WO2011148909A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an organic electroluminescence element (hereinafter sometimes abbreviated as “organic EL element”).
- An organic EL element is a self-luminous element that utilizes the principle that a light emitting material emits light by recombination energy between holes injected from an anode and electrons injected from a cathode by applying an electric field.
- a phosphorescent organic EL element using a phosphorescent material as a light emitting material has also been proposed.
- a phosphorescent organic EL element can achieve high luminous efficiency by utilizing the singlet state and triplet state of the phosphorescent material.
- Patent Document 1 and Non-Patent Document 1 disclose an organic EL device including a continuous first light-emitting layer and second light-emitting layer.
- the organic EL element of Patent Document 1 a monoazine derivative having a higher electron transporting property than the host material of the first light emitting layer is employed as the host material of the second light emitting layer. Moreover, the same orthometalated complex is employ
- the light emitting materials of the first light emitting layer and the second light emitting layer are the same orthometalated complex. There is a problem that durability is low.
- different orthometalated complexes are used as the light-emitting materials of the first light-emitting layer and the second light-emitting layer. Thus, only the emission peak at about 600 nm is strongly obtained. That is, in the organic EL element described in Non-Patent Document 1, since only substantially red light emission can be obtained, the light emission balance is poor.
- the organic electroluminescent element of the present invention comprises an anode, a cathode, and at least a hole transport layer, a first light emitting layer, a second light emitting layer, and an electron transport layer between the anode and the cathode.
- the first light emitting layer contains a first host material and a first light emitting material
- the second light emitting layer is the cathode of the first light emitting layer.
- a second host material and a second light emitting material wherein the second host material is one of a monoazine derivative, a diazine derivative, and a triazine derivative,
- the first light emitting material and the second light emitting material are metal complexes different from each other.
- the first host material and the second host material are preferably different from each other.
- the first host material is preferably an amine derivative.
- the amine derivative is preferably a compound represented by the following formulas (1) to (7).
- Ar 1 to Ar 4 are each an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic group having 5 to 40 carbon atoms which may have a substituent. It is a heterocyclic group.
- Ar 5 to Ar 16 are each an aryl group having 6 to 40 carbon atoms which may have a substituent, and an aromatic group having 5 to 40 carbon atoms which may have a substituent.
- Ar 1 to Ar 16 may be a ladder-type furan group.
- Ar 1 and Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 , Ar 8 and Ar 9 , Ar 10 and Ar 11 , Ar 12 and Ar 13 , Ar 15 and Ar 16 may be bonded to each other to form a ring.
- L 1 to L 7 are a direct bond or a linking group having 1 to 30 carbon atoms.
- R 1 to R 23 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom.
- Prime 8 aralkyl silyl group and 40 is any one of a halogenated alkyl group having 1 to 40 carbon atoms which may have a substituent.
- X 1 to X 6 are each a sulfur atom, an oxygen atom, or
- the second host material preferably has a carbazole skeleton.
- the second host material is preferably a compound represented by the following formulas (8) to (12A).
- Ar 101 to Ar 104 are each an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent and 3 to 60 carbon atoms which may have a substituent. Of the heterocyclic group.
- R 110 and R 111 are the same as R 1 described above.
- n is any integer from 1 to 4
- m is any integer from 1 to 4.
- the sum of n and m (n + m) has a relationship of 2 ⁇ (n + m) ⁇ 5.
- X is N or CH, and the number of N is 1 to 4.
- R 121 to R 128 are each one of a structure in which a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group, and a skeleton of the formula (12A) are linked.
- the structures in which the skeleton of the formula (12A) is linked to R 121 to R 128 are R 121 and R 122 , R 122 and R 123 , R 123 and R 124 , R 125 and R 126 , R 126 and R 127 , And at least one of R 127 and R 128 is bonded to the skeleton of the formula (12A).
- R 129 is any one of a hydrogen atom, an aryl group, and an alkyl group.
- the second host material is preferably a compound represented by the following formulas (8A) to (11A).
- Ar 101 to Ar 104 are each a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon number which may have a substituent. Any one of heterocyclic groups of 3 to 60, provided that in formulas (8A), (9A), and (11A), all of Ar 101 to Ar 103 are not hydrogen atoms, and the formula (10A ), Ar 101 to Ar 104 are not all hydrogen atoms.
- R 110 to R 112 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom.
- n is any one of integers of 1 to 4
- m is any one of integers of 1 to 4.
- the sum of n and m (n + m) has a relationship of 2 ⁇ (n + m) ⁇ 5.
- the second host material is preferably a compound represented by the following formula (13).
- a 1 represents a nitrogen-containing heterocyclic group having 1 to 30 ring-forming carbon atoms which may have a substituent (however, a carbazolyl group and a substituent which may have a substituent)
- a 2 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms which may have a substituent, or a ring which may have a substituent. It is a nitrogen-containing heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms.
- X 1 and X 2 are each independently a single bond, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms which may have a substituent, or a ring forming carbon atom which may have a substituent.
- Y 1 to Y 4 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a carbon number which may have a substituent.
- adjacent Y 1 to Y 4 may form a bond with each other to form a ring structure.
- p and q are each an integer from 1 to 4
- r and s are each an integer from 1 to 3.
- the plurality of Y 1 to Y 4 may be the same or different.
- At least one of A 1 , A 2 , X 1 , X 2 , and Y 1 to Y 4 is a group derived from any of a monoazine derivative, a diazine derivative, and a triazine derivative.
- the second host material is preferably a compound represented by the following formula (14) or formula (15).
- X represents CH or N, and at least one of X is N.
- Ar 21 to Ar 23 are each independently a substituent that is not a condensed ring structure. (Ar 22 or Ar 23 may form a condensed ring with a ring containing X).
- the second host material is preferably a compound represented by the following formula (16) or formula (17).
- Ar 23 is a divalent linking group comprising an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent which is not a condensed ring structure
- R 217 and R 220 are hydrogen.
- An aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group that may have a substituent that is not a condensed ring structure, and R 222 and R 223 are each an aromatic that may have a substituent that is not a condensed ring structure
- a hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, and R 216 , R 218 , R 219 and R 221 are each a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cyano group, a dialkylamino group, a diarylamino group Group, diaralkylamino group, amino group, nitro group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carboxyl group, alkoxyl group, alkyl
- the second host material preferably has a higher affinity level than the first host material.
- the second host material preferably has a higher ionization potential than the first host material.
- the first light emitting material and the second light emitting material are metal complexes.
- the metal complex preferably contains at least one of iridium (Ir), palladium (Pd), and platinum (Pt).
- the metal complex is preferably an orthometalated complex represented by the following formula (20).
- a 31 is a ring that is bonded to A 32 and Q, and may have an aromatic hydrocarbon ring group that may have a substituent or an aromatic heterocyclic group that may have a substituent.
- .A 32 is an aromatic heterocyclic group bonded to the a 31, the ring a 32 comprising good .A 31 which may have a substituent containing nitrogen as atoms forming the aromatic heterocyclic ring
- the ring to be included may be further bonded at other sites of the ring to bond the ring structure to form a ring having one condensed ring or unsaturated structure.
- Q is any one of palladium (Pd), iridium (Ir), and platinum (Pt).
- L is a bidentate ligand.
- the first light emitting material exhibits an emission peak of 570 nm or more, and the second light emitting material exhibits an emission peak of 565 nm or less.
- the organic EL device of the present invention a specific azine derivative is used as the second host material, and different orthometalated complexes are used as the first light-emitting material and the second light-emitting material.
- Excellent current efficiency and durability. Therefore, the organic EL element of the present invention is suitable as a surface light source for lighting applications and backlights.
- the organic EL element of the present invention has extremely small color shift that occurs when the luminance is increased. Furthermore, in the organic EL element of the present invention, light can be emitted from each of the first light emitting layer and the second light emitting layer in a well-balanced manner.
- the organic EL device of the present invention includes an anode, a cathode, and a light emitting unit disposed between the anode and the cathode.
- the light emitting unit has at least one light emitting layer and is a single layer or a laminate.
- the light-emitting unit injects holes from the anode side to the cathode side to transport the holes on the anode side, and injects electrons from the cathode side to the anode side on the cathode side. Has the function of transporting.
- hole injection / transport layer means “at least one of a hole injection layer and a hole transport layer”
- electron injection / transport layer means “an electron injection layer and an electron transport layer”. Means at least one of them.
- element configuration (8) is preferably used, but is not limited thereto.
- the “light emitting layer” in the present embodiment is composed of a first light emitting layer in the present invention and a second light emitting layer formed continuously on the cathode side of the first light emitting layer.
- the organic EL element 1 includes a transparent substrate 2, an anode 3, a cathode 4, and a light emitting unit 5 formed between the anode 3 and the cathode 4.
- a hole transport layer 6, a first light emitting layer 51, a second light emitting layer 52, and an electron transport layer 7 are provided in this order from the side.
- the anode 3 of the organic EL element 1 plays a role of injecting holes into the hole transport layer 6, and it is effective to have a work function of 4.5 eV or more.
- Specific examples of the material of the anode 3 include indium tin oxide alloy (ITO), tin oxide (NESA), indium zinc oxide, gold, silver, platinum, copper, and the like.
- the anode 3 can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
- the light transmittance in the visible region of the anode 3 is greater than 10%.
- the sheet resistance of the anode 3 is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
- the film thickness of the anode 3 depends on the material, it is usually selected in the range of 10 nm to 1 ⁇ m, preferably 10 nm to 200 nm.
- the cathode 4 plays a role of injecting electrons into the electron transport layer 7 and is preferably a material having a small work function.
- the material of the cathode 4 is not particularly limited, but specifically, indium, aluminum, magnesium, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, aluminum-lithium alloy, aluminum-scandium-lithium alloy, magnesium-silver alloy, etc. can be used. .
- the cathode 4 can be produced by forming a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering.
- the aspect which takes out light emission from the cathode 4 side is also employable.
- the first light emitting layer 51 contains a first host material and a first light emitting material
- the second light emitting layer 52 contains a second host material and a second light emitting material.
- the first host material is preferably an amine derivative such as a monoamine compound, a diamine compound, a triamine compound, a tetramine compound, or an amine compound substituted with a carbazole group.
- the same material as the second host material described below may be used.
- the amine derivative compounds represented by the following formulas (1) to (7) are preferable.
- Ar 1 to Ar 4 are each an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic complex having 5 to 40 carbon atoms which may have a substituent. It is a cyclic group.
- the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a 9,9′-dimethylfluorene group, and a phenanthrene group.
- Aromatic heterocyclic groups include thiophene monovalent residues, benzothiophene monovalent residues, dibenzothiophene monovalent residues, furan monovalent residues, benzofuran monovalent residues, dibenzofuran monovalent residues. Groups and the like.
- Ar 5 to Ar 16 are each an aryl group having 6 to 40 carbon atoms which may have a substituent, and an aromatic group having 5 to 40 carbon atoms which may have a substituent.
- Ar 1 to Ar 16 may be a ladder-type furan group.
- Ar 1 and Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 , Ar 8 and Ar 9 , Ar 10 and Ar 11 , Ar 12 and Ar 13 , Ar 15 And Ar 16 may be bonded to each other to form a ring.
- L 1 to L 7 are a direct bond or a linking group having 1 to 30 carbon atoms.
- L 1 is a direct bond
- the case where L 1 is a direct bond is a structure in which N and a phenylene ring are directly bonded.
- R 1 to R 23 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom.
- Prime 8 aralkyl silyl group and 40 is any one of a halogenated alkyl group having 1 to 40 carbon atoms which may have a substituent.
- X 1 to X 6 are each a sulfur atom, an oxygen atom, or a nitrogen atom substituted with a monoaryl group.
- the phenylene group directly bonded to the N atom directly bonded to Ar 1 and Ar 2 may be directly bonded to Ar 1 or Ar 2 .
- the phenylene group directly bonded to the N atom directly bonded to Ar 3 and Ar 4 may be directly bonded to Ar 3 or Ar 4 .
- Ar 2 and Ar 3 are preferably condensed aromatic hydrocarbons having 6 to 30 carbon atoms.
- Ar 2 and Ar 3 are preferably a naphthyl group.
- the phenylene group bonded via L 1 to the N atom directly bonded to Ar 5 and Ar 6 may be directly bonded to Ar 5 or Ar 6 .
