WO2016076094A1 - 接合部材の接合方法、金属組成物 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a joining method for joining two joining members and a metal composition used in this joining method.
- high-temperature lead solder has been widely used for joining electronic components and the like.
- high temperature lead solder contains lead which is harmful to the human body.
- Patent Document 1 discloses a solder paste.
- This solder paste contains Sn powder, CuNi alloy powder, and a flux that reduces the oxide film covering each of the Sn powder and CuNi alloy powder.
- patent document 1 provides solder paste on the land provided on the printed wiring board. And after mounting a multilayer ceramic capacitor on a land via a solder paste, it heats using a reflow apparatus.
- the Sn powder and alloy powder contained in the solder paste react when heated to produce an intermetallic compound. Thereby, the metal member containing an intermetallic compound joins the land provided on the printed wiring board and the external electrode provided on the multilayer ceramic capacitor.
- An object of the present invention is to provide a joining method for a joining member and a metal composition capable of improving joining strength.
- the joining method for joining members of the present invention includes an installation process and a heating process.
- a metal composition containing CuNi alloy powder or CuMn alloy powder and Sn powder is provided between the two joining members.
- S is defined as the amount of heat applied to the metal composition from the temperature range above the melting point of the Sn powder until the heating temperature rises above the melting point of the Sn powder and then falls below the melting point of the Sn powder.
- P the pressure applied to the composition
- the metal composition is subjected to heat treatment satisfying S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s ⁇ N / m 2 ).
- an intermetallic compound phase having as its main phase an intermetallic compound containing at least two selected from the group consisting of Mn is a reaction of CuNi alloy powder or CuMn alloy powder and Sn powder in the heat treatment for the metal composition.
- a metal composition subjected to heat treatment satisfying S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s ⁇ N / m 2 ) has a low bonding strength but satisfies S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s ⁇ N / m 2 ).
- the bonding strength increases rapidly.
- the pressure P is preferably in the range of 1 MPa or more and 30 MPa or less.
- the metal composition may not include a flux that reduces the oxide film covering each of the Sn powder, the CuNi alloy powder or the CuMn alloy powder, and the joining member. According to the joining method of the present invention, the metal composition can join two joining members without including a flux.
- the metal composition does not include a flux that reduces the Sn powder, the CuNi alloy powder or the CuMn alloy powder, and the oxide film covering each of the joining members.
- the bonding strength when the flux is not included is higher than the bonding strength when the flux is included.
- the metal composition is preferably formed into a paste.
- the fluidity of the metal component is increased, and the molten Sn is easily brought into contact with the CuNi alloy powder or the CuMn alloy powder. That is, it becomes easy for the molten Sn and CuNi alloy powder or CuMn alloy powder to react.
- At least the surface of the joining member is made of Cu or Ni.
- the bonding member is an electrode terminal and the metal composition has conductivity.
- a metal composition can be used for joining electrode terminals.
- the metal composition of the present invention includes CuNi alloy powder or CuMn alloy powder and Sn powder,
- the amount of heat applied to the metal composition from the temperature range above the melting point of the Sn powder is added to the metal composition during the time from when the heating temperature rises above the melting point of the Sn powder to below the melting point of the Sn powder.
- CuNi alloy powder or CuMn alloy powder reacts with Sn powder by heat treatment satisfying S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s ⁇ N / m 2 ), and contains at least two selected from the group consisting of Sn, Cu and Ni
- An intermetallic compound phase having an intermetallic compound or an intermetallic compound containing at least two selected from the group consisting of Sn, Cu and Mn as a main phase is formed.
- the metal composition of the present invention is used in the bonding method of the bonding member of the present invention. Therefore, the metal composition of this invention has the same effect as the joining method of the joining member of this invention.
- FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an installation process performed by the joining member joining method according to the first embodiment of the present invention.
- FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a heating step performed by the joining member joining method according to the first embodiment of the present invention.
- FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a joining structure 100 obtained by the joining method for joining members according to the first embodiment of the present invention.
- FIG. 4 is a view showing a temperature profile of a heating process performed by the joining member joining method according to the first embodiment of the present invention.
- a metal composition 105 a first joining member 101, and a second joining member 102 are prepared.
- the metal composition 105 is formed into a paste. As shown in FIG. 1, the metal composition 105 is used, for example, to join the first joining member 101 and the second joining member 102.
- the first bonding member 101 may be, for example, a single electrode member such as a bus bar, or an electrode member formed on the surface of an element body such as a surface electrode of an electronic component such as a multilayer ceramic capacitor. It may be.
- the second joining member 102 may be, for example, a single electrode member such as a bus bar. If the first joining member is a surface electrode of an electronic component, the printed wiring board on which the electronic component is mounted. It is an electrode member provided on the surface.
- the bus bar is an electrode terminal through which a large current flows.
- the metal composition 105 can be used for joining bus bars.
- at least surfaces of the first bonding member 101 and the second bonding member 102 are plated and covered with a Cu film.
- the metal composition 105 includes a metal component 110 and an organic component 108.
- the metal component 110 is composed of Sn powder 106 and CuNi alloy powder 107.
- the content of the metal component 110 is 100/110 parts by weight, and the content of the organic component 108 is 10/110 parts by weight.
- the content of the Sn powder 106 is 65 parts by weight, and the content of the CuNi alloy powder 107 is 35 parts by weight.
- the CuNi alloy powder 107 can react with the Sn powder 106 that is melted by heating the metal composition 105 to generate an intermetallic compound.
