(54) Título: PROCESSO PARA FABRICAR UM CABO ELÉTRICO, CABO ELÉTRICO, E, MÉTODO PARA MELHORAR A ESTABILIDADE DE ENVELHECIMENTO DE UM CABO (51) lnt.CI.: H01B 7/02; H01B 13/14; C08J 9/10 (73) Titular(es): PRYSMIAN CAVI E SISTEMI ENERGIA S.R.L (72) Inventor(es): MARCO FRIGERIO; FLAVIO CASIRAGHI; VICENZO CRISCI; GIANBATTISTA GRASSELLI; JEAN-LOUIS PONS; ALBERTO BAREGGI (85) Data do Início da Fase Nacional: 23/06/2008
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PROCESSO PARA FABRICAR UM CABO ELÉTRICO, CABO ELÉTRICO, E, MÉTODO PARA MELHORAR A ESTABILIDADE DE ENVELHECIMENTO DE UM CABO”
Fundamentos da invenção [1] A presente invenção diz respeito a um cabo elétrico.
[2] Além disso, a presente invenção diz respeito a um processo de fabricação do dito cabo elétrico.
Técnica anterior [3] Cabos para transmissão de energia são geralmente fornecidos com um condutor metálico que é circundado por um revestimento isolante.
[4] Um cabo de energia pode ser fornecido com uma bainha em uma posição radialmente externa com respeito à camada isolante. A dita bainha é fornecida para proteger o cabo contra danos mecânicos.
[5] A US 4.789.589 diz respeito a um fio condutor elétrico isolado, em que o isolamento circundando o fio condutor compreende uma camada interna de um composto de poliolefina e de construção celular, e uma camada externa de um cloreto de polivinila não curado e não curável.
[6] A WO 03/088274 diz respeito a um cabo com um revestimento isolante compreendendo pelo menos duas camadas isolantes de modo que, em uma direção radial de dentro para fora do cabo, o revestimento isolante compreenda pelo menos uma camada isolante fabricada de um material pobmérico não expandido e pelo menos uma camada isolante fabricada de um material pobmérico expandido. Na reabdade, uma camada isolante expandida apresenta descontinuidades (isto é, vazios dentro do material pobmérico, os ditos vazios sendo enchidos com ar ou gás) e pode não funcionar apropriadamente no espaço circundando o condutor onde o campo elétrico é mais relevante.
[7] Como relatado, por exemplo, pela US 4.591.606, a espuma de pobolefina reticulada é produzida usando-se agentes de formação de espuma
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2/25 químicos, tais como azodicarbonamida, que decompõem em serem aquecidos e geram nitrogênio gasoso. A reticulação é usualmente obtida pelo auxílio de um formador de radical, tal como peróxido de dicumila. A reação de reticulação também é obtida com o auxílio de aquecimento. Processos de fabricação de espuma de polietileno reticulada também foram desenvolvidos, mas neste caso a reticulação é realizada com o auxílio de irradiação. Os produtos de tal processo têm densidades muito baixas, assim nenhuma das aplicações requerendo força e rigidez podem ser consideradas. Quando um peróxido orgânico é usado como um agente de reticulação, o controle do processo é difícil porque o processo de formação de espuma e de reticulação, são ambos dependentes de temperatura.
[8] A US 3.098.831 diz respeito a material de polietileno reticulado e expandido útil, inter alia, como isolamento elétrico. O dito material de polietileno é dito ter uma densidade de não mais do que 0,32 g/cm3 (20 libras por pé cúbico). Os exemplos são fornecidos com polietileno tendo um grau de expansão de 90 a 95 %. O polietileno expandido é preparado submetendo-se polietileno reticulado contendo um agente de formação de espuma de borracha a uma temperatura elevada em que o agente de formação de espuma é decomposto e assim faz com que o polietileno expanda-se. O material de partida de polietileno pode ser reticulado, por exemplo, por um peróxido orgânico, a quantidade de agente de reticulação geralmente variando de 0,002 a 0,01 mol por 100 gramas de polietileno. Dentre os agentes de formação de espuma, azodicarbonamida é exemplificado, e cerca de 2 a 15 partes em peso de agente de formação de espuma, com base em 100 partes do material de polietileno, são utilizados.
[9] Geralmente, um cabo para instalação elétrica de construção e/ou aplicações industriais seria instalado dentro de paredes, e o processo de instalação requer que o cabo passe através de restrições nas paredes ou, mais freqüentemente, que o cabo seja puxado através de condutos, em que o cabo é
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[10] De modo a ser corretamente instalado com operações simples e rápidas, um cabo necessita ser particularmente flexível de modo que ele possa ser inserido nas passagens da parede e/ou condutos na parede e seguir as curvas do caminho da instalação sem ser danificado.
[11] Durante a instalação técnica, devido à tortuosidade do caminho de instalação e ao atrito durante a operação de puxar, os cabos para a instalação elétrica de construção são geralmente sujeitos à ruptura ou raspagem contra cantos e/ou superfícies ásperas.
[12] O aumento da flexibilidade de um cabo elétrico pode permitir reduzir os danos causados pelas ditas ações de ruptura ou raspagem. Como divulgado, por exemplo, na WO 03/088274 mencionada acima, a flexibilidade do cabo pode ser vantajosamente aumentada fornecendo o cabo com uma camada isolante expandida, com resultados favoráveis no processo de instalação deste.
[13] Uma flexibilidade aumentada pode ser fornecida pela camada isolante expandida graças à natureza “porosa” do material. Em particular, a flexibilidade de um cabo pode ser maximizada quando a camada isolante consiste de uma camada única de material expandido. Além disso, a presença de um revestimento expandido em um cabo diminui o peso do cabo com vantagens no transporte e instalação deste.
[14] No entanto, uma camada isolante expandida pode causar problemas tais como:
- quando em contato com o condutor as descontinuidades de um material expandido pode prejudicar as propriedades isolantes da camada;
- o material expandido do revestimento isolante teria um grau de expansão alto o bastante para fornecer a flexibilidade desejada, mas não tal para enfraquecer inadequadamente o revestimento do ponto de vista mecânico.
