UA65601C2

UA65601C2 - Фунгіцидна суміш на базі амідних сполук і азолів та спосіб боротьби із шкідливими грибами

Info

Publication number: UA65601C2
Application number: UA2000074346A
Authority: UA
Inventors: Клаус Шелбергер; Марія Шерер; Карл Ейккен; Манфред Хампель; Еберхард Аммерманн; Гізела Лоренц; Зігфрід Штратманн
Original assignee: Басф Акцієнгезелльшафт
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1998-12-15
Publication date: 2004-04-15
Also published as: CZ293009B6; EP1047300A1; AU750310B2; NZ505597A; CN1206916C; FR14C0004I2; HU228232B1; TW431861B; ATE246876T1; EA003136B1; EP1047300B1; AU2273199A; ES2204005T3; ZA9811557B; NL350026I1; CA2313479C; PT1047300E; HUP0100732A3; KR100536150B1; SI1047300T1

Abstract

Фунгіцидна суміш, що містить як активні компоненти а) амідну сполуку формули І та б) похідну азолу формули ІІ, що вибрана із II.1 - II.17, у синергічно ефективній кількості, та спосіб боротьбі зі шкідливими грибами EMBED ISISServer (І).

Description

Винахід відноситься до фунгіцидних сумішей для боротьби з фітопатогенними грибами, а також до способу боротьби з фітопатогенними грибами із застосуванням таких сумішей.

Заявка УУО 97/08952 описує суміші з амідних сполук формули І

А-СО-М В! ВЗ (І) де

А означає арильну групу або ароматичний або неароматичний, 5- або б-членний гетероцикл, який має від одного до трьох гетероатомів, вибраних із групи, що включає 0, М і 5, причому арильна група або гетероцикл необов'язково може мати 1, 2 або З замісника, які незалежно один від одного вибрані з групи, що включає алкіл, галоген, СНЕ»,

СЕ», алкокси, галогеноалкокси, алкілтіо, алкілсульфініл і алкілсульфоніл;

В' означає атом водню;

В? означає фенільну або циклоалкільну групу, яка необов'язково містить 1, 2 або З замісники, вибрані з групи, що включає алкіл, алкеніл, алкініл, алкокси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкіл, циклоалкеніл, циклоалкілокси, циклоалкенілокси, феніл і галоген, причому аліфатичні або циклоаліфатичні залишки можуть бути частково або повністю галогеновані і/або циклоаліфатичні залишки можуть бути заміщені за допомогою однієї до трьох алкільних груп і причому фенільна група може мати від одного до п'яти атомів галогену і/або від одного до трьох замісників, вибраних незалежно один від одного з групи, що включає алкіл, галогеноалкіл, алкокси, галогеноалкокси, алкілтіо і галогеноалкілтіо, і причому амідна фенільна група може бути сконденсована з насиченим, 5-членним кільцем, яке необов'язково заміщене однією або декількома алкільними групами і/або може мати гетероатом, вибраний із О і 5, і відомої в якості акарициду діючої речовини феназахін.

Ці суміші описуються як особливо добре ефективні проти Воїгуїїв.

Із ЕР-В 531837, ЕР-А 645091 і МО 97/06678 відомі фунгіцидні суміші, які в якості компонента діючої речовини містять один із азолів формул ІІ. 1 до ІІ. 17: 1-(288,4К8:2Рув,48Р)-4-бром-2-(2,4-дихлорфеніл)тетрагідрофурилід|-1 Н-1,2,4-триазол (ІІ. 1)

НК Ї нн й що ві А Метт

Ж оборь

Су мон ТИМ рик і 2-(4-хлорфеніл)-3-циклопропіл-1-(1 Н-1,2,4-триазол-1-іл)-бутан-2-ол (1І.2)

Гай

У ств

Сі ї ес с в

СН не Мі - (5)-4-хлор-4-(4-метил-2-(1 | Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)-1,3-діоксолан-2-т феніл-4-хлорфеніловий ефір (11.3) з я СНУ

Сбдсвннтю г ШІ Мі сі ке: і -их | син (Е)-(Р,5)-1-(2,4-дихлорфеніл)-4,4-диметил-2-(1н-1,2,4-триазол-1-іл)пент-1-єн-3-ол (11.4) сі М 1 ТУ ді р ТИ г то пе ; коки ку у що НО СН ОСС х (2)-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1 -ілметил)-2-(4-фторфеніл)-3- (2-хлорфеніл)-оксиран (1.5)

М є Б

І

М-Ж ; ек шик мою С , Й і шт чити я ши м

Е с 4-(4-хлорфеніл)-2-феніл-2-(1Н-1,2,4-триазолілметил)-бутиронітрил (1І.6)

Кк

Й де

Ех ох

СІ ще і СНІСНІ С ; у акині сти си 3-(2,4-дихлорфеніл)-6-фтор-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-хіназолін-4(ЗН)-он (11.7) 71. 3. ше п Кі

РЕ. Ї С й оту м ші їн

Ш-- га біс(4-фторфеніл)(метилу(1 Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)силан (ІІ.8) си

ЕІ

«т 7 х : ї ни - 5-0 чи ! іще

НА, р ше й вет (8,5)-2-(2,4-дихлорфеніл)-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-гексан-2-ол (11.9)

