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WO2006093075A1 - 活性エネルギー線硬化型組成物 - Google Patents

活性エネルギー線硬化型組成物 Download PDF

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Publication number
WO2006093075A1
WO2006093075A1 PCT/JP2006/303560 JP2006303560W WO2006093075A1 WO 2006093075 A1 WO2006093075 A1 WO 2006093075A1 JP 2006303560 W JP2006303560 W JP 2006303560W WO 2006093075 A1 WO2006093075 A1 WO 2006093075A1
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WO
WIPO (PCT)
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component
active energy
energy ray
meth
curable composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/303560
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English (en)
French (fr)
Inventor
Yasuyuki Sanai
Atsushi Nagasawa
Original Assignee
Toagosei Co., Ltd.
Kuraray Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co., Ltd., Kuraray Co., Ltd. filed Critical Toagosei Co., Ltd.
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Priority to EP06714697A priority patent/EP1857469A1/en
Priority to JP2007505912A priority patent/JP5007222B2/ja
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Definitions

  • Active energy ray curable composition Active energy ray curable composition
  • the present invention relates to an active energy ray-curable composition, more preferably to a composition for an active energy ray-curable light diffusion film, an active energy single-beam curable composition and a light diffusion film Belongs to the technical field of
  • liquid crystal display devices attached to liquid crystal display devices such as personal computers, televisions and mobile phones, for the purpose of enhancing the visibility, a knock light, a light diffusion film, a light diffusion sheet (this specification, etc.)
  • the “light diffusion film” is used, and the most basic optical property required for the light diffusion film is 90% of the total light transmittance to visible light.
  • the haze value is 70% or more.
  • the light diffusion film is produced by forming irregularities on the surface of a transparent resin film such as polyethylene terephthalate resin, polymethyl methacrylate resin and polycarbonate resin by embossing or sand blasting. It was difficult to obtain a product having both excellent light transmittance and light diffusivity, as long as the surface was provided with irregularities.
  • a light diffusing film in which a light diffusing material is dispersed in the film As a light diffusing film in which a light diffusing material is dispersed in the film, light transparent films such as calcium carbonate, titanium oxide, glass beads, silica particles, polystyrene particles, silicon resin particles, crosslinked polymer particles and the like may be used.
  • the light diffusing film has a problem that it is difficult to uniformly disperse the light diffusing material because the viscosity of the resin constituting the film is high. Therefore, it has become possible to study a light diffusion film in which a diffusion layer is formed on the film surface.
  • a composition in which a light diffusion material is dispersed in a solution of a plastic or curable resin binder is applied to the film surface, dried or cured.
  • What is known is known (for example, patent documents 1-3 etc.).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-209502 (claims)
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-218705 (Claims)
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-160505 (Claims)
  • a light diffusion film in which a diffusion layer is formed on the surface of a conventional film while under pressure has the following problems.
  • Patent Documents 1 and 2 a light diffusion film in which polyester resin is used as a resin binder is known (Patent Documents 1 and 2).
  • polyester resin has high viscosity and poor coatability, so it is often used by diluting it with an organic solvent. Even in the example of Patent Document 2, 50 mass of the organic solvent is actually used. The resin diluted to about% is used.
  • a step of removing the solvent is required in the step of producing the light diffusion film, and the poor productivity is not preferable from the viewpoint of safety.
  • Patent Document 3 A method of curing and producing the composition has also been proposed (Patent Document 3). According to this method, there is an advantage that it is excellent in productivity and safety without the need for solvent removal.
  • the refractive index of the ultraviolet ray curable compound is as low as about 1.50 while the refractive index of the ultraviolet ray curable compound and the diffusing material is effective to exert the light diffusion effect. Since it is necessary to make the difference sufficiently large, it is necessary to use a light diffusing material having a high refractive index. Therefore, inorganic particles such as glass beads and silica particles, and metatalylate beads, which are usually used in light diffusion films, can not be used because they have a low refractive index, and they can not be used because they have a high refractive index such as melamine beads. There was a problem.
  • the present inventors are excellent in coating properties and safety on films, and when the resulting cured product is used as a light diffusion film, a light diffusion film which is excellent in both haze and total light transmittance particularly suitable for applications In order to find an active energy ray-curable composition, intensive studies were conducted.
  • the composition contains a compound having an aromatic group and an ethylenically unsaturated group and a particulate material,
  • the difference between the refractive index of the cured product obtained by curing the compound alone and the refractive index of the particulate material is excellent in the light diffusivity required for a composition force diffuser sheet having a specific value, and further, the transmitted light is polarized at a specific wavelength. It has been found that the white light power does not fall off, and the present invention is completed.
  • Atalylate or metatarylate will be referred to as (meth) atalylate, and the present invention will be described in detail below.
  • an ethylenically unsaturated group-containing compound (A) [following (A) component, containing a compound having an ethylenically unsaturated group and an aromatic group [hereinafter, an aromatic unsaturated compound and! / ⁇ ⁇ ] as an essential component Use].
  • various compounds can be used as the aromatic unsaturated compound as long as it is a compound having an ethylenic unsaturated group and an aromatic group.
  • Examples of the ethylenically unsaturated group include (meth) ataryloyl group, vinyl group and vinyl ether group, and (meth) ataryloyl group is preferred because it is excellent in photo radical polymerizability. Yes.
  • aromatic group the following groups, phenyl group, tamyl group, biphenyl group and the like can be mentioned.
  • aromatic groups those substituted with a halogen atom can also be used.
  • aromatic unsaturated compound As the aromatic unsaturated compound, it has an aromatic group in that it is excellent in photo radical polymerizability.
  • aromatic (meth) atalylate examples include di (meth) atalylate and mono (meth) atalylate.
  • di (meth) atalylate of bisphenol A di (meth) atalylate of thiobis phenol
  • Examples thereof include di (meth) atalylate of alkylene oxide-containing compounds of Nole A, thiobisphenol or bisphenol S, and di (meth) atalylate of bisphenol A-type epoxy resin.
  • di (meth) atalylate represented by the following general formula (1) is preferable [hereinafter referred to as component (A-1)].
  • X represents —C (CH 2) — or —S—, and R and R are each independently
  • R and R each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • R and R since the composition is excellent in curability, hydrogen atoms are both preferred.
  • R and R both are hydrogen since they are excellent in the refractive index of the cured product obtained Atoms are preferred.
  • aromatic mono (meth) atalylate there are (meth) atalylate having a p-tamilphenyl group, a (meth) atalylate having a biphenyl group, and (meth) a group having a phenyl group.
  • examples include acrylates.
  • (meth) atarylates having a p-tamilphenyl group and biphenyl groups in that a high refractive index can be imparted to a cured product of the composition.
  • (Meth) atarilate preferred.
  • the (meth) atalylate having a p-tamilphenyl group is a (meth) atalylate represented by the following general formula (2) in that crystallization of the composition can be further prevented. It is preferable to mention the component (A-2-1).
  • component (A-2-1) include, for example, p-cumylyl (meth) atalylate and p
  • R is a hydrogen atom since good curability can be obtained.
  • n is preferably 0 to 2
  • n is preferably 0, since the refractive index of the resulting cured product will be higher and the viscosity of the composition can be suppressed to a low level. .
  • p-tamilphenyl atalylate and p-tamyl phenocoxylate atalylate are preferred in that they are liquid at room temperature and readily accessible and readily handled with a high refractive index.
  • R and R each independently represent a hydrogen atom or a methyl group
  • p is
  • component (A-2-2) include, for example, o-phenylphenyl (meth) atalylate, m ferric (meth) atarylate, p-phenylphenyl Le (Meth) atalylate, o Ferephnoxechyl (Meth) atalylate, m-Ferfu enokischil (Meth) atalylate, P-Fuelfenoxyl (Meth) atalylate, etc. It can be mentioned.