- an intermetallic compound In the present embodiment, details of the intermetallic compound will be described later.
- the average particle diameter (D50) of the Sn powder 106 is preferably in the range of 5 to 50 ⁇ m. Further, the average particle diameter (D50) of the CuNi alloy powder 107 is preferably in the range of 0.1 to 80 ⁇ m. In this embodiment, Sn powder having an average particle diameter of 20 ⁇ m and CuNi alloy powder having an average particle diameter of 5 ⁇ m were used. For example, SFR-Sn-10 (manufactured by Nippon Atomize) is used as the Sn powder 106.
- the Sn powder 106 may not melt.
- the average particle size of the Sn powder 106 is larger than 50 ⁇ m, the composition variation in the reaction product may increase.
- the average particle size of the CuNi alloy powder 107 is smaller than 0.1 ⁇ m, the wettability of the CuNi alloy powder 107 and the Sn powder 106 may be deteriorated and separated. On the other hand, if the average particle size of the CuNi alloy powder 107 is larger than 80 ⁇ m, the unreacted CuNi alloy powder 107 may remain excessively after the reaction.
- the organic component 108 includes a flux, a solvent, a thixotropic agent, and the like.
- the flux contains rosin and an activator. The flux functions to remove oxide films on the surfaces of the first bonding member 101, the second bonding member 102, the Sn powder 106, and the CuNi alloy powder 107.
- the rosin is, for example, a modified rosin modified with rosin and a rosin resin composed of a derivative such as rosin, a synthetic resin composed of the derivative, or a mixture thereof.
- a modified rosin modified with rosin and a rosin resin composed of a derivative such as rosin, a synthetic resin composed of the derivative, or a mixture thereof.
- the rosin for example, polymerized rosin R-95 (manufactured by Arakawa Chemical) is used.
- Activators are, for example, amine hydrohalides, organic halogen compounds, organic acids, organic amines, polyhydric alcohols, and the like.
- adipic acid manufactured by Wako Pure Chemical Industries
- sebacic acid manufactured by Wako Pure Chemical Industries
- Solvent adjusts the viscosity of the metal composition 105.
- the solvent include alcohols, ketones, esters, ethers, aromatics, and hydrocarbons.
- HeDG hexyl diglycol
- the thixotropic agent is maintained as a binder so that the metal component 110 and the organic component 108 are mixed uniformly and then they are not separated.
- the thixotropic agent include hydrogenated castor oil, carnauba wax, amides, hydroxy fatty acids, dibenzylidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, beeswax, stearamide, hydroxystearic acid ethylene bisamide, and the like.
- a paste-like metal composition 105 is provided between the first joining member 101 and the second joining member 102 (installation step). .
- the metal composition 105 is heated using, for example, a reflow apparatus according to the temperature profile shown in FIG. 4 (heating process).
- the solvent contained in the organic component 108 is combusted or decomposed between the start of heating and the elapse of time t 1 .
- An intermetallic compound is produced by a reaction between the molten Sn and the CuNi alloy powder 107.
- This reaction is, for example, a reaction associated with liquid phase diffusion bonding (“TLP bonding: Transient Liquid Phase Diffusion Bonding”).
- TLP bonding Transient Liquid Phase Diffusion Bonding
- the produced intermetallic compound is an alloy containing at least two selected from the group consisting of Cu, Ni and Sn.
- intermetallic compounds are, for example, Cu 6 Sn 5, Ni 3 Sn 4, Cu 2 NiSn like.
- the reflow apparatus stops heating. Thereby, the reaction between the molten Sn and the CuNi alloy powder 107 is completed, and the metal composition 105 changes from the metal paste to the intermetallic compound phase 109 containing the CuNi alloy powder 107 as shown in FIG.
- the CuSn alloy layer 25 is made of, for example, Cu 3 Sn or Cu 6 Sn 5 .
- the metal composition 105 continue to cool to room temperature.
- the Sn powder is used for the time (t 2 -t 1 ) (s) from when the heating temperature rises to the melting point T m (K) or more of the Sn powder and falls below the melting point of the Sn powder.
- the amount of heat applied to the metal composition 105 from the temperature range of the melting point Tm or higher is S (kK ⁇ s) and the pressure applied to the metal composition 105 is P (N / m 2 )
- the metal composition 105 In contrast, heat treatment satisfying S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s ⁇ N / m 2 ) is performed.
- the peak temperature in the heat treatment is a temperature equal to or higher than the melting point (231.9 ° C.) of the first metal Sn, for example, 250 ° C. to 300 ° C.
- the heating time (t 2 -t 1 ) (s) is, for example, 30 seconds to 180 seconds.
- the amount of heat S (kK ⁇ s) imparted to the metal composition 105 from the temperature range of the Sn powder melting point Tm or higher is expressed by the following mathematical formula.
- f T (t) is a temperature function indicating the temperature of the joint (metal composition 105) at a predetermined time t.
- the unit kK of the heat quantity S is an abbreviation for “kilo kelvin”.
- the metal composition 105 is depressurized. If the pressure is higher than 30 MPa, the first bonding member 101 and the second bonding member 102 may be damaged. It is preferable that The pressure P is set by a pressure jig described later.
- the joining structure 100 which joins the 1st joining member 101 and the 2nd joining member 102 by the above joining method is obtained.
- the intermetallic compound containing at least two selected from the group consisting of Cu, Ni and Sn has a high melting point (for example, 400 ° C. or higher). Therefore, the metal composition 105 (refer FIG. 3) comprised with this intermetallic compound has high heat resistance.
