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WO2021060396A1 - 樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法 - Google Patents

樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法 Download PDF

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Publication number
WO2021060396A1
WO2021060396A1 PCT/JP2020/036103 JP2020036103W WO2021060396A1 WO 2021060396 A1 WO2021060396 A1 WO 2021060396A1 JP 2020036103 W JP2020036103 W JP 2020036103W WO 2021060396 A1 WO2021060396 A1 WO 2021060396A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin molded
molded product
composition
weight
less
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/036103
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
友章 田邉
拓郎 中平
茂 小笠原
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Priority to EP20867087.7A priority Critical patent/EP4036158A4/en
Priority to JP2021548998A priority patent/JPWO2021060396A1/ja
Priority to US17/763,380 priority patent/US20220412014A1/en
Publication of WO2021060396A1 publication Critical patent/WO2021060396A1/ja

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    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Definitions

  • the present invention relates to a resin molded product containing urethane resin.
  • the present invention also relates to a method for producing a resin molded product containing a urethane resin.
  • a resin molded body may be used instead of wood or the like.
  • resin-molded sleepers may be used instead of wooden sleepers and concrete sleepers.
  • Patent Document 1 As an example of such a resin molded body, in Patent Document 1 below, a large number of long glass fibers are aligned at predetermined intervals and advanced in one direction, and above the glass fiber group aligned in the middle of the progress.
  • a fiber-reinforced resin molded body obtained by sprinkling a urethane resin liquid from the above, impregnating the glass fibers with the urethane resin liquid, and then foaming and curing the urethane resin.
  • the filler is dispersed, and the content of the glass fiber is 50 parts by weight to 125 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane resin, and the content of the filler is 15 parts by weight. ⁇ 350 parts by weight.
  • the flexural modulus of the resin molded body is small, the resin molded body tends to bend and it is difficult to maintain the initial shape. Therefore, when a resin molded body having a low flexural modulus is used as a sleeper, for example, the sleeper may bend due to the load of the load.
  • a resin molded product containing long glass fibers can be produced, for example, by impregnating the long glass fibers with a raw material that does not contain the long glass fibers, as described in Patent Document 1.
  • a method of increasing the viscosity of the raw material by controlling the production temperature or adding an inorganic filler may be used.
  • the viscosity of the raw material may be excessively increased, and as a result, the raw material may not be uniformly impregnated between the long glass fibers, and a large-sized cavity may be formed in the obtained resin molded product.
  • the flexural modulus tends to decrease.
  • this resin molded product is used as, for example, a sleeper, the load may cause the sleeper to crack or crack from the hollow portion.
  • 100 weight of the urethane resin includes a urethane resin, reinforced long fibers, an inorganic filler having an average particle size of 1 ⁇ m or more, and inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less.
  • a resin molded body having a content of the inorganic fine particles of 0.06 parts by weight or more and 3.00 parts by weight or less is provided.
  • the average particle size of the inorganic fine particles is 7 nm or more.
  • the inorganic fine particles are contained from the thixo agent.
  • the reinforced long fibers are glass long fibers.
  • the volume content of the reinforced long fibers is 7% by volume or more and 15% by volume or less in 100% by volume of the resin molded product.
  • the inorganic filler is fly ash.
  • the resin molded product is a foamed resin molded product.
  • a plate is used to impregnate the reinforced filaments with the first composition to obtain a curable resin composition, and a curing step of curing the curable resin composition in a mold.
  • the thixo agent contains inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less, and is contained in the first composition with respect to a total of 100 parts by weight of the polyol compound and the isocyanate compound in the first composition.
  • a method for producing a resin molded product wherein the content of the inorganic fine particles is 0.06 parts by weight or more and 3.00 parts by weight or less.
  • the resin molded body according to the present invention contains a urethane resin, reinforced long fibers, an inorganic filler having an average particle diameter of 1 ⁇ m or more, and inorganic fine particles having an average particle diameter of 200 nm or less, and contains 100 weight of the urethane resin. Since the content of the inorganic fine particles is 0.06 parts by weight or more and 3.00 parts by weight or less with respect to the parts, the bending elasticity can be increased.
  • the method for producing a resin molded product according to the present invention includes the following steps.
  • the thixo agent contains inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less, and the total weight of the polyol compound and the isocyanate compound in the first composition is 100 weight.
  • the content of the inorganic fine particles in the first composition is 0.06 parts by weight or more and 3.00 parts by weight or less. Since the method for producing a resin molded product according to the present invention has the above configuration, the flexural modulus of the obtained resin molded product can be increased.
  • FIG. 1 is a diagram for explaining a method for manufacturing a resin molded product according to the first embodiment of the present invention.
  • the resin molded body according to the present invention includes a urethane resin, reinforced long fibers, an inorganic filler having an average particle size of 1 ⁇ m or more, and inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less.
  • the content of the inorganic fine particles is 0.06 parts by weight or more and 3.00 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane resin.
  • the flexural modulus can be increased.
  • the flexural modulus can be increased even when the content of the reinforced long fibers is relatively small.
  • the resin molded body is a curable resin composition containing a polyol compound, an isocyanate compound, reinforced long fibers, an inorganic filler having an average particle size of 1 ⁇ m or more, and inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less. Can be obtained by molding.
  • the resin molded product contains urethane resin.
  • the curable resin composition contains a polyol compound and an isocyanate compound.
  • the urethane resin can be obtained by reacting a polyol compound with an isocyanate compound.
  • the polyol compound is a compound having two or more hydroxyl groups ( ⁇ OH groups).
  • polyol compound examples include polylactone polyols, polycarbonate polyols, aromatic polyols, alicyclic polyols, aliphatic polyols, polyester polyols, and polyether polyols.
  • the polyol compound may be a polymer polyol. Only one kind of the above polyol compound may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • polylactone polyol examples include polypropiolactone glycol, polycaprolactone glycol, polyvalerolactone glycol and the like.
  • Examples of the polycarbonate polyol include a dealcoholized reaction product of a hydroxyl group-containing compound and a carbonate compound.
  • Examples of the hydroxyl group-containing compound include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, octanediol, and nonanediol.
  • Examples of the carbonate compound include diethylene carbonate and dipropylene carbonate.
  • aromatic polyol examples include bisphenol A, bisphenol F, phenol novolac, and cresol novolac.
  • Examples of the alicyclic polyol include cyclohexanediol, methylcyclohexanediol, isophoronediol, dicyclohexylmethanediol, and dimethyldicyclohexylmethanediol.
  • Examples of the aliphatic polyol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, and hexanediol.
  • polyester polyol examples include a dehydration condensate of a polybasic acid and a polyhydric alcohol, a ring-opening polymer of a lactone, and a condensate of a hydroxycarboxylic acid and a polyhydric alcohol.
  • the polybasic acid examples include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and succinic acid.
  • polyhydric alcohol examples include bisphenol A, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,6-hexane glycol, neopentyl glycol and the like.
  • lactone examples include ⁇ -caprolactone and ⁇ -methyl- ⁇ -caprolactone.
  • the hydroxycarboxylic acid examples include castor oil and a reaction product of castor oil and ethylene glycol.
  • Examples of the above-mentioned polyether polyol include a ring-opening polymer of an active hydrogen compound having two or more active hydrogen atoms and an alkylene oxide.
  • Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide and tetrahydrofuran.
  • the molecular weight of the active hydrogen compound is preferably small.
  • Examples of the active hydrogen compound include diol compounds such as bisphenol A, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and 1,6-hexanediol; triol compounds such as glycerin and trimethylolpropane; amines such as ethylenediamine and butylene diamine. Examples include compounds.
  • polymer polyol examples include a graft polymer obtained by graft-polymerizing an unsaturated organic compound on a polyol compound, a polybutadiene polyol, a modified polyol of a polyhydric alcohol, and hydrogenated compounds thereof.
  • polyol compound in the graft polymer examples include aromatic polyols, alicyclic polyols, aliphatic polyols, polyester polyols, and polyether polyols.
  • unsaturated organic compound in the graft polymer examples include acrylonitrile, styrene, methyl (meth) acrylate and the like.
  • Examples of the modified polyol of the polyhydric alcohol include a reaction-modified product of the polyhydric alcohol and an alkylene oxide.
  • Examples of the polyhydric alcohol include trihydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane; pentaerythritol, sorbitol, mannitol, sorbitan, diglycerin, dipentaerythritol, sucrose, glucose, mannose, fructose, methyl glucoside and derivatives thereof.
  • Alcohols of 4 or more and 8 or less valent phenol, fluoroglycerin, cresol, pyrogallol, catechol, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, 1-hydroxynaphthalene, 1,3,6,8-tetrahydroxynaphthalene, anthrol , 1,4,5,8-Tetrahydroxyanthracene, and phenolic compounds such as 1-hydroxypyrene; polybutadiene polyols; castor oil polyols; (co) polymers of hydroxyalkyl (meth) acrylates; polyfunctionals such as polyvinyl alcohols (eg Polycarbonate having 2 or more and 100 or less functional groups; a condensate of phenol and formaldehyde (Novolak) and the like.
  • polyvinyl alcohols eg Polycarbonate having 2 or more and 100 or less functional groups
  • Novolak condensate of phenol and formaldehyde
  • alkylene oxide examples include alkylene oxides having 2 or more carbon atoms and 6 or less carbon atoms. Specific examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, 1,3-propyleneoxide, 1,2-butylene oxide, 1,4-butylene oxide and the like. From the viewpoint of improving the properties and reactivity, the alkylene oxide is preferably 1,2-propylene oxide, ethylene oxide or 1,2-butylene oxide, and is 1,2-propylene oxide or ethylene oxide. Is more preferable. Only one kind of the above alkylene oxide may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the form of addition may be block addition, random addition, or both block addition and random addition.
  • the polyol compound is preferably a polyester polyol or a polyether polyol.
  • the isocyanate compound is a compound having one or more isocyanate groups (-NCO groups).
  • the isocyanate compound examples include aromatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, and aliphatic polyisocyanates. From the viewpoint of efficiently advancing the curing reaction, the isocyanate compound is preferably a polyisocyanate compound. Only one type of the isocyanate compound may be used, or two or more types may be used in combination.
  • aromatic polyisocyanate examples include phenylenediocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, dimethyldiphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, naphthalene diisocyanate, and polymethylene polyphenyl polyisocyanate.
  • alicyclic polyisocyanate examples include cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and dimethyldicyclohexylmethane diisocyanate.
  • aliphatic polyisocyanate examples include methylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and the like.
  • the above isocyanate compound is preferably diphenylmethane diisocyanate because it is easily available and has excellent convenience.
  • the resin molded product contains reinforced filaments.
  • Reinforced fibrils are reinforced fibers and are reinforced fibers.
  • Reinforcing fibers are fibrous materials having a certain strength.
  • As the reinforcing fiber for example, carbon fiber, glass fiber, aramid fiber and the like are known.
  • the fiber length of the long fibers is, for example, an average fiber length of 50 mm or more.
  • the reinforced long fiber may be a reinforced long fiber sheet.
  • reinforced filaments examples include carbon filaments, glass fibrils, aramid fibrils, and long reinforced fibers. Only one type of the reinforced filament may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the reinforced long fibers are preferably glass long fibers.
  • the long glass fiber is a fibrous material obtained by melting and pulling glass into a fibrous form.