  • aromatic (meth) atarylates other than the above as the (meth) arylates having a phenyl group, benzyl (meth) atarylates, phenoxycytyl (meth) atarylates, 2-hydro Examples thereof include xyl-3-phenylhydroxypropyl (meth) atalylate and tribromophenyl (meth) acrylate.
  • the component (A) of the present invention may contain an ethylenically unsaturated group-containing compound other than the aromatic unsaturated compound [hereinafter referred to as other unsaturated compound!
  • (meth) atarylates are preferable. Specifically, tetrahydrifurfuryl (meth) atalylate, carbitol (meth) atalylate, N bi-caprolata ton, (meth) ataloyl morpholine, glycidyl (meth) atalylate, 2-hydroxyethyl (meth) atalylate Mono (meth) acrylates such as 2-hydroxypropyl (meth) atalylate, (meth) atalylate having a maleimide group and 1,4 butanediol mono (meth) atalylate; 1, 6 hexanediol di ( Meta) Atalylate, Nonanediol Ditalylate, Polyethylene Glycol Di (Meth) Atalylate, Ethylene Glycol Di (Meth) Atalylate, Tribromophenyloxymethyl (Meth) Atalylate, Trimethylolpropan
  • the preferred compounding ratio of the other unsaturated compounds is in the range of 0 to 50% by mass in the component (A).
  • Component (A) can also be used in combination of two or more of the above-described components.
  • the combination of the component (A-1) with the component (A-2-1) or the components Z and (A-2-2) results in the composition having a low viscosity, Furthermore, it is preferable in that it is excellent in the dispersibility of the component (B).
  • component (B) As the particulate substance (B) [hereinafter referred to as component (B)] in the present invention, various substances can be used as long as they do not dissolve in the component (A).
  • (meth) acrylic polymer (meth) acrylic styrene polymer, polystyrene And plastics such as polyethylene and melamine resin, and inorganic substances such as silica, alumina, barium sulfate, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium dioxide and glass.
  • plastics are preferred in that they have excellent stability against settling in the composition.
  • (meth) acrylic polymers and (meth) acrylic-styrene polymers are more preferable because they are well compatible with the component (A) and have a relatively low refractive index!
  • methacrylic polymers and metataryl styrene polymers are particularly preferred because they have high hardness and high glass transition temperatures.
  • a monomer which comprises a (meth) acrylic polymer and a (meth) acrylic styrene polymer methyl (meth) atarylate, an ethyl (meth) atarylate, a propyl (meth) atarylate, and a butyl (meth) atarilate are mentioned.
  • ethylene glycol di (meth) atalylate and trimethylol propane tri (meth) atalylate, etc. which are used in combination with crosslinkable (meth) atalylate. Is preferred.
  • the average particle diameter of the component (B) is preferably 1 to: LO m. If the average particle size of the component (B) is less than: L m, problems with coloring of the composition may occur, while if it exceeds 10 / z m, the diffusivity into the composition is insufficient. It can be If necessary, components (B) having different average particle sizes may be used in combination.
  • the shape of the component (B) may be almost completely spherical.
  • the surface of the component (B) may be smooth or porous.
  • composition of the present invention comprises the above-mentioned components (A) and (B) as essential components, but other components can be blended as required.
  • the composition of the present invention is a composition which is cured by irradiation with active energy rays.
  • active energy rays in this case include electron beams, visible light and ultraviolet rays.
  • visible light or ultraviolet light is preferable because it requires no special device and is simple.
  • a photoinitiator is mix
  • an electron beam-curable composition it is not necessary to incorporate a photopolymerization initiator.
  • component (C) Specific examples of the photopolymerization initiator [hereinafter, referred to as component (C)] are benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether and benzoin propyl ether; acetophenone, 2,2-dimethoxy-1--2-phene -Racetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl 1 [4 (methylthio) phenyl] 2 morpholino Acetophenone such as propane 1-one and N, N dimethylamino acetophenone; anthraquinone such as 2-methylanthraquinone, 1-chloro anthraquinone and 2 aminoleanthraquinone; 2,4 dimethylthioxanthone, 2,4 jetylthioxanthone, 2 chloro Thioxant, such as thioxanthone and 2, 4-d
  • Component (C) may be used alone or in combination of two or more.
  • the component (C) is preferably used in an amount of 0.05 to 10 parts by mass with respect to the component (A).
  • a thermal polymerization initiator may be added to the composition for the purpose of further curing, and the composition may be caroheated after irradiation with active energy rays.
  • thermal polymerization initiator various compounds can be used, and organic peroxides and azo initiators are preferred.
  • organic peroxides include: 1,1-bis (t-butylperoxy) 2-methylcyclohexyl, 1,1-bis (t-hexyloxy) -l, 3,3,5 trimethylcyclo Xyan, 1,1-bis (t-hexoxyl) cyclohexane, 1,1-bis (t-butynyl peroxide) 3,3,5 trimethylcyclohexyl, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclo Xan, 2, 2 bis (4, 4-jeptyl propoxy cyclo hexyl) pro Bread, 1,1 bis (t butyl peroxide) cyclododecane, t-hydroxypropyl monocarbonate, t-butyl peroxide maleic acid, t-butyl peroxide 3, 5, 5 trimethyl hexanoate, t-butyl peroxy ester Oxylaurate, 2,5 dimethyl 2,5 di (m-toluoy
  • azo compounds include: 1,1'azobis (cyclohexane-1-carbo-tril), 2- (force rubamoylazo) isobutyal-tolyl, 2-phenazo-4-methoxy — 2, 4-Dimethylbare-tolyl, azodi t-octane, azodi t-butane and the like.
  • Organic peroxides can also be converted to redox reactions by combining with a reducing agent.
  • an antifoaming agent a leveling agent, an inorganic filler, an organic filler, a light stabilizer, an anti-acid agent, an ultraviolet light absorber and the like can also be blended. . If necessary, small amounts of antioxidants, light stabilizers, ultraviolet light absorbers, polymerization inhibitors and the like may be added.
  • Active heat curable linear curing light 3 ⁇ 4 composition for scattering film
  • the present invention essentially comprises the components (A) and (B).
  • the difference in the refractive index of the component (B) with respect to the refractive index of the cured product obtained by curing the component (A) alone needs to be not less than 0.33 and not more than 0.18. If this value is less than 0.03, the haze is low and the desired diffusivity can not be obtained, while if it exceeds 0.18, the wavelength dependency of the transmitted light becomes strong, for example, the transmitted light It becomes reddish or yellowish and does not become white light.
  • the refractive index in the present invention means a value measured at 25 ° C. using a sodium D-line.
  • the method of using the composition of the present invention may be in accordance with a conventional method.
  • the composition may be coated on a film or a sheet substrate (hereinafter collectively referred to as a film substrate), and the active energy ray may be irradiated to cure the composition.
  • the film substrate that can be used in the present invention includes polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyarylate, polyacryolenitrinole, polycarbonate, police nolefon, polyethersulfone, polyetherimide, polyether ketone, polyimide, polymethylpentene Plastics films, etc. are preferred, and polyethylene terephthalate is more preferred.
  • a glass-based substrate can be used.
  • the film substrate is preferably transparent or translucent (eg, milky white). Also, in the case of using a film in which fine irregularities are formed in advance by embossing or sand blasting or matting on one side or both sides, there is an advantage of further increasing the diffusion of transmitted light.
  • the thickness of the film substrate is generally 20 to LOO ⁇ m.
  • composition of the present invention may be coated on the surface of a film substrate according to a conventional method, such as bar coating, knife coating, curtain flow coating, roll coating, dipping coating, Examples include spray coating and spin coating. Of these, It may be adopted appropriately according to the purpose.
