TWI835870B

TWI835870B - 嗒酮除草劑及用於製備除草劑之嗒酮中間物

Info

Publication number: TWI835870B
Application number: TW108134814A
Authority: TW
Inventors: 湯馬士保羅塞爾比; 湯馬士馬汀史帝文森; 史帝芬佛來德瑞克麥肯; 艾瑞克亞倫馬歇爾; 羽仲陳
Original assignee: 美商富曼西公司
Priority date: 2018-09-27
Filing date: 2019-09-26
Publication date: 2024-03-21
Also published as: CO2021003758A2; US20220041560A1; IL281496A; JP7472113B2; TW202012376A; CL2021000694A1; JP2022501396A; CN113166075A; AR116556A1; CA3113063A1; EP3856723A1; BR112021005787A2; KR20210065979A; SG11202102638WA; CN113166075B; PE20211219A1; WO2020069057A1; MX2021003530A; UY38392A; JP2024095764A

Abstract

所揭示的是式I 化合物及其N -氧化物或其鹽，其中R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基；R² 係H、Cl、Br、或I；R³ 係Cl或OR⁴ ；R⁴ 係H或C₁ -C₄ 烷基；R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且R⁶ 係H或Cl；前提是(a)當R³ 係OR⁴ 且R⁴ 及R⁵ 皆係H時，則R⁶ 係Cl；及(b)當R² 係Br，R³ 係OR⁴ 且R⁴ 係H時，則R⁶ 係H。亦揭示的是一種含有式I 化合物之組成物，以及用於防制非所欲植生之方法，該方法包含使該非所欲植生或其環境與有效量的式I 化合物或其組成物接觸。亦揭示的是用於製備式I 化合物之方法。

Description

嗒口井酮除草劑及用於製備除草劑之嗒口井酮中間物

本發明係關於嗒酮除草劑及用於製備除草劑之嗒酮中間物。

本揭露提供嗒酮(pyridazinone)及用於製備嗒酮之程序。本文中所揭露之嗒酮可用作為用來製備基於嗒酮之除草劑的合成中間物或用作為嗒酮除草劑。WO 2015/168010及WO 2017/074988揭示除草嗒酮及用來製備除草嗒酮之合成中間物。對於改良之除草嗒酮及改良之製備除草嗒酮方法存在有需求。

在一個態樣中，本揭露提供一種式I 化合物及其N -氧化物或其鹽，其中 R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基； R² 係H、Cl、Br、或I； R³ 係Cl或OR⁴ ； R⁴ 係H或C₁ -C₄ 烷基； R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且 R⁶ 係H或Cl。

在另一個態樣中，本揭露提供一種用於製備式I-A 化合物之程序其中 R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基； R² 係H或Cl； R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且 R⁶ 係H或Cl 該程序包含： (1)使式II 化合物其中 R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且 R⁶ 係H或Cl 與鎂反應以形成式III 之中間化合物；及 (2)使該中間化合物或(1)中所形成之式III 與式IV-A 或IV-B 化合物反應或其中 R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基； G係C₁ -C₄ 烷基、SO₂ CF₃ 、或SO₂ (4-Me-Ph)。

在另一個態樣中，本揭露提供一種用於製備式I-B 化合物之程序其中 R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基； R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且 R⁶ 係H或Cl 該程序包含使I-A 化合物（如以上所陳述，其中R² 係H）與甲氧基化劑反應。

在另一個態樣中，本揭露提供一種用於製備式I-C 化合物之程序其中 R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基； R² 係Cl、Br、或I； R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且 R⁶ 係H或Cl 該程序包含： (1)使式I-B 化合物（如以上所陳述）與tmp-鋅鹼反應，以形成鋅酸化的式V 之中間化合物；及 (2)使(1)中所形成之該鋅酸化的式V 之中間化合物與鹵化劑反應。

在另一個態樣中，本揭露提供一種用於製備式I-D 化合物之程序其中 R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基； R² 係Cl、Br、或I； R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且 R⁶ 係H或Cl 該程序包含使I-C 化合物（如以上所陳述）與去甲氧基化劑反應。

在另一個態樣中，本揭露提供一種用於製備式I-E 化合物之進一步程序其中 R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基； R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且 R⁶ 係H或Cl；該程序包含使式VI 化合物其中 R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基 R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且 R⁶ 係H或Cl 與氧氯化磷反應。

在另一個態樣中，本揭露提供一種用於製備式I-E 化合物之進一步程序其中 R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基； R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且 R⁶ 係H或Cl；該程序包含： (1)使式II 化合物其中 R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且 R⁶ 係H或Cl；與鎂反應以形成式III 之中間化合物；及 (2)使該中間化合物或(1)中所形成之式III 與式7化合物反應其中 R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基。

如本文中所使用，用語「包含(comprises/comprising)」、「包括(includes/including)」、「具有(has/having)」、「含有(contains/containing)」、「特徵在於(characterized by)」、或其等之任何其他變型係意欲涵蓋非排他性的涵括，並且受到任何明示指出之限制所規範。例如，包含要件列表之程序或方法不一定僅限於此等要件，但可包括未明示列出之其他要件或者此等組成物程序或方法所固有之其他要件。

連接詞「由…組成(consisting of)」排除未指定之任何要件、步驟、或成分。如果在申請專利範圍中，如此會使申請專利範圍封閉，而不包括除了原本與其相關聯之雜質以外的材料。當該詞「由…組成」出現在申請專利範圍之主體的子句中而非緊接在前言後面時，其只限制該子句中所提出之要件；不將其他要件從整體申請專利範圍排除。

連接詞「基本上由…組成(consisting essentially of)」係用以界定包括明文列出者以外之材料、步驟、特徵、組分、或要件的程序或方法，前提是這些額外材料、步驟、特徵、組分、或要件不會實質影響本揭露之基本及新穎特徵。用語「基本上由…組成」居於「包含」與「由…組成」之間的中間地帶。

若申請人已使用開放式用語如「包含」來界定實施例或其一部分，則應輕易瞭解到（除非另有陳述）該描述應解讀為亦使用用語「基本上由…組成」或「由…組成」來描述此實施例。

再者，除非明示相反說明，「或(or)」係指包括性的「或」而非排他性的「或」。例如，下列任一者皆滿足條件A或B：A為真（或存在）且B為偽（或不存在）、A為偽（或不存在）且B為真（或存在）、及A及B兩者皆為真（或存在）。

並且，在本揭露之要件或組分前面的不定冠詞「一(a/an)」係意欲就該要件或組件之示例（即，發生）次數而言係非限制性的。因此，「一(a/an)」應理解為包括一個/種或至少一個/種，並且要件或組件之單數字形亦包括複數，除非數目明顯意指單數。

如本文中所使用，用語「C₁ -C₆ 烷基」包括具有一至六個碳原子之直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、或不同之丁基、戊基、或己基異構物。同樣地，用語「C₁ -C₄ 烷基」包括具有一至四個碳原子之直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、或不同之丁基異構物，並且用語「C₁ -C₃ 烷基」包括甲基、乙基、正丙基、及異丙基。

如本文中所使用，用語「鹵素(halogen)」包括氟、氯、溴、或碘。當G係「SO₂ (4-Me-Ph)」時，此係替代地定義為「SO₂ (對甲苯基)」。用語「反應(reacting)」及類似者係指在適當條件下添加、接觸、或混合二或更多種試劑，以產生所指示及/或所欲產物。應理解的是，產生所指示及/或所欲產物之反應可能未必直接因初始添加之兩種試劑的組合而產生，亦即混合物中可產生一或多種中間物，這些中間物最終導致所指示及/或所欲產物形成。反應可於溶劑存在或不存在下、在高於室溫或低於室溫之溫度下、在惰性氣氛下等發生。

如本文中使用，用語「甲氧基化劑(methoxylating agent)」係指用來將甲氧基（即，OCH₃ ）添加至化合物的化學試劑。例示性非限制性甲氧基化劑包括甲醇鈉或甲醇鉀。如本文中所使用，用語「tmp-鋅鹼」係指包含鋅及2,2,6,6-四甲基哌啶之化學錯合物。例示性非限制性鋅鹼包括(tmp)₂ Zn·2 MgCl₂ ·2 LiCl、(tmp)₂ Zn·2 LiCl、及(tmp)₂ Zn。

如本文中所使用，用語「鹵化劑(halogenating agent)」係指用於將鹵素原子（例如Cl、Br、或I）添加至化合物之化學試劑。例示性非限制性鹵化劑包括碘、1,3-二氯-5,5-二甲基乙內醯脲、1,3-二溴-5,5-二甲基乙內醯脲、1,3-二碘-5,5-二甲基乙內醯脲、三氯異三聚氰酸、磺醯氯、N -溴琥珀醯亞胺、及N -氯琥珀醯亞胺。