- Examples of the amine derivative of the formula (1) include the following compounds.
- Examples of the amine derivative of the formula (2) include the following compounds.
- Examples of the amine derivative of the formula (3) include the following compounds.
- Examples of the amine derivative of the formula (4) include the following compounds.
- Examples of the amine derivative of the formula (5) include the following compounds.
- Examples of the amine derivative of the formula (6) include the following compounds.
- Examples of the amine derivative of the formula (7) include the following compounds.
- the triplet energy gap (Eg (T)) of the first host material is preferably 2.4 eV or more, and more preferably 2.5 eV or more.
- the triplet energy of the first host material can be made larger than the triplet energy of the first light emitting material. Thereby, it is possible to suppress the triplet energy of the first light emitting material from diffusing into the first host material and the like, and to improve the light emission efficiency and the like.
- the triplet energy gap (Eg (T)) of the first host material is larger than the triplet energy gap (Eg (T)) of the hole transport material of the hole transport layer 6 adjacent to the first light emitting layer 51. Small is preferable. Thereby, it is possible to avoid the triplet energy from diffusing into the hole transport layer 6 adjacent to the first light emitting layer 51, and to improve the light emission efficiency and the like.
- the second host material is an azine derivative of any of a monoazine derivative, a diazine derivative, and a triazine derivative.
- An azine derivative is a six-membered ring compound containing one or more nitrogen atoms as atoms forming a ring. Since the second host material is any one of a monoazine derivative, a diazine derivative, and a triazine derivative, the electron transport property from the electron transport layer 7 to the first light-emitting layer 51 is excellent.
- the second host material preferably has higher electron transport properties than the first host material.
- the exciton generation region can be prevented from shifting from the interface between the first light-emitting layer 51 and the second light-emitting layer 52 toward the second light-emitting layer 52, and color shift can be suppressed.
- the second host material is one of a monoazine derivative, a diazine derivative, and a triazine derivative, unlike the organic EL element as described in Non-Patent Document 1, it is also good from the second light emitting layer. Light emission can be obtained, and the first light-emitting layer and the second light-emitting layer can each emit light in a well-balanced manner.
- the difference between the Ip (ionization potential) of the first host material and the Ip of the material of the hole transport layer 6 adjacent to the first light emitting layer 51 is preferably 0.2 eV or less. More preferably, it is 15 eV or less, and further preferably 0.10 eV or less. Transportability of holes flowing from the hole transport layer 6 to the first light-emitting layer 51 is good by setting the difference in Ip between the first host material and the material of the hole transport layer 6 to 0.2 eV or less. Therefore, the number of holes flowing into the first light emitting layer 51 and the second light emitting layer 52 increases. Therefore, the first light emitting layer 51 and the second light emitting layer 52 can emit light with a better balance.
- the second host material is preferably different from the first host material.
- the hole mobility of the first host material is larger than that of the second host material.
- the hole mobility of the first host material is 10 ⁇ 5 cm 2 / Vs or more
- the hole mobility of the second host material is Is preferably 10 ⁇ 7 cm 2 / Vs or more.
- the holes are concentrated at the interface between the first light-emitting layer 51 and the second light-emitting layer 52. Can do.
- the electron mobility of the first host material is smaller than that of the second host material.
- the electron mobility of the first host material is 10 ⁇ 8 cm 2 / Vs or more
- the electron mobility of the second host material is It is preferably 10 ⁇ 5 cm 2 / Vs or higher.
- the electron mobility of the first host material smaller than that of the second host material, electrons can be concentrated at the interface between the first light-emitting layer 51 and the second light-emitting layer 52. . Therefore, excitons can be favorably generated near the interface between the first light-emitting layer 51 and the second light-emitting layer 52.
- the difference between the triplet energy gap (Eg (T)) of the first host material and the triplet energy gap (Eg (T)) of the second host material constituting the second light emitting layer 52 is 0.1 eV. Preferably it is smaller.
- the triplet of the first host material is used.
- the energy gap (Eg (T)) is preferably 2.5 eV or less. Thereby, luminous efficiency etc. can be improved.
- the second host material preferably has a higher affinity level and ionization potential than the first host material.
- the second light emitting layer 52 can function as an electron barrier layer due to the difference in the affinity level.
- the ionization potential of the second host material is larger than that of the first host material, the second light emitting layer 52 can also function as a hole barrier layer due to the difference in ionization potential.
- the affinity level (Af, electron affinity) refers to the energy released or absorbed when one electron is given to the molecule of the host material, and is defined as positive in the case of emission and negative in the case of absorption.
- the affinity level is defined by the ionization potential (Ip) and the optical energy gap (Eg (S)) as follows.
- Af Ip-Eg (S)
- the ionization potential (Ip) means the energy required to remove ions from the compound of the host material and ionize, and was measured by, for example, an ultraviolet photoelectron spectrometer (AC-3, Riken instrument). Value.
- the optical energy gap (Eg (S)) refers to the difference between the conduction level and the valence level.
- the second host material for example, compounds represented by formulas (21) to (26) are preferable.
- R 101 to R 105 are any of an aryl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, and an alkyl group. .
- an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic group having 5 to 30 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms are preferable.
- an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic group having 5 to 30 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms are preferable.
- the second host material is preferably a compound having a carbazole skeleton. Due to the second host material having a carbazole skeleton, the organic EL element 1 can be further provided with no color shift and excellent durability. On the other hand, for example, when TPBIP having no carbazole group represented by Formula (40) is used as the second host material, the durability of the organic EL element is lowered.
- the electron injecting property to the second light-emitting layer 52 is insufficient. If an electron injection layer is not provided between the light emitting layer 52 and the electron transport layer 7, there is a possibility that the light emission efficiency cannot be secured.
- Examples of the second host material having a carbazole skeleton include compounds represented by the following general formula (BL-9) or (BL-10) (carbazole azine compounds).
- Cz represents a carbazolyl group which may have a substituent or an azacarbazolyl group which may have a substituent.
- A is any group of a monoazine derivative, a diazine derivative, and a triazine derivative.
- m is an integer of 1 to 3.
- Cz represents an optionally substituted carbazolyl group or an optionally substituted azacarbazolyl group.
- A is any group of a monoazine derivative, a diazine derivative, and a triazine derivative.
- n is an integer of 1 to 3.
- a compound represented by the following formula (27) is preferable.
- HAr 31 is a nitrogen-containing 6-membered heterocyclic group which may have a substituent.
- m is any integer from 1 to 4, preferably any integer from 1 to 3, and more preferably 1 or 2.
- R 31 is an alkyl group or an aryl group which may have a substituent, and may have a ring structure in which R 31 are bonded to each other and a benzene ring is condensed.
- the second host material having a carbazole skeleton is preferably a compound represented by the following formulas (8) to (12A).
- Ar 101 to Ar 104 are each an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, and an aryl group having 3 to 60 carbon atoms which may have a substituent.
- R 110 and R 111 are the same as R 1 described above.
- n is any one of integers of 1 to 4
- m is any one of integers of 1 to 4.
- m is preferably any one of integers of 1 to 3, and more preferably 1 or 2.
- the sum of n and m (n + m) has a relationship of 2 ⁇ (n + m) ⁇ 5.
- X is N or CH, and the number of N is 1 to 4.
- R 121 to R 128 are each one of a structure in which a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group, and a skeleton of the formula (12A) are linked.
- the structures in which the skeleton of the formula (12A) is linked to R 121 to R 128 are R 121 and R 122 , R 122 and R 123 , R 123 and R 124 , R 125 and R 126 , R 126 and R 127 , And at least one of R 127 and R 128 is bonded to the skeleton of the formula (12A).
- R 129 is any one of a hydrogen atom, an aryl group, and an alkyl group.
- the following compounds are preferable.
- the second host material having a carbazole skeleton may be a compound represented by the following formula (28).
- HAr 32 is a nitrogen-containing 6-membered ring heterocyclic group which may have a substituent.
- m is any integer from 1 to 4, preferably any integer from 1 to 3, and more preferably 1 or 2.
- R 32 is an alkyl group or an aryl group which may have a substituent, and may have a ring structure in which R 32 are bonded to each other and a benzene ring is condensed.
- the second host material having a carbazole skeleton for example, compounds represented by formulas (29) to (32) may be used.
- Ar 101 to Ar 103 , R 110 and R 111 are the same as those in the formulas (8) to (11).
- the following compounds are preferable.
- Specific examples of the second host material include the following compounds.
- the second host material may be a compound represented by the following formulas (8A) to (11A).
- Ar 101 to Ar 104 are each a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, and 3 carbon atoms which may have a substituent. Any of ⁇ 60 heterocyclic groups.
- Ar 101 to Ar 104 are hydrogen atoms.
- R 110 to R 112 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom.
- n is any one of integers of 1 to 4
- m is any one of integers of 1 to 4.
- the sum of n and m (n + m) has a relationship of 2 ⁇ (n + m) ⁇ 5.
- the second host material may be a compound represented by the following formula (13).
- a 1 is a nitrogen-containing heterocyclic group having 1 to 30 ring carbon atoms which may have a substituent (however, having a carbazolyl group and a substituent which may have a substituent). Except indolyl groups that may be used).
- a 2 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms which may have a substituent, or a nitrogen-containing heterocyclic group having 1 to 30 ring carbon atoms which may have a substituent. is there.
- X 1 and X 2 are each independently a single bond, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms which may have a substituent, or a ring forming carbon atom which may have a substituent.
- X 1 is a single bond
- X 2 is a single bond
- X 2 is a single bond
- Y 1 to Y 4 each independently have a hydrogen atom, a deuterium atom, a fluorine atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
- adjacent Y 1 to Y 4 may form a bond with each other to form a ring structure.
- p and q are each an integer from 1 to 4
- r and s are each an integer from 1 to 3.
- the plurality of Y 1 to Y 4 may be the same or different.
- At least one of A 1 , A 2 , X 1 , X 2 , and Y 1 to Y 4 is a group derived from any of a monoazine derivative, a diazine derivative, and a triazine derivative.
- the formula (13) is preferably the following formula (13A).
- a 1 , A 2 , X 1 , X 2 , Y 1 to Y 4 , p, q, r, and s have the same meanings as the formula (13).
- the compound represented by the formula (13A) is preferably the following formula (13B).
- a 2 , X 1 , Y 1 to Y 4 , p, q, r, and s have the same meaning as the formula (13).
- Y 5 has the same meaning as Y 1 to Y 4 in the formula (13), and t is an integer of 1 to 3. When t is 2 or 3, the plurality of Y 5 may be the same or different.
- a 1 , A 2 , X 1 , X 2 , Y 1 to Y 4 , p, q, r, and s have the same meanings as the formula (13).
- a 1 , A 2 , X 1 , X 2 , Y 1 to Y 4 , p, q, r, and s have the same meaning as the formula (13).
- Examples of the second host material of the formula (13A) include the following compounds.
- the compound of the second host material of the formula (13A) also includes an exemplary compound of the second host material of the following formula (13B).
- Examples of the second host material of the formula (13B) include the following compounds.
- Examples of the second host material of the formula (13C) include the following compounds.
- Examples of the second host material of the formula (13D) include the following compounds.
- the second host material may be a compound represented by the following formula (14) or formula (15).
- X represents CH or N, and at least one of X is N.
- Ar 21 to Ar 23 are each independently an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent that is not a condensed ring structure. Ar 22 or Ar 23 may form a condensed ring with the ring containing X.
- Examples of the second host material represented by the above formula (14) or formula (15) include the following compounds.
- the second host material may be a compound represented by the following formula (16) or formula (17).
- Ar 23 is a divalent linking group comprising an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent that is not a condensed ring structure.
- R 217 and R 220 are a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent that is not a condensed ring structure.
- R 222 and R 223 are each an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group that may have a substituent that is not a condensed ring structure
- R 216 , R 218 , R 219 , and R 221 are each a hydrogen atom , Alkyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cyano group, dialkylamino group, diarylamino group, diaralkylamino group, amino group, nitro group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carboxyl group, alkoxyl group, alkylsulfonyl A group, a haloalkyl group, a hydroxyl group, an amide group, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, and an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
- Ar 23 and any one of R 216 to R 223 is a group derived from any of a monoazine derivative, a dia
- Ring F and Ring F ′ are heterocycles represented by Formula (17A) that are condensed with adjacent rings, and Ar 24 has the same meaning as Ar 23 above.
