WO2000070388A1 - Materiau pour lentilles oculaires et leur procede de fabrication - Google Patents

Description

明 糸田 眼用 レ ン ズ材料お よ びそ の 製法 技術分野

本発 明 は 、 眼用 レ ン ズ材料お よ びそ の製法 に 関す る 。 さ ら に 詳 し く は 、 耐脂質汚染性、 水濡れ性お よ び酸素透 過性 に す ぐれ る だ けでな く 、 柔軟性 、 と く に 形状 回復性 に 同 時 に す ぐれ 、 た と え ば と く に ソ フ ト コ ン タ ク ト レ ン ズゃ軟質 眼 内 レ ン ズ に 好適 に使用 し 得 る 眼用 レ ン ズ材料 お よ びそ の 製法 に 関す る 。 背景技術

近年 、 眼用 レ ン ズ材料 に対す る 消 費者 の要求 は、 た と え ばコ ン タ ク ト レ ン ズな ら ば高酸素透過性 ソ フ ト コ ン タ ク 卜 レ ン ズへ、 た と え ば眼内用 レ ン ズな ら ば折 り 曲 げ可 能な軟質眼内 レ ン ズへ と 向 け ら れて い る 。 そ こ で 、 従来 、 と く に 高酸素透過性や 良好な柔軟性 と い っ た特性 を 有す る 材料が種 々 提案 さ れて い る 。

た と え ば特 開 昭 6 3 — 1 6 3 8 1 1 号公報 に は、 シ ロ キサニル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト お よ び ビ ニルエ ス テル を 重合 さ せた共重合体か ら な る コ ン タ ク ト レ ン ズが開 示 さ れ、 特 開 昭 6 3 — 3 0 1 9 1 9 号公報 に は、 シ ロ キサニ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ビニ ルェ ス テ ルな ら び に ビ二 ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト お よ び / ま た は ァ リ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト を 重合 さ せた共重合体か ら な る コ ン タ ク 卜 レ ン ズが開 示 さ れて い る 。

し カゝ し な が ら 、 こ れ ら の コ ン タ ク ト レ ン ズ は、 い ずれ も 高酸素透過性やす ぐれた耐汚染性 は有す る も の の 、 そ の 重合成分 か ら し て柔軟性 に す ぐれ る と は い い 難 い 。

さ ら に 、 前記 の ほか に も 、 た と え ば特 開 平 6 — 1 0 2

4 7 1 号公報 に は、平均 1 個以上 の重合性基 を 有す る（ メ 夕 ） ァ ク リ レ ー ト 系 ポ リ マ 一 、 ビニルモ ノ マ ー 、 脂肪酸 ビニルエ ス テルお よ び架橋性モ ノ マ ー の 重合体 を ゲ ン化 さ せた含水性 コ ン タ ク ト レ ン ズが開 示 さ れ、 特表平 7 —

5 0 8 0 6 3 号公報 に は、ポ リ シ ロ キサ ン プ レ ボ リ マ ー 、 バル ク ポ リ シ 口 キサニル ア ルキル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 モ ノ マ ー お よ び親水性 モ ノ マ ー の重合 生成物か ら 形成 さ れ る シ リ コ ー ン含有 ヒ ド ロ ゲル材料が開 示 さ れて い る 。 ま た 国 際公 開第 W 0 9 7 / 0 9 1 6 9 号公報 に は、 重合 性 ケ ィ 素含有化合物お よ び ま た は重合性 フ ッ 素含有化 合物 、 ヒ ド ロ キ シ ア ルキル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト な ら び に 架橋性化合物 の 溶液重合 に よ る 重合体 を 、 水溶性有機 溶媒 に て水和 さ せた 眼用 レ ン ズ材料が 開 示 さ れて い る 。

し カゝ し な が ら 、 こ れ ら の コ ン タ ク ト レ ン ズや材料 は、 高酸素透過性、 耐脂質汚染性、 水濡れ性 と い っ た特性 を 有す る も の の 、 い ずれ の コ ン タ ク ト レ ン ズお よ び材料 も 、 こ れ ら の特性 の な か の 1 つ か複数 の特性 の み を有す る も の で あ り 、 眼用 レ ン ズ材料、 と く に軟質 眼用 レ ン ズ材料 に 要求 さ れ る 重要な特性 の 1 つ で あ る 柔軟性、 な か で も と く に 形状 回復性 を有す る も の で はな い 。

こ の よ う に 、 高酸素透過性 、 す ぐれた 耐脂質汚染性 、 水濡れ性 と と も に す ぐれた 形状 回復性 を 兼備す る 材料 は 未だ提案 さ れて お ら ず、 か か る 材料 の 開 発 が待 ち 望 ま れ て い る 。

本発 明 は前記従来技術 に鑑みて な さ れた も の で あ り 、 高酸素透過性 を 有 し 、 水濡れ性お よ び耐脂質汚染性 に す ぐれ る と 同 時 に 、 柔軟性 、 そ の な か で も と く に 形状 回復 性 に も す ぐれた 眼用 レ ン ズ材料 お よ びそ の容易 な 製法 を 提供す る こ と を 目 的 と す る 。 発 明 の 開 示

本発 明 は 、

① （ A ) 2 以上 の活性不飽和基 を 有 し 、 数平均分子量が 2 0 0 0 〜 1 0 0 0 0 0 の シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー お よ び

( B ) 低級脂肪酸 ビニルエ ス テ ル

を 必須成分 と し て含有 し た重合成分 を 重合 さ せて得 ら れ た シ ロ キサ ン含有重合体か ら な る 眼用 レ ン ズ材料、

② （ A ) 2 以上 の活性不飽和基 を 有 し 、 数平均分子量が 2 0 0 0 〜 1 0 0 0 0 0 の シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ ー お よ び

( B ) 低級脂肪酸 ビニルエ ス テル

を 必須成分 と し て含有 し た重合成分 を重合 さ せて得 ら れ た シ ロ キサ ン含有重合体 に ケ ン化処理が施 さ れた 重合体 か ら な る 眼用 レ ン ズ材料、 な ら び に

③ （ A ) 2 以上 の活性不飽和基 を 有 し 、 数平均分子量が 2 0 0 0 〜 1 0 0 0 0 0 の シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー お よ び

( B ) 低級脂肪酸 ビニルエ ス テル

を 必須成分 と し て含有 し た重合成分 を 重合 さ せて シ ロ キ サ ン含有重合体 を 調製 し た の ち 、 該 シ ロ キサ ン含有重合 体 に ケ ン化処理 を 施す こ と を 特徴 と す る 前記眼用 レ ン ズ 材料 の 製法 に 関す る 発 明 を 実施す る た め の 最 良 の 形態 本発 明 の 眼用 レ ン ズ材料 (以下 、 眼用 レ ン ズ材料 I と い う ) は、 2 以 上 の活性不飽和基 を 有 し 、 数平均分子量 が 2 0 0 0 〜 1 0 0 0 0 0 の シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ 一 ( A ) お よ び低級脂肪酸 ビ ニルエ ス テル （ B ) を 必須成 分 と し て含有 し た重合成分 を重合 さ せて得 ら れた シ ロ キ サ ン含有重合体か ら な る も の で あ る 。

言 u 記 シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー （ A ) は、 主 に 眼用 レ ン ズ材料 I に 、 形状回復性 に 代表 さ れ る 柔軟性 お よ び機 械 的強度 を 付与す る 成分で あ る 。

』 記 シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ ー （ A ) の活性不飽和基 と は、 ラ ジカ ル重合 に 供す る こ と が可能な活性不飽和基 の こ と で あ り 、 た と え ば （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル基、 ビニ ル基、 ァ リ ル基 、 （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ソレオキ シ基、 ビニ ル 力 ルバ メ ー 卜 基な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら の な か で は、 眼用 レ ン ズ材料 I に 良好な柔軟性 を 付与 し 、 他 の重合成 分 と の 共重合性 に す ぐれ る と い う 点か ら 、 ァ ク リ ロ イ ル ォキ シ基お よ び ビ ニ ル基が好 ま し く 、 と く に ァ ク リ ロ イ ル ォキ シ基が好 ま し い 。

な お 、 本明細書 に お い て 、 「 〜 （ メ タ ） ァ ク リ

と は 「 〜 ァ ク リ 」 お よ び 「 〜 メ タ ク リ · ' · 」 の 両方 を 含む概念で あ る 。

シ 口 キサ ン マ ク ロ モ ノ マ一 ( A ) の 数平均分子量 は、 硬度 を 上昇 さ せす ぎ る こ と がな く 、 眼用 レ ン ズ材料 I に す ぐれた柔軟性 を 付与す る た め に は、 2 0 0 0 以上 、 好 ま し く は 2 5 0 0 以上 、 さ ら に 好 ま し く は 3 0 0 0 以上 o で あ る 。 ま た 、 眼用 レ ン ズ材料 I 自 体が柔か く はな る も の の 、形状回復性 に劣 る こ と がな い よ う に す る た め に は、 シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ ー （ A ) の数平均分子量 は 1 0 0 0 0 0 以下、 好 ま し く は 5 0 0 0 0 以下、 さ ら に好 ま し く は 1 0 0 0 0 以下で あ る 。

目 的 と す る 眼用 レ ンズ材料 I を得 る た め に 、 シ ロ キサ ンマ ク ロ モ ノ マ ー （ A ) と し て 、 た と え ば米国特許第 4 , 1 8 9 , 5 4 6 号明細書 に記載の ジ アルキル シ ロ キサ ン に活性不飽和基が付 さ れた マ ク ロ モ ノ マー を用 い る こ と も 可能で あ る 。

通常、 シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マー は、 水濡れ性に劣 り 、 それ単独では比較的機械的強度が不足す る も のが多い。 し たが っ て、 本発明 に用 い ら れる シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マー （ A ) と し て は、 水濡れ性 の向上 を 目 的 と してマ ク 口 モ ノ マー構造 中 に式 ：

- N - C - 0 - I II

H 0 で表わ さ れる ウ レ タ ン基 を有す る も のが好 ま し い。

シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ一 （ A ) が前記 ウ レ タ ン基を 有する 場合は、 眼用 レ ン ズ材料 I に好適な機械的強度 と す ぐれた水濡れ性 と を 付与す る こ と がで き る 。 充分な機 械的強度お よ び水濡れ性 を付与す る た め に は、 かか る ゥ レ タ ン基はシ ロ キサ ンマ ク ロ モ ノ マ — （ A ) 中 に平均 2 個以上、好 ま し く は平均 4 個以上で あ る こ と が望ま し い 。 一方、 ウ レ タ ン基が導入 さ れす ぎる と 、 眼用 レ ンズ材料 I の柔軟性が低下す る の で、 ウ レ タ ン基 は シ ロ キサ ンマ ク ロ モ ノ マ ー （ A ) 中 に 平均 2 0 個以下、 好 ま し く は平 /JP00/02939

6 均 1 4 個以下で あ る こ と が望 ま し い 。

本発明 に お い て 、 柔軟性、 と く に 形状回復性が向上 し た 眼用 レ ン ズ材料 I を得 る に は、 シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ ー （ A ) と し て 、 た と え ば米国特許第 4 , 4 9 5 , 3 6 1 号明細書や米国特許第 5 ， 8 0 7 , 9 4 4 号明細書 な ど に記載の シ ロ キサ ン構造 の両端 に親水性部位が導入 さ れたマ ク ロ モ ノ マー を用 い る こ と も でき る 。

本発明 にお い て は、 シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マー （ A ) と し て 、 と く に 一般式 （ 1 — 1 ) ：

A ¹ - ( - Ό ¹ - S ) _η - U ² - S ²— U ³ - - A ² ( I - 1 ) [式中 、 Α ¹ お よ び Α ² はそれぞれ独立 し て活性不飽和基 炭素数 1 〜 2 0 の アルキ レ ン基 を有す る活性不飽和基 ま た は炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキ レ ン グ リ コ —ル基を有す る 活性不飽和基、