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4/25 [15] Um outro aspecto importante que é necessário a ser satisfeito por um cabo é um simples e rápido descascamento do cabo.
[16] A propriedade de descascamento de um cabo, por exemplo para a instalação elétrica de construção, é um requerimento amplamente percebido do mercado visto que o descascamento de um cabo é uma operação que é manualmente realizada pela equipe técnica. Por esta razão, a dita operação é necessária ser fácil e rápida a ser realizada pelo operador, também considerando que ela é freqüentemente realizada em espaços apertados e de preferência condições desconfortáveis.
[17] Tipicamente, uma bainha do cabo é fabricada de uma mistura com base em cloreto de polivinila (PVC) e compreendendo, inter alia, um plastificante. O plastificante é propenso a migrar para fora da bainha de PVC na camada isolante alterando a composição deste. No curso do teste de envelhecimento acelerado, o Requerente observou que este efeito é significante em caso de camada isolante não utilizada. Como uma conseqüência a composição tem propriedades elétricas (isolantes) prejudicadas, à vista da natureza polar do plastificante, características mecânicas enfraquecidas, e pode causar envelhecimento prematuro do cabo. Sumário da invenção [18] O Requerente percebeu que um material expandido de poliolefina pode ser vantajoso como camada isolante para um cabo quando o material de poliolefina é tanto expandido quanto reticulado. A reticulação e expansão co-existentes fornecem um material de poliolefina com flexibilidade melhorada e facilidade de descascamento sem prejudicar as propriedades mecânicas da camada formada com este.
[19] O Requerente observou que se a expansão e a reticulação de uma poliolefina forem experimentadas, o grau de expansão não pode no geral ser controlada, sendo excessiva ou insuficiente.
[20] Entretanto, dentro da presente invenção o Requerente
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5/25 descobriu que uma camada isolante apropriadamente expandida e reticulada pode ser obtida por um sistema de reticulação com base em silano e um agente de formação de espuma exotérmico. A camada isolante assim obtida tem um grau de expansão vantajoso para produzir o cabo com as características mencionadas acima.
[21] Em particular, o Requerente descobriu que uma camada isolante expandida/reticulada polimérica melhora a estabilidade de envelhecimento de um cabo embainhado.
[22] Tal resultado acredita-se ser devido ao fato que tal camada isolante tem uma melhor compatibilidade com respeito aos materiais da bainha.
Definições [23] Para o propósito da presente descrição e das reivindicações que seguem, exceto onde de outro modo indicado, todos os números expressando somas, quantidades, porcentagens, e assim por diante, devem ser entendidos como sendo modificados em todas os exemplos pelo termo “cerca de”. Também, todas as faixas incluem qualquer combinação dos pontos máximos e mínimos divulgados e incluem quaisquer faixas intermediárias nestes, que podem ser ou não especificadamente enumeradas aqui.
[24] Na presente descrição a expressão “núcleo do cabo” indica uma estrutura compreendendo pelo menos um condutor e um revestimento isolante elétrico respectivo arranjado em uma posição radialmente externa ao dito condutor.
[25] Para os propósitos da presente descrição, a expressão “cabo unipolar” significa um cabo fornecido com um núcleo único como definido acima, enquanto a expressão “cabo multipolar” significa um cabo fornecido com pelo menos um par dos ditos núcleos. Em maior detalhe, quando um cabo multipolar tem um número de núcleos igual a dois, o dito cabo é tecnicamente definido como “cabo bipolar”, se existem três núcleos, o dito
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6/25 cabo é conhecido como “cabo tripolar”, e assim por diante.
[26] Na presente descrição o termo “descascamento de um cabo” é usado para indicar a remoção de todas as camadas do cabo que são radialmente externas ao condutor de modo que ele resulte não revestido para ser eletricamente conectado a um condutor de um outro cabo ou a um aparelho elétrico, por exemplo.
[27] Na presente descrição, a expressão “voltagem baixa” significa uma voltagem de menos do que cerca de 1 kV.
[28] Na presente descrição e nas reivindicações subseqüentes, como “condutor” é significado um elemento condutor de forma alongada e preferivelmente de um material metálico, por exemplo alumínio ou cobre.
[29] Como “revestimento isolante” ou “camada isolante” é significado um revestimento ou camada fabricados de um material tendo uma constante de isolamento (ki) maior do que 0,0367 MOhm km (como a partir de IEC 60502).
[30] Na presente descrição e reivindicações, como “reticulado em silano” é significado um material de poliolefina tendo ligações de siloxano (Si-O-Si-) como o elemento de reticulação.
[31] Na presente descrição e reivindicações, como “material expandido de poliolefina” é significado um material com uma porcentagem de espaço livre dentro do material, isto é um espaço não ocupado pelo material polimérico, mas por gás ou ar, a dita porcentagem sendo expressada pelo “grau de expansão” (G), definido como segue:
G = xl00 em que do é a densidade do polímero não expandido e de é a densidade aparente medida no polímero expandido.
[32] A densidade aparente é medida de acordo com a Regra de Padrão Italiano CEIEN 60811-1-3:2001-06.
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7/25 [33] Na presente descrição e reivindicações, o termo “bainha” é intencionado a identificar uma camada externa protetora do cabo tendo a função de proteger o último de impactos acidentais ou abrasão. A partir do precedente, de acordo com o termo mencionado acima, a bainha do cabo não é necessária para fornecer o cabo com propriedades isolantes elétricas específicas.
[34] Na presente descrição e reivindicações como “sistema de reticulação com base em silano” é significado um composto ou uma mistura de compostos compreendendo pelo menos um silano orgânico.
[35] Na presente descrição e reivindicações como “sistema de formação de espuma” é significado um composto ou mistura de compostos compreendendo um ou mais agentes de formação de espuma, dos quais pelo menos um é um agente de formação de espuma exotérmico.
[36] Na presente descrição e reivindicações, como “agente de formação de espuma endotérmico” é significado um composto ou uma mistura de compostos que é termicamente instável e faz com que o calor seja absorvido enquanto gerando gás e calor em uma temperatura predeterminada.
