WO2006057241A1

WO2006057241A1 - 複合粉体塗料、その製造方法及び粉体塗料の調色方法

Info

Publication number: WO2006057241A1
Application number: PCT/JP2005/021444
Authority: WO
Inventors: Toshio Ohkoshi; Manabu Imose
Original assignee: Kansai Paint Co., Ltd.; Kuboko Paint Co., Ltd.
Priority date: 2004-11-25
Filing date: 2005-11-22
Publication date: 2006-06-01
Also published as: DE112005002901T5; CN101065454B; JPWO2006057241A1; US7691451B2; US20070299196A1; CN101065454A

Abstract

　本発明は、色相及び／又は基体樹脂の種類が異なる複数の原料粉体塗料を、液状結合剤を用いて、造粒及び乾燥して得られる複合粉体塗料であって、該液状結合剤が、軟化温度３０～２００°Cで、自己架橋性官能基及び／又は原料粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有するバインダー化合物を、原料粉体塗料を溶解しない溶媒中に、溶解又は分散してなる液状結合剤である複合粉体塗料、その製造方法、並びに、色相が異なる複数の原料粉体塗料を、ドライブレンドして色合わせする工程、並びに得られたブレンド物に、上記液状結合剤を添加して、ブレンド物を造粒及び乾燥する工程を含有する複合粉体塗料の調色方法を、提供するものである。

Description

明細書

複合粉体塗料、その製造方法及び粉体塗料の調色方法

技術分野

[0001] 本発明は、複合粉体塗料、その製造方法及び粉体塗料の調色方法に関する。

背景技術

[0002] 従来、粉体塗料の調色は、例えば、ユーザーから指定された塗膜の色調になるように、着色顔料、粉体榭脂、硬化剤等をドライブレンドし、次に得られたブレンド物を 2 軸分散機等を使用して、溶融混合した後、冷却、粗粉砕、微粉砕、篩い濾過を行うことにより目的とする調色粉体塗料を製造することによって、行われている。

[0003] 上記調色粉体塗料の製造は、予め決められた色の粉体塗料を多量に製造する場合には問題ないが、一方少量の粉体塗料を多色にわたって製造しょうとする場合、即ち小口多色化する場合は、粉体塗料のロスが多くなること、手間が掛カること、コンタミが多くなること等の問題点がある。

[0004] 上記問題点を解消する粉体塗料の調色方法として、 WO90Z06345号は、 2種類以上の異なった色の粉体塗料の混合物を、水性アクリル榭脂造粒剤を用いて造粒して、調色粉体塗料とすることを開示している。また、特開平 7— 188586号は、 2種以上の粉体塗料をドライブレンドして色合わせをし、これを合成樹脂バインダーで造粒する調色方法を開示している。しかしながら、これらの従来方法では、塗膜性能を低下させな、ために水性アクリル榭脂ゃバインダー榭脂の分子量を大きくする必要があり、そのため造粒粉体の熱流動性が低下して、塗膜平滑性、塗膜外観等の塗膜性能が低下すること、これらの榭脂成分の粘度が高、ために造粒が均一でな、こと等の問題点があった。

[0005] また、特開平 11 241039号は、原色熱硬化性粉体塗料に着色液を湿式混合して調色された熱硬化性粉体塗料を開示している。しかし、この粉体塗料は、一種の粉体塗料に着色液を混合して、調色された粉体塗料を製造するものであることから、着色液の色相により、得られる粉体塗料の色相が大きく左右される。そのため、色相が大きく離れた粉体塗料を得る場合には、着色液の配合割合が多くなるので、得られる粉体塗料の耐ブロッキング性が低下することがあり、又塗膜外観、耐候性、耐水性等の塗膜性能が低下することがあるといった問題点があった。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明の目的は、色別れがなぐ塗膜外観、塗膜平滑性、耐水性、耐候性、付着性等の塗膜性能に優れ、且つ調色や小口多色化を容易に行うことができる複合粉体塗料を提供することにある。

[0007] 本発明の他の目的は、上記複合粉体塗料の製造方法を提供することにある。

[0008] 本発明の他の目的は、上記複合粉体塗料を用いた塗膜形成方法及びその塗装物品を提供することにある。

[0009] 本発明の他の目的は、粉体塗料の調色方法を提供することにある。

[0010] 本発明の更に他の目的及び特徴は、以下の記載から明らかになるであろう。

課題を解決するための手段

[0011] 本発明者は、鋭意研究した結果、複数の粉体塗料を、特定の液状結合剤で結合してなる複合粉体塗料により、上記各目的を達成できることを見出した。本発明は、かかる新知見に基づいて、更に研究を重ねた結果、完成されたものである。

[0012] 本発明は、以下の複合粉体塗料、その製造方法、それを用いた塗膜形成方法及びその塗装物品、並びに粉体塗料の調色方法を提供するものである。

[0013] 1.色相及び Z又は基体榭脂の種類が異なる複数の原料粉体塗料を、液状結合剤を用いて、造粒及び乾燥して得られる複合粉体塗料であって、該液状結合剤が、軟化温度 30〜200°Cで、自己架橋性官能基及び Z又は原料粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有するバインダー化合物を、原料粉体塗料を溶解しな!ヽ溶媒中に、溶解又は分散してなる液状結合剤である複合粉体塗料。

[0014] 2.液状結合剤の配合割合が、原料粉体塗料 100重量部に対して、固形分で、 0.

1〜20重量部である上記項 1に記載の複合粉体塗料。

[0015] 3.原料粉体塗料の平均粒子径が、 50 μ m以下である上記項 1に記載の複合粉体塗料。

[0016] 4.原料粉体塗料の平均粒子径が、 1〜40 μ mである上記項 3に記載の複合粉体塗料。

[0017] 5.原料粉体塗料の基体榭脂の種類が、ポリエステル榭脂、ビニル榭脂、エポキシ榭脂、フッ素榭脂及びシリコン榭脂からなる群より選ばれる少なくとも 1種の熱可塑性榭脂又は熱硬化性榭脂である上記項 1に記載の複合粉体塗料。

[0018] 6.複数の原料粉体塗料のうち、少なくとも 1つが熱硬化性着色粉体塗料である上記項 1に記載の複合粉体塗料。

[0019] 7.原料粉体塗料の色相が、白色系、黒色系、灰色系、青色系、緑色系、赤色系及び黄色系から選ばれる少なくとも 1種の色相である上記項 1に記載の複合粉体塗料。

[0020] 8.液状結合剤で使用される溶媒が、水及び Z又は親水性溶媒を主成分とする上記項 1に記載の複合粉体塗料。

[0021] 9.親水性溶媒が、原料粉体塗料の軟化温度より低い沸点を有する上記項 8に記載の複合粉体塗料。

[0022] 10.液状結合剤が、バインダー化合物の固形分濃度 1〜50重量％である上記項 1 に記載の複合粉体塗料。

[0023] 11. 自己架橋性官能基を有するバインダー化合物が、熱硬化性榭脂である上記項 1に記載の複合粉体塗料。

[0024] 12.熱硬化性榭脂が、シヱラック榭脂、ァミノ硬化型榭脂及びエポキシ硬化型榭脂力なる群より選ばれる少なくとも 1種の榭脂である上記項 11に記載の複合粉体塗料

[0025] 13.原料粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有するバインダー化合物が、 j8—ヒドロキシアルキルアミド、ポリカルボン酸、ポリオール及びォキサゾリンカなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物である上記項 1に記載の複合粉体塗料。

[0026] 14.上記項 1に記載の複合粉体塗料を、金属製被塗物に、静電粉体塗装し、加熱して、硬化塗膜を形成する塗膜形成方法。

[0027] 15.上記項 14に記載の方法により、金属製被塗物上に塗膜が形成されてなる塗装物品。

[0028] 16. (1)色相及び Z又は基体榭脂の種類が異なる複数の原料粉体塗料をドライブレンドする工程、

(2)得られたブレンド物に、軟ィ匕温度 30〜200°Cで、自己架橋性官能基及び Z又は原料粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有するバインダー化合物を、原料粉体塗料を溶解しない溶媒中に、溶解又は分散してなる液状結合剤を添加して、ブレンド物を造粒する工程、並びに

(3)造粒物を乾燥する工程を含有する複合粉体塗料の製造方法。

[0029] 17. (1)色相の異なる複数の原料着色粉体塗料をドライブレンドして色合わせする工程、

(3)造粒物を乾燥する工程を含有する複合粉体塗料の調色方法。

[0030] 18.液状結合剤の配合割合が、原料着色粉体塗料 100重量部に対して、固形分で、 0. 1〜20重量部である上記項 17に記載の調色方法。

[0031] 19.原料着色粉体塗料の平均粒子径が、 50 μ m以下である上記項 17に記載の調色方法。

[0032] 20.原料着色粉体塗料の平均粒子径が、 1〜40 μ mである上記項 19に記載の調色方法。

[0033] 21.原料着色粉体塗料の基体榭脂の種類が、ポリエステル榭脂、ビニル榭脂、ェポキシ榭脂、フッ素榭脂及びシリコン榭脂からなる群より選ばれる少なくとも 1種の熱可塑性榭脂又は熱硬化性榭脂である上記項 17に記載の調色方法。

[0034] 22.複数の原料着色粉体塗料のうち、少なくとも 1つが熱硬化性着色粉体塗料である上記項 17に記載の調色方法。

[0035] 23.原料着色粉体塗料の色相が、白色系、黒色系、灰色系、青色系、緑色系、赤色系及び黄色系から選ばれる少なくとも 1種の色相である上記項 17に記載の調色方法。

[0036] 24.液状結合剤で使用される溶媒が、水及び Z又は親水性溶媒を主成分とする上記項 17に記載の調色方法。

[0037] 25.親水性溶媒が、原料着色粉体塗料の軟化温度より低！ヽ沸点を有する上記項 2 4に記載の調色方法。

[0038] 26.液状結合剤が、固形分濃度 1〜50重量％である上記項 17に記載の調色方法

[0039] 27. 自己架橋性官能基を有する化合物が、熱硬化性榭脂である上記項 17に記載の調色方法。

[0040] 28.熱硬化性榭脂が、シェラック榭脂、ァミノ硬化型榭脂及びエポキシ硬化型榭脂力もなる群より選ばれる少なくとも 1種の榭脂である上記項 27に記載の調色方法。