- R 230 to R 232 are independently the same as R 222 described above.
- R 224 to R 229 are each independently synonymous with R 216 .
- any one of Ar 24 , R 224 to R 231 and R 232 in the formula (17A) is a group derived from any of a monoazine derivative, a diazine derivative, and a triazine derivative. is there.
- Examples of the second host material represented by the above formulas (16) and (17) include the following compounds.
- the first light-emitting material and the second light-emitting material are metal complexes different from each other, and the metal complex includes at least one of iridium (Ir), palladium (Pd), and platinum (Pt). It is preferable.
- the metal complex is more preferably an orthometalated complex represented by the formula (20).
- a 31 is a ring bonded to A 32 and Q, and may be an aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent. is there.
- aromatic hydrocarbon ring group a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group and the like are preferable.
- aromatic heterocyclic group a thienyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group and the like are preferable.
- Examples of the substituent substituted on the aromatic hydrocarbon ring group or aromatic heterocyclic group include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, an alkoxycarbonyl group having 1 to 30 carbon atoms, and 1 to 30 alkoxy groups, aryloxy groups, dialkylamino groups, haloalkyl groups, cyano groups and the like are preferable.
- a halogen atom a fluorine atom or the like is preferable.
- As the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms a methyl group, an ethyl group and the like are preferable.
- As the alkenyl group, a vinyl group and the like are preferable.
- alkoxycarbonyl group having 1 to 30 carbon atoms a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group and the like are preferable.
- alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms a methoxy group, an ethoxy group, and the like are preferable.
- aryloxy group a phenoxy group, a benzyloxy group and the like are preferable.
- dialkylamino group a dimethylamino group, a diethylamino group and the like are preferable.
- acyl group an acetyl group and the like are preferable.
- haloalkyl group a trifluoromethyl group and the like are preferable.
- a 32 is an aromatic heterocyclic group bonded to A 31, it may have a substituent containing nitrogen as atoms forming the aromatic heterocyclic ring.
- the aromatic heterocyclic group a pyridyl group, pyrimidyl group, pyrazine group, triazine group, benzothiazole group, benzoxazole group, benzimidazole group, quinolyl group, isoquinolyl group, quinoxaline group, phenanthridine group and the like are preferable.
- Examples of the substituent which is substituted on A 32 the same as the substituent which is substituted to A 31.
- Ring containing ring and A 32 comprising A 31 is further coupled a ring structure at other sites between the ring, it may form a ring having one condensed ring or an unsaturated structure.
- Examples of such a condensed ring include a 7,8-benzoquinoline group.
- Q is any one of palladium (Pd), iridium (Ir), and platinum (Pt).
- L is a bidentate ligand.
- the bidentate ligand is preferably a ⁇ -diketo ligand such as acetylacetonate or pyromellitic acid.
- m and n represent an integer
- Examples of the orthometalated complex represented by the formula (20) include the following compounds.
- a 1st luminescent material shows the luminescence peak of 570 nm or more.
- the second light emitting material preferably exhibits an emission peak of 569 nm or less, and more preferably exhibits an emission peak of 565 nm or less.
- the emission color showing an emission peak of 570 nm or more is, for example, red.
- an emission color showing an emission peak of 569 nm or less for example, green.
- the hole transport layer 6 is a layer that helps transport holes to the first light emitting layer 51.
- Examples of the material for the hole transport layer 6 include the following. That is, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, Examples include stilbene derivatives, silazane derivatives, polysilanes, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers.
- compounds represented by the general formulas (1) to (7) are preferable.
- the electron transport layer 7 is a layer that assists the transport of electrons to the second light emitting layer 52.
- the material of the electron transport layer 7 preferably has an electron mobility of 10 ⁇ 7 cm 2 / Vs or more, more preferably 10 ⁇ 6 cm 2 / V, when an electric field of 10 4 to 10 6 V / cm is applied. Vs or higher, even more preferably 10 ⁇ 5 cm 2 / Vs or higher.
- the electron transport property to the second light emitting layer 52 can be improved, and the light emission efficiency and the like can be improved.
- Specific examples of the material for the electron transport layer 7 include compounds of the following general formula.
- a 21 to A 23 are a nitrogen atom or a carbon atom
- R 61 and R 62 are each an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent. Any of a heteroaryl group having 3 to 60 carbon atoms which may have a substituent, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms It is.
- n is an integer of 0 to 5, and when n is an integer of 2 or more, the plurality of R 61 may be the same or different from each other.
- a plurality of adjacent R 61 groups are bonded to each other to form a carbocyclic aliphatic ring which may have a substituent or a carbocyclic aromatic ring which may have a substituent. It may be.
- Ar 51 is an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent and a heteroaryl group having 3 to 60 carbon atoms which may have a substituent.
- Ar 51 ′ is an arylene group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, or a heteroarylene group having 3 to 60 carbon atoms which may have a substituent.
- Ar 52 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent. And any of a heteroaryl group having 3 to 60 carbon atoms which may have a substituent.
- L 11 to L 13 are each a single bond, a condensed ring having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, a hetero condensed ring having 3 to 60 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. Any of the fluorenylene groups that may have.
- the electron transport layer may be composed of a plurality of layers, for example, may be composed of two layers of a first electron transport layer and a second electron transport layer.
- the organic EL element in 2nd embodiment is demonstrated.
- the organic EL element 1A of the second embodiment includes a charge barrier layer 8 and a third light emitting layer 53 between the second light emitting layer 52 and the electron transport layer 7 in the light emitting unit 5A. Is different from the first embodiment.
- the charge barrier layer 8 is continuously formed on the cathode 4 side of the second light emitting layer 52.
- the third light emitting layer 53 is continuously formed between the charge barrier layer 8 and the electron transport layer 7.
- the charge barrier layer 8 is formed by providing an energy barrier of HOMO level and LUMO level between the adjacent second light-emitting layer 52 and third light-emitting layer 53, so that the second light-emitting layer 52 and the third light-emitting layer 53 are provided.
- This is a layer for adjusting the injection of charges (holes or electrons) into the second light emitting layer 52 and the third light emitting layer 53 and adjusting the balance of charges injected into the second light emitting layer 52 and the third light emitting layer 53.
- the third light emitting layer 53 is, for example, a layer that emits blue fluorescent light, and has a peak wavelength of 450 to 500 nm.
- the third light emitting layer 53 contains a third host material and a third light emitting material. Examples of the third host material include compounds having a structure represented by the following formula (41) having an anthracene central skeleton.
- a 41 and A 42 are each a group derived from an aromatic ring having 6 to 20 nuclear carbon atoms which may have a substituent.
- R 41 to R 48 are each a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms that may have a substituent, a heteroaryl group having 5 to 50 nuclear atoms that may have a substituent, and a substituent.
- Examples of the substituent substituted on the aromatic ring of A 41 and A 42 include an aryl group having 6 to 50 nuclear carbon atoms which may have a substituent, and an optionally substituted aryl group having 1 to 50 carbon atoms.
- Examples of the third light emitting material include arylamine compounds, styrylamine compounds, anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, tetracene, coronene, chrysene, fluorescein, perylene, phthaloperylene, naphthaloperylene, perinone, phthaloperinone, naphthaloperinone, diphenylbutadiene, tetra Phenylbutadiene, coumarin, oxadiazole, aldazine, bisbenzoxazoline, bisstyryl, pyrazine, cyclopentadiene, quinoline metal complex, aminoquinoline metal complex, benzoquinoline metal complex, imine, diphenylethylene, vinylanthracene, diaminocarbazole, pyran, Thiopyran, polymethine, merocyanine, imidazole chelating oxinoid compounds, quinac
- the organic EL element 1A in addition to the first light-emitting layer 51 that emits red light and the second light-emitting layer 52 that emits green light, the organic EL element 1A includes the third light-emitting layer 53 that emits blue light. Can be made. Therefore, the organic EL element 1A can be suitably used as a surface light source such as an illumination or a backlight.
- the organic EL element of the present invention can have a tandem element configuration having at least two light emitting units.
- an intermediate layer is interposed between two light emitting units.
- the intermediate layer is a layer serving as a supply source for injecting electrons or holes into the light emitting unit, and includes an intermediate conductive layer or a charge generation layer.
- the electric charge supplied from the intermediate layer is injected into the light emitting unit. Therefore, by providing the intermediate layer, the luminous efficiency (current efficiency) with respect to the injected current is increased. improves.
- At least one of the two or more light emitting units includes at least a hole transport layer, the first light emitting layer and the second light emitting layer in the present invention, and an electron transport layer.
- the light-emitting unit other than the light-emitting unit including the first light-emitting layer and the second light-emitting layer in the present invention is any type as long as it has at least one light-emitting layer. Also good. Specific examples of the organic EL device of the present invention are shown below.
- FIG. 3 shows an example of an organic EL element according to the third embodiment.
- the organic EL element 1B includes an anode 3, a first light emitting unit 5B1, an intermediate layer 9, a second light emitting unit 5B2, and a cathode 4.
- the first light emitting unit 5B1 includes, in order from the anode 3, a hole transport zone 6, a third light emitting layer 53, and an electron transport zone 7.
- the hole transport zone 6 includes a first hole injection layer 61 and a first hole transport layer 62.
- the third light-emitting layer 53 includes a host material and a light-emitting material that exhibits fluorescence emission with a main peak wavelength of 550 nm or less.
- the electron transport zone 7 includes a barrier layer 71 adjacent to the third light emitting layer 53 and a first electron transport layer 72.
- the second light emitting unit 5B2 is the same as the light emitting unit of the first embodiment, and in order from the anode 2 side, the second hole transport layer 63, the first light emitting layer 51, the second light emitting layer 52, And a second electron transport layer 73.
- the triplet energy (ETd) of the light emitting material of the third light emitting layer 53 is larger than the triplet energy (ETh) of the host material, and the triplet energy (ETb) of the barrier layer 71 is larger than ETh. Is preferred.
- triplet excitons are confined in the third light-emitting layer 53, and the TTF phenomenon (a phenomenon in which singlet excitons are generated by collisional fusion of two triplet excitons) is efficiently generated, thereby High efficiency can be achieved.
- the barrier layer 71 refers to a layer having a barrier function against triplet energy. Therefore, the hole barrier layer and the charge barrier layer have different functions.
- the triplet energy can be measured using a commercially available apparatus F-4500 (manufactured by Hitachi). Conversion formula of triplet energy E T is as follows.
- Conversion formula E T (eV) 1239.85 / ⁇ edge
- ⁇ edge means that when the phosphorescence spectrum is expressed by taking the phosphorescence intensity on the vertical axis and the wavelength on the horizontal axis, a tangent line is drawn with respect to the rising edge on the short wavelength side of the phosphorescence spectrum. It means the wavelength value of the intersection (unit: nm).
- the intermediate layer 9 include metals, metal oxides, metal oxide mixtures, composite oxides, and electron-accepting organic compounds.
- the metal a co-deposited film of Mg, Al, Mg or Ag is preferable.
- the metal oxide include ZnO, WO 3 , MoO 3 , and MoO 2 .
- Examples of the metal oxide mixture include ITO, IZO, and ZnO: Al.
- Examples of the electron-accepting organic compound include organic compounds having a CN group as a substituent.
- a triphenylene derivative, a tetracyanoquinodimethane derivative, an indenofluorene derivative, or the like is preferable.
- the triphenylene derivative hexacyanohexaazatriphenylene (HAT) is preferable.
- As the tetracyanoquinodimethane derivative tetrafluoroquinodimethane and dicyanoquinodimethane are preferable.
- As the indenofluorene derivative compounds shown in International Publication No.
- the electron-accepting substance may be a single substance or a mixture with other organic compounds.
- Specific examples of the compound that can be used for the electron transport zone, the host material, the light emitting material, and the barrier layer in the tandem device configuration of the present invention include compounds described in Japanese Patent Application No. PCT / JP2010 / 003431.
- Examples of the compound that can be used in the hole transport zone include the same materials as the material of the hole transport layer of the first embodiment.
- the third light emitting layer 53 is represented by an alkali metal in the vicinity of the charge generation layer interface in the electron transport zone 7 so that the third light emitting layer 53 can easily receive electrons from the charge generation layer. It is preferable to dope the donor.
