WO2006080395A1

WO2006080395A1 - インクジェット記録体

Info

Publication number: WO2006080395A1
Application number: PCT/JP2006/301222
Authority: WO
Inventors: Tomomi Takahashi; Ryu Kitamura; Takehiko Kishimoto; Hideo Mitsui; Shigeru Suzuki
Original assignee: Oji Paper Co., Ltd.
Priority date: 2005-01-28
Filing date: 2006-01-26
Publication date: 2006-08-03
Also published as: EP1842687A1; US20120225223A1; EP1842687B1; EP2080633B1; US20090136692A1; EP1842687A4; EP2080633A1; US8202586B2; US8771811B2; DE602006007440D1; DE602006018670D1

Abstract

　本発明は、支持体上に顔料とバインダーを含有するインク受容層下層、インク受容層上層の少なくとも２層のインク受容層を有するインクジェット記録体において、インク受容層上層は平均粒子径０．００８～０．７μｍのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる微細凝集体顔料と、平均粒子径１～３０μｍの粗粒子顔料を、微細凝集体顔料１００質量部に対して粗粒子顔料を１～１５質量部含有することを特徴とするインクジェット記録体を提供する。

Description

明細書

インクジェット記録体

技術分野

[0001] 本発明は、高速記録が可能なようにインク吸収性が良ぐ印字後の色安定速度が速ぐコックリングがなぐ画像記録部の平滑性に優れ、画像濃度が高ぐ画像の均一性が極めて良好な染料、顔料インクともに適したインクジェット記録体に関するものである。特に、顔料インクでも印字部の擦過性が良好、かつ白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差が小さい印刷、写真用途などに利用可能なインクジエツト記録体に関する。

本願は、 2005年 1月 28曰に出願された特願 2005— 20625号、 2005年 4月 22曰に出願された特願 2005— 124996号、及び 2005年 5月 25日に出願された特願 20 05 - 151790号に基づ、て優先権を主張し、その内容をここに援用する。

背景技術

[0002] 水性インクを微細なノズル力インクジェット記録体に向かって噴出し、インクジエツト記録体表面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、写真や各印刷用途に広く利用されている。

[0003] 特に近年、プリンタの高精細 ·高速ィ匕により、銀塩方式の写真、製版方式の多色印刷に匹敵する画像を得られるようになった。しかし、記録画像は記録体によって品質が大きく異なり、写真用、印刷用、一般オフィス用など、目的に応じて記録体が大きく分かれている。

[0004] 高画質，高保存性を実現するために、インク自体の改良も進んでおり、従来の主流であった親水性の高い着色剤を使用した水性染料インク (以下、染料インクと呼称)とともに、耐水性ゃ耐光性が優れる、疎水性の着色顔料を分散したインク (以下、顔料インクと呼称)も実用化されるようになっている。記録体も染料インク、顔料インクとも高画質が実現できる記録体が強く求められている。特に、顔料インクでも印字部の擦過性が良好、かつ白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差力、さい印刷、写真用途などに利用可能なインクジェット記録体が強く求められて、る。

[0005] 画像記録濃度と平滑性、インク吸収性を実現するために、多様多種の提案がされている。

インク吸収性を実現する為に、 1層以上の層構成を設け、最上層の空孔分布曲線の 1つのピークが 0. 2〜： LO /z mに、かつ、インク受容層全体の空孔分布曲線のピータカ S少なくとも 0. 2〜： LO /z mおよび 0. 05 m以下の 2ケ所に設計する記載がある（例えば、特許文献 1参照)。インク吸収速度の向上効果は著しいが、このようなインクジェット記録体を得るには、インク受容層（インク受容層）は、粒径 1 μ m以上の顔料を主成分に設計することが不可欠であり、粒径 1 μ m以上の顔料を主体とする記録層の場合、光沢は勿論のこと、画像濃度が低ぐまた、ドットの真円性が得られないため、画像の均一性が極めて低いものであった。

[0006] 光沢、印字濃度、インク吸収性、ドット真円性を得る為に、記録層に 2種類以上の微細顔料 (いずれも粒径 1 m以下）を使用する試みがあった (例えば、特許文献 2、 3 参照)。粒径が 1 μ m以下の微細顔料を使えば、染料インクでは十分な印字品質が得られるが、顔料インクになると、顔料インクの擦過性が不十分で、特に白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差が激しぐ写真用途、特に顔料インクが好まれる印刷用途では使用しがたい問題がある。

[0007] 耐水性支持体上に 500nm以下の微細顔料に 1〜： LO /z mの粗粒子剤と 1 μ m以下の有色顔料を含有させ、印刷校正用途に使用する試みがあった (例えば、特許文献 4参照）力インク受容は基本的に 1層の記録層で行う為、インク中の溶剤分離速度が遅ぐ顔料インクの擦過性が不十分で、、色調も安定せず、印字濃度が出難い問題があった。

[0008] 特許文献 1：特開昭 58— 110287号公報

特許文献 2：特開 2004 - 174810号公報

特許文献 3 :特開 2003— 211825号公報

特許文献 4:特開 2004— 001449号公報

発明の開示発明が解決しょうとする課題

[0009] 本発明は前記の問題を解決し、高速記録が可能なようにインク吸収性が良ぐ画像記録部の平滑性に優れ、画像濃度が高ぐ画像の均一性が極めて良好な、染料、顔料インクともに適したインクジェット記録体に関するものである。特に、顔料インクでも印字部の擦過性が良好、かつ白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差が小さい印刷、写真用途などに利用可能なインクジェット記録体を提供する。課題を解決するための手段

[0010] 本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、下記の構成を採用することにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明に至った。

( 1 )支持体上に顔料とバインダーを含有するインク受容層下層、インク受容層上層の少なくとも 2層のインク受容層を有するインクジエツト記録体にお!、て、インク受容層上層は平均粒子径 0. 008-0. のシリカ、アルミナ、アルミナ水和物力選ばれる微細凝集体顔料と平均粒子径 1〜30 μ mの粗粒子顔料とを微細凝集体顔料 100質量部に対して粗粒子顔料を 1〜 15質量部含有するインクジェット記録体。

[0011] (2)インク受容層下層中に含有する顔料は、湿式法シリカであり、ノインダ一はラテツタスバインダーである（1)に記載のインクジェット記録体。

(3)インク受容層上層中に含有する微細凝集体顔料は、乾式法シリカとカチオン性化合物を混合して得られたシリカとカチオン性ィ匕合物の凝集した粒子を、 0. 01〜0. 7 μ mの範囲に粉砕分散したシリカ—カチオン性ィ匕合物凝集体微粒子である（1)又は（2)に記載のインクジェット記録体。

(4)インク受容層上層は、粗粒子顔料とカチオン性ィ匕合物と混合、分散した水分散体と、微細凝集体顔料の水分散体と混合した塗液を塗工、乾燥して形成した層である（1)〜（3)のいずれか一に記載のインクジェット記録体。

[0012] (5)インクジェット記録体表面の、 JIS P8148により測定された白色度が 80〜90% 、 JIS P8722により測定された知覚色度指数 a *が— 1〜2、知覚色度指数 b *が— 2. 5〜1. 5である（1)〜（4)のいずれか一に記載のインクジェット記録体。

(6)インク受容層下層、インク受容層上層、必要に応じて形成できる支持体とインク受容層下層の間に形成される下塗り層、必要に応じて形成できるインク受容層下層とインク受容層上層の間に形成される中間層から選ばれる少なくとも 1層の塗工層中に、有色顔料、有色染料力選ばれる着色剤を含有する（1)〜（5)のいずれか一に記載のインクジェット記録体。

[0013] (7)カチオン性ィ匕合物 Aと平均粒子径 1〜30 μ mの粗粒子顔料を混合、分散して得られた水分散液を、平均粒子径 0. 7 m以下のカチオン性微細凝集体顔料の水分散液に、添加 Z分散することを特徴とするインクジェット記録層用顔料分散液の製造方法。

(8)前記粗粒子顔料は湿式法シリカである（7)に記載のインクジェット記録層用顔料分散液の製造方法。

(9)前記粗粒子顔料は全顔料質量に対して、 1〜15質量％を含有する (7)又は (8) に記載のインクジェット記録層用顔料分散液の製造方法。

(10)カチオン性微細凝集体顔料の水分散液が、シリカ一力チオン性ィ匕合物 Bの凝集体微粒子、アルミナ凝集体微粒子、アルミナ水和物凝集体微粒子カゝら選ばれる少なくとも 1種含有する水分散液である（7)〜（9)のいずれか一に記載のインクジェット記録層用顔料分散液の製造方法。

(11)前記（7)〜（10)の、ずれか一に記載の方法で得られたインクジェット記録層用顔料分散液に、更にバインダーを加えたインクジェット記録層用塗工液を、支持体上或いは支持体上に形成された塗工層上に塗工、乾燥してインクジェット記録層を設けることを特徴とするインクジェット記録体の製造方法。

[0014] (12)支持体上に顔料とバインダーを含有するインク受容層下層、インク受容層上層の少なくとも 2層のインク受容層を有するインクジェット記録体において、インク受容層下層は、少なくとも BET比表面積が 100m²Zg未満の顔料 Aと BET比表面積が 100 m²Zg以上の顔料 Bを含有し、且つ顔料 Aと顔料 Bの含有比率は 9Zl〜lZ9の範囲であり、さらにインク受容層上層は平均粒子径 0. 008-0. 以下のシリカ、ァルミナ、アルミナ水和物から選ばれる微細凝集体顔料とバインダーを含有することを特徴とするインクジェット記録体。

[0015] (13)顔料 Aは吸油量 10〜： LOOmlZlOOgである（12)記載のインクジェット記録体。

(14)顔料 Bは平均粒子径が 0. 01-0. 7 mの湿式法シリカであることを特徴とする ( 12)又は（ 13)に記載のインクジェット記録体。

(15)インク受容層下層のバインダー主成分はエマルシヨンラテックス力選ばれることを特徴とする（ 12)〜（ 14)の、ずれか一に記載のインクジェット記録体。

[0016] (16)インク受容層上層に、平均粒子径力^〜 30 m粗粒子顔料を、塗工層全顔料質量に対して、 0. 1〜15質量％含有することを特徴とする（12)〜（15)のいずれか一に記載のインクジェット記録体。

(17)インク受容層上層が湿潤状態である間に、或いはインク受容層上層上に塗布したキャスト塗液が湿潤状態である間に、加熱された鏡面ドラムを圧着、乾燥させて鏡面を写し取るキャスト法により製造されることを特徴とする（12)〜（16)のいずれか一に記載のインクジェット記録体。

(18)インクジェット記録体表面の JIS P8148により測定された白色度が 80〜90%、 JIS P8722により測定された知覚色度指数 a *が— 1〜2、知覚色度指数 b *が— 2 . 5〜： L 0であることを特徴とする（12)〜（17)のいずれか一に記載のインクジェット記録体。

発明の効果

[0017] 本発明は 2層以上のインク受容層を有するインクジェット記録体は、表面平滑感、ィンク吸収性、染料及び顔料インクの記録画像の画質、顔料インクの擦過性、色調安定性が優れ、かつ白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差が小さいインクジェット記録体が得られる。また、インク受容層に有色顔料を配合することによって印刷塗工紙と同様の白色度、色調を有し、印刷校正用紙や一般印刷用紙に代わるインクジット用紙としても優れる。

発明を実施するための最良の形態

[0018] 本発明の第 1の実施態様は支持体上に顔料とバインダーを含有するインク受容層下層、インク受容層上層の少なくとも 2層のインク受容層を有するインクジヱット記録体であり、インク受容層上層は平均粒子径 0. 008-0. のシリカ、アルミナ、ァルミナ水和物力選ばれる微細凝集体顔料と平均粒子径 1〜30 μ mの粗粒子顔料を微細凝集体顔料 100質量部に対して粗粒子顔料を 1〜15質量部含有するものである。 [0019] 以下に、本発明の第 1の実施態様を詳細に説明する。

(支持体）

本発明の支持体としては、透気性支持体、非透気性支持体のいずれでもよぐ使用目的、用途により適宜選択する事が出来る。インク吸収性、特に顔料インクの顔料と溶剤をより速く分離し、顔料定着性と印字濃度を上げる為には透気性基材が好ましく選択される。

[0020] (透気性支持体）

透気性支持体として、上質紙、アート紙、コート紙、キャスド塗被紙、クラフト紙、バライタ紙、含浸紙、蒸着紙等の紙基材ゃ不織布が適宜使用される。

紙基材は、木材パルプと必要に応じ含有する填料を主成分として構成される。木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に 250〜550m 1 (CSF:JIS P8121)程度である。平滑性を高めるためには叩解度を進めるほうが望ましいが、記録体に記録した場合にインク中の水分によって起こる記録体のボコツキや記録画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従つてフリーネスは 300〜500ml程度が好まし!/ヽ。

[0021] 填料は、不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合し、炭酸力ルシゥム、焼成カオリン、シリカ、酸ィ匕チタン等が使用できる。特に炭酸カルシウムは、白色度が高い基材となり、インクジェット記録体の光沢感が高まるので好ましい。紙基材中の填料の含有率 (灰分)は 1〜25質量％程度が好ましぐ多すぎると紙力が低下するおそれがある。少ないと紙基材の透気性が悪くなるので、好ましい填料の含有率は 7〜20質量％である。この範囲にすると、平滑度、透気度、紙力のバランスがとれて、るので、結果として平滑感が優れたインクジヱット記録体が得られ易くなる。

[0022] 紙基材には、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレスェ程において、デンプン、 PVA類、カチオン榭脂等を塗布'含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。ステキヒトサイズ度（lOOgZm²の紙として）は 1〜200秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工の際に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高いとインク吸収性が低下したり、印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は 4〜120秒である。紙基材の坪量は、特に限定されないが、 20〜400gZm²程度である。特に印刷用途には 50〜150gZm² の範囲が好ましい。 60〜120gZm²の範囲が最も好ましい。

[0023] (非透気性支持体）

非透気性支持体の例としては、ポリエチレン，ポリプロピレン，軟質ポリ塩ィ匕ビュル，硬質ポリ塩化ビニル，ポリエステル等のフィルム類 (合成紙と呼ばれるものも含む）、前記透気性支持体にポリオレフインなどの熱可塑性榭脂をラミネートした榭脂被覆紙類、フィルム類等を貼り合せた積層シート類などが例示できる。好ましい支持体としては、紙基材をポリオレフイン榭脂 (好ましくはポリエチレン榭脂)でラミネートした榭脂被覆紙が挙げられる。非透気性支持体を用いた記録体はインク中の染料や顔料と溶剤の分離速度が遅いが、基材にインク溶媒が浸透しないのでコックリングが気になる用途では有効である。

[0024] 榭脂被覆紙は、その中でも、酸ィ匕チタンを練り込んだポリエチレン榭脂を、紙基材表面に榭脂被覆した支持体は、仕上がった外観が写真印画紙と略同等であるため、特に好ましい。ポリエチレン榭脂層の厚みは、 3〜50 m力 S好ましく、 5〜30 mがより好ましい。ポリエチレン榭脂層の厚みが 3 /z m未満の場合は、榭脂被覆の際にポリエチレン榭脂の穴等の欠陥が多くなりやすぐ厚みのコントロールに困難がある場合が多ぐ平滑性も得に《なる。逆に 50 /z mを超えると、コストが増加する割には、得られる効果が小さぐ不経済である。

[0025] 榭脂被覆紙に用いる紙基材としては、前記透気性支持体として例示したものが使用できる。

また、支持体のインク受容層を形成する面に、支持体とインク受容層との密着性を向上させる目的で、予め密着処理、又は接着処理を施してもよい。特に、支持体として榭脂被覆紙を用いる場合、その榭脂被覆層の表面にコロナ放電処理を施すこと、あるいはゼラチン、ポリビュルアルコール（以下、 PVAともいう）などによるアンダーコ一ト層を設けることが好ましい。 [0026] (インク受容層上層）

本発明のインク受容層上層は、平均粒子径 0. 008-0. のシリカ、アルミナ、アルミナ水和物力も選ばれる微細凝集体顔料 100質量部に対して平均粒子径 1〜3 0 μ mの粗粒子顔料を 1〜 15質量部含有するものである。

[0027] インク受容層上層を設ける目的、構成および形成方法について説明する。

インク受容層上層はインク中の染料や顔料をすばやく定着させ、高発色 (高印字濃度）、均一画像 (ドットの真円性)を得るのが目的である。顔料を平均粒子径 0. 008 〜0. 7 mのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる微細凝集体顔料と平均粒子径 1〜30 μ mの粗粒子顔料とを微細凝集体顔料 100質量部に対して粗粒子顔料を 1〜15質量部含有することにより、高発色、均一画像を得ることが可能である。特に、顔料インクでも印字部の擦過性が良好、かつ白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差が小さく抑えることが可能である。写真、印刷校正、一般印刷用紙に代わるインクジェット用紙などに利用可能である。

