WO2014102988A1

WO2014102988A1 - 転がり軸受及びそれに用いられるグリース組成物

Info

Publication number: WO2014102988A1
Application number: PCT/JP2012/083981
Authority: WO
Inventors: 宣行稲見; 晴香神田; 外尾　道太; 横内　敦; 中谷　真也
Original assignee: 日本精工株式会社; 協同油脂株式会社
Priority date: 2012-12-27
Filing date: 2012-12-27
Publication date: 2014-07-03
Also published as: EP2940108A1; US20150330451A1; CN104884591A; JPWO2014102988A1; EP2940108A4

Abstract

　内輪と外輪との間に複数の転動体を転動自在に配設すると共に、鉱油及び合成油の少なくとも１種からなり、４０℃における動粘度が２００～４００ｍｍ^２／ｓである基油に、カルボン酸系防錆剤とカルボン酸塩系防錆剤とアミン系防錆剤との３種の防錆剤を添加してなり、かつ、ちょう度が３００以上４００以下で、４０℃における降伏応力が１５０Ｐａ以下であるグリース組成物を封入した転がり軸受。

Description

転がり軸受及びそれに用いられるグリース組成物

　本発明は、特に鉄鋼設備の圧延工程等のように、多量の水が混入する可能性が高い環境下で用いられる転がり軸受及び当該転がり軸受に封入される耐水性を有するグリース組成物に関する。

　一般に、製鉄所等の鉄鋼設備の圧延機には、設備工程上大量の圧延水が噴射され、また温度も高いことから、その周囲の湿度は極めて高い状況となっている。そのため、圧延機の転がり軸受の潤滑のために封入されるグリースには、耐水性が要求されている。

　耐水性を向上させるために各種の耐水性グリースが提案されており、特許文献１では、非水系の基油や添加剤を用いて水をグリース中に分散させることにより、耐水性を向上させている。また、特許文献２では、添加剤で表面被膜を形成することにより、軸受を構成する鋼への水の侵入を抑制することで耐水性を向上させている。また、特許文献３では、有機金属化合物及び硫黄リン系摩耗防止剤を添加することにより鉄鋼用軸受の耐久寿命を向上させている。

　しかしながら、特許文献１～３に示す耐水性グリースでは、流動性、例えば基油粘度と軸受寿命との関係について考察が行われておらず、水混入条件下での寿命向上には物性上の更なる検討が必要であり、更には流動性に関連してスミアリングの発生も懸念される。スミアリング防止に関して、特許文献４にはちょう度を３００～４００に調整することが示されているが、ちょう度の調整だけでは十分とはいえない。

日本国特開２００８－１８６４号公報日本国特開２０１０－２４４４０号公報日本国特開２００９－２９９８４６号公報日本国特開２０１２－１５３８０３号公報

　本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、優れた耐水性を発揮するとともに、流動性にも優れるグリース組成物を封入して水混入条件下での寿命を向上しつつ、スミアリングの発生も抑制した転がり軸受及びグリース組成物を提供することを目的とする。

　上記課題を解決するために、本発明は下記の転がり軸受及びグリース組成物を提供する。
（１）鉱油及び合成油の少なくとも１種からなり、４０℃における動粘度が２００～４００ｍｍ^２／ｓである基油に、カルボン酸系防錆剤とカルボン酸塩系防錆剤とアミン系防錆剤との３種の防錆剤を添加してなり、かつ、ちょう度が３００以上４００以下で、４０℃における降伏応力が１５０Ｐａ以下であることを特徴とする転がり軸受用グリース組成物。
（２）４０℃で剪断速度５０００ｓ^－１における見掛け粘度が１．５Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする上記（１）記載の転がり軸受用グリース組成物。
（３）内輪と外輪との間に複数の転動体を転動自在に配設すると共に、上記（１）または（２）記載のグリース組成物を封入したことを特徴とする転がり軸受。

