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WO2016047298A1 - ハロオレフィン類組成物 - Google Patents

ハロオレフィン類組成物 Download PDF

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Publication number
WO2016047298A1
WO2016047298A1 PCT/JP2015/072669 JP2015072669W WO2016047298A1 WO 2016047298 A1 WO2016047298 A1 WO 2016047298A1 JP 2015072669 W JP2015072669 W JP 2015072669W WO 2016047298 A1 WO2016047298 A1 WO 2016047298A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hfc
haloolefins
hfo
composition
tetrafluoropropene
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/072669
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
一博 高橋
土屋　立美
山田　康夫
Original Assignee
ダイキン工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to KR1020167028362A priority patent/KR20160135263A/ko
Priority to CN201580027135.XA priority patent/CN106458802B/zh
Priority to KR1020187034883A priority patent/KR102280227B1/ko
Priority to DK15760361.4T priority patent/DK3040326T3/da
Application filed by ダイキン工業株式会社 filed Critical ダイキン工業株式会社
Priority to EP15190792.0A priority patent/EP3130649A1/en
Priority to EP15760361.4A priority patent/EP3040326B1/en
Priority to ES15760361T priority patent/ES2774378T3/es
Priority to US15/055,881 priority patent/US10669464B2/en
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Priority to US15/348,468 priority patent/US20170058170A1/en
Priority to US16/868,813 priority patent/US10968378B2/en

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    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/66—Hydrolytic stability

