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WO2013077368A1 - 研磨用組成物 - Google Patents

研磨用組成物 Download PDF

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WO2013077368A1
WO2013077368A1 PCT/JP2012/080218 JP2012080218W WO2013077368A1 WO 2013077368 A1 WO2013077368 A1 WO 2013077368A1 JP 2012080218 W JP2012080218 W JP 2012080218W WO 2013077368 A1 WO2013077368 A1 WO 2013077368A1
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WO
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polishing
polishing composition
abrasive grains
material portion
particles
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/080218
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English (en)
French (fr)
Inventor
周吾 横田
泰之 大和
哲 鎗田
赤塚　朝彦
修一 玉田
Original Assignee
株式会社 フジミインコーポレーテッド
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Priority claimed from JP2012061155A external-priority patent/JP6140390B2/ja
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Definitions

  • the present invention relates to a portion containing a high mobility material such as a group IV material and a group III-V compound (hereinafter also referred to as a high mobility material portion) and a portion containing a silicon material such as silicon oxide (hereinafter referred to as a silicon material). It is related with the polishing composition used in the use which grind
  • the present invention also relates to a polishing method and a substrate manufacturing method using the polishing composition.
  • Group III-V compounds such as gallium arsenide (GaAs) and group IV materials such as silicon germanium (SiGe) and germanium (Ge), which have higher mobility of electrons and holes than silicon and excellent carrier transport properties, It is expected as the next generation high mobility channel material for semiconductors.
  • GaAs gallium arsenide
  • group IV materials such as silicon germanium (SiGe) and germanium (Ge), which have higher mobility of electrons and holes than silicon and excellent carrier transport properties, It is expected as the next generation high mobility channel material for semiconductors.
  • a channel using a high mobility material can be formed by polishing a polishing object having a high mobility material portion and a silicon material portion.
  • a polishing composition capable of non-selectively polishing and removing the high mobility material portion and the silicon material portion is used, the high mobility material portion and the silicon material portion can be simultaneously polished.
  • a desired pattern shape can be satisfactorily finished without causing a step between the high mobility material portion and the silicon material portion. be able to.
  • it has been conventionally used in polishing applications such as those described in Patent Document 1 or Patent Document 2 and III-V compound semiconductor substrates that are conventionally used for polishing group IV compound semiconductor substrates.
  • Patent Document 3 or Patent Document 4 is inferior in the ability to polish and remove the high mobility material portion and the silicon material portion efficiently and non-selectively. It is not suitable for use for the purpose of simultaneously polishing the material portion and the silicon material portion.
  • JP 2010-130009 A Special table 2010-519740 JP 63-150155 A JP 2004-327614 A
  • an object of the present invention is to provide a polishing composition suitable for use for the purpose of simultaneously polishing a high mobility material portion and a silicon material portion, and a polishing method and a substrate using the polishing composition It is to provide a manufacturing method.
  • the present inventors In simultaneously polishing a high mobility material portion and a silicon material portion having greatly different chemical characteristics, the present inventors have more influence on the object to be polished than the chemical action by the additive in the polishing composition.
  • the present invention has been completed on the basis of the knowledge that the high mobility material portion and the silicon portion can be polished and removed non-selectively and effectively by making the mechanical action by the rate limiting.
  • a polishing composition used for polishing a polishing object having a high mobility material portion and a silicon material portion A polishing composition containing irregularly shaped abrasive grains and an oxidizing agent having a standard electrode of 0.3 V or more and having a pH of 1 to 6 or 8 to 14 is provided.
  • the average degree of association of the abrasive grains obtained by dividing the value of the average secondary particle diameter of the abrasive grains by the value of the average primary particle diameter of the abrasive grains is preferably 1.6 or more.
  • the abrasive grains may be so-called confetti-shaped particles having a plurality of protrusions on the surface.
  • the average of the values obtained by dividing the height of the protrusions on the surface of the particles having a particle diameter larger than the volume average particle diameter of the particles by the width at the base of the same protrusion. Is preferably 0.245 or more.
  • the average height of protrusions on the surface of particles having a particle diameter larger than the volume average particle diameter of the particles is preferably 2.5 nm or more.
  • the polishing composition according to the first aspect may further contain a salt.
  • the salt is preferably an ammonium salt.
  • the second aspect of the present invention there is provided a method for polishing a polishing object having a high mobility material portion and a silicon material portion using the polishing composition of the first aspect.
  • a method for producing a substrate by polishing a polishing object having a high mobility material portion and a silicon material portion using the polishing composition of the first aspect provide.
  • a polishing composition suitable for use for the purpose of simultaneously polishing a high mobility material portion and a silicon material portion, and a polishing method and a substrate manufacturing method using the polishing composition are provided. Is done.
  • the polishing composition of this embodiment is prepared by mixing specific abrasive grains and a specific oxidizing agent in water, and the pH is adjusted to 1 to 6 or 8 to 14 by adding a pH adjuster as necessary. The following range has been adjusted. Therefore, the polishing composition contains specific abrasive grains and a specific oxidizing agent, and further contains a pH adjuster as necessary.
  • This polishing composition is used for polishing a polishing object having a high mobility material portion and a silicon material portion, and more specifically, in a use for polishing a polishing object to manufacture a substrate, It is used for the purpose of simultaneously polishing silicon material parts.
  • the high mobility material here refers to a material having a higher mobility of electrons and holes than a silicon material.
  • Examples of high mobility materials include III-V compounds such as gallium phosphide (GaP), indium phosphide (InP), gallium arsenide (GaAs), indium arsenide (InAs), indium antimonide (InSb), etc.
  • group IV materials such as silicon germanium (SiGe), germanium (Ge), and silicon carbide (SiC).
  • the silicon material examples include polysilicon, silicon oxide, silicon nitride, and the like.
