WO2022249722A1 - 偏光板および該偏光板を用いた画像表示装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a polarizing plate and an image display device using the polarizing plate.
- Polarizing plates are widely used in image display devices such as mobile phones and notebook personal computers to realize image display and/or improve the performance of the image display. 2. Description of the Related Art In recent years, with the rapid spread of smart phones and touch panel type information processing devices, image display devices equipped with cameras have come to be widely used. Correspondingly, a polarizing plate having a through hole at a position corresponding to the camera section is also widely used. The through holes are typically filled with an adhesive for laminating the cover glass. An image display device including a polarizing plate having through-holes filled with an adhesive may generate air bubbles in the through-hole portions. Such air bubbles become more conspicuous as the adhesive filling the through-holes becomes thinner.
- the present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and the main purpose thereof is to provide a thin, through-hole structure that suppresses air bubbles when the through-hole is filled with an adhesive and provides a high-temperature, high-humidity adhesive. It is an object of the present invention to provide a polarizing plate which is excellent in reliability under environmental conditions and capable of suppressing defects in conduction when applied to an image display device.
- a polarizing plate includes a polarizer; a second protective layer disposed on the other side of the polarizer; and an adhesive layer disposed on the side of the second protective layer opposite to the polarizer.
- the total thickness of the polarizing plate is 70 ⁇ m or less, and through holes are formed in the polarizing plate.
- the thickness of the polarizer is 12 ⁇ m or less; the thickness of the first protective layer is 29 ⁇ m or less, and the moisture permeability is 200 g/m 2 ⁇ 24h to 500 g/m 2 ⁇ 24h; The moisture permeability of the protective layer is less than 100 g/m 2 ⁇ 24 h; the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 12 ⁇ m to 17 ⁇ m, and the surface resistance value is 1.0 ⁇ 10 8 ⁇ / ⁇ to 2.0 ⁇ 10. 9 ⁇ /square.
- the hard coat layer has a thickness of 5 ⁇ m or less.
- the hard coat layer is a cured layer of a resin composition containing a hexafunctional or higher urethane acrylate, tricyclodecanedimethanol dimethacrylate, and a photopolymerization initiator.
- the resin composition contains the hexafunctional or higher functional urethane acrylate and the tricyclodecanedimethanol dimethacrylate in a ratio of 60/40 (weight ratio) to 40/60 (weight ratio).
- the resin film of the first protective layer is a triacetyl cellulose film
- the second protective layer is a cycloolefin resin film.
- the through-hole has a diameter of 5 mm or less.
- an image display device comprises an image display cell; the polarizing plate bonded to the viewing side of the image display cell via the adhesive layer; and another adhesive placed on the viewing side of the polarizing plate. and; the through-holes of the polarizing plate are filled with a pressure-sensitive adhesive constituting the separate pressure-sensitive adhesive layer.
- the thickness of the additional pressure-sensitive adhesive layer is 120 ⁇ m or less.
- the image display device further has a cover glass on the viewing side of the separate pressure-sensitive adhesive layer.
- the image display device has a camera section at a position corresponding to the through hole of the polarizing plate.
- the present invention is thin and has a through hole, and when the through hole is filled with an adhesive, air bubbles are suppressed, and reliability in a high temperature and high humidity environment is excellent (for example, change in the degree of polarization is small, decolorization of the edges is suppressed, the change in the surface resistance value of the adhesive layer is small, and peeling from the image display cell is suppressed), and when applied to an image display device, conduction defects are suppressed.
- a polarizing plate can be obtained.
- FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a portion of a polarizing plate near a through hole according to one embodiment of the present invention
- FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a main part near a through-hole of a polarizing plate in the image display device according to one embodiment of the present invention
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a main part near a through hole in a polarizing plate according to one embodiment of the present invention.
- the illustrated polarizing plate 100 includes a polarizer 10; a first protective layer 20 located on one side of the polarizer 10; and a second protective layer 30 located on the other side of the polarizer 10. and an adhesive layer 40 provided on the side of the second protective layer 30 opposite to the polarizer 10 .
- the first protective layer 20 includes a resin film 21 and a hard coat layer 22 formed on the side of the resin film 21 opposite to the polarizer 10 .
- the adhesive layer 40 is used for bonding the polarizing plate 100 to the image display cell.
- a separator (not shown) is temporarily attached to the surface of the adhesive layer 40 until the polarizing plate is used. By temporarily attaching the separator, it is possible to protect the pressure-sensitive adhesive layer and to form a roll of the polarizing plate.
- a through hole 50 is formed in the polarizing plate 100 .
- the through hole for example, when the image display device incorporates a camera, it is possible to prevent adverse effects on the performance of the camera.
- Through holes are typically formed at or near the ends of the polarizing plate. With such a configuration, when the polarizing plate is applied to an image display device, the influence on image display can be minimized.
- a plurality of through holes may be provided.
- any appropriate shape can be adopted as the plan view shape of the through hole depending on the purpose.
- planar shapes include circles, ovals, squares, rectangles, polygons (e.g., pentagons, hexagons, and octagons), and combinations thereof (e.g., rectangles whose long sides or short sides are arc-shaped).
- the diameter of the through-hole is preferably 10 mm or less, more preferably 8 mm or less, still more preferably 5 mm or less.
- the lower limit of the diameter of the through-holes can be, for example, 2 mm. According to embodiments of the present invention, even with such a very small diameter of the through-holes, air bubbles can be well suppressed when filled with an adhesive.
- the total thickness of the polarizing plate is 70 ⁇ m or less, preferably 68 ⁇ m or less, more preferably 65 ⁇ m or less, still more preferably 62 ⁇ m or less.
- the lower limit of the total thickness of the polarizing plate can be, for example, 48 ⁇ m.
- total thickness of the polarizing plate means the total thickness of the first protective layer, polarizer, second protective layer and adhesive layer.
- the thickness of the polarizer is 12 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 8 ⁇ m or less, still more preferably 6 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m or less.
- the lower limit of the thickness of the polarizer may be, for example, 2 ⁇ m, or may be, for example, 1 ⁇ m.
- the thickness of the first protective layer is 29 ⁇ m or less, preferably 22 ⁇ m to 28 ⁇ m. By setting the thickness of the first protective layer within such a range, it becomes easier to achieve the above total thickness. Furthermore, the moisture permeability of the first protective layer is 200 g/m 2 ⁇ 24 h to 500 g/m 2 ⁇ 24 h, preferably 220 g/m 2 ⁇ 24 h to 480 g/m 2 ⁇ 24 h, more preferably 300 g /m 2 ⁇ 24h to 450 g/m 2 ⁇ 24h. If the moisture permeability of the first protective layer is within such a range, a polarizing plate with excellent reliability in a high-temperature and high-humidity environment can be realized.
- the change in the degree of polarization is small in a high-temperature and high-humidity environment (for example, the amount of change in the durability test is 0.02% or less). If the moisture permeability is too high, the reliability may be insufficient in a high-temperature, high-humidity environment.
- a film with low moisture permeability e.g., cyclic olefin resin (COP) film
- COP cyclic olefin resin
- Cracks may occur in the vicinity of the through-hole due to the difference in the coefficient of linear expansion.
- the thickness and moisture permeability of the first protective layer respectively mean the thickness and moisture permeability of the laminate of the resin film and the hard coat layer.
- the moisture permeability of the second protective layer is less than 100g/m 2 ⁇ 24h, preferably 10g/m 2 ⁇ 24h to 70g/m 2 ⁇ 24h, more preferably 20g/m 2 ⁇ 24h to 50g/m 2.24 hours. If the moisture permeability is too high, the stability of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer may be insufficient in a high-temperature and high-humidity environment (for example, the amount of change in the durability test may exceed 10 times). As a result, when the polarizing plate is applied to the image display device, there may be a problem in the conduction of the image display device.
- the thickness of the adhesive layer is 12 ⁇ m to 17 ⁇ m, preferably 13 ⁇ m to 16 ⁇ m. If the thickness is too large, dents in the adhesive (a phenomenon in which the adhesive layer is dented) occur during processing of the through-holes, degrading the appearance, and/or the total thickness of the polarizing plate becomes too thick, causing the through-holes to be covered by the adhesive (substantially Specifically, air bubbles may be generated when filling with a pressure-sensitive adhesive constituting a separate pressure-sensitive adhesive layer, which will be described later. If the thickness is too small, peeling of the polarizing plate from the image display cell may occur in a high-temperature and high-humidity environment.
- the adhesive layer has a surface resistance value of 1.0 ⁇ 10 8 ⁇ / ⁇ to 2.0 ⁇ 10 9 ⁇ / ⁇ , preferably 3.0 ⁇ 10 8 ⁇ / ⁇ to 1.2 ⁇ 10 9 ⁇ / ⁇ . ⁇ / ⁇ , more preferably 5.0 ⁇ 10 8 ⁇ / ⁇ to 1.0 ⁇ 10 9 ⁇ / ⁇ . If the surface resistance value is too small, the touch sensitivity of the display may become excessive and malfunction may occur. If the surface resistance value is too large, the conduction of the film is poor, and static electricity charged during the manufacturing process cannot be removed, resulting in image display problems.
- the polarizing plate according to the embodiment of the present invention may be used as a viewer-side polarizing plate or as a back-side polarizing plate.
- a polarizing plate according to an embodiment of the present invention can preferably be used as a viewing side polarizing plate.
- the polarizing plate according to the embodiment of the present invention may further have any suitable optical function layer depending on the purpose. Examples of optical functional layers include retardation layers, conductive layers for touch panels, and reflective polarizers. The number, type, combination, arrangement position, etc. of the optical function layers can be appropriately set according to the purpose.
- the polarizer, the first protective layer, the second protective layer, and the adhesive layer that constitute the polarizing plate will be specifically described below.
- Polarizer A polarizer is typically composed of a resin film containing a dichroic substance. Any appropriate resin film that can be used as a polarizer can be adopted as the resin film.
- the resin film is typically a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter referred to as "PVA-based resin") film.
- PVA-based resin polyvinyl alcohol-based resin
- the resin film may be a single-layer resin film or a laminate of two or more layers.
- a specific example of a polarizer composed of a single-layer resin film is a PVA-based resin film that has been dyed with iodine and stretched (typically, uniaxially stretched).
- the dyeing with iodine is performed by, for example, immersing the PVA-based film in an aqueous iodine solution.
- the draw ratio of the uniaxial drawing is preferably 3 to 7 times. Stretching may be performed after the dyeing treatment, or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye after extending
- the polarizer obtained using the laminate of two or more layers include a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a resin
- a polarizer obtained using a laminate of a base material and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin base material can be mentioned.
- a polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin base material is obtained, for example, by applying a PVA-based resin solution to the resin base material and drying the resin base material.
- a PVA-based resin layer thereon to obtain a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to use the PVA-based resin layer as a polarizer; obtain.
- a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin is formed on one side of the resin substrate.
- Stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution for stretching.
- stretching may further include stretching the laminate in air at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution, if necessary.
- the laminate is preferably subjected to drying shrinkage treatment in which the laminate is heated while being conveyed in the longitudinal direction to shrink the laminate by 2% or more in the width direction.
- the manufacturing method of the present embodiment includes subjecting the laminate to an in-air auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order.
- auxiliary stretching it is possible to improve the crystallinity of PVA and achieve high optical properties even when PVA is coated on a thermoplastic resin.
- by increasing the orientation of PVA in advance it is possible to prevent problems such as deterioration of orientation and dissolution of PVA when immersed in water in the subsequent dyeing process or stretching process, resulting in high optical properties.
- the PVA-based resin layer when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, disturbance of the orientation of the polyvinyl alcohol molecules and deterioration of the orientation can be suppressed as compared with the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide.
- the optical properties of the polarizer obtained through treatment steps such as dyeing treatment and underwater stretching treatment in which the laminate is immersed in a liquid can be improved.
- the optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by drying shrinkage treatment.
- the obtained resin substrate/polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), or the resin substrate may be peeled off from the resin substrate/polarizer laminate.
- Any appropriate protective layer may be laminated according to the purpose on the peeled surface or on the surface opposite to the peeled surface. Details of the method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. These publications are incorporated herein by reference in their entireties.