Definitions

  • the present invention relates to a haloolefin composition.
  • Hydrofluorocarbons “HFC” represented by HFC-125, HFC-32 and the like are widely used as important substitutes for CFC, HCFC, etc., which are known as substances that destroy the ozone layer.
  • HFC-410A which is a mixture of HFC-32 and HFC-125
  • HFC-404A which is a mixture of HFC-125, HFC-134a and HFC-143a, etc. are known. Yes.
  • the above alternative substances are used in various applications such as a heat medium, a refrigerant, a foaming agent, a solvent, a cleaning agent, a propellant, a fire extinguishing agent, and the consumption is large.
  • GWP warming ability several thousand times that of CO 2
  • Hydrohaloolefins having a low global warming potential are attracting attention as substances that solve the above problems.
  • Hydrohaloolefins is a general term for unsaturated hydrocarbons including hydrogen, fluorine, and chlorine, and includes, for example, substances represented by the following chemical formulas.
  • the number in parentheses after the chemical formula represents a refrigerant number generally used in refrigerant applications.
  • fluoropropenes are particularly promising substances as low GWP refrigerants and heat medium candidates, but they may gradually decompose over
  • the present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a highly stable haloolefin composition in which decomposition and oxidation are suppressed.
  • the present inventor has found that the above object can be achieved by the presence of a trace amount of water in a mixture containing haloolefins and other specific substances.
  • the present invention has been completed.
  • the present invention relates to the following haloolefin compositions.
  • a haloolefin composition comprising: 2.
  • Item 2 The composition according to Item 1, wherein the content of water (c) is 200 ppm by weight or less with respect to the total amount of (a) haloolefins. 3. Item 3. The composition according to Item 1 or 2, further comprising (d) oxygen. 4). Item 4. The composition according to Item 3, wherein the content of (d) oxygen is 0.35 mol% or less based on the total amount of (a) haloolefins. 5. Item 5. The composition according to any one of Items 1 to 4, wherein (a) the haloolefin is tetrafluoropropene. 6). Item 6.
  • composition according to Item 9 wherein the content of the water (c) is 200 ppm by weight or less with respect to the total amount of the (a) haloolefins. 11.
  • Item 11 The composition according to Item 9 or 10, wherein the (a) haloolefin is tetrafluoropropene.
  • 12 Item 12.
  • 13 Item 12.
  • the moisture content of the haloolefins improves the stability of the haloolefins contained in the composition. That is, intramolecular double bonds of haloolefins can exist stably, and oxidation of haloolefins hardly occurs, so that the performance of haloolefins is not easily impaired over a long period of time.
  • the haloolefins composition comprises (a) haloolefins, and (b) by-products produced by the production of the haloolefins, HFO-1234ze, HFC-254eb, HFO-1243zf, HFC-245eb, HFC- 245fa, HFC-245cb, HFC-236ea, HFC-236fa, HFO-1225ye, 3,3,3-trifluoropropyne, HFC-23, HFC-32, HFC-125, HFC-143a, HFC-134a, FC- 1216, HCFO-1233xf, HCFO-1233zd, HCFO-1232xf, HCFO-1223xd, and at least one compound selected from the group of chloromethane (hereinafter abbreviated as “component (b)”), and (c) water Including.
  • component (b) chloromethane
  • HFO-1234ze is 1,3,3,3-tetrafluoropropene
  • HFC-254eb is 1,1,1,2-tetrafluoropropane
  • HFO-1243zf is 3,3,3-trifluoropropene
  • HFC-245eb is 1,1,1,2,3-pentafluoropropane
  • HFC-245fa is 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
  • HFC-245cb is 1,1,1,2,2 -Pentafluoropropane
  • HFC-236ea is 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane
  • HFC-236fa is 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane
  • HFO-1225ye is 1 , 2,3,3,3-pentafluoropropene
  • HFC-23 is trifluoromethane
  • HFC-32 is methylene difluoride
  • HFC-125 is 1,1,1,2,2-pentaflu
  • the component (b) is, for example, a by-product in the production of (a) haloolefins. Therefore, the component (b) is a compound different from (a) haloolefins.
  • the haloolefins composition (hereinafter sometimes abbreviated as “composition”) contains moisture, so that intramolecular double bonds of haloolefins can be stably present, and oxidation of haloolefins is also possible. As a result, the stability of haloolefins is improved.
  • the above haloolefins refer to unsaturated hydrocarbons having a halogen atom such as fluorine or chlorine as a substituent.
  • a halogen atom such as fluorine or chlorine
  • all hydrogens may be substituted with halogen atoms, or part of hydrogens may be substituted with halogen atoms.
  • the number of carbon atoms of the haloolefins is not particularly limited, and for example, the number of carbon atoms is 3 to 10.
  • the number of carbon atoms of the haloolefins is preferably from 3 to 8, particularly preferably from 3 to 6, from the viewpoint that the stability of the haloolefins in the composition is further increased. Only one type of compound may be sufficient as the haloolefins contained in a composition, and 2 or more types of different compounds may be sufficient as it.
  • Particularly preferred haloolefins include tetrafluoropropene, pentafluoropropene and trifluoropropene.
  • the type of isomer is not particularly limited.
  • Specific examples of particularly preferred haloolefins include 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf), 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze), 1,2,3 , 3-tetrafluoropropene (HFO-1234ye), 1,1,2,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yc), 1,2,3,3,3-pentafluoropropene (HFO-1225ye), 1, 1,3,3,3-pentafluoropropene (HFO-1225zc), 3,3,3-trifluoropropene (HFO-1243zf), 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene (HFO-1336mzz), 1,1,1,2,4,4,5
  • haloolefin those produced by a known production method can be used.
  • a production method there is a method of dehydrofluorinating a fluoroalkane in the presence of a catalyst (for example, a method described in JP-T-2012-500182).
  • the number of carbon atoms of the fluoroalkane is not particularly limited, but is preferably 3 to 8, and more preferably 3 to 6.
  • tetrafluoropropene can be produced by using pentafluoropropane as a raw material and performing a dehydrofluorination reaction in the presence of a catalyst.
  • haloolefin is 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf)
  • 1,1,1,2,3-pentafluoropropane or 1,1,1,1 is used as a raw material.
  • 2,2-pentafluoropropane is used and dehydrofluorination reaction is performed in the presence of a catalyst
  • 2,3,3,3-tetrafluoropropene can be obtained.
  • the haloolefin is 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze)
  • 1,1,1,3,3-pentafluoropropane is used as a raw material, and this is used in the presence of a catalyst.
  • 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze) is obtained.
  • a chromium catalyst such as chromium oxide or fluorinated chromium oxide, or other metal catalyst can be used as the catalyst, and the reaction temperature can be in the range of 200 to 500 ° C.
  • the component (b), which is an essential component in the composition of the present embodiment can also be obtained.
  • the component (b) which is an essential component in the composition of the present embodiment.
  • it can be used in a state including an object.
  • the by-product is also the component (b), it is not purified.
  • the haloolefins when haloolefins are produced by a method in which a fluoroalkane is dehydrofluorinated in the presence of a catalyst, the haloolefins may be in a state in which a by-product is included.
  • the component (b) in the composition includes HFO-1234ze, HFC-254eb, HFO-1243zf, HFC-245eb, HFC-245fa, HFC-245cb, HFC-236ea, HFC-236fa, HFO-1225ye, 3,3 , 3-trifluoropropyne, HFC-23, HFC-32, HFC-125, HFC-143a, HFC-134a, FC-1216, HCFO-1233xf, HCFO-1233zd, HCFO-1232xf, HCFO-1223xd, chloromethane It is a compound from a group, 1 type of these may be individual, and 2 or more types may be sufficient. In the case of two or more types, the combination is not particularly limited.
  • component (b) one produced by a known production method may be used, and as described above, by-product produced by the production of haloolefins is used as the component (b). Also good.
  • the type of water is not particularly limited, and distilled water, ion exchange water, filtered water, tap water, and other purified water such as ultrapure water obtained with a commercially available pure water generator or the like can be used.
  • the water contains an acid such as HCl, the equipment may be corroded or the effect of stabilizing haloolefins may be reduced. It is preferable to remove HCl and the like to the extent.
  • the acid content in this case is preferably 10 ppm by weight or less, more preferably 1 with respect to the total amount of the component (a), the component (b) and the component (c) contained in the composition. Weight ppm or less.