- a CuSn alloy layer 25 is generated. Therefore, the first bonding member 101, the second bonding member 102, and the metal composition 105 are firmly bonded.
- the metal composition 105 is formed in a paste shape, the fluidity of the metal component 110 is increased, and the molten Sn and the CuNi alloy powder 107 are easily brought into contact with each other. That is, the molten Sn and the CuNi alloy powder 107 are likely to react.
- the joining member joining method according to the comparative example of the first embodiment differs from the joining member joining method according to the first embodiment in that S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s) with respect to the metal composition 105.
- -It is the point which performs the heat processing which satisfy
- a pair of oxygen-free copper plates was prepared as the first bonding member 101 and the second bonding member 102.
- Each oxygen-free copper plate has a width of 10 mm, a thickness of 2 mm, and a length of 20 mm.
- Two oxygen-free copper plates (samples) were placed in an oven heated to 230 ° C. to 400 ° C., and the joint was heated together with the pressure jig. After pressing and heating for a predetermined time, the sample was removed from the pressing jig to obtain a bonded copper plate (bonding structure 100). As shown in FIG. 4, the temperature of the joint during heating was measured, and S and P were obtained.
- the bonding strength of each sample was evaluated by tensile shear strength (MPa).
- MPa tensile shear strength
- Table 1 shows S ⁇ P values of 48 samples prepared by changing the heat quantity S and the pressure P described above.
- Table 2 shows the tensile shear strength (MPa) of each of the 48 samples.
- the reason for the above results is that the heat treatment satisfying S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s ⁇ N / m 2 ) can suppress the generation of voids (bubbles) in the intermetallic compound phase 109. It is thought that. That is, it is considered that the metal composition 105 generated by the heat treatment satisfying S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s ⁇ N / m 2 ) has a dense structure with few voids.
- FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing an installation process performed by the joining method for joining members according to the second embodiment of the present invention.
- FIG. 6 is sectional drawing which shows typically the heating process performed with the joining method of the joining member which concerns on 2nd Embodiment of this invention.
- FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing a joint structure 200 obtained by the joint member joining method according to the second embodiment of the present invention.
- the difference between the bonding method of the bonding member according to the second embodiment and the bonding method of the bonding member according to the first embodiment is that the organic component 208 of the paste-like metal composition 205 before the reaction does not contain a flux. It is.
- the content of the metal component 110 is 100/110 parts by weight, and the content of the organic component 208 is 10/110 parts by weight. Since the other points are the same, the description is omitted.
- the metal composition 205 at room temperature shown in FIG. 5 is heated from the thickness direction using a reflow apparatus, for example, according to the temperature profile shown in FIG. Then, heat treatment satisfying S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s ⁇ N / m 2 ) is performed on the metal composition 205.
- the pressure P is preferably in the range of 1 MPa to 30 MPa.
- the organic component 208 of the paste-like metal composition 205 before the reaction does not contain the flux, the flux does not exist completely in the intermetallic compound phase 209 after the reaction.
- the joining member joining method according to the comparative example of the second embodiment is different from the joining member joining method according to the second embodiment in that S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s) with respect to the metal composition 205.
- -It is the point which performs the heat processing which satisfy
- a pair of oxygen-free copper plates was prepared as the first bonding member 101 and the second bonding member 102.
- Each oxygen-free copper plate has a width of 10 mm, a thickness of 2 mm, and a length of 20 mm.
- Two oxygen-free copper plates (samples) were placed in an oven heated to 230 ° C. to 400 ° C., and the joint was heated together with the pressure jig. After pressing and heating for a predetermined time, the sample was removed from the pressing jig to obtain a bonded copper plate (bonding structure 200). As shown in FIG. 4, the temperature of the joint during heating was measured, and S and P were obtained.
- the bonding strength of each sample was evaluated by tensile shear strength (MPa).
- MPa tensile shear strength
- Table 3 shows S ⁇ P values of 48 samples prepared by changing the heat quantity S and the pressure P described above.
- the contents of Table 3 are the same as the contents of Table 1.
- Table 4 shows the tensile shear strength (MPa) of each of the 48 samples.
- the reason for the above results is that the heat treatment satisfying S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s ⁇ N / m 2 ) can suppress the generation of voids (bubbles) in the intermetallic compound phase 209. It is thought that. That is, it is considered that the metal composition 205 produced by the heat treatment satisfying S ⁇ P ⁇ 15 (kK ⁇ s ⁇ N / m 2 ) has a dense structure with few voids.
- the bonding method of the present embodiment the generation of voids can be suppressed and the bonding strength can be improved.
- the metal composition 105 is in the form of a paste, but is not limited thereto.
- the metal composition may be, for example, a sheet-like solid or putty-like form.
- the material of the Sn powder 106 is Sn alone, but is not limited thereto.
- the material of the Sn powder 106 is an alloy containing Sn (specifically, Cu, Ni, Ag, Au, Sb, Zn, Bi, In, Ge, Al, Co, Mn, Fe, Cr, Mg). , Pd, Si, Sr, Te, and an alloy containing Sn and at least one selected from the group consisting of P may be used.
- the material of the CuNi alloy powder 107 is a CuNi alloy, but is not limited thereto.
- a CuMn alloy powder may be used instead of the CuNi alloy powder 107.
- an intermetallic compound containing at least two selected from the group consisting of Cu, Mn, and Sn is generated by the reaction between the molten Sn and the CuMn alloy powder.
