WO2017057628A1 - ポリオレフィン系樹脂発泡シート及び粘着テープ - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a polyolefin resin foam sheet and an adhesive tape including the same.
- some members of a display device or the like in various electronic devices may be disposed on an impact absorbing sheet such as a foam to prevent breakage.
- an impact absorbing sheet such as a foam to prevent breakage.
- high-performance, high-density electronic components generate a large amount of heat, and this heat can cause low-temperature burns to the user or equipment failure. It may become. Therefore, in order to prevent heat transfer to other components and heat transfer to the surface of the electronic device, the shock absorbing sheet may be required to have heat insulation in addition to shock absorption.
- the shock absorbing sheet is generally disposed in a narrow gap between the electronic component as a heating element and the metal casing, and is required to be easily disposed even in the narrow gap. Furthermore, it is also required to be excellent in performance (step following ability) that can be adhered to the uneven surface inside the device without a gap. Therefore, the shock absorbing sheet is also required to have flexibility.
- This invention is made
- Another object of the present invention is to provide a polyolefin-based resin foam sheet that improves the flexibility in the thickness direction and the shock absorption while improving the heat insulation.
- the first invention provides the following (1) and (3) to (11).
- the inventors of the polyolefin-based resin foam sheet when designed to increase the heat insulation and lower the elongation at break, while maintaining good heat insulation, in the thickness direction The inventors have also found that flexibility and shock absorption can be improved, and completed the second invention.
- the second invention provides the following (2) and (4) to (11).
- a polyolefin resin foam sheet having a plurality of bubbles inside A polyolefin-based resin foam sheet having a 50% compressive strength of 120 kPa or less, an MD elongation of 400% or less, and a TD elongation of 200% or less.
- a polyolefin resin foam sheet having a plurality of bubbles inside A polyolefin resin foam sheet having a thermal conductivity of 0.050 W / (m ⁇ K) or less, an MD elongation of 400% or less, and a TD elongation of 200% or less.
- Apparent magnification is less than 9.0 cm 3 / g or more 24.0cm 3 / g, the (1) polyolefin-based resin foam sheet according to any one of (1) to (7).
- An adhesive tape comprising the polyolefin resin foam sheet described in any one of (1) to (10) above and an adhesive layer provided on at least one surface of the polyolefin resin foam sheet.
- the present invention heat insulation can be improved while maintaining the flexibility of the polyolefin resin foam sheet.
- the present invention provides a polyolefin-based resin foam sheet having high heat insulating properties, excellent flexibility in the thickness direction, and good shock absorption.
- the polyolefin-based resin foam sheet according to the first embodiment is a foam having a large number of bubbles inside, and has a 50% compressive strength of 120 kPa or less, an MD elongation of 400% or less, and a TD elongation of 200% or less.
- the polyolefin resin foam sheet may be simply referred to as “foam sheet”.
- the foam sheet according to the first embodiment uses a polyolefin-based resin as a resin component, and adjusts the apparent magnification (foaming magnification), the average distance between cells, and the like as described later, for example, 50% Although the compressive strength is 120 kPa or less, in such a foamed sheet, the thermal insulation in the thickness direction is improved by reducing the MD and TD elongation.
- the 50% compressive strength of the foamed sheet according to the first embodiment is greater than 120 kPa, the flexibility in the thickness direction of the foamed sheet becomes low, and it becomes difficult to obtain high shock absorption or the step following ability. It becomes low and it becomes difficult to arrange a foam sheet in a narrow gap.
- the foamed sheet according to the first embodiment has a thickness of 50% compressive strength of 120 kPa or less when the MD elongation rate is greater than 400% or the TD elongation rate is greater than 200%. There is a possibility that the heat insulation in the direction cannot be sufficiently increased.
- the elongation rate of a foamed sheet can be made into the elongation rate of the said range by adjusting resin used for a foamed sheet, an apparent magnification (foaming magnification), a draw ratio, etc., for example.
- the foam sheet according to the first embodiment preferably has a 50% compressive strength of 50 kPa to 110 kPa, more preferably 70 kPa to 105 kPa, from the viewpoint of improving flexibility and shock absorption. preferable.
- the foam sheet according to the first embodiment has an MD elongation of 160% to 380% and a TD elongation of 100% or more from the viewpoint of improving mechanical strength, flexibility, and heat insulation in a balanced manner. It is preferable that it is 190% or less, MD elongation is 180% or more and 360% or less, and it is more preferable that TD elongation is 110% or more and 180% or less.
- MD means “Machine Direction” and means a direction that coincides with the extrusion direction of the polyolefin-based resin foam sheet.
- TD means Transverse Direction, which means a direction perpendicular to MD and parallel to the foam sheet.
- ZD means Thickness Direction, which is a direction perpendicular to both MD and TD.
- the thermal conductivity is lowered.
- the foam sheet according to the first embodiment preferably has a thermal conductivity of 0.050 W / (m ⁇ K) or less.
- the thermal conductivity of the foam sheet according to the first embodiment is more preferably 0.048 W / (m ⁇ K) or less.
- the lower the thermal conductivity of the foam sheet the higher the heat insulation.
- it is preferably 0.025 W / (m ⁇ K) or more.
- the thermal conductivity can be lowered by reducing the average inter-bubble distance, but it can also be lowered by adjusting not only the average inter-bubble distance but also the average bubble diameter.
- the thermal conductivity refers to the thermal conductivity in the thickness direction of the sheet, and is specifically measured by the method described in the examples.
- the foamed sheet according to the second embodiment of the present invention has a MD elongation rate of not more than a predetermined value while increasing the heat insulating property. That is, in the second embodiment, the foam sheet is a polyolefin-based resin foam sheet having a plurality of bubbles inside, and has a thermal conductivity of 0.050 W / (m ⁇ K) or less and an MD elongation rate. It is 400% or less, and the TD elongation is 200% or less.
- the foam sheet according to the second embodiment has a good thermal insulation with a thermal conductivity of 0.050 W / (m ⁇ K) or less, for example, by reducing the average distance between bubbles.
- a thermal conductivity 0.050 W / (m ⁇ K) or less
- the impact absorption and the thickness direction are reduced. Increases flexibility.
- lowering the elongation rate can improve the stress dispersibility by pulling the surrounding structure against local stress. It is estimated that shock absorption and flexibility are increased.
- the thermal conductivity of the foamed sheet is preferably 0.048 W / (m ⁇ K) or less.
- the lower the thermal conductivity of the foam sheet the higher the heat insulation.
- it is preferably 0.025 W / (m ⁇ K) or more. More preferably, it is 0.030 W / (m ⁇ K) or more.
- the thermal conductivity can be lowered by reducing the average inter-bubble distance, but it can also be lowered by adjusting not only the average inter-bubble distance but also the average bubble diameter.
- the MD elongation rate when the MD elongation rate is greater than 400% or the TD elongation rate is greater than 200%, flexibility in the thickness direction of the foam sheet and shock absorption are ensured. It becomes difficult to do.
- the MD elongation is preferably 380% or less, the TD elongation is preferably 190% or less, and the MD elongation is 360% or less. More preferably, the TD elongation is 180% or less.
- the MD elongation in order to increase the mechanical strength while ensuring flexibility and shock absorption in the thickness direction, the MD elongation is preferably 160% or more and the TD elongation is preferably 100% or more.
