WO2021060210A1 - ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体、及び、ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体、及び、ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2021060210A1 WO2021060210A1 PCT/JP2020/035593 JP2020035593W WO2021060210A1 WO 2021060210 A1 WO2021060210 A1 WO 2021060210A1 JP 2020035593 W JP2020035593 W JP 2020035593W WO 2021060210 A1 WO2021060210 A1 WO 2021060210A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- polyphenylene ether
- melt
- extruded
- molded product
- ether melt
- Prior art date
Links
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 title claims abstract description 245
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 164
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 39
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 31
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 23
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 18
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 15
- -1 polyphenylene Polymers 0.000 claims description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 claims 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 13
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 description 30
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 20
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 6
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 6
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229920002577 polybenzoxazole Polymers 0.000 description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical group C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- PTRQSJPGZBGYIW-UHFFFAOYSA-N 3,5-dipropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1(6),2,4-triene Chemical compound CCCC1=C(O2)C(CCC)=CC2=C1 PTRQSJPGZBGYIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 2
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 229920006111 poly(hexamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 2
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 2
- IJAJGQIUSCYZPR-UHFFFAOYSA-N 3,5-diethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1(6),2,4-triene Chemical compound CCC1=C(O2)C(CC)=CC2=C1 IJAJGQIUSCYZPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXRLIZRDCCQKDZ-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-5-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(CC)=CC2=C1 KXRLIZRDCCQKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 229920006221 acetate fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;bis(4-fluorophenyl)methanone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000004918 carbon fiber reinforced polymer Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012210 heat-resistant fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229920006277 melamine fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920006306 polyurethane fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4081—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group forming cyclic polymers or oligomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0022—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with cutting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/05—Filamentary, e.g. strands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
- B29C48/301—Extrusion nozzles or dies having reciprocating, oscillating or rotating parts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
- B29C48/345—Extrusion nozzles comprising two or more adjacently arranged ports, for simultaneously extruding multiple strands, e.g. for pelletising
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/365—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using pumps, e.g. piston pumps
- B29C48/37—Gear pumps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
- B29C48/387—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages using a screw extruder and a gear pump
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/46—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/126—Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D1/00—Treatment of filament-forming or like material
- D01D1/04—Melting filament-forming substances
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/66—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92695—Viscosity; Melt flow index [MFI]; Molecular weight
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2071/00—Use of polyethers, e.g. PEEK, i.e. polyether-etherketone or PEK, i.e. polyetherketone or derivatives thereof, as moulding material
- B29K2071/12—PPO, i.e. polyphenylene oxide; PPE, i.e. polyphenylene ether
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2371/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08J2371/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08J2371/12—Polyphenylene oxides
Definitions
- the present invention relates to a polyphenylene ether melt-extruded molded product containing a polyphenylene ether component having a dislocation structure, and a method for producing a polyphenylene ether melt-extruded molded product.
- polyphenylene ether (hereinafter sometimes referred to as PPE) is excellent in heat resistance, flame retardancy, strength, chemical resistance, etc.
- PPE polyphenylene ether
- a molded product formed from polyphenylene ether is used in a wide range of fields.
- polyphenylene ether generally has a high melt viscosity, it is difficult to melt-mold the polyphenylene ether alone or when the polyphenylene ether has a high content, and it is particularly difficult to melt-spin to form a fiber. there were.
- the melt-spun fiber containing polyphenylene ether is obtained by melt-spinning a polymer alloy of, for example, a non-crystalline thermoplastic resin such as polyphenylene ether and a crystalline thermoplastic resin such as polypropylene (see, for example, Patent Document 1). ), Polyphenylene ether and linear low-density polyethylene, petroleum resin, or a processing aid containing a combination thereof, a fiber containing a flame retardant (see, for example, Patent Document 2), polyphenylene ether, and a reactivity with polyphenylene ether.
- a fiber made of a polyphenylene ether-based resin composition made of a copolymer having a functional group is known.
- a composition containing two kinds of polyphenylene ether resins having specific intrinsic viscosities is known (see, for example, Patent Document 4).
- Patent Documents 1 and 2 the processability is improved by adding a crystalline thermoplastic resin such as polypropylene, a processing aid, or the like to the polyphenylene ether, the polyphenylene ether content is low, and the polyphenylene ether. It was not possible to take full advantage of the excellent features of. Further, in Patent Document 3, although the polyphenylene ether content is high, only thick fibers having a diameter of 0.14 mm are obtained, and it is considered that the fluidity of the polyphenylene ether cannot be sufficiently improved. .. In Patent Document 4, a highly fluid polyphenylene ether compound is obtained by containing two types of polyphenylene ether resins having different intrinsic viscosities. That is, in these documents, processability and fluidity are improved by adding some material to polyphenylene ether or adjusting the intrinsic viscosity, and polyphenylene ether is given a dislocation structure to improve processability. No consideration was given to improvement.
- a crystalline thermoplastic resin such as polypropylene, a
- An object of the present invention is to obtain a polyphenylene ether melt extrusion molded article, which enables melt molding without mixing other resin components and has excellent properties such as mechanical strength, and a method for producing a polyphenylene ether melt extrusion molded article. To provide.
- the present invention relates to a polyphenylene ether melt-extruded molded product, which comprises a polyphenylene ether component having a dislocation structure continuous with ortho-position bonds in a repeating unit that is continuous with para-position bonds.
- the repeating unit that is continuous in the combination of the para positions is the following general formula (1): (In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and R 3 is an independent substitution. Represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a group) It is a repeating unit represented by, and the dislocation structure is the following general formula (2): (In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and R 3 is an independent substitution. a hydrocarbon group which has carbon atoms 1 be ⁇ 10 have a group, R 3 'represents a divalent group wherein a hydrogen atom from the R 3 is removed one) The structure represented by is preferable.
- the amount of dislocations in the polyphenylene ether component having the dislocation structure is preferably 0.1 mol% or more with respect to the total polyphenylene ether structural units in the polyphenylene ether component.
- the content of the polyphenylene ether component is preferably 95% by mass or more of all the components forming the molded product.
- the dislocation structure shows peaks in the range of 6.8 to 7.0 ppm and 3.8 to 4.0 ppm in the measurement of nuclear magnetic resonance spectrum (1 H-NMR).
- the glass transition temperature of the polyphenylene ether melt extrusion molded product is preferably 190 ° C. or higher and 210 ° C. or lower.
- the polyphenylene ether melt-extruded product is a polyphenylene ether melt-spun fiber.
- the single yarn fineness of the polyphenylene ether melt-spun fiber is 1.0 dtex or more and 100 dtex or less.
- the polyphenylene ether melt-spun fiber is a short fiber.
- the short fibers are flame-resistant short fibers.
- the polyphenylene ether melt-extruded product is paper formed from the polyphenylene ether melt-spun fiber.
- the paper is flame-resistant paper.
- the polyphenylene ether melt-extruded body is a cloth formed from the polyphenylene ether melt-spun fiber.
- the cloth is a flame-resistant cloth.
- the polyphenylene ether melt extrusion molded product is a film.
- the film is a flame resistant film.
- the present invention is a method for producing a polyphenylene ether melt extrusion molded product, in which polyphenylene ether, which is a raw material, is melt-extruded by an extruder equipped with a cylinder and a screw at a peripheral speed of a screw of 3.6 m / min or more.
- the present invention relates to a method for producing a polyphenylene ether melt-extruded molded product, which comprises a step of making a polyphenylene ether melt extrusion.
- the temperature inside the cylinder is preferably 250 to 350 ° C.
- the raw material polyphenylene ether contains a polyphenylene ether having a glass transition temperature of 170 ° C. or higher.
- the raw material polyphenylene ether may further contain polyphenylene ether having a glass transition temperature of less than 170 ° C.
- the polyphenylene ether melt-extruded body is a polyphenylene ether melt-spun fiber, and after the melt-extruded step, the melted polyphenylene ether is further discharged from a spinning nozzle to be spun.
- the single-hole discharge rate of the spinning nozzle is preferably 0.4 g / min or less, and 0.2 g / min or less is preferable in order to obtain a fiber having a single yarn fineness of 15 dtex or less.
- the present invention uses a polyphenylene ether component having a dislocation structure, melt molding is possible, a polyphenylene ether melt extrusion molded product having excellent mechanical strength and the like can be formed, and further, the melt-spun fiber which is more difficult to manufacture. It is also possible to form. Further, the polyphenylene ether melt extrusion molded product of the present invention is excellent not only in mechanical strength but also in flame retardancy, heat resistance, chemical resistance and the like.
- the molecular chain of the raw material polyphenylene ether is cleaved to cause a rearrangement reaction, so that the fluidity of the polyphenylene ether is significantly improved, and the polyphenylene ether is significantly improved. It is capable of forming a melt-extruded molded product.
- the melt-molded product obtained by the production method of the present invention is formed of polyphenylene ether having a higher molecular weight than that of the raw material polyphenylene ether, it has a feature that the glass transition temperature is relatively high. Further, according to the production method of the present invention, since a rearrangement reaction of polyphenylene ether occurs in the melt extrusion step, melt molding is possible.
- the polyphenylene ether melt-extruded molded product of the present invention is characterized by containing a polyphenylene ether component having a dislocation structure continuous with ortho-position bonds in a repeating unit that is continuous with para-position bonds. ..
- the "continuous dislocation structure by the bond at the ortho position” is a structure in which a continuous side chain is formed by binding at the ortho position to a part of the repeating unit which is continuous by the bond at the para position of the main chain.
- the side chain may be formed from continuous repeating units with para-bonds, or may have a portion in which the side chains are partially connected at the ortho position.
- R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and R 3 is an independent substitution. Represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a group) It is preferably a repeating unit represented by.
- the dislocation structure has the following general formula (2): (In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and R 3 is an independent substitution.
- the "-" portion may be formed from continuous phenylene ether units by para-bonding, or may have a portion in which the phenylene ether unit is partially bonded at the ortho position.
- the rearrangement reaction is, for example, the following formula: It is a reaction as shown in, and is sometimes called a methylene bridge rearrangement.
- polyphenylene ether has a high melt viscosity, and it has been said that melt molding is difficult when the polyphenylene ether is contained in a high content or by itself.
- the polyphenylene ether component having the rearranged structure since the polyphenylene ether component having the rearranged structure is contained, the fluidity is improved to the extent that melt molding is possible, and a melt extrusion molded product can be obtained, which makes it more difficult to manufacture the melt-spun fiber. It is also possible to manufacture.
- each configuration of the present invention will be described.
- the polyphenylene ether component used in the present invention contains polyphenylene ether having a dislocation structure continuous with ortho-position bonds in a repeating unit that is continuous with para-position bonds.
- the repeating unit that is continuous in the bond of the para position is preferably the repeating unit represented by the general formula (1), and the dislocation structure has a dislocation structure represented by the general formula (2). Is preferable.
- R 1 and R 2 in the general formulas (1) and (2) include hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and t-butyl group.
- Alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as pentyl group, cyclopentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group and decyl group, phenyl group, 4-methylphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group and the like.
- Examples thereof include an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms such as an aryl group of 6 to 10, a benzyl group, a 2-phenylethyl group, and a 1-phenylethyl group.
- examples of the substituent include a halogen atom such as a fluorine atom and an alkoxy group such as a methoxy group.
- Specific examples of the hydrocarbon group having a substituent include a trifluoromethyl group and the like.
- R 1 and R 2 a hydrogen atom and a methyl group are preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
- Formula (1), as R 3 in (2) for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, an isobutyl group, t- butyl group, a pentyl group, a cyclopentyl group, Alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as hexyl group, cyclohexyl group, octyl group and decyl group, aryl group having 6 to 10 carbon atoms such as phenyl group, 4-methylphenyl group, 1-naphthyl group and 2-naphthyl group. , Aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms such as benzyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenylethyl group and the like can also be mentioned.
- examples of the substituent include a halogen atom such as a fluorine atom and an alkoxy group such as a methoxy group.
- Specific examples of the hydrocarbon group having a substituent include a trifluoromethyl group and the like.
- R 3 methyl group is preferred.
- R 3 represents a divalent group wherein a hydrogen atom from the R 3 is removed one is preferably a methylene group.
- repeating unit of the general formula (1) examples include 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether, 2,6-diethyl-1,4-phenylene ether, and 2-methyl-6-ethyl.
- Repeat units derived from -1,4-phenylene ether and 2,6-dipropyl-1,4-phenylene ether can be mentioned. Of these, repeating units derived from 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether are preferred.
- the polyphenylene ether component having a dislocation structure is contained in a homopolymer having a repeating unit of the general formula (1) or a copolymer containing two or more different repeating units of the general formula (1). Those having a dislocation structure represented by the formula (2) are preferable.
- the polyphenylene ether component having the dislocation structure can contain a repeating unit other than the general formula (1) as long as the effect of the present invention is not impaired. In that case, the repeating unit of the general formula (1) is repeated. It is possible to have a dislocation structure represented by the general formula (2) in a copolymer containing a unit and a repeating unit other than the general formula (1).
- the content of such a repeating unit other than the general formula (1) is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, but for example, it may be about 5 mol% or less in the copolymer. It is preferable, and it is more preferable that it is not contained.
- the molecular weight of the polyphenylene ether having the dislocation structure is not particularly limited, but the weight average molecular weight (Mw) is preferably 40,000 to 100,000, preferably 50,000 to 80,000. More preferred.
- the number average molecular weight (Mn) is preferably 7,000 to 30,000, more preferably 8,000 to 20,000.
- the molecular weight dispersion (Mw / Mn) is preferably 3.5 to 8.0, and more preferably 4.0 to 6.0.
- the weight average molecular weight and the number average molecular weight can be measured by the method described in Examples.
- the amount of dislocations in the polyphenylene ether component having the dislocation structure is not particularly limited, but is preferably 0.01 mol% or more, preferably 0.01 mol% or more, based on the total polyphenylene ether structural units in the polyphenylene ether component. It is more preferably 0.05 mol% or more, further preferably 0.1 mol% or more, and particularly preferably 0.15 mol% or more. Further, in order to obtain a fiber having a fineness of 15 dtex or less, 2 mol% or more is preferable.
- the upper limit of the amount of dislocation is not particularly limited, but is preferably 20 mol% or less, more preferably 18 mol% or less, further preferably 5 mol% or less, and 4 mol% or less.
- the amount of dislocations in the polyphenylene ether component having a dislocation structure is within the above range, the fluidity is improved to the extent that melt molding is possible, and the melt-extruded molded product tends to be obtained, which is preferable.
- the dislocation structure preferably shows peaks in the range of 3.8 to 4.0 ppm and 6.8 to 7.0 ppm in nuclear magnetic resonance spectrum ( 1 H-NMR) measurement.
- polyphenylene ether shows a peak around 6.4 to 6.6 ppm, which is a peak derived from a hydrogen atom at the 3rd and 5th positions of the benzene ring in the main chain of polyphenylene ether.
- the polyphenylene ether having the transition structure shows peaks in the range of 3.8 to 4.0 ppm and 6.8 to 7.0 ppm in addition to the peaks in the vicinity of 6.4 to 6.6 ppm.
- Chemical shifts of the 3.8 ⁇ 4.0 ppm is a divalent group represented by R 3 'in the transition structure (e.g., a methylene group) is derived from the protons of, the 6.8-7 chemical shifts .0ppm, the 3,5-position of R 1, proton of the R 2 group of the polyphenylene ether of the dislocation structure (e.g., 3-position of the benzene ring bonded via a methylene group in the ortho position and 5 It is derived from the hydrogen atom at the position).
- the polyphenylene ether component used in the present invention may contain polyphenylene ether having no dislocation structure.
- the polyphenylene ether having no rearranged structure include a homopolymer having the repeating unit of the general formula (1), a copolymer containing two or more different repeating units of the general formula (1), and the general formula. Examples thereof include a copolymer having a repeating unit of (1) and a repeating unit other than the general formula (1). Examples of the content of the repeating unit of the general formula (1) or less in the copolymer include those described above.
- the polyphenylene ether component used in the present invention may contain a low molecular weight polyphenylene ether.
- the molecular weight of the low molecular weight polyphenylene ether include a weight average molecular weight of about 2,000 to 8,000.
- the content of the polyphenylene ether component is preferably 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more, and substantially only from the polyphenylene ether component (100% by mass) in the total components forming the molded product. It is more preferable to become.
- the content of the polyphenylene ether component in the polyphenylene ether melt extrusion molded product is within the above range, not only the mechanical strength of the obtained molded product is excellent, but also heat resistance, chemical resistance, flame retardancy and the like are excellent. It is preferable.
- the polyphenylene ether melt extrusion molded product of the present invention may contain a resin component other than the polyphenylene ether component.
- the resin component other than the polyphenylene ether component include polyamides such as styrene, polyethylene, polypropylene, polyamide 4, polyamide 6, polyamide 10, polyamide 11, polyamide 66, polyamide 6T, and polyamide 6T / 11, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate.
- polyester and polycarbonate examples include polyester and polycarbonate.
- the content thereof is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably not contained (0% by mass).
- additives such as lubricants, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, dulls, and antioxidants are added to the polyphenylene ether melt extrusion molded product of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. can do.
- the polyphenylene ether melt-extruded product of the present invention contains the polyphenylene ether component, and the production method thereof is not particularly limited. For example, it is produced by the method for producing a polyphenylene ether melt-extruded product described later. You can also do it.