　本発明の転がり軸受では、封入グリースに添加される特定の３種の防錆剤により、水が混入した場合であっても水から発生する水素を起因とした剥離及び水より生じる腐食を効果的に抑制することができる。そのため、圧延工程のような大量の水を浴びるような環境下でも優れた耐水性を発揮できるため、長期に亘って良好な軸受機能を維持することができる。また、特定の基油粘度にすることにより水が混入した場合でも十分な油膜厚さを確保でき、更にはちょう度や降伏応力、見掛け粘度を特定範囲に調整することにより流動性が高まりスミアリングを抑制でき、更にはグリースの漏洩も防止することができる。

本発明の係る転がり軸受の実施の一形態を示す部分拡大断面図である。レオメータの測定部を示す概略図である。

　以下、本発明に関して図面を参照して詳細に説明する。

　図１は、本発明に係る転がり軸受の１つである圧延機用ロールネック軸受の実施の一形態を示したものである。

　図示するように、この圧延機用ロールネック軸受１００は、内輪１０と、外輪２０との間に４列の転動体３０，３０，３０，３０が周方向に転動自在に配置された構造となっている。

　この内輪１０は、２個の複列内輪１０ａ，１０ａから構成されていると共に、外輪２０は、４個の単列外輪２０ａ，２０ａ，２０ａ，２０ａから構成されており、複列内輪１０ａ，１０ａ間及び単列外輪２０ａ，２０ａ間には、それぞれ間座４０，５０が設けられている。また、各列の転動体３０は、保持器７０によってそれぞれ等間隔に保持されている。

　そして、複列外輪２０の両端部には、環状シール部材６０，６０がそのシールリップ部を複列内輪１０の外周面に接触させた状態で装着されていると共に、内輪１０，１０の突き合わせ端の内周側には中間シール部材６１，６１が装着されている。さらに、これら環状シール部材６０，６０と中間シール部材６１，６１でシールされた内輪１０と外輪２０間には、潤滑用のグリースＧがそれぞれ封入されている。

　以下、グリースＧについて詳細に説明する。

［基油］
　グリースＧの基油には、鉱油及び合成油の少なくも１種を用いる。

　鉱油としては、鉱油を減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。

　また、合成油としては、炭化水素系油、芳香族系油、エステル系油、エーテル系油等が挙げられる。炭化水素系油としては、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、１－デセンオリゴマー、１－デセントエチレンオリゴマー等のポリ－α－オレフィンまたはこれらの水素化物等が挙げられる。

　芳香族系油としては、モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン等のアルキルベンゼンあるいはモノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン等が挙げられる。

　エステル系油としては、ジブチルセバケート、ジ－２－エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジベート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチル・アセチルシノレート等のジエステル油、あるいはトリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル油、さらにはトリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール－２－エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネート等のポリオールエステル油、さらにはまた、多価アルコールと二塩基酸・一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレックスエステル油等が挙げられる。

　エーテル系油としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリコールモノエーテル等のポリグルコール、あるいはモノアルキルトリフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等のフェニルエーテル油等が挙げられる。

　その他の合成潤滑基油としてはトリクレジルフォスフェート、シリコーン油、パーフルオロアルキルエーテル油等が挙げられる。

　上記基油は、４０℃における動粘度が２００～４００ｍｍ^２／ｓである。４０℃における動粘度が２００ｍｍ^２／ｓ未難では、水が混入した場合に十分な厚さの油膜を確保するのが困難になる。但し、４０℃における動粘度が４００ｍｍ^２／ｓを超えると高トルクであることに起因して発熱が大きくなり、流動性も悪くなる。４０℃における動粘度は、好ましくは２５０～４００ｍｍ^２／ｓである。

