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WO2019111943A1 - 表面保護フィルムおよび保護フィルム付き光学部材 - Google Patents

表面保護フィルムおよび保護フィルム付き光学部材 Download PDF

Info

Publication number
WO2019111943A1
WO2019111943A1 PCT/JP2018/044706 JP2018044706W WO2019111943A1 WO 2019111943 A1 WO2019111943 A1 WO 2019111943A1 JP 2018044706 W JP2018044706 W JP 2018044706W WO 2019111943 A1 WO2019111943 A1 WO 2019111943A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
protective film
less
surface protective
sensitive adhesive
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/044706
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
真人 山形
圭太 小川
賢一 片岡
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Priority to CN201880078311.6A priority Critical patent/CN111433305A/zh
Priority to KR1020207018989A priority patent/KR20200093634A/ko
Priority to KR1020247005160A priority patent/KR20240025704A/ko
Publication of WO2019111943A1 publication Critical patent/WO2019111943A1/ja

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
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    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J9/02—Electrically-conducting adhesives
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    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the present invention relates to a surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer on a film substrate, and an optical member having the surface protective film attached thereto.
  • a surface protection film is provided on the surface of an optical device such as a display or the like, an electronic device, a film which is a component of these devices, a glass material or the like for the purpose of surface protection, imparting of impact resistance, and the like.
  • the surface protective film is provided with an adhesive layer on the main surface of the film substrate, and is bonded to the surface of an adherend to be protected via the adhesive layer.
  • a biaxially stretched polyester film and a biaxially stretched polypropylene film are generally used because they are excellent in mechanical strength and transparency. Since a biaxially stretched polyester film or a biaxially stretched polypropylene film has a large retardation, light leakage, coloring, rainbow unevenness and the like due to the retardation of the film substrate occur in an inspection or the like using polarized light. In addition, when the phase difference of the film base material is large, transmitted light and reflected light are colored in a rainbow pattern and easily viewed, which is a factor that hinders optical inspection such as lighting test of liquid crystal panel, organic EL panel, etc. .
  • Patent Document 1 proposes using, as a film substrate, a low retardation film such as a cellulose resin film, a cyclic olefin resin film, or a non-oriented polypropylene film.
  • a non-stretched or low stretch ratio film or a film composed of a low birefringence material is generally used.
  • a polyester film, a polypropylene film, etc. generally increase the mechanical strength by orienting and crystallizing molecules in the film in-plane direction by biaxial stretching, the non-oriented film has a small mechanical strength.
  • a film made of a low birefringence material such as cyclic olefin or acrylic is often a stretched film, but its mechanical strength is often smaller than that of a biaxially stretched polyester film or the like. Therefore, when the surface protective film is peeled and removed from the adherend, the film substrate is likely to be torn or broken and peeling may be difficult. In particular, the tendency is remarkable when peeling at high speed. Cheap.
  • the cellulose-based film has a property that molecules are easily oriented in the in-plane direction even in a non-stretched state, and has high mechanical strength as compared with the cyclic olefin-based film.
  • a surface protective film using a cellulose-based film substrate has a problem that it is likely to peel off or float from an adherend when exposed to a high temperature and high humidity environment in a state of being bonded to the adherend.
  • the present invention relates to a surface protection film provided with a pressure-sensitive adhesive layer adhered and laminated on a first main surface of a film substrate.
  • the front retardation of the film substrate is 100 nm or less.
  • the thickness direction retardation of the film substrate is preferably 100 nm or less.
  • the tensile breaking strength of the film substrate is, for example, 200 MPa or less, and may be 120 MPa or less or 100 MPa or less.
  • Examples of the film substrate include cyclic olefin-based films and acrylic films.
  • the surface protective film has a moisture permeability of 300 g / m 2 ⁇ 24 h or less at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90%.
  • the moisture permeability of the film substrate is preferably in the above range.
  • the surface protective film has a 180 ° peel force of 30 m / min to an acrylic plate of 3 N / 25 mm or less, preferably 2.5 N / 25 mm or less.
  • the film substrate has a low breaking strength (e.g., a tensile breaking strength of 120 MPa or less)
  • the tensile speed of the surface protective film is 30 m / min.
  • the 180 ° peeling force is preferably 2 N / 25 mm or less.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 50 ⁇ m. In particular, in order to suppress white turbidity of the pressure-sensitive adhesive layer in a high humidity environment and maintain transparency, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 25 ⁇ m or less.
  • the acrylic adhesive containing an acryl-type base polymer is preferable. A crosslinked structure may be introduced into the base polymer.
  • the surface protective film may be provided with an antistatic layer on the second main surface of the film substrate.
  • the surface resistivity of the antistatic layer is preferably 1.0 ⁇ 10 12 ⁇ / ⁇ or less.
  • the protective film of the present invention is suitable as a protective film for various optical members.
  • the surface protection film of the present invention has high adhesion and humidification reliability, and even when the adherend to which the surface protection film is attached is exposed to a high humidity environment, the surface protection film does not easily float or peel off. Furthermore, since the surface protective film of the present invention has a small peeling force from the adherend, tearing or breakage at the time of high-speed peeling does not easily occur even when the film substrate has low strength.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a surface protective film.
  • the surface protective film 10 is provided with an adhesive layer 2 on the first main surface of the film substrate 1.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 is fixedly laminated on the first main surface of the film substrate 1.
  • An antistatic layer (not shown) may be provided on the second main surface of the film substrate 1.
  • a separator 5 may be temporarily attached to the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the surface protective film 10.
  • the surface of the adherend can be protected by peeling off the separator 5 temporarily attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and attaching the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 to the adherend.
  • “sticking” means that two stacked layers are firmly adhered, and peeling at the interface between the two is impossible or difficult.
  • the “temporary adhesion” is a state in which the adhesion between the two stacked layers is small and can be easily peeled off at the interface between the two.
  • the surface protection film 10 has a 180 ° peel force (tension speed: 30 m / min) against an acrylic plate of 3 N / 25 mm or less.
  • peeling force in an 180 ° peel test at a tensile speed of 30 m / min on an acrylic plate is referred to simply as “peel force”.
  • peeling force is 3 N / 25 mm or less, high-speed peeling of the protective film from the adherend is easy, and the workability is excellent.
  • the peeling force of the surface protective film 10 is preferably 2.5 N / 25 mm or less.
  • the peeling force is preferably 2 N / 25 mm or less, more preferably 1.7 N / 25 mm or less, 1 More preferably, not more than 0.5 N / 25 mm. If the peeling force is in the above-mentioned range, tearing or breaking of the film at high speed peeling can be prevented even when the strength of the film substrate is small.
  • the peeling force is preferably 0.1 N / 25 mm or more, more preferably 0.2 N / 25 mm or more, and still more preferably 0.3 N / 25 mm or more.
  • the peeling force of the surface protective film 10 mainly depends on the characteristics of the pressure-sensitive adhesive layer 2.
  • the surface protective film 10 has a moisture permeability of 300 g / m 2 ⁇ 24 h or less.
  • the moisture permeability is a value measured according to the moisture permeability test (cup method) of JIS Z0208: 1976, and a sample of an area of 1 m 2 is transmitted in 24 hours in an environment with a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90%. It is weight.
  • the moisture permeability measured under this condition is simply referred to as "moisture permeability”.
  • the moisture permeability of JIS Z 0208 is measured at a temperature of 25 ° C. or 40 ° C. and a relative humidity of 90%, whereas the moisture permeability measured at a higher temperature of 60 ° C. tends to be a larger value.
  • Moisture permeability of the surface protective film 10 is preferably less 200g / m 2 ⁇ 24h, more preferably not more than 150g / m 2 ⁇ 24h, 100g / m 2 ⁇ 24h or less is more preferable.
  • the moisture permeability of the surface protective film 10 is affected by both the film substrate 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 but mainly depends on the moisture permeability of the layer having a low moisture permeability. Although depending on the material and thickness of the film substrate 1 and the pressure-sensitive adhesive layer, in general, the film substrate 1 has lower moisture permeability than the pressure-sensitive adhesive layer 2, so the moisture permeability of the surface protective film 10 is film-based The moisture permeability of the material 1 is substantially equal.
  • a plastic film is used as the film substrate 1.
  • the thickness of the film substrate is, for example, about 5 to 500 ⁇ m.
  • the thickness of the film substrate 1 is preferably 10 to 300 ⁇ m, more preferably 15 to 200 ⁇ m, and still more preferably 20 to 150 ⁇ m, from the viewpoint of achieving both the protective performance to the adherend and flexibility.
  • the film substrate 1 is preferably transparent.
  • the total light transmittance of the film substrate 1 is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 90% or more.
  • the haze of the film substrate 1 is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and still more preferably 2% or less.
  • the front retardation Re of the film substrate 1 is 100 nm or less. By using the film substrate 1 having a small front retardation Re, the front retardation of the surface protective film 10 is reduced, so light leakage, coloring, rainbow unevenness, etc. in the optical inspection of the adherend to which the protective film is bonded. Can be prevented.
  • the front retardation Re of the film substrate 1 is preferably 50 nm or less, more preferably 30 nm or less, and still more preferably 20 nm or less.
  • the thickness direction retardation Rth of the film substrate 1 is preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and still more preferably 30 nm or less.
  • the thickness direction retardation Rth of the film substrate 1 is small, light leakage, coloring, rainbow unevenness and the like can be prevented even when observing from an oblique direction. Therefore, in the wide-range photographed image by the fixed camera, the difference in color and luminance in the vicinity of the center (front direction) and the peripheral portion (diagonal direction) becomes small, and data processing becomes easy.
  • the front retardation Re and the thickness direction retardation Rth are defined as follows, and all are measured values at a wavelength of 590 nm, unless otherwise noted.
  • Re (nx-ny) x d
  • Rth (nx-nz) x d
  • nx is a refractive index in the in-plane slow axis direction
  • ny is a refractive index in the in-plane fast axis direction
  • nz is a refractive index in the thickness direction
  • d is a thickness.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a smaller retardation than the film substrate. Therefore, the front retardation Re and the thickness direction retardation Rth of the surface protective film 10 in which the adhesive layer 2 is provided on the film substrate 1 are the front retardation Re and the thickness direction retardation Rth of the film substrate 1, respectively. Approximately equal to Therefore, the front retardation Re and the thickness direction retardation Rth of the surface protective film 10 are also in the above ranges by using the film base whose front surface retardation Re and thickness direction retardation are in the above ranges.
  • the moisture permeability of the film substrate 1 is preferably 300 g / m 2 ⁇ 24 h or less, more preferably 200 g / m 2 ⁇ 24 h or less, further preferably 150 g / m 2 ⁇ 24 h or less, and 100 g / m 2 ⁇ 24 h
  • the following are particularly preferred. If the moisture permeability of the film substrate 1 is in the above range, even if the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is high, penetration of water into the pressure-sensitive adhesive layer 2 or the adhesion interface between the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the adherend It can be suppressed. Therefore, even when the adherend to which the surface protective film 10 is bonded is exposed to a high temperature and high humidity environment, floating and peeling of the surface protective film 10 from the adherend can be suppressed.