[37] Na presente descrição e reivindicações, como “agente de formação de espuma exotérmico” é significado um composto ou uma mistura de compostos que é termicamente instável e se decompõe para produzir gás e calor em uma temperatura predeterminada.
[38] Na presente descrição e reivindicações, como “razão de redução” é significado a razão da espessura da abertura do molde da extrusora para a espessura final do produto extrusado.
[39] Em um primeiro aspecto, a presente invenção diz respeito a um processo para fabricar um cabo elétrico compreendendo pelo menos um núcleo compreendendo um condutor e um revestimento isolante circundando o dito condutor, o dito processo compreendendo as etapas de:
- fornecer um material de poholefina, um sistema de
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8/25 reticulação com base em silano e um sistema de formação de espuma compreendendo pelo menos um agente de formação de espuma exotérmico em uma quantidade de 0,1 % a 0,5 % em peso com respeito ao peso total do material de poliolefina;
- formar uma combinação com o material de poliolefina, o sistema de reticulação com base em silano e o sistema de formação de espuma;
- extrusar a combinação no condutor para formar o revestimento isolante.
[40] Como “material de poliolefina” é significado um polímero selecionado do grupo compreendendo: poliolefinas, copolímeros de várias olefinas, copolímeros de olefinas/ésteres insaturados, poliésteres, e misturas destes. Preferivelmente, o dito material de poliolefina é: polietileno (PE), em particular PE de densidade baixa (LDPE), PE de densidade média (MDPE), PE de densidade alta (HDPE) e PE de densidade baixa linear (LLDPE); copolímeros elastoméricos de etileno-propileno (EPM) ou terpolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM); copolímeros de etileno/éster vinílico, por exemplo etileno/acetato de vinila (EVA); copolímeros de etileno/acrilato; copolímeros termoplásticos de etileno/a-olefina; e seus copolímeros ou combinações mecânicas.
[41] O mais preferido de acordo com a invenção é um material de poliolefina selecionado de polietileno (PE), em particular PE de densidade baixa (LDPE), PE de densidade média (MDPE), PE de densidade alta (HDPE) e PE de densidade baixa linear (LLDPE), mais preferivelmente LLDPE, opcionalmente em combinação com EPDM ou copolímero de olefina.
[42] Quando o material de poliolefina da invenção é uma combinação de um material de polietileno e um material de copolímero, o último esta vantajosamente presente em uma quantidade de 5 phr a 30 phr.
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9/25 [43] Silanos preferidos que podem ser usados são os alquilóxi (ClC4) silanos com pelo menos uma ligação dupla, e em particular vinil- ou acril-alquilóxi (C1-C4) silanos; compostos adequados para o propósito podem ser γ-metacrilóxi-propiltrimetóxi silano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, vinildimetoxietoxisilano, viniltris-(2-metoxietóxi) silano, e misturas destes.
[44] O sistema de reticulação com base em silano para o processo da invenção compreende pelo menos um peróxido. Preferivelmente, peróxidos que podem ser vantajosamente usados são di(terbutilperoxipropil(2)-benzeno, peróxido de dicumila, peróxido de di-terbutila, peróxido de benzoíla, peróxido de ter-butilcumila, l,l-di(ter-butilperóxi)-3,3,5-trimetilcicloexano, 2,5-bis(terbutilperóxi)-2,5-dimetil-hexano, terbutilperoxi-3,5,5trimetilexanoato de 2,5-bis(terbutilperóxi)-2,5-dimetilexino, 3,3di(terbutilperóxi)butirato de etila, butil-4,4-di(terbutil-peróxi)valerato, e terbutilperoxibenzoato.
[45] Preferivelmente, o sistema de reticulação com base em silano para o processo da invenção compreende pelo menos um catalisador de reticulação, que é selecionado daquele conhecido na técnica; preferivelmente, é conveniente usar um titanato orgânico ou um carboxilato metálico. Dilaurato de dibutilestanho (DBTL) é especialmente preferido.
[46] Vantajosamente, a quantidade de sistema de reticulação de silano é tal para fornecer a combinação com 0,003 a 0,015 mol de silano por 100 gramas de material de poliolefina. Preferivelmente a quantidade de silano é de 0,006 a 0,010 mol de silano por 100 gramas de material de poliolefina.
[47] Opcionalmente o sistema de formação de espuma do presente processo compreende pelo menos um agente de formação de espuma endotérmico, preferivelmente em uma quantidade igual a ou mais baixa do que 20 % em peso com respeito ao peso total do material de poliolefina.
[48] Vantajosamente, o agente de formação de espuma exotérmico
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10/25 para o processo da invenção é um composto de azo tal como azodicarbonamida, azobisisobutironitrila, e diazoaminobenzeno. Preferivelmente, o agente de formação de espuma exotérmico é azodicarbonamida.
[49] Preferivelmente, o agente de formação de espuma exotérmico está em uma quantidade de 0,15 % a 0,24 % em peso com respeito ao peso total do material de poliolefina.
[50] Vantajosamente o sistema de formação de espuma é adicionado ao material poliolefínico como uma mistura padrão compreendendo um material polimérico, preferivelmente, um homopolímero ou copolímero de etileno tal como copolímero de etileno/acetato de vinila (EVA), copolímero de etileno-propileno (EPR) e copolímero de etileno/acrilato de butila (EBA). A dita mistura padrão compreende uma quantidade de agente de formação de espuma (exotérmico e, no caso, endotérmico) de 1 % em peso a 80 % em peso, preferivelmente de 5 % em peso a 50 % em peso, mais preferivelmente de 10 % em peso a 40 % em peso, com respeito ao peso total do material polimérico.
[51] Vantajosamente, o sistema de formação de espuma compreende ainda pelo menos um ativador (a.k.a. kicker). Preferivelmente, ativadores adequados para o sistema de formação de espuma da invenção são compostos de metal de transição.
[52] Opcionalmente, o sistema de formação de espuma do processo da invenção compreende ainda pelo menos um agente de nucleação. Preferivelmente o agente de nucleação é um nucleador ativo.