- the glass transition temperature of the polyphenylene ether melt extrusion molded product is not particularly limited, but is preferably 190 ° C. or higher and 210 ° C. or lower, more preferably 190 ° C. or higher and 208 ° C. or lower, and 200 ° C. or higher and 205 ° C. More preferably, it is below ° C.
- the glass transition point temperature is within the above range, it is possible to achieve both melt processability and heat resistance in a well-balanced manner, which is preferable.
- the maximum point stress of the polyphenylene ether melt extrusion molded product is preferably 0.4 cN / dtex or more and 3.0 cN / dtex or less, and more preferably 0.8 cN / dtex or more and 2.0 cN / dtex or less. preferable.
- the maximum point elongation of the polyphenylene ether melt extrusion molded product is preferably 30% or more and 180% or less, and more preferably 60% or more and 150% or less. The maximum point stress and the maximum point elongation can be measured by the method described in Examples.
- the shape of the melt-extruded body is not particularly limited, and for example, pellet-like, film-like, sheet-like, plate-like, pipe-like, tube-like, rod-like, fibrous, non-woven fabric-like, paper-like, cloth-like, etc. Can be molded into various shapes. Since the polyphenylene ether component used in the present invention is excellent in molding processability, it can be a polyphenylene ether melt-spun fiber. The polyphenylene ether melt-spun fiber has excellent high-temperature stability. The polyphenylene ether melt-spun fiber may be a long fiber or a short fiber.
- the single yarn fineness of the polyphenylene ether melt-spun fiber is preferably 1.0 dtex or more and 100 dtex or less, and 1.0 dtex or more and 50 dtex or less for general heat-resistant filters and heat-resistant woven fabrics. Is more preferable, and 1.0 dtex or more and 15 dtex or less are further preferable. Such single yarn fineness can be appropriately set depending on the intended use. In the present invention, since the polyphenylene ether component having a specific dislocation structure is contained, the fluidity is improved, melt spinning becomes possible, and very fine fibers of 15 dtex or less can be obtained.
- the peripheral speed of a screw of polyphenylene ether is 3.6 m / min by an extruder equipped with a cylinder and a screw. It is characterized by having a step of melt extrusion as described above.
- the polyphenylene ether as a raw material includes a homopolymer having the repeating unit of the general formula (1), a copolymer containing two or more different repeating units of the general formula (1), and the general formula (1). ) And a copolymer having a repeating unit other than the general formula (1) can be mentioned. Examples of the content of the repeating unit other than the general formula (1) in the copolymer include those described above. Among these, a homopolymer having the repeating unit of the general formula (1) is preferable.
- homopolymer having the repeating unit of the general formula (1) examples include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2,6-diethyl-1,4-).
- Phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene ether) and the like can be mentioned.
- poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferable.
- poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) a commercially available product can also be preferably used. Specifically, for example, PPO640, PPO646, PPOSA120 manufactured by SABIC Innovative Plastic, Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. ), Zylon S201A, Zylon S202A and the like.
- the glass transition temperature of the polyphenylene ether as the raw material is preferably 170 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, and even more preferably 210 ° C. or higher.
- the upper limit of the glass transition temperature is not particularly limited, but is preferably 230 ° C. or lower.
- the raw material used in the present invention may contain two or more kinds of polyphenylene ethers having different glass transition temperatures, and specifically, in addition to the polyphenylene ethers having a glass transition temperature of 170 ° C. or higher. , Polyphenylene ether having a glass transition temperature of less than 170 ° C. can be contained. By adding a polyphenylene ether having a glass transition point temperature of less than 170 ° C., the melt viscosity is lowered and the fluidity is improved, but the amount of dislocations in the polyphenylene ether tends to be lowered.
- the content of the polyphenylene ether having a glass transition temperature of 170 ° C. or higher in the raw material polyphenylene ether is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and 95% by mass or more. It is more preferable that the temperature is 170 ° C. or higher, and it is particularly preferable that the temperature is only polyphenylene ether having a glass transition temperature of 170 ° C. or higher.
- the upper limit of the content of the polyphenylene ether having a glass transition temperature of 170 ° C. or higher is not particularly limited, but is preferably 100% by mass or less.
- polyphenylene ether having a high glass transition temperature that is, a high molecular weight
- the mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, and flame retardancy of the obtained polyphenylene ether melt-extruded product It is preferable because it is excellent in such factors.
- resin components and additives other than the polyphenylene ether component can be contained.
- the resin components and additives other than the polyphenylene ether component are as described above.
- the content of the resin component other than the polyphenylene ether component is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably not contained (0% by mass) in the raw material.
- a single-screw extruder or a twin-screw extruder that can be usually used in this field can be used.
- the extruder is not limited to this, as long as it can achieve the purpose of effectively shearing the polymer.
- the peripheral speed of the screw needs to be the peripheral speed of the screw at which the rearrangement reaction of the raw material polyphenylene ether occurs, and is 3.6 m / min or more, preferably 3.7 m / min or more, and 3.8 m or more. More preferably, it is / min or more.
- the upper limit of the peripheral speed of the screw is not particularly limited, but is preferably 94.2 m / min or less.
- the chain can be cleaved to form a polyphenylene ether having a rearranged structure. By forming the polyphenylene ether having the dislocation structure, the polyphenylene ether can be melt-extruded.
- the shape of the screw is not particularly limited as long as it can apply a shearing force to the extent that a rearrangement reaction of the raw material polyphenylene ether occurs.
- the temperature inside the cylinder is, for example, preferably 250 to 350 ° C, more preferably 280 to 330 ° C. It is preferable to set the temperature inside the cylinder within the above range because the polymer chain breakage is likely to occur while suppressing the foaming phenomenon.
- the polyphenylene ether melt-extruded body is a polyphenylene ether melt-spun fiber, it includes a step of ejecting the melted polyphenylene ether from a spinning nozzle and spinning after the melt-extruding step.
- the raw material polyphenylene ether is charged from the hopper 1 in FIG. 1 into an extruder 2 equipped with a cylinder and a screw, and the molten polyphenylene ether is discharged at a discharge rate by a gear pump 3 to form a filter medium 4 composed of fine sand or the like.
- the molten spun fiber can be obtained by passing through and being discharged from the spinning nozzle 5.
- a heat insulating space 7 directly under the spinning nozzle 5 and introduce an inert gas such as nitrogen 8 into the region for spinning, from the viewpoint of suppressing nozzle clogging due to oxidative cross-linking, and heating. It is more preferable to introduce the heated inert gas with the torch 9.
- the temperature of the heated inert gas is preferably 100 to 500 ° C, more preferably 200 to 400 ° C.
- the spinning speed is not particularly limited and can be appropriately set according to the required fineness and the like, but in order to stably obtain a fine fine fiber, it may be about 100 to 400 m / min. It is preferably about 100 to 200 m / min, and more preferably about 100 to 200 m / min.
- the single-hole discharge amount of the spinning nozzle is preferably 0.4 g / min or less, more preferably 0.3 g / min or less, and further preferably 0.2 g / min or less.
- the lower limit of the single-hole discharge amount is not particularly limited, but is preferably 0.05 g / min or more, more preferably 0.1 g / min or more, and further preferably 0.12 g / min or more. preferable. It is preferable to set the single-hole discharge amount within the above range because polyphenylene ether fibers having a fine fineness can be obtained.
- the single yarn fineness of the polyphenylene ether melt-spun fiber obtained by the production method of the present invention can be appropriately set according to the intended use of the fiber, but according to the production method of the present invention, fine fibers of 15 dtex or less can be produced. It is something that can be obtained.
- a high shearing force is applied to the raw material polyphenylene ether, which causes a rearrangement reaction in the raw material polyphenylene ether to form a polyphenylene ether having a rearrangement structure.
- the fluidity is improved, and melt spinning having the single yarn fineness is obtained.
- the polyphenylene ether melt-spun short fiber of the present invention can be obtained, for example, by cutting the tow-shaped fiber by combining the polyphenylene ether melt-spun fiber.
- the length of the polyphenylene ether melt-spun short fiber of the present invention is not particularly limited and can be appropriately adjusted depending on the intended use, but is usually 1 to 500 mm, preferably 3 to 400 mm, and more preferably 5 to 300 mm. Is.
- the tensile strength of the polyphenylene ether melt-spun short fibers of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.8 to 60 cN / dtex, preferably 0.85 to 50 cN / dtex, and more preferably 0.9 to 40 cN / dtex. Is. The tensile strength is measured according to JIS L1013 8.5.1.
- the tensile elongation of the polyphenylene ether melt-spun short fiber of the present invention is not particularly limited, but is usually 30 to 180%, preferably 40 to 160%, and more preferably 60 to 150%.
- the tensile elongation is measured according to JIS L1013 8.5.1.
- the equilibrium moisture content of the polyphenylene ether melt-spun short fibers of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.01 to 1.5%, preferably 0.02 to 1.2%, and more preferably 0.03 to 0.03. It is 1.0%.
- the equilibrium moisture content is measured in accordance with JIS L1013.
- the high temperature shrinkage rate of the polyphenylene ether melt-spun short fiber of the present invention at 190 ° C. is not particularly limited, but is usually 0.1 to 6%, preferably 0.3 to 5%, and more preferably 0.5 to 4. %.
- the method for measuring the high temperature shrinkage rate at 190 ° C. is as described in Examples.
- the polyphenylene ether melt-spun short fiber of the present invention is preferably a flame-resistant short fiber.
- the flame-resistant short fibers are obtained by subjecting the polyphenylene ether melt-spun short fibers to a flame-resistant treatment.
- the polyphenylene ether melt-spun short fibers are heat-treated in air at 120 to 240 ° C. for 1 to 30 hours to insolubilize (infusible treatment), and then in air, 260 to 260 to It is carried out by heat-treating at 400 ° C. for 0.1 to 10 hours to make it flame-resistant (flame-resistant treatment).
- the polyphenylene ether melt-spun short fibers are treated in air at 120 to 240 ° C. for 1 to 30 hours.
- “in the air” is an environment that has not been particularly adjusted.
- the treatment temperature is 120 to 240 ° C., preferably 140 to 230 ° C., and more preferably 160 to 220 ° C.
- the treatment time is 1 to 30 hours, preferably 1.5 to 25 hours, and more preferably 2 to 20 hours.
- the infusibilization treatment as a flame resistance treatment, treatment is performed in air at 260 to 400 ° C. for 0.1 to 10 hours.
- the treatment temperature is 260 to 400 ° C., preferably 270 to 380 ° C., and more preferably 280 to 360 ° C.
- the treatment time is 0.1 to 10 hours, preferably 0.3 to 8 hours, and more preferably 0.5 to 6 hours.
- the fineness of the flame-resistant short fiber is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the purpose for which the fiber is used. For example, it is preferably 100 dtex or less, more preferably 95 dtex or less, and 90 dtex or less. It is more preferable to have. When the fineness is within the above range, it becomes possible to process various shapes such as woven fabrics, knitted fabrics, short fiber non-woven fabrics, paper, and fabrics, which is preferable.
- the lower limit of the fineness is not particularly limited, but is preferably 0.1 dtex or more, and more preferably 0.2 dtex or more.
- the tensile strength of the flame-resistant short fibers is preferably 0.8 cN / dtex or more, more preferably 0.85 cN / dtex or more, and even more preferably 0.90 cN / dtex or more.
- the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but is preferably 50 cN / dtex or less, and more preferably 40 cN / dtex or less.
- the polyphenylene ether melt-spun short fibers of the present invention can be used, for example, in paper, fabrics, heat-resistant binders, C / C composites, CFRP matrix resins, industrial brushes, brake materials, and the like.
- the paper of the present invention is formed from the polyphenylene ether melt-spun fiber.
- the paper can be produced by a general method, for example, by a wet papermaking method.
- a wet papermaking method for example, an aqueous slurry containing the polyphenylene ether melt-spun fiber may be prepared, and then the aqueous slurry may be subjected to a normal papermaking process.
- the aqueous slurry may contain a binder (for example, a water-soluble polymer fiber such as polyvinyl alcohol-based fiber, a heat-adhesive polymer fiber such as polyethylene terephthalate fiber (PET fiber)) and the like. If necessary, the fibers to be used may be beaten. Further, in order to improve the uniformity and crimping property of the paper, a hot pressing step may be added after the papermaking step.
- a binder for example, a water-soluble polymer fiber such as polyvinyl alcohol-based fiber, a heat-adhesive polymer fiber such as polyethylene terephthalate fiber (PET fiber)
- PET fiber polyethylene terephthalate fiber
- the length of the polyphenylene ether melt-spun fiber used for producing paper is not particularly limited, but is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, and more preferably 1 mm or more, from the viewpoint of ensuring sufficient quality as paper. It is preferably 100 mm or less, more preferably 80 mm or less.
- the paper of the present invention has other fibers; various additives such as paper strength improver, filler, defoamer, dye, ultraviolet absorber, flame retardant; talc, kaolin, calcium carbonate, titanium dioxide, etc., depending on the purpose. It may contain various fillers such as. These raw materials are often added to the aqueous slurry, but may be appropriately attached by coating or the like.
- Fibers include, for example, general-purpose fibers such as polyolefin fibers, polyester fibers, polyamide fibers, cellulose fibers, and polysulphon fibers; aromatic paraaramids, polyarylketone fibers, and polysulphon fibers. Heat resistant fibers and the like can be mentioned.
- the proportion of the polyphenylene ether melt-spun fiber contained in the paper of the present invention is, for example, 50 to 100% by mass from the viewpoints of mechanical strength, flame retardancy, heat resistance, high temperature stability, chemical resistance and the like. It is preferably 55 to 98% by mass, more preferably 60 to 95% by mass, and even more preferably 65 to 90% by mass.
- the basis weight of the paper of the present invention is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the intended use of the paper, but is usually 5 to 800 g / cm 2 , preferably 7 to 700 g / cm 2 , and more preferably 10. It is ⁇ 600 g / cm 2 .
- the tensile strength of the paper of the present invention is not particularly limited, but is usually 1 to 300 N / cm, preferably 3 to 250 N / cm, and more preferably 5 to 200 N / cm.
- the tensile strength is measured according to JIS L1013 8.5.1.
- the tensile elongation of the paper of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.1 to 100%, preferably 0.3 to 90%, and more preferably 0.5 to 80%.
- the tensile elongation is measured according to JIS L1013 8.5.1.
- the LOI value of the paper of the present invention is not particularly limited, but is usually 25 to 80, preferably 27 to 75, and more preferably 30 to 70.
- the LOI value is measured in accordance with the JIS L 1091 E method.
- the dielectric constant of the paper of the present invention is not particularly limited, but is usually 1.0 to 2.9, preferably 1.1 to 2.8, and more preferably 1.2 to 2.7.
- the equilibrium moisture content of the paper of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.01 to 1.5%, preferably 0.02 to 1.2%, and more preferably 0.03 to 1.0%. is there.
- the equilibrium moisture content is measured in accordance with JIS L1013.
- the high temperature shrinkage rate of the paper of the present invention at 190 ° C. is not particularly limited, but is usually 0.1 to 20%, preferably 0.2 to 15%, and more preferably 0.3 to 10%.
- the method for measuring the high temperature shrinkage rate at 190 ° C. is as described in Examples.
- the paper of the present invention is preferably flame-resistant paper.
- the flame-resistant paper can be produced by the above-mentioned method using the polyphenylene ether melt-spun fiber that has been subjected to the flame-resistant treatment.
- the difference in weight loss rate between 150 ° C. and 400 ° C. is preferably 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, and 3.5% or less. More preferred. When the difference in weight reduction rate is within the above range, deterioration of the polymer can be suppressed and durability can be improved, which is preferable. Further, the difference in the weight loss rate is preferably 0%, but usually there is a weight loss of about 0.1% or more, and in some cases, it is about 0.15% or more.
- the specific gravity of the flame-resistant paper is preferably 1.2 or more, more preferably 1.25 or more, and further preferably 1.3 or more. When the specific gravity is within the above range, the flame resistance of the paper is sufficiently advanced and the flame resistance is improved, which is preferable.
- the upper limit of the specific gravity is not particularly limited, but is preferably 2.0 or less, and more preferably 1.8 or less.
- the LOI value of the flame-resistant paper is preferably 30 or more, more preferably 30 or more, further preferably 32 or more, and particularly preferably 35 or more.
- the flame-resistant paper obtained is excellent in flame retardancy, which is preferable.
- the LOI value is the critical oxygen index, and the larger the LOI value, the better the flame retardancy. Therefore, the larger the LOI value is, the more preferable it is, and the upper limit value thereof is not particularly limited.
- the tensile elongation of the flame-resistant paper is preferably 5% or more, more preferably 7% or more, and further preferably 10% or more. When the tensile elongation is in the above range, the workability can be improved, which is preferable.
- the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but is preferably 100% or less, and more preferably 80% or less.
- the strong retention rate of the flame-resistant paper at 400 ° C. is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and even more preferably 60% or more. When the strong retention rate at 400 ° C. is within the above range, the durability when used at a high temperature is high, which is preferable.
- the upper limit of the strong retention rate at 400 ° C. is not particularly limited, but is preferably 100% or less, and more preferably 99% or less.
- the strong retention rate at 400 ° C. means the retention rate of strength after heat treatment at 400 ° C. for 10 minutes.
- the elongation retention rate of the flame-resistant paper at 400 ° C. is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and further preferably 55% or more. It is preferable that the elongation retention rate at 400 ° C. is within the above range because the durability when used at a high temperature is high.
- the upper limit of the elongation retention rate at 400 ° C. is not particularly limited, but is preferably 100% or less, and more preferably 99% or less.