- the elongation is 180% or more and the TD elongation is 110% or more.
- the elongation of the foam sheet according to the second embodiment can be set to an elongation in the above range by adjusting, for example, the resin used for the foam sheet, the apparent magnification (foaming magnification), the draw ratio, and the like. is there.
- the tensile strength of the foam sheet according to each embodiment is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the mechanical strength of the foam sheet, the tensile strength in MD is 1.6 to 7.0 MPa, and the tensile strength in TD is 1
- the tensile strength in MD is preferably 1.8 to 5.0 MPa, and the tensile strength in TD is more preferably 1.2 to 4.0 MPa.
- the elongation and tensile strength in MD and TD are the elongation and tensile strength at break when the foamed sheet is stretched to MD and TD at 23 ° C., and measured according to JIS K6767. is there. Further, the 50% compressive strength of the foam sheet refers to that measured in accordance with JIS K6767.
- the foam sheet according to each embodiment preferably has an average inter-bubble distance of 4.0 ⁇ m or less.
- the average inter-bubble distance refers to the average value of the inter-bubble distance along MD in a cross section parallel to MD and ZD and the inter-bubble distance along TD in a cross section parallel to TD and ZD.
- a specific measuring method is as described in the examples.
- the average inter-bubble distance (that is, the thickness of the bubble wall), it is possible to minimize the heat conduction by the bubble wall and to reduce the thermal conductivity in the thickness direction.
- the average inter-bubble distance is more preferably 3.5 ⁇ m or less.
- the average distance between cells is preferably 1.5 ⁇ m or more, and more preferably 2.0 ⁇ m or more in order to improve the mechanical strength, impact absorbability and the like of the foam sheet.
- the average inter-cell distance can be set within the above range by appropriately adjusting the degree of cross-linking of the foam sheet, the foam sheet's apparent magnification (foam ratio), the stretch ratio when producing the foam sheet, and the like. It becomes possible.
- the apparent ratio of the foamed sheet according to the embodiment is preferably 9.0 cm 3 / g or more 24.0cm is 3 / g or less, 10.0 cm 3 / g or more 20.0 cm 3 / g or less It is more preferable that By setting the apparent magnification to be equal to or greater than these lower limit values, it is easy to reduce the average inter-bubble distance while reducing the 50% compressive strength and increasing the flexibility and impact absorption. Furthermore, it becomes easy to make MD and TD elongation rate low. On the other hand, it becomes easy to make the mechanical strength etc. of a foam sheet favorable by setting it as these upper limit values or less. Furthermore, by setting the apparent magnification within these ranges, the average bubble diameter can be easily set within the range described later.
- the apparent magnification is obtained by measuring the apparent density according to JIS K7222 and calculating the reciprocal thereof.
- the foam sheet according to each embodiment is usually obtained by crosslinking and becomes a crosslinked product.
- the degree of crosslinking (gel fraction) of the foamed sheet is preferably 30% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 45% by mass or less.
- the degree of crosslinking is not less than these lower limits, sufficient crosslinking is formed, and in combination with the apparent magnification (foaming ratio) being not less than the above lower limit, the average inter-bubble distance can be easily reduced.
- a crosslinking degree is measured according to the method as described in the Example mentioned later.
- the average cell diameter in MD and TD in the foamed sheet according to each embodiment is from the viewpoint of improving the heat insulating property while keeping the 50% compressive strength of the foamed sheet in a desired range, or increasing the flexibility and impact absorbability. 50 to 300 ⁇ m is preferable, and 100 to 250 ⁇ m is more preferable.
- the average bubble diameter in MD and TD means the average bubble diameter in MD and the average value of the average bubble diameter in TD, and may be described as (MD + TD) / 2.
- the average bubble diameter in MD and TD is sufficiently larger than the average inter-bubble distance, but is preferably 30 times or more, and more than 40 times the above-described average inter-bubble distance.
- it is 50 to 150 times.
- MD and TD it is possible to sufficiently reduce the 50% compressive strength by sufficiently increasing the average cell diameter compared to the average inter-cell distance, and the flexibility of the foam sheet. It becomes easy to raise. Furthermore, the heat conduction path in the thickness direction is limited, and the thermal conductivity is easily lowered.
- the average cell diameter of ZD is preferably smaller from the viewpoint of improving heat insulation, flexibility, and shock absorption, but is preferably 100 ⁇ m or less, and is preferably 90 ⁇ m or less. It is more preferable that the thickness is 20 to 80 ⁇ m.
- the thickness of the foam sheet according to each embodiment is preferably 0.02 mm or more and 0.45 mm or less. Even in such an extremely thin foam sheet, as in the first embodiment, the heat insulation performance is improved by setting the 50% compressive strength, MD, and TD elongation to each predetermined value or less. It is. Further, by setting the thickness of the foamed sheet within the above range, it is possible to ensure the flexibility and shock absorption of the foamed sheet, and it is easy to use it in a thin electronic device. As for the thickness of a foam sheet, 0.03 mm or more and 0.40 mm or less are more preferable. By setting it as such thickness, it is possible to improve heat insulation, a softness
- the bubbles are closed cells. That the bubbles are closed cells means that the ratio of closed cells to all bubbles (referred to as closed cell ratio) is 70% or more. If the bubbles are closed cells, when the shock is received, the amount of deformation of the bubbles can be suppressed, so that the amount of deformation of the foamed sheet in response to the impact can also be suppressed.
- the closed cell ratio is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and still more preferably 90 to 100% in order to further improve the impact absorbability.
- the movement of the air inside a foam sheet is restrict
- the closed cell rate means what was measured based on ASTM D2856 (1998).
- the foam sheet according to each embodiment is usually a foam of a material (polyolefin resin composition) containing at least a polyolefin resin.
- the polyolefin resin used for forming the foamed sheet include a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a mixture thereof, and a polyethylene resin is preferable.
- the polyethylene resin may be an ethylene homopolymer, but is obtained by copolymerizing ethylene with a small amount (for example, 30% by mass or less, preferably 10% by mass or less of the total monomers) of ⁇ -olefin as required. Polyethylene resin is preferred.
- ⁇ -olefin constituting the polyethylene resin examples include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. . Of these, ⁇ -olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferred.
- the polyethylene resin preferably has a low density in order to lower the 50% compressive strength of the foamed sheet, increase the flexibility, and increase the impact resistance, and is a linear low density polyethylene. Is more preferable.
- the density of such polyethylene resins are particularly preferably 0.920 g / cm 3 or less, more preferably 0.880 ⁇ 0.915g / cm 3, is 0.885 ⁇ 0.910g / cm 3 Further preferred. The density is measured according to ASTM D792.
- an ethylene-vinyl acetate copolymer is also preferable.
- the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is usually a copolymer containing 50% by mass or more of ethylene units.
- the ethylene-vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of, for example, 5 to 50% by mass, preferably 10 to 40% by mass, more preferably 15 to 35% by mass.
- the vinyl acetate content was measured in accordance with JIS K6924-1.
- polypropylene resin examples include a propylene homopolymer, a propylene- ⁇ -olefin copolymer containing 50% by mass or more of propylene units, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
- Specific examples of the ⁇ -olefin constituting the propylene- ⁇ -olefin copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1- Among these, ⁇ -olefins having 6 to 12 carbon atoms are preferable.