- the thickness of the polarizer is as described in Section A above.
- the polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm.
- the single transmittance of the polarizer is, for example, 41.5% to 44.0%, preferably 42.5% to 44.0%, more preferably 43.0% to 44.0%.
- the degree of polarization of the polarizer is preferably 97.0% or higher, more preferably 99.0% or higher, still more preferably 99.9% or higher.
- any appropriate resin film that can be used as the protective layer of the polarizer can be used as long as the desired moisture permeability is obtained as the first protective layer.
- Specific examples of the material that is the main component of the resin film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC). A film formed from such a resin can be combined with a specific hard coat layer to be described later to form the first protective layer having an appropriate thickness and the desired moisture permeability.
- TAC triacetyl cellulose
- the moisture permeability of the resin film is preferably 600 g/m 2 ⁇ 24h to 2000 g/m 2 ⁇ 24h, more preferably 800 g/m 2 ⁇ 24h to 1500 g/m 2 ⁇ 24h. If the moisture permeability of the resin film is within such a range, the first protective layer having the desired moisture permeability can be formed by combining with a specific hard coat layer described later.
- the thickness of the resin film is preferably 15 ⁇ m to 28 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m to 26 ⁇ m. If the thickness of the resin film is within such a range, the first protective layer having the desired thickness can be formed.
- the hard coat layer preferably has excellent surface hardness (eg, excellent pencil hardness, excellent steel wool scratch resistance), excellent mechanical strength, and excellent optical transparency. Any appropriate configuration can be adopted for the hard coat layer as long as it has such desired properties.
- the hard coat layer is typically a cured layer of a resin composition containing a curable resin.
- curable resins include thermosetting resins, ultraviolet curable resins, electron beam curable resins, and two-liquid mixed resins.
- a UV curable resin is preferred. This is because the hard coat layer can be formed with simple operation and high efficiency.
- Specific examples of UV-curable resins include polyester-based resins, (meth)acrylic-based resins, urethane-based resins, amide-based resins, silicone-based resins, epoxy-based resins, and urethane (meth)acrylate-based resins.
- UV-curable resins include UV-curable monomers, oligomers, and polymers.
- the resin composition may contain, for example, a (meth)acrylic resin, may contain, for example, a urethane (meth)acrylate resin, or may contain a combination thereof.
- the hard coat layer may also contain, for example, a copolymer of an oligomer having a functional group and a monomer.
- Monomers having functional groups include, for example, polyfunctional (meth)acrylates.
- (Meth)acrylate is, for example, bifunctional or higher, or trifunctional or higher, for example.
- Examples of oligomers having functional groups include curable urethane (meth)acrylates.
- the curable urethane (meth)acrylate is, for example, hexafunctional or more, and is, for example, octafunctional to decafunctional.
- the resin composition contains preferably 60 parts by weight or more, more preferably 70 parts by weight of curable urethane (meth)acrylate and polyfunctional (meth)acrylate in total with respect to 100 parts by weight of curable resin. More preferably 80 parts by weight or more, particularly preferably 90 parts by weight or more, particularly preferably 95 parts by weight or more. The total amount may be 100 parts by weight.
- the blending ratio of the curable urethane (meth)acrylate and the polyfunctional (meth)acrylate in the curable resin is preferably 60/40 (weight ratio) to 40/60 (weight ratio), more preferably 55/45 ( weight ratio) to 45/55 (weight ratio).
- all curable resins are composed of hexa- or higher-functional urethane (meth)acrylates and polyfunctional (meth)acrylates.
- the curable resin may be composed of 10-functional urethane (meth)acrylate/tricyclodecanedimethanol dimethacrylate (50/50: weight ratio).
- the resin composition typically contains a photopolymerization initiator. Any appropriate photopolymerization initiator is used as the photopolymerization initiator depending on the curable resin.
- the resin composition (as a result, the hard coat layer) may contain silicon as an element. Silicon may be, for example, a constituent element of the surface conditioner. Therefore, the resin composition (resulting in the hard coat layer) contains a surface control agent (typically, a leveling agent), and the surface control agent may contain, for example, a silicon compound having a dimethylsiloxane skeleton.
- the silicon compound may be a dimethylsiloxane-modified methacrylic acid ester, a polydimethylsiloxane cyclic material, or the like.
- the pencil hardness of the hard coat layer is preferably F or higher, more preferably H or higher, and still more preferably 3H or higher. If the pencil hardness of the hard coat layer is within this range, a sufficient protective function can be achieved as the outermost layer on the viewing side.
- the moisture permeability per unit thickness of the hard coat layer is preferably 100 g/m 2 ⁇ 24 h ⁇ m to 400 g/m 2 ⁇ 24 h ⁇ m, and more preferably 120 g/m 2 ⁇ 24 h ⁇ m to 250 g/m 2 . • 24 h ⁇ m. If the water vapor permeability of the hard coat layer is within such a range, the first protective layer having the desired water vapor permeability can be formed by combining with the specific resin film.
- the moisture permeability per unit thickness of the hard coat layer is a value obtained by subtracting the moisture permeability of the resin film from the moisture permeability of the first protective layer and dividing the result by the thickness of the hard coat layer.
- the haze value of the hard coat layer may be, for example, 5% or more, or, for example, 10% or more, or, for example, 15% or more, or, for example, 20% or more.
- the haze value of the hard coat layer may be, for example, 50% or less, or, for example, 45% or less, or, for example, 40% or less, or, for example, 35% or less. If the haze value is in such a range, the occurrence of shading and reflection from the outside can be suppressed, and the deterioration of the display characteristics of the image display device (for example, sharpness and contrast in dark places) can be suppressed. can be done.
- a haze value can typically be measured according to JIS K 7136.
- the thickness of the hard coat layer is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m to 4 ⁇ m. If the thickness of the hard coat layer is within such a range, the first protective layer having a desired thickness can be formed while maintaining a desired moisture permeability.
- the hard coat layer can be formed by any appropriate method.
- the hard coat layer can be formed by applying a hard coat layer-forming resin composition (coating liquid) onto a resin film, drying it, and curing the dried coating film by irradiating it with ultraviolet rays. .
- Second protective layer The moisture permeability of the second protective layer is less than 100 g/ m2 ⁇ 24h as described above, preferably 10 g/ m2 ⁇ 24h to 70 g/ m2 ⁇ 24h, more preferably 20 g/m2 ⁇ 24h. m 2 ⁇ 24 h to 50 g/m 2 ⁇ 24 h. If the moisture permeability of the second protective layer is within such a range, the generation of air bubbles is suppressed when the through-holes are filled with an adhesive (described later) that constitutes another adhesive layer, and the high-temperature and high-humidity It is possible to reduce the change in the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer under environmental conditions.
- the second protective layer may be composed of any suitable resin film that can be used as a protective layer for a polarizer as long as the desired moisture permeability is obtained.
- suitable resin film include cycloolefin resins (for example, norbornene resins).
- the thickness of the second protective layer is preferably 10 ⁇ m to 30 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 16 ⁇ m. When the thickness of the second protective layer is within this range, a polarizing plate having the desired properties and the desired total thickness can be formed.
- the adhesive layer is used for bonding the polarizing plate to the image display cell.
- the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is, as described above, 1.0 ⁇ 10 8 ⁇ / ⁇ to 2.0 ⁇ 10 9 ⁇ / ⁇ , preferably 3.0 ⁇ 10 8 ⁇ / ⁇ to 1.2 ⁇ . 10 9 ⁇ /square, more preferably 5.0 ⁇ 10 8 ⁇ /square to 1.0 ⁇ 10 9 ⁇ /square. If the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is within such a range, it is possible to suppress the problem of conduction when the polarizing plate is applied to an image display device.
- the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to glass is preferably 1.5 N/25 mm or more and less than 5.5 N/25 mm, more preferably 2.5 N/25 mm or more and 4.5 N/25 mm or less, and still more preferably 3. It is 0N/25mm or more and 4.0N/25mm or less. If the adhesive strength is within such a range, the adhesiveness to the image display panel is excellent and the reworkability is excellent.
- the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a storage modulus at 25° C. of 1.0 ⁇ 10 4 Pa to 1.0 ⁇ 10 6 Pa, more preferably 1.0 ⁇ 10 4 Pa to 1.0 ⁇ 10 5 . Pa. If the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is within such a range, it is possible to suppress appearance defects of the polarizing plate in a high-temperature and high-humidity environment.
- the storage elastic modulus can be obtained by dynamic viscoelasticity measurement.
- the adhesive layer has a creep amount ⁇ Cr at 70° C. of, for example, 120 ⁇ m or less, and may be 50 ⁇ m or less, 45 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less, 35 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or less, or even 15 ⁇ m or less.
- the lower limit of the creep amount ⁇ Cr is, for example, 0.5 ⁇ m. If the creep amount is within such a range, it is possible to suppress appearance defects of the polarizing plate in a high-temperature and high-humidity environment, as in the case of the storage modulus.
- the thickness of the adhesive layer is 12 ⁇ m to 17 ⁇ m, preferably 13 ⁇ m to 16 ⁇ m, as described above. If the thickness of the adhesive layer is within such a range, while suppressing peeling under a high temperature and high humidity environment, air bubbles are generated when the through holes are filled with an adhesive (described later) that constitutes another adhesive layer. can be suppressed.
- a pressure-sensitive adhesive composition typically includes a base polymer and a conductive component.
- base polymers examples include (meth)acrylic polymers, urethane polymers, silicone polymers, and rubber polymers.
- a (meth)acrylic polymer is preferred.
- a (meth)acrylic polymer as a base polymer may be referred to as a (meth)acrylic base polymer.
- a (meth)acrylic base polymer typically contains an alkyl (meth)acrylate as a monomer component as a main component.
- Alkyl groups of alkyl (meth)acrylates include, for example, linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. The average number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 3-9, more preferably 3-6.
- a preferred alkyl (meth)acrylate is butyl acrylate.
- the content of the alkoxy group-containing monomer in the base polymer is preferably 50 parts by weight or more, more preferably 60 parts by weight or more, still more preferably 70 parts by weight or more, and particularly preferably 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of all the monomer components. Department or above. Alkyl (meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more.
- a (meth)acrylic base polymer typically contains a monomer component (copolymerizable monomer component) that can be copolymerized with an alkyl (meth)acrylate.
- copolymerizable monomer components include carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, alkoxy group-containing monomers, amide group-containing monomers, aromatic ring-containing (meth)acrylates, and heterocyclic ring-containing vinyl monomers.
- the (meth)acrylic base polymer comprises an alkyl (meth)acrylate (e.g., butyl acrylate), an aromatic ring-containing (meth)acrylate (e.g., phenoxyethyl acrylate), and a heterocyclic ring-containing vinyl monomer (
- it may be a copolymer of N-vinyl-2-pyrrolidone), a carboxyl group-containing monomer (eg, acrylic acid), and a hydroxyl group-containing monomer (eg, 4-hydroxybutyl acrylate).
- the (meth)acrylic base polymer has a weight average molecular weight Mw of preferably 1 million to 3 million, more preferably 1 million to 2 million, still more preferably 1 million to 1.6 million. If the weight-average molecular weight Mw is less than 1,000,000, the suppression of cracks may be insufficient. If the weight average molecular weight Mw exceeds 3,000,000, viscosity increase and/or gelation during polymer polymerization may occur.
- Examples of conductive components typically include inorganic cation salts and organic cation salts.
- An inorganic cation salt is specifically an inorganic cation-anion salt.
- cations constituting the cation part of the inorganic cation salt representative examples thereof include alkali metal ions. Specific examples include lithium ions, sodium ions, and potassium ions. Lithium ion is preferred.
- a preferred inorganic cation salt is therefore the lithium salt.
