvent for the matrix resin and a parent solvent for the above solvent to separate the phases. It can be formed by drying and then drying.
- the puncture strength of the separator 33 is preferably within the range of 100 gf or more and 1000 gf or less.
- the puncture strength of the separator 33 is more preferably 100 gf or more and 480 gf or less. This is because if the puncture strength is low, a short circuit may occur, and if it is high, the ionic conductivity will decrease.
- the air permeability of the separator 33 is preferably within the range of 30 sec/100 cc or more and 1000 sec/100 cc or less.
- the air permeability of the separator 33 is more preferably 30 sec/100 cc or more and 680 sec/100 cc or less. This is because if the air permeability of the separator 33 is low, a short circuit may occur, and if it is high, the ionic conductivity will decrease.
- the above-mentioned inorganic substance may be contained in a porous membrane as a base material.
- the separator 33 is impregnated with an electrolytic solution that is a liquid electrolyte.
- the electrolytic solution includes a solvent and an electrolyte salt dissolved in the solvent.
- the electrolyte may contain known additives.
- a cyclic carbonate such as ethylene carbonate or propylene carbonate can be used, and it is preferable to use one of ethylene carbonate and propylene carbonate, especially a mixture of both. This is because in that case, cycle characteristics can be improved.
- a solvent in addition to the above-mentioned cyclic carbonate ester, it is preferable to use a mixture of a chain carbonate ester such as diethyl carbonate, dimethyl carbonate, ethylmethyl carbonate, or methylpropyl carbonate. This is because in that case, high ionic conductivity can be obtained.
- a chain carbonate ester such as diethyl carbonate, dimethyl carbonate, ethylmethyl carbonate, or methylpropyl carbonate.
- 2,4-difluoroanisole or vinylene carbonate is also preferable to include 2,4-difluoroanisole or vinylene carbonate as a solvent. This is because 2,4-difluoroanisole can improve discharge capacity, and vinylene carbonate can improve cycle characteristics. Therefore, it is more preferable to use a mixture of 2,4-difluoroanisole and vinylene carbonate because the discharge capacity and cycle characteristics can be improved.
- solvents include butylene carbonate, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 4-methyl-1,3-dioxolane, methyl acetate, Methyl propionate, acetonitrile, glutaronitrile, adiponitrile, methoxyacetonitrile, 3-methoxypropylonitrile, N,N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidinone, N-methyloxazolidinone, N,N-dimethylimidazolidinone, nitromethane , nitroethane, sulfolane, dimethyl sulfoxide or trimethyl phosphate.
- Examples of electrolyte salts include lithium salts.
- One type of lithium salt may be used alone, or two or more types may be used in combination.
- Lithium salts include LiPF 6 , LiBF 4 , LiAsF 6 , LiClO 4 , LiB(C 6 H 5 ) 4 , LiCH 3 SO 3 , LiCF 3 SO 3 , LiN(SO 2 CF 3 ) 2 , LiC(SO 2 CF 3 ) 3 , LiAlCl 4 , LiSiF 6 , LiCl, lithium difluoro[oxolato-O,O']borate, lithium bisoxalate borate, or LiBr.
- LiPF 6 is preferable because it can obtain high ionic conductivity and improve cycle characteristics.
- a positive electrode material that can be doped and dedoped with lithium, a conductive agent, and a binder are mixed to prepare a positive electrode mixture, and this positive electrode mixture is dispersed in a mixed solvent to form a positive electrode mixture slurry.
- the positive electrode mixture slurry is applied to the positive electrode current collector 31A, dried, and then compression molded to produce the positive electrode 31.
- the positive electrode lead 36 is connected to the positive electrode current collector 31A by ultrasonic welding, spot welding, or the like.
- a negative electrode material that can be doped and dedoped with lithium and a binder are mixed to prepare a negative electrode mixture, and this negative electrode mixture is dispersed in a mixed solvent to obtain a negative electrode mixture slurry.
- the negative electrode mixture slurry is applied to the negative electrode current collector 32A, dried, and then compression molded to produce the negative electrode 32.
- the negative electrode lead 37 is connected to the negative electrode current collector 32A by ultrasonic welding, spot welding, or the like.
- the positive electrode 31 and the negative electrode 32 are laminated with the separator 33 in between and are wound many times to produce the electrode body 30. Thereafter, the electrode body 30 is sandwiched between a pair of insulating plates 34 and 35 and housed inside the battery can 20. Further, the positive electrode lead 36 is connected to the current interrupting member 3 of the safety mechanism 10, and the negative electrode lead 37 is connected to the battery can 20.
- an electrolyte solution is prepared by dissolving an electrolyte salt in a solvent. Thereafter, the electrolytic solution is injected into the battery can 20 to impregnate the separator 33. Subsequently, the safety mechanism 10 is attached to the open end of the battery can 20 via the gasket 11 by caulking.