  • the composition may be applied to one side or both sides of the film substrate.
  • the coating amount is, for example, 10 to: LOO / z m, preferably about 10 to 50 m, after curing if the light transmittance and haze required in the light diffusion film can be obtained.
  • the film thickness can be measured, for example, by ultrasonic film thickness measurement. Also, in order to obtain a high total light transmittance, the film thickness should be as thin as possible, but as it becomes thinner, the haze value will be lowered as a result.
  • high total light ray transmittance and haze value can be made compatible in a thin film area of about 10 m, which forms fine irregularities on the surface of the cured film to compensate for the haze value, and the high total Both light transmittance and haze value can be achieved.
  • the composition of the present invention is preferably ultraviolet light in that the power for curing by active energy ray irradiation is simple and inexpensive.
  • an ultra high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc, a xenon lamp, etc. generally used for curing of an ultraviolet curable composition may be used.
  • a high pressure mercury lamp or a metal halide lamp which has a relatively large amount of ultraviolet light centered on a wavelength of 365 nm.
  • the dose of ultraviolet rays can be cured if 200MjZcm 2 or more, it is preferable 300-20 OOnj / cm 2.
  • the light diffusion film from which the composition of the present invention can also be obtained has high light diffusivity and excellent light transmittance, and the transmitted light is in the vicinity of the region of white light.
  • the light diffusing film which can also obtain the composition power of the present invention can be used for various optical electronic display devices by making full use of its features, and in particular, can be suitably used for liquid crystal display devices. Effect of the invention
  • the composition of the present invention there are no solvent and low viscosity, and the coating property to a film, the workability and the curability are excellent, and the safety is also excellent. Furthermore, the light diffusion layer can be formed on the surface of the film substrate in a very short time only by irradiating the active energy ray. Furthermore, the cured product of the composition of the present invention is excellent in both the haze and the total light transmittance. The chromaticity coordinates of the transmitted light are in the white light region, and the transmitted light has almost no wavelength dependency.
  • BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is an active energy ray-curable composition which essentially comprises the components (A) and (B).
  • component (A) those comprising the component (A-1) and the components (A-2-1) or Z and (A-2-2) are preferable.
  • the component (A-2-2) in the formula (3), Compounds are preferred.
  • composition preferably further contains a photopolymerization initiator.
  • composition of the present invention can be preferably used for diffusion film applications.
  • Table 1 shows the refractive index of the component (A) used in the examples and comparative examples and their cured products.
  • the viscosity of the composition at 25 ° C. was measured using an E-type viscometer for the viscosity of the active energy ray-curable resin (A).
  • the refractive index is measured as follows: 5 parts by weight of Irgacure 184 [1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Chinoku 'specialty' Irgacure 184 (hereinafter referred to as Ir gl84)] as component (A) shown in Table 1 and, using a high pressure mercury lamp equipped with a conveyor, the dose near 365Ita m was used which was cured under the condition becomes 500mjZcm 2.
  • wire was measured by Atabo Co., Ltd. product Abbe refractometer DR-M2.
  • BAEPS bis (4-atalyloyloxyethoxyphenyl) sulfide, in the formula (1), a compound in which X is —S—I ⁇ R 4 is a hydrogen atom, 1 and m is 1
  • M— 211 B Bisphenol A ethylene oxide 4 molar modified diatalylate, manufactured by Toho Gosei Co., Ltd.
  • BAPS bis (4 acryloyloxyphenyl) sulfide, in the formula (1), a compound in which X is 1 and S—R i R 4 is a hydrogen atom, 1 and m are 0
  • R 5 and R 6 are a hydrogen atom, and a compound of n power SO
  • the resulting composition was evaluated for viscosity and stability.
  • the viscosity of the composition was measured at 25 ° C. using a B-type viscometer.
  • the stability of the composition was evaluated by transferring the composition to a 10 mL test tube, leaving it to stand overnight and visually confirming the presence or absence of sedimentation, and the following two steps.
  • the resulting composition is coated on a 50 ⁇ m-thick transparent cocoon film (niaxially stretched polypropylene film TK manufactured by Japan Polyace Co., Ltd.) with a film thickness of 50 ⁇ m using a bar coater.
  • the composition was cured by irradiating the surface with ultraviolet light of 500 mj Z cm 2 using a high pressure mercury lamp.
  • an easy-adhesion PET film was used as a substrate film, and a light diffusion film was produced by the same method as described above except that the film thickness was 25 m.
  • the chromaticity coordinates xy were determined using a high-speed integrating sphere type spectral transmittance measurement instrument (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, model: DOT-3C).
  • the adhesion of the cured product layer to the brittleness and the film substrate was measured according to the method described in JIS K5400, and evaluated in the following three steps.
  • X-1 Metatarylated beads manufactured by Toagosei Co., Ltd. TM-X-1 (average particle diameter 2 ⁇ m: refractive index 1.497)
  • MB— 1P Metatarilate beads manufactured by Kushimoto Junyaku Co., Ltd.
  • MB— 1P (average particle size 8 m: refractive index 1.495)
  • the composition was low in sedimentation and excellent in stability, and the cured product was high in both haze and total light transmittance.
  • the chromaticity coordinates of the transmitted light are in the white light region, and the wavelength dependence of the transmitted light is hardly seen.
  • composition (comparative example 1) containing the (A) component and the (B) component but the difference in refractive index between them is less than 0.03, the haze of the cured product is insufficient and the transmitted light It did not become white.
  • the composition (comparative example 2) using an atalylate different from the component (A) was too viscous and the component (B) could not be dispersed.
  • composition of the present invention is used for the production of a light diffusion film, and the resulting light diffusion film is usable for liquid crystal display devices and the like.