СН зон т8к

Уж ок рЕ-й..5А-с(ону сно - ХМ - - і сі (185,585;185,55Н8)-5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1-(1 Н- 1,2,4-триазол-1-ілметил)циклопентанол (ІІ.10) мл п, . се ї лот У

С ие - шор й «ОН с1 Що

СН

Мопропіл ДАЕ Д б-трихлорфенокси)етиліімідазол-1-карбоксамід (ІІ. 11)

Сі о і а Об й Хо ве но аа Б ще сі (стрев, (5)-1-(2-(2,4-дихлорфеніл)-4-пропіл-1,3-діоксолан-2-ілметилі|-1 Н-1,2,4-триазол (11.12)

ух СС) СН ан МАЙ . І й ї | М-х бе х ре в. а і: ТМ

С ке вче (8,5)-1 -«4-хлорфеніл)-4,4-диметил-3-(1 Н-1,2,4-триазол-1 -ілметил)-пентан-3-ол (11.13) те песен.

МО. кт раки Кк «Й і

ФЕТ Її (5)-2-(2,4-дихлорфеніл)-3-(1Н-1,2,4-триазол-іл)-пропіл-1,1,2,2-тетрафторетиловий ефір (11.14) і

Сі - т

ШЕ шо сі сн осв ик х ш-и ! . і

СНОСЕСНЕ, (Є)-1-11-Ц4-хлор-2-(трифторметил)-фенілііміно|-2-пропоксіетил|-1 Н-імідазол (11.15)

СЕЗ Мт

З т

Хьии ! Я

Сі СЬО(СНЬ) СН (85)-2,4-дифтор-а-(1 Н-1,2,4-триазол-1-іл-метил)-бензгідриловий спирт (1.16)

ОН

-- | Мох

ГУ їх й-Щх Сни М и

З й Ш-

Ме пк ен

ЩІ

2-п-хлорфеніл-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)-гексаненітрил (11.17) се й х | З май - с сн; ко сН.- ІСНо) зе СНЗ

ПОХІДНІ азолів ІІ, їх отримання і їх ефективність проти фітопатогенних грибів відомі:

І. 1: загальновід. назва: бромуконазол, Вготисопагої, Ргос. Вг. Стор Ргої. Сопі-Резвів ів, 5-6, 439(1990);

П2: загальновід. назва: ципроконазол, Сургосопаої, О5-А 4664696;

І.3: загальновід. назва: дифеноконазол, ОіГТепосопа?о!, 2В-А 2098607;

П.А: загальновід. назва: диніконазол, Оіпісопагої, СА5 АМ (83657-24-3); 1.5: загальновід. назва (запропонована): епоксиконазол, Ерохісопа?ої!, ЕР-А 196038; 11.6: загальновід. назва: фенбуконазол, Реприсопаго! (запропонована), ЕР-А 251775;

П.7: загальновід. назва: Ріидиіпсопа?гої, Ргос. Вг. Стор Ргої. Сопі.-Ревів Оів., 5-3,411 (1992);

І1.8- загальновід. назва: флузілазол, Ріизііа7ої, Ргос. Вг. Стор Ргої. Сопі.-Ревів Оів., 1,413(1984);

ІІ 9: загальновід. назва: гексаконазол, Нехасопагої, СА5 АМ (79983-71-4); 1.10: загальновід назва: метконазол, Меїсопа?ої, Ргос Вг. Стор Ргої. Сопі.-Ревів Оів., 5-4, 419 (1992); 1.11: загальновід. назва: прохлораз, Ргоспіогал, О5-А 3,991,071;

1.12: загальновід назва: пропіконазол, Ргорісопагої, СВ-А 1,522,657; 1.13: загальновід. назва, тебуконазол, Терисопаої, Ш5-А 4,723,984,

П.14: загальновід назва тетраконазол, Теїгасопа?гої, Ргос Вг Стор Ргої Сопі-

РезівОів, 1,49(1988), 1.15: загальновід назва трифлумізол, ТиіШитіг2ої, УР-А 79/119,462 1.16: загальновід назва флутриафол, РіІшіпай!, СА5 АМ (76674-21-0) 1.17: загальновід назва муклобутаніл, Мусіоршапії, СА5 АМ І88671-89-0)

Задачею винаходу є розробка інших засобів для боротьби з фітопатогенними грибами і, зокрема, для певних випадків застосування

Несподіваним чином було встановлено, що ця задача вирішується сумішшю, що містить у якості діючої речовини амідну сполуку вищенаведеної формули | і в якості інших фунгіцидно активних компонентів діючу речовину із класу азолів формул 11.1 до 11.17.

Суміші, що пропонуються, діють синергічно і тому особливо добре придатні для боротьби з фітопатогенними грибами, зокрема, з такими, як справжня борошниста роса на овочевих культурах і виноградних лозах.

У рамках даного винаходу галоген означає фтор, хлор, бром і йод і, зокрема, фтор, хлор і бром.

Поняття "алкіл" охоплює нерозгалужені або розгалужені алкільні групи. Переважно при цьому мова йде про нерозгалужені або розгалужені С1-Сігалкільні і, зокрема, С1і-Свалкільні групи. Прикладами алкільних груп є алкіл, зокрема, такий, як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл 1,1- диметилетил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, З-метилбутил, 1,2-диметилпропіл, 1,1-диметилпропіл, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, н-гексил, 1 -метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3- диметилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1-етил-2- метилпропіл, н-гептил, 1-метилгексил, 1-етилпентил, 2-етилпентил, 1-пропілбутил, октил, децил, додецил.