  • the pH of the water is not particularly limited, but it may usually be in the range of 6-8. If the acid content in the water is within the above range, the pH of the water should normally fall within this range.
  • the content of water contained in the composition is preferably 200 ppm by weight or less based on the total amount of (a) haloolefins. In this case, the effect
  • the lower limit of the content of water contained in the composition is not limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but can be, for example, 0.1 ppm by weight, more preferably 3 ppm by weight. Can do. Within this range, the stability of haloolefins in the composition is further improved.
  • the content of water contained in the composition is particularly preferably more than 3 ppm by weight and less than 30 ppm by weight. In this case, the stability of haloolefins in the composition is further improved. Moreover, it is suppressed that refrigerant
  • the content of the component (b) contained in the composition is 0.1 wtppm or more and less than 10,000 ppm by weight with respect to the total amount of haloolefins. There is little possibility that the stabilizing action of the hindered.
  • the composition may contain other known additives as long as the effects of the present invention are not inhibited.
  • the other additive is preferably 50% by weight or less, and more preferably 40% by weight or less, based on the total amount of the composition.
  • the method for preparing the composition is not particularly limited, and for example, the composition can be obtained by preparing each component and mixing them in a predetermined blending amount.
  • the presence of water makes the haloolefins highly stable because double bonds of haloolefins exist stably and oxidation and the like hardly occur. Therefore, it can be stored for a long period of time as compared with ordinary haloolefins. Moreover, the high stability of the haloolefins reduces the possibility that the performance of the haloolefins will be impaired. Therefore, for example, even when the composition is used as a refrigerant or a heat medium, the stability of the haloolefins is high, so that the performance as the refrigerant or the heat medium is excellent.
  • the above composition may further contain (d) oxygen.
  • the content of (d) oxygen is preferably 0.35 mol% or less based on the total amount of (a) haloolefins. Oxygen content Within this range, the stability of haloolefins in the composition is further improved. From this viewpoint, the content of oxygen in the composition is preferably as low as possible. However, since the composition contains water as described above, if the amount of oxygen is within the above range, the action of the water causes the haloolefin. The stability of the class can be retained.
  • the lower limit value of the oxygen content in the composition can be, for example, 1 ppm which is the detection limit of gas chromatography.
  • haloolefins include 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf), 1,3,3,3-tetrafluoro.
  • the composition When the composition is used as a refrigerant or a heat medium, (e) at least one of polyalkylene glycol and polyol ether may be included in the composition as a lubricating oil.
  • the component (b) When the composition contains at least one of polyalkylene glycol and polyol ether, the component (b) may be contained in the composition, or the component (b) may be contained in the composition. It does not have to be.
  • the component (b) is not contained in the composition, the composition comprises (a) haloolefins, (c) water, (e) at least one of polyalkylene glycol and polyol ether. , Comprising.
  • about (a) haloolefins and (c) water it is the same as that of the above-mentioned structure.
  • the lubricating oil can be contained in an amount of 10 to 50% by mass based on the total amount of the component (a), the component (b) and the component (c) contained in the composition. Therefore, it is not particularly limited to this range. If it is this range, there is no possibility that the stability of haloolefins may be impaired. Further, the lubricating oil may further contain polyvinyl ether (PVE), or may be composed of polyvinyl ether alone.
  • PVE polyvinyl ether
  • PAG polyalkylene glycol
  • POE polyol ether
  • composition contains a lubricating oil
  • (d) oxygen can also be contained in the composition.
  • the content of (d) oxygen is preferably 0.35 mol% or less based on the total amount of (a) haloolefins for the same reason as described above.
  • Refrigerants and heat media mainly composed of haloolefins are likely to decompose or oxidize when they come into contact with metals, etc., and the performance as a refrigerant or heat medium is likely to be impaired.
  • the high stability of the haloolefins suppresses the deterioration of the performance of the refrigerant and the heat medium.
  • the composition according to the present invention can be used not only for the refrigerant and heat medium applications but also for various other applications.
  • specific examples of haloolefins include 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf), 1,3,3,3-tetrafluoropropene ( HFO-1234ze), 1,2,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ye), 1,1,2,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yc), 1,2,3,3,3-penta Fluoropropene (HFO-1225ye), 1,1,3,3,3-pentafluoropropene (HFO-1225zc), 3,3,3-trifluoropropene (HFO-1243zf), 1,1,1,4 4,4-hexafluoro-2-butene (HFO-1336mzz), 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoropentene (HFO- 429myz
  • HFO-1234yf 2,3,3,3-tetrafluoropropene (hereinafter abbreviated as “HFO-1234yf”) and water were prepared and blended so that the water content was 10 wt.% Relative to HFO-1234yf.
  • the above HFO-1234yf was manufactured by the method as disclosed in Example 1 of JP2012-500192A and JP2009-126803A, for example.
  • the HF produced at this time was deoxidized by a washing tower and an alkaline tower of NaOH aqueous solution.
  • the resulting haloolefins composition contains a by-product (for example, 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze), ie, component (b)) produced in the production of HFO-1234yf. Can be.
  • a by-product for example, 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze), ie, component (b)
  • HFO-1234ze 1,3,3,3-tetrafluoropropene (hereinafter abbreviated as “HFO-1234ze”) and water were prepared and blended so that the water content was 10 wt.% Relative to HFO-1234ze.
  • the above HFO-1234ze was obtained together with HFO-1234yf by removing HF from HFC-245eb, for example, as in the method described in JP2012-500192A.
  • the produced HF was deacidified by a washing tower and an alkaline tower of NaOH aqueous solution.
  • HFO-1234yf is a component of (b).
  • Example 1 A haloolefin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that water was not blended.
  • Example 2 A haloolefin composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that water was not blended.
  • the tube was allowed to stand in a thermostatic bath under an atmosphere of 150 ° C. and kept in this state for 1 week. Then, it took out from the thermostat and cooled, and the stability of haloolefins was evaluated by analyzing the acid content in the gas in a tube.
  • the analysis of the acid content in the gas was performed by the following method.
  • the tube after the cooling was completely solidified using liquid nitrogen. Thereafter, the tube was opened and gradually thawed to collect the gas in a Tedlar bag. 5 g of pure water was poured into this Tedlar bag, and the acid content was extracted into pure water while making good contact with the recovered gas.
  • the extract was detected by ion chromatography, and the content (weight ppm) of fluoride ion (F ⁇ ) and trifluoroacetate ion (CF 3 COO ⁇ ) was measured.
  • Table 1 shows the test results.
  • yf and “ze (E)” represent “HFO-1234yf” and “HFO-1234ze”, respectively.
  • (E) in “ze (E)” indicates that HFO-1234ze is in E form.
  • No. in Table 1 In all of Nos. 5 to 8, the amount of oxygen added was 0.010 mol%. No. 5 is a composition that does not contain water. It can be seen that the acid content is higher than that of 6-8. That is, no. In No. 5, since the content of acid content is large, decomposition and oxidation of HFO-1234yf, which is a haloolefin, is No. 5. It turns out that it is promoting compared with 6-8. From this result, it can be seen that HFO-1234yf which is a haloolefin is stabilized in the composition containing water. No. In all of Nos. 9 to 12, the amount of oxygen added was 0.115 mol%. In all of Nos.
  • the oxygen addition amount was 0.345 mol%, but the same tendency as in the case where the oxygen addition amount was 0.115 mol% was observed. Furthermore, when haloolefins were HFO-1234ze (No. 21 to 24, 25 to 28, 29 to 32), the same tendency was observed. No. 1-4 and no. In any of 17-20, the acid content is less than 1 ppm by weight, indicating that the decomposition of haloolefins has hardly progressed. This is presumably because no oxidation or the like occurred because oxygen was not added into the system. Therefore, in a system in which almost no oxygen is present, all haloolefins are in a stable state regardless of whether water is contained in the composition.

