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WO2012073539A1 - 受光素子、検出装置、半導体エピタキシャルウエハ、およびこれらの製造方法 - Google Patents

受光素子、検出装置、半導体エピタキシャルウエハ、およびこれらの製造方法 Download PDF

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WO2012073539A1
WO2012073539A1 PCT/JP2011/061407 JP2011061407W WO2012073539A1 WO 2012073539 A1 WO2012073539 A1 WO 2012073539A1 JP 2011061407 W JP2011061407 W JP 2011061407W WO 2012073539 A1 WO2012073539 A1 WO 2012073539A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
buffer layer
light receiving
inp substrate
layer
receiving element
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/061407
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English (en)
French (fr)
Inventor
博史 稲田
猪口　康博
広平 三浦
格 斉藤
Original Assignee
住友電気工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友電気工業株式会社 filed Critical 住友電気工業株式会社
Priority to US13/991,129 priority Critical patent/US9312422B2/en
Priority to PCT/JP2011/077481 priority patent/WO2012073934A1/ja
Priority to EP11844996.6A priority patent/EP2648234A4/en
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Definitions

  • the present invention relates to a light receiving element, a detection device, a semiconductor epitaxial wafer, and a method for manufacturing the same, which receive light in the near infrared region to mid infrared region.
  • Near-infrared to mid-infrared light corresponds to an absorption spectrum region related to living organisms such as animals and plants, and the environment. Therefore, near-infrared to mid-infrared light using a III-V compound semiconductor for the light-receiving layer is used.
  • Detectors are being developed. For example, a CMOS (Complementary Metal-Oxide Semiconductor), which is a read-out IC (ROIC), is connected to a light-receiving element array that has sensitivity up to a wavelength of 2.6 ⁇ m by using Extended-InGaAs for the light-receiving layer.
  • An example of a detector that converts photocharge into an output signal has been published (Non-Patent Document 1).
  • InAsP that lattice matches with the InGaAs light receiving layer is used for the window layer.
  • a pin-type photodiode having an InGaAs / GaAsSb type 2 type multi-quantum well structure (MQW: Multi-Quantum Wells) in the light receiving layer and having a pixel region of p-type has sensitivity up to a wavelength of 2.5 ⁇ m. It has been reported (Non-Patent Document 2). Each pixel is separated from an adjacent pixel by a mesa structure.
  • a light-receiving element has been proposed in which a light-receiving layer has an InAs / GaSb type 2 multiple quantum well (MQW) structure on a GaSb substrate (Non-patent Document 3). According to this light receiving element, it is shown that the sensitivity is close to a wavelength of 12 ⁇ m.
  • the near-infrared InGaAs photodetector (image sensor) of Non-Patent Document 1 described above uses InGaAs having a composition that does not lattice match with the InP substrate as a light receiving layer, so that dark current increases and noise increases. Further, it is difficult for the detectable wavelength to exceed 2.5 ⁇ m.
  • the light receiving element of Non-Patent Document 2 there has been no report of an example that actually reaches a wavelength of 3 ⁇ m.
  • the GaSb substrate is expensive, has a large variation in quality, and has a problem in terms of mass productivity.
  • a particularly essential problem is that GaSb has absorption due to free electrons in the mid-infrared region, so that the sensitivity is lowered at the backside incidence of the substrate, which is inevitable in the pixels in the array.
  • the present invention provides a light receiving element, a detection apparatus, a semiconductor epitaxial wafer used therefor, and a method for manufacturing the same, which have high light receiving sensitivity in the near infrared region to mid infrared region and can stably obtain high quality. Objective.
  • the light receiving element of the present invention is formed of a III-V group compound semiconductor.
  • This light receiving element includes an InP substrate, a buffer layer positioned in contact with the InP substrate, and a light receiving layer having a multiple quantum well structure including a pn junction in contact with the buffer layer.
  • the light receiving layer has a cutoff wavelength of 3 ⁇ m or more and is lattice-matched to the buffer layer.
  • / a 1 exceeds the range of the formal lattice matching condition. It is characterized by being epitaxially grown on an InP substrate.
  • the lattice constant is changed by changing the composition of the element. Therefore, when the epitaxial layer is grown, the composition of the epitaxial layer is usually changed finely so as to match the lattice constant of the lower layer. As a result, a stack of III-V compound semiconductors having a low lattice defect density is formed, and the dark current, which is one of the most important indices in the light receiving element, can be reduced. In order to obtain a certain level of characteristics, it is necessary to reduce the lattice defect density not only in the light receiving element but also in other semiconductor elements.
  • the degree of lattice mismatch is as low as possible. Is desirable.
  • the degree of lattice mismatch is preferably (0.002 to 0.003) or less. In general, it is known that the degree of lattice mismatch is 0.005 or less.
  • the range in which the degree of lattice mismatch is 0.005 or less can be regarded as the range of the above-mentioned formal lattice matching conditions.
  • the GaSb / InP system targeted by the present invention has a good crystallinity even if the degree of lattice mismatch is large.
  • a stack of group compound semiconductors can be formed. Whether the upper layer is epitaxially grown with respect to the lower layer cannot be determined under the conventional lattice matching conditions that only incorporate the lattice constant.
  • the present invention is an invention based on demonstration data in which such an example appears.
  • the buffer layer is epitaxially grown without saying that it is lattice-matched to the InP substrate.
  • lattice matching is close to the lattice constants of both the growth layer and the grown layer. In some cases it is implied to be in range, and the term epitaxial growth was used to avoid such misunderstandings. In other words, a case where growth is performed while maintaining “lattice matching” or “substantially lattice matching” at a low lattice defect density even though the lattice constants of both the growth layer and the layer to be grown are greatly different. .
  • a buffer layer that does not conform to the lattice matching condition can be formed using an InP substrate known for good crystallinity, and an MQW light-receiving layer lattice-matched on the buffer layer can be obtained.
  • the band gap of InP is 1.35 eV
  • the light-receiving layer having a cutoff wavelength of 3 ⁇ m does not absorb light in the wavelength range to be received.
  • a band gap of 1.35 eV corresponds to a short wavelength of less than 1 ⁇ m.
  • a III-V compound semiconductor substrate having a lattice constant larger than InP (lattice constant 5.86986) even if it is type 2 MQW. .
  • a substrate having a lattice constant larger than that of InP is required to realize a long wavelength (small transition energy) of a cutoff wavelength of 3 ⁇ m.
  • a substrate having a larger lattice constant than the InP substrate absorbs near-infrared to mid-infrared light due to various factors including a large lattice constant.
  • the cutoff wavelength from the well-known relationship between the lattice constant and the band gap in the III-V compound semiconductor, if
  • a light receiving element having high sensitivity in the near-infrared to mid-infrared can be obtained by MQW having a cutoff wavelength of 3 ⁇ m or more formed on the InP substrate as described above.
  • MQW having a cutoff wavelength of 3 ⁇ m or more formed on the InP substrate as described above.
  • the InP substrate has a stable and excellent crystallinity, even when the lattice defect density is inherited to the upper layer, an MQW having a good crystallinity can be stably obtained. Dark current can be reduced.
  • the stable and good crystallinity of the InP substrate brings about uniformity of the light receiving element characteristics and an improvement in yield.
  • a large-diameter substrate can be obtained as compared with other III-V compound semiconductor substrates, it is excellent in mass productivity.
  • the MQW lattice constant is determined from the periodicity of the XRD (Xray Diffraction) pattern when the MQW is formed by repeating pairs of the a layer and the b layer.
  • the lattice constant of the buffer layer is an average value over the entire thickness of the buffer layer having a predetermined thickness grown on the InP substrate, but is almost the same as the lattice constant specific to the material described in the handbook or the like.
  • the buffer layer can be a GaSb layer having a thickness of 1 ⁇ m or more.
  • the thickness of the buffer layer is increased within a predetermined range, the crystallinity of the surface layer can be improved, and preferably 1.5 ⁇ m or more or 2 ⁇ m or more. From the standpoint of lattice matching, the InP substrate / GaSb buffer layer can be regarded as a substitute for the GaSb substrate.
  • GaSb When a GaSb substrate is used, however, GaSb absorbs the target light of the light receiving layer because absorption by free electrons exists in the mid-infrared region. Since the substrate is thick, the absorption of the target light by the GaSb substrate causes a significant reduction in sensitivity. Since the InP substrate does not absorb light having a wavelength of 3 ⁇ m or more as described above, good sensitivity can be maintained. Further, the InP substrate has stable and good crystallinity as compared with the GaSb substrate, and the characteristics of the light receiving element can be made uniform and the yield can be improved. Further, the InP substrate has a larger diameter than the GaSb substrate, and is excellent in mass productivity. Furthermore, since it is very inexpensive, it is possible to provide a high-quality light-receiving element that is excellent in economic efficiency.
  • the full width at half maximum (FWHM) of the main diffraction peak in XRD for the buffer layer can be 300 seconds or less.
  • a buffer layer having good crystallinity and a large lattice constant can be obtained on the InP substrate, and a light receiving element having light receiving sensitivity at a wavelength of 3 ⁇ m or more can be obtained.