  • the fiber length of the reinforced long fibers is preferably 50 mm or more, and more preferably 70 mm or more.
  • the reinforced long fibers can be cut to a desired size after pultrusion, and the fiber length of the reinforced long fibers can be appropriately changed depending on the length to be cut. Therefore, the upper limit of the fiber length of the reinforced long fibers is particularly high. Not limited. From the viewpoint of improving the dimensional accuracy, the fiber length of the reinforced long fiber may be 10 m or less.
  • the fiber length of the reinforcing fiber is long, by impregnating the reinforcing fiber with a composition containing a component other than the reinforcing fiber, it is possible to prevent the reinforcing fiber from being cut or entangled. .. Further, by drawing molding, it is possible to mold even if the blending ratio of the reinforced long fibers is increased.
  • the reinforced filaments are preferably fibers in which monofilaments are aligned and roved.
  • the fiber diameter of the monofilament is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 2 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or less, and more preferably 40 ⁇ m or less.
  • the reinforced filaments are evenly dispersed in the resin molded product.
  • a composition (first composition) containing a polyol compound, an isocyanate compound, an inorganic filler, and a tincture agent is easily impregnated between the reinforced filaments, and the reinforced filaments are easily impregnated.
  • the first composition is likely to be held between the fibers. As a result, the reinforced filaments are likely to be evenly dispersed in the resin molded product.
  • the volume content of the reinforced filaments in 100% by volume of the resin molded product is preferably 5% by volume or more, more preferably 7% by volume or more, preferably 15% by volume or less, and more preferably 14% by volume or less. ..
  • the volume content of the reinforced long fibers is at least the above lower limit, the flexural modulus of the resin molded product can be further increased.
  • the volume content of the reinforced long fibers is not more than the above upper limit, the production cost of the resin molded product can be reduced.
  • the volume content of the reinforced filaments can be determined in accordance with the firing method described in JIS K7052.
  • the content of the reinforced long fibers is preferably 40 parts by weight or more, more preferably 50 parts by weight or more, preferably 380 parts by weight or less, and more preferably 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. ..
  • the content of the reinforced long fibers is at least the above lower limit, the flexural modulus of the resin molded product can be further increased.
  • the content of the reinforced long fibers is not more than the above upper limit, the production cost of the resin molded product can be reduced.
  • the resin molded product contains an inorganic filler having an average particle size of 1 ⁇ m or more.
  • the inorganic filler is an inert substance that is dispersed and filled in the resin portion of the resin molded product.
  • Examples of the above-mentioned inorganic filler include powdered inorganic filler and the like.
  • the inorganic filler is preferably a powdered inorganic filler. Only one kind of the above-mentioned inorganic filler may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the inorganic filler include carbonate compounds, minerals, sulfate compounds, silicate compounds, clays, nitrides, carbon compounds, titanium compounds, metal borate compounds, sulfides, carbides, ash, sand, and volcanoes. Examples include debris.
  • Examples of the carbonate compound include calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, barium carbonate and the like.
  • Examples of the mineral include dosonite, hydrotalcite, mica, imogolite, sericite, gypsum fiber and the like.
  • Examples of the sulfate compound include calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate and the like.
  • Examples of the silicate compound include calcium silicate and the like.
  • Examples of the clay include talc, clay, montmorillonite, bentonite, activated clay, sepiolite and the like.
  • Examples of the nitride include aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride and the like.
  • Examples of the carbon compound include carbon black, graphite, carbon balloon, charcoal powder and the like.
  • Examples of the titanium compound include potassium titanate and lead zirconate titanate.
  • Examples of the metal borate compound include aluminum borate and the like.
  • Examples of the sulfide include molybdenum sulfide and the like.
  • Examples of the carbide include silicon carbide and the like.
  • Examples of the ash include fly ash, coal ash, and shirasu balloon.
  • Examples of the sand include silica sand and the like.
  • Examples of the pyroclastic material include pumice stones and the like.
  • the inorganic filler is a carbonate compound, a mineral, a sulfate compound, a silicate compound, clay, a nitride, a carbon compound, a titanium compound, a metal borate compound, a sulfide, a carbide, ash, sand, or volcanic debris. It is preferably a compound.
  • the inorganic fillers include carbonate compounds, minerals, sulfate compounds, silicate compounds, clay, nitrides, carbon compounds, titanium compounds, metal borate compounds, sulfides, carbides, ash, sand, and volcanic debris. It is preferable to contain one or more kinds of inorganic fillers selected from the compounds. In these cases, the flexural modulus of the resin molded product becomes even better.
  • the inorganic filler is more preferably fly ash, talc, or calcium carbonate, and further preferably fly ash or calcium carbonate. , Fly ash is particularly preferable. From the viewpoint of further improving the flexural modulus of the resin molded product, the inorganic filler is preferably fly ash type I or fly ash type II.
  • the fly ash type I and the fly ash type II are preferably fly ash conforming to the JIS A6201 quality standard. Since the fly ash conforming to the above quality standard has a relatively uniform particle size, the flexural modulus of the resin molded product can be improved.
  • the fly ash type I is an ash having a silicon dioxide content of 45% or more, a 45 ⁇ m sieve residue of 10% or less, and a specific surface area of 5000 cm 2 / g or more.
  • the fly ash type II is an ash having a silicon dioxide content of 45% or more, a 45 ⁇ m sieve residue of 40% or less, and a specific surface area of 2500 cm 2 / g or more.
  • Fly ash IV is an ash having a silicon dioxide content of 45% or more, a 45 ⁇ m sieve residue of 70% or less, and a specific surface area of 1500 cm 2 / g or more.
  • the average particle size of the inorganic filler is 1 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the inorganic filler is preferably 2 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more, preferably 20 ⁇ m or less, and more preferably 15 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the inorganic filler is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the inorganic filler is less likely to settle in the manufacturing process, and the filler is likely to be uniformly dispersed in the curable resin composition.
  • a resin molded body in which the inorganic filler is uniformly dispersed can be obtained satisfactorily, and the flexural modulus of the resin molded body can be further increased.
  • the average particle size of the inorganic filler is the average diameter measured on a volume basis, and is the value of the median diameter (D50) which is 50%.
  • the average particle size (D50) of the inorganic filler is obtained by performing a laser diffraction type particle size distribution measurement.
  • the volume content of the inorganic filler in 100% by volume of the resin molded product is preferably 8% by volume or more, more preferably 10% by volume or more, preferably 30% by volume or less, and more preferably 25% by volume or less. ..
  • the volume content of the inorganic filler is at least the above lower limit and at least the above upper limit, the flexural modulus can be further improved.
  • the volume content of the inorganic filler can be determined in accordance with the firing method described in JIS K7052.
  • the content of the inorganic filler is preferably 130 parts by weight or more, more preferably 140 parts by weight or more, preferably 170 parts by weight or less, and more preferably 160 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. ..
  • the content of the inorganic filler is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the flexural modulus of the resin molded product can be further increased.
  • the resin molded product contains inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less. It is preferable that the inorganic fine particles are derived from the thixo agent.
  • the inorganic fine particles are preferably inorganic fine particles derived from a thixogen. It is preferable that the resin molded product contains inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less, which are derived from a thixo agent.
  • the thixo agent is a substance capable of imparting thixo property to the added raw material. Only one kind of the above-mentioned inorganic fine particles may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the inorganic fine particles include substances similar to those of the inorganic filler.
  • the inorganic fine particles and the inorganic filler may be the same substance or different substances.
  • Examples of the inorganic fine particles include silica, carbonate compounds, minerals, sulfate compounds, silicate compounds, clays, nitrides, carbon compounds, titanium compounds, metal borate compounds, sulfides, carbides, ash, sand, and the like.
  • Examples include volcanic debris.
  • Examples of the carbonate compound include calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, barium carbonate and the like.
  • Examples of the mineral include dosonite, hydrotalcite, mica, imogolite, sericite, gypsum fiber and the like.
  • Examples of the sulfate compound include calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate and the like.
  • Examples of the silicate compound include calcium silicate and the like.
  • Examples of the clay include talc, clay, montmorillonite, bentonite, activated clay, sepiolite and the like.
  • Examples of the nitride include aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride and the like.
  • Examples of the carbon compound include carbon black, graphite, carbon balloons and the like.
  • Examples of the titanium compound include potassium titanate and lead zirconate titanate.
  • Examples of the metal borate compound include aluminum borate and the like.
  • Examples of the sulfide include molybdenum sulfide and the like.
  • Examples of the carbide include silicon carbide and the like.
  • Examples of the ash include fly ash, coal ash, and shirasu balloon.
  • Examples of the sand include silica sand and the like.
  • Examples of the pyroclastic material include pumice stones and the like.
  • the inorganic fine particles include silica, carbonate compounds, minerals, sulfate compounds, silicate compounds, clay, nitrides, carbon compounds, titanium compounds, metal borate compounds, sulfides, carbides, ash, sand, or volcanoes. It is preferably a debris.
  • the inorganic fine particles include silica, carbonate compounds, minerals, sulfate compounds, silicate compounds, clay, nitrides, carbon compounds, titanium compounds, metal borate compounds, sulfides, carbides, ash, sand, and volcanoes. It is preferable to contain one or more kinds of inorganic fine particles selected from pulverized materials.
  • composition (first composition) containing the polyol compound, the isocyanate compound, the inorganic filler, and the tix agent is imparted with good tix property, and the flexural modulus of the resin molded product is further increased. Become good.
  • the inorganic fine particles are silica, a silicate compound, or calcium carbonate. More preferably, it is more preferably silica or calcium carbonate, and particularly preferably silica.
  • the average particle size of the inorganic fine particles is 200 nm or less from the viewpoint of imparting good thixophilicity to the first composition and further improving the flexural modulus of the resin molded product.
  • the average particle size of the inorganic fine particles is preferably 7 nm or more, more preferably 10 nm or more, preferably 180 nm or less, and more preferably 160 nm or less.
  • the average particle size of the inorganic fine particles is equal to or larger than the lower limit, the dispersibility of the inorganic fine particles in the first composition can be enhanced, and as a result, the first composition is even better. It is possible to impart properties and further improve the flexural modulus of the resin molded product.
  • the average particle size of the inorganic fine particles is not more than the above upper limit, the first composition can impart even better thixophilicity, and the flexural modulus of the resin molded product can be further improved.
  • the average particle size of the inorganic fine particles is the average particle size measured on a volume basis, and is the value of the median diameter (D50) which is 50%.
  • the average particle size (D50) of the inorganic fine particles can be determined by performing a laser diffraction type particle size distribution measurement.
  • the content of the inorganic fine particles is 0 with respect to 100 parts by weight of the urethane resin. .06 parts by weight or more and 3.00 parts by weight or less.
  • the content of the inorganic fine particles is preferably 0.1 part by weight or more, preferably 2.5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane resin.
  • the resin molded body may contain components other than urethane resin, reinforced long fibers, an inorganic filler having an average particle size of 1 ⁇ m or more, and inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less.
  • the curable resin composition contains components other than polyol compounds, isocyanate compounds, reinforced filaments, inorganic fillers having an average particle size of 1 ⁇ m or more, and inorganic fine particles (thix agents) having an average particle size of 200 nm or less. May include.
  • Examples of the other components include a foaming agent, a catalyst, a chixo agent different from the inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less, a flame retardant, and a defoaming agent.