U ¹ は両隣 り の Α ¹ お よ び S ¹ と ま た は S ^: お よび S ¹ と ゥ レ 夕 ン結合 を形成する ジ ウ レ タ ン性基、

U ² は両隣 り の A ¹お よ び S ² と ま た は S ^[お よび S ² と ゥ レ 夕 ン結合 を 形成す る ジ ウ レ タ ン性基、

U ³ は両隣 り の S ² お よ び A ² と ウ レ タ ン結合 を形成す る ジ ウ レ タ ン性基、

S ¹ お よ び S ² はそれぞれ独立 し て式 ：

(式中 、 R ¹ お よ び R ² はそれぞれ独立 し て炭素数 1 〜 2 0 の ア ル キ レ ン基 、 R ³ 、 R ⁴ R ⁵ 、 R ⁶ 、 R ⁷ お よ び R ⁸ はそれぞれ独立 し て フ ッ 素原子で 置換 さ れて い て も 00/02939 よ い 直鎖状、 分 岐鎖状 も し く は環状 の 炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキル基 ま た は式 ： A ³ — U ⁴ — R i — O — R ² — (式 中 、 A ³ は活性不飽和 基 、 炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキ レ ン 基 を有す る活性不飽和基 も し く は炭素数 1 〜 2 0 の ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル基 を有す る 活性不飽和基、 U ⁴ は隣 り あ う A ³ お よび R ¹ と ウ レタ ン結合 を形成する ウ レタ ン性 基 を示 し 、 R ¹ お よ び R ² は前記 と 同 じ ） で表わ さ れ る 基 X は 1 〜 ： L 5 0 0 の整数、 y は 0 ま た は 1 〜 1 4 9 9 の 整数、 x + y は 1 〜 ： 1 5 0 0 の整数 を 示す） で表わ さ れ る 基、

n は 0 ま た は 1 〜 1 0 の整数を示す ]

で表わ さ れる マ ク ロ モ ノ マーや 、

一般式 （ I 一 2 ) ：

B ¹ - S ³ — B ¹ ( 1 — 2 )

[式中 、 B ¹ はウ レ タ ン結合を有する 活性不飽和基、 S ³ は式 ：

/

R¹— 0— R²+ 一 R²- O— Rl

\

(式中 、 R ¹お よ び R ² はそれぞれ独立 し て炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキ レ ン 基、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ 、 R ⁷ お よ び R ⁸ はそれぞれ独立 し て フ ッ 素原子で置換 さ れて い て も よ い 直鎖状、 分 岐鎖状 も し く は環状の炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキル基 ま た は式 ： A ³ — U ⁴ — R ¹ — 0 — R ² — (式 中 、 A ³ は活性不飽和基、 炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキ レ ン 基を有す る活性不飽和基 も し く は炭素数 1 〜 2 0 の ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル基 を 有す る 活性不飽和基、 U ⁴ は隣 り CT/JP00/02939

8 あ う A ³ お よ び R ¹ と ウ レ タ ン結合 を形成する ウ レタ ン性 基 を示 し 、 R ¹ お よ び R ² は前記 と 同 じ ） で表わ さ れる 基 X は 1 〜 ： L 5 0 0 の整数 、 y は 0 ま た は 1 ~ 1 4 9 9 の 整数 、 x + y は 1 ~ 1 5 0 0 の 整数を示す） で表わ さ れ る 基 を 示す ]

で表わ さ れる マ ク ロ モ ノ マ — が好 ま し く 用 レゝ ら れる 。

前記一般式 （ I 一 1 ) 〖こ お い て 、 A ¹ お よ び A ² にて示 さ れ る 活性不飽和基 と し て は、 前記 し た よ う に 、 た と え ば （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル基、 ビニル基、 ァ リ ル基、 （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ルォキ シ基、 ビ ニルカ ルバ メ 一 ト 基な ど があ げ ら れる 。 こ れ ら の な か で も 眼用 レ ン ズ材料 I に さ ら に 良好な柔軟性 を付与す る こ と ができ 、 他の重合成分 と の共重合性 にす ぐれる 点か ら 、 ァ ク リ ロ イ ルォキ シ基 およ び ビエル基が好ま し く 、 と く に ァ ク リ ロ イ ルォキ シ 基が好 ま し い 。

ま た前記活性不飽和基が ア ルキ レ ン基 ま た はアルキ レ ン グ リ コ ール基 を有す る 場合 、 かか る ア ルキ レ ン基ゃ ァ ルキ レ ン グ リ コ ール基の炭素数 は 1 〜 2 0 、 なかんづ く 1 〜 1 0 で あ る こ と が好 ま し い 。

ま た一般式 （ 1 — 1 ) 中 、 S ¹ お よ び S ² にて示 さ れる 式 ：

一 Rに 0 - R² - R²- O - R¹ -

(式中 、 R R ² 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ 、 R ⁷ 、 R ⁸ x お よ び y は前記 と 同 じ ） で表わ さ れ る 基 に お い て 、 R ¹ お よ び R ² は好 ま し く は炭素数 1 〜 5 の ア ルキ レ ン基 、 R ³ 〜 R ⁸ は好 ま し く は炭素数 1 〜 5 の ア ルキル基で あ り ま た か 力 る R ³ 〜 R ⁸ を 示す式 ： A ³ _ U ⁴ — R ¹ — 〇 一 R ² — 中 の A ³ は 、 前記例示 と 同 様 の活性不飽和基 を 示 し か か る 活性不飽和基が ア ルキ レ ン基 ま た は ア ルキ レ ン グ リ コ ー ル基 を 有す る 場合 、 ア ルキ レ ン基や ア ルキ レ ン グ リ コ ー ル基 の 炭素数 は 1 〜 2 0 、 な か んづ く 1 〜 1 0 で あ る こ と が好 ま し い 。 ま た X は 1 〜 5 0 0 の 整数、 y は 0 ま た は 1 〜 4 9 9 の 整数、 + は 1 〜 5 0 0 の 整数 で あ る こ と が好 ま し レ 。

さ ら に 一般式 （ 1 — 1 ) 中 、 n は 0 ま た は 1 〜 5 の整 数で あ る こ と が好 ま し い 。

一方 、 前記一般式 （ 1 _ 2 ) に お い て 、 B ¹ に て示 さ れ る ウ レ タ ン結合 を 有す る 活性不飽和基 と し て は、 た と え ば （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ルイ ソ シ ァ ネ ー ト 基、 （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ルォ キ シイ ソ シ ァ ネ ー ト 基、 ァ リ ルイ ソ シ ァ ネ ー ト 基、 ビニルベ ン ジルイ ソ シ ァ ネ ー ト 基な どが あ げ ら れ る 。 ま た 一般式 （ 1 — 2 ) 中 で S ³ に て 示 さ れ る 基 は、 前記一般式 （ I 一 1 ) 中 の S ¹ お よ び S ² に て示 さ れ る 基 と 同様で あ る 。

前記マ ク ロ モ ノ マ ー の なか で も 、 形状 回復性 に 代表 さ れ る 柔軟性お よ び機械的強度 の 付与 の 効果が大 き い と い ラ 点、力ゝ ら 、 式 ：

A ¹ - U ² _ S ² - U ³ - A ²

(式 中 、 、 A U ² 、 U ³ お よ び S ² は前記 と 同 じ ） で表わ さ れ る マ ク ロ モ ノ マ ー お よ び式 ：

A ¹ - ( - U ¹ - S ¹ - ) _n , _ U ² _ S ² — U ³ — A ²

(式 中 、 、 A ²、 U ¹ , U ² 、 U ³ 、 S ¹ お よ び S ² は前 記 と 同 じ 、 n ' は 1 〜 4 の 整数 を 示す） で表わ さ れ る マ ク ロ モ ノ マ ーが好 ま し く 、 と く に 式 ： Ho Crlg し Ho

A— CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂— SiO~f SiO^~Si— CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂ - A

CHg CHg CHg

(式中、 Aは式：

で表わされる基、 aは 20 50の整数を示す） で表わ さ れる マ ク ロ モ ノ マー が好 ま し い。

前記低級脂肪酸 ビニルエス テル （ B ) は、 主に眼用 レ ンズ材料 I に形状回復性を付与 し 、 さ ら に後述す 眼用 レ ンズ材料 IIを得 る 際のゲ ン化処理 に よ り 親水性 を付与 する 成分であ る 。

低級脂肪酸 ビニルエ ス テル （ B ) の代表例 と し ては、 た と え ば一般式 （ II) ：

H

H.C = C- 0-C -R (II)

II

0

(式中 、 R は水素原子 ま た はハ ロ ゲ ン原子で置換 さ れて いて も よ い炭素数 1 1 5 の ア ルキル基 を示す） で表わ さ れる 化合物が好 ま し い。 かか る 化合物 の具体例 と し て は、 た と え ばギ酸 ビニル、 酢酸 ビニル、 プ ロ ピ オ ン酸 ビ ニル、 酪酸 ビニル、 ピバ リ ン酸 ビ ニル、 バーサチ ッ ク 酸 ビニル、 ラ ウ リ ン酸 ビニル、 ス テ ア リ ン酸 ビニル、 モ ノ ク ロ 口 酢酸 ビニリレ、 モ ノ フ ルォ ロ 酢酸 ビニル、 ト リ ク ロ 口 酢酸 ビ ニ ル 、 ト リ フ ル ォ ロ 酢酸 ビ ニ ル な ど が あ げ ら れ 、 こ れ ら は 単独 で ま た は 2 種以 上 を 混 合 し て 用 い る こ と が で き る 。

前記 低級脂 肪酸 ビ ニ ル エ ス テ ル （ B ) の な か で も 、 形 状 回復性 お よ び親 水性 の 付 与 の 効 果 が大 き い と い う 点 か ら 、 酢酸 ビ ニ ル 、 プ ロ ピ オ ン 酸 ビ ニ ル お よ び ビ バ リ ン 酸 ビ ニ ル が好 ま し く 、 と く に 酢酸 ビ ニ ル が好 ま し い 。

本発 明 の 眼用 レ ン ズ材料 I を 構 成 す る シ ロ キ サ ン 含有 重 合体 は 、 前 記 シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー （ A ) お よ び 低級脂 肪酸 ビ ニ ル エ ス テ ル （ B ) を 必 須 成分 と し て 含有 し た 重 合 成分 を 重 合 さ せ て 得 ら れ る が 、 か か る 重合 成分 に は 、 こ の ほ 力、 に 、 た と え ばケ ィ 素含有 モ ノ マ 一 （ C ) が含有 さ れて い て も よ い 。

前記 ケ ィ 素含有 モ ノ マ ー （ C ) は 、 主 に 眼用 レ ン ズ材 料 I に 酸 素透過 性 を 付与 し 、 さ ら に 柔軟性 、 と く に 形 状 回復性 を も 付与 す る 成 分 で あ る こ と か ら 、 好 ま し く 用 い ら れ る 。

ゲ イ 素含有 モ ノ マ ー （ C ) の 代表例 と し て は 、 た と え ばペ ン タ メ チ ル ジ シ ロ キ サ ニ ル メ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 卜 リ メ チ ル シ ロ キ シ ジ メ チ ル シ リ ル プ ロ ピ ル （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 メ チ ル ビ ス （ ト リ メ チル シ ロ キ シ ） シ リ ル プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ ス （ ト リ メ チ ル シ 口 キ シ ） シ リ ル プ ロ ピ リレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 モ ノ [ メ チル ビ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ ロ キ シ ] ビ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ リ ル プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 、 ト リ ス [ メ チ ル ビ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ ロ キ シ ] シ リ ル プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チル シ リ ル メ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ル シ リ ル プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 メ チ ル ビ ス （ ト リ メ チ ル シ 口 キ シ ） シ リ ル ェ チ ル テ ト ラ メ チ ル ジ シ ロ キ サ ニ ル メ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 テ ト ラ メ チ ル ト リ イ ソ プ ロ ビ ル シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ サ ニ ル プ ロ ピ ル（ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 テ 卜 ラ メ チ ル ト リ イ ソ プ ロ ビ ル シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ シ ビ ス （ ト リ メ チリレ シ 口 キ シ ） シ リ ル プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ジ メ チ ル シ リ ル プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト な ど の ケ ィ 素 含有