- the elongation retention rate at 400 ° C. means the elongation retention rate after heat treatment at 400 ° C. for 10 minutes.
- the paper of the present invention can be used, for example, as a heat insulating material, a sound absorbing material, a heat resistant filter, a heat resistant insulating paper, an electromagnetic wave shielding material, and the like.
- the fabric of the present invention is formed from the polyphenylene ether melt-spun fiber.
- the fabric further includes total aromatic polyester fibers, polybenzoxazole (PBO) fibers, polybenzoimidazole (PBI) fibers, polybenzothiazole (PBTZ) fibers, polyimide (PI) fibers, polysulfonamide (PSA) fibers, and poly.
- Ether ether ketone (PEEK) fiber polyetherimide (PEI) fiber, polyarylate (PAr) fiber, melamine fiber, phenol fiber, fluorofiber, polyphenylene sulfide (PPS) fiber, cellulose fiber, polyolefin fiber, acrylic fiber, rayon It may contain one or more fibers selected from the group consisting of fibers, cotton fibers, animal hair fibers, polyurethane fibers, polyvinyl chloride fibers, polyvinylidene chloride fibers, acetate fibers, and polycarbonate fibers.
- the proportion of the polyphenylene ether melt-spun fiber contained in the fabric of the present invention is, for example, 50 to 100% by mass from the viewpoints of mechanical strength, flame retardancy, heat resistance, high temperature stability, chemical resistance and the like. It is preferably 55 to 98% by mass, more preferably 60 to 95% by mass, and even more preferably 65 to 90% by mass.
- the fabric of the present invention may contain additives such as flame retardant, ultraviolet absorber, reflector, organic dye, organic pigment, and inorganic pigment, if necessary.
- the fabric of the present invention can be produced by a general method. For example, a spun yarn of the above fibers is mixed to obtain a spun yarn, and then a twill weave is used with a single yarn or a twin yarn using a rapier loom. , A method of weaving into a structure such as plain weave.
- the basis weight of the fabric of the present invention is not particularly limited and can be appropriately adjusted depending on the intended use of the fabric, but it is usually 10 to 3000 g / cm 2 , preferably 20 to 2500 g / cm 2 , and more preferably 30. It is ⁇ 2000 g / cm 2 .
- the LOI value of the fabric of the present invention is not particularly limited, but is usually 25 to 80, preferably 27 to 75, and more preferably 30 to 70.
- the LOI value is measured in accordance with the JIS L 1091 E method.
- the high temperature shrinkage rate of the fabric of the present invention at 190 ° C. is not particularly limited, but is usually 0.1 to 20%, preferably 0.2 to 15%, and more preferably 0.3 to 10%.
- the method for measuring the high temperature shrinkage rate at 190 ° C. is as described in Examples.
- the fabric of the present invention is preferably a flame-resistant fabric.
- the flame-resistant fabric may be produced by the above method using the flame-resistant polyphenylene ether melt-spun fiber, or the fabric may be produced by the above method using the polyphenylene ether melt-spun fiber. After that, the produced fabric may be subjected to the flameproofing treatment to be produced.
- the difference in weight loss rate between 150 ° C. and 400 ° C. is preferably 5.0% or less, more preferably 4.0% or less, and 3.5% or less. More preferred. When the difference in weight reduction rate is within the above range, deterioration of the polymer can be suppressed and durability can be improved, which is preferable. Further, the difference in the weight loss rate is preferably 0%, but usually there is a weight loss of about 0.1% or more, and in some cases, it is about 0.15% or more.
- the specific gravity of the flame-resistant fabric is preferably 1.2 or more, more preferably 1.25 or more, and even more preferably 1.3 or more. When the specific gravity is in the above range, the fabric is sufficiently flame-resistant and the flame resistance is improved, which is preferable.
- the upper limit of the specific gravity is not particularly limited, but is preferably 2.0 or less, and more preferably 1.8 or less.
- the LOI value of the flame-resistant fabric is preferably 30 or more, more preferably 30 or more, further preferably 32 or more, and particularly preferably 35 or more.
- the LOI value is the critical oxygen index, and the larger the LOI value, the better the flame retardancy. Therefore, the larger the LOI value is, the more preferable it is, and the upper limit value thereof is not particularly limited.
- the tensile elongation of the flame-resistant fabric is preferably 5% or more, more preferably 7% or more, and further preferably 10% or more. When the tensile elongation is in the above range, the workability can be improved, which is preferable.
- the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but is preferably 100% or less, and more preferably 80% or less.
- the strong retention rate of the flame-resistant fabric at 400 ° C. is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and further preferably 60% or more. When the strong retention rate at 400 ° C. is within the above range, the durability when used at a high temperature is high, which is preferable.
- the upper limit of the strong retention rate at 400 ° C. is not particularly limited, but is preferably 100% or less, and more preferably 99% or less.
- the strong retention rate at 400 ° C. means the retention rate of strength after heat treatment at 400 ° C. for 10 minutes.
- the elongation retention rate of the flame-resistant fabric at 400 ° C. is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and further preferably 55% or more. It is preferable that the elongation retention rate at 400 ° C. is within the above range because the durability when used at a high temperature is high.
- the upper limit of the elongation retention rate at 400 ° C. is not particularly limited, but is preferably 100% or less, and more preferably 99% or less.
- the elongation retention rate at 400 ° C. means the elongation retention rate after heat treatment at 400 ° C. for 10 minutes.
- the fabric of the present invention can be used, for example, as a heat insulating material, work clothes (for fire fighting, racing, aviators), heat-resistant gloves, disaster prevention hoods, interior materials for transportation equipment, heat-resistant clothing, electromagnetic wave shielding materials, and the like. it can.
- the polyphenylene ether melt extrusion molded product of the present invention is preferably a film.
- the film can be produced by the method described above.
- the elastic modulus of the film is not particularly limited, but is usually 1000 to 4500 MPa, preferably 1200 to 4000 MPa, and more preferably 1500 to 3500 MPa.
- the elastic modulus is measured in accordance with JIS K7127.
- the maximum point stress of the film is not particularly limited, but is usually 30 to 300 MPa, preferably 40 to 250 MPa, and more preferably 50 to 200 MPa.
- the maximum point stress is measured in accordance with JIS K7127.
- the breaking point strain of the film is not particularly limited, but is usually 1 to 100%, preferably 3 to 80%, and more preferably 5 to 70%.
- the breaking point strain is measured in accordance with JIS K7127.
- the dielectric constant of the film is not particularly limited, but is usually 1.8 to 3.2, preferably 1.9 to 3.1, and more preferably 2.0 to 3.0.
- the dielectric constant is measured in accordance with JIS C2565.
- the dielectric loss tangent of the film is not particularly limited, but is usually 0.0003 to 0.02, preferably 0.0005 to 0.015, and more preferably 0.001 to 0.01.
- the dielectric constant is measured in accordance with JIS C2565.
- the film is preferably a flame resistant film.
- the flame-resistant film is obtained by subjecting the film to the flame-resistant treatment.
- the elastic modulus of the flame-resistant film is not particularly limited, but is usually 1500 to 5500 MPa, preferably 2000 to 5000 MPa, and more preferably 2500 to 4500 MPa.
- the elastic modulus is measured in accordance with JIS K7127.
- the maximum point stress of the flame-resistant film is not particularly limited, but is usually 1 to 40 MPa, preferably 2 to 30 MPa, and more preferably 3 to 25 MPa.
- the maximum point stress is measured in accordance with JIS K7127.
- the breaking point strain of the flame-resistant film is not particularly limited, but is usually 1 to 50%, preferably 2 to 40%, and more preferably 3 to 30%.
- the breaking point strain is measured in accordance with JIS K7127.
- the dielectric constant of the flame-resistant film is not particularly limited, but is usually 2.0 to 3.6, preferably 2.2 to 3.4, and more preferably 2.4 to 3.2.
- the dielectric constant is measured in accordance with JIS C2565.
- the dielectric loss tangent of the flame resistant film is not particularly limited, but is usually 0.003 to 0.03, preferably 0.004 to 0.025, and more preferably 0.005 to 0.02.
- the dielectric constant is measured in accordance with JIS C2565.
- the film of the present invention can be used, for example, as an FPC substrate, a coverlay, an adhesive tape base material, a release film for forming a laminated substrate, a transparent heat-resistant protective film, a special release film for a heat-resistant substrate, and the like.
- Amount of dislocation structure in the molded product This was performed by 1 H-NMR measurement at a resonance frequency of 600 MHz.
- an NMR device device name: AVANCE-NEO600 manufactured by BRUKER was used, and the measurement was performed as follows. After dissolving 10 mg of the molded product (sample) obtained in Examples and Comparative Examples in deuterated chloroform, the solution was filled in an NMR tube within 2 hours and measured. Deuterated chloroform was used as the lock solvent, the waiting time was 1 second, the data acquisition time was 4 seconds, and the number of integrations was 64 times. Moreover, you may use heavy benzene as a solvent. The analysis of the amount of dislocation structure was carried out as follows.
- Dislocation structure amount (mol%) (B / (A + B)) ⁇ 100
- Weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn) As a measuring device, HLC-8320GPC manufactured by Tosoh Corporation was used. As the column, two TSKgel SuperHM-H and TSKgel SuperH2000 were connected in series and used. Chloroform was used as the mobile phase, the flow velocity was 0.6 ml / min, and the temperature of the column oven was 40 ° C. A chloroform solution having a concentration of 1 g / L was prepared from the molded product and measured. The weight average molecular weight and the number average molecular weight were calculated by preparing a calibration curve using standard polystyrene.
- the UV wavelength of the detector was 283 nm for the object to be evaluated and 254 nm for standard polystyrene.
- the measurement was performed using a discharged yarn (a yarn obtained by free-falling a polymer discharged from a nozzle) as the "molded body".
- Example 1 Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPO640, glass transition temperature (Tg): 221 ° C., manufactured by SABIC Innovative Plastic), twin-screw extruder manufactured by Technobel Co., Ltd. (product name: KZW15TW) It was extruded using -30 MG).
- the twin-screw extruder the cylinder has four zones, the cylinders are set to cylinders 1, 2, 3 and 4, respectively from the hopper side, the cylinders 1 to 3 are set to 280 ° C., and the cylinder 4 and the cylinder head. The unit was set to 300 ° C., the screw rotation speed was set to 700 rpm, and the peripheral speed of the screw was set to 33.0 m / min.
- a gear pump is installed downstream of the extruder to measure the discharge rate of the polymer, and a nozzle (nozzle hole diameter: 0.) is passed through a metal non-woven fabric filter (product name: NF-07, manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd.). Extruded to 23 mm, nozzle hole land length: 0.3 mm, number of nozzle holes: 24) (total discharge amount: 3.5 g / min, single hole discharge amount: 0.146 g / min). A surface heater was placed directly below the nozzle, and the nozzle temperature was set to 316 ° C. A 60 mm heat insulating space was provided directly under the nozzle, and nitrogen heated to 300 ° C. was continuously introduced into this area.
- the polymer discharged from the nozzle was wound at a spinning speed of 100 m / min.
- the obtained molten-spun fiber had a fineness of 355 dtex, a single yarn fineness of 14.8 dtex, a maximum point stress of 0.95 cN / dtex, a maximum point elongation of 92.9%, and a glass transition point temperature of 204 ° C. ..
- the amount of dislocation structure in the obtained fiber was 2.8 mol% with respect to all PPE units.
- the obtained fiber was subjected to 1 1 H-NMR measurement based on the method for measuring "(4) Dislocation structure amount in molded product (fiber)".
- deuterated chloroform was set to 7.28 ppm
- peaks were observed near 6.9 ppm, 6.48 ppm, and 3.87 ppm.
- the peak around 6.9 ppm is at the 3rd and 5th protons of the polyphenylene ether generated by the dislocation (that is, in the dislocation structure), and the peak around 6.48ppm is at the 3rd and 5th positions of the polyphenylene ether in the main chain.
- the peak around 3.87 ppm was the peak corresponding to methylene in the methylene bridge generated by dislocation.
- Examples 2 to 6 A molten spun fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the screw rotation speed, the peripheral speed of the screw, the nozzle shape, and the spinning conditions were changed as shown in Table 1.
- Table 1 shows the fiber physical characteristics and the characteristics of the discharged yarn of the obtained fiber.
- Example 7 Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPO640, glass transition temperature (Tg): 221 ° C., manufactured by SABIC Innovative Plastic) 90 parts, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) The same as in Example 1 except that 10 parts of ether) (PPOSA120, glass transition temperature (Tg): 159 ° C., manufactured by SABIC Innovative Plastic) was used and the spinning conditions were changed as shown in Table 1. The melt-spun fiber was obtained. Table 1 shows the fiber physical characteristics and the characteristics of the discharged yarn of the obtained fiber.
- Example 8 A molten spun fiber was obtained in the same manner as in Example 5 except that the peripheral speed of the screw was changed to 3.8 m / min. Table 1 shows the fiber physical characteristics and the characteristics of the discharged yarn of the obtained fiber.
- Comparative Example 1 In Comparative Example 1, a molten spun fiber was produced by the same method as in Example 1 except that the screw rotation speed was 50 rpm, that is, the peripheral speed of the screw was 2.4 m / min, but the viscosity was too high and the gear pump was used. The polymer could not be extruded, resulting in the destruction of the gear pump.
- Comparative Example 2 Spinning conditions using 80 parts of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPO640, manufactured by SABIC Innovative Plastic) and 20 parts of polystyrene (679, manufactured by PS Japan Corporation).
- the melt spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above was changed as shown in Table 1, but the spinnability was very poor, and by increasing the single-hole discharge rate to 0.242 g / min, it was finally possible.
- a fiber having a single yarn fineness of 78.4 dtex could be obtained at a spinning speed of 30 m / min.
- Table 1 shows the fiber physical characteristics and the characteristics of the discharged yarn of the obtained fiber.
- 640 in Table 1 is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPO640, glass transition temperature (Tg): 221 ° C., SABIC Innovative Plastic), "SA120”. Is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPOSA120, glass transition temperature (Tg): 159 ° C., manufactured by SABIC Innovative Plastic), and "PS (679)” is polystyrene (679, Represents PS Japan Corporation).
- Comparative Example 1 the peripheral speed of the screw was low, the shearing force was insufficient, the dislocation structure was not formed in the polyphenylene ether, and the viscosity was too high to extrude the polymer from the gear pump. Conceivable.
- Comparative Example 2 although polystyrene was blended with poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), the spinnability was very poor, and only very thick fibers could be obtained. It was. In addition, the obtained fibers had low strength, elongation, and glass transition temperature.
- Example 9 The tow-shaped fibers obtained by combining the melt-spun fibers obtained in Example 1 were cut into a fiber length of 50 mm with a guillotine cutter to obtain short fibers.
- Example 10 The tow-shaped fibers obtained by combining the melt-spun fibers obtained in Example 1 were cut into a fiber length of 50 mm with a guillotine cutter to obtain short fibers.
- the obtained short fibers are heat-treated in the order of 200 ° C. ⁇ 120 min, 210 ° C. ⁇ 20 min, 220 ° C. ⁇ 20 min, 250 ° C. ⁇ 120 min, 280 ° C. ⁇ 120 min, 320 ° C. ⁇ 120 min in an air atmosphere to prepare flame-resistant short fibers. did.
- Example 11 The melt-spun fibers obtained in Example 1 were combined to form a tow-shaped fiber, which was cut into a fiber length of 5 mm with a guillotine cutter to obtain short fibers. Wet papermaking was performed using the obtained short fibers. At the time of papermaking, a surfactant "Meikasurf MK-37" manufactured by Meisei Chemical Works, Ltd. was used. The obtained paper was taken on aluminum foil and washed with about 5 L of ion-exchanged water using a spray.
- Dielectric constant A sample having a thickness of 50 ⁇ m was measured by the cavity resonator method (TM mode) in accordance with JIS C2565 using a dielectric constant measuring device manufactured by AT Co., Ltd. The frequency was measured at 10 GHz. The sample size is 3 mm wide and 80 mm long.
- Example 12 The paper produced in Example 11 is heat-treated in the order of 200 ° C. ⁇ 120 min, 210 ° C. ⁇ 20 min, 220 ° C. ⁇ 20 min, 250 ° C. ⁇ 120 min, 280 ° C. ⁇ 120 min, 320 ° C. ⁇ 120 min in an air atmosphere to obtain flame-resistant paper. Made.
- Dielectric constant A sample having a thickness of 50 ⁇ m was measured by the cavity resonator method (TM mode) in accordance with JIS C2565 using a dielectric constant measuring device manufactured by AT Co., Ltd. The frequency was measured at 10 GHz. The sample size is 3 mm wide and 80 mm long.
- Example 13 Weaving was performed using the melt-spun fibers obtained in Example 1 to obtain a plain woven fabric having a basis weight of 150 g / m 2.
- LOI value Measured according to the JIS L 1091 E method. The oxygen index was determined when combustion continued for 50 mm or more, and propane gas was used as the heat source for the igniter.
- Example 14 The plain woven fabric produced in Example 13 is heat-treated in the order of 200 ° C. ⁇ 120 min, 210 ° C. ⁇ 20 min, 220 ° C. ⁇ 20 min, 250 ° C. ⁇ 120 min, 280 ° C. ⁇ 120 min, 320 ° C. ⁇ 120 min in an air atmosphere to make the fabric flame resistant.
- Example 14 The plain woven fabric produced in Example 13 is heat-treated in the order of 200 ° C. ⁇ 120 min, 210 ° C. ⁇ 20 min, 220 ° C. ⁇ 20 min, 250 ° C. ⁇ 120 min, 280 ° C. ⁇ 120 min, 320 ° C. ⁇ 120 min in an air atmosphere to make the fabric flame resistant.