Галогеноалкіл означає вищенаведену алкільну групу, яка частково або повністю галогенована одним або кількома атомами галогену, зокрема, фтором і хлором. Переважно є 1 до З атомів галогену, причому особливо переважна дифторметилова або трифторметилова група.

Вищенаведене відносно алкільної і галогеноалкільної груп дійсно відповідним чином для алкільної і галогеноалкільної групи в оалкокси, галогеноалкокси, алкілтіо, галогеноалкілтіо, алкілсульфініле і алкілсульфоніле.

Алкенільна група охоплює нерозгалужені або розгалужені алкенільні групи. Переважно тут мова йде про розгалужені або нерозгалужені Сз-Сі2-алкенільні групи. Прикладами для алкенільних груп є 2-пропеніл, 2-бутеніл, З-бутеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 2-пентеніл, З-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-2- бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл, 1-метил-3-бутеніл, 2-метил-3-бутеніл, З-метил-3-бутеніл, 1,1- диметил-2-пропеніл, 1,2-диметил-2-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 2-гексеніл, З-гексеніл, 4-гексеніл, 5- гексеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, З-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-3- пентеніл, 2-метил-З-пентеніл, З-метил-З-пентеніл, 4-метил-З-пентеніл, і-метил-4-пентеніл, 2-метил-4- лентеніл, З-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-З-бутеніл, 1,2- диметил-2-бутеніл, 1,2-диметил-З3-бутеніл, 1,3-диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-З-бутеніл, 2,2-диметил-3- бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-З-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-3-бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-3З-бутеніл, 1,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл і 1-етил-2-метил-2-пропеніл, зокрема, 2-пропеніл, 2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл і З-метил-2-пентеніл.

Алкенільна група може бути частково або повністю галогенована одним або кількома атомами галогену, зокрема, фтором і хлором. Переважно вона має 1 до З атомів галогену.

Алкінільна група охоплює нерозгалужені або розгалужені алкінільні групи. Переважно тут мова йде про розгалужені або нерозгалужені Сз-Сігалкінільні групи і, зокрема, про Сз-Свалкінільні групи. Прикладами алкінільних груп є 2-пропініл, 2-бутиніл, З-бутиніл, 1-метил-2-пропініл, 2-пентиніл, З-пентиніл, 4-пентиніл, 1- метил-З-бутиніл, 2-метил-З-бутиніл, 1-метил-2-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2-пропініл, 2- гексиніл, З-гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл, 1-метил-2-пентиніл, 1-метил-З-пентиніл,1-метил-4-пентиніл, 2- метил-З-пентиніл, 2-метил-4-пентиніл, З-метил-4-пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1,2-диметил-2-бутиніл, 1,1- диметил-З3-бутиніл, 1,2-диметил-З-бутиніл, 2,2-диметил-З-бутиніл, 1-етил-2-бутиніл, 1-етил-З-бутиніл, 2- етил-З-бутиніл і 1-етил-1-метил-2-пропініл.

Вищенаведене відносно алкенільних груп і їх галогенозаміщених, а також відносно алкінільних груп дійсно відповідним чином для груп алкенілокси і алкінілокси.

При циклоалкільній групі мова йде переважно про Сз-Се-циклоалкільну групу, таку, як циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. Якщо циклоалкільна група заміщена, то вона переважно має як замісників від 1 до З Сі-Слалкільних залишків.

Циклоалкеніл переважно означає С4--Свциклоалкенільну групу, таку, як циклобутеніл, циклопентеніл або циклогексеніл. Якщо циклоалкенільна група заміщена, то вона переважно має як замісників від 1 до З

СіСлалкільних залишків.

При циклоалкоксигрупі мова йде переважно про С5-Св-циклоалкоксигрупу, таку, як циклопентилокси або циклогексилокси. Якщо циклоалкоксигрупа заміщена, то вона має як замісників переважно 1 бів З Сі-

Сзалкільних залишків.

При циклоалкенілоксигрупі мова йде переважно про С5-Св-циклоалкенілоксигрупу, таку, як циклопентилокси або циклогексилокси. Якщо циклоалкенілоксигрупа заміщена, то вона має як замісників переважно 1 Бі З Сі-Слалкільних залишків.

Арил переважно означає феніл.

Якщо А означає фенільну групу, то вона може мати один, два або три вищенаведених замісника в будь- якому положенні. Переважно ці замісники вибираються незалежно один від одного з групи, що включає алкіл, дифторметил, трифторметил і галоген, зокрема хлор, бром і йод. Особливо переважно фенільна група має замісник у 2-положенні.

Якщо А означає п'ятичленний гетероцикл, то тут мова йде зокрема, про фурильний, тіазолільний, піразолільний, імідазолільний, оксазолільний, тієнільний, триазолільний або тіадіазолільний залишок або ж про їх відповідний дигідро- або тетрагідропохідний. Тіазолільний або піразолільний залишок є переважним.

Якщо А означає шестичленний гетероцикл, то при цьому, зокрема, мова йде про піридильний залишок або про сполуку формули: оо (С - й ти де залишки Х і У означають О, 5 або МА, причому ВЗ означає Н або алкіл і другий із залишків Хі м означає СнНе, 5, 50, 50» або МА23. Закреслена лінія означає те, що у разі необхідності може бути подвійний зв'язок.