- the surface of the 1st joining member 101 and the 2nd joining member 102 is covered with Cu film
- at least the surfaces of the first bonding member 101 and the second bonding member 102 may be covered with a Ni film by plating.
- a NiSn alloy layer is formed instead of the CuSn alloy layer 25.
- the NiSn alloy layer is made of, for example, Ni 3 Sn 4 , Ni 3 Sn 2 , or Ni 3 Sn.
- far infrared heating high frequency induction heating, a hot plate, or the like may be used in addition to hot air heating.
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Abstract
第1接合部材と第2接合部材との間に、ペースト状の金属組成物を設ける(設置工程)。次に、常温の金属組成物を厚み方向から圧縮しながら、温度プロファイルに従って、例えばリフロー装置を用いて加熱する(加熱工程)。この加熱工程は、加熱温度がSn粉末の融点以上に上がってからSn粉末の融点未満に下がるまでの時間t2-t1(s)に、Sn粉末の融点以上の温度範囲から金属組成物に付与される熱量をS(kK・s)とし、金属組成物に加える圧力をP(N/m2)としたとき、金属組成物に対して、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施す。
Description
本発明は、2つの接合部材を接合する接合部材の接合方法及びこの接合方法で用いられる金属組成物に関するものである。
従来、電子部品等を接合するために、高温鉛はんだが広く用いられてきた。しかし、高温鉛はんだは、人体に有害とされる鉛を含む。
そこで、鉛フリー化を達成するため、高温鉛はんだに替わる材料の開発が進められてきた。例えば、特許文献1ではソルダペーストが開示されている。このソルダペーストは、Sn粉末と、CuNi合金粉末と、Sn粉末およびCuNi合金粉末のそれぞれを被覆する酸化被膜を還元するフラックスと、を含む。
そして、特許文献1の接合方法は、ソルダペーストを、プリント配線基板上に設けられたランド上に設ける。そして、積層セラミックコンデンサを、ソルダペーストを介してランド上にマウントした後、リフロー装置を用いて加熱している。
ソルダペーストに含まれるSn粉末と合金粉末とは、加熱されると反応し、金属間化合物を生成する。これにより、金属間化合物を含む金属部材が、プリント配線基板上に設けられたランドと、積層セラミックコンデンサに設けられた外部電極とを接合する。
しかしながら、特許文献1のソルダペーストを加熱すると、ソルダペースト中のフラックスの酸化還元反応によってH2Oガスが発生したりフラックスが揮発したりし、大量のガスが発生する。その結果、金属間化合物を主相とする金属間化合物部材中に大量のボイド(気泡)が発生する。よって、特許文献1の接合方法には、大量のボイドによって接合強度が低下するという問題がある。
本発明の目的は、接合強度を向上できる接合部材の接合方法及び金属組成物を提供することにある。
本発明の接合部材の接合方法は、設置工程と、加熱工程と、を有する。
設置工程は、CuNi合金粉末またはCuMn合金粉末とSn粉末とを含む金属組成物を2つの接合部材間に設ける。
加熱工程は、加熱温度がSn粉末の融点以上に上がってからSn粉末の融点未満に下がるまでの時間に、Sn粉末の融点以上の温度範囲から金属組成物に付与される熱量をSとし、金属組成物に加える圧力をPとしたとき、金属組成物に対して、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施す。
加熱工程は、金属組成物に対する熱処理において、CuNi合金粉末またはCuMn合金粉末とSn粉末との反応により、Sn、CuおよびNiからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物またはSn、CuおよびMnからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物を主相とする金属間化合物相を形成する。
S・P<15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施した金属組成物では、接合強度が低いが、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施した金属組成物では、接合強度が急激に高まる。
この理由は、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理が、金属間化合物相中にボイド(気泡)が発生することを抑制できるためであると考えられる。
したがって、本発明の接合方法によれば、ボイドの発生を抑制し、接合強度を向上できる。
なお、圧力Pは、1MPa以上30MPa以下の範囲内であることが好ましい。
また、本発明の接合方法において、金属組成物は、Sn粉末、CuNi合金粉末またはCuMn合金粉末、及び接合部材のそれぞれを被覆する酸化被膜を還元するフラックスを含まなくても構わない。本発明の接合方法によれば、フラックスを含まなくても、金属組成物が2つの接合部材を接合できる。
また、本発明の接合方法において、金属組成物は、Sn粉末、CuNi合金粉末またはCuMn合金粉末、及び接合部材のそれぞれを被覆する酸化被膜を還元するフラックスを含まないことが好ましい。本発明の接合方法によれば、フラックスを含む場合の接合強度よりフラックスを含まない場合の接合強度の方が高い。
また、本発明の接合方法において、金属組成物はペースト状に成形されていることが好ましい。
この接合方法では、金属成分の流動性が高まり、溶融したSnとCuNi合金粉末またはCuMn合金粉末とが接触し易くなる。すなわち、溶融したSnとCuNi合金粉末またはCuMn合金粉末とが反応し易くなる。