[0041] 29.原料着色粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有する化合物が、 13ーヒドロキシアルキルアミド、ポリカルボン酸及びポリオール力なる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物である上記項 17に記載の調色方法。

[0042] 本明細書において、軟化温度は、 ASTM E28— 67に準拠して、次のようにして、測定したものである。「高架式フローテスター」（島津製作所製)を用い、 1cm³の試料を、昇温速度 6°C/分で加熱しながら、プランジャーにより 20Kg/cm²の荷重を与え、直径 lmm、長さ lmmのノズルを押し出す。このときのプランジャー降下量（流れ値 )と温度との関係を示す S字曲線を描き、その S字曲線の高さを hとするとき、 hZ2に対応する温度を、軟化温度 (°C)とした。

[0043] 本明細書にぉ、て、重量平均分子量はゲルパーミエーシヨンクロマトグラフ（GPC) の測定によるポリスチレン基準の重量平均分子量である。

[0044] 複合本、塗料

本発明の複合粉体塗料は、色相及び Z又は基体榭脂の種類が異なる複数の原料粉体塗料を、液状結合剤を用いて、造粒及び乾燥して得られる複合粉体塗料である。ここで、用いる液状結合剤は、軟ィ匕温度 30〜200°Cで、自己架橋性官能基及び Z 又は原料粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有するバインダー化合物を、原料粉体塗料を溶解しない溶媒中に、溶解又は分散してなる液状結合剤である。

[0045] 上記液状結合剤は、原料粉体塗料粒子を結合した部分が自己架橋基により硬化するか、又は原料粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基との反応により化学結合して硬化している。従って、本発明の粉体塗料により、耐水性、耐候性等に優れた塗膜を形成できる。また、液状結合剤を使用していることにより、固形結合剤を用いた場合よりも、原料粉体塗料を均一に分散混合でき、より確実に結合でき、造粒させることができる。使用する溶媒は、バインダー化合物は溶解又は分散するが、原料粉体塗料は溶解しないので、原料粉体塗料粒子を変形、変質させることがない。更に、バインダー化合物は、軟ィ匕温度が 30〜200°Cであるので、本発明塗料を塗装し、複合粉体塗料を加熱溶融する際に、原料粉体塗料に由来する部分とバインダー化合物に由来する部分とが同時に溶融するので均一な塗膜が形成できる。

[0046] 原料粉体途料

本発明で使用する複数の原料粉体塗料の組み合わせとしては、下記の組み合わせを例示できる。

[0047] (1)粉体塗料の色相が異なり、粉体塗料を構成する基体榭脂の種類が同じである 2 種類又は 3種類以上の原料粉体塗料。

[0048] (2)粉体塗料の色相及び基体榭脂の種類がいずれも異なる 2種類又は 3種類以上の原料粉体塗料。

[0049] (3)粉体塗料の色相が同じで、粉体塗料を構成する基体榭脂の種類が異なる 2種類又は 3種類以上の原料粉体塗料。

[0050] 複数の原料粉体塗料の使用割合としては、特に限定されず、得られる複合粉体塗料が所望の色相となるように、 2種類又は 3種類以上の原料粉体塗料を任意の割合で使用することができる。

[0051] 原料粉体塗料の色相は、該粉体塗料を連続塗膜としたときの塗膜表面の色相を示す。原料粉体塗料の色相としては、白色系、黒色系、灰色系、青色系、緑色系、赤色系、黄色系等を挙げることができる。原料粉体塗料の色相は、下地が完全に隠蔽されなヽ程度に着色された塗膜を形成する透明着色系であっても構わなヽ。

[0052] 原料粉体塗料の色相の任意の組み合わせにより、種々の色相とすることができる。

色相の組み合わせとしては、例えば、白色系と灰色系との無彩色同士の組み合わせ、青色系と緑色系との有彩色同士の組み合わせ、灰色系と青色系との無彩色と有彩色との組み合わせ等が挙げられる。ここで、原料粉体塗料の色相の組み合わせが同色系同士であっても、目視で色相が異なって、ると視認できるものであれば色相が異なるものとして取扱うことができる。

[0053] また、二種類の粉体塗料の色相が異なるものとしては、色差 (JIS K5600-4-6) で表現すると、有彩色及び無彩色の何れにおいても、混合する粉体粒子から選ばれる粉体粒子の最大の色差（A E*ab)が 0. 5以上のものが好ましぐ 1以上のものがより好ましい。色差は、下記式により、算出する。

[0054] Δ E*ab=[( Δ L*)² + ( Δ a*)² + ( Δ b*)²] ^1/2

ここで、 A L*= A L* - A L*、 A a*= A a* — A a*、 A b*= A b* - A b*、であ

T R T R T R

る。

[0055] 原料粉体塗料を構成する成分としては、基体榭脂、硬化剤、着色顔料、充填剤、添加剤等が挙げられる。これらの成分の内、硬化剤は、通常、粉体塗料が熱硬化性塗料である場合に配合される。

[0056] 原料粉体塗料の基体榭脂としては、ポリエステル榭脂、ビニル榭脂、エポキシ榭脂

、フッ素榭脂、シリコン榭脂等の熱可塑性榭脂及び熱硬化性榭脂が挙げられる。ビ- ル榭脂には、アクリル榭脂が包含される。これらの榭脂を使用することにより、塗膜外観等の塗膜性能が向上する。

[0057] また、上記基体榭脂は、常温で固形状の榭脂であり、好ましくは軟ィ匕温度が 40〜2

00°C程度の榭脂である。また、硬化剤は固形状のものであっても液状のものであつても構わな、が、固形状のものを使用するのが好まし、。

[0058] 原料粉体塗料の基体榭脂の組合せとしては、例えば、ブロックポリイソシァネート硬化型ポリエステル榭脂とブロックポリイソシァネート硬化型アクリル榭脂との組合せ、ブロックポリイソシァネート硬化型ポリエステル榭脂と j8—ヒドロキシアルキルアミド硬化型ポリエステル榭脂との組合せ等が包含される。

[0059] 原料粉体塗料としては、特に、熱硬化性榭脂を硬化剤と組合せ、更に着色顔料を配合して、熱硬化性着色粉体塗料として使用するのが好ましい。原料粉体塗料の少なくとも 1つが熱硬化性着色粉体塗料であることにより、耐水性、耐候性、付着性等の塗膜性能が向上する。 [0060] 原料粉体塗料が熱硬化性塗料である場合の熱硬化性榭脂と硬化剤との組み合わせとしては、次の組み合わせを、例示できる。

[0061] (1)水酸基含有榭脂である熱硬化性榭脂と、当該水酸基と熱により硬化反応する官能基を有する硬化剤との組合せ

水酸基含有榭脂としては、例えば、水酸基含有アクリル榭脂、水酸基含有ポリエステル榭脂等の公知の粉体塗料用榭脂を使用できる。この水酸基含有樹脂と組み合わせる硬化剤としては、例えば、ブロック化ポリイソシァネートイ匕合物、ァミノプラスト榭脂等の公知の粉体塗料用硬化剤を使用できる。

[0062] (2)カルボキシル基含有榭脂である熱硬化性榭脂と、当該カルボキシル基と熱により硬化反応する官能基を有する硬化剤との組合せ

カルボキシル基含有榭脂としては、例えば、カルボキシル基含有アクリル榭脂、力ルポキシル基含有ポリエステル榭脂等の公知の粉体塗料用榭脂を使用できる。このカルボキシル基含有樹脂と組み合わせる硬化剤としては、例えば、ビスフエノール A ーェピクロルヒドリン型エポキシ榭脂、脂環式エポキシ榭脂、ノボラック型エポキシ榭脂、エポキシ基含有アクリル榭脂などのエポキシ榭脂； βーヒドロキシアルキルアミド化合物等の公知の粉体塗料用硬化剤を使用できる。

[0063] (3)エポキシ基含有榭脂である熱硬化性榭脂と、当該エポキシ基と熱により硬化反応する官能基を有する硬化剤との組合せ

エポキシ基含有榭脂としては、例えば、ビスフエノール Α—ェピクロルヒドリン型ェポキシ榭脂、脂環式エポキシ榭脂、ノボラック型エポキシ榭脂、エポキシ基含有アクリル榭脂等の公知の粉体塗料用榭脂を使用できる。このエポキシ基含有樹脂と組み合わせる硬化剤としては、例えば、カルボキシル基含有ポリエステル榭脂、有機酸、ポリヒドラジド化合物、イミダゾール化合物、ジシアンジアミド化合物、ポリカルボン酸化合物、酸無水物等の公知の粉体塗料用硬化剤を使用できる。

[0064] 上記で例示した組み合わせの中でも、耐候性、塗膜平滑性、塗膜外観等の塗膜性能等に優れることから、次の組み合わせが好ま、。

[0065] (0水酸基含有ポリエステル榭脂とブロック化ポリイソシァネートイ匕合物との組合せこの水酸基含有ポリエステル榭脂としては、水酸基価が約 20〜200KOH mg/g 、軟化温度が約 50〜150°C、重量平均分子量が約 1, 000〜10, 000のものが好ましい。水酸基価は約 25〜80KOH mgZg力 ^sより好ましく、軟化温度は約 70〜 140 °Cがより好ましぐ重量平均分子量は約 2, 000-5, 000がより好ましい。

[0066] 当該水酸基含有ポリエステル榭脂としては、具体的には、芳香族又は脂環族ジカルボン酸及び 2価アルコール、更に必要に応じて、モノカルボン酸、 3価以上のカルボン酸及び 3価以上のアルコールを、上記水酸基価の範囲になる様に適宜反応させて得られる榭脂を使用することができる。

[0067] 芳香族又は脂環族ジカルボン酸としては、例えばフタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、へキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等を挙げることができる。 2価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコーノレ、ネオペンチルグリコール、 1,6—へキサンジオール、ジメチロールプロピオン酸等を挙げることができる。モノカルボン酸としては、例えば安息香酸等を挙げることができる。 3価以上のカルボン酸としては、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸等を挙げること力 Sできる。 3価以上のアルコールとしては、例えばトリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。