  • the main diffraction peak surface index (100) is due to the total thickness of the buffer layer.
  • the buffer layer is of p conductivity type, and the mobility of holes in the buffer layer can be 600 (cm 2 / V ⁇ s) or more. As a result, a buffer layer having good crystallinity and a large lattice constant can be obtained on the InP substrate, and a light receiving element having light receiving sensitivity at a wavelength of 3 ⁇ m or more can be obtained.
  • the light receiving layer may be configured to include (InAs / GaSb) or (InAs / InGaSb) of type 2 MQW.
  • a light receiving layer having sensitivity in the near infrared to mid infrared (wavelength 3 ⁇ m to 12 ⁇ m) can be obtained.
  • the lattice constant of InAs is 6.0586
  • the lattice constant of GaSb is 6.095 ⁇
  • the lattice constant of In 0.2 Ga 0.8 Sb is 6.1726.
  • the InP substrate can have a structure in which light is incident from the side of the InP substrate.
  • two-dimensionally arranged light receiving elements pixels
  • ROIC readout circuit
  • a device can be obtained. Rather, a hybrid detection device that is small and easy to use cannot be obtained unless the micro bump bonding method is used.
  • the InP substrate does not absorb near-infrared to mid-infrared light, a light receiving element having high sensitivity in the wavelength range can be obtained.
  • the structure in which light is incident from the substrate side corresponds to an anti-reflection film (AR (Anti-reflection) film, etc.) provided on the back surface of the substrate, and two-dimensionally arranged pixels (light receiving elements) themselves. Since the backside incidence of the substrate is also planned, it corresponds to this structure.
  • AR Anti-reflection film
  • the detection device of the present invention includes any one of the light receiving elements described above and a readout circuit (ROIC: Read Out IC), and the pixel electrode in the light receiving element and the readout electrode in the readout circuit are connected via a bump. It is characterized by. As a result, a compact and miniaturized detection device having high light receiving sensitivity in the near infrared to mid infrared can be obtained.
  • ROIC Read Out IC
  • the semiconductor epitaxial wafer of the present invention is formed of a III-V group compound semiconductor.
  • the semiconductor epitaxial wafer includes an InP substrate and a buffer layer having a thickness of 1 ⁇ m or more and located in contact with the InP substrate. Then, in the buffer layer having the lattice constant a 2 and the InP substrate having the lattice constant a 1 , the value of
  • the full width at half maximum (FWHM) of the main diffraction peak of (Xray Diffraction) is 300 seconds or less.
  • the thickness of the buffer layer is the same in that it is more preferably 1.5 ⁇ m or more or 2 ⁇ m or more than 1 ⁇ m or more in order to improve the crystallinity of the buffer layer.
  • a buffer layer having a lattice constant that is not lattice-matched with InP is formed, and the crystallinity of the buffer layer is compared by increasing the thickness. Can be good.
  • An epitaxial layer lattice-matched to the buffer layer can be grown on the semiconductor epitaxial wafer. In other words, a substrate having a lattice constant different from that of InP can be realized while using an InP substrate.
  • the surface of the buffer layer can have a mirror surface over the entire surface. Thereby, the crystallinity of the upper layer grown in contact with the buffer layer can be improved.
  • the buffer layer can be a GaSb layer.
  • a first semiconductor layer lattice-matched to the buffer layer can be provided.
  • the first semiconductor layer having good crystallinity can be grown while being lattice-matched.
  • the first semiconductor layer can have MQW.
  • MQW is type 2
  • a transition of an energy difference between the valence band of one layer and the conduction band of the other layer that constitutes MQW is caused by light reception, so that light or a light having a smaller energy is generated.
  • a light receiving element that receives light having a wavelength or a light emitting element that emits light can be obtained.
  • a light receiving element in which a group III-V compound semiconductor is stacked on an InP substrate is manufactured.
  • the manufacturing method includes a step of forming a buffer layer in contact with the InP substrate, and a step of forming a light receiving layer including a multiple quantum well structure having a cutoff wavelength of 3 ⁇ m or more that is in contact with the buffer layer and lattice-matches with the buffer layer. And a step of forming a pn junction in the light receiving layer.
  • the buffer layer is grown epitaxially from the InP substrate while the lattice constant a 2 of the buffer layer and the lattice constant a 1 of the InP substrate exceed the range of formal lattice matching conditions.
  • the thickness of the buffer layer is 1 ⁇ m or more.
  • the buffer layer can have a crystallinity so high that MQW can be epitaxially grown on the InP substrate. .
  • a light receiving element having a light receiving sensitivity as high as 3 ⁇ m or more can be obtained for the above reason.
  • the InP substrate can be stably obtained with a large diameter having good crystallinity, and a light receiving element with high quality and high cost can be provided.
  • the entire surface can have a mirror surface.
  • MQW having good crystallinity can be epitaxially grown.
  • exhibiting a mirror surface over the entire surface means not only the mirror surface but also the entire surface is flat and has no minute unevenness.
  • the buffer layer can be a GaSb layer.
  • a material known as a III-V group compound semiconductor having a large lattice constant and a small band gap can be used for the buffer layer.
  • type 2 MQW epitaxially grown on the GaSb buffer layer the cutoff wavelength can be made very long. If a GaSb substrate is used as the substrate, it is easy to grow type 2 MQW such as InAs / GaSb, but GaSb has an absorption band due to free electrons in the mid-infrared region. The sensitivity is greatly reduced by absorbing the light to be received by the GaSb substrate having a large thickness.
  • the MQW may be a type 2 MQW made of (InAs / GaSb) or (InAs / InGaSb). As a result, a light receiving element having sensitivity in the wavelength range of 3 ⁇ m to 12 ⁇ m can be obtained.
  • the manufacturing method of the detection device of the present invention includes a step of forming a bump on the pixel electrode of the light receiving element manufactured by any one of the above methods, and a step of forming the bump on the read electrode of a read circuit (ROIC: Read Out IC). And a step of bonding the bumps of the pixel electrodes and the bumps of the readout electrodes.
  • a compact detection device with a compact structure can be easily obtained.
  • a semiconductor epitaxial wafer of a III-V compound semiconductor is manufactured on an InP substrate.
  • This manufacturing method includes a step of forming a buffer layer in contact with the InP substrate, and in the buffer layer forming step, the lattice constant a 2 of the buffer layer and the lattice constant a 1 of the InP substrate are within a range of formal lattice matching conditions.
  • the thickness of the buffer layer is set to 1 ⁇ m or more so that the buffer layer epitaxially grows from the InP substrate, and the full width at half maximum (FWHM) of the main diffraction peak of XRD (Xray Diffraction) to the buffer layer is 300. It is characterized by being less than second.
  • the thickness of the buffer layer is preferably 1.5 ⁇ m or more, more preferably 2 ⁇ m or more, rather than 1 ⁇ m or more.
  • An epitaxial layer lattice-matched to the buffer layer can be grown on the semiconductor epitaxial wafer.
  • the InP substrate since the InP substrate is used while obtaining a light receiving layer having a cutoff wavelength of 3 ⁇ m or more, the substrate does not absorb light in the target wavelength region. Therefore, it is possible to obtain a light receiving element with high sensitivity in the wavelength range of 3 ⁇ m or more.
  • the InP substrate since the InP substrate has stable and good crystallinity, it is possible to stably obtain a high-quality light receiving element or the like.
  • a large-diameter InP substrate can be obtained, it is excellent in mass productivity.
  • 1 InP substrate 2 GaSb buffer layer, 3 light-receiving layer, 5 n-type contact layer, 6 n-type region, 9 light-receiving element bump, 10 light-receiving element, 11 pixel electrode (n-side electrode), 12 ground electrode (p-side electrode) ), 12e wiring electrode, 15 pn junction (pi junction), 35 antireflection film, 36 selective diffusion mask pattern, 43 protective film, 50 hybrid detector, 70 CMOS (read circuit), 71 read electrode, 72 ground electrode, 73 Insulating film, 79 bump, P pixel.
  • CMOS read circuit
  • FIG. 1A and 1B are diagrams showing a light receiving element 10 according to Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. 1A shows a light receiving element in which pixels are two-dimensionally arranged
  • FIG. 1B shows a single pixel light receiving element. It is. Both are the light receiving elements of the present invention, but the description of the light receiving element having the two-dimensionally arranged pixels includes the description of the single pixel light receiving element. The element will be described.
  • the light receiving element 10 has the following group III-V semiconductor stacked structure.
  • the type 2 (InAs / GaSb) MQW is the light-receiving layer 3.
  • This MQW has a cut-off wavelength of 3 ⁇ m or more, and has light receiving sensitivity to light in the near infrared to mid infrared (for example, wavelength 3 ⁇ m to 12 ⁇ m).
  • This MQW is preferably formed, for example, as a single (InAs / GaSb) pair, about 100 to 300 pairs.
  • the thickness of InAs and GaSb is preferably in the range of 2 nm to 7 nm, for example, about 5 nm.
  • a p-type impurity such as Be
  • an n-type impurity such as Si
  • Both intermediate layers are not doped with impurities to be i (intrinsic) type.