- the battery 100 is completed by the method described above. Note that a resin ring washer may be attached to the lid 1, or the entire battery 100 may be covered with a resin tube.
- the current interrupting member 3 has a convex portion 3b for connecting to the pressure release member 2 and a flat plate portion 3a having a flat plate shape, and has a flat plate shape.
- the pressure release member 2 has a convex portion 2b for connection to the current interrupting member 3 and a flat plate portion 2a having a flat plate shape, and the current interrupting member 3 It may be configured to have a flat plate shape.
- the battery safety mechanism 10 can be made thin. Thereby, for example, when the size of the battery 100 is determined, the sizes of the positive electrode 31, the negative electrode 32, etc. can be increased, so that the capacity of the battery 100 can be further increased.
- the pressure release member 2 has a flat plate shape, but like the disk plate of the battery described in Patent Document 1, the pressure release member 2 is bent toward the current interrupting member 3 side. It may have a part.
- the flat plate portion 3a which is a portion other than the convex portion 3b, has a flat plate shape. It may have a bent portion.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
- Gas Exhaust Devices For Batteries (AREA)
Abstract
電池の安全機構10は、蓋1と、蓋1と接しており、電池内圧の上昇時に変形して、電池内部のガスを外部に解放するための圧力解放部材2と、圧力解放部材2に対して蓋1とは反対側に配置されて、圧力解放部材2と接続されており、電池内圧の上昇時に圧力解放部材2へと流れる電流を遮断するための電流遮断部材3と、圧力解放部材2と電流遮断部材3との間に介在して、圧力解放部材2と電流遮断部材3とを接着する絶縁性の接着層4とを備える。
Description
本発明は、電池の安全機構および電池に関する。
携帯電話機および携帯情報端末機器(PDA)等の多様な電子機器が広く普及しており、その電子機器の小型化、軽量化および長寿命化が要望されている。そこで、電源として、電池、特に小型かつ軽量で高エネルギー密度を得ることが可能な二次電池の開発が進められている。また、電解液の分解等によって発生したガスを電池の外部に放出するための安全機構を備えた二次電池が知られている。
特許文献1には、そのような安全機構を備えた電池が開示されている。図16は、特許文献1に開示されている電池のうち、安全機構200とその周囲の構成を模式的に示す図である。
図16に示すように、特許文献1に開示されている電池の安全機構200は、電池蓋201と、電池内圧の上昇時に変形して、電池内部のガスを外部に解放するための圧力解放機能を有するディスク板202と、電池内圧の上昇時に電流を遮断する電流遮断部材203と、ディスク板202と電流遮断部材203との間に介在する絶縁性のディスクホルダ204とを備える。電流遮断部材203は、遮断ディスク203aとサブディスク203bとを有する。ディスク板202は、電流遮断部材203側に突出した突出部202aを有している。突出部202aは、遮断ディスク203aに設けられた孔203cを介してサブディスク203bと接続されている。絶縁材であるディスクホルダ204は、成形樹脂により構成されている。
この電池の安全機構200では、電池内圧が上昇すると、ディスク板202が電池蓋201側に持ち上げられ、正極リード210と接続されているサブディスク203bから突出部202aが外れることによって、ディスク板202および電池蓋201へと流れる電流が遮断される。また、ディスク板202には溝が設けられており、溝が設けられている位置で壊れることによって、電池の内部で発生したガスが電池蓋201側へと流れ、電池蓋201に設けられている孔から外部へと排出されるように構成されている。
電池の安全機構は、薄い構造であることが好ましい。例えば、電池のサイズが決まっている場合、安全機構を薄型化することにより、電池の内部の容積を大きくすることができる。そのため、正極および負極等のサイズを大きくすることができるので、電池容量をより大きくすることができる。特許文献1に記載の電池は、安全機構が薄い構造とされているが、さらなる薄型化にまだ改良の余地がある。
本発明は、上記課題を解決するものであり、より薄い電池の安全機構、および、そのような安全機構を備える電池を提供することを目的とする。
本発明の電池の安全機構は、
蓋と、
前記蓋と接しており、電池内圧の上昇時に変形して、電池内部のガスを外部に解放するための圧力解放部材と、
前記圧力解放部材に対して前記蓋とは反対側に配置されて、前記圧力解放部材と接続されており、電池内圧の上昇時に前記圧力解放部材へと流れる電流を遮断するための電流遮断部材と、
前記圧力解放部材と前記電流遮断部材との間に介在して、前記圧力解放部材と前記電流遮断部材とを接着する絶縁性の接着層と、
を備えることを特徴とする。
蓋と、
前記蓋と接しており、電池内圧の上昇時に変形して、電池内部のガスを外部に解放するための圧力解放部材と、
前記圧力解放部材に対して前記蓋とは反対側に配置されて、前記圧力解放部材と接続されており、電池内圧の上昇時に前記圧力解放部材へと流れる電流を遮断するための電流遮断部材と、
前記圧力解放部材と前記電流遮断部材との間に介在して、前記圧力解放部材と前記電流遮断部材とを接着する絶縁性の接着層と、
を備えることを特徴とする。
本発明の電池の安全機構によれば、圧力解放部材と電流遮断部材との間に介在する絶縁材を、絶縁性の接着層としているので、成形樹脂等からなる絶縁材を用いる場合と比べて、安全機構を薄くすることができる。
以下に本発明の実施形態を示して、本発明の特徴を具体的に説明する。
<第1の実施形態>
図1は、本発明の第1の実施形態における電池の安全機構10を備えた電池100の構成を模式的に示す断面図である。図2は、本発明の第1の実施形態における電池の安全機構10の構成を模式的に示す断面図である。図3は、電池の安全機構10の分解斜視図である。
図1は、本発明の第1の実施形態における電池の安全機構10を備えた電池100の構成を模式的に示す断面図である。図2は、本発明の第1の実施形態における電池の安全機構10の構成を模式的に示す断面図である。図3は、電池の安全機構10の分解斜視図である。
ここでは、電池100が円筒形のリチウムイオン二次電池であるものとして説明する。ただし、電池100の種類がリチウムイオン電池に限定されることはなく、マンガン電池、ニッケル水素電池、ニッケルカドミウム電池等、他の種類の電池であってもよい。また、電池100が二次電池に限定されることはなく、一次電池でもよい。さらに、電池100の形状が円筒形に限定されることはなく、角型やボタン型等の他の形状であってもよい。
電池の安全機構10は、蓋1と、圧力解放部材2と、電流遮断部材3と、接着層4とを備える。
蓋1は、後述する電池缶20の開口部を封じるための部材である。図2に示すように、蓋1は、平板状の平板部1aと、平板部1aに囲まれる態様で蓋1の中心部に位置し、電池100の外側に突出した突出部1bとを有する。蓋1の突出部1bは、電池100の外側に突出した形状を有するため、突出部1bには、平板部1aから電池100の外側に向かって伸びる曲げ部1b1が含まれる。蓋1の突出部1bのうち、曲げ部1b1以外の部分は、平板部1aと同様に、平板状の形状を有している。
蓋1の厚みは、例えば、1.5mm以上3.0mm以下である。本実施形態における電池100では、蓋1が電池100の正極端子として機能し、電池缶20が負極端子として機能する。蓋1と電池缶20とは、互いに絶縁されている。蓋1には、電池100の内部で発生したガスを電池100の外に排出するための排出孔1cが設けられている。蓋1は、例えば、SPCC等の鋼、SUS430、SUS304等のステンレス(SUS)、ニッケル(Ni)、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)等の導電性の材料からなる。
圧力解放部材2は、蓋1と接しており、電池内圧の上昇時に変形して、電池内部のガスを外部に解放するための部材である。図3に示すように、圧力解放部材2は、平板状の形状を有し、その厚みは、例えば、0.2mm以上0.5mm以下である。蓋1、圧力解放部材2、接着層4、および、電流遮断部材3の積層方向(以下、単に積層方向と呼ぶ)に見たときの圧力解放部材2の形状は、円形である。ただし、圧力解放部材2の形状が円形に限定されることはない。
圧力解放部材2は、例えば、A1050、A3203、A5052等のアルミニウム、チタン、白金(Pt)、金(Au)等の導電性の材料からなる。圧力解放部材2がアルミニウム、チタン、白金および金のうちの少なくとも1つからなることにより、リチウムイオン二次電池内での反応分解を防ぐことができる。
圧力解放部材2は、電池内圧の上昇時に変形するように、少なくとも1つの溝を有する。そのような溝として、本実施形態における圧力解放部材2は、第1の溝21と、第1の溝21より径方向の外側に位置する第2の溝22とを有する。図2に示すように、第1の溝21および第2の溝22は、積層方向と直交する方向において、後述する電流遮断部材3の凸部3bと圧力解放部材2との接続位置と、蓋1と圧力解放部材2とが接している位置との間に設けられている。
本実施形態において、圧力解放部材2の第1の溝21および第2の溝22はそれぞれ、電流遮断部材3側に開口している。第1の溝21および第2の溝22がそれぞれ、電流遮断部材3側に開口していることにより、蓋1側に開口している構成と比べて、電池内圧の上昇時に、より少ない変位量で壊れることが可能である。
ただし、圧力解放部材2の第1の溝21および第2の溝22はそれぞれ、蓋1側に開口していてもよい。また、圧力解放部材2の溝は1つだけでもよいし、3つ以上の複数設けられていてもよい。
図4は、電流遮断部材3側から積層方向に圧力解放部材2を見たときの平面図である。図4に示すように、本実施形態において、積層方向に見たときの第1の溝21および第2の溝22の形状は、ともに円形である。また、第1の溝21および第2の溝22は、同心円を構成する。