Особливо переважним чином при шестичленному ароматичному гетероциклі мова йде про піридильний залишок, зокрема, про З-піридильний залишок або про залишок формули , вт

ЩО ее о "бе,

ГАЗ) де Х означає СНа», 5, 50 або 502

Згадані гетероциклічні залишки можуть мати 1, 2 або З вищенаведених замісника, причому ці замісники переважно вибрані незалежно один від одного з групи, що включає алкіл, галоген, дифторметил або трифторметил.

Особливо переважно А означає залишок формул ве ва

Ше й те (А) (Аг че ще. т -7

ЧО НИ

4 пи

В

(АК (Ал) ЄВ» де ВЗ, ВУ, Ве, В", ВЗ В? означають незалежно один від одного водень, алкіл, зокрема, метил, галоген, зокрема, хлор, СНЕ» або СЕз

Радикал В! у формулі І переважно означає атом водню Радикал В? у формулі | переважно означає фенільний залишок В: несе принаймні один замісник, який, зокрема, є в положенні 2 Переважно замісник (або замісники) вибраний з групи, що включає алкіл, циклоалкіл, циклоалкеніл, галоген або феніл.

Замісники радикалу В2 можуть бути в свою чергу заміщеними. Аліфатичні і циклоаліфатичні замісники можуть бути при цьому частково або повністю галогеновані, зокрема, фторовані або хлоровані. Переважно вони мають 1, 2 або З атоми фтору або хлору. Якщо замісником залишку В: є фенільна група, то вона може бути заміщена переважно 1 до 3 атомами галогену, зокрема, атомами хлору, і/або залишком, який переважно вибраний із алкілу й алкокси. Особливо переважно фенільна група галогенована одним атомом галогену в п-положенні, тобто особливо переважним замісником залишку В? є п-галогенозаміщений фенільний залишок. Залишок В? може також бути сконденсований із насиченим п'ятичленним кільцем, причому це кільце в свою чергу може мати 1 до З алкільних замісників.

Тоді В? означає, наприклад, інданіл, тіаіїнданіл і оксаінданіл. Перевага віддається інданілу і 2- оксаінданілу, які, зокрема, пов'язані в 4-положенні з атомом азоту.

Згідно з переважною формою виконання засіб по винахіду містить у якості амідної сполуки сполуку формули !, де А має наступне значення: феніл, піридил, дигідропіраніл, дигідрооксатіїніл, дигідрооксатіїнілоксид, дигідрооксатіїнілдіоксид, фурил, тіазоліл, піразоліл або оксазоліл, причому ці групи можуть мати 1, 2 або З замісника, які незалежно один від одного вибрані з групи, що включає алкіл, галоген, дифторметил і трифторметил.

Згідно з іще однією переважною формою виконання А означає піридин-З-іл, який необов'язково заміщений у 2-положенні за допомогою галогену, метилу, дифторметилу, трифторметилу, метокси, метилтіо, метилсульфініла або метилсульфоніла; феніл, який необов'язково заміщений у 2-положенні метилом, трифторметилом, хлором, бромом або йодом; 2-метил-5,6-дигідропіран-З-іл; 2- метил-5,6б-дигідро-1,4-оксатіїн-3-іл або його 4-оксид або його 4,4-діоксид;

2- метилфуран-3З-іл, який в 4- і/або 5-положенні необов'язково заміщений метилом; тіазол-5-іл, який у 2- і/або 4-положенні необов'язково заміщений метилом, хлором, дифторметилом або трифторметилом; тіазол-4-іл, який у 2- і/або 5-положенні необов'язково заміщений метилом, хлором, дифторметилом або трифторметилом; 1- метилпіразол-4-іл, який у 3- і/або 5-положенні необов'язково заміщений метилом, хлором, дифторметилом або трифторметилом; або оксазол-5-іл, який у 2- і/або 4-положенні необов'язково заміщений метилом або хлором.

Згідно з іншим переважним варіантом виконання засоби по винаходу містять як амідну сполуку сполуку формули !, де В? означає фенільну групу, яка необов'язково заміщена за допомогою 1, 2 або 3 вищенаведених замісників.

При ще одній переважній формі виконання засоби по винаходу містять як амідну сполуку сполуку формули І, де В? означає фенільну групу, яка у 2-положенні має наступні замісники: Сз-Свалкіл, Св-

Сециклоалкеніл, С5-СеЦиклоалкілокси, циклоалкенілокси, причому ці групи можуть бути заміщені за допомогою 1, 2 або З Сі-Слалкільних груп, феніл, заміщений за допомогою 1 до 5 атомів галогену і/або 1 до

З груп, які незалежно один від одного вибрані з групи, що включає Сі-Сазалкіл, Сі-Сагалогеноалкіл, Сі1-

Слалкокси, Сі-Слагалогеноалкокси, Сі-Слалкілтіо і С1і-Са4 -галогеноалкілтіо, інданіл або оксаінданіл, який необов'язково заміщений за допомогою 1, 2 або З Сі-Слалкільних груп.