- Example 14 The plain woven fabric produced in Example 13 is heat-treated in the order of 200 ° C. ⁇ 120 min, 210 ° C. ⁇ 20 min, 220 ° C. ⁇ 20 min, 250 ° C. ⁇ 120 min, 280
- Example 15 Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPO640, glass transition temperature (Tg): 221 ° C., manufactured by SABIC Innovative Plastic), twin-screw extruder manufactured by Technobel Co., Ltd. (product name: KZW15TW) -45MG) was used for extrusion.
- the twin-screw extruder was set to 300 ° C., the screw rotation speed was set to 700 rpm, and the peripheral speed of the screw was set to 33.0 m / min.
- a gear pump was installed downstream of the extruder to measure the discharge rate of the polymer and extrude it into a T-die (TDS / 150-SGI) manufactured by Technobel Co., Ltd. with a discharge rate of 22.5 g / min.
- T-die TDS / 150-SGI
- the polymer extruded from the T-die was taken up at a take-up speed of 3 m / min and wound with a roll (FPU-200-SGI) manufactured by Technobel Co., Ltd. to prepare a molten polyphenylene ether film.
- Comparative Example 3 In Comparative Example 3, a film was produced by the same method as in Example 15 except that the screw rotation speed was 50 rpm, that is, the peripheral speed of the screw was 2.4 m / min, but the viscosity was too high and the polymer was obtained from the gear pump. It could not be extruded and film could not be formed.
- Dielectric constant, dielectric loss tangent A film having a thickness of 50 ⁇ m was measured by the cavity resonator method (TM mode) in accordance with JIS C2565 using a dielectric constant measuring device manufactured by AT Co., Ltd. The frequency was measured at 10 GHz. The sample size is 3 mm wide and 80 mm long.
- Example 16 The molten polyphenylene ether film produced in Example 15 is heat-resistant in the order of 200 ° C. ⁇ 120 min, 210 ° C. ⁇ 20 min, 220 ° C. ⁇ 20 min, 250 ° C. ⁇ 120 min, 280 ° C. ⁇ 120 min, 320 ° C. ⁇ 120 min in an air atmosphere to withstand flames. A chemical film was prepared.
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本発明の目的は、他の樹脂成分を混合しなくても溶融成形が可能となり、機械的強度等の優れた特性を有するポリフェニレンエーテル溶融押出成形体、及びその製造方法を提供することにある。本発明は、パラ位の結合で連続する繰り返し単位中に、オルト位の結合で連続する転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むことを特徴とするポリフェニレンエーテル溶融押出成形体に関する。
Description
本発明は、転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むポリフェニレンエーテル溶融押出成形体、及び、ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法に関する。
ポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥと表記することもある）は、耐熱性、難燃性、強度、耐薬品性等に優れるため、ポリフェニレンエーテルから形成される成形体は幅広い分野で利用されている。しかしながら、ポリフェニレンエーテルは、一般的に高い溶融粘度を有しているため、ポリフェニレンエーテル単独やポリフェニレンエーテルが高含有量の場合には溶融成形は難しく、特に溶融紡糸して繊維とすることは困難であった。
ポリフェニレンエーテルを含む溶融紡糸繊維としては、例えば、ポリフェニレンエーテル等の非結晶性熱可塑性樹脂とポリプロピレン等の結晶性熱可塑性樹脂とのポリマーアロイを溶融紡糸して得られるもの（例えば、特許文献１参照）、ポリフェニレンエーテルと直鎖状低密度ポリエチレン、石油樹脂、又はそれらの組合せを含む加工助剤、難燃剤を含む繊維（例えば、特許文献２参照）、ポリフェニレンエーテルと、ポリフェニレンエーテルと反応性を有する官能基をもつ共重合体からなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物からなる繊維（例えば、特許文献３参照）が知られている。また、特定の固有粘度を有する２種のポリフェニレンエーテル樹脂を含む組成物が知られている（例えば、特許文献４参照）。
しかしながら、特許文献１、２においては、ポリフェニレンエーテルに、ポリプロピレン等の結晶性熱可塑性樹脂、加工助剤等を添加して加工性を向上させたものであり、ポリフェニレンエーテル含有量が低く、ポリフェニレンエーテルの優れた特徴を活かしきれないものであった。さらに、特許文献３においては、ポリフェニレンエーテル含有率が高いものの、径が０．１４ｍｍの太い繊維しか得られていないものであって、ポリフェニレンエーテルの流動性を十分に向上できていないものと考えられる。特許文献４においては、固有粘度が異なる２種のポリフェニレンエーテル樹脂を含むことによって、流動性の高いポリフェニレンエーテル配合物を得るものであった。すなわち、これらの文献においては、ポリフェニレンエーテルに、何らかの材料を加えるか、又は固有粘度を調整することで加工性や流動性を改善するものであり、ポリフェニレンエーテルに転位構造を持たせて加工性を改善することについては何ら検討されていないものであった。
本発明の目的は、他の樹脂成分を混合しなくても溶融成形が可能となり、機械的強度等の優れた特性を有するポリフェニレンエーテル溶融押出成形体、及びポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法を提供することにある。
本発明者らは、ポリフェニレンエーテルの溶融押出成形について鋭意検討を行った結果、特定の転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を用いることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、パラ位の結合で連続する繰り返し単位中に、オルト位の結合で連続する転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むことを特徴とするポリフェニレンエーテル溶融押出成形体に関する。
前記パラ位の結合で連続する繰り返し単位が、下記一般式（１）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基を表す）
で表される繰り返し単位であり、前記転位構造が、下記一般式（２）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３’は、前記Ｒ３から水素原子が１個除かれた２価の基を表す）
で表される構造であることが好ましい。
で表される繰り返し単位であり、前記転位構造が、下記一般式（２）：
で表される構造であることが好ましい。
前記転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分における転位量が、前記ポリフェニレンエーテル成分中の全ポリフェニレンエーテル構造単位に対して、０．１モル％以上であることが好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル成分の含有量が、成形体を形成する全成分中９５質量％以上であることが好ましい。
前記転位構造が、核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ-ＮＭＲ）測定において、６．８～７．０ｐｐｍの範囲と３．８～４．０ｐｐｍの範囲にピークを示すことが好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体のガラス転移点温度が１９０℃以上、２１０℃以下であることが好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体が、ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維であることが好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維の単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上、１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維が、短繊維であることが好ましい。
前記短繊維が、耐炎化短繊維であることが好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体が、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成された紙であることが好ましい。
前記紙が、耐炎化紙であることが好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体が、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成された布帛であることが好ましい。
前記布帛が、耐炎化布帛であることが好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体が、フィルムであることが好ましい。
前記フィルムが、耐炎化フィルムであることが好ましい。
また、本発明は、ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法であって、原料であるポリフェニレンエーテルを、シリンダー及びスクリューを備えた押出機により、スクリューの周速を３．６ｍ／ｍｉｎ以上で溶融押出する工程を有することを特徴とするポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法に関する。
前記シリンダー内の温度が、２５０～３５０℃であることが好ましい。
前記原料のポリフェニレンエーテルが、ガラス転移点温度が１７０℃以上のポリフェニレンエーテルを含むことが好ましい。
前記原料のポリフェニレンエーテルが、さらに、ガラス転移点温度が１７０℃未満のポリフェニレンエーテルを含んでいても良い。
前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体が、ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維であって、前記溶融押出する工程の後、さらに、溶融したポリフェニレンエーテルを紡糸ノズルから吐出させて紡糸する工程を含むことが好ましい。
前記紡糸ノズルの単孔吐出量は０．４ｇ／分以下であることが好ましく、単糸繊度１５ｄｔｅｘ以下の繊維を得るためには０．２ｇ／分以下であることが好ましい。
本発明は、転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を用いるため、溶融成形が可能となり、機械的強度等に優れたポリフェニレンエーテル溶融押出成形体を形成できるものであり、さらに、より製造が難しい溶融紡糸繊維の形成も可能としたものである。また、本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体は、機械的強度のみならず、難燃性、耐熱性、耐薬品性等に優れている。また、本発明の製造方法によると、高いスクリュー回転数で溶融押出することにより、原料ポリフェニレンエーテルの分子鎖が切断されて転位反応が生じるため、ポリフェニレンエーテルの流動性が大幅に向上され、ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体を形成できるものである。さらに、本発明の製造方法により得られる溶融成形体は、原料のポリフェニレンエーテルよりも高分子量化したポリフェニレンエーテルにより形成されているため、ガラス転移点温度は比較的高いという特徴を有する。また、本発明の製造方法によると、溶融押出工程において、ポリフェニレンエーテルの転位反応が生じるため、溶融成形が可能なものである。
ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体
本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体は、パラ位の結合で連続する繰り返し単位中に、オルト位の結合で連続する転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むことを特徴とする。ここで、「オルト位の結合で連続する転位構造」とは、主鎖のパラ位の結合で連続する繰り返し単位中の一部に、オルト位で結合して、連続する側鎖を形成した構造であり、側鎖は、パラ結合で連続する繰り返し単位から形成されていてもよく、また、その中に部分的にオルト位で結合する部分を有していてもよい。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体は、パラ位の結合で連続する繰り返し単位中に、オルト位の結合で連続する転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むことを特徴とする。ここで、「オルト位の結合で連続する転位構造」とは、主鎖のパラ位の結合で連続する繰り返し単位中の一部に、オルト位で結合して、連続する側鎖を形成した構造であり、側鎖は、パラ結合で連続する繰り返し単位から形成されていてもよく、また、その中に部分的にオルト位で結合する部分を有していてもよい。
前記パラ位の結合で連続する繰り返し単位としては、下記一般式（１）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基を表す）
で表される繰り返し単位であることが好ましい。また、前記転位構造は、下記一般式（２）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒ３’は、前記Ｒ３から水素原子が１個除かれた２価の基を表す）
で表される転位構造を有することが好ましい。前記一般式（２）中の「～」は、その先の構造は特に限定されないことを示す。「～」の部分は、パラ結合で連続するフェニレンエーテル単位から形成されていてもよく、また、その中に部分的にオルト位で結合する部分を有していてもよい。
で表される繰り返し単位であることが好ましい。また、前記転位構造は、下記一般式（２）：
で表される転位構造を有することが好ましい。前記一般式（２）中の「～」は、その先の構造は特に限定されないことを示す。「～」の部分は、パラ結合で連続するフェニレンエーテル単位から形成されていてもよく、また、その中に部分的にオルト位で結合する部分を有していてもよい。
前記転位反応とは、例えば、以下の式：
で示すような反応であり、メチレンブリッジ転位と呼ばれることもある。
一般的に、ポリフェニレンエーテルは、高い溶融粘度を有しており、ポリフェニレンエーテルを高含有で含む場合や、それ単独では溶融成形が難しいとされていた。本発明においては、前記転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むため、溶融成形が可能な程度に流動性が向上し、溶融押出成形体とすることができるものであり、より製造が難しい溶融紡糸繊維の製造も可能としたものである。以下、本発明の各構成について説明する。
＜ポリフェニレンエーテル成分＞
本発明で用いるポリフェニレンエーテル成分は、パラ位の結合で連続する繰り返し単位中に、オルト位の結合で連続する転位構造を有するポリフェニレンエーテルを含むものである。
本発明で用いるポリフェニレンエーテル成分は、パラ位の結合で連続する繰り返し単位中に、オルト位の結合で連続する転位構造を有するポリフェニレンエーテルを含むものである。
前記パラ位の結合で連続する繰り返し単位としては、前記一般式（１）で表される繰り返し単位であることが好ましく、前記転位構造は、前記一般式（２）で表される転位構造を有することが好ましい。
前記一般式（１）、（２）中のＲ１、Ｒ２としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等の炭素数１～１０のアルキル基、フェニル基、４－メチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等の炭素数６～１０のアリール基、ベンジル基、２－フェニルエチル基、１－フェニルエチル基等の炭素数７～１０のアラルキル基等も挙げることができる。
前記炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基等のアルコキシ基等が挙げられる。置換基を有する炭化水素基の具体例としては、例えば、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。
これらの中でも、Ｒ１、Ｒ２としては、水素原子、メチル基が好ましく、水素原子であることがより好ましい。
前記一般式（１）、（２）中のＲ３としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等の炭素数１～１０のアルキル基、フェニル基、４－メチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等の炭素数６～１０のアリール基、ベンジル基、２－フェニルエチル基、１－フェニルエチル基等の炭素数７～１０のアラルキル基等も挙げることができる。
前記炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。置換基を有する炭化水素基の具体例としては、例えば、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。
これらの中でも、Ｒ３としては、メチル基が好ましい。
前記Ｒ３’は、前記Ｒ３から水素原子が１個除かれた２価の基を表し、メチレン基であることが好ましい。
前記一般式（１）の繰り返し単位としては、具体的には、２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル、２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエーテル、２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル、２，６－ジプロピル－１，４－フェニレンエーテルから誘導される繰り返し単位を挙げることができる。これらの中でも、２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテルから誘導される繰り返し単位が好ましい。
前記転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分は、前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体、又は異なる２種以上の一般式（１）の繰り返し単位を含有する共重合体中に、前記一般式（２）で表される転位構造を有するものが好ましい。
また、前記転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、前記一般式（１）以外の繰り返し単位を含むことができ、その場合は、前記一般式（１）の繰り返し単位と一般式（１）以外の繰り返し単位を含む共重合体中に前記一般式（２）で表される転位構造を有するものとすることができる。このような一般式（１）以外の繰り返し単位の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、例えば、前記共重合体中に５モル％以下程度であることが好ましく、含まないことがより好ましい。
前記転位構造を有するポリフェニレンエーテルの分子量は特に限定されるものではないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００～１００，０００であることが好ましく、５０，０００～８０，０００であることがより好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）は、７，０００～３０，０００であることが好ましく、８，０００～２０，０００であることがより好ましい。また、分子量分散（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．５～８．０であることが好ましく、４．０～６．０であることがより好ましい。前記重量平均分子量、数平均分子量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
前記転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分における転位量は、特に限定されるものではないが、前記ポリフェニレンエーテル成分中の全ポリフェニレンエーテル構造単位に対して、０．０１モル％以上であることが好ましく、０．０５モル％以上であることがより好ましく、０．１モル％以上であることがさらに好ましく、０．１５モル％以上であることが特に好ましい。さらに単糸繊度が１５ｄｔｅｘ以下の細繊度の繊維を得るには２モル％以上が好ましい。また、転位量の上限値は特に限定されないが、２０モル％以下であることが好ましく、１８モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましく、４モル％以下であることがよりさらに好ましい。転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分における転位量が前記範囲にあることで、溶融成形が可能な程度に流動性が向上し、溶融押出成形体とすることができる傾向にあり、好ましい。
前記転位構造は、核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ-ＮＭＲ）測定において、３．８～４．０ｐｐｍの範囲と６．８～７．０ｐｐｍの範囲にピークを示すことが好ましい。通常、ポリフェニレンエーテルは、６．４～６．６ｐｐｍ付近にピークを示し、これは、ポリフェニレンエーテル主鎖中のベンゼン環の３、５位の水素原子に由来するピークである。前記転移構造を有するポリフェニレンエーテルは、前記６．４～６．６ｐｐｍ付近のピークに加え、３．８～４．０ｐｐｍの範囲と６．８～７．０ｐｐｍの範囲にピークを示す。前記３．８～４．０ｐｐｍの化学シフトは、前記転移構造中のＲ３’で示される２価の基（例えば、メチレン基等）のプロトンに由来するものであり、前記６．８～７．０ｐｐｍの化学シフトは、前記転位構造中のポリフェニレンエーテルの３、５位のＲ１、Ｒ２基のプロトン（例えば、オルト位にメチレン基を介して結合しているベンゼン環の３位と５位の水素原子）に由来するものである。
本発明で用いるポリフェニレンエーテル成分には、転位構造を有さないポリフェニレンエーテルを含んでいてもよい。転位構造を有さないポリフェニレンエーテルとしては、前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体、異なる２種以上の一般式（１）の繰り返し単位を含有する共重合体や、前記一般式（１）の繰り返し単位と一般式（１）以外の繰り返し単位を有する共重合体等を挙げることができる。前記共重合体における一般式（１）以下の繰り返し単位の含有量としては、前述のものを挙げることができる。
また、本発明で用いるポリフェニレンエーテル成分には、低分子量のポリフェニレンエーテルを含んでいてもよい。低分子量のポリフェニレンエーテルの分子量としては、例えば、重量平均分子量が２，０００～８，０００程度を挙げることができる。
ポリフェニレンエーテル成分の含有量が、成形体を形成する全成分中９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましく、実質的にポリフェニレンエーテル成分のみ（１００質量％）からなることがさらに好ましい。ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体における前記ポリフェニレンエーテル成分の含有量が前記範囲にあることで、得られた成形体の機械的強度に優れるのみならず、耐熱性、耐薬品性、難燃性等に優れるものであり、好ましい。
＜ポリフェニレンエーテル成分以外の成分＞