  • the resin material which comprises a film base material is not specifically limited, A cyclic olefin resin and an acrylic resin are mentioned as a material which can satisfy the requirement of high transparency, low retardation, and low moisture permeability.
  • cyclic olefin resin poly norbornene is mentioned, for example.
  • examples of commercially available cyclic olefin resins include Zeonor and Zeonex manufactured by Zeon Corporation, Arton manufactured by JSR, Apel manufactured by Mitsui Chemicals, Topas manufactured by TOPAS ADVANCED POLYMERS, and the like.
  • the cyclic olefin-based film preferably contains 50% by weight or more of a cyclic olefin-based resin.
  • acrylic resin poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate- Acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer (MS resin etc.), polymer having alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate) Copolymers, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid norbornyl copolymer and the like).
  • acrylic resin the acrylic resin made from Mitsubishi Chemical is mentioned.
  • a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure, a (meth) acrylic resin having an unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit and a glutarimide unit, and the like are also applicable as the constituent material of the film substrate 1.
  • the acrylic film preferably contains 50% by weight or more of an acrylic resin.
  • the film substrate may contain an antioxidant, an ultraviolet light absorber, a light stabilizer, a nucleating agent, a filler, a pigment, a surfactant, an antistatic agent, and the like.
  • the film substrate 1 may be a stretched film or a non-stretched film as long as the front retardation Re is in the above range.
  • a low refractive index material by using a low refractive index material, a low retardation film having a front retardation within the above range can be obtained even with a stretched film.
  • the front retardation can be reduced even for materials with large birefringence by appropriately controlling the longitudinal and lateral stretching ratios.
  • the tensile breaking strength of the surface protective film 10 is approximately equal to the tensile breaking strength of the film substrate 1.
  • the surface protection film 10 using such a low strength film substrate 1 is prone to tearing or breakage at the time of peeling from the adherend.
  • the present invention by controlling the characteristics of the pressure-sensitive adhesive layer and reducing the peeling force, even when using a low-strength film substrate, tearing or breakage when peeling the surface protection film from the adherend Can be prevented.
  • the film substrate 1 may be subjected to surface treatment such as corona treatment and easy adhesion treatment.
  • An antistatic layer may be provided on the main surface of the film substrate 1 opposite to the pressure-sensitive adhesive layer-provided surface.
  • the surface resistivity of the antistatic layer is preferably 1.0 ⁇ 10 12 ⁇ / sq or less, more preferably 1.0 ⁇ 10 11 ⁇ / sq or less. 1.0 ⁇ 10 10 ⁇ / ⁇ or less is more preferable.
  • the film base 1 When the film base 1 is provided with the antistatic layer, it is possible to suppress the adhesion of dust caused by the static electricity of the surface protective film 10 and the deterioration of the workability.
  • the film substrate 1 When the film substrate 1 is provided with the antistatic layer, it is possible to prevent a defect or the like of the panel due to static electricity when performing a lighting test of a liquid crystal panel or an organic EL panel as an adherend.
  • the film substrate 1 is provided with the antistatic layer, thereby suppressing the generation of static electricity when peeling the surface protection film 10 from the adherend, adhesion of dust to the adherend due to static electricity, adhesion It is possible to prevent defects such as loss of body and deterioration of workability.
  • the antistatic layer examples include layers formed by incorporating an antistatic component in various resins, and examples of the resin include thermosetting resins, ultraviolet curable resins, electron beam curable resins, and two-component mixtures. Various types of resins may be employed, such as a mold resin.
  • the antistatic component include organic or inorganic conductive substances, various antistatic agents, and the like.
  • the organic conductive material various conductive polymers can be preferably employed. Examples of such conductive polymers include polyaniline, polypyrrole, polythiophene, polyethylene imine, allylamine polymers and the like.
  • the inorganic conductive material include various metals, alloys, and conductive metal oxides.
  • the inorganic conductive material is preferably contained in the antistatic layer as fine particles having a particle diameter of 0.1 ⁇ m or less (typically 0.01 ⁇ m to 0.1 ⁇ m).
  • the antistatic component may be a cationic antistatic agent, an anionic antistatic agent, an amphoteric antistatic agent, a nonionic antistatic agent or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably transparent.
  • the adherend (target of protection) of the surface protective film is an optical device such as a display or a component thereof, a highly transparent pressure-sensitive adhesive is used.
  • a highly transparent adhesive is used.
  • the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 90% or more.
  • the haze of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, still more preferably 2% or less, and particularly preferably 1% or less.
  • the composition of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not particularly limited, and acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyvinyl ethers, vinyl acetate / vinyl chloride copolymers, modified polyolefins, epoxy resins, fluorine resins, What uses polymers, such as rubber system, such as natural rubber and synthetic rubber, as a base polymer can be selected suitably, and can be used.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive having an acrylic polymer as a base polymer is preferably used because of its excellent optical transparency.
  • acrylic base polymer one having a monomer unit of (meth) acrylic acid alkyl ester as a main skeleton is suitably used.
  • (meth) acrylic means acrylic and / or methacrylic.
  • a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group is suitably used.
  • the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and still more preferably 60% by weight or more based on the total amount of monomer components constituting the base polymer.
  • the acrylic polymer may be a copolymer of a plurality of (meth) acrylic acid alkyl esters. The arrangement of constituent monomer units may be random or block.
  • the acrylic polymer preferably contains, as a copolymerization component, a monomer component having a crosslinkable functional group.
  • the monomer having a crosslinkable functional group include a hydroxy group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer. Among them, it is preferable to contain a hydroxy group-containing monomer as a copolymerization component of the base polymer.
  • the hydroxy group or carboxy group of the base polymer is a reaction point with a crosslinking agent described later.
  • hydroxy group-containing monomer 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, (meth) Examples thereof include 8-hydroxyoctyl acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate.
  • carboxy group-containing monomers examples include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like.
  • an acid anhydride group-containing monomer a caprolactone adduct of acrylic acid, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer and the like can also be used as a copolymerizable monomer component.
  • the proportion of the copolymerizable monomer component in the acrylic polymer is not particularly limited.
  • a hydroxyl group-containing monomer or a carboxy group-containing monomer is used as the copolymer monomer component for the purpose of introducing a crosslinking point
  • the hydroxyl group-containing monomer and the carboxy group are used.
  • the total content of the contained monomers is preferably about 1 to 20%, and more preferably about 2 to 15%, with respect to the total amount of monomer components constituting the base polymer.
  • An acrylic polymer as a base polymer can be obtained by polymerizing the above-mentioned monomer component by various known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and the like.
  • the solution polymerization method is preferable from the viewpoints of the balance of the properties such as the adhesive strength and the retention strength of the pressure-sensitive adhesive and the cost.
  • Ethyl acetate, toluene or the like is used as a solvent for solution polymerization.
  • the solution concentration is usually about 20 to 80% by weight.
  • As the polymerization initiator various known ones such as azo type and peroxide type can be used. Chain transfer agents may be used to control molecular weight.
  • the reaction temperature is usually about 50 to 80 ° C., and the reaction time is usually about 1 to 8 hours.
  • the molecular weight of the base polymer is appropriately adjusted so that the pressure-sensitive adhesive layer 2 has desired adhesion, and for example, the weight average molecular weight in terms of polystyrene is about 50,000 to 2,000,000, preferably 70,000 to 1,800,000. The degree is more preferably about 100,000 to about 1.5 million, and still more preferably about 200,000 to about 1,000,000.
  • transduction is the said range.
  • the glass transition temperature (Tg) in terms of Fox formula of the base polymer is preferably 0 ° C. or less.
  • the Tg of the base polymer is preferably -10 to -80.degree. C., more preferably -15 to -75.degree. C., still more preferably -20 to -70.degree.
  • a crosslinked structure may be introduced into the base polymer for the purpose of adjusting the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 2 or the like.
  • a crosslinking structure is introduced by adding a crosslinking agent to the solution after polymerization of the base polymer and performing heating as necessary.
  • a crosslinking agent an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an oxazoline type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, a carbodiimide type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned.
  • isocyanate-based crosslinking agents and epoxy-based crosslinking agents are preferable because they have high reactivity with the hydroxy group or carboxy group of the base polymer and the introduction of a crosslinked structure is easy.
  • crosslinking agents react with functional groups such as hydroxy groups and carboxy groups introduced into the base polymer to form a crosslinked structure.
  • polyisocyanate type crosslinking agent polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule is used.
  • isocyanate type crosslinking agent for example, lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; Alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate Isocyanate, aromatic isocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate; trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (eg, "Coronate L” manufactured by Tosoh Corporation), trimethylolpropane / hexamethylene Diisocyanate trimer adduct (for example, "Coronate HL" manufactured by
  • epoxy crosslinking agent the polyfunctional epoxy compound which has a 2 or more epoxy group in 1 molecule is used.
  • the epoxy group of the epoxy crosslinking agent may be glycidyl group.
  • examples of epoxy crosslinking agents include N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidyl aniline, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, penta Erythritol polyglycidyl ether, poly
  • epoxy-based crosslinking agent commercially available products such as “Denacol” manufactured by Nagase ChemteX and “Tetrad X” and “Tetrad C” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. may be used.
  • a crosslinked structure is introduced into the base polymer.
  • the amount of the crosslinking agent used may be appropriately adjusted depending on the composition and molecular weight of the base polymer, the desired adhesive properties, and the like.
  • the amount of the crosslinking agent used is 100 parts by weight of the base polymer in order to give the adhesive a suitable cohesion and to adjust the peel strength at the time of peeling the protective film from the adherend to an appropriate range. 1.5 parts by weight or more is preferable, 2 parts by weight or more is more preferable, and 2.5 parts by weight or more is more preferable.
  • the amount of the crosslinking agent used is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Is more preferred.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is increased, and as the viscosity behavior is reduced, the peeling force at the time of peeling the protective film from the adherend tends to be small.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 70.0% or more, more preferably 80.0% or more, and still more preferably 90.0% or more.
  • 99.5% or less is preferable, as for the gel fraction of the adhesive layer 2, 98.5% or less is more preferable, and 97.5% or less is more preferable.
  • the gel fraction can be determined as an insoluble matter in a solvent such as ethyl acetate. Specifically, the insoluble component after the adhesive layer is immersed in ethyl acetate at 23 ° C. for 7 days, relative to the sample before immersion It is determined as a weight fraction (unit: weight%). In general, the gel fraction of the polymer is equal to the degree of crosslinking, the more crosslinked moieties in the polymer, the higher the gel fraction.
  • the storage elastic modulus G ′ at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is 5.0, from the viewpoint of reducing the peeling force when peeling the protective film from the adherend by giving the adhesive layer 2 appropriate hardness. ⁇ 10 4 Pa or more is preferable, 7.5 ⁇ 10 4 Pa or more is more preferable, and 1.0 ⁇ 10 5 Pa or more is more preferable. If the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is excessively large, the wettability to the adherend may be reduced, and the adhesion may be insufficient. Therefore, the storage elastic modulus G 'of the pressure-sensitive adhesive layer 2 at 23 ° C.