- the donor at least one of a donor metal, a donor metal compound, and a donor metal complex can be selected. Specific examples of compounds that can be used for such donor metal, donor metal compound, and donor metal complex include compounds described in Japanese Patent Application No. PCT / JP2010 / 003434.
- a hole injection layer may be further formed between the anode and the hole transport layer.
- a porphyrin compound an aromatic tertiary amine compound or a styrylamine compound, and in particular, an aromatic tertiary amine compound such as hexacyanohexaazatriphenylene (HAT).
- HAT hexacyanohexaazatriphenylene
- the hole is transported directly from the anode to the first light-emitting layer.
- Transportability can be improved. That is, by providing a hole injection layer and a hole transport layer, an ionization potential energy difference between the anode and the hole injection layer, an ionization potential energy difference between the hole injection layer and the hole transport layer, a hole The energy difference between the ionization potentials of the transport layer and the first light emitting layer can be reduced. Thereby, since the energy barrier at the time of a hole moving to each layer can be made small, hole transport property improves, and also luminous efficiency etc. can be improved.
- the configuration in which the electron transport layer is formed continuously with the cathode has been described.
- an electron injection layer may be further formed between the cathode and the electron transport layer.
- the configuration in which two light emitting units are formed is shown, but three or more light emitting units may be formed. In that case, a charge generation layer may be provided between the light emitting units.
- the organic EL elements of the first to third embodiments may be used as a display in addition to a surface light source such as an illumination or a backlight.
- Example 1 The organic EL element according to Example 1 was manufactured as follows. A glass substrate with an ITO transparent electrode (anode) having a thickness of 25 mm ⁇ 75 mm ⁇ 1.1 mm (manufactured by Geomatic Co., Ltd.) was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 5 minutes and then UV ozone cleaning for 30 minutes. . The glass substrate with the transparent electrode line after the cleaning was mounted on a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, and the compound HI001 was first laminated so as to cover the transparent electrode on the surface where the transparent electrode line was formed.
- a hole transport layer having a thickness of 40 nm was formed.
- PR001 as a first host material and Ir (tpiq) 2 (acac) as a first light emitting material were co-evaporated.
- concentration of the 1st light emitting material was 10 mass%.
- PGH001 as a second host material and Ir (Ph-ppy) 3 as a second light emitting material were co-evaporated on the first light emitting layer. This formed the 40-nm-thick 2nd light emitting layer which shows green light emission.
- concentration of the 2nd luminescent material was 20 mass%.
- the compound ET001 was laminated on the second light emitting layer to form an electron transport layer having a thickness of 30 nm.
- LiF was deposited on the electron transport layer at a rate of 1 ⁇ / min to form an electron injectable cathode having a thickness of 1 nm.
- metal Al was vapor-deposited on the electron injecting cathode to form a cathode having a thickness of 80 nm.
- Example 2 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1, except that the materials in Example 1, the thickness of each layer, and the concentration of each light emitting material were changed as shown in Table 1.
- Example 8 an organic EL device was produced in the same manner as in Example 2 except that a hole injection layer was formed from Compound HI001 and a hole transport layer was formed from Compound PR003.
- the numbers in parentheses () in Table 1 indicate the thickness (unit: nm) of each layer.
- Example 14 The organic EL device according to Example 14 was produced as follows. A first hole injection layer having a thickness of 50 nm was laminated with a compound HI001 on the same glass substrate with an ITO transparent electrode (anode) as in Example 1. On this 1st positive hole injection layer, the 45-nm-thick 1st positive hole transport layer was laminated
- a barrier layer having a thickness of 20 nm was laminated with the compound TB001.
- the compound ET003 and LiF were co-evaporated to laminate a first electron transport layer having a thickness of 10 nm.
- an intermediate layer having a thickness of 20 nm was laminated by HAT (hexacyanohexaazatriphenylene).
- HAT hexacyanohexaazatriphenylene
- PR004 as the first host material and Ir (piq) 2 (acac) as the first light-emitting material are co-evaporated to have a thickness of 10 nm showing red light emission.
- a first light emitting layer was formed.
- concentration of the 1st light emitting material was 2 mass%.
- PGH002 as a second host material and Ir (ppy) 3 as a second light-emitting material are co-evaporated to produce a second light emission having a thickness of 30 nm that exhibits green light emission.
- a layer was formed.
- concentration of the 2nd luminescent material was 10 mass%.
- the compound ET001 was laminated on the second light emitting layer to form a second electron transport layer having a thickness of 35 nm.
- LiF was deposited at a rate of 1 ⁇ / min to form an electron injectable cathode having a thickness of 1 nm.
- metal Al was vapor-deposited on the electron injecting cathode to form a cathode having a thickness of 80 nm.
- Example 15 an organic EL device was produced in the same manner as in Example 14 except that the material of the second light emitting layer of Example 14 was changed as shown in Table 1.
- Example 16 The organic EL device according to Example 16 was produced as follows. A glass substrate (manufactured by Geomatic Co., Ltd.) with an ITO transparent electrode (anode) having the same size as that of Example 1 and a thickness of 130 nm was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 5 minutes, and then UV ozone cleaning. For 30 minutes. A glass substrate with a transparent electrode line after washing is mounted on a substrate holder of a vacuum deposition apparatus. First, the transparent electrode is covered on the surface on which the transparent electrode line is formed, so as to cover the compound HAT (hexacyanohexaazatriphenylene). ) was laminated.
- HAT hexacyanohexaazatriphenylene
- a hole injection layer having a thickness of 5 nm was formed.
- compound HI001 was laminated.
- a hole transport layer having a thickness of 35 nm was formed.
- PR004 as a first host material and Ir (pq) 2 (acac) as a first light emitting material were co-evaporated. This formed the 10 nm-thick 1st light emitting layer which shows red light emission. The concentration of the first light emitting material was 6% by mass.
- PGH007 as a second host material and Ir (ppy) 3 as a second light emitting material were co-evaporated on the first light emitting layer.
- the concentration of the second light emitting material was 15% by mass.
- the compound ET004 was laminated
- the compound ET002 was laminated on the first electron transport layer to form a second electron transport layer having a thickness of 10 nm.
- LiF was vapor-deposited at a rate of 1 ⁇ / min on the second electron transport layer to form an electron injectable cathode having a thickness of 1 nm.
- metal Al was vapor-deposited on the electron injecting cathode to form a cathode having a thickness of 80 nm.
- Examples 17 to 20 organic EL elements were fabricated in the same manner as in Example 16 except that the material of the second light emitting layer in Example 16 was changed as shown in Table 1.
- the chemical formulas of the first host material, the second host material, the hole transport layer material, and the electron transport layer material used in Examples 1 to 9, 11 to 20, and Comparative Examples 1 to 3 are shown below. .
- the electron mobility of the material of the electron transport layer was measured. That is, the electron mobility was evaluated using impedance spectroscopy.
- An electron-only device is manufactured by laminating Al as an anode on the substrate, a material for the electron transport layer thereon, LiF thereon, and subsequently Al as the cathode, and applying a DC voltage loaded with an AC voltage of 100 mV.
- the complex modulus was measured.
- Examples 1 to 9 and 11 to 20 different orthometalated complexes are used for the first light emitting material and the second light emitting material, and a monoazine derivative, a diazine derivative, and a triazine derivative are used as the second host material. Therefore, it was found that current efficiency, light emission efficiency, durability (lifetime) were excellent, and color change due to difference in current density was small. In Examples 1 to 9 and 11 to 20, since the amine derivative was used as the first light emitting material, the electron mobility of the first light emitting layer was low. It was found that both can recombine holes and electrons, and light can be obtained in a balanced manner from both light emitting layers.
- Examples 14 and 15 an organic EL element that emits white light was obtained by combining the third light-emitting layer, the first light-emitting layer, and the second light-emitting layer. And it turned out that especially such an organic EL element is excellent in current efficiency.
- the triplet energy (ETd) of the light emitting material of the third light emitting layer is larger than the triplet energy (ETh) of the host material, and the triplet energy (ETh) of the material of the barrier layer ( Since ETb) is larger than ETh, the third light emitting layer 53 can emit light efficiently.
- Examples 1 to 9 and 11 to 20 since a specific azine derivative was used as the second host material, it was found that the color shift generated when the luminance was increased was small.
- Comparative Example 1 since the first light emitting material and the second light emitting material are the same orthometalated complex, it was found that current efficiency, light emission efficiency, and durability (lifetime) were low. Also in Comparative Example 2, since a material having no carbazole skeleton was used as the second host material, it was found that current efficiency, light emission efficiency, and durability were lowered. In Comparative Example 3, an azine derivative was not used as the second host material, and the same CBP was used as the first host material and the second host material. In addition, CBP is commonly used so that the affinity level and the ionization potential are equal between the first host material and the second host material.
- the organic EL element of the present invention can be effectively used as a surface light source such as a display, illumination or backlight using the organic EL element.