  • the electron mobility of indium phosphide which is a high mobility material, is 5400 cm 2 / V ⁇ s.
  • the electron mobility of the gallium arsenide 8500cm hole mobility in 2 / V ⁇ s is 400cm 2 / V ⁇ s
  • the electron mobility of the indium arsenide is 40000cm 2 /
  • the hole mobility is 500 cm 2 / V ⁇ s at V ⁇ s
  • the electron mobility of indium antimonide is 77000 cm 2 / V ⁇ s
  • the hole mobility is 850 cm 2 / V ⁇ s
  • the electron mobility of germanium is 3900cm hole mobility in 2 / V ⁇ s indicates 1900cm 2 / V ⁇ s
  • the high mobility material for silicon material with the both or one of the electron mobility and hole mobility Significantly shows a high value.
  • the abrasive grains contained in the polishing composition have an irregular or non-spherical outer shape.
  • irregular shaped abrasive grains When using irregular shaped abrasive grains, the polishing rate of the high mobility material portion and the silicon material portion by the polishing composition, particularly when the abrasive material having a non-deformed or spherical outer shape is used, There is an advantage that the polishing rate is improved.
  • Typical examples of irregularly shaped abrasive grains include so-called bowl-shaped particles having a constriction at the center, and so-called confetti-shaped particles having a plurality of protrusions on the surface.
  • the number of protrusions that the particles have on the surface is preferably 3 or more on an average, more preferably 5 or more.
  • the protrusions have a height and width that are sufficiently smaller than the particle diameter of the abrasive grains.
  • the length of the portion shown as the curve AB passing through the points A and B is the circumferential length of the largest inscribed circle of the abrasive grains, more precisely, the abrasive grains.
  • the projections do not exceed a quarter of the circumference of the largest circle inscribed in the contour projected from the contour.
  • the width of the protrusion refers to the width at the base of the protrusion, and is represented as the distance between the point A and the point B in FIG.
  • the height of the protrusion refers to the distance between the base of the protrusion and the portion of the protrusion farthest from the base, and is represented as the length of the line segment CD orthogonal to the straight line AB in FIG. Is.
  • the height of the protrusions on the surface of the particles having a particle diameter larger than the volume average particle diameter of the particles Is preferably 0.245 or more, and more preferably 0.255 or more.
  • the polishing rate of the high mobility material portion and the silicon material portion by the polishing composition improves because the shape of the protrusion is relatively sharp.
  • the height of each projection of the abrasive grain and the width at the base thereof can be obtained by analyzing the image of the abrasive grain with a scanning electron microscope using general image analysis software.
  • the average height of protrusions on the surface of the particles having a particle diameter larger than the volume average particle diameter of the same particles is preferably 2.5 nm or more, more preferably 2.7 nm or more, and further preferably 3.0 nm or more.
  • the abrasive grains in the polishing composition may be either inorganic particles or organic particles.
  • the inorganic particles include particles made of a metal oxide such as silica, alumina, ceria, titania and the like.
  • the organic particles include polymethyl methacrylate (PMMA) particles. Among these, silica particles are preferable, and colloidal silica is particularly preferable.
  • the content of abrasive grains in the polishing composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more. As the content of the abrasive grains increases, the polishing rate of the high mobility material portion and the silicon material portion by the polishing composition, particularly, the polishing rate of the silicon material portion is improved.
  • the content of abrasive grains in the polishing composition is also preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less. As the content of the abrasive grains decreases, the material cost of the polishing composition can be suppressed, and the aggregation of the abrasive grains is less likely to occur.
  • the average primary particle diameter of the abrasive grains is preferably 5 nm or more, more preferably 7 nm or more, and further preferably 10 nm or more. As the average primary particle diameter of the abrasive grains increases, the polishing rate of the high mobility material portion and the silicon material portion by the polishing composition, particularly the polishing rate of the silicon material portion, improves. In addition, the value of the average primary particle diameter of an abrasive grain can be calculated based on the specific surface area of the abrasive grain measured by BET method, for example.
  • the average primary particle diameter of the abrasive grains is also preferably 150 nm or less, more preferably 110 nm or less, and still more preferably 100 nm or less. As the average primary particle diameter of the abrasive grains decreases, it becomes easier to obtain a polished surface with less scratches by polishing the object to be polished using the polishing composition.
  • the average secondary particle diameter of the abrasive grains is preferably 300 nm or less, more preferably 270 nm or less, and further preferably 250 nm or less. As the average secondary particle diameter of the abrasive grains decreases, it becomes easier to obtain a polished surface with less scratches by polishing the object to be polished using the polishing composition.
  • the value of the average secondary particle diameter of the abrasive grains can be measured by, for example, a laser light scattering method.
  • the average degree of association of the abrasive grains obtained by dividing the value of the average secondary particle diameter of the abrasive grains by the value of the average primary particle diameter is preferably 1.6 or more, more preferably 1.7 or more.
  • the abrasive grains having a high average degree of association have a bowl shape or other irregular shape. As the average degree of association of the abrasive grains increases, the polishing rate of the high mobility material portion and the silicon material portion by the polishing composition, particularly, the polishing rate of the silicon material portion increases.
  • the average degree of association of the abrasive grains is also preferably 5 or less, more preferably 4.5 or less, and still more preferably 4 or less. As the average degree of association of the abrasive grains decreases, it becomes easier to obtain a polished surface with less scratches by polishing the object to be polished using the polishing composition.
  • the oxidizing agent contained in the polishing composition has a standard electrode potential of 0.3 V or higher.
  • a high mobility material portion by the polishing composition and there is an advantage that the polishing rate of the silicon material portion, particularly, the polishing rate of the high mobility material portion is improved.