  • a foaming agent e.g., a foaming agent, a catalyst, a chixo agent different from the inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less, a flame retardant, and a defoaming agent.
  • a foaming agent e.g., a foaming agent, a catalyst, a chixo agent different from the inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less, a flame retardant, and a defoaming agent.
  • the curable resin composition may or may not contain a foaming agent.
  • a foamed resin molded product can be obtained.
  • a foamed resin molded product can be obtained by foaming the curable resin composition with a foaming agent.
  • the foamed resin molded product has an advantage of being lighter than the non-foamed resin molded product.
  • foaming agent examples include water and organic halogen compounds.
  • the foaming agent is preferably water because it is easily available and convenient. Water acts as a foaming agent by reacting with an isocyanate compound to generate CO 2. Only one kind of the above-mentioned foaming agent may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the organic halogen compound examples include organic chlorine compounds, organic fluorine compounds, organic bromine compounds, and organic iodine compounds.
  • the organic halogen compound may be an organic halogen compound in which all of the hydrogen atoms are substituted with halogen atoms, or may be an organic halogen compound in which some of the hydrogen atoms are substituted with halogen atoms.
  • the organic halogen compound may be an organic chlorine compound or an organic fluorine compound. preferable.
  • the organic chlorine compound examples include saturated organic chlorine compounds and unsaturated organic chlorine compounds.
  • the saturated organochlorine compound examples include dichloroethane, propyl chloride, isopropyl chloride, butyl chloride, isobutyl chloride, pentyl chloride, isopentyl chloride and the like.
  • the organochlorine compound is preferably a saturated organochlorine compound and has a carbon number of carbon atoms. Is more preferably 2 to 5 saturated organochlorine compounds.
  • organic fluorine compound examples include saturated organic fluorine compounds and unsaturated organic fluorine compounds.
  • saturated organofluorine compound examples include hydrofluorocarbons.
  • hydrofluorocarbon examples include difluoromethane (HFC32), 1,1,1,2,2-pentafluoroethane (HFC125), 1,1,1-trifluoroethane (HFC143a), 1,1,2,2- Tetrafluoroethane (HFC134), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134a), 1,1-difluoroethane (HFC152a), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (HFC227ea) ), 1,1,1,3,3-pentafluopropane (HFC245fa), 1,1,1,3,3-pentafluobtan (HFC365mfc) and 1,1,1,2,2,3,4 , 5, 5, 5-decafluoropentane (HFC4310mee) and the like.
  • HFC32 difluoromethane
  • HFC125 1,1,1,2,2-pentaflu
  • Examples of the unsaturated organic fluorine compound include hydrofluoroolefins.
  • Examples of the hydrofluoroolefin include 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf), 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze) (E and Z isomers), and 1. , 1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene (HFO1336mzz) (E and Z isomers) and the like.
  • organic fluorine compound a compound having a chlorine atom, a fluorine atom and a double bond
  • the compound having a chlorine atom, a fluorine atom and a double bond include 1,2-dichloro-1,2-difluoroethane (E and Z isomers), hydrochlorofluoroolefin and the like.
  • the hydrochlorofluoroolefin include 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd) (E and Z isomers) and 1-chloro-2,3,3-trifluoropropene (HCFO-).
  • the organic halogen compound is a hydrochlorofluoroolefin, a hydrofluorocarbon, or a hydrofluoroolefin. Is preferable.
  • the above foaming agent can be used in an appropriate content.
  • the curable resin composition preferably contains a catalyst.
  • the catalyst include a urethanization catalyst, a trimerization catalyst and the like. Only one type of the catalyst may be used, or two types may be used.
  • the curable resin composition preferably contains a urethanization catalyst.
  • the urethanization catalyst promotes the reaction between the hydroxyl group of the polyol compound and the isocyanate group of the isocyanate compound, and promotes the formation of a urethane bond.
  • the urethanization catalyst examples include organic tin compounds such as dibutyltin dimalate, dibutyltin diuralate and dibutylbis (oleoyloxy) stannan, triethylamine, N-methylmorpholinbis (2-dimethylaminoethyl) ether, and N, N, N Tertiary amine compounds such as', N'', N''-pentamethyldiethylenetriamine, N, N, N'-trimethylaminoethyl-ethanolamine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N-methyl, N Examples thereof include'-dimethylaminoethyl piperazine, and imidazole compounds in which the secondary amine functional group in the imidazole ring is replaced with a cyanoethyl group. Only one type of the urethanization catalyst may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the urethanization catalyst can be used in an appropriate content so that the polyol compound and the isocyanate compound react well.
  • the trimerization catalyst promotes the trimerization reaction of the isocyanate group of the isocyanate compound and promotes the formation of the isocyanurate ring. Further, the quantification catalyst suppresses expansion of the resin molded product during combustion.
  • trimerization catalyst examples include aromatic compounds, alkali metal salts of carboxylic acids, quaternary ammonium salts of carboxylic acids, and quaternary ammonium salt / ethylene glycol mixtures.
  • aromatic compound examples include tris (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4-bis (dimethylaminomethyl) phenol, and 2,4,6-tris (dialkylaminoalkyl) hexahydro-S-triazine.
  • alkali metal salt of the carboxylic acid examples include potassium acetate and potassium 2-ethylhexanoate. Only one kind of the above-mentioned trimerization catalyst may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • trimerization catalyst can be used in an appropriate content so that the trimerization reaction is satisfactorily promoted.
  • a chixo agent different from inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less examples include an organic solvent and a surfactant.
  • Flame retardants examples include nitrogen-containing non-halogen flame retardant, red phosphorus, phosphoric acid ester, phosphate-containing flame retardant, bromine-containing flame retardant, boron-containing flame retardant, antimony-containing flame retardant, and metal hydroxide. Be done.
  • Defoamer examples include a polyoxyalkylene defoaming agent such as polyoxyalkylene alkyl ether and a silicone defoaming agent such as organopolysiloxane.
  • the sleepers are buried in gravel, for example.
  • the sleepers are required to have a high flexural modulus from the viewpoint of reducing the amount of change in bending with respect to the load of the loaded load.
  • sleepers are required to have high wear resistance from the viewpoint of preventing wear due to contact with surrounding stones and gravel. Since the resin molded body has a good flexural modulus, it is preferably used as a sleeper, for example.
  • the size of the resin molded body is preferably 140 mm ⁇ 240 mm ⁇ 2600 mm (height (h) ⁇ width (w) ⁇ length (l)).
  • the height (h) is preferably 50 mm or more, more preferably 70 mm or more, further preferably 90 mm or more, preferably 300 mm or less, more preferably 280 mm or less, still more preferably 260 mm or less.
  • the width (w) is preferably 50 mm or more, more preferably 100 mm or more, further preferably 150 mm or more, preferably 300 mm or less, more preferably 280 mm or less, still more preferably 260 mm or less.
  • the length (l) is preferably 300 mm or more, more preferably 800 mm or more, further preferably 1200 mm or more, preferably 5000 mm or less, more preferably 3800 mm or less, still more preferably 3500 mm or less.
  • the sleeper When the size of the resin molded body is equal to or greater than the above lower limit and equal to or less than the above upper limit, the sleeper has a good flexural modulus.
  • the shape of the sleepers is not particularly limited.
  • the sleeper may be, for example, a rectangular parallelepiped sleeper, or may be a sleeper including a rectangular parallelepiped main body portion and a protruding portion protruding outward from the main body portion.
  • the sleepers may have a length direction and a width direction. From the viewpoint of further improving the flexural modulus of the sleepers, the reinforced filaments are preferably arranged along the length direction of the sleepers (resin molded product).
  • the method for producing a resin molded product according to the present invention includes the following steps. (1) A mixing step of mixing a polyol compound, an isocyanate compound, an inorganic filler having an average particle size of 1 ⁇ m or more, and a thixo agent to obtain a first composition. (2) An impregnation step of impregnating the reinforced filaments with the first composition using an impregnation plate to obtain a curable resin composition. (3) A curing step of curing the curable resin composition in a mold.
  • the thixo agent contains inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less, and the total weight of the polyol compound and the isocyanate compound in the first composition is 100 weight.
  • the content of the inorganic fine particles in the first composition is 0.06 parts by weight or more and 3.00 parts by weight or less.
  • the thixo agent may or may not contain a thixo agent other than the inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less.
  • the impregnation plate is a plate used for impregnation and is an impregnation plate.
  • the method for producing a resin molded product according to the present invention has the above configuration, the flexural modulus of the obtained resin molded product can be increased.
  • the first composition since the first composition has a thixo property, in the impregnation step using an impregnation plate, the first composition is uniformly impregnated between the reinforced filaments. It's easy to do. Further, after the impregnation step, the first composition is well held between the reinforced filaments, and in this state, the curable resin composition can be cured in the curing step. Therefore, a resin molded product having a desired density and a high flexural modulus can be obtained.
  • a resin molded product having a target density can be satisfactorily produced.
  • FIG. 1 is a diagram for explaining a method for manufacturing a resin molded product according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a diagram for explaining a method of manufacturing a resin molded body which is a sleeper.
  • the manufacturing apparatus 90 includes a hopper 11A, a hopper 11B, a belt feeder 12A, a belt feeder 12B, an extruder 4 with a built-in screw, a pump 43, a first raw material tank 21, a pump 22, and a second raw material tank. It includes 31, a pump 51, a mixing and spraying device 5, a kneading plate 61, an impregnated plate 62, and a mold 63 having a heating portion.
  • the inorganic filler 1 having an average particle size of 1 ⁇ m or more is charged into the hopper 11A, and then the inorganic filler 1 is transported by the belt feeder 12A and supplied to the extruder 4. Further, the thixo agent 10 containing inorganic fine particles having an average particle size of 200 nm or less is charged into the hopper 11B, and then the thixo agent 10 is carried by the belt feeder 12B and supplied to the extruder 4. Further, the first raw material 2 is put into the first raw material tank 21 and mixed.
  • the first raw material 2 is a liquid containing a polyol compound and a foaming agent.
  • the first raw material 2 is supplied to the extruder 4 by the pump 22.
  • the inorganic filler 1, the tincture 10 and the first raw material 2 are mixed by the rotation of the screw of the extruder 4, and the mixed liquid of the inorganic filler 1, the tincture 10 and the first raw material 2 ( Hereinafter, it may be referred to as “mixed solution A”).
  • the first raw material does not have to contain a foaming agent. Further, the first raw material may contain a urethanization catalyst and a defoaming agent.
  • the second raw material 3 is put into the second raw material tank 31.
  • the second raw material 3 is a polyisocyanate compound.
  • the mixed liquid A is supplied to the mixing and spraying device 5 by the pump 43.
  • the second raw material 3 is supplied to the mixing and spraying device 5 by the pump 51.
  • the mixed solution A and the second raw material 3 are uniformly mixed, and the first composition 7 (a mixed solution of a polyol compound, an isocyanate compound, an inorganic filler, a tincture agent, and a foaming agent) is obtained. can get.
  • the first composition 7 is sprinkled on the reinforced long fiber bundle 8 which is a fiber bundle of reinforced long fibers from the discharge port of the mixing and spraying device 5.
  • the reinforced long fibers are long glass fibers, and the reinforced long fiber bundle 8 is a long glass fiber bundle.