[0068] ブロック化ポリイソシァネートイ匕合物としては、例えば、トリメチレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、水素添加キシリレンジイソシァネート等の脂肪族又は脂環族ポリイソシァネートイ匕合物のイソシァネート基を、フエノール類、ラタタム類、アルコール類、ォキシム類等のブロック化剤によって、ブロック化したものを挙げることができる。特に、イソホロンジイソシァネートを、フリーのイソシァネート基が残らないように ε—力プロラタタム等のラタタム類ブロック化剤でブロックしたものが好まし!/、。

[0069] GOカルボキシル基含有ポリエステル榭脂と j8 -ヒドロキシアルキルアミドィ匕合物との組合せ

このカルボキシル基含有ポリエステル榭脂としては、酸価が約 20〜200KOH mg Zg、軟化温度が約 50〜150°C、重量平均分子量が約 1, 000〜10, 000のものが好ましい。酸価は約 25〜150KOH mgZg力り好ましく、軟化温度は約 70〜 140 °Cがより好ましぐ重量平均分子量は約 2, 000-5, 000がより好ましい。

[0070] 当該カルボキシル基含有ポリエステル榭脂として、具体的には、芳香族又は脂環族ジカルボン酸及び 2価アルコール、更に必要に応じて、モノカルボン酸、 3価以上のカルボン酸及び 3価以上のアルコールを、上記酸価の範囲になる様に適宜反応させて得られる榭脂を使用することができる。芳香族又は脂環族ジカルボン酸、 2価ァルコール、モノカルボン酸、 3価以上のカルボン酸及び 3価以上のアルコールとしては、前記と同様のものを例示できる。

[0071] (iii)カルボキシル基含有ポリエステル榭脂とエポキシ榭脂との組合せ

このカルボキシル基含有ポリエステル榭脂としては、上記 GOのものを使用できる。ェポキシ榭脂としては、エポキシ当量が約 200〜3, 000、軟化温度が約 20〜200°C のものが好ましい。エポキシ当量は約 300〜2, 000力 Sより好ましく、軟化温度は約 30 〜150°Cがより好ましい。

[0072] 当該エポキシ榭脂として、具体的には、例えば、ビスフエノール A型エポキシ榭脂、ビスフエノール F型エポキシ榭脂、ビスフエノール B型エポキシ榭脂、アクリル型ェポキシ榭脂、臭素化エポキシ榭脂、環式脂肪族エポキシ榭脂などを挙げることができる。環式脂肪族エポキシ榭脂としては、例えばシクロへキセンオキサイド基、トリシクロデセンオキサイド基、シクロペンテンオキサイド基などのエポキシ基を含有するエポキシ樹脂を挙げることができる。

[0073] 上記エポキシ榭脂の内、特に、硬化性に優れる観点から、ビスフエノール A—ェピクロルヒドリン型エポキシ榭脂が好まし、。このようなエポキシ榭脂の市販品としては、例えば、「AER— 6014」（旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名）、「ェピコート 100 4」、「ェピコート 1007」（以上、ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名）、「DER — 664」、「DER— 667」（以上、ダウ'ケミカル株式会社製、商品名）等を挙げることができる。

[0074] (iv)エポキシ基含有アクリル榭脂とポリカルボン酸ィ匕合物との組合せ

このエポキシ基含有アクリル榭脂としては、エポキシ当量が約 200〜3, 000、軟ィ匕温度が約 20〜200°Cのものが好ましい。エポキシ当量は約 300〜2, 000力 Sより好ましぐ軟ィ匕温度は約 30〜150°Cがより好ましい。 [0075] 当該エポキシ基含有アクリル榭脂として、例えば、エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマーを必須モノマー成分とし、当該モノマーとその他の不飽和モノマーとをラジカル共重合反応させて得られるエポキシ基含有アクリル榭脂を挙げることができる。

[0076] エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマーとしては、例えば、グリシジル (メタ）アタリレート、メチルダリシジル (メタ)アタリレート等を挙げることができる。また、その他の不飽和モノマーとしては、例えば、メチル (メタ)アタリレート、ェチル (メタ)アタリレート、イソブチル (メタ)アタリレート、 tert—ブチル (メタ)アタリレート、 n—ブチル (メタ)アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ)アタリレート、ステアリル (メタ)アタリレート、スチレン、ビ -ルトルエン、 _a—メチルスチレン、（メタ)アクリロニトリル、（メタ)アクリルアミド、ヒドロキシェチル (メタ)アタリレート、ヒドロキシプロピル (メタ)アタリレート等を挙げることができる。

[0077] ポリカルボン酸化合物としては、例えば、ドデカンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、 1, 3, 6—へキサントリカルボン酸などが挙げられる。

[0078] (V)水酸基含有アクリル榭脂とブロック化ポリイソシァネートイ匕合物との組合せ

この水酸基含有アクリル榭脂としては、水酸基価が約 20〜200KOH mg/g、軟化温度が約 50〜150°C、重量平均分子量が約 1, 000〜10, 000のものが好ましい。水酸基価は約 25〜80KOH mgZgがより好ましぐ軟化温度は約 70〜140°Cがより好ましぐ重量平均分子量は約 2, 000-80, 000がより好ましい。

[0079] 当該水酸基含有アクリル榭脂としては、例えば、水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマーを必須モノマー成分とし、当該モノマーとその他の不飽和モノマーとをラジカル共重合反応させて得られる水酸基含有アクリル榭脂を挙げることができる。

[0080] 水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマーとしては、例えばヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、ヒドロキシプロピル (メタ)アタリレート等を挙げることができる。また、その他の不飽和モノマーとしては、例えば、メチル (メタ)アタリレート、ェチル (メタ)アタリレート、イソブチル (メタ)アタリレート、 tert—ブチル (メタ)アタリレート、 n—ブチル (メタ)ァタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ)アタリレート、ステアリル (メタ)アタリレート、スチレン、ビュルトルエン、 _a—メチルスチレン、（メタ)アクリロニトリル、（メタ)アクリルアミド等を挙げることができる。

[0081] ブロック化ポリイソシァネートイ匕合物としては、前記 (0の項で例示したものを使用できる。

[0082] 原料粉体塗料に、着色顔料を含有せしめることにより各種の色相の塗料とすることができる。

[0083] 着色顔料としては、公知のものを特に制限なしに使用することができる。例えば、二酸化チタン、酸化鉄、弁柄、カーボンブラック、各種焼成顔料等の無機着色顔料;フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ァゾ系顔料、ァセトロン顔料等の有機着色顔料を挙げることができる。また、着色顔料として、アルミニウム粉等の金属粉;ステンレス鋼フレーク等の金属フレーク；雲母、マイカシヤスアイアンオキサイド (MIO、鱗片状酸ィ匕鉄）、ガラスフレーク、パール雲母等のパール顔料等を使用することができる。更に、着色顔料として、榭脂コ一ティングアルミニウム粉、シリカコーティングアルミニウム粉、フッ素化合物コーティングアルミニウム粉、チタンコーティング雲母、ハステロイドコーティングガラスフレーク等のコーティング顔料も使用できる。これらの着色顔料は、 1種単独で、又は 2種以上を組合せて使用することができる。

[0084] また、必要に応じて、蓄光顔料、体質顔料、防鲭顔料等を含有させることができる。

蓄光顔料としては、例えば、硫化亜鉛、アルミン酸ストロンチウム、アルミン酸カルシゥム、アルミン酸バリウム、アルミン酸マグネシウム等を挙げることができ、更に蓄光顔料の活性化剤としてユーロピウム、デスプロシゥム、ネオジゥム等を含有する化合物を配合してちょい。

[0085] また、体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、ガラス繊維、シリカ、タルク、硫酸バリウム、カオリン等を使用でき、又防鲭顔料として、例えば、亜鉛粉末やトリポリリン酸ニ水素アルミニウム等を使用できる。

[0086] また、原料粉体塗料には、必要に応じて、例えば、表面調整剤、硬化促進剤、タレ防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、染料等の添加剤を含有せしめることがでさる。

[0087] 原料粉体塗料は、例えば、次のようにして製造できる。即ち、基体榭脂又は基体榭脂と硬化剤、必要に応じて、着色顔料、蓄光顔料、体質顔料、防鲭顔料、添加剤等をドライブレンドしてブレンド物を調製し、これらを榭脂が溶融する温度で混練して均一化する。次いで、冷却して得られたペレットを粉砕し、分級して、通常、平均粒子径

50 μ m以下程度、好ましくは 1〜40 μ m程度の粉体塗料を製造する。

[0088] また、原料粉体塗料には、流動性、耐ブロッキング性等を向上させる目的で、例えば、アルミニウムオキサイド、シリカなどの微粉末を乾式混合により配合することもできる。

[0089] 本発明におヽて「平均粒子径」とは、一般的な粒度分布計によって、分級して得られた原料粉体塗料の粒度分布を測定し、測定結果カゝら求められる小粒径側力ゝらの積算値 50%の粒度 (D )をいう。斯カる粒度分布は、粒子に光を当てることにより生

50

じる回折や散乱の強度パターンによって測定することができる。これは、当該強度パターンが、粒子の大きさに依存することによる。

[0090] 粒度分布計としては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、日機装社製の「マイクロトラック 9220FRA」（商品名）、「マイクロトラック HRA」（商品名）；べックマンコールター社製の「COULTER MURTISIZERJ (商品名）などを挙げることができる。粒度分布計による測定を説明すると、例えば、容器に水 30mlを入れ、更に中性洗剤を 0. 01〜0. lg加えて攪拌した後、測定試料を 0. 01〜0. 2g入れ、攪拌しながら 2分間超音波を力 4ナて分散させ、この分散液を用いて、粒度分布を測定すればよい。

[0091] 液状結合剤

本発明において、液状結合剤は、色相及び Z又は基体榭脂の種類が異なる複数の原料粉体塗料粒子を結合し、造粒して、複合粉体塗料を形成するものである。

[0092] 液状結合剤は、軟ィ匕温度 30〜200°C程度で、自己架橋性官能基及び Z又は原料粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有するバインダー化合物を、原料粉体塗料を溶解しない溶媒中に、溶解又は分散してなる液状結合剤である