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Abstract

分解や酸化が抑制された、安定性の高いハロオレフィン類組成物を提供する。 ハロオレフィン類組成物は、（ａ）ハロオレフィン類と、（ｂ）HFO-1234ze、HFC-254eb、HFO-1243zf、HFC-245eb、HFC-245fa、HFC-245cb、HFC-236ea、HFC-236fa、HFO-1225ye、3,3,3-トリフルオロプロピン、HFC-23、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-134a、FC-1216、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFO-1232xf、HCFO-1223xd及びクロロメタンの群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物と、（ｃ）水と、を含んでなる。

Description

ハロオレフィン類組成物
　本発明は、ハロオレフィン類組成物に関する。
　ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－３２等に代表されるヒドロフルオロカーボン「ＨＦＣ」は、オゾン層を破壊する物質として知られるＣＦＣ、ＨＣＦＣ等に替わる重要な代替物質として広く用いられている。このような代替物質として、ＨＦＣ－３２とＨＦＣ－１２５の混合物である「ＨＦＣ－４１０Ａ」や、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４ａ及びＨＦＣ－１４３ａの混合物である「ＨＦＣ－４０４Ａ」等が知られている。
　上記代替物質は、例えば、熱媒体、冷媒、発泡剤、溶媒、洗浄剤、噴射剤、消火剤等、多岐にわたる用途に利用されており、消費量も多い。一方で、上記物質はいずれもＣＯ２の数千倍の温暖化能力（いわゆる「ＧＷＰ」と称される）をもつため、これらの物質の拡散によって、地球温暖化におよぼす影響が大きいことが懸念されている。この地球温暖化対策として使用後の物質回収が行われているが、すべてを回収できるわけではなく、また、漏洩等による拡散も無視できない。冷媒、熱媒体の用途においては、ＣＯ２や炭化水素系物質による代替も検討されているものの、ＣＯ２冷媒自体は効率が悪く、また、機器も大型化するので消費エネルギーを含めた総合的な温暖化ガス排出量の削減には課題が多い。また、炭化水素系物質は、その燃焼性の高さから安全性の面で問題が残る。
　上記問題を解決する物質として、現在では温暖化係数の低いハイドロハロオレフィン類が注目されている。ハイドロハロオレフィン類とは、水素、フッ素、塩素を含む不飽和炭化水素の総称であり、たとえば、以下のような化学式で示される物質が含まれる。尚、化学式の後のカッコ内は、冷媒用途において一般的に用いられている冷媒番号を表している。
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２　（ＨＦＯ－１２１６ｙｃ、ヘキサフルオロプロペンともいう。）
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＦ　（ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）
ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２　（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）
ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＦ　（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）
ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨ２　（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）
ＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＨ２　（ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ）
ＣＦ２ＣｌＣＣｌ＝ＣＨ２（ＨＣＦＯ－１２３２ｘｆ）
ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）
ＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ（ＨＣＦＯ－１２２３ｘｄ）
ＣＣｌＦ２ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ（ＨＣＦＯ－１２２２ｘｄ）
ＣＦＣｌ２ＣＣｌ＝ＣＨ２（ＨＣＦＯ－１２３１ｘｆ）
ＣＨ２ＣｌＣＣｌ＝ＣＣｌ２（ＨＣＯ－１２３０ｘａ）
　これらの中でも特にフルオロプロペン類は、低ＧＷＰの冷媒、熱媒体の候補として有望な物質であるが、時間の経過等により徐々に分解が生じることがあり、決して安定性が高い物質とはいえない。そのため、このような物質を種々の用途に使用するにあたっては、その使用状況又は使用環境によって性能が徐々に低下する等の問題がある。
　フルオロプロペン類の安定性を高める方法としては、ＨＦＯ－１２３４ｙｆとＣＦ３Ｉとを含む組成物にフェノール化合物を添加する方法が知られている（例えば、特許文献１等を参照）。
国際公開第２００５／１０３１８７号
　上記の方法では、フェノール化合物の作用によりＨＦＯ－１２３４ｙｆの安定性が向上するものの、配合時のハンドリング性の観点からは課題が残るものである。また、上記のようにフェノール化合物を添加して安定性を向上させる方法では、フェノール化合物の作用によってフルオロプロペン類そのものの性能を低下させるおそれもあり、性能を維持しつつ安定性を向上させるという点においても問題が残るものであった。
　本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、分解や酸化が抑制された、安定性の高いハロオレフィン類組成物を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ハロオレフィン類とその他の特定の物質を含む混合物中に、微量の水分を存在させることで、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、下記のハロオレフィン類組成物に関する。
１．（ａ）ハロオレフィン類と、
　（ｂ）HFO-1234ze、HFC-254eb、HFO-1243zf、HFC-245eb、HFC-245fa、HFC-245cb、HFC-236ea、HFC-236fa、HFO-1225ye、3,3,3-トリフルオロプロピン、HFC-23、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-134a、FC-1216、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFO-1232xf、HCFO-1223xd及びクロロメタンの群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物と、
　（ｃ）水と、
を含んでなることを特徴とする、ハロオレフィン類組成物。
２．前記（ａ）ハロオレフィン類の全量に対して、前記（ｃ）水の含有量が２００重量ｐｐｍ以下である、上記項１に記載の組成物。
３．さらに（ｄ）酸素を含む、上記項１又は２に記載の組成物。
４．前記（ａ）ハロオレフィン類の全量に対して、前記（ｄ）酸素の含有量が０．３５ｍｏｌ％以下である、上記項３に記載の組成物。
５．前記（ａ）ハロオレフィン類が、テトラフルオロプロペンである、上記項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
６．前記テトラフルオロプロペンが、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンである、上記項５に記載の組成物。
７．前記テトラフルオロプロペンが、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンである、上記項５に記載の組成物。
８．さらに（ｅ）ポリアルキレングリコール及びポリオールエーテルの少なくとも一方を含む、上記項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
９．（ａ）ハロオレフィン類と、
　（ｃ）水と、
　（ｅ）ポリアルキレングリコール及びポリオールエーテルの少なくとも一方と、
を含んでなることを特徴とする、ハロオレフィン類組成物。
１０．前記（ａ）ハロオレフィン類の全量に対して、前記（ｃ）水の含有量が２００重量ｐｐｍ以下である、上記項９に記載の組成物。
１１．前記（ａ）ハロオレフィン類が、テトラフルオロプロペンである、上記項９又は１０に記載の組成物。
１２．前記テトラフルオロプロペンが、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンである、上記項１１に記載の組成物。
１３．前記テトラフルオロプロペンが、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンである、上記項１１に記載の組成物。
　本発明に係るハロオレフィン類組成物によれば、水分を含むことで、組成物中の含まれるハロオレフィン類の安定性が向上する。すなわち、ハロオレフィン類の分子内二重結合が安定に存在することができ、また、ハロオレフィン類の酸化も起こりにくくなるので、ハロオレフィン類が有する性能が長期間にわたって損なわれにくい。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　ハロオレフィン類組成物は、（ａ）ハロオレフィン類と、（ｂ）前記ハロオレフィン類の製造で副生した副生物であるHFO-1234ze、HFC-254eb、HFO-1243zf、HFC-245eb、HFC-245fa、HFC-245cb、HFC-236ea、HFC-236fa、HFO-1225ye、3,3,3-トリフルオロプロピン、HFC-23、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-134a、FC-1216、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFO-1232xf、HCFO-1223xd及びクロロメタンの群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物（以下「（ｂ）の成分と略記する」）と、（ｃ）水とを含む。