式I 化合物一般以多於一種固體形式存在。因此，式I 化合物包括其等所代表之化合物的所有結晶及非晶形式。非晶形式包括係為固體（諸如蠟及膠）以及係為液體（諸如溶液及熔體）的實施例。結晶形式包括代表基本上單種結晶類型的實施例及代表多形體（即，不同結晶類型）之混合物的實施例。用語「多形體(polymorph)」係指可以不同結晶形式結晶之化合物的特定結晶形式，這些形式在晶格中具有不同的分子排列及/或構形。雖然多形體可具有相同的化學組成，但其等亦可因為共結晶水或其他分子的存在或不存在而在組成上有所不同，該共結晶水或其他分子可微弱鍵結或強力鍵結在晶格中。多形體可以在化學、物理、及生物性質方面有所不同，諸如晶體形狀、密度、硬度、顏色、化學穩定性、熔點、吸濕性、可懸浮性、溶解率、及生物可利用性。

所屬技術領域中具有通常知識者將理解的是，式I 化合物之一種多形體相對於相同式I 化合物之另一種多形體或多形體混合物，可展現出有益效果（例如，適用於製備有用的配方、生物效能改善）。式I 化合物之特定多形體的製備及單離可藉由所屬技術領域中具有通常知識者已知的方法來達成，包括例如使用選定的溶劑及溫度來結晶。關於多形性之全面性論述，請參見R. Hilfiker, Ed.,Polymorphism in the Pharmaceutical Industry , Wiley-VCH, Weinheim, 2006。

用於製備雜環及三級胺之N -氧化物的合成方法係所屬技術領域中具有通常知識者所熟知。用於製備N -氧化物之例示性程序包括以過氧酸（諸如過氧乙酸及間氯過氧苯甲酸(m -chloroperbenzoic acid, MCPBA)）、過氧化氫、氫過氧化烷基（諸如氫過氧化三級丁基）、過硼酸鈉、及二氧環丙烷(dioxirane)（諸如二甲基二氧環丙烷(dimethyldioxirane)）來氧化雜環及三級胺。這些用於製備N -氧化物的方法已在文獻中廣泛地描述及回顧，請參見例如：T. L. Gilchrist inComprehensive Organic Synthesis , vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press；M. Tisler and B. Stanovnik inComprehensive Heterocyclic Chemistry , vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press；M. R. Grimmett and B. R. T. Keene inAdvances in Heterocyclic Chemistry , vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press；M. Tisler and B. Stanovnik inAdvances in Heterocyclic Chemistry , vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press；以及G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk inAdvances in Heterocyclic Chemistry , vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press。也就是說，所屬技術領域中具有通常知識者將會理解到，並非所有含氮雜環皆可形成N -氧化物，因為氮需要可用的孤對電子對才能氧化成氧化物；所屬技術領域中具有通常知識者將會認知到可形成N -氧化物的含氮雜環。

所屬技術領域中具有通常知識者認知到，因為在環境中及生理條件下，化合物之鹽與其對應的非鹽形式係處於平衡狀態，所以鹽會共有非鹽形式的生物效用。因此，式I 化合物之廣泛各式鹽類可用於防制非所欲植生（即，農業上合適的）。式I 化合物之鹽包括與無機酸或有機酸之酸加成鹽，諸如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、反丁烯二酸、乳酸、順丁烯二酸、丙二酸、草酸、丙酸、柳酸、酒石酸、4-甲苯磺酸、或戊酸。因此，本發明包含選自式I 、其N -氧化物、及其農業上合適之鹽的化合物。