ただし、積層方向に見たときの第1の溝21および第2の溝22の形状が円形に限定されることはない。例えば、図5に示すように、積層方向に見たときの第1の溝21および第2の溝22の形状は、円弧状の形状であってもよい。図5では、円弧状の形状の第1の溝21および第2の溝22がそれぞれ3つずつ設けられている例を示しているが、数が3つに限定されることはない。
第1の溝21と第2の溝22の深さは異なる。具体的には、第1の溝21は、第2の溝22よりも深い。第1の溝21が第2の溝22よりも深いことにより、電池内圧の上昇時に、圧力解放部材2は、第1の溝21が設けられている位置で壊れる。第1の溝21の深さは、例えば、0.11mm以上0.2mm以下であり、第2の溝22の深さは、例えば、0.1mm以上0.19mm以下である。
図2に示すように、圧力解放部材2の第2の溝22は、蓋1と圧力解放部材2とが接している領域のうちの内側の接触端の近傍に位置する。「接触端の近傍」とは、上記接触端から、径方向の内側に向かって1.5mm以内の範囲のことである。図2に示すように、圧力解放部材2は、蓋1の平板部1aと接しており、曲げ部1b1とは接していない。圧力解放部材2の第2の溝22は、積層方向において、蓋1の突出部1bの曲げ部1b1と重なる位置に設けられていることがよりよい。
圧力解放部材2の第2の溝22が、蓋1と圧力解放部材2とが接している領域のうちの内側の接触端の近傍に位置することにより、後述するように、電池内圧の上昇時に、圧力解放部材2は、第2の溝22が設けられている位置で、蓋1の曲げ部1b1に沿って変形しにくくなる。これにより、蓋1の位置ずれなどを抑制できる。また、蓋1の加工ばらつきへの影響を抑制できる。圧力解放部材2は、第1の溝21が設けられている位置で壊れやすくなる。
電流遮断部材3は、後述する電池100の電極体30から導出された正極リード36と接続されている。電流遮断部材3は、圧力解放部材2に対して蓋1とは反対側に配置されて、圧力解放部材2と接続されており、電池内圧の上昇時に圧力解放部材2へと流れる電流を遮断するための部材である。電流遮断部材3は、全体として平板状の形状を有する。具体的には、電流遮断部材3は、図2および図3に示すように、平板状の形状を有する平板部3aと、平板部3aによって囲まれる態様で電流遮断部材3の中心部に位置し、平板部3aに対して圧力解放部材2側に突出して圧力解放部材2と接続するための凸部3bとを有する。
本実施形態では、積層方向に見たときに、電流遮断部材3の外周端の形状は、円形である。また、積層方向に見たときに、電流遮断部材3の凸部3bの形状は、円形である。電流遮断部材3の平板部3aおよび凸部3bの厚みは、例えば、0.25mm以上0.5mm以下である。凸部3bの厚みは、後述する接着層4の厚みと略同じであり、例えば、0.05mm以上0.4mm以下である。電流遮断部材3は、凸部3bを有しているため、完全な平板ではないが、凸部3bの厚みが薄いため、全体として平板状の形状ととらえることが可能である。
本実施形態において、電流遮断部材3の凸部3bは、圧力解放部材2と接続されている。本実施形態では、電流遮断部材3の凸部3bは、圧力解放部材2と接合されている。
図3に示すように、電流遮断部材3の平板部3aには、電池内部で発生したガスを通すための複数の孔3cが設けられていてもよい。本実施形態では、6個の孔3cが凸部3bの周囲に設けられている。ただし、孔3cの数が6個に限定されることはないし、その形状が図3に示す形状に限定されることもない。孔3cは、積層方向において、圧力解放部材2の第1の溝21および第2の溝22と重ならない位置に設けられており、電池100の内部で発生したガスが、孔3cから圧力解放部材2側に流れるように構成されている。
なお、電流遮断部材3の形状によっては、孔3cを設けない構成とすることも可能である。孔3cは、積層方向において、圧力解放部材2の第1の溝21および/または第2の溝22と重なる位置に設けられていてもよい。
電流遮断部材3は、例えば、A1050、A3203、A5052等のアルミニウム、チタン、白金、金等の導電性の材料からなる。電流遮断部材3がアルミニウム、チタン、白金および金のうちの少なくとも1つからなることにより、リチウムイオン二次電池内での反応分解を防ぐことができる。
電流遮断部材3は、積層方向と直交する方向において、電流遮断部材3と圧力解放部材2が接続される位置と、電流遮断部材3と接着層4が接している位置との間に、圧力解放部材2側に開口した溝3dを有する。溝3dの深さは、例えば、0.2mm以上0.46mm以下である。本実施形態では、電流遮断部材3の凸部3bの近傍に、凸部3bを取り囲むように溝3dが設けられている。積層方向に見たときの溝3dの形状は、円形である。ただし、溝3dの形状が円形に限定されることはなく、円弧状の形状等、他の形状であってもよい。
図6(a)は、電流遮断部材3の電流遮断機能を模式的に説明するための図であり、図6(b)は、圧力解放部材2の圧力解放機能を模式的に説明するための図である。電池100の内部短絡または電池100の外部からの加熱等によって電池100の内圧が上昇すると、図6(a)に示すように、電流遮断部材3の溝3dが形成されている位置で、凸部3bを含む部位が平板部3aから切り離される。これにより、平板部3aから切り離された凸部3bを含む部位は、正極リード36(図1参照)からも切り離されるため、正極リード36から電流遮断部材3を介して圧力解放部材2へと流れる電流が遮断される。また、図6(a)に示すように、電流遮断部材3の凸部3bと接続されている圧力解放部材2のうち、蓋1と接していない部分は、蓋1側へと膨らむように変形する。
また、電池100の内部で発生したガス等に起因して、電池内圧がさらに上昇すると、圧力解放部材2が蓋1側へと押される力が強まり、図6(b)に示すように、第1の溝21が設けられている位置で圧力解放部材2が切断される。すなわち、圧力解放部材2は、第2の溝22が設けられている位置付近が蓋1の曲げ部1b1に沿うように変形し、第2の溝22より深さが深い第1の溝21が設けられている位置で切断される。これにより、電池100の内部で発生したガスは、蓋1側へと流れ、蓋1に設けられている図示しない孔から外部へと排出される。
接着層4は、絶縁性を有し、圧力解放部材2と電流遮断部材3との間に介在して、圧力解放部材2と電流遮断部材3とを接着する。より具体的には、接着層4は、圧力解放部材2と電流遮断部材3との間であって、圧力解放部材2の第2の溝22よりも径方向の外側に配置されている。圧力解放部材2と電流遮断部材3との間に絶縁性の接着層4が介在していることにより、電流遮断部材3の電流遮断機能の発揮時(図6(a)参照)に、正極リード36と接続されている圧力解放部材2と、電流遮断部材3との間を絶縁することができる。
接着層4は、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、UV硬化性樹脂、および、嫌気性接着剤のうちのいずれか1つからなる。具体的には、接着層4として、エポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂系接着剤、アクリル樹脂を主成分とするアクリル樹脂系接着剤、フッ素樹脂を主成分とするフッ素樹脂系接着剤、シリコーン樹脂を主成分とするシリコーン樹脂系接着剤、合成樹脂を主成分とする合成樹脂系接着剤、ウレタン樹脂を主成分とするウレタン樹脂系接着剤等を用いることが可能である。
接着層4として熱硬化性樹脂を用いる場合、ガラス転移温度Tgが100℃以上であることが好ましく、170℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度Tgが100℃以上の熱硬化性樹脂として、エポキシ樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂の粘度は、例えば、80Pa・s以上130Pa・s以下である。また、接着層4として熱可塑性樹脂を用いる場合、融点Tmが200℃以上であることが好ましく、270℃以上であることがより好ましい。接着層4が、ガラス転移温度Tgが100℃以上の熱硬化性樹脂からなる場合、または、融点Tmが200℃以上である熱可塑性樹脂からなる場合、電池の温度が数百℃のような高温になった場合でも、圧力解放部材2と電流遮断部材3との間に絶縁性の接着層4が介在し続ける。したがって、電流遮断部材3の電流遮断機能の発揮時(図6(a)参照)に、正極リード36と接続されている圧力解放部材2と、電流遮断部材3との間の絶縁状態を維持することができ、ショートの発生を防ぐことができる。
本実施形態では、積層方向に見たときに、接着層4は、図3に示すように、円環状の形状を有する。接着層4は、例えば、ディスペンサを用いて形成することが可能である。接着層4の厚みは、例えば、0.05mm以上0.4mm以下である。また、接着層4の面積は、例えば、0.6mm2以上100mm2以下である。
ただし、積層方向に見たときの接着層4の形状が円環状の形状に限定されることはない。図7(a)~(c)は、接着層4の他の形状の例を示す図である。図7(a)に示す接着層4は、円環が分割された形状を有する。図7(a)に示す接着層4は、円環が3つに分割された形状を有しているが、2つに分割された形状でもよいし、4つ以上に分割された形状でもよい。図7(b)および(c)に示す接着層4は、所定の大きさの複数のドットにより構成されている。図7(b)では、ドットの数が10個であり、図7(c)では、ドットの数が3つであるが、ドットの数は、任意の数とすることができる。また、1つのドットの大きさも、任意の大きさとすることができる。図7(a)~(c)に示す接着層4は、ディスペンサを用いた方法や、印刷により形成することが可能である。
図7(a)~(c)に示すように、接着層4が不連続で複数箇所に配置されている構成とすることにより、電流遮断部材3側から圧力解放部材2側に加わる圧力のうちの一部を、隣り合う接着層4の間から逃がすことができるので、圧力解放部材2に加わる圧力を調整することが可能となる。一方、図3に示すように、接着層4の形状が円環状の形状である場合、圧力解放部材2と電流遮断部材3との接着力をより強くすることができる。
このように、本実施形態における電池の安全機構10は、圧力解放部材2と電流遮断部材3との間に介在する絶縁材を、接着剤からなる絶縁性の接着層4としているので、成形樹脂等からなる絶縁材を用いる場合と比べて、圧力解放部材2と電流遮断部材3との間の距離を短くすることができ、安全機構10を薄くすることができる。
また、特許文献1に開示されている電池の安全機構では、圧力解放部材であるディスク板、絶縁性のディスクホルダ、および、電流遮断部材を構成する遮断ディスクは、かしめられることによって固定されているため、かしめに必要な剛性を得るために、各部材の厚みが厚くなる。これに対して、本実施形態における電池の安全機構10では、圧力解放部材2と電流遮断部材3とが接着層4によって接着されているので、かしめに必要な剛性は不要となり、電池の安全機構10を薄くすることができる。
また、特許文献1に開示されている電池の安全機構では、圧力解放部材であるディスク板、絶縁性のディスクホルダ、および、電流遮断部材を構成する遮断ディスクがかしめられることによって固定されているため、固定強度はそれほど強くない。このため、組み立てや搬送に必要な剛性を得るために、各部材の厚みを厚くする必要がある。これに対して、本実施形態における電池の安全機構10では、圧力解放部材2と電流遮断部材3とが接着層4によって接着されているので、固定強度が強い。このため、組み立てや搬送に必要な剛性を得るために各部材の厚みを厚くする必要がなく、それにより、電池の安全機構10を薄くすることができる。