  • the first composition 7 and the reinforced long fiber bundle 8 are kneaded between the kneading plate 61 and the impregnated plate 62, and the first composition 7 is between the reinforced long fibers constituting the reinforced long fiber bundle 8. Is uniformly impregnated. In this way, the curable resin composition 81 is obtained. Since the first composition 7 contains the thixo agent 10, the first composition 7 is uniformly impregnated between the reinforcing filaments constituting the reinforcing filaments bundle 8, and the first compositions 7 are each. Good retention between reinforced filaments.
  • the curable resin composition 81 can be transferred to the mold 63, and the curable resin composition 81 can be foam-cured in the mold 63 to produce a foamed resin molded product corresponding to the shape of the mold 63.
  • the heating temperature of the mold is, for example, 40 ° C. to 80 ° C.
  • the above-mentioned polyol compound and the above-mentioned isocyanate compound can be used in an appropriate blending amount so as to efficiently form a urethane bond.
  • the content of the isocyanate compound in the first composition is preferably 100 parts by weight or more, more preferably 120 parts by weight or more, and further, with respect to 100 parts by weight of the polyol compound in the first composition. It is preferably 130 parts by weight or more, preferably 180 parts by weight or less, more preferably 160 parts by weight or less, and further preferably 150 parts by weight or less.
  • the reaction efficiency between the polyol compound and the isocyanate compound can be increased, and the amount of the unreacted polyol compound or the unreacted isocyanate compound is small. Therefore, a resin molded body having an even better flexural modulus is likely to be formed.
  • the content of the reinforced long fibers in the curable resin composition is preferably 40 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the total of the polyol compound and the isocyanate compound in the curable resin composition. It is preferably 50 parts by weight or more, preferably 380 parts by weight or less, more preferably 300 parts by weight or less, and further preferably 200 parts by weight or less.
  • the flexural modulus can be further increased.
  • the first composition is likely to be impregnated between the reinforced long fibers, and the flexural modulus of the resin molded product can be increased.
  • the content of the inorganic filler in the first composition is preferably 40 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the total of the polyol compound and the isocyanate compound in the first composition. It is preferably 60 parts by weight or more, preferably 240 parts by weight or less, and more preferably 200 parts by weight or less.
  • the content of the inorganic filler is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the flexural modulus of the resin molded product can be further improved.
  • the content of the thixogen in the first composition is preferably 0.06 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the total of the polyol compound and the isocyanate compound in the first composition. It is more preferably 0.1 parts by weight or more, preferably 3.00 parts by weight or less, and more preferably 2.5 parts by weight or less.
  • the content of the thixo agent is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the thixo property can be satisfactorily imparted, and the flexural modulus of the resin molded product can be further improved.
  • the content of the inorganic fine particles in the first composition is preferably 0.06 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the total of the polyol compound and the isocyanate compound in the first composition. It is more preferably 0.1 parts by weight or more, preferably 3.00 parts by weight or less, and more preferably 2.5 parts by weight or less.
  • the content of the inorganic fine particles is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the thixo property can be satisfactorily imparted, and the flexural modulus of the resin molded product can be further improved.
  • the first composition containing a thix agent has a thixo property.
  • the viscosity of the first composition at 20 ° C. and 10 rpm is preferably 5000 cps or more, more preferably 5500 cps or more, preferably 12000 cps or less. , More preferably 10,000 cps or less.
  • the viscosity of the first composition at 20 ° C. and 200 rpm is preferably 500 cps or more, more preferably 700 cps or more, still more preferably 1000 cps.
  • the viscosity of the first composition at 20 ° C. and 200 rpm is preferably 5000 cps or less, more preferably 4000 cps or less, still more preferably 3500 cps. It is as follows.
  • the viscosity can be measured using, for example, a Brookfield viscometer.
  • the average particle size of the inorganic filler and the thixo agent was measured using a laser diffraction type particle size distribution measurement.
  • Example 1 A foamed resin molded product having the composition shown in Table 1 was produced by the method shown in FIG. The target density of the foamed resin molded product was set to 0.8 g / cm 3 .
  • the polyol compound, the foaming agent, the catalyst, and the foam stabilizer were mixed to obtain the first raw material shown in FIG.
  • the first raw material was mixed with an inorganic filler and a tincture agent to obtain a mixed solution A.
  • An isocyanate compound as a second raw material was added to the obtained mixed solution A and mixed to obtain a first composition.
  • the obtained first composition was impregnated between the reinforced filaments to prepare a curable resin composition.
  • the obtained curable resin composition is injected into a rectangular tubular mold (length 50 mm ⁇ width 50 mm), heated in an oven at 60 ° C. for 50 minutes to be foam-cured, and then molded from the tubular mold.
  • a resin molded product (foamed resin molded product) was obtained.
  • the resin molded body was cut to a length of 390 mm to obtain a sleeper having a length of 50 mm, a width of 50 mm, and a length of 390 mm.
  • Example 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 3 A foamed resin molded product having the composition shown in Table 1 was produced in the same manner as in Example 1.
  • the target density of the foamed resin molded product was set to 0.8 g / cm 3 .
  • Viscosity of the first composition The viscosity of the first composition at 20 ° C. and 10 rpm and the viscosity at 20 ° C. and 200 rpm are measured by a Brookfield type viscometer (“Digital rotary viscometer” manufactured by Viscotec). ) was used for measurement.
  • volume Content of Reinforced Long Fibers in 100% by Volume of Resin Molded Sleepers obtained were cut out into a length of 10 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 10 mm. Using the cut sleepers, the volume content of the reinforced filaments in 100% by volume of the resin molded product was determined according to the firing method described in JIS K7052.