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Abstract

【課題】フィルムへの塗工性及び安全性に優れ、得られる硬化物が光拡散フィルとして使用した場合に、ヘイズ及び全光線透過率ともに優れる光拡散フィルム用途に特に適した活性エネルギー線硬化型組成物の提供。 【解決手段】エチレン性不飽和基及び芳香族基を有する化合物を必須成分として含むエチレン性不飽和基含有化合物（Ａ）と、（Ａ）成分に溶解しない粒状物質（Ｂ）とを含有する組成物であって、（Ａ）成分を単独で硬化させた硬化物の屈折率に対する（Ｂ）成分の屈折率の差が０．０３以上０．１８以下であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型組成物。                                                                                 

Description

明 細 書
活性エネルギー線硬化型組成物
技術分野
[0001] 本発明は、活性エネルギー線硬化型組成物に関するものであり、より好ましくは活 性エネルギー線硬化型光拡散フィルム用組成物に関するものであり、活性エネルギ 一線硬化型組成物及び光拡散フィルムの技術分野に属するものである。
背景技術
[0002] パソコン、テレビ及び携帯電話等の液晶表示機器等に装着されている液晶表示装 置においては、視認性を高める目的で、ノ ックライト，ユニットに、光拡散フィルムや光 拡散シート (本明細書では、これらをまとめて「光拡散フィルム」 t 、う）が用られて 、る 光拡散フィルムに要求される最も基本的な光学特性としては、可視光線に対して全 光線透過率が 90%以上で、ヘイズ値が 70%以上であるということが挙げられる。
[0003] 光拡散フィルムとしては、フィルム表面に凹凸を付与したものが知られている。
当該光拡散フィルムは、ポリエチレンテレフタレート榭脂、ポリメチルメタタリレート榭 脂及びポリカーボネート榭脂等の透明榭脂フィルムの表面に、エンボスやサンドブラ スト加工により凹凸を形成させ製造されているが、フィルム表面に凹凸を付与しただ けでは、光透過性と光拡散性が共に優れたものを得ることは困難なものであった。
[0004] 上記問題を解決するものとして、フィルム内部に光拡散材を分散させた光拡散フィ ルムや、フィルム表面に拡散層を形成させた光拡散フィルムがある。
フィルム内部に光拡散材を分散させた光拡散フィルムとしては、透明榭脂フィルム に、炭酸カルシウム、酸化チタン、ガラスビーズ、シリカ粒子、ポリスチレン粒子、シリコ 一ン榭脂粒子及び架橋ポリマー粒子等の光拡散材を分散させたものが知られている しかしながら、当該光拡散フィルムは、フィルムを構成する榭脂の粘度が高いため に、光拡散材を均一に分散させることが困難であるという問題があつたため、フィルム 表面に拡散層を形成した光拡散フィルムの検討が行われる様になつている。 [0005] フィルム表面に拡散層を形成させた光拡散フィルムとしては、可塑性又は硬化型榭 脂バイダーの溶液に光拡散材を分散させた組成物を、フィルム表面に塗布し、乾燥 又は硬化させ製造されたものが知られている（例えば、特許文献 1〜3等)。
[0006] 特許文献 1：特開平 7— 209502号公報 (特許請求の範囲）
特許文献 2：特開平 7— 218705号公報 (特許請求の範囲）
特許文献 3：特開平 11― 160505号公報 (特許請求の範囲）
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] し力しながら、従来のフィルム表面に拡散層を形成させた光拡散フィルムは、以下 のような問題点がある。
例えば、榭脂バインダーとして、ポリエステル榭脂が使用された光拡散フィルムが知 られている (特許文献 1、同 2)。し力しながら、一般にポリエステル榭脂は粘度が高く 、塗工性が悪いため、有機溶剤で希釈して使用されることが多ぐ実際に特許文献 2 の実施例においても、有機溶剤で 50質量％程度に希釈された榭脂が使われている 。このような榭脂バインダーを使用する方法では、光拡散フィルムを製造する工程で 、溶剤を除去する工程が必要となり、生産性が悪いば力りでなぐ安全上も好ましくな い。
[0008] 上記問題を解決するものとして、溶剤系の榭脂バインダーを使用しな ヽ、紫外線硬 化型化合物にプラスチック粒子を光拡散材として分散させた組成物を透明フィルム に塗布し、紫外線照射して組成物を硬化させて製造する方法も提案されて ヽる (特 許文献 3)。この方法によれば、溶剤の除去が必要でなぐ生産性及び安全性に優れ るという特長がある。
し力しながら、特許文献 3の方法では、紫外線硬化型化合物の屈折率が 1. 50程 度と低ぐ一方、光拡散効果を発揮させるには、紫外線硬化型化合物と拡散材との 屈折率差を十分に大きくする必要があるため、光拡散材としては、屈折率の高いもの を使用せざるを得ない。従って、光拡散フィルムで通常使用される、ガラスビーズや シリカ粒子等の無機粒子やメタタリレート系ビーズ等は屈折率が低いため使用できず 、メラミンビーズのような屈折率が高いものし力使用できないという問題があった。しか しながら、メラミンビーズは、メタタリレート系ビーズと比べて比重が大きいために沈降 しゃすぐさらには構成成分である紫外線硬化型化合物の硬化物の屈折率が、例え ば 1. 55以上と比較的高い場合には、十分な拡散性能が得られないという問題があ つた o
[0009] 本発明者らは、フィルムへの塗工性及び安全性に優れ、得られる硬化物が光拡散 フィルとして使用した場合に、ヘイズ及び全光線透過率ともに優れる光拡散フィルム 用途に特に適した活性エネルギー線硬化型組成物を見出すため、鋭意検討を行つ たのである。
課題を解決するための手段
[0010] 本発明者らは、前記の課題を解決するため種々の検討を行った結果、芳香族基と エチレン性不飽和基を有する化合物と粒状物質とを含有する組成物であって、前記 化合物を単独で硬化させた硬化物の屈折率と粒状物質との屈折率の差が特定値を 有する組成物力 拡散シートに求められる光拡散性に優れ、さらには透過光が特定 波長に偏よりがなく白色光力も外れるということがないことを見出し、本発明を完成し た。
尚、本明細書においては、アタリレート又はメタタリレートを (メタ)アタリレートと表す 以下、本発明を詳細に説明する。
[0011] 1.ヱチレン件不飽禾 D び芳 族 を有する化合物を必須成分 して含むヱチレ ン件不飽和某含有化合物 (A)
本発明では、エチレン性不飽和基及び芳香族基を有する化合物〔以下芳香族不 飽和化合物と!/ヽぅ〕を必須成分として含むエチレン性不飽和基含有化合物 (A)〔以下 (A)成分という〕を使用する。
[0012] 1-1 . ^ ^ ^
(A)成分において、芳香族不飽和化合物としては、エチレン性不飽和基とを芳香 族基を有する化合物であれば種々の化合物が使用可能である。
エチレン性不飽和基としては、（メタ）アタリロイル基、ビニル基及びビニルエーテル 基等が挙げられ、光ラジカル重合性に優れるいう理由で (メタ)アタリロイル基が好まし い。
又、芳香族基としては、下記で表される基、フエニル基、タミル基及びビフエ-ル基 等が挙げられる。これら芳香族基としては、ハロゲン原子で置換されたものも使用で きる。
[0013] [化 1]
Figure imgf000005_0001
[0014] 芳香族不飽和化合物としては、光ラジカル重合性に優れる点で芳香族基を有する
(メタ)アタリレート〔以下芳香族 (メタ)アタリレートと!/、う〕が好まし!/、。
芳香族 (メタ）アタリレートとしては、ジ (メタ)アタリレート及びモノ (メタ）アタリレート等 が挙げられる。
[0015] 1-1-1.芳香族ジ (メタ)ァクリレート
芳香族ジ (メタ)アタリレートとしては、ビスフエノール Aのジ (メタ)アタリレート、チオビ スフエノールのジ (メタ）アタリレート、ビスフエノール Sのジ (メタ）アタ
ノール A、チォビスフエノール又はビスフエノール Sのアルキレンオキサイド付カ卩物の ジ (メタ）アタリレート及びビスフエノール A型エポキシ榭脂のジ (メタ）アタリレート等が 挙げられる。
これらの中でも、下記一般式 (1)で表されるジ (メタ）アタリレートが好ま 、〔以下 (A- 1)成分という〕。
[0016] [化 2]
Figure imgf000005_0002
[0017] 〔式 (1)において、 Xは— C (CH ) —又は— S—を表し、 R及び Rは、それぞれ独立