また、本実施形態における電池の安全機構10は、圧力解放部材2と電流遮断部材3とが接着層4によって接着されているので、電池内圧の上昇時や、電池外部からの衝撃に対する耐性が高くなり、電池100の安全性が向上する。
<第2の実施形態>
第2の実施形態における電池の安全機構10は、第1の実施形態における電池の安全機構10に対して、圧力解放部材2と電流遮断部材3の構造が異なる。
第2の実施形態における電池の安全機構10は、第1の実施形態における電池の安全機構10に対して、圧力解放部材2と電流遮断部材3の構造が異なる。
本実施形態において、圧力解放部材2の電流遮断部材3と対向する面は、粗化処理が施された粗化面である。また、電流遮断部材3の圧力解放部材2と対向する面は、粗化処理が施された粗化面である。圧力解放部材2の粗化面および電流遮断部材3の粗化面には、微細な凹凸が存在する。粗化処理は、例えば、粗化処理を行う面にレーザ光を照射することによって行うことができる。
ただし、粗化処理は、圧力解放部材2の電流遮断部材3と対向する面の全体ではなく、接着層4に直接接する領域にのみ、施すようにしてもよい。同様に、電流遮断部材3の圧力解放部材2と対向する面の全体ではなく、接着層4に直接接する領域にのみ、粗化処理を施すようにしてもよい。
圧力解放部材2の電流遮断部材3と対向する面が粗化面であることにより、圧力解放部材2と接着層4との間は、接着剤による水素結合だけでなく、粗化面に存在する微細な凹凸によるアンカー効果が生じるので、圧力解放部材2と接着層4との間の接着力をより向上させることができる。
同様に、電流遮断部材3の圧力解放部材2と対向する面が粗化面であることにより、電流遮断部材3と接着層4との間は、接着剤による水素結合だけでなく、粗化面に存在する微細な凹凸によるアンカー効果が生じるので、電流遮断部材3と接着層4との間の接着力をより向上させることができる。
図8は、第2の実施形態における電池の安全機構10の圧力解放部材2と接着層4との間の接着が劣化する過程を説明するための図である。図を用いた説明は省略するが、電流遮断部材3と接着層4との間の接着が劣化する過程も同様である。
図8(a)は、電池100の製造工程において電解液を浸透させる前の圧力解放部材2と接着層4との境界部分を拡大した断面図である。電解液を浸透させる前の状態では、圧力解放部材2は、接着層4を構成する接着剤による水素結合の他、圧力解放部材2の表面に存在する微細な凹凸の間に、接着層4を構成する接着剤が入り込むことによるアンカー効果によって、接着層4と固定されている。
図8(a)に示す状態から電解液を浸透させると、図8(b)に示すように、電解液の接触側より水素結合が破断し、圧力解放部材2と接着層4との間に隙間が生じ始める。さらに電解液が浸透して時間が経過すると、図8(c)に示すように、接着剤の水素結合が生じていた全ての位置で水素結合が破断し、圧力解放部材2と接着層4との間に隙間が生じる。ただし、図8(c)に示す状態では、アンカー効果によって、圧力解放部材2と接着層4との間の接着は、維持されている。
この後、時間の経過に伴い、接着剤の凝集強度が低下し続けることによって、図8(d)に示すように、アンカー効果が生じているアンカー部分の根本が破断し始めて、最終的に接着層4が圧力解放部材2から剥がれる。
図9は、第1の実施形態における電池の安全機構10の圧力解放部材2と接着層4との間の接着が劣化する過程を説明するための図である。第1の実施形態における電池の安全機構10において、圧力解放部材2の電流遮断部材3と対向する面、および、電流遮断部材3の圧力解放部材2と対向する面には、粗化処理が施されていない。図を用いた説明は省略するが、電流遮断部材3と接着層4との間の接着が劣化する過程も同様である。
図9(a)は、電池100の製造工程において電解液を浸透させる前の圧力解放部材2と接着層4との境界部分を拡大した断面図である。電解液を浸透させる前の状態では、圧力解放部材2は、接着層4を構成する接着剤による水素結合によって、接着層4と固定されている。
図9(a)に示す状態から電解液を浸透させると、図9(b)に示すように、電解液の接触側より水素結合が破断し、圧力解放部材2と接着層4との間に隙間が生じ始める。さらに電解液が浸透して時間が経過すると、図9(c)に示すように、接着剤の水素結合が生じていた全ての位置で水素結合が破断し、圧力解放部材2と接着層4との間に隙間が生じる。図9(c)に示す状態では、圧力解放部材2と接着層4との間の接着が維持されておらず、接着層4の剥がれが生じている。
ここで、以下の手順によって、温度および電解液への浸漬状態を加速条件として加速度係数を求め、加速度試験を行うことで、電池の安全機構10の接着層の想定耐久年数を求めた。
25℃および85℃のそれぞれの環境下で、電池の安全機構10の圧力解放部材2と電流遮断部材3とを非水電解液に浸漬させ、複数の所定の浸漬期間経過後に、接着強度を測定した。接着強度については、プッシュブルゲージ(MX2-500N、株式会社イマダ製)により加圧し、圧力解放部材2と電流遮断部材3とが完全に分離するまでの平均値を接着強度とした。また、25℃と85℃のそれぞれの環境下で得られた複数の浸漬期間における接着強度に基づいて、浸漬期間に対する接着強度の劣化の傾きを算出し、算出した傾きから第1の劣化予測加速度α1を得た。
85℃の環境下で本実施形態における電池の安全機構10を非水電解液に完全に浸漬させた第1の状態と、非水電解液に浸漬させずに、非水電解液雰囲気下の容器内に密閉した第2の状態とのそれぞれで、所定の浸漬期間経過後に接着強度を測定した。接着強度の測定方法は、上述した測定方法と同じである。第1の状態と第2の状態で得られた複数の浸漬期間における接着強度に基づいて、浸漬期間に対する接着強度の劣化の傾きを算出し、算出した傾きから第2の劣化予測加速度α2を得た。
求めた第1の劣化予測加速度α1と第2の劣化予測加速度α2とを乗算したα1×α2を加速度係数とした。そして、85℃環境下かつ非水電解液雰囲気下の容器内に密閉した第2の状態において、接着強度が0Nとなる日数と、加速度係数とを乗算した値を想定耐久年数とした。
第2の実施形態における電池の安全機構10の接着層の想定耐久年数と接着強度との関係を図10に示す。接着強度は、圧力解放部材2と電流遮断部材3との間の接着強度である。図10(a)では、比較のために、第1の実施形態における電池の安全機構10の接着層の想定耐久年数と接着強度との関係を示すデータも載せている。なお、図10において、「粗化処理有り」のデータは、第2の実施形態における電池の安全機構10のデータであり、「粗化処理無し」のデータは、第1の実施形態における電池の安全機構10のデータである。
図10(a)に示すように、想定耐久年数が0である初期状態、すなわち、加速度試験を実施前の状態において、第2の実施形態における電池の安全機構10は、第1の実施形態における電池の安全機構10と比べて、接着強度が高い。また、第2の実施形態における電池の安全機構10は、第1の実施形態における電池の安全機構10と比べると、経年劣化による接着強度の低下速度が緩やかである。これは、上述したように、第2の実施形態における電池の安全機構10では、圧力解放部材2と接着層4との間、および、電流遮断部材3と接着層4との間が水素結合とアンカー効果によって固定されているのに対して、第1の実施形態における電池の安全機構10では、水素結合のみによって固定されているからである。
図10(b)に示す破線D1は、第2の実施形態における電池の安全機構10において、圧力解放部材2と接着層4との間、および、電流遮断部材3と接着層4との間が水素結合とアンカー効果によって固定されており、水素結合が破断したときの想定耐久年数と接着強度との関係を示す仮想線である。
図10(b)に示す破線D2は、第2の実施形態における電池の安全機構10において、圧力解放部材2と接着層4との間、および、電流遮断部材3と接着層4との間の水素結合が破断して、アンカー効果のみで固定されているときの想定耐久年数と接着強度との関係を示す仮想線である。破線D2は、接着層4の接着剤の軟化が進むことによって接着強度が低下していく状態を示している。破線D2で示す接着強度の低下速度は、破線D1で示す接着強度の低下速度よりも緩やかである。
ここで、圧力解放部材2に対して行う粗化処理は、複数回行うようにしてもよい。粗化処理を複数回行うことにより、圧力解放部材2の表面積率をさらに大きくすることができる。電流遮断部材3に対して行う粗化処理も同様に、複数回行うようにしてもよい。
図11は、圧力解放部材2に対して行う粗化処理の回数と、圧力解放部材2の粗化面の表面積率との関係を示す図である。ここでは、複数のサンプルを対象として、粗化処理の回数を0回、1回、3回としたときの表面積率を求めた。図11において、黒丸のデータは、複数のサンプル毎の表面積率を示し、白丸のデータは、粗化処理の回数が同じ場合の複数の表面積率の平均値を示している。なお、電流遮断部材3の材料と圧力解放部材2の材料とが同じである場合、電流遮断部材3に対して行う粗化処理の回数と、電流遮断部材3の粗化面の表面積率との関係を示す図も図11と同じとなる。
圧力解放部材2の粗化面の表面積率は、圧力解放部材2の粗化面の表面積をS1、圧力解放部材2が平面であると想定したときの表面積をS2としたときに、次式で表される。
圧力解放部材2の粗化面の表面積率=(S1/S2-1)×100
圧力解放部材2の粗化面の表面積率=(S1/S2-1)×100
同様に、電流遮断部材3の粗化面の表面積率は、電流遮断部材3の粗化面の表面積をS3、電流遮断部材3が平面であると想定したときの表面積をS4としたときに、次式で表される。
電流遮断部材3の粗化面の表面積率=(S3/S4-1)×100
なお、圧力解放部材2および電流遮断部材3の表面積の測定には、光学式表面性状測定機NewView7300(Zygo製)を使用し、0.7mm×0.5mmの矩形の測定範囲で測定を実施した。
電流遮断部材3の粗化面の表面積率=(S3/S4-1)×100
なお、圧力解放部材2および電流遮断部材3の表面積の測定には、光学式表面性状測定機NewView7300(Zygo製)を使用し、0.7mm×0.5mmの矩形の測定範囲で測定を実施した。
図11に示すように、粗化処理の回数が増えるほど、粗化面に微細な凹凸が増えたり、凹部の深さが深くなるので、圧力解放部材2の表面積率は大きくなる。電流遮断部材3についても同様に、粗化処理の回数が増えるほど、電流遮断部材3の表面積率は大きくなる。
図12(a)は、圧力解放部材2に粗化処理を行わない場合の表面状態を示す図、図12(b)は、圧力解放部材2に粗化処理を1回行った場合の表面状態を示す図、図12(c)は、圧力解放部材2に粗化処理を2回行った場合の表面状態を示す図である。図12(a)~(c)はそれぞれ、マイクロスコープ(VHX-8000、株式会社キーエンス製、倍率500倍)で観察したときの図であり、上図は表面の状態を、下図は断面の状態を示している。
図13は、粗化処理の回数を変更したときの想定耐久年数と接着強度との関係を示す図である。接着強度は、圧力解放部材2と電流遮断部材3との間の接着強度である。粗化処理の回数は、0回、1回、3回とした。図13に示すように、粗化処理の回数が1回および3回の場合には、粗化処理を行わない場合と比べて、想定耐久年数は長い。ただし、粗化処理の回数を3回とした場合には、粗化処理の回数を1回とした場合に比べて、想定耐久年数は短くなる。すなわち、粗化処理の回数を単純に増やして表面積率を増やすほど、想定耐久年数が長くなるわけではないことが分かる。これは、粗化処理の回数を増やすと、粗化処理によって形成される圧力解放部材2の表面に存在する微細な凹凸のうちの凹部の深さが深くなって、接着剤が入り込まない凹部の数が増えることが理由であると考えられる。