- a metallocene compound, a Ziegler-Natta compound, a chromium oxide compound, or the like is used as a catalyst from the viewpoint of improving the flexibility by reducing the 50% compressive strength of the foamed sheet and improving the shock absorption.
- a polyethylene-based resin, a polypropylene-based resin, or a mixture thereof is preferable.
- a polyethylene resin polymerized by using a metallocene compound as a catalyst is preferable.
- the content is 40 mass% or more of the whole polyolefin resin, 50 mass% or more is more preferable, 60 mass% or more is preferable. More preferably, 100 mass% is still more preferable.
- LLDPE linear low-density polyethylene
- EVA is preferred.
- LLDPE is preferably 20 to 100% by mass, more preferably 25 to 100% by mass, and still more preferably 30 to 100% by mass of the total polyolefin resin.
- LLDPE is preferably obtained by using a metallocene compound as a catalyst.
- EVA is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and still more preferably 70% by mass or less, based on the entire polyolefin resin.
- Suitable metallocene compounds include compounds such as bis (cyclopentadienyl) metal complexes having a structure in which a transition metal is sandwiched between ⁇ -electron unsaturated compounds. More specifically, tetravalent transition metals such as titanium, zirconium, nickel, palladium, hafnium, and platinum have one or more cyclopentadienyl rings or their analogs as ligands (ligands). The compound to be mentioned is mentioned. Such metallocene compounds have uniform active site properties and each active site has the same activity. A polymer synthesized using a metallocene compound has high uniformity such as molecular weight, molecular weight distribution, composition, and composition distribution.
- Examples of the ligand include a cyclopentadienyl ring and an indenyl ring. These cyclic compounds may be substituted with a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group or a hydrocarbon-substituted metalloid group.
- Examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, various amyl groups, various hexyl groups, 2-ethylhexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, and various decyl groups. , Various cetyl groups, phenyl groups and the like.
- the “various” means various isomers including n-, sec-, tert-, and iso-. Moreover, what polymerized the cyclic compound as an oligomer may be used as a ligand. In addition to ⁇ -electron unsaturated compounds, monovalent anion ligands such as chlorine and bromine or divalent anion chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, arylamides, phosphides, aryls Phosphide or the like may be used.
- monovalent anion ligands such as chlorine and bromine or divalent anion chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, arylamides, phosphides, aryls Phosphide or the like may be used.
- metallocene compounds containing tetravalent transition metals and ligands include, for example, cyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), methylcyclopentadienyl titanium tris (dimethylamide), bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethyl And silyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamidozirconium dichloride.
- the metallocene compound exhibits an action as a catalyst in the polymerization of various olefins by combining with a specific cocatalyst (co-catalyst).
- specific cocatalyst include methylaluminoxane (MAO) and boron compounds.
- the proportion of the cocatalyst used with respect to the metallocene compound is preferably 100,000 to 1,000,000 mole times, more preferably 50 to 5,000 mole times.
- the Ziegler-Natta compound is a triethylaluminum-titanium tetrachloride solid composite, which is obtained by reducing titanium tetrachloride with an organoaluminum compound and then treating with various electron donors and electron acceptors.
- a method of combining a composition, an organoaluminum compound, and an aromatic carboxylic acid ester see JP-A 56-1000080, JP-A 56-120712, JP-A 58-104907), halogens Method of supported catalyst in which magnesium tetrachloride is brought into contact with magnesium tetrachloride and various electron donors (see JP-A-57-63310, JP-A-63-43915, JP-A-63-83116), etc. What was manufactured by is preferable.
- the foamed sheet according to each embodiment may be a foamed material made only of a polyolefin resin, but is usually a polyolefin resin composition containing various additives such as a pyrolytic foaming agent described later. Is foamed.
- a foamed polyolefin resin composition containing a rubber or resin component other than the polyolefin resin may be used.
- the rubber and resin component in the polyolefin resin composition is mainly composed of a polyolefin resin, and the rubber and resin components other than the polyolefin resin have a smaller content than the polyolefin resin, and the polyolefin resin.
- the amount is usually less than 50 parts by mass, preferably about 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass.
- the above-mentioned foamed sheet is not limited in the production method and can be produced by a general production method, but is usually produced by foaming after crosslinking the polyolefin-based resin composition as necessary. Specifically, the foam sheet is produced, for example, by a method having the following steps (1) to (3).
- it is a step of stretching to either one or both of MD and TD.
- the method for producing a crosslinked polyolefin resin foamed sheet is a method described in International Publication No. 2005/007731. It is also possible to manufacture.
- the pyrolytic foaming agent is not particularly limited, and examples thereof include azodicarbonamide, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl semicarbazide and the like. Of these, azodicarbonamide is preferred.
- a thermal decomposition type foaming agent may be used individually or in combination of 2 or more types.
- the content of the pyrolytic foaming agent in the polyolefin resin composition is preferably 1 to 23 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
- the content of the pyrolyzable foaming agent is within the above range, the foamability of the polyolefin resin composition is improved, and it becomes easier to obtain a polyolefin resin foam sheet having a desired expansion ratio, and the elongation rate is also desired. It becomes easy to adjust to the range.
- the content of the pyrolytic foaming agent is more preferably 6 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. Thus, if content of a foaming agent is comparatively increased, a foaming magnification will be raised and it will become easy to reduce the distance between average bubbles.
- Examples of other additives added to the polyolefin resin composition include a decomposition temperature adjusting agent, a crosslinking aid, and an antioxidant.
- the decomposition temperature adjusting agent is blended to lower the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent, or to increase or adjust the decomposition rate.
- Specific compounds include zinc oxide, zinc stearate, urea. Etc.
- the decomposition temperature adjusting agent is blended in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, for example, in order to adjust the surface state of the foam sheet.
- a polyfunctional monomer can be used as a crosslinking aid.
- the ionizing radiation dose irradiated in the step (2) is reduced, and the resin molecules are prevented from being cut and deteriorated by the irradiation of the ionizing radiation.
- the crosslinking aid include one molecule such as trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimellitic acid triallyl ester, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester, triallyl isocyanurate, and the like.
- Two compounds in one molecule such as a compound having three functional groups, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, divinylbenzene, etc.
- Examples thereof include compounds having a functional group, diallyl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, ethyl vinyl benzene, neopentyl glycol dimethacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate and the like.
- These crosslinking aids are used alone or in combination of two or more.
- the addition amount of the crosslinking aid is preferably 0.2 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 5 parts by mass, and still more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
- the addition amount is 0.2 parts by mass or more, it is possible to stably obtain the desired degree of crosslinking of the foam sheet, and when it is 10 parts by mass or less, the degree of crosslinking of the foam sheet is easily controlled.
- the antioxidant include phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol.
- the method for foaming the polyolefin resin composition is not particularly limited.
- the method of heating the polyolefin resin composition with hot air the method of heating with infrared rays, the method of heating with a salt bath, or the method of heating with an oil bath. Etc., and these may be used in combination.
- the foaming of the polyolefin-based resin composition is not limited to an example using a pyrolytic foaming agent, and physical foaming with butane gas or the like may be used.
- Examples of the method for crosslinking the polyolefin resin composition include a method in which an organic peroxide is blended in advance with the polyolefin resin composition, and the organic peroxide is decomposed by heating the polyolefin resin composition. It is done.
- Examples of the organic peroxide used for crosslinking include 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, and the like. It is done. These may be used alone or in combination of two or more.