  • the oxidizing agent having a standard electrode potential of 0.3 V or more include hydrogen peroxide, sodium peroxide, barium peroxide, organic oxidizing agent, ozone water, silver (II) salt, iron (III) salt, excess Manganic acid, chromic acid, dichromic acid, peroxodisulfuric acid, peroxophosphoric acid, peroxosulfuric acid, peroxoboric acid, performic acid, peracetic acid, perbenzoic acid, perphthalic acid, hypochlorous acid, hypobromous acid, next Examples include iodic acid, chloric acid, chlorous acid, perchloric acid, bromic acid, iodic acid, periodic acid, sulfuric acid, persulfuric acid, citric acid, dichloroisocyanuric acid, and salts thereof.
  • polishing rate of the high mobility material part and the silicon material part by the polishing composition particularly the polishing rate of the high mobility material part is greatly improved, hydrogen peroxide, ammonium persulfate, periodic acid, Chlorous acid and sodium dichloroisocyanurate are preferred.
  • the standard electrode potential is expressed by the following equation when all chemical species involved in the oxidation reaction are in the standard state.
  • E0 is the standard electrode potential
  • ⁇ G0 is the standard Gibbs energy change of the oxidation reaction
  • K is its parallel constant
  • F is the Faraday constant
  • T is the absolute temperature
  • n is the number of electrons involved in the oxidation reaction. Therefore, since the standard electrode potential varies depending on the temperature, the standard electrode potential at 25 ° C. is adopted in this specification.
  • the standard electrode potential of the aqueous solution system is described in, for example, the revised 4th edition chemical handbook (basic edition) II, pp 464-468 (edited by the Chemical Society of Japan).
  • the content of the oxidizing agent in the polishing composition is preferably 0.01 mol / L or more, more preferably 0.1 mol / L or more. As the content of the oxidizing agent increases, the polishing rate of the high mobility material portion by the polishing composition is improved.
  • the content of the oxidizing agent in the polishing composition is also preferably 100 mol / L or less, more preferably 50 mol / L or less. As the content of the oxidizing agent decreases, the material cost of the polishing composition can be suppressed, and the load of the treatment of the polishing composition after use for polishing, that is, the waste liquid treatment can be reduced.
  • the pH value of the polishing composition needs to be in the range of 1 to 6 or 8 to 14. When the pH is around 7, there is a disadvantage that the polishing rate of the silicon material portion by the polishing composition is greatly reduced.
  • the pH adjuster used as necessary to adjust the pH value of the polishing composition to a range of 1 to 6 or 8 to 14 may be either acid or alkali, and inorganic and Any of organic compounds may be used.
  • irregularly shaped abrasive grains are used to improve the polishing rate of the high mobility material portion and the silicon material portion by the polishing composition, particularly the polishing rate of the silicon material portion. .
  • an oxidizing agent having a standard electrode potential of 0.3 V or more is also used in order to improve the polishing rate of the high mobility material portion by the polishing composition.
  • the polishing rate of the silicon material portion by the polishing composition is kept high by adjusting the pH value of the polishing composition within the range of 1 to 6 or 8 to 14. Therefore, when this polishing composition is used, both the high mobility material portion and the silicon material portion can be polished at a high polishing rate. Therefore, the polishing composition of this embodiment is suitable for use for the purpose of simultaneously polishing the high mobility material portion and the silicon material portion.
  • the embodiment may be modified as follows.
  • the polishing composition of the above embodiment may contain two or more kinds of abrasive grains. In this case, some abrasive grains are not necessarily irregular.
  • the polishing composition of the above embodiment may contain two or more kinds of oxidizing agents. In this case, some oxidizing agents do not necessarily have a standard electrode potential of 0.3 V or higher.
  • the polishing composition of the above embodiment may further contain a salt.
  • the salt serves to reduce the charge double layer on the surface of the abrasive grain, thereby reducing the electrical repulsion between the abrasive grain and the silicon material portion. Therefore, when the salt is contained in the polishing composition, the polishing rate of the silicon material portion by the polishing composition is improved.
  • an ammonium salt such as ammonium sulfate is preferable. When an ammonium salt is used, contamination of metal impurities into the polishing composition can be avoided.
  • the polishing composition of the above embodiment may further contain a known additive such as a preservative as necessary.
  • the polishing composition of the above embodiment may be a one-component type or a multi-component type including a two-component type.
  • the polishing composition of the above embodiment may be prepared by diluting a stock solution of the polishing composition with water.
  • Example 101 to 113 and Comparative Examples 101 to 110 The polishing compositions of Examples 101 to 113 and Comparative Examples 101 to 108 were prepared by mixing colloidal silica and an oxidizing agent with water together with a salt and a pH adjuster as necessary. In addition, polishing compositions of Comparative Examples 109 and 110 were prepared by mixing an oxidizing agent with water. The details of the components in each polishing composition and the results of measuring the pH of each polishing composition are shown in Table 1.
  • H 2 O 2 represents hydrogen peroxide
  • APS represents ammonium persulfate.
  • Acetic acid or potassium hydroxide was used as a pH adjuster.
  • the surfaces of silicon germanium blanket wafers, germanium blanket wafers, and tetraethyl orthosilicate (TEOS) blanket wafers were polished under the conditions described in Table 2.
  • the values of the polishing rate required at this time are shown in the “SiGe polishing rate” column, the “Ge polishing rate” column, and the “TEOS polishing rate” column in Table 3.
  • the value of the polishing rate is obtained by dividing the difference in thickness of the wafer before and after polishing measured by using an optical interference type film thickness measuring device by the polishing time, and for the silicon germanium blanket wafer and the germanium wafer.
  • the value of the polishing rate of silicon germanium is a pass level when it is 300 min / min or more, more preferably 500 ⁇ / min or more, and still more preferably 700 ⁇ / min or more.
  • the value of germanium polishing rate is acceptable when it is 600 ⁇ / min or more, more preferably 1000 ⁇ / min or more, and still more preferably 1400 ⁇ / min or more.