[53] Vantajosamente, o processo da presente invenção é realizado em uma extrusora de rosca única.
[54] Preferivelmente, a etapa de extrusar a combinação no condutor de cabo para fornecer tal condutor de uma camada isolante compreende as etapas de
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- alimentar o dito condutor a uma maquina de extrusão;
- depositar a camada isolante por extrusão.
[55] Vantajosamente, a etapa de extrusar a combinação é efetuada por meio de um molde com um diâmetro reduzido, de acordo com a “razão de redução” (DDR) mais baixa do que 1, preferivelmente mais baixa do que 0,9, mais preferivelmente mais baixa do que 0,8.
[56] Opcionalmente, o processo de fabricação de acordo com a invenção compreende ainda a etapa de fornecer uma camada de bainha em uma posição externa radialmente circunferencial com respeito a pelo menos um condutor revestido com a camada isolante relevante. Uma tal etapa é reabzada por extrusão.
[57] Em um outro aspecto a presente invenção diz respeito a um cabo elétrico compreendendo pelo menos um núcleo que consiste de um condutor e um revestimento isolante circundando o dito condutor e em contato com este, o dito revestimento isolante consistindo essencialmente de uma camada de material de pobolefina reticulado em silano, expandido tendo um grau de expansão de 3 % a 40 %.
[58] Preferivelmente, o cabo elétrico da invenção tem três núcleos como descrito acima.
[59] O cabo elétrico de acordo com a invenção é preferivelmente um cabo de voltagem baixa.
[60] Como “material de pobolefina” é significado um polímero selecionado do grupo compreendendo: pobolefinas, copolímeros de várias olefinas, copolímeros de olefinas/ésteres insaturados, pobésteres, e misturas destes. Preferivelmente, o dito material de pobolefina é: pobetileno (PE), em particular PE de densidade baixa (LDPE), PE de densidade média (MDPE), PE de densidade alta (HDPE) e PE de densidade baixa bnear (LLDPE); copolímeros elastoméricos de etileno-propileno (EPM) ou terpolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM); copolímeros de etileno/éster vinílico, por
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12/25 exemplo etileno/acetato de vinila (EVA); copolímeros de etileno/acrilato; copolímeros termoplásticos de etileno/a-olefina; e seus copolímeros ou combinações mecânicas.
[61] O mais preferido de acordo com a invenção é um material de poliolefina selecionado de polietileno (PE), em particular PE de densidade baixa (LDPE), PE de densidade média (MDPE), PE de densidade alta (HDPE) e PE de densidade baixa bnear (LLDPE), mais preferivelmente LLDPE, opcionalmente em combinação com EPDM ou copolímero de olefina.
[62] Quando o material de pobolefina da invenção é uma combinação de um material de pobetileno e um material de copolímero, o material está vantajosamente presente em uma quantidade de 5 phr a 30 phr.
[63] Mais preferivelmente, o revestimento isolante para o cabo da invenção tem um grau de expansão de 5 % a 30 %, ainda mais preferivelmente de 10 % a 25 %.
[64] Vantajosamente o revestimento isolante d o cabo da invenção mostra uma expansão caracterizada por um diâmetro de célula médio específico.
[65] Em particular, o revestimento isolante d o cabo da invenção vantajosamente tem um diâmetro de célula médio igual a ou mais baixo do que 300 pm, preferivelmente igual a ou mais baixo do que 100 pm.
[66] Vantajosamente, o revestimento isolante da invenção não é expandido em uma porção circunferencial em contato com e/ou na vicinidade do condutor, isto é substancialmente nenhuma das células estão presentes neste.
[67] Preferivelmente, o cabo de acordo com a presente invenção é fornecido com uma camada de bainha, em posição radialmente externa com respeito à camada isolante, preferivelmente em contato a este.
[68] Preferivelmente, a dita camada de bainha é fabricada de um
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13/25 composto compreendendo cloreto de polivinila (PVC), uma carga, tal como giz, um plastificante, por exemplo ftalato de octila, nonila ou decila, e aditivos. Em um outro aspecto, a presente invenção diz respeito a um método para melhorar a estabilidade de envelhecimento de um cabo compreendendo um condutor, uma camada isolante e uma bainha, em que o dito revestimento isolante compreende um material de poliolefina reticulado em silano tendo um grau de expansão de 3 % a 40 %.
Breve descrição dos desenhos [69] Outras características e vantagens tomar-se-ão mais claras à luz da descrição seguinte de algumas formas de realização preferidas da presente invenção.
[70] A descrição seguinte faz referência aos desenhos que acompanham, em que:
- A Figura 1 mostra uma seção reta transversal de um exemplo de um cabo de acordo com a presente invenção;
- A Figura 2 é uma fotografia de uma amostra da camada isolante d o cabo comparativo 17;
- A Figura 3 é uma fotografia de uma amostra da camada isolante d o cabo 19 de acordo com a invenção;
- A Figura 4 é uma fotografia de uma amostra da camada isolante d o cabo 20 de acordo com a invenção.
Descrição detalhada das formas de realização preferidas [71] A Figura 1 mostra a seção transversal de um cabo de acordo com a invenção para a transmissão de energia em voltagem baixa.
[72] O cabo 10 é do tipo tripolar (com três núcleos) e compreende três condutores 1 cada um convertido por um revestimento isolante de polímero expandido e reticulado 2. Os três condutores 1 com as camadas isolantes relevantes são envolvidos por uma bainha 3.
[73] A constante de isolamento ki da camada isolante elétrica 2 é tal
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14/25 que a propriedades isolantes elétricas necessárias são compatíveis com os padrões (por exemplo IEC 60502 ou outro equivalente a este). Por exemplo, a camada isolante elétrica 2 tem uma constante de isolamento ki igual a ou maior do que 3,67 MOhm km a 90° C.
[74] O grau de expansão da camada isolante para o cabo da invenção é de 3 % a 40 %. Em particular, o Requerente observou que um grau de expansão mais baixo do que 3 % não fornece o cabo com vantagens apreciáveis em termo de flexibilidade e redução de peso. Por outro lado quando o grau de expansão é mais alto do que 40 %, as características mecânicas do cabo, por exemplo a resistência à tração é prejudicada a uma extensão inaceitável para a necessidade de instalação.