( メ タ ） ァ ク リ レ ー ト ； た と え ば ト リ ス （ ト リ メ チ ル シ 口 キ シ ） シ リ リレ ス チ レ ン 、 メ チリレ ビ ス （ ト リ メ チ リレ シ 口 キ シ ） シ リ ル ス チ レ ン 、 ジ メ チ ル シ リ ル ス チ レ ン 、 ト リ メ チ ル シ リ ル ス チ レ ン 、 卜 リ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ ロ キ サ ニ ル ジ メ チル シ リ ル ス チ レ ン 、 [ メ チ ル ビ ス （ ト リ メ チ ル シ 口 キ シ ） シ ロ キ サ ニ ル ] ジ メ チ ル シ リ ル ス チ レ ン 、 ペ ン 夕 メ チ ル ジ シ ロ キ サ ニ ル ス チ レ ン 、 ヘ プ タ メ チ ル ト リ シ ロ キ サ ニ ル ス チ レ ン 、 ノ ナ メ チ ル テ ト ラ シ 口 キ サ ニ ル ス チ レ ン 、 ペ ン タ デカ メ チ ル ヘ プ 夕 シ ロ キ サ ニ ル ス チ レ ン 、 ヘ ン エ イ コ サ メ チ ル デカ シ ロ キ サ ニ ル ス チ レ ン 、ヘ プ タ コ サ メ チ ル ト リ デカ シ ロ キ サ ニ リレ ス チ レ ン 、 ヘ ン ト リ ア コ ン タ メ チ ル ペ ン 夕 デ カ シ ロ キ サ ニ ル ス チ レ ン 、 ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ペ ン 夕 メ チ ル ジ シ ロ キ シ メ チ ル シ リ ル ス チ レ ン 、 ト リ ス （ ペ ン 夕 メ チ ル ジ シ ロ キ シ ） シ リ ル ス チ レ ン 、 [ ト リ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ ロ キ サ ニ ル ] ビ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ リ ル ス チ レ ン 、 メ チ ル ビ ス （ ヘ プ タ メ チ ル ト リ シ 口 キ シ ） シ リ ル ス チ レ ン 、 ト リ ス [ メ チ ル ビ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ ロ キ シ ] シ リ ル ス チ レ ン 、 ト リ メ チル シ ロ キ シ ビ ス [ 卜 リ ス

( ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ ロ キ シ ] シ リ ル ス チ レ ン 、 へ プタ キ ス （ ト リ メ チリレ シ 口 キ シ） ト リ シ ロ キサニルス チ レ ン、 ト リ ス [ 卜 リ ス （ ト リ メ チル シ ロ キ シ） シ ロ キ シ ] シ リ リレス チ レ ン 、 [ ト リ ス （ ト リ メ チル シ ロ キ シ） へキ サ メ チルテ ト ラ シ 口 キ シ ] [ ト リ ス （ ト リ メ チル シ ロ キ シ） シ ロ キ シ ] ト リ メ チリレ シ ロ キ シ シ リ リレス チ レ ン 、 ノ ナキス （ ト リ メ チル シ ロ キ シ） テ ト ラ シ ロ キサニルス チ レ ン、 メ チル ビ ス （ ト リ デカ メ チルへキサ シ 口 キ シ） シ リ ルス チ レ ン 、 ヘ プタ メ チルシ ク ロ テ 卜 ラ シ ロ キサニル ス チ レ ン、 ヘ プタ メ チリレ シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ シ ビス （ 卜 リ メ チル シ 口 キ シ） シ リ ルス チ レ ン 、 ト リ プ ロ ピルテ ト ラ メ チル シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キサニルス チ レ ンな ど の 一般 式 ： .

(式中 、 p は 1 I 5 の整数、 Q は 0 ま た は 1 Γ は 1 1 5 の整数 を示す） で表わ さ れ る ゲ イ 素含有ス チ レ ン 誘導体な どがあ げ ら れ、 こ れ ら は単独で ま た は 2 種以上 を混合 し て用 い る こ と がで き る 。

前記ケィ 素含有モ ノ マ ー （ C ) の なかで も 、 眼用 レ ン ズ材料 I に高酸素透過性お よ び柔軟性、 と く に形状 回復 性 を 同時 に 付与す る 効果がよ り 大 き い と い う 点か ら 、 ケ ィ 素含有 （ メ タ ） ァ ク リ レー ト が好 ま し く 、 ト リ ス （ 卜 リ メ チル シ 口 キ シ） シ リ ルプ ロ ピル ァ ク リ レー ト が と く に好ま し い。

さ ら に 前記重合成分 に は、 シ ロ キサ ンマ ク ロ モ ノ マ ー ( A ) 、 低級脂肪酸 ビニルエス テル （ B ) お よ びゲ イ 素 含有モ ノ マ ー （ c ) の ほか に 、 た と え ば フ ッ 素含有モ ノ マー （ D ) が含有 さ れて い て も よ い 。

前記 フ ッ 素含有 モ ノ マ ー （ D ) は、 主 に 眼用 レ ン ズ材 料 I に 酸素透過性お よ び柔軟性 を 付与 し 、 同 時 に耐脂質 汚染性 を 向上 さ せ る 成分で あ る 。

フ ッ 素含有 モ ノ マ ー （ D ) の代表例 と し て は、 た と え ば 2 ， 2 , 2 — ト リ フ ルォ ロ ェチリレ （ メ タ ） ァ ク リ レー ト 、 2 , 2 ， 3 , 3 — テ ト ラ フ ルォ ロ プ ロ ピル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 , 3 , 3 — テ ト ラ フ ルオ ロ ー t — ペ ンチル （ メ タ ） ァ ク リ レー ト 、 2 , 2 ， 3 , 4 ， 4 , 4 一へキサ フ ルォ ロ ブチル （ メ タ ） ァ ク リ レー ト 、 2 ， 2 ， 3 , 4 ， 4 , 4 — へキサ フ ルオ ロ ー t 一 へキ シリレ （ メ 夕 〉 ァ ク リ レー ト 、 2 ， 3 , 4 ， 5 ， 5 , 5 — へキサ フ ルオ ロ ー 2 ， 4 一 ビス （ ト リ フ ルォ ロ メ チル） ペ ンチル (メ タ ） ァ ク リ レー ト 、 2 , 2 ， 3 ， 3 ， 4 ， 4 一 へキ サ フ ルォ ロ ブチル （ メ タ ） ァ ク リ レー ト 、 2 ， 2 ， 2 , 2 ' , 2 ' ， 2 ' — へキサ フ ルォ ロ イ ソ プ ロ ピル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 , 3 , 3 ， 4 ， 4 ， 4 — ヘプタ フ ルォ ロ ブチル （ メ タ ） ァ ク リ レー ト 、 2 ， 2 , 3 ， 3 , 4 , 4 , 5 ， 5 — ォ ク タ フ ルォ ロ ペ ンチル （ メ タ ） ァ ク リ レー ト な どの ほか 、 一般式 ：

H₂C = C - C一 0 - CH_¾- CH - CH -Rj

0 OH

(式 中 、 は炭 素数 3 〜 1 5 の フ ル ォ ロ ア ルキル基 、 R ₂ は水素原子 ま た は メ チ ル基 を 示す） で 表わ さ れ る 、 た と え ば 3 — パ 一 フ ルォ ロ ブチル ー 2 ― ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピル （ メ タ ） ァ ク リ レー ト 、 3 — パ一 フ ルォ 口 へ キ シル — 2 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レー ト 、 3 — パ ー フ ルォ ロ ォ ク チル ー 2 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピル（ メ タ ） ァ ク リ レー ト 、 3 — （パ ー フ ルオ ロ ー 3 — メ チルブチル） — 2 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 3 — (パー フ ルオ ロ ー 5 — メ チルへキ シル） 一 2 ― ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピル （ メ タ ） ァ ク リ レー ト 、 3 — (パ一 フ ルォ ロ — 7 — メ チリレオ ク チル） 一 2 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピル （ メ 夕 ） ァ ク リ レー ト な ど の フ リレオ ロ ア レキ レ （ メ タ ） ァ ク リ レー ト があ げ ら れる 。

こ れ ら の な か で も 、 酸 素透過性、 柔軟性お よ び耐脂質 汚染性 の う ち 、 と く に 眼用 レ ンズ材料 I に柔軟性 を 付与 す る 効果が大き い と い う 点か ら 、 フルォ ロ ア ルキルァ ク リ レー ト が好ま し い。

さ ら に 、 通常 フ ッ 素化合物は酸素透過性お よ び耐脂質 汚染性 を 付与 し得 る も の の 、水濡れ性 に劣 る も のが多 い 。 こ れに対 し 、 酸素透過性お よ び耐脂質汚染性 を損な う こ と な く 、 眼用 レ ンズ材料 I に柔軟性お よ び水濡れ性 を付 与す る こ と がで き る と い う 観点か ら 、 と く に 一般式 ：

H

H C = C - C - 0 - CH₂ - CH - CH₂ - 'i

II I O OH

(式 中 、 R ' i は炭素数 3 〜 1 5 、 好 ま し く は 3 〜 8 、 さ ら に好 ま し く は 4 〜 6 のパー フ ルォ ロ ア ルキル基 を示 す） で表わ さ れ る 水酸基 を有す る フ ルォ ロ ア ルキル ァ ク リ レー 卜 が好 ま し い 。

前記 シ ロ キサ ンマ ク ロ モ ノ マ ー （ A ) お よ び低級脂肪 酸 ビニ ルエ ス テ ル （ B ) な ら び に 必要 に 応 じ て用 い ら れ る ケ ィ 素含有 モ ノ マ 一 （ C ) の 量 は 、 眼用 レ ン ズ材料 I に 充分な柔軟性 な ら び に機械的強度 お よ び酸 素透過性が 付与 さ れ る よ う に す る に は 、 シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ 一

( A ) お よ びゲ イ 素含有 モ ノ マ ー （ C ) の合計量 と 低級 脂肪酸 ビニルエ ス テ ル （ B ) と の割合 （ （ A ) お よ び （ C ) の合計量 / ( B ) (重量比） ） （すな わ ち 、 ケ ィ 素含有 モ ノ マ ー ( C ) を 用 い な い 場合 、 （ A ) Z ( B ) ) が 3 0 / 7 0 以上 、 好 ま し く は 5 0 Z 5 0 以上で あ る こ と が 望 ま し く 、 ま た 眼用 レ ン ズ材料 I に 充分な形状回復性お よ び親水性が付与 さ れ る よ う にす る に は 、 前記割合 が 9 0 / 1 0 以下 、 好 ま し く は 8 0 Z 2 0 以下で あ る こ と が 望 ま し い

ま た 、 ケ ィ 素含有モ ノ マ ― ( C ) を 用 い る 場合 の シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ ー （ A ) と ケ ィ 素含有モ ノ マ ー （ C ) と の割合 ( ( A ) / ( C ) (重量比） ） は 、 形状 回復性 を低下 さ せず に 眼用 レ ン ズ材料 I に充分な機械的強度が 付与 さ れ る よ う に す る に は、 2 0 Z 8 0 以上、 好 ま し く は 2 5 Z 7 5 以上 で あ る こ と が望 ま し く 、 ま た 眼用 レ ン ズ材料 I に 充分な酸素 透過性が付与 さ れ る よ う にす る に は、 HU Bd割合が 9 0 / 1 0 以下 、 好 ま し く は 8 0 Z 2 0 以下で あ る こ と が望 ま し い

W1 目 d シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ 一 （ A ) お よ び低級脂肪 酸 ビニルエ ス テル （ B ) 並び に 必要 に応 じ て用 い ら れ る ゲ イ 素含有モ ノ マ ー（ C )お よ び フ ッ 素含有モ ノ マ ー（ D ) の 量は 、 眼用 レ ン ズ材料 I に シ ロ キサ ン マ ク 口 モ ノ マ ー ( A に 低級脂肪酸 ビ ニルエ ス テル （ B ) お よ びケ ィ 素 含有モ ノ マ ― （ C ) に よ る 効果が充分 に 発現 さ れ る よ う に す る に は 、 シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー （ A ) 、 低級脂 肪酸 ビ ニ ル エ ス テ ル（ B )お よ び ケ ィ 素 含 有 モ ノ マ ー（ C ) の 合 計量 と フ ッ 素 含有 モ ノ マ ー （ D ) と の 割 合 （ （ A ) 、

( B ) お よ び （ C ) の 合 計 量 Z ( D ) ( 重 量 比 ） ） が 2 0 / 8 0 以 上 、 好 ま し く は 4 0 / 6 0 以 上 で あ る こ と が 望 ま し く 、 ま た 眼用 レ ン ズ材料 I に と く に 充 分 な 耐脂 質 汚染性 が 付与 さ れ る よ う に す る に は 、 前 記割合 が 9 0 1 0 以 下 、 好 ま し く は 8 5 / 1 5 以 下 で あ る こ と が望 ま し い 。

な お 前 記重 合 成分 に は 、 必 要 に 応 じ て 、 さ ら に 2 以 上 の 重 合性基 を 有 す る 架橋 性化 合 物 （ E ) が含 有 さ れて い て も い