  • the storage elastic modulus G ' is set to a shear mode under the conditions of a frequency of 1 Hz, a temperature range of -70 ° C to 150 ° C and a temperature rising rate of 5 ° C / min using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (for example, "ARES" manufactured by Rheometrics) It is determined by performing viscoelasticity measurement.
  • a dynamic viscoelasticity measuring apparatus for example, "ARES" manufactured by Rheometrics
  • the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted by the composition of the pressure-sensitive adhesive. For example, use of a base polymer having a high glass transition temperature tends to increase the storage modulus. In addition, when the gel fraction is increased by the introduction of the cross-linked structure into the base polymer, the storage elastic modulus tends to be increased.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains, in addition to the components described above, a silane coupling agent, a tackifier, a plasticizer, a softener, an antidegradant, a filler, a colorant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a surfactant. You may contain additives, such as an agent and an antistatic agent, in the range which does not impair the characteristic of this invention.
  • the surface protective film 10 is obtained by laminating the pressure-sensitive adhesive layer 2 on the film substrate 1.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be formed directly on the film substrate 1, or the pressure-sensitive adhesive layer formed in a sheet form on another substrate may be transferred onto the film substrate 1.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be applied by roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brush, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, die coating, etc.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is formed by coating on a material and removing the solvent by drying if necessary.
  • a drying method a suitable method may be adopted suitably.
  • the heating and drying temperature is preferably 40 ° C. to 200 ° C., more preferably 50 ° C. to 180 ° C., still more preferably 70 ° C. to 170 ° C.
  • the drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 15 minutes, still more preferably 10 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent
  • the heating temperature and the heating time are appropriately set according to the type of the crosslinking agent used, and usually, crosslinking is performed by heating in a range of 20 ° C. to 160 ° C. for about 1 minute to about 7 days.
  • the heating for drying and removing the solvent may be combined with the heating for crosslinking.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not particularly limited, but the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 1 to 50 ⁇ m, and 2 to 40 ⁇ m from the viewpoint of achieving both the adhesion to the adherend and the removability from the adherend. Is more preferable, and 3 to 35 ⁇ m is more preferable. As the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is smaller, the releasability from the adherend tends to be improved. In particular, when the breaking strength of the film substrate 1 is small, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 25 ⁇ m or less from the viewpoint of preventing tearing or breaking of the film when peeling the surface protection film 10 at high speed from the adherend.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 25 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, from the viewpoint of suppressing the white turbidity of the pressure-sensitive adhesive layer 2 in a high humidity environment and maintaining the transparency.
  • the surface protection film 10 is obtained by transferring the pressure-sensitive adhesive layer 2 onto the film substrate 1 after drying the solvent on the substrate.
  • the substrate used to form the pressure-sensitive adhesive layer may be used as the separator 5 as it is.
  • plastic films such as polyethylene, a polypropylene, a polyethylene terephthalate, and a polyester film, are used preferably.
  • the thickness of the separator is usually about 3 to 200 ⁇ m, preferably about 10 to 100 ⁇ m, and more preferably about 15 to 50 ⁇ m.
  • the surface of the separator 5 in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 2 is subjected to a release treatment with a silicone, fluorine, long-chain alkyl, or fatty acid amide release agent, silica powder or the like. Is preferred.
  • the plastic film constituting the separator 5 may contain an antistatic agent.
  • the surface protection film 10 has a 180 ° peel force of 30 m / min against an acrylic sheet of 3 N / 25 mm or less, preferably 2.5 N / 25 mm or less.
  • peeling force is prevented from the viewpoint of preventing peeling and breaking of the surface protective film 10 at the time of peeling from an adherend and improving peeling workability.
  • the peeling force of the surface protective film 10 can be made in the above range. As described above, as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is smaller, the peeling force tends to be smaller. Moreover, by increasing the introduction amount of the cross-linked structure to the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer 2, the gel fraction tends to increase and the peeling force tends to decrease.
  • the peeling force (adhesive force) of the surface protective film 10 be large.
  • the moisture permeability of the surface protective film is 300 g / m 2 from the viewpoint of improving the adhesion reliability in a humid environment without excessively increasing the peeling force and suppressing the peeling and floating of the surface protective film from the adherend.
  • 24 h or less is preferable, 200 g / m 2 ⁇ 24 h or less is more preferable, 150 g / m 2 ⁇ 24 h or less is more preferable, and 100 g / m 2 ⁇ 24 h or less is particularly preferable.
  • the moisture permeability of the surface protective film 10 is approximately equal to the moisture permeability of the film substrate 1. Therefore, in order to make the moisture permeability of surface protection film 10 into the above-mentioned range, it is preferred to use film substrate 1 of low moisture permeability, such as a cyclic olefin system film and an acrylic film.
  • the retardation of the surface protective film 10 causes the coloring of the inspection light.
  • the front retardation Re of the surface protective film 10 is preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, still more preferably 30 nm or less, particularly preferably 20 nm or less, from the viewpoint of preventing light leakage, coloring, rainbow unevenness and the like at the time of optical inspection.
  • the thickness direction retardation Rth of the surface protective film 10 is preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and still more preferably 30 nm or less.
  • the front retardation Re and the thickness direction retardation Rth of the surface protective film 10 in which the adhesive layer 2 is provided on the film substrate 1 are the front retardation Re and the thickness direction of the film substrate 1, respectively. It is approximately equal to the retardation Rth. Therefore, in order to set Re and Rth of the surface protective film 10 in the above range, it is preferable to use a low birefringence material film or a film with no stretching or a low stretching ratio as the film substrate 1. In the present invention, since the peeling force of the surface protective film 10 is properly adjusted, even when a film of low strength (for example, tensile breaking strength of 120 MPa or less) is used as the film substrate 1, the film is peeled at high speed. It is possible to prevent the film from tearing or breaking.
  • a film of low strength for example, tensile breaking strength of 120 MPa or less
  • the peeling electrical charging voltage at the time of peeling a surface protective film from a to-be-adhered body 2 kV or less is more preferable.
  • the peel voltage is preferably 1.5 kV or less, more preferably 1 kV or less.
  • the adherend to which the surface protective film of the present invention is laminated can prevent damage to the surface and damage due to impact. Since the surface protection film has a low moisture permeability and high humidification reliability of adhesion, even when the adherend to which the surface protection film is attached is exposed to a high humidity environment, the surface protection film is less likely to float or peel off .
  • the adherend of the surface protective film is not particularly limited.
  • the surface protection film of the present invention can be used, for example, as a surface protection film of various optical members.
  • Optical members such as polarizing plates, retardation plates, optical compensation films, viewing angle widening films, viewing angle control films, brightness enhancement films, antireflection films, reflection sheets, transparent conductive films, prism sheets, light guide plates, etc .;
  • Image display panels such as a liquid crystal panel and an organic electroluminescent panel;
  • the image display apparatus etc. which integrated the image display panel etc. are mentioned.
  • the assembly may be performed in a state where the surface protective film is attached to an optical film as an optical component to form an image display panel or an image display device.
  • the surface protection film of the present invention Since the surface protection film of the present invention has a low retardation, even when optical inspection is performed in a state where the surface protection film is bonded to an optical member, it is unlikely to interfere with the optical inspection, which contributes to improvement of inspection efficiency and accuracy. .
  • the surface protective film of the present invention since the surface protective film of the present invention has a small peeling force, tearing or breakage at the time of high-speed peeling hardly occurs even when the film substrate has low strength, and the workability is excellent.
  • ⁇ Front retardation and thickness direction retardation> The film substrate is cut into a size of 50 mm ⁇ 50 mm, and measured at a wavelength of 590 nm under an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50% (hereinafter “standard environment”) by a polarization / retardation measurement system (“AxoScan” manufactured by Axometrics)
  • AxoScan polarization / retardation measurement system manufactured by Axometrics
  • the in-plane retardation and the retardation in a state where the film was inclined at 40 ° around the slow axis direction were measured.
  • the front retardation Re and the thickness direction retardation Rth were calculated from these measured values.
  • an average refractive index measured by an Atago Abbe refractometer was used.
  • ⁇ Peeling force> The surface protection film is cut into a size of 25 mm wide and 100 mm long, and after peeling off the separator, an acrylic plate ("Aklylite" manufactured by Mitsubishi Chemical, thickness: 2 mm, width: 70 mm, length: 100 mm), pressure 0.25 MPa , Roll feed pressure was applied at a feed speed of 0.3 m / min.
  • the sample is allowed to stand in a standard environment for 30 minutes and then subjected to a peel test at a peel angle of 180 °, a tensile speed of 0.3 m / min or 30 m / min under the same environment, and the 180 ° peel force at each tensile speed.
  • a peel angle of 180 ° a tensile speed of 0.3 m / min or 30 m / min under the same environment, and the 180 ° peel force at each tensile speed.
  • ⁇ Breaking strength> A No. 3 dumbbell-shaped test piece (width 5 mm) was cut out from the surface protective film, and after peeling off the separator, powder was attached to the adhesive surface to remove the influence of the viscosity of the adhesive.
  • a tensile tester in accordance with JIS K 7311: 1995, under a standard environment, a tensile test was performed under conditions of a tensile speed of 0.3 m / min to measure the tensile strength at break in the MD and TD directions.
  • Moisture permeability After leaving the surface protection film to stand in a standard environment for 24 hours, the separator is peeled off, and in accordance with the moisture permeability test (cup method) of JIS Z0208: 1976, 24 in an environment with a relative humidity of 90%. The moisture permeability was calculated from the weight of the water vapor that permeated the surface protective film during the time and the sample area.
  • the separator was peeled off from the surface protective film, and was attached so that the transmission axis direction of the polarizing plate and the MD direction of the film substrate were parallel.
  • Another polarizing plate was disposed on the surface protective film so as to be in a cross nicol state with the polarizing plate attached to the surface protective film.
  • the light of a fluorescent lamp was irradiated from the lower side of one polarizing plate, and the occurrence of rainbow unevenness was evaluated by visual observation of the transmitted light. Those in which the rainbow unevenness was not confirmed were regarded as OK, and those in which the rainbow unevenness were confirmed were regarded as NG.
  • the surface protective film was cut into a size of 25 mm wide and 100 mm long, and the separator was peeled off.
  • a surface protective film was pressure-bonded with a hand roller to the hard coat layer-formed surface of a hard coat polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, width 50 mm, length 100 mm) bonded to a glass plate having a thickness of 1 mm.
  • the sample was left to stand in a constant temperature and humidity chamber with a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 5 days, taken out, and left to stand in a standard environment for 30 minutes.
  • the peel test was carried out at a peeling angle of 180 ° and a tensile speed of 0.3 m / min or 30 m / min under a standard environment, and evaluated based on the following criteria based on the presence or absence of tearing of the surface protective film at each speed. .
  • the surface protective film was cut into a size of 25 mm wide and 50 mm long, and the separator was peeled off. It bonded so that the bubble of about 10 mm mixed intentionally on the hard-coat layer formation surface of the hard-coat type
  • mold polarizing plate Nito Denko make, width 50 mm, length 70 mm
  • mold polarizing plate Nito Denko make, width 50 mm, length 70 mm
  • This sample is left for 5 days in a constant temperature and humidity chamber with a temperature of 60 ° C and a relative humidity of 90%, taken out, and after standing for 30 minutes in a standard environment, visually observes the floating state of the surface protective film from the polarizing plate surface Observed. When no change was observed before and after the humidification, the peeling area of the surface protective film increased after the humidification, and the one in which the tunnel-like floating occurred to penetrate the air bubbles was regarded as NG.