[0028] 高画質や顔料インク適性 (含画像均一性、擦過性)を得る為には、本発明のインク受容層上層は塗膜にひび割れがないことが好ましい。つまり、顔料とバインダーなどを連続膜に制御することが好ましい。ひび割れを制御する一つの方法としては、インク受容層上層が塗布と同時に、また塗布した塗工層の乾燥途中であって、該塗工層が減率乾燥速度を示す前に、塗料を増粘または架橋させて成膜させることが挙げられる。

例えば、塗液中に、電子線照射によりハイド口ゲルを形成する親水性榭脂を含有させ、塗工直後に、また形成した塗工層の乾燥途中であって、該塗工層が減率乾燥速度を示す前に、電子線照射して塗工層を増粘 (ハイド口ゲルを形成)させる方法、塗液中に、 PVAを含有させ、塗工直後に、また形成した塗工層の乾燥途中であって、該塗工層が減率乾燥速度を示す前に、 PVAとの架橋性を有する化合物で塗料を増粘、架橋させる方法、塗液中に、バインダーとして感温性ポリマー（特開 2003— 409 16号公報に記載され、一定温度 (感温点）以下の温度領域では親水性を示し、感温点より高い温度領域では疎水性を示すポリマー）を含有させ、塗工直後に塗工温度を低下させることによって塗工層を増粘させる方法が好ましく選択される力これらの方法に限定するものではない。

[0029] (インク受容層上層用顔料）

インク受容層上層に用いる平均粒子径 0. 008-0. 7 mのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物力も選ばれる微細凝集体顔料としては、例えば、乾式法シリカ、メソポーラスシリカ、コロイド状に分散したシリカシード液にアルカリを添加したのち、該シード液に対し活性珪酸水溶液及びアルコキシシランカゝら選ばれる少なくとも 1種類カゝらなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させて得る 2次シリカ分散体、ァルミナ、及びアルミナ水和物から少なくとも 1種が選ばれる。中でも、インク受容層の成膜性や印字後の画像濃度の点で、乾式法シリカやアルミナが好ま、。

[0030] 本発明に用いる乾式法シリカは、フュームドシリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化珪素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩ィ匕珪素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシランなどのシラン類も、単独または四塩ィ匕珪素と混合した状態で使用することが出来る。

[0031] 本発明に用いるメソポーラスシリカとは 1. 5〜： LOOnmに平均細孔径を有するシリカ多孔体である。また、アルミニウム、チタン、バナジウム、ホウ素、マンガン原子等を導入したメソポーラスシリカも使用できる。メソポーラスシリカの合成方法は特に限定されないが、米国特許第 3556725号明細書、特表平 5— 503499号公報、特開平 4— 2 38810号公報等に記載されている方法等が挙げられる。

[0032] 本発明に用いるコロイド状に分散したシリカシード液にアルカリを添加したのち、該シード液に対し活性珪酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも 1種類力もなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させて得る 2次シリカ分散体は特開 2001— 354408号公報などに記載されて、る方法で得ることが可能である。

[0033] 本発明に用いるアルミナは一般的に結晶性を有する酸ィ匕アルミナとも呼ばれる。一般的に、、、、 3、 0、 7?、 _/0、擬、 α結晶を有する酸ィ匕ァノレミナが挙げられる。本発明は光沢感、インク吸収性力も気相法アルミナ、 γ、 δ、 0結晶を有するァルミナ酸ィ匕物が好ましく選択される。粒度分布がシャープで、成膜性が特に優れる気相法アルミナ（フュームドアルミナ）は最も好ましい。気相法アルミナは、ガス状アルミ -ゥムトリクロライドの高温加水分解によって形成されたアルミナであり、結果として高純度のアルミナ粒子を形成する。これら粒子の一次粒子サイズはナノオーダーであり、非常に狭い粒子サイズ分布 (粒度分布)を示す。カゝかる気相法アルミナは、カチォン表面チャージを有する。インクジェット塗工における気相法アルミナの使用は、例えば米国特許第 5, 171, 626号公報に示されている。

[0034] 本発明に用いるアルミナ水和物は、特に限定するものではないが、インク吸収性や成膜性の観点力ベーマイト又は擬ベーマイトが好ましく選択される。アルミナ水和物の製造方法は、例えばアルミニウムイソプロボキシドを水で加水分解する方法 (B. E. Yoldas, amer. Ceram. Soc. Bull. , 54, 289 (1975)など）やアルミニウムァルコキシドを加水分解する方法 (特開平 06— 064918号公報)などが挙げられる。

[0035] 微細凝集体顔料は、平均 1次粒子径 0. 003〜0. 04 μ mの 1次粒子が凝集してなることが好ましい。インク中の染料や顔料力インク受容層上層に固定しやすぐかつインク吸収速度、画像濃度、光沢を得るためには、平均 1次粒子径 0. 005〜0. 020 /z mの 1次粒子が凝集してなる平均粒子径 0. 01-0. 5 mの顔料がより好ましい。さらに好ましくは平均 1次粒子径 0. 007-0. 013 mの 1次粒子が凝集してなる平均粒子径 0. 02〜0. 2 μ mの顔料である。平均粒子径を 0. 008〜0. 7 μ mにするには、たとえば機械的手段で強い力、所謂 breaking down法 (塊状原料を細分ィ匕する方法）により得ることが可能である。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、液流衝突式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、乳鉢、擂解機 (鉢状容器中の被粉砕物を、杵状攪拌棒で磨砕混練する装置)、サンドミル等の機械的手法が挙げられる。粒子径を小さくする為には分級と繰り返し粉砕が必要である。

[0036] 一般的にインク中の染料や顔料は、ァ-オン性である為、染料や顔料をより定着させる為に、必要に応じて、前記平均粒子径 0. 008-0. 7 mのシリカ、アルミナ、ァルミナ水和物から選ばれ、微細凝集体顔料にカチオンィ匕性ィ匕合物を添加することが好ましい。特にシリカはァ-オン性である為、カチオン性ィ匕合物の添カ卩が望まれる。添加方法は特に限定されるものではないが、例えば、微細凝集体顔料の水分散体にカチオン性ィ匕合物を添加し、凝集や増粘が全く起こらない場合は、均一になるように軽く分散すれば問題ないが、添加後に凝集や増粘が起こる場合は、前記 breakin g down法を用いて粉砕'分散することが有効である。勿論、カチオン性化合物の溶液に微細凝集体顔料を添加して、平均粒子径 0. 008-0. 7 mになるように粉砕' 分散する方法もある。

[0037] インク吸収性と画像濃度の両立から、本発明の微細凝集体顔料は乾式法シリカが好まし、。特に乾式法シリカにカチオン性ィ匕合物を混合して得られたシリカとカチォン性ィ匕合物の凝集した粒子を用いることが望まれる。平均粒径が 0. 01〜0.

の範囲に粉砕'分散した乾式法シリカ一力チオン性ィ匕合物凝集体微粒子が最も好ましく使用される。

[0038] (カチオン性化合物）

本発明に用いるカチオン性ィ匕合物としては、以下のようなものが挙げられる。

1)ポリエチレンポリアミンおよびポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、およびそれらの誘導体類

2)第 2級ァミノ基、第 3級ァミノ基、および Zまたは第 4級アンモニゥム基を有するァクリル系榭脂

3)ポリビュルァミン、ポリビュルアミジン、 5員環アミジン類

4)ジシアンジアミドーホルマリン重縮合物などのジシアン系カチオン榭脂

5)ジシアンジアミドージエチレントリアミン重縮合物などのポリアミン系カチオン榭脂

6)ェポクロルヒドリンジメチルァミン付加重合物

7)ジメチルジァリルアンモ-ゥムクロライド SO共重合物

2

8)ジァリルアミンー SO共重合物

2

9)ジメチルジァリルアンモ-ゥムクロライド重合物

10)ァリルアミン塩の重合物

11)ジアルキルアミノエチル (メタ）アタリレート 4級アンモ-ゥム塩重合物

12)アクリルアミドジァリルアミン塩共重合物

13)ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、およびポリ乳酸アルミニウムなどのポリアルミニウム塩これらのなかで、 3) 5員環アミジン類、 13)ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミ-ゥム、ポリ乳酸アルミニウム等のアルミニウム塩を用いることが好まし、。

中でも、分散性力カチオン性ポリマーが好ましぐ特に、第 1級、第 2級、第 3級ァミン基を有するカチオン榭脂は分散性 ·印字保存性が良好であることから好ましい。 5 員環を形成しているアミジンィ匕合物が最も良好である。

[0039] カチオン性ポリマーの分子量は特に限定しないが、分散性と分散安定性から 1万〜 10万が好ましい。更に好ましくは 2万〜 7万である。分子量が小さすぎると分散性が悪ぐ分子量が大きすぎると分散安定性が劣ることがある。

なお、カチオン性ィ匕合物の配合量は、顔料（固形分） 100質量部に対して、 1〜30 質量部であることが好ましく、 2〜 15質量部であることがより好ま、。

[0040] 平均粒子径 1〜30 μ mの粗粒子顔料は乾式法シリカ、湿式法シリカ、メソポーラスシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、アルミナシリケート、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、水酸ィ匕アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼォライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシゥム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系ブラスチックビグメント等、一般の塗被紙分野で公知公用の各種顔料が用いられる。インク吸収性や顔料擦過性を高め、白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差を小さくするには湿式法シリカ、アルミナが好ましく選択される。湿式法シリカが最も好ましい。

[0041] 粗粒子顔料の平均粒径は 1〜30 μ mであれば問題な、が、顔料インク印字部の平滑感を保ちながら、白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差を小さくする為には 1. 5〜15 /ζ πιの範囲が好ましぐ最も好ましい範囲は 2〜5 /ζ πιである。

[0042] 粗粒子顔料の配合量は、微細凝集体顔料 100質量部に対して、 1〜15質量部である。好ましくは 1. 5〜： LO質量部の範囲である。最も好ましい範囲は 2. 5〜6質量部である。微細凝集体顔料 100質量部に対する粗粒子顔料の配合量が 1質量部未満であると顔料擦過性が不十分で、特に白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差が目立つ問題がある。微細凝集体顔料 100質量部に対する粗粒子顔料の配合量が 15質量部を超えると顔料擦過性が飽和し、画質低下の問題がある。 [0043] 粗粒子顔料は予めカチオン性化合物に分散した後、微細凝集体顔料に添加されると、凝集や増粘を起さずに均一な分散体が得られる。このような分散体を含有する塗料で塗工して得られたインク受容層上層は粗粒子顔料が均一に分布され、画像の均一性、特に顔料インクの印字画像部の均一性が優れる。

[0044] (インク受容層上層用バインダー）

インク受容層上層に含有するバインダーとしては、従来公知のものが挙げられる。例えば、 PVA、ポリビニルピロリドン、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体や高分子ラテックス (エマルシヨン型、溶剤型、無溶剤型）、合成樹脂エマルシヨンなどの水分散性接着剤、感温性ポリマー等が挙げられる。顔料との接着性の点で、 PVAを主成分とすることが好ましい。また、インク吸収性及びひび割れ制御の点から重合度 200 0以上の PVAが良好で、重合度 3500以上、ケンィ匕度 95%以上の PVAがさらに好ましい。重合度 4000以上、ケンィ匕度 97%以上の PVAが最も好ましい。インク吸収性などを改善する意味で 2種以上のノインダーを併用しても良、。

[0045] 成膜性を向上（ひび割れ制御）する目的で PVAとの架橋性を有する化合物を添カロして、塗膜をゲルイ匕させる方法が有効である。 PVAとの架橋性を有する化合物の含有量は、 PVA100質量部に対して 0. 001〜10質量部、好ましくは 0. 01〜5質量部、より好ましくは 0. 05〜1質量部である。少ないと架橋の効果が得られにくぐ多いと塗膜が硬くなりすぎて、インク受容層が折り割れし易いという問題が生じるおそれがある。

[0046] PVAと架橋性を有する化合物を適宜添加して使用することが好ましい。架橋性を有する化合物の添加方法は特に限定しないが、例えば、インク受容層上層塗料に直接添加する方法、インク受容層上層に接して、るインク受容層に含有させるか塗工した後、インク受容層上層を塗工する方法、インク受容層上層塗工後、該インク受容層が減率乾燥速度を示す前に架橋性を有する化合物溶液を塗工、含浸する方法などが挙げられる。

PVAとの架橋性を有する化合物は、例えば、ダリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホ-ルメチルエーテルなどのビュル系架橋剤、アルミ明ばん、硼酸及び硼砂などのホウ素含有ィ匕合物が挙げられる。本発明では、特に、硬膜効果が優れるホウ素含有ィ匕合物が好ましぐその中でも特に硼砂がより好ましい。

[0047] (顔料 Zバインダーの比率 (PB比））

インク受容層上層の PB比は 3〜： LOの範囲であれば問題がなぐインク吸収性と塗膜強度のバランス力 4〜8の範囲が好ましぐ 4〜7の範囲がさらに好ましい。 PB比力^より小さいとインク吸収速度の制御ができず、ビーディングが生じるおそれがあり、 10を超えると塗膜の強度が著しく低下し、実用性がなくなる。

[0048] インク受容層上層の塗工量は、特に限定するものではないが、 2〜40gZm²程度、好ましくは 3〜15gZm²に調節する。少ないとインク中の色材である染料や顔料の定着力が不足し、多すぎると効果が飽和する。

インク受容層上層に、一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。

[0049] (インク受容層下層）

本実施態様のインクジェット記録体は、インク受容層上層と、インク受容層下層の少なくとも 2層のインク受容層を有する。インク受容層上層とインク受容層下層の間に、少なくとも 1層の中間層を設けることもできる。インク受容層下層は顔料とバインダーを含有する。インク受容層下層は溶剤をすばやく染料や顔料から分離させるため、ィンク受容層下層を設けることにより、色安定性 {所謂 Δ Ε= ( A L²+ A a²+ A b²) ^1/2} や顔料インクの印字濃度が良好となる。

[0050] (インク受容層下層用顔料）

インク受容層下層に用いる顔料は乾式法シリカ、湿式法シリカ、コロイダルシリカ、メソポーラスシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、アルミナシリケート、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、水酸ィ匕アルミニウム、炭酸カルシゥム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼォライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素榭脂系プラスチックビグメント等、一般の塗被紙分野で公知公用の各種顔料が用いられる。特に記録体の平滑性、インク溶媒の分離速度から、一般市販の湿式法シリカ、コロィダルシリカ、カオリン、アルミナ、クレー、焼成クレー、炭酸カルシウムが好ましい。平均 2次粒子径 1 μ m以下の湿式法シリカ凝集体粒子、コロイダルシリカ、カオリンを含有することが最も好ま U、。必要に応じて 2種の併用も有効である。

[0051] (インク受容層下層用バインダー）

インク受容層下層に含有するバインダーとして、従来公知のものが挙げられる。例えば、 PVA、ポリビニルピロリドン、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体や高分子ラテックス (エマルシヨン型、溶剤型、無溶剤型）、合成樹脂エマルシヨンなどの水分散性接着剤、感温性ポリマー等が挙げられる。特に、インク受容層下層のバインダーは、塗膜強度、インク受容層上層に含有する架橋剤で塗膜が脆くなる影響を考慮すると、高分子ラテックスが好ましい。中でも、塗料の分散安定性力もエマルシヨン型のラテックスを主成分とすることが好ましい。さらに好ましくは、塗膜強度と塗料安定性力もアクリル系エマルシヨン型ラテックス、ウレタン系エマルシヨン型ラテックス、 SBRラテツタスである。表面平滑性、溶媒分離速度、塗膜強度のバランスから湿式法シリカ顔料とラテックスバインダーを含有することが最も望ましい形態である。

[0052] インク受容層下層の PB比は 1〜8の範囲であれば問題がなぐ溶媒吸収ど塗膜強度のバランスから 2〜7の範囲が好ましぐ 2. 5〜6. 5の範囲がさらに好ましい。

PB比が 1より小さいと溶媒吸収速度が遅ぐ 8を超えるど塗膜の強度が著しく低下するおそれがある。

[0053] インク受容層下層の塗工量は、特に限定するものではないが、 2〜30gZm²程度、好ましくは 5〜20g/m²に調節する。少ないと溶媒分離機能が不足し、多いと効果が飽和する。