本揭露之實施例（其中式I 化合物包括式I-A 、I-B 、I-C 、I-D 、及I-E 化合物）亦包括其N -氧化物及/或其鹽： A. 式I 化合物實施例A1. 如發明內容中所述之式I 化合物及其N -氧化物或其鹽。實施例A2. 實施例A1之化合物，其中R¹ 係C₁ -C₄ 烷基。實施例A3. 實施例A1或A2中任一者之化合物，其中R¹ 係CH₃ 。實施例A3A. 實施例A1至A3中任一者之化合物，其中R² 係Cl。實施例A4. 實施例A1至A3中任一者之化合物，其中R² 係Br。實施例A5. 實施例A1至A4中任一者之化合物，其中R³ 係Cl。實施例A6. 實施例A1至A4中任一者之化合物，其中R³ 係OR⁴ ；且R⁴ 係H。實施例A7. 實施例A1至A4中任一者之化合物，其中R³ 係OR⁴ ；且R⁴ 係C₁ -C₄ 烷基。實施例A8. 實施例A1至A4中任一者之化合物，其中R³ 係OR⁴ ；且R⁴ 係CH₃ 。實施例A9. 實施例A1至A8中任一者之化合物，其中R⁵ 係F。實施例A10. 實施例A1至A8中任一者之化合物，其中R⁵ 係Cl。實施例A11. 實施例A1至A8中任一者之化合物，其中R⁵ 係CH₃ 。實施例A12. 實施例A1至A8中任一者之化合物，其中R⁵ 係H。實施例A13. 實施例A1至A12中任一者之化合物，其中R⁶ 係H。實施例A14. 實施例A1至A12中任一者之化合物，其中R⁶ 係Cl。實施例A15. 實施例A1之化合物，其中R¹ 係CH₃ 且式I 之R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 、及R⁶ 係如表AA中所定義。 [表AA] 實施例A16. 實施例A1之化合物（即，選自以下之式I 化合物 5-氯-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮； 5-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-2-甲基-3(2H )-嗒酮； 5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮； 4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮； 6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮；及 6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮。實施例A17. 實施例A1之化合物，前提是 (a)當R³ 係OR⁴ ；R⁴ 係H；且R⁵ 係H時，則R⁶ 係Cl；及 (b)當R² 係Br，R³ 係OR⁴ ；且R⁴ 係H時，則R⁶ 係H。 B. 用於製備式I-A 化合物之程序實施例B1. 如發明內容中所述用於製備式I-A 化合物之程序。實施例B2. 實施例B1之程序，其中R¹ 係C₁ -C₄ 烷基。實施例B3. 實施例B1或B2中任一者之程序，其中R¹ 係CH₃ 。實施例B4. 實施例B1至B3中任一者之程序，其中R² 係Cl。實施例B5. 實施例B1至B3中任一者之程序，其中R² 係Br。實施例B6. 實施例B1至B5中任一者之程序，其中R⁵ 係F。實施例B7. 實施例B1至B5中任一者之程序，其中R⁵ 係Cl。實施例B8. 實施例B1至B5中任一者之程序，其中R⁵ 係CH₃ 。實施例B9. 實施例B1至B5中任一者之程序，其中R⁵ 係H。實施例B10. 實施例B1至B9中任一者之程序，其中R⁶ 係H。實施例B11. 實施例B1至B9中任一者之程序，其中R⁶ 係Cl。實施例B12. 實施例B1之程序，其中該式I-A 化合物係選自由以下所組成之群組：化合物編號1、2、3、4、5、6、7、8、45、46、47、48、49、50、51、及52（即，式I 化合物，其中R¹ 係CH₃ ；R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；R² 係H；R³ 係Cl；且R⁶ 係H或Cl，如表BB中所列示）。 [表BB] 實施例B13. 實施例B1至B12中任一者之程序，其中式II 或式III 化合物係如發明內容中所述。實施例B14. 實施例B13之程序，其中R⁵ 係F。實施例B15. 實施例B13之程序，其中R⁵ 係Cl。實施例B16. 實施例B13之程序，其中R⁵ 係CH₃ 。實施例B17. 實施例B13之程序，其中R⁵ 係H。實施例B18. 實施例B1或B13至B17中任一者之程序，其中R⁶ 係H。實施例B19. 實施例B13至B17中任一者之程序，其中R⁶ 係Cl。實施例B20. 實施例B13至B17中任一者之程序，其中式IV-A 或IV-B 化合物係如發明內容中所定義。實施例B21. 實施例B20之程序，其中R¹ 係C₁ -C₄ 烷基。實施例B22. 實施例B20之程序，其中R¹ 係C₃ -C₆ 環烷基。實施例B23. 實施例B20之程序，其中R¹ 係CH₃ 。實施例B24. 實施例B20至B23中任一者之程序，其中G係C₁ -C₆ 烷基。實施例B25. 實施例B24之程序，其中G係CH₃ 。實施例B26. 實施例B1至B25中任一者之程序，其進一步包含單離該式I-A 化合物。實施例B27. 實施例B1至B26中任一者之程序，其中式II 化合物與鎂之該反應係在合適溶劑中執行。實施例B28. 實施例B27之程序，其中式II 化合物與鎂之該反應係在四氫呋喃中執行。實施例B29. 實施例B1至B28中任一者之程序，其中式II 化合物與鎂之該反應係在高於80℃之溫度下執行。實施例B30. 實施例B1至B28中任一者之程序，其中該反應係在0℃或更低之溫度下執行。實施例B31. 實施例B1至B30中任一者之程序，其中該反應係在約0℃至約80℃之溫度下執行。 C. 用於製備式I-B 化合物之程序實施例C1. 如發明內容中所述用於製備式I-B 化合物之程序。實施例C2. 實施例C1之程序，其中R¹ 係C₁ -C₄ 烷基。實施例C3. 實施例C2之程序，其中R¹ 係CH₃ 。實施例C4. 實施例C1至C3中任一者之程序，其中R⁵ 係F。實施例C5. 實施例C1至C3中任一者之程序，其中R⁵ 係Cl。實施例C6. 實施例C1至C3中任一者之程序，其中R⁵ 係CH₃ 。實施例C7. 實施例C1至C3中任一者之程序，其中R⁵ 係H。實施例C8. 實施例C1至C7中任一者之程序，其中R⁶ 係H。實施例C9. 實施例C1至C7中任一者之程序，其中R⁶ 係Cl。實施例C10. 實施例C1至C9中任一者之程序，其中該式I-B 化合物係選自由以下所組成之群組：化合物編號29、30、31、32、73、74、75、及76（即，式I 化合物，其中R¹ 係CH₃ ；R² 係H；R³ 係OR⁴ ；R⁴ 係CH₃ ；R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且R⁶ 係H或Cl；如表CC中所列示）。 [表CC] 實施例C11. 實施例C1至C10中任一者之程序，其中該反應係在合適溶劑中執行。實施例C12. 實施例C11之程序，其中該合適溶劑係甲醇。實施例C13. 實施例C1至C12中任一者之程序，其中該反應係在0℃或更低之溫度下執行。實施例C14. 實施例C1至C13中任一者之程序，其中該甲氧基化劑係甲醇鈉。 D. 用於製備式I-C 化合物之程序實施例D1. 如發明內容中所述用於製備式I-C 化合物之程序。實施例D2. 實施例D1之程序，其中R¹ 係C₁ -C₄ 烷基。實施例D3. 實施例D1之程序，其中R¹ 係C₃ -C₆ 環烷基。實施例D4. 實施例D1至D3中任一者之程序，其中R² 係Cl或Br。實施例D5. 實施例D4之程序，其中R² 係Cl。實施例D6. 實施例D1至D5中任一者之程序，其中R⁵ 係H或CH₃ 。實施例D7. 實施例D6之程序，其中R⁵ 係H。實施例D8. 實施例D6之程序，其中R⁵ 係CH₃ 。實施例D9. 實施例D1至D8中任一者之程序，其中R⁶ 係H。實施例D10. 實施例D1之程序，其中在該式V 之中間化合物中，R¹ 係C₁ -C₄ 烷基。實施例D11. 實施例D1之程序，其中在該式V 之中間化合物中，R¹ 係C₃ -C₆ 環烷基。實施例D12. 實施例D10至D11中任一者之程序，其中在式V 之中間化合物中，R⁵ 係H或CH₃ 。實施例D13. 實施例D12之程序，其中R⁵ 係H。實施例D14. 實施例D12之程序，其中R⁵ 係CH₃ 。實施例D15. 實施例D10至D14中任一者之程序，其中R⁶ 係H。實施例D16. 實施例D10至D14中任一者之程序，其中R⁶ 係Cl。實施例D17. 實施例D1至D16中任一者之程序，其進一步包含單離該式I-C 化合物。實施例D18. 實施例D1之程序，其中該式I-C 化合物係選自由以下所組成之群組：化合物編號33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、及88（即，式I 化合物，其中R¹ 係CH₃ ；R² 係Cl、Br、或I；R³ 係OR⁴ ；R⁴ 係CH₃ ；R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且R⁶ 係H或Cl，如表DD中所列示）。 [表DD] 實施例D19. 實施例D1至D18中任一者之程序，其中式I-B 化合物與tmp-鋅鹼之該反應係在合適溶劑中執行。實施例D20. 實施例D19之程序，其中該合適溶劑係四氫呋喃。實施例D21. 實施例D1至D20中任一者之程序，其中該tmp-鋅鹼係有機金屬tmp-鋅鹼。實施例D22. 實施例D21之程序，其中該tmp-鋅鹼係製備自氯化鋅及2,2,6,6-四甲基哌啶基氯化鎂氯化鋰錯合物。實施例D23. 實施例D22之程序，其中tmp-鋅鹼係雙(2,2,6,6-四甲基哌啶基)鋅、氯化鋰、氯化鎂錯合物。實施例D24. 實施例D1至D22中任一者之程序，其中該中間物與鹵化劑之該反應係在合適溶劑中執行。實施例D25. 實施例D24之程序，其中該合適溶劑係四氫呋喃。實施例D26. 實施例D1至D25中任一者之程序，其中該鹵化劑係碘、N -溴琥珀醯亞胺、或異三聚氰酸氯(isocyanuric chloride)。實施例D27. 實施例D1至D26中任一者之程序，其中該鹵化劑係N -溴琥珀醯亞胺或異三聚氰酸氯。實施例D28. 實施例D1至D27中任一者之程序，其中該鹵化劑係異三聚氰酸氯。實施例D29. 實施例D1至D28中任一者之程序，其中該I-C 化合物，其中R¹ 係C₁ -C₄ 烷基或C₃ -C₆ 環烷基；R² 係Cl；R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且R⁶ 係H或Cl；包含使式I-E 化合物與甲氧基化劑反應。實施例D30. 實施例D29之程序，其中該甲氧基化劑係甲醇鈉。 E. 用於製備式I-D 化合物之程序實施例E1. 如發明內容中所述用於製備式I-D 化合物之程序。實施例E2. 實施例E1之程序，其中R¹ 係C₁ -C₄ 烷基。實施例E3. 實施例E1之程序，其中R¹ 係C₃ -C₆ 環烷基。實施例E4. 實施例E1或E2之程序，其中R¹ 係CH₃ 。實施例E5. 實施例E1至E4中任一者之程序，其中R² 係Cl。實施例E6. 實施例E1至E4中任一者之程序，其中R² 係Br。實施例E7. 實施例E1至E4中任一者之程序，其中R² 係I。實施例E8. 實施例E1至E7中任一者之程序，其中R⁵ 係H。實施例E9. 實施例E1至E7中任一者之程序，其中R⁵ 係F。實施例E10. 實施例E1至E7中任一者之程序，其中R⁵ 係Cl。實施例E11. 實施例E1至E7中任一者之程序，其中R⁵ 係CH₃ 。實施例E12. 實施例E1至E11中任一者之程序，其中R⁶ 係H。實施例E13. 實施例E1至E11中任一者之程序，其中R⁶ 係Cl。實施例E14. 實施例E1之程序，其中式I-B 化合物係選自由以下所組成之群組：化合物編號20、21、22、23、24、25、26、27、28、65、66、67、68、69、70、71、及72（即，式I 化合物，其中R¹ 係CH₃ ；R² 係Cl、Br、或I；R³ 係OR⁴ ；R⁴ 係H；R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且R⁶ 係H或Cl，如表EE中所列示）。 [表EE] 實施例E15. 實施例E1至E13中任一者之程序，其中該反應係在合適溶劑中執行。實施例E16. 實施例E14之程序，其中該反應係在液體去甲基化劑中於進一步溶劑不存在下執行。實施例E17. 實施例E2至E15中任一者之程序，其中該反應係在80℃或更高之溫度下執行。實施例E18. 實施例E1至E16中任一者之程序，其中該去甲基化劑係嗎啉。實施例E18. 實施例E1至E16中任一者之程序，其中該去甲基化劑非係嗎啉。 F. 用於製備式I-E 化合物之程序實施例F1. 如發明內容中所述用於製備式I-E 化合物之程序。實施例F2. 實施例F1之程序，其中R¹ 係C₁ -C₄ 烷基。實施例F3. 實施例F1之程序，其中R¹ 係C₃ -C₆ 環烷基。實施例F4. 實施例F1至F2之程序，其中R¹ 係CH₃ 。實施例F5. 實施例F1至F4中任一者之程序，其中R⁵ 係H。實施例F6. 實施例F1至F4中任一者之程序，其中R⁵ 係F。實施例F7. 實施例F1至F4中任一者之程序，其中R⁵ 係Cl。實施例F8. 實施例F1至F4中任一者之程序，其中R⁵ 係CH₃ 。實施例F9. 實施例F1至F8中任一者之程序，其中R⁶ 係H。實施例F10. 實施例F1至F8中任一者之程序，其中R⁶ 係Cl。實施例F11. 實施例F1之程序，其中式I-E 化合物係選自由以下所組成之群組：化合物編號5、6、7、及8（即，式I 化合物，其中R¹ 係CH₃ ；R² 係Cl；R³ 係Cl；R⁴ 係不存在（即，--）；R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且R⁶ 係H或Cl，如表FF中所列示）。 [表FF] 實施例F12. 實施例F1至F11中任一者之程序，其中該反應係在合適溶劑中執行。實施例F13. 實施例F12之程序，其中該合適溶劑係甲苯。 G. 用於製備式I-E 化合物之替代程序實施例G1. 如發明內容中所述用於製備式I-E 化合物之程序。實施例G2. 實施例G1之程序，其中R¹ 係C₁ -C₄ 烷基。實施例G3. 實施例G1至G2中任一者之程序，其中R¹ 係CH₃ 。實施例G4. 實施例G1至G3中任一者之程序，其中R⁵ 係F。實施例G5. 實施例G1至G3中任一者之程序，其中R⁵ 係Cl。實施例G6. 實施例G1至G3中任一者之程序，其中R⁵ 係CH₃ 。實施例G7. 實施例G1至G3中任一者之程序，其中R⁵ 係H。實施例G8. 實施例G1至G7中任一者之程序，其中R⁶ 係H。實施例G9. 實施例G1至G7中任一者之程序，其中R⁶ 係Cl。實施例G13. 實施例G1之程序，其中式I-E 化合物係選自由以下所組成之群組：化合物編號5、6、7、及8（即，式I 化合物，其中R¹ 係CH₃ ；R² 係Cl；R³ 係OR⁴ ；R⁴ 係H；R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ；且R⁶ 係H或Cl，如表FF中所列示）。實施例G14. 實施例G1至G13中任一者之程序，其中式II 或式III 化合物係如發明內容中所述。實施例G15. 實施例G14之程序，其中R⁵ 係F。實施例G16. 實施例G14之程序，其中R⁵ 係Cl。實施例G17. 實施例G14之程序，其中R⁵ 係CH₃ 。實施例G18. 實施例G14之程序，其中R⁵ 係H。實施例G19. 實施例G14至G18中任一者之程序，其中R⁶ 係H。實施例G20. 實施例G14至G18中任一者之程序，其中R⁶ 係Cl。實施例G21. 實施例G1至G20中任一者之程序，其中式7 化合物係如發明內容中所定義。實施例G22. 實施例G20之程序，其中R¹ 係C₁ -C₄ 烷基。實施例G23. 實施例G20之程序，其中R¹ 係C₃ -C₆ 環烷基。實施例G24. 實施例G22之程序，其中R¹ 係CH₃ 。實施例G25. 實施例G1至G24中任一者之程序，其進一步包含單離該式I-E 化合物。實施例G26. 實施例G1至G25中任一者之程序，其中式II 化合物與鎂之該反應係在合適溶劑中執行。實施例G27. 實施例G26之程序，其中式II 化合物與鎂之該反應係在四氫呋喃中執行。實施例G28. 實施例G1至G27中任一者之程序，其中式II 化合物與鎂之該反應係在高於80℃之溫度下執行。實施例G29. 實施例G1至G28中任一者之程序，其中該反應係在0℃或更低之溫度下執行。