刖 S己架橋性化 合物 ( E ) は 、 主 に 眼用 レ ン ズ材料 I に 透 明 性 な ど の 光 学特性 を 付与 し 、 ま た 眼用 レ ン ズ材料 I が レ ン ズ材料 と し て の 使用 に 耐 え 得 る よ う に 、 そ の 機械 的 強度 を さ ら に 向 上 さ せ る 成分 で あ る 。

架橋性化 合 物 （ E ) の 代表例 と し て は 、 た と え ばェ チ レ ン グ リ Π 一 ル ジ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ ( メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 、 ト リ エ チ レ ン グ リ コ 一 ル ジ ( メ 夕 ） ァ ク リ レ ー 卜 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル ジ

( メ 夕 ) ァ ク リ レ ー ト 、 ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー リレ ジ （ メ タ ） ァ ク り レ ー ト 、 ァ リ ル （ メ タ ) ァ ク リ レ ー ト 、 ビ ニ ル （ メ 夕 ） ァ ク リ レ — ト 、 卜 リ メ チ ロ ー ル プ ロ パ ン 卜 リ

( メ 夕 ) ァ ク リ レ ー 卜 、 メ 夕 ク U ロ イ ル ォ キ シ ジ ェ チ ル ァ ク リ レ一 卜 、 ジ ビ .ニ ル ベ ン ゼ ン 、 ジ ァ リ ル フ タ レ ー ト 、 ァ ジ ピ ン 酸 ジ ァ リ レ 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ 一 ル ジ ァ リ ル ェ 一 テ ル 、 卜 リ ァ リ ル イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 α — メ チ レ ン 一

N — ビ 二 ル ピ 口 リ ド ン 、 4 ー ビ ニ ル ペ ン ジ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ― 卜 、 3 — ビニルベ ン ジ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 、

2 ， 2 一 ビ ス ( ρ - ( メ タ ） ァ ク リ ロ イ ルォキ シ フ エ 二 ル） へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ パ ン 、 2 ， 2 _ ビス （ m _ ( メ 夕 ） ァ ク り □ ィ ルォキ シ フ エ ニ ル） へ キサ フ ルォ ロ プ ロ パ ン 、 2 ， 2 — ビ ス （ 0 — （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ フ エ 二ル） へ キサ フ ルォ ロ プ ロ パ ン 、 1 , 4 一 ビス （ 2 一 ( メ 夕 ） ァ ク リ ロ イ ルォキ シ へ キサ フ ルォ ロ イ ソ プ ロ ピル） ベ ン ゼ ン 、 1 ， 3 — ビ ス （ 2 _ ( メ タ ） ァ ク リ ロ ィ ルォ キ シ へ キサ フ ルォ ロ イ ソ プ ロ ピ ル） ベ ン ゼ ン 、 1 ,

2 - ビ ス （ 2 一 （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ルォキ シ へ キサ フ ル ォ ロ イ ソ プ 口 ピ ル） ベ ンゼ ン 、 1 ， 4 — ビ ス （ 2 — ( メ 夕 ） ァ ク り ΠΙ ィ ル ォキ シ イ ソ プ ロ ピル） ベ ンゼ ン 、 1 ，

3 - ビ ス （ 2 - ( メ タ ） ァ ク リ ロ イ ルォキ シイ ソ プ ロ ピ ル） ベ ン ゼ ン 、 1 ， 2 _ ビ ス （ 2 — ( メ タ ） ァ ク リ ロ イ ルォキ シィ ソ プ ロ ピル） ベ ンゼ ン な ど が あ げ ら れ、 こ れ ら は単独で ま た は 2 種以上 を 混合 し て用 い る こ と がで き る

架橋性化合物 （ Ε ) の な か で も 、 眼用 レ ン ズ材料

I に光学特性お よ び機械的強度 を付与する効果が大 き く 、 取扱 い やす い と レ う 点力ゝ ら 、 エ チ レ ン グ リ コ ール ジ （ メ 夕 ） ァ ク リ レ ー ト 、 ジエチ レ ン グ リ コ ー ル ジ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ア ジ ピ ン酸 ジ ァ リ ルお よ びジ エチ レ ン ダ リ コ ー ル ジ ァ リ ルエ ー テルが好 ま し く 、 と く に エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト お よ びジエ チ レ ン ダ リ コ ール ジ ァ リ ルエ ー テルが好 ま し い 。

架橋性化合物 （ Ε ) の重合成分 中 の含有量 は 、 眼用 レ ン ズ材料 I に 充分 に光学特性お よ び機械的強度 を 付与す る た め に は、 0 . 0 1 重量 ％ 以上 、 好 ま し く は 0 . 0 5 重量％ 以上で あ る こ と が望 ま し く 、 ま た 眼用 レ ンズ材料

I に機械的強度は付与 さ れ る も の の 、 柔軟性が低下す る おそれ を な く すた め に は 、 1 5 重量 ％ 以下 、 好 ま し く は

1 0 重量 % 以下で あ る こ と が望 ま し い 。

さ ら に 前記重合成分 に は、 眼用 レ ンズ材料 I の紫外線 吸収性 を 向上 さ せ る 目 的で 、 紫外線吸収剤が含有 さ れて い て も よ い 。

前記紫外線吸収剤 と し て は、 た と え ば 2 — （ 2 ' — ヒ ド ロ キ シ 一 5 ' — メ チル フ エ ニル )ベ ン ゾ 卜 リ ァ ゾール、

5 — ク ロ P - 2 ― ( 3 ' 一 t — ブチリレ ー 2 ' — ヒ ド ロ キ シ ー 5 , ー メ チル フ エ ニル） ベ ン ゾ ト リ ァ ゾ一ル、 2 — ( 5 - ク O P - 2 H — ベ ン ゾ 卜 リ ァ ゾ一ル 一 2 — イ リレ） - 6 - ( ジ メ チル） — 4 一 メ チル フ エ ノ ー レな ど の一般式 ( I I I )

(式中 、 Z ¹ は水素原子、 塩素原子 臭素原子、 ヨ ウ 素 原子な ど のハ ロ ゲ ン原子、 炭素数 1 6 の ア ルキル基ま た は炭素数 1 〜 6 の ア ル コ キ シル基 Z ² お よ び Z ³ はそ れぞれ独立 し て水素原子 ま た は炭素数 〜 6 の ア ルキル 基 を示す） で表わ さ れ る 化合物 、 2 — ( 2 ' — ヒ ド ロ キ シ ー 5 ' — メ タ ク リ ルォキ シエチ レ ンォキ シ 一 t 一 プチ ル フ エ ニル） 一 5 — メ チルベ ン ゾ 卜 リ ア ゾ一ルな ど のベ ン ゾ ト リ ア ゾール系紫外線吸収剤 ； 2 — ヒ ド ロ キ シ ー 4 ー メ ト キ シベ ン ゾ フ エ ノ ン 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ー 4 — ォ ク ト キ シベ ン ゾ フ エ ノ ンな ど のベ ン ゾフ エ ノ ン 系紫外線吸 収剤 ； サ リ チル酸誘導体系紫外線吸収剤 ； ヒ ド ロ キ シ ァ セ ト フ エ ノ ン誘導体系 紫外線吸収剤な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら の な か で は 、 紫外線吸収能 の 点か ら 、 ベ ン ゾ ト リ ァ ゾー ル系 紫外線 吸収剤が好 ま し く 、 と く に 2 _ ( 5 - ク ロ 口 一 2 H — ベ ン ゾ ト リ ア ゾ一 ル 一 2 — ィ ル） 一 6 _ ( 1 , 1 — ジ メ チル） 一 4 一 メ チル フ エ ノ ー ルな ど の 前記 一般式 （ I I I ) で表わ さ れ る 化合物が好 ま し い 。

な お 、 前記紫外線吸収剤 は重合性基 を 有す る も の で あ つ て も よ く 、 有 し な い も の で あ っ て も よ く 、 と く に 限定 がな い 。

紫外線吸収剤 の 重合成分 中 の含有量 は、 眼用 レ ン ズ材 料 I に 充分 に紫外線吸収性 を 付与す る た め に は 、 0 . 0 1 重量 ％ 以上 、 好 ま し く は 0 . 0 5 重量 ％ 以上で あ る こ と が望 ま し く 、 ま た必要以上 の添加 に よ り 相対的な他 の 機能 の低下お よ び重合阻害 の誘発 を 防 ぐた め に は、 5 重 量 ％ 以下、 好 ま し く は 3 重量 ％ 以下で あ る こ と が望 ま し い

本発 明 の 眼用 レ ン ズ材料 I を 製造す る に は、 前記重合 成分 を 重合 さ せて シ ロ キサ ン含有重合体 を 調製すれ ばよ い

前記 シ ロ キサ ン含有重合体 の 調製 の 際 に は、 そ の 種類 お よ び配合量 を 適宜調整 し た重合成分 に 、 通常 、 ま ず後 述す る 熱重合法 、 光重合法な ど の 、 活性不飽和 基 に ラ ジ カ ル を 発生 さ せ て重合反応 に 供す る ラ ジカ ル重合法 に応 じ 、 ラ ジ カ ル重合 開始剤、 光増感剤な ど が添加 さ れ る 。

前記 ラ ジカ ル重 合 開始剤 の 代表例 と し て は、 た と え ば ァ ゾ ビ ス イ ソ プチ ロ ニ ト リ ル 、 ァ ゾ ビ ス ジ メ チルノ レ 口 二 ト リ ル、 ベ ン ゾィ ルパー オキサイ ド 、 t — ブチルハ イ ド ロ パ ー ォキサ イ ド 、 ク メ ンパ ー ォキサイ ド な ど の 熱重 合 開 始 剤 ； メ チ ル オ ル ソ ベ ン ゾィ ル ベ ン ゾ エ ー ト 、 メ チ ル ベ ン ゾ ィ ル フ オ リレ メ 一 ト 、ベ ン ゾィ ン メ チ ル ェ 一 テ ル 、 ベ ン ゾ ィ ン ェ チ リレ エ 一 テ ル 、 ベ ン ゾ ィ ン ィ ソ プ ロ ピ ル ェ 一 テ ル 、 ベ ン ゾ イ ン イ ソ ブ チ ル エ ー テ ル 、 ベ ン ゾ イ ン 一 n 一 ブ チ ル エ ー テ ル な ど の ベ ン ゾィ ン 系 光 重 合 開 始剤 ； 2 — ヒ ド ロ キ シ 一 2 — メ チ ル 一 1 一 フ エ ニ リレ プ ロ パ ン 一 1 — オ ン 、 p — イ ソ プ ロ ピ リレ 一 ひ 一 ヒ ド ロ キ シ イ ソ ブチ ル フ エ ノ ン 、 p — t — ブチ ル ト リ ク ロ ロ ア セ ト フ エ ノ ン 、 2 , 2 — ジ メ ト キ シ 一 2 — フ エ ニ ル ァ セ ト フ エ ノ ン 、 ひ ， α — ジ ク ロ ロ 一 4 — フ エ ノ キ シ ァ セ 卜 フ エ ノ ン 、 Ν ， Ν — テ 卜 ラ エ チ ル 一 4 ， 4 — ジ ァ ミ ノ べ ン ゾ フ エ ノ ン な ど の フ エ ノ ン 系 光 重 合 開 始剤 ； 1 — ヒ ド ロ キ シ シ ク ロ へ キ シ ル フ ェ ニ ル ケ ト ン ； 1 — フ エ ニ ル 一 1 ， 2 _ プ ロ パ ン ジ オ ン _ 2 — ( ο _ エ ト キ シ カ ル ボ ニ ル） ォ キ シ ム ； 2 — ク ロ 口 チ ォ キ サ ン ソ ン 、 2 — メ チ ル チ オ キ サ ン ソ ン な ど の チ ォキサ ン ソ ン 系 光重 合 開 始剤 ； ジベ ン ゾス バ ロ ン ； 2 — ェ チ ル ア ン ス ラ キ ノ ン ； ベ ン ゾ フ エ ノ ン ァ ク リ レ ー ト ； ベ ン ゾ フ エ ノ ン ； ベ ン ジ ル な ど が あ げ ら れ る 。