- anions constituting the anion portion of the inorganic cation salt include Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , AlCl 4 ⁇ , Al 2 Cl 7 ⁇ , BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , ClO 4 ⁇ , NO 3 ⁇ , CH 3 COO ⁇ , CF 3 COO ⁇ , CH 3 SO 3 ⁇ , CF 3 SO 3 ⁇ , (CF 3 SO 2 ) 3 C ⁇ , AsF 6 ⁇ , SbF 6 ⁇ , NbF 6 ⁇ , TaF 6 ⁇ , (CN ) 2 N ⁇ , C 4 F 9 SO 3 ⁇ , C 3 F 7 COO ⁇ , (CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N ⁇ , —O 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 ⁇ , and General formulas (1) to (4) (1): (C n F 2n+1 SO 2 ) 2 N ⁇ (n is an integer of 1 to 10),
- fluorine-containing imide anions include imide anions having a perfluoroalkyl group. Specific examples include (CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N ⁇ and general formulas (1), (2) and (4) (1): (C n F 2n+1 SO 2 ) 2 N ⁇ (n is an integer of 1 to 10), (2): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N ⁇ (m is an integer of 1 to 10), (4): (C p F 2p+1 SO 2 )N ⁇ (C q F 2q+1 SO 2 ), (p and q are integers from 1 to 10), The anion represented by is mentioned.
- a preferred inorganic cation salt that may be used in embodiments of the present invention is lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide.
- the organic cation salt is specifically an organic cation-anion salt.
- a cation constituting the cation part of the organic cation salt typically, an organic onium having an onium ion formed by substitution with an organic group can be mentioned.
- onium in organic onium include nitrogen-containing onium, sulfur-containing onium, and phosphorus-containing onium. Nitrogen-containing onium and sulfur-containing onium are preferred.
- Nitrogen-containing oniums include ammonium cations, piperidinium cations, pyrrolidinium cations, pyridinium cations, cations having a pyrroline skeleton, cations having a pyrrole skeleton, imidazolium cations, tetrahydropyrimidinium cations, dihydropyrimidinium cations, Examples include pyrazolium cations and pyrazolinium cations.
- sulfur-containing onium include sulfonium cations.
- Examples of phosphorus-containing onium include phosphonium cations.
- organic groups in the organic onium include alkyl groups, alkoxyl groups, and alkenyl groups.
- organic oniums include tetraalkylammonium cations (eg, trimethylbutylammonium cations), alkylpiperidinium cations, and alkylpyrrolidinium cations.
- the anion constituting the anion part of the organic cation salt is as described for the anion constituting the anion part of the inorganic cation.
- Preferred organic cation salts that may be used in embodiments of the present invention are methylpropylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, trimethylbutylammonium bis(trifluoro romethanesulfonyl)imide.
- An inorganic cation salt and an organic cation salt may be used in combination.
- the conductive component may be solid or liquid (that is, ionic liquid).
- the content of the conductive component in the adhesive composition is preferably 5 to 15 parts by weight, more preferably 8 to 12 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the base polymer. If the content of the conductive component is within this range, a desired surface resistance value can be obtained without adversely affecting other properties.
- the adhesive composition typically contains a silane coupling agent and/or a cross-linking agent.
- Silane coupling agents typically include functional group-containing silane coupling agents. Functional groups include, for example, epoxy group, mercapto group, amino group, isocyanate group, isocyanurate group, vinyl group, styryl group, acetoacetyl group, ureido group, thiourea group, (meth)acrylic group, heterocyclic group, acid Anhydride groups and combinations thereof are included. Functional group-containing silane coupling agents can be used alone or in combination.
- Examples of cross-linking agents include isocyanate-based cross-linking agents and peroxide-based cross-linking agents. Cross-linking agents can also be used alone or in combination.
- the adhesive composition may contain additives.
- additives include powders such as colorants and pigments, dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light Stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, particles, and foils can be used.
- a redox system with a reducing agent added may be employed within a controllable range. The type, number, combination, content, etc. of additives can be appropriately set according to the purpose.
- FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a portion of the polarizing plate near the through hole in the image display device according to one embodiment of the present invention.
- the image display device 200 of the illustrated example includes an image display cell 120; and;
- the polarizing plate 100 is a polarizing plate according to the embodiments of the present invention described in Sections A to E above.
- the through-holes 50 of the polarizing plate 100 are filled with an adhesive forming another adhesive layer 140 .
- the image display device of the illustrated example may further have a cover glass 160 on the viewing side of the separate adhesive layer 140, if necessary.
- the cover glass 160 can be laminated to the image display device (substantially the polarizing plate 100) via another adhesive layer 140.
- the image display device in one embodiment, has a camera section (not shown) at a position corresponding to the through hole 50 of the polarizing plate 100 . With such a configuration, it is possible to prevent adverse effects on the photographing performance of the camera.
- any appropriate configuration can be adopted according to the type of the image display device, so a detailed description thereof will be omitted.
- any appropriate adhesive can be used as the adhesive that constitutes the separate adhesive layer 140 .
- Specific examples of adhesives include acrylic adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, urethane adhesives, epoxy adhesives, and polyether adhesives.
- a pressure-sensitive adhesive having desired properties can be prepared according to the purpose.
- the base polymer of the adhesive may be used alone or in combination of two or more. Acrylic pressure-sensitive adhesives are preferred from the viewpoint of transparency, workability, durability, and the like.
- Another pressure-sensitive adhesive layer has a storage modulus before curing at 60° C. of preferably 1.0 ⁇ 10 3 Pa to 1.0 ⁇ 10 6 Pa, more preferably 1.0 ⁇ 10 4 Pa to 1.0 ⁇ 10 6 Pa. 0 ⁇ 10 5 Pa.
- the storage elastic modulus at 25° C. after curing of the separate pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 ⁇ 10 4 Pa to 1.0 ⁇ 10 7 Pa, more preferably 1.0 ⁇ 10 5 Pa to 1.0 ⁇ 10 7 Pa. 0 ⁇ 10 7 Pa. If the storage elastic modulus of the separate pressure-sensitive adhesive layer is within such a range, it is soft during lamination and is resistant to external stress after curing. Even if the thickness is thin as shown in FIG.
- the thickness of the separate adhesive layer is preferably 150 ⁇ m or less, more preferably 120 ⁇ m or less, even more preferably 100 ⁇ m or less, and particularly preferably 75 ⁇ m or less. According to the embodiment of the present invention, even if the thickness of the separate pressure-sensitive adhesive layer is as thin as this, air bubbles in the through-hole portion can be suppressed, and reliability in a high-temperature and high-humidity environment is excellent, and an image can be obtained. It is possible to realize a polarizing plate capable of suppressing defects in conduction when applied to a display device. In addition, the thickness of the separate pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 50 ⁇ m or more.
- Air bubbles in through-hole portion The polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were cut into pieces of 150 mm ⁇ 70 mm, and a through-hole having a diameter of 3 mm was positioned so that the upper portion of the through-hole was positioned 3 mm from the upper end in the long side direction. formed.
- This polarizing plate was attached to a glass plate.
- ⁇ Production Example 1 Preparation of adhesive layer> 80.3 parts of butyl acrylate, 16 parts of phenoxyethyl acrylate, 3 parts of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and acrylic acid A monomer mixture containing 0.3 parts and 0.4 parts of 4-hydroxybutyl acrylate was charged. Further, 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added to 100 parts of the monomer mixture (solid content) together with 100 parts by weight of ethyl acetate, and nitrogen gas was introduced while gently stirring. After introducing and purging with nitrogen, the liquid temperature in the flask was maintained at around 55° C.
- the pressure-sensitive adhesive composition I was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film: MHE38 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) treated with a silicone-based release agent, and the pressure-sensitive adhesive layer after drying had a thickness of 15 ⁇ m. and dried at 155° C. for 1 minute to form an adhesive layer A having a thickness of 15 ⁇ m on the surface of the separator film.
- ⁇ Production Example 2 Preparation of adhesive layer> A pressure-sensitive adhesive layer B having a thickness of 10 ⁇ m was formed on the surface of the separator film in the same manner as in Production Example 1, except that the coating thickness of the pressure-sensitive adhesive composition I was changed.
- ⁇ Production Example 3 Preparation of adhesive layer> Production Example 1, except that 20 parts of TBMA-TFSI (tributylmethylammonium bis(trifluoromethane)sulfonimide, 3M ionic liquid, FC-4400) were used instead of 8.5 parts of EMI-FSI.
- a pressure-sensitive adhesive composition II was obtained in the same manner as.
- a pressure-sensitive adhesive layer C having a thickness of 15 ⁇ m was formed on the surface of the separator film in the same manner as in Production Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive composition II was used.
- ⁇ Production Example 4 Preparation of adhesive layer> A pressure-sensitive adhesive layer D having a thickness of 20 ⁇ m was formed on the surface of the separator film in the same manner as in Production Example 1, except that the coating thickness of the pressure-sensitive adhesive composition I was changed.
- ⁇ Production Example 5 Preparation of adhesive layer> A pressure-sensitive adhesive composition III was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the amount of EMI-FSI was changed from 8.5 parts to 6.0 parts. An adhesive layer E having a thickness of 20 ⁇ m was formed on the surface of the separator film in the same manner as in Production Example 1 except that the adhesive composition III was used and the coating thickness was changed.
- This mixture was diluted with a methyl isobutyl ketone (MIBK)/cyclopentanone mixed solvent (weight ratio 60/40) so that the solid content concentration was 30%, and the hard coat layer forming resin composition (coating solution ) A was prepared.
- MIBK methyl isobutyl ketone
- A-DCP is tricyclodecanedimethanol dimethacrylate
- UV-1700TL is 10-functional urethane acrylate.
- a hard coat layer formed from the coating liquid A is referred to as a hard coat layer A.
- UV-curable acrylate resin manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name “M-920”, solid content 100%
- UV-curable acrylate resin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name “UV-1700TL”
- Solid content 80% 60 parts by weight
- photopolymerization initiator manufactured by BASF, trade name "OMNIRAD907”
- leveling agent manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name "LE-303", solid content 40%
- This mixture was diluted with a mixed solvent MIBK/cyclopentanone (weight ratio 70/30) so that the solid content concentration was 30%, to prepare a resin composition (coating solution) B for forming a hard coat layer.
- M-920 is glycerin triacrylate.
- a hard coat layer formed from the coating liquid B is referred to as a hard coat layer B.
- ⁇ Production Example 8 Preparation of resin composition for forming hard coat layer> UV curable urethane acrylate (manufactured by DIC Corporation, trade name “Unidic 17-806”, solid content 80%) 100 parts by weight, photopolymerization initiator (manufactured by BASF, trade name “OMNIRAD907”) 3 parts by weight, and 0.01 part by weight of a leveling agent (manufactured by DIC Corporation, trade name "PC4100", solid content 40%).
- UV curable urethane acrylate manufactured by DIC Corporation, trade name “Unidic 17-806”, solid content 80%
- photopolymerization initiator manufactured by BASF, trade name “OMNIRAD907”
- a leveling agent manufactured by DIC Corporation, trade name "PC4100", solid content 40%
- This mixture was diluted with a propylene glycol monomethyl ether (PGM)/cyclopentanone mixed solvent (weight ratio 63/37) so that the solid content concentration was 36%, and the resin composition for forming a hard coat layer (coating Liquid) C was prepared.
- a hard coat layer formed from the coating liquid C is referred to as a hard coat layer C.
- Example 1 A long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 ⁇ m) having a Tg of about 75° C. was used as the thermoplastic resin substrate, and one side of the resin substrate was subjected to corona treatment.
- Polyvinyl alcohol degree of polymerization: 4,200, degree of saponification: 99.2 mol%
- acetoacetyl-modified PVA manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOSEFIMER" were mixed at a ratio of 9:1, and 100 parts by weight of PVA-based resin.
- aqueous PVA solution (coating solution).
- the above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin base material and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 ⁇ m, thereby producing a laminate.
- the resulting laminate was uniaxially stretched 2.4 times in the machine direction (longitudinal direction) in an oven at 130° C. (in-air auxiliary stretching treatment).
- the laminate was immersed in an insolubilizing bath (an aqueous boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C.
- the finally obtained polarizer is added to a dyeing bath (iodine aqueous solution obtained by blending iodine and potassium iodide at a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. It was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) was a desired value (dyeing treatment). Next, it was immersed for 30 seconds in a cross-linking bath at a liquid temperature of 40°C (an aqueous solution of boric acid obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water).