図13より、圧力解放部材2の粗化面に施す粗化処理の回数は、0回より多く3回未満であることが好ましく、電流遮断部材3の粗化面に施す粗化処理の回数は、0回より多く3回未満であることが好ましい。図11に示す例では、粗化処理の回数が0回である場合の圧力解放部材2の粗化面の表面積率の平均値は、5.65%であり、粗化処理の回数が1回である場合の粗化面の表面積率の平均値は、15.66%であり、粗化処理の回数が3回である場合の粗化面の表面積率の平均値は、26.10%である。したがって、圧力解放部材2の粗化面の表面積率は、6%以上26%以下であることが好ましい。同様に、電流遮断部材3の粗化面の表面積率は、6%以上26%以下であることが好ましい。
[安全機構の製造方法]
上述した安全機構10の製造方法の一例について説明する。
上述した安全機構10の製造方法の一例について説明する。
まず、蓋1と圧力解放部材2とを接合する。具体的には、蓋1の平板部1aと、圧力解放部材2とを接合する。接合方法は任意であり、例えば、超音波溶接等の溶接により行うことが可能である。
続いて、圧力解放部材2の蓋1とは反対側の面と、電流遮断部材3の凸部3b側の面のうちの少なくとも一方の面に接着剤を塗布し、塗布した接着剤を間に挟むようにして、圧力解放部材2と電流遮断部材3とを接着する。上述したように、接着剤として、エポキシ樹脂系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、フッ素樹脂系接着剤、シリコーン樹脂系接着剤、合成樹脂系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤等を用いることが可能である。塗布する接着剤の厚みは、例えば、0.1mm以上0.4mm以下であり、塗布する面積は、例えば、0.6mm2以上100mm2以下である。これにより、圧力解放部材2と電流遮断部材3との間に接着層4が形成される。
最後に、電流遮断部材3の凸部3bと、圧力解放部材2とを接続する。接続方法は任意であり、例えば、レーザ溶接等の溶接により行うことが可能である。
なお、初めに圧力解放部材2と電流遮断部材3とを接着剤を介して接着してから、電流遮断部材3の凸部3bと圧力解放部材2とを接続し、最後に、蓋1と圧力解放部材2とを接合するようにしてもよい。
[電池]
続いて、本発明の安全機構10を備える電池100の構造の一例について説明する。電池100は、安全機構10と、電池缶20と、電極体30とを備えている。
続いて、本発明の安全機構10を備える電池100の構造の一例について説明する。電池100は、安全機構10と、電池缶20と、電極体30とを備えている。
本実施形態において、電池缶20は、一端が開口した中空円柱状の形状を有しており、電極体30を収容する。電池缶20は、例えば、ニッケルのめっきが施された鉄(Fe)により構成されている。電池缶20の材料として、ニッケル、ステンレス、アルミニウム、チタン等が使用されてもよい。電池缶20の表面には、非水電解質電池の充放電に伴う電気化学的な非水電解液による腐食を防止するために、例えばニッケル等のめっきが施されていてもよい。
電池缶20の解放端部には、蓋1が外側を向くように安全機構10が取り付けられている。具体的には、安全機構10は、絶縁封口のためのガスケット11を介して電池缶20にかしめられることにより取り付けられている。これにより、電池缶20の内部が密閉されている。
電池缶20の内部には、正極31、負極32、および、正極31と負極32の間に設けられたセパレータ33を含む電極体30が収容されている。本実施形態において、電極体30は、一対の帯状の正極31と帯状の負極32とがセパレータ33を介して積層された状態で、センターピン38を中心に巻回された巻回電極体である。ただし、電極体30が巻回電極体に限定されることはない。本発明の電池100において、電極体30の構成は、任意の構成とすることが可能である。
正極31には、正極リード36が接続され、負極32には、負極リード37が接続されている。上述したように、正極リード36は、電池の安全機構10の電流遮断部材3と接続され、圧力解放部材2を介して蓋1と電気的に接続されている。負極リード37は、電池缶20に溶接されて、電池缶20と電気的に接続されている。
電池缶20の内部には、液状の電解質としての電解液が注入されている。電解液は、正極31、負極32およびセパレータ33に含浸されている。また、電極体30を挟むように、巻回周面に対して垂直に、一対の絶縁板34、35が配置されている。
以下、図14を参照しながら、電極体30を構成する正極31、負極32、セパレータ33、および、電解液について順次説明する。
(正極)
正極31は、例えば、正極集電体31Aの両面に正極活物質層31Bが設けられた構造を有している。ただし、正極集電体31Aの片面のみに、正極活物質層31Bを設けるようにしてもよい。正極集電体31Aは、例えば、アルミニウム箔、ニッケル箔またはステンレス箔等の金属箔により構成されている。正極活物質層31Bは、例えば、電極反応物質であるリチウムを吸蔵および放出することが可能な正極活物質を含んでいる。正極活物質層31Bは、必要に応じて添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、導電剤および結着剤のうちの少なくとも1種を用いることができる。
正極31は、例えば、正極集電体31Aの両面に正極活物質層31Bが設けられた構造を有している。ただし、正極集電体31Aの片面のみに、正極活物質層31Bを設けるようにしてもよい。正極集電体31Aは、例えば、アルミニウム箔、ニッケル箔またはステンレス箔等の金属箔により構成されている。正極活物質層31Bは、例えば、電極反応物質であるリチウムを吸蔵および放出することが可能な正極活物質を含んでいる。正極活物質層31Bは、必要に応じて添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、導電剤および結着剤のうちの少なくとも1種を用いることができる。
リチウムを吸蔵および放出することが可能な正極材料としては、例えば、リチウム酸化物、リチウムリン酸化物、リチウム硫化物あるいはリチウムを含む層間化合物等のリチウム含有化合物が適当であり、これらの2種以上を混合して用いてもよい。エネルギー密度を高くするには、リチウムと遷移金属元素と酸素(O)とを含むリチウム含有化合物を用いることが好ましい。このようなリチウム含有化合物としては、例えば、式(A)に示す層状岩塩型の構造を有するリチウム複合酸化物、式(B)に示すオリビン型の構造を有するリチウム複合リン酸塩等が挙げられる。リチウム含有化合物としては、遷移金属元素として、コバルト(Co)、ニッケル、マンガン(Mn)および鉄からなる群のうちの少なくとも1種を含むものであればより好ましい。このようなリチウム含有化合物としては、例えば、式(C)、式(D)または式(E)に示す層状岩塩型の構造を有するリチウム複合酸化物、式(F)に示すスピネル型の構造を有するリチウム複合酸化物、または式(G)に示すオリビン型の構造を有するリチウム複合リン酸塩等が挙げられ、具体的には、LiNi0.50Co0.20Mn0.30O2、LiaCoO2(a≒1)、LibNiO2(b≒1)、Lic1Nic2Co1-c2O2(c1≒1,0<c2<1)、LidMn2O4(d≒1)またはLieFePO4(e≒1)等がある。
LipNi(1-q-r)MnqM1rO(2-y)Xz …(A)
(ただし、式(A)中、M1は、ニッケル、マンガンを除く2族~15族から選ばれる元素のうち少なくとも一種を示す。Xは、酸素以外の16族元素および17族元素のうち少なくとも1種を示す。p、q、y、zは、0≦p≦1.5、0≦q≦1.0、0≦r≦1.0、-0.10≦y≦0.20、0≦z≦0.2の範囲内の値である。)
(ただし、式(A)中、M1は、ニッケル、マンガンを除く2族~15族から選ばれる元素のうち少なくとも一種を示す。Xは、酸素以外の16族元素および17族元素のうち少なくとも1種を示す。p、q、y、zは、0≦p≦1.5、0≦q≦1.0、0≦r≦1.0、-0.10≦y≦0.20、0≦z≦0.2の範囲内の値である。)
LiaM2bPO4 …(B)
(ただし、式(B)中、M2は、2族~15族から選ばれる元素のうち少なくとも一種を示す。a、bは、0≦a≦2.0、0.5≦b≦2.0の範囲内の値である。)
(ただし、式(B)中、M2は、2族~15族から選ばれる元素のうち少なくとも一種を示す。a、bは、0≦a≦2.0、0.5≦b≦2.0の範囲内の値である。)
LifMn(1-g-h)NigM3hO(2-j)Fk …(C)
(ただし、式(C)中、M3は、コバルト、マグネシウム(Mg)、アルミニウム、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、ジルコニウム(Zr)、モリブデン(Mo)、スズ(Sn)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)およびタングステン(W)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。f、g、h、jおよびkは、0.8≦f≦1.2、0<g<0.5、0≦h≦0.5、g+h<1、-0.1≦j≦0.2、0≦k≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、fの値は、完全放電状態における値を表している。)
(ただし、式(C)中、M3は、コバルト、マグネシウム(Mg)、アルミニウム、ホウ素(B)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、ジルコニウム(Zr)、モリブデン(Mo)、スズ(Sn)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)およびタングステン(W)からなる群のうちの少なくとも1種を表す。f、g、h、jおよびkは、0.8≦f≦1.2、0<g<0.5、0≦h≦0.5、g+h<1、-0.1≦j≦0.2、0≦k≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、fの値は、完全放電状態における値を表している。)
LimNi(1-n)M4nO(2-p)Fq …(D)
(ただし、式(D)中、M4は、コバルト、マンガン、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンからなる群のうちの少なくとも1種を表す。m、n、pおよびqは、0.8≦m≦1.2、0.005≦n≦0.5、-0.1≦p≦0.2、0≦q≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、mの値は、完全放電状態における値を表している。)
(ただし、式(D)中、M4は、コバルト、マンガン、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンからなる群のうちの少なくとも1種を表す。m、n、pおよびqは、0.8≦m≦1.2、0.005≦n≦0.5、-0.1≦p≦0.2、0≦q≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、mの値は、完全放電状態における値を表している。)
LirCo(1-s)M5sO(2-t)Fu …(E)
(ただし、式(E)中、M5は、ニッケル、マンガン、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンからなる群のうちの少なくとも1種を表す。r、s、tおよびuは、0.8≦r≦1.2、0≦s<0.5、-0.1≦t≦0.2、0≦u≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、rの値は、完全放電状態における値を表している。)