また、本発明の接合方法において、接合部材の少なくとも表面は、Cu又はNiで構成されていることが好ましい。
この接合方法では、金属組成物が加熱されると、同時に、接合部材の表面を構成するCu又はNiと溶融したSnとの反応によって、接合部材と金属組成物との間に合金層が生成される。そのため、接合部材と金属組成物との間は強固に接合される。
また、本発明の接合方法において、接合部材は電極端子であり、金属組成物は導電性を有することが好ましい。
この接合方法では、電極端子どうしの接合に金属組成物を用いることができる。
また、本発明の金属組成物は、CuNi合金粉末またはCuMn合金粉末とSn粉末とを含み、
加熱温度がSn粉末の融点以上に上がってからSn粉末の融点未満に下がるまでの時間に、Sn粉末の融点以上の温度範囲から金属組成物に付与される熱量をSとし、金属組成物に加える圧力をPとしたとき、
S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理によりCuNi合金粉末またはCuMn合金粉末とSn粉末とが反応し、Sn、CuおよびNiからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物またはSn、CuおよびMnからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物を主相とする金属間化合物相を形成する。
加熱温度がSn粉末の融点以上に上がってからSn粉末の融点未満に下がるまでの時間に、Sn粉末の融点以上の温度範囲から金属組成物に付与される熱量をSとし、金属組成物に加える圧力をPとしたとき、
S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理によりCuNi合金粉末またはCuMn合金粉末とSn粉末とが反応し、Sn、CuおよびNiからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物またはSn、CuおよびMnからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物を主相とする金属間化合物相を形成する。
この構成において本発明の金属組成物は、本発明の接合部材の接合方法で用いられる。そのため、本発明の金属組成物は、本発明の接合部材の接合方法と同様の効果を奏する。
本発明によれば、ボイドの発生を抑制し、接合強度を向上できる。
以下、本発明の第1実施形態に係る接合部材の接合方法について説明する。
図1は、本発明の第1実施形態に係る接合部材の接合方法で行われる設置工程を模式的に示す断面図である。図2は、本発明の第1実施形態に係る接合部材の接合方法で行われる加熱工程を模式的に示す断面図である。図3は、本発明の第1実施形態に係る接合部材の接合方法で得られた接合構造100を模式的に示す断面図である。図4は、本発明の第1実施形態に係る接合部材の接合方法で行われる加熱工程の温度プロファイルを示す図である。
まず、金属組成物105と第1接合部材101と第2接合部材102とを用意する。金属組成物105は、ペースト状に成形されている。金属組成物105は、図1に示すように、例えば、第1接合部材101と第2接合部材102とを接合するために用いられる。
第1接合部材101は、例えば、バスバーのような単独で構成される電極部材であってもよいし、積層セラミックコンデンサ等の電子部品の表面電極のような素体の表面に形成された電極部材であってもよい。
第2接合部材102は、例えば、バスバーのような単独で構成される電極部材であってもよいし、第1接合部材が電子部品の表面電極であれば、この電子部品を実装するプリント配線基板の表面に設けられた電極部材である。
バスバーは、大電流が流れる電極端子である。金属組成物105は、バスバーどうしの接合に用いることができる。また、第1接合部材101及び第2接合部材102の少なくとも表面は、めっき処理が施され、Cu膜で覆われている。
金属組成物105は、金属成分110と有機成分108とを含む。金属成分110は、Sn粉末106と、CuNi合金粉末107と、からなる。本実施形態では、金属組成物105において、金属成分110の含有量は、100/110重量部であり、有機成分108の含有量は、10/110重量部である。また、金属成分110においてSn粉末106の含有量は、65重量部であり、CuNi合金粉末107の含有量は、35重量部である。
CuNi合金粉末107は、金属組成物105の加熱によって溶融するSn粉末106と反応し、金属間化合物を生成し得る。本実施形態において、金属間化合物の詳細については後述する。
なお、Sn粉末106とCuNi合金粉末107との配合比は、重量比で、Sn粉末:CuNi合金粉末=5:95~50:50の範囲内であることが好ましい。Sn粉末106の配合量が多すぎると、反応後に未反応のSn成分が過剰に残存するおそれがある。一方、CuNi合金粉末107の配合量が多すぎると、反応後に未反応のCuNi合金成分が過剰に残存するおそれがある。
また、Sn粉末106の平均粒径(D50)は、5~50μmの範囲内であることが好ましい。さらに、CuNi合金粉末107の平均粒径(D50)は、0.1~80μmの範囲内であることが好ましい。本実施形態では、平均粒径20μmのSn粉末、及び平均粒径5μmのCuNi合金粉末を用いた。Sn粉末106は例えば、SFR-Sn-10(日本アトマイズ製)を用いる。
Sn粉末106の平均粒径が5μmよりも小さいと、Sn粉末106が溶融しないことがある。一方、Sn粉末106の平均粒径が50μmよりも大きいと、反応物内での組成バラツキが大きくなってしまうことがある。
また、CuNi合金粉末107の平均粒径が0.1μmよりも小さいと、CuNi合金粉末107とSn粉末106の濡れ性が悪くなって分離してしまうことがある。一方、CuNi合金粉末107の平均粒径が80μmよりも大きいと、反応後に未反応のCuNi合金粉末107が過剰に残存するおそれがある。
次に、有機成分108は、フラックス、溶剤、チキソ剤などを含む。フラックスは、ロジンと活性剤を含む。フラックスは、第1接合部材101、第2接合部材102、Sn粉末106、及びCuNi合金粉末107のそれぞれの表面の酸化被膜を除去する機能を果たす。
ロジンは例えば、ロジンを変性した変性ロジン及びロジンなどの誘導体からなるロジン系樹脂、その誘導体からなる合成樹脂、またはこれらの混合体などである。ロジンは例えば、重合ロジンR-95(荒川化学製)を用いる。