　これらの基油は、単独または混合物として用いることができ、上述した動粘度に調節される。

　また、上記基油には、必須添加剤として、カルボン酸系防錆剤とカルボン酸塩系防錆剤とアミン系防錆剤との３種の防錆剤が添加される。これら３種の防錆剤により、優れた耐水性を付与することができる。
［カルボン酸系防錆剤］
　カルボン酸系防錆剤としては、モノカルボン酸では、ラウリン酸、ステアリン酸等の直鎖脂肪酸、ナフテン核を有する飽和カルボン酸が挙げられ、ジカルボン酸では、コハク酸、アルキルコハク酸、アルキルコハク酸ハーフエステル、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、コハク酸イミド等のコハク酸誘導体、ヒドロキシ脂肪酸、メルカプト脂肪酸、ザルコシン誘導体、またはワックスやペトロラタムの酸化物等の酸化ワックス等が挙げられるが、中でもコハク酸ハーフエステルが好適である。

［カルボン酸塩系防錆剤］
　カルボン酸塩系防錆剤としては、脂肪酸、ナフテン酸、アビエチン酸、ラノリン脂肪酸、アルケニルコハク酸、アミノ酸誘導体等の金属塩等が挙げられる。また、金属元素としては、コバルト、マンガン、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウム、リチウム、マグネシウム、銅等が挙げられるが、中でもナフテン酸亜鉛が好適である。

［アミン系防錆剤］
　アミン系防錆剤としては、アルコキシルフェニルアミン、脂肪酸のアミン塩、二塩基性カルボン酸の部分アミド等が挙げられるが、中でも脂肪酸のアミン塩が好適である。

　これら３種の防錆剤の添加量は、カルボン酸系防錆剤及びカルボン酸塩系防錆剤はグリース全量に対してそれぞれ０．１～５質量％である。添加量が０．１質量％未満では十分な効果が得られず、５質量％を超えて添加しても効果の向上がない。これらを考慮すると、カルボン酸系防錆剤及びカルボン酸塩系防錆剤の添加量はそれぞれ０．５～３質量％が好ましい。また、アミン系防錆剤の添加量は、グリース全量の０．１～３質量％である。添加量が０．１質量％未満では十分な効果が得られず、３質量％を超えて添加しても効果の向上がない上、軸受部材表面への吸着量が多くなりすぎ、封入グリース組成物に由来する酸化膜等の生成を阻害するおそれがでてくる。これらを考慮すると、アミン系防錆剤の添加量は０．５～３質量％が好ましい。また、これらを考慮すると、グリース全量に対する３種の防錆剤の合計添加量は１～６質量％が好ましい。

［増ちょう剤］
　増ちょう剤はゲル構造を形成し、基油をゲル構造中に保持する能力があれば、特に制約はない。例えば、Ｌｉ、Ｎａ等からなる金属石けん、Ｌｉ、Ｎａ、Ｂａ、Ｃａ等から選択される複合金属石けん等の金属石けん類、ベントン、シリカゲル、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ウレタン化合物等の非石けん類を適宜選択して使用できるが、グリースＧの耐熱性を考慮するとＮアルキル置換モノアミド酸のリチウム基と二塩基酸のリチウム塩、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ウレタン化合物または、これらの混合物が好ましい。なお、Ｎアルキル置換モノアミド酸のリチウム基と二塩基酸のリチウム塩は、例えば特公平７－３０３５０号公報に詳細に記されている。

　ウレア化合物としては、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、ポリウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン化合物またはこれらの混合物が挙げられる。これらのなかでもＮアルキル置換モノアミド酸のリチウム基と二塩基酸のリチウム塩、ジウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン化合物またはこれらの混合物がより好ましい。

　増ちょう剤量としては、グリースＧ全量に対して５～４０質量％であることが好ましい。増ちょう剤の配合割合が５質量％未満であると、グリースＧの状態を維持することが困難になってしまい、４０質量％を超えると、グリースＧが硬くなり過ぎて潤滑状態を充分に発揮することができなくなってしまうため、好ましくない。