[75] A Figura 1 mostra somente uma das formas de realização possíveis dos cabos em que a presente invenção pode ser vantajosamente utilizada. Portanto, quaisquer modificações adequadas podem ser feitas às formas de realização mencionadas acima tais como, por exemplo, o uso de cabos do tipo multipolar ou condutores de seção transversal setorial.
[76] De acordo com a presente invenção, de modo a conferir ao revestimento isolante uma resistência mecânica adequada sem a diminuição da flexibilidade do cabo, o material expandido de pobolefina deste é obtido de um material de pobolefina que, antes da expansão, tem um módulo de flexão na temperatura ambiente, medido de acordo com padrão ASTM D790-86, compreendido entre 50 MPa e 1.000 MPa. Preferivelmente, o dito módulo de flexão na temperatura ambiente não é maior do que 600 MPa, mais preferivelmente ele está compreendido entre 100 MPa e 600 MPa.
[77] Por exemplo, o cabo da Figura 1 pode ser produzido por um processo reabzado em um aparelho de extrusão com uma extrusora de rosca única tendo um diâmetro de 60 a 175 mm, e um comprimento cerca de 20 D a 30 D, estas características sendo selecionadas à vista do diâmetro d o cabo a ser obtido e/ou da produção de velocidade desejada.
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15/25 [78] Adequadamente, a rosca pode ser uma rosca de filete simples, com a presença opcional de filete de barreira na zona de transição; preferivelmente nenhum dispositivo misturador é adotado ao longo da rosca.
[79] O aparelho de extrusão é vantajosamente alimentado por um sistema de dosagem de componente múltiplo do tipo gravimétrico ou, preferivelmente, do tipo volumétrico. O sistema de dosagem pode alimentar os ingredientes (material de poliolefina, sistema de reticulação com base em silano e sistema de formação de espuma).
[80] Se um cabo colorido é desejado (inteiramente colorido ou fornecido com um revestimento de cobertura colorido), uma mistura padrão de pigmento pode ser usada.
[81] Os ingredientes acima mencionados são vantajosamente alimentados à abertura de alimentação da extrusora em forma de pelota e dosados na porcentagem desejada através de um sistema de controle gravimétrico ou volumétrico. Uma mistura preliminar dos ingredientes, fora de linha ou no alimentador acima da abertura de alimentação, pode vantajosamente melhorar a dispersão de componentes e a qualidade do produto final.
[82] Opcionalmente, o sistema de reticulação, tipicamente disponível em estado líquido, é introduzido na extrusora injetando-se no fundo do alimentador da extrusora (topo da abertura de alimentação) em pressão baixa (1 bar); a porcentagem do sistema de reticulação introduzido pode ser gravimétrica ou volumetricamente verificada.
[83] Por exemplo, os ingredientes acima listados são alimentados na abertura da extrusora, aquecidos, fundidos e misturados pela rosca ao longo da extrusora e finalmente medidos na cruzeta de extrusão.
[84] Ao longo da extrusora, o enxerto de grupos silano para cadeias poliméricas é quimicamente ativado e o processo de reticulação inicia-se.
[85] A expansão do material de poliolefina para o revestimento
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16/25 isolante da invenção é realizada por meio de um agente de formação de espuma específico. Tal agente de formação de espuma é vantajosamente selecionado do grupo do agente de formação de espuma exotérmico, em particular dos compostos de azo tais como azodicarbonamida, azobisisobutironitrila, e diazoaminobenzeno. Os compostos de azo são agentes de formação de espuma preferidos em virtude de sua inércia química com respeito a reagentes utilizados na preparação do revestimento isolante, especialmente com respeito ao sistema de reticulação.
[86] O sistema de formação de espuma é combinado com os outros ingredientes e iniciam a decomposição em uma temperatura predeterminada. Depois da reação, o gás gerado pelo sistema de formação de espuma permanece disperso dentro da combinação.
[87] A combinação, depois de passar através da unidade de filtração, é alimentada, por exemplo, a uma cruzeta onde ela é distribuída em tomo do condutor em uma configuração ortogonal com respeito à extrusora. Na zona do molde, o condutor é revestido pela combinação e, depois dos moldes quando a pressão é liberada, a expansão da combinação inicia-se. Depois de um comprimento de, por exemplo, 1 m onde o condutor revestido é exposto ao ambiente, o mesmo é mergulhado no resfriamento completo, onde ele está sujeito ao resfriamento por água turbulenta ou outro líquido de resfriamento similar. O resfriamento completo pode ser do tipo passagem única ou passagem múltipla.
[88] A fase de expansão da camada isolante extrusada é interrompida assim que a fusão fosse resfriada, assim aconteceria em um tempo curto.
[89] No final da unidade de resfriamento o condutor isolado é seco, por exemplo, pelo uso de sistema de jato de ar ou aquecimento, e subseqüentemente enrolado em tambores.
[90] Neste estágio, a reticulação do revestimento isolante continua
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17/25 opcionalmente com o auxílio de água e temperatura; o tempo de retardo para completar da fase de reticulação pode ser reduzido colocando-se um tambor com o condutor isolado dentro um ambiente de cura (sauna).
[91] A etapa de extrusar a combinação pode ser efetuada por meio de um molde com um diâmetro reduzido, de acordo com a “razão de redução” (DDR), de modo a aumentar a compressão no composto fundido e obter uma expansão com regularidade melhorada e dimensão das células.
[92] A partir do acima, no presente processo o agente de formação de espuma exotérmico está em uma quantidade de 0,1 % a 0,5 % em peso com respeito ao peso total do material de poliolefina. Quantidades mais baixas do que 0,1 % em peso produzem graus de expansão insignificantes do material de poliolefina. Por outro lado, como será mostrado nos exemplos que acompanham, quantidades mais altas do que 0,5 % em peso produzem graus de expansão tão altos para prejudicar as características mecânicas dos produtos.