  • Density The density of the obtained sleepers was calculated by dividing the weight of the sleepers by the volume of the sleepers.
  • Bending elastic modulus is 6000 MPa or more
  • Bending elastic modulus is less than 6000 MPa
  • Comparative Example 3 since the content of the thix agent contained in the first composition was large, the viscosity of the first composition was excessively increased in the impregnation step, so that the first among the reinforced filaments was used. There were some places where the composition of Therefore, in Comparative Example 3, the flexural modulus of the resin molded product was low.

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Abstract

曲げ弾性率を高めることができる樹脂成形体を提供する。　本発明に係る樹脂成形体は、ウレタン樹脂と、強化長繊維と、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材と、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子とを含み、前記ウレタン樹脂１００重量部に対して、前記無機微粒子の含有量が０．０６重量部以上３．００重量部以下である。

Description

樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法
　本発明は、ウレタン樹脂を含む樹脂成形体に関する。また、本発明は、ウレタン樹脂を含む樹脂成形体の製造方法に関する。
　近年、建材等の構造材として、木材等に代えて樹脂成形体が用いられることがある。例えば、鉄道用枕木として、木枕木及びコンクリート枕木に代えて樹脂成形体の枕木が用いられることがある。
　樹脂成形体から構成される枕木は、木枕木及びコンクリート枕木と比べて腐食し難いものの、曲げ特性が劣ることがある。樹脂成形体の曲げ特性を良好にするために、樹脂成形体に充填材又はガラス繊維が配合されることがある。
　このような樹脂成形体の一例として、下記の特許文献１には、多数の長尺のガラス繊維を所定間隔に引き揃えながら一方向に進行させ、進行途中で引き揃えられたガラス繊維群の上方からウレタン樹脂液を振りかけて、ガラス繊維間にウレタン樹脂液を含浸させたのち、ウレタン樹脂を発泡硬化させて得られる繊維強化樹脂成形体が開示されている。この繊維強化樹脂成形体では、充填材が分散されており、ウレタン樹脂１００重量部に対して、ガラス繊維の含有量が５０重量部～１２５重量部であり、充填材の含有量が１５重量部～３５０重量部である。
特開平１０－２９６８６３号公報
　樹脂成形体の曲げ弾性率が小さいと、樹脂成形体が撓みやすく、初期形状を保つことが困難である。そのため、曲げ弾性率の小さい樹脂成形体を、例えば枕木として用いた場合に、載荷物の荷重によって枕木が撓むことがある。
　樹脂成形体の曲げ弾性率を高める方法としては、樹脂成形体にガラス長繊維を含ませる方法が挙げられる。ガラス長繊維を含む樹脂成形体は、例えば、特許文献１に記載のように、ガラス長繊維を含まない原料を、ガラス長繊維に含浸させることによって製造することができる。
　製造コストを低くする観点からは、ガラス長繊維の使用量を少なくし、かつ高い曲げ弾性率を発揮させることが好ましい。しかしながら、ガラス長繊維の配合量を少なくした場合には、ガラス長繊維を含まない原料がガラス長繊維間に良好に保持されず、上記原料が垂れ落ちたりするため、所望の密度を有する樹脂成形体が得られにくく、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体を得ることは困難である。
　なお、上記原料をガラス長繊維間に良好に保持するために、製造温度を制御したり、無機充填材を添加したりして、上記原料の粘度を上昇させる方法が用いられることがある。しかしながら、この方法では、上記原料の粘度が過度に上昇することがあり、この結果、上記原料がガラス長繊維間に均一に含浸せず、得られる樹脂成形体においてサイズの大きな空洞部が生じたり、曲げ弾性率が低下したりしやすい。この樹脂成形体を、例えば枕木として用いた場合に、載荷物の荷重によって、空洞部を起点に枕木にひび又は割れが生じることがある。
　本発明の目的は、曲げ弾性率を高めることができる樹脂成形体を提供することである。また、本発明は、得られる樹脂成形体の曲げ弾性率を高めることができる樹脂成形体の製造方法を提供することも目的とする。
　本発明の広い局面によれば、ウレタン樹脂と、強化長繊維と、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材と、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子とを含み、前記ウレタン樹脂１００重量部に対して、前記無機微粒子の含有量が０．０６重量部以上３．００重量部以下である、樹脂成形体が提供される。
　本発明に係る樹脂成形体のある特定の局面では、前記無機微粒子の平均粒子径が７ｎｍ以上である。
　本発明に係る樹脂成形体のある特定の局面では、前記無機微粒子が、チクソ剤に由来して含まれる。
　本発明に係る樹脂成形体のある特定の局面では、前記強化長繊維が、ガラス長繊維である。
　本発明に係る樹脂成形体のある特定の局面では、樹脂成形体１００体積％中、前記強化長繊維の体積含有率が７体積％以上１５体積％以下である。
　本発明に係る樹脂成形体のある特定の局面では、前記無機充填材が、フライアッシュである。
　本発明に係る樹脂成形体のある特定の局面では、前記樹脂成形体は、発泡樹脂成形体である。
　本発明の広い局面によれば、ポリオール化合物と、イソシアネート化合物と、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材と、チクソ剤とを混合して、第１の組成物を得る混合工程と、含浸板を用いて、前記第１の組成物を強化長繊維に含浸させて硬化性樹脂組成物を得る含浸工程と、金型内で前記硬化性樹脂組成物を硬化させる硬化工程とを備え、前記チクソ剤が、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子を含み、前記第１の組成物中の前記ポリオール化合物と前記イソシアネート化合物との合計１００重量部に対して、前記第１の組成物中の前記無機微粒子の含有量が０．０６重量部以上３．００重量部以下である、樹脂成形体の製造方法が提供される。
　本発明に係る樹脂成形体は、ウレタン樹脂と、強化長繊維と、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材と、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子とを含み、上記ウレタン樹脂１００重量部に対して、上記無機微粒子の含有量が０．０６重量部以上３．００重量部以下であるので、曲げ弾性率を高めることができる。
　本発明に係る樹脂成形体の製造方法は、以下の工程を備える。ポリオール化合物と、イソシアネート化合物と、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材と、チクソ剤とを混合して、第１の組成物を得る混合工程。含浸板を用いて、上記第１の組成物を強化長繊維に含浸させて硬化性樹脂組成物を得る含浸工程。金型内で上記硬化性樹脂組成物を硬化させる硬化工程。本発明に係る樹脂成形体の製造方法では、上記チクソ剤が、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子を含み、上記第１の組成物中の上記ポリオール化合物と上記イソシアネート化合物との合計１００重量部に対して、上記第１の組成物中の上記無機微粒子の含有量が０．０６重量部以上３．００重量部以下である。本発明に係る樹脂成形体の製造方法では、上記の構成が備えられているので、得られる樹脂成形体の曲げ弾性率を高めることができる。
図１は、本発明の第１の実施形態に係る樹脂成形体の製造方法を説明するための図である。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明に係る樹脂成形体は、ウレタン樹脂と、強化長繊維と、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材と、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子とを含む。本発明に係る樹脂成形体では、上記ウレタン樹脂１００重量部に対して、上記無機微粒子の含有量が０．０６重量部以上３．００重量部以下である。
　本発明に係る樹脂成形体では、上記の構成が備えられているので、曲げ弾性率を高めることができる。本発明に係る樹脂成形体では、上記強化長繊維の含有量が比較的少ない場合であっても、曲げ弾性率を高めることができる。
　上記樹脂成形体は、ポリオール化合物と、イソシアネート化合物と、強化長繊維と、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材と、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子とを含む硬化性樹脂組成物を成形することにより得ることができる。
　以下、本発明に係る樹脂成形体に含まれる成分の詳細及び上記硬化性樹脂組成物に含まれる成分の詳細などを説明する。
　［ウレタン樹脂］
　上記樹脂成形体はウレタン樹脂を含む。上記硬化性樹脂組成物は、ポリオール化合物とイソシアネート化合物とを含む。上記ウレタン樹脂は、ポリオール化合物とイソシアネート化合物とを反応させることにより得ることができる。
　＜ポリオール化合物＞
　ポリオール化合物とは、２個以上の水酸基（－ＯＨ基）を有する化合物である。
　上記ポリオール化合物としては、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、芳香族ポリオール、脂環族ポリオール、脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリエーテルポリオール等が挙げられる。上記ポリオール化合物は、ポリマーポリオールであってもよい。上記ポリオール化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記ポリラクトンポリオールとしては、ポリプロピオラクトングリコール、ポリカプロラクトングリコール、及びポリバレロラクトングリコール等が挙げられる。
　上記ポリカーボネートポリオールとしては、水酸基含有化合物とカーボネート化合物との脱アルコール反応物等が挙げられる。上記水酸基含有化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、及びノナンジオール等が挙げられる。上記カーボネート化合物としては、ジエチレンカーボネート、及びジプロピレンカーボネート等が挙げられる。
　上記芳香族ポリオールとしては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラック、及びクレゾールノボラック等が挙げられる。
　上記脂環族ポリオールとしては、シクロヘキサンジオール、メチルシクロヘキサンジオール、イソホロンジオール、ジシクロヘキシルメタンジオール、及びジメチルジシクロヘキシルメタンジオール等が挙げられる。
　上記脂肪族ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、及びヘキサンジオール等が挙げられる。
　上記ポリエステルポリオールとしては、多塩基酸と多価アルコールとの脱水縮合物、ラクトンの開環重合物、及びヒドロキシカルボン酸と多価アルコールとの縮合物等が挙げられる。上記多塩基酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、及びコハク酸等が挙げられる。上記多価アルコールとしては、ビスフェノールＡ、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６－ヘキサングリコール、及びネオペンチルグリコール等が挙げられる。上記ラクトンとしては、ε－カプロラクトン、及びα－メチル－ε－カプロラクトン等が挙げられる。上記ヒドロキシカルボン酸としては、ひまし油、及びひまし油とエチレングリコールとの反応生成物等が挙げられる。
　上記ポリエーテルポリオールとしては、活性水素原子を２個以上有する活性水素化合物とアルキレンオキサイドとの開環重合体等が挙げられる。上記アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びテトラヒドロフラン等が挙げられる。上記活性水素化合物の分子量は小さいことが好ましい。上記活性水素化合物としては、ビスフェノールＡ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及び１，６－ヘキサンジオール等のジオール化合物；グリセリン、及びトリメチロールプロパン等のトリオール化合物；エチレンジアミン、及びブチレンジアミン等のアミン化合物等が挙げられる。
　上記ポリマーポリオールとしては、ポリオール化合物に不飽和有機化合物がグラフト重合されたグラフト重合体、ポリブタジエンポリオール、多価アルコールの変性ポリオール、及びこれらの水素添加物等が挙げられる。
　上記グラフト重合体における上記ポリオール化合物としては、芳香族ポリオール、脂環族ポリオール、脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリエーテルポリオール等が挙げられる。上記グラフト重合体における上記不飽和有機化合物としては、アクリロニトリル、スチレン、及びメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　上記多価アルコールの変性ポリオールとしては、多価アルコールとアルキレンオキサイドとの反応変性物等が挙げられる。上記多価アルコールとしては、グリセリン及びトリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール、ショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシド及びこれらの誘導体等の４価以上８価以下のアルコール；フェノール、フロログルシン、クレゾール、ピロガロール、カテコール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、１－ヒドロキシナフタレン、１，３，６，８－テトラヒドロキシナフタレン、アントロール、１，４，５，８－テトラヒドロキシアントラセン、及び１－ヒドロキシピレン等のフェノール化合物；ポリブタジエンポリオール；ひまし油ポリオール；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの（共）重合体；ポリビニルアルコール等の多官能（例えば官能基数２以上１００以下）ポリオール；フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物（ノボラック）等が挙げられる。上記アルキレンオキサイドとしては、炭素数が２以上、６以下のアルキレンオキサイドが挙げられる。上記アルキレンオキサイドの具体例としては、エチレンオキサイド、１，２－プロピレンオキサイド、１，３－プロピレオキサイド、１，２－ブチレンオキサイド、及び１，４－ブチレンオキサイド等が挙げられる。性状や反応性を良好にする観点からは、上記アルキレンオキサイドは、１，２－プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド又は１，２－ブチレンオキサイドであることが好ましく、１，２－プロピレンオキサイド又はエチレンオキサイドであることがより好ましい。上記アルキレンオキサイドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記アルキレンオキサイドを２種以上用いる場合の付加の形態は、ブロック付加であってもよく、ランダム付加であってもよく、ブロック付加とランダム付加との双方であってもよい。