本發明亦關於一種用於防制非所欲植生之方法，其包含向該植生之場所施加除草有效量的本發明之化合物（例如，以本文中所述之組成物）。值得注意的與使用方法有關之實施例係涉及上述化合物者。本發明之化合物尤其可用於選擇性防制作物（諸如小麥、大麥、玉蜀黍、大豆、向日葵、棉花、油菜籽、及稻米）及特用作物（諸如甘蔗、柑橘、水果、及堅果作物）中之雜草。

亦值得注意的實施例係包含上述實施例之化合物的本發明之除草組成物。

本發明亦包括包含下列者之除草混合物：(a)選自式1 、其N -氧化物、及其鹽之化合物，以及(b)至少一種選自下列者之額外活性成分：(b1)光系統II抑制劑、(b2)乙羧羥酸合成酶(acetohydroxy acid synthase) (AHAS)抑制劑、(b3)乙醯CoA羧酶(acetyl-CoA carboxylase) (ACCase)抑制劑、(b4)生長素擬似物(auxin mimics)、(b5) 5-烯醇-丙酮酸莽草酸-3-磷酸(5-enol-pyruvylshikimate-3-phosphate) (EPSP)合成酶抑制劑、(b6)光系統I電子轉向劑(electron diverters)、(b7)原紫質原氧化酶(protoporphyrinogen oxidase) (PPO)抑制劑、(b8)麩醯胺酸合成酶(glutamine synthetase) (GS)抑制劑、(b9)極長鏈脂肪酸(very long chain fatty acid) (VLCFA)延長酶抑制劑、(b10)生長素傳送抑制劑、(b11)八氫茄紅素去飽和酶(phytoene desaturase) (PDS)抑制劑、(b12) 4-羥基苯基-丙酮酸二氧酶(4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase) (HPPD)抑制劑、(b13)黑尿酸茄尼基轉移酶(homogentisate solenesyltransererase) (HST)抑制劑、(b14)纖維素生物合成抑制劑、(b15)其他除草劑（包括有絲分裂干擾劑、有機砷劑、亞速爛(asulam)、溴芬諾(bromobutide)、環庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、邁隆(dazomet)、野燕枯(difenzoquat)、汰草龍(dymron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、芴丁酯(flurenol)、殺木膦(fosamine)、調節膦(fosamine-ammonium)、海丹托西叮(hydantocidin)、免得爛(metam)、甲基汰草龍(methyldymron)、油酸(oleic acid)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)、及稗草畏(pyributicarb)、及(b16)除草劑安全劑；以及(b1)至(b16)化合物之鹽。

「光系統II抑制劑」(b1)係在Q_B 結合位置結合至D-1蛋白之化學化合物，因而阻斷葉綠體類囊體膜中從Q_A 至Q_B 之電子輸送。被阻止通過光系統II之電子會透過一系列的反應而轉移形成毒性化合物，這些化合物會破壞細胞膜並造成葉綠體膨脹、膜滲漏，最終導致細胞破壞。Q_B 結合位置具有三個不同結合部位：結合部位A會結合三(triazine)（諸如草脫淨(triazine)）、三酮(triazinone)（諸如菲殺淨(hexazinone)）、及尿嘧啶（諸如克草(bromacil)），結合部位B會結合苯基脲（諸如達有龍(diuron)），而結合部位C會結合苯并噻二唑（諸如本達隆(bentazon)）、腈類（諸如溴苯腈(bromoxynil)）、及苯基嗒(phenyl-pyridazines)（諸如必汰草(pyridate)）。光系統II抑制劑之實例包括草殺淨(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、草脫淨(atrazine)、本達隆(bentazon)、克草(bromacil)、殺草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、滅落寧(chlorbromuron)、氯草敏(chloridazon)、綠麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、苄草隆(cumyluron)、氰乃淨(cyanazine)、汰草龍(daimuron)、甜菜安(desmedipham)、敵草淨(desmetryn)、噁唑隆(dimefuron)、異戊乙淨(dimethametryn)、達有龍(diuron)、磺噻隆(ethidimuron)、非草隆(fenuron)、可奪草(fluometuron)、菲殺淨(hexazinone)、碘苯腈(ioxynil)、異丙隆(isoproturon)、愛速隆(isouron)、環草定(lenacil)、理有龍(linuron)、苯嗪草酮(metamitron)、甲草苯隆(methabenzthiazuron)、撲奪草(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、滅必淨(metribuzin)、氯谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、蔬草滅(pentanochlor)、苯敵草(phenmedipham)、撲滅通(prometon)、佈滅淨(prometryn)、除草靈(propanil)、普拔根(propazine)、噠草醇(pyridafol)、必汰草(pyridate)、環草隆(siduron)、草滅淨(simazine)、西草凈(simetryn)、得匍隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、甲氧去草淨(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草淨(terbutryn)、及草達津(trietazine)。