(ただし、式(E)中、M5は、ニッケル、マンガン、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンからなる群のうちの少なくとも1種を表す。r、s、tおよびuは、0.8≦r≦1.2、0≦s<0.5、-0.1≦t≦0.2、0≦u≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、rの値は、完全放電状態における値を表している。)
LivMn2-wM6wOxFy …(F)
(ただし、式(F)中、M6は、コバルト、ニッケル、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンからなる群のうちの少なくとも1種を表す。v、w、xおよびyは、0.9≦v≦1.1、0≦w≦0.6、3.7≦x≦4.1、0≦y≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、vの値は、完全放電状態における値を表している。)
(ただし、式(F)中、M6は、コバルト、ニッケル、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、クロム、鉄、銅、亜鉛、モリブデン、スズ、カルシウム、ストロンチウムおよびタングステンからなる群のうちの少なくとも1種を表す。v、w、xおよびyは、0.9≦v≦1.1、0≦w≦0.6、3.7≦x≦4.1、0≦y≦0.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、vの値は、完全放電状態における値を表している。)
LizM7PO4 …(G)
(ただし、式(G)中、M7は、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、ニオブ(Nb)、銅、亜鉛、モリブデン、カルシウム、ストロンチウム、タングステンおよびジルコニウムからなる群のうちの少なくとも1種を表す。zは、0.9≦z≦1.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、zの値は、完全放電状態における値を表している。)
(ただし、式(G)中、M7は、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、マグネシウム、アルミニウム、ホウ素、チタン、バナジウム、ニオブ(Nb)、銅、亜鉛、モリブデン、カルシウム、ストロンチウム、タングステンおよびジルコニウムからなる群のうちの少なくとも1種を表す。zは、0.9≦z≦1.1の範囲内の値である。なお、リチウムの組成は充放電の状態によって異なり、zの値は、完全放電状態における値を表している。)
リチウムを吸蔵および放出することが可能な正極材料としては、これらの他にも、MnO2、V2O5、V6O13、NiS、MOS等のリチウムを含まない無機化合物も挙げられる。
リチウムを吸蔵および放出することが可能な正極材料は、上記以外のものであってもよい。また、上記で例示した正極材料は、任意の組み合わせで2種以上混合されてもよい。
結着材としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリロニトリル(PAN)、スチレンブタジエンゴム(SBR)およびカルボキシメチルセルロース(CMC)等の樹脂材料、ならびにこれら樹脂材料を主体とする共重合体等から選択される少なくとも1種を用いることが可能である。
導電剤としては、例えば、黒鉛、カーボンブラックまたはケッチェンブラック等の炭素材料が挙げられ、それらのうちの1種または2種以上を混合して用いることが可能である。また、導電剤として、炭素材料の他にも、金属材料または導電性高分子材料等の導電性を有する材料を用いることが可能である。
(負極)
負極32は、例えば、負極集電体32Aの両面に負極活物質層32Bが設けられた構造を有している。ただし、負極集電体32Aの片面のみに負極活物質層32Bを設けるようにしてもよい。負極集電体32Aは、例えば、銅箔、ニッケル箔またはステンレス箔等の金属箔により構成されている。
負極32は、例えば、負極集電体32Aの両面に負極活物質層32Bが設けられた構造を有している。ただし、負極集電体32Aの片面のみに負極活物質層32Bを設けるようにしてもよい。負極集電体32Aは、例えば、銅箔、ニッケル箔またはステンレス箔等の金属箔により構成されている。
負極活物質層32Bは、リチウムを吸蔵および放出することが可能な1種または2種以上の負極活物質を含んでいる。負極活物質層32Bは、必要に応じて結着剤や導電剤等の添加剤をさらに含んでいてもよい。
なお、非水電解質電池である電池100では、負極32または負極活物質の電気化学当量が、正極31の電気化学当量よりも大きくなっており、理論上、充電の途中において負極32にリチウム金属が析出しないようになっていることが好ましい。
負極活物質としては、例えば、難黒鉛化性炭素、易黒鉛化性炭素、黒鉛、熱分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物焼成体、炭素繊維あるいは活性炭等の炭素材料が挙げられる。コークス類として、ピッチコークス、ニードルコークスあるいは石油コークス等が挙げられる。有機高分子化合物焼成体は、フェノール樹脂やフラン樹脂等の高分子材料を適当な温度で焼成して炭素化したものをいい、一部には、難黒鉛化性炭素または易黒鉛化性炭素に分類されるものもある。これら炭素材料は、充放電時に生じる結晶構造の変化が非常に少なく、高い充放電容量を得ることができると共に、良好なサイクル特性を得ることができるので好ましい。特に黒鉛は、電気化学当量が大きく、高いエネルギー密度を得ることができるので好ましい。難黒鉛化性炭素は、優れたサイクル特性が得られるので好ましい。また、充放電電位が低いもの、具体的には、充放電電位がリチウム金属に近いものは、電池100の高エネルギー密度化を容易に実現することができるので好ましい。
高容量化が可能な他の負極活物質として、金属元素および半金属元素のうちの少なくとも1種を構成元素(例えば、合金、化合物または混合物)として含む材料も挙げられる。そのような材料を用いれば、高いエネルギー密度を得ることができるからである。特に、炭素材料と共に用いるようにすれば、高エネルギー密度を得ることができると共に、優れたサイクル特性を得ることができるのでより好ましい。なお、合金には、2種以上の金属元素からなるものに加えて、1種以上の金属元素と1種以上の半金属元素とを含むものも含まれる。負極活物質の材料に非金属元素が含まれていてもよい。その組織には、固溶体、共晶(共融混合物)、金属間化合物あるいはそれらのうちの2種以上が共存するものがある。
上述した負極活物質としては、例えば、リチウムと合金を形成することが可能な金属元素または半金属元素が挙げられる。具体的には、マグネシウム、ホウ素、アルミニウム、チタン、ガリウム(Ga)、インジウム(In)、ケイ素(Si)、ゲルマニウム(Ge)、スズ、鉛(Pb)、ビスマス(Bi)、カドミウム(Cd)、銀(Ag)、亜鉛、ハフニウム(Hf)、ジルコニウム、イットリウム(Y)、パラジウム(Pd)または白金等が挙げられる。これらは、結晶質のものでもアモルファスのものでもよい。
負極活物質としては、短周期型周期表における4B族の金属元素あるいは半金属元素を構成元素として含むものが好ましく、ケイ素およびスズのうちの少なくとも一方を構成元素として含むものがより好ましい。ケイ素およびスズは、リチウムを吸蔵および放出する能力が大きく、高いエネルギー密度を得ることができるからである。そのような負極活物質として、例えば、ケイ素の単体、合金または化合物や、スズの単体、合金または化合物や、それらの1種または2種以上の相を少なくとも一部に有する材料が挙げられる。
ケイ素の合金を構成するケイ素以外の第2の構成元素として、例えば、スズ、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マンガン、亜鉛、インジウム、銀、チタン、ゲルマニウム、ビスマス、アンチモン(Sb)およびクロムからなる群のうちの少なくとも1種を含むものが挙げられる。スズの合金を構成するスズ以外の第2の構成元素として、例えば、ケイ素、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マンガン、亜鉛、インジウム、銀、チタン、ゲルマニウム、ビスマス、アンチモンおよびクロムからなる群のうちの少なくとも1種を含むものが挙げられる。
スズの化合物あるいはケイ素の化合物として、例えば、酸素または炭素を含むものが挙げられる。スズまたはケイ素に加えて、上述した第2の構成元素を含んでいてもよい。
中でも、Sn系の負極活物質として、コバルトと、スズと、炭素とを構成元素として含み、炭素の含有量が9.9質量%以上29.7質量%以下であり、かつスズとコバルトとの合計に対するコバルトの割合が30質量%以上70質量%以下であるSnCoC含有材料が好ましい。上記組成範囲において高いエネルギー密度を得ることができると共に、優れたサイクル特性を得ることができるからである。
上述したSnCoC含有材料は、必要に応じてさらに他の構成元素を含んでいてもよい。他の構成元素としては、例えば、ケイ素、鉄、ニッケル、クロム、インジウム、ニオブ、ゲルマニウム、チタン、モリブデン、アルミニウム、リン(P)、ガリウムまたはビスマスが好ましく、上記元素を2種以上含んでいてもよい。他の構成元素に上記元素が含まれることにより、容量またはサイクル特性をさらに向上させることができるからである。
なお、上述したSnCoC含有材料は、スズと、コバルトと、炭素とを含む相を有しており、この相は、結晶性の低いまたは非晶質な構造を有していることが好ましい。また、このSnCoC含有材料では、構成元素である炭素の少なくとも一部が、他の構成元素である金属元素または半金属元素と結合していることが好ましい。サイクル特性の低下は、スズ等が凝集あるいは結晶化することによるものであると考えられるが、炭素が他の元素と結合することにより、そのような凝集あるいは結晶化を抑制することができるからである。
元素の結合状態を調べる測定方法としては、例えばX線光電子分光法(XPS)が挙げられる。XPSでは、グラファイトの場合、金原子の4f軌道(Au4f)のピークが84.0eVに得られるようにエネルギー較正された装置において、炭素の1s軌道(C1s)のピークは、284.5eVに現れる。また、表面汚染炭素の場合、ピークは、284.8eVに現れる。これに対して、炭素元素の電荷密度が高くなる場合、例えば炭素が金属元素または半金属元素と結合している場合には、C1sのピークは、284.5eVよりも低い領域に現れる。すなわち、SnCoC含有材料について得られるC1sの合成波のピークが284.5eVよりも低い領域に現れる場合には、SnCoC含有材料に含まれる炭素の少なくとも一部が他の構成元素である金属元素または半金属元素と結合している。
なお、XPS測定では、スペクトルのエネルギー軸の補正に、例えばC1sのピークを用いる。通常、表面には表面汚染炭素が存在しているので、表面汚染炭素のC1sのピークを284.8eVとし、これをエネルギー基準とする。XPS測定では、C1sのピークの波形は、表面汚染炭素のピークとSnCoC含有材料中の炭素のピークとを含んだ形として得られるので、例えば市販のソフトウエアを用いて解析することにより、表面汚染炭素のピークと、SnCoC含有材料中の炭素のピークとを分離する。波形の解析では、最低束縛エネルギー側に存在する主ピークの位置をエネルギー基準(284.8eV)とする。
その他の負極活物質としては、例えば、リチウムを吸蔵および放出することが可能な金属酸化物または高分子化合物等も挙げられる。金属酸化物としては、例えば、チタン酸リチウム(Li4Ti5O12)などのチタンとリチウムとを含むリチウムチタン酸化物、酸化鉄、酸化ルテニウムまたは酸化モリブデン等が挙げられる。高分子化合物としては、例えば、ポリアセチレン、ポリアニリンまたはポリピロール等が挙げられる。