　ここで、HFO-1234zeは１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、HFC-254ebは、１，１，１，２－テトラフルオロプロパン、HFO-1243zfは３，３，３－トリフルオロプロペン、HFC-245ebは１，１，１，２，３－ペンタフルオロプロパン、HFC-245faは１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン、HFC-245cbは、１，１，１，２，２－ペンタフルオロプロパン、HFC-236eaは１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン、HFC-236faは１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、HFO-1225yeは１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン、HFC-23はトリフルオロメタン、HFC-32はメチレンジフルオリド、HFC-125は１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン、HFC-143aは１，１，１－トリフルオロエタン、HFC-134aは１，１，１，２－テトラフルオロエタン、FC-1216はヘキサフルオロプロペン、HCFO-1233xfは２－クロロ－３，３，３トリフルオロプロペン、HCFO-1233zdは１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、HCFO-1232xfは３，３－ジフルオロプロペン、HCFO-1223xdは１，２－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンである。
　（ｂ）の成分は、例えば、（ａ）ハロオレフィン類の製造における副生物である。よって、（ｂ）の成分は、（ａ）ハロオレフィン類とは異なる化合物である。
　上記ハロオレフィン類組成物（以下「組成物」と略記することがある）は、水分を含むことで、ハロオレフィン類の分子内二重結合が安定に存在でき、また、ハロオレフィン類の酸化も起こりにくくなるので、結果としてハロオレフィン類の安定性が向上する。
　上記ハロオレフィン類とは、フッ素、塩素等のハロゲン原子を置換基として有する不飽和炭化水素をいう。また、ハロオレフィン類は、すべての水素がハロゲン原子で置換されていてもよいし、一部の水素がハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロオレフィン類の炭素数は特に制限されるわけではないが、例えば、炭素数３～１０である。ハロオレフィン類の炭素数は、組成物中におけるハロオレフィン類の安定性がより高まるという点で、３～８であることが好ましく、３～６であることが特に好ましい。組成物中に含まれるハロオレフィン類は、１種のみの化合物であってもよいし、異なる２種以上の化合物であってもよい。
　特に好ましいハロオレフィン類としては、テトラフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペンやトリフルオロプロペンが挙げられる。これらの化合物はいずれも、その異性体の種類については特に制限されない。特に好ましいハロオレフィン類の具体例としては、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｅ）、１，１，２，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｃ）、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、１，１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｚｃ）、３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）、１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）、１，１，１，２，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンテン（ＨＦＯ－１４２９ｍｙｚ）等が例示される。
　上記ハロオレフィン類は、公知の製造方法によって製造されたものを使用することができる。そのような製造方法の一例としては、フルオロアルカンを触媒の存在下に脱フッ化水素する方法が挙げられる（例えば、特表２０１２－５００１８２号公報に記載の方法）。フルオロアルカンの炭素数は特に制限はないが、３～８であることが好ましく、３～６であることが特に好ましい。例えば、ハロオレフィン類がテトラフルオロプロペンであれば、原料としてペンタフルオロプロパンを使用し、これを触媒の存在下で脱フッ化水素反応を行うことで、テトラフルオロプロペンを製造することができる。具体的に、ハロオレフィン類が２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）であれば、原料として１，１，１，２，３－ペンタフルオロプロパンや１，１，１，２，２－ペンタフルオロプロパンを使用し、これを触媒の存在下で脱フッ化水素反応を行えば２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）を得ることができる。また、ハロオレフィン類が１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）であれば、原料として１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパンを使用し、これを触媒の存在下で脱フッ化水素反応を行えば１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）が得られる。なお、上記製造方法では、触媒としては酸化クロム又はフッ素化された酸化クロム等のクロム触媒、その他の金属触媒を用いることができ、反応温度は２００～５００℃の範囲内で行うことができる。
　ところで、上記のような製造方法によって例えば２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを製造する場合、副生成物としてＥ体及びＺ体の１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）等が生成する。この場合、得られた生成物を精製するなどして上記の副生成物を除去し、目的物の２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを得るのが通常である。しかし、上記製造方法で副生したＥ体及びＺ体の１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは副生成物であると同時に、組成物における（ｂ）の成分でもある。従って、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを上記方法で製造する場合は、本形態の組成物において必須の成分である（ｂ）の成分も得られるので、精製をせずに副生成物を含んだ状態で使用することができるという利点がある。もちろん、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンに限らず、他のハロオレフィン類を上記製造方法で製造する場合においても、副生成物が（ｂ）の成分でもある限りは、精製せずにそのまま組成物におけるハロオレフィン類として使用することができる。従って、ハロオレフィン類が、フルオロアルカンを触媒の存在下に脱フッ化水素する方法によって製造された場合は、ハロオレフィン類には副生成物が含まれた状態であってよい。
　組成物における（ｂ）の成分としては、HFO-1234ze、HFC-254eb、HFO-1243zf、HFC-245eb、HFC-245fa、HFC-245cb、HFC-236ea、HFC-236fa、HFO-1225ye、3,3,3-トリフルオロプロピン、HFC-23、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-134a、FC-1216、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFO-1232xf、HCFO-1223xd、クロロメタンの群から化合物であり、これらの１種単独であってもよいし、２種以上であってもよい。２種以上である場合、その組み合わせは特に限定されない。
　上記（ｂ）の成分は、公知の製造方法によって製造されたものを使用してもよいし、上述のように、ハロオレフィン類の製造によって副生するものを（ｂ）の成分として利用してもよい。
　水の種類としては特に限定されず、蒸留水、イオン交換水、濾過水、水道水、その他、市販の純水生成機等で得られる超純水等の精製水等を使用することができる。ただし、水にＨＣｌ等の酸分が含まれると、設備を腐食させたり、ハロオレフィン類を安定化させる効果が低減したりするおそれがあるので、通常採用される分析手法において検出限界以下となる程度にまでにＨＣｌ等を除去しておくことが好ましい。この場合の酸分の含有量は、組成物中に含まれる（ａ）の成分、（ｂ）の成分及び（ｃ）の成分の全量に対して、好ましくは１０重量ｐｐｍ以下、より好ましくは１重量ｐｐｍ以下である。
　水のｐＨについては、特に限定されないが通常は６～８の範囲内であればよい。水に含まれる酸分が上記範囲内にあれば、水のｐＨは通常この範囲内に入るはずである。
　組成物に含まれる水の含有量は、（ａ）ハロオレフィン類の全量に対して２００重量ｐｐｍ以下であることが好ましい。この場合、ハロオレフィン類を安定化させる作用が充分に発揮される。また、水の含有量がハロオレフィン類の全量に対して２００重量ｐｐｍ以下、より好ましくは３０重量ｐｐｍ未満であれば、機器を腐食させたり、ハロオレフィン類の分解を逆に促進させたりするのを防止しやすくなる。組成物に含まれる水の含有量の下限値は、本発明の効果が発揮される限り限定はされないが、例えば、０．１重量ｐｐｍとすることができ、より好ましくは３重量ｐｐｍとすることができる。この範囲であれば、組成物中におけるハロオレフィン類の安定性がさらに向上する。
　組成物に含まれる水の含有量は、３重量ｐｐｍを超え、３０重量ｐｐｍ未満であることが特に好まく、この場合、組成物中におけるハロオレフィン類の安定性がさらに向上する。また、組成物に含まれる水の含有量が３０重量ｐｐｍ未満であることで、冷媒性能が阻害されるのも抑制される。
　組成物に含まれる（ｂ）の成分の含有量は、ハロオレフィン類の全量に対して０．１重量ｐｐｍ以上１００００重量ｐｐｍ未満含まれていることが好ましく、この範囲であれば、ハロオレフィン類の安定化作用が阻害されるおそれは小さい。
　組成物には、本発明の効果が阻害されない程度であれば、その他の公知の添加物を含有していてもよい。その他の添加物は、組成物の全量に対して５０重量％以下であることが好ましく、４０重量％以下であることがより好ましい。