Згідно з іще однією переважною формою засіб по винаходу містить як амідну сполуку сполуку формули

Іа, ох

А-СО-МН- і с. -й ста ві

Ї м о в! де А означає сполуки ее де : хх дк ЯК й

ПОЇ Що Ку пи од і ет ен йо сени . ше ОАЕ о си (А ГА) (ГАЗ) : ве Ну

Кк й ей В І що ше М зу заслання Ь ся І

ТК т ю- 0 я і 1 Е че: «о зи іх нс ШИ Щ ще

КЕ СН в Б й вх ях в

ГА) (А) АБ

Во Я Коти аск й

Ше: й Ше

Ди мо, о

СНа- шае ее в? в? гд7 САВ8 причому

Х означає метилен, сірку, сульфініл або сульфоніл (5052),

ВАЗ означає метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром або йод,

В? означає трифторметил або хлор,

В? означає водень або метил,

А? означає метил, дифторметил, трифторметил або хлор,

В" означає водень, метил або хлор,

ВАЗ означає метил, дифторметил або трифторметил,

В? означає водень, метил, дифторметил, трифторметил або,

В! означає Сі-Сзалкіл, Сі-Слалкокси, Сі-Слалкілтіо або галоген.

Згідно з іще однією переважною формою засіб по винаходу містить у якості амідної сполуки сполуку Іб са ай Ссо-«щн ва п а п 0 (16)

Кк ди

Де

В: означає галоген і

В" означає феніл, заміщений галогеном

Застосовні амідні сполуки формули І описані в ЕР-А-545099 і ЕР-А-589301, на які в повному обсязі дається відповідне посилання

Отримання амідних сполук формули І відоме, наприклад, із ЕР-А-545099 або ЕР-А-589301 або ж може здійснюватися аналогічними способами

Як компоненти ІІ суміші по винаходу містять похідне азолів Ії, вибране з групи, що включає сполуки 11.1 до 1.17

Для отримання синергічної дії досить уже невеликої частки амідної сполуки формули | Переважно застосовують амідну сполуку формули | і азол у ваговому співвідношенні від 2071 до 1:20, зокрема, від 101 до 1:10.

Азоли ІЇ внаслідок основного характеру атомів азоту, що містяться в них, спроможні утворювати з неорганічними або органічними кислотами або з іонами металів солі або аддукти.

Прикладами неорганічних кислот є галогеноводневі кислоти, такі, як фтороводнева, хлороводнева, бромоводнева або фтороводнева кислоти, сірчана кислота, фосфорна кислота і азотна кислота.

Як органічні кислоти придатні, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота і алканові кислоти, такі, як оцтова, трифторооцтова, трихлорооцтова і пропюнова кислоти, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алюлсульфокислоти (сульфокислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкіловими радикалами з 1 до 20 атомами вуглеводу), арилсульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, які несуть одну або дві групи сульфокислот), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти із нерозгалуженими або розгалуженими алкільними радикалами з 1 до 20 атомами вуглеводу), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні залишки, такі, як феніл і нафтил, які несуть один або два радикали фосфонової кислоти), причому алкільні, відповідно, арильні залишки можуть нести інші замісники, такі, як наприклад, п-толуолсульфокислота, саліцилова кислота, п- аміносаліцилова кислота, 2-феноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна кислота і т.п.

Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів першої до восьмої підгруп, передусім, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк ії поряд з другою головною групою, передусім, кальцієм і магнієм, елементи третьої і четвертої головних груп, зокрема, алюміній, олово і свинець. Метали можуть бути при необхідності з різною, властивою ним валентністю.

При отриманні сумішей застосовують переважно чисті діючі речовини | і ЇЇ до М, до яких можна домішувати інші діючі речовини проти фітопатогенних грибів або проти інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди або ж гербіцидні або росторегулюючі діючі речовини або добрива.

Суміші зі сполук І і Ії, відповідно, сполуки І і Її, що застосовуються одночасно, спільно або окремо, відрізняються прекрасною дією проти широкого спектру фітопатогенних грибів, зокрема з класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Вони можуть мати частково системну активність і тому можуть застосовуватися також і як листяні і як грунтові фунгіциди.

Особливе значення вони мають при боротьбі з безліччю грибів на різних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові, томати, картопля і гарбузові культури), ячмінь, дернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградні лози, декоративні рослини, цукрова тростина, а також безліч насіння.

Зокрема, вони придатні для боротьби з наступними фітопатогенними грибами: Егузірнеє дгатіпів (справжня борошниста роса) на зернових культурах, Егузірпе сіспогасеагпит і Зрпаєгоїйеса Шідіпеа на гарбузових культурах, Родозрнаєга Іеисоїісна на яблуневих, Опсіпцша песаг на виноградній лозі, види

Риссіпіа на зернових культурах, види ВПігосіопіа на бавовнику, рисі і дернині, ОзШадо-Апеп на зернових і цукровій тростині, Мепішта іпаєдцаїїз (парша) на яблуневих, види Неїтіпіпозрогішт на зернових, Зеріюогіа подогит на пшениці, Воїгуїйв сіпегеа (сіра гниль) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі, Сегсоврога агаспіаісоїа на арахісі, РеендосегсозрогеїІа Негроїпіспоідез на пшениці і ячмені,

Ругісшага огугає на рисі, Рнуюрнпщтога іптезіап5 на картоплі і томатах, Ріазторага мійсоїа на виноградній лозі, види Рзейдорегоповрога на хмелю і огірках, види АГегпаїпйа на овочевих і фруктових культурах, види

Мусозрпаєгеїа на бананах, а також види Ризагит і Мепісійшт.