　無機充填材の分散性を高める観点からは、上記ポリオール化合物は、ポリエステルポリオール、又はポリエーテルポリオールであることが好ましい。
　＜イソシアネート化合物＞
　イソシアネート化合物とは、１個以上のイソシアネート基（－ＮＣＯ基）を有する化合物である。
　上記イソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、及び脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。硬化反応を効率的に進行させる観点からは、上記イソシアネート化合物は、ポリイソシアネート化合物であることが好ましい。上記イソシアネート化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記芳香族ポリイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等が挙げられる。
　上記脂環族ポリイソシアネートとしては、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、及びジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
　上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
　入手が容易であり、利便性に優れることから、上記イソシアネート化合物は、ジフェニルメタンジイソシアネートであることが好ましい。
　［強化長繊維］
　上記樹脂成形体は、強化長繊維を含む。強化長繊維は、強化繊維であり、長繊維である。強化繊維は、一定の強度を持った繊維状物である。強化繊維としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維等が知られている。長繊維の繊維長は、例えば、平均繊維長が５０ｍｍ以上である。上記強化長繊維は、強化長繊維シートであってもよい。
　上記強化長繊維としては、炭素長繊維、ガラス長繊維、アラミド長繊維、及び長尺強化繊維等が挙げられる。上記強化長繊維は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　曲げ弾性率をより一層高める観点からは、上記強化長繊維は、ガラス長繊維であることが好ましい。上記ガラス長繊維とは、ガラスを融解、牽引して繊維状にした繊維状物である。
　曲げ弾性率をより一層高める観点からは、上記強化長繊維の繊維長は、５０ｍｍ以上であることが好ましく、７０ｍｍ以上であることがより好ましい。なお、強化長繊維は、引抜成形後に所望の大きさで裁断することができ、裁断する長さによって強化長繊維の繊維長を適宜変えることができるため、強化長繊維の繊維長の上限は特に限定されない。寸法精度を高める観点からは、上記強化長繊維の繊維長は、１０ｍ以下であってもよい。また、強化長繊維の繊維長が長くても、強化長繊維に、強化長繊維以外の成分を含む組成物を含浸させることにより、強化長繊維が切断されたり、絡み合ったりしにくくすることができる。また、引抜成形することにより、強化長繊維の配合割合を多くしても成形可能である。
　上記強化長繊維は、モノフィラメントを引き揃えてロービングした繊維であることが好ましい。上記モノフィラメントの繊維径は、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下である。
　上記強化長繊維は、上記樹脂成形体中に均等に分散していることが好ましい。本発明に係る樹脂成形体の製造方法では、強化長繊維間にポリオール化合物とイソシアネート化合物と無機充填材とチクソ剤とを含む組成物（第１の組成物）が含浸しやすく、また、強化長繊維間に該第１の組成物が保持されやすい。その結果、上記強化長繊維が上記樹脂成形体中に均等に分散されやすい。
　上記樹脂成形体１００体積％中、上記強化長繊維の体積含有率は、好ましくは５体積％以上、より好ましくは７体積％以上、好ましくは１５体積％以下、より好ましくは１４体積％以下である。上記強化長繊維の体積含有率が上記下限以上であると、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層高めることができる。上記強化長繊維の体積含有率が上記上限以下であると、樹脂成形体の製造コストを低くすることができる。
　上記強化長繊維の体積含有率は、ＪＩＳ　Ｋ７０５２に記載の焼成法に準拠して求めることができる。
　上記ウレタン樹脂１００重量部に対して、上記強化長繊維の含有量は、好ましくは４０重量部以上、より好ましくは５０重量部以上、好ましくは３８０重量部以下、より好ましくは２００重量部以下である。上記強化長繊維の含有量が上記下限以上であると、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層高めることができる。上記強化長繊維の含有量が上記上限以下であると、樹脂成形体の製造コストを低くすることができる。
　［無機充填材］
　上記樹脂成形体は、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材を含む。無機充填材とは、樹脂成形体の樹脂部に分散、充填される不活性な物質である。
　上記無機充填材としては、粉末状の無機充填材等が挙げられる。上記無機充填材は、粉末状の無機充填材であることが好ましい。上記無機充填材は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記無機充填材としては、炭酸塩化合物、鉱物、硫酸塩化合物、ケイ酸塩化合物、粘土、窒化物、炭素化合物、チタン化合物、金属ホウ酸塩化合物、硫化物、炭化物、灰、砂、及び火山砕屑物等が挙げられる。
　上記炭酸塩化合物としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、及び炭酸バリウム等が挙げられる。上記鉱物としては、ドーソナイト、ハイドロタルサイト、マイカ、イモゴライト、セリサイト、及び石膏繊維等が挙げられる。上記硫酸塩化合物としては、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、及び硫酸マグネシウム等が挙げられる。上記ケイ酸塩化合物としては、ケイ酸カルシウム等が挙げられる。上記粘土としては、タルク、クレー、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、及びセピオライト等が挙げられる。上記窒化物としては、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、及び窒化ケイ素等が挙げられる。上記炭素化合物としては、カーボンブラック、グラファイト、炭素バルーン、及び木炭粉末等が挙げられる。上記チタン化合物としては、チタン酸カリウム、及びチタン酸ジルコン酸鉛等が挙げられる。上記金属ホウ酸塩化合物としては、アルミニウムボレート等が挙げられる。上記硫化物としては、硫化モリブデン等が挙げられる。上記炭化物としては、炭化ケイ素等が挙げられる。上記灰としては、フライアッシュ、石炭灰、及びシラスバルーン等が挙げられる。上記砂としては、硅砂等が挙げられる。上記火山砕屑物としては、軽石等が挙げられる。
　上記無機充填材は、炭酸塩化合物、鉱物、硫酸塩化合物、ケイ酸塩化合物、粘土、窒化物、炭素化合物、チタン化合物、金属ホウ酸塩化合物、硫化物、炭化物、灰、砂、又は火山砕屑物であることが好ましい。上記無機充填材は、炭酸塩化合物、鉱物、硫酸塩化合物、ケイ酸塩化合物、粘土、窒化物、炭素化合物、チタン化合物、金属ホウ酸塩化合物、硫化物、炭化物、灰、砂、及び火山砕屑物から選ばれる１種以上の無機充填材を含むことが好ましい。これらの場合には、樹脂成形体の曲げ弾性率がより一層良好になる。
　樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層良好にする観点からは、上記無機充填材は、フライアッシュ、タルク、又は炭酸カルシウムであることがより好ましく、フライアッシュ、又は炭酸カルシウムであることが更に好ましく、フライアッシュであることが特に好ましい。樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層良好にする観点からは、上記無機充填材は、フライアッシュＩ種、又はフライアッシュＩＩ種であることが好ましい。
　上記フライアッシュＩ種及び上記フライアッシュＩＩ種は、ＪＩＳ　Ａ６２０１の品質規格に準拠したフライアッシュであることが好ましい。上記品質規格に準拠したフライアッシュは、比較的均一な粒子径を有するため、樹脂成形体の曲げ弾性率を良好にすることができる。
　上記フライアッシュＩ種とは、二酸化ケイ素の含有量が４５％以上、４５μｍふるい残分が１０％以下、比表面積が５０００ｃｍ２／ｇ以上である灰である。
　上記フライアッシュＩＩ種とは、二酸化ケイ素の含有量が４５％以上、４５μｍふるい残分が４０％以下、比表面積が２５００ｃｍ２／ｇ以上である灰である。
　フライアッシュＩＶ種とは、二酸化ケイ素の含有量が４５％以上、４５μｍふるい残分が７０％以下、比表面積が１５００ｃｍ２／ｇ以上である灰である。
　曲げ弾性率を高める観点から、上記無機充填材の平均粒子径は１μｍ以上である。上記無機充填材の平均粒子径は、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下である。上記無機充填材の平均粒子径が上記下限以上及び上記上限以下であると、無機充填材が製造工程において沈降しにくく、硬化性樹脂組成物中で充填材が均一に分散しやすい。その結果、無機充填材が均一に分散した樹脂成形体を良好に得ることができ、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層高めることができる。
　上記無機充填材の平均粒子径は、体積基準で測定される平均径であり、５０％となるメディアン径（Ｄ５０）の値である。上記無機充填材の平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折式粒度分布測定を行うことにより求められる。
　上記樹脂成形体１００体積％中、上記無機充填材の体積含有率は、好ましくは８体積％以上、より好ましくは１０体積％以上、好ましくは３０体積％以下、より好ましくは２５体積％以下である。上記無機充填材の体積含有率が上記下限以上及び上記上限以下であると、曲げ弾性率をより一層良好にすることができる。
　上記無機充填材の体積含有率は、ＪＩＳ　Ｋ７０５２に記載の焼成法に準拠して求めることができる。
　上記ウレタン樹脂１００重量部に対して、上記無機充填材の含有量は、好ましくは１３０重量部以上、より好ましくは１４０重量部以上、好ましくは１７０重量部以下、より好ましくは１６０重量部以下である。上記無機充填材の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層高めることができる。
　［無機微粒子（チクソ剤）］
　上記樹脂成形体は、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子を含む。上記無機微粒子は、チクソ剤に由来して含まれることが好ましい。上記無機微粒子は、チクソ剤由来の無機微粒子であることが好ましい。上記樹脂成形体は、チクソ剤に由来して、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子を含むことが好ましい。チクソ剤とは、添加された原料にチクソ性を付与することができる物質である。上記無機微粒子は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記無機微粒子としては、上記無機充填材と同様の物質が挙げられる。上記無機微粒子と上記無機充填材とは、同一の物質であってもよく、異なる物質であってもよい。
　上記無機微粒子としては、シリカ、炭酸塩化合物、鉱物、硫酸塩化合物、ケイ酸塩化合物、粘土、窒化物、炭素化合物、チタン化合物、金属ホウ酸塩化合物、硫化物、炭化物、灰、砂、及び火山砕屑物等が挙げられる。
　上記炭酸塩化合物としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、及び炭酸バリウム等が挙げられる。上記鉱物としては、ドーソナイト、ハイドロタルサイト、マイカ、イモゴライト、セリサイト、及び石膏繊維等が挙げられる。上記硫酸塩化合物としては、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、及び硫酸マグネシウム等が挙げられる。上記ケイ酸塩化合物としては、ケイ酸カルシウム等が挙げられる。上記粘土としては、タルク、クレー、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、及びセピオライト等が挙げられる。上記窒化物としては、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、及び窒化ケイ素等が挙げられる。上記炭素化合物としては、カーボンブラック、グラファイト、及び炭素バルーン等が挙げられる。上記チタン化合物としては、チタン酸カリウム、及びチタン酸ジルコン酸鉛等が挙げられる。上記金属ホウ酸塩化合物としては、アルミニウムボレート等が挙げられる。上記硫化物としては、硫化モリブデン等が挙げられる。上記炭化物としては、炭化ケイ素等が挙げられる。上記灰としては、フライアッシュ、石炭灰、及びシラスバルーン等が挙げられる。上記砂としては、硅砂等が挙げられる。上記火山砕屑物としては、軽石等が挙げられる。
　上記無機微粒子は、シリカ、炭酸塩化合物、鉱物、硫酸塩化合物、ケイ酸塩化合物、粘土、窒化物、炭素化合物、チタン化合物、金属ホウ酸塩化合物、硫化物、炭化物、灰、砂、又は火山砕屑物であることが好ましい。上記無機微粒子は、シリカ、炭酸塩化合物、鉱物、硫酸塩化合物、ケイ酸塩化合物、粘土、窒化物、炭素化合物、チタン化合物、金属ホウ酸塩化合物、硫化物、炭化物、灰、砂、及び火山砕屑物から選ばれる１種以上の無機微粒子を含むことが好ましい。これらの場合には、上記ポリオール化合物とイソシアネート化合物と無機充填材とチクソ剤とを含む組成物（第１の組成物）に良好なチクソ性が付与され、樹脂成形体の曲げ弾性率がより一層良好になる。
　上記第１の組成物により一層良好なチクソ性を付与し、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層良好にする観点からは、上記無機微粒子は、シリカ、ケイ酸塩化合物、又は炭酸カルシウムであることがより好ましく、シリカ、又は炭酸カルシウムであることが更に好ましく、シリカであることが特に好ましい。