  • the surface protective film was cut into a size of 25 mm wide and 50 mm long, and the separator was peeled off.
  • a surface protective film was pressure-bonded with a hand roller to the hard coat layer-formed surface of a hard coat polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, width 50 mm, length 70 mm) bonded to a glass plate having a thickness of 1 mm.
  • This sample is taken out after standing for 5 days in a constant temperature and humidity chamber with a temperature of 60 ° C and a relative humidity of 90%, taken out for 30 minutes in a standard environment, and visually observed under fluorescent light in a dark room. The presence or absence of white turbidity was observed. Those in which white turbidity was not observed were regarded as OK, and those in which white turbidity was observed as NG.
  • the surface protective film was cut into a size of 70 mm in width and 130 mm in length, and the separator was peeled off.
  • a hard-coated polarizing plate (manufactured by Nitto Denko, width 50 mm, length 70 mm) is bonded to the surface of a 1 mm thick glass plate, and on this polarizing plate, one end of the surface protective film is from the end of the polarizing plate It was crimped with a hand roller so as to protrude 30 mm.
  • the sample was allowed to stand in a standard environment for 24 hours, and then set on a 20 mm high sample holder under the standard environment.
  • ⁇ Acrylic polymer B> In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a cooler and a nitrogen gas inlet tube, as monomer components, 54.1 parts by weight of 2EHA, 43.2 parts by weight of vinyl acetate (Vac), and acrylic acid (AA): 2.7 parts by weight and 0.3 parts by weight of benzoyl peroxide (BPO; “Nyper BW” manufactured by NOF Corporation) as a polymerization initiator are charged together with 143 parts by weight of toluene, and nitrogen gas is stirred gently at 23 ° C. Was introduced to carry out nitrogen substitution.
  • BPO benzoyl peroxide
  • the liquid temperature is maintained at about 60 ° C., polymerization is carried out for 6 hours, the liquid temperature is raised to 80 ° C., and aging is carried out for 6 hours to obtain a solution of acrylic polymer B (concentration 41% by weight).
  • the Tg of acrylic polymer B calculated from the Fox equation is ⁇ 26 ° C.
  • ⁇ Acrylic polymer C> The monomer component was changed to 91 parts by weight of 2EHA and 9 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA). Nitrogen substitution and polymerization were carried out in the same manner as in the above acrylic base polymer A except for the above to obtain a solution of acrylic polymer C (concentration 40% by weight).
  • the Tg of the acrylic polymer C calculated from the Fox equation is ⁇ 67 ° C.
  • Antistatic Cyclic Olefin Film For the formation of antistatic layer, a dispersion of polyester resin as a binder resin (Toyobo Co., Ltd. "Binarol MD-1480") in solid content of 100 parts by weight as a conductive polymer 50 parts by weight in solid content, an aqueous solution ("Clevios P" manufactured by Heraeus) containing 10 parts by weight of a poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonate, and 10 parts by weight of a melamine based crosslinking agent, and carnauba wax as a lubricant A coating solution with a solid concentration of 0.3% was used in which 40 parts by weight of the solution in solid content was mixed in a mixed solvent of water and ethanol. The coating solution was applied to the above-mentioned COP film with a bar coater, and dried by heating at 130 ° C. for 10 seconds to form
  • Ethyl acetate was added to the solution of acrylic polymer A to dilute it to a concentration of 25% by weight.
  • solid content 100 parts by weight
  • Tosoh's "Coronato HX” 4 parts by weight as a crosslinking agent, and as a crosslinking catalyst, ethyl acetate solution of dioctyl tin dilaurate ("Enbi made by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd. 0.02 parts by weight of solid content of a riser OL-1 ′ ′) was added and stirred to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive solution.
  • the above acrylic pressure-sensitive adhesive solution is applied to the release-treated surface of a separator (biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 25 ⁇ m and subjected to silicone release treatment on one side) and heated at 130 ° C. for 20 seconds to a thickness of 10 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was formed.
  • This pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the corona-treated side of a COP film on one side of which was corona-treated to obtain a surface protective film with a separator.
  • Coronate HX Isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Tosoh Corporation)
  • Coronate L 75% solution of trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate (manufactured by Tosoh Corporation)
  • Tetrad C Tetrafunctional Epoxy Compound (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
  • the configuration of the surface protective film of each preparation example (type of film substrate, composition and thickness of adhesive), and evaluation results of the surface protective film are shown in Table 1.
  • the surface resistivity of Preparation Example 2 using the antistatic cyclic olefin (AS-COP) film is 8.1 ⁇ 10 8 ⁇ / ⁇ , and the surface resistivity of the other examples is the upper limit of measurement (1 ⁇ 10 13 ⁇ / ⁇ ) was exceeded.
  • Preparation Example 16 using a biaxially stretched PET film substrate and Preparation Example 17 using an OPP film substrate rainbow unevenness is confirmed under cross nicol due to the large retardation of the substrate film, Optical inspection performance was inferior.
  • Preparation Example 18 using a TAC film substrate rainbow unevenness was not confirmed under cross nicol, but peeling of the surface protective film was likely to occur after the humidification test, and the humidification reliability was inferior. This is considered to be attributable to the low moisture permeability of the film substrate and the large amount of water invading the adhesion interface.
  • Preparation Example 8 tearing occurred in both the low-speed peeling and the high-speed peeling after the humidification test.
  • Production Example 8 when the film substrate has a small mechanical strength (tensile breaking strength) and a large peeling force, the film substrate is likely to be torn due to the stress applied to the film substrate at the time of peeling. Conceivable.