インク受容層下層に、一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。また、溶媒吸収に伴って微量の染料も定着するため、染料定着用にカチオン性ィ匕合物を添加して使用してちょい。

[0054] 本発明品は、特に印刷校正や印刷用紙に代わるインクジェット用紙として好ましく使用される。印刷校正や印刷用紙に代わるインクジット用紙にする為には記録体表面の白紙色相を JIS P8148 により測定された白色度が 80〜90%、知覚色度指数 a *がー 1〜2、知覚色度指数 b *がー 2. 5〜1. 5に調整されることが望ましい。白色度が 83〜88%、知覚色度指数 a *が 0〜1. 5、知覚色度指数 b *が— 2. 5〜― 1の範囲が最も好ましい範囲である。前記白紙色相を満足させる為には、少なくとも 1層のインク受容層に、有色顔料および有色染料から選ばれる着色剤を含有させる。前記着色剤として、ブルー系、バイオレッド系、レッド系、イェロー系から 3色以上の有色顔料を併用することが好まし、。

[0055] 着色顔料としては、例えば、水溶性ァゾ顔料、水不溶性ァゾ顔料、縮合ァゾ顔料、フタロシアニン顔料、チタンブラック、チタニウムイェロー、群青、コバルト青、カーボンブラック、鉄黒、酸化亜鉛、酸化コバルト、水酸ィ匕アルミ-ゥなどがあげられる力これに限定されるものではない。また、白色度を向上させて色調を調整させる目的で、白色の顔料も使用できる。例えば、クレー、焼成クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシゥム、二酸化チタン、ゼォライト、カオリン、焼成カオリン、硫酸バリウム、珪酸マグネシゥムなどの無機顔料、ポリスチレン榭脂、ポリカーボネート榭脂などの有機顔料など、公知効用のものが上げられる。

[0056] 色相調整は 2種類のみで調整することが多いが、ブルー系、バイオレッド系、レッド系、イェロー系力少なくとも 3種類を選べば、印刷用紙に近い色相が得られやすい色相調整用有色顔料はインク受容層上層以外の層に配合することが好ま U、。本発明のインク受容層上層は透明性を有する為、保存性の観点力色相調整用有色顔料はインク受容層上層以外の層に入れることが望まれる。特開 2004— 001449号公報にあるようにインク受容層上層に入れると保存性が劣り、また、インク受容層上層は微細顔料を使用している為、透明性が高ぐ少しでも塗工量の斑があると、白紙の色斑になりやすい問題がある。インク受容層上層に着色顔料を入れると透明性が阻害されるだけでなぐ塗料の分散性も低下するおそれがある。保存性や斑なく白紙色相調整する為には、インク受容層上層に隣接するインク受容層に有色顔料を含有させることが好ましい。有色顔料は分散体として塗料に添加することが好ま、。色の発色性と保存性から分散体中の有色顔料の粒径は 10 m以下が好ましぐ 2 m以下がさらに好ましい。最も好ましい範囲は 0. 04〜0. 5 mである。有色顔料を分散する際に、分散性と環境及び安全性のバランス力プロピレングリコールを含有させることが好ましい。

[0057] カールや搬送性などを改良する目的で裏面層を設けることも可能である。

さらに光沢アップを図る為には、インク受容層上層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着、乾燥して得る方法、所謂キャスト法が有効である。

[0058] (塗工装置及び塗工方法）

インク受容層上層やインク受容層上層以外のインク受容層を得るための塗工装置としては、ブレ ~~ドコ ~~タ' ~~、エア ~~ナイフコ ~~タ ~~、口 ~~ノレコ ~~タ' ~~、ノ ~~コ ~~タ' ~~、グラビアコ一ター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター及びダイコ一ター等の各種公知の塗工装置が挙げられる。勿論、 2層以上塗工する場合は、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法である Wet on Wetで塗工することが好ましい。

[0059] (カレンダー処理）

インク受容層の少なくとも 1層をカレンダーで平滑処理することにより、インクジェット記録体表面のボコツキを改良し、見た目の光沢感、平滑感を向上することが可能である。カレンダー圧としては、 30〜250kgZcmである事が好ましぐより好ましくは、 5 0〜180kgZcmである。カレンダー圧が 30kgZcmより低いと平滑処理効果が得られず、 250kgZcmより高、とインク受容層が潰れすぎてインク吸収性を阻害する傾 I口」にある。

[0060] (平均粒子径）

本発明でいう粒子径とは数平均粒子径であり、一次粒子が単分散状態の場合は、平均一次粒子径を示し、一次粒子が凝集した二次粒子状態の場合は、平均二次粒子径を示す。平均粒子径 (平均一次粒子径又は平均二次粒子径)は、 5%分散液をホモミキサーにて 2000rpm、 30分撹拌分散した直後に分散液を塗工してサンプルとし、電子顕微鏡 (SEMと TEM)で観察し、 1万〜 40万倍の電子顕微鏡写真を撮り、 5cm四方中の二次粒子のマーチン径を測定して平均したものである（「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、 P52、 1991年参照)。

[0061] 次に、本発明の第 2の実施態様のインクジェット記録体について、前記第 1の実施態様と同様の点についてはその説明を省略し、異なる点についてのみ詳述する。本実施態様のインクジェット記録体は、非透気性支持体又は低透気性支持体上に顔料とバインダーを含有するインク受容層下層、インク受容層上層の少なくとも 2層のインク受容層を有するインクジェット記録体において、インク受容層下層とインク受容層上層は隣接し、インク受容層上層は、平均粒子径 0. 008-0. のシリカ、ァルミナ、アルミナ水和物から選ばれる微細凝集体顔料と、平均粒子径 1〜30 /ζ πιの粗粒子顔料を、微細凝集体顔料 100質量部に対して粗粒子顔料を 1〜15質量部で含有し、且つ、インク受容層下層は平均粒子径 0. 05〜1 μ mの湿式法シリカを含有することを特徴とする。

[0062] 「支持体について」

支持体としては、非透気性支持体又は低透気性支持体を用いる。非透気性支持体又は低透気性支持体を用いることにより、インク中の溶媒の浸透を防止できるので、コックリングを抑えることができる。その結果、印字物の外観を良好にできる上に、コックリングした記録体と記録ヘッドとの接触による記録用紙の汚損や破れ又は記録へッドの故障を防止することができる。

[0063] 低透気性支持体又は非透気性支持体とは、透気度が 500秒以上、好ましくは 100 0秒以上である支持体を意味する。透気性は、一般に、紙ゃ不織布などの多孔性を評価する項目として知られている透気度によって表される。透気度は、空気 100mlが面積 645mm²の試験片を通過するのに要する時間で表され、 JIS P 8117 (紙及び板紙の透気度試験方法）に規定されている。

[0064] 具体的な低透気性支持体又は非透気性支持体としては、例えば、前記第 1の実施態様で例示されたものと同じものが例示される。風合いや価格カゝら合成紙、榭脂被覆紙が好ましぐとりわけ、酸ィ匕チタンを練り込んだ榭脂被覆紙、所謂 RC紙が好ましく用いられる。

[0065] 「インク受容層上層について」

本実施態様のインクジェット記録体は、支持体上に 2層以上の塗工層を有する。支持体から最も離れたインク受容層上層は、平均粒子径 0. 008-0. 7 mのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物力選ばれる微細凝集体顔料と、平均粒子径 1〜30 /ζ πι の粗粒子顔料を、微細凝集体顔料 100質量部に対して粗粒子顔料 1〜 15質量部の範囲で含有する層である。

[0066] (微細凝集体顔料）

微細凝集体顔料は、平均粒子径 0. 008-0. 7 mのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物から少なくとも 1種が選ばれる微細凝集体顔料である。本実施態様に用いるシリ力は特に限定しな!、が、乾式法シリカが最も好ま、。

[0067] シリカは、インクジェットインク中の染料や顔料は通常ァ-オン性であるため、前記第 1の実施態様と同様に、公知の手段でカチオン性に処理されたものが好ましい。特に、シリカとカチオン性ィ匕合物を混合して得られたシリカ一力チオン性ィ匕合物凝集体粒子を 0. 01〜0. 7 mの範囲に粉砕分散したシリカ一力チオン性ィ匕合物凝集体微粒子が好ましい。

[0068] カチオン性ィ匕合物としては、前記第 1の実施態様と同様のものが挙げられる。

シリカ一力チオン性ィ匕合物の凝集体微粒子のシリカとカチオン性ィ匕合物の配合量は特に限定しないが、シリカ 100質量部に対し 1〜30質量部の範囲が好ましぐ 5〜 15質量部の範囲が最も好ましい。カチオン性ィ匕合物の配合量が 1質量部に満たないと分散安定性が劣る傾向にある。一方、カチオン性ィ匕合物の配合量が 30質量部を超えると効果が飽和する傾向にある。

[0069] アルミナ及びアルミナ水和物についても、前記第 1の実施態様と同様のものが例示され、好ましく選択される。

アルミナ、アルミナ水和物はカチオン性である力インク中の染料や顔料をより定着させる為〖こは、さらにカチオン性ィ匕合物を添加してもよい。添加可能なカチオン性ィ匕合物としては、前述のものが適宜、単独或いは併用できる。

[0070] 微細凝集体顔料は、平均 1次粒子径 0. 003〜0. 04 μ mの 1次粒子が凝集してなることが好ましい。インクジェットインク中の染料や顔料力インク受容層上層に固定しやすぐかつインク吸収速度、画像濃度を得るためには、平均 1次粒子径 0. 005〜0 . 020 mの 1次粒子が凝集してなる平均粒子径 0. 01-0. 3 mの顔料がより好ましい。さらに好ましくは平均 1次粒子径 0. 007-0. 013 mの 1次粒子が凝集してなる平均粒子径 0. 02〜0. 2 μ mの顔料である。

[0071] (粗粒子顔料）

l〜30 /z mの粗粒子顔料は、前記第 1の実施態様における粗粒子顔料と同様の各種顔料が用いられる。インク吸収性や顔料擦過性、白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差が小さくするには湿式法シリカ、アルミナが好ましく選択される

。湿式法シリカが最も好ましい。

粗粒子顔料の平均粒子径は、前記第 1の実施態様と同様の理由から 1. 5〜15 mの範囲が好ましぐ最も好ましい範囲は 2〜5 μ mである。

[0072] 粗粒子顔料を、微細凝集体顔料を含有するスラリーに添加する際の凝集や増粘を防ぐ為に、予め粗粒子顔料をカチオン性ィ匕合物に分散することが好ましい。カチオン性ィ匕合物は前述のカチオン性ィ匕合物カゝら適宜選択される。

[0073] 微細凝集体顔料 100質量部に対して、粗粒子顔料は 1〜15質量部、好ましくは 1

〜10質量部、最も好ましくは 2〜6質量部配合される。微細凝集体顔料 100質量部に対する粗粒子顔料の配合量が、 1質量部に満たない場合は顔料擦過性が不十分で、特に白紙光沢と顔料インクで印字した印字部光沢の差が目立つ問題がある。微細凝集体顔料 100質量部に対する粗粒子顔料の配合量が、 15質量部を超える場合は顔料擦過性が飽和し、画質低下の問題がある。

[0074] (バインダー）

インク受容層上層は、前記微細凝集体顔料と粗粒子顔料の他に、バインダーを含有する。

ノインダ一としては、前記第 1の実施態様におけるインク受容層上層用バインダーと同様のものが好ましく用いられる。

[0075] インク受容層上層は、前記微細凝集体顔料、粗粒子顔料、バインダーを有する塗工液をインク受容層下層上に塗工することにより形成されるが、該塗工液には、一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。

[0076] 「インク受容層下層について」 (湿式法シリカ）

インク受容層下層は、インク受容層上層に隣接し、インク受容層上層より支持体側に形成される層であり、平均粒子径 0. 05〜1 /ζ πιの湿式法シリカを含有する。 0. 05 μ m未満の場合はインク吸収速度の低下があり、 1 μ mを越えるとインクジェット記録体の表面平滑性が劣る。湿式法シリカとしては、沈降法シリカ、ゲル法シリカ、水ガラス法シリカなど例示できる力印字後の発色性や色安定速度を速めるためには、ゲル法シリカが好ましく選択される。

平均粒子径 0. 05〜： L mの湿式法シリカは、一般的に市販されているものを利用してもよく、また、前述のようにシリカ粉体顔料を機械的手段で、所謂

breaking down法 (塊状原料を細分化する方法）により得ることも可能である。粒子径を小さくする為には分級と繰り返し粉砕が必要である。印字後の耐水性アップなどのために、カチオン性ィ匕合物を含有してもよい。

勿論、品質を損なわない限り（例えば、吸収性アップ、色味調整など)、その他の一般塗被紙分野で公知公用の各種顔料を添加しても問題なヽ。

[0077] (バインダー）

インク受容層下層には、インク受容層上層と同様にバインダーを含有する。ノインダ一としては、前述のインク受容層上層と同様のバインダーが好ましく用いられる。

[0078] インク受容層下層は、前記湿式法シリカ、バインダーを有する塗工液を支持体上（或いは支持体上に形成された任意の層上）に塗工することにより形成されるが、該塗工液には、一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。

[0079] 「インク受容層上層、インク受容層下層について」

インク受容層上層、インク受容層下層の PB比は 3〜10 (バインダー含有比率は 25 〜9. 1%)であることが好ましぐインク吸収性と塗膜強度のバランスから 3. 5〜8 (バインダー含有比率 22. 2〜： L 1. 1%)がより好ましぐ 4〜7 (20〜12. 5%)がさらに好ましい。 PB比が 3より小さいとインク吸収速度の制御ができず、ビーディングが生じるおそれがあり、 10を超えると塗膜の強度が著しく低下するおそれがある。また、インク吸収性や印字後の色安定速度から、本実施態様のインク受容層上層中のバインダ一含有比率はインク受容層下層中のバインダー含有量比率より小さい方が好ましい。インク受容層上層中のバインダー含有比率をインク受容層下層中のバインダー含有比率で割った値が 0. 5以上 1未満の範囲が好ましぐ 0. 7〜0. 9の範囲が最も好ましい。

[0080] インク受容層上層、インク受容層下層の塗工量は、特に限定するものではないが、それぞれ 2〜40gZm²程度、好ましくは 3〜30gZm²に調節する。発色性からインク受容層下層の塗工量がインク受容層上層の塗工量より多、ことが好ま U、。

[0081] PVAをバインダーとして用いる場合、成膜性を向上（ひび割れ制御）する目的で P VAとの架橋性を有する化合物を添加して、塗膜をゲル化させる方法が有効である。 PVA100質量部に対する PVAとの架橋性を有する化合物の含有量は、前記第 1の実施態様と同程度であることが好ましい。

PVAとの架橋性を有する化合物、及びその添加方法は、第 1の実施態様で例示されたものなどが挙げられる。

[0082] 印字後の色安定速度を速めるためには、インク受容層上層はカチオン性であり、ィンク受容層下層はァ-オン性であることが好ましい。インク受容層上層の表面部分のカチオン含有率が塗工層の平均含有率より多、方がさらに好ま、。

[0083] 「その他の塗工層について」

本実施態様ではインク受容層下層と支持体の間に、さらに吸収性の向上や支持体との密着性アップなどの意味で、下塗り層を設けることが可能である。下塗り層は 1層であっても、多層であってもよい。

下塗り層に用いる顔料としては、第 1の実施態様のインク受容層下層用顔料として例示した一般の塗被紙分野で公知公用の各種顔料を単独で又は 2種以上混合して使用する。

ノインダーとしては、 p_VAのような水溶性樹脂バインダーや水不溶性合成樹脂ラテックス類が挙げられる。

下塗り層の塗工量は特に限定するものではないが、 l〜30gZm²程度、好ましくは 2〜15gZm²に調節する。

下塗り層に一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。また、溶媒吸収に伴って微量の染料も定着するため、染料定着用にカチオン性ィ匕合物を添加して使用してもよい。

[0084] 「各層共通事項について」

(塗工装置）

各塗工層用塗液を塗工する塗工装置としては、前記第 1の実施態様に記載の通りである。

(平均粒子径）

本実施態様でいう粒子の平均粒子径とは数平均粒子径であり、前記第 1の実施態様に記載の通りである。

[0085] 「インクジェット記録体について」

このようにして得られる本実施態様のインクジェット記録体は、特に写真、イラスト、印刷校正や印刷用紙に代わるインクジット記録体として好ましく使用される。印刷校正や印刷用紙に代わるインクジット記録体にする為には記録体表面の白紙色相を前記第 1の実施態様のインクジェット記録体と同様に調整されることが好ましい。