  • the pn junction or the pin junction is formed in the MQW light receiving layer 3 by the impurity doping or undoping described above.
  • the pixel electrode 11 of the pixel P is preferably formed of an Au / Ge / Ni alloy or the like so as to make ohmic contact with the n-type contact layer 5.
  • the ground electrode 12 is preferably formed of a Ti / Pt / Au alloy or the like so as to make ohmic contact with the p-type GaSb buffer layer 2.
  • An AR (Anti-reflection) film 35 covers the back surface of the InP substrate 1 in order to prevent reflection of incident light.
  • the structure in which the AR film 35 is disposed on the back surface of the InP substrate 1 can be said to be a structure for entering from the substrate side.
  • the two-dimensional array of pixels P itself is a micro-bump bonding method used for connection with a readout circuit, substrate side incidence is inevitable, and it can be said that the structure is incident from the above substrate side.
  • / a 1 0.038 (3.8 %). Although the difference in lattice constant between the lower layer and the upper layer is very large, the GaSb buffer layer 2 has a relatively good crystallinity and is epitaxially grown on the InP substrate 1. The reason for this is not clear at this time. It is estimated that good crystallinity can be obtained by increasing the thickness.
  • the thickness needs to be 1 ⁇ m or more, preferably 1.5 ⁇ m or more, and more preferably 2 ⁇ m or more, to easily obtain a GaSb buffer layer 2 having good crystallinity.
  • the GaSb buffer layer 2 grown on the InP substrate 1 has a mirror surface and is flat without unevenness.
  • the FWHM of the main diffraction peak of XRD is preferably 300 seconds or less.
  • the InP substrate 1 has a band gap energy of 1.35 eV. This band gap corresponds to a wavelength of less than 1 ⁇ m. For this reason, the light receiving layer 3 does not absorb the light to be received.
  • a type 2 MQW having a cutoff wavelength of 3 ⁇ m or more is formed as the light receiving layer 3
  • a III-V group compound semiconductor having a lattice constant larger than that of InP is used as the material constituting the MQW layer.
  • an InP substrate is used, even if the transition energy difference of electrons upon receiving light is reduced by using Type 2 MQW, the lattice constant is too small to achieve a cutoff wavelength of 3 ⁇ m or more.
  • a GaSb substrate is usually used.
  • Such a group III-V compound semiconductor having a large lattice constant often has an absorption band in the near-infrared to mid-infrared wavelength region.
  • GaSb has an absorption band due to free electrons in the mid-infrared region.
  • a GaSb buffer layer 2 having good crystallinity can be grown on the InP substrate 1 having no absorption band in the near infrared to mid infrared, and a type having a cutoff wavelength of 3 ⁇ m or more is formed on the GaSb buffer layer 2.
  • 2 (InAs / GaSb) MQW light-receiving layer 3 is formed.
  • the InP substrate 1 having a large thickness does not absorb the target light.
  • the sensitivity to the light to be received can be improved.
  • an InP substrate having good crystallinity can be obtained stably. Therefore, even if epitaxial growth is performed with the InP substrate 1 / GaSb buffer layer 2 / (InAs / GaSb) MQW light-receiving layer 3, the light-receiving layer 3 with good crystallinity (InAs / GaSb) MQW can be formed at any portion. You can also get it at any opportunity. As a result, elements with uniform characteristics can be manufactured with high yield. Furthermore, since the InP substrate can be obtained with a larger diameter than the GaSb substrate, it is excellent in mass productivity. Furthermore, since the InP substrate is less expensive than the GaSb substrate, the light receiving element 10 and thus the detection device 50 which are excellent in economy can be provided.
  • FIG. 2 is a diagram showing a hybrid detection device 50 in which the light receiving element 10 of FIGS. 1A and 1B and a readout circuit 70 formed on silicon (Si) are connected.
  • the read circuit 70 is a CMOS (Complimentary Metal Oxide Semiconductor).
  • the pixel electrode 11 and the readout electrode 71 are conductively connected via respective bumps 9 and 79.
  • the ground electrode 12 is conductively connected to the CMOS ground electrode 72 with bumps interposed in the wiring electrode 12e along the protective film 43 so as to be aligned with the height of the pixel electrode 11. According to the flip-flop junction type connection with the bumps interposed as described above, a compact and downsized detection device can be obtained even if the pixel pitch is reduced and the pixel is high density.
  • FIG. 3 is a plan view showing the semiconductor epitaxial wafer 1a in a process in the middle of manufacturing the light receiving element 10 of FIGS. 1A and 1B.
  • the semiconductor epitaxial wafer 1a shown in FIG. 3 is in a state in which a GaSb buffer layer 2 is grown on an InP substrate 1.
  • the GaSb buffer layer 2 has a thickness of 1 ⁇ m or more, has a mirror surface, and is flat without unevenness. And the FWHM of the main peak by XRD is 300 seconds or less. However,
  • / a 1 about 0.038 (3.8%). Such good crystallinity is considered to be derived from the fact that the thickness of the GaSb buffer layer 2 is thick.
  • the light receiving element 10 is separated from the semiconductor epitaxial wafer 1a in a state in which the light receiving layer 3, the contact layer 5, the mesa structure, and the electrodes 11 and 12 are formed and the outline of the chip becomes gradually clear.
  • FIG. 3 is a view at a stage where the GaSb buffer layer 2 is formed.
  • FIG. 4 is a flowchart showing a method for manufacturing the light receiving element 10 of FIGS. 1A and 1B.
  • an InP substrate is prepared and cleaned, and then a GaSb buffer layer 2 is grown to a thickness of 1 ⁇ m or more.
  • the growth method is not particularly limited, and MBE (Molecular Beam Epitaxy) method, MOVPE (Metal Organic Vapor Phase Epitaxy) method and the like can be used.
  • the GaSb buffer layer 2 is formed, the crystallinity of the GaSb buffer layer 2 (surface flatness, presence / absence of minute irregularities, specularity, FWHM of XRD main peak, etc.) is confirmed.
  • the type 2 (InAs / GaSb) MQW light-receiving layer 3 is grown. Since type 2 transition (light reception) is performed across the interface between InAs and GaSb, the greater the number of interfaces, the higher the light reception sensitivity on the long wavelength side. Therefore, when the sensitivity on the long wavelength side is important, the MQW is preferably about 150 pairs or more as a whole.
  • p-type impurity Be is doped into about 50 MQW GaSb near the InP substrate 1 during MQW growth.
  • the MQW formed thereafter is an intrinsic semiconductor (i-type: intrinsic) as undoped.
  • n-type impurity Si is doped into the final InAs of about 50 MQW pairs.
  • the pin junction is also a kind of pn junction.
  • a mesa structure in which a trench is inserted between the pixels P is formed by wet etching. As a result, each pixel P can prevent crosstalk and the like independently of surrounding pixels.
  • the surface is covered with a protective film (passivation film) 43 that protects the surface of the mesa structure.
  • a protective film (passivation film) 43 a SiON film or the like is preferably used.
  • the pixel electrode 11 and the ground electrode 12 are formed by photolithography.
  • the light receiving element 10 includes the light receiving layer 3 of type 2 (InAs / GaSb) MQW having a cutoff wavelength of 3 ⁇ m or more on the GaSb buffer layer 2 on the InP substrate 1, so that the thickness can be increased even when the substrate is incident. Since the large InP substrate 1 does not absorb light of the target wavelength, the light receiving sensitivity can be increased. In addition, by using an InP substrate having excellent crystallinity, a reliable reason is unknown, but a type 2 (InAs / GaSb) MQW light-receiving layer 3 having a low lattice defect density can be obtained. Dark current can be reduced. Furthermore, since the InP substrate is less expensive than GaSb, it is possible to provide a light receiving element and a detection device that are excellent in economic efficiency.
  • type 2 (InAs / GaSb) MQW having a cutoff wavelength of 3 ⁇ m or more on the GaSb buffer layer 2 on the InP substrate 1, so that the thickness can be increased even when the substrate
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing the light receiving element 10 according to the second embodiment of the present invention.
  • the pixel P includes an n-type region 6 selectively diffused from the opening of the SiN selective diffusion mask pattern 36 and a pn junction 15 positioned at the tip of the n-type region 6 as main parts.
  • the pn junction 15 reaches the light receiving layer 3. Further, as described above, a pi junction may be used.
  • Each pixel P is separated from surrounding pixels by a region that is not selectively diffused.
  • the structure of the other III-V compound semiconductor stack is ⁇ InP substrate 1 / GaSb buffer layer 2 / type 2 (InAs / GaSb) MQW light-receiving layer 3 / n-type contact layer 5>.
  • This is the same as Form 1.
  • each pixel P is separated by a region that is not selectively diffused, and the crystal layer remains as it is. For this reason, since the side walls of the pixels are not exposed unlike the mesa structure, the crystal is hardly damaged. As a result, it is easy to realize a low dark current.
  • the description of the first embodiment is applied as it is.
  • the semiconductor epitaxial wafer 1a shown in FIG. 3 was produced and verified.