  • the TEOS polishing rate value is acceptable when it is 100 ⁇ / min or more, more preferably 200 ⁇ / min or more, and even more preferably 300 ⁇ / min or more.
  • the value obtained by dividing the polishing rate of silicon germanium by the polishing rate of TEOS is an acceptable level when it is 30 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 10 or less.
  • the value obtained by dividing the polishing rate of silicon germanium by the polishing rate of TEOS is a pass level when it is 60 or less, more preferably 40 or less, and still more preferably 20 or less.
  • the polishing rate of silicon germanium is 300 ⁇ / min or more
  • the polishing rate of germanium is 600 ⁇ / min or more
  • the polishing rate of TEOS is 100 ⁇ . / Min or more
  • Polishing compositions of Examples 201 to 209 and Comparative Examples 201 to 205 were prepared by mixing colloidal silica and an oxidizing agent with water together with a salt and a pH adjuster as necessary. Further, an oxidizing agent was mixed with water to prepare a polishing composition of Comparative Example 206. Table 4 shows the details of the components in each polishing composition and the results of measuring the pH of each polishing composition.
  • H 2 O 2 represents hydrogen peroxide
  • APS represents ammonium persulfate
  • KOH represents potassium hydroxide
  • Table 6 shows the values obtained by dividing the polishing rate of gallium arsenide by the polishing compositions of Examples 201 to 209 and Comparative Examples 201 to 206 obtained in this way by the polishing rate of TEOS by the same polishing composition. Of “GaAs polishing rate / TEOS polishing rate”.
  • the value of the polishing rate of gallium arsenide is acceptable when it is 500 ⁇ / min or more, more preferably 600 ⁇ / min or more, and still more preferably 700 ⁇ / min or more.
  • the TEOS polishing rate value is acceptable when it is 100 ⁇ / min or more, more preferably 200 ⁇ / min or more, and even more preferably 300 ⁇ / min or more.
  • the value obtained by dividing the polishing rate of gallium arsenide by the polishing rate of TEOS is acceptable when it is 30 or less, more preferably 20 or less, and still more preferably 10 or less.
  • the polishing rate of gallium arsenide is 500 ⁇ / min or more and the polishing rate of TEOS is 100 ⁇ / min or more, and high mobility. Satisfactory results were obtained for the purpose of polishing the material part and the silicon material part simultaneously.

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Abstract

高移動度材料を含有する部分とケイ素材料を含有する部分とを有する研磨対象物を研磨する用途で使用される本発明の研磨用組成物は、異形の砥粒と、標準電極が０．３Ｖ以上である酸化剤とを含有し、好ましくはアンモニウム塩などの塩をさらに含有する。研磨用組成物のｐＨは１以上６以下又は８以上１４以下である。砥粒の平均二次粒子径の値を砥粒の平均一次粒子径の値で除することにより得られる砥粒の平均会合度は１．６以上であることが好ましい。

Description

研磨用組成物
　本発明は、ＩＶ族材料及びＩＩＩ－Ｖ族化合物などの高移動度材料を含有する部分（以下、高移動度材料部分ともいう）と酸化シリコンなどのケイ素材料を含有する部分（以下、ケイ素材料部分ともいう）とを有する研磨対象物を研磨する用途で使用される研磨用組成物に関する。本発明はまた、その研磨用組成物を用いた研磨方法及び基板の製造方法に関する。