[0086] 次に、本発明の第 3の実施態様について、前記第 1の実施態様と同様の点についてはその説明を省略し、異なる点についてのみ詳述する。

本実施態様は、カチオン性ィ匕合物 Aと平均粒子径 1〜30 mの粗粒子顔料を混合、分散して得られた水分散液を、平均粒子径 0. 7 m以下のカチオン性微細凝集体顔料の水分散液に、添加 Z分散することを特徴とするインクジェット記録層用顔料分散液、及びこれを用いたインクジェット記録層用塗工液、及びインクジェット記録体の製造方法に関する。

前記カチオン性微細凝集体顔料は、シリカ一力チオン性化合物の Bの凝集体微粒子、アルミナ凝集体微粒子、アルミナ水和物凝集体微粒子カゝら選ばれる少なくとも 1 種であることが好ましい。

[0087] (カチオン性化合物 A及び B)

本実施態様に用いるカチオン性化合物 A及び Bとしては、前記第 1の実施態様で記載のカチオン性ィ匕合物が挙げられる。本実施態様は、カチオン性ィ匕合物 Aと平均粒子径 1〜30 mの粗粒子顔料を混合 Z分散して得られた分散液を、シリカ一力チオン性ィ匕合物 Bの凝集体微粒子、ァルミナ凝集体微粒子、アルミナ水和物凝集体微粒子カゝら選ばれる平均粒子径 0. 7 m以下のカチオン性微細凝集体顔料を少なくとも 1種含有する水分散液に添加 Z 分散することが好ましい。この際に、分散液が凝集や増粘すると、均一な塗工液が得られにくい為、凝集や増粘はなるべく避けることが好ましい。同じカチオン系でも _PH の違いや分子構造の違いにより凝集や増粘が起こる可能性がある為、本実施態様ではカチオン性ィ匕合物 Aとカチオン性ィ匕合物 Bの主成分が同一構造を有するものであることが最も望ましい。

[0088] (平均粒子径 1〜30 /ζ πιの粗粒子顔料）

平均粒子径 1〜30 mの粗粒子顔料 (以下、粗粒子顔料という）は前記第 1の実施態様で記載の粗粒子顔料と同様のものが用いられる。インク吸収性や顔料擦過性、白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差を小さくするには、湿式法シリカ、アルミナが好ましく選択される。湿式法シリカが最も好ましい。

粗粒子顔料の平均粒子径は、 1〜30 /ζ πιであり、顔料インク印字部の平滑感を保ちながら、白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差を小さくするために、 1. 5〜15 mの範囲がより好ましぐ 2〜5 111の範囲がさらにより好ましい。

[0089] 本実施態様では、粗粒子顔料をカチオン性微細凝集体顔料を含有する水分散液に添加する時に生じ得る凝集や増粘を防ぐ為に、予め粗粒子顔料をカチオン性ィ匕合物 Aに分散しておく。カチオン性ィ匕合物 Aは前記カチオン性ィ匕合物力適宜選択される。

粗粒子顔料は、予めカチオン性ィ匕合物に分散した後、微細顔料に添加されると、凝集や増粘を起さずに均一な分散液が得られる。このような分散液を含有する塗工液で塗工して得られたインク受容層上層は、粗粒子顔料が均一に分布され、画像の均一性、特に顔料インクの印字画像部の均一性が優れる。

[0090] 粗粒子顔料 100質量部に対するカチオン性ィ匕合物 Aの配合量は特に限定しな、力 1〜30質量部の範囲が好ましぐ 5〜 15質量部の範囲が最も好ましい。粗粒子顔料 100質量部に対するカチオン性ィ匕合物 Aの配合量力 1質量部より少ないと分散安定性が劣る傾向にある。一方、粗粒子顔料 100質量部に対するカチオン性化合物 Aの配合量力 30質量部より多、と効果が飽和する傾向にある。

[0091] 粗粒子顔料の配合量は、塗料中の全顔料質量に対して、 1〜15質量％の範囲であることが好ましい。さらに好ましくは 1〜： L0質量％の範囲である。最も好ましい範囲は 2〜6質量％である。 1質量％未満の場合は、顔料擦過性が不十分で、特に白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差が目立つことがある。 15質量％を超える場合は顔料擦過性が飽和し、画質が低下することがある。

[0092] (平均粒子径 0. 7 m以下のカチオン性微細凝集体顔料）

平均粒子径 0. 7 m以下のカチオン性微細凝集体顔料は、シリカ一力チオン性ィ匕合物 Bの凝集体微粒子、アルミナ凝集体微粒子、アルミナ水和物凝集体微粒子から選ばれる少なくとも 1種である。シリカ、アルミナ及びアルミナ水和物として、前記第 1 の実施態様のインク受容層上層に用いられる微細凝集体顔料として記載のものを用いることができる。微細顔料は、塗工層の成膜性や印字後の画像濃度の点で、乾式法シリカ、アルミナが最も好ましい。

シリカ一力チオン性ィ匕合物 Bの凝集体微粒子の製造方法は、前記第 1の実施態様と同様の方法力 S例示され、 0. 01〜0. Ί μ ι,より好ましくは 0. 01〜0. 5 mの範囲に粉砕分散することが好ましい。インク吸収性と画像濃度の両立から、乾式法シリカ —カチオン性ィ匕合物 Bの凝集体微粒子が最も好ま U ヽ。

[0093] 前記シリカ一力チオン性ィ匕合物 Bの凝集体微粒子において、シリカ 100質量部に対するカチオン性ィ匕合物 Bの配合量は、特に限定しないが、 1〜30質量部の範囲が好ましぐ 5〜 15質量部の範囲が最も好ましい。シリカ 100質量部に対するカチオン性ィ匕合物 Bの配合量が、 1質量部より少ないと分散安定性が劣る傾向にある。一方、シリカ 100質量部に対するカチオン性ィ匕合物 Bの配合量力 30質量部よりカチオン性ィ匕合物 Bの配合量が多、と効果が飽和する傾向にある。

[0094] シリカ一力チオン性化合物 Bの凝集体微粒子、アルミナ凝集体微粒子、アルミナ水和物凝集体微粒子カゝら選ばれる平均粒子径 0. 7 m以下のカチオン性微細凝集体顔料は、平均 1次粒子径 0. 003-0. 04 mの 1次粒子が凝集してなることが好ましい。インク中の染料や顔料が、最表層に固定しやすぐかつインク吸収速度、画像濃度、光沢を得るためには、平均 1次粒子径 0. 005-0. 020 mの 1次粒子が凝集してなる平均粒子径 0. 01〜0. 3 mの顔料がより好ましい。さらに好ましくは平均 1次粒子径 0. 007〜0. 013 /z mの 1次粒子力凝集してなる平均粒子径 0. 02〜0. 2 μ mの顔料である。

[0095] 一般的にインク中の染料や顔料はァ-オン性であり、染料や顔料をより定着させるには、シリカ一力チオン性ィ匕合物 Bの凝集体微粒子、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる微細凝集体顔料に、さらにカチオンィ匕性ィ匕合物を添加してもよヽ。

[0096] カチオン性ィ匕合物 Aと平均粒子径 1〜30 μ mの粗粒子顔料を混合 Ζ分散して得られた分散液を、平均粒子径 0. 7 m以下のカチオン性微細凝集体顔料を含有する水分散液に添加 Z分散する方法は、特に限定されるものではない。添加時に凝集や増粘が全く起こらない場合は、均一になるように軽く分散すれば問題ないが、添加後に凝集や増粘が起こる場合は、強く分散した方が有効である。カチオン性ィ匕合物 Aとカチオン性ィ匕合物 Bの主成分は同じであれば、添加時に凝集や増粘が殆ど起こらず、均一の分散体が得られやすいので、好ましい。

[0097] (バインダー）

前記インクジェット記録層用顔料分散液は、少なくともノインダーを更に添加することによってインクジェット記録層用塗工液として使用可能である。

ノインダーとしては、前記第 1の実施態様でバインダーとして記載の従来公知のものが挙げられる。顔料との接着性の点で、 PVAを主成分とすることが好ましい。また、インク吸収性及びひび割れ制御の点から重合度 2000以上の PVAが良好で、重合度 3500以上、ケンィ匕度 95%以上の PVAがさらに好ましい。重合度 4000以上、ケン化度 97%以上の PVAが最も好ま、。

[0098] (顔料 Zバインダーの比率 (PB比））

前記の塗工液を塗工して、インクジェット記録層を設ける場合、 PB比は 3〜10の範囲であれば問題がなぐインク吸収性と塗膜強度のバランス力 4〜8の範囲が好ましぐ 4〜7の範囲がさらに好ましい。 PB比が 3より小さいとインク吸収速度の制御ができず、ビーディングが生じるおそれがあり、 10を超えると塗膜の強度が著しく低下し、実用'性がなくなる。 [0099] PVAをバインダーとして用いる場合、前記第 1の実施態様と同様に、成膜性を向上 (ひび割れ制御)する目的で、 PVAとの架橋性を有する化合物を添加して、塗膜をゲルイ匕させる方法が有効である。 PVA100質量部に対する PVAとの架橋性を有する化合物の含有量は、前記第 1の実施態様と同程度であることが好ましい。

前記 PVAとの架橋性を有する化合物の添加方法、及び、 PVAとの架橋性を有する化合物は、例えば、前記第 1の実施態様に記載のものが挙げられる。

塗工量は、特に限定するものではないが、 2〜40gZm²程度、好ましくは 3〜20g Zm²に調節する。 2gZm²未満の場合、インク中の色材である染料や顔料の定着力が不足し、 40gZm²を超えると効果が飽和する。

前記塗工液にも、一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。

[0100] (支持体）

本実施態様のインクジェット記録体に用いられる支持体の種類、形状、寸法などについては特に制限はなぐ第 1の実施態様に記載の透気性、及び非透気性支持体の！、ずれかを用いることができる。

支持体の平滑度は特に限定されないが、高光沢、高平滑な面を得るためにはべック平滑度が、 300秒（王研式、 J. TAPPI No. 5)以上であることが好ましい。また、基材の不透明度にも特に限定はないが、銀塩写真ライクな外観 (特に視感白色度）を得るためには、その不透明度 (JIS P8138)力 85%以上であることが好ましぐより好ましくは 93%以上である。

[0101] (記録層）

本実施態様の製造方法で得られた塗工液を主成分で塗工した記録層は、最表層（インク受容層上層）であることが好ま、。

本実施態様の塗工液を主成分で塗工した記録層以外に、吸収性の向上や支持体との密着性向上などのために、他の塗工層を設けることが可能である。他の塗工層は 1層であっても、多層であってもよい。他の塗工層は、前記第 1の実施態様のインク受容層上層以外の塗工層と同様にして設けることができる。

また、本実施態様における色相調整、着色顔料、塗工方法、平均粒子径、インク等についても、前記第 1の実施態様に記載の通りである。

[0102] 次に、本発明の第 4の実施態様について、前記第 1の実施態様と同様の点についてはその説明を省略し、異なる点についてのみ詳述する。

第 4の実施態様のインクジェット記録体は、支持体上に顔料とバインダーを含有するインク受容層下層、インク受容層上層の少なくとも 2層のインク受容層を有するインクジェット記録体において、インク受容層下層は、少なくとも BET比表面積が 100m² Zg未満の顔料 Aと BET比表面積が 100m²Zg以上の顔料 Bを含有し、且つ顔料 A と顔料 Bの含有比率は 9Zl〜lZ9の範囲であり、さらにインク受容層上層は平均粒子径 0. 008-0. 7 m以下のシリカ、アルミナ、アルミナ水和物力選ばれる微細凝集体顔料とバインダーを含有することを特徴とする。

[0103] (支持体）

本実施態様の支持体としては、例えば、前記第 1の実施態様に記載の透気性支持体、非透気性支持体のいずれかを、使用目的、用途により適宜選択する事が出来る

[0104] (インク受容層下層）

インク受容層下層中に顔料 Aと顔料 Bを含有する主目的及び効果につ、て説明する。

インク受容層下層はインク中の溶媒を分離吸収する事、記録体の平滑性を持たせる事が主目的である。顔料 Aは BET比表面積が 100m²Zg未満でありインク吸収能力が小さい為、記録体の平滑性、印字後の記録体のボコツキ抑制に効果がある。一方、 BET比表面積が 100m²Zg以上の顔料 Bはインク中の溶媒をすばやく分離吸収する事に効果があり、顔料 Aと顔料 Bを 9Z1〜： LZ9、好ましくは 8Z2〜2Z8、より好ましくは 6Z4〜4Z6の割合で併用することにより相乗的に効果を発揮する事が可能である。

[0105] ここで、微細顔料の BET比表面積とは、微細顔料を 105°Cにて乾燥し、得られた粉体試料の窒素吸脱着等温線を Coulter社製の SA3100型を用いて、 200°Cで 2時間真空脱気した後測定し、比表面積を t法により算出したものである。比表面積は、微細顔料の質量あたりの表面積であり、その値が大きいほど一次粒子が小さぐ二次粒子の形状が複雑になりやすぐ細孔内の容量が大きくなり、インク吸収性が向上すると考免られる。

[0106] (インク受容層下層の顔料 A)

顔料 Aは、乾式法シリカ、湿式法シリカ、コロイダルシリカ、メソポーラスシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、アルミナシリケート、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、水酸ィ匕アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼォライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸ィ匕マグネシゥム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックビグメント等、一般の塗被紙分野で公知公用の各種顔料が用いられる。

記録体の平滑性、コックリングの観点から、吸油量を 10〜： LOOmlZlOOgの顔料、更に好ましくは、顔料の形状が平板状の顔料を用いることにより記録体の平滑性が一段と向上する。顔料の種類では特にカオリンが好ましい。平均粒子径は、 10 /z m 以下が好ましぐ 0. 05〜2 m力り好ましく、 0. 1〜： mが最も好ましい。

なお、吸油量とは、顔料 100gの吸油量を示し、 JIS—K—5101の方法で測定される。また、本実施態様でいう顔料の平均粒子径とは、数平均粒子径であり、前記第 1 の実施態様に記載の通りである。

[0107] (インク受容層下層の顔料 B)

顔料 Bは、顔料 Aと同様、一般の塗被紙分野で公知公用の各種顔料が用いられる。記録体のインク吸収性の観点から、特に平均粒子径を 0. 008-0. 7 mの微細シリカを用いる事が好ましい。

[0108] (バインダー）

インク受容層下層に含有するバインダーとして、前記第 1の実施態様のインク受容層下層用バインダーとして記載の従来公知のものが挙げられる。

[0109] インク受容層下層の塗工量は、特に限定するものではないが、 l〜30gZm²程度、好ましくは 3〜20g/m²に調節する。少ないとインク吸収性が不足するおそれがあり

、多いとインク受容層上層の細孔直径分布におけるピークが実質的に 0. 06 /z m以下に制御が出来ないおそれがある。

[0110] (インク受容層上層の形成）インク受容層上層を設ける目的、構成および形成方法について説明する。

インク受容層下層で溶媒をすばやく分離することにより、インク受容層上層は、インク中の染料や顔料を斑なく定着させることが可能となる。インク受容層上層は、インク中の染料や顔料をすばやく定着させ、高発色 (高印字濃度)、均一画像 (ドットの真円性)を得るのが目的である。インク受容層上層に平均粒子径 0. 008-0. 以下のシリカ、アルミナ、アルミナ水和物カゝら選ばれる微細凝集体顔料と水溶性榭脂を含有することにより、更に高発色、均一画像を得る事が可能である。インク受容層下層及びインク受容層上層が機能分離し、得られたインクジェット記録体は、インク吸収速度が速ぐ画像の均一性が極めて優れたものである。

[0111] 本実施態様のインク受容層上層は細孔直径分布曲線におけるピークが実質的に 0 . 06 m以下、つまり、塗膜にひび割れがなぐ顔料とバインダーなどを連続膜に制御する必要がある。

インク受容層上層の成膜は本実施態様の最も重要なポイントである。

前記構成のインク受容層上層を得るためには、インク受容層上層が塗布と同時に、また形成した塗工層の乾燥途中であって、該塗工層が減率乾燥速度を示す前に、塗料を増粘または架橋させて成膜して製造される。