  • the method for producing the semiconductor epitaxial wafer of the example of the present invention is as follows. ⁇ Production method>: A GaSb buffer layer was grown on the InP substrate by MBE. A GaSb buffer layer was grown to a thickness of 2 ⁇ m at a substrate temperature of 400 ° C. with a V / III ratio of 3.9. The growth rate was 1.1 ⁇ m / hour (about 1 ML / second).
  • the semiconductor epitaxial wafer manufactured by the above method was observed with the naked eye and XRD measurement.
  • the main diffraction peak of the GaSb buffer layer is considered to be derived from the entire thickness of the GaSb buffer layer. Therefore, if it is limited to the GaSb buffer layer, a smaller FWHM may be obtained. From the diffraction angle difference ⁇ between the main peak of the InP substrate and the main peak of the GaSb buffer layer,
  • / a 1 ⁇ a / a was calculated, which was 0.0382.
  • GaSb buffer layer having a mirror surface between the lower layer (InP substrate) and the upper layer (GaSb buffer layer) having such a large lattice constant difference. It is considered that increasing the thickness of the buffer layer has a positive effect.
  • a type 2 MQW light-receiving layer having a large lattice constant can be grown in contact with the GaSb buffer layer having good crystallinity.
  • This light receiving layer has a cutoff wavelength of 3 ⁇ m or more, and the InP substrate does not absorb light in the wavelength region.
  • the InP substrate when a GaSb substrate is used, it has an absorption band due to free electrons in the wavelength range. Since the substrate is thick, this absorption causes a serious reduction in sensitivity.
  • an InP substrate as in the example of the present invention, it is possible to avoid the problem of absorption by the substrate and maintain high sensitivity at a wavelength of 3 ⁇ m or more.
  • the light receiving element or the like of the present invention high light receiving sensitivity can be maintained in the near infrared region to the mid infrared region.
  • an InP substrate having stable quality, large diameter, and economy is used for the substrate, a high-quality light receiving element or the like can be provided at low cost.

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Abstract

近赤外域～中赤外域にわたって高い受光感度を持ち、安定した品質、経済性を有する受光素子を提供する。ＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体により形成され、ＩｎＰ基板１と、ＩｎＰ基板に接して位置するバッファ層２と、バッファ層２に接して、ｐｎ接合１５を含むＭＱＷを有する受光層３とを備え、受光層３は、カットオフ波長が３μｍ以上であり、かつバッファ層２に格子整合しており、格子定数ａ２を持つバッファ層２および格子定数ａ１を持つＩｎＰ基板１では、|ａ２－ａ１|／ａ１の値が、形式的な格子整合条件の範囲を超えながら、当該バッファ層２がＩｎＰ基板１からエピタキシャル成長していることを特徴とする。

Description

受光素子、検出装置、半導体エピタキシャルウエハ、およびこれらの製造方法
　本発明は、近赤外域～中赤外域の光を受光対象とする、受光素子、検出装置、半導体エピタキシャルウエハ、およびこれらの製造方法に関するものである。
　近赤外域～中赤外域の光は、動植物などの生体や環境に関連した吸収スペクトル域に対応するため、受光層にＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体を用いた近赤外域～中赤外域の光の検出器の開発が行われている。たとえば受光層にExtended－InGaAsを用いることで波長２．６μｍまで感度を持たせた受光素子アレイに、読み出し回路(ROIC:Read-out　IC)であるＣＭＯＳ（Complementary　Metal－Oxide　Semiconductor）を接続して、光電荷を出力信号に変換する検出器の例が発表されている（非特許文献１）。その受光素子アレイでは、窓層にはＩｎＧａＡｓ受光層に格子整合するＩｎＡｓＰを用いている。
　また受光層にＩｎＧａＡｓ／ＧａＡｓＳｂのタイプ２型の多重量子井戸構造（ＭＱＷ:Multi-Quantum　Wells）を用い、画素領域をｐ型としたｐｉｎ型フォトダイオードについて、波長２．５μｍまで感度を持つことが報告されている（非特許文献２）。各画素は、メサ構造によって隣の画素と隔てられている。
　また、ＧａＳｂ基板上に（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）のタイプ２の多重量子井戸構造（ＭＱＷ：Multiple　Quantum　Well）を受光層とする受光素子の提案がなされている（非特許文献３）。この受光素子によれば、波長１２μｍの近くにまで感度を持つことが示されている。
高橋秀夫ら「近赤外用InGaAs光検出器」，OPTRONICS(1997),No.3, pp.107-113 R.Sidhu, N.Duan, J.C.Campbell, and A.L.Holmes, Jr.," A 2.3μm cutoff wavelength photodiode on InP using lattice-matched GaInAs-GaAsSb type II　quantum wells" 2005 International Conference on Indium Phosphide and Related　Materials Binh-Minh Nguyen, Darin Hoffman, Yajun Wei, Pierre-Yves Delaunay, Andrew Hood, and Manijeh Razeghi, "Very high quantum efficiency in type-II　InAs/GaSb superlattice photodiode with cutoff of 12 μm" Appl. Phys. Lett., Vol.90, 231108
　しかし、上記の非特許文献１の近赤外用ＩｎＧａＡｓ光検出器（イメージセンサ）では、ＩｎＰ基板に格子整合しない組成のＩｎＧａＡｓを受光層としているため、暗電流が大きくなりノイズが大きい。また検出可能な波長は、２．５μｍを超えることは難しい。
　また、非特許文献２の受光素子についても、実際に波長３μｍにまで届いた例は報告されていない。
　非特許文献３の受光素子については、ＧａＳｂ基板は高価であり、品質にも大きなばらつきがみられ、量産性という点で問題がある。とくに本質的な問題は、ＧａＳｂは中赤外域に自由電子による吸収があるため、アレイにした画素において必然となる基板裏面入射において感度の低下を生じる。
　本発明は、近赤外域～中赤外域にわたって高い受光感度を持ち、安定して高品質が得られる、受光素子、検出装置、そこで用いられる半導体エピタキシャルウエハ、およびこれらの製造方法を提供することを目的とする。