「AHAS抑制劑」(b2)係抑制乙醯羥酸合成酶(AHAS)（亦稱為乙醯乳酸合成酶(ALS)）之化學化合物，因而藉由抑制蛋白質合成及細胞生長所需之支鏈脂族胺基酸（諸如纈胺酸、白胺酸、及異白胺酸）的產生來殺滅植生。AHAS抑制劑之實例包括醯嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、免速隆(bensulfuron-methyl)、銆草醚(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、西速隆(cinosulfuron)、環磺隆(cyclosulfamuron)、雙氯磺草胺(diclosulam)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、亞速隆(ethoxysulfuron)、伏速隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟唑磺隆(flucarbazone-sodium)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、甲基氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl)、鈉氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-sodium)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、合速隆(halosulfuron-methyl)、甲基咪草酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草煙(imazamox)、甲咪唑煙酸(imazapic)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、依速隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron-methyl)（包括鈉鹽）、艾芬隆(iofensulfuron)（2-碘-N -[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三-2-基)胺基]羰基]-苯磺醯胺）、甲磺胺磺(mesosulfuron-methyl)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)（3-氯-4-(5,6-二氫-5-甲基-1,4,2-二 -3-基)-N -[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰基]-1-甲基-1H -吡唑-5-磺醯胺）、磺草唑胺(metosulam)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、平速爛(penoxsulam)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)（2-氯-N -[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰基]-6-丙基咪唑并[1,2-b ]嗒-3-磺醯胺）、氟磺隆(prosulfuron)、百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、環酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、氟酮磺草胺(triafamone)（N -[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三-2-基)羰基]-6-氟苯基]-1,1-二氟-N -甲基甲磺醯胺）、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)（包括鈉鹽）、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、及三氟甲磺隆(tritosulfuron)。

「ACCase抑制劑」(b3)係抑制乙醯CoA羧酶之化學化合物，該酶負責催化植物之脂質及脂肪酸合成中的早期步驟。脂質係細胞膜不可或缺之組分，沒有脂質就無法產生新細胞。乙醯CoA羧酶之抑制及後續脂質產生缺乏會導致細胞膜喪失完整性，尤其是在主動生長區域（諸如分生組織）。最終枝條及根莖會停止生長，並且枝條分生組織及根莖芽會開始枯死(die back)。ACCase抑制劑之實例包括亞汰草(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、剋草同(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、環殺草(cycloxydim)、賽伏草(cyhalofop)、禾草靈(diclofop)、芬殺草(fenoxaprop)、伏寄普(fluazifop)、合氯氟(haloxyfop)、唑啉草酯(pinoxaden)、環苯草酮(profoxydim)、普拔草(propaquizafop)、快伏草(quizalofop)、西殺草(sethoxydim)、得殺草(tepraloxydim)、及肟草酮(tralkoxydim)，包括離析形式，諸如芬殺草-P (fenoxaprop-P)、伏寄普-P (fluazifop-P)、合氯氟-P (haloxyfop-P)、及快伏草-P (quizalofop-P)，以及酯形式，諸如炔草酯(clodinafop-propargyl)、丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、甲基禾草靈(diclofop-methyl)、及乙基芬殺草(fenoxaprop-P-ethyl)。

生長素係調控許多植物組織中之生長的植物荷爾蒙。「生長素擬似物」(b4)係模擬植物生長荷爾蒙生長素之化學化合物，因而造成不受控制且沒有組織的生長，從而導致易感植物死亡。生長素擬似物之實例包括氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)（6-胺基-5-氯-2-環丙基-4-嘧啶甲酸）及其甲酯與乙酯及其鈉鹽與鉀鹽、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、草除靈(benazolin-ethyl)、克爛本(chloramben)、氯醯草膦(clacyfos)、克普草(clomeprop)、畢克草(clopyralid)、汰克草(dicamba)、2,4-D、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、氟氯比(fluroxypyr)、氟氯吡啶酯(halauxifen)（4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2吡啶甲酸）、甲基氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)（4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2吡啶甲酸甲酯）、MCPA、MCPB、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、畢克爛(picloram)、快克草(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、2,3,6-TBA、三氯比(triclopyr)、及4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟-2吡啶甲酸甲酯。

「EPSP合成酶抑制劑」(b5)係抑制5-烯醇-丙酮酸莽草酸-3-磷酸合成酶之化學化合物，該酶涉及芳族胺基酸（諸如酪胺酸、色胺酸、及苯丙胺酸）之合成。EPSP抑制劑除草劑會透過植物枝葉而迅速遭到吸收，並且在韌皮部中轉位至生長點。嘉磷塞(glyphosate)係屬於此組之相對非選擇性萌後除草劑。嘉磷塞(glyphosate)包括酯類及鹽類，諸如銨鹽、異丙基銨鹽、鉀鹽、鈉鹽（包括倍半鈉鹽(sesquisodium)）、及三甲基硫鹽(trimesium)，又稱為硫復松(sulfosate)。

「光系統I電子轉向劑」(b6)係接受來自光系統I之電子，並且在數個循環後產生羥基自由基之化學化合物。這些自由基極具反應性並且會迅速破壞不飽和脂質，包括膜脂肪酸及葉綠素。這會破壞細胞膜完整性，所以細胞及胞器會「滲漏」，導致葉片凋萎及乾枯，最終導致植物死亡。此第二型光合成抑制劑之實例包括大刈特(diquat)及巴拉刈(paraquat)。

「PPO抑制劑」(b7)係抑制原紫質原氧化酶之化學化合物，從而迅速導致植物中形成高反應性之化合物而使細胞膜破裂，造成細胞液漏出。PPO抑制劑之實例包括亞喜芬(acifluorfen-sodium)、草芬定(azafenidin)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、必芬諾(bifenox)、布芬草(butafenacil)、克繁草(carfentrazone)、乙基克繁草(carfentrazone-ethyl)、甲氧基護谷(chlomethoxyfen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟硝磺醯胺(halosafen)、乳氟禾草靈(lactofen)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、樂滅草(oxadiazon)、復祿芬(oxyfluorfen)、環戊噁草酮(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、雙唑草腈(pyraclonil)、乙基派芬草(pyraflufen-ethyl)、殺芬草(saflufenacil)、甲磺草胺(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)、三氟草嗪(trifludimoxazin)（二氫-1,5-二甲基-6-硫側氧-3-[2,2,7-三氟-3,4-二氫-3-側氧-4-(2-丙炔-1-基)-2H-1,4-苯并 -6-基]-1,3,5-三e-2,4(1H,3H)-二酮）及替艾芬斯(tiafenacil)（N -[2-[[2-氯-5-[3,6-二氫-3-甲基-2,6-二側氧-4-(三氟甲基)-1(2H )-嘧啶基]-4-氟苯基]硫]-1-側氧丙基]-β-丙胺酸甲酯）。

「GS抑制劑」(b8)係抑制麩醯胺酸合成酶活性之化學化合物，植物使用該酶來將氨轉化成麩醯胺酸。因此，氨會累積並且麩醯胺酸水準會下降。植物可能會由於氯毒性及缺乏其他代謝程序所需之胺基酸的合併效應而發生損傷。GS抑制劑包括固殺草(glufosinate)及其酯類與鹽類（諸如固殺草銨鹽），以及其他草胺膦(phosphinothricin)衍生物固殺草-P (glufosinate-P)（(2S )-2-胺基-4-(羥甲基膦基)丁酸）及畢拉草(bilanaphos)。

「VLCFA延長酶抑制劑」(b9)係具有廣泛各式結構之除草劑，其會抑制延長酶。延長酶係位於葉綠體中或其附近之其中一種酶，其涉及VLCFA之生物合成。在植物中，極長鏈脂肪酸係防止葉面乾化並對花粉粒提供穩定性之疏水性聚合物的主要成分。此等除草劑包括乙草胺(acetochlor)、拉草(alachlor)、莎稗磷(anilofos)、丁基拉草(butachlor)、唑草胺(cafenstrole)、二甲草胺(dimethachlor)、汰草滅(dimethenamid)、大芬滅(diphenamid)、芬諾殺(fenoxasulfone)（3-[[(2,5-二氯-4-乙氧基苯基)甲基]磺醯基]-4,5-二氫-5,5-二甲基異唑)）、四唑醯草胺(fentrazamide)、氟噻草胺(flufenacet)、茚草酮(indanofan)、滅芬草(mefenacet)、滅草胺(metazachlor)、莫多草(metolachlor)、萘普草(naproanilide)、滅落脫(napropamide)、滅落脫-M (napropamide-M)（(2R)-N ,N -二乙基-2-(1-萘基氧基)丙醯胺))、烯草胺(pethoxamid)、哌草磷(piperophos)、普拉草(pretilachlor)、雷蒙得(propachlor)、異丙草胺(propisochlor)、碸吡草唑(pyroxasulfone)、及欣克草(thenylchlor)，包括解析形式，諸如S-莫多草及氯乙醯胺類與氧乙醯胺類。

「生長素傳送抑制」(b10)係抑制植物中之生長素傳送的化學化合物，例如藉由與生長素載體蛋白質結合。生長素傳送抑制劑之實例包括氟吡草腙(diflufenzopyr)、鈉得爛(naptalam)（亦稱為N -(1-萘基)-鄰胺甲醯苯甲酸(N -(1-naphthyl)-phthalamic acid)及2-[(1-萘基胺基)羰基]苯甲酸）。