　グリースＧには、防錆剤以外にも、必要に応じて種々の添加剤を添加することができるが、中でも摩耗防止剤が好ましい。

［摩耗防止剤］
　摩耗防止剤としては、ジチオカルバミン酸亜鉛やトリフェニルホスホロチオエートジアルキルジオカルバミン酸化合物、ジアルキルジチオリン酸化合物等の有機金属化合物及び硫黄－リン系からなる１種を用いることができる。金属種にはＳｂ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｚｎから選択できる。

　これらの摩擦防止剤の添加量としては、グリースＧの全量に対して０．５～５．０質量％である。添加量が０．５質量％未満では充分な効果は得られず、５．０質量％を超えて添加しても効果の向上がない。好ましい添加量は１．０～５．０質量％である。

　その他にも、各種性能をさらに向上させるために、所望により種々の添加剤を混合しても良い。例えば、酸化防止剤、極圧剤、油性向上剤、金属不活性化剤等のグリースＧに一般に使用される添加剤を、単独または２種以上混合して用いることができる。

［その他の添加剤］
　酸化防止剤としては、例えばアミン系、フェノール系、硫黄系、ジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。アミン系酸化防止剤の具体例としては、フェニル－１－ナフチルアミン、フェニル－２－ナフチルアミン、ジフェニルアミン、フェニレンジアミン、オレイルアミドアミン、フェノチアジン等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤の具体例としては、ｐ－ｔ－ブチル－フェニルサリシレート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－フェニルフェノール、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－オクチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス－６－ｔ－ブチル－ｍ－クレゾール、テトラキス［メチレン－３－（３’、５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ－オクタデシル－β－（４’－ヒドロキシ－３’，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２－ｎ－オクチル－チオ－４，６－ジ（４’－ヒドロキシ－３’、５’－ジ－ｔ－ブチル）フェノキシ－１，３，５－トリアジン、４，４’－チオビス（６－ｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等のヒンダードフェニル等が挙げられる。

　油性向上剤としては、例えば、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイルアルコール等のアルコール、ステアリルアミン、セチルアミン等のアミン、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル、及び動植物油等が挙げられる。

　更に、リン系、ジチオリン酸亜鉛、有機モリブデン等の極圧剤や、ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤等が使用される。

　なお、その他の添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない程度であれば特に限定されるものではないが、グリースＧの全体に対して０．１～２０質量％である。０．１質量％未満では、添加剤の添加効果が乏しく、また、２０質量％を超えて添加しても添加効果の向上が望めない上、基油の量が相対的に少なくなるため、潤滑性が低下するおそれがあるので好ましくない。

　グリースＧは、流動性を確保してスミアリングを防止するために、ちょう度が３００～４００で、４０℃における降伏応力が１５０Ｐａ以下であるように調整する。更には、４０℃で剪断速度５０００ｓ^－１における見掛け粘度が１．５Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。

［ちょう度］
　グリースＧのちょう度が３００未満では流動性が十分ではなく、スミアリング防止効果が十分ではない。一方、ちょう度が４００を超えるとグリース漏洩が起こり易くなり、潤滑寿命が低下するようになる。ちょう度は、好ましくは３００～４００である。また、ちょう度は、増ちょう剤の種類や量、基油の粘度等を変えることにより調整できる。

［降伏応力］
　グリースＧの４０℃における降伏応力を１５０Ｐａ以下にすることにより、潤滑性を損なうことなく流動性を確保することができる。４０℃における降伏応力は、好ましくは１２０Ｐａ以下である。
［見掛け粘度］
　流動性の更なる向上を図る上で、グリ－スＧの４０℃で剪断速度５０００ｓ^－１における見掛け粘度を１．５Ｐａ・ｓ以下にすることが好ましく、１．０Ｐａ・ｓ以下にすることがより好ましい。
　また、降伏応力や見掛け粘度は、増ちょう剤の種類や、反応温度や冷却温度や分散状態の変更等により調整できる。