　本発明の受光素子は、ＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体により形成される。この受光素子は、ＩｎＰ基板と、ＩｎＰ基板に接して位置するバッファ層と、バッファ層に接して、ｐｎ接合を含む多重量子井戸構造を有する受光層とを備える。そして受光層は、カットオフ波長が３μｍ以上であり、かつバッファ層に格子整合している。格子定数ａ２を持つバッファ層および格子定数ａ１を持つＩｎＰ基板において、|ａ２－ａ１|／ａ１の値が、形式的な格子整合条件の範囲を超えながら、当該バッファ層が前記ＩｎＰ基板上にエピタキシャル成長していることを特徴とする。
　ＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体では、元素の組成を変えることにより格子定数が変化するので、エピタキシャル層を成長するとき下層の格子定数に整合するようにエピタキシャル層の組成をきめ細かく変えるのが普通である。これによって、格子欠陥密度の小さいＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体の積層体が形成され、受光素子において最重要視される指標の１つである暗電流を低くすることができる。受光素子に限らず他の半導体素子でも格子欠陥密度を低くすることは一定レベルの特性を得るために必要である。このようなＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体に特有の、またはＩＩＩ－Ｖ族に限らず化合物半導体に特有の事情を反映して、低い格子欠陥密度を重視する場合を考える。その場合、下層の格子定数ｓ１とその上に成長される上層の格子定数ｓ２で表される格子不整合度：｜ｓ１－ｓ２｜／（ｓ２またはｓ１）はできるだけ低い値が望ましい。たとえば、ＩｎＧａＡｓ／ＩｎＰ系では格子不整合度は（０．００２乃至０．００３）以下が望ましい。また、一般に、格子整合は上記の格子不整合度が０．００５以下ということが知られている。これらを考え合わせて、格子不整合度が０．００５以下という範囲を、上述の形式的な格子整合条件の範囲とみることができる。
　しかしながら、実際には、格子不整合度の限界値は、材料系に依存するため、本発明が対象とするＧａＳｂ／ＩｎＰ系では、格子不整合度が大きくても結晶性の良好なＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体の積層体を形成することができる。これまでの形式的に格子定数のみを取り入れた格子整合条件では、下層に対して上層がエピタキシャル成長するか否かは決めることができない。本発明は、まさにこのような例が現れた実証データに基づく発明である。
　ここで、バッファ層がＩｎＰ基板に格子整合している、と述べずに、エピタキシャル成長している、としたのは、格子整合という用語には、成長層および被成長層の両方の格子定数が近い範囲にあることを暗黙に意味する場合もあり、そのような誤解を避けるためにエピタキシャル成長の語を用いた。換言すれば、成長層および被成長層の両方の格子定数が大きく相違するにもかかわらず、低い格子欠陥密度で、“格子整合”または“ほぼ格子整合”を保ちながら成長する場合をエピタキシャル成長と呼ぶ。
　上記の構成によれば、良好な結晶性で知られるＩｎＰ基板を用いて、格子整合条件に適合しないバッファ層を形成して、そのバッファ層上に格子整合するＭＱＷの受光層を得ることができる。ＩｎＰのバンドギャップは１．３５ｅＶなので、カットオフ波長３μｍの受光層が受光対象とする波長域の光は吸収しない。バンドギャップ１．３５ｅＶは波長１μｍ弱の短い波長に対応する。このため、基板裏面入射が必然となる二次元配列された画素を備える受光素子において、基板に対象光をまったく吸収されないので、高い受光感度を保持できる。カットオフ波長が３μｍ以上のＭＱＷには、たとえタイプ２のＭＱＷであっても、ＩｎＰ（格子定数５．８６９Å）よりも格子定数が大きいＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体の基板を用いるのが普通である。タイプ２のＭＱＷを用いて受光における電子の遷移エネルギを小さくしても、カットオフ波長３μｍという長い波長（小さい遷移エネルギ）を実現するには、ＩｎＰよりも格子定数の大きい基板が必要である。ＩｎＰ基板よりも格子定数の大きい基板は、大きな格子定数も含む種々の要因により近赤外～中赤外の光を吸収する。基板は厚みが厚いため、基板による対象光の吸収は、大きな感度低下の要因となる。
　カットオフ波長に関していえば、ＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体における格子定数とバンドギャップとの周知の関係から、|ａ２－ａ１|／ａ１が０．０２５未満では、当該バッファ層上に格子整合する受光層は、タイプ２のＭＱＷによってもカットオフ波長３μｍ以上を実現することは難しい。カットオフ波長３μｍ以上を確実に実現するために、|ａ２－ａ１|／ａ１の値はより大きいほうが好ましいが、値をあまり大きくするとＩｎＰ基板上に成長するバッファ層の結晶性が劣化し、ひいては受光層の結晶性が劣化するので、|ａ２－ａ１|／ａ１の値は０．０３～０．０５程度にするのがよい。
　上記のようにＩｎＰ基板に形成したカットオフ波長３μｍ以上のＭＱＷによって、近赤外～中赤外において高い感度を持つ受光素子を得ることができる。また、上記のようにＩｎＰ基板は結晶性が安定して良好なものを得られるので、格子欠陥密度の上層への継承が生じても、安定して結晶性の良いＭＱＷを得ることができ、暗電流を低くすることができる。また上記のＩｎＰ基板の安定した良好な結晶性は、受光素子特性の均一化、および歩留まり向上をもたらす。さらに他のＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体の基板に比べて大口径の基板を得ることができるので、量産性にも優れる。
　なお、ＭＱＷの格子定数は、ａ層とｂ層との対の繰り返しでＭＱＷが構成される場合、ＸＲＤ(Xray　Diffraction)パターンの周期性から決定される。バッファ層の格子定数については、ＩｎＰ基板上に成長した所定厚みのバッファ層の厚み全体にわたる平均値であるが、ハンドブック等に記載される材料固有の格子定数とほとんど同じである。
　バッファ層を、厚み１μｍ以上のＧａＳｂ層とすることができる。
　これによって、ＩｎＰ（格子定数ａ１＝５．８６９Å）よりも格子定数が大きいＧａＳｂ（格子定数ａ２＝６．０９５Å）層を介在させて、長波長側に受光感度を持つ、受光層をエピタキシャル成長することができる。バッファ層の厚みは、所定範囲内で厚いほうが表層の結晶性を良好にでき、好ましくは１．５μｍ以上または２μｍ以上とするのがよい。
　上記のＩｎＰ基板／ＧａＳｂバッファ層は、格子整合の立場からはＧａＳｂ基板の代わりをしているとみることができる。ＧａＳｂ基板を用いた場合、しかしながら、ＧａＳｂは、中赤外域に自由電子による吸収が存在するので、この受光層の対象光を吸収する。基板は厚みが厚いため、ＧａＳｂ基板による対象光の吸収は大きな感度低下を生じる。ＩｎＰ基板は、上述のように波長３μｍ以上の光を吸収しないので、良好な感度を保持することができる。
　また、ＩｎＰ基板はＧａＳｂ基板に比べて、安定して結晶性が良好であり、受光素子の特性の均一化および歩留まり向上を得ることができる。また、ＩｎＰ基板はＧａＳｂ基板に比べて大口径が可能であり、量産性の点でも優れている。さらに非常に安価なので、経済性に優れた高品質の受光素子を提供することができる。
　バッファ層に対するＸＲＤにおける主回折ピークの半値幅ＦＷＨＭ（Full　Width　at　Half　Maximum）を３００秒以下とすることができる。
　これによって、ＩｎＰ基板上に結晶性が良く、かつ格子定数が大きいバッファ層を得て、波長３μｍ以上に受光感度を有する受光素子を得ることができる。なお、ＸＲＤにおいては、バッファ層の全厚みからの回折線によって回折ピークが形成されるので、上記の主回折ピーク（面指数（１００））はバッファ層の全厚みによるものである。
　前記バッファ層はｐ導電型とされており、そのバッファ層における正孔の移動度を６００（ｃｍ２／Ｖ・ｓ）以上とすることができる。
　これによって、ＩｎＰ基板上に結晶性が良く、かつ格子定数が大きいバッファ層を得て、波長３μｍ以上に受光感度を有する受光素子を得ることができる。
　受光層を、タイプ２のＭＱＷの、（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）または（ＩｎＡｓ／ＩｎＧａＳｂ）、を含む構成とすることができる。
　これによって、近赤外～中赤外（波長３μｍ～１２μｍ）に感度をもつ受光層を得ることができる。なお、ＩｎＡｓの格子定数６．０５８Å、ＧａＳｂの格子定数６．０９５Å、Ｉｎ０．２Ｇａ０．８Ｓｂの格子定数６．１７２Å、である。
　ＩｎＰ基板の側から光が入射される構造を有することができる。
　ＩｎＰ基板の裏面を入射面とすることで、二次元配列された受光素子（画素）をマイクロバンプ接合方式で読み出し回路（ＲＯＩＣ）の読み出し電極とコンパクトな構造で接続して小型化されたハイブリッド検出装置を得ることができる。というよりは、マイクロバンプ接合方式によらなければ、小型で使いやすいハイブリッド検出装置を得ることができない。その上で、ＩｎＰ基板が近赤外～中赤外の光を吸収しないので、当該波長域に高い感度をもつ受光素子を得ることができる。
　ここで、基板の側から光が入射される構造とは、基板裏面に設けた反射防止膜（ＡＲ(Anti-reflection)膜などが該当する。また、二次元配列された画素（受光素子）自体も基板裏面入射を予定しているので、当該構造に該当する。
　本発明の検出装置は、上記のいずれかの受光素子と、読み出し回路（ＲＯＩＣ：Read　Out　IC）とを備え、受光素子における画素電極と、読み出し回路における読み出し電極とがバンプを介在させて接続されていることを特徴とする。
　これによって、近赤外～中赤外に高い受光感度をもち、コンパクトで小型化された検出装置を得ることができる。