本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体には、前記ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分を含むことができる。ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分としては、スチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンやポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド６６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｔ／１１等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート等を挙げることができる。但し、その含有量は、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、含まない（０質量％）ことがさらに好ましい。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体には、前記ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分を含むことができる。ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分としては、スチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンやポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド６６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｔ／１１等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート等を挙げることができる。但し、その含有量は、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、含まない（０質量％）ことがさらに好ましい。
また、本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体には、本発明の効果を損なわない範囲で、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ダル剤、静電防止剤等の添加剤も添加することができる。
＜ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体＞
本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体は、前記ポリフェニレンエーテル成分を含むものであり、その製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、後述のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法により製造することもできる。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体は、前記ポリフェニレンエーテル成分を含むものであり、その製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、後述のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法により製造することもできる。
ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体のガラス転移点温度は、特に限定されないが、１９０℃以上、２１０℃以下であることが好ましく、１９０℃以上、２０８℃以下であることがより好ましく、２００℃以上、２０５℃以下であることがさらに好ましい。ガラス転移点温度が前記範囲にあることで、溶融加工性と耐熱性をバランス良く両立させることができるため好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の最大点応力は、０．４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、０．８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることがより好ましい。また、前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の最大点伸度は、３０％以上、１８０％以下であることが好ましく、６０％以上、１５０％以下であることがより好ましい。最大点応力、最大点伸度は、実施例に記載の方法により測定することができる。
溶融押出成形体の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、ペレット状、フィルム状、シート状、板状、パイプ状、チューブ状、棒状、繊維状、不織布状、紙状、布帛状等の種々の形状に成形することができる。本発明で使用するポリフェニレンエーテル成分は成形加工性に優れるため、ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維とすることができる。前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維は、高温安定性に優れるものである。前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維は、長繊維であってもよく、短繊維であってもよい。
＜ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維＞
前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維の単糸繊度は、一般的な耐熱フィルターや耐熱織物等の用途であれば、１．０ｄｔｅｘ以上、１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、１．０ｄｔｅｘ以上、５０ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、１．０ｄｔｅｘ以上、１５ｄｔｅｘ以下であることがさらに好ましい。このような単糸繊度については、用いる用途によって適宜設定することができる。本発明においては、特定の転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むため、流動性が向上され、溶融紡糸が可能となり、１５ｄｔｅｘ以下の非常に細い繊維も得ることができるものである。
前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維の単糸繊度は、一般的な耐熱フィルターや耐熱織物等の用途であれば、１．０ｄｔｅｘ以上、１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、１．０ｄｔｅｘ以上、５０ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、１．０ｄｔｅｘ以上、１５ｄｔｅｘ以下であることがさらに好ましい。このような単糸繊度については、用いる用途によって適宜設定することができる。本発明においては、特定の転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むため、流動性が向上され、溶融紡糸が可能となり、１５ｄｔｅｘ以下の非常に細い繊維も得ることができるものである。
２．ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法
本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法は、原料であるポリフェニレンエーテルを、シリンダー及びスクリューを備えた押出機により、スクリューの周速を３．６ｍ／ｍｉｎ以上で溶融押出する工程を有することを特徴とするものである。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法は、原料であるポリフェニレンエーテルを、シリンダー及びスクリューを備えた押出機により、スクリューの周速を３．６ｍ／ｍｉｎ以上で溶融押出する工程を有することを特徴とするものである。
原料であるポリフェニレンエーテルとしては、前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体、又は異なる２種以上の一般式（１）の繰り返し単位を含有する共重合体や、前記一般式（１）の繰り返し単位と一般式（１）以外の繰り返し単位を有する共重合体を挙げることができる。前記共重合体における一般式（１）以外の繰り返し単位の含有量としては、前述のものを挙げることができる。これらの中でも、前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体が好ましい。
前記一般式（１）の繰り返し単位を有する単独重合体としては、具体的には、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジプロピル－１，４－フェニレンエーテル）等を挙げることができるが、これらの中でも、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）が好ましい。
前記ポリ（２，６－ジメチル－１，４-フェニレンエーテル）としては、市販品も好適に用いることができ、具体的は、例えば、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製のＰＰＯ６４０、ＰＰＯ６４６、ＰＰＯＳＡ１２０、旭化成ケミカルズ（株）製のザイロンＳ２０１Ａ、ザイロンＳ２０２Ａ等を挙げることができる。
前記原料であるポリフェニレンエーテルのガラス転移点温度は、１７０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２１０℃以上であることさらに好ましい。また、ガラス転移点温度の上限値は特に限定されないが、２３０℃以下であることが好ましい。原料であるポリフェニレンエーテルのガラス転移点温度が前記範囲にあることで、高い耐熱性を有するポリフェニレンエーテル成型体が得られるため、好ましい。
また、本発明で用いる原料には、異なるガラス転移点温度を有するポリフェニレンエーテルを２種以上含んでいてもよく、具体的には、前記ガラス転移点温度が１７０℃以上であるポリフェニレンエーテルに加えて、ガラス転移点温度が１７０℃未満のポリフェニレンエーテルを含むことができる。ガラス転移点温度が１７０℃未満のポリフェニレンエーテルを加えることで、溶融粘度が低下して、流動性が向上するものの、ポリフェニレンエーテル中の転位量が低下する傾向にある。
原料であるポリフェニレンエーテル中、前記ガラス転移点温度が１７０℃以上であるポリフェニレンエーテルの含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましく、ガラス転移点温度が１７０℃以上であるポリフェニレンエーテルのみからなることが特に好ましい。また、ガラス転移点温度が１７０℃以上であるポリフェニレンエーテルの含有量の上限値は特に限定されるものではないが、１００質量％以下であることが好ましい。本発明においては、ガラス転移点温度が高い（すなわち高分子量）のポリフェニレンエーテルを前記範囲で含むことが、得られるポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の機械的強度、耐熱性、耐薬品性、難燃性等に優れるため、好ましい。
また、原料であるポリフェニレンエーテルと共に、ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分や添加剤を含むことができる。ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分や添加剤としては、前述の通りである。また、ポリフェニレンエーテル成分以外の樹脂成分の含有量は、原料中に５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、含まない（０質量％）ことがさらに好ましい。
前記シリンダー及びスクリューを備えた押出機としては、本分野で通常用いることができる単軸押出機や二軸押出機を用いることができる。本発明においては、二軸押出機を用いることが好ましい。押出機はこれに限定されるものではなく、ポリマーに対してせん断を効果的に行うという目的が達成できるものであればよい。
前記スクリューの周速は、原料であるポリフェニレンエーテルの転位反応が起こるスクリューの周速が必要であり、３．６ｍ／ｍｉｎ以上であり、３．７ｍ／ｍｉｎ以上であることが好ましく、３．８ｍ／ｍｉｎ以上であることがより好ましい。また、スクリューの周速の上限値は、特に限定されないが、９４．２ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましい。本発明においては、スクリュー回転数上げてスクリューの周速を３．６ｍ／ｍｉｎ以上とすることで、シリンダー内の原料ポリフェニレンエーテルに高剪断力を付与することができ、その結果、ポリフェニレンエーテルの分子鎖を切断して、転位構造を有するポリフェニレンエーテルが形成できるものである。前記転位構造を有するポリフェニレンエーテルが形成することで、ポリフェニレンエーテルを溶融押出成形を可能にしたものである。
前記スクリューの形状としては、特に限定されるものではなく、原料であるポリフェニレンエーテルの転位反応が起こる程度に剪断力を加えることができるものであればよい。
シリンダー内の温度は、低すぎると樹脂の流動性が悪く、高すぎると流動性は改善されるものの、樹脂の熱分解による発泡現象が発生するため、そのバランスが取れる加工温度を選択する必要がある。シリンダー内の温度としては、例えば、２５０～３５０℃であることが好ましく、２８０～３３０℃であることがより好ましい。シリンダー内の温度を前記範囲にすることで、発泡現象を抑制しつつ、高分子鎖切断が起こりやすいため好ましい。
また、前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体が、ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維である場合、前記溶融押出する工程の後、さらに、溶融したポリフェニレンエーテルを紡糸ノズルから吐出させて紡糸する工程を含むものである。
ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維を製造する場合の一例を、図１を用いて説明する。原料であるポリフェニレンエーテルを図１のホッパー１からシリンダー及びスクリューを備えた押出機２に投入し、溶融したポリフェニレンエーテルはギアポンプ３により吐出速度を計量し、微細なサンドなどで構成された濾材４を通過して紡糸ノズル５から吐出されて、溶融紡糸繊維を得ることができる。また、濾材４上には、金属不織布などで構成されたフィルター６を設置することが好ましい。フィルター６を設置することで、あらかじ異物を除去することができ、前記濾材４の目詰まり等を防ぐことができるため好ましい。
また、紡糸ノズル５の直下には、保温スペース７を設け、当該領域に、窒素等の不活性ガスを導入８して紡糸することが、酸化的架橋によるノズル詰まりの抑制の観点から好ましく、加熱トーチ９により、加熱した不活性化ガスを導入することがより好ましい。加熱した不活性ガスの温度は、１００～５００℃であることが好ましく、２００～４００℃であることがより好ましい。
紡糸速度は、特に限定されるものではなく、求められる繊度等に応じて適宜設定することができるが、細繊度の繊維を安定して得るためには、１００～４００ｍ／分程度であることが好ましく、１００～２００ｍ／分程度であることがより好ましい。
前記紡糸ノズルの単孔吐出量は、０．４ｇ／分以下であることが好ましく、０．３ｇ／分以下であることがより好ましく、０．２ｇ／分以下であることがさらに好ましい。また、単孔吐出量の下限は特に限定されないが、０．０５ｇ／分以上であることが好ましく、０．１ｇ／分以上であることがより好ましく、０．１２ｇ／分以上であることがさらに好ましい。単孔吐出量を前記範囲にすることで、細繊度のポリフェニレンエーテル繊維を得ることができるため好ましい。
本発明の製造方法により得られたポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維の単糸繊度は、繊維の使用用途に応じて適宜設定することができるが、本発明の製造方法によれば、１５ｄｔｅｘ以下の細い繊維を得ることができるものである。これは、本発明においては、非常に高いスクリュー回転数で溶融することによって、原料ポリフェニレンエーテルに高剪断力が付与され、それにより原料ポリフェニレンエーテルに転位反応が起こり、転位構造を有するポリフェニレンエーテルが形成され、その結果、流動性が向上し、前記単糸繊度を有する溶融紡糸が得られるものである。
＜ポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維＞
本発明のポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維は、例えば、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維を合糸してトウ状にした繊維をカットすることにより得ることができる。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維は、例えば、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維を合糸してトウ状にした繊維をカットすることにより得ることができる。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維の長さは特に制限されず、用途に応じて適宜調整することができるが、通常、１～５００ｍｍであり、好ましくは３～４００ｍｍ、より好ましくは５～３００ｍｍである。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維の引張強度は特に制限されないが、通常、０．８～６０ｃＮ／ｄｔｅｘであり、好ましくは０．８５～５０ｃＮ／ｄｔｅｘ、より好ましくは０．９～４０ｃＮ／ｄｔｅｘである。なお、引張強度は、ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定する。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維の引張伸度は特に制限されないが、通常、３０～１８０％であり、好ましくは４０～１６０％、より好ましくは６０～１５０％である。なお、引張伸度は、ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定する。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維の平衡水分率は特に制限されないが、通常、０．０１～１．５％であり、好ましくは０．０２～１．２％、より好ましくは０．０３～１．０％である。なお、平衡水分率は、ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠して測定する。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維の１９０℃における高温収縮率は特に制限されないが、通常、０．１～６％であり、好ましくは０．３～５％、より好ましくは０．５～４％である。なお、１９０℃における高温収縮率の測定方法は実施例の記載による。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維は、耐炎化短繊維であることが好ましい。
前記耐炎化短繊維は、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維に耐炎化処理を施すことにより得られる。耐炎化処理は、例えば、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維を、空気中で、１２０～２４０℃で、１～３０時間熱処理して不融化し（不融化処理）、その後、空気中で、２６０～４００℃で、０．１～１０時間熱処理して耐炎化する（耐炎化処理）ことにより行う。
前記不融化処理では、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維を、空気中で、１２０～２４０℃で、１～３０時間処理をする。ここで、空気中とは、特に調整されていない環境のことである。また、処理温度は、１２０～２４０℃であり、１４０～２３０℃であることが好ましく、１６０～２２０℃であることがより好ましい。また、処理時間は、１～３０時間であり、１．５～２５時間であることが好ましく、２～２０時間であることがより好ましい。前記処理時間及び処理温度とすることで、引き続き行う耐炎化処理において、ポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維が溶融してしまうことなく、適切な耐炎化処理を施すことができる。
前記不融化処理の後に、耐炎化処理として、空気中で、２６０～４００℃で、０．１～１０時間処理をする。空気中とは、特に調整されていない環境のことである。また、処理温度は、２６０～４００℃であり、２７０～３８０℃であることが好ましく、２８０～３６０℃であることがより好ましい。また、処理時間は、０．１～１０時間であり、０．３～８時間であることが好ましく、０．５～６時間であることがより好ましい。前記処理時間及び処理温度とすることで、ポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維にＣ＝Ｏ結合構造が形成され、非常に高い難燃性、耐炎性、耐熱性等を示す耐炎化された短繊維が得られる。
前記耐炎化短繊維の繊度は、特に限定されず、繊維が使用される目的に応じて適宜決定できるが、例えば、１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、９５ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、９０ｄｔｅｘ以下であることがさらに好ましい。繊度が前記範囲にあることで、織物、編物、短繊維不織布、紙、布帛など、様々な形状に加工することができるようになるため好ましい。また、繊度の下限値は特に限定されるものではないが、０．１ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．２ｄｔｅｘ以上であることがより好ましい。
前記耐炎化短繊維の引張強度は、０．８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．８５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、０．９０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがさらに好ましい。引張強度が前記範囲にあることで、繊維としての扱い性が良好になるため好ましい。また、引張強度の上限値は特に限定されるものではないが、５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、４０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることがより好ましい。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維は、例えば、紙、布帛、耐熱バインダー、Ｃ／Ｃコンポジット、ＣＦＲＰマトリックス樹脂、産業用ブラシ、及びブレーキ材等に用いることができる。
＜ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成された紙＞
本発明の紙は、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成されるものである。前記紙は、一般的な方法で製造することができ、例えば、湿式抄紙法により製造することができる。湿式抄紙法では、例えば、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維を含む水性スラリーを作製し、ついでこの水性スラリーを通常の抄紙工程に供すればよい。水性スラリーは、バインダー（例えば、ポリビニルアルコール系繊維などの水溶性ポリマー繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維（ＰＥＴ繊維）などの熱接着性ポリマー繊維）などを含んでいてもよい。なお、必要に応じて使用する繊維に対して叩解処理を行ってもよい。また、紙の均一性や圧着性を高めるために、抄紙工程後に熱プレス工程を加えてもよい。
本発明の紙は、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成されるものである。前記紙は、一般的な方法で製造することができ、例えば、湿式抄紙法により製造することができる。湿式抄紙法では、例えば、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維を含む水性スラリーを作製し、ついでこの水性スラリーを通常の抄紙工程に供すればよい。水性スラリーは、バインダー（例えば、ポリビニルアルコール系繊維などの水溶性ポリマー繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維（ＰＥＴ繊維）などの熱接着性ポリマー繊維）などを含んでいてもよい。なお、必要に応じて使用する繊維に対して叩解処理を行ってもよい。また、紙の均一性や圧着性を高めるために、抄紙工程後に熱プレス工程を加えてもよい。
紙の製造に用いる前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維の長さは特に制限されないが、紙としての品質を十分なものにする観点から、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上であり、また、好ましくは１００ｍｍ以下、より好ましくは８０ｍｍ以下である。
本発明の紙は、目的に応じて、他の繊維；紙力向上剤、定着剤、消泡剤、染料、紫外線吸収剤、難燃剤等の各種添加剤；タルク、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン等の各種充填材を含んでいてもよい。これらの原料は、水性スラリー中に加えられることが多いが、適宜コーティングなどにより付着させてもよい。