前 記光増感剤 は 、 単独 で は紫外 線 照 射 に よ っ て 活性化 し な い が 、 光 開 始剤 と と も に 用 い る と 、 助触媒 と し て 機 能 し 、 光 開 始剤 を 単独 で 用 い た 場 合 よ り も す ぐれ た 効果 を 発揮す る も の で あ る 。 こ の よ う な 光 増 感 剤 と し て は 、 た と え ば 1 , 2 _ ベ ン ゾ ア ン 卜 ラ キ ノ ン や 、 η — ブチ ル ァ ミ ン 、 ジ 一 η — プチ ル ァ ミ ン 、 ト リ ェ チ ル ァ ミ ン な ど の ァ ミ ン 類 ； ト リ _ η — ブ チ ル ホ ス フ ィ ン 、 ァ リ ル チ オ 尿素 、 s — ベ ン ジ ル イ ソ チ ウ ロ ニ ゥ ム ー ρ — ト ル エ ン ス ル フ ィ ネ ー ト 、 ジ ェ チ ル ア ミ ノ エ チ リレ メ タ ク リ レ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。 ラ ジ カ ル重合 開 始剤 、 光増感剤 な ど は 、 こ れ ら の な か 力、 ら 1 種 ま た は 2 種以上 を適宜選択 し て 用 い れ ばよ い 。 こ れ ら の使用 量 は 、 重 合成分全量 1 0 0 重量部 （以下 、 部 と い う ） に対 し て 0 . 0 0 2 〜 2 部程度 、 好 ま し く は 0 . 0 1 〜 ； L 部程度で あ る こ と 力 望 ま し い 。

ラ ジ カ ル重合法 に お い て は、 重合成分 と ラ ジ カ ル重合 開始剤や光増感剤 の み を重合 に 供 し て も よ い が、 た と え ば重合成分 同士 の 相溶性 を よ り 向 上 さ せ る た め に 、 希釈 剤 を 用 い て も よ い 。

希釈剤 の 代表例 と し て は 、 た と え ば メ タ ノ ー ル 、 エ タ ノ ー ル、 プ ロ ノ\° ノ ー ル、 ブ 夕 ノ ー ル 、 ペ ン 夕 ノ ール 、 へ キサ ノ ールな ど の アル コ 一リレ ； ア セ ト ン 、 メ チルェ チル ケ ト ン な ど の ケ ト ン ； ジェチルエ ー テル 、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン な ど の エ ー テルな どが あ げ ら れ、 こ れ ら は単独で ま た は 2 種以上 を 混合 し て用 い る こ と がで き る 。

前記希釈剤 の な か で も 、 重合成分 の溶解性 にす ぐれ る と い う 点力 ら 、 炭素数 1 〜 6 の ア ル コ ー ルが好 ま し く 、 と く に η — プ ロ パ ノ ー ル、 η — ブ タ ノ 一 ルお よ び η — ぺ ン タ ノ ー ルが好 ま し い 。

前記重合成分 と 希釈剤 と の混合割合 は 、 重合成分が希 釈剤 に 充分 に溶解す る よ う にす る た め に は 、 重合成分 と 希釈剤 と の重量比 （重合成分 Ζ希釈剤） が 9 0 Z 1 0 以 下、 好 ま し く は 8 0 ノ 2 0 以下で あ る こ と が望 ま し レ 。 ま た 、 得 ら れ る 重合体が 白 濁 し 、 光学特性が低下 し た り 、 機械的強度が不足す る おそれ を な く すた め に は 、 前記重 量比が 3 0 ノ 7 0 以上、 好 ま し く は 5 0 Ζ 5 0 以上で あ る こ と が望 ま し い 。

本発 明 の 眼用 レ ン ズ材料 I は 、 公知 の い か な る 製法 に よ っ て も 製造す る こ と が可能で あ る が、 得 ら れ る 眼用 レ ン ズ材料 I の性能 を 最大限 に活用 す る こ と を 可能 に す る と い っ た 点か ら 、 と く に 前記重合成分お よ び必要 に 応 じ て 希釈剤 を 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ、 眼 内 レ ン ズな ど の レ ン ズ の レ ン ズ前面 の 形状 に対応 し た铸型 と 、 レ ン ズ後面 の 形状 に 対応 し た銬型 と の 2 つ か ら な る 铸型 内 に 注入 し て 密 閉 し た の ち 、 重合反応 を行な っ て シ ロ キサ ン含有重合 体 を 調製 し 、 レ ン ズ を 作製す る こ と が好 ま し い 。 な お 、 眼 内 レ ン ズ を得 よ う と す る 場合 に は、 レ ン ズ部 と 支持部 と が一体化 さ れた ワ ン ピ ー ス 眼 内 レ ン ズ に 対応 し た 铸型 を 用 い て も よ く 、 レ ン ズ部お よ び支持部それぞれ の 形状 に対応 し た铸型 を 用 い て も よ い 。

铸型 内 に 重合成分 と 必要 に応 じ て希釈剤 と の混合物 を 注入 し た の ち 、 重合反応 を行な っ て シ ロ キサ ン含有重合 体 を 製造す る 。 か か る 重合反応 の方法 に は と く に 限定が な く 、 通常 の方法 を 採用 す る こ と がで き る 。

重合反応の方法 と し て は、 た と え ば前記 ラ ジ カ ル重合 開 始剤 が配合 さ れた重合成分 と 、 必要 に応 じ て希釈剤 と の混合物 を 、 ま ずた と え ば 3 0 〜 6 0 °C 程度 に て数時 間 〜数 1 0 時間加熱 し て重合 さ せ、つ いで 1 2 0 〜 1 4 0 程度 ま で数時間 〜 1 0 数時 間 で順次昇温 し て重合 を 完結 さ せ る 方法 （熱重合法） 、 前記混合物 を 、 た と え ば紫外 線な ど の ラ ジカ ル重合 開始剤 の活性化 の 吸収帯 に応 じ た 波長 の光線 を 照射 し て 重合 さ せ る 方法 （光重合法） 、 熱 重合法 と 光重合法 と を 組合せて重合 を行な う 方法な ど が あ げ ら れ る 。

前記熱重合法 を 用 い る 場合 に は、 恒温槽 ま た は恒温室 内 で加熱 し て も よ く 、 ま た マ イ ク ロ 波 の よ う な電磁波 を 照射 し て も よ く 、 そ の 加熱 は段 階的 に 行 な っ て も よ い 。 ま た 、 前記光重 合法 を 用 い る 場合 に は 、 前記光増感剤 を さ ら に 添力！] し て も よ い 。

か く し て得 ら れた シ ロ キ サ ン含有重合体 を 铸型 内 か ら 脱離 さ せ 、 本発 明 の 眼用 レ ン ズ材料 I を 得 る こ と がで き る 。

な お 、 前記眼用 レ ン ズ材料 I に は、 必要 に 応 じ て 切削 加工 、 研磨加工 な ど の 機械的加工 を 施 し て も よ い 。

前記 眼用 レ ン ズ材料 I は 、 眼用 レ ン ズ材料 と し て充分 に好適 に使用 し 得 る 特性 を 有す る も の で あ る が、 よ り 水 濡れ性 にす ぐれた 材料 を得 る こ と を 目 的 と し て 、 前記 シ ロ キサ ン含有重合体 に ゲ ン化処理が施 さ れ る 。

すな わ ち 、 本発 明 の 眼用 レ ン ズ材料 （以下 、 眼用 レ ン ズ材料 I I と い う ） は、 （ A ) 2 以上 の活性不飽和基 を有 し 、 数平均分子量が 2 0 0 0 〜 1 0 0 0 0 0 の シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ ー お よ び （ B ) 低級脂肪酸 ビニルエ ス テ ル を必須成分 と し て含有 し た重合成分 を 重合 さ せて得 ら れた シ ロ キサ ン含有重合体 に ケ ン化処理 が施 さ れた 重合 体力ゝ ら な る も の で あ り 、 本発明 の 製法 は、 かか る ゲ ン化 処理 を 施す こ と を 特徴 と す る も の で あ る 。

本発 明 に い う ケ ン化処理 と は 、 従来知 ら れて い る ポ リ ビニル エス テル の ケ ン化方法 に準 じ て 、 重合体 中 の ケ ン 化 に よ り 分解が可能 な 低級脂肪酸 ビニルエ ス テル （ B ) に 由 来す る 単位 を 後述す る ア ル 力 リ 性化合物 に て ア ル力 リ 処理す る か ま た はた と え ば硫酸 に て酸処理 し て 以下 の ご と き ビニル ア ル コ ー ル と す る こ と で あ る 。 た だ し 、 後 者 の酸処理 に よ る ケ ン化処理 は、 ケ ン化速度がお そ く 、 かつ 均一な も の が得 ら れ に く く 、 副反応がお こ る と レ う 欠点があ る ので、 ア ル力 リ 処理 に よ る ゲ ン化処理が望 ま し い 。 かか る ケ ン化処理 に よ り 、 眼用 レ ン ズ材料 I I に 、 含水率 をそれほ ど 上昇 さ せ る こ と な く 親水性 （表面水濡 れ性） を付与す る こ と がで き る 。

(た だ し 、 式中 、 R は前記 と 同 じ 。 ）

アル力 リ 処理 に用 い ら れる アル力 リ 性化合物 と して は、 た と え ばア ン モ ニ ア 、 ア ルカ リ 金属水酸化物 、 アルカ リ 土類金属水酸化物な どが あ げ ら れる 。 かか る アルカ リ 性 化合物 の具体例 と し て は、た と え ば水酸化 ア ンモニ ゥ ム 、 水酸化ナ ト リ ウ ム 、 水酸化カ リ ウ ム 、 水酸化カルシ ウ ム な どがあ げ ら れ る 。 こ れ ら の アルカ リ 性化合物はお も に 固体で あ る た め 、 た と え ば水、 アルコ ー ル類、 ェ一 テル 類な ど に溶解 し 、 アルカ リ 溶液 と してケ ン化処理 に用 い る のがよ い。

刖'記 ァル コ ー ル類 と し て は、 た と え ば メ タ ノ ール、 ェ 夕 ノ ール、 プ ロ パ ノ 一リレ、 ブ夕 ノ ールな ど があ げ ら れ、 刖 griェ 一 テル類 と し て は 、 た と え ばジェ チルエーテル、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ンな ど が あ げ ら れる 。

ゲ ン化処理 に用 い ら れ る ア ルカ リ 性化合物 の アル力 リ 溶液のなかで は、ア ル コ ー ル類 を 用 レゝ た も の が好 ま し く 、 ゲ ン化処理 を よ り 効率 よ く 進め る た め に 、 なかで も そ の 濃度が 0 . 0 1 ~ 1 モルノ リ ッ ト ルの水酸化ナ ト リ ウ ム の メ 夕 ノ —ル水溶液が好 ま し く 、 と く に メ タ ノ ール水溶 液が メ タ ノ ール と 水 と の 混合割合 （ メ タ ノ ール 水 （体 積 比 ） ） が 3 0 Z 7 0 〜 9 0 Z 1 0 の も の が好 ま し レ 。 な お 、 本 発 明 に お い て ア ル 力 リ 処 理 に て ケ ン化処 理 を 施 す 場 合 に は 、 眼 用 レ ン ズ材料 に 染 色 を 施す こ と が可能 で あ る 。

す な わ ち 、 前 記 の ご と く シ ロ キ サ ン 含有重 合体 を 調 製 し た の ち 、 染料 を た と え ば メ タ ノ ー ル 、 エ タ ノ ー ル 、 2 一 プ ロ パ ノ ー ル な ど の 有機溶媒 に 拡散 （ 溶解） さ せ た も の に シ ロ キ サ ン 含有重 合体 を 浸 漬 し て膨潤 さ せ 、 シ ロ キ サ ン含有重 合体 中 の 未 反 応 の 残 留 モ ノ マ ー を 溶 出 さ せ る と 同 時 に 該 重 合体 内 に 染料 を 拡散 さ せ る 。 つ い で 、 ア ル 力 リ 処 理 に て ケ ン 化処 理 を 施す 際 に 染 料 を シ ロ キ サ ン 含 有 重合体 に 固 定化 さ せ る こ と が で き る 。

前記 染料 に は と く に 限定 が な く 、 た と え ば シ ー · ア イ ( C . I . ： カ ラ 一 イ ン デ ッ ク ス 、 以 下 同 様 ） リ ア ク テ イ ブ ブ ラ ッ ク 5 、 シ ー ' ア イ リ ア ク テ ィ ブ ブル ー 2 1 、 シ ー ' ア イ リ ア ク テ ィ ブ オ レ ン ジ 7 8 、 シ一 ' ア イ リ ア ク テ ィ ブ イ エ ロ 一 1 5 、 シ ー ' ア イ リ ア ク テ ィ ブ ブル ー 4 、 シ ー ' ア イ リ ア ク テ ィ ブ レ ツ ド 1 1 、 シ ー ' ア イ リ ア ク テ ィ ブ イ ェ ロ ー 8 6 、 シ — ' ア イ リ ア ク テ ィ ブ ブル 一 1 6 3 、 シ ー · ア イ リ ア ク テ ィ ブ レ ツ ド 1 8 0 な ど の 反 応性 染料 が好 ま し く 例 示 さ れ る 。 な お 、 か か る 染料 の 使 用 量 は 、 得 ら れ る 眼 用 レ ン ズ材料 I I の 染色 が充分 に 行 な わ れ る 程度 の 量 で あ れ ば よ く 、 と く に 限定 が な い 。