- crosslinking treatment After that, while immersing the laminate in an aqueous solution of boric acid (boric acid concentration: 4% by weight, potassium iodide concentration: 5% by weight) at a liquid temperature of 70° C., the laminate was moved vertically (longitudinally) between rolls with different peripheral speeds. Uniaxial stretching was performed so that the stretching ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment). After that, the laminate was immersed in a washing bath (aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (washing treatment).
- a washing bath aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water
- a triacetyl cellulose (TAC) film (thickness: 25 ⁇ m) was prepared as a resin film for the first protective layer.
- the coating liquid A of Production Example 6 was applied to this TAC film, the coating film was dried by heating at 60° C. for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet light with an integrated light amount of 260 mJ/cm 2 with a high-pressure mercury lamp.
- the coating film was cured to form a hard coat (HC) layer A having a thickness of 3 ⁇ m.
- HC-TAC film was obtained as the first protective layer.
- An HC-TAC film was attached as a first protective layer to the polarizer surface (the surface opposite to the resin substrate) of the laminate obtained above.
- the HC-TAC film was attached so that the TAC film was on the polarizer side.
- the resin substrate was peeled off, and a cyclic olefin resin (COP) film (thickness: 13 ⁇ m) was attached to the peeled surface as a second protective layer.
- the pressure-sensitive adhesive layer A (thickness: 15 ⁇ m) of Production Example 1 was transferred onto the surface of the COP film.
- a polarizing plate having a structure of first protective layer (HC layer A/TAC film)/polarizer (5 ⁇ m)/second protective layer (COP film)/adhesive layer A was obtained.
- the obtained polarizing plate was subjected to the above evaluations (1) to (5). Table 1 shows the results.
- Example 2 A long polyvinyl alcohol (PVA) resin film was made to contain iodine and uniaxially stretched in the longitudinal direction (MD direction) to produce a polarizer (thickness: 12 ⁇ m). A polarizing plate having through holes was obtained in the same manner as in Example 1, except that this polarizer was used. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
- PVA polyvinyl alcohol
- the unit of thickness in Table 1 is " ⁇ m”, and the unit of moisture permeability is "g/m 2 ⁇ 24h”.
- the polarizing plates of the examples of the present invention are thin, suppress air bubbles in the through-hole portions, and have excellent reliability in a high-temperature and high-humidity environment (specifically, change in degree of polarization is small, change in surface resistance of the pressure-sensitive adhesive layer is small, and peeling from the image display cell is suppressed). Furthermore, it can be seen from the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer that the polarizing plates of the examples of the present invention can suppress the problem of conduction when applied to an image display device.
- the polarizing plate according to the embodiment of the present invention can be suitably used for image display devices, and can be particularly suitably used for image display devices having a camera section typified by smartphones, tablet PCs or smart watches.
- REFERENCE SIGNS LIST 10 polarizer 20 first protective layer 21 resin film 22 hard coat layer 30 second protective layer 40 adhesive layer 50 through hole 100 polarizing plate 120 image display cell 140 another adhesive layer 200 image display device
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Abstract
薄型で貫通孔を有し、貫通孔が粘着剤で充填された場合に気泡が抑制され、高温高湿環境下における信頼性に優れ、かつ、画像表示装置に適用した場合に導通の不具合を抑制し得る偏光板が提供される。本発明の実施形態による偏光板は、偏光子と;偏光子の一方の側に配置され、樹脂フィルムと樹脂フィルムの偏光子と反対側に形成されたハードコート層とを含む第1の保護層と;偏光子のもう一方の側に配置された第2の保護層と;第2の保護層の偏光子と反対側に設けられた粘着剤層と;を有する。偏光板の総厚みは70μm以下であり、偏光板には貫通孔が形成されている。偏光子の厚みは12μm以下であり;第1の保護層の厚みは29μm以下であり、かつ、透湿度は200g/m2・24h~500g/m2・24hであり;第2の保護層の透湿度は100g/m2・24h未満であり;粘着剤層の厚みは12μm~17μmであり、かつ、表面抵抗値は1.0×108Ω/□~2.0×109Ω/□である。
Description
本発明は、偏光板および該偏光板を用いた画像表示装置に関する。
携帯電話、ノート型パーソナルコンピューター等の画像表示装置には、画像表示を実現し、および/または当該画像表示の性能を高めるために、偏光板が広く使用されている。近年、スマートフォン、タッチパネル式の情報処理装置の急速な普及により、カメラが搭載された画像表示装置が広く利用されるようになっている。これに対応して、カメラ部に対応する位置に貫通孔を有する偏光板もまた広く利用されるようになっている。貫通孔は、代表的にはカバーガラスを積層するための粘着剤により充填される。貫通孔が粘着剤で充填された偏光板を含む画像表示装置は、貫通孔部分に気泡が発生する場合がある。このような気泡は、貫通孔を充填する粘着剤の厚みが薄くなるほど顕著となる。このような気泡を抑制するために、偏光板(実質的には、貫通孔)の薄型化が試みられている。薄型化のひとつの試みとして、偏光板において粘着剤側の保護層を省略するという技術が提案されている。しかし、このような技術によれば、高温高湿環境下で脱色の不具合が生じる、という問題がある。
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、薄型で貫通孔を有し、貫通孔が粘着剤で充填された場合に気泡が抑制され、高温高湿環境下における信頼性に優れ、かつ、画像表示装置に適用した場合に導通の不具合を抑制し得る偏光板を提供することにある。
本発明の実施形態による偏光板は、偏光子と;該偏光子の一方の側に配置され、樹脂フィルムと該樹脂フィルムの該偏光子と反対側に形成されたハードコート層とを含む第1の保護層と;該偏光子のもう一方の側に配置された第2の保護層と;該第2の保護層の該偏光子と反対側に設けられた粘着剤層と;を有する。偏光板の総厚みは70μm以下であり、偏光板には貫通孔が形成されている。該偏光子の厚みは12μm以下であり;該第1の保護層の厚みは29μm以下であり、かつ、透湿度は200g/m2・24h~500g/m2・24hであり;該第2の保護層の透湿度は100g/m2・24h未満であり;該粘着剤層の厚みは12μm~17μmであり、かつ、表面抵抗値は1.0×108Ω/□~2.0×109Ω/□である。
1つの実施形態においては、上記ハードコート層の厚みは5μm以下である。
1つの実施形態においては、上記ハードコート層は、6官能以上のウレタンアクリレートとトリシクロデカンジメタノールジメタクリレートと光重合開始剤とを含む樹脂組成物の硬化層である。1つの実施形態においては、上記樹脂組成物は、上記6官能以上のウレタンアクリレートと上記トリシクロデカンジメタノールジメタクリレートとを60/40(重量比)~40/60(重量比)の割合で含む。
1つの実施形態においては、上記第1の保護層の樹脂フィルムはトリアセチルセルロースフィルムであり、上記第2の保護層はシクロオレフィン系樹脂フィルムで構成されている。
1つの実施形態においては、上記貫通孔の直径は5mm以下である。
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、画像表示セルと;該画像表示セルの視認側に前記粘着剤層を介して貼り合わせられた上記の偏光板と;該偏光板の視認側に配置された別の粘着剤層と;を有し、該偏光板の貫通孔は該別の粘着剤層を構成する粘着剤で充填されている。
1つの実施形態においては、上記別の粘着剤層の厚みは120μm以下である。
1つの実施形態においては、上記画像表示装置は、上記別の粘着剤層の視認側にカバーガラスをさらに有する。
1つの実施形態においては、上記画像表示装置は、上記偏光板の貫通孔に対応する位置にカメラ部を有する。
1つの実施形態においては、上記ハードコート層の厚みは5μm以下である。
1つの実施形態においては、上記ハードコート層は、6官能以上のウレタンアクリレートとトリシクロデカンジメタノールジメタクリレートと光重合開始剤とを含む樹脂組成物の硬化層である。1つの実施形態においては、上記樹脂組成物は、上記6官能以上のウレタンアクリレートと上記トリシクロデカンジメタノールジメタクリレートとを60/40(重量比)~40/60(重量比)の割合で含む。
1つの実施形態においては、上記第1の保護層の樹脂フィルムはトリアセチルセルロースフィルムであり、上記第2の保護層はシクロオレフィン系樹脂フィルムで構成されている。
1つの実施形態においては、上記貫通孔の直径は5mm以下である。
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、画像表示セルと;該画像表示セルの視認側に前記粘着剤層を介して貼り合わせられた上記の偏光板と;該偏光板の視認側に配置された別の粘着剤層と;を有し、該偏光板の貫通孔は該別の粘着剤層を構成する粘着剤で充填されている。
1つの実施形態においては、上記別の粘着剤層の厚みは120μm以下である。
1つの実施形態においては、上記画像表示装置は、上記別の粘着剤層の視認側にカバーガラスをさらに有する。
1つの実施形態においては、上記画像表示装置は、上記偏光板の貫通孔に対応する位置にカメラ部を有する。
本発明の実施形態によれば、薄型で貫通孔を有し、貫通孔が粘着剤で充填された場合に気泡が抑制され、高温高湿環境下における信頼性に優れ(例えば、偏光度の変化が小さく、端部の脱色が抑制され、粘着剤層の表面抵抗値の変化が小さく、画像表示セルからの剥がれが抑制され)、かつ、画像表示装置に適用した場合に導通の不具合を抑制し得る偏光板を実現することができる。
以下、図面を参照して本発明の具体的な実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。なお、見やすくするために図面は模式的に表されており、さらに、図面における長さ、幅、厚み等の比率、ならびに角度等は、実際とは異なっている。
A.偏光板の全体構成
図1は、本発明の1つの実施形態による偏光板における貫通孔近傍部分の要部概略断面図である。図示例の偏光板100は、偏光子10と;偏光子10の一方の側に配置された第1の保護層20と;偏光子10のもう一方の側に配置された第2の保護層30と;第2の保護層30の偏光子10と反対側に設けられた粘着剤層40と;を有する。第1の保護層20は、樹脂フィルム21と、樹脂フィルム21の偏光子10と反対側に形成されたハードコート層22と、を含む。粘着剤層40は、偏光板100を画像表示セルに貼り合わせるために用いられる。実用的には、粘着剤層40の表面には、偏光板が使用に供されるまで、セパレーター(図示せず)が仮着されていることが好ましい。セパレーターを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、偏光板のロール形成が可能となる。