　組成物を調製する方法は特に限定されず、例えば、各成分をそれぞれ準備し、これらを所定の配合量で混合することで組成物を得ることができる。
　上記の組成物では、水が存在することによって、ハロオレフィン類の二重結合が安定に存在し、酸化等も起こりにくいので、ハロオレフィン類の安定性が高い。そのため、通常のハロオレフィン類に比べて長期間の保存ができるようになる。しかも、ハロオレフィン類の安定性が高いことで、ハロオレフィン類が有する性能が損なわれるおそれも小さい。そのため、例えば、組成物を冷媒や熱媒体に使用したとしても、ハロオレフィン類の安定性が高いことで、冷媒や熱媒体としての性能が優れたものとなる。
　上記組成物はさらに（ｄ）酸素を含むこともできる。組成物が（ｄ）酸素を含む場合、（ｄ）酸素の含有量は（ａ）ハロオレフィン類の全量に対して０．３５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。酸素の含有量この範囲であれば、組成物中におけるハロオレフィン類の安定性がさらに向上する。この観点から、組成物における酸素の含有量は少ないほど好ましいが、上述のように組成物は水を含んでいるので、上記の範囲内の酸素量であれば、その水の作用によって、ハロオレフィン類の安定性は保持され得る。組成物における酸素の含有量の下限値は、例えば、ガスクロマトグラフィーの検出限界である１ｐｐｍとすることができる。
　上記のように組成物を冷媒や熱媒体として使用する場合は、ハロオレフィン類としては、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｅ）、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）等が特に有利である。
　組成物を冷媒や熱媒体として使用する場合は、潤滑油として（ｅ）ポリアルキレングリコール及びポリオールエーテルの少なくとも一方を組成物中に含んでいてもよい。組成物がポリアルキレングリコール及びポリオールエーテルの少なくとも一方を含む場合は、上記の（ｂ）の成分が組成物中に含まれていてもよいし、上記の（ｂ）の成分が組成物中に含まれていなくてもよい。上記の（ｂ）の成分が組成物中に含まれていない場合は、組成物は、（ａ）ハロオレフィン類と、（ｃ）水と、（ｅ）ポリアルキレングリコール及びポリオールエーテルの少なくとも一方と、を含んでなる。なお、（ａ）ハロオレフィン類及び（ｃ）水については上述の構成と同様である。
　潤滑油は、組成物中に含まれる（ａ）の成分、（ｂ）の成分及び（ｃ）の成分の全量に対して１０～５０質量％含むことができるが、冷凍機のオイルタンクの仕様により異なるので、特にこの範囲に限定されるものではない。この範囲であれば、ハロオレフィン類の安定性が損なわれるおそれはない。また、潤滑油は、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）をさらに含んでもよいし、ポリビニルエーテル単独で構成されるものであってもよい。
　ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）としては、たとえば、日本サン石油株式会社製「ＳＵＮＩＣＥ　Ｐ５６」等が挙げられる。また、ポリオールエーテル（ＰＯＥ）としては、たとえばＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製「Ｚｅ－ＧＬＥＳ　ＲＢ３２」等が挙げられる。
　なお、組成物が潤滑油を含む場合にあっても、組成物中に（ｄ）酸素を含むこともできる。組成物が（ｄ）酸素を含む場合、上述と同様の理由により、（ｄ）酸素の含有量は（ａ）ハロオレフィン類の全量に対して０．３５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
　ハロオレフィン類を主成分とする冷媒や熱媒体は、金属等と接触した際に分解や酸化が起こりやすく、冷媒、熱媒体としての性能が損なわれやすいが、上記組成物を冷媒や熱媒体として使用すれば、ハロオレフィン類の高い安定性により、冷媒や熱媒体の性能の低下が抑制される。
　よって、本発明に係る組成物は、上記の冷媒や熱媒体用途に限らず、その他各種の用途に使用することができる。そのような用途に組成物を使用する場合、ハロオレフィン類の具体例としては、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｅ）、１，１，２，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｃ）、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、１，１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｚｃ）、３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２４３ｚｆ）、１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）、１，１，１，２，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンテン（ＨＦＯ－１４２９ｍｙｚ）等が挙げられる。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の態様に限定されるものではない。
定されるものではない。
　（実施例１）
　２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（以下「ＨＦＯ－１２３４ｙｆ」と略記する）と、水とを準備し、これらを配合することで、ＨＦＯ－１２３４ｙｆに対して水の含有量が１０重量ｐｐｍ、２００重量ｐｐｍ、１００００重量ｐｐｍの３種類のハロオレフィン類組成物を調製した。なお、上記ＨＦＯ－１２３４ｙｆは、たとえば、特開２０１２－５００１８２号公報の実施例１、特開２００９－１２６８０３号公報に示されるような方法で製造した。このとき生成するＨＦは水洗塔、ＮａＯＨ水溶液のアルカリ塔により脱酸した。得られたハロオレフィン類組成物は、ＨＦＯ－１２３４ｙｆの製造において生成した副生成物（例えば、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（HFO-1234ze）、すなわち（ｂ）の成分）が含まれ得る。
　（実施例２）
　１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（以下「ＨＦＯ－１２３４ｚｅ」と略記する）と、水とを準備し、これらを配合することで、ＨＦＯ－１２３４ｚｅに対して水の含有量が１０重量ｐｐｍ、２００重量ｐｐｍ、１００００重量ｐｐｍの３種類のハロオレフィン類組成物を調製した。なお、上記ＨＦＯ－１２３４ｚｅは、たとえば、特開２０１２－５００１８２号公報に記載の方法のようにHFC-245ebの脱ＨＦによりＨＦＯ－１２３４ｙｆと共に得た。生成したＨＦは水洗塔、ＮａＯＨ水溶液のアルカリ塔により脱酸した。ＨＦＯ－１２３４ｙｆは（ｂ）の成分である。
　（比較例１）
　水を配合しなかったこと以外は実施例１と同様の方法にてハロオレフィン類組成物を得た。
　（比較例２）
　水を配合しなかったこと以外は実施例２と同様の方法にてハロオレフィン類組成物を得た。
　（ハロオレフィン類の安定性試験１）
　上記実施例及び比較例で得られたハロオレフィン類組成物の各々について、以下のようにハロオレフィン類の安定性試験を行った。片側を溶封済みのガラス製チューブ（ＩＤ８ｍｍΦ×ＯＤ１２ｍｍΦ×Ｌ３００ｍｍ）に、ハロオレフィン類組成物をハロオレフィン類の含有量が０．０１ｍｏｌとなるように加えた。チューブは溶封により密閉状態とした。このチューブを１５０℃の雰囲気下の恒温槽内に静置させ、この状態で１週間保持した。その後、恒温槽から取り出して冷却し、チューブ内のガス中の酸分の分析を行うことで、ハロオレフィン類の安定性を評価した。
　（ハロオレフィン類の安定性試験２）
　上記実施例及び比較例で得られたハロオレフィン類組成物の各々について、以下のようにハロオレフィン類の安定性試験を行った。片側を溶封済みのガラス製チューブ（ＩＤ８ｍｍΦ×ＯＤ１２ｍｍΦ×Ｌ３００ｍｍ）にハロオレフィン類組成物をハロオレフィン類の含有量が０．０１ｍｏｌとなるように加えた。次いで、酸素濃度がハロオレフィン類の充填モル数に対し所定のモル濃度（０．０１０モル％、０．１１５モル％又は０．３４５モル％）になるように調整して酸素をチューブ内に封入した。このチューブを１５０℃の雰囲気下の恒温槽内に静置させ、この状態で１週間保持した。その後、恒温槽から取り出して冷却し、チューブ内のガス中の酸分の分析を行うことで、ハロオレフィン類の安定性を評価した。
　ここで、ガス中の酸分の分析は次のような方法で行った。上記冷却後のチューブを、液体窒素を用いて、チューブ内に滞留するガスを完全に凝固させた。その後、チューブを開封し、徐々に解凍してガスをテドラーバッグに回収した。このテドラーバッグに純水５ｇを注入し、回収ガスとよく接触させながら酸分を純水に抽出するようにした。抽出液をイオンクロマトグラフィーにて検出して、フッ化物イオン（Ｆ－）及びトリフルオロ酢酸イオン（ＣＦ３ＣＯＯ－）の含有量（重量ｐｐｍ）を測定した。
　表１に試験結果を示す。尚、表１中「ｙｆ」及び「ｚｅ（Ｅ）」はそれぞれ、「ＨＦＯ－１２３４ｙｆ」及び「ＨＦＯ－１２３４ｚｅ」を示す。また、「ｚｅ（Ｅ）」における（Ｅ）は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅがＥ体であることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１のＮｏ．５～８はいずれも酸素の添加量を０．０１０モル％としたものであるが、Ｎｏ．５では、水を含有しない組成物であるので、水を含有するＮｏ．６～８に比べると酸分の含有量が多くなっていることがわかる。つまり、Ｎｏ．５では、酸分の含有量が多いことから、ハロオレフィン類であるＨＦＯ－１２３４ｙｆの分解や酸化がＮｏ．６～８に比べて促進していることがわかる。この結果から、水を含有する組成物では、ハロオレフィン類であるＨＦＯ－１２３４ｙｆが安定化していることがわかる。また、Ｎｏ．９～１２はいずれも酸素の添加量を０．１１５モル％、Ｎｏ．１３～１６はいずれも酸素の添加量を０．３４５モル％としたものであるが、酸素の添加量を０．１１５モル％の場合と同様の傾向が見られた。さらに、ハロオレフィン類がＨＦＯ－１２３４ｚｅの場合においても（Ｎｏ．２１～２４，２５～２８，２９～３２）同様の傾向が見られた。尚、Ｎｏ．１～４及びＮｏ．１７～２０ではいずれも、酸分の含有量は１重量ｐｐｍを下回っており、ハロオレフィン類の分解はほとんど進行していないことがわかる。これは、系内へ酸素を添加しなかったので、酸化等が起こらなかったためであると考えられる。従って、酸素がほとんど存在しない系では、組成物中に水が含まれるか否かによらず、いずれのハロオレフィン類も安定な状態である。
　以上より、本発明のように、組成物に含まれる水がハロオレフィン類を安定化していることは明らかである。