前記 シ ロ キ サ ン 含有 重合体 は 、 前記 ア ル カ リ 溶液や 、 酸性化 合物 の 溶 液 に 浸 漬す る こ と に よ り ケ ン 化処 理 さ れ る 。

ケ ン 化処 理 の 温度 に は と く に 限 定 が な く 、 一般 に 0 〜 l o o , 好 ま し く は l o 〜 7 o : 程度 に 設定す る こ と が望 ま し い 。

ケ ン化処理 の 時 間 は 、 ア ルカ リ 性化合物や酸性化合物 の 種類 、 ア ル カ リ 性化合物や酸性化合物 の濃度 、 ケ ン化 処理 の 温度な ど に よ り 異な る の で一概 に は決定す る こ と がで き な い が、 眼用 レ ン ズ材料 I I の親水性が効果的 に 向 上す る よ う にす る に は 、 0 . 1 時 間以上 、 好 ま し く 〖ま 0 . 5 時間以上で あ る こ と が望 ま し く 、 ま た 白 濁す る な ど し て透 明 性が低下 し た り 、 機械的強度が低下 し て 眼用 レ ン ズ と し て不適切 な 材料 と な る ほか 、 時 間 がか か り す ぎて 作業性がわ る く な る お それ を な く すた め に は 、 3 0 時間 以下 、 好 ま し く は 1 5 時間以下で あ る こ と が望 ま し い 。

か く し て ケ ン化処理 さ れた重合体は、 た と え ば生理食 塩水 （ 0 . 9 % 塩化ナ ト リ ウ ム 水溶液） 中 で数時間 煮沸 処理 し て も よ い 。

さ ら に本発明 に お い て は 、 調製 さ れた シ ロ キサ ン含有 重合体 に光照射 を行な っ た の ち 、 つ い で前記 の ご と き ケ ン化処理 を施す こ と も 可能で あ る 。

シ ロ キサ ン含有重合体 に あ ら か じ め光照射 を行な っ た の ち 、ア ルカ リ 処理 に よ る ケ ン 化処理 を 施 し た 場合 に は、 得 ら れ る 眼用 レ ン ズ材料 11の表面水濡れ性が さ ら に 向上 す る 。

光照射 は、 前記 し た よ う に 、 シ ロ キサ ン含有重合体 に ケ ン化処理が施 さ れ る 前 に 行な う こ と が好 ま し い が、 光 照射 さ れ る シ ロ キサ ン含有重合体 の状態 は、乾燥状態や 、 残留モ ノ マ ー を 除去す る た め に 行 な う 抽 出工程 中 の抽 出 溶液 に よ る 膨潤 状態で あ れ ばよ く 、 と く に 限定 さ れ る も の で はな い 。 照射す る 光 は 、 効率的 に 水濡れ性 を 向 上 さ せ る と い う 点 力ゝ ら 、 波長が 3 8 0 n m以下 の紫外線で あ る こ と が好 ま し く 、 さ ら に 好 ま し く は波長が 3 0 0 n m以下 の 紫外 線で あ り 、 と く に 1 8 5 n m付近 の 波長 を 有す る 紫外線 と 2 5 0 n m付近 の 波長 を 有す る 紫外線 と を 同 時 に 照射 す る こ と が好 ま し レ 。

光照 射 の 時間 は 、 眼用 レ ン ズ材料 I I か ら 所望 の 眼用 レ ン ズ を 製造す る 際 の 生産性 を 阻害せず に 、 効率的 に水濡 れ性 を 向 上 さ せ る と い う 点力ゝ ら 、 0 . 1 〜 6 0 0 分 間 、 好 ま し く は 1 〜 6 0 分 間 で あ る こ と が望 ま し い 。

さ ら に 、 前記 し た 染料 を有機溶媒 に拡散 （溶解） さ せ た も の に シ ロ キサ ン含有重合体 を 浸漬 し て膨潤 さ せ 、 シ ロ キサ ン含有重合体 中 の 未反応 の 残留モ ノ マ ー を 溶 出 さ せ る と 同 時 に該重合体 内 に 染料 を拡散 さ せ る 工程 と 、 シ ロ キサ ン含有重合体 に 光照射 を 施す工程 と を と も に行な う 場合 に は、 い ずれ の 工程 を 先 に 行な っ て も よ い 。 ま た 光照射 を溶 出工程 の あ と に行な う 場合 は 、 光照射の効率 を よ り 高 め る た め に 、 試料 を 一度乾燥状態 に し て光照射 を行な っ て も よ い 。

本発 明 の 眼用 レ ン ズ材料 I は 、 と く に 軟質眼用 レ ン ズ 材料 と し て最適 で あ る 。 こ れは 、 眼用 レ ン ズ材料 I は高 酸素透過性、 す ぐれた 耐脂質汚染性、 良好な水濡れ性 と い っ た従来 の軟質 眼用 レ ン ズ材料 の 長所 に 加 え 、 す ぐれ た柔軟性、 そ の な か で も と く に 形状 回復性 にす ぐれて い る か ら で あ る 。 形状回復性 にす ぐれた 材料が軟質 眼用 レ ン ズ材料 と し て適切な 理 由 は、 ま ず コ ン タ ク ト レ ン ズ と し て用 い た場合 、 逆 に 形状回復性 に 劣 る 材料 は 、 装用 直 後の視 力 の安定 を 妨 げ、 加 え て患者 に レ ン ズ装用 中 の 不 快感 を も た ら し 、 さ ら に は眼球へ の 障害 を 誘発す る か ら で あ る 。 ま た軟質 眼内 レ ン ズ と し た 場合 、 軟質 眼内 レ ン ズの 最大 の 長所 は 、 レ ン ズ を 折 り 曲 げて 眼 内 に 挿入で き る こ と 力ゝ ら 、 眼球 の 切 開 を 極力 小 さ く す る こ と がで き る こ と に あ る 。 し か る に 形状回復性 に 劣 る 材料 は 、 折 り 曲 げが困難 な た め 、 大 き な 切 開 を行な う 必要が あ る 。 さ ら に 眼 内挿入後、 形状回復性 に 劣 る 場合、 レ ン ズが本来の 形状 を取 り 戻す こ と が 困難で あ り 、 レ ン ズ と し て の 機能 を 果た さ ず、 視 力 不 良 を 発 生 さ せ る か ら で あ る 。 し た が つ て 、 本発明 の 眼用 レ ン ズ材料 I は 、 高酸 素透過性 、 す ぐれた耐脂質汚染性お よ び良好な 水濡れ性 と 併せて 、 柔 軟性、 そ の な か で も と く に形状 回復性 にす ぐれて い る と い う 理 由 か ら 、 眼用 レ ン ズ材料 と し て き わ め て好適な も の で あ る 。

さ ら に 現在、 高酸素透過性 を 有す る 軟質眼用 レ ン ズ材 料 の 開発が盛ん で あ る が、 こ れ ら の 材料 は高酸素透過性 を付与す る た め に ケ ィ 素含有成分 の使用 が必須 と な っ て い る 。 と こ ろ が、 ケ ィ 素含有成分 は 、 材料 に 高酸素透過 性 を 付与す る も の の 、 脂質成分 と の 親和性が高 い た め 、 眼用 レ ン ズ と し て使用 し た 場合 、 脂質 に よ る 汚染 を き わ め て受 けやす く 、 親水性 に 劣 る 。 こ の よ う な性質 も ま た 眼用 レ ン ズ材料 と し て 不適切 で あ る 。 と こ ろ が、 本発 明 の 眼用 レ ン ズ材料 1 1 は、 高酸素透過性 を 有 し 、 形状 回復 性 に代表 さ れ る 柔軟性 に す ぐれ る と 同 時 に 、 ゲ ン化処理 が施 さ れた も の で あ る こ と か ら 、 親水性 （表面水濡れ性） お よ び耐脂質汚染性 に も す ぐれ 、 眼用 レ ン ズ材料 と し て 最適な特性 を 兼備 し た も の で あ る 。

つ ぎ に 、 本発 明 の 眼用 レ ン ズ材料お よ びそ の製法 を 実 施例 に 基づ い て さ ら に 詳細 に 説明 す る が 、 本発 明 はか か る 実施例 の み に 限定 さ れ る も の で はな い 。

実施例 1 〜 1 1 お よ び比較例 1 〜 6

表 1 、 2 に 示す重合成分 と 重合 開 始剤 と し て 2 _ ヒ ド 口 キ シ ー 2 — メ チル 一 1 — フ エ ニル プ ロ パ ン 一 1 — オ ン と を混合 し た の ち （重合成分 1 0 0 部 に 対 し て 0 . 2 部） 得 ら れた混合物 を コ ン タ ク ト レ ンズ形状 を有する铸型（ ポ リ プ ロ ピ レ ン製 、 直 径 1 3 . 8 m mお よ び厚 さ 0 . 2 m m の コ ン タ ク ト レ ン ズ に対応） 内 に 注入 し た 。

つ い で 、 こ の铸型 を 恒温 中 に移 し 、 水銀 ラ ン プ を 用 い て波長 3 6 0 n m の紫外線 を铸型 に 約 l m W Z c m ² で 1 時間 照射 し て光重合 を行な い 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ形状 の シ ロ キサ ン含有重合体 を得た 。

な お 、 表 1 、 2 に示す シ ロ キサ ン含有重合体 の ケ ン化 処理 は、 0 . 2 5 モル / リ ッ ト ル の水酸化ナ ト リ ウ ム の 6 0 % メ タ ノ ー ル水溶液 （ 2 5 °C ) 中 に 6 時間浸漬 さ せ て行な っ た 。

ま た 実施例 6 、 1 0 に お い て は 、 得 ら れた シ ロ キサ ン 含有重合体 に そ の ま ま 前記 ケ ン化処理 を 施 し た コ ン タ ク ト レ ン ズ形状 の 重合体 と 、 シ ロ キサ ン含有重合体 に 波長 が 1 8 5 n m の 紫外線お よ び波長が 2 5 4 n m の紫外線 を 1 0 分 間照射 さ せた の ち 、 前記 ケ ン化処理 を 施 し た コ ン 夕 ク ト レ ン ズ形状 の重合体 と を 得た 。 こ の紫外線照射 を行な っ た重合体 に つ い て は 、 後述す る 動的接触角 の測 定 の み に用 い た 。

つ ぎ に 、 実施例 1 〜 1 1 お よ び比較例 1 〜 6 の コ ン 夕 ク ト レ ン ズ形状 の重合体 に つ い て 、 酸素透過性 、 形状 回 復性 （柔軟性） 、 表面水濡れ性お よ び耐脂質汚染性 を 以 下 の 方法 に し た が っ て調べた 。 そ の結果 を 表 3 〜 5 に 示 す。

( ィ ） 酸 素透過性

フ ア ッ ト 法 に し た が っ た I S O ( I n t e r n a t i o n a 1 O r g a n i z a t i o n f o r S t a n d a r d i z a t i o n 、 国 際標準化機構） に 定 め ら れた D k 値 を測定 し た 。

( 口 ） 形状 回復性 （柔軟性）

重合体 の 周辺 を 固定 し 、 そ の 中 心 を 、 先端 の 直径 が約 3 m m の球形状 の 治具 で荷重 を 加 え る 装置 に 固 定 し た 。

こ の 重合体 に 約 2 0 g 重 ま で応 力 を か け た の ち 、 こ の 応 力 を 除去 し 、 重合体か ら の 反発 力 の損失 を測定 し た 。 ま ず 、 重合体 に か か っ た最大荷重 （ T i ) を 測定 し 、 つ い で 3 0 秒後の重合体か ら の 反発 力 （ T ₂ ) を測 定 し た 。