図1は、本発明の1つの実施形態による偏光板における貫通孔近傍部分の要部概略断面図である。図示例の偏光板100は、偏光子10と;偏光子10の一方の側に配置された第1の保護層20と;偏光子10のもう一方の側に配置された第2の保護層30と;第2の保護層30の偏光子10と反対側に設けられた粘着剤層40と;を有する。第1の保護層20は、樹脂フィルム21と、樹脂フィルム21の偏光子10と反対側に形成されたハードコート層22と、を含む。粘着剤層40は、偏光板100を画像表示セルに貼り合わせるために用いられる。実用的には、粘着剤層40の表面には、偏光板が使用に供されるまで、セパレーター(図示せず)が仮着されていることが好ましい。セパレーターを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、偏光板のロール形成が可能となる。
偏光板100には貫通孔50が形成されている。貫通孔を形成することにより、例えば画像表示装置がカメラを内蔵する場合に当該カメラ性能に対する悪影響を防止することができる。貫通孔は、代表的には、偏光板の端部またはその近傍に形成される。このような構成であれば、偏光板が画像表示装置に適用された場合に、画像表示に対する影響を最小限とすることができる。貫通孔は複数設けられてもよい。また、貫通孔の平面視形状は、目的に応じて任意の適切な形状が採用され得る。平面視形状の具体例としては、円形、楕円形、正方形、矩形、多角形(例えば、五角形、六角形、八角形)およびこれらの組み合わせ(例えば、矩形の長辺または短辺が円弧状となっているもの)が挙げられる。貫通孔の直径は、好ましくは10mm以下であり、より好ましくは8mm以下であり、さらに好ましくは5mm以下である。貫通孔の直径の下限は、例えば2mmであり得る。本発明の実施形態によれば、貫通孔の直径がこのように非常に小さくても、粘着剤で充填された場合の気泡を良好に抑制することができる。
偏光板の総厚みは70μm以下であり、好ましくは68μm以下であり、より好ましくは65μm以下であり、さらに好ましくは62μm以下である。偏光板の総厚みを所定値以下とすることにより、貫通孔が粘着剤で充填される場合の気泡を顕著に抑制することができる。特に、粘着剤(実質的には、後述する別の粘着剤層)の厚みが薄い場合であっても気泡を顕著に抑制することができる。偏光板の総厚みの下限は、例えば48μmであり得る。なお、本明細書において「偏光板の総厚み」とは、第1の保護層、偏光子、第2の保護層および粘着剤層の合計厚みを意味する。
偏光子の厚みは12μm以下であり、好ましくは10μm以下であり、より好ましくは8μm以下であり、さらに好ましくは6μm以下であり、特に好ましくは5μm以下である。偏光子の厚みの下限は、例えば2μmであってもよく、また例えば1μmであってもよい。偏光子の厚みをこのような範囲とすることにより、上記総厚みの実現が容易となる。
第1の保護層の厚みは29μm以下であり、好ましくは22μm~28μmである。第1の保護層の厚みをこのような範囲とすることにより、上記総厚みの実現が容易となる。さらに、第1の保護層の透湿度は、200g/m2・24h~500g/m2・24hであり、好ましくは220g/m2・24h~480g/m2・24hであり、より好ましくは300g/m2・24h~450g/m2・24hである。第1の保護層の透湿度がこのような範囲であれば、高温高湿環境下における信頼性に優れた偏光板を実現することができる。より詳細には、高温高湿環境下における偏光度の変化が小さい(例えば、耐久試験における変化量が0.02%以下の)偏光板を実現することができる。透湿度が大きすぎると、高温高湿環境下における信頼性が不十分となる場合がある。透湿度が小さいフィルム(例えば、環状オレフィン系樹脂(COP)フィルム)を第1の保護層に使用すると、高温環境下(例えば、ヒートショック試験のような過酷な高温環境下)において、偏光子との線膨張係数の違いにより貫通孔近傍にクラックが発生する場合がある。第1の保護層の厚みおよび透湿度はそれぞれ、樹脂フィルムとハードコート層との積層体の厚みおよび透湿度を意味する。
第2の保護層の透湿度は100g/m2・24h未満であり、好ましくは10g/m2・24h~70g/m2・24hであり、より好ましくは20g/m2・24h~50g/m2・24hである。透湿度が大きすぎると、高温高湿環境下における粘着剤層の表面抵抗値の安定性が不十分となる(例えば、耐久試験における変化量が10倍を超える)場合がある。その結果、偏光板を画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の導通に不具合を生じる場合がある。
粘着剤層の厚みは12μm~17μmであり、好ましくは13μm~16μmである。厚みが大きすぎると、貫通孔加工時に糊凹み(粘着剤層が凹む現象)が発生し外観が悪化する、および/または、偏光板の総厚みが厚くなりすぎて、貫通孔を粘着剤(実質的には、後述の別の粘着剤層を構成する粘着剤)で充填する場合に気泡が発生する場合がある。厚みが小さすぎると、高温高湿環境下において画像表示セルからの偏光板の剥がれが生じる場合がある。さらに、粘着剤層の表面抵抗値は1.0×108Ω/□~2.0×109Ω/□であり、好ましくは3.0×108Ω/□~1.2×109Ω/□であり、より好ましくは5.0×108Ω/□~1.0×109Ω/□である。表面抵抗値が小さすぎると、ディスプレイのタッチ感度が過剰になり誤作動が生じる場合がある。表面抵抗値が大きすぎると、フィルムの導通が悪く製造工程で帯電した静電気が除電できず画像表示に不具合が生じる場合がある。
本発明の実施形態による偏光板は、視認側偏光板として用いられてもよく、背面側偏光板として用いられてもよい。本発明の実施形態による偏光板は、好ましくは、視認側偏光板として用いられ得る。さらに、本発明の実施形態による偏光板は、目的に応じて任意の適切な光学機能層をさらに有していてもよい。光学機能層としては、例えば、位相差層、タッチパネル用導電層、反射型偏光子が挙げられる。光学機能層の数、種類、組み合わせ、配置位置等は、目的に応じて適切に設定され得る。
以下、偏光板を構成する偏光子、第1の保護層、第2の保護層および粘着剤層について具体的に説明する。
B.偏光子
偏光子は、代表的には、二色性物質を含む樹脂フィルムで構成される。樹脂フィルムとしては、偏光子として用いられ得る任意の適切な樹脂フィルムを採用することができる。樹脂フィルムは、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、「PVA系樹脂」と称する)フィルムである。樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
偏光子は、代表的には、二色性物質を含む樹脂フィルムで構成される。樹脂フィルムとしては、偏光子として用いられ得る任意の適切な樹脂フィルムを採用することができる。樹脂フィルムは、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、「PVA系樹脂」と称する)フィルムである。樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、PVA系樹脂フィルムにヨウ素による染色処理および延伸処理(代表的には、一軸延伸)が施されたものが挙げられる。上記ヨウ素による染色は、例えば、PVA系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは3~7倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、PVA系樹脂フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にPVA系樹脂フィルムを水に浸漬して水洗することで、PVA系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、PVA系樹脂フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。
上記二層以上の積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性は向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離した剥離面に、もしくは、剥離面とは反対側の面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
偏光子の厚みは、上記A項に記載したとおりである。
偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば41.5%~44.0%であり、好ましくは42.5%~44.0%であり、より好ましくは43.0%~44.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。
C.第1の保護層
C-1.樹脂フィルム
樹脂フィルムとしては、第1の保護層として上記所望の透湿度が得られる限りにおいて、偏光子の保護層として使用できる任意の適切な樹脂フィルムが用いられ得る。樹脂フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂が挙げられる。このような樹脂から形成されるフィルムは、後述する特定のハードコート層と組み合わせることにより、適切な厚みで上記所望の透湿度を有する第1の保護層を形成することができる。
C-1.樹脂フィルム
樹脂フィルムとしては、第1の保護層として上記所望の透湿度が得られる限りにおいて、偏光子の保護層として使用できる任意の適切な樹脂フィルムが用いられ得る。樹脂フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂が挙げられる。このような樹脂から形成されるフィルムは、後述する特定のハードコート層と組み合わせることにより、適切な厚みで上記所望の透湿度を有する第1の保護層を形成することができる。
樹脂フィルムの透湿度は、好ましくは600g/m2・24h~2000g/m2・24hであり、より好ましくは800g/m2・24h~1500g/m2・24hである。樹脂フィルムの透湿度がこのような範囲であれば、後述する特定のハードコート層と組み合わせることにより、上記所望の透湿度を有する第1の保護層を形成することができる。
樹脂フィルムの厚みは、好ましくは15μm~28μmであり、より好ましくは20μm~26μmである。樹脂フィルムの厚みがこのような範囲であれば、上記所望の厚みを有する第1の保護層を形成することができる。
C-2.ハードコート層
ハードコート層は、好ましくは、優れた表面硬度(例えば、優れた鉛筆硬度、優れた耐スチールウール擦傷性)、優れた機械的強度、および優れた光透過性を有する。ハードコート層は、このような所望の特性を有する限り、任意の適切な構成が採用され得る。ハードコート層は、代表的には、硬化型樹脂を含む樹脂組成物の硬化層である。
ハードコート層は、好ましくは、優れた表面硬度(例えば、優れた鉛筆硬度、優れた耐スチールウール擦傷性)、優れた機械的強度、および優れた光透過性を有する。ハードコート層は、このような所望の特性を有する限り、任意の適切な構成が採用され得る。ハードコート層は、代表的には、硬化型樹脂を含む樹脂組成物の硬化層である。
硬化型樹脂の具体例としては、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂が挙げられる。紫外線硬化型樹脂が好ましい。簡便な操作および高効率でハードコート層を形成することができるからである。紫外線硬化型樹脂の具体例としては、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン(メタ)アクリレート系樹脂が挙げられる。紫外線硬化型樹脂には、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマーが含まれる。樹脂組成物は、例えば(メタ)アクリル系樹脂を含んでいてもよく、また例えばウレタン(メタ)アクリレート系樹脂を含んでいてもよく、これらを組み合わせて含んでいてもよい。ハードコート層は、また例えば、官能基を有するオリゴマーとモノマーとの共重合体を含んでいてもよい。官能基を有するモノマーとしては、例えば、多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。(メタ)アクリレートは、例えば2官能以上であり、また例えば3官能以上である。官能基を有するオリゴマーとしては、例えば、硬化型ウレタン(メタ)アクリレートが挙げられる。硬化型ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば6官能以上であり、また例えば8官能~10官能である。1つの実施形態においては、樹脂組成物は、硬化型樹脂100重量部に対して、硬化型ウレタン(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリレートを合計で好ましくは60重量部以上、より好ましくは70重量部以上、さらに好ましくは80重量部以上、特に好ましくは90重量部以上、とりわけ好ましくは95重量部以上含む。当該合計量は100重量部であってもよい。硬化型樹脂における硬化型ウレタン(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリレートの配合比は、好ましくは60/40(重量比)~40/60(重量比)であり、より好ましくは55/45(重量比)~45/55(重量比)である。1つの実施形態においては、硬化型樹脂はすべて、6官能以上のウレタン(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリレートで構成される。例えば、硬化型樹脂は、10官能のウレタン(メタ)アクリレート/トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート(50/50:重量比)で構成され得る。
樹脂組成物は、代表的には光重合開始剤を含む。光重合開始剤としては、硬化型樹脂に応じて任意の適切な光重合開始剤が用いられる。
樹脂組成物(結果として、ハードコート層)は、元素としてのケイ素を含んでいてもよい。ケイ素は、例えば表面調整剤の構成元素であってもよい。したがって、樹脂組成物(結果として、ハードコート層)は表面調整剤(代表的には、レベリング剤)を含み、当該表面調整剤は、例えばジメチルシロキサン骨格を有するケイ素化合物を含んでいてもよい。ケイ素化合物は、ジメチルシロキサン変性メタクリル酸エステル、ポリジメチルシロキサン環状物等であってもよい。
ハードコート層の鉛筆硬度は、好ましくはF以上であり、より好ましくはH以上であり、さらに好ましくは3H以上である。ハードコート層の鉛筆硬度がこのような範囲であれば、視認側最外層として十分な保護機能が実現され得る。
ハードコート層の単位厚みあたりの透湿度は、好ましくは100g/m2・24h・μm~400g/m2・24h・μmであり、より好ましくは120g/m2・24h・μm~250g/m2・24h・μmである。ハードコート層の透湿度がこのような範囲であれば、上記の特定の樹脂フィルムと組み合わせることにより、上記所望の透湿度を有する第1の保護層を形成することができる。なお、ハードコート層の単位厚みあたりの透湿度は、第1の保護層の透湿度から樹脂フィルムの透湿度を減じ、ハードコート層の厚みで除した値である。