3 2 1 3
して、水素原子又はメチル基を表し、 R及び Rは、それぞれ独立して、水素原子、メ
2 4
チル基又はェチル基を表し、 1及び mは、それぞれ独立して、 0〜4の整数を表す。〕 [0018] R及び Rとしては、組成物が硬化性に優れるものとなるため、いずれも水素原子が
1 3
好ましい。 R及び Rとしては、得られる硬化物の屈折率に優れるため、いずれも水素 原子が好ましい。
1及び mとしては、 0〜3のもの力 得られる硬化物の屈折率に優れるため好ましい。
[0019] (A-1)成分の具体例としては、 X= -C (CH ) 一とする化合物である、ビスフエノー
3 2
ル Aジ (メタ）アタリレート、及びビスフエノール Aのエチレンオキサイド付力卩物ゃプロピ レンオキサイド付加物の (メタ)アタリレート；並びに X= -S -とする化合物である、ビ ス（4—メタクリロキシフエ-ル）スルフイド、ビス（4—アタリロキシフエ-ル）スルフイド、 ビス（4—メタクリロキシエトキシフエ-ル)スルフイド、ビス（4—アタリロキシエトキシフエ -ル）スルフイド、ビス（4ーメタクリロキシジエトキシフエ-ル）スルフイド、ビス（4ーァク リロキシジエトキシフエ-ル)スルフイド、ビス（4—メタクリロキシトリエトキシフエ-ル)ス ルフイド及びビス（4—アタリロキシトリエトキシフエ-ル)スルフイド等が挙げられる。
[0020] これらの中でも、硬化物の屈折率の調整が容易である点で、 X=— S—の化合物が 好ましい。
さらに、 X=—S—の化合物の中でも、硬化性に優れることから、ビス (4—アタリロキ シエトキシフエ-ル）スルフイド、ビス（4—アタリ口キシジエトキシフエ-ル）スルフイド及 びビス（4 -アタリロキシフエ-ル)スルフイドがより好まし 、。
[0021] 1-1-2.芳呑旌モノ (メタ)ァクリレート
次に、芳香族モノ (メタ)アタリレートとしては、 p—タミルフエ-ル基を有する (メタ)ァ タリレート、ビフヱ二ル基を有する (メタ）アタリレート及びフエ-ル基を有する (メタ)ァク リレート等が挙げられる。
[0022] 当該モノ (メタ）アタリレートの中でも、組成物の硬化物に高屈折率を付与することが できるという点で、 p—タミルフエ-ル基を有する（メタ）アタリレート及びビフエ-ル基を 有する (メタ)アタリレートが好ま 、。
[0023] p—タミルフエ二ル基を有する (メタ）アタリレートとしては、さらに組成物の結晶化を 防ぐことができる点で、下記一般式 (2)で表される (メタ)アタリレート〔以下 (A-2-1)成分 という〕が好ましい。
[0024] [化 3]
Figure imgf000006_0001
[0025] 〔式 (2)にお 、て、 R及び Rは、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、 n
5 6
は 0〜4の整数を表す。〕
[0026] (A-2-1)成分の具体例としては、例えば、 p—クミルフヱニル (メタ）アタリレート及び p
Figure imgf000007_0001
[0027] (A-2-1)成分としては、良好な硬化性が得られるということから、 Rは水素原子であ
5
ることが好ましい。又、得られる硬化物の屈折率がより高いものとなるうえ、組成物の 粘度を低く抑えることができることから、 nは 0〜2であることが好ましぐ nは 0であるこ とがより好ましい。
[0028] これらの中でも、室温で液状であり扱いやすぐ屈折率が高ぐ入手しやすい点で、 p タミルフエ-ルアタリレート及び p タミルフエノキシェチルアタリレートが好ましい。
[0029] 又、ビフエ二ル基を有する (メタ)アタリレートとしては、下記一般式 (3)で表される (メ タ）アタリレート〔以下 (A- 2- 2)成分と 、う〕が好まし 、。
[0030] [化 4]
Figure imgf000007_0002
[0031] 〔式 (3)において、 R及び Rはそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、 pは
7 8
0〜4の整数を表す。〕
[0032] (A-2-2)成分の具体例としては、例えば、 o—フエ-ルフエ-ル (メタ）アタリレート、 m フエ-ルフエ-ル（メタ）アタリレート、 p—フエ-ルフエ-ル（メタ）アタリレート、 o フ ェ-ルフエノキシェチル（メタ）アタリレート、 m—フエ-ルフエノキシェチル（メタ）アタリ レート及び P—フエ-ルフエノキシェチル (メタ）アタリレート等が挙げられる。
これらの中でも、室温で液状であり扱いやすぐ入手しやすい点で、 o フエニルフ ェ-ル (メタ)アタリレート及び o フエ-ルフエノキシェチル (メタ）アタリレートが好まし い。さらにこれらの中でも、組成物の粘度を低く抑えることができることから、 p = 0であ る o フエ-ルフエ-ル (メタ）アタリレートが特に好まし 、。
[0033] 前記以外の芳香族 (メタ)アタリレートとしては、フエ二ル基を有する (メタ）アタリレー トとしては、ベンジル (メタ）アタリレート、フエノキシェチル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロ キシ— 3—フエ-ルォキシプロピル (メタ）アタリレート及びトリブロモフエ-ル (メタ）ァク リレート等が挙げられる。
[0034] 1-2. 芳 族不飽禾 D化合物以外のヱチレン件不飽禾 D某含有化合物
本発明の (A)成分としては、芳香族不飽和化合物以外のエチレン性不飽和基含 有化合物〔以下その他不飽和化合物と!/、う〕を含んで!/、ても良 、。
その他不飽和化合物としては、（メタ)アタリレートが好ましい。具体的には、テトラヒ ドロフルフリル (メタ）アタリレート、カルビトール (メタ）アタリレート、 N ビ-ルカプロラ タトン、 （メタ）アタリロイルモルホリン、グリシジル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシェチ ル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ)アタリレート、マレイミド基を有する（ メタ）アタリレート及び 1, 4 ブタンジオールモノ (メタ）アタリレート等のモノ (メタ）ァク リレート； 1, 6 へキサンジオールジ (メタ）アタリレート、ノナンジオールジアタリレート 、ポリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、エチレングリコールジ (メタ）アタリレート 、トリブロモフエ-ルォキシェチル (メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ） アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ (メタ）アタリレート等のポリ（メタ）アタリレート； 並びにポリウレタンポリ（メタ）アタリレート及びポリエステルポリ（メタ）アタリレート等の（ メタ）アタリレートオリゴマー等が挙げられる。
その他不飽和化合物の好ま 、配合割合は、（A)成分中に 0〜50質量％の範囲 である。
[0035] (A)成分は、上記した成分の二種以上を併用することもできる。
(A)成分としては、（A-1)成分と、（A-2-1)成分又は Z及び (A-2-2)成分を組み合わ せたものが、組成物が低粘度のものとなり、さらに (B)成分の分散性に優れる点で好 ましい。この場合、（A-1)成分と (A-2-1)成分又は Z及び (A-2-2)成分の割合としては 、 (A-1)： (A-2-1)又は Z及び (A-2-2)= 10： 90〜70： 30 (質量比）が、組成物が低粘 度となり、かつ硬化物が良好な物性を有するため好ま 、。
[0036] 2.粒状物質 (B)
本発明における粒状物質 (B)〔以下 (B)成分という〕としては、（A)成分には溶解し ないものであれば種々のものが使用できる。
具体的には、（メタ)アクリル重合体、（メタ)アクリル スチレン重合体、ポリスチレン 、ポリエチレン及びメラミン榭脂等のプラスチック、並びにシリカ、アルミナ、硫酸バリゥ ム、炭酸カルシウム、水酸ィ匕アルミニウム、二酸化チタン及びガラス等の無機物質等 が挙げられる。
これら中でも、組成物中に沈降しにくぐ安定性に優れる点で、プラスチックが好ま しい。