　上記第１の組成物に良好なチクソ性を付与し、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層良好にする観点から、上記無機微粒子の平均粒子径は２００ｎｍ以下である。
　上記無機微粒子の平均粒子径は、好ましくは７ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、好ましくは１８０ｎｍ以下、より好ましくは１６０ｎｍ以下である。上記無機微粒子の平均粒子径が上記下限以上であると、上記無機微粒子の上記第１の組成物中での分散性を高めることができ、その結果、上記第１の組成物により一層良好なチクソ性を付与し、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層良好にすることができる。上記無機微粒子の平均粒子径が上記上限以下であると、上記第１の組成物により一層良好なチクソ性を付与し、樹脂成形体の曲げ弾性率を更に一層良好にすることができる。
　上記無機微粒子の平均粒子径は、体積基準で測定される平均径であり、５０％となるメディアン径（Ｄ５０）の値である。上記無機微粒子の平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折式粒度分布測定を行うことにより求められる。
　上記第１の組成物に良好なチクソ性を付与し、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層良好にする観点から、上記ウレタン樹脂１００重量部に対して、上記無機微粒子の含有量は、０．０６重量部以上３．００重量部以下である。上記ウレタン樹脂１００重量部に対して、上記無機微粒子の含有量は、好ましくは０．１重量部以上、好ましくは２．５重量部以下である。上記無機微粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層高めることができる。
　［他の成分］
　上記樹脂成形体は、ウレタン樹脂、強化長繊維、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材、及び平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子以外の他の成分を含んでいてもよい。上記硬化性樹脂組成物は、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、強化長繊維、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材、及び平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子（チクソ剤）以外の他の成分を含んでいてもよい。
　上記他の成分としては、発泡剤、触媒、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子とは異なるチクソ剤、難燃剤、及び整泡剤等が挙げられる。上記他の成分はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　発泡剤：
　上記硬化性樹脂組成物は、発泡剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。上記硬化性樹脂組成物が発泡剤を含む場合には、発泡樹脂成形体を得ることができる。発泡剤により硬化性樹脂組成物を発泡させることで、発泡樹脂成形体を得ることができる。発泡樹脂成形体は、発泡していない樹脂成形体と比べて、軽量であるという利点がある。
　上記発泡剤としては、水、及び有機ハロゲン化合物等が挙げられる。入手が容易であり、利便性に優れることから、上記発泡剤は水であることが好ましい。水はイソシアネート化合物と反応してＣＯ２を発生させることにより発泡剤として作用する。上記発泡剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記有機ハロゲン化合物としては、有機塩素化合物、有機フッ素化合物、有機臭素化合物、及び有機ヨウ素化合物等が挙げられる。上記有機ハロゲン化合物は、水素原子の全てがハロゲン原子で置換された有機ハロゲン化合物であってもよく、水素原子の一部がハロゲン原子で置換された有機ハロゲン化合物であってもよい。樹脂成形体の形成時の発泡性を良好にし、樹脂成形体の熱伝導率をより一層長期にわたり低く維持する観点からは、上記有機ハロゲン化合物は、有機塩素化合物、又は有機フッ素化合物であることが好ましい。
　上記有機塩素化合物としては、飽和有機塩素化合物、及び不飽和有機塩素化合物等が挙げられる。上記飽和有機塩素化合物としては、ジクロロエタン、プロピルクロライド、イソプロピルクロライド、ブチルクロライド、イソブチルクロライド、ペンチルクロライド、及びイソペンチルクロライド等が挙げられる。樹脂成形体の形成時の発泡性を良好にし、樹脂成形体の熱伝導率をより一層長期にわたり低く維持する観点からは、上記有機塩素化合物は、飽和有機塩素化合物であることが好ましく、炭素数が２～５の飽和有機塩素化合物であることがより好ましい。
　上記有機フッ素化合物としては、飽和有機フッ素化合物、及び不飽和有機フッ素化合物等が挙げられる。
　上記飽和有機フッ素化合物としては、ハイドロフルオロカーボン等が挙げられる。上記ハイドロフルオロカーボンとしては、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）、１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ１４３ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ１５２ａ）、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ２２７ｅａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオプロパン（ＨＦＣ２４５ｆａ）、１，１，１，３，３－ペンタフルオブタン（ＨＦＣ３６５ｍｆｃ）及び１，１，１，２，２，３，４，５，５，５－デカフルオロペンタン（ＨＦＣ４３１０ｍｅｅ）等が挙げられる。
　上記不飽和有機フッ素化合物としては、ハイドロフルオロオレフィン等が挙げられる。上記ハイドロフルオロオレフィンとしては、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）（Ｅ及びＺ異性体）、及び１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ１３３６ｍｚｚ）（Ｅ及びＺ異性体）等が挙げられる。
　さらに、上記有機フッ素化合物としては、塩素原子とフッ素原子と２重結合とを有する化合物も挙げられる。上記塩素原子とフッ素原子と２重結合とを有する化合物としては、１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエテン（Ｅ及びＺ異性体）、及びヒドロクロロフルオロオレフィン等が挙げられる。上記ヒドロクロロフルオロオレフィンとしては、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）（Ｅ及びＺ異性体）、１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ）（Ｅ及びＺ異性体）、１－（４）クロロ－１，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｂ）（Ｅ及びＺ異性体）、２－クロロ－１，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｘｅ）（Ｅ及びＺ異性体）、２－クロロ－２，２，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｘｃ）、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ）、３－クロロ－１，２，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｅ）（Ｅ及びＺ異性体）、３－クロロ－１，１，２－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｃ）、３，３－ジクロロ－３－フルオロプロペン、１，２－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２３ｘｄ）（Ｅ及びＺ異性体）、２－クロロ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（Ｅ及びＺ異性体）、及び２－クロロ－１，１，１，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２－ブテン（Ｅ及びＺ異性体）等が挙げられる。
　樹脂成形体の形成時の発泡性を良好にし、樹脂成形体の熱伝導率をより一層長期にわたり低く維持する観点からは、上記有機ハロゲン化合物は、ヒドロクロロフルオロオレフィン、ハイドロフルオロカーボン、又はハイドロフルオロオレフィンであることが好ましい。
　発泡性を考慮して、上記発泡剤は、適宜の含有量で用いることができる。
　触媒：
　上記硬化性樹脂組成物は、触媒を含むことが好ましい。上記触媒としては、ウレタン化触媒、及び三量化触媒等が挙げられる。上記触媒は、１種のみが用いられてもよく、２種が用いられてもよい。
　上記硬化性樹脂組成物は、ウレタン化触媒を含むことが好ましい。上記ウレタン化触媒は、上記ポリオール化合物の水酸基と、上記イソシアネート化合物のイソシアネート基との反応を促進させ、ウレタン結合の形成を促進する。
　上記ウレタン化触媒としては、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫ジウラレート及びジブチルビス（オレオイルオキシ）スタンナン等の有機錫化合物、トリエチルアミン、Ｎ－メチルモルホリンビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミン等の第３級アミン化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルアミノエチル－エタノールアミン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ－メチル，Ｎ’－ジメチルアミノエチルピペラジン、並びにイミダゾール環中の第２級アミン官能基がシアノエチル基で置換されたイミダゾール化合物等が挙げられる。上記ウレタン化触媒は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記ウレタン化触媒は、上記ポリオール化合物と上記イソシアネート化合物とが良好に反応するように、適宜の含有量で用いることができる。
　上記三量化触媒は、イソシアネート化合物のイソシアネート基の三量化反応を促進させ、イソシアヌレート環の形成を促進する。さらに、上記三量化触媒は、樹脂成形体の燃焼時の膨張を抑制する。
　上記三量化触媒としては、芳香族化合物、カルボン酸のアルカリ金属塩、カルボン酸の４級アンモニウム塩、及び４級アンモニウム塩／エチレングリコール混合物等が挙げられる。上記芳香族化合物としては、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４－ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、及び２，４，６－トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ－Ｓ－トリアジン等が挙げられる。上記カルボン酸のアルカリ金属塩としては、酢酸カリウム、及び２－エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。上記三量化触媒は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記三量化触媒は、三量化反応が良好に促進されるように、適宜の含有量で用いることができる。
　平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子とは異なるチクソ剤：
　上記平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子とは異なるチクソ剤としては、有機溶剤及び界面活性剤等が挙げられる。
　難燃剤：
　上記難燃剤としては、窒素含有非ハロゲン難燃剤、赤リン、リン酸エステル、リン酸塩含有難燃剤、臭素含有難燃剤、ホウ素含有難燃剤、アンチモン含有難燃剤、及び金属水酸化物等が挙げられる。
　整泡剤：
　上記整泡剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等ポリオキシアルキレン整泡剤、及びオルガノポリシロキサン等のシリコーン整泡剤等が挙げられる。
　枕木は、例えば、砂利等の中に埋設される。枕木では、載荷物の荷重に対する撓み変化量を小さくする観点から曲げ弾性率が高いことが求められる。また枕木は、周辺の石や砂利との接触による摩耗を防止する観点から耐摩耗性が高いことが求められる。上記樹脂成形体は、曲げ弾性率が良好であることから、例えば枕木として好適に用いられる。
　上記樹脂成形体を枕木等として用いる場合、樹脂成形体の大きさは１４０ｍｍ×２４０ｍｍ×２６００ｍｍ（高さ（ｈ）×幅（ｗ）×長さ（ｌ））であることが好ましい。
　上記高さ（ｈ）は、好ましくは５０ｍｍ以上、より好ましくは７０ｍｍ以上、更に好ましくは９０ｍｍ以上、好ましくは３００ｍｍ以下、より好ましくは２８０ｍｍ以下、更に好ましくは２６０ｍｍ以下である。
　上記幅（ｗ）は、好ましくは５０ｍｍ以上、より好ましくは１００ｍｍ以上、更に好ましくは１５０ｍｍ以上、好ましくは３００ｍｍ以下、より好ましくは２８０ｍｍ以下、更に好ましくは２６０ｍｍ以下である。
　上記長さ（ｌ）は、好ましくは３００ｍｍ以上、より好ましくは８００ｍｍ以上、更に好ましくは１２００ｍｍ以上、好ましくは５０００ｍｍ以下、より好ましくは３８００ｍｍ以下、更に好ましくは３５００ｍｍ以下である。
　上記樹脂成形体の大きさが上記下限以上及び上記上限以下であると、枕木として良好な曲げ弾性率を有する。
　上記枕木の形状は特に限定されてない。上記枕木は、例えば、直方体状の枕木であってもよく、直方体状の本体部と、該本体部から外側に突出している突出部とを備える枕木であってもよい。
　枕木（樹脂成形体）は、長さ方向と幅方向とを有していてもよい。枕木の曲げ弾性率をより一層良好にする観点からは、上記強化長繊維は、枕木（樹脂成形体）の長さ方向に沿って配置されていることが好ましい。
　（樹脂成形体の製造方法）
　本発明に係る樹脂成形体の製造方法は、以下の工程を備える。（１）ポリオール化合物と、イソシアネート化合物と、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材と、チクソ剤とを混合して、第１の組成物を得る混合工程。（２）含浸板を用いて、上記第１の組成物を強化長繊維に含浸させて硬化性樹脂組成物を得る含浸工程。（３）金型内で上記硬化性樹脂組成物を硬化させる硬化工程。本発明に係る樹脂成形体の製造方法では、上記チクソ剤は、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子を含み、上記第１の組成物中の上記ポリオール化合物と上記イソシアネート化合物との合計１００重量部に対して、上記第１の組成物中の上記無機微粒子の含有量が０．０６重量部以上３．００重量部以下である。なお、上記チクソ剤は、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子以外のチクソ剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