- Organic EL device organic electroluminescence device 2 Substrate 3 Anode 4 Cathode 51 First Light-Emitting Layer 52 Second Light-Emitting Layer 6 Hole Transport Layer (Hole Transport Band) 61 First hole injection layer 62 First hole transport layer 63 Second hole transport layer 7 Electron transport layer (electron transport zone) 72 First Electron Transport Layer 73 Second Electron Transport Layer
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Abstract
Description
イーストマン・コダック社のC.W.Tangらにより、低電圧で駆動する積層型の有機EL素子の報告がなされて以来、有機物質を構成材料とする研究が盛んに行われている。
また、発光材料として燐光発光材料を利用する、燐光型の有機EL素子も提案されている。燐光型の有機EL素子は、燐光発光材料の励起状態の一重項状態と三重項状態とを利用することにより、高い発光効率を達成できる。これは、発光層内で正孔と電子とが再結合する際にはスピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが1:3の割合で生成すると考えられているので、蛍光発光材料のみを使用した場合と比較して、3~4倍の発光効率を達成できると考えられるからである。
そして、二層以上の発光層を設けて、発光効率の向上を図った有機EL素子が提案されている(例えば、特許文献1、非特許文献1参照)。
特許文献1及び非特許文献1には、連続した第一の発光層及び第二の発光層を備えた有機EL素子が開示されている。
特許文献1の有機EL素子では、第二の発光層のホスト材料として、第一の発光層のホスト材料よりも電子輸送性が高いモノアジン誘導体が採用されている。また、第一の発光層及び第二の発光層の発光材料には、ともに同一のオルトメタル化錯体が採用されている。
一方、非特許文献1の有機EL素子では、第一の発光層及び第二の発光層の発光材料として、異なるオルトメタル化錯体が採用されている(図1、device A参照)。
一方、非特許文献1に記載の有機EL素子では、第一の発光層及び第二の発光層の発光材料として、異なるオルトメタル化錯体を用いているが、非特許文献1の図3に示すように、約600nmの発光ピークのみ強く得られている。すなわち、非特許文献1に記載の有機EL素子では、実質的に赤色の発光しか得られないので、発光バランスが悪い。
(2)本発明では、前記第一のホスト材料及び前記第二のホスト材料は、互いに異なることが好ましい。
(3)本発明では、前記第一のホスト材料は、アミン誘導体であることが好ましい。
(4)本発明では、前記アミン誘導体は、下記式(1)~(7)で示される化合物であることが好ましい。
式(2)~(7)中、Ar5~Ar16は、それぞれ置換基を有しても良い炭素数6~40のアリール基、置換基を有しても良い炭素数5~40の芳香族複素環基、芳香族アミノ基が結合したアリール基であって置換基を有しても良い炭素数8~40のアリール基、及び芳香族複素環基が結合したアリール基であって置換基を有しても良い炭素数8~40のアリール基のうちのいずれかである。
式(1)~(7)中、Ar1~Ar16は、ラダー型フラン基でも良い。
式(1)~(7)中、Ar1とAr2、Ar3とAr4、Ar5とAr6、Ar8とAr9、Ar10とAr11、Ar12とAr13、Ar15とAr16は互いに結合し、環を形成しても良い。
式(2),(4),(6),(7)中、L1~L7は、直接結合または炭素数1~30の連結基である。
式(1)~(7)中、R1~R23は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数1~40のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数3~20の複素環基、置換基を有しても良い炭素数6~40の非縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数6~12の縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数12~40の縮合非縮合混合アリール基、置換基を有しても良い炭素数7~20のアラルキル基、置換基を有しても良い炭素数2~40のアルケニル基、置換基を有しても良い1~40のアルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数7~60のアラルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数3~20のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアリールシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアラルキルシリル基、及び置換基を有しても良い炭素数1~40のハロゲン化アルキル基のうちのいずれかである。
式(4)、(6)、(7)中、X1~X6は、それぞれ硫黄原子、酸素原子、及びモノアリール基により置換された窒素原子のうちのいずれかである。)
(6)本発明では、前記第二のホスト材料は、下記式(8)~(12A)で示される化合物であることが好ましい。
式(8)~(11)中、R110及びR111は、上記R1と同様である。
式(8)~(11)中、nは、1~4の整数のうちのいずれかであり、mは、1~4の整数のうちのいずれかである。nとmの和(n+m)は、2≦(n+m)≦5の関係である。
式(12)、(12A)中、Xは、N又はCHであり、Nの数は1~4である。
式(12)中、R121~R128は、それぞれ水素原子、アリール基、アルキル基、及び式(12A)の骨格が連結されている構造のいずれかである。
R121~R128に式(12A)の骨格が連結されている構造は、R121とR122、R122とR123、R123とR124、R125とR126、R126とR127、及びR127とR128のうちの少なくともいずれかが式(12A)の骨格に結合した構造である。
式(12A)中、R129は、水素原子、アリール基、及びアルキル基のうちのいずれかである。)
式(8A)~(11A)中、R110~R112は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数1~40のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数3~20の複素環基、置換基を有しても良い炭素数6~40の非縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数6~12の縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数12~40の縮合非縮合混合アリール基、置換基を有しても良い炭素数7~20のアラルキル基、置換基を有しても良い炭素数2~40のアルケニル基、置換基を有しても良い1~40のアルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数7~60のアラルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数3~20のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアリールシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアラルキルシリル基、及び置換基を有しても良い炭素数1~40のハロゲン化アルキル基のうちのいずれかである。
式(8A)~(11A)中、nは、1~4の整数のうちのいずれかであり、mは、1~4の整数のうちのいずれかである。nとmの和(n+m)は、2≦(n+m)≦5の関係である。)
X1,X2は、互いに独立して、単結合、置換基を有しても良い環形成炭素数が6~30の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数が6~30の縮合芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数が2~30の芳香族複素環基、及び置換基を有しても良い環形成炭素数が2~30の縮合芳香族複素環基のうちのいずかである。
Y1~Y4は、それぞれ互いに独立して、水素原子、フッ素原子、シアノ基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のハロアルキル基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のハロアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数が1~10のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数が6~30のアリールシリル基、置換基を有しても良い環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数6~30の縮合芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数2~30の芳香族複素環基、及び置換基を有しても良い環形成炭素数2~30の縮合芳香族複素環基のうちのいずれかである。なお、隣接するY1~Y4同士が互いに結合を形成し、環構造を形成しても良い。
p,qはそれぞれ1~4の整数のうちのいずれかであり、r,sはそれぞれ1~3の整数のうちのいずれかである。
なお、p,qがそれぞれ2~4の整数のうちのいずれか、r,sが2又は3の整数のいずれかの場合、複数のY1~Y4はそれぞれ同一でも異なっても良い。
A1,A2,X1,X2,及びY1~Y4のうちの少なくともいずれかは、モノアジン誘導体、ジアジン誘導体、及びトリアジン誘導体のうちのいずれかから誘導される基である。)
(12)本発明では、前記第二のホスト材料は、前記第一のホスト材料よりもイオン化ポテンシャルが大きいことが好ましい。
(13)本発明における、前記第一の発光材料及び前記第二の発光材料は、金属錯体である。当該金属錯体は、イリジウム(Ir)、パラジウム(Pd)、及び白金(Pt)のうちの少なくともいずれかの金属を含むことが好ましい。
(14)本発明では、前記金属錯体は、下記式(20)で示されるオルトメタル化錯体であることが好ましい。
Qは、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、及び白金(Pt)のうちのいずれかである。
Lは、2座型の配位子である。
m及びnは整数を表し、Qが2価金属の場合は、n=2かつm=0であり、Qが3価金属の場合は、n=3かつm=0、又はn=2かつm=1である。)
従って、本発明の有機EL素子は、照明用途やバックライト等の面光源として好適である。また、本発明の有機EL素子は、輝度を上昇させたときに生じる色ずれが極めて小さくなる。
さらに、本発明の有機EL素子では、第一の発光層及び第二の発光層からそれぞれバランスよく発光させることができる。
(有機EL素子の構成)
以下、本発明に係る有機EL素子の素子構成について説明する。
本発明の有機EL素子は、陽極と、陰極と、陽極及び陰極間に配置された発光ユニットとを備える。
発光ユニットは、少なくとも1つの発光層を有しており、単層又は積層体である。発光ユニットは、陽極側には、陽極側から陰極側に向けて正孔を注入し当該正孔を輸送するとともに、陰極側には、陰極側から陽極側に向けて電子を注入し当該電子を輸送する機能を有する。そして、前記少なくとも1つの発光層内で正孔と電子が再結合することにより、発光するものである。
発光ユニットの代表的な構成としては、
(1)発光層
(2)正孔注入層/発光層
(3)電子注入・輸送層/発光層
(4)正孔注入層/発光層/電子注入・輸送層
(5)有機半導体層/発光層
(6)有機半導体層/電子障壁層/発光層
(7)有機半導体層/発光層/付着改善層
(8)正孔注入・輸送層/発光層/電子注入・輸送層
(9)絶縁層/発光層/絶縁層
(10)無機半導体層/絶縁層/発光層/絶縁層
(11)有機半導体層/絶縁層/発光層/絶縁層
(12)絶縁層/正孔注入・輸送層/発光層/絶縁層
(13)絶縁層/正孔注入・輸送層/発光層/電子注入・輸送層
などの構成を挙げることができる。
なお、上記「正孔注入・輸送層」は「正孔注入層および正孔輸送層の少なくともいずれか1つ」を意味し、「電子注入・輸送層」は「電子注入層および電子輸送層の少なくともいずれか1つ」を意味する。
上記の中で(8)の素子構成が好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。
図1に示すように、有機EL素子1は、透明な基板2と、陽極3と、陰極4と、陽極3及び陰極4間に形成された発光ユニット5を備え、発光ユニット5は、陽極3側から順に正孔輸送層6、第一の発光層51、第二の発光層52、及び電子輸送層7を備える。
有機EL素子1の陽極3は、正孔を正孔輸送層6に注入する役割を担うものであり、4.5eV以上の仕事関数を有することが効果的である。
陽極3の材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金(ITO)、酸化錫(NESA)、酸化インジウム亜鉛酸化物、金、銀、白金、銅等が挙げられる。
陽極3はこれらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
本実施形態のように、発光ユニット5からの発光を陽極3から取り出す場合、陽極3の可視領域の光の透過率を10%より大きくすることが好ましい。また、陽極3のシート抵抗は、数百Ω/□以下が好ましい。陽極3の膜厚は、材料にもよるが、通常10nm~1μm、好ましくは10nm~200nmの範囲で選択される。
陰極4の材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウム-インジウム合金、マグネシウム-アルミニウム合金、アルミニウム-リチウム合金、アルミニウム-スカンジウム-リチウム合金、マグネシウム-銀合金等が使用できる。
陰極4も、陽極3と同様に、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。また、陰極4側から、発光を取り出す態様を採用することもできる。
第一の発光層51は、第一のホスト材料および第一の発光材料を含有し、第二の発光層52は、第二のホスト材料および第二の発光材料を含有する。
第一のホスト材料としては、モノアミン化合物、ジアミン化合物、トリアミン化合物、テトラミン化合物、カルバゾール基で置換されたアミン化合物などのアミン誘導体が好ましい。なお、第一のホスト材料としては、下記の第二のホスト材料と同じ材料を用いても良い。
アミン誘導体としては、下記式(1)~(7)で示される化合物が好ましい。
このアリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、9,9’-ジメチルフルオレン基、フェナントレン基などが挙げられる。
芳香族複素環基としては、チオフェンの一価残基、ベンゾチオフェンの一価残基、ジベンゾチオフェンの一価残基、フランの一価残基、ベンゾフランの一価残基、ジベンゾフランの一価残基などが挙げられる。
式(2)~(7)中、Ar5~Ar16は、それぞれ置換基を有しても良い炭素数6~40のアリール基、置換基を有しても良い炭素数5~40の芳香族複素環基、芳香族アミノ基が結合したアリール基であって置換基を有しても良い炭素数8~40のアリール基、及び芳香族複素環基が結合したアリール基であって置換基を有しても良い炭素数8~40のアリール基のうちのいずれかである。
そして、式(1)~(7)中、Ar1~Ar16は、ラダー型フラン基でも良い。
また、式(1)~(7)中、Ar1とAr2、Ar3とAr4、Ar5とAr6、Ar8とAr9、Ar10とAr11、Ar12とAr13、Ar15とAr16は互いに結合し、環を形成しても良い。
式(2)、(4)、(6)、(7)中、L1~L7は、直接結合または炭素数1~30の連結基である。
ここで、例えば、L1が直接結合の場合とは、Nとフェニレン環が直接結合した構造である。
式(4)、(6)、(7)中、X1~X6は、それぞれ硫黄原子、酸素原子、及びモノアリール基により置換された窒素原子のうちのいずれかである。
式(1)において、Ar1及びAr2に直接結合するN原子に直接結合されるフェニレン基は、Ar1またはAr2と直接結合されていてもよい。また、式(1)において、Ar3及びAr4に直接結合するN原子に直接結合されるフェニレン基は、Ar3またはAr4と直接結合されていてもよい。
そして、式(1)において、Ar2及びAr3は炭素数6~30の縮合芳香族炭化水素であることが好ましい。Ar2及びAr3はさらに、ナフチル基であることが好ましい。