[0037] さらにプラスチックの中でも、（A)成分とのなじみが良ぐなおかつ比較的屈折率が 低!、ことから、（メタ）アクリル重合体及び (メタ)アクリル—スチレン重合体がより好まし く、さらに、高硬度で、高ガラス転移温度を有するという理由で、メタクリル重合体及び メタタリルースチレン重合体が特に好ましい。
(メタ）アクリル重合体、（メタ)アクリル スチレン重合体を構成する単量体としては、 メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、プロピル (メタ）アタリレート及びブ チル (メタ）アタリレート等が挙げられ、耐熱性や硬度に優れる点で、エチレングリコー ルジ (メタ）アタリレート及びトリメチロールプロパントリ（メタ)アタリレート等の架橋性の（ メタ)アタリレートを併用して製造されたものが好ましい。
[0038] (B)成分の平均粒径としては 1〜： LO mが好ましい。（B)成分の平均粒径が： L m に満たない場合は、組成物の色付きの問題が発生することがあり、一方 10 /z mを超 えると、組成物中への拡散性が不十分となることがある。必要に応じて、平均粒径が 異なる（B)成分を組み合わせて使用することもできる。
(B)成分の形状としては、ほぼ完全に球状であれば良い。 （B)成分の表面は、平滑 なものでも、多孔質でも良い。
[0039] 3.その他の成分
本発明の組成物は、前記 (A)成分と (B)成分を必須とするものであるが、必要に応 じてその他の成分を配合することができる。
以下、それぞれの成分について説明する。
[0040] 本発明の組成物は、活性エネルギー線の照射により硬化するものである力 この場 合の活性エネルギー線としては、電子線、可視光線及び紫外線等が挙げられる。こ れらの中でも、特別な装置を必要とせず、簡便であるため、可視光線又は紫外線が 好ましい。 可視光線又は紫外線硬化型組成物とする場合、組成物に光重合開始剤を配合す る。尚、電子線硬化型組成物とする場合は、光重合開始剤を必ずしも配合する必要 はない。
[0041] 光重合開始剤〔以下 (C)成分と 、う〕の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチ ルエーテル及びべンゾインプロピルエーテル等のベンゾイン；ァセトフエノン、 2, 2— ジメトキシ一 2—フエ-ルァセトフエノン、 2, 2—ジエトキシ一 2—フエ-ルァセトフエノ ン、 1, 1—ジクロロアセトフエノン、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 2—メ チル 1 [4 （メチルチオ）フエ-ル] 2 モルフォリノ プロパン 1 オン及び N, N ジメチルアミノアセトフエノン等のァセトフエノン； 2—メチルアントラキノン、 1— クロ口アントラキノン及び 2 アミノレアントラキノン等のアントラキノン； 2, 4 ジメチルチ ォキサントン、 2, 4 ジェチルチオキサントン、 2 クロ口チォキサントン及び 2, 4— ジイソプロピルチオキサントン等のチォキサントン；ァセトフエノンジメチルケタール及 びべンジルジメチルケタール等のケタール；ベンゾフエノン、メチルベンゾフエノン、 4 , 4'ージクロ口べンゾフエノン、 4, 4' ビスジェチルァミノべンゾフエノン、ミヒラーズ ケトン及び 4 -ベンゾィル - 4，一メチルジフエ二ルサルファイド等のベンゾフエノン； 並びに 2, 4, 6 トリメチルベンゾィルジフエ-ルホスフィンオキサイド等が挙げられる
(C)成分は、単独で使用しても、 2種以上を併用しても良い。
[0042] (C)成分は (A)成分に対して 0. 05〜10質量部用いることが好ましい。
[0043] 本発明の組成物は、さらに硬化を進行させる目的で、組成物に熱重合開始剤を配 合し、活性エネルギー線照射後に、カロ熱させることもできる。
熱重合開始剤としては、種々の化合物を使用することができ、有機過酸化物及び ァゾ系開始剤が好ましい。
[0044] 有機過酸化物の具体例としては、 1, 1—ビス (t—ブチルパーォキシ） 2—メチルシ クロへキサン、 1, 1—ビス（t—へキシルバーォキシ）一3, 3, 5 トリメチルシクロへキ サン、 1, 1—ビス（t—へキシルバーォキシ）シクロへキサン、 1, 1—ビス（t—ブチノレ パーォキシ） 3, 3, 5 トリメチルシクロへキサン、 1, 1 ビス（t ブチルパーォキ シ）シクロへキサン、 2, 2 ビス（4, 4—ジープチルバーォキシシクロへキシル）プロ パン、 1, 1 ビス（t ブチルパーォキシ）シクロドデカン、 t一へキシルバーォキシィ ソプロピルモノカーボネート、 t ブチルパーォキシマレイン酸、 t ブチルパーォキ シ 3, 5, 5 トリメチルへキサノエート、 t—ブチルパーォキシラウレート、 2, 5 ジメ チルー 2, 5 ジ（m—トルオイルパーォキシ）へキサン、 t ブチルパーォキシイソプ 口ピルモノカーボネート、 t ブチルパーォキシ 2—ェチルへキシルモノカーボネート 、 t一へキシルバーォキシベンゾエート、 2, 5 ジーメチルー 2, 5 ジ（ベンゾィルパ ーォキシ）へキサン、 t ブチルパーォキシアセテート、 2, 2—ビス（t ブチルバーオ キシ）ブタン、 t ブチルパーォキシベンゾエート、 n—ブチルー 4, 4 ビス（tーブチ ルバーオキシ）バレレート、ジー t—ブチルパーォキシイソフタレート、 α、 α '—ビス（ t ブチルパーォキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、 2, 5 ジメ チルー 2, 5 ジ（t ブチルパーォキシ）へキサン、 t ブチルタミルパーオキサイド、 ジー t ブチルパーオキサイド、 p—メンタンハイド口パーオキサイド、 2, 5 ジメチル - 2, 5—ジ（t—ブチルパーォキシ）へキシン 3、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ 一オキサイド、 tーブチルトリメチルシリルパーオキサイド、 1, 1, 3, 3—テトラメチルブ チルハイド口パーオキサイド、クメンハイド口パーオキサイド、 t一へキシルハイド口パー オキサイド及び t プチルノヽイド口パーオキサイド等が挙げられる。
[0045] ァゾ系化合物の具体例としては、 1, 1 'ーァゾビス（シクロへキサン一 1 カルボ-ト リル）、 2— (力ルバモイルァゾ)イソブチ口-トリル、 2—フエ二ルァゾ—4—メトキシ— 2 , 4—ジメチルバレ口-トリル、ァゾジ t—オクタン及びァゾジ t—ブタン等が挙げら れる。
[0046] これらは単独で用いても良いし、 2種以上を併用しても良い。又、有機過酸化物は 還元剤と組み合わせることによりレドックス反応とすることも可能である。
[0047] 前記成分以外にも、必要に応じて、消泡剤、レべリング剤、無機フィラー、有機フィ ラー、光安定剤、酸ィ匕防止剤及び紫外線吸収剤等を配合することもできる。又、必要 に応じて、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤及び重合禁止剤等を少量添加し てもよい。
[0048] 4.活件ヱネルギ一線硬化型光 ¾：散フィルム用組成物
本発明は、前記 (A)成分と (B)成分を必須とするものである。 この場合、 (A)成分を単独で硬化させた硬化物の屈折率に対する (B)成分の屈折 率の差が 0. 03以上 0. 18以下である必要がある。この値が、 0. 03に満たないとヘイ ズが低いものとなり、所望の拡散性が得られなくなってしまい、一方、 0. 18を超えると 透過光の波長依存性が強くなり、例えば透過光が赤みがかったり、黄みがかったりし て白色光とならなくなってしまう。
尚、本発明における屈折率とは、ナトリウム D線を用いて 25°Cで測定した値を意味 する。
[0049] 組成物における (A)成分と (B)成分との割合は、（A)成分：（B)成分 = 99 : 1〜50： 50 (質量比）であることが好ま 、。組成物中の（B)成分の割合が 1に満たな 、と十 分な拡散性能を得ることができない場合があり、逆に 50を超えると、拡散性能は向上 するものの、光線透過率が大きく低下してしま 、光学用途に使用することができなく なる場合がある。
[0050] 5.使用方法
本発明の組成物の使用方法としては、常法に従えば良い。具体的に、フィルム又 はシート基材 (以下これらをまとめてフィルム基材という）に組成物を塗工し、活性エネ ルギ一線を照射し硬化させれば良 、。