また、活性剤は例えば、アミンのハロゲン化水素酸塩、有機ハロゲン化合物、有機酸、有機アミン、多価アルコールなどである。活性剤は例えば、アジピン酸(和光純薬製)を用いる。その他、活性剤はセバシン酸(和光純薬製)を用いても良い。
溶剤は、金属組成物105の粘度を調整する。溶剤は例えば、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、芳香族系、炭化水素類などである。溶剤は例えば、ヘキシルジグリコール(HeDG)(東邦化学製)を用いる。
チキソ剤は、金属成分110と有機成分108を均一に混和させた後、これらが分離しないようにバインダーとして維持する。チキソ剤は例えば、硬化ヒマシ油、カルナバワックス、アミド類、ヒドロキシ脂肪酸類、ジベンジリデンソルビトール、ビス(p-メチルベンジリデン)ソルビトール類、蜜蝋、ステアリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸エチレンビスアミドなどである。
次に、図3に示す接合構造100を得るため、図1に示すように、第1接合部材101と第2接合部材102との間に、ペースト状の金属組成物105を設ける(設置工程)。
次に、図1に示した常温の金属組成物105を厚み方向から圧縮しながら、図4に示す温度プロファイルに従って、例えばリフロー装置を用いて加熱する(加熱工程)。
加熱により金属組成物105がSnの融点Tm以上に達すると、Sn粉末106が、図2に示すように溶融する。Snの融点Tmは、231.9℃である。
なお、有機成分108に含まれる溶剤は、加熱を開始してから、時間t1が経過するまでの間に、燃焼または分解する。
溶融したSnと、CuNi合金粉末107との反応によって金属間化合物が生成される。この反応は、例えば、液相拡散接合(「TLP接合:TransientLiquid Phase DiffusionBonding」)に伴う反応である。生成される金属間化合物は、Cu、NiおよびSnからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ合金である。具体的には、金属間化合物は、例えばCu6Sn5、Ni3Sn4、Cu2NiSn等である。
次に、図4に示すように、時間t2が経過した後、リフロー装置は加熱を停止する。これにより、溶融したSnとCuNi合金粉末107との反応は完了し、金属組成物105は、金属ペーストから、図3に示すようにCuNi合金粉末107を含む金属間化合物相109へ変化する。
また、金属組成物105が加熱されると、同時に、第1接合部材101及び第2接合部材102の表面を覆うCu膜と溶融したSnとの化学反応によって、図3に示すようにCuSn合金層25が生成される。CuSn合金層25は、例えばCu3Sn、Cu6Sn5からなる。
なお、時間t2の後、金属組成物105は常温まで自然冷却していく。
ここで、以上の加熱工程は、加熱温度がSn粉末の融点Tm(K)以上に上がってからSn粉末の融点未満に下がるまでの時間(t2-t1)(s)に、Sn粉末の融点Tm以上の温度範囲から金属組成物105に付与される熱量をS(kK・s)とし、金属組成物105に加える圧力をP(N/m2)としたとき、金属組成物105に対して、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施す。
熱処理におけるピーク温度は、第1金属Snの融点(231.9℃)以上の温度であり、例えば250℃~300℃である。また、加熱時間(t2-t1)(s)は、例えば30秒~180秒である。
図4に示すように、Sn粉末の融点Tm以上の温度範囲から金属組成物105に付与される熱量S(kK・s)は、以下の数式で示される。fT(t)は、所定の時間tにおける接合部(金属組成物105)の温度を示す温度関数である。熱量Sの単位kKは、kilo kelvinの略である。
なお、1MPa未満では金属組成物105を減圧することとなり、30MPaより高い場合は第1接合部材101及び第2接合部材102が破損するおそれがあるため、圧力Pは、1MPa以上30MPa以下の範囲内であることが好ましい。圧力Pは、後述の加圧冶具により設定する。
以上の接合方法により、第1接合部材101と第2接合部材102とを接合する接合構造100が得られる。Cu、NiおよびSnからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物は、高い融点(例えば400℃以上)を有する。そのため、この金属間化合物で構成される金属組成物105(図3参照)は、高い耐熱性を有する。
また、図3に示すようにCuSn合金層25が生成される。そのため、第1接合部材101と第2接合部材102と金属組成物105との間は強固に接合される。
また、金属組成物105がペースト状に成形されているため、金属成分110の流動性が高まり、溶融したSnとCuNi合金粉末107とが接触し易くなる。すなわち、溶融したSnとCuNi合金粉末107とが反応し易くなる。
以下、本発明の第1実施形態の比較例に係る接合部材の接合方法について説明する。
第1実施形態の比較例に係る接合部材の接合方法が、第1実施形態に係る接合部材の接合方法と相違する点は、金属組成物105に対して、S・P<15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施す点である。その他の点に関しては同じであるため、説明を省略する。
以下、前述の熱量Sと圧力Pを変えて、第1実施形態の接合方法及びその比較例の接合方法で複数の試料を作製し、各試料の接合強度を評価した実験例について詳述する。評価は接着材の引張りせん断接着強さ試験方法(JISK6850)を参考に行った。
詳述すると、まず、第1接合部材101及び第2接合部材102として、一対の無酸素銅板を準備した。各無酸素銅板の寸法は、幅10mm、厚み2mm、長さ20mmである。各無酸素銅板の端部より5mmの範囲に2.5mgのペースト(金属組成物105)を塗布して各無酸素銅板を重ね合わせ、加圧冶具により1MPa~15MPaの圧力を2枚の無酸素銅板の接合部に加えた。230℃~400℃に熱したオーブンに2枚の無酸素銅板(試料)を入れ、加圧冶具ごと接合部を加熱した。所定の時間加圧・加熱した後、試料を加圧冶具から取り除き、接合された銅板(接合構造100)を得た。図4に示すように、加熱している間の接合部の温度を測定し、SおよびPを求めた。