結着剤としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、スチレンブタジエンゴムおよびカルボキシメチルセルロース等の樹脂材料、または上記樹脂材料を主体とする共重合体等から選択される少なくとも1種が用いられる。導電剤としては、正極活物質層31Bと同様の炭素材料等を用いることができる。
(セパレータ)
セパレータ33は、正極31と負極32とを隔離し、両極の接触による電流の短絡を防止しつつ、リチウムイオンを通過させるものである。セパレータ33は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレン等の樹脂製の多孔質膜によって構成されている。セパレータ33は、上述した2種以上の多孔質膜を積層した構造とされていてもよい。中でも、ポリオレフィン製の多孔質膜は短絡防止効果に優れ、かつシャットダウン効果による電池100の安全性向上を図ることができるので好ましい。特にポリエチレンは、100℃以上160℃以下の範囲内においてシャットダウン効果を得ることができ、かつ電気化学的安定性にも優れているので、セパレータ33を構成する材料として好ましい。他にも、セパレータ33の材料として、化学的安定性を備えた樹脂を、ポリエチレンあるいはポリプロピレンと共重合またはブレンド化した材料を用いることができる。多孔質膜は、ポリプロピレン層と、ポリエチレン層と、ポリプロピレン層とを順次に積層した3層以上の構造を有していてもよい。
セパレータ33は、正極31と負極32とを隔離し、両極の接触による電流の短絡を防止しつつ、リチウムイオンを通過させるものである。セパレータ33は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレン等の樹脂製の多孔質膜によって構成されている。セパレータ33は、上述した2種以上の多孔質膜を積層した構造とされていてもよい。中でも、ポリオレフィン製の多孔質膜は短絡防止効果に優れ、かつシャットダウン効果による電池100の安全性向上を図ることができるので好ましい。特にポリエチレンは、100℃以上160℃以下の範囲内においてシャットダウン効果を得ることができ、かつ電気化学的安定性にも優れているので、セパレータ33を構成する材料として好ましい。他にも、セパレータ33の材料として、化学的安定性を備えた樹脂を、ポリエチレンあるいはポリプロピレンと共重合またはブレンド化した材料を用いることができる。多孔質膜は、ポリプロピレン層と、ポリエチレン層と、ポリプロピレン層とを順次に積層した3層以上の構造を有していてもよい。
セパレータ33は、基材である多孔質膜の片面または両面に樹脂層が設けられていてもよい。樹脂層は、無機物が担持された多孔性のマトリックス樹脂層である。そのような構造により、耐酸化性を得ることができ、セパレータ33の劣化を抑制することができる。マトリックス樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、ポリテトラフルオロエチレン等や、それらの共重合体を用いることが可能である。
無機物としては、金属、半導体、またはそれらの酸化物または窒化物を挙げることができる。その場合、金属としては、例えば、アルミニウム、チタン等を挙げることができ、半導体としては、ケイ素、ホウ素等を挙げることができる。無機物としては、実質的に導電性がなく、熱容量の大きいものが好ましい。熱容量が大きいと、電流発熱時のヒートシンクとして有用であり、電池100の熱暴走をより抑制することが可能になるからである。そのような無機物としては、アルミナ(Al2O3)、ベーマイト(アルミナの一水和物)、タルク、窒化ホウ素(BN)、窒化アルミニウム(AlN)、二酸化チタン(TiO2)、酸化ケイ素(SiOx)等の酸化物または窒化物が挙げられる。
無機物の粒径は、1nm~10μmの範囲内が好ましい。無機物の粒径が1nmより小さいと、入手が困難となり、また入手できたとしてもコスト的に見合わない。無機物の粒径が10μmより大きいと電極間距離が大きくなり、限られたスペースで活物質充填量が十分得られず、電池容量が低くなる。
セパレータ33の樹脂層は、例えば、マトリックス樹脂、溶媒および無機物からなるスラリーを基材(多孔質膜)上に塗布し、マトリックス樹脂の貧溶媒かつ上記溶媒の親溶媒浴中を通過させて相分離させ、その後、乾燥させることによって形成することができる。
セパレータ33の突き刺し強度は、100gf以上1000gf以下の範囲内であることが好ましい。セパレータ33の突き刺し強度は、100gf以上480gf以下であることがより好ましい。突き刺し強度が低いとショートが発生することがあり、高いとイオン伝導性が低下してしまうからである。
セパレータ33の透気度は、30sec/100cc以上1000sec/100cc以下の範囲内であることが好ましい。セパレータ33の透気度は、30sec/100cc以上680sec/100cc以下であることがより好ましい。セパレータ33の透気度が低いとショートが発生することがあり、高いとイオン伝導性が低下してしまうからである。
なお、上述した無機物は、基材としての多孔質膜に含有されていてもよい。
(電解液)
セパレータ33には、液状の電解質である電解液が含浸されている。電解液は、溶媒と、この溶媒に溶解された電解質塩とを含んでいる。電池100の特性を向上させるため、電解液は、公知の添加剤を含んでいてもよい。
セパレータ33には、液状の電解質である電解液が含浸されている。電解液は、溶媒と、この溶媒に溶解された電解質塩とを含んでいる。電池100の特性を向上させるため、電解液は、公知の添加剤を含んでいてもよい。
溶媒として、炭酸エチレンまたは炭酸プロピレン等の環状の炭酸エステルを用いることができ、炭酸エチレンおよび炭酸プロピレンのうちの一方、特に両方を混合して用いることが好ましい。その場合、サイクル特性を向上させることができるからである。
また、溶媒として、上述した環状の炭酸エステルに加えて、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチルまたは炭酸メチルプロピル等の鎖状の炭酸エステルを混合して用いることが好ましい。その場合、高いイオン伝導性を得ることができるからである。
また、溶媒として、2,4-ジフルオロアニソールまたは炭酸ビニレンを含むこと好ましい。2,4-ジフルオロアニソールは、放電容量を向上させることができ、炭酸ビニレンは、サイクル特性を向上させることができるからである。したがって、2,4-ジフルオロアニソールと炭酸ビニレンを混合して用いれば、放電容量およびサイクル特性を向上させることができるので、より好ましい。
その他、溶媒として、炭酸ブチレン、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、1,2-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、4-メチル-1,3-ジオキソラン、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、アセトニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、3-メトキシプロピロニトリル、N,N-ジメチルフォルムアミド、N-メチルピロリジノン、N-メチルオキサゾリジノン、N,N-ジメチルイミダゾリジノン、ニトロメタン、ニトロエタン、スルホラン、ジメチルスルフォキシドまたはリン酸トリメチル等が挙げられる。
なお、それらの非水溶媒の少なくとも一部の水素をフッ素で置換した化合物は、組み合わせる電極の種類によっては、電極反応の可逆性を向上させることができる場合があるので、好ましい場合もある。
電解質塩としては、例えばリチウム塩が挙げられる。リチウム塩は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。リチウム塩としては、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiClO4、LiB(C6H5)4、LiCH3SO3、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3、LiAlCl4、LiSiF6、LiCl、ジフルオロ[オキソラト-O,O']ホウ酸リチウム、リチウムビスオキサレートボレート、またはLiBr等が挙げられる。中でも、LiPF6は、高いイオン伝導性を得ることができるとともに、サイクル特性を向上させることができるので好ましい。
[電池の動作]
上述の構成を有する電池100では、充電を行うと、例えば、正極活物質層31Bからリチウムイオンが放出され、電解液を介して負極活物質層32Bに吸蔵される。また、放電を行うと、例えば、負極活物質層32Bからリチウムイオンが放出され、電解液を介して正極活物質層31Bに吸蔵される。
上述の構成を有する電池100では、充電を行うと、例えば、正極活物質層31Bからリチウムイオンが放出され、電解液を介して負極活物質層32Bに吸蔵される。また、放電を行うと、例えば、負極活物質層32Bからリチウムイオンが放出され、電解液を介して正極活物質層31Bに吸蔵される。
[電池の製造方法]
上述の電池100の製造方法の一例を以下で説明する。
上述の電池100の製造方法の一例を以下で説明する。
まず、リチウムをドープおよび脱ドープ可能な正極材料と導電剤と結着剤とを混合して正極合剤を調製し、この正極合剤を混合溶媒に分散させて正極合剤スラリーとする。次に、正極合剤スラリーを正極集電体31Aに塗布して乾燥させた後、圧縮成型して正極31を作製する。その後、超音波溶接あるいはスポット溶接等により、正極集電体31Aに正極リード36を接続する。
また、リチウムをドープおよび脱ドープ可能な負極材料と結着剤とを混合して負極合剤を調製し、この負極合剤を混合溶媒に分散させて負極合剤スラリーとする。次に、負極合剤スラリーを負極集電体32Aに塗布して乾燥させた後、圧縮成型して負極32を作製する。その後、超音波溶接あるいはスポット溶接等により、負極集電体32Aに負極リード37を接続する。
続いて、正極31と負極32とをセパレータ33を介して積層した状態で多数回巻回し、電極体30を作製する。その後、電極体30を一対の絶縁板34,35で挟み、電池缶20の内部に収容する。また、安全機構10の電流遮断部材3に正極リード36を接続するとともに、負極リード37を電池缶20に接続する。
続いて、溶媒に電解質塩を溶解させて電解液を調製する。その後、電解液を電池缶20の内部に注入し、セパレータ33に含浸させる。続いて、ガスケット11を介して、電池缶20の解放端に安全機構10をかしめることによって取り付ける。
上述した方法により、電池100が完成する。なお、蓋1に対して樹脂製のリングワッシャを装着してもよいし、電池100の全体を樹脂チューブで被覆してもよい。
本発明は、上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲内において、種々の応用、変形を加えることが可能である。
例えば、上述した実施形態における電池100において、電流遮断部材3は、圧力解放部材2と接続するための凸部3bと、平板状の形状の平板部3aとを有しており、圧力解放部材2は、平板状の形状を有している。しかしながら、図15に示すように、圧力解放部材2は、電流遮断部材3と接続するための凸部2bと、平板状の形状の平板部2aとを有しており、電流遮断部材3は、平板状の形状を有するように構成されていてもよい。いずれの場合も、圧力解放部材2および電流遮断部材3はともに、平板状または略平板状の薄い形状であるため、電池の安全機構10を薄型化することができる。これにより、例えば、電池100のサイズが決まっている場合において、正極31および負極32等のサイズを大きくすることができるので、電池100の容量をより大きくすることができる。