本実施態様では塗布と同時に、または形成した塗工層の乾燥途中であって、該塗ェ層が減率乾燥速度を示す前に、塗料を増粘または架橋させる方法は特に限定しない。電子線照射によりハイド口ゲルを形成する親水性榭脂を含有し、塗工直後に、また形成した塗工層の乾燥途中であって、該塗工層が減率乾燥速度を示す前に、電子線照射して塗工層を増粘 (ハイド口ゲルを形成)させる方法、前記インク受容層上層が、 PVAを含有し、塗工直後に、また形成した塗工層の乾燥途中であって、該塗工層が減率乾燥速度を示す前に、 PVAとの架橋性を有する化合物で塗料を増粘、架橋させる方法、バインダーとして感温性ポリマー（特開 2003— 40916号公報に記載された一定温度 (感温点）以下の温度領域では親水性を示し、感温点より高、温度領域では疎水性を示す)を含有させ、塗工直後に塗工温度を低下させることによって塗工層を増粘させる方法が好ましく選択される。

[0112] 写真調の画質を実現する為には、インク中の染料や顔料が定着する塗工層の透明性が欠力せない。塗工層が透明であればあるほど、塗工層中に定着した染料が外から見える為、画像の奥行き、つまり深みがあり、より銀塩写真に近いものが得られる。

[0113] (インク受容層上層用顔料）

インク受容層上層に用いる微細凝集体顔料としては、例えば、前記第 1の実施態様でインク受容層上層用微細凝集体顔料として例示したものが用いられる中でも、塗工層の成膜性や印字後の画像濃度の点で、乾式法シリカが好ましく用いられる。

[0114] (バインダー）

インク受容層上層に含有するバインダーとしては、例えば、前記第 1の実施態様のインク受容層上層用バインダーとして記載されたものを好ましく用いることができる。

[0115] インク受容層上層にインク中の染料や顔料を定着させる必要から、インク受容層下層に使用可能なカチオン性ィ匕合物を使用しても良、。カチオン性ィ匕合物としては、例えば前記第 1の実施態様で記載のものが好ましく用いられる。なお、インク受容層下層に溶媒吸収に伴って微量の染料も定着するため、染料定着用にカチオン性ィ匕合物を添加して使用してもょ、。

[0116] 本実施態様のインク受容層上層において用いられる微細凝集体顔料は、シリカと力チオン性ィ匕合物を混合し凝集させることによって得られたシリカ一力チオン性ィ匕合物凝集体粒子を 0. 以下、好ましくは、 0. 01〜0. 5 /z mの範囲に粉砕したシリカ —カチオン性ィ匕合物凝集体微粒子であることが望ましい。この場合、シリカは乾式法シリカであることが好ましぐカチオン性ィ匕合物は、前記記載のカチオン性化合物から適宜選択される。特にインク中の染料や顔料の定着性、分散性から、 5員環アミジン類、又は、ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウムなどのァルミニゥム塩が好ましい。

[0117] 顔料とバインダー以外に、一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。

インク受容層上層の塗工量は、特に限定するものではないが、 2〜40gZm²程度、好ましくは 3〜 15gZm²に調節する。インク受容層上層の塗工量が少な、とインク中の色材である染料や顔料の定着力が不足となる傾向にあり、多いと効果が飽和するとなる傾向にある。 [0118] 光沢を有するインクジェット記録体を得るためには、インク受容層上層、或いはインク受容層上層上に設けた第 3塗工層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着、乾燥して得る方法、所謂キャスト法が有効である。インク受容層上層上に第 3塗工層を設ける場合、第 3塗工層には平均二次粒子径が 1 μ m以下のアルミナ、ァルミナ水和物、平均二次粒子径が 0. 7 m以下の乾式法シリカ、ゲル法シリカ、平均一次粒子径が 0. 01-0. 06 mの単分散コロイド顔料力選ばれる少なくとも 1種の顔料が主成分として用いられる。

[0119] ゲル法シリカは、例えば、高純度珪砂を原料としたケィ酸ソーダと硫酸を混合し、酸性サイドで珪酸ゾルを生成する。ケィ酸ゾルは次第に重合して一次粒子を形成し、さらに三次元的に凝集体を形成しゲルィ匕する。このシリカを水洗して乾燥した後、ミクロンサイズに微粉ィ匕してゲル法の非晶質シリカを得る。

単分散コロイド顔料とは、二次凝集して、な、一次粒子のみからなる微粒子であり、安価なコロイダルシリカが好ましく用いられる。なかでも、酸性のコロイダルシリカが染料の発色性も良いため好ましい。更には、カチオンィ匕された酸性のコロイダルシリ力が顔料インクの定着性も良いため好適に使用される。

[0120] 鏡面ドラムから塗工層を剥離しやすくする為に、一般市販の離型剤、例えば、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワックス、ォレイン酸アンモ-ゥムなどが適宜添加される。特に、カチオン系離型剤が好ましい。離型剤の添加量は、特に限定されるものではないが、一般的に、顔料 100質量部に対して 0. 5〜： L0質量部添加される。

[0121] 光沢を抑制した（半光沢タイプ)インクジェット記録体、特に印刷校正用インクジエツト記録体を得る為に、少なくとも塗工層中の 1層、好ましくはインク受容層上層中に粗粒子顔料を含有させる事が有効である。粗粒子顔料としては特に限定されることはないが、無機顔料が好ましい。粒子径は、特に限定されることはないが、光沢抑制効果の観点から、平均粒子径が 0. 7 μ m以上、好ましくは 1〜30 μ mである事が好ましい。また同様に光沢抑制効果の観点から、粗粒子顔料の添加量は塗工層の全固形分質量に対して 0. 1〜15質量％添加される事が好ましい。

[0122] インク受容層下層およびインク受容層上層を機能分離して、インク受容層下層はィンク中の溶媒成分を取り込み、インク受容層上層はインク中の染料や顔料を定着させる為には、インク受容層下層 Zインク受容層上層の塗工量質量比は、 100/300 〜100/30の範囲力好まし <、 100/100〜100/50力より好まし!/ヽ。

[0123] (顔料 Zバインダーの比率 (PB比））

インク受容層下層の PB比は 2〜5の範囲であれば問題がなぐインク吸収性と塗膜強度のバランスから 2. 2〜4の範囲が好ましぐ 2. 5〜3. 5の範囲がさらに好ましい。 PB比が 2より小さいとインク吸収速度の制御ができず、ビーディングが生じるおそれがあり、 4を超えると塗膜の強度が著しく低下し、実用性がなくなる。

インク受容層上層の PB比は、インク吸収性を阻害しなければ特に規定するものではないが、 4〜12の範囲が好ましぐ 4. 5〜9の範囲がさらに好ましぐ 5〜8の範囲が最も好まし、。 PB比が 4より小さ、とインク吸収速度が十分ではなくなるおそれがあり、 12を超えると塗膜にひび割れが生じるおそれがある。

インク吸収性と塗膜強度のバランスを得る為には、インク受容層上層の PB比はインク受容層下層の PB比より大き、ことが好ましく、インク受容層上層の PB比はをインク受容層下層の PB比で割った値が 1. 2〜4. 5、好ましくは 1. 5〜3、さらに好ましくは 1. 7〜2. 5であること力子まし!/ヽ。

[0124] (その他の塗工層）

本実施態様では支持体とインク受容層下層の間に、基材とインク受容層下層の密着性の改良ゃ更なるインク吸収性の改善などの目的で、別の塗工層を設けることが可能である。また、カールや搬送性などを改良する目的で裏面層を設けることも可能である。また、写真の風合いを出すために裏面層にポリエチレン層を設けても良い。

[0125] (塗工装置及び塗工方法）

塗工装置及び塗工方法は、第 1の実施態様に記載の通りである。

(カレンダー処理）

第 1の実施態様と同様に、塗工層の少なくとも 1層をカレンダーで圧力印加して平滑処理することにより、インクジェット記録体表面のボコツキを改良し、見た目の光沢感、平滑感を向上する事が可能である。

[0126] 本実施態様では、インクジェット記録体表面の白紙色相を、第 1の実施態様と同様に、 JIS P8148により測定された白色度が 80〜90%、知覚色度指数 a *が— 1〜2 、知覚色度指数 b *がー 2. 5〜1. 0となるように調整することにより印刷校正用として好ましく使用する事が出来る。

実施例

[0127] 以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。

[0128] [シリカ微粒子 A]

平均粒子径 1. 0 μ mの乾式法シリカ（日本ァエロジル社製、商品名：エアロジル A3 00、平均 1次粒子径:約 0. 008 m)を用い、サンドミルにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が 0. 08 mになるまでサンドミルと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、 10%の水分散液を調製した。前記 10%水分散液に 5員環アミジン構造を有するカチオン性ィ匕合物 (ハイモ社製、商品名： SC— 7 00、分子量： 30万） 10部を添加し、サンドミルにより分散した後、圧力式ホモジナイザ一で更に分散し、平均粒子径が 0. 15 mになるまでサンドミルと圧力式ホモジナイザ一の分散操作を繰り返し、 10%の水分散液を調製した。

[0129] [シリカ微粒子 B]

平均粒子径 1. 0 μ mの乾式法シリカ（日本ァエロジル社製、商品名：エアロジル A3 00、平均 1次粒子径:約 0. 008 m) 10%水分散液に 5員環アミジン構造を有するカチオン性ィ匕合物 (ノヽィモ社製、商品名： SC— 700、分子量： 30万） 10部を添加し、ホモミキサーにより分散し、平均粒子径が 0. 9 mになるまで分散し、 10%の水分散液を調製した。

[0130] 実施例 1

[塗工液 A]

シリカ微粒子 A100部に粗粒子顔料 (平均粒子 1. 5 /z mの沈降法シリカ、トクャマ社製、商品名：ファインシール F— 80) 4部を混合分散し、バインダーとして PVA (クラレ社製、商品名： PVA— 135、重合度： 3500、ケンィ匕度： 98. 5%) 18部を混合し、 8%の分散液を調整した。

[塗工液 B] 粒径 0. 3 μ mのゲル法シリカ（グレース社製、商品名： 703A) 100部〖こ、アクリルェマルシヨンラテックス 40部を混合し、 20%の分散液を調整した。

[インクジェット記録体の作製]

紙支持体 (王子製紙社製、マシュマロ 104. 7gZm²)に、塗工液 Bを塗工量が 15g Zm²になるように塗工、乾燥後、カレンダーで lOOkgZcm圧力印加して平滑処理を施してインク受容層下層を得た。前記インク受容層下層上に、 4%の硼砂水溶液の塗工量が 0. 15gZm²であり、塗工液 Aの塗工量が lOgZm²になるように Wet on Wet (2層以上塗工する場合、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法)の条件で塗工、乾燥し、インク受容層上層を得、インクジェット記録体を作製した

[0131] 実施例 2

[塗工液 C]

実施例 1の粗粒子顔料 100部に 5員環アミジン構造を有するカチオン性ィ匕合物 (ノヽィモ社製、商品名： SC— 700、分子量： 30万） 10部を添加し分散し、 10%の分散液 (1)を調整した。シリカ微粒子 A100部に分散液（1)を 4部添加分散し、バインダーとして PVA (クラレネ土製、商品名： PVA— 135) 18部を混合し、 8%の分散液を調整した。

実施例 1にお、て、塗工液 Aを塗工液 Cに変更した以外は実施例 1と同様の方法でインクジェット記録体を作製した。

[0132] 実施例 3

実施例 2において、粗粒子顔料を 3 mの沈降法シリカに変更した以外は実施例 2 と同様の方法でインクジェット記録体を作製した。

[0133] 実施例 4

実施例 2において、粗粒子顔料を 15 mの沈降法シリカに変更した以外は実施例 2と同様の方法でインクジェット記録体を作製した。

[0134] 実施例 5

実施例 2において、粗粒子顔料を 25 mの沈降法シリカに変更した以外は実施例 2と同様の方法でインクジェット記録体を作製した。 [0135] 実施例 6

実施例 2において、インク受容層上層のシリカ微粒子 Aを粒径約 0. 2 mのアルミナ（CABOT社製、商品名： PG— 003)に変更した以外は実施例 2と同様の方法でィンクジェット記録体を作製した。

[0136] 実施例 7

実施例 2において、インク受容層上層のシリカ微粒子 Aを粒径約 0. 5 mのアルミナ水和物 (触媒化成社製、商品名： AS— 3)に変更した以外は実施例 2と同様の方法でインクジェット記録体を作製した。

[0137] 実施例 8

実施例 2において、粒径 0. 3 μ mのゲル法シリカをカオリン (エンゲルノヽードネ土製、商品名：ウルトラホワイト 90、平均粒子径 0. 5 /ζ πι、吸油量 46mlZl00g、比表面積 14m g)に変更した以外は、実施例 2と同様にしてインクジェット記録体を作製した

[0138] 実施例 9

実施例 2にお、て、粒径 0. 3 μ mのゲル法シリカをコロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックス ST— YL、粒子径 0. 065 μ m)に変更した以外は、実施例 2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0139] 実施例 10

実施例 2において、インク受容層下層中の粒径 0. 3 /z mのゲル法シリカ 100部を粒径 0. 3 mのゲル法シリカ 50部、カオリン (エンゲルノヽード社製、商品名：ウルトラホワイト 90) 50部の混合品に変更した以外は、実施例 2と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0140] 実施例 11

実施例 10において、インク受容層下層の顔料 100部に対して、ブルー系有色顔料 (東洋インキ社製、商品名： EMTブルー DS18) 0. 02部、バイオレット系有色顔料（東洋インキ社製、商品名： EMTバイオレット BE) 0. 05部を配合した以外は実施例 1 0と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0141] 実施例 12 実施例 10において、インク受容層下層の顔料 100部に対して、ブルー系有色顔料 (東洋インキ社製、商品名： EMTブルー DS18) 0. 02部、バイオレット系有色顔料（東洋インキ社製、商品名： EMTバイオレット BE) 0. 04部、イェロー系有色顔料 (東洋インキ社製、商品名： EMTイェロー 5G) 0. 02部を配合した以外は実施例 10と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0142] 実施例 13

実施例 10において、インク受容層下層の顔料 100部に対して、ブルー系有色顔料 (東洋インキ社製、商品名： EMTブルー DS18) 0. 02部、レッド系有色顔料 (東洋ィンキ社製、商品名： EMTレッド KBS) 0. 04部、イェロー系有色顔料 (東洋インキ社製、商品名： EMTイェロー 5G) 0. 02部を配合した以外は実施例 10と同様にしてィンクジェット記録体を作製した。

[0143] 実施例 14

実施例 10において、インク受容層上層顔料 100部に対して、ブルー系有色顔料（東洋インキ社製、商品名： EMTブルー DS18) 0. 02部、バイオレット系有色顔料 (東洋インキ社製、商品名： EMTバイオレット BE) 0. 04部、イェロー系有色顔料 (東洋ィンキ社製、商品名： EMTイェロー 5G) 0. 02部を配合した以外は実施例 10と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0144] 比較例 1

紙支持体 (王子製紙社製、マシュマロ 104. 7g/m²)に、 4%の硼砂水溶液の塗工量が 0. 15gZm²であり、塗工液 Aの塗工量が 15gZm²になるように Wet on Wet の条件で塗工、乾燥し、インクジェット記録体を作製した。

[0145] 比較例 2

実施例 1にお、て、粗粒子顔料を無くした以外は実施例 1と同様にしてインクジエツト記録体を作製した。

[0146] 比較例 3

実施例 1におヽて、シリカ微粒子 Aをシリカ微粒子 Bに変更した以外は実施例 1と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0147] 比較例 4 実施例 1において、シリカ微粒子 Aを平均粒径 0. 065 /z mのコロイダルシリカシリカ (日産化学社製、商品名： ST—YL)に変更した以外は実施例 1と同様にしてインクジエツト記録体を作製した。

[0148] 比較例 5

実施例 1にお、て、粗粒子顔料を平均粒径 0. 8 μ mのシリカ（実施例 1の粗粒子顔料を粉砕分散して得た）に変更した以外は実施例 1と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0149] 比較例 6

実施例 1において、粗粒子顔料を平均粒径 35 mの沈降法シリカに変更した以外は実施例 1と同様にしてインクジヱット記録体を作製した。

[0150] 比較例 7

実施例 1において、粗粒子顔料を 0. 8部含有に変更した以外は実施例 1と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0151] 比較例 8

実施例 1において、粗粒子顔料を 16部含有に変更した以外は実施例 1と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0152] [評価方法 1]

実施例 1〜 14および比較例 1〜8について、得られたインクジェット記録体の表面平滑感、インク吸収性、染料及び顔料インクの記録画像の画質、顔料インクの擦過性、白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差、及び色調安定性を下記方法により評価した。

[使用プリンタ]