Особливо переважні суміші по винаходу для боротьби із справжньою борошнистою росою на виноградних лозах і овочевих культурах, а також на декоративних рослинах.

Сполуки І і Ї можуть вноситися одночасно, а саме спільно або роздільно, або послідовно один за одним, причому послідовність при роздільному застосуванні загалом не впливає на ефективність обробки.

Норми витрати сумішей по винаходу складають, передусім на сільськогосподарських культурах, в залежності від бажаного ефекту від 0,01 до вкг/га, переважно 0,1 до 5кг/га, зокрема 0,5 до 3,Окг/га.

При цьому норми витрати сполук | складають від 0,01 до 2,5кг/га, переважно від 0,05 до 2,5кг/га, зокрема 0,1 до 1,Окг/га.

Норми витрати сполук ІІ складають відповідно від 0,01 до 1Окг/га, переважно від 0,05 до 5кг/га, зокрема 0,05 до 2,Окг/га.

При обробці посівного зерна застосовують норми витрати суміші від 0,001 до 250г/кг посівного зерна, переважно 0,01 до 100г/кг, зокрема 0,01 до 50г/кг.

При боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах окрему або спільну обробку сполуками | і ІЇ або сумішами зі сполук І і І проводять шляхом обприскування або запилення насіння, рослин або грунту перед або після посіву рослин або перед або після сходу рослин.

Фунгіцидні синергетичні суміші по винаходу, відповідно сполуки І і ІЇ можуть приготовлятися, наприклад, у формі призначених для безпосереднього обприскування розчинів, порошків або суспензій або у формі висококонцентрованих водних, масляних або яких-небудь інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть застосовуватися шляхом обприскування, дрібнокраплинного обприскування, обпилювання, обпудрювання або поливу. Технологія обробки і форми, що використовуються, залежать від мети застосування, але у всіх випадках повинно бути забезпечено максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей по винаходу.

Препаративні форми отримують відомим образом, наприклад, розведення діючої речовини в розчинниках і/або наповнювачах, за бажанням із застосуванням емульгаторів і диспергаторів, причому у разі застосування води в якості розріджувача можуть застосовуватися інші органічні розчинники як допоміжні розчинники. В якості допоміжних агентів в основному застосовуються такі розчинники, як аромати (наприклад, ксилол), хлоровані аромати (наприклад, хлорбензоли), парафіни (наприклад, фракції нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол), кетони (наприклад, циклогексанон), аміни (наприклад, етаноламін, диметилформамід) і вода, такі наповнювачі, як натуральне борошно гірських порід (наприклад, каоліни, глина, тальк, крейда) і синтетичне борошно гірських порід (наприклад, високодисперсні кремнієві кислоти, силікати); такі емульгатори, як неіоногенні і аніонні емульгатори (наприклад, поліоксиетиленовий ефір спиртів жирного ряду-, алкілсульфонати і арилсульфонати) і такі диспергатори, як відпрацьований лігнінсульфіт і метилцелюлоза.

В якості поверхнево-активних речовин придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, наприклад, лігнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів і алкіларилсульфонатів, алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів і сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, гепта- і октадеканолів або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних із формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталінсульфокислот із фенолом або формальдегідом, поліоксиетиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфенол- або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окислу етилену спирту жирного ряду, етоксилована рицинова олія, поліоксиетиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза.

Порошок, препарат для розпилення і обпудрювання можна отримати за допомогою змішення або спільного розмелу сполук | і ІЇ або сумішей із сполук І і ІІ із твердим наповнювачем.

Гранулят (наприклад, покритий, просочений або гомогенний) отримують звичайно за допомогою сполуки діючої речовини або діючих речовин із твердим наповнювачем.

У якості наповнювачів, відповідно, твердих носіїв служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмолоті пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини і рослинні продукти, такі, як, наприклад, борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно і борошно горіхової шкаралупи, целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі.

Готові препаративні форми містять в загальному 0,1 до 95мас.о переважно 0,5 до 9Омас.9о сполук або ІІ, відповідно, суміші зі сполук І ї Ії. Діючі речовини застосовуються при цьому з чистотою від 9095 до 10095, переважно 9595 до 10095 (по спектру ЯМР або ЖХВК).

Застосування сполук І або Ії, сумішей або відповідних препаративних форм здійснюється таким чином, що фітопатогенні гриби, їх простір зростання (біотоп) або підлягаючі захисту від них рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або приміщення обробляють фунгіцидно ефективною кількістю суміші, відповідно сполуками | і ІІ і/або І і/або ІМ і/або М і/або МІ і/або МІ! при роздільному внесенні.