他の繊維としては、例えば、ポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、セルロース系繊維、及びポリスルフォン系繊維等の汎用繊維；芳香族パラアラミド、ポリアリールケトン系繊維、及びポリスルフォン繊維などの耐熱性繊維などが挙げられる。
本発明の紙に含まれる前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維の割合は、機械的強度、難燃性、耐熱性、高温安定性、耐薬品性等の観点から、例えば、５０～１００質量％であり、好ましくは５５～９８質量％、より好ましくは６０～９５質量％、さらに好ましくは６５～９０質量％である。
本発明の紙の目付けは特に制限されず、紙の用途に応じて適宜調整することができるが、通常、５～８００ｇ／ｃｍ２であり、好ましくは７～７００ｇ／ｃｍ２、より好ましくは１０～６００ｇ／ｃｍ２である。
本発明の紙の引張強度は特に制限されないが、通常、１～３００Ｎ／ｃｍであり、好ましくは３～２５０Ｎ／ｃｍ、より好ましくは５～２００Ｎ／ｃｍである。なお、引張強度は、ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定する。
本発明の紙の引張伸度は特に制限されないが、通常、０．１～１００％であり、好ましくは０．３～９０％、より好ましくは０．５～８０％である。なお、引張伸度は、ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定する。
本発明の紙のＬＯＩ値は特に制限されないが、通常、２５～８０であり、好ましくは２７～７５、より好ましくは３０～７０である。なお、ＬＯＩ値は、ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定する。
本発明の紙の誘電率は特に制限されないが、通常、１．０～２．９であり、好ましくは１．１～２．８、より好ましくは１．２～２．７である。
本発明の紙の平衡水分率は特に制限されないが、通常、０．０１～１．５％であり、好ましくは０．０２～１．２％、より好ましくは０．０３～１．０％である。なお、平衡水分率は、ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠して測定する。
本発明の紙の１９０℃における高温収縮率は特に制限されないが、通常、０．１～２０％であり、好ましくは０．２～１５％、より好ましくは０．３～１０％である。なお、１９０℃における高温収縮率の測定方法は実施例の記載による。
本発明の紙は、耐炎化紙であることが好ましい。耐炎化紙は、前記耐炎化処理が施されたポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維を用いて、前記方法により製造することができる。
前記耐炎化紙は、１５０℃と４００℃の重量減少率の差が５．０％以下であることが好ましく、４．０％以下であることがより好ましく、３．５％以下であることがさらに好ましい。重量減少率の差が前記範囲にあることで、ポリマーの劣化が抑制され、耐久性を向上することができるため好ましい。また、重量減少率の差は、望ましくは０％であるが、通常０．１％以上程度の重量減少があり、０．１５％以上程度である場合もある。
前記耐炎化紙の比重は、１．２以上であることが好ましく、１．２５以上であることがより好ましく、１．３以上であることがさらに好ましい。比重が前記範囲にあることで、紙の耐炎化が十分に進行し、耐炎性が向上するため好ましい。また、比重の上限値は特に限定されるものではないが、２．０以下であることが好ましく、１．８以下であることがより好ましい。
前記耐炎化紙のＬＯＩ値は、３０以上であることが好ましく、３０を超えることがより好ましく、３２以上であることがさらに好ましく、３５以上であることが特に好ましい。ＬＯＩ値が前記範囲にあることで、得られた耐炎化紙の難燃性が優れるため好ましい。ここで、ＬＯＩ値とは、限界酸素指数のことであり、ＬＯＩ値が大きい程、難燃性に優れるものである。従って、ＬＯＩ値は大きければ大きい程好ましいものであり、その上限値は特に限定されないものである。
前記耐炎化紙の引張伸度は、５％以上であることが好ましく、７％以上であることがより好ましく、１０％以上であることがさらに好ましい。引張伸度が前記範囲にあることで、加工性を向上させることができるため好ましい。また、引張強度の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましい。
前記耐炎化紙の４００℃での強力保持率が、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。４００℃での強力保持率が前記範囲にあることで、高温で使用した際の耐久性が高いため好ましい。また、４００℃での強力保持率の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、９９％以下であることがより好ましい。ここで、４００℃での強力保持率とは、４００℃で１０分の熱処理を行った後の強度の保持率をいう。
前記耐炎化紙の４００℃での伸度保持率が、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、５５％以上であることがさらに好ましい。４００℃での伸度保持率が前記範囲にあることで、高温で使用した際の耐久性が高いため好ましい。また、４００℃での伸度保持率の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、９９％以下であることがより好ましい。ここで、４００℃での伸度保持率とは、４００℃で１０分の熱処理を行った後の伸度の保持率をいう。
本発明の紙は、例えば、断熱材、吸音材、耐熱フィルター、耐熱性絶縁紙、及び電磁波シールド材等に用いることができる。
＜ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成された布帛＞
本発明の布帛は、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成されるものである。前記布帛は、さらに、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンゾチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維、及びポリカーボネート繊維からなる群より選択される一種以上の繊維を含んでいてもよい。
本発明の布帛は、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成されるものである。前記布帛は、さらに、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）繊維、ポリベンゾチアゾール（ＰＢＴＺ）繊維、ポリイミド（ＰＩ）繊維、ポリスルホンアミド（ＰＳＡ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）繊維、ポリアリレート（ＰＡｒ）繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）繊維、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維、及びポリカーボネート繊維からなる群より選択される一種以上の繊維を含んでいてもよい。
本発明の布帛に含まれる前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維の割合は、機械的強度、難燃性、耐熱性、高温安定性、耐薬品性等の観点から、例えば、５０～１００質量％であり、好ましくは５５～９８質量％、より好ましくは６０～９５質量％、さらに好ましくは６５～９０質量％である。
本発明の布帛は、必要に応じて難燃剤、紫外線吸収剤、反射剤、有機染料、有機顔料、及び無機顔料などの添加剤を含んでいてもよい。
本発明の布帛は、一般的な方法で製造することができ、例えば、上記繊維の紡績糸を混綿して紡績糸を得た後、単糸または双糸にてレピア織機などを用いて、綾織、平織などの組織に製織する方法が挙げられる。
本発明の布帛の目付けは特に制限されず、布帛の用途に応じて適宜調整することができるが、通常、１０～３０００ｇ／ｃｍ２であり、好ましくは２０～２５００ｇ／ｃｍ２、より好ましくは３０～２０００ｇ／ｃｍ２である。
本発明の布帛のＬＯＩ値は特に制限されないが、通常、２５～８０であり、好ましくは２７～７５、より好ましくは３０～７０である。なお、ＬＯＩ値は、ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定する。
本発明の布帛の１９０℃における高温収縮率は特に制限されないが、通常、０．１～２０％であり、好ましくは０．２～１５％、より好ましくは０．３～１０％である。なお、１９０℃における高温収縮率の測定方法は実施例の記載による。
本発明の布帛は、耐炎化布帛であることが好ましい。耐炎化布帛は、前記耐炎化処理が施されたポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維を用いて、前記方法により製造してもよく、あるいは、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維を用いて、前記方法により布帛を作製し、その後、作製した布帛に前記耐炎化処理を施して製造してもよい。
前記耐炎化布帛は、１５０℃と４００℃の重量減少率の差が５．０％以下であることが好ましく、４．０％以下であることがより好ましく、３．５％以下であることがさらに好ましい。重量減少率の差が前記範囲にあることで、ポリマーの劣化が抑制され、耐久性を向上することができるため好ましい。また、重量減少率の差は、望ましくは０％であるが、通常０．１％以上程度の重量減少があり、０．１５％以上程度である場合もある。
前記耐炎化布帛の比重は、１．２以上であることが好ましく、１．２５以上であることがより好ましく、１．３以上であることがさらに好ましい。比重が前記範囲にあることで、布帛の耐炎化が十分に進行し、耐炎性が向上するため好ましい。また、比重の上限値は特に限定されるものではないが、２．０以下であることが好ましく、１．８以下であることがより好ましい。
前記耐炎化布帛のＬＯＩ値は、３０以上であることが好ましく、３０を超えることがより好ましく、３２以上であることがさらに好ましく、３５以上であることが特に好ましい。ＬＯＩ値が前記範囲にあることで、得られた耐炎化布帛の難燃性が優れるため好ましい。ここで、ＬＯＩ値とは、限界酸素指数のことであり、ＬＯＩ値が大きい程、難燃性に優れるものである。従って、ＬＯＩ値は大きければ大きい程好ましいものであり、その上限値は特に限定されないものである。
前記耐炎化布帛の引張伸度は、５％以上であることが好ましく、７％以上であることがより好ましく、１０％以上であることがさらに好ましい。引張伸度が前記範囲にあることで、加工性を向上させることができるため好ましい。また、引張強度の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましい。
前記耐炎化布帛の４００℃での強力保持率が、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。４００℃での強力保持率が前記範囲にあることで、高温で使用した際の耐久性が高いため好ましい。また、４００℃での強力保持率の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、９９％以下であることがより好ましい。ここで、４００℃での強力保持率とは、４００℃で１０分の熱処理を行った後の強度の保持率をいう。
前記耐炎化布帛の４００℃での伸度保持率が、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、５５％以上であることがさらに好ましい。４００℃での伸度保持率が前記範囲にあることで、高温で使用した際の耐久性が高いため好ましい。また、４００℃での伸度保持率の上限値は特に限定されるものではないが、１００％以下であることが好ましく、９９％以下であることがより好ましい。ここで、４００℃での伸度保持率とは、４００℃で１０分の熱処理を行った後の伸度の保持率をいう。
本発明の布帛は、例えば、断熱材、作業衣（消防用、レース用、飛行士用）、耐熱手袋、防災頭巾、輸送機器の内装材、耐熱性衣料、及び電磁波シールド材等に用いることができる。
＜フィルム＞
本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体は、フィルムであることが好ましい。当該フィルムは、前記の方法で製造することができる。
本発明のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体は、フィルムであることが好ましい。当該フィルムは、前記の方法で製造することができる。
前記フィルムの弾性率は特に制限されないが、通常、１０００～４５００ＭＰａであり、好ましくは１２００～４０００ＭＰａ、より好ましくは１５００～３５００ＭＰａである。なお、弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定する。
前記フィルムの最大点応力は特に制限されないが、通常、３０～３００ＭＰａであり、好ましくは４０～２５０ＭＰａ、より好ましくは５０～２００ＭＰａである。なお、最大点応力は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定する。
前記フィルムの破断点ひずみは特に制限されないが、通常、１～１００％であり、好ましくは３～８０％、より好ましくは５～７０％である。なお、破断点ひずみは、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定する。
前記フィルムの誘電率は特に制限されないが、通常、１．８～３．２であり、好ましくは１．９～３．１、より好ましくは２．０～３．０である。なお、誘電率は、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して測定する。
前記フィルムの誘電正接は特に制限されないが、通常、０．０００３～０．０２であり、好ましくは０．０００５～０．０１５、より好ましくは０．００１～０．０１である。なお、誘電率は、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して測定する。
前記フィルムは、耐炎化フィルムであることが好ましい。
前記耐炎化フィルムは、前記フィルムに前記耐炎化処理を施すことにより得られる。
前記耐炎化フィルムの弾性率は特に制限されないが、通常、１５００～５５００ＭＰａであり、好ましくは２０００～５０００ＭＰａ、より好ましくは２５００～４５００ＭＰａである。なお、弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定する。
前記耐炎化フィルムの最大点応力は特に制限されないが、通常、１～４０ＭＰａであり、好ましくは２～３０ＭＰａ、より好ましくは３～２５ＭＰａである。なお、最大点応力は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定する。
前記耐炎化フィルムの破断点ひずみは特に制限されないが、通常、１～５０％であり、好ましくは２～４０％、より好ましくは３～３０％である。なお、破断点ひずみは、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定する。
前記耐炎化フィルムの誘電率は特に制限されないが、通常、２．０～３．６であり、好ましくは２．２～３．４、より好ましくは２．４～３．２である。なお、誘電率は、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して測定する。
前記耐炎化フィルムの誘電正接は特に制限されないが、通常、０．００３～０．０３であり、好ましくは０．００４～０．０２５、より好ましくは０．００５～０．０２である。なお、誘電率は、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して測定する。
本発明のフィルムは、例えば、ＦＰＣ基板、カバーレイ、粘着テープ基材、積層基板成形用離型フィルム、透明耐熱保護フィルム、耐熱基板用特殊離型フィルム等に用いることができる。
以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例における物性等の評価方法は以下の通りである。
（１）繊度、単糸繊度
ＪＩＳ Ｌ－１０９５ ９．４．１に記載の方法で測定した。単糸繊度は繊度をフィラメント数で割り返して算出した。
ＪＩＳ Ｌ－１０９５ ９．４．１に記載の方法で測定した。単糸繊度は繊度をフィラメント数で割り返して算出した。
（２）最大点応力、最大点伸度
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。最高荷重時の応力を最大点応力とし、最高荷重時の伸び率を最大点伸度とした。
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。最高荷重時の応力を最大点応力とし、最高荷重時の伸び率を最大点伸度とした。
（３）ガラス転移点温度
ＴＡインスツルメンツ（株）製の示差走査熱量分析計（型式：ＤＳＣ－Ｑ１００）を用いて、成形体（繊維）２ｍｇを、窒素雰囲気下において３０℃から２５０℃まで、昇温速度１０℃／分にて測定し、ガラス転移温度以下のベースラインの延長線と遷移部における最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
ＴＡインスツルメンツ（株）製の示差走査熱量分析計（型式：ＤＳＣ－Ｑ１００）を用いて、成形体（繊維）２ｍｇを、窒素雰囲気下において３０℃から２５０℃まで、昇温速度１０℃／分にて測定し、ガラス転移温度以下のベースラインの延長線と遷移部における最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（４）成形体中の転位構造量
共鳴周波数６００ＭＨｚの１Ｈ－ＮＭＲ測定にて行った。測定装置は、ＢＲＵＫＥＲ社製のＮＭＲ装置（装置名：ＡＶＡＮＣＥ－ＮＥＯ６００）を用い、測定は以下の通りに行った。
実施例及び比較例で得られた成形体（試料）１０ｍｇを重クロロホルムに溶解後、その溶液を２時間以内にＮＭＲチューブに充填し測定を行った。ロック溶媒には重クロロホルムを用い、待ち時間を１秒、データ取り込み時間を４秒、積算回数を６４回とした。
また、溶媒として重ベンゼンを用いても良い。
転位構造量の解析は以下の通り実施した。
ポリフェニレンエーテルの３、５位のＲ１、Ｒ２基のプロトンに由来するピークと、転移構造中のＲ３’で示される２価の基（メチレン基等）のプロトンに由来するピークのそれぞれのピーク積分値をＡ、Ｂとし、転位構造量は以下の式により求めた。
転位構造量（ｍｏｌ％）＝(Ｂ/（Ａ＋Ｂ）)×１００
共鳴周波数６００ＭＨｚの１Ｈ－ＮＭＲ測定にて行った。測定装置は、ＢＲＵＫＥＲ社製のＮＭＲ装置（装置名：ＡＶＡＮＣＥ－ＮＥＯ６００）を用い、測定は以下の通りに行った。
実施例及び比較例で得られた成形体（試料）１０ｍｇを重クロロホルムに溶解後、その溶液を２時間以内にＮＭＲチューブに充填し測定を行った。ロック溶媒には重クロロホルムを用い、待ち時間を１秒、データ取り込み時間を４秒、積算回数を６４回とした。
また、溶媒として重ベンゼンを用いても良い。
転位構造量の解析は以下の通り実施した。
ポリフェニレンエーテルの３、５位のＲ１、Ｒ２基のプロトンに由来するピークと、転移構造中のＲ３’で示される２価の基（メチレン基等）のプロトンに由来するピークのそれぞれのピーク積分値をＡ、Ｂとし、転位構造量は以下の式により求めた。
転位構造量（ｍｏｌ％）＝(Ｂ/（Ａ＋Ｂ）)×１００
（５）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）
測定装置として、東ソー（株）製のＨＬＣ－８３２０ＧＰＣを用いた。カラムはＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｈを２本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００を直列につなぎ、使用した。移動相にクロロホルムを使用し、流速は０．６ｍｌ／分、カラムオーブンの温度を４０℃とした。成形体から１ｇ／Ｌの濃度のクロロホルム溶液を調製して測定を行った。重量平均分子量と数平均分子量は標準ポリスチレンにより検量線を作成して算出した。検出器のＵＶ波長は、評価対象物の場合は２８３ｎｍ、標準ポリスチレンの場合は２５４ｎｍとした。なお、実施例１～７、比較例２においては、前記「成形体」として、放流糸（ノズルから吐出されたポリマーを自由落下させて得た糸）を使用して測定した。
測定装置として、東ソー（株）製のＨＬＣ－８３２０ＧＰＣを用いた。カラムはＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｈを２本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００を直列につなぎ、使用した。移動相にクロロホルムを使用し、流速は０．６ｍｌ／分、カラムオーブンの温度を４０℃とした。成形体から１ｇ／Ｌの濃度のクロロホルム溶液を調製して測定を行った。重量平均分子量と数平均分子量は標準ポリスチレンにより検量線を作成して算出した。検出器のＵＶ波長は、評価対象物の場合は２８３ｎｍ、標準ポリスチレンの場合は２５４ｎｍとした。なお、実施例１～７、比較例２においては、前記「成形体」として、放流糸（ノズルから吐出されたポリマーを自由落下させて得た糸）を使用して測定した。
（６）スクリューの周速
スクリューの周速は以下の式により求めた。
スクリューの周速（ｍ／ｍｉｎ）＝スクリュー直径（ｍｍ）×０．００３１４×スクリュー回転数（ｒｐｍ）
スクリューの周速は以下の式により求めた。
スクリューの周速（ｍ／ｍｉｎ）＝スクリュー直径（ｍｍ）×０．００３１４×スクリュー回転数（ｒｐｍ）
＜ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維＞
実施例１
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、（株）テクノベル製２軸押出機（製品名：ＫＺＷ１５ＴＷ－３０ＭＧ）を用いて押出した。前記２軸押出機は、シリンダーが４ゾーンを有しており、ホッパー側からシリンダーをそれぞれ、シリンダー１、２、３、４とし、シリンダー１～３は２８０℃に設定し、シリンダー４およびシリンダーヘッド部は３００℃に設定し、スクリュー回転数は７００ｒｐｍに設定してスクリューの周速を３３．０ｍ／ｍｉｎとした。
実施例１
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、（株）テクノベル製２軸押出機（製品名：ＫＺＷ１５ＴＷ－３０ＭＧ）を用いて押出した。前記２軸押出機は、シリンダーが４ゾーンを有しており、ホッパー側からシリンダーをそれぞれ、シリンダー１、２、３、４とし、シリンダー１～３は２８０℃に設定し、シリンダー４およびシリンダーヘッド部は３００℃に設定し、スクリュー回転数は７００ｒｐｍに設定してスクリューの周速を３３．０ｍ／ｍｉｎとした。
押出機の下流には、ギアポンプを設置してポリマーの吐出速度を計量し、金属不織布フィルター（製品名：ＮＦ－０７、日本精線（株）製）を介してノズル（ノズル孔直径：０．２３ｍｍ、ノズル孔ランド長：０．３ｍｍ、ノズル孔数：２４個）へ押し出した（総吐出量：３．５ｇ／分、単孔吐出量：０．１４６ｇ／分）。ノズル直下には面ヒータを配置し、ノズル温度が３１６℃となるように設定した。ノズル直下には６０ｍｍの保温スペースを設け、この領域に３００℃に加熱した窒素を連続的に導入した。ノズルから吐出されたポリマーを紡糸速度１００ｍ／分にて巻き取った。得られた溶融紡糸繊維の繊度は、３５５ｄｔｅｘ、単糸繊度は１４．８ｄｔｅｘ、最大点応力は０．９５ｃＮ／ｄｔｅｘ、最大点伸度は９２．９％、ガラス転移点温度は２０４℃であった。また得られた繊維中の転位構造量は、全ＰＰＥユニットに対して２．８ｍｏｌ％であった。
得られた繊維について、前記「（４）成形体（繊維）中の転位構造量」の測定方法に基づいて、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った。その結果、重クロロホルムを７．２８ｐｐｍとした際、６．９ｐｐｍ付近と、６．４８ｐｐｍ付近と、３．８７ｐｐｍ付近にピークが観測された。６．９ｐｐｍ付近のピークが、転位により発生した（すなわち、転位構造中の）ポリフェニレンエーテルの３、５位のプロトンに、６．４８ｐｐｍ付近のピークが主鎖中のポリフェニレンエーテルの３、５位のプロトンに、３．８７ｐｐｍ付近のピークが転位により発生したメチレンブリッジのメチレンに対応するピークであった。
溶媒として重ベンゼンを用いた場合は、重ベンゼンを７．１ｐｐｍとした際、６．８ｐｐｍ付近と、３．７ｐｐｍ付近にピークが観測された。６．９ｐｐｍ付近のピークが、転位により発生した（すなわち、転位構造中の）ポリフェニレンエーテルの３、５位のプロトンに、３．７ｐｐｍ付近のピークが転位により発生したメチレンブリッジのメチレンプロトンに対応するピークであった。
溶媒として重ベンゼンを用いた場合は、重ベンゼンを７．１ｐｐｍとした際、６．８ｐｐｍ付近と、３．７ｐｐｍ付近にピークが観測された。６．９ｐｐｍ付近のピークが、転位により発生した（すなわち、転位構造中の）ポリフェニレンエーテルの３、５位のプロトンに、３．７ｐｐｍ付近のピークが転位により発生したメチレンブリッジのメチレンプロトンに対応するピークであった。
実施例２～６
スクリュー回転数、スクリューの周速、ノズル形状、紡糸条件を表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様にして溶融紡糸繊維を得た。得られた繊維の繊維物性、放流糸特性を表１に示す。
スクリュー回転数、スクリューの周速、ノズル形状、紡糸条件を表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様にして溶融紡糸繊維を得た。得られた繊維の繊維物性、放流糸特性を表１に示す。
実施例７