染料インクジェットプリンタ：エプソン社製、モデル： PM— G800、写真用紙きれいモードで印字。

顔料インクジェットプリンタ：エプソン社製、モデル： PX— 6000、 PX—MC写真用紙 (厚手微光沢)モードで印字。

[0153] (白紙の平滑感）

供試された記録体を目視及び質感で判定し、下記の 3段階に評価した。 A:ダロス系コート紙並か以上の平滑感。

B：ダルマットコート紙並の平滑感。

C：ダルマット紙以下の平滑感。

[0154] (インク吸収性）

供試された記録体に前記 2種のプリンタでグリーン色及びブルー色のベタ印画を施し、そのインク吸収性を目視観察し、下記の方法で評価した。

A：インク吸収速度が速く、インクの溢れとビーディングなし。

B：多少のビーディングは認められる力実用上問題な、レベル。

C：インクの溢れとビーディングあり。

[0155] (記録画像の画質）

黒のベた印字部をマクベス反射濃度計 (Macbeth RD— 920)で測定し、その印字濃度を測定した。

[0156] (顔料インクの擦過性）

顔料インクの印字部 (黒べた)を印字直後に綿棒で擦り、下記の方法で評価した。

A：インクが取れず、全く問題ないレベル。

B :インクが僅かに取れる力実用上問題ないレベル。

C :インクが取れて、実用上問題あるレベル。

[0157] (白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差）

顔料インクの印字部 (各色のベた印字)と白紙部の光沢を目視で観察し、下記の方法で評価した。

A：光沢差が殆どな、レベル。

B :光沢差はある力気にならないレベル。

C :光沢差が大きい。

[0158] ( Δ Ε :色調安定性）

顔料インク印字部（シアンべた部）の 24時間後の Δ E (「新編色彩化学ハンドブック」（第 2版)、東京大学出版社発行、 p257 (1998)参照)）を測定した。 Δ Εは小さい方が、、が、 3以下の場合は色調の変化が一般的に分力もな、レベルである。

[0159] [評価方法 2] 実施例 10〜14について、白紙及び顔料インクジェットプリンタで得られた印字物 (I SO— 400画像、「高精細カラーディジタル標準画像データ ISOZJIS— SCID」、 pi 3、画像名称:果物とかご)、と印刷用塗工紙 A2ダロスコート紙 (王子製紙社製、 OKトップコート + 127.9gZm²)及びそのオフセット印刷物（前記画像)を使用して評価した。結果は表 2に纏めた。

(白紙色相）

目視で A2ダロスコート紙の白紙色相と比較して、色相傾向を表 2に記す。

(白色度、知覚色度指数）

供試インクジェット記録体表面の白色度を JIS P8148の方法、知覚色度指数 a *、知覚色度指数 b *を JIS P8722の方法により測定した。

(白紙保存性）

一般オフィス内の机上にインクジェット記録体の記録面を上にして、 3ヶ月放置し、白紙色相の変化を目視で評価した。

[¾1] 記録画像の画質白紙光沢と顔料

白紙のインク顔料インク

インクの印字部 Δ E 平滑感吸収性染料顔料の擦過性

光沢差

実施例 1 B A 2.00 1.88 A A 1.0 実施例 2 A A 2.13 2.01 A A 0.9 実施例 3 A A 2.07 1.97 A A 0.9 実施例 4 A A 2.01 1.93 A A 0.9 実施例 5 B A 1.92 1.85 A A 0.9 実施例 6 A A 1.90 2.00 A A 1.3 実施例 7 A A 2.03 1.98 A A 1.2 実施例 8 A A 1.95 2.00 A A 1.3 実施例 9 A A 2.11 2.05 A A 1.1 実施例 10 A A 2.10 2.03 A A 1.0 実施例 11 A A 2.10 2.01 A A 1.0 実施例 12 A A 2.10 2.00 A A 1.0 実施例 13 A A 2.07 2.00 A A 1.0 実施例 14 A A 1.92 1.97 A A 1.2 比較例 1 A B 2.02 1.75 A A 3.5 比較例 2 A A 2.10 2.13 C B 1.0 比較例 3 A A 1.75 1.94 A A 1.0 比較例 4 A C 1.87 1.98 B B 1.3 比較例 5 A A 2.00 2.02 C B 1.0 比較例 6 C A 1.83 1.69 A A 1.0 比較例 7 A A 2.02 2.01 C B 1.0 比較例 8 C A 1.81 1.76 A A 1.0 [0161] [表 2]

[0162] 表 1から明らかなように、本発明の第 1の実施態様のインクジェット記録体は、表面平滑感、インク吸収性、染料及び顔料インクの記録画像の画質、顔料インクの擦過性、色調安定性が優れ、かつ白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差が小さいインクジェット記録体である。

さらに、表 2から明らかなように、本発明の第 1の実施態様のインクジェット記録体は、見栄えが良ぐ有色顔料を配合することによって印刷塗工紙と同様の白色度、色調を有し、印刷校正用紙や一般印刷用紙に代わるインクジェット用紙としても優れて、る。

[0163] [支持体 A]

CSF QIS P 8121)が 250mほで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（NBKP)と、 CSFが 280mほで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ (LBKP)とを、重量比 2： 8の割合で混合し、濃度 0. 5%のパルプスラリーを調製した。このノルプスラリー中にパルプ絶乾重量に対しカチオン化澱粉 2. 0%、アルキルケテンダイマー 0. 4%、ァ-ォン化ポリアクリルアミド榭脂 0. 1%、ポリアミドポリアミンェピクロルヒドリン榭脂 0. 7%を添加し、十分に攪拌して分散させた。

前記組成のパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量 100gZm²、緊度 1. OgZcm³の原紙を製造した。前記サィズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性 PVAと塩化ナトリウムとを 2 : 1の重量比で混合し、これを水にカ卩えて加熱溶解し、濃度 5%に調製したもので、このサイズプレス液を紙の両面にトータルして 25cc塗布して支持体 Aを得た。

[0164] [支持体 B]

支持体 Aの両面にコロナ放電処理を施した後、バンバリ一ミキサーで混合分散した下記のポリオレフイン榭脂組成物 1を原紙のフェルト面側に塗工量が 18gZm²になるようにして、またポリオレフイン榭脂組成物 2 (裏面用榭脂組成物）をワイヤー面側に塗工量が 30gZm²になるようにして、 T型ダイを有する溶融押し出し機 (溶融温度 32 0°C)で塗布し、フェルト側を鏡面、ワイヤー側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度（王研式、 J. TAPPI No. 5)が 6000秒、不透明度 (JIS P8138)力 3%の榭脂被覆紙である支持体 Bを製造した。

[0165] (ポリオレフイン榭脂組成物 1)

長鎖型低密度ポリエチレン榭脂 (密度 0. 926gZcm³、メルトインデックス 20gZ 10 分） 35部、低密度ポリエチレン榭脂 (密度 0. 919gZcm³、メルトインデックス 2gZlO 分） 50部、アナターゼ型ニ酸ィ匕チタン (A— 220 ;石原産業製） 15部、ステアリン酸亜鉛 0. 1部、酸化防止剤（

IrganoxlOlO ;チバガイギー製） 0. 03部、群青（青口群青 No. 2000 ;第一化成製） 0. 09部、蛍光増白剤 (UVITEX OB ;チバガイギー製) 0. 3部

(ポリオレフイン榭脂組成物 2)

高密度ポリエチレン榭脂 (密度 0. 954gZcm³、メルトインデックス 20gZlO分） 65 部、低密度ポリエチレン榭脂 (密度 0. 924gZcm³、メルトインデックス 4gZlO分） 35 部

[0166] [シリカ分散液 c]

カチオン性ィ匕合物である 5員環アミジン構造を有する重合単位を有するポリビュルアミン共重合体アンモ-ゥム塩酸塩 (ノヽィモ社製、商品名：ハイマックス SC— 700、分子量:約 30万、 1級ァミン） 1%水溶液 1000g中に、攪拌しながら粒径 3 mの湿式粉体シリカ（沈降法、トクャマ社製、商品名：ファインシール X— 30) 110gを徐々に投入し、ホモミキサー（回転速度： 1500rpm)で 30分ほど分散した。

[0167] [シリカ—カチオン性ィ匕合物凝集体微粒子の分散液 C]

市販の乾式法シリカ（トクャマ社製、商標、レオ口シール QS— 30、比表面積 300m 2Zg、平均一次粒子径:約 9nm)を、ホモミキサーにより水中において分散粉砕する工程と、その後に、ナノマイザ一を用いて粉砕分散する工程との組み合わせを繰り返し、得られた分散液を分級して、平均二次粒子径が 50nmのシリカ微細粒子の 10% 分散液を調製した。

この分散液のシリカ固形分換算 100部に、カチオン性ィ匕合物である 5員環アミジン構造を有するポリビュルアミン共重合体アンモ-ゥム塩酸塩 (ハイモネ土製、商標：ハイマックス SC— 700M、分子量約 3万) 9部（固形分換算)を混合し、増粘した凝集体分散液を得た。この増粘した凝集体分散液に再度、ホモミキサーにより分散し、さらにナノマイザ一を用いる粉砕分散処理を繰り返し、平均 2次粒子径が 70nmのシリカ—力チオン性化合物凝集体微粒子の水性分散液 C (固形分濃度：11%)を調製した。

[0168] 実施例 15

支持体 Bに、下記塗工液 Dを乾燥塗工量 20gZm²となるように塗工乾燥し、インク受容層下層を得た。続いて、インク受容層下層上に 1%の硼砂水溶液を乾燥塗工量が 0. 5gZm²になるように均一塗工し、 Wet on Wet (2層以上塗工する場合、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法)の条件で下記塗工液 Eの乾燥塗工量が 8gZm²となるように塗工乾燥して、インクジェット記録体を製造した。

[塗工液 D]

平均粒子径 0. 3 μ mのゲル法シリカ（1次粒子径は約 10nm、グレース社製） 100 部に、重合度 4000、ケンィ匕度 98%の PVA20部及び水を添加混合して 15%の塗工液を調整した。

[塗工液 E]

平均粒子径 0. 5 mの擬ベーマイトゾル (触媒ィ匕成社製、商品名： AS— 3) 100部 (=微細凝集体顔料)に、前記 [シリカ分散液 c]4部（=粗粒子顔料)を添加、分散し、さらに、重合度 4000、ケン化度 98%の PVA10部及び水を添加混合して 10%の塗工液を調整した。

[0169] 実施例 16

実施例 15にお、て、塗工液 Eを下記塗工液 Fに変更した以外は実施例 15と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[塗工液 F]

平均粒子径 0. 2 /z mのフュームドアルミナゾル（CABOT社製、商品名： PG— 003 ) 100部（=微細凝集体顔料）に、前記 [シリカ分散液 c]4部（=粗粒子顔料)を添カロ、分散し、さらに、重合度 4000、ケンィ匕度 98%の PVA8部及び水を添加混合して 1 0%の塗工液を調整した。

[0170] 実施例 17

実施例 15にお、て、塗工液 Eを下記塗工液 Gに変更した以外は実施例 15と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[塗工液 G]

前記 [シリカ—カチオン性ィ匕合物凝集体微粒子の分散液 C] 100部（=微細凝集体顔料)に、前記 [シリカ分散液 c]4部（=粗粒子顔料)を添加、分散し、さらに、重合度 4000、ケンィ匕度 98%の PVA21部及び水を添加混合して 10%の塗工液を調整した

[0171] 実施例 18

実施例 15にお、て、塗工液 Eを下記塗工液 Hに変更した以外は実施例 15と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[塗工液 H]

前記 [シリカ—カチオン性ィ匕合物凝集体微粒子の分散液 C] 100部に、前記 [シリカ分散液 c]4部（=粗粒子顔料)を添加、分散し、さらに、重合度 4000、ケンィ匕度 98% の PVA15部及び水を添加混合して 10%の塗工液を調整した。

[0172] 実施例 19

塗液 Eにおいて、 [シリカ分散液 c]の配合量を 4部から 1部（=粗粒子顔料）に変更した以外は実施例 18と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[0173] 実施例 20

塗液 Eにおいて、 [シリカ分散液 c]の配合量を 4部から 13部（=粗粒子顔料）に変更した以外は実施例 18と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[0174] 実施例 21

塗工液 Dにおいて、平均粒子径 0. 3 mのゲル法シリカを 0. 03 mのゲル法シリ力に変更した以外は、実施例 18と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[0175] 実施例 22

塗工液 Dにおいて、平均粒子径 0. 3 mのゲル法シリカを 0. 8 /z mのゲル法シリカに変更した以外は、実施例 18と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[0176] 実施例 23

支持体として、 104. 7gZm²、通気度 2000秒の紙支持体に変更した以外は実施例 18と同様にしてインクジヱット記録体を製造した。

[0177] 比較例 9

塗液 Eにおいて、 [シリカ分散液 c]を配合しな力つた以外は実施例 18と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[0178] 比較例 10

塗液 Eにおいて、 [シリカ分散液 c]の配合量を 4部から 16部（=粗粒子顔料）に変更した以外は実施例 18と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[0179] 比較例 11

支持体 B上に、 3%の硼砂水溶液を塗工量が 1. 5gZm²になるように均一塗工乾燥した。続いて、硼砂層上に塗工液 Hの塗工量が 25gZm²になるように塗工乾燥して、インクジェット記録体を製造した。

[0180] 参考例 1

塗工液 Dにおいて、平均粒子径 0. 3 mのゲル法シリカを平均粒子径 0. 04 のゲル法シリカに変更した以外は実施例 15と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[0181] 参考例 2

塗工液 Dにおいて、平均粒子径 0. 3 mのゲル法シリカを平均粒子径 1. のゲル法シリカに変更した以外は実施例 15と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[0182] 参考例 3

支持体として、 104. 7gZm²、通気度 50秒の紙支持体に変更した以外は実施例 1 8と同様にしてインクジェット記録体を製造した。

[0183] [評価方法 3]

実施例 15〜23および比較例 9〜11、及び参考例 1〜3について、得られたインクジェット記録体の記録画像の画質、インク吸収性、コックリング、顔料インクの擦過性、白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差、色安定速度を下記方法により評価した。

[使用プリンタ]

前記評価方法 1で用いた顔料インクジェットプリンタ及び染料インクプリンタを用いた。

[0184] (白紙平滑感）

前記評価方法 1に記載の方法で評価した。

(インク吸収性）

前記評価方法 1に記載の方法で評価した。

(記録画像の画質）

前記評価方法 1に記載の方法で測定した。

(顔料インクの擦過性）

前記評価方法 1に記載の方法で評価した。

(白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差）

前記評価方法 1で記載の方法で評価した。

[0185] (コックリング）

顔料プリンタで 610mm幅のほぼ全面に ISO— 400の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データ ISOZjIS— SCID、画像名称:果物かご」）を印字し、印字終了直後の記録体の波うちを下記の方法で評価した。

A：殆ど波うちがないレベル

B :波うちはある力実用上問題ないレベル

C :波うちが大きい。

[0186] (色安定速度）

顔料プリンタで ISO—400の画像 (「高精細カラーディジタル標準画像データ ISO ZJIS— SCID、画像名称:ポートレート」）を印字し、印字終了後、 23°C、 50%の場所に静置し、 30分後と 24時間後の記録画像の色変化を成人男性 5名、成人女性 5 名で目視評価した。ただし、 30分後と 24時間後の記録画像が同時に評価できるように印字のタイミングは予め調整した。

A : 8名以上の人がほぼ同じ色と認める B : 8名以上の人が違う色と感じ、ただし、特に気にならないレベル

C : 8名以上の人が違う色と感じ、気になるレベル。

[表 3]

[0188] 実施例 24

支持体 Bに、下記塗工液 Fを乾燥塗工量 20gZm²となるように塗工乾燥し、インク受容層下層を得た。続いて、インク受容層下層上に 1%の硼砂水溶液を乾燥塗工量が 0. 5gZm²になるように均一塗工し、 Wet on Wet (2層以上塗工する場合、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法)の条件で下記塗工液 Gの乾燥塗工量が 8gZm²となるように塗工乾燥して、インクジェット記録体を製造した。

[0189] [塗工液 I]

平均粒子径 0. 3 μ mのゲル法シリカ（1次粒子径は約 10nm、グレース社製） 100 部に、ブルー系有色顔料 (東洋インキ社製、商品名： EMTブルー DS18) 0. 02部、ノィォレット系有色顔料 (東洋インキ社製、商品名： EMTバイオレット BE) 0. 04部、イェロー系有色顔料 (東洋インキ社製、商品名： EMTイェロー 5G) 0. 02部、重合度 4000、ケンィ匕度 98%の PVA20部及び水を添加混合して 15%の塗工液を調整した

[塗工则

[0190] [評価方法 4]