式(2)において、Ar5及びAr6に直接結合するN原子にL1を介して結合されるフェニレン基は、Ar5またはAr6と直接結合されていてもよい。
式(1)のアミン誘導体としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
一方、第一のホスト材料の三重項エネルギーギャップ(Eg(T))は、第一発光層51に隣接する正孔輸送層6の正孔輸送材料の三重項エネルギーギャップ(Eg(T))より小さいことが好ましい。これにより、第一発光層51に隣接する正孔輸送層6に三重項エネルギーが拡散することを避けることができ、発光効率等を向上させることができる。
第二のホスト材料がモノアジン誘導体、ジアジン誘導体、及びトリアジン誘導体のうちのいずれかであるため、電子輸送層7から第一の発光層51への電子輸送性が優れる。ここで、第二のホスト材料は、第一のホスト材料よりも電子輸送性が高いことが好ましい。この場合、励起子の生成領域が第一の発光層51と第二の発光層52との界面から第二の発光層52側にずれることを抑制でき、色ずれを抑制できる。
また、第二のホスト材料は、モノアジン誘導体、ジアジン誘導体、及びトリアジン誘導体のうちのいずれかであるため、非特許文献1に記載のような有機EL素子と異なり、第二の発光層からも良好な発光を得ることができ、第一の発光層および第二の発光層をそれぞれバランスの良く発光させることができる。
さらに、第一のホスト材料のIp(イオン化ポテンシャル)と、第一の発光層51に隣接する正孔輸送層6の材料のIpとの差を、0.2eV以下とすることが好ましく、0.15eV以下とすることがさらに好ましく、0.10eV以下とすることがさらにより好ましい。第一のホスト材料と正孔輸送層6の材料とのIpの差を0.2eV以下とすることにより、正孔輸送層6からの第一の発光層51に流れる正孔の輸送性が良好となるため、第一の発光層51及び第二の発光層52に流入する正孔が多くなる。よって、第一の発光層51及び第二の発光層52をさらにバランスよく発光させることができる。
また、本発明の有機EL素子では、第一のホスト材料の正孔移動度が第二のホスト材料よりも大きいことが好ましい。例えば、104~106V/cmの電界印加時において、第一のホスト材料の正孔移動度は10-5cm2/Vs以上であり、かつ、第二のホスト材料の正孔移動度は、10-7cm2/Vs以上であることが好ましい。
このように、第一のホスト材料の正孔移動度を第二のホスト材料よりも大きくすることにより、第一の発光層51と第二の発光層52との界面に正孔を集中させることができる。
また、本発明の有機EL素子では、第一のホスト材料の電子移動度が第二のホスト材料よりも小さいことが好ましい。例えば、104~106V/cmの電界印加時において、第一のホスト材料の電子移動度は、10-8cm2/Vs以上であり、かつ、第二のホスト材料の電子移動度は10-5cm2/Vs以上であることが好ましい。
このように、第一のホスト材料の電子移動度を第二のホスト材料よりも小さくすることにより、第一の発光層51と第二の発光層52との界面に電子を集中させることができる。
従って、第一の発光層51と第二の発光層52との界面付近で励起子を良好に生成させることができる。
また、第一のホスト材料の三重項エネルギーギャップ(Eg(T))と第二発光層52を構成する第二のホスト材料の三重項エネルギーギャップ(Eg(T))の差は、0.1eVより小さいことが好ましい。これにより、第一発光層51から第一発光層51に隣接する正孔輸送層6に三重項エネルギーが拡散することを避けることができ、発光効率等を向上させることができる。
また、第一発光層51に隣接する正孔輸送層6及び第二発光層52のうちの少なくともいずれか一方に三重項エネルギーが拡散することを避ける場合には、第一のホスト材料の三重項エネルギーギャップ(Eg(T))は、2.5eV以下であることが好ましい。これにより、発光効率等を向上させることができる。
その結果、第一の発光層51と第二の発光層52との界面付近で励起子を良好に生成させることができ、輝度を上昇させたとしても色ずれを抑制することができる。
アフィニティー準位は、イオン化ポテンシャル(Ip)と光学エネルギーギャップ(Eg(S))とにより次のように規定する。
Af=Ip-Eg(S)
ここで、イオン化ポテンシャル(Ip)は、ホスト材料の化合物から電子を取り去ってイオン化するために要するエネルギーを意味し、例えば、紫外線光電子分光分析装置(AC-3、理研(株)計器)で測定した値である。
光学エネルギーギャップ(Eg(S))は、伝導レベルと価電子レベルとの差をいい、例えば、各ホスト材料のトルエン希薄溶液の吸収スペクトルの長波長側接線とベースライン(吸収ゼロ)との交点の波長値をエネルギーに換算して求める。
第二のホスト材料としては、例えば、式(21)~(26)で示される化合物であることが好ましい。
アリール基に置換される置換基としては、炭素数6~30のアリール基、炭素数5~30の複素環基、炭素数1~20のアルキル基が好ましい。
複素環基に置換される置換基としては、炭素数6~30のアリール基、炭素数5~30の複素環基、炭素数1~20のアルキル基が好ましい
一方、第二のホスト材料に、例えば、式(40)で示すカルバゾール基を有しないTPBIPを用いた場合では、有機EL素子の耐久性が低下する。
カルバゾール骨格を有する第二のホスト材料として、例えば、下記式(27)で示される化合物であることが好ましい。
nは、1~4の整数のうちのいずれかであり、mは、1~4の整数のうちのいずれかである。mは、好ましくは、1~3の整数のうちのいずれかであり、さらに、好ましくは、1又は2である。なお、nとmの和(n+m)は、2≦(n+m)≦5の関係である。
式(12)、(12A)中、Xは、N又はCHであり、Nの数は1~4である。
式(12)中、R121~R128は、それぞれ水素原子、アリール基、アルキル基、及び式(12A)の骨格が連結されている構造のいずれかである。
R121~R128に式(12A)の骨格が連結されている構造は、R121とR122、R122とR123、R123とR124、R125とR126、R126とR127、及びR127とR128のうちの少なくともいずれかが式(12A)の骨格に結合した構造である。
式(12A)中、R129は、水素原子、アリール基、及びアルキル基のうちのいずれかである。
式(8A)~(11A)中、R110~R112は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数1~40のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数3~20の複素環基、置換基を有しても良い炭素数6~40の非縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数6~12の縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数12~40の縮合非縮合混合アリール基、置換基を有しても良い炭素数7~20のアラルキル基、置換基を有しても良い炭素数2~40のアルケニル基、置換基を有しても良い1~40のアルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数7~60のアラルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数3~20のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアリールシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアラルキルシリル基、及び置換基を有しても良い炭素数1~40のハロゲン化アルキル基のうちのいずれかである。
式(8A)~(11A)中、nは、1~4の整数のうちのいずれかであり、mは、1~4の整数のうちのいずれかである。nとmの和(n+m)は、2≦(n+m)≦5の関係である。
A2は、置換基を有しても良い環形成炭素数が6~30の芳香族炭化水素基、又は置換基を有しても良い環形成炭素数1~30の含窒素複素環基である。
X1,X2は、互いに独立して、単結合、置換基を有しても良い環形成炭素数が6~30の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数が6~30の縮合芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数が2~30の芳香族複素環基、及び置換基を有しても良い環形成炭素数が2~30の縮合芳香族複素環基のうちのいずかである。
なお、X1が単結合の場合とは、X1に隣接する「A1」と「N」とが直接結合している場合であり、X2が単結合の場合とは、X2に隣接する「A2」と「N」とが直接結合している場合である。
Y1~Y4は、それぞれ互いに独立して、水素原子、重水素原子、フッ素原子、シアノ基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のハロアルキル基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のハロアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数が1~10のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数が6~30のアリールシリル基、置換基を有しても良い環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数6~30の縮合芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数2~30の芳香族複素環基、及び置換基を有しても良い環形成炭素数2~30の縮合芳香族複素環基のうちのいずれかである。なお、隣接するY1~Y4同士が互いに結合を形成し、環構造を形成しても良い。
p,qはそれぞれ1~4の整数のうちのいずれかであり、r,sはそれぞれ1~3の整数のうちのいずれかである。
なお、p,qがそれぞれ2~4の整数のうちのいずれか、r,sが2又は3の整数のいずれかの場合、複数のY1~Y4はそれぞれ同一でも異なっても良い。
A1,A2,X1,X2,及びY1~Y4のうちの少なくともいずれかは、モノアジン誘導体、ジアジン誘導体、及びトリアジン誘導体のうちのいずれかから誘導される基である。
Ar22又はAr23はXを含む環と縮合環を形成してもよい。
R217、R220は水素原子、縮合環構造でない置換基を有しても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基である。
R222、R223は、それぞれ縮合環構造でない置換基を有しても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であり、R216、R218、R219、R221は、それぞれ水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシル基、アルキルスルホニル基、ハロアルキル基、水酸基、アミド基、置換基を有しても良い芳香族炭化水素基、及び置換基を有しても良い芳香族複素環基のうちのいずれかである。
ただし、式(16)中、Ar23、及びR216~R223のうちのいずれかは、モノアジン誘導体、ジアジン誘導体、及びトリアジン誘導体のうちのいずれかから誘導される基である。
R230~R232は、それぞれ独立して、上記R222と同義である。
R224~R229は、それぞれ独立して、上記R216と同義である。
式(17)中、Ar24、R224~R231、及び式(17A)のR232のうちのいずれかは、モノアジン誘導体、ジアジン誘導体、及びトリアジン誘導体のうちのいずれかから誘導される基である。
第一の発光材料及び第二の発光材料は、互いに異なる金属錯体であり、当該金属錯体は、イリジウム(Ir)、パラジウム(Pd)、及び白金(Pt)のうちの少なくともいずれかの金属を含むことが好ましい。当該金属錯体は、さらに好ましくは、式(20)で示すオルトメタル化錯体である。
ここで、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基等が好ましい。
芳香族複素環基としては、チエニル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基等が好ましい。
芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基に置換される置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1~30のアルキル基、アルケニル基、炭素数1~30のアルコキシカルボニル基、炭素数1~30のアルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ハロアルキル基、シアノ基等が好ましい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子等が好ましい。
炭素数1~30のアルキル基としては、メチル基、エチル基等が好ましい。
アルケニル基としては、ビニル基等が好ましい。
炭素数1~30のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が好ましい。
炭素数1~30のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が好ましい。
アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等が好ましい。
ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が好ましい。
アシル基としては、アセチル基等が好ましい。
ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基等が好ましい。
A32は、A31に結合する芳香族複素環基であり、芳香族複素環を形成する原子として窒素を含み置換基を有しても良い。
芳香族複素環基としては、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジン基、トリアジン基、ベンゾチアゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリン基、フェナントリジン基等が好ましい。
A32に置換される置換基としては、A31に置換される置換基と同様である。
A31を含む環とA32を含む環は、さらに環の他の部位同士で結合して環構造を結合して、一つの縮合環や不飽和構造を有する環を形成してもよい。このような縮合環としては、例えば、7,8-ベンゾキノリン基等が挙げられる。
Qは、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、及び白金(Pt)のうちのいずれかである。
Lは、2座型の配位子である。2座型の配位子としては、アセチルアセトナート等のβ-ジケト型の配位子又はピロメリット酸等が好ましい
式(20)中、m及びnは整数を表し、Qが2価金属の場合は、n=2かつm=0であり、Qが3価金属の場合は、n=3かつm=0、又はn=2かつm=1である。
ここで、570nm以上の発光ピークを示す発光色としては、例えば、赤色である。569nm以下の発光ピークを示す発光色としては、例えば、緑色である。
正孔輸送層6は、第一の発光層51への正孔の輸送を助ける層である。
正孔輸送層6の材料としては、以下のようなものが挙げられる。
すなわち、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、ポリシラン系、アニリン系共重合体、導電性高分子オリゴマー等を挙げることができる。
正孔輸送層6の材料としては、前記一般式(1)から(7)で表される化合物が好ましい。
電子輸送層7は、第二の発光層52への電子の輸送を助ける層である。
電子輸送層7の材料は、104~106V/cmの電界印加時において、電子移動度が10-7cm2/Vs以上であることが好ましく、さらに好ましくは、10-6cm2/Vs以上であり、さらにより好ましくは、10-5cm2/Vs以上である。電子移動度を、10-7cm2/Vs以上とすることにより、第二の発光層52への電子輸送性を向上させて、発光効率等を向上させることができる。
電子輸送層7の材料としては、具体的には以下の一般式の化合物が挙げられる。
nは0から5の整数であり、nが2以上の整数であるとき、複数のR61は互いに同一又は異なっていてもよい。
また、隣接する複数のR61基同士で互いに結合して、置換基を有しても良い炭素環式脂肪族環、又は、置換基を有しても良い炭素環式芳香族環を形成していてもよい。
Ar51は、置換基を有してもよい炭素数6~60のアリール基、置換基を有してもよい炭素数3~60のヘテロアリール基である。
Ar51’は、置換基を有してもよい炭素数6~60のアリーレン基、又は置換基を有してもよい炭素数3~60のヘテロアリーレン基である。
Ar52は、水素原子、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のハロアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数6~60のアリール基、及び、置換基を有していてもよい炭素数3~60のヘテロアリール基のうちのいずれかである。