[0093] 上記溶媒は、原料粉体塗料及びバインダー化合物の種類によって、溶解性の性質が大きく異なってくるので最適な溶媒を適宜選択して使用すればよい。溶媒として、特に水及び z又は親水性溶媒を主成分とする溶媒を使用することが、粉体塗料粒子の結合を容易且つ均一にできる点から、好ましい。また、炭化水素系溶媒を使用することもできる。更に、溶媒として水を使用した場合、バインダー化合物を水に分散させるために、必要に応じて界面活性剤を使用することができる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、ァニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤等を挙げることができる。

[0094] また、該溶媒は結合後、複合粉体塗料力も除去させることが好ま、ので、溶媒の沸点は原料粉体塗料の軟化温度よりも低、沸点を有するものが好ま U、。このような沸点であることにより、複数の原料粉体塗料を変質させることなぐ複合粉体塗料から、溶媒を、容易に除去できる。溶媒としては、 150°C以下の低沸点溶媒が特に好ましい。

[0095] 上記溶媒として、例えば、水;アルコール系溶媒等の親水性溶媒;炭化水素系溶媒等を挙げることができる。アルコール系溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等を挙げることができる。また、炭化水素系溶媒としては、例えばへキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、石油ナフサ等を挙げることができる。

[0096] 上記溶媒としては、特にアルコール系溶媒を主成分とするものが好ましい。即ち、ァルコール系溶媒は、原料粉体塗料粒子の表面の濡れを良くし、バインダー化合物が塗料粒子表面に付着するのを助ける作用があるので好まヽ。

[0097] また、溶媒の配合割合は、液状結合剤中のバインダー化合物の固形分濃度力^〜 50重量％程度となる割合とするのが好ましい。この範囲であれば、複数の原料粉体塗料を変質させることなぐ複合粉体塗料から、溶媒を、容易に除去できる。ノ^ンダ一化合物の固形分濃度は、 2〜30重量％程度であるのがより好ましい。上記固形分濃度が 1重量％未満になると使用する溶媒量が多くなり、その結果、結合された複合粉体塗料力除去する溶媒量が多くなるので製造時間が長くなつたり、粉体塗料が変質、変形したりする場合があり、一方、 50重量％を越えると低固形分 (例えば、 10 重量％)の場合と比較して同じ榭脂固形分の配合割合でも結合した塗料粒子間に入る榭脂が少なくなるので、好ましくない。

[0098] 液状結合剤の配合割合は、原料粉体塗料 100重量部に対して、固形分で、 0. 1〜 20重量部程度であるのが好ましい。この範囲内であれば、耐色別れ性及び耐ブロッキング性のいずれにも優れる塗膜を得ることができる。配合割合は、 1〜10重量部程度であるのがより好ましい。配合割合が 0. 1重量部未満になると結合しない粉体塗料粒子の割合が多くなるので、塗膜外観等の塗膜性能が低下し、一方、 20重量部を越えると耐水性、塗膜外観 (ブッ等)、耐候性等の塗膜性能が低下するので好ましくない。

[0099] バインダー化合物の軟化温度は、 30〜200°C程度、好ましくは 40〜180°C程度である。軟ィ匕温度が 30°C未満になると複合粉体塗料の耐ブロッキング性が低下し、一方、 200°Cを越えると塗膜平滑性が低下するので好ましくな!/、。

[0100] 本明細書にぉ、て、耐ブロッキング性とは、粉体塗料を一定条件下で貯蔵したときに、粉体塗料粒子同士が固着して、塊状となるブロッキング現象に対する抵抗性を意味する。

[0101] バインダー化合物としては、それ自体で硬化する自己架橋性官能基を有するバインダー化合物（以下、このものを「自己架橋型バインダー」と略すことがある。）及び Z 又は原料粉体塗料に官能基を含有させたときにその官能基と相補的に反応する官能基を有するバインダー化合物（以下、このものを「相補架橋型バインダー」と略すことがある。）を、使用する。

[0102] 自 P,架橋型バインダー

自己架橋型ノインダーとしては、下記 (1)及び (2)のいずれであってもよい。

[0103] (1)同一分子中に存在する自己架橋性官能基同士が反応する化合物であるバインダー。この化合物における自己架橋性官能基は、同一の架橋性官能基同士が、縮合反応、カチオン重合反応等の架橋反応をしてもよいし、異なる架橋性官能基同士がエステル化反応等の架橋反応をしてもょヽ。

[0104] (2)架橋反応性官能基含有樹脂と該反応性官能基と反応する官能基を有する硬化剤との二種の組み合わせであるバインダー。

[0105] この自己架橋型バインダーとしては、例えば、シェラック榭脂、ァミノ硬化型榭脂、ィソシァネート硬化型榭脂、エポキシ硬化型榭脂、シリコン硬化型榭脂、ォキサゾリン硬化型榭脂、アジリジン硬化型榭脂等を熱硬化性榭脂成分とするバインダーが挙げられる。これらの熱硬化性榭脂を用いることにより、塗膜外観、耐水性、耐候性等の塗膜性能が向上する。特に、シェラック榭脂、ァミノ硬化型榭脂及びエポキシ硬化型榭脂を用いると、塗膜外観、耐食性等の塗膜性能がより向上する。

[0106] シェラック榭脂とは、カイガラムシを豆科植物又は桑科植物に寄生させたときに得られる虫体からの分泌物を、精製した天然の熱硬化性榭脂をいい、加熱することにより単独で硬化する性質を有している。このシェラック榭脂は、常温で低級アルコール（主に 1価の C -Cアルコール）に対して溶解性を示し、且つ熱硬化後は、温アルカリ

1 4

水以外の水系溶媒;エステル系溶媒、低級アルコール等の有機溶媒等に難溶性を示すようになることから、塗料成分として極めて優れている。カイガラムシとしては、ラックカイガラムシが好ましい。豆科植物としては、例えばビルマネム、アメリカネム、力ツチ、ォォバマメノキ、キマメ、アラビアゴムモドキ等を挙げることができる。桑科植物としては、例えばアコゥ、インドボダイジュ等を挙げることができる。

[0107] 斯カるシェラック榭脂としては、漂白処理された白シェラック榭脂;ワックス分を除去した脱蝌シヱラック榭脂などが市販されているが、本発明ではこれらを特に制限なく使用することができる。シヱラック榭脂の化学構造は、完全に解明されているわけではないが、少なくとも下記式で表されるァリュリチン酸とシエロール酸およびその誘導体を構成成分とするポリエステルが主成分であり、これら構造中に存在する水酸基が、ノインダーとして好ましい特性を発揮する理由であると推定される。また、榭脂中に、ブトール酸、ノルミチン酸、ミリスチン酸などの存在が確認されている。

[0108] [化 1]

ァリュリチン酸

R ： C0₂H ― She l l o l i c ac id

： CHO ― Jal ar i c ac i d ： C 0H ― Laksho l i c ac id

シエロール酸とその誘導体

[0109] 本発明で使用できるシェラック榭脂としては、天然由来のシェラック榭脂のみならず、上記ァリュリチン酸、シエロール酸及びその誘導体を基に合成された化学合成榭脂であって、上記と同様の作用効果を示すものも含まれる。

[0110] ァミノ硬化型榭脂としては、水性メラミン榭脂、水性尿素樹脂、水性メラミン榭脂等のアミノ榭脂と、アミノ榭脂と反応する官能基 (水酸基等の活性水素基)を有する水性硬化型榭脂との混合物を挙げることができる。水性硬化型榭脂の種類としては、ァクリル榭脂、ポリエステル榭脂、シリコン榭脂等を挙げることができる。

[0111] イソシァネート硬化型榭脂としては、水分散性ポリイソシァネートイ匕合物と、イソシァネート基と反応する官能基 (水酸基等の活性水素基)を有する水性硬化型榭脂との混合物を挙げることができる。水性硬化型榭脂の種類としては、アクリル榭脂、ポリエステル樹脂、シリコン榭脂等を挙げることができる。

[0112] エポキシ硬化型榭脂としては、水性エポキシ榭脂と、エポキシ基と反応する官能基

(カルボキシル基等の活性水素基)を有する水性硬化型榭脂との混合物を挙げることができる。水性硬化型榭脂の種類としては、アクリル榭脂、ポリエステル榭脂、シリコン榭脂等を挙げることができる。

[0113] シリコン硬化型榭脂としては、加水分解性シラン基含有水性ィ匕合物を挙げることができる。

[0114] ォキサゾリン硬化型榭脂としては、ポリオキサゾリンィ匕合物と、該化合物のォキサゾリン基と反応する官能基 (カルボキシル基等の活性水素基)を有する水性硬化型榭脂との混合物を挙げることができる。水性硬化型榭脂の種類としては、アクリル榭脂、ポリエステル榭脂、シリコン榭脂等を挙げることができる。

[0115] アジリジン硬化型榭脂としては、ポリアジリジンィ匕合物と、該化合物のアジリジン基と反応する官能基 (水酸基、カルボキシル基等の活性水素基)を有する水性硬化型榭脂との混合物を挙げることができる。水性硬化型榭脂の種類としては、アクリル榭脂、ポリエステル榭脂、シリコン榭脂等を挙げることができる。

[0116] 自己架橋型ノインダ一は、粉体塗料粒子同士を物理的に結合させるとともに塗膜形成時の加熱によりそれ自体が架橋するので、バインダー自体が親水性であっても加熱硬化した塗膜では親水性がなくなり、耐水性、耐候性などの塗膜性能に優れた塗膜が形成される。

[0117] 自己架橋型ノインダーとしては、特にシェラック榭脂が粉体塗料粒子同士を結合させる効果、及び焼付け後の塗膜性能に悪影響を与えない観点から、好ましい。

[0118] 相補架橋バインダー

相補架橋型バインダーは、複数の原料粉体塗料の少なくとも一つに官能基を含有させたときにその官能基と相補的に反応する官能基を有する化合物である。この様な化合物としては、例えば、 j8—ヒドロキシアルキルアミド化合物、カルボン酸、ポリオ一ル、ォキサゾリンィ匕合物などが挙げられる。これらの化合物を用いることにより、塗膜外観、耐候性等の塗膜性能がより向上する。