実施例 24で製造したインクジェット記録体にっヽて、白紙及び顔料インクジェットプリンタで得られた印字物 (ISO— 400画像、「高精細カラーディジタル標準画像データ ISOZJIS— SCIDJ、画像名称:ポートレート）、と印刷用塗工紙 A2ダロスコート紙 ( 王子製紙社製、 OKトップコート + 127. 9gZm²)及びそのオフセット印刷物（前記画像)を使用して評価した。結果は表 4に纏めた。

(白紙色相）

目視で A2ダロスコート紙の白紙色相と比較して、色相傾向を表 4に記す。 (白色度、知覚色度指数）

[0191] [表 4]

[0192] 表 3から明らかなように、本発明の第 2の実施態様のインクジェット記録体は、平滑感、インク吸収性、画質、顔料インク擦過性、コックリングが優れ、かつ白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差が小さぐ色安定速度が速いインクジェット記録体である。さらに、表 4から明らかなように、本発明の第 2の実施態様のインクジヱット記録体は、印刷塗工紙と同様の白色度、色調を有し、印刷校正用紙や一般印刷用紙に代わるインクジェット記録体としても優れて、る。

[0193] [シリカ分散液 d]

カチオン性榭脂ジァリルアミン系重合物（日東紡社製、商品名： PAS— H— 10L、分子量:約 20万、 4級アンモ-ゥム） 1%水溶液 lOOOg中に、攪拌しながら粒子径 6 μ mの粉体シリカ（トクャマ社製、商品名：ファインシール X-60) l lOgを徐々に投入し、ホモミキサー（回転速度： 1500rpm)で 30分ほど分散した。

[0194] [シリカ分散液 e]

カチオン性榭脂を、 5員環アミジン構造を有する重合単位を有するポリビュルァミン共重合体アンモ-ゥム塩酸塩 (ノヽィモ社製、商品名：ハイマックス SC— 700M、分子量:約 3万、 1級ァミン）に変更した以外は、 [シリカ分散液 d]と同様の方法で分散液を作製した。

[0195] [シリカ分散液 f]

6 μ mの湿式粉体シリカを 3 μ mの粉体シリカ（トクャマ社製、商品名：ファインシール X— 30)に変更した以外は、 [シリカ分散液 d]と同様の方法で分散液を作製した

[0196] [無機顔料一力チオン性榭脂複合微細粒子のスラリー D]

市販の乾式法シリカ（トクャマ社製、商標：レオ口シール QS— 30、比表面積 300m² 平均一次粒子径:約 9nm)を、ホモミキサーにより水中において分散粉砕する工程と、その後に、ナノマイザ一を用いて粉砕分散する工程との組み合わせを繰り返し、得られた分散液を分級して、平均二次粒子径が 80nmのシリカ微細粒子の 10% 分散液を調製した。この分散液のシリカ固形分換算 100部に、カチオン性榭脂として 5員環アミジン構造を有するポリビュルアミン共重合体アンモ-ゥム塩酸塩 (ハイモ社製、商標:ハイマックス SC— 700、分子量 30万） 11部（固形分換算)を混合し、増粘した凝集体分散液を得た。この増粘した凝集体分散液に再度、ホモミキサーにより分散し、さらにナノマイザ一を用いる粉砕分散処理を繰り返し、平均 2次粒子径が 100η mの無機顔料-力チオン性榭脂複合微細粒子のスラリー D (固形分濃度：11%)を調製した。

[0197] [無機顔料—カチオン性榭脂複合微細粒子のスラリー E]

カチオン榭脂を、 5員環アミジン構造を有するポリビニルァミン共重合体アンモ-ゥム塩酸塩 (ハイモネ土製、商品名：ハイマックス SC— 700M、分子量:約 3万、 1級ァミン )に変更した以外は、 [無機顔料-力チオン性榭脂複合微細粒子の水性スラリー D] と同様の方法で、スラリー Eを調整した。 [0198] [無機顔料一力チオン性榭脂複合微細粒子のスラリー F]

巿販乾式ドシリカ（トクャマ社製、商標：レオ口シール QS— 30、比表面積 300m²Z g、平均一次粒子径:約 9nm) 100部、 3 μ mの粉体シリカ（トクャマ社製、商品名：ファインシール X— 30) 4部を、ホモミキサーにより水中において分散粉砕する工程と、その後に、ナノマイザ一を用いて粉砕分散する工程との組み合わせを繰り返し、得られた分散液を分級して、平均二次粒子径が 80nmのシリカ微細粒子の 10%分散液を調製した。この分散液のシリカ固形分換算 100部に、カチオン性榭脂として 5員環アミジン構造を有するポリビュルアミン共重合体アンモ-ゥム塩酸塩 (ノヽィモ社製、商標:ハイマックス SC— 700、分子量 30万） 11部（固形分換算)を混合し、増粘した凝集体分散液を得た。この増粘した凝集体分散液に再度、ホモミキサーにより分散し、さらにナノマイザ一を用いる粉砕分散処理を繰り返し、平均 2次粒子径が lOOnmの無機顔料-力チオン性榭脂複合微細粒子のスラリー F (固形分濃度：11%)を調製した。

[0199] 実施例 25

擬ベーマイトゾル (触媒化成社製、商品名： AS— 3、粒子径:約 0. 5 111) 100部に [シリカ分散液 d] 4部を添加、分散し、さらに、重合度 4000、ケンィ匕度 98%の PVA1 2部及び水を添加混合して 10%の塗工液を調整した。

支持体 (王子製紙社製、マシュマロ 104. 7g/m²)に、 4%の硼砂水溶液の塗工量が 0. 15gZm²であり、前記塗料の塗工量が 15gZm²になるように Wet on Wet (2 層以上塗工する場合、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法)の条件で塗工、乾燥し、インクジェット記録体を作製した。

[0200] 実施例 26

擬ベーマイトゾルを粒子径 0. 2 /z mのフュームドアルミナゾル（CABOT社製、商品名： PG— 003)に、 PVAの配合量を 9部に変更した以外は、実施例 25と同様にインクジェット記録体を作製した。

[0201] 実施例 27

擬ベーマイトゾルを [無機顔料—カチオン性樹脂複合微細粒子のスラリー _D]に、 p VAの配合量を 17部に変更した以外は、実施例 25と同様にインクジェット記録体を作製した。

[0202] 実施例 28

[シリカ分散液 d]を [シリカ分散液 e]に変更した以外は、実施例 27と同様にインクジエツト記録体を作製した。

[0203] 実施例 29

[シリカ分散液 d]を [シリカ分散液 f]に変更した以外は、実施例 27と同様にインクジエツト記録体を作製した。

[0204] 実施例 30

[無機顔料-力チオン性榭脂複合微細粒子のスラリー D]を [無機顔料-力チオン性榭脂複合微細粒子のスラリー E]に変更した以外は、実施例 29と同様にインクジェット記録体を作製した。

[0205] 実施例 31

粒子径 0. 3 μ mのゲル法シリカ（グレース社製、商品名： 703A) 100部に、アクリルエマルシヨンラテックス 40部を混合し、 20%の塗料を調整した。

支持体 (王子製紙社製、マシュマロ 104. 7gZm²)に、前記分散液の塗工量が 10g Zm²になるように塗工乾燥し、第 1塗工層を得た。第 1塗工層上に 4%の硼砂水溶液の塗工量が 0. 15g/m²であり、実施例 30の塗料の塗工量が 10g/m²になるように Wet on Wetの条件で塗工、乾燥し、インクジェット記録体を作製した。

[0206] 実施例 32

実施例 31において、第 1塗工層中の粒子径 0. 3 /z mのゲル法シリカ 100部を粒子径 0. 3 mのゲル法シリカ 50部、カオリン (エンゲルノヽード社製、商品名：ウルトラホワイト 90、平均粒子径。. 5 /ζ πι、吸油量 46mlZl00g、比表面積 14m²Zg) 50部の混合品に変更した以外は、実施例 31と同様にしてインクジヱット記録体を作製した。

[0207] 実施例 33

実施例 32において、第 1塗工層の顔料 100部に対して、ブルー系有色顔料 (東洋インキ社製、商品名： EMTブルー DS18) 0. 02部、バイオレット系有色顔料 (東洋ィンキ社製、商品名： EMTバイオレット BE) 0. 04部、イェロー系有色顔料 (東洋インキ社製、商品名： EMTイェロー 5G) 0. 02部を配合した以外は実施例 32と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0208] 比較例 12

[シリカ分散液 d]を抜、た以外は、実施例 25と同様の方法でインクジェット記録体を作製した。

[0209] 比較例 13

[シリカ分散液 d]を抜、た以外は、実施例 26と同様の方法でインクジェット記録体を作製した。

[0210] 比較例 14

[シリカ分散液 d]を抜、た以外は、実施例 27と同様の方法でインクジェット記録体を作製した。

[0211] 比較例 15

[無機顔料-力チオン性榭脂複合微細粒子のスラリー D]を [無機顔料-力チオン性榭脂複合微細粒子のスラリー F]に変更した以外は、比較例 14と同様の方法でィンクジェット記録体を作製した。

[0212] 比較例 16

擬ベーマイトゾル (触媒化成社製、商品名： AS— 3、粒子径:約 0. 5 111) 100部に粉体シリカ（トクャマ社製、商品名：ファインシール X- 30) 4部を添加、分散 (ホモミキサ一、 1500rpm、 30分）し、さらに、重合度 4000、ケンィ匕度 98%の PVA12咅を添加混合して 10%の塗工液を調整した。

[0213] 比較例 17

粒子径 0. 2 μ mのフュームドアルミナゾル（CABOT社製、商品名： PG— 003) 10 0部に粉体シリカ（トクャマ社製、商品名：ファインシール X- 30) 4部を添加、分散（ホモミキサー、 1500rpm、 30分）し、さらに、重合度 4000、ケンィ匕度 98%の PVA12 部及び水を添加混合して 10%の塗工液を調整した。支持体 (王子製紙社製、マシュマロ 104. 7g/m²)に、 4%の硼砂水溶液の塗工量が 0. 15gZm²であり、前記塗料の塗工量が 15gZm²になるように Wet on Wet (2 層以上塗工する場合、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法)の条件で塗工、乾燥し、インクジェット記録体を作製した。

[0214] 比較例 18

[無機顔料一力チオン性榭脂複合微細粒子のスラリー D] 100部に湿式粉体シリカ (トクャマ社製、商品名：ファインシール X— 30) 4部を添加、分散 (ホモミキサー、 15 00rpm、 30分）し、さらに、重合度 4000、ケンィ匕度 98%の PVA12咅及び水を添カロ混合して 10%の塗工液を調整した。

支持体 (王子製紙社製、マシュマロ 104. 7g/m²)に、 4%の硼砂水溶液の塗工量が 0. 15gZm²であり、前記塗工液の塗工量が 15gZm²になるように Wet on Wet (2層以上塗工する場合、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法)の条件で塗工、乾燥し、インクジェット記録体を作製した。

[0215] 比較例 19

カチオン性榭脂ジァリルアミン系重合物（日東紡社製、商品名： PAS— H— 10L、分子量:約 20万、 4級アンモ-ゥム） 3%水溶液 850gに、 3 μ mの湿式法シリカ（トクャマ社製、商品名：ファインシール X— 30) 150gを添加、分散し、さらに、重合度 1 800、ケンィ匕度 98%の PVA30部及び水を添加混合して 14%の塗工液を調整した。支持体 (王子製紙社製、マシュマロ 104. 7gZm²)に、前記塗工液の塗工量が 14g Zm²になるように塗工乾燥し、インクジェット記録体を作製した。

[0216] [評価方法 5]

実施例 25〜33および比較例 12〜 19につ!/、て、得られたインクジェット記録体の表面平滑感、インク吸収性、染料及び顔料インクの記録画像の画質、顔料インクの擦過性、白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差を下記方法により評価し、結果を表 5に示した。

[使用プリンタ]

染料インクジェットプリンタ：エプソン社製、モデル： PM— G820、写真用紙きれいモードで印字。顔料インクジ-ットプリンタ：前記評価方法 1及び 3と同じものを使用。

[0217] (白紙の平滑感）

前記評価方法 1及び 3と同じ方法で評価した。

(インク吸収性）

前記評価方法 1及び 3と同じ方法で評価した。

(記録画像の画質）

前記評価方法 1及び 3と同じ方法で測定した。

(顔料インクの擦過性）

前記評価方法 1及び 3と同じ方法で評価した。

(白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差）

前記評価方法 1及び 3と同じ方法で評価した。

[0218] [評価方法 6]

実施例 33で製造されたインクジェット記録体に関して、前記評価方法 1と同じ方法で白紙色相及び白色度、知覚色度指数について評価した。結果は表 6に纏めた。

[0219] [表 5] 記録画像の画質白紙光沢と顔料白紙のインク顔料インク

インクの印字部平滑感吸収性染料顔料の擦過性

光沢差実施例 25 A A 2.01 1.85 A A 実施例 26 A A 1.93 1.83 A A 実施例 27 B A 2.00 1.80 A A 実施例 28 A A 2.01 1.85 A A 実施例 29 A A 2.05 1.92 A A 実施例 30 A A 2, 11 2.02 A A 実施例 31 A A 2.18 2.10 A A 実施例 32 A A 2.13 2.04 A A 実施例 33 A A 2.12 2.04 A A 比較例 12 A B 2.05 1.89 B C 比較例 13 A B 1.96 1.87 B C 比較例 14 A B 2.06 1.87 B c 比較例 15 A B 2.10 2.05 B c 比較例 16 C A 1.98 1.80 A B 比較例 17 C A 1.87 1.81 A B 比較例 18 C A 1.97 1.80 A B 比較例 19 B A 1.60 1.51 A A [0220] [表 6]

[0221] 表 5から明らかなように、本発明の第 3の実施態様の製造方法で得られた塗工液を塗布して得られたインクジェット記録体は、白紙の表面平滑感、インク吸収性、染料及び顔料インクの記録画像の画質、顔料インクの擦過性が優れ、かつ白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差が小さいインクジェット記録体である。

さらに、表 6から明らかなように、本発明の第 3の実施態様の製造方法で得られたィンクジェット記録体は、見栄えが良ぐ着色顔料を配合することによって印刷塗工紙と同様の白色度、色調を有し、印刷校正用紙や一般印刷用紙に代わるインクジット記録用紙としても優れて、る。

[0222] [シリカ微粒子 G]

[0223] 実施例 34

[塗工液 K]

ゲル法シリカ（グレースデビソン社製、商品名：サイロイド 74X6500、平均粒子径 5. 4 m、比表面積 260m²/g) 50部、炭酸カルシウム（白石工業社製、商品名：カールライト KT、平均粒子径 2. 6 /ζ πι、吸油量 33mlZl00g、比表面積 33m²/g) 5 0部、バインダーとしてアクリル系重合体 (ロームアンドノヽース社製、商品名：プライマル P— 376、ェマルジヨン型接着剤） 30部、分散剤 (東亜合成社製、商品名：ァロン S D— 10) 0. 2部の混合水分散液 (濃度： 30%)を調整した。

[塗工液 L]

シリカ微粒子 G100部に、バインダーとして PVA (クラレネ土製、商品名： PVA— 135 、重合度： 3500、ケンィ匕度： 98. 5%) 17部を混合し、 8%水溶液を調整した。

[0224] [支持体 C]

坪量を 180gZm²とした以外は、支持体 Aと同様にして、支持体 Cを得た。 [インクジェット記録体の作製]

支持体 Cに、塗工液 Kを塗工量が 15gZm²になるように塗工、乾燥し、インク受容層下層を得た。前記インク受容層下層上に、 4%の硼砂水溶液の塗工量が 0. 15g Zm²であり、塗工液 Lの塗工量が lOgZm²になるように Wet on Wet (2層以上塗ェする場合、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法)の条件で塗工、乾燥し、インク受容層上層を得、インクジェット記録体を作製した。

[0225] 実施例 35

[シリカ微粒子 H]

ゲル法シリカ（グレースデビソン社製、商品名：サイロイド 74X6500)を用い、サンドミルにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が 0. 4 μ mになるまでサンドミルと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、 10%の水分散液を調製した。

[塗工液 M]

炭酸カルシウム (米庄石灰工業社製、商品名： PP— 2、平均粒子径 0. 2 μ ι,吸油量 47mlZl00g、比表面積 8m²/g) 50部、シリカ微粒子 H50部、バインダーとしてアクリル系重合体（ロームアンドハース社製、商品名：プライマル P— 376、ェマルジョン型接着剤） 30部、分散剤 (東亜合成社製、商品名：ァロン SD— 10) 0. 2部の混合水分散液 (濃度： 30%)を調整した。