L11~L13は、それぞれ単結合、置換基を有してもよい炭素数6~60の縮合環、置換基を有してもよい炭素数3~60のヘテロ縮合環、及び置換基を有してもよいフルオレニレン基のうちのいずれかである。
また、電子輸送層は、複数層から構成されていてもよく、例えば、第一の電子輸送層と第二の電子輸送層との二層から構成されていてもよい
次に、第二実施形態における有機EL素子について説明する。
図2に示すように、第二実施形態の有機EL素子1Aは、発光ユニット5Aにおいて、第二の発光層52と電子輸送層7との間に、電荷障壁層8及び第三の発光層53をさらに備えた点が第一実施形態と異なる。
電荷障壁層8は、第二の発光層52の陰極4側に連続して形成されている。第三の発光層53は、電荷障壁層8及び電子輸送層7間に連続して形成されている。
電荷障壁層8とは、隣接する第二の発光層52及び第三の発光層53間でHOMOレベル、LUMOレベルのエネルギー障壁を設けることにより、第二の発光層52及び第三の発光層53への電荷(正孔又は電子)注入を調整し、第二の発光層52及び第三の発光層53に注入される電荷のバランスを調整するための層である。
第三の発光層53は、例えば、青色の蛍光発光を示す層であり、ピーク波長は450~500nmである。第三の発光層53は、第三のホスト材料と、第三の発光材料とを含有する。
第三のホスト材料としては、例えば、アントラセン中心骨格を有する下記式(41)に示す構造を有する化合物が挙げられる。
R41~R48は、それぞれ、水素原子、置換基を有しても良い核炭素数6~50のアリール基、置換基を有しても良い核原子数5~50のヘテロアリール基、置換基を有しても良い炭素数1~50のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数3~50のシクロアルキル基、置換基を有しても良い炭素数1~50のアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数6~50のアラルキル基、置換基を有しても良い核原子数5~50のアリールオキシ基、置換基を有しても良い核原子数5~50のアリールチオ基、置換基を有しても良い炭素数1~50のアルコキシカルボニル基、置換基を有しても良いシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、及びヒドロキシル基のうちのいずれかである。
従って、有機EL素子1Aは、照明やバックライトなどの面光源として好適に利用できる。
本発明の有機EL素子は、発光ユニットを少なくとも2つ有するタンデム素子構成とすることができる。このようなタンデム素子構成では、2つの発光ユニットの間に中間層が介在する。
中間層は、発光ユニットに電子又は正孔を注入する供給源となる層であり、中間導電層又は電荷発生層から構成される。一対の電極から注入される電荷に加えて、中間層から供給される電荷が発光ユニット内に注入されることになるので、中間層を設けることによって、注入した電流に対する発光効率(電流効率)が向上する。
本発明の有機EL素子の具体例を以下に示す。
(14)陽極/第一の発光ユニット/中間層/第二の発光ユニット/陰極
(15)陽極/第一の発光ユニット/中間層/第二の発光ユニット/中間層/第三の発光ユニット/陰極
有機EL素子1Bは、陽極3と、第一の発光ユニット5B1と、中間層9と、第二の発光ユニット5B2と、陰極4とを順に備える。
第一の発光ユニット5B1は、陽極3から順に、正孔輸送帯域6と、第三の発光層53と、電子輸送帯域7とを備える。
正孔輸送帯域6は、第一の正孔注入層61と、第一の正孔輸送層62とを備える。
第三の発光層53は、ホスト材料と、主ピーク波長が550nm以下の蛍光発光を示す発光材料とを含む。
電子輸送帯域7は、第三の発光層53に隣接した障壁層71と、第一の電子輸送層72を有する。
第二の発光ユニット5B2は、第一実施形態の発光ユニットと同様であり、陽極2側から順に第二の正孔輸送層63と、第一の発光層51と、第二の発光層52と、第二の電子輸送層73とを備える。
第三の発光層53の発光材料の3重項エネルギー(ETd)は、ホスト材料の3重項エネルギー(ETh)より大きく、障壁層71の3重項エネルギー(ETb)は、EThよりも大きいことが好ましい。3重項励起子が第三の発光層53内に閉じ込められ、TTF現象(二つの3重項励起子の衝突融合により1重項励起子が生成する現象)を効率的に起こして蛍光素子の高効率を奏することが可能となる。
ここで、障壁層71は、三重項エネルギーに対する障壁機能を有する層をいう。従って、正孔障壁層や電荷障壁層とはその機能が異なるものである。
なお、3重項エネルギーは市販の装置F-4500(日立社製)を用いて測定できる。三重項エネルギーETの換算式は以下の通りである。
換算式 ET(eV)=1239.85/λedge
「λedge」とは、縦軸に燐光強度、横軸に波長をとって、燐光スペクトルを表したときに、燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸の交点の波長値を意味する(単位:nm)。
中間層9としては、金属、金属酸化物、金属酸化物の混合物、複合酸化物、電子受容性有機化合物が挙げられる。金属としては、Mg、Al、MgやAgの共蒸着膜等が好ましい。金属酸化物としては、ZnO、WO3、MoO3、MoO2が挙げられる。金属酸化物の混合物としては、ITOやIZO、ZnO:Al等が挙げられる。電子受容性有機化合物としては、CN基を置換基に持つ有機化合物が挙げられる。CN基を含む有機化合物としては、トリフェニレン誘導体やテトラシアノキノジメタン誘導体、インデノフルオレン誘導体等が好ましい。トリフェニレン誘導体としては、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(HAT)が好ましい。テトラシアノキノジメタン誘導体としてはテトラフルオロキノジメタン、ジシアノキノジメタンが好ましい。インデノフルオレン誘導体としては国際公開第2009/011327号、国際公開第2009/069717号又は国際公開第2010/064655号に示されるような化合物が好ましい。なお、電子受容性物質は単独物質でも、他の有機化合物と混合されたものでもよい。
本発明のタンデム素子構成における、電子輸送帯域、ホスト材料、発光材料、障壁層に使用できる化合物の具体例として、特許出願番号PCT/JP2010/003431の公報に記載の化合物が挙げられる。正孔輸送帯域に使用できる化合物としては、第一実施形態の正孔輸送層の材料と同様のものが挙げられる。
また、中間層9が電荷発生層の場合、第三の発光層53が電荷発生層から電子を容易に受け取れるようにするため、電子輸送帯域7における電荷発生層界面近傍にアルカリ金属で代表されるドナーをドープすることが好ましい。ドナーとしては、ドナー性金属、ドナー性金属化合物及びドナー性金属錯体のうち少なくとも一種を選ぶことができる。このようなドナー性金属、ドナー性金属化合物及びドナー性金属錯体に使用できる化合物の具体例として、特許出願番号PCT/JP2010/003434の公報に記載の化合物が挙げられる。
第一実施形態、第二実施形態では、陽極に連続して正孔輸送層を形成する構成を示したが、陽極及び正孔輸送層間に正孔注入層をさらに形成してもよい。
このような正孔注入層の材料としては、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物またはスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、特に、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(HAT)などの芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレンを用いる場合、陽極と正孔輸送層との密着性を向上させて、耐久性を向上させることができる。
さらに、陽極と第一の発光層との間に、正孔注入層と正孔輸送層とを設けることで、陽極から第一の発光層に直接正孔を輸送する場合と比較し、正孔輸送性を向上させることができる。
すなわち、正孔注入層と正孔輸送層とを設けることにより、陽極と正孔注入層とのイオン化ポテンシャルのエネルギー差、正孔注入層と正孔輸送層とのイオン化ポテンシャルのエネルギー差、正孔輸送層と第一の発光層とのイオン化ポテンシャルのエネルギー差をそれぞれ小さくすることができる。これにより、正孔が各層に移動する際のエネルギー障壁を小さくできるので、正孔輸送性が向上し、さらに発光効率等を向上させることができる。
また、第一実施形態~第三実施形態では、陰極に連続して電子輸送層を形成する構成を示したが、陰極及び電子輸送層間に電子注入層をさらに形成してもよい。
そして、第三実施形態では、2つの発光ユニットを形成する構成を示したが、発光ユニットを3つ以上形成してもよい。その場合、各発光ユニット間に電荷発生層を設けてもよい。
また、第一実施形態~第三実施形態の有機EL素子は、照明やバックライトなどの面光源の他、ディスプレイとして利用してもよい。
(実施例1)
実施例1に係る有機EL素子は、以下のようにして作製した。
25mm×75mm×1.1mm厚のITO透明電極(陽極)付きガラス基板(ジオマティック(株)社製)をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を5分間行なった後、UVオゾン洗浄を30分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして、化合物HI001を積層した。これにより、厚さ40nmの正孔輸送層を形成した。
この正孔輸送層上に、第一のホスト材料としてPR001と、第一の発光材料としてIr(tpiq)2(acac)とを共蒸着した。これにより、赤色発光を示す厚さ20nmの第一の発光層を形成した。なお、第一の発光材料の濃度は、10質量%とした。
次に、第一の発光層上に、第二のホスト材料としてPGH001と、第二の発光材料としてIr(Ph-ppy)3とを共蒸着した。これにより、緑色発光を示す厚さ40nmの第二の発光層を形成した。なお、第二の発光材料の濃度は、20質量%とした。
そして、第二の発光層上に化合物ET001を積層して、厚さ30nmの電子輸送層を形成した。
さらに、電子輸送層上に、LiFをレート1Å/minで蒸着し、厚さ1nmの電子注入性陰極を形成した。さらに、電子注入性陰極上に、金属Alを蒸着し、厚さ80nmの陰極を形成した。
実施例1の各材料、各層の厚み、及び各発光材料の濃度を、表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。
なお、実施例8では、化合物HI001にて正孔注入層を形成し、化合物PR003にて正孔輸送層を形成した以外は、実施例2等と同様にして有機EL素子を作製した。
なお、表1中のカッコ( )内の数字は、各層の厚さ(単位:nm)を示す。
実施例14に係る有機EL素子は、以下のようにして作製した。
実施例1と同様のITO透明電極(陽極)付きガラス基板に、化合物HI001により厚さ50nmの第一の正孔注入層を積層した。
この第一の正孔注入層上に、化合物HT001により厚さ45nmの第一の正孔輸送層を積層した。
この第一の正孔輸送層上に、ホスト材料としてのBH001と発光材料としてのBD001を共蒸着して、厚さ25nmの青色発光を示す第三の発光層を形成した。なお、発光材料の濃度は5質量%とした。
この第三の発光層上に、化合物TB001により厚さ20nmの障壁層を積層した。
この障壁層上に、化合物ET003及びLiFを共蒸着して厚さ10nmの第一の電子輸送層を積層した。
この第一の電子輸送層上に、HAT(ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン)により厚さ20nmの中間層を積層した。
この中間層上に、化合物HI001により、厚さ30nmの第二の正孔輸送層を形成した。
この第二の正孔輸送層上に、第一のホスト材料としてのPR004と、第一の発光材料としてのIr(piq)2(acac)を共蒸着して、赤色発光を示す厚さ10nmの第一の発光層を形成した。なお、第一の発光材料の濃度は、2質量%とした。
この第一の発光層上に、第二のホスト材料としてのPGH002と、第二の発光材料としてのIr(ppy)3とを共蒸着して、緑色発光を示す厚さ30nmの第二の発光層を形成した。なお、第二の発光材料の濃度は、10質量%とした。
この第二の発光層上に化合物ET001を積層して、厚さ35nmの第二の電子輸送層を形成した。
この第二の電子輸送層上に、LiFをレート1Å/minで蒸着し、厚さ1nmの電子注入性陰極を形成した。さらに、電子注入性陰極上に、金属Alを蒸着し、厚さ80nmの陰極を形成した。
実施例16に係る有機EL素子は、以下のようにして作製した。
実施例1と同様の大きさで厚さが130nmのITO透明電極(陽極)付きガラス基板(ジオマティック(株)社製)をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を5分間行なった後、UVオゾン洗浄を30分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして、化合物HAT(ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン)を積層した。これにより、厚さ5nmの正孔注入層を形成した。この正孔注入層上に、化合物HI001を積層した。これにより、厚さ35nmの正孔輸送層を形成した。
この正孔輸送層上に、第一のホスト材料としてPR004と、第一の発光材料としてIr(pq)2(acac)とを共蒸着した。これにより、赤色発光を示す厚さ10nmの第一の発光層を形成した。なお、第一の発光材料の濃度は、6質量%とした。
次に、第一の発光層上に、第二のホスト材料としてPGH007と、第二の発光材料としてIr(ppy)3とを共蒸着した。これにより、緑色発光を示す厚さ30nmの第二の発光層を形成した。なお、第二の発光材料の濃度は、15質量%とした。
そして、第二の発光層上に化合物ET004を積層して、厚さ20nmの第一の電子輸送層を形成した。そして第一の電子輸送層上に化合物ET002を積層して、厚さ10nmの第二の電子輸送層を形成した。
さらに、第二の電子輸送層上に、LiFをレート1Å/minで蒸着し、厚さ1nmの電子注入性陰極を形成した。さらに、電子注入性陰極上に、金属Alを蒸着し、厚さ80nmの陰極を形成した。
実施例17~20では、実施例16の第二の発光層の材料を表1に示すように変更した以外は、実施例16と同様にして有機EL素子を作製した。
実施例1~9,11~20及び比較例1~3で用いた第一のホスト材料、第二のホスト材料、正孔輸送層の材料、及び電子輸送層の材料の化学式については以下に示す。
色ずれは、電流密度が1mA/cm2と10mA/cm2の各駆動時における色度(CIE(x),(y))をそれぞれ測定し、その差で評価した。
換算式:(Eg(T))(eV)=1239.85/λedge
「λedge」とは、縦軸に燐光強度、横軸に波長をとって、燐光スペクトルを表したときに、燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸の交点の波長値を意味する。単位は、「nm」である。
また、実施例1~9,11~20では、第一の発光材料として、アミン誘導体を用いたことから、第一発光層の電子移動度が低いために第一発光層及び第二発光層の両方で正孔及び電子の再結合を起こすことができ、両発光層からバランスよく発光を得ることができることがわかった。
また、実施例14,15では、第三の発光層と、第一の発光層と、第二の発光層とを組み合わせることにより、白色に発光する有機EL素子が得られた。そして、このような有機EL素子は、特に、電流効率が優れることが分かった。また、実施例14,15では、第三の発光層の発光材料の3重項エネルギー(ETd)は、ホスト材料の3重項エネルギー(ETh)より大きく、障壁層の材料の3重項エネルギー(ETb)は、EThよりも大きい関係になっているため、第三発光層53において効率的に発光させることができる。
さらに、実施例1~9,11~20では、第二のホスト材料として特定のアジン誘導体を用いたため、輝度を上昇させたときに生じる色ずれが小さいことが分かった。
比較例2でも、第二のホスト材料として、カルバゾール骨格を有しない材料を用いたため、電流効率、発光効率、耐久性が低くなることが分かった。
比較例3では、第二のホスト材料としてアジン誘導体を用いず、第一のホスト材料及び第二のホスト材料として、同じCBPを用いた。また、共通してCBPを用い、第一のホスト材料と第二のホスト材料とでアフィニティー準位及びイオン化ポテンシャルが同等となるようにした。
その結果、電流密度により色ずれが大きく、特に高い電流密度における電流効率、発光効率、耐久性が低くなることが分かった。
比較例1~3では、第二のホスト材料がアジン誘導体でないため、第二の発光層から良好な発光を得にくいことが分かった。
2 基板
3 陽極
4 陰極
51 第一の発光層
52 第二の発光層
6 正孔輸送層(正孔輸送帯域)
61 第一の正孔注入層
62 第一の正孔輸送層
63 第二の正孔輸送層
7 電子輸送層(電子輸送帯域)
72 第一の電子輸送層
73 第二の電子輸送層