この実験例では、各試料の接合強度を、引張りせん断強度(MPa)で評価した。引張りせん断強度(MPa)は、図3の矢印に示すように、第1接合部材101の端と第2接合部材102の端とを反対方向へ引っ張って測定した。
前述の熱量Sと圧力Pを変えて作製した48個の試料のS・P値を表1に示す。そして、48個の試料のそれぞれの引張りせん断強度(MPa)を表2に示す。
なお、表2における「-」は、引張りせん断強度が極めて弱く、引張りせん断強度を測定できなかったことを示している。
実験より、S・P<15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施した比較例の試料では、引張りせん断強度が9MPa未満であることが明らかとなった。
一方、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施した試料では、引張りせん断強度が10MPa以上と急激に高まることが明らかとなった。
以上のような結果となった理由は、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理が、金属間化合物相109中にボイド(気泡)が発生することを抑制できたためであると考えられる。すなわち、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理によって生成された金属組成物105は、ボイドの少ない緻密な構造を有すると考えられる。
したがって、本実施形態の接合方法によれば、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を行うことにより、ボイドの発生を抑制し、接合強度を向上できる。
ただし、反応前のペースト状の金属組成物105の有機成分108がフラックスを含むため、図3に示すように、金属組成物105中に極僅かなボイド99が残留する。
以下、本発明の第2実施形態に係る接合部材の接合方法について説明する。
図5は、本発明の第2実施形態に係る接合部材の接合方法で行われる設置工程を模式的に示す断面図である。図6は、本発明の第2実施形態に係る接合部材の接合方法で行われる加熱工程を模式的に示す断面図である。図7は、本発明の第2実施形態に係る接合部材の接合方法で得られた接合構造200を模式的に示す断面図である。
第2実施形態に係る接合部材の接合方法が、第1実施形態に係る接合部材の接合方法と相違する点は、反応前のペースト状の金属組成物205の有機成分208がフラックスを含まない点である。本実施形態では、金属組成物205において、金属成分110の含有量は、100/110重量部であり、有機成分208の含有量は、10/110重量部である。その他の点に関しては同じであるため、説明を省略する。
そのため、第2実施形態の接合方法においても、図5に示した常温の金属組成物205を厚み方向から圧縮しながら、図4に示す温度プロファイルに従って、例えばリフロー装置を用いて加熱する。そして、金属組成物205に対して、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施す。圧力Pは、1MPa以上30MPa以下の範囲内であることが好ましい。
なお、反応前のペースト状の金属組成物205の有機成分208がフラックスを含まないため、反応後の金属間化合物相209中にはフラックスが完全に存在しない。
以下、本発明の第2実施形態の比較例に係る接合部材の接合方法について説明する。
第2実施形態の比較例に係る接合部材の接合方法が、第2実施形態に係る接合部材の接合方法と相違する点は、金属組成物205に対して、S・P<15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施す点である。その他の点に関しては同じであるため、説明を省略する。
以下、前述の熱量Sと圧力Pを変えて第2実施形態の接合方法及びその比較例の接合方法で複数の試料を作製し、各試料の接合強度を評価した実験例について詳述する。評価は接着材の引張りせん断接着強さ試験方法(JISK6850)を参考に行った。
詳述すると、まず、第1接合部材101及び第2接合部材102として、一対の無酸素銅板を準備した。各無酸素銅板の寸法は、幅10mm、厚み2mm、長さ20mmである。各無酸素銅板の端部より5mmの範囲に2.5mgのペースト(金属組成物105)を塗布して各無酸素銅板を重ね合わせ、加圧冶具により1MPa~15MPaの圧力を2枚の無酸素銅板の接合部に加えた。230℃~400℃に熱したオーブンに2枚の無酸素銅板(試料)を入れ、加圧冶具ごと接合部を加熱した。所定の時間加圧・加熱した後、試料を加圧冶具から取り除き、接合された銅板(接合構造200)を得た。図4に示すように、加熱している間の接合部の温度を測定し、SおよびPを求めた。
この実験例では、各試料の接合強度を、引張りせん断強度(MPa)で評価した。引張りせん断強度(MPa)は、図7の矢印に示すように、第1接合部材101の端と第2接合部材102の端とを反対方向へ引っ張って測定した。
前述の熱量Sと圧力Pを変えて作製した48個の試料のS・P値を表3に示す。表3の内容は、表1の内容と同じである。そして、48個の試料のそれぞれの引張りせん断強度(MPa)を表4に示す。
なお、表4における「-」は、引張りせん断強度が極めて弱く、引張りせん断強度を測定できなかったことを示している。
実験より、S・P<15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施した比較例の試料では、引張りせん断強度が極めて弱く、引張りせん断強度を測定できなかったことが明らかとなった。
一方、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施した試料では、引張りせん断強度が4MPa以上と急激に高まることが明らかとなった。すなわち、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を行うことにより、フラックスを含まなくても、金属組成物205が第1接合部材101及び第2接合部材102を接合できることが明らかとなった。また表4に示すフラックスを含まない場合の接合強度は、表2に示すフラックスを含む場合の接合強度よりも高いことも明らかとなった。