　このようなグリースＧの製法としては、特に限定されるものではないが、基油中で増ちょう剤を反応させて得られる。カルボン酸系防錆添加剤、カルボン酸塩系防錆添加剤、アミン系防錆剤は得られたグリースＧに所定量を配合することが好ましい。但し、ニーダやロールミル等で防錆剤を添加した後に充分攪拌し、均一分散させる必要がある。この処理を行うときは、加熱するものも有効である。尚、前記製法において、摩耗防止剤や、酸化防止剤等の他の添加剤は防錆剤と同時に添加することが工程上好ましい。

　そして、このようなグリースＧを封入した本発明の鉄鋼圧延機用転がり軸受１００にあっては、以下の実施例からも明らかなように、優れた防錆性能、剥離防止効果、スミアリング防止効果及びグリース漏洩防止効果を発揮することができるため、優れた信頼性を有志、長寿命となる。

　以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら制限されるものではない。

（実施例１）
　以下の表１に示すように、鉱油からなる基油（動粘度３５０ｍｍ^２／ｓ）に増ちょう剤としてジウレア化合物を配合し、これに防錆剤として、ナフテン酸亜鉛（カルボン酸塩系防錆剤）、コハク酸ハーフエステル（カルボン酸系防錆剤）及び脂肪酸のアミン塩（アミン系防錆剤）を、合計で４質量％の割合で添加し、更にちょう度を３４０に調整して試験グリースを得た。

　そして、試験グリースについて、４０℃の見掛け粘度をレオメータで測定した。図２はレオメータの測定部の構成を示す概略図（断面図）であるが、断熱壁（図示せず）に囲まれた平板状のステージ１２の上方に、ギャップＧを介して円盤状の測定プレート１３(パラレルプレート)が配置されており、測定プレート１３の平坦な下面はステージ１２と平行となっている。そして、測定プレート１３とステージ１２との間に形成されたギャップＧには、グリースが満たされている。そして、ステージ１２に内蔵された温度制御装置でグリースの温度を制御しながら、測定プレート１３を一方向（矢印Ａ方向）に回転させてグリースに剪断速度を加え、見かけ粘度を測定する。また、測定プレート１３の直径は２０ｍｍであり、ギャップＧは０.１ｍｍである。なお、測定プレート１３は、パラレルプレートに代えてコーンプレートとすることもできる。また、適当な周波数でオシレーションを与えれば、グリースの粘弾性を測定することもできる。ここでは、温度を４０℃、剪断速度を５０００ｓ^－１として測定した。

　また、測定時に設定した応力に従い、４０℃における降伏応力を測定した。４０℃における降伏応力の測定は、レオメータで行った。見かけ粘度測定時と同様に、測定プレート間にグリース組成物を満たし、温度を制御しながら、測定プレート１３に負荷する剪断応力を徐々に大きくしていき、算出される粘度が一様に低下しはじめる時の剪断応力を降伏応力とした。

　そして、試験グリースを鉄鋼圧延機用転がり軸受の１つである、ＮＳＫ製円すいころ軸受「ＨＲ３０２０５（内径：２５ｍｍ、外径５２ｍｍ、幅：１６．２５ｍｍ）」に封入すると共に水を１質量％封入し、１２０℃、ラジアル荷重９８Ｎ、アキシアル荷重１４７０Ｎ、回転速度３５００ｍｉｎ^－１にて２００時間連続回転させて錆の発生（防錆試験）及び剥離の発生（剥離試験）の有無、スミアリングの発生（スミアリング試験）を確認した。

　更に、回転前後の重量差からグリースの漏れ量（軸受漏洩試験）を求めた。

　上記の測定結果及び試験結果を表１に示すが、本発明に係る実施例１では錆や剥離、スミアリングが発生せず、グリース漏れも抑えられており、良好な特性を発揮した。

（実施例２）
　以下の表１に示すように、基油としてポリαオレフィン（動粘度２００ｍｍ^２／ｓ）を用い、防錆剤の添加量を２質量％とし、ちょう度を３２０、見掛け粘度を０．６８Ｐａ・ｓ、降伏応力を８０Ｐａにした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表１に示すように、本発明に係る実施例２でも錆や剥離、スミアリングが発生せず、グリース漏れも抑えられており、良好な特性を発揮した。