[インクジェット記録体の作製]

実施例 34にお、て、インク受容層下層を形成する塗工液 Kを塗工液 Mに変更した以外は、実施例 34と同様にしてインクジェット記録体を作製した。 [0226] 実施例 36

[塗工液 N]

二酸化チタン (堺化学社製、商品名： STR— 60、平均粒子径 0. 03 μ m、比表面積 65m²/g) 50部、シリカ微粒子 H50部、バインダーとして PVA (クラレネ土製、商品名： PVA— 235、重合度 3500、けん化度 88. 5%) 30部、分散剤 (東亜合成社製、商品名：ァロン SD— 10) 0. 2部の混合水分散液 (濃度： 30%)を調整した。

[インクジェット記録体の作製]

実施例 34におヽて、インク受容層下層を形成する塗工液 Kを塗工液 Nに変更した以外は、実施例 34と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0227] 実施例 37

実施例 35において、インク受容層下層を形成する塗工液 Mの炭酸カルシウムを力ォリン (エンゲルノヽードネ土製、商品名：ウルトラホワイト 90、平均粒子径 0. 、吸油量 46ml/100g、比表面積 14m²/g)に変更した以外は、実施例 35と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0228] 実施例 38

[塗工液 O]

カオリン (エンゲルノヽードネ土製、商品名：ウルトラホワイト 90) 50部、シリカ微粒子 H5 0部、バインダーとして SBR系重合体 (JSR社製、商品名：OJ1000、ェマルジヨン型接着剤) 30部、ゲル化剤として硼砂 10部、分散剤 (東亜合成社製、商品名：ァロン S D— 10) 0. 2部の混合水分散液 (濃度： 30%)を調整した。

[インクジェット記録体の作製]

支持体 Cに、塗工液 Oを塗工量が 15gZm²になるように塗工、乾燥し、インク受容層下層を得、さらにカレンダーで lOOkgZcm圧力印加して平滑処理を施した。前記インク受容層下層上に塗工液 Lの塗工量が lOgZm²になるように塗工、乾燥し、インク受容層上層を得、インクジェット記録体を作製した。

[0229] 実施例 39

[塗工液 P]

カオリン (エンゲルノヽードネ土製、商品名：ウルトラホワイト 90) 50部、シリカ微粒子 H5 0部、バインダーとして SBR系重合体 (JSR社製、商品名：OJ1000、ェマルジヨン型接着剤) 30部、分散剤 (東亜合成社製、商品名：ァロン SD— 10) 0. 2部の混合水分散液 (濃度： 30%)を調整した。

[0230] [支持体 D]

前記支持体 Cのフルト面側に、前記支持体 Bで用いた前記ポリオレフイン榭脂組成物 1を塗工量が 28gZm²になるように、また前記ポリオレフイン榭脂糸且成物を、前記サイズプレス原紙のワイヤー面側に塗工量が 18gZm²になるように、 T型ダイを有する溶融押し出し機 (溶融温度 320°C)で塗布し、原紙のフェルト側を鏡面ロールにより、また原紙のワイヤー側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度（王研式、 J. TAPPI No. 5)が 6000秒、不透明度 (JIS P— 8138)が 93%の支持体 Dを製造した。

[0231] [インクジェット記録体の作製]

前記支持体 Dに、塗工液 Pを塗工量が 15gZm²になるように塗工、乾燥し、インク受容層下層を得、さらにカレンダーで lOOkgZcm圧力印加して平滑処理を施した。前記インク受容層下層上に、 4%の硼砂水溶液の塗工量が 0. 15gZm²であり、塗工液 Lの塗工量が 10g/m²になるように Wet on Wetの条件で塗工、乾燥し、インク受容層上層を得、インクジェット記録体を作製した。

[0232] 実施例 40

[塗工液 Q]

アルミナでカチオン変性したコロイダルシリカ微粒子（日産化学社製、商品名： ST AKL、一次粒子： 50nm) 100部、バインダーとしてェマルジヨン型アクリル榭脂ラテックス（平均粒子径： 60nm、 Tg= 100°C) 5質量部、離型剤（ォレイン酸アンモニゥム） 5部を水中で混合して 10%水分散液を調製した。

[インクジェット記録体の作製]

実施例 38で作成したインクジェット記録体において、インク受容層上層の上に第 3 塗工層用塗工液 Qを lgZm²塗工後、それが湿潤状態にある間に、表面温度が 95 °Cの鏡面ドラムに圧着して乾燥させて高光沢のインクジェット記録体を作製した。

[0233] 実施例 41 [塗工液 R]

カオリン (エンゲルノヽードネ土製、商品名：ウルトラホワイト 90) 50部、シリカ微粒子 H5 0部、バインダーとして SBR系重合体 (JSR社製、商品名：OJ1000、ェマルジヨン型接着剤) 30部、分散剤 (東亜合成社製、商品名：ァロン SD— 10) 0. 2部、青色着色剤 (大日精化社製、商品名： DC— Blue XB) 0. 020部、紫色着色剤 (大日精化社製、商品名： DC— Violet XR-N) 0. 053部、黄色着色剤（大日精化社製、商品名： TB— 500Yellow) 0. 070部の混合水分散液 (濃度： 30%)を調整した。

[塗工液 S]

シリカ微粒子 G100部に、 5員環アミジン構造を有するカチオン性化合物 (ハイモ社製、商品名： SC— 700、分子量: 30万) 0. 2部、粗粒子顔料として沈降法シリカ（トクャマ社製、商品名：ファインシール X— 45、粒子径: 4. 5 m、比表面積： 300m²Zg ) 1部、バインダーとして PVA (クラレネ土製、商品名： PVA— 135、重合度： 3500、ケン化度： 98. 5%) 17部を混合し、 8%水溶液を調整した。

[0234] [インクジェット記録体の作製]

支持体 Cに、塗工液 Pを塗工量が 15gZm²になるように塗工、乾燥し、インク受容層下層を得、さらにカレンダーで lOOkgZcm圧力印加して平滑処理を施した。前記インク受容層下層上に、 4%の硼砂水溶液の塗工量が 0. 15gZm²であり、塗工液 L の塗工量が lOgZm²になるように Wet on Wetの条件で塗工、乾燥し、インク受容層上層を得、さらにカレンダーで 1 OOkgZcm圧力印加して平滑処理を施してインクジェット記録体を作製した。

[0235] 実施例 42

実施例 41において、支持体 Cを支持体 Dに変更した以外は、実施例 41と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0236] 実施例 43

実施例 41において、支持体 Cを市販塗工紙 (王子製紙社製、商品名：OKトップコ一ト+、 104. 7g/m²)に変更した以外は、実施例 41と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0237] 比較例 20 [塗工液 R]

ゲル法シリカ（グレースデビソン社製、商品名：サイロイド 74X6500、平均粒子径 5. 4 m、比表面積 260m²Zg) 100部、バインダーとして PVA (クラレネ土製、商品名： PVA— 235) 30部、分散剤 (東亜合成社製、商品名：ァロン SD— 10) 0. 2部の混合水分散液 (濃度： 30%)を調整した。

[インクジェット記録体の作製]

実施例 34におヽて、インク受容層下層を形成する塗工液 Kを塗工液 Rに変更した以外は、実施例 34と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0238] 比較例 21

[塗工液 S]

カオリン (エンゲルノヽードネ土製、商品名：ウルトラホワイト 90) 100部、バインダーとして SBR系重合体 CFSR社製、商品名：OJ1000、ェマルジヨン型接着剤） 30部、分散剤 (東亜合成社製、商品名：ァロン SD— 10) 0. 2部の混合水分散液 (濃度 : 30%)を調整した。

[インクジェット記録体の作製]

実施例 34にお、て、インク受容層下層を形成する塗工液 Kを塗工液 Sに変更した以外は、実施例 34と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0239] 比較例 22

支持体 Cを支持体 Dに変更した以外は、比較例 21と同様にしてインクジェット記録体を作製した。

[0240] [評価方法 7]

実施例 34〜40および比較例 20〜22につ!/、て、得られたインクジェット記録体の平滑感、インク吸収性、記録画像の画質、印刷記録体のコックリングを下記方法により評価した。

インク吸収性、記録画像の画質、印刷記録体のコックリングは市販の染料インクジヱットプリンタ (評価方法 5で用いたものと同じ)及び顔料インクジェットプリンタ (エプソン社製、モデル: PX— G920)を用いた。その結果を表 7に示す。

[0241] (白紙の平滑感）供試された記録体を目視及び質感で判定し、下記の 3段階に評価した。

A：銀塩写真並の高、平滑感

B :印刷紙並の平滑感

C :印刷紙より劣る力実用上特に問題ないレベル。（インク吸収性）

前記評価方法 1と同様の方法で評価した。

[0242] (記録画像の画質）

各色インク、及び重色部をべた印字し、その色濃度をマクベス反射濃度計 (Macbe th RD— 920)で測定し、その記録画質の鮮明さを目視で判断して下記の 3段階に評価した。

A：各色の色濃度が高ぐ記録画質の色再現領域が十分広、。

B：記録画質の色再現領域が若干劣るが、実用上特に問題な!/、レベル。

C：記録画質の色再現領域が劣る。

(印刷記録体のコックリング）

供試された記録体を目視及び質感で判定し、下記の 4段階に評価した。 A：印刷部のうねりが全くなぐ銀塩写真並。

B：若干印刷部にうねりが見られるが、印刷紙並。

C：うねりは印刷紙より劣る力実用上特に問題な、レベル。

D :うねりが目立つ。

[0243] [評価方法 8]

実施例 41〜43、比較例 20について、得られたインクジェット記録体のコックリング、見栄え評価、記録画像の画質を下記方法により評価した。インクジェット記録体の評価には市販のワイドフォーマット用顔料インクジェットプリンタ（エプソン社製、モデル： PX- 9000)を用い、また比較対象として印刷用塗工紙 A2ダロスコート紙 (王子製紙社製、 OKトップコート + 127. 9gZm²)及びそのオフセット印刷物を使用した。その結果を表 8に示す。

[0244] (印刷記録体のコックリング）

評価方法 7と同様の方法で評価を実施した。

(見栄え）供試インクジェット記録体に ISO— 400の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データ ISOZJIS— SCID」、 pl3、画像名称:果物かご)を印字し、印刷物としての質感を総合的に評価した。

A：オフセット印刷物と類似しており感覚的相違が見られない

B：オフセット印刷物と類似して、るが感覚的に相違が見られる

C：オフセット印刷物との相違が大き、

(白色度、知覚色度指数）

[¾7]

[表 8]

表 7から明らかなように、本発明のインクジェット記録体は、画像記録部の平滑性、均一性、インク吸収性およびコックリングに優れる（実施例 34〜40)。

一方、支持体に近いインク受容層下層中の顔料が、 BET比表面積力 l00m²Zg以上の顔料のみの場合、コックリングが劣り（比較例 20)、また支持体に近いインク受容層下層中の顔料が、 BET比表面積が 100m²Zg未満の顔料のみの場合は、インク吸収性が劣る結果となった (比較例 21、 22)。

さらに、表 8から明らかなように、本発明のインクジェット記録体は、コックリングに優れ、見栄えが良ぐ有色顔料を配合することによって印刷塗工紙と同様の白色度、色調を有し、印刷校正用紙としても優れていることが分力つた（実施例 41、 42、 43)。産業上の利用可能性

本発明は、高速記録が可能なようにインク吸収性が良ぐ画像記録部の平滑性に優れ、画像濃度が高ぐ画像の均一性が極めて良好な染料、顔料インクとも優れるインクジェット記録体を提供することができる。

Claims

請求の範囲

[1] 支持体上に顔料とバインダーを含有するインク受容層下層、インク受容層上層の少なくとも 2層のインク受容層を有するインクジエツト記録体にお!、て、インク受容層上層は平均粒子径 0. 008-0. 7 mのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物力選ばれる微細凝集体顔料と、平均粒子径 1〜30 ;ζ ΐηの粗粒子顔料を、微細凝集体顔料 100質量部に対して粗粒子顔料を 1〜 15質量部含有することを特徴とするインクジェット記録体。

[2] インク受容層下層中に含有する顔料は、湿式法シリカであり、ノ^ンダ一はラテックスバインダーである請求項 1に記載のインクジェット記録体。

[3] インク受容層上層中に含有する微細凝集体顔料は、乾式法シリカとカチオン性ィ匕合物を混合して得られたシリカとカチオン性ィ匕合物の凝集した粒子を、 0. 01-0. 7 mの範囲に粉砕分散したシリカ一力チオン性ィ匕合物凝集体微粒子である請求項 1 又は 2のいずれかに記載のインクジェット記録体。

[4] インク受容層上層は、粗粒子顔料とカチオン性ィ匕合物と混合、分散した水分散体と

、微細凝集体顔料の水分散体と混合した塗液を塗工、乾燥して形成した層である請求項 1〜3のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。

[5] インクジェット記録体表面の、 JIS P8148により測定された白色度が 80〜90%、JI

S P8722により測定された知覚色度指数 a *が— 1〜2、知覚色度指数 b *が— 2.

5〜1. 5である請求項 1〜4のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。

[6] インク受容層下層、インク受容層上層、必要に応じて形成できる支持体とインク受容層下層の間に形成される下塗り層、必要に応じて形成できるインク受容層下層とィンク受容層上層の間に形成される中間層から選ばれる少なくとも 1層の塗工層中に、有色顔料、有色染料から選ばれる着色剤を含有する請求項 1〜5の! ヽずれか一項に記載のインクジェット記録体。

[7] カチオン性ィ匕合物 Aと平均粒子径 1〜30 μ mの粗粒子顔料を混合、分散して得られた水分散液を、平均粒子径 0. 7 m以下のカチオン性微細凝集体顔料の水分散液に、添加 Z分散することを特徴とするインクジェット記録層用顔料分散液の製造方法。

[8] 前記粗粒子顔料は湿式法シリカである請求項 7に記載のインクジェット記録層用顔料分散液の製造方法。

[9] 前記粗粒子顔料は全顔料質量に対して、 1〜15質量％を含有する請求項 7又は 8 に記載のインクジェット記録層用顔料分散液の製造方法。

[10] カチオン性微細凝集体顔料の水分散液が、シリカ一力チオン性ィ匕合物 Bの凝集体微粒子、アルミナ凝集体微粒子、アルミナ水和物凝集体微粒子カゝら選ばれる少なくとも 1種含有する水分散液である請求項 7〜9のいずれか一項に記載のインクジェット記録層用顔料分散液の製造方法。

[11] 請求項 7〜： L0のいずれか一項に記載の方法で得られたインクジェット記録層用顔料分散液に、更にバインダーを加えたインクジェット記録層用塗工液を、支持体上或いは支持体上に形成された塗工層上に塗工、乾燥してインクジェット記録層を設けることを特徴とするインクジェット記録体の製造方法。

[12] 支持体上に顔料とバインダーを含有するインク受容層下層、インク受容層上層の少なくとも 2層のインク受容層を有するインクジエツト記録体にお!、て、インク受容層下層は、少なくとも BET比表面積が 100m²Zg未満の顔料 Aと BET比表面積が 100m² Zg以上の顔料 Bを含有し、且つ顔料 Aと顔料 Bの含有比率は 9Zl〜lZ9の範囲であり、さらにインク受容層上層は平均粒子径 0. 008-0. 以下のシリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる微細凝集体顔料とバインダーを含有することを特徴とするインクジェット記録体。

[ 13] 顔料 Aは吸油量 10〜 1 OOmlZ 1 OOgである請求項 12記載のインクジエツト記録体

[14] 顔料 Bは平均粒子径が 0. 01〜0. 7 mの湿式法シリカであることを特徴とする請求項 12又は 13のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。

[15] インク受容層下層のバインダー主成分はエマルシヨンラテックス力選ばれることを特徴とする請求項 12〜 14のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。

[16] インク受容層上層に、平均粒子径が 1〜30 m粗粒子顔料を、塗工層全顔料質量に対して、 0. 1〜15質量％含有することを特徴とする請求項 12〜15のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。

[17] インク受容層上層が湿潤状態である間に、或いはインク受容層上層上に塗布したキャスト塗液が湿潤状態である間に、加熱された鏡面ドラムを圧着、乾燥させて鏡面を写し取るキャスト法により製造されることを特徴とする請求項 12〜16のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。

[18] インクジェット記録体表面の JIS P8148により測定された白色度が 80〜90%、JIS

P8722により測定された知覚色度指数 a *が— 1〜2、知覚色度指数 b *が— 2. 5 〜 1. 0であることを特徴とする請求項 12〜 17の、ずれか一項に記載のインクジェット記録体。