　本発明の半導体エピタキシャルウエハは、ＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体により形成されている。この半導体エピタキシャルウエハは、ＩｎＰ基板と、ＩｎＰ基板に接して位置する、厚み１μｍ以上のバッファ層とを備える。そして格子定数ａ２を持つバッファ層および格子定数ａ１を持つＩｎＰ基板において、|ａ２－ａ１|／ａ１の値が、形式的な格子整合条件の範囲を超えながら、バッファ層に対するＸＲＤ(Xray　Diffraction)の主回折ピークの半値幅ＦＷＨＭ（Full　Width　at　Half　Maximum）が３００秒以下であることを特徴とする。
　ＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体における組成の調整による格子定数の制御、および形式的な格子整合条件などについては、上記受光素子での説明がそのまま当てはまる。また、バッファ層の厚みについても、バッファ層の結晶性を良好にするために、厚み１μｍ以上よりも１．５μｍ以上もしくは２μｍ以上がより好ましいとする点では同様である。
　上記の構成によって、良好な結晶性で知られるＩｎＰ基板を用いて、ＩｎＰと格子整合しないとされる格子定数をもつバッファ層を形成し、厚みを厚くすることでそのバッファ層の結晶性を比較的良好なものとできる。この半導体エピタキシャルウエハ上に当該バッファ層に格子整合するエピタキシャル層を成長させることができる。いわば、ＩｎＰ基板を用いながら、ＩｎＰと格子定数が異なる基板を実現することができる。
　バッファ層の表面は、全面にわたって鏡面を呈するようにできる。
　これによって、バッファ層に接して成長する上層の結晶性を良好なものとできる。
　バッファ層をＧａＳｂ層とすることができる。
　これによって、ＩｎＰ（格子定数ａ１＝５．８６９Å）よりも格子定数が大きいＧａＳｂ（格子定数ａ２＝６．０９５Å）層を介在させて、実効バンドギャップがより狭いエピタキシャル層を成長させることができる。
　バッファ層に格子整合する第１半導体層を備えることができる。
　これによって結晶性の良好な第１半導体層を格子整合させて成長することができる。
　第１半導体層がＭＱＷを有するようにできる。
　上記の構成によって、たとえばＭＱＷをタイプ２として、受光によってＭＱＷを構成する一方の層の価電子帯と他方の層の伝導帯とのエネルギ差の遷移を生じさせて、よりエネルギの小さい光または長波長の光、を受光する受光素子、または発光する発光素子を得ることができる。
　本発明の受光素子の製造方法は、ＩｎＰ基板にＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体が積層された受光素子を製造する。この製造方法は、ＩｎＰ基板に接してバッファ層を形成する工程と、バッファ層に接して該バッファ層に格子整合する、カットオフ波長３μｍ以上の多重量子井戸構造を含む受光層を形成する工程と、受光層内にｐｎ接合を形成する工程とを備える。そしてバッファ層形成工程において、バッファ層の格子定数ａ２およびＩｎＰ基板の格子定数ａ１、が形式的な格子整合条件の範囲を超えながら、当該バッファ層が前記ＩｎＰ基板からエピタキシャル成長するように、そのバッファ層の厚みを１μｍ以上とすることを特徴とする。
　上記の方法によれば、ＩｎＰ基板に格子整合しないとされるバッファ層の材料を厚み１μｍ以上成長させることで、ＩｎＰ基板上に、ＭＱＷをエピタキシャル成長できるほど結晶性の良いバッファ層とすることができる。この結果、上記の理由により波長３μｍ以上に高い受光感度をもつ受光素子を得ることができる。また、ＩｎＰ基板は安定して結晶性が良好な大口径のもの得ることができ、高品質、高経済性の受光素子を提供することができる。
　バッファ層の形成後、ＭＱＷを形成する前において、表面が全面にわたって鏡面を呈するようにできる。
　これによって、結晶性の良好なＭＱＷをエピタキシャル成長させることができる。なお、表面の全面にわたって鏡面を呈するとは、鏡面であるだけでなく表面全体に平坦であり、微小な凹凸がないことも意味する。
　バッファ層をＧａＳｂ層とすることができる。
　これによって、格子定数が大きく、バンドギャップが小さいＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体として知られた材料をバッファ層に用いることができる。このＧａＳｂバッファ層上にエピタキシャル成長させたタイプ２のＭＱＷを利用することで、カットオフ波長を非常に長くすることができる。
　基板にＧａＳｂ基板を用いれば、ＩｎＡｓ／ＧａＳｂなどのタイプ２のＭＱＷを成長するのが容易であるが、ＧａＳｂは中赤外域に自由電子による吸収帯をもつ。厚みの大きいＧａＳｂ基板によって受光対象光を吸収されることで、感度は大きく低下する。
　ＭＱＷを、（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）または（ＩｎＡｓ／ＩｎＧａＳｂ）からなるタイプ２のＭＱＷとすることができる。
　これによって、波長３μｍ～１２μｍの範囲に感度をもつ受光素子を得ることができる。
　本発明の検出装置の製造方法は、上記のいずれかの方法で製造された受光素子の画素電極にバンプを形成する工程と、読み出し回路（ＲＯＩＣ：Read　Out　IC）の読み出し電極にバンプを形成する工程と、画素電極のバンプと、読み出し電極のバンプとを接合する工程とを備える。
　上記の方法で、コンパクトな構造の小型化された検出装置を簡単に得ることができる。
　本発明の半導体エピタキシャルウエハの製造方法は、ＩｎＰ基板にＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体の半導体エピタキシャルウエハを製造する。この製造方法は、ＩｎＰ基板に接してバッファ層を形成する工程を備え、バッファ層形成工程において、バッファ層の格子定数ａ２およびＩｎＰ基板の格子定数ａ１、が形式的な格子整合条件の範囲を超えながら、当該バッファ層がＩｎＰ基板からエピタキシャル成長するようにそのバッファ層の厚みを１μｍ以上として、バッファ層に対するＸＲＤ(Xray　Diffraction)の主回折ピークの半値幅ＦＷＨＭ（Full　Width　at　Half　Maximum）を３００秒以下とすることを特徴とする。
　上記の方法によって、良好な結晶性で知られるＩｎＰ基板を用いて、ＩｎＰと格子定数が大きく異なる材料によってバッファ層を形成しながら、厚みを厚めにすることで比較的良好な結晶性を得ることができる。バッファ層の厚みは、１μｍ以上よりも１．５μｍ以上のほうが好ましく、さらに２μｍ以上とするのがよい。この半導体エピタキシャルウエハ上に当該バッファ層に格子整合するエピタキシャル層を成長させることができる。
　本発明の受光素子等によれば、カットオフ波長３μｍ以上の受光層を得ながら、ＩｎＰ基板を用いているためその対象波長域の光を基板が吸収することがない。このため波長域３μｍ以上で感度が高い受光素子を得ることができる。また、ＩｎＰ基板は安定して良好な結晶性を有するので、安定して高品質の受光素子等を得ることができる。また、大口径のＩｎＰ基板を得られるので量産性にも優れる。
本発明の実施の形態１における受光素子を示し、二次元配列された画素を備える受光素子を示す図である。 本発明の実施の形態１における受光素子を示し、単一画素の受光素子、を示す図である。 図１Ａの受光素子と読み出し回路とを組み合わせたハイブリッド検出装置を示す断面図である。 本発明の半導体エピタキシャルウエハを示す図である。 図１Ａおよび図１Ｂに示す受光素子の製造方法のフローチャートである。 本発明の実施の形態２における受光素子を示す断面図である。 実施例における本発明例の半導体エピタキシャルウエハのＸＲＤの結果を示す図である。
　１　ＩｎＰ基板、２　ＧａＳｂバッファ層、３　受光層、５　ｎ型コンタクト層、６　ｎ型領域、９　受光素子のバンプ、１０　受光素子、１１　画素電極（ｎ側電極）、１２　グランド電極（ｐ側電極）、１２ｅ　配線電極、１５　ｐｎ接合（ｐｉ接合）、３５　反射防止膜、３６　選択拡散マスクパターン、４３　保護膜、５０　ハイブリッド検出装置、７０　ＣＭＯＳ（読み出し回路）、７１　読み出し電極、７２　グランド電極、７３　絶縁膜、７９　バンプ、Ｐ　画素。
（実施の形態１）
　図１Ａおよび図１Ｂは、本発明の実施の形態１における受光素子１０を示す図であり、図１Ａは画素が二次元配列された受光素子、図１Ｂは単一画素の受光素子、を示す図である。どちらも本発明の受光素子であるが、二次元配列された画素をもつ受光素子の説明は、単一画素の受光素子の説明を包含するので、以下では、二次元配列された画素をもつ受光素子について説明する。
　図１Ａによれば、受光素子１０は次のＩＩＩ－Ｖ族半導体積層構造を備える。
＜ＩｎＰ基板１／ＧａＳｂバッファ層２／タイプ２の（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）ＭＱＷ／ｎ型コンタクト層５＞
　このうち、タイプ２の（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）ＭＱＷが、受光層３である。このＭＱＷはカットオフ波長３μｍ以上であり、近赤外～中赤外（たとえば波長３μｍ～１２μｍ）の光に受光感度をもつ。このＭＱＷは、たとえば単一の（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）を１ペアとして、１００～３００ペア程度形成されるのがよい。ＩｎＡｓおよびＧａＳｂの厚みは、２ｎｍ～７ｎｍの範囲、たとえば５ｎｍ程度とするのがよい。全体のＭＱＷのうち、ＩｎＰ基板１の側の数十ペアのＧａＳｂにはｐ型不純物たとえばＢｅをドープするのがよい。また、全体のＭＱＷのうちコンタクト層５の側の数十ペアをｎ型層とするためにＳｉなどのｎ型不純物をドープするのがよい。両方の中間の層は、ｉ（intrinsic）型とするために不純物をドープしない。このようなＭＱＷの中の導電型領域の形成によって、ｐｉｎフォトダイオードを得ることができる。