Claims (15)
- 陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極間に少なくとも正孔輸送層、第一の発光層、第二の発光層、及び電子輸送層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記第一の発光層は、第一のホスト材料と第一の発光材料とを含有し、
前記第二の発光層は、前記第一の発光層の前記陰極側に連続して形成され、第二のホスト材料と第二の発光材料とを含有し、
前記第二のホスト材料は、モノアジン誘導体、ジアジン誘導体、及びトリアジン誘導体のうちのいずれかであり、
前記第一の発光材料及び前記第二の発光材料は、互いに異なる金属錯体である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第一のホスト材料及び前記第二のホスト材料は、互いに異なる
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項1又は請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第一のホスト材料は、アミン誘導体である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項3に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記アミン誘導体は、下記式(1)~(7)で示される化合物である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
(式(1)中、Ar1~Ar4は、それぞれ置換基を有しても良い炭素数6~30のアリール基、又は、置換基を有しても良い炭素数5~40の芳香族複素環基である。
式(2)~(7)中、Ar5~Ar16は、それぞれ置換基を有しても良い炭素数6~40のアリール基、置換基を有しても良い炭素数5~40の芳香族複素環基、芳香族アミノ基が結合したアリール基であって置換基を有しても良い炭素数8~40のアリール基、及び芳香族複素環基が結合したアリール基であって置換基を有しても良い炭素数8~40のアリール基のうちのいずれかである。
式(1)~(7)中、Ar1~Ar16は、ラダー型フラン基でも良い。
式(1)~(7)中、Ar1とAr2、Ar3とAr4、Ar5とAr6、Ar8とAr9、Ar10とAr11、Ar12とAr13、Ar15とAr16は互いに結合し、環を形成しても良い。
式(2)、(4)、(6)、(7)中、L1~L7は、直接結合または炭素数1~30の連結基である。
式(1)~(7)中、R1~R23は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数1~40のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数3~20の複素環基、置換基を有しても良い炭素数6~40の非縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数6~12の縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数12~40の縮合非縮合混合アリール基、置換基を有しても良い炭素数7~20のアラルキル基、置換基を有しても良い炭素数2~40のアルケニル基、置換基を有しても良い1~40のアルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数7~60のアラルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数3~20のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアリールシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアラルキルシリル基、及び置換基を有しても良い炭素数1~40のハロゲン化アルキル基のうちのいずれかである。
式(4)、(6)、(7)中、X1~X6は、それぞれ硫黄原子、酸素原子、及びモノアリール基により置換された窒素原子のうちのいずれかである。) - 請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第二のホスト材料は、カルバゾール骨格を有する
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第二のホスト材料は、下記式(8)~(12A)で示される化合物である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
(式(8)~(11)中、Ar101~Ar104は、それぞれ置換基を有しても良い炭素数6~60のアリール基、及び置換基を有しても良い炭素数3~60の複素環基のうちのいずれかである。
式(8)~(11)中、R110及びR111は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数1~40のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数3~20の複素環基、置換基を有しても良い炭素数6~40の非縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数6~12の縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数12~40の縮合非縮合混合アリール基、置換基を有しても良い炭素数7~20のアラルキル基、置換基を有しても良い炭素数2~40のアルケニル基、置換基を有しても良い1~40のアルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数7~60のアラルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数3~20のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアリールシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアラルキルシリル基、及び置換基を有しても良い炭素数1~40のハロゲン化アルキル基のうちのいずれかである。
式(8)~(11)中、nは、1~4の整数のうちのいずれかであり、mは、1~4の整数のうちのいずれかである。nとmの和(n+m)は、2≦(n+m)≦5の関係である。
式(12)、(12A)中、Xは、N又はCHであり、Nの数は1~4である。
式(12)中、R121~R128は、それぞれ水素原子、アリール基、アルキル基、及び式(12A)の骨格が連結されている構造のいずれかである。
R121~R128に式(12A)の骨格が連結されている構造は、R121とR122、R122とR123、R123とR124、R125とR126、R126とR127、及びR127とR128のうちの少なくともいずれかが式(12A)の骨格に結合した構造である。
式(12A)中、R129は、水素原子、アリール基、及びアルキル基のうちのいずれかである。) - 請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第二のホスト材料は、下記式(8A)~(11A)で示される化合物である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
(式(8A)~(11A)中、Ar101~Ar104は、それぞれ水素原子、置換基を有しても良い炭素数6~60のアリール基、及び置換基を有しても良い炭素数3~60の複素環基のうちのいずれかである。ただし、式(8A)、(9A)、(11A)では、Ar101~Ar103の全てが水素原子である場合はなく、式(10A)では、Ar101~Ar104の全てが水素原子である場合はない。
式(8A)~(11A)中、R110~R112は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数1~40のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数3~20の複素環基、置換基を有しても良い炭素数6~40の非縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数6~12の縮合アリール基、置換基を有しても良い炭素数12~40の縮合非縮合混合アリール基、置換基を有しても良い炭素数7~20のアラルキル基、置換基を有しても良い炭素数2~40のアルケニル基、置換基を有しても良い1~40のアルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数7~60のアラルキルアミノ基、置換基を有しても良い炭素数3~20のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアリールシリル基、置換基を有しても良い炭素数8~40のアラルキルシリル基、及び置換基を有しても良い炭素数1~40のハロゲン化アルキル基のうちのいずれかである。
式(8A)~(11A)中、nは、1~4の整数のうちのいずれかであり、mは、1~4の整数のうちのいずれかである。nとmの和(n+m)は、2≦(n+m)≦5の関係である。) - 請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第二のホスト材料は、下記式(13)で示される化合物である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
(式(13)中、A1は、置換基を有しても良い環形成炭素数が1~30の含窒素複素環基(ただし、置換基を有しても良いカルバゾリル基および置換基を有しても良いインドリル基を除く)である。
A2は、置換基を有しても良い環形成炭素数が6~30の芳香族炭化水素基、又は置換基を有しても良い環形成炭素数1~30の含窒素複素環基である。
X1,X2は、互いに独立して、単結合、置換基を有しても良い環形成炭素数が6~30の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数が6~30の縮合芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数が2~30の芳香族複素環基、及び置換基を有しても良い環形成炭素数が2~30の縮合芳香族複素環基のうちのいずかである。
Y1~Y4は、それぞれ互いに独立して、水素原子、フッ素原子、シアノ基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のハロアルキル基、置換基を有しても良い炭素数が1~20のハロアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数が1~10のアルキルシリル基、置換基を有しても良い炭素数が6~30のアリールシリル基、置換基を有しても良い環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数6~30の縮合芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い環形成炭素数2~30の芳香族複素環基、及び置換基を有しても良い環形成炭素数2~30の縮合芳香族複素環基のうちのいずれかである。なお、隣接するY1~Y4同士が互いに結合を形成し、環構造を形成しても良い。
p,qはそれぞれ1~4の整数のうちのいずれかであり、r,sはそれぞれ1~3の整数のうちのいずれかである。
なお、p,qがそれぞれ2~4の整数のうちのいずれか、r,sが2又は3の整数のいずれかの場合、複数のY1~Y4はそれぞれ同一でも異なっても良い。
A1,A2,X1,X2,及びY1~Y4のうちの少なくともいずれかは、モノアジン誘導体、ジアジン誘導体、及びトリアジン誘導体のうちのいずれかから誘導される基である。) - 請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第二のホスト材料は、下記式(16)又は式(17)で示される化合物である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
(式(16)中、Ar23は縮合環構造でない置換基を有しても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基からなる2価の連結基であり、R217、R220は水素原子、縮合環構造でない置換基を有しても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であり、R222、R223は、それぞれ縮合環構造でない置換基を有しても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であり、R216、R218、R219、R221は、それぞれ水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシル基、アルキルスルホニル基、ハロアルキル基、水酸基、アミド基、置換基を有しても良い芳香族炭化水素基、及び置換基を有しても良い芳香族複素環基のうちのいずれかである。
式(16)中、Ar23、及びR216~R223のうちのいずれかは、モノアジン誘導体、ジアジン誘導体、及びトリアジン誘導体のうちのいずれかから誘導される基である。)
(式(17),(17A)中、環F、環F’は隣接環と縮合する式(17A)で表される複素環であり、Ar24は縮合環構造でない置換基を有しても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基からなる2価の連結基であり、R230~R232は、それぞれ独立して、縮合環構造でない置換基を有しても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であり、R224~R229は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシル基、アルキルスルホニル基、ハロアルキル基、水酸基、アミド基、置換基を有しても良い芳香族炭化水素基、及び置換基を有しても良い芳香族複素環基のうちのいずれかである。
式(17)中、Ar24、R224~R231、及び式(17A)のR232のうちのいずれかは、モノアジン誘導体、ジアジン誘導体、及びトリアジン誘導体のうちのいずれかから誘導される基である。) - 請求項1から請求項10までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第二のホスト材料は、前記第一のホスト材料よりもアフィニティー準位が大きい
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項1から請求項11までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第二のホスト材料は、前記第一のホスト材料よりもイオン化ポテンシャルが大きい
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項1から請求項12までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記金属錯体は、イリジウム(Ir)、パラジウム(Pd)、及び白金(Pt)のうちの少なくともいずれかの金属を含む
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項13に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記金属錯体は、下記式(20)で示されるオルトメタル化錯体である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
(式(20)中、A31は、A32及びQと結合する環であり、置換基を有しても良い芳香族炭化水素環基又は置換基を有しても良い芳香族複素環基である。A32は、A31に結合する芳香族複素環基であり、芳香族複素環を形成する原子として窒素を含み置換基を有しても良い。A31を含む環とA32を含む環は、さらに環の他の部位同士で結合して環構造を結合して、一つの縮合環や不飽和構造を有する環を形成してもよい。
Qは、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、及び白金(Pt)のうちのいずれかである。
Lは、2座型の配位子である。
m及びnは整数を表し、Qが2価金属の場合は、n=2かつm=0であり、Qが3価金属の場合は、n=3かつm=0、又はn=2かつm=1である。) - 請求項1から請求項14までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記第一の発光材料は、570nm以上の発光ピークを示し、
前記第二の発光材料は、565nm以下の発光ピークを示す
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
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