以上のような結果となった理由は、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理が、金属間化合物相209中にボイド(気泡)が発生することを抑制できたためであると考えられる。すなわち、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理によって生成された金属組成物205は、ボイドの少ない緻密な構造を有すると考えられる。
したがって、本実施形態の接合方法によれば、ボイドの発生を抑制し、接合強度を向上できる。
《他の実施形態》
なお、本実施形態において金属組成物105は、ペーストの形態であるが、これに限るものではない。実施の際、金属組成物は、たとえばシート状の固体やパテ状の形態であってもよい。
なお、本実施形態において金属組成物105は、ペーストの形態であるが、これに限るものではない。実施の際、金属組成物は、たとえばシート状の固体やパテ状の形態であってもよい。
また、本実施形態においてSn粉末106の材料は、Sn単体であるが、これに限るものではない。実施の際は、Sn粉末106の材料は、Snを含む合金(具体的にはCu、Ni、Ag、Au、Sb、Zn、Bi、In、Ge、Al、Co、Mn、Fe、Cr、Mg、Pd、Si、Sr、TeおよびPからなる群より選ばれる少なくとも1種とSnとを含む合金)であってもよい。
また、本実施形態においてCuNi合金粉末107の材料は、CuNi合金であるが、これに限るものではない。実施の際は、CuNi合金粉末107に代えて、例えばCuMn合金粉末を用いてもよい。この場合、溶融したSnとCuMn合金粉末との反応により、Cu、MnおよびSnからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物が生成される。
また、第1接合部材101及び第2接合部材102の少なくとも表面は、めっき処理によってCu膜で覆われているが、これに限るものではない。実施の際は、例えば第1接合部材101及び第2接合部材102の少なくとも表面は、めっき処理によってNi膜で覆われていてもよい。この場合、CuSn合金層25の代わりにNiSn合金層が形成される。NiSn合金層は、例えばNi3Sn4、Ni3Sn2、Ni3Snからなる。
また、以上に示した実施形態の加熱工程において、熱風加熱以外に遠赤外線加熱や高周波誘導加熱、ホットプレート等を用いてもよい。
最後に、前記実施形態の説明は、すべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上述の実施形態ではなく、特許請求の範囲によって示される。さらに、本発明の範囲には、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
25…CuSn合金層
99…ボイド(気泡)
100…接合構造
101…第1接合部材
102…第2接合部材
105…金属組成物
106…Sn粉末
107…CuNi合金粉末
108…有機成分
109…金属間化合物相
110…金属成分
200…接合構造
205…金属組成物
208…有機成分
209…金属間化合物相
99…ボイド(気泡)
100…接合構造
101…第1接合部材
102…第2接合部材
105…金属組成物
106…Sn粉末
107…CuNi合金粉末
108…有機成分
109…金属間化合物相
110…金属成分
200…接合構造
205…金属組成物
208…有機成分
209…金属間化合物相
Claims (8)
- CuNi合金粉末またはCuMn合金粉末とSn粉末とを含む金属組成物を2つの接合部材間に設ける設置工程と、
加熱温度が前記Sn粉末の融点以上に上がってから前記Sn粉末の融点未満に下がるまでの時間に、前記Sn粉末の融点以上の温度範囲から前記金属組成物に付与される熱量をSとし、前記金属組成物に加える圧力をPとしたとき、前記金属組成物に対して、S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理を施す加熱工程と、を含み、
前記加熱工程は、前記金属組成物に対する前記熱処理において、前記CuNi合金粉末または前記CuMn合金粉末と前記Sn粉末との反応により、Sn、CuおよびNiからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物またはSn、CuおよびMnからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物を主相とする金属間化合物相を形成する、接合部材の接合方法。 - 前記圧力Pは、1MPa以上30MPa以下の範囲内である、請求項1に記載の接合部材の接合方法。
- 前記金属組成物は、前記Sn粉末、前記CuNi合金粉末または前記CuMn合金粉末、及び前記接合部材のそれぞれを被覆する酸化被膜を還元するフラックスを含まない、請求項2に記載の接合部材の接合方法。
- 前記金属組成物は、前記Sn粉末、前記CuNi合金粉末または前記CuMn合金粉末、及び前記接合部材のそれぞれを被覆する酸化被膜を還元するフラックスを含む、請求項1又は2に記載の接合部材の接合方法。
- 前記金属組成物はペースト状に成形されている、請求項1から4のいずれか1項に記載の接合部材の接合方法。
- 前記接合部材の少なくとも表面は、Cu又はNiで構成されている、請求項1から5のいずれか1項に記載の接合部材の接合方法。
- 前記接合部材は電極端子であり、
前記金属組成物は導電性を有する、請求項1から6のいずれか1項に記載の接合部材の接合方法。 - CuNi合金粉末またはCuMn合金粉末とSn粉末とを含む金属組成物であって、
加熱温度が前記Sn粉末の融点以上に上がってから前記Sn粉末の融点未満に下がるまでの時間に、前記Sn粉末の融点以上の温度範囲から前記金属組成物に付与される熱量をSとし、前記金属組成物に加える圧力をPとしたとき、
S・P≧15(kK・s・N/m2)を満たす熱処理により前記CuNi合金粉末または前記CuMn合金粉末と前記Sn粉末とが反応し、Sn、CuおよびNiからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物またはSn、CuおよびMnからなる群より選ばれる少なくとも2種を含んだ金属間化合物を主相とする金属間化合物相を形成する、ことを特徴とする金属組成物。
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