（実施例３）
　以下の表１に示すように、基油としてポリオールエステル（動粘度３００ｍｍ^２／ｓ）を用い、防錆剤の添加量を３質量％とし、ちょう度を３００にし、見かけ粘度及び降伏応力を表１のようにした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表１に示すように、本発明に係る実施例３でも錆や剥離、スミアリングが発生せず、グリース漏れも抑えられており、良好な特性を発揮した。

（実施例４）
　以下の表１に示すように、増ちょう剤としてリチウム石けんを用い、防錆剤の添加量を１．５質量％とし、ちょう度を３２０にし、見かけ粘度及び降伏応力を表１のようにした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表１に示すように、本発明に係る実施例４でも錆や剥離、スミアリングが発生せず、グリース漏れも抑えられており、良好な特性を発揮した。

（実施例５）
　以下の表１に示すように、基油動粘度を４００ｍｍ^２／ｓとし、防錆剤の添加量を４質量％とし、ちょう度を３４０にし、見かけ粘度及び降伏応力を表１のようにした他は、実施例４と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表１に示すように、本発明に係る実施例５でも錆や剥離、スミアリングが発生せず、グリース漏れも抑えられており、良好な特性を発揮した。

（実施例６）
　以下の表１に示すように、基油動粘度を２５０ｍｍ^２／ｓとし、見かけ粘度及び降伏応力を表１のようにした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表１に示すように、本発明に係る実施例６でも錆や剥離、スミアリングが発生せず、グリース漏れも抑えられており、良好な特性を発揮した。

（実施例７）
　以下の表１に示すように、基油動粘度を４００ｍｍ^２／ｓとし、ちょう度を４００にし、見かけ粘度及び降伏応力を表１のようにした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表１に示すように、本発明に係る実施例７でも錆や剥離、スミアリングが発生せず、グリース漏れも抑えられており、良好な特性を発揮した。

（実施例８）
　以下の表１に示すように、増ちょう剤として、リチウム複合石けんを用い、基油動粘度を４００ｍｍ^２／ｓとし、ちょう度を３００にし、見かけ粘度及び降伏応力を表１のようにした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表１に示すように、本発明に係る実施例８でも錆や剥離、スミアリングが発生せず、グリース漏れも抑えられており、良好な特性を発揮した。

（実施例９）
　以下の表１に示すように、ちょう度を３００にし、見かけ粘度及び降伏応力を表１のようにした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表１に示すように、本発明に係る実施例９でも錆や剥離、スミアリングが発生せず、グリース漏れも抑えられており、良好な特性を発揮した。

（実施例１０）
　以下の表１に示すように、増ちょう剤としてリチウム石けんを用い、基油動粘度を４００ｍｍ^２／ｓとし、ちょう度を３２０にし、見かけ粘度及び降伏応力を表１のようにした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表１に示すように、本発明に係る実施例１０でも錆や剥離、スミアリングが発生せず、グリース漏れも抑えられており、良好な特性を発揮した。

（比較例１）
　以下の表２に示すように、防錆剤としてバリウムスルホン酸塩を２質量％添加とした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表２に示すように防錆試験、スミアリング試験、軸受漏洩試験の結果は良好であったが、剥離が発生してしまった。

（比較例２）
　以下の表２に示すように、基油としてポリαオレフィン（動粘度８０ｍｍ^２／ｓ）を用いると共に防錆剤を一切添加しない他は実施例２と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表２に示すようにスミアリング試験及び軸受漏洩試験の結果は良好であったが、錆及び剥離が発生してしまった。