  • the amount of the crosslinking agent used in the pressure-sensitive adhesive composition is increased from the comparison of Preparation Examples 1, 4, 5 to 7 using the pressure-sensitive adhesive layer having the same thickness. It can be seen that the peeling force tends to be reduced. The same tendency can be seen from the comparison between Preparation Example 3 and Preparation Example 8 and the comparison between Preparation Example 11 and Preparation Example 12. Moreover, it turns out that peeling force reduces and the tear at the time of high-speed peeling can be prevented, so that the thickness of an adhesive layer is small, from the comparison of the preparation examples 1, 3 and 10 which used the adhesive of the same composition.
  • the thickness and the composition of the pressure-sensitive adhesive layer are adjusted to set the peeling force within a predetermined range, so that a high-speed film can be used even with a low retardation and a small mechanical strength. It can be seen that a surface protection film that is less likely to tear or break during peeling can be obtained.

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Abstract

表面保護フィルム（１０）は、フィルム基材（１）の主面上に固着積層された粘着剤層（２）を備える。フィルム基材（１）の正面レターデーションは１００ｎｍ以下である。表面保護フィルム（１０）は、温度６０℃相対湿度９０％での透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であり、アクリル板に対する引張速度３０ｍ／分の１８０°剥離力が３Ｎ／２５ｍｍ以下である。光学部材の表面に、表面保護フィルムを貼り合わせることにより、保護フィルム付き光学部材が得られる。

Description

表面保護フィルムおよび保護フィルム付き光学部材
　本発明は、フィルム基材上に粘着剤層を備える表面保護フィルム、および表面保護フィルムが貼着された光学部材に関する。
　ディスプレイ等の光学デバイス、電子デバイス、これらのデバイスの構成部品であるフィルムやガラス材料等の表面には、表面保護や耐衝撃性付与等を目的として、表面保護フィルムが設けられている。表面保護フィルムは、フィルム基材の主面に粘着剤層を備え、この粘着剤層を介して、保護対象である被着体の表面に貼り合わせられる。
　表面保護フィルムの基材としては、機械強度および透明性に優れることから、二軸延伸ポリエステルフィルムや二軸延伸ポリプロピレンフィルムが一般に用いられている。二軸延伸ポリエステルフィルムや二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、大きな位相差を有するため、偏光を利用した検査等において、フィルム基材の位相差に起因した光漏れ、着色、虹ムラ等が生じる。また、フィルム基材の位相差が大きい場合は、透過光や反射光が虹模様に着色して視認されやすく、液晶パネル、有機ＥＬパネル等の点灯試験等の光学検査を妨げる要因となっている。
　このような問題に対して、特許文献１では、フィルム基材として、セルロース系樹脂フィルム、環状オレフィン系樹脂フィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム等の低位相差フィルムを用いることが提案されている。
特開２０１７－１９０４０６号公報
　低位相差フィルムとしては、一般に、無延伸もしくは低延伸倍率のフィルムや、低複屈折材料からなるフィルムが用いられる。しかし、ポリエステルフィルムやポリプロピレンフィルム等は、一般に二軸延伸によりフィルム面内方向に分子を配向させるとともに結晶化させることにより機械強度を高めているため、無延伸フィルムは機械強度が小さい。また、環状オレフィンやアクリル等の低複屈折材料からなるフィルムは、延伸フィルムでも、二軸延伸ポリエステルフィルム等に比べると機械強度が小さい場合が多い。そのため、被着体から表面保護フィルムを剥離除去する際に、フィルム基材の裂けや破断が生じやすく、剥離が困難となる場合があり、特に、高速で剥離を行う際にその傾向が顕著となりやすい。
　セルロース系フィルムは、無延伸の状態でも面内方向に分子が配向しやすい性質を有しており、環状オレフィン系フィルムに比べると高い機械強度を有している。しかし、セルロース系フィルム基材を用いた表面保護フィルムは、被着体と貼り合わせた状態で高温高湿環境に晒されると、被着体からの剥離や浮きが生じやすいとの問題がある。
　上記に鑑み、本発明は、被着体に貼り合わせた状態での光学検査の妨げとならず、耐湿性に優れ、かつ被着体からの剥離が容易である表面保護フィルムの提供を目的とする。
　本発明は、フィルム基材の第一主面上に固着積層された粘着剤層を備える表面保護フィルムに関する。フィルム基材の正面レターデーションは１００ｎｍ以下である。フィルム基材の厚み方向レターデーションは１００ｎｍ以下が好ましい。フィルム基材の引張破断強度は例えば２００ＭＰａ以下であり、１２０ＭＰａ以下または１００ＭＰａ以下であり得る。フィルム基材としては、環状オレフィン系フィルムおよびアクリル系フィルム等が挙げられる。
　表面保護フィルムは、温度６０℃相対湿度９０％での透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である。表面保護フィルムの透湿度を上記範囲とするためには、フィルム基材の透湿度が上記範囲であることが好ましい。
　表面保護フィルムは、アクリル板に対する引張速度３０ｍ／分の１８０°剥離力が３Ｎ／２５ｍｍ以下であり、好ましくは２．５Ｎ／２５ｍｍ以下である。特に、フィルム基材が低破断強度（例えば、引張破断強度が１２０ＭＰａ以下）である場合に、高速剥離時のフィルムの裂けや破断を防止するためには、表面保護フィルムの引張速度３０ｍ／分の１８０°剥離力は２Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましい。
　粘着剤層の厚みは１～５０μｍが好ましい。特に、高湿環境での粘着剤層の白濁を抑制し、透明性を維持するためには、粘着剤層の厚みは２５μｍ以下が好ましい。粘着剤層を構成する粘着剤としては、アクリル系ベースポリマーを含むアクリル系粘着剤が好ましい。ベースポリマーには架橋構造が導入されていてもよい。
　表面保護フィルムは、フィルム基材の第二主面に帯電防止層が設けられていてもよい。帯電防止層の表面抵抗率は１．０×１０１２Ω/□以下が好ましい。
　本発明の表面保護フィルムは低位相差であるため、保護フィルムを貼り合わせた被着体の光学検査における、光漏れ、着色、虹ムラ等を防止できる。そのため、本発明の保護フィルムは、各種光学部材用の保護フィルムとして好適である。本発明の表面保護フィルムは接着力の加湿信頼性が高く、表面保護フィルムが付設された被着体が高湿環境に曝された場合でも、表面保護フィルムの浮きや剥離が生じ難い。さらに、本発明の表面保護フィルムは、被着体からの剥離力が小さいため、フィルム基材が低強度の場合でも、高速剥離時の裂けや破断が生じ難い。
表面保護フィルムの積層構成を示す断面図である。 セパレータが仮着された表面保護フィルムの積層構成を示す断面図である。
［表面保護フィルムの構成］
　図１は、表面保護フィルムの一実施形態を表す断面図である。表面保護フィルム１０は、フィルム基材１の第一主面上に粘着剤層２を備える。粘着剤層２は、フィルム基材１の第一主面上に固着積層されている。フィルム基材１の第二主面には帯電防止層（不図示）が設けられていてもよい。
　図２に示すように、表面保護フィルム１０の粘着剤層２には、セパレータ５が仮着されていてもよい。粘着剤層２の表面に仮着されたセパレータ５を剥離除去し、粘着剤層２の露出面を被着体に貼り合わせることにより、被着体の表面を保護できる。なお、「固着」とは積層された２つの層が強固に接着しており、両者の界面での剥離が不可能または困難な状態である。「仮着」とは、積層された２つの層間の接着力が小さく、両者の界面で容易に剥離できる状態である。
　表面保護フィルム１０は、アクリル板に対する１８０°剥離力（引張速度：３０ｍ／分）が３Ｎ／２５ｍｍ以下である。以下では、特に断りのない限り、アクリル板に対する引張速度３０ｍ／分での１８０°ピール試験での剥離力を、単に「剥離力」と記載する。剥離力が３Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、被着体からの保護フィルムの高速剥離が容易であり、作業性に優れる。
　表面保護フィルム１０の剥離力は、２．５Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましい。特に、表面保護フィルム１０の強度が小さい場合（例えば、フィルム基材の引張破断強度が１２０ＭＰａ以下の場合）の剥離力は、２Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、１．７Ｎ／２５ｍｍ以下がより好ましく、１．５Ｎ／２５ｍｍ以下がさらに好ましい。剥離力が上記範囲であれば、フィルム基材の強度が小さい場合でも、高速剥離時のフィルムの裂けや破断を防止できる。被着体との接着性を確保する観点から、剥離力は０．１Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、０．２Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、０．３Ｎ／２５ｍｍ以上がさらに好ましい。表面保護フィルム１０の剥離力は、主に粘着剤層２の特性に左右される。
　表面保護フィルム１０は、透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である。透湿度は、ＪＩＳ　Ｚ０２０８：１９７６の透湿度試験（カップ法）に準じて測定される値であり、温度６０℃相対湿度９０％の環境で、面積１ｍ２の試料を２４時間で透過する水蒸気の重量である。以下では、特に断りがない限り、この条件で測定された透湿度を、単に「透湿度」と記載する。なお、ＪＩＳ　Ｚ０２０８の透湿度は、温度２５℃または４０℃、相対湿度９０％で測定されるのに対して、より高温の６０℃で測定される透湿度はより大きな値となる傾向がある。
　温度６０℃相対湿度９０％での透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であれば、表面保護フィルム１０が貼り合わせられた被着体が高温高湿環境に晒された場合でも接着性を保持可能であり、被着体からの表面保護フィルム１０の浮きや剥がれを抑制できる。表面保護フィルム１０の透湿度は、２００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下が好ましく、１５０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下がより好ましく、１００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下がさらに好ましい。
　表面保護フィルム１０の透湿度は、フィルム基材１および粘着剤層２の両方の影響を受けるが、主に、透湿度の低い層の透湿度に左右される。フィルム基材１および粘着剤層の材料や厚み等にもよるが、一般にはフィルム基材１の方が粘着剤層２よりも低透湿であるため、表面保護フィルム１０の透湿度はフィルム基材１の透湿度に略等しい。
［フィルム基材］
　フィルム基材１としては、プラスチックフィルムが用いられる。フィルム基材の厚みは、例えば５～５００μｍ程度である。被着体に対する保護性能と可撓性とを両立する観点から、フィルム基材１の厚みは１０～３００μｍが好ましく、１５～２００μｍがより好ましく、２０～１５０μｍがさらに好ましい。
　表面保護フィルム１０と被着体とを貼り合わせた状態で被着体の光学的な検査が行われる場合は、フィルム基材１は透明であることが好ましい。フィルム基材１の全光線透過率は８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。フィルム基材１のヘイズは、１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましい。
　フィルム基材１の正面レターデーションＲｅは、１００ｎｍ以下である。正面レターデーションＲｅの小さいフィルム基材１を用いることにより、表面保護フィルム１０の正面レターデーションが小さくなるため、保護フィルムを貼り合わせた被着体の光学検査における、光漏れ、着色、虹ムラ等を防止できる。フィルム基材１の正面レターデーションＲｅは、５０ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以下がより好ましく、２０ｎｍ以下がさらに好ましい。
　フィルム基材１の厚み方向レターデーションＲｔｈは、１００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好ましく、３０ｎｍ以下がさらに好ましい。フィルム基材１の厚み方向レターデーションＲｔｈが小さいことにより、斜め方向からの観察時においても、光漏れ、着色、虹ムラ等を防止できる。そのため、固定カメラによる広範囲の撮影像において、中心付近（正面方向）と周辺部（斜め方向）の色や輝度の差が小さくなり、データ処理が容易となる。
　正面レターデーションＲｅ、および厚み方向レターデーションＲｔｈは、以下で定義され、特に断りがない限りいずれも波長５９０ｎｍにおける測定値である。
　　Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　　Ｒｔｈ＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄ
　ｎｘは面内遅相軸方向の屈折率であり、ｎｙは面内進相軸方向の屈折率であり、ｎｚは厚み方向の屈折率であり、ｄは厚みである。
　一般に、粘着剤層はフィルム基材に比べて位相差が小さい。そのため、フィルム基材１上に粘着剤層２が設けられた表面保護フィルム１０の正面レターデーションＲｅおよび厚み方向レターデーションＲｔｈは、それぞれ、フィルム基材１の正面レターデーションＲｅおよび厚み方向レターデーションＲｔｈに略等しい。したがって、正面レターデーションＲｅおよび厚み方向レターデーションが上記範囲であるフィルム基材を用いることにより、表面保護フィルム１０の正面レターデーションＲｅおよび厚み方向レターデーションＲｔｈも上記の範囲となる。