Оброблення може здійснюватися перед або після ураження фітопатогенними грибами. Прикладами таких препаративних форм, що містять діючі речовини, є наступні:

Ї. розчин із 9Оваг. часток діючих речовин і 1Оваг. часток М-метилпіролідону, придатний до застосування в формі найдрібніших крапель;

ІМ. суміш із 20 ваг. часток діючих речовин, 8Оваг. часток ксилолу, 10ваг. часток продукту приєднання від 8 до 10 молей етиленоксиду до 1 молю Мо! М-моноетаноламіду масляної кислоти, 5ваг. часток кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти, 5 ваг. часток продукту приєднання 40 молей етиленхлориду до 1 молю рицинової олії; тонким розподілом у воді отримують дисперсію;

ПІ. водна дисперсія з 20ваг. часток діючих речовин, 40ваг. часток циклогексанону, ЗОваг. часток ізобутанолу, 20ваг. часток продукту приєднання 40 молей етиленоксиду до 1 молю рицинової олії;

ЇМ. водна дисперсія з 20 ваг. часток діючих речовин, 25ваг. часток цикпогексанолу, 65ваг. часток фракції мінеральної олії з точкою кипіння від 210 до 280"С і 10ваг. часток продукту приєднання 40 молей етиленхлориду до 1 молю рицинової олії;

М. роздрібнена в молотковому млині суміш із 8Оваг. часток діючих речовин, Зваг. часток натрієвої солі діїізобутилнафталін-1-сульфокислоти, 1Оваг. часток натрієвої солі лігнінсульфокислоти із сульфітного відпрацьованого лугу і 7ваг. часток порошкоподібного силікагелю; тонким розподілом суміші у воді отримують розчин для обприскування;

МІ. ретельно перемішана суміш із Зваг. часток діючих речовин і 97ваг. часток тонкого коаліну, цей засіб для розпилення містить Змас.9о діючої речовини;

МІ. ретельно перемішана суміш із ЗОваг. часток діючих речовин, 92ваг. часток порошкоподібного силікагеля і Зваг. часток парафінової олії, яку наприскують на поверхню цього силікагелю; така препаративна форма дає діючій речовині хорошу адгезійну здатність;

МІ. стабільна водна дисперсія із 4Оваг. часток діючих речовин, 1Оваг. часток натрієвої солі конденсату фенолсульфокислоти, сечовини формальдегіду, 2ваг. часток силікагелю і 48ваг. часток води, яка може бути ще розбавлена;

ЇХ. стабільна масляна дисперсія із 20ваг. часток діючих речовин, 2ваг. часток кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти, ваг. часток полігліколевого ефіру спирту жирного ряду, 20ваг. часток натрієвої солі конденсату фенолсульфокислоти, сечовини, формальдегіду і 88ваг. часток парафінної мінеральної олії.

Приклад застосування

Синергічну ефективність сумішей по винаходу можна показати на наступних дослідах:

Діючу речовину готують окремо або сумісно в якості 1095-о0ї емульсії із б3Змас.9о циклогексанону і 27ваг.9о емульгатору і у відповідності з бажаною концентрацією розбавляють водою.

Оцінку проводять шляхом визначення уражених поверхонь листя у процентах. Ці процентні значення перераховують в ефективність. Ефективність (МУ) визначають за формулою Аббота:

МУ - (1-0)100/В, в якій а відповідає ураженню грибами оброблених рослин у 95 і

В відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у 90

При ефективності, рівній 0, ураження оброблених рослин відповідає ефективності необроблених рослин; при ефективності, рівній 100, оброблені рослини не мають ураження.

Очікувана ефективність сумішей діючої речовини визначають за формулою Кольбі (Н.5. СоІБу, У/евадв 15, 20-22 (1967)| і порівнюють із установленою ефективністю. формула Кольбі: Е - х ж у - ху/100

Е очікувана ефективність, виражена у 906 необробленого контролю, при застосуванні суміші з діючих речовин А і Б із концентраціями а і 6. х ефективність, виражена у 95 необробленого контролю, при застосуванні діючої речовини А з концентрацією а. у ефективність, виражена у 9о необробленого контролю, при застосуванні діючої речовини Б із концентрацією 6.

Ефективність проти Воїгуїїз сіпегеа на стручках однорічного стручкового перця.

Шматочки стручків перця обприскують до утворення крапель водним препаратом діючої речовини, приготованим з вихідного розчину, що складається з 1095 діючої речовини, 6395 циклогексанону і 2790 емульгатору, через 2 години після підсихання нанесеного шара шматочки перця інокулюють суспензією спор Воїгуїї5 сіпегеа, що містить 1,7 х 109 спор на мл 2 95-го розчину біосолоду. Інокульовані шматочки перця інкубують у вологій камері при 18"С протягом 4 днів. Потім проводять візуальну оцінку ураження шматочків перця Воггуїїв сіпегеа.

Визначені візуально значення процентної частки уражених поверхонь перераховуються в ефективність як 95 необробленого контролю. Ефективність, рівна 0, відповідає такому ж ураженню, як і необробленого контролю, ефективність, рівна 100, відповідає ураженню в 0905. Очікувану ефективність суміші діючих речовин визначають за формулою Кольбі (Соіру, 5.8. "СаІсшайнпо зупегодівіїс апа апіадопівіїс гезропзев ої

Пегбісіде Сотбіпайопв", М/еєдв, 15, стор. 20-22, 1967) і порівнюють з ефективністю, що спостерігається.

Як сполуки формули | застосовують наступні компоненти:

СОо--МН- ї й бер З

І.2 ях они и с , бо--МН- х Сі І

Е

Результати витікають із нижченаведених таблиць 1 і 2.