- the addition amount of the organic peroxide is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
- the added amount of the organic peroxide is within the above range, the crosslinking of the polyolefin resin composition is likely to proceed, and the amount of the organic peroxide decomposition residue remaining in the foamed sheet is suppressed.
- Examples of the method for crosslinking the polyolefin resin composition include a method of irradiating the polyolefin resin composition with ionizing radiation such as electron beam, ⁇ ray, ⁇ ray, and ⁇ ray.
- the irradiation amount of ionizing radiation is preferably 0.5 to 20 Mrad, and more preferably 3 to 15 Mrad so that the degree of crosslinking falls within the desired range described above. Any one of these polyolefin resin compositions may be cross-linked or used in combination, but from the viewpoint of homogeneous cross-linking, a method of irradiating ionizing radiation is preferred.
- the polyolefin resin foam sheet is preferably stretched in either or both of MD and TD.
- the average inter-bubble distance is easily set to the desired range described above.
- the average bubble diameter of ZD becomes relatively small, and since the distance of the resin part which conducts heat becomes long, it becomes easy to reduce thermal conductivity. Stretching may be performed after foaming the polyolefin resin composition, or may be performed while foaming the polyolefin resin composition.
- the foamed sheet may be heated again to be in a molten or softened state and then stretched.
- the stretch ratio in the MD of the foam sheet is preferably 1.1 to 5.0 times, and more preferably 1.5 to 4.8 times. Moreover, it is preferable that a foam sheet is extended
- the draw ratio in MD and TD of the foam sheet is within the above range, the average distance between bubbles can be easily set to a desired value.
- a draw ratio shall be more than the said lower limit the heat insulation of a foamed sheet, a softness
- the foamed sheet is prevented from breaking during stretching, or the foaming gas escapes from the foamed sheet being foamed and the foaming ratio is reduced, thereby reducing the flexibility and tensile strength of the foamed sheet. It becomes good and it becomes easy to make the quality uniform.
- the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape using the above-described foamed sheet as a base material, and specifically includes a foamed sheet and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface or both surfaces of the foamed sheet.
- the thickness of the adhesive tape is usually 0.03 to 1.00 mm, preferably 0.05 to 0.80 mm.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape is preferably 5 to 200 ⁇ m, more preferably 7 to 150 ⁇ m, still more preferably 10 to 100 ⁇ m. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape is 5 to 200 ⁇ m, the thickness of the pressure-sensitive adhesive tape is reduced, which contributes to downsizing and thinning of electronic devices in which the pressure-sensitive adhesive tape is used.
- an adhesive which comprises the said adhesive layer For example, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, a rubber-type adhesive, a silicone type adhesive etc. are mentioned.
- a method of applying a pressure-sensitive adhesive to the foamed sheet and laminating the pressure-sensitive adhesive layer on the foamed sheet for example, a method of applying the pressure-sensitive adhesive using a coating machine such as a coater on at least one surface of the foamed sheet, Examples thereof include a method of spraying and applying a pressure-sensitive adhesive using a spray on at least one surface of the foamed sheet, a method of applying a pressure-sensitive adhesive using a brush on one surface of the foamed sheet, and the like.
- the foam sheet or adhesive tape of each embodiment is, for example, a power source provided in an electronic device such as a mobile phone such as a smartphone or a video camera, a heat generating member such as a CPU, and another member or the surface of the device. Used as a material. Since the foamed sheet or pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has high heat insulating properties, even if it is thin, it exhibits a sufficient heat insulating effect. Furthermore, since the flexibility is low, it can be easily arranged in a narrow gap, and the step following ability is also good.
- the foam sheet or the adhesive tape of the present invention includes a shock absorber that prevents an impact from being applied to an electronic component provided in the electronic device body, and a seal that prevents dust or moisture from entering the electronic device body.
- a shock absorber that prevents an impact from being applied to an electronic component provided in the electronic device body
- a seal that prevents dust or moisture from entering the electronic device body.
- the foam sheet or the adhesive tape is also used as a heat insulating material.
- the foam sheet or the adhesive tape in particular, the foam sheet or the adhesive tape according to the second embodiment is disposed on the back side of the display device, particularly the touch panel display device, and absorbs the impact applied to the display device. More preferably, it is used as a shock absorber.
- the foam sheet or the adhesive tape arranged in this manner can prevent glass breakage or the like of the display device, and can also reduce pooling generated in the display device.
- the measuring method of each physical property in this specification is as follows.
- ⁇ Apparent magnification> The apparent density of the foamed sheets obtained in Examples and Comparative Examples was measured in accordance with JIS K7222 and the reciprocal number was regarded as the apparent magnification.
- ⁇ Degree of crosslinking (gel fraction)> About 50 mg of a test piece is collected from the foamed sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the weight A (mg) of the test piece is precisely weighed. Next, this test piece was immersed in 30 cm 3 of xylene at 105 ° C.
- ⁇ Average bubble diameter> The foam sample for measurement was cut into a 50 mm square and immersed in liquid nitrogen for 1 minute, and then cut along a plane parallel to MD and ZD with a razor blade. After that, using a digital microscope (manufactured by Keyence Co., Ltd., product name VHX-900), an enlarged photograph of 200 times was taken, and all the bubbles present on the cut surface for a length of 2 mm in MD were bubbles of MD and ZD. The diameter was measured. The operation was repeated 5 times, and the average value of the bubble diameters of all MDs was taken as the average bubble diameter of MD.
- Linear low-density polyethylene as polyolefin resin (“Kernel KF370” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., density: 0.905 g / cm 3 , melting point (DSC method) Tm: 97 ° C.) 100 parts by mass, pyrolytic foaming agent 10 parts by weight of azodicarbonamide as a catalyst, 1.0 part by weight of zinc oxide as a decomposition temperature adjusting agent, and 0.5 parts by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol as an antioxidant And melt-kneaded at 130 ° C. to extrude a long sheet-like polyolefin resin composition having a thickness of about 0.3 mm.
- the polyolefin resin composition in the form of a long sheet was cross-linked by irradiating 5.0 Mrad of an electron beam with an acceleration voltage of 500 kV on both sides, and then maintained in a foaming furnace maintained at 250 ° C. with hot air and an infrared heater.
- the foamed sheet having a thickness of 0.22 mm is obtained by continuously feeding and heating and foaming, and stretching the foamed sheet with the MD stretching ratio of 3.0 times and the TD stretching ratio of 2.0 times while foaming. Obtained.
- Table 1 shows the evaluation results of the obtained foamed sheet.
- Example 2 It was carried out in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the pyrolytic foaming agent was changed to 14 parts by mass and the MD and TD draw ratios were changed to 2.5 times and 1.5 times.
- Example 3 The blending amount of the linear low density polyethylene was changed to 30 parts by mass, and an ethylene-vinyl acetate copolymer (“Ultrasen 636” manufactured by Tosoh Corporation, vinyl acetate content: 19% by mass) as a polyolefin resin was 70. Mass part It implemented like Example 2 except the point further mix
- Example 4 The blending amount of the linear low density polyethylene was changed to 30 parts by mass, and an ethylene-vinyl acetate copolymer (“Ultrasen 636” manufactured by Tosoh Corporation, vinyl acetate content: 19% by mass) as a polyolefin resin was 70. Mass part It implemented like Example 1 except the point which mix
- Example 1 Example except that the blending amount of the pyrolytic foaming agent was changed to 4 parts by mass, the electron beam irradiation amount was changed to 4.5 Mrad, and the MD and TD draw ratios were changed to 2.0 times and 1.5 times. 1 was carried out.