Claims (13)

  1. 　（ａ）ハロオレフィン類と、
    　（ｂ）HFO-1234ze、HFC-254eb、HFO-1243zf、HFC-245eb、HFC-245fa、HFC-245cb、HFC-236ea、HFC-236fa、HFO-1225ye、3,3,3-トリフルオロプロピン、HFC-23、HFC-32、HFC-125、HFC-143a、HFC-134a、FC-1216、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFO-1232xf、HCFO-1223xd及びクロロメタンの群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物と、
    　（ｃ）水と、
    を含んでなることを特徴とする、ハロオレフィン類組成物。
  2. 　前記（ａ）ハロオレフィン類の全量に対して、前記（ｃ）水の含有量が２００重量ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の組成物。
  3. 　さらに（ｄ）酸素を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 　前記（ａ）ハロオレフィン類の全量に対して、前記（ｄ）酸素の含有量が０．３５ｍｏｌ％以下である、請求項３に記載の組成物。
  5. 　前記（ａ）ハロオレフィン類が、テトラフルオロプロペンである、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 　前記テトラフルオロプロペンが、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンである、請求項５に記載の組成物。
  7. 　前記テトラフルオロプロペンが、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンである、請求項５に記載の組成物。
  8. 　さらに（ｅ）ポリアルキレングリコール及びポリオールエーテルの少なくとも一方を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 　（ａ）ハロオレフィン類と、
    　（ｃ）水と、
    　（ｅ）ポリアルキレングリコール及びポリオールエーテルの少なくとも一方と、
    を含んでなることを特徴とする、ハロオレフィン類組成物。
  10. 　前記（ａ）ハロオレフィン類の全量に対して、前記（ｃ）水の含有量が２００重量ｐｐｍ以下である、請求項９に記載の組成物。
  11. 　前記（ａ）ハロオレフィン類が、テトラフルオロプロペンである、請求項９又は１０に記載の組成物。
  12. 　前記テトラフルオロプロペンが、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンである、請求項１１に記載の組成物。
  13. 　前記テトラフルオロプロペンが、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンである、請求項１１に記載の組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019078062A1 (ja) * 2017-10-20 2019-04-25 Ａｇｃ株式会社 ハイドロクロロフルオロオレフィンの保存方法およびハイドロクロロフルオロオレフィンの保存容器
CN113845883A (zh) * 2016-08-30 2021-12-28 霍尼韦尔国际公司 3,3,3-三氟丙炔和水的共沸或类共沸组合物

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK3284797T3 (da) * 2014-09-25 2021-02-01 Daikin Ind Ltd Sammensætning, der omfatter hfc og hfo
EP3015526B1 (en) 2014-09-26 2020-11-18 Daikin Industries, Ltd. Hydrofluoroolefin-based composition and use thereof
EP3040326B1 (en) * 2014-09-26 2020-01-08 Daikin Industries, Ltd. Haloolefin-based composition
JP6028825B2 (ja) 2015-03-31 2016-11-24 ダイキン工業株式会社 ハイドロフルオロオレフィン化合物を含有する組成物
WO2017086328A1 (ja) * 2015-11-20 2017-05-26 ダイキン工業株式会社 フッ素化炭化水素の混合物を含有する組成物及びその応用
CN106750488B (zh) * 2016-12-26 2019-05-17 浙江衢化氟化学有限公司 一种低碳环保型发泡剂组合物
GB201701099D0 (en) 2017-01-23 2017-03-08 Mexichem Fluor Sa De Cv Process
JP6551571B2 (ja) * 2017-07-24 2019-07-31 ダイキン工業株式会社 冷媒組成物
JP7274471B2 (ja) * 2017-10-06 2023-05-16 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド 熱伝達組成物、方法、及びシステム
EP3786252B1 (en) * 2018-04-25 2023-11-15 Daikin Industries, Ltd. Composition containing coolant, heat transfer medium and heat cycle system
JP6673413B2 (ja) * 2018-05-08 2020-03-25 ダイキン工業株式会社 フルオロオレフィンの製造方法
KR20210084522A (ko) * 2018-10-26 2021-07-07 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 Hfo-1234ze 및 hfo-1234yf 조성물, 및 조성물의 제조 및 사용 방법
JP6997399B2 (ja) * 2019-06-19 2022-01-17 ダイキン工業株式会社 フルオロエチレン組成物
EP3988522A4 (en) * 2019-06-19 2023-10-25 Daikin Industries, Ltd. METHOD FOR COEXISTENCE OF 1,2-DIFLUORETHYLENE (HFO-1132) AND OXYGEN IN THE GAS PHASE AND STORAGE CONTAINER AND REFRIGERATOR WITH HFO-1132 AND OXYGEN
CA3157433A1 (en) * 2019-11-06 2021-05-14 Haluk Kopkalli Azeotrope or azeotrope-like compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (hcfo-1233xf) and water
WO2022215570A1 (ja) * 2021-04-09 2022-10-13 セントラル硝子株式会社 組成物、組成物を含む洗浄剤、エアゾール組成物、水切り剤、発泡剤または熱伝達媒体、熱伝達媒体を用いるシステム、および物品の洗浄方法
JP7235999B1 (ja) * 2021-10-12 2023-03-09 ダイキン工業株式会社 フッ素化炭化水素を含む冷媒を含有する摺動性が改善された冷媒組成物、オリゴマー、及びオリゴマーを含有する組成物
CN117264603A (zh) * 2023-09-15 2023-12-22 珠海格力电器股份有限公司 制冷剂及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005103187A1 (en) 2004-04-16 2005-11-03 Honeywell International Inc. Stabilized trifluoroiodmethane compositions
JP2009126803A (ja) 2007-11-21 2009-06-11 Daikin Ind Ltd 含フッ素オレフィンの製造方法
JP2009539598A (ja) * 2006-06-14 2009-11-19 イネオス、フラウアー、ホールディングス、リミテッド フルオロプロペンを含んでなるガス流の乾燥方法
JP2010083818A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Central Glass Co Ltd １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの脱水方法
JP2011520016A (ja) * 2008-05-07 2011-07-14 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー １，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンまたは２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む組成物
JP2012500182A (ja) 2008-08-22 2012-01-05 ダイキン工業株式会社 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
WO2012033088A1 (ja) * 2010-09-07 2012-03-15 ダイキン工業株式会社 含フッ素化合物からの水分除去方法
JP2013087187A (ja) * 2011-10-18 2013-05-13 Central Glass Co Ltd 熱サイクル用作動媒体
WO2014080868A1 (ja) * 2012-11-20 2014-05-30 旭硝子株式会社 ランキンサイクル用作動媒体およびランキンサイクルシステム