Таблиця 1 вт ДЕЕТЕК ее

Прикл. Діюча речовина розчині для обприскування в контролю част, /млн 111 | контроль(необроблений) | О0(10096ураженн).//-/:/ | 0 31 бо пити ТО я ПО ТВОЯ ПОН Се п

Сургосопаго! 16 (9)

«ЇЇ ше | 1 3

Ерохісопа?о! 16 1 ляшена 12202075

Ріндитсопа?ої! 16 сполука 1І.8 31 6 | ща | 7611116 сполука 11.11 31 ау | 76111116 сполука 1.12 м | бою | 6 сполука 1.17 ям | ме | 510

Таблиця 2

З1 част/млн 1.1 ж 64

З1 част/млн 1ІІ.2 16 част/млн 1.1 11 ня 30 10 16 част/млн ІІ.2 31 част/млн 1.1 12 ж

З1 част/млн 1І.5 16 част/млн 1.1 13 ж 25 10 16 част/млн 1І.5 16 част/млн 1.2 14 ж 16 част/млн 1І.5

З1 част/млн 1.1 ж

З1 част/млн 11.7 16 част/млн 1.1 16 част/млн 1.2 17 ня 95 16 част/млн 11.7

З1 част/млн 1.1 18 ня 95

З1 част/млн ІІ.8 91 ше 108» 19 ж 35 10 16 част./млн 1І.8 кине а с ня 95 16 част./млн 1І.8

З1 част./млн 1.1 21 ня 75

З1 част./млн 1.11 16 част./млн 1.1 22 ня 30 10 16 част./млн 1.11 кр нили 23 ж 35 10 16 част./млн ІІ.12 16 част./млн 1.2 24 ж 16 част./млн ІІ.12 16 част./млн 1.1 ж 40 10 16 част./млн 1.17 киш и шс 26 ня 95 16 част./млн 1.17 у розраховано за формулою Кольбі

З результатів витікає, що ефективність, що спостерігається у всіх співвідношеннях сумішей, вище, ніж розрахована за формулою Кольбі ефективність.

Claims

1. Фунгіцидна суміш, яка містить як активні компоненти а) амідну сполуку формули дб СсОо-МнН й | 4 11 М ск (в) де В: означає галоген і В! означає феніл, заміщений галогеном, б) азольну похідну ІІ, яка вибрана з групи сполук 11.1 - 1.17: 1-К2н5,485285,458)-4-бром-2-(2,4-дихлорофеніл)-тетрагідрофурилі-1 Н-1,2,4-триазол (ІІ.1), 2-(4-хлорофеніл)-3-циклопропіл-1-(1 Н-1,2,4-триазол-1-іл)бутан-2-ол (11.2), (4)-4-хлоро-4-(4-метил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)-1,3-діоксолан-2-іл|феніл 4-хлорофеніловий ефір (ІІ.3), (Є)-(8,5)-1-(2,4-дихлорофеніл)-4,4-диметил-2-(1ІН-1,2,4-триазол-1-іл)пент-1-ен-3-ол (ІІ.4), (2Д)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)-2-(4-фторофеніл)-3-(2-хлорофеніл)оксиран (1.5), 4-(4-хлорофеніл)-2-феніл-2-(1нН-1,2,4-триазолілметил)бутиронітрил (1.6), 3-(2,4-дихлорофеніл)-6-фторо-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)хіназолін-4(ЗН)-он (ІІ. 7), біс(4-фторофеніл)ухметилу(1 Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)силан (11.8), (8,5)-2-(2,4-дихлорофеніл)-1-(1 Н-1,2,4-триазол-1-іл)гексан-2-ол (ІІ.9), (185,585:185,558)-5-(4-хлоробензил)-2,2-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)циклопентанол (1.10), М-пропіл-М-(2-(2,4,6-трихлорофеноксі)етиліімідазол-1-карбоксіамід (11.11), (-)-1-(2-(2,4-дихлорофеніл)-4-пропіл-1,3-діоксолан-2-ілметилі|-1Н-1,2,4-триазол (ІІ.12), (8,5)-1-(4-хлорофеніл)-4,4-диметил-3-(1н-1,2,4-триазол-1-ілметил)пентан-3-ол (1.13), (4)-2-(2,4-дихлорофеніл)-3-(1Н-1,2,4-триазоліл)пропіл-1,1,2,2-тетрафтороетиловий ефір (11.14), (Е)-1-1-Ц(4-хлоро-2-(трифторометил)фенілііміно|-2-пропоксіетил|-1 Н-імідазол (ІІ.15), (85)-2,4-дифторо-о-(1Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)бензгідриловий спирт (1.16), 2-р-хлорофеніл-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)гексаннітрил (1.17), у синергічно ефективній кількості.

2. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка містить як амідну сполуку формули І сполуку, вибрану з: Її с Її -4 щ т М Пн Пн Се ьо Мосс і мое ФІ Е , СІ

3. Фунгіцидна суміш за будь-яким із пп. 1 або 2, яка складається з двох частин, при цьому одна частина містить амідну сполуку І у твердому або рідкому носії, а друга - азол формул 11.1 - 1.17 у твердому або рідкому носії.

4. Спосіб боротьби із шкідливими грибами, який включає оброблення грибів, простору їхнього виростання або матеріалів, рослин, насіння, грунту, ділянок або приміщення, які підлягають захистові від ураження цими грибами, фунгіцидною сумішшю за будь-яким із пп. 1-3, де застосування активних інгредієнтів амідної сполуки І і азолу формул 1І.1-ІІ.17 може бути одночасним, тобто, їх можна застосовувати спільно чи окремо, або послідовно.