　上記含浸板は、含浸に用いられる板であり、含浸用板である。
　本発明に係る樹脂成形体の製造方法では、上記の構成が備えられているので、得られる樹脂成形体の曲げ弾性率を高めることができる。本発明に係る樹脂成形体の製造方法では、上記第１の組成物がチクソ性を有するので、含浸板を用いる上記含浸工程において、上記第１の組成物が上記強化長繊維間に均一に含浸しやすい。また、含浸工程後は、上記第１の組成物が上記強化長繊維間に良好に保持され、この状態で上記硬化工程において、硬化性樹脂組成物を硬化させることできる。そのため、所望の密度を有し、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体を得ることができる。
　本発明に係る樹脂成形体の製造方法では、狙い密度の樹脂成形体を良好に製造することができる。
　図１は、本発明の第１の実施形態に係る樹脂成形体の製造方法を説明するための図である。図１は、枕木である樹脂成形体の製造方法を説明するための図である。
　製造装置９０は、ホッパー１１Ａと、ホッパー１１Ｂと、ベルトフィーダー１２Ａと、ベルトフィーダー１２Ｂと、スクリュー内蔵の押出機４と、ポンプ４３と、第１原料タンク２１と、ポンプ２２と、第２原料タンク３１と、ポンプ５１と、混合散布装置５と、揉み板６１と、含浸板６２と、加熱部を有する金型６３とを備える。
　＜混合工程＞
　平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材１がホッパー１１Ａに投入され、次いで、無機充填材１がベルトフィーダー１２Ａによって運搬されて押出機４に供給される。また、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子を含むチクソ剤１０がホッパー１１Ｂに投入され、次いで、チクソ剤１０がベルトフィーダー１２Ｂによって運搬されて押出機４に供給される。また、第１原料２が第１原料タンク２１に投入され、混合される。第１原料２は、ポリオール化合物と発泡剤とを含む液である。第１原料２は、ポンプ２２によって押出機４に供給される。押出機４では、無機充填材１とチクソ剤１０と第１原料２とが、押出機４のスクリューの回転により混合され、無機充填材１とチクソ剤１０と第１原料２との混合液（以降、「混合液Ａ」と記載することがある）が得られる。なお、第１原料は、発泡剤を含んでいなくてもよい。また、第１原料は、ウレタン化触媒及び整泡剤を含んでいてもよい。
　第２原料３が第２原料タンク３１に投入される。第２原料３は、ポリイソシアネート化合物である。
　混合液Ａが、ポンプ４３によって混合散布装置５へ供給される。第２原料３が、ポンプ５１によって混合散布装置５へ供給される。混合散布装置５では、混合液Ａと第２原料３とが均一に混合されて、第１の組成物７（ポリオール化合物とイソシアネート化合物と無機充填材とチクソ剤と発泡剤との混合液）が得られる。
　＜含浸工程＞
　第１の組成物７は、混合散布装置５の吐出口から強化長繊維の繊維束である強化長繊維束８の上に振りかけられる。強化長繊維はガラス長繊維であり、強化長繊維束８は、ガラス長繊維束である。
　第１の組成物７と強化長繊維束８とは、揉み板６１と含浸板６２との間で揉まれ、強化長繊維束８を構成する各強化長繊維の間に第１の組成物７が均一に含浸される。このようにして、硬化性樹脂組成物８１が得られる。第１の組成物７はチクソ剤１０を含むので、強化長繊維束８を構成する各強化長繊維の間に第１の組成物７が均一に含浸され、かつ第１の組成物７が各強化長繊維の間に良好に保持される。
　＜硬化工程＞
　硬化性樹脂組成物８１を金型６３に移送し、金型６３内で硬化性樹脂組成物８１を発泡硬化させて、金型６３の形状に対応する発泡樹脂成形体を製造することができる。なお、硬化性樹脂組成物８１を金型６３に順次移送することで、発泡樹脂成形体を連続的に製造することができる。金型の加熱温度としては、例えば、４０℃～８０℃である。
　上記ポリオール化合物と上記イソシアネート化合物とは、ウレタン結合を効率的に形成するように、適宜の配合量で用いることができる。上記第１の組成物中の上記ポリオール化合物１００重量部に対して、上記第１の組成物中の上記イソシアネート化合物の含有量は、好ましくは１００重量部以上、より好ましくは１２０重量部以上、更に好ましくは１３０重量部以上、好ましくは１８０重量部以下、より好ましくは１６０重量部以下、更に好ましくは１５０重量部以下である。上記イソシアネート化合物の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記ポリオール化合物と上記イソシアネート化合物との反応効率を高めることができ、未反応の上記ポリオール化合物又は未反応の上記イソシアネート化合物が少なくなり、より一層良好な曲げ弾性率を有する樹脂成形体が形成されやすい。
　上記硬化性樹脂組成物中の上記ポリオール化合物と上記イソシアネート化合物との合計１００重量部に対して、上記硬化性樹脂組成物中の上記強化長繊維の含有量は、好ましくは４０重量部以上、より好ましくは５０重量部以上、好ましくは３８０重量部以下、より好ましくは３００重量部以下、更に好ましくは２００重量部以下である。上記強化長繊維の含有量が上記下限以上であると、曲げ弾性率をより一層高めることができる。上記強化長繊維の含有量が上記上限以下であると、強化長繊維間に上記第１の組成物が含浸しやすく、樹脂成形体の曲げ弾性率を高めることができる。
　上記第１の組成物中の上記ポリオール化合物と上記イソシアネート化合物との合計１００重量部に対して、上記第１の組成物中の上記無機充填材の含有量は、好ましくは４０重量部以上、より好ましくは６０重量部以上、好ましくは２４０重量部以下、より好ましくは２００重量部以下である。上記無機充填材の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層良好にすることができる。
　上記第１の組成物中の上記ポリオール化合物と上記イソシアネート化合物との合計１００重量部に対して、上記第１の組成物中の上記チクソ剤の含有量は、好ましくは０．０６重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、好ましくは３．００重量部以下、より好ましくは２．５重量部以下である。上記チクソ剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、チクソ性を良好に付与することができ、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層良好にすることができる。
　上記第１の組成物中の上記ポリオール化合物と上記イソシアネート化合物との合計１００重量部に対して、上記第１の組成物中の上記無機微粒子の含有量は、好ましくは０．０６重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、好ましくは３．００重量部以下、より好ましくは２．５重量部以下である。上記無機微粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、チクソ性を良好に付与することができ、樹脂成形体の曲げ弾性率をより一層良好にすることができる。
　チクソ剤を含む上記第１の組成物は、チクソ性を有する。第１の組成物を強化長繊維間に良好に保持する観点からは、上記第１の組成物の２０℃及び１０ｒｐｍでの粘度は、好ましくは５０００ｃｐｓ以上、より好ましくは５５００ｃｐｓ以上、好ましくは１２０００ｃｐｓ以下、より好ましくは１００００ｃｐｓ以下である。第１の組成物を強化長繊維間に良好に含浸させる観点からは、上記第１の組成物の２０℃及び２００ｒｐｍでの粘度は、好ましくは５００ｃｐｓ以上、より好ましくは７００ｃｐｓ以上、更に好ましくは１０００ｃｐｓ以上、特に好ましくは２０００ｃｐｓ以上、最も好ましくは２２００ｃｐｓ以上である。第１の組成物を強化長繊維間に良好に含浸させる観点からは、上記第１の組成物の２０℃及び２００ｒｐｍでの粘度は、好ましくは５０００ｃｐｓ以下、より好ましくは４０００ｃｐｓ以下、更に好ましくは３５００ｃｐｓ以下である。
　上記粘度は、例えば、ブルックフィールド型粘度計を用いて測定することができる。
　以下、実施例及び比較例を挙げることにより、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。
　以下の材料を用意した。
　（ポリオール化合物）
　ポリエーテルポリオール（住化コベストロウレタン社製「９１５８」）
　（イソシアネート化合物）
　ジフェニルメタンジイソシアネート（東ソー社製「ポリメリックＭＤＩ」）
　（強化長繊維）
　ガラス長繊維（繊維径６μｍ～２０μｍのモノフィラメントを多数引き揃えてロービングしたもの）
　（無機充填材）
　フライアッシュＩ種（四国電力社製「フライアッシュＩ種」、平均粒子径１０μｍ）
　（チクソ剤）
　シリカ（日本アエロジル社製「アエロジル２００」、平均粒子径２０ｎｍ）
　無機充填材及びチクソ剤の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定を用いて測定した。
　（発泡剤）
　水
　（触媒）
　ジブチル錫ジマレート
　３級アミン触媒（東ソー社製「ＴＯＹＯＣＡＴ－ＤＢ３０」）
　（整泡剤）
　シリコンオイル（東レダウシリコン社製「ＳＺ－１７２９」）
　（実施例１）
　図１に示す方法で、表１に示す組成を有する発泡樹脂成形体を作製した。なお、発泡樹脂成形体の狙い密度は、０．８ｇ／ｃｍ３とした。
　（硬化性樹脂組成物の調製）
　ポリオール化合物と、発泡剤と、触媒と、整泡剤とを混合し、図１における第１原料を得た。第１原料と無機充填材及びチクソ剤とを混合して、混合液Ａを得た。得られた混合液Ａに、第２原料であるイソシアネート化合物を添加して混合し、第１の組成物を得た。得られた第１の組成物を、強化長繊維間に含浸させて、硬化性樹脂組成物を調製した。
　（樹脂成形体及び枕木の作製）
　得られた硬化性樹脂組成物を、矩形の筒状の金型（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ）に注入した後、６０℃のオーブンで５０分間加熱して、発泡硬化させ、筒状の金型から樹脂成形体（発泡樹脂成形体）を得た。樹脂成形体を３９０ｍｍの長さに切断して、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×長さ３９０ｍｍの枕木を得た。
　（実施例２，３及び比較例１～３）
　実施例１と同様にして、表１に示す組成を有する発泡樹脂成形体を作製した。なお、発泡樹脂成形体の狙い密度は、０．８ｇ／ｃｍ３とした。
　（評価）
　（１）第１の組成物の粘度
　第１の組成物の２０℃及び１０ｒｐｍでの粘度及び２０℃及び２００ｒｐｍでの粘度を、ブルックフィールド型粘度計（ビスコテック社製「デジタル回転式粘度計」）を用いて測定した。
　（２）樹脂成形体１００体積％中、強化長繊維の体積含有率
　得られた枕木を縦１０ｍｍ×横１０ｍｍ×厚さ１０ｍｍに切り出した。切り出した枕木を用いて、樹脂成形体１００体積％中の強化長繊維の体積含有率を、ＪＩＳ　Ｋ７０５２に記載の焼成法に準拠して求めた。
　（３）密度
　得られた枕木の密度は、枕木の重量を枕木の体積で割ることで算出した。
　（４）曲げ弾性率
　ＪＩＳ　Ｅ１２０３に準拠して、得られた枕木の曲げ弾性率を測定した。なお、曲げ弾性率は、２３±５℃の恒温室において、以下のサンプル寸法及び測定条件で測定した。
　サンプル寸法：長さ３９０ｍｍ±２ｍｍ、幅３９ｍｍ±１ｍｍ、厚さ１５ｍｍ±１ｍｍ
　支点間距離：２２５ｍｍ
　クロスヘッド速度：２ｍｍ／分
　［曲げ弾性率の判定基準］
　○：曲げ弾性率が６０００ＭＰａ以上
　×：曲げ弾性率が６０００ＭＰａ未満
　組成及び結果を下記の表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～３では、第１の組成物がチクソ剤を含むため、良好な密度を有し、かつ高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られた。一方、比較例１では、第１の組成物がチクソ剤を含まないため、狙い密度よりも密度が小さい樹脂成形体が得られ、かつ、樹脂成形体の曲げ弾性率も低かった。また、比較例２では、第１の樹脂組成物に含まれるチクソ剤の含有量が少なかったため、狙い密度よりも密度が小さい樹脂成形体が得られ、かつ、樹脂成形体の曲げ弾性率も低かった。また、比較例３では、第１の組成物に含まれるチクソ剤の含有量が多かったため、含浸工程において、第１の組成物の粘度が過度に上昇することによって、強化長繊維間に第１の組成物が含浸しない箇所が存在した。このため、比較例３では、樹脂成形体の曲げ弾性率が低かった。実施例１～３と比較例１，２（特に実施例１と比較例２）との対比から、ウレタン樹脂１００重量部に対する無機微粒子の含有量が０．０６重量部以上である場合に、ウレタン樹脂１００重量部に対する無機微粒子の含有量が０．０６重量部未満である場合と比べて、曲げ弾性率が顕著に高くなることがわかる。
　１…無機充填材
　２…第１原料
　３…第２原料
　４…押出機
　５…混合散布装置
　７…第１の組成物
　８…強化長繊維束
　１０…チクソ剤
　１１Ａ，１１Ｂ…ホッパー
　１２Ａ，１２Ｂ…ベルトフィーダー
　２１…第１原料タンク
　２２…ポンプ
　３１…第２原料タンク
　４３…ポンプ
　５１…ポンプ
　６１…揉み板
　６２…含浸板
　６３…金型
　８１…硬化性樹脂組成物
　９０…製造装置

Claims (8)

  1. 　ウレタン樹脂と、強化長繊維と、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材と、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子とを含み、
    　前記ウレタン樹脂１００重量部に対して、前記無機微粒子の含有量が０．０６重量部以上３．００重量部以下である、樹脂成形体。
  2. 　前記無機微粒子の平均粒子径が７ｎｍ以上である、請求項１に記載の樹脂成形体。
  3. 　前記無機微粒子が、チクソ剤に由来して含まれる、請求項１又は２に記載の樹脂成形体。
  4. 　前記強化長繊維が、ガラス長繊維である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  5. 　樹脂成形体１００体積％中、前記強化長繊維の体積含有率が７体積％以上１５体積％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  6. 　前記無機充填材が、フライアッシュである、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  7. 　発泡樹脂成形体である、請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂成形体。
  8. 　ポリオール化合物と、イソシアネート化合物と、平均粒子径が１μｍ以上である無機充填材と、チクソ剤とを混合して、第１の組成物を得る混合工程と、
    　含浸板を用いて、前記第１の組成物を強化長繊維に含浸させて硬化性樹脂組成物を得る含浸工程と、
    　金型内で前記硬化性樹脂組成物を硬化させる硬化工程とを備え、
    　前記チクソ剤が、平均粒子径が２００ｎｍ以下である無機微粒子を含み、
    　前記第１の組成物中の前記ポリオール化合物と前記イソシアネート化合物との合計１００重量部に対して、前記第１の組成物中の前記無機微粒子の含有量が０．０６重量部以上３．００重量部以下である、樹脂成形体の製造方法。
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