[93] O sistema de formação de espuma da invenção pode compreender ainda pelo menos um ativador, por exemplo compostos de zinco, cádmio ou chumbo (óxidos, sais, usualmente de um ácido graxo, ou outros compostos organometálicos) aminas, amidas e glicóis.
[94] O sistema de formação de espuma do processo da invenção pode compreender ainda pelo menos um agente de nucleação. O agente de nucleação fornece sítios de nucleação onde o agente de formação de espuma físico sairá da solução durante a expansão da espuma; um sítio de nucleação significa um ponto de partida de onde as células de espuma iniciam o crescimento. Se um agente de nucleação pode fornecer um número mais alto de sítios de nucleação então mais células serão formadas e o tamanho de célula médio será menor.
[95] Dois tipos de agentes de nucleação podem ser usados no processo da invenção, nucleadores inativos (ou passivos) e ativos.
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18/25
Nucleadores inativos incluem materiais sólidos com tamanho de partícula fina tais como talco, argila, terra diatomácea, carbonato de cálcio, óxido de magnésio e sílica. Estes materiais funcionam como nucleadores fornecendo uma interrupção no sistema quando o agente de formação de espuma sai da solução para iniciar uma bolha. A eficiência destes materiais é efetuada pela forma e tamanho da partícula. Agentes de formação de espuma químicos, materiais que geram gás em decomposição, por exemplo azodicarbonamida, também podem agir como nucleadores ativos. A nucleação de sistemas de gaseificação direta com agentes de formação de espuma químicos é chamada “nucleação ativa”. Nucleadores ativos são preferíveis como mais eficientes e fornecendo células menores e mais uniformes versus nucleadores inativos.
[96] A quantidade de sistema de reticulação de silano é tal para fornecer a combinação com 0,003 a 0,015 mol de silano por 100 gramas de material de pobolefina. Uma quantidade de silano mais baixa do que 0,003 mol de silano não fornece uma reticulação suficiente do material de pobolefina, enquanto uma quantidade mais alta do que 0,015 mol, além de estar em grande excesso, pode causar o deshzamento da rosca na extrusora. EXEMPLO 1 [97] Os cabos de voltagem baixa, tanto de acordo com a presente invenção quanto não, foram preparados de acordo com o projeto do cabo mostrado na Figura 1.
[98] O condutor de cabo 1 foi fabricado de cobre e teve uma seção transversal de cerca de 1,5 mm2.
Tamanho da extrusora principal: Molde da ponta:
Molde do anel:
150/26D
1,38 mm 2,70 mm
Sistema de dosagem mb de formação de espuma: Maguire (tipo gravimétrico)
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19/25
Perfil de temperatura (° C):
Z1 |
Ζ2 |
Ζ3 |
Ζ4 |
Ζ5 |
Ζ6 |
H1 |
H2 |
H3 |
H4 |
160 |
180 |
190 |
200 |
210 |
220 |
220 |
230 |
240 |
240 |
Velocidade linear: 1500 m/min
Velocidade da extrusora principal: 48 rpm corrente: 65 A pressão: 380 bar
Diâmetro do cabo quente: 2,9 mm
Diâmetro do cabo frio: 2,9 mm [99] A espessura de cada revestimento isolante foi de cerca de 0,6 mm. 0,7 mm de acordo com o Padrão Italiano CEI-UNEL 35752 (2- Edição Fevereiro de 1990).
[100] Cada cabo foi subseqüentemente esfriado em água e enrolado em uma bobina de armazenamento.
[101] A Tabela 1 também apresenta os graus de expansão de cada combinação polimérica.
TABELA 1
Cabo |
Poliolefina |
Sistema de reticulação |
Agente de formação de espuma |
Expansão |
Tipo |
Mol |
Tipo |
% p/p |
Densidade
(g/cm3) |
Grau
(%) |
1 |
LL4004 EL |
Sil/perox |
0,01 |
|
- |
0,926 |
0,0 |
2 |
LL4004 EL |
Sil/perox |
0,01 |
Hostatron |
0,27 |
0,628 |
32,2 |
3 |
BPD 3220 |
SilfinOó |
0,006 |
- |
- |
0,903 |
0,0 |
4 |
BPD 3220 |
SilfinOó |
0,006 |
Hostatron |
0,24 |
0,700 |
22,2 |
5 |
BPD 3220 |
SilfinOó |
0,006 |
Hostatron |
0,15 |
0,860 |
4,4 |
6 |
BPD 3220 |
SilfinOó |
0,008 |
Hostatron |
0,15 |
0,850 |
5,6 |
7 |
BPD 3220 |
SilfinOó |
0,006 |
Hostatron 50% |
0,15 |
0,817 |
9,5 |
8 |
BPD 3220 |
SilfinOó |
0,006 |
Hostatron 50% |
0,18 |
0,764 |
15,4 |
9 |
BPD 3220 |
SilfinOó |
0,006 |
Hostatron |
0,18 |
0,787 |
12,8 |
10 |
BPD 3220 |
Sil/perox |
0,006 |
Hostatron |
0,24 |
0,711 |
21,5 |
11* |
BPD 3220 |
Sil/perox |
0,12 |
Hostatron |
0,09 |
0,906 |
0,3 |
12 |
BPD 3220 |
Sil/perox |
0,12 |
Hostatron |
0,18 |
0,833 |
8,1 |
13 |
BPD 3220 |
Sil/perox |
0,12 |
Hostatron |
0,24 |
0,694 |
23,4 |
14* |
BPD 3220 |
Sil/perox |
0,006 |
Hostatron 50% |
0,60 |
0,481 |
48,0 |
15* |
LL4004 EL |
Sil/perox |
0,01 |
Hydrocerol |
0,40 |
0,611 |
34,0 |
16* |
BPD 3220 |
SilfinOó |
0,006 |
Hydrocerol |
0,16 |
0,876 |
3,0 |
17* |
BPD 3220 |
SilfinOó |
0,006 |
Hydrocerol |
0,45 |
0,570 |
38,0 |
18 |
BPD 3220 |
Sil/perox |
0,006 |
Hostatron 50% |
0,24 |
0,764 |
15,4 |
N.B. - o mol e % p/p referem-se ao teor, respectivamente, de silano ou agente de formação de espuma [102] Os cabos marcados com um asterisco são unidades
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20/25 comparativas.