　ｐｎ接合またはｐｉｎ接合は、上記の不純物ドープまたはアンドープにより、ＭＱＷの受光層３内に形成される。
　画素Ｐの画素電極１１は、ｎ型コンタクト層５にオーミック接触するようにＡｕ／Ｇｅ／Ｎｉ合金等で形成するのがよい。またグランド電極１２は、ｐ型ＧａＳｂバッファ層２にオーミック接触するようにＴｉ／Ｐｔ／Ａｕ合金等で形成するのがよい。
　光は、ＩｎＰ基板１の裏面から入射される。入射光の反射を防止するためにＡＲ（Anti-reflection）膜３５がＩｎＰ基板１の裏面を被覆する。このＩｎＰ基板１の裏面にＡＲ膜３５を配置する構造は、基板側から入射するための構造といってよい。また画素Ｐの二次元配列自体、読み出し回路との接続に用いられるマイクロバンプ接合方式のため、基板側入射は必然であり、上記の基板側から入射するための構造といってよい。
　本実施の形態における特徴は、次の点にある。
（１）ＩｎＰ基板１の格子定数ａ１＝５．８６９Åであり、ＧａＳｂの格子定数ａ２＝６．０９５Åであるので、|ａ２－ａ１|／ａ１＝０．０３８（３．８％）である。下層と上層の格子定数の相違が、非常に大きいにもかかわらず、ＧａＳｂバッファ層２は、比較的良好な結晶性を有して、ＩｎＰ基板１にエピタキシャル成長している。この理由は、現時点で、明らかでない。推測では、厚みを厚くすることによって良好な結晶性が得られるとみている。すなわち厚みを１μｍ以上とすることが必要であり、好ましくは１．５μｍ以上、さらに好ましくは２μｍ以上とすることが、良好な結晶性のＧａＳｂバッファ層２を得やすくする。
　なお、ＩｎＰ基板１上に成長したＧａＳｂバッファ層２は、鏡面を呈して、凹凸がなく平坦である。ＸＲＤの主回折ピークのＦＷＨＭは、３００秒以下とするのがよい。
（２）ＩｎＰ基板１は、バンドギャップエネルギが１．３５ｅＶである。このバンドギャップは波長１μｍ弱に対応する。このため、受光層３が受光対象とする光をまったく吸収しない。カットオフ波長３μｍ以上のタイプ２のＭＱＷを受光層３として形成する場合、ＭＱＷの層を構成する材料には、ＩｎＰよりも格子定数の大きいＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体を用いるのが普通である。ＩｎＰ基板を用いたのでは、たとえタイプ２のＭＱＷによって受光の際の電子の遷移エネルギ差を小さくしたとしても、格子定数が小さすぎて、カットオフ波長３μｍ以上を実現することはできない。
　カットオフ波長３μｍ以上を、タイプ２のＭＱＷで実現する場合、たとえばＧａＳｂ基板を用いるのが普通である。このような格子定数の大きいＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体は、近赤外～中赤外の波長域に吸収帯を持つ場合が多い。たとえば、ＧａＳｂは、中赤外域に自由電子による吸収帯を持つ。
　しかし、上記によれば、近赤外～中赤外に吸収帯を持たないＩｎＰ基板１に結晶性の良いＧａＳｂバッファ層２を成長でき、そのＧａＳｂバッファ層２上にカットオフ波長３μｍ以上のタイプ２の（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）ＭＱＷの受光層３を形成している。この結果、厚みが大きいＩｎＰ基板１が、対象とする光を吸収することはない。この結果、受光対象の光に対する感度を向上させることができる。
（３）ＧａＳｂ基板に比べて、良好な結晶性のＩｎＰ基板を安定して得ることができる。このため、ＩｎＰ基板１／ＧａＳｂバッファ層２／（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）ＭＱＷの受光層３、とエピタキシャル成長しても、良好な結晶性の（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）ＭＱＷの受光層３を、どの部分でも、またどの機会にも得ることができる。この結果、特性が均一な素子を、歩留まり良く製造することができる。
　さらにＩｎＰ基板はＧａＳｂ基板に比べて、大口径のものを得られるので量産性に優れている。さらに、ＩｎＰ基板はＧａＳｂ基板に比べて安価であるので、経済性に優れた受光素子１０、ひいては検出装置５０を提供することができる。
　図２は、図１Ａおよび図１Ｂの受光素子１０と、シリコン（Ｓｉ）に形成された読み出し回路７０とを接続したハイブリッド検出装置５０を示す図である。読み出し回路７０はＣＭＯＳ（Complimentary　Metal　Oxide　Semiconductor）である。画素電極１１と読み出し電極７１とは、それぞれのバンプ９，７９を介在させて導電接続されている。またグランド電極１２は、配線電極１２ｅを保護膜４３に沿って伝わらせて画素電極１１の高さに揃えて、ＣＭＯＳのグランド電極７２と、バンプを介在させて導電接続させている。
　上記のようなバンプを介在させたフリップフロップ接合方式の接続によれば、画素ピッチを小さくして高密度の画素としても、コンパクトな小型化した検出装置を得ることができる。
　図３は、図１Ａおよび図１Ｂの受光素子１０を作製する途中の工程における半導体エピタキシャルウエハ１ａを示す平面図である。受光素子１０の仕様によるが、３０μｍピッチで約８万個の画素が縦横に配列された、１０ｍｍ×１０ｍｍのチップ（受光素子）の場合、２インチ径のＩｎＰ基板から、約１１個、取得することができる。上記のように、ＧａＳｂ基板を用いるよりも大口径のＩｎＰ基板を用いることで高い量産性を得ることができる。
　図３に示す半導体エピタキシャルウエハ１ａは、ＩｎＰ基板１上にＧａＳｂバッファ層２が成長された状態である。ＧａＳｂバッファ層２は、厚み１μｍ以上であり、鏡面を呈しており、凹凸がなく平坦である。かつ、ＸＲＤによる主ピークのＦＷＨＭは３００秒以下である。しかしながら、|ａ２－ａ１|／ａ１＝約０．０３８（３．８％）である。このような良好な結晶性は、ＧａＳｂバッファ層２の厚みが厚いことに由来すると考えられる。
　受光素子１０は、受光層３、コンタクト層５、メサ構造、電極１１，１２を形成されて、チップの輪郭が次第に明確になった状態で、半導体エピタキシャルウエハ１ａから個片化される。図３は、ＧａＳｂバッファ層２を形成した段階の図である。
　図４は、図１Ａおよび図１Ｂの受光素子１０の製造方法を示すフローチャートである。まず、ＩｎＰ基板を準備して、洗浄をしたあとＧａＳｂバッファ層２を厚み１μｍ以上に成長する。成長法は、とくに限定はないが、ＭＢＥ（Molecular　Beam　Epitaxy）法、ＭＯＶＰＥ(Metal　Organic　Vapor　Phase　Epitaxy)法などを用いることができる。ＧａＳｂバッファ層２を形成したあと、そのＧａＳｂバッファ層２の結晶性（表面の平坦性、微小凹凸の有無、鏡面か否か、ＸＲＤ主ピークのＦＷＨＭなど）を確認する。結晶性が合格の場合、タイプ２の（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）ＭＱＷの受光層３を成長する。タイプ２の遷移（受光）は、ＩｎＡｓとＧａＳｂとの界面を挟んで行われるので、界面の数が多いほうが長波長側の受光感度を高くする。このため、長波長側の感度を重視する場合、ＭＱＷは全体で１５０ペア程度以上とするのがよい。受光層３すなわち上記のＭＱＷ内にｐｎ接合を形成するために、ＭＱＷ成長中に、ＩｎＰ基板１に近い側のＭＱＷ５０ペア程度のＧａＳｂにｐ型不純物Ｂｅをドープする。そのあとに形成するＭＱＷは、アンドープとして真性半導体（ｉ型：intrinsic）とする。その後、最終のＭＱＷ５０ペア程度のＩｎＡｓにｎ型不純物Ｓｉをドープする。これによって、ｐｉｎ型またはｎｉｐ型フォトダイオードを得ることができる。ｐｉｎ接合もｐｎ接合の中の一種である。また、構造によっては受光層内にはｐｉ接合しかない場合もあるが、電極が接触する領域まで考えれば、ｐｉｎ接合となる。これも受光層内に位置するｐｎ接合と解釈することができる。
　次いで、ウエットエッチングによって、画素Ｐの間にトレンチを入れたメサ構造を形成する。これによって、各画素Ｐは周りの画素から独立して、クロストークなどを防ぐことができる。次いで、図１Ａおよび図１Ｂに示すように、メサ構造の表面を保護する保護膜（パッシベーション膜）４３によって表面を被覆する。保護膜（パッシベーション膜）４３には、ＳｉＯＮ膜などを用いるのがよい。
　このあと、フォトリソグラフィによって画素電極１１およびグランド電極１２を形成する。
　上記の受光素子１０は、ＩｎＰ基板１上のＧａＳｂバッファ層２上に、カットオフ波長３μｍ以上のタイプ２の（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）ＭＱＷの受光層３を備えることで、基板入射の場合でも、厚みの大きいＩｎＰ基板１が対象波長の光を吸収しないので、受光感度を高めることができる。
　また、結晶性に優れたＩｎＰ基板を用いることで、確実な理由は不明であるが、格子欠陥密度の小さいタイプ２の（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）ＭＱＷの受光層３を得ることができ、受光素子の暗電流を低くすることができる。
　さらに、ＩｎＰ基板はＧａＳｂに比べて安価であるので、経済性に優れた受光素子および検出装置を提供することができる。
（実施の形態２）
　図５は、本発明の実施の形態２における受光素子１０を示す断面図である。この受光素子１０では、画素Ｐは、ＳｉＮ選択拡散マスクパターン３６の開口部から選択拡散されたｎ型領域６およびそのｎ型領域６の先端に位置するｐｎ接合１５を、主要部分として備える。ｐｎ接合１５は、受光層３の中に届いている。また上述のように、ｐｉ接合であってもよい。各画素Ｐは、周りの画素と選択拡散されていない領域によって隔てられている。