[0119] 相補架橋型バインダーと、官能基を有する原料粉体塗料との組合せとしては、例えば、 /3ーヒドロキシアルキルアミド化合物と、カルボキシル基含有榭脂である粉体塗料との組合せ、ポリカルボン酸とエポキシ基含有榭脂である粉体塗料との組合せ、ポリオールとブロック化ポリイソシァネート基含有粉体塗料との組合せ、ォキサゾリンィ匕合物とカルボキシル基含有粉体塗料との組合せ、ォキサゾリンィ匕合物とエポキシ基含有粉体塗料との組合せなどを挙げることができる。

[0120] 相補架橋型バインダーと、官能基を有する原料粉体塗料とを組合せることにより、塗膜形成時の加熱により、バインダーと粉体塗料粒子とを硬化反応させ、化学的に結合させることができる。これにより、ノインダー自体が親水性であっても加熱硬化した塗膜では親水性がなくなり、耐水性、耐候性などの塗膜性能に優れた塗膜が形成される。

[0121] βーヒドロキシアルキルアミド化合物としては、 1分子当たり少なくとも 2個の 13 -ヒドロキシアルキルアミド基を有する化合物を使用できる。例えば、下記一般式 (I)で表される化合物が好ましい。

[0122] [化 2]

HO- CH- CH₂ -N- CO -R³ - CO -N- CH₂ - CH- OH ）

R¹ R² R⁴ R⁵

[0123] 式中、 R¹及び R⁵は、独立して、炭素数 1〜4のアルキル基又は水素原子を示す。 R³ は二価の脂肪族基、環状脂肪族基又は芳香族基を示す。 R²及び R⁴は、独立して、炭素数 1〜4のアルキル基、一般式

[0124] [化 3]

H0 - CH- CH₂ - R⁶

[0125] で表される基又は水素原子を示す。 R⁶は、炭素数 1〜4のアルキル基又は水素原子を示す。

[0126] 炭素数 1〜4のアルキル基としては、例えば、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 tert—ブチル基等を挙げることができる。二価の脂肪族基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等を挙げることができる。二価の環状脂肪族基としては、例えば、シクロへキシレン基等を挙げることができる。二価の芳香族基としては、例えば、フエ-レン基等を挙げることができる。

[0127] βーヒドロキシアルキルアミド化合物の好まし!/、具体例としては、例えば、 Ν,Ν—ジ

( β—ヒドロキシェチル）ァセトアミド、ビス（ j8—ヒドロキシェチル）アジポアミド、ビス（ βーヒドロキシプロピル）アジポアミド、ビス〔Ν,Ν—ジ（j8—ヒドロキシェチル）〕アジポアミド、ビス〔N,N—ジ（j8—ヒドロキシプロピル）〕アジポアミド等を挙げることができる

[0128] β—ヒドロキシアルキルアミド化合物としては、市販品を使用することができる。巿販品としては、例えば、「プリミド XL552」、「プリミド QM— 1260」（以上、ィーェムエス' インベンター ·ァーゲ一社製、商品名）等が挙げられる。

[0129] ポリカルボン酸の好ましい具体例としては、例えば、 1, 3, 6 へキサントリカルボン酸等の親水性のポリカルボン酸；アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ァゼライン酸などの塩基性ィ匕合物により中和して水分散可能なポリカルボン酸等が挙げられる。

[0130] ポリオールとしては、例えば、 2, 3 ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールなどが挙げられる。

[0131] ォキサゾリン化合物としては、例えば、 2, 2' ビス一（2—ォキサゾリン）、 2, 2' ーメチレン一ビス一（2—ォキサゾリン）、 2, 2' 一エチレン一ビス一（2—ォキサゾリン )、 2, 2' —トリメチレンビス一（2—ォキサゾリン）、 2, 2' —テトラメチレンビス (2—ォキサゾリン）、 2, 2' —へキサメチレンビス一（2—ォキサゾリン）、 2, 2' — オタタメチレンビス一（2—ォキサゾリン）、 2, 2' エチレンビス (4, 4ージメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2' (1, 3 フエ二レン）ビス一（2—ォキサゾリン）、 2, 2' - (1, 3 フエ二レン）一ビス一（4, 4 ジメチル一 2—ォキサゾリン）、 2, 2 ' — (1, 4 フエ二レン）一ビス一（2—ォキサゾリン）、ビス一（2—ォキサゾリ-ルシク口へキサン）スルフイド、ビス一（2—ォキサゾリ-ルノルボルナン）スルフイド等のジォキサゾリン化合物； 2, 2' —(1, 2, 4 フエ-レン）一トリス一（2—ォキサゾリン）等のトリオキサゾリンィ匕合物が挙げられる。

[0132] また、ォキサゾリンィ匕合物としては、ォキサゾリンモノマーの単独重合体又はォキサゾリンモノマーとその他の共重合反応可能な不飽和モノマーとの共重合体であるォキサゾリン系重合体を使用することもできる。

[0133] ォキサゾリンモノマーとしては、例えば、 2 ビュル 2—ォキサゾリン、 2 ビュル

4ーメチルー 2—ォキサゾリン、 2 ビニルー 5—メチルー 2—ォキサゾリン、 2 イソプロぺニル 2 ォキサゾリン、 2 イソプロぺニル 4 メチル 2 ォキサゾリン、 2 イソプロべ-ル 5 ェチル 2 ォキサゾリン等の付加重合性を有するモノマ一を挙げることができ、これら力も選ばれる少なくとも 1種のモノマーを用いる。

[0134] また、その他の共重合反応可能な不飽和モノマーとしては、ォキサゾリンモノマーと共重合可能であり、かつォキサゾリン基と反応しないモノマーであれば特に限定されない。具体的には、例えば、メチル (メタ)アタリレート、ェチル (メタ)アタリレート、イソブチル (メタ)アタリレート、 tert—ブチル (メタ)アタリレート、 n—ブチル (メタ)アタリレート、 2 —ェチルへキシル (メタ)アタリレート、ステアリル (メタ)アタリレート、スチレン、ビュルトルェン、 _a—メチルスチレン、（メタ)アクリロニトリル、（メタ)アクリルアミド、ヒドロキシェチル (メタ)アタリレート、ヒドロキシプロピル (メタ)アタリレート等を挙げることができ、これらカも選ばれる少なくとも 1種のモノマーを用いる。

[0135] このようなォキサゾリン系重合体としては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、「ェポクロス WS— 500」、「ェポクロス WS— 700」、「ェポクロス K— 20 10」、「ェポクロス K— 2020」、「ェポクロス K— 2030」（以上、（株）日本触媒製、商品名）が挙げられる。

[0136] 上記相補架橋型ノインダ一としては、粉体塗料粒子同士を結合させる効果が大きいこと及び加熱硬化後の塗膜性能に悪影響を与えないことから、 β—ヒドロキシアルキルアミドィ匕合物を使用することが好ま、。

[0137] 本発明の複合粉体塗料は、色相及び Ζ又は基体榭脂の種類が異なる複数の原料粉体塗料を、上記液状結合剤を用いて、造粒及び乾燥してなる。複合粉体塗料粒子において、塗料粒子同士の結合は、本発明の複合粉体塗料を、例えば静電粉体塗装機を用いて粉体塗装した際に、元の粉体塗料粒子に解砕されな!、程度の強度で結合していればよい。また、原料粉体塗料の全ての粉体塗料粒子が結合している必要はなぐ複合粉体塗料から得られる連続塗膜の色相が目視で均一となる程度に結合していれば充分である。

[0138] また、複合粉体塗料粒子の造粒は、平均粒子径及び光学顕微鏡による観察により、確認することがでさる。

[0139] 造粒前後の平均粒子径は、複数の原料粉体塗料の平均粒子径及び配合割合、液状結合剤の配合割合等によって変動する。通常は、原料粉体塗料の平均粒子径に比して、造粒後の複合粉体塗料の平均粒子径が約 1〜50 m程度大きいことが好ましく、約 2〜40 /ζ πι大き!/、こと力より好まし!/、。

[0140] 一般的には、原料粉体塗料の平均粒子径は、 50 μ m以下程度であることが好ましく、 1〜40 m程度であることがより好ましい。 50 m以下程度の原料粉体塗料を用いると、塗膜外観等の塗膜性能がより向上する。

[0141] そして、造粒及び乾燥後の複合粉体塗料の平均粒子径は、約 10〜60 μ mであることが好ましぐ約 12〜50 /ζ πιの範囲であることがより好ましい。約 10〜60 /ζ πιの範囲を下回ると静電塗装による塗着効率が低下する傾向にあり、一方この範囲を上回ると塗膜の平滑性等が低下する傾向にあるので、 V、ずれも好ましくな、。

[0142] 本発明の複合粉体塗料には、流動性及び耐ブロッキング性を向上させる目的で、例えば、アルミニウムオキサイド、シリカなどの微粉末を乾式混合により配合することもできる。

[0143] 本発明の複合粉体塗料は、被塗物に塗装後、加熱することにより、バインダー化合物が硬化して、粉体塗料粒子と共に塗膜を形成する。この硬化塗膜は、塗膜外観、耐水性、耐候性等の性能に優れ、又色ムラを生じ難く色相の均一性に優れる。

[0144] 本発明の複合粉体塗料は、粉体塗料として使用する以外にも、例えば、インク、トナー、成形、ラミネート等の分野においても、使用することができる。また、塗料以外の種々の粉体粒子の改質に使用することができる。

[0145] 本発明の複合粉体塗料は、例えば、静電塗装法、流動浸漬法、吹き付け法、インモールド、熱ラミネート等の方法で、被塗物に、塗布することができる。次いで、熱風炉、赤外炉、誘導加熱炉、加熱加圧成形等で加熱することにより、硬化塗膜を形成することができる。

[0146] 本発明の複合粉体塗料は、複数の原料粉体塗料粒子同士が強く結合して!/、るため、特に、静電塗装法による塗装の際に、複合粉体塗料を構成する塗料粒子が分離して、塗装機、特に塗装機先端部分に付着することがないので、塗装作業性に優れる。静電塗装による適用例について以下に説明する。