[103] LL 4004 EL = LLDPE com um MEL de 0,33 g/10 min a 190° C sob uma carga de 2,16 kg (da ExxonMobil Chemical) [104] BPD 3220 = LLDPE (da BP) [105] Sil/perox = LUPEROX 801 (da Arkema) mais DYNASYLAN VTMO (da Degussa) [106] Silfin 06 = mistura de vinilsilano, iniciador de peróxido e catabsador para reticulação (da Degussa) [107] Hostatron = sistema de formação de espuma PV22167 com base em agente de formação de espuma de azodicarbonamida (da Clariant) [108] Hostatron 50 % = sistema de formação de espuma PV22167 com base em agente de formação de espuma de azodicarbonamida (da Clariant) a 50 % em mistura padrão de EVA [109] Hydrocerol = BIH 40, sistema de formação de espuma com base em uma mistura de ácido cítrico e carbonato de sódio básico como agentes de formação de espuma (da Clariant).
[110] A composição das ditas combinações é mostrada na Tabela 1 (expressada em partes em peso por 100 partes em peso de polímero de base).
[111] A % p/p do agente de formação de espuma refere-se à quantidade de agente de formação de espuma adicionado.
[112] Cabos 1 e 3 (nenhum agente de formação de espuma usado) são fornecidos como referência para calcular o grau de expansão, e para o teste elétrico dos cabos com a camada isolante reticulada e expandida.
[113] Cabos 15* a 17* são isolados por combinações pobméricas expandidas com um agente de formação de espuma endotérmico (Hydrocerol) [114] Cabos 11* e 14* são isolados por combinações pobméricas expandidas com um agente de formação de espuma exotérmico em uma quantidade fora da faixa preferida. No caso d o cabo 11, o grau de expansão é substancialmente nulo, assim este cabo não é favorecido com vantagens em
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21/25 termo de flexibilidade e capacidade de descascamento com respeito a um cabo tendo um revestimento isolante não expandido. Por outro lado, o cabo 14 mostra um revestimento isolante com um grau de expansão muito alto e que comunica as propriedades mecânicas, como será mostrado no Exemplo 3. EXEMPLO 2 [115] Os cabos como do exemplo 1 foram testados para avaliar o grau de reticulação do revestimento isolante destes, de acordo com a Regra de Padrão Italiano CEI EN 60811-2-1:1999-05. Os resultados são apresentados na Tabela 2.
TABELA 2
Cabo |
Expansão |
Ajuste a quente |
Densidade (g/cm3) |
Grau (%) |
Alongamento (%) |
1 |
0,926 |
0,0 |
45 |
2 |
0,628 |
32,2 |
50 |
3 |
0,903 |
0,0 |
90 |
4 |
0,700 |
22,2 |
110 |
5 |
0,860 |
4,4 |
75 |
6 |
0,850 |
5,6 |
85 |
8 |
0,764 |
15,4 |
100 |
9 |
0,787 |
12,8 |
90 |
10 |
0,711 |
21,5 |
107 |
12 |
0,833 |
8,1 |
35 |
13 |
0,694 |
23,4 |
45 |
14* |
0,481 |
48,0 |
110 |
15* |
0,611 |
34,0 |
60 |
16* |
0,876 |
3,0 |
>200 |
17* |
0,764 |
15,4 |
rompido |
18 |
0,570 |
38,0 |
50 |
[116] Os cabos marcados com um asterisco são unidades comparativas.
[117] Considerando que o limite prescrito pelo requerimento mencionado acima é até 175 %, o cabo 16* mostrou estar fora de escala, isto é a poliolefina não reticulou suficientemente e isto afeta negativamente a resistência à termopressão. o cabo 17* quebrou devido a um diâmetro de célula médio excessivo e a uma distribuição de célula irregular na poliolefina expandida, como mostrado na Figura 2. As duas falhas relatadas na Tabela 2 são atribuídas ao uso de um agente de formação de espuma endotérmico como
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22/25 o único agente de formação de espuma do processo para produzir um material de poliolefina reticulado e expandido. O agente de formação de espuma endotérmico pode interagir negativamente com o sistema de reticulação com base em silano.
EXEMPLO 3 [118] Cabos produzidos como a partir do exemplo 1 foram testados de modo a medir as propriedades mecânicas destes, de acordo com a Regra de Padrão Itabano CEI EN 60811-1-1:2001- 06, que requer uma resistência à tração de pelo menos 12,5 MPa. Os resultados são apresentados na Tabela 3.
TABELA 3
Cabo |
Expansão |
Resistência à Tração |
Densidade (g/em) |
Grau (%) |
MPa |
1 |
0,926 |
0,0 |
20,00 |
2 |
0,628 |
32,2 |
12,50 |
3 |
0,903 |
0,0 |
20,54 |
4 |
0,700 |
22,2 |
13,57 |
5 |
0,860 |
4,4 |
17,37 |
6 |
0,850 |
5,6 |
18,92 |
8 |
0,764 |
15,4 |
16,43 |
9 |
0,787 |
12,8 |
17,02 |
10 |
0,711 |
21,5 |
18,90 |
12 |
0,833 |
8,1 |
18,10 |
13 |
0,694 |
23,4 |
14,10 |
14* |
0,481 |
48,0 |
9,70 |
15* |
0,611 |
34,0 |
9,20 |
18 |
0,570 |
38,0 |
12,80 |
[119] Os cabos marcados com um asterisco são unidades comparativas.
[120] O cabo 14* isolado por uma combinação polimérica expandida com um agente de formação de espuma exotérmico de acordo com a invenção mas em uma quantidade fora (mais alta) da faixa selecionada, e que fornece um revestimento isolante com um grau de expansão (48,0 %) não de acordo com a invenção. Tal cabo mostrou características mecânicas inadequadas.