　その他のＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体の積層体の構成は、＜ＩｎＰ基板１／ＧａＳｂバッファ層２／タイプ２の（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）ＭＱＷの受光層３／ｎ型コンタクト層５＞、であり、実施の形態１と同じである。本実施の形態では、各画素Ｐは、選択拡散されていない領域で隔てられ、結晶層はそのままの状態を保つ。このため、メサ構造のように画素の側壁が露出されることがないので、結晶が損傷されにくい。この結果、低い暗電流を実現しやすい。
　その他の構成および作用については、実施の形態１の説明がそのまま当てはまる。
　図３に示す半導体エピタキシャルウエハ１ａを作製して検証を行った。本発明例の半導体エピタキシャルウエハの作製方法は、次のとおりである。
＜作製方法＞：
　ＩｎＰ基板上にＭＢＥ法によってＧａＳｂバッファ層を成長した。Ｖ／ＩＩＩ比は３．９とし、基板温度４００℃で、厚み２μｍにＧａＳｂバッファ層を成長した。成長速度は、１．１μｍ／時間（約１ＭＬ／秒）とした。上記の方法で作製した半導体エピタキシャルウエハに対して、肉眼による観察と、ＸＲＤ測定とを行った。
＜肉眼による観察＞：
　ＧａＳｂバッファ層の表面は鏡面であった。かつ平滑であった。さらに微小な凹凸などまったく観察されなかった。
＜ＸＲＤ＞：
　結果を図６に示す。図６には、ＩｎＰ基板の鋭い主ピーク（１００）と共に、ＧａＳｂバッファ層の主ピークも得られている。ＧａＳｂバッファ層の主ピークは、ＩｎＰ基板ほど良好ではないが、結晶性の指標であるＦＷＨＭは、２１８．５秒である。良好な結晶性を示しているといえる。ＩｎＰ基板全面をＧａＳｂバッファ層で被覆した状態で、ＩｎＰ基板およびＧａＳｂの主回折ピークが得られたことから、ＧａＳｂバッファ層の主回折ピークは、当該ＧａＳｂバッファ層の厚み全体に由来すると考えられる。従って、ＧａＳｂバッファ層に限定すれば、より小さいＦＷＨＭを得られる可能性がある。
　ＩｎＰ基板の主ピークとＧａＳｂバッファ層の主ピークとの回折角の差Δωから、｜ａ２－ａ１｜／ａ１＝Δａ／ａを算出することができ、０．０３８２であった。このような大きい格子定数差の下層（ＩｎＰ基板）と上層（ＧａＳｂバッファ層）とでは、鏡面を呈するＧａＳｂバッファ層を得られることは通常は難しい。バッファ層の膜厚を厚くすることが好影響を及ぼしていると考えられる。
　上記の半導体エピタキシャルウエハ１ａによれば、良好な結晶性のＧａＳｂバッファ層に接して格子定数の大きいタイプ２のＭＱＷの受光層を成長することができる。この受光層はカットオフ波長３μｍ以上であり、ＩｎＰ基板は、当該波長域の光を吸収しない。これに対してＧａＳｂ基板を用いた場合、上記波長域に自由電子による吸収帯をもつ。基板は厚みが大きいためこの吸収は深刻な感度低下を生じる。本発明例のように、ＩｎＰ基板を用いることで、基板による吸収の問題を回避して、波長３μｍ以上に高い感度を保持することができる。
　上記において、本発明の実施の形態および実施例について説明を行ったが、上記に開示された本発明の実施の形態および実施例は、あくまで例示であって、本発明の範囲はこれら発明の実施の形態に限定されない。本発明の範囲は、特許請求の範囲の記載によって示され、さらに特許請求の範囲の記載と均等の意味および範囲内でのすべての変更を含むものである。
　本発明の受光素子等によれば、近赤外域～中赤外域にわたって高い受光感度を保持することができる。また、基板に、安定した品質、大口径、および経済性に優れたＩｎＰ基板を用いるので、高品質の受光素子等を安価に提供することができる。

Claims (18)

  1. 　ＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体により形成された受光素子であって、
    　ＩｎＰ基板と、
    　前記ＩｎＰ基板に接して位置するバッファ層と、
    　前記バッファ層に接して、ｐｎ接合を含む多重量子井戸構造を有する受光層とを備え、
    　前記受光層は、カットオフ波長が３μｍ以上であり、かつ前記バッファ層に格子整合しており、
    　格子定数ａ２を持つ前記バッファ層および格子定数ａ１を持つ前記ＩｎＰ基板において、|ａ２－ａ１|／ａ１の値が、形式的な格子整合条件の範囲を超えながら、当該バッファ層が前記ＩｎＰ基板からエピタキシャル成長していることを特徴とする、受光素子。
  2. 　前記バッファ層が厚み１μｍ以上のＧａＳｂ層であることを特徴とする、請求項１に記載の受光素子。
  3. 　前記バッファ層に対するＸＲＤ(Xray　Diffraction)の主回折ピークの半値幅ＦＷＨＭ（Full　Width　at　Half　Maximum）が３００秒以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の受光素子。
  4. 　前記バッファ層はｐ導電型とされており、該バッファ層における正孔の移動度が６００（ｃｍ２／Ｖ・ｓ）以上であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか１項に記載の受光素子。
  5. 　前記受光層が、タイプ２の多重量子井戸構造、（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）または（ＩｎＡｓ／ＩｎＧａＳｂ）、を含むことを特徴とする、請求項１～４のいずれか１項に記載の受光素子。
  6. 　前記ＩｎＰ基板の側から光が入射される構造を有することを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載の受光素子
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の受光素子と、読み出し回路（ＲＯＩＣ：Read　Out　IC）とを備え、前記受光素子における画素電極と、前記読み出し回路における読み出し電極とがバンプを介在させて接続されていることを特徴とする、検出装置。
  8. 　ＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体により形成された半導体エピタキシャルウエハであって、
    　ＩｎＰ基板と、
    　前記ＩｎＰ基板に接して位置する、厚み１μｍ以上のバッファ層とを備え、
    　格子定数ａ２を持つ前記バッファ層および格子定数ａ１を持つ前記ＩｎＰ基板において、|ａ２－ａ１|／ａ１の値が、形式的な格子整合条件の範囲を超えながら、前記バッファ層に対するＸＲＤ(Xray　Diffraction)の主回折ピークの半値幅ＦＷＨＭ（Full　Width　at　Half　Maximum）が３００秒以下であることを特徴とする、半導体エピタキシャルウエハ。
  9. 　前記バッファ層の表面は、全面にわたって鏡面を呈していることを特徴とする、請求項８に記載の半導体エピタキシャルウエハ。
  10. 　前記バッファ層がＧａＳｂ層であることを特徴とする、請求項８または９に記載の半導体エピタキシャルウエハ。
  11. 　前記バッファ層に格子整合する第１半導体層を備えることを特徴とする、請求項８～１０のいずれか１項に記載の半導体エピタキシャルウエハ。
  12. 　前記第１半導体層が多重量子井戸構造を有することを特徴とする、請求項８～１１のいずれか１項に記載の半導体エピタキシャルウエハ。
  13. 　ＩｎＰ基板にＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体が積層された受光素子の製造方法であって、
    　前記ＩｎＰ基板に接してバッファ層を形成する工程と、
    　前記バッファ層に接して該バッファ層に格子整合する、カットオフ波長３μｍ以上の多重量子井戸構造を含む受光層を形成する工程と、
    　前記受光層内にｐｎ接合を形成する工程とを備え、
    　前記バッファ層形成工程において、前記バッファ層の格子定数ａ２および前記ＩｎＰ基板の格子定数ａ１、が形式的な格子整合条件の範囲を超えながら、当該バッファ層が前記ＩｎＰ基板からエピタキシャル成長するように、そのバッファ層の厚みを１μｍ以上とすることを特徴とする、受光素子の製造方法。
  14. 　前記バッファ層の形成後、前記多重量子井戸構造を形成する前において、表面が全面にわたって鏡面を呈していることを特徴とする、請求項１３に記載の受光素子の製造方法。
  15. 　前記バッファ層をＧａＳｂ層とすることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の受光素子の製造方法。
  16. 　前記多重量子井戸構造を、（ＩｎＡｓ／ＧａＳｂ）または（ＩｎＡｓ／ＩｎＧａＳｂ）からなるタイプ２の多重量子井戸構造とすることを特徴とする、請求項１３～１５のいずれか１項に記載の受光素子の製造方法。
  17. 　請求項１３～１６のいずれか１項の製造方法で製造された受光素子の画素電極にバンプを形成する工程と、読み出し回路（ＲＯＩＣ：Read　Out　IC）の読み出し電極にバンプを形成する工程と、前記画素電極のバンプと、前記読み出し電極のバンプとを接合する工程とを備える、検出装置の製造方法。
  18. 　ＩｎＰ基板にＩＩＩ－Ｖ族化合物半導体の半導体エピタキシャルウエハを製造する方法であって、
    　前記ＩｎＰ基板に接してバッファ層を形成する工程を備え、
    　前記バッファ層形成工程において、前記バッファ層の格子定数ａ２および前記ＩｎＰ基板の格子定数ａ１、が形式的な格子整合条件の範囲を超えながら、当該バッファ層が前記ＩｎＰ基板からエピタキシャル成長するようにそのバッファ層の厚みを１μｍ以上として、前記バッファ層に対するＸＲＤ(Xray　Diffraction)の主回折ピークの半値幅ＦＷＨＭ（Full　Width　at　Half　Maximum）を３００秒以下とすることを特徴とする、半導体エピタキシャルウエハの製造方法。
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