[0051] 本発明に使用できるフィルム基材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ ンナフタレート、ポリアリレート、ポリアクリノレニトリノレ、ポリカーボネート、ポリスノレホン、 ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリメチル ペンテン等のプラスチック .フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ま しい。又、必要であれば、ガラス系基材を使用することができる。
[0052] フィルム基材は透明もしくは半透明（例えば、乳白色）のものが好ましい。又、片面 又は両面に、あらかじめエンボスやサンドブラスト加工あるいはマット加工を施して微 細な凹凸を形成させたフィルムを使用した場合は透過する光の拡散性をより高めると いう利点がある。フィルム基材の厚さとしては 20〜： LOO μ mが一般的である。
[0053] 本発明の組成物をフィルム基材の表面に塗布する方法としては、常法に従えば良 く、バーコート法、ナイフコート法、カーテンフローコート法、ロールコート法、ディッピ ングコート法、スプレーコート法及びスピンコート法等が挙げられる。これらの中から、 目的に応じて適宜採用すれば良い。組成物はフィルム基材の片面に塗布してもよい し、両面に塗布してもよい。
塗布量は、光拡散フィルムとして必要とする範囲の光透過率及びヘイズが得られれ ば良ぐ硬化後の膜厚が例えば 10〜： LOO /z m、好ましくは 10〜 50 m程度である。 尚、膜厚は、例えば超音波式膜厚測定法により測定することができる。又、高い全光 腺透過率を得るためには膜厚はできるだけ薄い方が良いが、薄くすればするほど結 果的にヘイズ値が低下してしまう。本発明では、 10 m程度の薄膜領域で高い全光 線透過率とヘイズ値を両立させることができ、これは硬化膜表面に微小な凹凸を形 成させることで、ヘイズ値を補い、高い全光線透過率とヘイズ値を両立することができ る。
[0054] 本発明の組成物は、活性エネルギー線照射により硬化させる力 簡便かつ安価で ある点で、紫外線が好ましい。紫外線照射には、一般に紫外線硬化型組成物の硬化 に用いられる超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、カー ボンアーク及びキセノンランプ等を使用すれば良い。好ましくは、波長 365nmを中心 とした紫外線が比較的多い高圧水銀灯又はメタルハライドランプを使用するのが好ま しい。紫外線の照射量は 200mjZcm2以上あれば硬化させることができ、 300-20 OOnj/cm2が好適である。
[0055] 本発明の組成物力も得られる光拡散フィルムは、光拡散性が高ぐかつ、光線透過 性に優れ、透過光が白色光の領域付近になる。
本発明の組成物力も得られる光拡散フィルムは、その特長を活力して各種の光学 電子表示機器に使用することができ、特に液晶表示装置へ好適に使用できる。 発明の効果
[0056] 本発明の組成物によれば、無溶剤かつ低粘度であり、フィルムへの塗工性、作業 性及びカ卩ェ性に優れるうえ、安全性にも優れる。さら〖こ、活性エネルギー線を照射す るだけで、極めて短時間に光拡散層をフィルム基材表面に形成させることができる。 さらに、本発明の組成物の硬化物は、ヘイズ及び全光線透過率ともに優れる。又、 透過光の色度座標は白色光領域であり、透過光に波長依存性がほとんどない。 発明を実施するための最良の形態 [0057] 本発明は、前記 (A)及び (B)成分を必須とする活性エネルギー線硬化型組成物で ある。
(A)成分としては、（A-1)成分が好ましぐ式 (1)において X=Sの化合物がより好まし ぐさらに X=S、 1及び m=0の化合物が特に好ましい。
又、（A)成分としては、（A-1)成分並びに (A-2-1)又は Z及び (A-2-2)からなるものが 好ましい。
この場合、（A-2-1)成分としては、式 (2)において n=0の化合物が好ましぐ (A-2-2) 成分としては、式 (3)にお 、て = 0の化合物が好ま 、。
組成物には、さらに光重合開始剤を含有するものが好ましい。
(B)成分としては、平均粒子径が 1〜： LO /z mの範囲内のものが好ましい。 本発明の組成物としては、拡散フィルム用途に好ましく使用できる。
実施例
[0058] 以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。尚、以下に ぉ 、て「部」とは質量部を意味する。
[0059] 〇（A)成分
実施例及び比較例に用いた (A)成分及びその硬化物の屈折率を表 1に示す。 尚、活性エネルギー線硬化型榭脂 (A)の粘度は、 E型粘度計を用いて、 25°Cにお ける組成物の粘度を測定した。
又、屈折率の測定は、表 1に示す (A)成分にィルガキュア 184〔1—ヒドロキシシクロ へキシルフエ-ルケトン、チノく'スペシャルティ'ケミカルズ製ィルガキュア 184 (以下 Ir gl84という）〕を 5質量部配合し、コンベアを備えた高圧水銀ランプを用いて、 365η m付近の照射量が 500mjZcm2となるような条件で硬化させたものを使用した。
得られた (A)成分の硬化物について、ナトリウム D線における屈折率（25°C)を、 ( 株)ァタゴ製アッベ屈折計 DR— M2により測定した。
[0060] [表 1] (A) 成分 （部） 物性
No. (A - 1) (A-2-1) (A-2-2) その他 粘度 屈折率
BAEP M-21 BAPS p-CP H-ll TO-1 IBXA THFA UN- 1 (mPa ·
S IB A 0 463 879 s)
A1 3 0 3 0 2 0 2 0 110 1.563
A2 3 0 3 0 2 0 2 0 150
A3 3 0 2 5 2 0 2 5 123 1.566
A4 3 0 2 5 2 0 2 5 170
A5 6 0 4 0 480
A6 6 0 4 0 450 に 581
A7 2 0 3 0 3 0 2 0 40 1.565
A8 2 0 8 0 20 1.518
A' 1 100 3X105
[0061] 尚、表 1における略号は、以下を意味する。
< o
•BAEPS:ビス（4—アタリロイルォキシエトキシフエ-ル）スルフイド、式 (1)において、 Xがー S— I^ R4が水素原子、 1及び mが 1の化合物
•M— 211B:ビスフエノール Aエチレンオキサイド 4モル変性ジアタリレート、東亞合 成 (株）製ァロニックス M— 211B、式 (1)にお 、て、 Xが C (CH ) -、！^1〜!^が水
3 2
素原子、 1及び mが 2の化合物
•BAPS:ビス（4 ァクリロイルォキシフエニル)スルフイド、式 (1)において、 Xが一 S— Ri R4が水素原子、 1及び mが 0の化合物
•p— CPA: p タミルフエ-ルアタリレート、式 (2)において、 R5及び R6が水素原子、 n 力 SOの化合物
• M— 110： p クミルフエノールエチレンオキサイド 1モル変性アタリレート、東亞合成 (株)製ァロニックス M— 110、式 (2)において、 R5及び R6が水素原子、 nが 1の化合物 •o— PPA:o フエ-ルフエ-ルアタリレート、式 (3)において、 R7及び R8が水素原子、 pが 0の化合物
•TO— 1463:o フエ-ルフエノールエチレンオキサイド 1モル変性アタリレート、東 亞合成 (株)製 TO— 1463、式 (3)において、 R7及び R8が水素原子、 pが 1の化合物
• IBXA：イソボルニルアタリレート
•THFA:テトラヒドロフルフリルアタリレート
•UN— 1879:根上工業 (株）製ウレタンアタリレート UN— 1879
[0062] 〇組成物の製造 下記表 2に示す (A)成分及び (B)成分を常法に従!ヽ攪拌 ·混合し、組成物を調製 した。
得られた組成物にっ ヽて、粘度及び安定性を評価した。
組成物の粘度は、 B型粘度計を用いて、 25°Cにて測定した。
組成物の安定性は、組成物を 10mL試験管に移し、一昼夜静置して沈降の有無を 目視で確認し、次の 2段階で評価した。
〇：全く沈降がない、 X：沈降が見られる
[0063] 〇光拡散フィルムの製造
得られた組成物を厚さ 50 μ mの透明 ΟΡΡフィルム〔日本ポリエース (株)製ニ軸延 伸ポリプロピレンフィルム TK〕上に、バーコ一ターを使用して膜厚 50 μ mで塗布し、 その表面に高圧水銀ランプを使用して 500mjZcm2の紫外線を照射して組成物を 硬化させた。