測定 し た T iお よ び T ₂ を 用 い 、 以下 の 式 に し た が っ て 形状回復率 （ ％ ) を 算 出 し た 。

な お 、 こ の形状 回復率 の値が大 き い ほ ど形状 回復性 に 劣 り 、 と く に 1 8 % 以 上で あ る 場合 、 眼用 レ ン ズ、 と く に ソ フ ト コ ン タ ク ト レ ン ズ、 軟質 眼内 レ ン ズ と し て不適 切で あ る 。 こ れ は、 ソ フ ト コ ン タ ク ト レ ン ズの 場合 、 指 で取 り 扱 っ た直後 に 眼 に装用 す る と 、 装用 感 の 不 良 、 視 力 の 不安定 を も た ら す こ と が あ り 、 ま た軟質 眼 内 レ ン ズ の 場合 、 手術時 の 折 り 曲 げ操作 に支障 を き た し 、 挿入後 に 折 り 曲 げ跡が残 っ て し ま う カゝ ら で あ る 。

形状回復率 （ ％ ) = { ( T T ₂) / Ύ , } X I 0 0

(八 ） 表面水濡れ性

重合体 を約 1 6 時間 生理食塩水 中 に浸漬 し た の ち 、 重 合体 を 取 り 出 し た と き のそ の表面 の状態 を 目 視 に て観察 し 、 以下 の評価基準 に 基づい て評価 し た

(評価基準 )

◎ ： 全体的 に す ぐれた 水濡れ性 を 示 し 、 は じ き お よ び曇 り が ま つ た く な い 。

〇 ： 一部 は じ き があ る も の の 、 曇 り がな く 、 良好な 水濡 れ性 を 示す。

△ ： 水濡れ性が良好でな く 、 部分的 に は じ き ま た は曇 り が認め ら れた り 、 全体的 に曇 っ て い る 。

X ： 全体的 に 水濡れ性 がわ る く 、 は じ き お よ び曇 り が認 め ら れ る 。

ま た 実施例 6 、 1 0 お よ び比較例 1 、 4 に お い て は、 得 ら れた重合体 を 切削 し て幅 5 m m 、 長 さ 約 1 2 m m、 厚 さ 約 0 . 6 m m の短冊形状 の試料 （打 ち 抜 き 刃 に て作 製 し た 、 幅が一定 の も の 。 厚 さ は試料 ご と に測定。 膨潤 液 を 生理食塩水か ら 蒸留水 に 置換 し て得 ら れた も の ） を 作製 し 、 動的接触角 測定装置 （ D C A _ 3 2 2 、 C A H

N 社製 、 力 バー ガ ラ ス 付、 試験液 ： 注射用 蒸留水） に て 動的接触角 を測定 し た 。測定方法 は以下 の と お り で あ る 。

ま ず力 バ一 ガ ラ ス を 試料 と し て用 い 、 試験液 の表面張 力 T を測定 し た 。 つ ぎ に 以下 の 条件で 、 ウ ィ ルヘル ミ ー 法 の測定原理 に よ り 試料 の 動的接触角 を 測定 し た 。

浸漬速 9 0 m / s

浸漬深 さ 1 0 m m

検定重 5 0 0 . 0 m g

試験液 の種類 ： 注射用 蒸留水

試験液の表面張力 ： 前記測定値 T

サイ ク ル数 ： 3 回

前記測定 の結果 、 2 サイ ク ル 目 の値 を 試料 の 動的接触 角 （ ° ) と し た 。

なお 、 動的接触角 は重合体 の 水濡れ性 の指標で あ る 。 こ の 動的接触角 が 1 2 0 ° 以 上 の 重合体 は水濡れ性 に劣 り 、 眼用 レ ン ズ材料 と し て不適切 で あ る 。

(二） 耐脂質汚染性

ォ レイ ン酸 0 . 3 g 、 リ ノ 一ル酸 0 . 3 g 、 ト リ ノ \°ル ミ チ ン酸 4 . 0 g 、 セ チル ア ル コ ール 1 . O g 、 パル ミ チ ン酸 0 . 3 g 、 ス パー ム ァ セ チ 4 . 0 g 、 コ レス テ ロ ール 0 . 4 g 、 パ ル ミ チ ン酸 コ レ ス テ ロ ール 0 . 4 g お よ び卵黄 レ シ チ ン 1 4 . 0 g か ら な る 人工 眼脂溶液 （ P H 7 の緩衝液） 2 m 1 が入 っ た ガ ラ ス 瓶中 に 重合体 を入 れ、 3 7 で 5 時間振盪 し た 。

5 時間経過後 に重合体 を 取 り 出 し 、 こ れ を エ タ ノ ール と エーテル と の混合溶液 （エ タ ノ ール ： エーテル = 3 ： 1 (容積比） ） 1 m l 内 に 浸漬 し て重合体 に 付着 し た脂 質成分の抽 出 を行な っ た。

得 られた脂質抽 出液 5 0 0 H 1 に濃硫酸 l m 1 を加 え、 さ ら にバニ リ ン 3 m g お よ び リ ン酸 2 m 1 を 加え て重合 体の脂質付着量 （ m g ノ c m ²) を 定量 し た。

なお 、 こ の 脂質付着 量 の 値が 0 . 3 m g Z c m ² を こ え る 場合 、 重合体 は脂質汚れが付着 し やす く 、 耐脂質汚 染性 に劣 り 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ、 眼内 レ ン ズな ど の 眼用 レ ンズ と し て不適切で あ る 。

なお 、 表 1 、 2 中 の 略号 は、 以下 の化合物 を 示す。 S i M a 1 ： 式 ：

CH CH₃ CH₃

A - CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂— S iO- SiO^-Si— CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂—A

CH₃ CH₃ CH₃ (式中、 Aは式：

で表わされる基、 aは 20〜50の整数を示す） で表わ さ れ る マ ク ロ モ ノ マー （数平均分子 量 ： 6 0 0 0 、 平均 ウ レ タ ン基数 ： 4 個）

S i M a 2 式 ：

CF₃

CH₂

CH_¾ CH₂ CH₃ CH

A- CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂ - S i O-fS i O S i O ^Si一 CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂ - A'

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

(式中、 A' は式：

で表わされる基、 a' は 10〜20の整数、 a〃 は 20〜40の整数を示す） で表わ さ れる マ ク ロ モ ノ マ ー （数平均分子 量 ： 7 5 0 0 、 平均 ウ レ タ ン基数 ： 4 個） S i M a 3 ： 式 ：

(式中、 A〃 は式：

H

CH₂ = C -COOCH₂CH₂- で表わされる基、 a '" は 5〜25の整数、 bは 1〜5の整数を示す） で表わ さ れ る マ ク ロ モ ノ マ 一 （数平均分子 量 ： 9 0 0 0 、 平均 ウ レ タ ン基数 ： 8 個）

V 1 酢酸 ピニル

V 2 プ ロ ピ オ ン酸 ビ ニル

V 3 ピバ リ ン 酸 ビエ ル

S i M o 1 ： ト リ ス （ ト リ メ チル シ ロ キ シ） シ リ リレ プ ロ ピ ル ァ ク リ レ ー ト

S i M o 2 ： ト リ ス （ ト リ メ チル シ ロ キ シ ） シ リ ル プ ロ ピ リレ メ タ ク リ レ ー ト

F 1 ： 2 — ヒ ド ロ キ シ ー 3 — ノ 一 フ ル ォ 口 へ キ シ ル プ ロ ピル ァ ク リ レ ー ト

F 2 ： 2 — ヒ ド ロ キ シ ー 3 — ノヽ。一 フ ル ォ ロ ォ ク チノレ フ ロ ピ レ ア ク リ レ ー 卜

C エ チ レ ン グ リ コ 一 Jレ ジ メ タ ク リ レ ー 卜 C 2 ： ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ ァ リ ル エ ー テ ル

2 H E M A : 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル メ タ ク リ レ ー ト

2 H E A ： 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル ァ ク リ レ ー 卜

D M A A ： N , N — ジ メ チ リレ ア ク リ ル ア ミ ド

N V P ： N _ ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン

な お 、 前記 S i M a l 、 S i M a 2 お よ び S i M a 3 の 数 平 均 分子量 は 、 サ イ ズ排除 ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ る ポ リ ス チ レ ン 換算 値 で あ る 。

合 成 分 (部）

実施例 (A) (B) (C) (D) (E) ケン化処理 番 号 の右

SiMal SiMa2 SiMa3 VI V2 V3 SiMol SiMo2 Fl Cl/C2 = l/2

F2

(重量比）

1 40 30 一 30 1

2 40 30 30 1 有

3 20 40 40 1 無

4 50 35 一 15 ― 1 有

5 ― 50 ― 35 15 1 有

6 ― 40 30 30 1 有

7 50 35 15 1 有

8 50 35 15 1 有

9 50 35 15 1 有

10 40 28 12 20 1 有

11 40 28 12 20 1 有

重 合 成 分 （部）

比較例 (C) 、_iノ その他 ケン化処理 番

の有無

Cl/C2 = l/2

1 M a丄 o l M a O oi Mo 1 2HEMA 2HEA DMAA NVP

(重量比）

1 40 30 30

¹ 無 o

4 U 30 30 有

3 40 30 30

4 40 30 30 無

5 40 30 30 無

6 40 30 30 無

重合体 （眼用レ ンズ材料） の特性

実施例 耐 liUJ脂晳 J?¾ <コ P- 番 号 酸素透過性 形状回復性

表面水漏れ性 (脂質付着量 (DK値） ( 、形画,状、回， ，復率 （ ））

(mg/cm 2) ) 丄 11 D 5 リ 0.2≥

110 5 ◎ 0.2≥

3 105 11 〇 0.2≥

4 130 g ◎ 0.2≥

5 1 ο U 丄 丄 U . ≥

Ό 110 10 0.2≥

7 130 11 ◎ 0.2≥

8 130 10 ◎ 0.2≥

9 130 10 ◎ 0.2≥

10 130 10 ◎ 0.1≥

11 130 10 ◎ 0.1≥

重合体 （眼用レ ンズ材料） の 紫夕 1·線照射の有無 番 表面水濡れ性 （動的接触角 （° ))

98 無

6

60 有

95 無

10

60 有 比較例

1 130 無

重合体 （眼用レンズ材料） の特性

比較例

ακ <Ι · ΓΗΙ if 耐脂質汚染性 番 号 71^ ΗΛ IHJ 1¾. 'W I :

表面水漏れ性 (脂質付着量

(DK値） (形状回復率 （％：))

(mg /cm ）

1 110 25 Δ 0.5

2 80 25 〇 0.5

3 110 25 Δ 0.5

4 110 9 Δ 0.6

5 110 9 Δ 0.6

6 110 6 Δ 0.5

表 3 に 示 さ れ た 結果か ら 、 実施例 1 〜 1 1 の よ う に シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ ー （ A ) と 低級脂肪酸 ビ ニル エ ス テル （ B ) と を 併用 し た場合 に は 、 高酸 素透過性 を 有 し 、 耐脂質汚染性 に す ぐれ 、 表面水濡れ性が良好な う え 、 形 状 回復性 に も 同 時 に す ぐれた重合体が得 ら れ る こ と がわ か る 。 し か も 実施例 2 、 4 〜 1 1 の よ う に ケ ン化処理が 施 さ れた 場合 に は 、 さ ら に 表面水濡れ性 にす ぐれた重合 体が得 ら れ る こ と がわ か る 。 ま た 、 実施例 1 0 〜 1 1 の よ う に フ ッ 素含有 モ ノ マ ー （ D ) を 用 い た 場合 に は 、 前 記長所 に 加 え て と く に 耐脂質汚染性 にす ぐれた重合性が 得 ら れ る こ と がわ か る 。 ま た表 4 に示 さ れた 結果か ら 、 実施例 6 、 1 0 の よ う に ケ ン化処理 の 前 に低波長 の紫外 線 を 照射 し た 場合 に は 、 比較例 1 、 4 と 比較 し て 、 さ ら に紫外線 を 照射 し て い な い実施例 6 、 1 0 と 比較 し て 、 と く に 動的接触角 が小 さ く 、 表面水濡れ性 に す ぐれた重 合体が得 ら れ る こ と がわ か る 。

こ れ に対 し て 、 表 5 に示 さ れた 結果か ら 、 比較例 1 〜 6 の よ う に 低級脂肪酸 ビ ニルエ ス テル （ B ) の か わ り に 2 — ヒ ド ロ キ シ ェチル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 、 N , N - ジ メ チル ア ク リ ル ア ミ ド ま た は N — ビニル ピ ロ リ ド ン の 親水性モ ノ マ ー を 用 い た 場合 に は 、 表面水濡れ性 に 劣 つ た り （ 比較例 1 、 3 〜 6 ) 、 形状 回復性 に 劣 っ た り す る ( 比較例 1 〜 3 ) う え 、 と く に 耐脂質汚染性 に き わ め て 劣 る 重合体 と な る こ と がわ か る 。