　フィルム基材１の透湿度は、透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下が好ましく、２００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下がより好ましく、１５０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下がさらに好ましく、１００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下が特に好ましい。フィルム基材１の透湿度が上記範囲であれば、粘着剤層２の透湿度が高い場合でも、粘着剤層２や、粘着剤層２と被着体との接着界面への水分の侵入を抑制できる。そのため、表面保護フィルム１０が貼り合わせられた被着体が高温高湿環境に晒された場合でも、被着体からの表面保護フィルム１０の浮きや剥がれを抑制できる。
　フィルム基材を構成する樹脂材料は特に限定されないが、高透明性、低位相差および低透湿性の要求を満足可能な材料として、環状オレフィン系樹脂およびアクリル系樹脂が挙げられる。
　環状オレフィン系樹脂としては、例えばポリノルボルネンが挙げられる。環状オレフィン系樹脂の市販品として、日本ゼオン製のゼオノアおよびゼオネックス、ＪＳＲ製のアートン、三井化学製のアペル、ＴＯＰＡＳ　ＡＤＶＡＮＣＥＤ　ＰＯＬＹＭＥＲＳ製のトパス等が挙げられる。環状オレフィン系フィルムは、環状オレフィン系樹脂を５０重量％以上含有するものが好ましい。
　アクリル系樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル等のポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸共重合、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂等）、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル－メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体等）が挙げられる。アクリル系樹脂の市販品として、三菱ケミカル製のアクリペットが挙げられる。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂や、不飽和カルボン酸アルキルエステル単位およびグルタルイミド単位を有する（メタ）アクリル系樹脂等も、フィルム基材１の構成材料として適用可能である。アクリル系フィルムは、アクリル系樹脂を５０重量％以上含有するものが好ましい。
　フィルム基材には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造核剤、充填剤、顔料、界面活性剤、帯電防止剤等が含まれていてもよい。
　フィルム基材１は、正面レターデーションＲｅが上記範囲であれば、延伸フィルムでも無延伸フィルムでもよい。例えば、低屈折率材料を用いることにより、延伸フィルムでも正面レターデーションが上記範囲内の低位相差フィルムが得られる。また、縦横の延伸倍率を適切に制御すれば、複屈折の大きい材料でも、正面レターデーションを小さくすることができる。
　上記のように、フィルム基材１として、環状オレフィン系フィルムやアクリル系フィルムを用いることにより、透明性、低透湿および低位相差を実現できる。しかし、これらの材料は機械強度が小さく、延伸フィルムおよび無延伸フィルムのいずれにおいても、引張破断強度は一般に１２０ＭＰａ以下である。低位相差とするために、無延伸フィルムまたは低延伸倍率フィルムを用いる場合、引張破断強度はさらに小さく、１００ＭＰａ以下となる場合が多い。なお、粘着剤層２は粘性が高く変形しやすいため、フィルム基材１上に粘着剤層２が設けられた表面保護フィルム１０の裂けや破断は、主にフィルム基材の強度に依存する。そのため、表面保護フィルム１０の引張破断強度は、フィルム基材１の引張破断強度に略等しい。
　このような低強度のフィルム基材１を用いた表面保護フィルム１０は、被着体からの剥離時に裂けや破断が生じやすい。本発明においては、粘着剤層の特性を制御して、剥離力を小さくすることにより、低強度のフィルム基材を用いた場合でも、表面保護フィルムを被着体から剥離する際の裂けや破断を防止できる。
　フィルム基材１には、コロナ処理、易接着処理等の表面処理が施されていてもよい。フィルム基材１の粘着剤層付設面と反対側の主面には、帯電防止層が設けられていてもよい。フィルム基材に帯電防止層が設けられる場合、帯電防止層形成面の表面抵抗率は、１．０×１０１２Ω／□以下が好ましく、１．０×１０１１Ω／□以下がより好ましく、１．０×１０１０Ω／□以下がさらに好ましい。
　フィルム基材１が帯電防止層を備えることにより、表面保護フィルム１０の静電気に起因する塵埃の付着や作業性の低下を抑制できる。フィルム基材１が帯電防止層を備えることにより、被着体である液晶パネル、有機ＥＬパネル等の点灯試験を行う際に、静電気に起因するパネルの欠損等を防止できる。また、フィルム基材１が帯電防止層を備えることにより、被着体から表面保護フィルム１０を剥離する際の静電気の発生を抑制し、静電気に起因する被着体への塵埃の付着、被着体の欠損、作業性の低下等の不具合を防止できる。
　帯電防止層としては、例えば、各種の樹脂に帯電防止成分を含有させて形成された層が挙げられ、樹脂としては、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂等の、各種のタイプの樹脂を採用し得る。帯電防止成分としては、有機または無機の導電性物質、各種の帯電防止剤などが挙げられる。有機導電性物質としては、各種の導電性ポリマーを好ましく採用することができる。このような導電性ポリマーの例としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリエチレンイミン、アリルアミン系重合体などが挙げられる。無機導電性物質としては、各種の金属、合金、導電性金属酸化物が挙げられる。無機導電性物質は、粒子径が０．１μｍ以下（典型的には０．０１μｍ～０．１μｍ）の微粒子として帯電防止層に含まれていることが好ましい。帯電防止成分は、カチオン型帯電防止剤、アニオン型帯電防止剤、両性イオン型帯電防止剤、ノニオン型帯電防止剤等でもよい。
［粘着剤層］
　粘着剤層２は透明であるものが好ましい。特に、表面保護フィルムの被着体（保護対象）が、ディスプレイ等の光学デバイスやその構成部品である場合は、透明性の高い粘着剤が用いられる。また、被着体に表面保護フィルム１０を付設した状態で光学検査が行われる場合も、透明性の高い粘着剤を用いることが好ましい。粘着剤層２の全光線透過率は８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。粘着剤層２のヘイズは１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましく、１％以下が特に好ましい。
　粘着剤層２を構成する粘着剤の組成は特に限定されず、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れることから、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
　アクリル系ベースポリマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルのモノマー単位を主骨格とするものが好適に用いられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
　（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸アラルキル等が挙げられる。
　（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対して４０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、６０重量％以上がさらに好ましい。アクリル系ポリマーは、複数の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体であってもよい。構成モノマー単位の並びはランダムであっても、ブロックであってもよい。
　アクリル系ポリマーは、共重合成分として、架橋可能な官能基を有するモノマー成分を含有することが好ましい。架橋可能な官能基を有するモノマーとしてはヒドロキシ基含有モノマーや、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。中でも、ベースポリマーの共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。ベースポリマーのヒロドキシ基やカルボキシ基は、後述の架橋剤との反応点となる。ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、粘着剤の凝集力が向上し、被着体に対する適度の接着力を示すとともに、被着体から表面保護フィルムを剥離する際の剥離力が低下する傾向がある。そのため、表面保護フィルムの剥離時に、フィルムに付加される引張応力や歪が低減し、裂けや破断を防止できる。
　ヒドロキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリルや（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）－メチルアクリレート等が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。
　アクリル系ポリマーは、上記以外に、共重合モノマー成分として、酸無水物基含有モノマー、アクリル酸のカプロラクトン付加物、スルホン酸基含有モノマー、燐酸基含有モノマー等を用いることもできる。また、改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ－ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α－メチルスチレン、Ｎ－ビニルカプロラクタム等のビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２－メトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー等も使用することができる。
　アクリル系ポリマー中の共重合モノマー成分の比率は特に制限されないが、例えば架橋点を導入する目的で共重合モノマー成分としてヒロドキシ基含有モノマーやカルボキシ基含有モノマーを用いる場合、ヒロドキシ基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーの含有量の合計は、ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、１～２０％程度が好ましく、２～１５％程度がより好ましい。
　上記モノマー成分を、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合等の各種公知の方法により重合することによりベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーが得られる。粘着剤の接着力、保持力等の特性のバランスや、コスト等の観点から、溶液重合法が好ましい。溶液重合の溶媒としては、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常２０～８０重量％程度である。重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系等の各種公知のものを使用できる。分子量を調整するために、連鎖移動剤が用いられていてもよい。反応温度は通常５０～８０℃程度、反応時間は通常１～８時間程度である。
　ベースポリマーの分子量は、粘着剤層２が所期の接着力を有するように適宜に調整されるが、例えば、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５万～２００万程度、好ましくは７万～１８０万程度、より好ましくは１０万～１５０万程度、さらに好ましくは２０万～１００万程度である。なお、ベースポリマーに架橋構造が導入される場合、架橋構造導入前のベースポリマーの分子量が上記範囲であることが好ましい。
　常温環境において被着体に対する適宜の接着性を有する粘着剤層２を得るためには、ベースポリマーのＦｏｘ式換算のガラス転移温度（Ｔｇ）は０℃以下が好ましい。ベースポリマーのＴｇは、－１０～－８０℃が好ましく、－１５～－７５℃がより好ましく、－２０～－７０℃がさらに好ましい。
　粘着剤層２の接着力の調整等を目的として、ベースポリマーに架橋構造を導入してもよい。例えば、ベースポリマーを重合後の溶液に架橋剤を添加し、必要に応じて加熱を行うことにより、架橋構造が導入される。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。中でも、ベースポリマーのヒドロキシ基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。これらの架橋剤は、ベースポリマー中に導入されたヒドロキシ基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。
　イソシアネート系架橋剤としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＨＬ」）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（例えば、東ソー製「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等が挙げられる。
　エポキシ系架橋剤としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物が用いられる。エポキシ系架橋剤のエポキシ基はグリシジル基であってもよい。エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤として、ナガセケムテックス製の「デナコール」、三菱ガス化学製の「テトラッドＸ」「テトラッドＣ」等の市販品を用いてもよい。
　重合後のベースポリマーに架橋剤を添加することにより、ベースポリマーに架橋構造が導入される。架橋剤の使用量は、ベースポリマーの組成や分子量、目的とする接着特性等に応じて適宜に調整すればよい。粘着剤に適度の凝集力を持たせ、被着体から保護フィルムを剥離する際の剥離力を適切な範囲に調整するためには、架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して、１．５重量部以上が好ましく、２重量部以上がより好ましく、２．５重量部以上がさらに好ましい。被着体に対する適度の接着性を持たせるためには、架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して、２０重量部以下が好ましく、１５重量部以下がより好ましく、１０重量部以下がさらに好ましい。
　ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、粘着剤のゲル分率が上昇し、粘性挙動の減少に伴って、被着体から保護フィルムを剥離する際の剥離力が小さくなる傾向がある。粘着剤層２のゲル分率は、７０．０％以上が好ましく、８０．０％以上がより好ましく、９０．０％以上がさらに好ましい。粘着剤層２のゲル分率が過度に大きいと、被着体に対する濡れ性が低下し、接着力が不十分となる場合がある。そのため、粘着剤層２のゲル分率は、９９.５％以下が好ましく、９８．５％以下がより好ましく、９７．５％以下がさらに好ましい。ゲル分率は、酢酸エチル等の溶媒に対する不溶分として求めることができ、具体的には、粘着剤層を酢酸エチル中に２３℃で７日間浸漬した後の不溶成分の、浸漬前の試料に対する重量分率（単位：重量％）として求められる。一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中の架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなる。
　粘着剤層２に適度な硬さを持たせて被着体から保護フィルムを剥離する際の剥離力を小さくする観点から、粘着剤層２の２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、５．０×１０４Ｐａ以上が好ましく、７．５×１０４Ｐａ以上がより好ましく、１．０×１０５Ｐａ以上がさらに好ましい。粘着剤層２の貯蔵弾性率が過度に大きいと、被着体に対する濡れ性が低下し、接着力が不十分となる場合がある。そのため、粘着剤層２の２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、５．０×１０６Ｐａ以下が好ましく、２．５×１０６Ｐａ以下がより好ましく、１．０×１０６Ｐａ以下がさらに好ましい。貯蔵弾性率Ｇ’は、動的粘弾性測定装置（例えばレオメトリックス製「ＡＲＥＳ」）を用い、周波数１Ｈｚ，温度範囲－７０℃～１５０℃、昇温速度５℃／ｍｉｎの条件でせん断モードにて粘弾性測定を行うことにより求められる。
　粘着剤層の貯蔵弾性率は、粘着剤の組成により調整できる。例えば、ガラス転移温度の高いベースポリマーを用いることにより、貯蔵弾性率が大きくなる傾向がある。また、ベースポリマーへの架橋構造の導入によりゲル分率が高くなると、貯蔵弾性率が大きくなる傾向がある。
　粘着剤組成物は、上記例示の各成分の他、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で含有していてもよい。
　フィルム基材１上に粘着剤層２を積層することにより、表面保護フィルム１０が得られる。粘着剤層２は、フィルム基材１上に直接形成してもよく、他の基材上でシート状に形成された粘着剤層をフィルム基材１上に転写してもよい。
　粘着剤組成物を、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等により、基材上に塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより粘着剤層が形成される。乾燥方法としては、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃、より好ましくは５０℃～１８０℃、さらに好ましくは７０℃～１７０℃である。乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、より好ましくは５秒～１５分、さらに好ましくは１０秒～１０分、特に好ましくは１０秒～５分である。
　粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合は、溶媒の乾燥と同時、または溶媒の乾燥後に、加熱またはエージングにより架橋を進行させることが好ましい。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定され、通常、２０℃～１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。溶媒を乾燥除去するための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。
　粘着剤層２の厚みは特に限定されないが、被着体に対する接着力と、被着体からの剥離性とを両立する観点から、粘着剤層２の厚みは１～５０μｍが好ましく、２～４０μｍがより好ましく、３～３５μｍがさらに好ましい。粘着剤層２の厚みが小さいほど、被着体からの剥離性が向上する傾向がある。特に、フィルム基材１の破断強度が小さい場合は、被着体から表面保護フィルム１０を高速剥離する際のフィルムの裂けや破断を防止する観点から、粘着剤層２の厚みは２５μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましい。また、高湿環境での粘着剤層２の白濁を抑制し透明性を維持する観点からも、粘着剤層の厚みは２５μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましい。
　フィルム基材１以外の基材上に粘着剤層２を形成する場合は、基材上で溶媒を乾燥後に、フィルム基材１上に粘着剤層２を転写することにより表面保護フィルム１０が得られる。粘着剤層の形成に用いた基材を、そのままセパレータ５としてもよい。
　セパレータ５としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。セパレータの厚みは、通常３～２００μｍ、好ましくは１０～１００μｍ程度、より好ましくは１５～５０μｍ程度である。セパレータ５の粘着剤層２との接触面には、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、もしくは脂肪酸アミド系等の離型剤、またなシリカ粉等による離型処理が施されていることが好ましい。セパレータ５を構成するプラスチックフィルムは帯電防止剤を含んでいてもよい。
［表面保護フィルムの物性］
　前述のように、表面保護フィルム１０は、アクリル板に対する引張速度３０ｍ／分の１８０°剥離力が３Ｎ／２５ｍｍ以下であり、好ましくは２．５Ｎ／２５ｍｍ以下である。特に、引張破断強度が１２０ＭＰａ以下のフィルム基材１を用いる場合は、被着体からの剥離時の表面保護フィルム１０の裂けや破断を防止して、剥離作業性を向上する観点から、剥離力は２Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、１．７Ｎ／２５ｍｍ以下がより好ましく、１．５Ｎ／２５ｍｍ以下がさらに好ましい。
　粘着剤層２の接着力を調整することにより、表面保護フィルム１０の剥離力を上記範囲とすることができる。前述のように、粘着剤層２の厚みが小さいほど、剥離力が小さくなる傾向がある。また、粘着剤層２を構成するベースポリマーへの架橋構造の導入量を増加させることにより、ゲル分率が上昇し、剥離力が小さくなる傾向がある。
　高温高湿環境での被着体からの表面保護フィルム１０の剥離を抑制する観点からは、表面保護フィルム１０の剥離力（接着力）は大きい方が好ましい。一方、上述のように、剥離力が大きい場合は、被着体から表面保護フィルムを剥離する際に、裂けや破断が生じやすい。剥離力を過度に大きくせずに加湿環境での接着信頼性を向上し、被着体からの表面保護フィルムの剥離や浮きを抑制する観点から、表面保護フィルムの透湿度は３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下が好ましく、２００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下がより好ましく、１５０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下がさらに好ましく、１００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下が特に好ましい。
　前述のように、表面保護フィルム１０の透湿度はフィルム基材１の透湿度に略等しい。そのため、表面保護フィルム１０の透湿度を上記範囲とするためには、環状オレフィン系フィルムやアクリル系フィルム等の低透湿度のフィルム基材１を用いることが好ましい。
　被着体に表面保護フィルム１０を貼り合わせた状態で光学検査が行われる場合、表面保護フィルム１０の位相差が、検査光の色付きの原因となる。光学検査時の光漏れ、着色、虹ムラ等を防止する観点から、表面保護フィルム１０の正面レターデーションＲｅは１００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好ましく、３０ｎｍ以下がさらに好ましく、２０ｎｍ以下が特に好ましい。同様の観点から、表面保護フィルム１０の厚み方向レターデーションＲｔｈは、１００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好ましく、３０ｎｍ以下がさらに好ましい。
　前述のように、フィルム基材１上に粘着剤層２が設けられた表面保護フィルム１０の正面レターデーションＲｅおよび厚み方向レターデーションＲｔｈは、それぞれ、フィルム基材１の正面レターデーションＲｅおよび厚み方向レターデーションＲｔｈに略等しい。そのため、表面保護フィルム１０のＲｅおよびＲｔｈを上記範囲とするためには、フィルム基材１として、低複屈折材料フィルムや、無延伸または低延伸倍率のフィルムを用いることが好ましい。本発明においては、表面保護フィルム１０の剥離力が適切に調整されているため、フィルム基材１として低強度（例えば、引張破断強度が１２０ＭＰａ以下）のフィルムを用いた場合でも、高速剥離時のフィルムの裂けや破断を防止できる。
　被着体から表面保護フィルムを剥離する際の剥離帯電圧は、２．５ｋＶ以下が好ましく、２ｋＶ以下がより好ましい。特に、静電気の影響を受けやすい被着体に表面保護フィルムを貼り合わせる場合は、剥離帯電圧は１．５ｋＶ以下が好ましく、１ｋＶ以下がより好ましい。例えば、フィルム基材１の粘着剤層非付設面に帯電防止層を設けることにより、表面保護フィルム１０の剥離帯電圧を低下させることができる。
　本発明の表面保護フィルムを貼り合わせた被着体は、表面への傷付きや衝撃による破損を防止できる。表面保護フィルムは透湿度が小さく、接着力の加湿信頼性が高いため、表面保護フィルムが付設された被着体が高湿環境に曝された場合でも、表面保護フィルムの浮きや剥離が生じ難い。
　表面保護フィルムの被着体は特に限定されない。本発明の表面保護フィルムは、例えば、各種の光学部材の表面保護フィルムとして使用できる。光学部材としては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、視野角拡大フィルム、視角制御フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、反射シート、透明導電フィルム、プリズムシート、導光板等の光学フィルム；液晶パネル、有機ＥＬパネル等の画像表示パネル；画像表示パネルを組み込んだ画像表示装置等が挙げられる。光学部品としての光学フィルムに表面保護フィルムを貼り合わせた状態でアセンブリを行い、画像表示パネルや画像表示装置を形成してもよい。
　本発明の表面保護フィルムは低位相差であるため、表面保護フィルムが光学部材に貼り合わせられた状態で光学検査を行う場合でも、光学検査の妨げとなり難く、検査の効率および確度の向上に寄与する。また、本発明の表面保護フィルムは剥離力が小さいため、フィルム基材が低強度の場合でも、高速剥離時の裂けや破断が生じ難く、作業性に優れている。
　以下に表面保護フィルムの作製例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。
［測定方法および評価方法］
　フィルム基材および表面保護フィルムの各物性および評価は下記の方法により行った。
＜正面レターデーションおよび厚み方向レターデーション＞
　フィルム基材を５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切り出し、偏光・位相差測定システム（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ製「ＡｘｏＳｃａｎ」）により、２３℃相対湿度５０％の環境（以下「標準環境」）下にて、測定波長５９０ｎｍで正面レターデーション、および遅相軸方向を回転中心としてフィルムを４０°傾斜した状態でのレターデーションを測定した。これらの測定値から、正面レターデーションＲｅおよび厚み方向レターデーションＲｔｈを算出した。厚み方向レターデーションの計算に際しては、アタゴ製のアッベ屈折率計により測定した平均屈折率を用いた。
＜剥離力＞
　表面保護フィルムを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズに切り出し、セパレータを剥離後に、アクリル板（三菱ケミカル製「アクリライト」、厚み：２ｍｍ、幅：７０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）に、圧力０．２５ＭＰａ、送り速度０．３ｍ／分の速度でロール圧着した。この試料を標準環境下に３０分間静置した後、同環境下で、剥離角度１８０°、引張速度０．３ｍ／分または３０ｍ／分でピール試験を行い、それぞれの引張速度における１８０°剥離力を測定した。
＜破断強度＞
　表面保護フィルムから３号形ダンベル状の試験片（幅５ｍｍ）を切り出し、セパレータを剥離後に粘着面にパウダーを付着させ、粘着剤の粘性による影響を除去した。引張試験機を用い、ＪＩＳ　Ｋ７３１１：１９９５に準じて、標準環境下で、引張速度０．３ｍ／分の条件で引張試験を行い、ＭＤ方向およびＴＤ方向のそれぞれの引張破断強度を測定した。
＜透湿度＞
　表面保護フィルムを、標準環境下に２４時間静置した後、セパレータを剥離し、ＪＩＳ　Ｚ０２０８：１９７６の透湿度試験（カップ法）に準拠して、温度６０℃相対湿度９０％の環境下で２４時間の間に表面保護フィルムを透過した水蒸気の重量と試料面積から透湿度を算出した。
＜表面抵抗率＞
　標準環境下で、抵抗率計（三菱ケミカルアナリティック製「ハイレスタＵＰ　ＭＣＰ－ＨＴ４５０型」）を用い、フィルム基材の粘着剤層非付設面にＵＲＳプローブを接触させ、印加電圧１０Ｖ、電圧印加時間３０秒の条件で表面抵抗率を測定した。
＜虹ムラ＞
　表面保護フィルムからセパレータを剥離し、偏光板の透過軸方向とフィルム基材のＭＤ方向とが平行になるように貼り合わせた。表面保護フィルム上に、別の偏光板を、表面保護フィルムに貼り合わせた偏光板とクロスニコルとなるように配置した。一方の偏光板の下側から蛍光灯の光を照射し、透過光の目視により、虹ムラの発生有無を評価した。虹ムラが確認されなかったものをＯＫ、虹ムラが確認されたものをＮＧとした。
＜剥離時の裂け＞