[0147] 本発明の複合粉体塗料は、各種の金属製被塗物に、静電粉体塗装し、加熱することにより、硬化塗膜を形成することができ、これにより、金属製被塗物上に塗膜が形成されてなる塗装物品を得ることができる。

[0148] 金属製被塗物としては、例えば、鋼、合金鋼などの鉄系金属材料;アルミニウム、ステンレス、亜鉛、スズ、銅、チタン、マグネシウム、真鍮などの非鉄金属材料及びその合金；亜鉛メツキ鋼板、スズメツキ鋼板などのメツキされた金属材料；クロム酸系化成処理を施した表面処理金属材料;リン酸塩系、チタン系、ジルコン系、有機金属塩系等のノンクロム系化成処理を施した表面処理金属材料；陽極酸化処理、封孔処理などが施されたアルミニウム金属材料及びその合金などを挙げることができる。金属製被塗物である物品としては、例えば、自動車車体;アルミニウムホイール、鉄ホイール、ステンレスホイール、マグネシウム合金ホイール等の自動車部品；建材;ガスボンベ等の容器；電車等の車両；船舶；家電製品；事務機器などを挙げることができる。金属製被塗物には、必要に応じて、予め下地塗装をしてもよい。

[0149] 本発明の複合粉体塗料により形成される塗装膜厚は、加熱後の硬化膜厚で、通常、 30〜250 111程度カ^好ましく、 60〜150 111程度カ^ょり好まし1ヽ₀ 30 /z m未満の場合は、塗膜平滑性が低下し、ブッが目立つなどの塗膜外観上の不具合が生じやすい。また、 250 mを超える膜厚の場合、ヮキの発生、静電反発による肌荒れなどが生じる場合がある。

[0150] 複合粉体塗料の加熱条件は、金属製被塗物の表面温度が 130〜350°C程度で 3 0秒〜 60分間程度が好ましぐ表面温度が 140〜250°C程度で、 1〜50分間程度がより好まし、。

[0151] 複；途の ¾告法

本発明の複合粉体塗料の製造方法は、（1)色相及び Z又は基体榭脂の種類が異なる複数の原料粉体塗料をドライブレンドする工程、（2)得られたブレンド物に、軟ィ匕温度 30〜200°Cで、自己架橋性官能基及び Z又は原料粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有するバインダー化合物を、原料粉体塗料を溶解しない溶媒中に、溶解又は分散してなる液状結合剤を添加して、ブレンド物を造粒する工程、並びに (3)造粒物を乾燥する工程を含有している。

[0152] 上記製造方法により、原料粉体塗料粒子同士が強固に結合した、本発明の複合粉体塗料が得られる。

[0153] 本発明の製造方法において、使用する原料粉体塗料、バインダー化合物、該化合物を溶解又は分散するが粉体塗料は溶解しな、溶媒等につ!、ては、上記複合粉体塗料の説明で既に述べたものと同様である。

[0154] 工程 (1)は、複数の原料粉体塗料をドライブレンドする工程である。ドライブレンドする複数の原料粉体塗料の使用割合としては、特に限定されず、得られる複合粉体塗料が所望の色相となるように、 2種類又は 3種類以上の原料粉体塗料を任意の割合で使用することができる。

[0155] ドライブレンドする装置としては、特に制限なしに公知の攪拌機、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ノ、イスピードミキサー等の攪拌機を使用することができる。また、ドライブレンド中に粉体塗料粒子同士の摩擦により温度上昇するので、攪拌中に塗料粒子が融着しなヽ温度を保つように、冷却を行!ヽながら攪拌するのが好ましい。

[0156] 工程 (2)は、工程 (1)で得られたブレンド物に、液状結合剤を添加して、ブレンド物を塗装に適する範囲の粒子径まで造粒する工程である。液状結合剤の添カ卩は、例えば、滴下、噴霧等により行われる。造粒するために使用する装置としては、特に制限なしに公知の攪拌機、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ハイスピードミキサー等の攪拌機を使用することができる。

[0157] 上記ドライブレンド工程 (1)及び造粒工程 (2)は、通常、連続して行われる。両工程の温度及び時間は、特に限定されないが、通常、 5〜40°C程度の温度で 0. 5〜24時間程度が好ましぐ 8〜30°C程度の温度で 1分〜 1時間程度力より好ましい。

[0158] また、例えば、ハイスピードミキサーを使用する場合の撹拌条件としては、通常、ァジテーター 100〜5, OOOrpm程度、チヨッノ一 1, 000〜10, OOOrpm程度力 ^好ましく、アジテーター 200〜2, OOOrpm程度、チヨッノ一 2, 000〜6, OOOrpm程度力より好まし、。

[0159] また、ドライブレンド工程 (1)及び造粒工程 (2)は、混合攪拌型混合機又は気流攪拌型混合機を使用して行うこともできる。

[0160] 工程 (3)は、工程 (2)で得られた造粒物を、乾燥して、用いた液状結合剤中の溶媒を除去する工程である。

[0161] 乾燥は、例えば減圧乾燥、空気の供給等により、行われる。減圧乾燥による場合の温度条件は、粉体塗料の軟化温度、溶融粘度、製造量等により異なるので、使用する粉体塗料等に応じて好適な条件を設定すればよいが、一般的には約 10〜80°C、好ましくは 30〜50°Cの温度範囲で約 1分間〜 20時間、好ましくは約 5分間〜 10時間の範囲で行うことができる。

[0162] 空気の供給による乾燥の場合、製造作業効率を考慮すれば、当該空気としては加熱空気を用いることが好ましい。当該空気の温度は適宜決定すればよいが、少なくとも粉体塗料粒子の軟化温度未満であることが必要である。軟化温度以上になると粉体塗料粒子が軟ィ匕し、塗料粒子のブロッキングを生じるからである。

[0163] 斯カる乾燥空気の温度としては、一般的に 20〜120°C程度を採用でき、 40-100 °C程度であるのが好ましい。また、空気の供給時期も適宜決定すればよいが、例えば、液状結合剤の添加後に加熱空気を供給し次いで冷却してもよぐ液状結合剤を添加しつつ加熱空気を供給し次、で冷却してもよ!/、。

[0164] 造粒前の原料粉体塗料の平均粒子径は、作業性に優れる点から、 50 μ m以下程度であることが好ましぐ 1〜40 m程度であることがより好ましい。また、造粒及び乾燥後の複合粉体塗料の平均粒子径は、静電粉体塗装の塗着効率に優れる点から、約 10〜60 μ mであることが好ましぐ約 12〜50 μ mの範囲であることがより好ましい

[0165] 複^^ H 途の法

本発明の調色方法は、（1)色相の異なる複数の原料着色粉体塗料をドライブレンドして色合わせする工程、（2)得られたブレンド物に、軟ィ匕温度 30〜200°Cで、自己架橋性官能基及び Z又は原料粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有するバインダー化合物を、原料粉体塗料を溶解しない溶媒中に、溶解又は分散してなる液状結合剤を添加して、ブレンド物を造粒する工程、並びに (3)造粒物を乾燥する工程を含有する。

[0166] 本発明の調色方法において、使用する原料着色粉体塗料、バインダー化合物、該化合物を溶解又は分散するが粉体塗料は溶解しな!ヽ溶媒等につ!ヽては、前記複合粉体塗料の説明で既に述べたものと同様である。

[0167] 工程 (1)は、複数の原料着色粉体塗料をドライブレンドして色合わせをする工程である。ドライブレンドする複数の原料着色粉体塗料の使用割合としては、特に限定されず、得られる複合粉体塗料が所望の色相となるように、 2種類又は 3種類以上の原料粉体塗料を任意の割合で使用することができる。 [0168] 工程 (1)においては、複数の着色粉体塗料の混合割合ど塗膜の色調との関係を、予めコンピューターに入力しておくことにより、所望の色調の塗膜を得るための複数の着色粉体塗料の混合割合を自動的に決定することができる。即ち、本工程に、コンビユーター色合わせ方法を適用することにより、本工程を自動化でき、更に簡便に色合わせができる。

[0169] 本発明の調色方法は、工程 (1)のドライブレンドにおいて、色合わせを行う以外は、前記複合粉体塗料の製造方法と同様の工程により、行うことができる。

[0170] 従って、本発明調色方法におけるドライブレンドによる色合わせ工程 (1)及び造粒ェ程 (2)は、本発明の複合粉体塗料の製造方法におけるドライブレンド工程 (1)及び造粒工程 (2)と同様の攪拌機を使用して、同様の条件で、行うことができる。また、造粒物の乾燥工程 (3)は、本発明の複合粉体塗料の製造方法における乾燥工程 (3)と同様にして、行うことができる。

[0171] 本発明調色方法により、目的の色相に調色された複合粉体塗料は、本発明の前記複合粉体塗料として、使用することができる。

発明の効果

[0172] 本発明によれば、次のような格別顕著な効果が得られる。

[0173] (1)本発明の複合粉体塗料によれば、被塗物上に、色別れがなぐ塗膜外観、塗膜平滑性、耐水性、耐候性、付着性等の塗膜性能に優れる塗膜を形成することができる。その理由は、複数の原料粉体塗料が、ノインダー化合物により、お互いに均一に且つ強固に付着して造粒しているため、形成された塗膜のきめが細力べ且つ色ムラがな、と!/、う色相の均一性に優れること、塗装時にお、て色の異なる粉体塗料粒子の分離が容易には生じないこと、によると考えられる。

[0174] (2)本発明の複合粉体塗料は、塗膜形成時に、塗料粒子を結合して、るバインダー化合物が硬化物となることにより、耐水性、耐候性などの塗膜性能に優れる。

[0175] (3)本発明の複合粉体粒子は回収再利用が可能である。

[0176] (4)以上の点から、本発明の複合粉体塗料は、美装用又は保護用塗膜を形成するものとして工業用塗料用途等に広く応用が可能であり、経済性及び省資源の観点から、実用上非常に有用である。 [0177] (5)また、本発明の複合粉体塗料の製造方法及び調色方法によれば、調色や小口多色化を容易に行うことができる。