[121] O cabo 15* isolado por uma combinação polimérica expandida com um agente de formação de espuma endotérmico e fornecido com um revestimento isolante tendo um grau de expansão na faixa da invenção (34,0
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23/25
%) mostrou em qualquer caso características mecânicas deficientes. Isto é devido ao uso de um agente de formação de espuma endotérmico que produz um grau de expansão insatisfatório a partir do ponto de vista qualitativo. EXEMPLO 4 [122]
Na Tabela 4 seguinte as propriedades mecânicas e o ajuste a quente de dois cabos de acordo com a invenção e um cabo comparativo foram avaliadas junto com o diâmetro de célula médio.
[123]
O diâmetro de célula médio foi avaliado como segue. Uma porção expandida de revestimento isolante foi aleatoriamente selecionada e cortada perpendicularmente ao eixo longitudinal. A superfície cortada foi observada por um microscópio e a imagem foi formada em uma fotografia. O diâmetro principal (considerando que as células podem ser não perfeitamente redondas) de 50 células aleatoriamente selecionadas foi medido. A média aritmética dos 50 diâmetros medidos representa o diâmetro de célula médio.
[124] Para cada cabo duas amostras foram testadas. Todos os cabos diferiram daqueles dos exemplos anteriores exatamente naquele condutor 1 tiveram uma seção transversal de cerca de 2,5 mm2.
[125] As camadas isolantes para os cabos 17* e 19 foram extrusadas com uma DDR = 1, o revestimento isolante para o cabo 20 foi extrusado com uma DDR = 0,7.
[126] A razão de redução foi calculada comparando-se a área em seção transversal do molde para a área em seção transversal da extrusão. A fórmula seguinte foi aplicada:
em que DDR = razão de redução
Da = Diâmetro interno de molde do anel extrusão Dm = Diâmetro externo do molde da ponta Dt = Diâmetro externo do tubo
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24/25
Db = Diâmetro interno do tubo.
TABELA 4
Cabo |
Poliolefina |
Agente de formação de espuma |
Grau de expansão |
Diâmetro de célula médio |
Propriedades
mecânicas |
Ajuste a quente |
Tipo |
% p/p |
(%) |
|
TS
(MPa) |
EB
(%) |
Alongamento
(%) |
17* |
BPD
3220 |
Hydrocerol |
0,24 |
15,4 |
500 |
11,03 |
486,5 |
Ambos
rompidos |
19 |
BPD
3220 |
Hostatron
50% |
0,18 |
13 |
300 |
15,61 |
580,6 |
90;100 |
20 |
BPD
3220 |
Hostatron
50% |
0,18 |
13 |
100 |
17,15 |
573,3 |
80; 80 |
TS = Resistência à tração EB = Alongamento na quebra [127] Os cabos marcados com um asterisco são unidades comparativas.
[128] A diminuição do diâmetro de célula médio foi descoberta melhorar as características mecânicas, tais como ajuste a quente e resistência à tração, da camada isolante.
[129] O isolamento do cabo 17* têm um grau de expansão similar àquele dos cabos da invenção, mas o diâmetro de célula médio é mais alto. O diâmetro de célula médio elevado d o cabo 17* é acompanhado por uma expansão irregular, como visível na Figura 2.
[130] Os Cabos 19 e 20 de acordo com a invenção têm propriedades mecânicas melhoradas com respeito d o cabo 17* comparativo. Em particular, o cabo 20 tem o mesmo grau de expansão do cabo 19, mas um diâmetro de célula médio mais baixo devido à DDR de extrusão mais baixa e é favorecido com uma resistência à tração superior. Os ditos cabos são mostrados nas Figures 3 e 4, respectivamente.
EXEMPLO 5 [131] Um cabo como a partir do exemplo 4 foi testado de modo a medir a facilidade de descascamento do revestimento isolante material do condutor, em comparação com um cabo 3 não expandido.
[132] Seis amostras de 120 mm de comprimento para cada cabo foram fornecidas. Cada amostra foi previamente descascada a uma extensão
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25/25 de 40 mm, assim como 80 mm de amostra foram utilizados no teste, efetuado de acordo com MIL-W-22759 [133] Os resultados são apresentados na Tabela 5 seguinte.
TABELA 5
Cabo |
Grau de expansão (%) |
Descascamento (teste de desembainhamento) |
carga máx (N) |
carga min (N) |
carga média (N) |
3 |
- |
53,27 |
23,02 |
38,14 |
20 |
13 |
16,21 |
10,73 |
13,47 |
[134] A força apbcada para descascar o cabo da invenção é mais baixa do que aquela para o cabo de referência 3 tendo uma camada isolante não expandida. A carga max é a força apbcada para iniciar o descascamento.
EXEMPLO 6 [135] Três cabos produzidos de acordo com o Exemplo 1 e embainhados com PVC contendo ftalato de decila como o plastificante (espessura da bainha = 1,56 mm) foram testados para avabar as características mecânicas destes depois de 7 dias a 100° C (teste de envelhecimento de acordo com EN 60811). De acordo com o requerimento de teste a variação máxima da resistência à tração não deve exceder ± 25 %. Os resultados são apresentados na Tabela 6.
TABELA 6
Cabo |
Expansão |
Característica mecânica |
Densidade
(g/cm3) |
Grau
(%) |
Resistência à tração (MPa) |
Variação máxima (%) |
3 |
0,903 |
0,0 |
19,72 ± 0,49 |
- 25,3 ± 2,6 |
4 |
0,700 |
22,2 |
12,25 ± 0,63 |
-12,2 ± 6,4 |
5 |
0,860 |
4,4 |
17,72 ± 1,41 |
12,4 ± 4,9 |
6 |
0,850 |
5,6 |
18,91 ± 0,79 |
-12,4 ± 5,2 |
[136] Os Cabos 4 a 6 de acordo com a invenção passaram no teste, ao passo que o cabo de referência 3 tendo uma camada isolante não expandida não.
[137] A presença de uma camada isolante expandida melhora as propriedades mecânicas depois do teste de compatibibdade, diminuindo os efeitos negativos da migração do plastificante presente na bainha do cabo.
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