　シリコンよりも電子や正孔の移動度が高く、キャリアの輸送特性に優れるヒ化ガリウム（ＧａＡｓ）などのＩＩＩ－Ｖ族化合物やシリコンゲルマニウム（ＳｉＧｅ）やゲルマニウム（Ｇｅ）などのＩＶ族材料は、次世代の半導体用高移動度チャンネル材料として期待をされている。
　高移動度材料を使用したチャンネルは、高移動度材料部分とケイ素材料部分とを有する研磨対象物を研磨して形成することができる。この場合、高移動度材料部分とケイ素材料部分を非選択的に研磨除去することができる研磨用組成物を用いれば、高移動度材料部分とケイ素材料部分を同時に研磨することが可能である。また、高移動度材料部分とケイ素材料部分を非選択的に研磨することによって、高移動度材料部分とケイ素材料部分との間に段差を生じさせることなく、所望とするパターン形状を良好に仕上げることができる。しかしながら、ＩＶ族化合物半導体基板を研磨する用途で従来使用されている例えば特許文献１又は特許文献２に記載のような研磨用組成物やＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体基板を研磨する用途で従来使用されている例えば特許文献３又は特許文献４に記載のような研磨用組成物は、高移動度材料部分とケイ素材料部分を効率的且つ非選択的に研磨除去する能力に劣るために、高移動度材料部分とケイ素材料部分を同時に研磨する目的での使用には不向きである。
特開２０１０－１３０００９公報 特表２０１０－５１９７４０公報 特開昭６３－１５０１５５号公報 特開２００４－３２７６１４号公報
　そこで本発明の目的は、高移動度材料部分とケイ素材料部分を同時に研磨する目的での使用に適した研磨用組成物を提供すること、またその研磨用組成物を用いた研磨方法及び基板の製造方法を提供することにある。
　本発明者らは、化学的特性が大きく異なる高移動度材料部分とケイ素材料部分を同時に研磨するにあたり、研磨対象物への影響を研磨用組成物中の添加剤によるケミカル作用よりも砥粒等によるメカニカル作用を律速とすることで、高移動度材料部分とケイ素部分を非選択的且つ効果的に研磨除去できるという知見に基づいて、本発明を完成するに至った。
　すなわち、上記の目的を達成するために、本発明の第１の態様では、高移動度材料部分とケイ素材料部分とを有する研磨対象物を研磨する用途で使用される研磨用組成物であって、異形の砥粒と、標準電極が０．３Ｖ以上である酸化剤とを含有し、ｐＨが１以上６以下又は８以上１４以下である研磨用組成物を提供する。
　前記砥粒の平均二次粒子径の値を前記砥粒の平均一次粒子径の値で除することにより得られる前記砥粒の平均会合度は１．６以上であることが好ましい。
　前記砥粒は複数の突起を表面に有するいわゆる金平糖形の粒子であってもよい。その場合、この粒子のうち同粒子の体積平均粒子径よりも粒子径の大きな粒子が表面に有している突起の高さをそれぞれ同じ突起の基部における幅で除することにより得られる値の平均は０．２４５以上であることが好ましい。
　前記複数の突起を表面に有する粒子のうち同粒子の体積平均粒子径よりも粒子径の大きな粒子が表面に有している突起の平均高さは２．５ｎｍ以上であることが好ましい。
　上記第１の態様の研磨用組成物は塩をさらに含有してもよい。その場合、前記塩はアンモニウム塩であることが好ましい。
　本発明の第２の態様では、上記第１の態様の研磨用組成物を用いて、高移動度材料部分とケイ素材料部分とを有する研磨対象物を研磨する方法を提供する。
　本発明の第３の態様では、上記第１の態様の研磨用組成物を用いて、高移動度材料部分とケイ素材料部分とを有する研磨対象物を研磨することにより、基板を製造する方法を提供する。
　本発明によれば、高移動度材料部分とケイ素材料部分を同時に研磨する目的での使用に適した研磨用組成物と、その研磨用組成物を用いた研磨方法及び基板の製造方法とが提供される。
本発明の一実施形態に係る研磨用組成物中に含まれる砥粒として使用することができる複数の突起を表面に有する粒子の外形を投影した輪郭を示す図。
　以下、本発明の一実施形態を説明する。
　本実施形態の研磨用組成物は、特定の砥粒と特定の酸化剤を水に混合して調製され、必要に応じてｐＨ調整剤を添加することによりｐＨが１以上６以下又は８以上１４以下の範囲に調整されている。従って、研磨用組成物は、特定の砥粒及び特定の酸化剤を含有し、必要に応じてさらにｐＨ調整剤を含有している。
　この研磨用組成物は、高移動度材料部分とケイ素材料部分とを有する研磨対象物を研磨する用途、さらに言えばその研磨対象物を研磨して基板を製造する用途において高移動度材料部分とケイ素材料部分を同時に研磨する目的で使用される。ここでいう高移動度材料とは、シリコン材料よりも電子や正孔の移動度が高い材料をいう。高移動度材料の例としては、リン化ガリウム（ＧａＰ）、リン化インジウム（ＩｎＰ）、ヒ化ガリウム（ＧａＡｓ）、ヒ化インジウム（ＩｎＡｓ）、アンチモン化インジウム（ＩｎＳｂ）などのＩＩＩ－Ｖ族化合物や、シリコンゲルマニウム（ＳｉＧｅ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）などのＩＶ族材料が挙げられる。また、ケイ素材料の例としては、ポリシリコン、酸化シリコン、窒化シリコン等が挙げられる。例えば、電子移動度１６００ｃｍ２／Ｖ・ｓ及び正孔移動度４３０ｃｍ２／Ｖ・ｓであるシリコン材料に対し、高移動度材料であるリン化インジウムの電子移動度は５４００ｃｍ２／Ｖ・ｓで正孔移動度は２００ｃｍ２／Ｖ・ｓ、ヒ化ガリウムの電子移動度は８５００ｃｍ２／Ｖ・ｓで正孔移動度は４００ｃｍ２／Ｖ・ｓ、ヒ化インジウムの電子移動度は４００００ｃｍ２／Ｖ・ｓで正孔移動度は５００ｃｍ２／Ｖ・ｓ、アンチモン化インジウムの電子移動度は７７０００ｃｍ２／Ｖ・ｓで正孔移動度は８５０ｃｍ２／Ｖ・ｓ、そしてゲルマニウムの電子移動度は３９００ｃｍ２／Ｖ・ｓで正孔移動度は１９００ｃｍ２／Ｖ・ｓを示し、シリコン材料に対して高移動度材料は電子移動度及び正孔移動度の両方又は片方について有意に高い値を示す。
　（砥粒）
　研磨用組成物中に含まれる砥粒は、異形すなわち非球形の外形を有している。異形の砥粒を使用した場合、非異形すなわち球形の外形を有する砥粒を使用した場合に比べて、研磨用組成物による高移動度材料部分及びケイ素材料部分の研磨速度、特にケイ素材料部分の研磨速度が向上するという有利がある。異形の砥粒の典型例としては、中央部にくびれを有するいわゆる繭形の粒子や、複数の突起を表面に有するいわゆる金平糖形の粒子がある。