　表面保護フィルムを、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズに切り出し、セパレータを剥離した。厚み１ｍｍのガラス板に貼り合わせたハードコート系偏光板（日東電工製、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）のハードコート層形成面に、ハンドローラーにて表面保護フィルムを圧着した。この試料を、温度６０℃相対湿度９０％の恒温恒湿槽内で５日間静置した後に取り出し、標準環境下で３０分間静置した。その後、標準環境下で、剥離角度１８０°、引張速度０．３ｍ／分または３０ｍ／分でピール試験を行い、それぞれの速度での表面保護フィルムの裂けの有無に基づいて下記の基準で評価した。
　　Ａ：いずれの引張速度でも裂けが発生せず剥離可能
　　Ｂ：引張速度０．３ｍ／分では裂けが発生せず剥離可能であったが、引張速度３０ｍ／分では裂けが発生
　　ＮＧ：いずれの引張速度でも裂けが発生
＜加湿接着性＞
　表面保護フィルムを、幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズに切り出し、セパレータを剥離した。厚み１ｍｍのガラス板に貼り合わせたハードコート系偏光板（日東電工製、幅５０ｍｍ、長さ７０ｍｍ）のハードコート層形成面に、意図的に１０ｍｍ程度の気泡が混入するように貼り合わせた。この試料を、温度６０℃相対湿度９０％の恒温恒湿槽内で５日間静置した後に取り出し、標準環境下で３０分間静置後に、偏光板表面からの表面保護フィルムの浮きの状態を目視にて観察した。加湿前後で変化が見られなかったものをＯＫ，加湿後に表面保護フィルムの剥離領域が増大し、気泡を貫通するようにトンネル状の浮きが発生していたものをＮＧとした。
＜加湿透明性＞
　表面保護フィルムを幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズに切り出し、セパレータを剥離した。厚み１ｍｍのガラス板に貼り合わせたハードコート系偏光板（日東電工製、幅５０ｍｍ、長さ７０ｍｍ）のハードコート層形成面に、ハンドローラーにて表面保護フィルムを圧着した。この試料を、温度６０℃相対湿度９０％の恒温恒湿槽内で５日間静置した後に取り出し、標準環境下で３０分間静置後に、暗室内の蛍光灯下で、目視にて表面保護フィルムの白濁の有無を観察した。白濁が観察されなかったものをＯＫ，白濁がみられたものをＮＧとした。
＜剥離帯電圧＞
　表面保護フィルムを幅７０ｍｍ、長さ１３０ｍｍのサイズに切り出し、セパレータを剥離した。厚み１ｍｍのガラス板の表面に、ハードコート系偏光板（日東電工製、幅５０ｍｍ、長さ７０ｍｍ）を貼り合わせ、この偏光板上に、表面保護フィルムの片方の端部が偏光板の端から３０ｍｍはみ出すように、ハンドローラーにて圧着した。この試料を標準環境下に２４時間静置した後、標準環境下で、高さ２０ｍｍのサンプル固定台にセットした。偏光板から３０ｍｍはみ出した表面保護フィルムの端部を自動巻取り機に固定し、剥離角度１５０°、引張速度３０ｍ／分の条件で、偏光板から表面保護フィルムを剥離し、このときに発生する被着体（偏光板）の表面の電位を、偏光板の中央から高さ１００ｍｍの位置に固定した電位測定機（春日電機製「ＫＳＤ－０１０３」）にて測定した。
［アクリル系ポリマーの重合］
＜アクリルポリマーＡ＞
　温度計、攪拌機、冷却器および窒素ガス導入管を備える反応容器内に、モノマー成分として、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９６．２重量部、およびヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）３．８重量部、ならびに重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を酢酸エチル１５０重量部とともに仕込み、２３℃で緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換を行った。その後、液温を６０℃付近に保って６時間重合反応を行い、アクリルポリマーＡの溶液（濃度４０重量％）を調製した。Ｆｏｘの式から算出されるアクリポリマーＡのＴｇは－６６℃である。
＜アクリルポリマーＢ＞
　温度計、攪拌機、冷却器および窒素ガス導入管を備える反応容器内に、モノマー成分として、２ＥＨＡ：５４．１重量部、酢酸ビニル（Ｖａｃ）：４３．２重量部、およびアクリル酸（ＡＡ）：２．７重量部、ならびに重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ；日油製「ナイパーＢＷ」）：０．３重量部を、トルエン１４３重量部とともに仕込み、２３℃で緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換を行った。その後、液温を６０℃付近に保って６時間重合反応を行い、液温を８０℃に昇温して６時間熟成を行い、アクリルポリマーＢの溶液（濃度４１重量％）を得た。Ｆｏｘの式から算出されるアクリルポリマーＢのＴｇは－２６℃である。
＜アクリルポリマーＣ＞
　モノマー成分を、２ＥＨＡ：９１重量部、および４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）：９重量部に変更した。それ以外は上記アクリルベースポリマーＡと同様に窒素置換および重合を行い、アクリルポリマーＣの溶液（濃度４０重量％）を得た。Ｆｏｘの式から算出されるアクリルポリマーＣのＴｇは－６７℃である。
［フィルム基材］
　作製例で使用したフィルム基材の詳細は下記の通りである。
　環状オレフィンフィルム１（ＣＯＰ１）：日本ゼオン製「ゼオノアフィルムＺＦ－１６」（厚み４０μｍ、Ｒｅ＝１．８ｎｍ，Ｒｔｈ＝８．６ｎｍ）
　環状オレフィンフィルム２（ＣＯＰ２）：日本ゼオン製「ゼオノアフィルムＺＦ－１４」（厚み４０μｍ、Ｒｅ＝０．８ｎｍ，Ｒｔｈ＝３．５ｎｍ）
　帯電防止環状オレフィンフィルム（ＡＳ－ＣＯＰ）：日本ゼオン製「ゼオノアフィルムＺＦ－１６」の一方の面に、後述の方法により帯電防止層を設けたもの
　アクリルフィルム：特開２０１７－２６９３９号の実施例に記載の「透明保護フィルム１Ａ」と同様にして作成したイミド化ＭＳ樹脂からなる二軸延伸フィルム（厚み４０μｍ，Ｒｅ＝０．４ｎｍ，Ｒｔｈ＝０．７ｎｍ）
　ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）：三菱ケミカル製「ダイアホイルＴ１００Ｃ３８」（厚み３８μｍ、Ｒｅ＝１８０ｎｍ、Ｒｔｈ＝８１２ｎｍ）
　トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）：コニカミノルタ製「ＫＣ４ＣＴ１」（厚み４０μｍ、Ｒｅ＝０．８ｎｍ、Ｒｔｈ＝３．８ｎｍ）
　二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）：サントックス製「ＰＡ３０」（厚み６０μｍ、Ｒｅ＝１９５ｎｍ、Ｒｔｈ＝５５５ｎｍ）
＜帯電防止層の形成＞
　帯電防止環状オレフィンフィルム（ＡＳ－ＣＯＰ）の帯電防止層の形成には、バインダー樹脂としてのポリエステル樹脂の分散液（東洋紡製「バイナロールＭＤ－１４８０」）を固形分で１００重量部、導電性ポリマーとしてのポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）およびポリスチレンスルホネートを含む水溶液（Ｈｅｒａｅｕｓ製「Ｃｌｅｖｉｏｓ　Ｐ」）を固形分で５０重量部、メラミン系架橋剤１０重量部、ならびに滑剤としてカルナバワックスの水分散液を固形分量で４０重量部を、水とエタノールの混合溶媒中で混合した固形分濃度０．３％の塗布液を用いた。この塗布液を上記のＣＯＰフィルムにバーコーターで塗布し、１３０℃で１０秒間加熱乾燥して、厚み２５ｎｍの帯電防止層を形成した。
［作製例１］
　アクリルポリマーＡの溶液に酢酸エチルを加えて濃度２５重量％に希釈した。この溶液４００重量部(固形分１００重量部)に、架橋剤として、東ソー製「コロネートＨＸ」を固形分で４重量部、および架橋触媒としてジラウリン酸ジオクチルスズの酢酸エチル溶液（東京ファインケミカル製「エンビライザーＯＬ－１」）を固形分で０．０２重量部添加して攪拌し、アクリル系粘着剤溶液を調製した。
　上記のアクリル系粘着剤溶液を、セパレータ（片面にシリコーン離型処理された厚み２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム）の離型処理面に塗布し、１３０℃で２０秒間加熱して、厚さ１０μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、片面をコロナ処理したＣＯＰフィルムのコロナ処理面に貼り合わせ、セパレータ付き表面保護フィルムを得た。
［作製例２～１７］
　フィルム基材の種類、アクリル系粘着剤溶液の組成（アクリルポリマーの種類、ならびに架橋剤の種類および添加量）、粘着剤層の厚みを表１に示すように変更したこと以外は、作製例１と同様にして、セパレータ付き表面保護フィルムを得た。なお、各例で使用した架橋剤の詳細は下記の通りである。表１における架橋剤の添加量は、ポリマー１００重量部に対する架橋剤の固形分である。架橋剤としてエポキシ系のテトラッドＣのみを用いた作製例１１，１２では、粘着剤溶液の調製において架橋触媒を添加しなかった。
　コロネートＨＸ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー製）
　コロネートＬ：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の７５％溶液（東ソー製）
　テトラッドＣ：４官能エポキシ系化合物（三菱ガス化学製）
　各作製例の表面保護フィルムの構成（フィルム基材の種類、粘着剤の組成および厚み）、ならびに表面保護フィルムの評価結果を表１に示す。帯電防止環状オレフィン（ＡＳ－ＣＯＰ）フィルムを用いた作製例２の表面抵抗率は８．１×１０８Ω／□であり、他の例の表面抵抗率は測定上限（１×１０１３Ω／□）を超えていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　二軸延伸ＰＥＴフィルム基材を用いた作製例１６およびＯＰＰフィルム基材を用いた作製例１７では、基材フィルムの位相差が大きいことに起因して、クロスニコル下において虹ムラが確認され、光学検査性が劣っていた。ＴＡＣフィルム基材を用いた作製例１８では、クロスニコル下での虹ムラは確認されなかったが、加湿試験後に表面保護フィルムの剥離が生じやすく、加湿信頼性に劣っていた。これはフィルム基材の透湿度が低く、接着界面への水分の侵入量が多いことに起因していると考えられる。
　低位相差かつ低透湿度のフィルム基材を用いた作製例１～１５では、クロスニコル下での虹ムラは確認されず、加湿試験後も表面保護フィルムの剥離領域は増大していなかった。
　作製例８では、加湿試験後の低速剥離および高速剥離のいずれにおいても裂けが発生していた。作製例８では、フィルム基材の機械強度（引張破断強度）が小さく、剥離力が大きいために、剥離時にフィルム基材に付与される応力に起因して、フィルム基材に裂けが生じやすいと考えられる。
　作製例７および作製例１０では、加湿試験後の低速剥離では裂けが生じていなかった。作製例１～６，９，１１～１５では、加湿試験後の低速剥離および高速剥離のいずれにおいても裂けが生じていなかった。これらの結果から、被着体からの剥離力が小さくなるように粘着剤層を設計することにより、低位相差で機械強度の小さいフィルム基材を用いた場合でも、高速剥離時の裂けや破断が生じ難い表面保護フィルムが得られることが分かる。
　粘着剤層の構成と剥離力の関係に着目すると、厚みが同一の粘着剤層を用いた作製例１，４，５～７の対比から、粘着剤組成物における架橋剤の使用量を増加させることにより、剥離力が低減する傾向があることが分かる。作製例３と作製例８との対比、および作製例１１と作製例１２との対比からも同様の傾向がうかがえる。また、同一組成の粘着剤を用いた作製例１，３，１０の対比から、粘着剤層の厚みが小さいほど剥離力が低減し、高速剥離時の裂けを防止できることが分かる。
　フィルム基材上に厚み３０μｍの粘着剤層を設けた作製例１０では、加湿試験後にフィルムの白濁がみられた。この結果から、剥離時の裂け防止に加えて、透明性の観点からも、粘着剤層の厚みは小さい方が好ましいといえる。
　帯電防止層を備えるフィルム基材を用いた作製例２では、他の例に比べて剥離帯電圧が小さくなっていた。この結果から、静電気の影響を受けやすいデバイスに用いられる表面保護フィルムとしては、フィルム基材に帯電防止層を設けることが好ましいといえる。
　上記の作製例の対比から理解できるように、粘着剤層の厚みや組成を調整して剥離力を所定範囲とすることにより、低位相差で機械強度の小さいフィルム基材を用いた場合でも、高速剥離時の裂けや破断が生じ難い表面保護フィルムが得られることが分かる。
　　１　　　フィルム基材
　　２　　　粘着剤層
　　５　　　セパレータ
　　１０　　表面保護フィルム

Claims (10)

  1. 　フィルム基材と、前記フィルム基材の第一主面上に固着積層された粘着剤層とを備える表面保護フィルムであって、
    　前記フィルム基材の正面レターデーションが１００ｎｍ以下であり、
    　前記表面保護フィルムは、温度６０℃相対湿度９０％での透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であり、アクリル板に対する引張速度３０ｍ／分の１８０°剥離力が３Ｎ／２５ｍｍ以下である、表面保護フィルム。
  2. 　前記フィルム基材の厚み方向レターデーションが１００ｎｍ以下である、請求項１に記載の表面保護フィルム。
  3. 　引張破断強度が１２０ＭＰａ以下である、請求項１または２に記載の表面保護フィルム。
  4. 　前記フィルム基材が、環状オレフィン系フィルムまたはアクリル系フィルムである、請求項１～３のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
  5. 　前記粘着剤層の厚みが１～５０μｍである、請求項１～４のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
  6. 　前記粘着剤層は、架橋構造を有するアクリル系ベースポリマーを含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
  7. 　前記ベースポリマーに架橋構造が導入されている、請求項６に記載の表面保護フィルム。
  8. 　前記フィルム基材の第二主面に帯電防止層が設けられている、請求項１～７のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
  9. 　前記帯電防止層の表面抵抗率が１．０×１０１２Ω/□以下である、請求項８に記載の表面保護フィルム。
  10. 　光学部材の表面に、請求項１～９のいずれか１項に記載の表面保護フィルムが貼り合わせられている、保護フィルム付き光学部材。
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