- Example 2 Example except that the blending amount of the pyrolytic foaming agent was changed to 4 parts by mass, the electron beam irradiation amount was changed to 4.5 Mrad, and the MD and TD draw ratios were changed to 1.8 times and 1.2 times. 1 was carried out.
- Example 3 Example except that the blending amount of the pyrolytic foaming agent was changed to 6 parts by mass, the electron beam irradiation amount was changed to 4.5 Mrad, and the MD and TD draw ratios were changed to 2.0 times and 1.5 times. 1 was carried out.
- the polyolefin resin foam sheet having a 50% compressive strength of 120 kPa or less in the polyolefin resin foam sheet having a 50% compressive strength of 120 kPa or less, the MD elongation at 23 ° C. is 400% or less and the TD elongation is 200% or less. Thus, the thermal conductivity was low, and the heat insulation in the thickness direction was good while improving the flexibility.
- the polyolefin resin foam sheet had a high value of at least one of 50% compressive strength and elongation. I could't.
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Abstract
Description
しかし、ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、薄型化された場合、十分な断熱性能を発現することが難しく、更なる断熱性能の向上が必要となってきている。
しかし、従来のポリオレフィン系樹脂発泡シートでは、断熱性を高く維持しつつも、柔軟性及び衝撃吸収性を十分に良好にすることが難しい。
また、本発明の別の課題は、断熱性を高くしつつ、厚さ方向における柔軟性、及び衝撃吸収性を良好にするポリオレフィン系樹脂発泡シートを提供することである。
また、本発明者らは、鋭意検討した結果、ポリオレフィン系樹脂発泡シートにおいて、断熱性を高くしつつ、破断伸びが低くなるように設計すると、断熱性を良好に維持しつつ、厚さ方向における柔軟性、及び衝撃吸収性を高めることができることも見出し、第2の発明を完成させた。第2の発明は、以下の(2)及び(4)~(11)を提供する。
(1)内部に複数の気泡を有するポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、
50%圧縮強度が120kPa以下であるとともに、MD伸び率が400%以下、TD伸び率が200%以下であるポリオレフィン系樹脂発泡シート。
(2)内部に複数の気泡を有するポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、
熱伝導率が0.050W/(m・K)以下であるとともに、MD伸び率が400%以下、TD伸び率が200%以下であるポリオレフィン系樹脂発泡シート。
(3)熱伝導率が0.050W/(m・K)以下である、上記(1)に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
(4)平均気泡間距離が4.0μm以下である、上記(1)~(3)のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
(5)架橋体である、上記(1)~(4)のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
(6)架橋度が30質量%以上60質量%以下である、上記(5)に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
(7)厚さが0.02mm以上0.45mm以下である、上記(1)~(6)のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
(8)見掛け倍率が9.0cm3/g以上24.0cm3/g以下である、上記(1)~(7)のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
(9)独立気泡率が70~100%である、上記(1)~(8)のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
(10)少なくともポリエチレン系樹脂を含む材料の発泡体である、上記(1)~(9)のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
(11)上記(1)~(10)のいずれか1項に記載されたポリオレフィン系樹脂発泡シートと、前記ポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に設けた粘着剤層とを備える粘着テープ。
(第1の実施形態)
第1の実施形態に係るポリオレフィン系樹脂発泡シートは、内部に多数の気泡を有する発泡体であって、50%圧縮強度が120kPa以下であるとともに、MD伸び率が400%以下、TD伸び率が200%以下となるものである。なお、以下の説明においては、ポリオレフィン系樹脂発泡シートを単に「発泡シート」ということがある。
第1の実施形態に係る発泡シートは、樹脂成分としてポリオレフィン系樹脂を使用し、かつ、例えば、後述するように見掛け倍率(発泡倍率)、平均気泡間距離等を調整するとすることで、50%圧縮強度が120kPa以下となるものであるが、そのような発泡シートにおいて、MD及びTD伸び率を低くすることで、厚さ方向における断熱性が良好となるものである。
第1の実施形態に係る発泡シートは、機械強度、柔軟性、及び、断熱性をバランスよく向上させる観点から、MD伸び率が160%以上380%以下であるとともに、TD伸び率が100%以上190%以下であることが好ましく、MD伸び率が180%以上360%以下であるとともに、TD伸び率が110%以上180%以下であることがより好ましい。
なお、本発明において「MD」は、Machine Directionを意味し、ポリオレフィン系樹脂発泡シートの押出方向等と一致する方向を意味する。また、「TD」は、Transverse Directionを意味し、MDに直交しかつ発泡シートに平行な方向を意味する。更に「ZD」は、Thickness Directionを意味し、MD及びTDのいずれにも垂直な方向である。
また、発泡シートの熱伝導率は、低ければ低いほど断熱性が高くなるが、発泡シートを実用的に製造するためには、0.025W/(m・K)以上とすることが好ましく、0.030W/(m・K)以上とすることがより好ましい。
熱伝導率は、平均気泡間距離を小さくすることで、低くすることが可能であるが、平均気泡間距離のみならず、平均気泡径等を調整することでも低くすることも可能である。
なお、熱伝導率とは、シートの厚さ方向における熱伝導率をいい、具体的には、実施例に記載した方法によって測定される。
本発明の第2の実施形態に係る発泡シートは、断熱性を高くしつつ、MD伸び率が所定以下となるものである。すなわち、第2の実施形態において発泡シートは、内部に複数の気泡を有するポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、熱伝導率が0.050W/(m・K)以下であるとともに、MD伸び率が400%以下、TD伸び率が200%以下となるものである。
また、発泡シートの熱伝導率は、低ければ低いほど断熱性が高くなるが、発泡シートを実用的に製造するためには、0.025W/(m・K)以上とすることが好ましく、0.030W/(m・K)以上とすることがより好ましい。
熱伝導率は、平均気泡間距離を小さくすることで、低くすることが可能であるが、平均気泡間距離のみならず、平均気泡径等を調整することでも低くすることも可能である。