「PDS抑制劑」(b11)係抑制八氫茄紅素去飽和酶步驟處之類胡蘿蔔素生物合成路徑的化學化合物。PDS抑制劑之實例包括氟丁醯草胺(beflubutamid)、吡氟醯草胺(diflufenican)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、氟草敏(norflurzon)、及氟吡醯草胺(picolinafen)。

「HPPD抑制劑」(b12)係抑制4-羥基-苯基-丙酮酸二氧酶之生物合成的化學化合物。HPPD抑制劑之實例包括雙環磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyrone)（4-羥基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]雙環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮）、芬昆特(fenquinotrione) (2-[[8-氯-3,4-二氫-4-(4-甲氧基苯基)-3-側氧-2-喹啉]羰基]-1,3-環己二酮）、異噁氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、硝磺草酮(mesotrione)、磺醯草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑(pyrazolynate)、普芬草(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、特糠酯酮(tefuryltrione)、環磺酮(tembotrione)、脫畢拉(tolpyralate)（1-[[1-乙基-4-[3-(2-甲氧基乙氧基)-2-甲基-4-(甲磺醯基)苯甲醯基]-1H-吡唑-5-基]氧基]乙基碳酸甲酯）、苯唑草酮(topramezone)、5-氯-3-[(2-羥基-6-側氧-1-環己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧基苯基)-2(1H )-喹啉酮、4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H )-嗒酮、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羥基-6-側氧-1-環己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三-3,5(2H ,4H )-二酮、5-[(2-羥基-6-側氧-1-環己烯-1-基)羰基]-2-(3-甲氧基苯基)-3-(3-甲氧基丙基)-4(3H )-嘧啶酮、2-甲基-N-(4-甲基-1,2,5-二唑-3-基)-3-(甲亞磺醯基)-4-(三氟甲基)苯甲醯胺、及2-甲基-3-(甲磺醯基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲醯胺。

「HST抑制劑」(b13)會破壞植物將黑尿酸轉化成2-甲基-6-茄基-1,4-苯醌(2-methyl-6-solanyl-1,4-benzoquinone)的能力，從而擾亂胡蘿蔔素生物合成。HST抑制劑之實例包括環比莫瑞(cyclopyrimorate)（6-氯-3-(2-環丙基-6-甲基苯氧基)-4-嗒基4-嗎啉甲酸酯）、鹵草定(haloxydine)、氯草定(pyriclor)、3-(2-氯-3,6-二氟苯基)-4-羥基-1-甲基-1,5-啶-2(1H)-酮、7-(3,5-二氯-4-吡啶基)-5-(2,2-二氟乙基)-8-羥基吡啶并[2,3-b]吡-6(5H)-酮、及4-(2,6-二乙基-4-甲基-苯基)-5-羥基-2,6-二甲基-3(2H )-嗒酮。

HST抑制劑亦包括式A 及式B 化合物。其中R^d1 係H、Cl、或CF₃ ；R^d2 係H、Cl、或Br；R^d3 係H或Cl；R^d4 係H、Cl、或CF₃ ；R^d5 係CH₃ , CH₂ CH₃ 或CH₂ CHF₂ ；且R^d6 係OH,或-OC(=O)-i -Pr；且R^e1 係H、F、Cl、CH₃ 或CH₂ CH₃ ；R^e2 係H或CF₃ ；R^e3 係H、CH₃ 、或CH₂ CH₃ ；R^e4 係H、F、或Br；R^e5 係Cl、CH₃ 、CF₃ 、OCF₃ 、或CH₂ CH₃ ；R^e6 係H、CH₃ , CH₂ CHF₂ 、或C≡CH；R^e7 係OH、-OC(=O)Et、-OC(=O)-i -Pr、或-OC(=O)-t- Bu；且A^e8 係N或CH。

「纖維素生物合成抑制劑」(b14)會抑制某些植物中之纖維素生物合成。其等當萌前或萌後早期施用在幼嫩或快速生長植物上時最有效。纖維素生物合成抑制劑之實例包括氯硫醯草胺(chlorthiamid)、二氯苯腈(dichlobenil)、氟胺草唑(flupoxam)、茚嗪氟草胺(indaziflam)（N ² -[(1R ,2S )-2,3-二氫-2,6-二甲基-1H -茚-1-基]-6-(1-氟乙基)-1,3,5-三e-2,4-二胺）、異噁醯草胺(isoxaben)、及三嗪氟草胺(triaziflam)。

「其他除草劑」(b15)包括透過各式不同作用模式來作用的除草劑，諸如有絲分裂干擾劑（例如麥草伏-M-甲基(flamprop-M-methyl)及麥草伏-M-異丙基(flamprop-M-isopropyl)）、有機砷劑（例如，DSMA、及MSMA）、7,8-二氫蝶酸合成酶(7,8-dihydropteroate synthase)抑制劑、葉綠體類異戊二烯合成抑制劑、及細胞壁生物合成抑制劑。其他除草劑包括具有未知模式或未落入(b1)至(b14)中所列出之特定類別或透過上列作用模式之組合來作用的除草劑。其他除草劑之實例包括苯草醚(aclonifen)、亞速爛(asulam)、殺草強(amitrole)、溴芬諾(bromobutide)、環庚草醚(cinmethylin)、可滅蹤(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、汰草龍(daimuron)、野燕枯(difenzoquat)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、可奪草(fluometuron)、芴丁酯(flurenol)、殺木膦(fosamine)、調節膦(fosamine-ammonium)、邁隆(dazomet)、汰草龍(dymron)、三唑醯草胺(ipfencarbazone)（1-(2,4-二氯苯基)-N -(2,4-二氟苯基)-1,5-二氫-N -(1-甲基乙基)-5-側氧-4H -1,2,4-三唑-4-羧醯胺）、免得爛(metam)、甲基汰草龍(methyldymron)、油酸(oleic acid)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)、稗草畏(pyributicarb)、及5-[[(2,6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4,5-二氫-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)異唑。「其他除草劑」(b15)亦包括式(b15A)化合物其中 R¹² 係H、C₁ -C₆ 烷基、C₁ -C₆ 鹵烷基、或C₄ -C₈ 環烷基； R¹³ 係H、C₁ -C₆ 烷基或C₁ -C₆ 烷氧基； Q¹ 係選自由以下所組成之群組的可選地經取代環系：苯基、噻吩基、吡啶基、苯并二呃基、萘基(naphthyl)、萘基(naphthalenyl)、苯并呋喃基、呋喃基、苯并硫苯基、及吡唑基，其中當經取代時，該環系係經1至3個R¹⁴ 所取代； Q² 係選自由以下所組成之群組的可選地經取代環系：苯基、吡啶、苯并二呃基、吡啶酮基、噻二唑基、噻唑基、及唑基，其中當經取代時，該環系係經1至3個R¹⁵ 所取代；各R¹⁴ 獨立地係鹵素、C₁ -C₆ 烷基、C₁ -C₆ 鹵烷基、C₁ -C₆ 烷氧基、C₁ -C₆ 鹵烷氧基、C₃ -C₈ 環烷基、氰基、C₁ -C₆ 烷硫基、C₁ -C₆ 烷亞磺醯基、C₁ -C₆ 烷磺醯基、SF₅ 、NHR¹⁷ ；或可選地經1至3個R¹⁶ 所取代之苯基；或可選地經1至3個R¹⁶ 所取代之吡唑基；各R¹⁵ 獨立地係鹵素、C₁ -C₆ 烷基、C₁ -C₆ 鹵烷基、C₁ -C₆ 烷氧基、C₁ -C₆ 鹵烷氧基、氰基、硝基、C₁ -C₆ 烷硫基, C₁ -C₆ 烷亞磺醯基、C₁ -C₆ 烷磺醯基；各R¹⁶ 獨立地係鹵素、C₁ -C₆ 烷基、或C₁ -C₆ 鹵烷基； R¹⁷ 係C₁ -C₄ 烷氧羰基。

在「其他除草劑」(b15)亦包括式(b15A)化合物之一個實施例中，較佳的是R¹² 係H或C₁ -C₆ 烷基；更佳的是R¹² 係H或甲基。較佳的是R¹³ 係H。較佳的是Q¹ 係苯環或吡啶環，各環經1至3個R¹⁴ 所取代；更佳的是Q¹ 係經1至2個R¹⁴ 所取代之苯環。較佳的是Q² 係可選地經1至3個R¹⁵ 所取代之苯環；更佳的是Q² 係經1至2個R¹⁵ 所取代之苯環。較佳的是各R¹⁴ 獨立地係鹵素、C₁ -C₄ 烷基、C₁ -C₃ 鹵烷基、C₁ -C₃ 烷氧基、或C₁ -C₃ 鹵烷氧基；更佳的是各R¹⁴ 獨立地係氯、氟、溴、C₁ -C₂ 鹵烷基、C₁ -C₂ 鹵烷氧基、或C₁ -C₂ 烷氧基。較佳的是各R¹⁵ 獨立地係鹵素、C₁ -C₄ 烷基、C₁ -C₃ 鹵烷氧基；更佳的是各R¹⁵ 獨立地係氯、氟、溴、C₁ -C₂ 鹵烷基、C₁ -C₂ 鹵烷氧基、或C₁ -C₂ 烷氧基。特別較佳的「其他除草劑」(b15)包括下列(b15A-1)至(b15A-15)中任一者：