発明を実施するための最良の形態

[0178] 以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではな!/、。

[0179] 実施例及び比較例で使用した原料粉体塗料及び液体結合剤は次の通りである。

[0180] 1.粉体塗料

A. 硬化型ポリエステル；途料

(A1)「エバクラッド #4800白」：関西ペイント株式会社製、商品名、平均粒子径約

30 m、ブロックイソシァネート硬化型ポリエステル榭脂粉体塗料、白色で、 L*a*b*表色系 CFIS Z 8729)における塗膜の明度 L*が約 95。

[0181] (A2)「エバクラッド # 4800グレー」：関西ペイント株式会社製、商品名、平均粒子径約 m、ブロックイソシァネート硬化型ポリエステル榭脂粉体塗料、灰色で、 L*a

*b*表色系 CFIS Z 8729)における塗膜の明度 L*が約 70。

[0182] (A3)「エバクラッド # 4800黄」：関西ペイント株式会社製、商品名、平均粒子径約

30 m、ブロックイソシァネート硬化型ポリエステル榭脂粉体塗料、黄色で、 L*a*b*表色系 CFIS Z 8729)における塗膜の明度 L*が約 84。

[0183] (A4)「エバクラッド #4800白」において、着色顔料を全く配合しない透明粉体塗料:平均粒子径約 30 μ m、ブロックイソシァネート硬化型ポリエステル榭脂粉体塗料

[0184] (A5)「エバクラッド # 3850白」：関西ペイント株式会社製、商品名、平均粒子径約

30 μ m、エポキシ—ポリエステルノヽイブリツド榭脂粉体塗料、白色で、 L*aV表色系（

JIS Z 8729)における塗膜の明度 L*が約 95。

[0185] (A6)「エバクラッド # 3850白」において、着色顔料を全く配合しない透明粉体塗料:平均粒子径約 30 μ m、エポキシ—ポリエステルノヽイブリツド榭脂粉体塗料。

[0186] B.熱硬化件エポキシ粉体塗料

(B1)「エバクラッド # 3000白」：関西ペイント株式会社製、商品名、平均粒子径約

30 m、ァミノ硬化型エポキシ榭脂粉体塗料、白色で、 L*a*b*表色系 CFIS Z 8729) における塗膜の明度 L*が約 95。

[0187] (B2)「エバクラッド # 3000白」の製品において、着色顔料を全く配合しない透明粉体塗料：平均粒子径約 30 μ m、ァミノ硬化型エポキシ榭脂粉体塗料。

[0188] C.熱硬化型アクリル粉体塗料

(C1)「エバクラッド # 5000白」：関西ペイント株式会社製、商品名、平均粒子径約

30 μ m、酸硬化型アクリル榭脂粉体塗料、白色で、 LW表色系 CFIS Z 8729)における塗膜の明度 L*が約 95。

[0189] (C2)「エバクラッド # 5000白」にお!/、て、 L*a*b*表色系（JIS Z 8729)における塗膜の明度 L*が約 70になるように黒色顔料を配合した灰色粉体塗料:平均粒子径約 3 m。

[0190] (C3)「エバクラッド # 5000白」において、着色顔料を全く配合しない透明粉体塗料：平均粒子径約 30 μ m、酸硬化型アクリル榭脂粉体塗料。

[0191] 2.液状結合剤

[0192] (a)：シェラック榭脂：「乾燥透明白ラック」（商品名、日本シェラック工業株式会社製、軟化温度 70〜75°C) 2gをメタノール 98gで溶解した固形分 2重量％の液状結合剤

[0193] (b)：「プリミド XL552」（商品名、エス'インベンター'ァーゲ一社製、軟化温度約 12 0°C) 2gをメタノール 98gで溶解した固形分 2重量％の液状結合剤。

[0194] (c)： 1, 3, 6—へキサントリカルボン酸（軟化温度 112°C) 2gをメタノール 98gで溶解した固形分 2重量％の液状結合剤。

[0195] (d)：アジピン酸 (軟ィ匕温度 153°C)とトリエタノールァミンとの中和物を水に分散した固形分 2重量％の液状結合剤。

[0196] (e)：ネオペンチルダリコール（軟化温度約 129°C) 2gをメタノール 98gで溶解した固形分 2重量％の液状結合剤。

[0197] (f)：「ェポクロス WS— 500」（商品名、株式会社日本触媒社製、アクリル榭脂変性ォキサゾリンの水 Zメトキシプロパノール (重量比 1Z1)の 40重量％溶液）を水 Zメタノール (重量比 1Z1)で希釈した固形分 2重量％の液状結合剤。

[0198] (g)：ポリエステル水性榭脂（無水トリメリット酸 1モル、アジピン酸 2モル、エチレングリコール 1モル及びトリメチロールプロパン 1モルの反応物、酸価約 240mgKOHZg 、軟ィ匕温度約 100°C)をトリエチルァミン（中和当量 1. 0)で中和した中和物 lOOg (固形分）に「プリミド XL552」を 20g配合して、水 Zメタノール (重量比 1Z1)で希釈した固形分 2重量％の液状結合剤。

[0199] (h)：アクリル水性榭脂（メチルメタタリレート 40g、スチレン 20g、ブチルメタタリレート 10g及びアクリル酸 30gの共重合体、酸価約 230mgKOHZg、平均分子量約 5, 0 00、軟ィ匕温度約 95°C)をトリエチルァミン（中和当量 1. 0)で中和した中和物 100g ( 固形分）に「プリミド XL552」を 20g配合して、水 Zメタノール (重量比 1Z1)で希釈した固形分 2重量％の液状結合剤。

[0200] 実施例 1

ノ、イスピードミキサー (深江工業株式会社製、容量 2リットル）に「エバクラッド #480 0白」 lOOg及び「エバクラッド #4800グレー」 10gを仕込み、アジテーター 600rpm、チョッパー 4, OOOrpmで 1分間攪拌してドライブレンドした後、同じ攪拌条件下で (a) 液体結合剤 2g (固形分換算)を 10分間かけて噴霧して配合し、次いで同じ攪拌条件で 10分間攪拌を続けて造粒した。次に、アジテーター 100rpm、チョッパー 500rpm で減圧下で 30分間攪拌して乾燥を行って、調色された複合粉体塗料を得た。ドライブレンド時及び造粒時における温度は 25°Cであり、減圧乾燥時の温度は 40°Cとした

[0201] 実施例 2〜45

実施例 1にお!、て、表 1〜5に記載の原料粉体塗料及び液体結合剤を使用した以外は実施例 1と同様にして実施例 2〜45の塗料を製造した。

[0202] 表 1〜5に、実施例 1〜45の原料粉体塗料、液体結合剤、塗膜 Δ L*及び塗膜 Δ ab を示した。

[0203] [表 1] 表 1

表 2]

表 2

3]

表 3

4]

表 4

5]

表 5

[0208] 各表において、塗膜 A L*は、式 A L*= A L* — A L*

T R

で定義される値である。また、塗膜 Δ abは、 Δ a値の自乗と Δ b値の自乗との和の平方根の値である（JIS K5600— 4 6の色差の項参照）。

[0209] 比較例 1

ノ、イスピードミキサー (深江工業株式会社製、容量 2リットル）に「エバクラッド # 480 0白」 lOOg及び「エバクラッド # 4800グレー」 10gを仕込み、アジテーター 600rpm、チョッパー 4, OOOrpmで 1分間攪拌してドライブレンドして比較例 1の混合粉体塗料を製造した。

[0210] 比較例 2〜15

表 6及び表 7に記載の配合で比較例 1と同様の方法で比較例 2〜 15の混合粉体塗料を製造した。 [0211] 比較例 16

ノ、イスピードミキサー (深江工業株式会社製、容量 2リットル）に「エバクラッド # 480 0白」 lOOg及び「エバクラッド # 4800グレー」 10gを仕込み、アジテーター 600rpm、チョッパー 4, OOOrpmで 1分間攪拌してドライブレンドした後、同じ攪拌条件下で撹拌しながら 30°Cの温度から 56°Cの温度になるように 30分間かけて加熱して造粒を行ったのち、 20分かけて 20°Cに冷却して比較例 20の複合粉体塗料を製造した。

[0212] 表 6〜7に、比較例 1〜16の原料粉体塗料、塗膜 Δ L*及び塗膜 Δ abを示した。

[0213] [表 6]

表 6

[0214] [表 7]

表 Ί

[0215] 次に、各実施例及び各比較例の粉体塗料につ!、て、耐ブロッキング性、塗装作業性及び塗膜性能試験を、下記方法により、行った。

[0216] 耐ブロッキング性:試験用粉体塗料をポリエチレン袋に入れ、 20°Cの貯蔵室に 1力月放置した後、粉体塗料の状態を調べて、次の基準で評価した。

[0217] A:粉体塗料に全く変化がなぐ耐ブロッキング性が著しく優れる。 B :粉体塗料に少し塊を生じた力指で容易に解すことができ、耐ブロッキング性が優れる。 C :粉体塗料に、塊を生じ指で解すのに時間が掛かり、耐ブロッキング性が劣る。 D :粉体塗料がー塊となって解せず、耐ブロッキングが著しく劣る。

[0218] 塗装作業性:試験用粉体塗料を静電塗装機 (商品名「PG— 1」、松尾産業社製)を使用し、印加電圧 70KV、吐出量 150gZ分、被塗物と塗装ガン先端との距離 20 Omm,塗装時間 10秒間の塗装条件で、垂直にしたブリキ板（大きさ 300mm X 300 mm)に、硬化膜厚が 50 mになるように静電粉体塗装した時の塗装作業性を次の基準に基づき評価した。

[0219] A:吐出ムラ、ガン先端への塗料付着がなぐ塗装作業性に著しく優れる。 B :吐出ムラ、ガン先端への塗料付着が少なぐ塗装作業性に優れる。 C :吐出ムラ、ガン先端への塗料付着が多ぐ塗装作業性が劣る。 D :吐出ムラ、ガン先端への塗料付着が著しく多ぐ塗装作業性が著しく劣る。