　研磨用組成物中の砥粒が複数の突起を表面に有する粒子を含む場合、その粒子が表面に有する突起の数は、粒子１つあたり平均で３つ以上であることが好ましく、より好ましくは５つ以上である。
　ここでいう突起とは、砥粒の粒子径に比べて十分に小さい高さ及び幅を有するものである。さらに言えば、図１において点Ａ及び点Ｂを通る曲線ＡＢとして示されている部分の長さが、砥粒粒子の最大内接円の円周長さ、より正確には、砥粒粒子の外形を投影した輪郭に内接する最大の円の円周長さの４分の１を超えないような突起である。なお、突起の幅とは、突起の基部における幅のことをいい、図１においては点Ａと点Ｂの間の距離として表されるものである。また、突起の高さとは、突起の基部と、その基部から最も離れた突起の部位との間の距離のことをいい、図１においては直線ＡＢと直交する線分ＣＤの長さとして表されるものである。
　研磨用組成物中の砥粒が複数の突起を表面に有する粒子を含む場合、その粒子のうち同粒子の体積平均粒子径よりも粒子径の大きな粒子が表面に有している突起の高さをそれぞれ同じ突起の基部における幅で除することにより得られる値の平均は０．２４５以上であることが好ましく、より好ましくは０．２５５以上である。この値の平均が大きくなるにつれて、突起の形状が比較的鋭いことが理由で、研磨用組成物による高移動度材料部分及びケイ素材料部分の研磨速度、特にケイ素材料部分の研磨速度が向上する。なお、砥粒粒子の各突起の高さ及びその基部における幅は、一般的な画像解析ソフトウエアを用いて、走査型電子顕微鏡による砥粒粒子の画像を解析することにより求めることができる。
　研磨用組成物中の砥粒が複数の突起を表面に有する粒子を含む場合、その粒子のうち同粒子の体積平均粒子径よりも粒子径の大きな粒子が表面に有している突起の平均高さは、２．５ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．７ｎｍ以上、さらに好ましくは３．０ｎｍ以上である。この突起の平均高さが大きくなるにつれて、研磨用組成物による高移動度材料部分及びケイ素材料部分の研磨速度、特にケイ素材料部分の研磨速度が向上する。
　研磨用組成物中の砥粒は、無機粒子及び有機粒子のいずれであってもよい。無機粒子の具体例としては、シリカ、アルミナ、セリア、チタニアなどの金属酸化物からなる粒子が挙げられる。有機粒子の具体例としては、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子が挙げられる。その中でもシリカ粒子が好ましく、特に好ましいのはコロイダルシリカである。
　研磨用組成物中の砥粒の含有量は０．１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上である。砥粒の含有量が多くなるにつれて、研磨用組成物による高移動度材料部分及びケイ素材料部分の研磨速度、特にケイ素材料部分の研磨速度が向上する。
　研磨用組成物中の砥粒の含有量はまた、３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。砥粒の含有量が少なくなるにつれて、研磨用組成物の材料コストを抑えることができるのに加え、砥粒の凝集が起こりにくくなる。
　砥粒の平均一次粒子径は５ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは７ｎｍ以上、さらに好ましくは１０ｎｍ以上である。砥粒の平均一次粒子径が大きくなるにつれて、研磨用組成物による高移動度材料部分及びケイ素材料部分の研磨速度、特にケイ素材料部分の研磨速度が向上する。なお、砥粒の平均一次粒子径の値は、例えば、ＢＥＴ法で測定される砥粒の比表面積に基づいて計算することができる。
　砥粒の平均一次粒子径はまた、１５０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１１０ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。砥粒の平均一次粒子径が小さくなるにつれて、研磨用組成物を用いて研磨対象物を研磨することによりスクラッチのより少ない研磨面を得ることが容易になる。
　砥粒の平均二次粒子径は３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２７０ｎｍ以下、さらに好ましくは２５０ｎｍ以下である。砥粒の平均二次粒子径が小さくなるにつれて、研磨用組成物を用いて研磨対象物を研磨することによりスクラッチのより少ない研磨面を得ることが容易になる。砥粒の平均二次粒子径の値は、例えば、レーザー光散乱法により測定することができる。
　砥粒の平均二次粒子径の値を平均一次粒子径の値で除することにより得られる砥粒の平均会合度は１．６以上であることが好ましく、より好ましくは１．７以上である。平均会合度が高い砥粒は、繭形又はその他の異形の形状を有している。砥粒の平均会合度が高くなるにつれて、研磨用組成物による高移動度材料部分及びケイ素材料部分の研磨速度、特にケイ素材料部分の研磨速度が向上する。
　砥粒の平均会合度はまた、５以下であることが好ましく、より好ましくは４．５以下、さらに好ましくは４以下である。砥粒の平均会合度が小さくなるにつれて、研磨用組成物を用いて研磨対象物を研磨することによりスクラッチのより少ない研磨面を得ることが容易になる。
　（酸化剤）
　研磨用組成物中に含まれる酸化剤は、０．３Ｖ以上の標準電極電位を有している。０．３Ｖ以上の標準電極電位を有する酸化剤を使用した場合には、０．３Ｖ未満の標準電極電位を有する酸化剤を使用した場合に比べて、研磨用組成物による高移動度材料部分及びケイ素材料部分の研磨速度、特に高移動度材料部分の研磨速度が向上するという有利がある。０．３Ｖ以上の標準電極電位を有する酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化バリウム、有機酸化剤、オゾン水、銀（ＩＩ）塩、鉄（ＩＩＩ）塩、過マンガン酸、クロム酸、重クロム酸、ペルオキソ二硫酸、ペルオキソリン酸、ペルオキソ硫酸、ペルオキソホウ酸、過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、過フタル酸、次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、塩素酸、亜塩素酸、過塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、硫酸、過硫酸、クエン酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩等が挙げられる。これらの中でも、研磨用組成物による高移動度材料部分及びケイ素材料部分の研磨速度、特に高移動度材料部分の研磨速度が大きく向上することから、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過ヨウ素酸、次亜塩素酸、及びジクロロイソシアヌル酸ナトリウムが好ましい。