「其他除草劑」(b15)亦包括式(b15B)化合物其中 R¹⁸ 係H、C₁ -C₆ 烷基、C₁ -C₆ 鹵烷基、或C₄ -C₈ 環烷基；各R¹⁹ 獨立地係鹵素、C₁ -C₆ 鹵烷基、或C₁ -C₆ 鹵烷氧基； p係0、1、2、或3之整數；各R²⁰ 獨立地係鹵素、C₁ -C₆ 鹵烷基、或C₁ -C₆ 鹵烷氧基；且 q係0、1、2、或3之整數。

在「其他除草劑」(b15)亦包括式(b15B)化合物之一個實施例中，較佳的是R¹⁸ 係H、甲基、乙基、丙基；更佳的是R¹⁸ 係H或甲基；最佳的是R¹⁸ 係H。較佳的是各R¹⁹ 獨立地係氯、氟、C₁ -C₃ 鹵烷基、或C₁ -C₃ 鹵烷氧基；更佳的是各R¹⁹ 獨立地係氯、氟、C₁ 氟烷基（即，氟甲基、二氟甲基、或三氟甲基）或C₁ 氟烷氧基（即，三氟甲氧基、二氟甲氧基、或氟甲氧基）。較佳的是各R²⁰ 獨立地係氯、氟、C₁ 鹵烷基、或C₁ 鹵烷氧基；更佳的是各R²⁰ 獨立地係氯、氟、C₁ 氟烷基（即，氟甲基、二氟甲基、或三氟甲基）或C₁ 氟烷氧基（即，三氟甲氧基、二氟甲氧基、或氟甲氧基）。特別較佳的「其他除草劑」(b15)包括下列(b15B-1)至(b15B-19)中任一者：

「除草劑安全劑」(b16)係添加至除草劑配方以消除或減輕除草劑對某些作物之植物毒性效應的物質。這些化合物會保護作物免於除草劑所造成的傷害，但一般不會阻止除草劑防制非所欲植生。除草劑安全劑之實例包括但不限於解草酮(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、苄草隆(cumyluron)、解草胺腈(cyometrinil)、環丙磺醯胺(cyprosulfamide)、汰草龍(daimuron)、二氯丙烯胺(dichlormid)、二環酮(dicyclonon)、增效磷(dietholate)、哌草丹(dimepiperate)、解草唑乙酯(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、雙苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、美芬那(mephenate)、開滅草(methoxyphenone)、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)、N-(胺基羰基)-2-甲基苯磺醯胺及N-(胺基羰基)-2-氟苯磺醯胺、(1-溴-4-[(氯-甲基)-磺醯基]-苯、(2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二 (MG 191))、4-(二氯乙醯基)-1--4-偶氮螺[4.5]癸烷(MON 4660))、(2,2-二氯-1-(2,2,5-三甲基-3-唑啶基)-乙酮、及2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基胺基)羰基]胺基]苯基]磺醯基]-苯甲醯胺。

「其他除草劑」(b15)亦包括式(b15C)化合物之另一個實施例，其中R¹ 係Cl、Br、或CN；且R² 係C(=O)CH₂ CH₂ CF₃ 、CH₂ CH₂ CH₂ CH₂ CF₃ 、或3-CHF₂ -異唑-5-基。具體實例包括選自以下之式(b15C)化合物：(b15C1) 5-氯-2-[3-氯-2-[3-(二氟甲基)-5-異唑]苯氧基]-嘧啶及(b15C2) 1-[2-氯-6-[(5-氯-2-嘧啶基)氧基]苯基]-4,4,4-三氟-1-丁酮。

對於較佳防制非所欲植生較佳者（例如，較低使用率，諸如來自大於相加效果、較廣泛之雜草防制範圍、或作物安全性強化）或對於防止抗性雜草發育較佳者係本發明化合物與選自以下所組成之群組的除草劑之混合物：草脫淨(atrazine)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁醯草胺(beflubutamid)、S -氟丁醯草胺(S -beflubutamid)、苯并異噻唑啉酮(benzisothiazolinone)、乙基克繁草(carfentrazone-ethyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、甲基氯磺隆(chlorsulfuron-methyl、可滅蹤(clomazone)、畢克草鉀鹽(clopyralid potassium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-異唑啉酮、(2-[(2,5-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-異唑啉酮)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羥基-6-側氧-1-環己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三-3,5-(2H ,4H )-二酮)、甲基氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl)、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、依滅草(imazethapyr)、環草定(lenacil)、硝磺草酮(mesotrione)、滅必淨(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烯草胺(pethoxamid)、畢克爛(picloram)、碸吡草(pyroxasulfone)、快克草(quinclorac)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、S -莫多草(S -metolachlor)、甲磺草胺(sulfentrazone)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、及苯磺隆(tribenuron-methyl)。

式I 化合物（其中R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ）可藉由酸化對應的式I-M 之嗎啉鹽來製備，如方案1中所述。方案1中之反應一般涉及將式I-M 化合物（作為固體或作為漿液或作為溶液）加入至酸（諸如鹽酸或硫酸）水溶液中。用來漿化式I-M 化合物之溶劑一般係水可混溶有機溶劑，諸如甲醇、乙醇、乙腈、四氫呋喃、N,N -二甲基甲醯胺、及類似者。式I 之游離酸形式一般不溶於酸水溶液中並且係藉由過濾來單離。替代地，式I 化合物之游離酸形式可藉由將式I 化合物之嗎啉分配在酸水溶液與合適、不可混溶溶劑（諸如二氯甲烷、氯仿、或乙酸乙酯）之間來單離。方案1

式I-M 化合物可以兩步驟用式2 化合物（其中R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ）來起始製備，如方案2及方案3中所示。在方案2中，式2 化合物與甲醇鈉或甲醇鉀於溶液（諸如二烷、四氫呋喃、甲苯、N,N -二甲基甲醯胺、或甲醇）中在範圍從0℃至至多溶劑回流溫度之溫度下反應。一般使用一至二莫耳當量的甲醇鈉或甲醇鉀。方案2之產物可含有式3 及式4 化合物（其中R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ）之混合物。此混合物可如方案3中所示使用而未經純化。方案2

在方案3中，可將式3 及式4 化合物之混合物在嗎啉中在回流溫度下加熱，因此式3 化合物會形成式I-M 化合物但式4 化合物不會與嗎啉反應。反應後處理由下列所組成：可選地在蒸餾或真空下移除多餘嗎啉，接著用有機溶液（諸如二乙醚或或乙酸乙酯）稀釋。式I-M 化合物一般不溶於溶劑並且可藉由過濾來單離，而未反應之式4 會留在溶液中並且可自濾液中回收。方案3

式2 化合物可藉由使式4 化合物在含有吡啶之氧氯化磷中加熱而形成，如方案4中所述。方案4之反應條件可見於Polish Journal of Chemistry ,1990 , vol. 64, p. 741。式4 化合物可藉由氯化接著甲氧基化而轉化成式3 化合物，如方案4及方案2中所示。方案4

式2 化合物（其中R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ）可藉由式5 化合物與式6 之格任亞試劑的反應來製備，如方案5中所述。方案5之反應一般在溶劑（諸如四氫呋喃或二乙醚）中在範圍從-78℃至至多溶劑回流溫度之溫度下進行，而-20℃至25℃係最具代表性的。式6 之格任亞試劑（其中R⁵ = H）係市售可得的，而式6 之格任亞試劑（其中R⁵ = CH₃ ）可使用所屬技術領域中具有通常知識者已知之程序製備自1-溴-2,7-二甲基萘（請參見J. Am. Chem.Soc .2008 , vol. 130, p. 6848）。方案5

式2 化合物（其中R⁵ 係H、F、Cl、或CH₃ ）可替代地藉由式7 化合物與式6 之格任亞試劑的反應來製備，如方案6中所述。方案6之反應一般在溶劑（諸如四氫呋喃或二乙醚）中在範圍從-78℃至至多溶劑回流溫度之溫度下進行，而-20℃至25℃係最具代表性的。方案6