[0220] 塗膜件能試験

燐酸亜鉛処理鋼板に、試験用粉体塗料を用いて、硬化塗膜の膜厚で 60〜70 m になるように静電粉体塗装を行ヽ、 180°Cで 30分間加熱硬化して得られた塗装板について、塗膜外観、塗膜耐色別れ性、塗膜平滑性、耐水性及び塗膜耐色落ち性の塗膜性能試験に供した。また、同時に、粉体塗料の回収再利用性を調べた。各試験方法は、以下の通りである。

[0221] 塗膜外観:塗装板の塗膜表面を目視で観察し、次の基準で評価した。 A:ブッ、光沢低下などの異常がなぐ外観が著しく優れる。 B :ブッ、光沢低下などの異常が少なぐ外観に優れる。 C :ブッ、光沢低下などの異常が認められ、外観が劣る。 D :ブッ、光沢低下などの異常が多ぐ外観が著しく劣る。

[0222] 塗膜耐色別れ性：塗装板の塗膜表面を目視で観察し、次の基準で評価した。 A：塗装板全体にわたって塗膜の色が均一であり、耐色別れ性が著しく優れる。 B :塗装膜厚が薄い部分で若干色別れが認められるが実用上問題がなぐ耐色別れ性が優れる。 C :塗装板全体にわたって色別れが認められ、耐色別れ性が劣る。 D :塗装板全体にわたって色別れが多く認められ、耐色別れ性が著しく劣る。

[0223] 塗膜平滑性:塗装板の塗膜表面を目視で観察し、次の基準で評価した。 A:凹凸、チヂミなどの異常がなぐ塗膜平滑性が著しく優れる。 B :凹凸、チヂミなどの異常が少なぐ塗膜平滑性が優れる。 C :凹凸、チヂミなどの異常が認められ、塗膜平滑性が劣る。 D:凹凸、チヂミなどの異常が多ぐ塗膜平滑性が著しく劣る。

[0224] 耐水性:塗装板を 35°Cの水道水に 10日間浸漬した後、セロハンテープによる碁盤目付着試験（2mmの碁盤目 50個）を行って、次の基準で評価した。 A：塗膜の剥離面積が 0%で、耐水性に著しく優れる。 B :塗膜の剥離面積が 0%を越え 5%未満で、耐水性に優れる。 C :塗膜の剥離面積が 5%以上 10%未満で、耐水性に劣る。 D:塗膜の剥離面積が 10%以上で、耐水性に著しく劣る。

[0225] 塗膜の耐色落ち性：塗装板の塗膜表面を、メチルェチルケトンを浸したガーゼを指で固定し、強く往復 10回擦り、その色落ち程度を目視で観察し、次の基準で評価した。 A:色落ちがなぐ耐色落ち性に著しく優れる。 B :若干色落ちが認められるが実用上問題がなぐ耐色落ち性に優れる。 C :色落ちが認められ、耐色落ち性に劣る。 D:色落ちが著しぐ耐色落ち性に著しく劣る。

[0226] 回収再利用性:静電塗装時に、被塗物に付着しな力つた粉体塗料を回収し、次いで回収した粉体塗料を再度静電粉体塗装を行う作業 (塗装一回収)を全部で 4回繰返し、最後に塗装して得られた塗装板の塗膜と最初に塗装して得られた塗装板の塗膜とを比較し、次の基準で評価した。 A:色別れ、色違い（当初の色との相違、以下同じ)などの異常が認められず、回収再利用性が著しく優れる。 B:色別れ、色違いなどの異常が若干認められるが実用上問題がなぐ回収再利用性が優れる。 C:色別れ、色違いなどの異常が認められ、回収再利用性が劣る。色別れ、色違いなどの異常が著しく認められ、回収再利用性が著しく劣る。

[0227] 各実施例及び各比較例の粉体塗料にっ、て行った、耐ブロッキング性、塗装作業性及び塗膜性能試験の結果を、表 8〜： 11に示した。

[0228] [表 8]

表 8

[0229] [表 9]

表 9

実施例 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 耐フ' Dッキンク'性 A A A A A A A A A A A A A A A 塗装作業性 A A A A A A A A A A A A A A A 塗膜外観 A A A A A A A A A A A A A A A 塗膜耐色別れ性 A A A A A A A A A A A A A A A 塗膜平滑性 A A A A A A A A A A A A A A A 耐水性 A A A A A A A A A A A A A A A 塗膜の耐色落ち性 A A A A A A A A A A A A A A A 回収再利用性 A A A A A A A A A A A A A A A [0230] [表 10]

表 1 0

[0231] [表 11]

表 1 1

比較例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 耐フ'ロッキンク'性 A A A A A A A A A A A A A A A A 塗装作業性 C C C C C C C C C C C C C C C D 塗膜外観 C C C C C C C C C C C C c c c C 塗膜耐色別れ性 C C ― C c C C C ― 一 ― ― ― ― ― A 塗膜平滑性 C C C C c C C C c c c c c c c C 耐水性 A A A A A A A A A A A A A A A A 塗膜の耐色落ち性 A A ― A A A A A A 回収再利用性 C C C C C C C C C C C C c c C A

Claims

請求の範囲

[I] 色相及び Z又は基体榭脂の種類が異なる複数の原料粉体塗料を、液状結合剤を用いて、造粒及び乾燥して得られる複合粉体塗料であって、該液状結合剤が、軟ィ匕温度 30〜200°Cで、自己架橋性官能基及び Z又は原料粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有するバインダー化合物を、原料粉体塗料を溶解しな Vヽ溶媒中に、溶解又は分散してなる液状結合剤である複合粉体塗料。

[2] 液状結合剤の配合割合が、原料粉体塗料 100重量部に対して、固形分で、 0. 1〜 20重量部である請求項 1に記載の複合粉体塗料。

[3] 原料粉体塗料の平均粒子径が、 50 μ m以下である請求項 1に記載の複合粉体塗料。

[4] 原料粉体塗料の平均粒子径が、 1〜40 μ mである請求項 3に記載の複合粉体塗料。

[5] 原料粉体塗料の基体榭脂の種類が、ポリエステル榭脂、ビニル榭脂、エポキシ榭脂、フッ素榭脂及びシリコン榭脂からなる群より選ばれる少なくとも 1種の熱可塑性榭脂又は熱硬化性榭脂である請求項 1に記載の複合粉体塗料。

[6] 複数の原料粉体塗料のうち、少なくとも 1つが熱硬化性着色粉体塗料である請求項 1に記載の複合粉体塗料。

[7] 原料粉体塗料の色相が、白色系、黒色系、灰色系、青色系、緑色系、赤色系及び黄色系から選ばれる少なくとも 1種の色相である請求項 1に記載の複合粉体塗料。

[8] 液状結合剤で使用される溶媒が、水及び Z又は親水性溶媒を主成分とする請求項 1に記載の複合粉体塗料。

[9] 親水性溶媒が、原料粉体塗料の軟化温度より低い沸点を有する請求項 8に記載の複合粉体塗料。

[10] 液状結合剤が、バインダー化合物の固形分濃度 1〜50重量％である請求項 1に記載の複合粉体塗料。

[II] 自己架橋性官能基を有するバインダー化合物が、熱硬化性榭脂である請求項 1に記載の複合粉体塗料。

[12] 熱硬化性榭脂が、シェラック榭脂、ァミノ硬化型榭脂及びエポキシ硬化型榭脂からなる群より選ばれる少なくとも 1種の榭脂である請求項 11に記載の複合粉体塗料。

[13] 原料粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有するバインダー化合物が、 j8—ヒドロキシアルキルアミド、ポリカルボン酸、ポリオール及びォキサゾリン力なる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物である請求項 1に記載の複合粉体塗料。

[14] 請求項 1に記載の複合粉体塗料を、金属製被塗物に、静電粉体塗装し、加熱して

、硬化塗膜を形成する塗膜形成方法。

[15] 請求項 14に記載の方法により、金属製被塗物上に塗膜が形成されてなる塗装物

P

PPo

[16] (1)色相及び Z又は基体榭脂の種類が異なる複数の原料粉体塗料をドライブレンドする工程、

[17] (1)色相の異なる複数の原料着色粉体塗料をドライブレンドして色合わせする工程、

[18] 液状結合剤の配合割合が、原料着色粉体塗料 100重量部に対して、固形分で、 0

. 1〜20重量部である請求項 17に記載の調色方法。

[19] 原料着色粉体塗料の平均粒子径が、 50 μ m以下である請求項 17に記載の調色方法。

[20] 原料着色粉体塗料の平均粒子径が、 1〜40 μ mである請求項 19に記載の調色方法。

[21] 原料着色粉体塗料の基体榭脂の種類が、ポリエステル榭脂、ビニル榭脂、ェポキシ榭脂、フッ素榭脂及びシリコン榭脂からなる群より選ばれる少なくとも 1種の熱可塑性榭脂又は熱硬化性榭脂である請求項 17に記載の調色方法。

[22] 複数の原料着色粉体塗料のうち、少なくとも 1つが熱硬化性着色粉体塗料である請求項 17に記載の調色方法。

[23] 原料着色粉体塗料の色相が、白色系、黒色系、灰色系、青色系、緑色系、赤色系及び黄色系から選ばれる少なくとも 1種の色相である請求項 17に記載の調色方法。

[24] 液状結合剤で使用される溶媒が、水及び Z又は親水性溶媒を主成分とする請求項 17に記載の調色方法。

[25] 親水性溶媒が、原料着色粉体塗料の軟化温度より低!ヽ沸点を有する請求項 24〖こ記載の調色方法。

[26] 液状結合剤が、固形分濃度 1〜50重量％である請求項 17に記載の調色方法。

[27] 自己架橋性官能基を有する化合物が、熱硬化性榭脂である請求項 17に記載の調色方法。

[28] 熱硬化性榭脂が、シヱラック榭脂、ァミノ硬化型榭脂及びエポキシ硬化型榭脂からなる群より選ばれる少なくとも 1種の榭脂である請求項 27に記載の調色方法。

[29] 原料着色粉体塗料が有する官能基と相補的に反応する官能基を有する化合物が、 βーヒドロキシアルキルアミド、ポリカルボン酸及びポリオールからなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物である請求項 17に記載の調色方法。