また、厚さ方向における柔軟性、及び衝撃吸収性を確保しつつ、機械強度も高めるために、MD伸び率が160%以上であるとともに、TD伸び率が100%以上であることが好ましく、MD伸び率が180%以上であるとともに、TD伸び率が110%以上であることがより好ましい。
第2の実施形態に係る発泡シートの伸び率は、例えば、発泡シートに使用される樹脂、見掛け倍率(発泡倍率)、延伸倍率等を調整することで上記範囲の伸び率とすることが可能である。
<引張強度>
各実施形態に係る発泡シートの引張強度は、特に限定されないが、発泡シートの機械強度等を高める観点から、MDにおける引張強度が1.6~7.0MPaであるとともに、TDにおける引張強度が1.0~5.0MPaであることが好ましく、MDにおける引張強度が1.8~5.0MPaであるとともに、TDにおける引張強度が1.2~4.0MPaであることがより好ましい。
なお、MD,TDにおける伸び率、及び引張強度は、発泡シートを23℃においてMD、TDに伸張させたときの破断時の伸び率及び引張強度をいい、JIS K6767に準拠して測定したものである。また、発泡シートの50%圧縮強度は、JIS K6767に準拠して測定したものをいう。
各実施形態に係る発泡シートは、その平均気泡間距離が4.0μm以下であることが好ましい。平均気泡間距離とは、MD、及びZDに平行な断面においてMDに沿う気泡間距離と、TD及びZDに平行な断面においてTDに沿う気泡間距離の平均値をいう。具体的な測定方法は、実施例に記載されるとおりである。
発泡シートは、平均気泡間距離を上記のように小さくすることで、厚さ方向における抵抗が小さくなり、50%圧縮強度を低くしやすくなり、また、柔軟性も高めやすくなる。また、気泡壁は、気泡内の気体に比べて熱伝導性が高いため、熱を伝導する媒体となりやすい。そのため、平均気泡間距離(すなわち、気泡壁の厚さ)を小さくすることで、気泡壁による熱伝導を最小限に抑え、厚さ方向における熱伝導率を低くしやすくなる。50%圧縮強度をより低くし、また柔軟性を高めつつ、熱伝導率をより低くする観点から、平均気泡間距離は、3.5μm以下であることがより好ましい。
各実施形態において平均気泡間距離は、発泡シートの機械強度、衝撃吸収性等を良好にするために、1.5μm以上が好ましく、2.0μm以上がより好ましい。
なお、平均気泡間距離は、後述する発泡シートの架橋度、発泡シートの見掛け倍率(発泡倍率)、発泡シートを製造する際の延伸倍率等を適宜調整することで、上記範囲内にすることが可能になる。
各実施形態に係る発泡シートの見掛け倍率(発泡倍率)は、9.0cm3/g以上24.0cm3/g以下であることが好ましく、10.0cm3/g以上20.0cm3/g以下であることがより好ましい。見掛け倍率をこれら下限値以上とすることで、50%圧縮強度を低くしつつ、また、柔軟性、衝撃吸収性を高めつつ、平均気泡間距離を小さくしやすくなる。さらには、MD、TD伸び率も低くしやすくなる。一方で、これら上限値以下とすることで、発泡シートの機械強度等を良好にしやすくなる。さらに、見掛け倍率をこれら範囲内とすることで、平均気泡径を後述する範囲内にしやすくなる。なお、見掛け倍率は、JIS K7222に準拠して見掛け密度を測定して、その逆数を求めたものである。
各実施形態に係る発泡シートは、通常、架橋して得られたものであり、架橋体となる。発泡シートの架橋度(ゲル分率)は、30質量%以上60質量%以下が好ましく、30質量%以上45質量%以下がより好ましい。架橋度がこれら下限値以上であると、十分な架橋が形成され、見掛け倍率(発泡倍率)を上記下限値以上とすることと相俟って、平均気泡間距離を小さくしやすくなる。また、架橋度がこれら上限値以下であると、発泡シートの柔軟性、衝撃吸収性等を確保しやすくなる。さらに、架橋度を上記範囲内とすることで、MD,TD伸び率を所望の範囲に調整しやすくなる。なお、架橋度は後述する実施例に記載の方法にしたがって測定されるものである。
各実施形態に係る発泡シートにおけるMD及びTDにおける平均気泡径は、発泡シートの50%圧縮強度を所望の範囲にしつつ、又は柔軟性及び衝撃吸収性を高めつつ、断熱性を向上させる観点から、50~300μmが好ましく、100~250μmがより好ましい。なお、MD及びTDにおける平均気泡径とは、MDにおける平均気泡径と、TDにおける平均気泡径の平均値を意味し、(MD+TD)/2と表記することもある。
MD及びTDにおける平均気泡径は、平均気泡間距離よりも十分に大きくなるものであるが、上記した平均気泡間距離に対して、30倍以上であることが好ましく、40倍以上であることがより好ましく、50~150倍であることがさらに好ましい。このように、MD及びTDにおいて、平均気泡間距離に比べて、平均気泡径を十分に大きくすることで、50%圧縮強度を十分に低くすることが可能であり、また発泡シートの柔軟性を高めやすくなる。さらに、厚さ方向における熱伝導の経路が制限され、熱伝導率を低くしやすくなる。
各実施形態に係る発泡シートの厚さは0.02mm以上0.45mm以下であることが好ましい。このように極薄の発泡シートであっても、第1の実施形態のように、50%圧縮強度、及びMD、TD伸び率をそれぞれ所定値以下とすることで、断熱性能が良好となるものである。また、発泡シートの厚さを上記範囲内とすることで、発泡シートの柔軟性、衝撃吸収性を確保可能であるとともに、薄型の電子機器の内部に用いることが容易になる。発泡シートの厚さは、0.03mm以上0.40mm以下がより好ましい。このような厚さとすることで断熱性、柔軟性、衝撃吸収性をバランスよく向上させることが可能である。
各実施形態に係る発泡シートは、気泡が独立気泡であることが好ましい。気泡が独立気泡であるとは、全気泡に対する独立気泡の割合(独立気泡率という)が70%以上であることを意味する。気泡が独立気泡であると、衝撃を受けた際に、気泡の変形量を抑えられることで、衝撃に対する発泡シートの変形量も抑えられるため、衝撃吸収性をより高めやすくなる。
独立気泡率は、衝撃吸収性をより向上させるために、70~100%が好ましく、80~100%がより好ましく、90~100%が更に好ましい。
また、独立気泡がこれら範囲であると発泡シート内部の空気の移動が制限され、空気の対流による熱伝導を抑えることができ、断熱性が向上する。
なお、独立気泡率とは、ASTM D2856(1998)に準拠して測定したものをいう。
各実施形態に係る発泡シートは、通常、少なくともポリオレフィン系樹脂を含む材料(ポリオレフィン系樹脂組成物)の発泡体である。発泡シートを形成するために使用されるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、又はこれらの混合物が挙げられるが、ポリエチレン系樹脂が好ましい。
<ポリエチレン系樹脂>
ポリエチレン系樹脂は、エチレン単独重合体でもよいが、エチレンと必要に応じて少量(例えば、全モノマーの30質量%以下、好ましくは10質量%以下)のα-オレフィンとを共重合することにより得られるポリエチレン系樹脂が好ましい。
ポリエチレン系樹脂を構成するα-オレフィンとして、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、及び1-オクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数4~10のα-オレフィンが好ましい。
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン単位を50質量%以上含有するプロピレン-α-オレフィン共重合体等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
プロピレン-α-オレフィン共重合体を構成するα-オレフィンとしては、具体的には、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン等が挙げられ、これらの中では、炭素数6~12のα-オレフィンが好ましい。
なお、メタロセン化合物を触媒として用いることにより得られたポリエチレン系樹脂を用いる場合、その含有量は、ポリオレフィン系樹脂全体の40質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、60質量%以上が更に好ましく、100質量%がより更に好ましい。
好適なメタロセン化合物としては、遷移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造を有するビス(シクロペンタジエニル)金属錯体等の化合物が挙げられる。より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、及び白金等の四価の遷移金属に、1又は2以上のシクロペンタジエニル環又はその類縁体がリガンド(配位子)として存在する化合物が挙げられる。
このようなメタロセン化合物は、活性点の性質が均一であり各活性点が同じ活性度を備えている。メタロセン化合物を用いて合成した重合体は、分子量、分子量分布、組成、組成分布等の均一性が高くなるため、メタロセン化合物を用いて合成した重合体を含むシートを架橋した場合には、架橋が均一に進行する。均一に架橋されたシートは、均一に延伸しやすくなるため、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの厚さを均一にしやすくなる。