　なお、標準電極電位とは、酸化反応に関与するすべての化学種が標準状態にあるときに次式で表される。
　Ｅ０＝－△Ｇ０／ｎＦ＝（ＲＴ／ｎＦ）ｌｎＫ
　ここで、Ｅ０は標準電極電位、△Ｇ０は酸化反応の標準ギブスエネルギー変化、Ｋはその平行定数、Ｆはファラデー定数、Ｔは絶対温度、ｎは酸化反応に関与する電子数である。従って、標準電極電位は温度により変動するので、本明細書中においては２５℃における標準電極電位を採用している。なお、水溶液系の標準電極電位は、例えば改訂４版化学便覧（基礎編）ＩＩ、ｐｐ４６４－４６８（日本化学会編）等に記載されている。
　研磨用組成物中の酸化剤の含有量は０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましく、より好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ以上である。酸化剤の含有量が多くなるにつれて、研磨用組成物による高移動度材料部分の研磨速度が向上する。
　研磨用組成物中の酸化剤の含有量はまた、１００ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｍｏｌ／Ｌ以下である。酸化剤の含有量が少なくなるにつれて、研磨用組成物の材料コストを抑えることができるのに加え、研磨使用後の研磨用組成物の処理、すなわち廃液処理の負荷を軽減することができる。
　（ｐＨ調整剤）
　研磨用組成物のｐＨの値は１以上６以下又は８以上１４以下の範囲内である必要がある。ｐＨが７前後である場合には、研磨用組成物によるケイ素材料部分の研磨速度が大きく低下するという不利がある。
　研磨用組成物のｐＨの値を１以上６以下又は８以上１４以下の範囲に調整するために必要に応じて使用されるｐＨ調整剤は酸及びアルカリのいずれであってもよく、また無機及び有機の化合物のいずれであってもよい。
　本実施形態によれば以下の作用効果が得られる。
　本実施形態の研磨用組成物では、研磨用組成物による高移動度材料部分及びケイ素材料部分の研磨速度、特にケイ素材料部分の研磨速度を向上させるために、異形の砥粒が使用されている。また、研磨用組成物による高移動度材料部分の研磨速度を向上させるために、標準電極電位が０．３Ｖ以上である酸化剤も使用されている。さらには、研磨用組成物のｐＨの値を１以上６以下又は８以上１４以下の範囲内に調整することにより、研磨用組成物によるケイ素材料部分の研磨速度を高く保つようにしている。そのため、この研磨用組成物を用いた場合には、高移動度材料部分とケイ素材料部分の両方を高い研磨速度で研磨することができる。従って、本実施形態の研磨用組成物は、高移動度材料部分とケイ素材料部分を同時に研磨する目的での使用に適する。
　前記実施形態は次のように変更されてもよい。
　・　前記実施形態の研磨用組成物は、二種類以上の砥粒を含有してもよい。この場合、一部の砥粒については必ずしも異形である必要はない。
　・　前記実施形態の研磨用組成物は、二種類以上の酸化剤を含有してもよい。この場合、一部の酸化剤については必ずしも０．３Ｖ以上の標準電極電位を有している必要はない。
　・　前記実施形態の研磨用組成物は、塩をさらに含有してもよい。塩は、砥粒の表面の電荷二重層を小さくする働きを有し、その結果、砥粒とケイ素材料部分の間の電気的反発を小さくする。そのため、研磨用組成物中に塩が含まれることにより、研磨用組成物によるケイ素材料部分の研磨速度は向上する。使用する塩の種類は特に限定されないが、硫酸アンモニウムなどのアンモニウム塩であることが好ましい。アンモニウム塩を使用した場合には、研磨用組成物中への金属不純物の混入を避けることができる。
　・　前記実施形態の研磨用組成物は、防腐剤のような公知の添加剤を必要に応じてさらに含有してもよい。
　・　前記実施形態の研磨用組成物は一液型であってもよいし、二液型をはじめとする多液型であってもよい。
　・　前記実施形態の研磨用組成物は、研磨用組成物の原液を水で希釈することにより調製されてもよい。
　次に、本発明の実施例及び比較例を説明する。
　（実施例１０１～１１３及び比較例１０１～１１０）
　コロイダルシリカ及び酸化剤を、必要に応じて塩及びｐＨ調整剤とともに水と混合することにより、実施例１０１～１１３及び比較例１０１～１０８の研磨用組成物を調製した。また、酸化剤を水と混合して比較例１０９及び１１０の研磨用組成物を調製した。各研磨用組成物中の成分の詳細、及び各研磨用組成物のｐＨを測定した結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　表１中、“Ｈ２Ｏ２”は過酸化水素を表し、“ＡＰＳ”は過硫酸アンモニウムを表す。ｐＨ調整剤としては酢酸又は水酸化カリウムを使用した。
　実施例１０１～１１３及び比較例１０１～１１０の各研磨用組成物を用いて、シリコンゲルマニウムブランケットウェーハ、ゲルマニウムブランケットウェーハ及びオルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）ブランケットウェーハの表面を、表２に記載の条件で研磨したときに求められる研磨速度の値を表３の“ＳｉＧｅの研磨速度”欄、“Ｇｅの研磨速度”欄及び“ＴＥＯＳの研磨速度”欄に示す。研磨速度の値は、ＴＥＯＳブランケットウェーハについては光干渉式膜厚測定装置を用いて測定される研磨前後のウェーハの厚みの差を研磨時間で除することにより求め、シリコンゲルマニウムブランケットウェーハ及びゲルマニウムウェーハについては、研磨前後のウェーハの重量の差を密度と研磨時間で除することによって求めた。また、こうして求めた実施例１０１～１１３及び比較例１０１～１１０の各研磨用組成物によるシリコンゲルマニウムの研磨速度を同じ研磨用組成物によるＴＥＯＳの研磨速度で除して得られる値を表３の“ＳｉＧｅの研磨速度／ＴＥＯＳの研磨速度”欄に、ゲルマニウムの研磨速度を同じ研磨用組成物によるＴＥＯＳの研磨速度で除して得られる値を表３の“Ｇｅの研磨速度／ＴＥＯＳの研磨速度”欄に示す。