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2736145B2 (ja) 1990-01-11 1998-04-02 関東電化工業株式会社 パーハロゲン化エチレンの製造法
JP2000034238A (ja) 1998-07-17 2000-02-02 Toagosei Co Ltd 含フッ素オレフィンの精製方法
SG194236A1 (en) 2002-10-25 2013-11-29 Honeywell Int Inc Compositions containing flourine substituted olefins
US7279451B2 (en) 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US20110037016A1 (en) 2003-10-27 2011-02-17 Honeywell International Inc. Fluoropropene compounds and compositions and methods using same
WO2005049760A1 (en) 2003-11-13 2005-06-02 E.I. Dupont De Nemours And Company Compositions and methods for reducing fire hazard of flammable refrigerants
US7629306B2 (en) * 2004-04-29 2009-12-08 Honeywell International Inc. Compositions comprising tetrafluoropropene and carbon dioxide
US20060243944A1 (en) 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
US7569170B2 (en) * 2005-03-04 2009-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
US8766020B2 (en) 2008-07-31 2014-07-01 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
WO2008042066A1 (en) 2006-09-01 2008-04-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Amine stabilizers for fluoroolefins
WO2008027516A1 (en) 2006-09-01 2008-03-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Lactones for fluoroolefins
WO2008027596A2 (en) 2006-09-01 2008-03-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Benzophenone derivative stabilizers for fluoroolefins
ES2705488T3 (es) 2006-09-01 2019-03-25 Chemours Co Fc Llc Estabilizadores que contienen fósforo para fluoroolefinas
EP2634165B1 (en) 2008-05-07 2020-02-26 The Chemours Company FC, LLC Compositions
US8975454B2 (en) 2008-07-31 2015-03-10 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
WO2010024366A2 (en) 2008-08-26 2010-03-04 Daikin Industries, Ltd. Azeotropic or azeotrope-like composition and process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
EP2341040B1 (en) 2008-09-25 2017-09-06 Central Glass Company, Limited Process for producing 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US8871112B2 (en) 2008-11-19 2014-10-28 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrocarbons and uses thereof
US20100122545A1 (en) 2008-11-19 2010-05-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene compositions and uses thereof
JP5590023B2 (ja) 2009-02-26 2014-09-17 ダイキン工業株式会社 温暖化係数の低いハイドロフルオロプロペンを含む冷媒組成物
CN102333839B (zh) 2009-02-26 2015-02-18 大金工业株式会社 包含变暖系数低的氢氟丙烯的致冷剂组合物
US20110144216A1 (en) * 2009-12-16 2011-06-16 Honeywell International Inc. Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
FR2954342B1 (fr) * 2009-12-18 2012-03-16 Arkema France Fluides de transfert de chaleur a inflammabilite reduite
EP2529164A4 (en) 2010-01-25 2013-08-07 Arkema Inc HEAT TRANSFER COMPOSITION OF OXYGENATED LUBRICANT COMPRISING REFRIGERANTS BASED ON HYDROFLUOROOLEFINS AND HYDROCHLOROFLUOROOLEFINS
JP5550391B2 (ja) 2010-03-12 2014-07-16 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機用作動流体組成物
JP5466556B2 (ja) 2010-03-25 2014-04-09 出光興産株式会社 冷凍機用潤滑油組成物
CA2803843A1 (en) 2010-06-22 2011-12-29 Arkema Inc. Heat transfer compositions of hydrofluorocarbons and a hydrofluoroolefin
FR2962130B1 (fr) 2010-06-30 2012-07-20 Arkema France Composition a base de 2,3,3,3-tetrafluoropropene
EP2591061A4 (en) * 2010-07-06 2017-11-08 Arkema Inc. Compositions of a tetrafluoropropene and polyol ester lubricants
FR2962442B1 (fr) 2010-07-09 2016-02-26 Arkema France Composition stable de 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR2964975B1 (fr) * 2010-09-20 2012-08-24 Arkema France Composition a base de 2,3,3,3-tetrafluoropropene
CA2835888C (en) 2011-05-19 2020-03-31 Arkema Inc. Non-flammable compositions of chloro-trifluoropropene
EP2751180A1 (en) 2011-08-29 2014-07-09 E. I. Du Pont de Nemours and Company Compositions comprising 1,1,1,2,2-pentafluoropropane and a fluoroolefin and uses thereof
JP6056771B2 (ja) * 2011-12-28 2017-01-11 旭硝子株式会社 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの精製方法、精製装置および製造方法
JP5871688B2 (ja) 2012-03-29 2016-03-01 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機用作動流体組成物
JP5972640B2 (ja) 2012-03-30 2016-08-17 出光興産株式会社 冷凍機用潤滑油組成物
WO2013161724A1 (ja) 2012-04-27 2013-10-31 旭硝子株式会社 テトラフルオロプロペンの保存方法およびテトラフルオロプロペンの保存容器
CN102779783B (zh) * 2012-06-04 2014-09-17 北京京东方光电科技有限公司 一种像素结构及其制造方法、显示装置
JP6107466B2 (ja) 2012-06-28 2017-04-05 セントラル硝子株式会社 トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの精製方法
JP5882860B2 (ja) 2012-08-30 2016-03-09 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
FR3000096B1 (fr) 2012-12-26 2015-02-20 Arkema France Composition comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US20140264147A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Samuel F. Yana Motta Low GWP heat transfer compositions containing difluoromethane, A Fluorinated ethane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene
EP3040326B1 (en) * 2014-09-26 2020-01-08 Daikin Industries, Ltd. Haloolefin-based composition
EP3015526B1 (en) * 2014-09-26 2020-11-18 Daikin Industries, Ltd. Hydrofluoroolefin-based composition and use thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005103187A1 (en) 2004-04-16 2005-11-03 Honeywell International Inc. Stabilized trifluoroiodmethane compositions
JP2009539598A (ja) * 2006-06-14 2009-11-19 イネオス、フラウアー、ホールディングス、リミテッド フルオロプロペンを含んでなるガス流の乾燥方法
JP2009126803A (ja) 2007-11-21 2009-06-11 Daikin Ind Ltd 含フッ素オレフィンの製造方法
JP2011520016A (ja) * 2008-05-07 2011-07-14 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー １，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンまたは２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む組成物
JP2012500182A (ja) 2008-08-22 2012-01-05 ダイキン工業株式会社 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
JP2010083818A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Central Glass Co Ltd １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの脱水方法
WO2012033088A1 (ja) * 2010-09-07 2012-03-15 ダイキン工業株式会社 含フッ素化合物からの水分除去方法
JP2013087187A (ja) * 2011-10-18 2013-05-13 Central Glass Co Ltd 熱サイクル用作動媒体
WO2014080868A1 (ja) * 2012-11-20 2014-05-30 旭硝子株式会社 ランキンサイクル用作動媒体およびランキンサイクルシステム

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113845883A (zh) * 2016-08-30 2021-12-28 霍尼韦尔国际公司 3,3,3-三氟丙炔和水的共沸或类共沸组合物
WO2019078062A1 (ja) * 2017-10-20 2019-04-25 Ａｇｃ株式会社 ハイドロクロロフルオロオレフィンの保存方法およびハイドロクロロフルオロオレフィンの保存容器
JPWO2019078062A1 (ja) * 2017-10-20 2020-11-05 Ａｇｃ株式会社 ハイドロクロロフルオロオレフィンの保存方法およびハイドロクロロフルオロオレフィンの保存容器
JP7163930B2 (ja) 2017-10-20 2022-11-01 Ａｇｃ株式会社 ハイドロクロロフルオロオレフィンの保存方法およびハイドロクロロフルオロオレフィンの保存容器
US11525543B2 (en) 2017-10-20 2022-12-13 AGC Inc. Storage method for hydrochlorofluoroolefin, and storage container for hydrochlorofluoroolefin

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