また、上述した実施形態における電池100において、圧力解放部材2は、平板状の形状を有しているが、特許文献1に記載の電池のディスク板のように、電流遮断部材3側に曲げられた部位を有していてもよい。同様に、電流遮断部材3のうち、凸部3b以外の部位である平板部3aは、平板状の形状を有しているが、特許文献1に記載の電池の遮断ディスクのように、電極体側に曲げられた部位を有していてもよい。
1 蓋
1a 蓋の平板部
1b 蓋の突出部
1c 蓋の排出孔
2 圧力解放部材
2a 圧力解放部材の平板部
2b 圧力解放部材の凸部
3 電流遮断部材
3a 電流遮断部材の平板部
3b 電流遮断部材の凸部
3c 孔
3d 電流遮断部材の溝
4 接着層
10 電池の安全機構
11 ガスケット
20 電池缶
21 第1の溝
22 第2の溝
30 電極体
31 正極
32 負極
33 セパレータ
34,35 絶縁板
36 正極リード
37 負極リード
38 センターピン
100 電池
1a 蓋の平板部
1b 蓋の突出部
1c 蓋の排出孔
2 圧力解放部材
2a 圧力解放部材の平板部
2b 圧力解放部材の凸部
3 電流遮断部材
3a 電流遮断部材の平板部
3b 電流遮断部材の凸部
3c 孔
3d 電流遮断部材の溝
4 接着層
10 電池の安全機構
11 ガスケット
20 電池缶
21 第1の溝
22 第2の溝
30 電極体
31 正極
32 負極
33 セパレータ
34,35 絶縁板
36 正極リード
37 負極リード
38 センターピン
100 電池
Claims (16)
- 蓋と、
前記蓋と接しており、電池内圧の上昇時に変形して、電池内部のガスを外部に解放するための圧力解放部材と、
前記圧力解放部材に対して前記蓋とは反対側に配置されて、前記圧力解放部材と接続されており、電池内圧の上昇時に前記圧力解放部材へと流れる電流を遮断するための電流遮断部材と、
前記圧力解放部材と前記電流遮断部材との間に介在して、前記圧力解放部材と前記電流遮断部材とを接着する絶縁性の接着層と、
を備えることを特徴とする電池の安全機構。 - 前記圧力解放部材の前記電流遮断部材と対向する面は、粗化処理が施された粗化面であり、
前記電流遮断部材の前記圧力解放部材と対向する面は、粗化処理が施された粗化面であることを特徴とする請求項1に記載の電池の安全機構。 - 前記圧力解放部材の前記粗化面の表面積率は、6%以上26%以下であり、
前記電流遮断部材の前記粗化面の表面積率は、6%以上26%以下であることを特徴とする請求項2に記載の電池の安全機構。 - 前記接着層は、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、UV硬化性樹脂、および、嫌気性接着剤のうちのいずれか1つからなることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の電池の安全機構。
- 前記接着層は、ガラス転移温度が100℃以上の熱硬化性樹脂からなることを特徴とする請求項4に記載の電池の安全機構。
- 前記熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項5に記載の電池の安全機構。
- 前記接着層は、融点が200℃以上の熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項4に記載の電池の安全機構。
- 前記接着層は、不連続で複数箇所に配置されていることを特徴とする請求項1~7のいずれか一項に記載の電池の安全機構。
- 前記接着層の厚みは、0.05mm以上0.4mm以下であることを特徴とする請求項1~8のいずれか一項に記載の電池の安全機構。
- 前記接着層の面積は、0.6mm2以上100mm2以下であることを特徴とする請求項1~9のいずれか一項に記載の電池の安全機構。
- 前記電流遮断部材は、前記圧力解放部材と接続するための凸部と、平板状の形状の平板部とを有しており、
前記圧力解放部材は、平板状の形状を有することを特徴とする請求項1~10のいずれか一項に記載の電池の安全機構。 - 前記圧力解放部材は、前記電流遮断部材と接続するための凸部と、平板状の形状の平板部とを有しており、
前記電流遮断部材は、平板状の形状を有することを特徴とする請求項1~10のいずれか一項に記載の電池の安全機構。 - 前記電流遮断部材は、アルミニウム、チタン、白金および金のうちの少なくとも1つからなることを特徴とする請求項1~12のいずれか一項に記載の電池の安全機構。
- 前記圧力解放部材は、アルミニウム、チタン、白金および金のうちの少なくとも1つからなることを特徴とする請求項1~13のいずれか一項に記載の電池の安全機構。
- 正極、負極、および、前記正極と前記負極の間に設けられたセパレータを含む電極体と、
前記電極体を収容する電池缶と、
前記電池缶に取り付けられた請求項1~14のいずれか一項に記載の電池の安全機構と、
を備えることを特徴とする電池。 - 円筒形のリチウムイオン二次電池であることを特徴とする請求項15に記載の電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2024507666A JPWO2023176387A1 (ja) | 2022-03-18 | 2023-02-27 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022-043516 | 2022-03-18 | ||
JP2022043516 | 2022-03-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2023176387A1 true WO2023176387A1 (ja) | 2023-09-21 |
Family
ID=88023509
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2023/006960 WO2023176387A1 (ja) | 2022-03-18 | 2023-02-27 | 電池の安全機構および電池 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPWO2023176387A1 (ja) |
WO (1) | WO2023176387A1 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06215747A (ja) * | 1992-09-29 | 1994-08-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉型電池用防爆封口板 |
JP2012190779A (ja) * | 2011-03-10 | 2012-10-04 | Shin Heung Energy And Electronics Co Ltd | 部品を接着させたキャップ組立体を含む二次電池 |
KR20160029231A (ko) * | 2014-09-04 | 2016-03-15 | 신흥에스이씨주식회사 | 이차전지용 cid조립체의 제조방법 및 그 조립체 |
KR20190086307A (ko) * | 2018-01-12 | 2019-07-22 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지 |
-
2023
- 2023-02-27 JP JP2024507666A patent/JPWO2023176387A1/ja active Pending
- 2023-02-27 WO PCT/JP2023/006960 patent/WO2023176387A1/ja active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06215747A (ja) * | 1992-09-29 | 1994-08-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉型電池用防爆封口板 |
JP2012190779A (ja) * | 2011-03-10 | 2012-10-04 | Shin Heung Energy And Electronics Co Ltd | 部品を接着させたキャップ組立体を含む二次電池 |
KR20160029231A (ko) * | 2014-09-04 | 2016-03-15 | 신흥에스이씨주식회사 | 이차전지용 cid조립체의 제조방법 및 그 조립체 |
KR20190086307A (ko) * | 2018-01-12 | 2019-07-22 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2023176387A1 (ja) | 2023-09-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5888451B2 (ja) | 非水電解質電池用セパレータおよび非水電解質電池 | |
JP4986009B2 (ja) | 二次電池 | |
KR101943100B1 (ko) | 비-수성 전해질 전지 | |
JP4735579B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
JP4951547B2 (ja) | 電池パック | |
US20090197158A1 (en) | Nonaqueous electrolyte battery | |
JP4905267B2 (ja) | 正極合剤および非水電解質電池 | |
JP2007188777A (ja) | セパレータおよび非水電解質電池 | |
JP6394743B2 (ja) | セパレータおよび電池 | |
JP2008066040A (ja) | 電池およびその製造方法 | |
JP5325227B2 (ja) | 非水電解質二次電池用電極板及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池 | |
JP5742135B2 (ja) | セパレータおよびこれを用いた非水電解質電池 | |
JP6642555B2 (ja) | 電池、および電子機器 | |
JP2009054469A (ja) | 非水二次電池 | |
JP2013016328A (ja) | 電池 | |
JP6226055B2 (ja) | セパレータおよび電池 | |
JP6048477B2 (ja) | 非水電解質電池の製造方法 | |
JP5825374B2 (ja) | セパレータおよび非水電解質電池 | |
JP2012074403A (ja) | 二次電池 | |
WO2023176387A1 (ja) | 電池の安全機構および電池 | |
JP7430665B2 (ja) | 二次電池の集電体およびその製造方法、ならびに二次電池 | |
WO2023176499A1 (ja) | 電池の安全機構および電池 | |
JP2008218203A (ja) | 電極および電池 | |
KR20170075275A (ko) | 리튬 이차 전지 | |
JP6064926B2 (ja) | セパレータおよび電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 23770346 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2024507666 Country of ref document: JP |