得られた光拡散フィルムについて、以下に示す方法により評価した。
尚、密着性試験では、基材フィルムとして、易接着 PETフィルムを用い、膜厚 25 mで塗布する以外は、上記と同様の方法で光拡散フィルムを製造したものを使用し た。
[0064] 1)全光線透過率とヘイズ (曇価）
得られた光拡散フィルムを使用し、 JIS K7361 (全光線透過率)及び JIS K7136 (ヘイズ）に記載の方法に従い、曇り度計〔日本電色工業 (株)製、型式: NDH2000〕 を用いて、全光線透過率とヘイズを測定した。
[0065] 2)色度座標
得られた光拡散フィルムを使用し、高速積分球式分光透過率測定器〔 (株)村上色 彩技術研究所製、型式： DOT— 3C〕を用いて色度座標 xyを求めた。
[0066] 3)密着性 (碁盤目試験）
得られた光拡散フィルムを使用し、 JIS K5400に記載の方法に従い、硬化物層の もろさやフィルム基材への付着性を測定し、次の 3段階で評価した。
〇：碁盤目残数 90以上、△：碁盤目残数 70以上、 X：碁盤目残数 69以下 [0067] [表 2] Ifl成物 硬化物物性
(A) (B) 屈折 粘度 安 ヘイズ 全光線 色度座標 密着 (部） (部） 率差 (mPa - 定 ( ) 透過率 X y 性
s) 性 (%)
施 Al X-5 0.066 162 〇 94.2 98.5 0.3132 0.3297 〇 例 1 (90) (10)
f! Al X-5 0.066 260 〇 98.1 97.9 0.3221 0.3299 〇
2 (80) (20)
n A2 X-5 ϋ.063 220 〇 93.1 97.8 0.3132 0.3296 o 3 (90) (10)
A2 X-5 0.063 340 〇 97.8 98.8 0.3132 0.3299 〇
4 (80) (20)
A3 X-5 0.069 186 〇 96.1 97.4 0.3134 0.3297 〇
5 (90) (10)
A4 X-5 0.081 270 〇 96.7 98.2 0.3136 0.3300 〇
6 (90) (10)
A6 X-1 0.084 845 〇 97.5 98.6 0.3133 0.3297 Λ
7 (90) (10)
u A6 MB-1P 0.084 850 〇 89.7 95.1 0.3134 0.3295 △ 8 (90) (10)
// A6 X-l/X 0.084 840 〇 98.1 97.2 0.3135 0.330 △ 9 (90) -5(10
)
A了 X-5 0.068 85 〇 86.5 96.7 0.3135 0.3265 o
1 0 (90) (10)
比較 A8 X-5 0.021 50 〇 38.7 94.1 0.3622 0.2988 〇 例 1 (90) (10)
// A' 1 X-5 0.007 5X 105 ―
2 (90) (10) ―
※粘度が高すぎ、 （B) 成分が分散できなかった。
[0068] 尚、表 2における略号は、以下を意味する。
•X— 5：東亞合成 (株)製メタタリレート系ビーズ TM— X— 5 (平均粒径 5 μ m：屈折率 1.497)
•X— 1：東亞合成 (株)製メタタリレート系ビーズ TM— X— 1 (平均粒径 2 μ m：屈折率 1.497)
• MB— 1P：曰本純薬 (株)製メタタリレート系ビーズ MB— 1P (平均粒径 8 m:屈折 率 1.495)
•X— lZX— 5 :X— 1と X— 5とを、質量比 X— 1 :X— 5 = 1： 3で混合したビーズ [0069] 実施例の結果から明らかなように、本発明の組成物は、沈降の少ない、安定性に優 れるものであり、硬化物は、ヘイズ、全光線透過率ともに高いものであった。又、透過 光の色度座標は白色光領域であり、透過光に波長依存性がほとんど見られない。特 に、（A- 1)成分において X=Sである化合物を含む組成物（実施例 1〜5)は、基材フィ ルムへの密着性も優れるものであった。さらに、（A-2-1)成分として n= lの化合物を 使用した組成物（実施例 1及び 2)、及び (A-2-2)成分として p = 0の化合物を使用した 組成物（実施例 5)は、粘度の低い、作業性に優れた組成物であった。
一方、（A)成分及び (B)成分を含むが、それらの屈折率の差が、 0. 03に満たない 組成物（比較例 1)は、硬化物のヘイズが不十分であり、透過光が白色とならなかった 。 （A)成分と異なるアタリレートを使用した組成物（比較例 2)は、粘度が高すぎ、 (B) 成分が分散できな力つた。
産業上の利用可能性
本発明の組成物は、光拡散フィルムの製造に使用され、得られる光拡散フィルムは 液晶表示装置等に使用可能なものである。

Claims

請求の範囲
[1] エチレン性不飽和基及び芳香族基を有する化合物を必須成分として含むエチレン 性不飽和基含有化合物 (A)と、 (A)成分に溶解しな!ヽ粒状物質 (B)とを含有する組 成物であって、 (A)成分を単独で硬化させた硬化物の屈折率に対する（B)成分の屈 折率の差が 0. 03以上 0. 18以下であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型 組成物。
[2] 前記 (A)成分が、下記式 (1)で示されるジ (メタ)アタリレート (A-1)力もなることを特徴と する請求項 1記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
[化 1]
Figure imgf000019_0001
〔但し、式 (1)において、 Xは— C (CH ) —又は Sを表し、 R及び Rは、それぞれ独立
3 2 1 3
して、水素原子又はメチル基を表し、 R及び Rは、それぞれ独立して、水素原子、メ
2 4
チル基又はェチル基を表し、 1及び mは、それぞれ独立して、 0〜4の整数を表す。〕
[3] 前記 (A-1)成分が、式 (1)において X=Sの化合物であることを特徴とする請求項 2記 載の活性エネルギー線硬化型組成物。
[4] 前記 (A-1)成分が、式 (1)において X=S、 1及び m=0の化合物であることを特徴とす る請求項 3記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
[5] 前記 (A)成分が、（A-1)成分並びに下記式 (2)で示されるモノ (メタ)アタリレート (A-2-1) 又は Z及び下記式 (3)で示されるモノ (メタ)アタリレート (A-2-2)力 なることを特徴とす る請求項 2〜4のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
[化 2]
Figure imgf000019_0002
〔但し、式 (2)において、 R及び Rは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し
5 6
、 nは 0〜4の整数を表す。〕 [化 3]
Figure imgf000020_0001
〔但し、式 (3)において、 R及び Rは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し
7 8
、 pは 0〜4の整数を表す。〕
[6] 前記 (A-2-1)成分が、式 (2)において n=0の化合物であることを特徴とする請求項 5 に記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
[7] 前記 (A-2-2)成分が、式 (3)において p = 0の化合物であることを特徴とする請求項 5 に記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
[8] さらに光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項 1〜7のいずれかに記載の活 性エネルギー線硬化型組成物。
[9] 前記 (B)成分の平均粒子径が 1〜： LO mの範囲内であることを特徴とする請求項 1
〜8のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
[10] 請求項 1〜9の ヽずれかに記載の組成物からなる活性エネルギー線硬化型光拡散 フィルム用組成物。
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