ハードコート層のヘイズ値は、例えば5%以上であり、また例えば10%以上であり、また例えば15%以上であり、また例えば20%以上であり得る。一方、ハードコート層のヘイズ値は、例えば50%以下であり、また例えば45%以下であり、また例えば40%以下であり、また例えば35%以下であり得る。ヘイズ値がこのような範囲であれば、濃淡の発生および外部からの映り込みが抑制され、かつ、画像表示装置の表示特性(例えば、鮮明さ、暗所でのコントラスト)の低下を抑制することができる。ヘイズ値は、代表的には、JIS K 7136に準拠して測定され得る。
ハードコート層の厚みは、好ましくは5μm以下であり、より好ましくは2μm~4μmである。ハードコート層の厚みがこのような範囲であれば、所望の透湿度を維持しつつ、所望の厚みを有する第1の保護層を形成することができる。
ハードコート層は、任意の適切な方法により形成され得る。例えば、ハードコート層は、樹脂フィルム上にハードコート層形成用樹脂組成物(塗工液)を塗工し、乾燥させ、乾燥した塗工膜に紫外線を照射して硬化させることにより形成され得る。
D.第2の保護層
第2の保護層の透湿度は上記のとおり100g/m2・24h未満であり、好ましくは10g/m2・24h~70g/m2・24hであり、より好ましくは20g/m2・24h~50g/m2・24hである。第2の保護層の透湿度がこのような範囲であれば、別の粘着剤層を構成する粘着剤(後述)で貫通孔を充填した場合に気泡の発生が抑制され、かつ、高温高湿環境下における粘着剤層の表面抵抗値の変化を小さくすることができる。
第2の保護層の透湿度は上記のとおり100g/m2・24h未満であり、好ましくは10g/m2・24h~70g/m2・24hであり、より好ましくは20g/m2・24h~50g/m2・24hである。第2の保護層の透湿度がこのような範囲であれば、別の粘着剤層を構成する粘着剤(後述)で貫通孔を充填した場合に気泡の発生が抑制され、かつ、高温高湿環境下における粘着剤層の表面抵抗値の変化を小さくすることができる。
第2の保護層は、上記所望の透湿度が得られる限りにおいて、偏光子の保護層として使用できる任意の適切な樹脂フィルムで構成され得る。樹脂フィルムの主成分となる材料の具体例としては、シクロオレフィン系樹脂(例えば、ノルボルネン系樹脂)が挙げられる。
第2の保護層の厚みは、好ましくは10μm~30μmであり、より好ましくは10μm~16μmである。第2の保護層の厚みがこのような範囲であれば、上記所望の特性を有し、かつ、上記所望の総厚みを有する偏光板を形成することができる。
E.粘着剤層
粘着剤層は、上記のとおり、偏光板を画像表示セルに貼り合わせるために用いられる。粘着剤層の表面抵抗値は、上記のとおり1.0×108Ω/□~2.0×109Ω/□であり、好ましくは3.0×108Ω/□~1.2×109Ω/□であり、より好ましくは5.0×108Ω/□~1.0×109Ω/□である。粘着剤層の表面抵抗値がこのような範囲であれば、偏光板を画像表示装置に適用した場合に導通の不具合を抑制することができる。
粘着剤層は、上記のとおり、偏光板を画像表示セルに貼り合わせるために用いられる。粘着剤層の表面抵抗値は、上記のとおり1.0×108Ω/□~2.0×109Ω/□であり、好ましくは3.0×108Ω/□~1.2×109Ω/□であり、より好ましくは5.0×108Ω/□~1.0×109Ω/□である。粘着剤層の表面抵抗値がこのような範囲であれば、偏光板を画像表示装置に適用した場合に導通の不具合を抑制することができる。
粘着剤層のガラスに対する粘着力は、好ましくは1.5N/25mm以上5.5N/25mm未満であり、より好ましくは2.5N/25mm以上4.5N/25mm以下であり、さらに好ましくは3.0N/25mm以上4.0N/25mm以下である。粘着力がこのような範囲であれば、画像表示パネルに対する密着性に優れ、かつ、リワーク性に優れる。
粘着剤層は、25℃における貯蔵弾性率が、好ましくは1.0×104Pa~1.0×106Paであり、より好ましくは1.0×104Pa~1.0×105Paである。粘着剤層の貯蔵弾性率がこのような範囲であれば、高温高湿環境下における偏光板の外観不良を抑制することができる。なお、貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定により得られ得る。
粘着剤層は、70℃におけるクリープ量ΔCrが、例えば120μm以下であり、50μm以下、45μm以下、40μm以下、35μm以下、30μm以下、25μm以下、20μm以下、さらには15μm以下であってもよい。クリープ量ΔCrの下限は、例えば0.5μmである。クリープ量がこのような範囲であれば、貯蔵弾性率の場合と同様に、高温高湿環境下における偏光板の外観不良を抑制することができる。なお、クリープ値は、例えば以下の手順で測定され得る:縦20mm×横20mmの接合面にてステンレス製試験板に貼り付けた粘着剤層に対して、試験板を固定した状態で500gfの荷重を鉛直下方に加える。荷重を加え始めてから100秒後及び3600秒後の各時点における試験板に対する粘着剤層のクリープ量(ずれ量)を測定し、それぞれCr100及びCr3600とする。測定したCr100及びCr3600から、式ΔCr=Cr3600-Cr100によりクリープ量ΔCrが求められ得る。
粘着剤層の厚みは、上記のとおり12μm~17μmであり、好ましくは13μm~16μmである。粘着剤層の厚みがこのような範囲であれば、高温高湿環境下の剥がれを抑制しつつ、別の粘着剤層を構成する粘着剤(後述)で貫通孔を充填した場合に気泡の発生が抑制され得る。
粘着剤層を構成する粘着剤(粘着剤組成物)としては、上記の特性を満足し得る限りにおいて任意の適切な粘着剤を用いることができる。粘着剤組成物は、代表的には、ベースポリマーと導電成分とを含む。
ベースポリマーとしては、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ゴム系ポリマー挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマーである。本明細書においては、ベースポリマーとしての(メタ)アクリル系ポリマーを、(メタ)アクリル系ベースポリマーと称する場合がある。
(メタ)アクリル系ベースポリマーは、代表的には、モノマー成分としてアルキル(メタ)アクリレートを主成分として含有する。アルキル(メタ)アクリレートのアルキル基としては、例えば、1個~18個の炭素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。当該アルキル基の平均炭素数は、好ましくは3個~9個であり、より好ましくは3個~6個である。好ましいアルキル(メタ)アクリレートは、ブチルアクリレートである。ベースポリマーにおけるアルコキシ基含有モノマーの含有量は、全モノマー成分100重量部に対して、好ましくは50重量部以上、より好ましくは60重量部以上、さらに好ましくは70重量部以上、特に好ましくは80重量部以上である。アルキル(メタ)アクリレートは、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
(メタ)アクリル系ベースポリマーは、代表的には、アルキル(メタ)アクリレートと共重合し得るモノマー成分(共重合モノマー成分)を含有する。共重合モノマー成分としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有(メタ)アクリレート、複素環含有ビニル系モノマーが挙げられる。共重合モノマーの種類、数、組み合わせ、配合量(含有量)等を適切に調整することにより、所望の特性を有するベースポリマー(結果として、粘着剤層)が得られ得る。1つの実施形態においては、(メタ)アクリル系ベースポリマーは、アルキル(メタ)アクリレート(例えば、ブチルアクリレート)と芳香環含有(メタ)アクリレート(例えば、フェノキシエチルアクリレート)と複素環含有ビニル系モノマー(例えば、N-ビニル-2-ピロリドン)とカルボキシル基含有モノマー(例えば、アクリル酸)とヒドロキシル基含有モノマー(例えば、4-ヒドロキシブチルアクリレート)との共重合体であり得る。
(メタ)アクリル系ベースポリマーの重量平均分子量Mwは、好ましくは100万~300万であり、より好ましくは100万~200万であり、さらに好ましくは100万~160万である。重量平均分子量Mwが100万未満であれば、クラックの抑制が不十分となる場合がある。重量平均分子量Mwが300万を超えると、粘度の上昇および/またはポリマー重合中におけるゲル化が生じる場合がある。
導電成分としては、代表的には、無機カチオン塩、有機カチオン塩が挙げられる。
無機カチオン塩は、具体的には、無機カチオン-アニオン塩である。無機カチオン塩のカチオン部を構成するカチオンとしては、代表的には、アルカリ金属イオンが挙げられる。具体例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンが挙げられる。好ましくは、リチウムイオンである。したがって、好ましい無機カチオン塩は、リチウム塩である。
無機カチオン塩のアニオン部を構成するアニオンとしては、例えば、Cl-、Br-、I-、AlCl4
-、Al2Cl7
-、BF4
-、PF6
-、ClO4
-、NO3
-、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3
-、CF3SO3
-、(CF3SO2)3C-、AsF6
-、SbF6
-、NbF6
-、TaF6
-、(CN)2N-、C4F9SO3
-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、-O3S(CF2)3SO3
-、および、下記一般式(1)~(4)
(1):(CnF2n+1SO2)2N- (nは1~10の整数)、
(2):CF2(CmF2mSO2)2N- (mは1~10の整数)、
(3):-O3S(CF2)lSO3 - (lは1~10の整数)、
(4):(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)、(p、qは1~10の整数)、
で表わされるアニオンが挙げられる。フッ素含有アニオンが好ましく、フッ素含有イミドアニオンがより好ましい。
(1):(CnF2n+1SO2)2N- (nは1~10の整数)、
(2):CF2(CmF2mSO2)2N- (mは1~10の整数)、
(3):-O3S(CF2)lSO3 - (lは1~10の整数)、
(4):(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)、(p、qは1~10の整数)、
で表わされるアニオンが挙げられる。フッ素含有アニオンが好ましく、フッ素含有イミドアニオンがより好ましい。
フッ素含有イミドアニオンとしては、例えば、ペルフルオロアルキル基を有するイミドアニオンが挙げられる。具体例としては、上記の(CF3SO2)(CF3CO)N-、ならびに、一般式(1)、(2)および(4)
(1):(CnF2n+1SO2)2N- (nは1~10の整数)、
(2):CF2(CmF2mSO2)2N- (mは1~10の整数)、
(4):(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)、(p、qは1~10の整数)、
で表わされるアニオンが挙げられる。好ましくは、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-等の一般式(1)で表わされる(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドであり、より好ましくは、(CF3SO2)2N-で表わされるビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。したがって、本発明の実施形態において用いられ得る好ましい無機カチオン塩は、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。
(1):(CnF2n+1SO2)2N- (nは1~10の整数)、
(2):CF2(CmF2mSO2)2N- (mは1~10の整数)、
(4):(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)、(p、qは1~10の整数)、
で表わされるアニオンが挙げられる。好ましくは、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-等の一般式(1)で表わされる(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドであり、より好ましくは、(CF3SO2)2N-で表わされるビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。したがって、本発明の実施形態において用いられ得る好ましい無機カチオン塩は、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。
有機カチオン塩は、具体的には、有機カチオン-アニオン塩である。有機カチオン塩のカチオン部を構成するカチオンとしては、代表的には、有機基による置換によってオニウムイオンを形成した有機オニウムが挙げられる。有機オニウムにおけるオニウムとしては、例えば、含窒素オニウム、含硫黄オニウム、含リンオニウムが挙げられる。好ましくは、含窒素オニウム、含硫黄オニウムである。含窒素オニウムとしては、アンモニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオンが挙げられる。含硫黄オニウムとしては、例えばスルホニウムカチオンが挙げられる。含リンオニウムとしては、例えばホスホニウムカチオンが挙げられる。有機オニウムにおける有機基としては、例えば、アルキル基、アルコキシル基、アルケニル基が挙げられる。好ましい有機オニウムの具体例としては、テトラアルキルアンモニウムカチオン(例えば、トリメチルブチルアンモニウムカチオン)、アルキルピペリジニウムカチオン、アルキルピロリジニウムカチオンが挙げられる。有機カチオン塩のアニオン部を構成するアニオンは、無機カチオンのアニオン部を構成するアニオンに関して説明したとおりである。本発明の実施形態において用いられ得る好ましい有機カチオン塩は、メチルプロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、トリメチルブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。
無機カチオン塩と有機カチオン塩とを組み合わせて用いてもよい。
導電成分は、固体であってもよく液体(すなわち、イオン性液体)であってもよい。
粘着剤組成物における導電成分の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは5重量部~15重量部であり、より好ましくは8重量部~12重量部である。導電成分の含有量がこのような範囲であれば、他の特性に悪影響を与えることなく、所望の表面抵抗値が得られ得る。