実施例 1 2 〜 1 3

シー ' ア イ リ ア ク テ ィ ブ ブルー 4 (三井 B A S F 染料 （株） 製） 0 . 0 5 1 l g を 2 0 m l の蒸留水 に溶 解 さ せ た溶液 1 m 1 を 2 0 m 1 の 2 — プ ロ パ ノ ー ル 中 に 加 え （ 2 5 t: ) 、 こ れ に 実施例 2 と 同様 に し て得 ら れた シ ロ キサ ン含有重合体 （実施例 1 2 ) ま た は実施例 1 0 と 同 様 に し て （ ケ ン化処理 の 前 の 紫外線照射な し で） 得 ら れ た シ ロ キサ ン含有重合体 （実施例 1 3 ) をそれぞれ 1 6 時 間浸漬 さ せた 。 つ い で 、 実施例 2 で用 い た も の と 同 じ 水酸化ナ ト リ ウ ム の メ タ ノ ー ル水溶液 （ 2 5 °C ) 中 に こ れ ら の 重合体 を 6 時 間浸漬 さ せた の ち 、 各重合体 を 取 り 出 し て蒸留水 中 に 移 し 、 1 2 0 分間後 に 取 り 出 し た 。

得 ら れた重合体 は い ずれ も 均一な透明 青色 に 染色 さ れ て お り 、 実施例 2 で得 ら れた重合体 ま た は実施例 1 0 で 得 ら れた重合体 と 同様 の 高酸素透過性な ら びにす ぐれた 耐脂質汚染性、 表面水濡れ性お よ び形状 回復性 を 有す る も の で あ っ た 。 産業上 の利用 可能性

本発 明 の 眼用 レ ン ズ材料 は、 耐脂質汚染性、 水濡れ性 お よ び酸素透過性 にす ぐれ る だ けで な く 、 柔軟性、 と く に 形状 回復性 に 同 時 に す ぐれ、 た と え ば と く に ソ フ ト コ ン タ ク ト レ ン ズや軟質 眼 内 レ ン ズな ど の 各種眼用 レ ン ズ に 好適 に使用 し 得 る も の で あ る 。本発 明 の製法 に よ れ ば、 か か る 眼用 レ ン ズ材料 を 容 易 に 得 る こ と がで き る 。

Claims

言青 求 の 範 囲

1. ( A ) 2 以上 の 活性不飽和基 を 有 し 、 数平均分子量 が 2 0 0 0 〜 1 0 0 0 0 0 の シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ 一 お よ び

( B ) 低級脂肪酸 ビ ニルエ ス テル

を 必須成分 と し て含有 し た重合成分 を 重合 さ せて得 ら れた シ 口 キサ ン含有重合体か ら な る 眼用 レ ン ズ材料。

2. 重合成分が （ C ) ケ ィ 素含有モ ノ マ ー を 含有 し た も の で あ る 請求 の 範 囲第 1 項記載 の 眼用 レ ン ズ材料。

3. 重合成分が （ D ) フ ッ 素含有モ ノ マ ー を 含有 し た も の で あ る 請求 の 範 囲第 1 項記載 の 眼用 レ ン ズ材料。

4. ( A ) シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ 一 お よ び （ C ) ケ ィ 素含有 モ ノ マ ー の合計量 と （ B ) 低級脂肪酸 ビニルェ ス テル と の割合 （ （ A ) お よ び （ C ) の 合計量 / ( B )

(重量比 ) ) が 3 0 / 7 0 〜 9 0 Z l O で あ る 請求 の 範囲第 2 項記載 の 眼用 レ ン ズ材料。

5. ( A ) シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ 一 、 （ B ) 低級脂肪 酸 ビニルエ ス テ ルお よ び （ C ) ケ ィ 素含有 モ ノ マ ー の 合計量 と ( D ) フ ッ 素含有モ ノ マ ー と の割合 （ （ A ) 、

( B ) お よ び （ C ) の 合計量 Z ( D ) ( 重量比） ） が 2 0 / 8 0 以上で あ る 請求 の 範 囲第 3 項記載 の 眼用 レ ン ズ材料

6. ( A ) シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ 一 と （ C ) ケ ィ 素含 有モ ノ マ 一 と の割合 （ （ A ) Z ( C ) ( 重量比） ） が 2 0 / 8 0 以上で あ る 請求 の範 囲第 2 項記載 の 眼用 レ ン ズ材料

7. ( A )シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ ー が一般式（ I 一 ) 45

A ¹— ( - U ¹ - S ¹ - ) _n— U ²— S ²— U ³ - A ² ( I - 1 ) [式 中 、 A ¹ お よ び A ² はそ れぞれ独立 し て活性不飽和 基 、 炭素数 1 〜 2 0 の アルキ レ ン基 を 有す る 活性不飽 和基 ま た は炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキ レ ン グ リ コ ール基 を有す る 活性不飽和基、

U ¹ は両隣 り の A ¹ お よ び S ¹ と ま た は S ¹ お よ び S ¹ と ウ レ タ ン結合 を 形成す る ジ ウ レ タ ン性基、

U ² は両隣 り の A ¹お よ び S ² と ま た は S ¹お よび S ² と ウ レ タ ン結合 を 形成する ジ ウ レ タ ン性基、

U ³ は両隣 り の S ² お よ び A ² と ウ レ タ ン結合 を形成す る ジ ウ レ タ ン性基、

S ¹お よ び S ² はそれぞれ独立 し て式 ：

一 R¹— 0— — R O— Rl -

(式中 、 R ¹お よ び R ² はそれぞれ独立 して炭素

2 0 の ア ル キ レ ン基 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ 、 R ⁷ お よ び R ⁸ はそれぞれ独立 し て フ ッ 素原子で置換 さ れて いて も よ い直鎖状 、 分岐鎖状 も し く は環状の炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキル基 ま た は式 ： A ³ — U ⁴ — R ¹ — O — R ² 一 (式中 、 A ³ は活性不飽和基、 炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキ レ ン基 を有す る 活性不飽和基 も し く は炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキ レ ン ダ リ コ ール基 を 有す る 活性不飽和 基、 U ⁴ は隣 り あ う A ³ お よ び R ¹ と ウ レ タ ン結合 を形 成す る ウ レ タ ン性基 を 示 し 、 R ¹ お よ び R ² は前記 と 同 じ） で表わ さ れ る 基、 X は 1 〜 ： 1 5 0 0 の整数 、 y は 0 ま た は 1 〜 ： 1 4 9 9 の 整数、 x + y は 1 〜 1 5 0 0 46 の整数 を示す） で表わ さ れ る 基、

n は 0 ま た は 1 〜 1 0 の整数 を示す ]

で表わ さ れ る マ ク ロ モ ノ マ ー 、 ま た は

一般式 （ I 一 2 ) ：

B ¹ - S ³ - B ¹ ( I - 2 )

[式中 、 B ¹ は ウ レ タ ン結合 を有す る 活性不飽和基、

S ³ は式 ：

R' R

R 1一 0 - R²+ SiO SiO + Si— R 2— O— R

R

(式中 、 R ¹ お よ び R ² はそれぞれ独立 し て炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキ レ ン 基 、 R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ , R ⁶ 、 R ⁷ お よ び R ⁸ はそれぞれ ^立 し て フ ッ 素原子で置換 さ れて い て も よ い直鎖状 、 分岐鎖状 も し く は環状の炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキル基 ま た は式 ： A ³ — U ⁴ — R ¹ — O — R ² - (式中 、 A ³ は活性不飽和基、 炭素数 1 〜 2 0 の アルキ レ ン基 を有す る 活性不飽和基 も し く は炭素数 1 〜 2 0 の ア ルキ レ ン グ リ コ ール基 を有す る 活性不飽和 基、 U ⁴ は隣 り あ う A ³ お よ び R ¹ と ウ レ タ ン結合 を形 成す る ウ レ タ ン性基 を 示 し 、 R ¹ お よ び R ² は前記 と 同 じ） で表わ さ れ る 基 、 X は 1 〜 1 5 0 0 の整数、 y は 0 ま た は 1 〜 1 4 9 9 の整数 、 x + y は 1 ~ 1 5 0 0 の整数 を示す） で表わ さ れ る 基 を 示す ]

で表わ さ れ る マ ク 口 モ ノ マ 一 で あ る 請求 の 範囲第 1 項 記載の眼用 レ ン ズ材料。

8. ( B ) 低級脂肪酸 ビニルエ ス テルが一般式 （ II) ： 47

H

H₂C C一 O R (ID

(式 中 、 R は水 素原子 ま た はハ ロ ゲ ン原子で置換 さ れ て い て も よ い炭素数 1 〜 1 5 の アルキル基 を示す） で 表わ さ れ る 化合物で あ る 請求 の 範囲第 1 項記載の眼用 レ ン ズ材料。

9. ( B ) 低級脂肪酸 ビエルエ ス テルが酢酸 ビニル、 プ c o =

ロ ピ オ ン酸 ビニル ま た は ピノ、' リ ン酸 ビニルで あ る 請求 の範 囲第 1 項記載 の 眼用 レ ン ズ材料。

10. ( C ) ケィ 素含有モ ノ マ ーがケィ 素含有 （メ タ ） ァ ク リ レー ト であ る 請求の範囲第 2 項記載 の 眼用 レ ンズ 材料。

11. ( C ) ゲイ 素含有モ ノ マーが ト リ ス （ ト リ メ チル シ 口 キ シ） シ リ ルプ ロ ピルァ ク リ レー ト で あ る 請求の範 囲第 2 項記載の眼用 レ ンズ材料。

12. ( D ) フ ッ 素含有モ ノ マーが フ ル ォ ロ ア ルキル （ メ 夕 ） ァ ク リ レー ト で あ る 請求の範囲第 3 項記載の眼用 レ ン ズ材料。

13. ( A ) 2 以上 の活性不飽和基 を有 し 、 数平均分子量 が 2 0 0 0 〜 1 0 0 0 0 0 の シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ —お よ び

( B ) 低級脂肪酸 ビエルエス テル

を必須成分 と し て含有 し た重合成分 を重合 さ せて得 ら れた シ ロ キサ ン含有重合体 に ケ ン化処理が施 さ れた重 合体か ら な る 眼用 レ ン ズ材料。

14. ( A ) 2 以上の活性不飽和基 を有 し 、 数平均分子量 が 2 0 0 0 〜 1 0 0 0 0 0 の シ ロ キサ ン マ ク ロ モ ノ マ 一 お よ び

( B ) 低級脂肪酸 ビ ニルエ ス テル

を 必須成分 と し て含有 し た 重合成分 を 重合 さ せて シ ロ キサ ン含有重合体 を 調製 し た の ち 、 該 シ ロ キサ ン含有 重合体 に ケ ン化処理 を 施す こ と を 特徴 と す る 眼用 レ ン ズ材料 の製法。

15. ケ ン化処理 を アルカ リ 処理 にて行な う 請求 の範 囲第 1 4 項記載 の製法。

16. そ の 濃度が 0 . 0 1 〜 1 モルノ リ ッ ト ル の水酸化ナ ト リ ウ ム の メ タ ノ ー ル水溶液 を処理液 と し て ァ ル 力 リ 処理 を 行な う 請求 の 範 囲第 1 5 項記載 の 製法。

17. メ タ ノ ー ル水溶 液 が メ タ ノ ー ル と 水 と の 混合割合 ( メ タ ノ ール Z水 （体積比） ） が 3 0 7 0 〜 9 0 /

1 0 の も の で あ る 請求 の 範 囲第 1 6 項記載 の製法。

18. シ ロ キサ ン含有重合体 を 調製 し た の ち 、 染料 を 該 シ ロ キサ ン含有重合体 内 に拡散 さ せ 、 つ い で ァ ルカ リ 処 理 に て ケ ン化処理 を 施す際 に 染料 を シ ロ キサ ン含有重 合体 に 固定化 さ せ る 請求 の範 囲第 1 5 項記載 の 製法。

19. シ ロ キサ ン含有重合体 を 調製 し た の ち 、 光照射 を 行 な い 、 つ い で ゲ ン化処理 を施す請求 の範 囲 4 項記 載 の製法。

20. 光照射 を波長が 3 8 0 n m以下 の紫外線 にて行な う 請求の 範 囲第 1 9 項記載 の製法。

21. 光照射 を波長が 3 0 0 n m以下 の紫外線 にて行な う 請求の 範 囲第 1 9 項記載 の 製法。

22. 光照射 を 0 . 1 〜 6 0 0 分間行な う 請求 の 範 囲第 9 項記載 の 製法。