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）９０部、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯＳＡ１２０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：１５９℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）１０部を配合したものを使用し、紡糸条件を表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様にして溶融紡糸繊維を得た。得られた繊維の繊維物性、放流糸特性を表１に示す。
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）９０部、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯＳＡ１２０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：１５９℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）１０部を配合したものを使用し、紡糸条件を表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様にして溶融紡糸繊維を得た。得られた繊維の繊維物性、放流糸特性を表１に示す。
実施例８
スクリューの周速を３．８ｍ／ｍｉｎに変更した以外は実施例５と同様にして溶融紡糸繊維を得た。得られた繊維の繊維物性、放流糸特性を表１に示す。
スクリューの周速を３．８ｍ／ｍｉｎに変更した以外は実施例５と同様にして溶融紡糸繊維を得た。得られた繊維の繊維物性、放流糸特性を表１に示す。
比較例１
比較例１ではスクリュー回転数を５０ｒｐｍ、すなわちスクリューの周速を２．４ｍ／ｍｉｎとした以外は実施例１と同様の方法で溶融紡糸繊維を製造しようとしたが、粘度が高すぎてギアポンプからポリマーを押出すことができず、ギアポンプの破壊を招いた。
比較例１ではスクリュー回転数を５０ｒｐｍ、すなわちスクリューの周速を２．４ｍ／ｍｉｎとした以外は実施例１と同様の方法で溶融紡糸繊維を製造しようとしたが、粘度が高すぎてギアポンプからポリマーを押出すことができず、ギアポンプの破壊を招いた。
比較例２
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を８０部、ポリスチレン（６７９、ＰＳジャパン（株）製）２０部を配合したものを使用し、紡糸条件を表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様にして溶融紡糸を行ったが、可紡性が非常に悪く、単孔吐出量を０．２４２ｇ／分まで上げることで、ようやく紡糸速度３０ｍ／分にて単糸繊度７８．４ｄｔｅｘの繊維を得ることができた。得られた繊維の繊維物性、放流糸特性を表１に示す。
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を８０部、ポリスチレン（６７９、ＰＳジャパン（株）製）２０部を配合したものを使用し、紡糸条件を表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様にして溶融紡糸を行ったが、可紡性が非常に悪く、単孔吐出量を０．２４２ｇ／分まで上げることで、ようやく紡糸速度３０ｍ／分にて単糸繊度７８．４ｄｔｅｘの繊維を得ることができた。得られた繊維の繊維物性、放流糸特性を表１に示す。
なお、表１中の「６４０」は、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、「ＳＡ１２０」は、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯＳＡ１２０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：１５９℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、「ＰＳ（６７９）」は、ポリスチレン（６７９、ＰＳジャパン（株）製）を表す。
表１に示すように、本発明の実施例では、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）のみを使用しているにも関わらず、スクリューの周速が高く、強い剪断力が与えられているため、転位構造が生成しており、溶融紡糸繊維が得られた。特に、実施例３、４では、単糸繊度６．６ｄｔｅｘ、５．１ｄｔｅｘの細い繊維が得られた。また、実施例で得られた溶融紡糸繊維は、最大点応力、破断点伸度に優れていた。それに対して、比較例１では、溶融紡糸繊維を得ることができなかった。これは、比較例１では、スクリューの周速が低く、剪断力不足のため、ポリフェニレンエーテル中に転位構造が形成されず、粘度が高すぎてギアポンプからポリマーを押出すことができなかったためだと考えられる。比較例２では、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）にポリスチレンを配合しているにも関わらず、可紡性が非常に悪く、非常に太い繊維しか得ることができなかった。また、得られた繊維は、強度、伸度、ガラス転移点温度とも低いものであった。
＜ポリフェニレンエーテル溶融紡糸短繊維＞
実施例９
実施例１で得られた溶融紡糸繊維を合糸してトウ状にした繊維を、ギロチンカッターで５０ｍｍの繊維長にカットして短繊維を得た。
実施例９
実施例１で得られた溶融紡糸繊維を合糸してトウ状にした繊維を、ギロチンカッターで５０ｍｍの繊維長にカットして短繊維を得た。
（１）引張強度、引張伸度
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。最高荷重時の応力を引張強度とし、最高荷重時の伸び率を引張伸度とした。
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。最高荷重時の応力を引張強度とし、最高荷重時の伸び率を引張伸度とした。
（２）高温収縮率
５ｃｍに切り出した短繊維を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の繊維長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。ただし、５ｃｍの短繊維が取れない場合は、適宜長さを変えて測定しても良い。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／５＞×１００
（５ｃｍの短繊維が取れない場合は＜Ｘ／処理前の長さ＞×１００）
５ｃｍに切り出した短繊維を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の繊維長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。ただし、５ｃｍの短繊維が取れない場合は、適宜長さを変えて測定しても良い。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／５＞×１００
（５ｃｍの短繊維が取れない場合は＜Ｘ／処理前の長さ＞×１００）
（３）平衡水分率
ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠し、サンプルを１２０℃の雰囲気中で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにおいて７２時間調整し、絶乾状態でのサンプルの質量に対するサンプル中に含まれる水分率を算出し、これを百分率（％）にて表した。
ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠し、サンプルを１２０℃の雰囲気中で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにおいて７２時間調整し、絶乾状態でのサンプルの質量に対するサンプル中に含まれる水分率を算出し、これを百分率（％）にて表した。
＜耐炎化短繊維＞
実施例１０
実施例１で得られた溶融紡糸繊維を合糸してトウ状にした繊維を、ギロチンカッターで５０ｍｍの繊維長にカットして短繊維を得た。得られた短繊維を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化短繊維を作製した。
実施例１０
実施例１で得られた溶融紡糸繊維を合糸してトウ状にした繊維を、ギロチンカッターで５０ｍｍの繊維長にカットして短繊維を得た。得られた短繊維を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化短繊維を作製した。
（１）引張強度、引張伸度
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。最高荷重時の応力を引張強度とし、最高荷重時の伸び率を引張伸度とした。
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。最高荷重時の応力を引張強度とし、最高荷重時の伸び率を引張伸度とした。
（２）高温収縮率
５ｃｍに切り出した耐炎化短繊維を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の繊維長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。ただし、５ｃｍの耐炎化短繊維が取れない場合は、適宜長さを変えて測定しても良い。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／５＞×１００
（５ｃｍの耐炎化短繊維が取れない場合は＜Ｘ／処理前の長さ＞×１００）
５ｃｍに切り出した耐炎化短繊維を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の繊維長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。ただし、５ｃｍの耐炎化短繊維が取れない場合は、適宜長さを変えて測定しても良い。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／５＞×１００
（５ｃｍの耐炎化短繊維が取れない場合は＜Ｘ／処理前の長さ＞×１００）
（３）平衡水分率
ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠し、サンプルを１２０℃の雰囲気中で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにおいて７２時間調整し、絶乾状態でのサンプルの質量に対するサンプル中に含まれる水分率を算出し、これを百分率（％）にて表した。
ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠し、サンプルを１２０℃の雰囲気中で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにおいて７２時間調整し、絶乾状態でのサンプルの質量に対するサンプル中に含まれる水分率を算出し、これを百分率（％）にて表した。
（４）発生ガス
ＳＴＭ Ｅ６６２に準拠して測定した。
ＳＴＭ Ｅ６６２に準拠して測定した。
（５）発煙量
ＢＳＳ ７２３９に準拠して測定した。
ＢＳＳ ７２３９に準拠して測定した。
＜ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成された紙＞
実施例１１
実施例１で得られた溶融紡糸繊維を合糸してトウ状にした繊維を、ギロチンカッターで５ｍｍの繊維長にカットして短繊維を得た。得られた短繊維を用いて湿式抄紙した。抄紙時に、明成化学工業株式会社製の界面活性剤「メイカサーフＭＫ－３７」を使用した。得られた抄紙をアルミ箔上に取り、スプレーを用いて、約５Ｌのイオン交換水にて洗浄した。そしてアルミ箔に挟み、温度２１０℃、線圧３０ｋｇ／ｃｍ（２５ｃｍ幅として計算）、１．０ｍ／ｍｉｎのローラー速度にてカレンダープレスを実施して紙（目付：３２０ｇ／ｃｍ２）を作製した。
実施例１１
実施例１で得られた溶融紡糸繊維を合糸してトウ状にした繊維を、ギロチンカッターで５ｍｍの繊維長にカットして短繊維を得た。得られた短繊維を用いて湿式抄紙した。抄紙時に、明成化学工業株式会社製の界面活性剤「メイカサーフＭＫ－３７」を使用した。得られた抄紙をアルミ箔上に取り、スプレーを用いて、約５Ｌのイオン交換水にて洗浄した。そしてアルミ箔に挟み、温度２１０℃、線圧３０ｋｇ／ｃｍ（２５ｃｍ幅として計算）、１．０ｍ／ｍｉｎのローラー速度にてカレンダープレスを実施して紙（目付：３２０ｇ／ｃｍ２）を作製した。
（１）引張強度、引張伸度
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサンプルを用い、チャック間距離が５０ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。引張伸度は強度が最大となるときの伸度とした。
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサンプルを用い、チャック間距離が５０ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。引張伸度は強度が最大となるときの伸度とした。
（２）ＬＯＩ値
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。
（３）誘電率
厚さ５０μｍのサンプルについて、（株）エーイーティー製誘電率測定装置を用い、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して空洞共振器法（ＴＭモード）にて測定した。周波数は１０ＧＨｚにて測定した。サンプルサイズは幅３ｍｍ、長さ８０ｍｍである。
厚さ５０μｍのサンプルについて、（株）エーイーティー製誘電率測定装置を用い、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して空洞共振器法（ＴＭモード）にて測定した。周波数は１０ＧＨｚにて測定した。サンプルサイズは幅３ｍｍ、長さ８０ｍｍである。
（４）平衡水分率
ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠し、サンプルを１２０℃の雰囲気中で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにおいて７２時間調整し、絶乾状態でのサンプルの質量に対するサンプル中に含まれる水分率を算出し、これを百分率（％）にて表した。
ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠し、サンプルを１２０℃の雰囲気中で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにおいて７２時間調整し、絶乾状態でのサンプルの質量に対するサンプル中に含まれる水分率を算出し、これを百分率（％）にて表した。
（５）高温収縮率
１０ｃｍ角に切り出した紙を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の紙長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／１０＞×１００
１０ｃｍ角に切り出した紙を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の紙長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／１０＞×１００
＜耐炎化紙＞
実施例１２
実施例１１で作製した紙を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化紙を作製した。
実施例１２
実施例１１で作製した紙を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化紙を作製した。
（１）引張強度、引張伸度
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサンプルを用い、チャック間距離が５０ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。引張伸度は強度が最大となるときの伸度とした。
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ８．５．１に準拠して測定した。幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサンプルを用い、チャック間距離が５０ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。引張伸度は強度が最大となるときの伸度とした。
（２）発生ガス
ＳＴＭ Ｅ６６２に準拠して測定した。
ＳＴＭ Ｅ６６２に準拠して測定した。
（３）発煙量
ＢＳＳ ７２３９に準拠して測定した。
ＢＳＳ ７２３９に準拠して測定した。
（４）ＬＯＩ値
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。
（５）誘電率
厚さ５０μｍのサンプルについて、（株）エーイーティー製誘電率測定装置を用い、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して空洞共振器法（ＴＭモード）にて測定した。周波数は１０ＧＨｚにて測定した。サンプルサイズは幅３ｍｍ、長さ８０ｍｍである。
厚さ５０μｍのサンプルについて、（株）エーイーティー製誘電率測定装置を用い、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して空洞共振器法（ＴＭモード）にて測定した。周波数は１０ＧＨｚにて測定した。サンプルサイズは幅３ｍｍ、長さ８０ｍｍである。
（６）平衡水分率
ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠し、サンプルを１２０℃の雰囲気中で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにおいて７２時間調整し、絶乾状態でのサンプルの質量に対するサンプル中に含まれる水分率を算出し、これを百分率（％）にて表した。
ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠し、サンプルを１２０℃の雰囲気中で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにおいて７２時間調整し、絶乾状態でのサンプルの質量に対するサンプル中に含まれる水分率を算出し、これを百分率（％）にて表した。
（７）高温収縮率
１０ｃｍ角に切り出した耐炎化紙を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の紙長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／１０＞×１００
１０ｃｍ角に切り出した耐炎化紙を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の紙長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／１０＞×１００
＜ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成された布帛＞
実施例１３
実施例１で得られた溶融紡糸繊維を用いて製織して、目付け１５０ｇ／ｍ２の平織物を得た。
実施例１３
実施例１で得られた溶融紡糸繊維を用いて製織して、目付け１５０ｇ／ｍ２の平織物を得た。
（１）ＬＯＩ値
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。
（２）高温収縮率
１０ｃｍ角に切り出した布帛を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の布帛長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／１０＞×１００
１０ｃｍ角に切り出した布帛を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の布帛長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／１０＞×１００
＜耐炎化布帛＞
実施例１４
実施例１３で作製した平織物を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化布帛を作製した。
実施例１４
実施例１３で作製した平織物を空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化布帛を作製した。
（１）発生ガス
ＳＴＭ Ｅ６６２に準拠して測定した。
ＳＴＭ Ｅ６６２に準拠して測定した。
（２）発煙量
ＢＳＳ ７２３９に準拠して測定した。
ＢＳＳ ７２３９に準拠して測定した。
（３）ＬＯＩ値
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。
ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ｅ法に準拠して測定した。酸素指数の決定は５０ｍｍ以上燃焼し続けた時で、点火器の熱源はプロパンガスを用いた。
（４）高温収縮率
１０ｃｍ角に切り出した耐炎化布帛を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の布帛長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／１０＞×１００
１０ｃｍ角に切り出した耐炎化布帛を、末端を固定しない状態で１９０℃に保たれた空気恒温槽中で１０分間保持した後の布帛長（Ｘｃｍ）から、次式を用いて算出した。
高温収縮率（％）＝＜Ｘ／１０＞×１００
＜溶融ポリフェニレンエーテルフィルム＞
実施例１５
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、（株）テクノベル製２軸押出機（製品名：ＫＺＷ１５ＴＷ－４５ＭＧ）を用いて押出した。前記２軸押出機は、３００℃に設定し、スクリュー回転数は７００ｒｐｍに設定してスクリューの周速を３３．０ｍ／ｍｉｎとした。
押出機の下流には、ギアポンプを設置してポリマーの吐出速度を計量し、２２．５ｇ／ｍｉｎの吐出量で（株）テクノベル製Ｔダイ（ＴＤＳ／１５０－ＳＧＩ）へ押し出した。Ｔダイから押し出されたポリマーを引き取り速度３ｍ／ｍｉｎで（株）テクノベル製ロール（ＦＰＵ－２００－ＳＧＩ）で巻き取って、溶融ポリフェニレンエーテルフィルムを作製した。
実施例１５
ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）（ＰＰＯ６４０、ガラス転移点温度（Ｔｇ）：２２１℃、ＳＡＢＩＣ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃ製）を、（株）テクノベル製２軸押出機（製品名：ＫＺＷ１５ＴＷ－４５ＭＧ）を用いて押出した。前記２軸押出機は、３００℃に設定し、スクリュー回転数は７００ｒｐｍに設定してスクリューの周速を３３．０ｍ／ｍｉｎとした。
押出機の下流には、ギアポンプを設置してポリマーの吐出速度を計量し、２２．５ｇ／ｍｉｎの吐出量で（株）テクノベル製Ｔダイ（ＴＤＳ／１５０－ＳＧＩ）へ押し出した。Ｔダイから押し出されたポリマーを引き取り速度３ｍ／ｍｉｎで（株）テクノベル製ロール（ＦＰＵ－２００－ＳＧＩ）で巻き取って、溶融ポリフェニレンエーテルフィルムを作製した。
比較例３
比較例３ではスクリュー回転数を５０ｒｐｍ、すなわちスクリューの周速を２．４ｍ／ｍｉｎとした以外は実施例１５と同様の方法でフィルムを製造しようとしたが、粘度が高すぎてギアポンプからポリマーを押出すことができず、製膜することができなかった。
比較例３ではスクリュー回転数を５０ｒｐｍ、すなわちスクリューの周速を２．４ｍ／ｍｉｎとした以外は実施例１５と同様の方法でフィルムを製造しようとしたが、粘度が高すぎてギアポンプからポリマーを押出すことができず、製膜することができなかった。
（１）弾性率、最大点応力、破断点ひずみ
ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠してフィルムのＭＤ方向の弾性率、最大点応力、破断点ひずみを２３℃にて測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠してフィルムのＭＤ方向の弾性率、最大点応力、破断点ひずみを２３℃にて測定した。
（２）誘電率、誘電正接
厚さ５０μｍのフィルムについて、（株）エーイーティー製誘電率測定装置を用い、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して空洞共振器法（ＴＭモード）にて測定した。周波数は１０ＧＨｚにて測定した。サンプルサイズは幅３ｍｍ、長さ８０ｍｍである。
厚さ５０μｍのフィルムについて、（株）エーイーティー製誘電率測定装置を用い、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して空洞共振器法（ＴＭモード）にて測定した。周波数は１０ＧＨｚにて測定した。サンプルサイズは幅３ｍｍ、長さ８０ｍｍである。
＜耐炎化フィルム＞
実施例１６
実施例１５で作製した溶融ポリフェニレンエーテルフィルムを空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化フィルムを作製した。
実施例１６
実施例１５で作製した溶融ポリフェニレンエーテルフィルムを空気雰囲気下で２００℃×１２０ｍｉｎ、２１０℃×２０ｍｉｎ、２２０℃×２０ｍｉｎ、２５０℃×１２０ｍｉｎ、２８０℃×１２０ｍｉｎ、３２０℃×１２０ｍｉｎの順に熱処理して耐炎化フィルムを作製した。
（１）弾性率、最大点応力、破断点ひずみ
ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して耐炎化フィルムのＭＤ方向の弾性率、最大点応力、破断点ひずみを２３℃にて測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して耐炎化フィルムのＭＤ方向の弾性率、最大点応力、破断点ひずみを２３℃にて測定した。
（２）誘電率、誘電正接
厚さ５０μｍの耐炎化フィルムについて、（株）エーイーティー製誘電率測定装置を用い、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して空洞共振器法（ＴＭモード）にて測定した。周波数は１０ＧＨｚにて測定した。サンプルサイズは幅３ｍｍ、長さ８０ｍｍである。