粘着剤組成物は、代表的には、シランカップリング剤および/または架橋剤を含有する。シランカップリング剤としては、代表的には、官能基含有シランカップリング剤が挙げられる。官能基としては、例えば、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、ビニル基、スチリル基、アセトアセチル基、ウレイド基、チオウレア基、(メタ)アクリル基、複素環基、酸無水物基およびこれらの組み合わせが挙げられる。官能基含有シランカップリング剤は単独でまたは組み合わせて使用できる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤が挙げられる。架橋剤もまた、単独でまたは組み合わせて使用できる。
粘着剤組成物は、添加剤を含有していてもよい。添加剤の具体例としては、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物が挙げられる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。添加剤の種類、数、組み合わせ、含有量等は、目的に応じて適切に設定され得る。
F.画像表示装置
本発明の実施形態による偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、画像表示装置もまた、本発明の実施形態に包含される。画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス(EL)表示装置、量子ドット表示装置が挙げられる。図2は、本発明の1つの実施形態による画像表示装置における偏光板の貫通孔近傍部分の要部概略断面図である。図示例の画像表示装置200は、画像表示セル120と;画像表示セル120の視認側に粘着剤層40を介して貼り合わせられた偏光板100と;偏光板100の視認側に配置された別の粘着剤層140と;を有する。偏光板100は、上記A項~E項に記載の本発明の実施形態による偏光板である。本発明の実施形態においては、偏光板100の貫通孔50は別の粘着剤層140を構成する粘着剤で充填されている。図示例の画像表示装置は、必要に応じて、別の粘着剤層140の視認側にカバーガラス160をさらに有していてもよい。カバーガラス160は、別の粘着剤層140を介して画像表示装置(実質的には、偏光板100)に積層され得る。画像表示装置は、1つの実施形態においては、偏光板100の貫通孔50に対応する位置にカメラ部(図示せず)を有する。このような構成であれば、カメラの撮影性能に対する悪影響を防止することができる。画像表示セルの視認側と反対側の構成については、画像表示装置の種類に応じて任意の適切な構成が採用され得るので、具体的な説明は省略する。
本発明の実施形態による偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、画像表示装置もまた、本発明の実施形態に包含される。画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス(EL)表示装置、量子ドット表示装置が挙げられる。図2は、本発明の1つの実施形態による画像表示装置における偏光板の貫通孔近傍部分の要部概略断面図である。図示例の画像表示装置200は、画像表示セル120と;画像表示セル120の視認側に粘着剤層40を介して貼り合わせられた偏光板100と;偏光板100の視認側に配置された別の粘着剤層140と;を有する。偏光板100は、上記A項~E項に記載の本発明の実施形態による偏光板である。本発明の実施形態においては、偏光板100の貫通孔50は別の粘着剤層140を構成する粘着剤で充填されている。図示例の画像表示装置は、必要に応じて、別の粘着剤層140の視認側にカバーガラス160をさらに有していてもよい。カバーガラス160は、別の粘着剤層140を介して画像表示装置(実質的には、偏光板100)に積層され得る。画像表示装置は、1つの実施形態においては、偏光板100の貫通孔50に対応する位置にカメラ部(図示せず)を有する。このような構成であれば、カメラの撮影性能に対する悪影響を防止することができる。画像表示セルの視認側と反対側の構成については、画像表示装置の種類に応じて任意の適切な構成が採用され得るので、具体的な説明は省略する。
別の粘着剤層140を構成する粘着剤としては、任意の適切な粘着剤を用いることができる。粘着剤の具体例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、およびポリエーテル系粘着剤が挙げられる。粘着剤のベースポリマーを形成するモノマーの種類、数、組み合わせおよび配合比、架橋剤の配合量、添加剤の種類、数、組み合わせおよび配合比、反応温度、ならびに反応時間等を調整することにより、目的に応じた所望の特性を有する粘着剤を調製することができる。粘着剤のベースポリマーは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。透明性、加工性および耐久性などの観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。
別の粘着剤層は、60℃における硬化前の貯蔵弾性率が、好ましくは1.0×103Pa~1.0×106Paであり、より好ましくは1.0×104Pa~1.0×105Paである。別の粘着剤層の硬化後の25℃における貯蔵弾性率は、好ましくは1.0×104Pa~1.0×107Paであり、より好ましくは1.0×105Pa~1.0×107Paである。別の粘着剤層の貯蔵弾性率がこのような範囲であれば、貼り合わせ時は柔らかく、硬化後は外的応力に強くなり、本発明の実施形態による効果との相乗的な効果により、後述するように厚みが薄くても貫通孔部分の気泡を抑制することができる。
別の粘着剤層の厚みは、好ましくは150μm以下であり、より好ましくは120μm以下であり、さらに好ましくは100μm以下であり、特に好ましくは75μm以下である。本発明の実施形態によれば、別の粘着剤層の厚みがこのように薄くても、貫通孔部分の気泡を抑制することができ、かつ、高温高湿環境下における信頼性に優れ、画像表示装置に適用した場合に導通の不具合を抑制し得る偏光板を実現することができる。なお、別の粘着剤層の厚みは、例えば50μm以上であり得る。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。実施例における評価項目は以下のとおりである。また、特に明記しない限り、実施例における「部」および「%」は重量基準である。
(1)貫通孔部分の気泡
実施例および比較例で得られた偏光板を150mm×70mmに切り出し、長辺方向上端から3mmの位置に貫通孔の上部が位置するようにして直径3mmの貫通孔を形成した。この偏光板をガラス板に貼り合わせた。カバーガラスに光学粘着剤(別の粘着剤層、厚み100μm、3M社製「CEF7104」)を設けた積層体を、偏光板/ガラス板の積層体に光学粘着剤を介して真空ラミネート(圧力0.3MPa、温度60℃、10分間)により貼り合わせ、偏光板の貫通孔部分を光学粘着剤で充填した。貫通孔部分の気泡を目視により観察し、以下の基準で評価した。
○(良好):気泡は認められなかった
×(不良):気泡が認められた
実施例および比較例で得られた偏光板を150mm×70mmに切り出し、長辺方向上端から3mmの位置に貫通孔の上部が位置するようにして直径3mmの貫通孔を形成した。この偏光板をガラス板に貼り合わせた。カバーガラスに光学粘着剤(別の粘着剤層、厚み100μm、3M社製「CEF7104」)を設けた積層体を、偏光板/ガラス板の積層体に光学粘着剤を介して真空ラミネート(圧力0.3MPa、温度60℃、10分間)により貼り合わせ、偏光板の貫通孔部分を光学粘着剤で充填した。貫通孔部分の気泡を目視により観察し、以下の基準で評価した。
○(良好):気泡は認められなかった
×(不良):気泡が認められた
(2)高温高湿環境下における偏光度変化
実施例および比較例で得られた偏光板を無アルカリガラス板に貼り合わせ、測定試料とした。当該測定試料について、紫外可視分光光度計(大塚電子製 LPF-200)を用いて偏光度P0を測定した。さらに、当該測定試料を65℃・90%RHで500時間の耐久試験に供し、試験後の偏光度P500を測定した。ΔP=P0-P500を算出し、以下の基準で評価した。
○(良好):ΔPが0.02%未満
×(不良):ΔPが0.02%以上
実施例および比較例で得られた偏光板を無アルカリガラス板に貼り合わせ、測定試料とした。当該測定試料について、紫外可視分光光度計(大塚電子製 LPF-200)を用いて偏光度P0を測定した。さらに、当該測定試料を65℃・90%RHで500時間の耐久試験に供し、試験後の偏光度P500を測定した。ΔP=P0-P500を算出し、以下の基準で評価した。
○(良好):ΔPが0.02%未満
×(不良):ΔPが0.02%以上
(3)粘着剤層の表面抵抗値および表面抵抗値の安定性
実施例および比較例で得られた偏光板の粘着剤層の表面抵抗値を、Hiresta UP MCP HT450 (Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.)を用いて測定した。なお、表面抵抗値が2×109Ω/ □を超えると画像表示装置における導通の不具合が起こる場合が多くなるので、当該値以下である場合に導通性が良好と判断される。さらに、偏光板を60℃・90%RHで500時間の耐久試験に供し、試験後の粘着剤層の表面抵抗値を測定し、表面抵抗値の安定性を以下の基準で評価した。
○(良好):表面抵抗値が2×109Ω/ □以下
×(不良):表面抵抗値が2×109Ω/ □より大きい
実施例および比較例で得られた偏光板の粘着剤層の表面抵抗値を、Hiresta UP MCP HT450 (Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.)を用いて測定した。なお、表面抵抗値が2×109Ω/ □を超えると画像表示装置における導通の不具合が起こる場合が多くなるので、当該値以下である場合に導通性が良好と判断される。さらに、偏光板を60℃・90%RHで500時間の耐久試験に供し、試験後の粘着剤層の表面抵抗値を測定し、表面抵抗値の安定性を以下の基準で評価した。
○(良好):表面抵抗値が2×109Ω/ □以下
×(不良):表面抵抗値が2×109Ω/ □より大きい
(4)高温高湿環境下における偏光板の剥がれ
実施例および比較例で得られた偏光板を300mm×220mmに切り出し、無アルカリガラス板に貼り合わせ、測定試料とした。当該測定試料を60℃・90%RHで500時間の耐久試験に供し、試験後の偏光板の状態を観察し、以下の基準で評価した。
○(良好):剥がれが認められない、または、端部の剥がれが0.3mm未満である
×(不良):端部に0.3mm以上の剥がれが認められた
実施例および比較例で得られた偏光板を300mm×220mmに切り出し、無アルカリガラス板に貼り合わせ、測定試料とした。当該測定試料を60℃・90%RHで500時間の耐久試験に供し、試験後の偏光板の状態を観察し、以下の基準で評価した。
○(良好):剥がれが認められない、または、端部の剥がれが0.3mm未満である
×(不良):端部に0.3mm以上の剥がれが認められた
(5)貫通孔近傍のクラック
実施例および比較例で得られた偏光板を150mm×70mmに切り出し、長辺方向上端から3mmの位置に貫通孔の上部が位置するようにして直径3mmの貫通孔を形成した。この偏光板を無アルカリガラス板に貼り合わせ、測定試料とした。当該測定試料を85℃と-40℃の環境に置き換えることを200サイクル繰り返すヒートショック試験に供し、試験後の貫通孔部分のクラックを観察し、以下の基準で評価した。
○(良好):貫通孔近傍のクラックの最大サイズが300μm以下
×(不良):貫通孔近傍のクラックの最大サイズが300μmより大きい
実施例および比較例で得られた偏光板を150mm×70mmに切り出し、長辺方向上端から3mmの位置に貫通孔の上部が位置するようにして直径3mmの貫通孔を形成した。この偏光板を無アルカリガラス板に貼り合わせ、測定試料とした。当該測定試料を85℃と-40℃の環境に置き換えることを200サイクル繰り返すヒートショック試験に供し、試験後の貫通孔部分のクラックを観察し、以下の基準で評価した。
○(良好):貫通孔近傍のクラックの最大サイズが300μm以下
×(不良):貫通孔近傍のクラックの最大サイズが300μmより大きい
<製造例1:粘着剤層の作製>
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート80.3部、フェノキシエチルアクリレート16部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)3部、アクリル酸0.3部、4-ヒドロキシブチルアクリレート0.4部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)150万のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。得られたアクリル系ポリマーの溶液の固形分100部に対して、導電剤(帯電防止剤)として、EMI-FSI(1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、第一工業製薬社製 のイオン液体)8.5部を配合し、さらに、イソシアネート架橋剤(商品名:タケネートD160N、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート、三井化学(株)製)0.2部、ベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT 40SV、日本油脂(株)製)0.25部、シランカップリング剤(総研化学社製:A-100)0.2部、および、酸化防止剤(商品名:Irganox 1010、ヒンダードフェノール系、BASFジャパン社製)0.3部を配合して、粘着剤組成物Iを得た。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート80.3部、フェノキシエチルアクリレート16部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)3部、アクリル酸0.3部、4-ヒドロキシブチルアクリレート0.4部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)150万のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。得られたアクリル系ポリマーの溶液の固形分100部に対して、導電剤(帯電防止剤)として、EMI-FSI(1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、第一工業製薬社製 のイオン液体)8.5部を配合し、さらに、イソシアネート架橋剤(商品名:タケネートD160N、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート、三井化学(株)製)0.2部、ベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT 40SV、日本油脂(株)製)0.25部、シランカップリング剤(総研化学社製:A-100)0.2部、および、酸化防止剤(商品名:Irganox 1010、ヒンダードフェノール系、BASFジャパン社製)0.3部を配合して、粘着剤組成物Iを得た。
次いで、粘着剤組成物Iを、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム:三菱化学ポリエステルフィルム社製、MHE38)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが15μmになるように塗布し、155℃で1分間乾燥し、セパレータフィルムの表面に厚み15μmの粘着剤層Aを形成した。