また、環式化合物をオリゴマーとして重合したものをリガンドとして用いてもよい。
更に、π電子系の不飽和化合物以外にも、塩素や臭素等の一価のアニオンリガンド又は二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキシド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリールホスフィド等を用いてもよい。
メタロセン化合物は、特定の共触媒(助触媒)と組み合わせることにより、各種オレフィンの重合の際に触媒としての作用を発揮する。具体的な共触媒としては、メチルアルミノキサン(MAO)、ホウ素系化合物等が挙げられる。なお、メタロセン化合物に対する共触媒の使用割合は、10~100万モル倍が好ましく、50~5,000モル倍がより好ましい。
チーグラー・ナッタ化合物は、トリエチルアルミニウム-四塩化チタン固体複合物であって、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と、有機アルミニウム化合物と、芳香族カルボン酸エステルとを組み合わせる方法(特開昭56-100806号、特開昭56-120712号、特開昭58-104907号の各公報参照)、及びハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させる担持型触媒の方法(特開昭57-63310号、特開昭63-43915号、特開昭63-83116号の各公報参照)等で製造されたものが好ましい。
なお、ポリオレフィン系樹脂組成物におけるゴム及び樹脂成分は、ポリオレフィン系樹脂が主成分となるものであり、ポリオレフィン系樹脂以外のゴム及び樹脂成分は、ポリオレフィン系樹脂よりも含有量が少なく、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、通常50質量部未満、好ましくは30質量部以下程度である。
上記した発泡シートは、製造方法に制限はなく、一般的な製造方法で製造できるが、通常、ポリオレフィン系樹脂組成物を必要に応じて架橋した後、発泡することにより製造されるものである。
具体的には、発泡シートは、例えば以下の工程(1)~(3)を有する方法により製造する。
工程(1):ポリオレフィン系樹脂、熱分解型発泡剤、及びその他の添加剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによってシート状にされたポリオレフィン系樹脂組成物を得る工程
工程(2):シート状にされたポリオレフィン系樹脂組成物を架橋する工程
工程(3):架橋させたシート状のポリオレフィン系樹脂組成物を加熱し、熱分解型発泡剤を発泡させ、好ましくはMD又はTDの何れか一方又は双方に延伸する工程
なお、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方法としては、この方法のほかに、国際公開第2005/007731号に記載された方法により製造することも可能である。
ポリオレフィン系樹脂組成物中における熱分解型発泡剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して1~23質量部が好ましい。熱分解型発泡剤の含有量が上記範囲内であると、ポリオレフィン系樹脂組成物の発泡性が向上し、所望の発泡倍率を有するポリオレフィン系樹脂発泡シートを得やすくなると共に、伸び率等も所望の範囲に調整しやすくなる。また、上記熱分解型発泡剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して6~20質量部がより好ましい。このように発泡剤の含有量を比較的多くすると、発泡倍率が高められ、平均気泡間距離が小さくなりやすくなる。
分解温度調整剤は、熱分解型発泡剤の分解温度を低くしたり、分解速度を速めたり調節するものとして配合されるものであり、具体的な化合物としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、尿素等が挙げられる。分解温度調整剤は、発泡シートの表面状態等を調整するために、例えばポリオレフィン系樹脂100質量部に対して0.01~5質量部配合する。
架橋助剤としては、多官能モノマーを使用することができる。架橋助剤をポリオレフィン系樹脂に添加することによって、工程(2)において照射する電離性放射線量を低減して、電離性放射線の照射に伴う樹脂分子の切断、劣化を防止する。
架橋助剤としては具体的には、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート等の1分子中に3個の官能基を持つ化合物や、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9-ノナンジオールジメタクリレート、1,10-デカンジオールジメタクリレート、ジビニルベンゼン等の1分子中に2個の官能基を持つ化合物、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、エチルビニルベンゼン、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等が挙げられる。これらの架橋助剤は、単独で又は2以上を組み合わせて使用する。
架橋助剤の添加量は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して0.2~10質量部が好ましく、0.3~5質量部がより好ましく、0.5~5質量部が更に好ましい。該添加量が0.2質量部以上であると発泡シートが所望する架橋度を安定して得ることが可能となり、10質量部以下であると発泡シートの架橋度の制御が容易となる。
また、酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール等のフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
なお、ポリオレフィン系樹脂組成物の発泡は、熱分解型発泡剤を用いる例に限定されず、ブタンガス等による物理発泡を用いてもよい。
架橋に使用する有機過酸化物としては、例えば、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。有機過酸化物の添加量は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対し、0.01~5質量部が好ましく、0.1~3質量部がより好ましい。有機過酸化物の添加量が上記範囲内であると、ポリオレフィン系樹脂組成物の架橋が進行しやすく、また、発泡シートに残存する有機過酸化物の分解残渣の量が抑制される。
電離性放射線の照射量は、架橋度が上記した所望の範囲となるように、0.5~20Mradが好ましく、3~15Mradがより好ましい。
これらのポリオレフィン系樹脂組成物を架橋する方法は、いずれか一方を使用してもよいし併用してもよいが、均質に架橋を行う観点から、電離性放射線を照射する方法が好ましい。
延伸は、ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させた後に行ってもよいし、ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させつつ行ってもよい。なお、ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させて発泡シートを得た後、発泡シートを延伸する場合には、発泡シートを冷却することなく発泡時の溶融状態を維持したまま続けて発泡シートを延伸したほうがよいが、発泡シートを冷却した後、再度、発泡シートを加熱して溶融又は軟化状態とした上で発泡シートを延伸してもよい。
発泡シートのMD及びTDにおける延伸倍率を上記範囲内とすると、平均気泡間距離を所望の値に設定しやすくなる。また、延伸倍率を上記下限値以上とすると、発泡シートの断熱性、柔軟性及び引張強度が良好になりやすくなる。
一方、上限値以下とすると、発泡シートが延伸中に破断したり、発泡中の発泡シートから発泡ガスが抜けて発泡倍率が低下したりすることが防止され、発泡シートの柔軟性や引張強度が良好になり、品質も均一なものとしやすくなる。
本発明の粘着テープは、上記した発泡シートを基材として用いた粘着テープであり、具体的には、発泡シートと、発泡シートの一方の面又は両面に設けた粘着剤層とを備える。粘着テープの厚さは、通常0.03~1.00mm、好ましくは0.05~0.80mmである。
粘着テープを構成する粘着剤層の厚さは、5~200μmが好ましく、7~150μmがより好ましく、10~100μmが更に好ましい。粘着テープを構成する粘着剤層の厚さが5~200μmであると、粘着テープの厚さを薄くして、粘着テープが使用される電子機器の小型化、及び薄厚化に寄与する。