厚さ５０μｍの耐炎化フィルムについて、（株）エーイーティー製誘電率測定装置を用い、ＪＩＳ Ｃ２５６５に準拠して空洞共振器法（ＴＭモード）にて測定した。周波数は１０ＧＨｚにて測定した。サンプルサイズは幅３ｍｍ、長さ８０ｍｍである。
１ ホッパー
２ 押出機
３ ギアポンプ
４ フィルター
５ 紡糸ノズル
６ 濾材
７ 保温スペース
８ 不活性ガスの導入
９ 加熱トーチ
２ 押出機
３ ギアポンプ
４ フィルター
５ 紡糸ノズル
６ 濾材
７ 保温スペース
８ 不活性ガスの導入
９ 加熱トーチ
Claims (22)
- パラ位の結合で連続する繰り返し単位中に、オルト位の結合で連続する転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分を含むことを特徴とするポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記パラ位の結合で連続する繰り返し単位が、下記一般式（１）：
で表される繰り返し単位であり、前記転位構造が、下記一般式（２）：
で表される構造であることを特徴とする請求項１に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。 - 前記転位構造を有するポリフェニレンエーテル成分における転位量が、前記ポリフェニレンエーテル成分中の全ポリフェニレンエーテル構造単位に対して、０．０１モル％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記ポリフェニレンエーテル成分の含有量が、成形体を形成する全成分中９５質量％以上であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記転位構造が、核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ-ＮＭＲ）測定において、６．８～７．０ｐｐｍの範囲と３．８～４．０ｐｐｍの範囲にピークを示すことを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- ガラス転移点温度が１９０℃以上、２１０℃以下であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体が、ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維であることを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維の単糸繊度が１．０ｄｔｅｘ以上、１００ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする請求項７に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維が、短繊維であることを特徴とする請求項７又は８に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記短繊維が、耐炎化短繊維であることを特徴とする請求項９に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体が、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成された紙であることを特徴とする請求項９又は１０に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記紙が、耐炎化紙であることを特徴とする請求項１１に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体が、前記ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維から形成された布帛であることを特徴とする請求項７又は８に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記布帛が、耐炎化布帛であることを特徴とする請求項１３に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体が、フィルムであることを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- 前記フィルムが、耐炎化フィルムであることを特徴とする請求項１５に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体。
- ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法であって、
原料であるポリフェニレンエーテルを、シリンダー及びスクリューを備えた押出機により、スクリューの周速を３．６ｍ／ｍｉｎ以上で溶融押出する工程を有することを特徴とするポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法。 - 前記シリンダー内の温度が、２５０～３５０℃であることを特徴とする請求項１７に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法。
- 前記原料のポリフェニレンエーテルが、ガラス転移点温度が１７０℃以上のポリフェニレンエーテルを含むことを特徴とする請求項１７又は１８に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法。
- 前記原料のポリフェニレンエーテルが、さらに、ガラス転移点温度が１７０℃未満のポリフェニレンエーテルを含むことを特徴とする請求項１９に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法。
- 前記ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体が、ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維であって、前記溶融押出する工程の後、さらに、溶融したポリフェニレンエーテルを紡糸ノズルから吐出させて紡糸する工程を含むことを特徴とする、請求項１７～２０のいずれかに記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法。
- 前記紡糸ノズルの単孔吐出量が、０．４ｇ／分以下であることを特徴とする請求項２１に記載のポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20867589.2A EP4036157A4 (en) | 2019-09-24 | 2020-09-18 | POLY(PHENYLENE ETHER) MELTED EXTRUSION MOLDED BODY AND METHOD FOR PRODUCING POLY(PHENYLENE ETHER) MELTED EXTRUSION MOLDED BODY |
| JP2021548894A JP7355110B2 (ja) | 2019-09-24 | 2020-09-18 | ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体、及び、ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法 |
| CN202080065443.2A CN114514260B (zh) | 2019-09-24 | 2020-09-18 | 聚苯醚熔融挤出成型体和聚苯醚熔融挤出成型体的制造方法 |
| US17/763,042 US20220380535A1 (en) | 2019-09-24 | 2020-09-18 | Polyphenylene ether melt extrusion formed body and method for producing polyphenylene ether melt extrusion formed body |
| JP2023147738A JP2023171380A (ja) | 2019-09-24 | 2023-09-12 | ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体、及び、ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019-173425 | 2019-09-24 | ||
| JP2019173425 | 2019-09-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2021060210A1 true WO2021060210A1 (ja) | 2021-04-01 |
Family
ID=75164914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2020/035593 WO2021060210A1 (ja) | 2019-09-24 | 2020-09-18 | ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体、及び、ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220380535A1 (ja) |
| EP (1) | EP4036157A4 (ja) |
| JP (2) | JP7355110B2 (ja) |
| CN (1) | CN114514260B (ja) |
| WO (1) | WO2021060210A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022196340A1 (ja) * | 2021-03-18 | 2022-09-22 | 東洋紡株式会社 | ポリフェニレンエーテルペレット、及び、その製造方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07242791A (ja) * | 1994-03-04 | 1995-09-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 外観の優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2000281893A (ja) * | 1999-04-01 | 2000-10-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| JP2003531234A (ja) | 2000-04-12 | 2003-10-21 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 流動性の高いポリフェニレンエーテル配合物 |
| JP2004107511A (ja) * | 2002-09-19 | 2004-04-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2004190156A (ja) | 2002-12-10 | 2004-07-08 | Nagoya Oil Chem Co Ltd | 繊維、繊維集合体、繊維集合体成形物 |
| JP2008138294A (ja) | 2006-11-29 | 2008-06-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 繊維、繊維の構造体およびそれら製造方法 |
| JP2013170258A (ja) * | 2012-02-22 | 2013-09-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 難燃樹脂フィルム |
| JP2017502179A (ja) | 2013-12-18 | 2017-01-19 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | ポリ（フェニレンエーテル）繊維、生成方法、及びその繊維による物品 |
| WO2017119017A1 (ja) * | 2016-01-08 | 2017-07-13 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル及び樹脂組成物 |
| JP2018058983A (ja) * | 2016-10-04 | 2018-04-12 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0532878A (ja) * | 1991-04-08 | 1993-02-09 | Kawasaki Steel Corp | 溶融流動性の改良された熱可塑性樹脂組成物 |
| US5880221A (en) * | 1997-02-14 | 1999-03-09 | General Electric Company | Redistribution of polyphenylene ethers and polyphenylene ethers with novel structure |
| KR100547521B1 (ko) * | 2000-04-21 | 2006-01-31 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 개질된 폴리페닐렌 에테르 수지 |
| US7645838B2 (en) * | 2001-06-29 | 2010-01-12 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Conjugated non-aromatic diene or dienophilic compound-modified polyphenylene ethers |
| JP2003160662A (ja) * | 2001-11-27 | 2003-06-03 | Matsushita Electric Works Ltd | ポリフェニレンオキサイドの製造方法、ポリフェニレンオキサイド樹脂組成物、プリプレグ、積層板、プリント配線板及び多層プリント配線板 |
| JP5370273B2 (ja) * | 2010-05-31 | 2013-12-18 | 国立大学法人岩手大学 | 星形ポリフェニレンエーテルおよびその製造方法 |
| JP5119373B2 (ja) * | 2010-10-06 | 2013-01-16 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法 |
| CN102072943B (zh) * | 2010-11-23 | 2014-05-07 | 中国蓝星（集团）股份有限公司 | 一种聚苯醚生产中氧化耦合工段的中控分析方法 |
| US8722839B2 (en) * | 2012-06-04 | 2014-05-13 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(phenylene ether) fiber and method of making |
| US10240015B2 (en) * | 2012-08-29 | 2019-03-26 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Modified polyphenylene ether, method for preparing same, polyphenylene ether resin composition, resin varnish, prepreg, metal-clad laminate and printed circuit board |
| JP6502008B2 (ja) * | 2013-08-07 | 2019-04-17 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル樹脂組成物 |
| US10253179B2 (en) * | 2016-09-30 | 2019-04-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyphenylene ether resin composition and molded article and method for producing polyphenylene ether resin composition |
| WO2021111706A1 (ja) * | 2019-12-03 | 2021-06-10 | 東洋紡株式会社 | ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維及びその製造方法、並びに、紙及び布帛 |
-
2020
- 2020-09-18 CN CN202080065443.2A patent/CN114514260B/zh active Active
- 2020-09-18 WO PCT/JP2020/035593 patent/WO2021060210A1/ja unknown
- 2020-09-18 EP EP20867589.2A patent/EP4036157A4/en active Pending
- 2020-09-18 JP JP2021548894A patent/JP7355110B2/ja active Active
- 2020-09-18 US US17/763,042 patent/US20220380535A1/en active Pending
-
2023
- 2023-09-12 JP JP2023147738A patent/JP2023171380A/ja active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07242791A (ja) * | 1994-03-04 | 1995-09-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 外観の優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2000281893A (ja) * | 1999-04-01 | 2000-10-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| JP2003531234A (ja) | 2000-04-12 | 2003-10-21 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 流動性の高いポリフェニレンエーテル配合物 |
| JP2004107511A (ja) * | 2002-09-19 | 2004-04-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2004190156A (ja) | 2002-12-10 | 2004-07-08 | Nagoya Oil Chem Co Ltd | 繊維、繊維集合体、繊維集合体成形物 |
| JP2008138294A (ja) | 2006-11-29 | 2008-06-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 繊維、繊維の構造体およびそれら製造方法 |
| JP2013170258A (ja) * | 2012-02-22 | 2013-09-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 難燃樹脂フィルム |
| JP2017502179A (ja) | 2013-12-18 | 2017-01-19 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | ポリ（フェニレンエーテル）繊維、生成方法、及びその繊維による物品 |
| WO2017119017A1 (ja) * | 2016-01-08 | 2017-07-13 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル及び樹脂組成物 |
| JP2018058983A (ja) * | 2016-10-04 | 2018-04-12 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP4036157A4 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022196340A1 (ja) * | 2021-03-18 | 2022-09-22 | 東洋紡株式会社 | ポリフェニレンエーテルペレット、及び、その製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114514260B (zh) | 2024-04-30 |
| EP4036157A1 (en) | 2022-08-03 |
| JPWO2021060210A1 (ja) | 2021-04-01 |
| JP2023171380A (ja) | 2023-12-01 |
| CN114514260A (zh) | 2022-05-17 |
| JP7355110B2 (ja) | 2023-10-03 |
| US20220380535A1 (en) | 2022-12-01 |
| EP4036157A4 (en) | 2024-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2021111706A1 (ja) | ポリフェニレンエーテル溶融紡糸繊維及びその製造方法、並びに、紙及び布帛 | |
| EP2412850B1 (en) | Amorphous polyetherimide fiber and heat-resistant fabric | |
| JP7437624B2 (ja) | 耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び、耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法 | |
| JP5571943B2 (ja) | 耐熱性難燃紙 | |
| CN107848239A (zh) | 蜂窝纸 | |
| KR20130041203A (ko) | 비정성 열융착성 섬유, 섬유 구조체 및 내열성 성형체 | |
| EP3015586A1 (en) | Flame-retardant nonwoven fabric, molded article, and composite laminate | |
| KR102524943B1 (ko) | 불융화 폴리페닐렌에테르 섬유, 불융화 폴리페닐렌에테르 성형체, 탄소 섬유, 활성 탄소 섬유, 탄소 섬유 성형체, 활성 탄소 섬유 성형체, 및 그의 제조 방법 | |
| JP2023171380A (ja) | ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体、及び、ポリフェニレンエーテル溶融押出成形体の製造方法 | |
| Li et al. | Preparation and characterization of all para‐position polysulfonamide fiber | |
| AU2015267804B2 (en) | Polyphenylene sulfide fibers, and manufacturing method therefor | |
| WO2015009962A1 (en) | Force spun sub-micrometer fiber and applications | |
| WO2022201311A1 (ja) | 耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、及び、耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体の製造方法 | |
| WO2022202375A1 (ja) | 活性炭素繊維、活性炭素繊維成形体、及びそれらの製造方法、有機溶剤吸脱着処理装置、有機溶剤回収システム、有機溶剤吸脱着処理方法、並びに有機溶剤回収方法 | |
| US3607798A (en) | Halogen treatment of aromatic polyamide-shaped articles | |
| WO2023136141A1 (ja) | 耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維及び補強繊維を含む耐炎化不織布、耐炎化ポリフェニレンエーテル及び補強繊維を含む耐炎化成型体、並びにそれらの製造方法 | |
| KR101684874B1 (ko) | 마모성이 개선된 폴리케톤 섬유 및 그 제조방법 | |
| WO2023136139A1 (ja) | ポリフェニレンエーテル繊維及び補強繊維を含む不織布、ポリフェニレンエーテル及び補強繊維を含む成型体、並びにそれらの製造方法 | |
| JP5479878B2 (ja) | 電解コンデンサ | |
| WO2021177168A1 (ja) | ポリエーテルイミド系繊維およびその製造方法、ならびにこれを用いた繊維製品および複合材料 | |
| WO2023054495A1 (ja) | 耐炎化ポリフェニレンエーテル成形体、耐炎化ポリフェニレンエーテル繊維成形体、炭素成形体、活性炭素成形体、及びこれらの製造方法 | |
| JP2000119952A (ja) | 液晶ポリエステル繊維および液晶ポリエステル不織布の製造方法 | |
| CN117062946A (zh) | 活性碳纤维、活性碳纤维成形体以及它们的制造方法、有机溶剂吸脱附处理装置、有机溶剂回收系统、有机溶剂吸脱附处理方法以及有机溶剂回收方法 | |
| KR20220110907A (ko) | 폴리이미드를 이용한 고내열성 백필터 제조용 부직포 구조체 및 그 제조방법 | |
| CN105986506A (zh) | 可用于电器绝缘的纸材、其制备方法及用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 20867589 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2021548894 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2020867589 Country of ref document: EP Effective date: 20220425 |