<製造例2:粘着剤層の作製>
粘着剤組成物Iの塗布厚みを変更したこと以外は製造例1と同様にして、セパレータフィルムの表面に厚み10μmの粘着剤層Bを形成した。
粘着剤組成物Iの塗布厚みを変更したこと以外は製造例1と同様にして、セパレータフィルムの表面に厚み10μmの粘着剤層Bを形成した。
<製造例3:粘着剤層の作製>
8.5部のEMI-FSIの代わりに20部のTBMA-TFSI(トリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタン)スルホンイミド、3M社製のイオン性液体、FC-4400)を用いたこと以外は製造例1と同様にして、粘着剤組成物IIを得た。粘着剤組成物IIを用いたこと以外は製造例1と同様にして、セパレータフィルムの表面に厚み15μmの粘着剤層Cを形成した。
8.5部のEMI-FSIの代わりに20部のTBMA-TFSI(トリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタン)スルホンイミド、3M社製のイオン性液体、FC-4400)を用いたこと以外は製造例1と同様にして、粘着剤組成物IIを得た。粘着剤組成物IIを用いたこと以外は製造例1と同様にして、セパレータフィルムの表面に厚み15μmの粘着剤層Cを形成した。
<製造例4:粘着剤層の作製>
粘着剤組成物Iの塗布厚みを変更したこと以外は製造例1と同様にして、セパレータフィルムの表面に厚み20μmの粘着剤層Dを形成した。
粘着剤組成物Iの塗布厚みを変更したこと以外は製造例1と同様にして、セパレータフィルムの表面に厚み20μmの粘着剤層Dを形成した。
<製造例5:粘着剤層の作製>
EMI-FSIの配合量を8.5部から6.0部に変更したこと以外は製造例1と同様にして、粘着剤組成物IIIを得た。粘着剤組成物IIIを用いたことおよび塗布厚みを変更したこと以外は製造例1と同様にして、セパレータフィルムの表面に厚み20μmの粘着剤層Eを形成した。
EMI-FSIの配合量を8.5部から6.0部に変更したこと以外は製造例1と同様にして、粘着剤組成物IIIを得た。粘着剤組成物IIIを用いたことおよび塗布厚みを変更したこと以外は製造例1と同様にして、セパレータフィルムの表面に厚み20μmの粘着剤層Eを形成した。
<製造例6:ハードコート層形成用樹脂組成物の調製>
紫外線硬化型アクリレート樹脂(新中村化学(株)製、商品名「A-DCP」、固形分100%)50重量部(固形分換算)、紫外線硬化型アクリレート樹脂(三菱ケミカル(株)製、商品名「UV-1700TL」、固形分80%)50重量部(固形分換算)、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)5重量部、およびレベリング剤(共栄社化学(株)製、商品名「LE-303」、固形分40%)0.1重量部を混合した。この混合物を固形分濃度が30%となるように、メチルイソブチルケトン(MIBK)/シクロペンタノン混合溶媒(重量比60/40)で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物(塗工液)Aを調製した。なお、「A-DCP」はトリシクロデカンジメタノールジメタクリレートであり、「UV-1700TL」は10官能ウレタンアクリレートである。塗工液Aから形成されるハードコート層をハードコート層Aと称する。
紫外線硬化型アクリレート樹脂(新中村化学(株)製、商品名「A-DCP」、固形分100%)50重量部(固形分換算)、紫外線硬化型アクリレート樹脂(三菱ケミカル(株)製、商品名「UV-1700TL」、固形分80%)50重量部(固形分換算)、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)5重量部、およびレベリング剤(共栄社化学(株)製、商品名「LE-303」、固形分40%)0.1重量部を混合した。この混合物を固形分濃度が30%となるように、メチルイソブチルケトン(MIBK)/シクロペンタノン混合溶媒(重量比60/40)で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物(塗工液)Aを調製した。なお、「A-DCP」はトリシクロデカンジメタノールジメタクリレートであり、「UV-1700TL」は10官能ウレタンアクリレートである。塗工液Aから形成されるハードコート層をハードコート層Aと称する。
<製造例7:ハードコート層形成用樹脂組成物の調製>
紫外線硬化型アクリレート樹脂(東亜合成(株)製、商品名「M-920」、固形分100%)40重量部、紫外線硬化型アクリレート樹脂(三菱ケミカル(株)製、商品名「UV-1700TL」、固形分80%)60重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)3重量部、およびレベリング剤(共栄社化学(株)製、商品名「LE-303」、固形分40%)0.2重量部を混合した。この混合物を固形分濃度が30%となるように、MIBK/シクロペンタノン混合溶媒(重量比70/30)で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物(塗工液)Bを調製した。なお、「M-920」はグリセリントリアクリレートである。塗工液Bから形成されるハードコート層をハードコート層Bと称する。
紫外線硬化型アクリレート樹脂(東亜合成(株)製、商品名「M-920」、固形分100%)40重量部、紫外線硬化型アクリレート樹脂(三菱ケミカル(株)製、商品名「UV-1700TL」、固形分80%)60重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)3重量部、およびレベリング剤(共栄社化学(株)製、商品名「LE-303」、固形分40%)0.2重量部を混合した。この混合物を固形分濃度が30%となるように、MIBK/シクロペンタノン混合溶媒(重量比70/30)で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物(塗工液)Bを調製した。なお、「M-920」はグリセリントリアクリレートである。塗工液Bから形成されるハードコート層をハードコート層Bと称する。
<製造例8:ハードコート層形成用樹脂組成物の調製>
紫外線硬化型ウレタンアクリレート(DIC(株)製、商品名「ユニディック17-806」、固形分80%)100重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)3重量部、およびレベリング剤(DIC(株)製、商品名「PC4100」、固形分40%)0.01重量部を混合した。この混合物を固形分濃度が36%となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)/シクロペンタノン混合溶媒(重量比63/37)で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物(塗工液)Cを調製した。塗工液Cから形成されるハードコート層をハードコート層Cと称する。
紫外線硬化型ウレタンアクリレート(DIC(株)製、商品名「ユニディック17-806」、固形分80%)100重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)3重量部、およびレベリング剤(DIC(株)製、商品名「PC4100」、固形分40%)0.01重量部を混合した。この混合物を固形分濃度が36%となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)/シクロペンタノン混合溶媒(重量比63/37)で希釈して、ハードコート層形成用樹脂組成物(塗工液)Cを調製した。塗工液Cから形成されるハードコート層をハードコート層Cと称する。
<実施例1>
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用い、樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で縦方向(長手方向)に2.4倍に一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が所望の値となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、約90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに接触させた(乾燥収縮処理)。
このようにして、樹脂基材上に厚み約5μmの偏光子を形成し、樹脂基材/偏光子の構成を有する積層体を得た。
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用い、樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で縦方向(長手方向)に2.4倍に一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が所望の値となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、約90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに接触させた(乾燥収縮処理)。
このようにして、樹脂基材上に厚み約5μmの偏光子を形成し、樹脂基材/偏光子の構成を有する積層体を得た。
第1の保護層の樹脂フィルムとしてトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(厚み25μm)を準備した。このTACフィルムに製造例6の塗工液Aを塗工し、塗膜を60℃で1分間加熱して乾燥した後、高圧水銀ランプにて積算光量260mJ/cm2の紫外線を照射し、上記塗膜を硬化させて厚み3μmのハードコート(HC)層Aを形成した。このようにして、第1の保護層としてのHC-TACフィルムを得た。上記で得られた積層体の偏光子表面(樹脂基材とは反対側の面)に、第1の保護層としてHC-TACフィルムを貼り合わせた。なお、HC-TACフィルムは、TACフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離し、当該剥離面に第2の保護層として環状オレフィン系樹脂(COP)フィルム(厚み13μm)を貼り合わせた。さらに、COPフィルム表面に製造例1の粘着剤層A(厚み15μm)を転写した。このようにして、第1の保護層(HC層A/TACフィルム)/偏光子(5μm)/第2の保護層(COPフィルム)/粘着剤層Aの構成を有する偏光板を得た。得られた偏光板を上記(1)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
<実施例2>
長尺状のポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルムにヨウ素を含有させ、長手方向(MD方向)に一軸延伸して、偏光子(厚み12μm)を作製した。この偏光子を用いたこと以外は実施例1と同様にして、貫通孔が形成された偏光板を得た。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
長尺状のポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルムにヨウ素を含有させ、長手方向(MD方向)に一軸延伸して、偏光子(厚み12μm)を作製した。この偏光子を用いたこと以外は実施例1と同様にして、貫通孔が形成された偏光板を得た。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<比較例1~9>
表1に示す構成の偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
表1に示す構成の偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
表1における厚みの単位は「μm」であり、透湿度の単位は「g/m2・24h」である。
表1から明らかなように、本発明の実施例の偏光板は、薄型で、貫通孔部分の気泡が抑制され、かつ、高温高湿環境下における信頼性に優れている(具体的には、偏光度変化が小さく、粘着剤層の表面抵抗値の変化が小さく、かつ、画像表示セルからの剥がれが抑制されている)。さらに、本発明の実施例の偏光板は、粘着剤層の表面抵抗値から、画像表示装置に適用した場合に導通の不具合を抑制し得ることがわかる。
本発明の実施形態による偏光板は、画像表示装置に好適に用いられ、特に、スマートフォン、タブレット型PCまたはスマートウォッチに代表されるカメラ部を有する画像表示装置に好適に用いられ得る。
10 偏光子
20 第1の保護層
21 樹脂フィルム
22 ハードコート層
30 第2の保護層
40 粘着剤層
50 貫通孔
100 偏光板
120 画像表示セル
140 別の粘着剤層
200 画像表示装置
20 第1の保護層
21 樹脂フィルム
22 ハードコート層
30 第2の保護層
40 粘着剤層
50 貫通孔
100 偏光板
120 画像表示セル
140 別の粘着剤層
200 画像表示装置
Claims (10)
- 偏光子と;該偏光子の一方の側に配置され、樹脂フィルムと該樹脂フィルムの該偏光子と反対側に形成されたハードコート層とを含む第1の保護層と;該偏光子のもう一方の側に配置された第2の保護層と;該第2の保護層の該偏光子と反対側に設けられた粘着剤層と;を有し、
総厚みが70μm以下であり、
貫通孔が形成されており、
該偏光子の厚みが12μm以下であり、
該第1の保護層の厚みが29μm以下であり、かつ、透湿度が200g/m2・24h~500g/m2・24hであり、
該第2の保護層の透湿度が100g/m2・24h未満であり、
該粘着剤層の厚みが12μm~17μmであり、かつ、表面抵抗値が1.0×108Ω/□~2.0×109Ω/□である、
偏光板。 - 前記ハードコート層の厚みが5μm以下である、請求項1に記載の偏光板。
- 前記ハードコート層が、6官能以上のウレタンアクリレートとトリシクロデカンジメタノールジメタクリレートと光重合開始剤とを含む樹脂組成物の硬化層である、請求項2に記載の偏光板。
- 前記樹脂組成物が、前記6官能以上のウレタンアクリレートと前記トリシクロデカンジメタノールジメタクリレートとを60/40(重量比)~40/60(重量比)の割合で含む、請求項3に記載の偏光板。
- 前記第1の保護層の樹脂フィルムがトリアセチルセルロースフィルムであり、前記第2の保護層がシクロオレフィン系樹脂フィルムで構成されている、請求項1から4のいずれかに記載の偏光板。
- 前記貫通孔の直径が5mm以下である、請求項1から5のいずれかに記載の偏光板。
- 画像表示セルと;該画像表示セルの視認側に前記粘着剤層を介して貼り合わせられた請求項1から6のいずれかに記載の偏光板と;該偏光板の視認側に配置された別の粘着剤層と;を有し、
該偏光板の貫通孔が該別の粘着剤層を構成する粘着剤で充填されている、
画像表示装置。 - 前記別の粘着剤層の厚みが120μm以下である、請求項7に記載の画像表示装置。
- 前記別の粘着剤層の視認側にカバーガラスをさらに有する、請求項7または8に記載の画像表示装置。
- 前記偏光板の貫通孔に対応する位置にカメラ部を有する、請求項7から9のいずれかに記載の画像表示装置。
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