　シリコンゲルマニウムの研磨速度の値は、３００Å／ｍｉｎ以上の場合に合格レベルであるが、より好ましくは５００Å／ｍｉｎ以上、さらに好ましくは７００Å／ｍｉｎ以上である。ゲルマニウムの研磨速度の値は、６００Å／ｍｉｎ以上の場合に合格レベルであるが、より好ましくは１０００Å／ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１４００Å／ｍｉｎ以上である。ＴＥＯＳの研磨速度の値は、１００Å／ｍｉｎ以上の場合に合格レベルであるが、より好ましくは２００Å／ｍｉｎ以上、さらに好ましくは３００Å／ｍｉｎ以上である。シリコンゲルマニウムの研磨速度をＴＥＯＳの研磨速度で除した値は、３０以下の場合に合格レベルであるが、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下である。シリコンゲルマニウムの研磨速度をＴＥＯＳの研磨速度で除した値は、６０以下の場合に合格レベルであるが、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは２０以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 　表３に示すように、実施例１０１～１１３の研磨用組成物の場合には、シリコンゲルマニウムの研磨速度が３００Å／ｍｉｎ以上又はゲルマニウムの研磨速度が６００Å／ｍｉｎ以上でかつＴＥＯＳの研磨速度が１００Å／ｍｉｎ以上であり、高移動度材料部分とケイ素材料部分を同時に研磨する目的で満足に使用できるレベルの結果が得られた。
　これに対し、比較例１０１～１１０の研磨用組成物の場合には、シリコンゲルマニウム又はゲルマニウムの研磨速度あるいはＴＥＯＳの研磨速度が合格レベルに達しておらず、高移動度材料部分とケイ素材料部分を同時に研磨する目的で満足に使用できるレベルの結果が得られなかった。
　（実施例２０１～２０９及び比較例２０１～２０６）
　コロイダルシリカ及び酸化剤を、必要に応じて塩及びｐＨ調整剤とともに水と混合することにより、実施例２０１～２０９及び比較例２０１～２０５の研磨用組成物を調製した。また、酸化剤を水と混合して比較例２０６の研磨用組成物を調製した。各研磨用組成物中の成分の詳細、及び各研磨用組成物のｐＨを測定した結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 　表４中、“Ｈ２Ｏ２”は過酸化水素を表し、“ＡＰＳ”は過硫酸アンモニウムを表し、
“ＫＯＨ”は水酸化カリウムを表す。
　実施例２０１～２０９及び比較例２０１～２０６の各研磨用組成物を用いて、ヒ化ガリウムブランケットウェーハ及びオルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）ブランケットウェーハの表面を、表５に記載の条件で研磨したときに求められる研磨速度の値を表６の“ＧａＡｓの研磨速度”欄及び“ＴＥＯＳの研磨速度”欄に示す。研磨速度の値は、ＴＥＯＳブランケットウェーハについては光干渉式膜厚測定装置を用いて測定される研磨前後のウェーハの厚みの差を研磨時間で除することにより求め、ヒ化ガリウムブランケットウェーハについては、研磨前後のウェーハの重量の差を密度と研磨時間で除することによって求めた。また、こうして求めた実施例２０１～２０９及び比較例２０１～２０６の各研磨用組成物によるヒ化ガリウムの研磨速度を同じ研磨用組成物によるＴＥＯＳの研磨速度で除して得られる値を表６の“ＧａＡｓの研磨速度／ＴＥＯＳの研磨速度”欄に示す。
　ヒ化ガリウムの研磨速度の値は、５００Å／ｍｉｎ以上の場合に合格レベルであるが、より好ましくは６００Å／ｍｉｎ以上、さらに好ましくは７００Å／ｍｉｎ以上である。ＴＥＯＳの研磨速度の値は、１００Å／ｍｉｎ以上の場合に合格レベルであるが、より好ましくは２００Å／ｍｉｎ以上、さらに好ましくは３００Å／ｍｉｎ以上である。ヒ化ガリウムの研磨速度をＴＥＯＳの研磨速度で除した値は、３０以下の場合に合格レベルであるが、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 　表６に示すように、実施例２０１～２０９の研磨用組成物の場合には、ヒ化ガリウムの研磨速度が５００Å／ｍｉｎ以上でかつＴＥＯＳの研磨速度が１００Å／ｍｉｎ以上であり、高移動度材料部分とケイ素材料部分を同時に研磨する目的で満足に使用できるレベルの結果が得られた。
　これに対し、比較例２０１～２０６の研磨用組成物の場合には、ヒ化ガリウムの研磨速度又はＴＥＯＳの研磨速度が合格レベルに達しておらず、高移動度材料部分とケイ素材料部分を同時に研磨する目的で満足に使用できるレベルの結果が得られなかった。

Claims (8)

  1. 　高移動度材料を含有する部分とケイ素材料を含有する部分とを有する研磨対象物を研磨する用途で使用される研磨用組成物であって、異形の砥粒と、標準電極が０．３Ｖ以上である酸化剤とを含有し、ｐＨが１以上６以下又は８以上１４以下であることを特徴とする研磨用組成物。
  2. 　前記砥粒の平均二次粒子径の値を前記砥粒の平均一次粒子径の値で除することにより得られる前記砥粒の平均会合度が１．６以上である、請求項１に記載の研磨用組成物。
  3. 　前記砥粒は複数の突起を表面に有する粒子を含み、その粒子のうち同粒子の体積平均粒子径よりも粒子径の大きな粒子が表面に有している突起の高さをそれぞれ同じ突起の基部における幅で除することにより得られる値の平均が０．２４５以上である、請求項１に記載の研磨用組成物。
  4. 　前記複数の突起を表面に有する粒子のうち同粒子の体積平均粒子径よりも粒子径の大きな粒子が表面に有している突起の平均高さが２．５ｎｍ以上である、請求項３に記載の研磨用組成物。
  5. 　塩をさらに含有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の研磨用組成物。
  6. 　前記塩がアンモニウム塩である、請求項５に記載の研磨用組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の研磨用組成物を用いて、高移動度材料を含有する部分とケイ素材料を含有する部分とを有する研磨対象物を研磨することを特徴とする研磨方法。
  8. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の研磨用組成物を用いて、高移動度材料を含有する部分とケイ素材料を含有する部分とを有する研磨対象物を研磨する工程を有することを特徴とする基板の製造方法。
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