（比較例３）
　以下の表２に示すように、防錆剤としてナフテン酸亜鉛（カルボン酸塩系防錆剤）と、脂肪酸のアミン塩（アミン系防錆剤）のみを２質量％添加とし、ちょう度を２５０に調整した他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表２に示すように防錆試験及び軸受漏洩試験の結果は良好であったが、スミアリング及び剥離が発生してしまった。

（比較例４）
　以下の表２に示すように、防錆剤としてナフテン酸亜鉛（カルボン酸塩系防錆剤）と、コハク酸ハーフエステル（カルボン酸系防錆剤）のみを２質量％添加とし、ちょう度を２５０に調整した他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

（比較例５）
　以下の表２に示すように、増ちょう剤としてリチウム石けんを用い、ちょう度を２５０に調整し、見かけ粘度及び降伏応力を表２のようにした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表２に示すように防錆試験、剥離試験及び軸受漏洩試験の結果は良好であったが、スミアリングが発生してしまった。

（比較例６）
　以下の表２に示すように、基油動粘度を２００ｍｍ^２／ｓとし、ちょう度を４５０に調整し、見かけ粘度及び降伏応力を表２のようにした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表２に示すように防錆試験及びスミアリング試験の結果は良好であったが、剥離が発生し、グリース漏れも多かった。

（比較例７）
　以下の表２に示すように、基油動粘度を８００ｍｍ^２／ｓとし、ちょう度を３００に調整し、見かけ粘度及び降伏応力を表２のようにした他は、実施例１と同様にして試験グリースを得た。

（比較例８）
　以下の表２に示すように、基油として鉱油（動粘度１７０ｍｍ^２／ｓ）、増ちょう剤としてリチウム石けんを用いると共に防錆剤を一切添加せず、ちょう度３００に調整して試験グリースを得た。

（比較例９）
　以下の表２に示すように、基油として鉱油（動粘度１３０ｍｍ^２／ｓ）、増ちょう剤としてカルシウム石けんを用いると共に防錆剤を一切添加せず、ちょう度２８０に調整して試験グリースを得た。

　そして、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。この結果、表２に示すように防錆試験、スミアリング試験及び軸受漏洩試験の結果は良好であったが、剥離が発生してしまった。

（比較例１０）
　基油を用い、ちょう度を３００とし、見かけ粘度及び降伏応力を表２のようにした他は、実施例１と同様な組成の試験グリースを調整し、この試験グリースを実施例１と同様な軸受に封入し、同様な条件にて各種測定及び試験を行った。
　この結果、表２に示すように防錆試験、剥離試験及び軸受漏洩試験の結果は良好であったが、スミアリングが発生してしまった。

　これらの実施例及び比較例からも分かるように、本発明に従うグリースを軸受内に封入することにより、耐水性が大幅に向上し、防錆性能及び剥離防止効果に極めて優れ、更にスミアリングの発生がなく、グリース漏れも少なく、長寿命で耐久性に優れた転がり軸受を得ることができる。

１００　鉄鋼圧延機用転がり軸受（圧延機用ロールネック軸受）
１０　内輪
１０ａ　複列内輪
２０　外輪
２０ａ　単列内輪
３０　転動体
４０，５０　間座
６０　環状シール部材
６１　中間シール部材
７０　保持器
Ｇ　グリース

Claims

　鉱油及び合成油の少なくとも１種からなり、４０℃における動粘度が２００～４００ｍｍ^２／ｓである基油に、カルボン酸系防錆剤とカルボン酸塩系防錆剤とアミン系防錆剤との３種の防錆剤を添加してなり、かつ、ちょう度が３００以上４００以下で、４０℃における降伏応力が１５０Ｐａ以下であることを特徴とする転がり軸受用グリース組成物。
　４０℃で剪断速度５０００ｓ^－１における見掛け粘度が１．５Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１記載の転がり軸受用グリース組成物。
　内輪と外輪との間に複数の転動体を転動自在に配設すると共に、請求項１または２記載のグリース組成物を封入したことを特徴とする転がり軸受。