発泡シートに粘着剤を塗布して、粘着剤層を発泡シート上に積層する方法としては、例えば、発泡シートの少なくとも一方の面にコーター等の塗工機を用いて粘着剤を塗布する方法、発泡シートの少なくとも一方の面にスプレーを用いて粘着剤を噴霧、塗布する方法、発泡シートの一方の面に刷毛を用いて粘着剤を塗布する方法等が挙げられる。
各実施形態の発泡シート又は粘着テープは、例えば、スマートフォン等の携帯型電話機、ビデオカメラ等の電子機器内部に設けられる電源、CPU等の発熱部材と、他の部材又は機器表面とを断熱する断熱材として使用される。本発明の発泡シート又は粘着テープは、断熱性が高いため、薄厚であっても、十分な断熱効果を発揮する。さらに、柔軟性が低いことから、狭い隙間に容易に配置することが可能になり、さらには段差追従性も良好となる。
また、本発明の発泡シート又は粘着テープは、電子機器本体内に設けられる電子部品に衝撃が加わるのを防止する衝撃吸収材、電子機器本体内に埃又は水分等が浸入するのを防止するシール材として用いてもよいが、これらの中では、衝撃吸収材として用いることが好ましい。この場合も、発泡シート又は粘着テープは、断熱材としても使用される。
本明細書における各物性の測定方法は、次の通りである。
<見掛け倍率>
実施例及び比較例で得られた発泡シートの見掛け密度を、JIS K7222に準拠して測定して、その逆数を見掛け倍率とした。
<架橋度(ゲル分率)>
実施例及び比較例で得られた発泡シートから約50mgの試験片を採取し、試験片の重量A(mg)を精秤する。次に、この試験片を105℃のキシレン30cm3中に浸漬して24時間放置した後、200メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の重量B(mg)を精秤する。得られた値から、下記式によりゲル分率(質量%)を算出する。
ゲル分率(質量%)=100×(B/A)
<独立気泡率>
ASTM D2856(1998)に準拠して測定した。
<50%圧縮強度>
50%圧縮強度は、発泡シートをJIS K6767に準拠して測定した。
測定用の発泡体サンプルは50mm四方にカットして液体窒素に1分間浸した後、カミソリ刃でMD及びZDに平行な面に沿って切断した。その後、デジタルマイクロスコープ(株式会社キーエンス社製、製品名VHX-900)を用いて200倍の拡大写真を撮り、MDにおける長さ2mm分の切断面に存在する全ての気泡についてMD、ZDの気泡径を測定した。その操作を5回繰り返し、全てのMDの気泡径の平均値をMDの平均気泡径とした。
発泡体サンプルをTD及びZDに平行な面に沿って切断したこと以外は上記と同様にして、200倍の拡大写真を撮り、TDにおける長さ2mm分の切断面に存在する全ての気泡についてTDの気泡径を測定し、その操作を5回繰り返した。その後、全てのTDの気泡径の平均値をTDの平均気泡径とした。
ZDの平均気泡径は、計10断面分、全てのZDの気泡径の平均値をZDの平均気泡径とした。
<平均気泡間距離>
また、平均気泡径の測定時と同様にして得た、MD及びZDに沿う平面に沿って切断した切断断面の1000倍拡大写真において、MDに沿って隣接する気泡間の最短距離を3点測定する。同じ操作を5回繰り返し、計15点の平均値をMDにおける気泡間距離とする。同様に、TD及びZDに沿う平面に沿って切断した切断面の1000倍拡大写真において、TDに沿って隣接する気泡間の最短距離を3点測定する。同じ操作を5回繰り返し、計15点の平均値をTDにおける気泡間距離とする。そして、MDにおける気泡間距離と、TDにおける気泡間距離の平均値を平均気泡間距離とした。
発泡体シートをJIS K6251 4.1に規定されるダンベル状1号形にカットした。これを試料として用い、測定温度23℃で、JIS K6767に準拠して、MD及びTDの伸び率、及び引張強度を測定した。
<熱伝導率>
発泡体シートから直径40mmの円柱を切り出し、試験片を作製した。ホットディスク法物性測定装置(京都電子工業株式会社製「TPS」)を使用して、この試験片の熱伝導率を測定した。
ポリオレフィン系樹脂としての直鎖状低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン株式会社製「カーネルKF370」、密度:0.905g/cm3、融点(DSC法)Tm:97℃)100質量部、熱分解型発泡剤としてのアゾジカルボンアミド10質量部、分解温度調整剤としての酸化亜鉛1.0質量部、及び酸化防止剤としての2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール0.5質量部を押出機に供給して130℃で溶融混練し、厚さ約0.3mmの長尺シート状のポリオレフィン系樹脂組成物を押出した。
次に、上記長尺シート状のポリオレフィン系樹脂組成物を、その両面に加速電圧500kVの電子線を5.0Mrad照射して架橋した後、熱風及び赤外線ヒーターにより250℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで加熱して発泡させると共に、発泡させながらMDの延伸倍率を3.0倍、TDの延伸倍率を2.0倍として延伸させることにより、厚さ0.22mmの発泡シートを得た。得られた発泡シートの評価結果を表1に示す。
熱分解型発泡剤の配合量を14質量部に、MD,TDの延伸倍率を2.5倍、1.5倍と変更した点を除いて実施例1と同様に実施した。
直鎖状低密度ポリエチレンの配合量を30質量部に変更するとともに、ポリオレフィン系樹脂としてエチレン-酢酸ビニル共重合体(東ソー株式会社製「ウルトラセン636」、酢酸ビニル含有率19質量%)を70質量部さらに配合した点を除いて実施例2と同様に実施した。
直鎖状低密度ポリエチレンの配合量を30質量部に変更するとともに、ポリオレフィン系樹脂としてエチレン-酢酸ビニル共重合体(東ソー株式会社製「ウルトラセン636」、酢酸ビニル含有率19質量%)を70質量部さらに配合した点を除いて実施例1と同様に実施した。
熱分解型発泡剤の配合量を4質量部に、電子線の照射量を4.5Mradに、MD,TDの延伸倍率を2.0倍、1.5倍と変更した点を除いて実施例1と同様に実施した。
熱分解型発泡剤の配合量を4質量部に、電子線の照射量を4.5Mradに、MD,TDの延伸倍率を1.8倍、1.2倍と変更した点を除いて実施例1と同様に実施した。
熱分解型発泡剤の配合量を6質量部に、電子線の照射量を4.5Mradに、MD,TDの延伸倍率を2.0倍、1.5倍と変更した点を除いて実施例1と同様に実施した。
Claims (11)
- 内部に複数の気泡を有するポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、
50%圧縮強度が120kPa以下であるとともに、MD伸び率が400%以下、TD伸び率が200%以下であるポリオレフィン系樹脂発泡シート。 - 内部に複数の気泡を有するポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、
熱伝導率が0.050W/(m・K)以下であるとともに、MD伸び率が400%以下、TD伸び率が200%以下であるポリオレフィン系樹脂発泡シート。 - 熱伝導率が0.050W/(m・K)以下である、請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
- 平均気泡間距離が4.0μm以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
- 架橋体である、請求項1~4のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
- 架橋度が30質量%以上60質量%以下である、請求項5に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
- 厚さが0.02mm以上0.45mm以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
- 見掛け倍率が9.0cm3/g以上24.0cm3/g以下である、請求項1~7のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
- 独立気泡率が70~100%である、請求項1~8のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
- 少なくともポリエチレン系樹脂を含む材料の発泡体である、請求項1~9のいずれか1項に記載のポリオレフィン系樹脂発泡シート。
- 請求項1~10のいずれか1項に記載されたポリオレフィン系樹脂発泡シートと、前記ポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも一方の面に設けた粘着剤層とを備える粘着テープ。
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