本揭露亦關於一種用於防制非所欲植生之方法，其包含向該植生之場所施加除草有效量的一或多種式I 化合物（例如，以本文中所述之組成物）。式I 化合物尤其可用於選擇性防制作物（包括但不限於小麥、大麥、玉蜀黍、大豆、向日葵、棉花、油菜籽、及稻米）及特用作物（諸如甘蔗、柑橘、水果、及堅果作物）中之雜草。

亦值得注意的實施例係包含式I 化合物的本揭露之除草組成物。

本揭露亦包括一種除草混合物，其包含(a)選自式I 、其N -氧化物、及其鹽之化合物、以及(b)至少一種額外活性成分。

無需進一步闡述，據信所屬技術領域中具有通常知識者使用前述說明即可最充份利用本揭露。下列非限制性實例係用來例示本揭露。下列實例中的步驟說明用於整體合成轉換中之各步驟的程序，並且用於各步驟之起始材料未必要藉由特定製備運行（其程序描述於其他實例或步驟中）來製備。百分比係以重量計，除了層析溶劑混合物或另有指明。層析溶劑混合物之份數及百分比係以體積計，除非另有指明。¹ H NMR譜係以偏離CDCl₃ 的低場ppm來記述，除非另有指明；「s」意指單峰，「d」意指雙重峰，「t」意指三重峰，「q」意指四重峰，「m」意指多重峰，「dd」意指雙重雙重峰，「dt」意指雙重三重峰，而「br s」意指寬單峰。質譜(MS)係記述為藉由將H+（分子量為1）加入至該分子所形成之最高同位素豐度母離子的分子量(M+1)，或藉由自該分子失去H+（分子量為1）所形成之最高同位素豐度母離子的分子量(M-1)，此係藉由使用液相層析術結合質譜儀(LCMS)並使用大氣壓力化學離子化(AP+)來觀測，其中「amu」代表統一原子質量單位。合成實例1 6-氯-5-羥基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮之製備步驟A： 5-氯-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮（化合物編號1）之製備

在氮氣氛下，將鎂(5.4 g, 0.22 mol)引入乾淨、乾燥燒瓶中。將幾個碘晶體加入以活化鎂。將1-溴-2-甲基萘(31.0 mL, 0.20 mol)於四氫呋喃(200 mL)中之溶液逐滴加入至鎂中。在加入25 mL的溶液後，停止加入以讓溫和、漸進的放熱發生。一旦觀察到小氣泡，便以維持受控、劇烈反應之速率繼續逐滴加入。在加入接近結束時將反應外部加熱以維持溫和回流。在加入完成後，將反應加熱一小時。利用HPLC來持續觀察等分試樣（用1 N鹽酸水溶液淬熄）之格任亞形成。將反應冷卻至-55℃。將5-氯-4-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮(34.9 g, 0.20 mol)於四氫呋喃(400 mL)中之溶液緩慢加入，同時將反應溫度維持在低於-40℃。在加入完成後，將冷卻浴移除以讓反應溫熱至室溫。將反應攪拌額外一小時並持續觀察是否完成。一旦完成，將反應冷卻至0℃，用1 N鹽酸水溶液(500 mL)淬熄，然後在環境溫度下攪拌18 h。將反應用二氯甲烷萃取兩次。將萃取物合併，用MgSO₄ 乾燥，過濾然後濃縮。將濃縮物用己烷研製18 h。將所得混合物用冰水浴冷卻，過濾，用冷己烷洗滌然後在真空中在乾燥以給出米黃色固體(50.8 g, 88%產率)。¹ H NMR δ 7.90 (s, 1H), 7.85 (m, 2H), 7.40 (m, 3H), 7.30 (m, 1H), 3.87 (s, 3H), 2.29 (s, 3H)。步驟B： 5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮（化合物編號29）之製備

向甲醇(180 mL)中之5-氯-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮(即步驟A中所獲得之產物，50.8 g, 0.18 mol)中加入甲醇鈉(25 wt%於甲醇中, 61 mL, 0.27 mol)。將反應加熱至溶液回流溫度。利用¹ H NMR持續觀察反應18 h，指示起始材料已耗盡。將反應冷卻至0℃，接著將水(500 mL)加入。將所得混合物過濾然後在真空中乾燥以給出米黃色固體(40.9 g, 81%產率)。¹ H NMR δ 7.90 (s, 1H), 7.80 (m, 2H), 7.40 (m, 4H), 3.85 (s, 3H), 3.66 (s, 3H), 2.28 (s, 3H)。步驟C： 6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮（化合物編號33）之製備

步驟C-1：將乾燥燒瓶中之氯化鋅(2.9 M於2-甲基四氫呋喃中, 28 mL, 0.10 mol)在氮氣氛下冷卻至5℃。將2,2,6,6-四甲基哌啶基氯化鎂氯化鋰錯合物(1.0 M於四氫呋喃/甲苯中, 100 mL, 0.10 mol)以將放熱溫度限制於15℃之速率緩慢加入。接著讓混合物溫熱至室溫以給出雙(2,2,6,6-四甲基吡啶)鋅、氯化鎂、氯化鋰錯合物之澄清0.39 M溶液以用於下一步驟。

步驟C-2：將5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮(即以上步驟B中所獲得之產物, 14 g, 50 mmol)於二氯甲烷(250 mL)中之攪拌溶液冷卻至-20℃。在將反應溫度保持在低於-15℃的同時，將雙(2,2,6,6-四甲基吡啶)鋅、氯化鎂、氯化鋰錯合物(0.39 M, 128 mL, 50 mmol)緩慢加入，然後冷攪拌10 min。等分試樣（用I₂ 淬熄）之薄層層析術（即TLC）指示鋅化完成。將新鮮研磨之三氯異三聚氰酸(17.4 g, 74.9 mmol)在-20℃下一次性加入至攪拌反應中。在溫和放熱至0℃後，將反應冷卻回到-20℃然後冷攪拌30 min。TLC分析指示反應完成。將1 N鹽酸水溶液(300 mL)加入至冷反應中然後在室溫下攪拌20 min。使混合物通過Celite^® 矽藻土助濾劑短墊過濾（用二氯甲烷）。將濾液用二氯甲烷萃取兩次。將萃取物合併，用MgSO₄ 乾燥，過濾，在Celite^® 矽藻土助濾劑上濃縮然後藉由中壓液相層析術(「MPLC」)純化，並且用己烷中之20%乙酸乙酯洗提以得出呈淺米黃色固體之所欲產物(14.1 g, 89%產率)。¹ H NMR δ 7.85 (d, 2H), 7.45 (m, 4H), 3.79 (s, 3H), 3.25 (s, 3H), 2.33 (s, 3H)。步驟D： 6-氯-5-羥基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮之製備

將6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮(14.1 g, 44.8 mmol)於嗎啉(45 mL)中之混合物在回流下加熱1 h，接著冷卻至室溫。將混合物用己烷(45 mL)稀釋，攪拌18 h然後過濾。將濾出固體在過濾漏斗上在氮氣流下乾燥。將固體轉移至內有1 N鹽酸水溶液(200 mL)之燒瓶中。將混合物攪拌3 h。將固體濾出然後在真空下乾燥以給出淺米黃色固體(10.4 g, 77%產率)。¹ H NMR (DMSO-d₆ ) δ 10.89-11.27 (b, 1H), 7.95 (m, 2H), 7.40 (m, 4H), 3.64 (s, 3H), 2.20 (s, 3H)。合成實例2 6-氯-5-羥基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮之替代製備步驟A： 5-氯-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮（化合物編號1）之製備

向1-溴-2-甲基萘(100 g, 452 mmol)於四氫呋喃(400 mL)中之溶液中加入鎂屑(21.7 g, 904 mmol)及碘(20 mg)。將反應混合物在70℃下加熱2 h，在此期間顏色變成深綠色，並且觀察到激烈的回流。將四氫呋喃(400 mL)中之5-氯-4-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮(65 g, 373 mmol)取至另一個圓底燒瓶中，將以上反應混合物在-100℃下加入然後將反應混合物在環境溫度下攪拌4 h。TLC分析（在石油醚中之20%乙酸乙酯中）顯示反應完成。接著將反應混合物用飽和NH₄ Cl溶液淬熄然後用乙酸乙酯萃取兩次。將合併之有機層用水、鹽水洗滌，然後以Na₂ SO₄ 乾燥。將溶劑蒸發以給出粗產物。將粗化合物用石油醚洗滌以給出84 g呈灰白色固體之標題化合物(65.3%產率)。步驟B： 5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮（化合物編號29）之製備

向5-氯-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮(即步驟A中所獲得之產物，500 g, 1.76 mol)於二烷(5.0 L)中溶液中在室溫下加入甲醇(949 mL, 5.26 mol)中之30%甲醇鈉然後將反應混合物在110℃下攪拌2 h。TLC分析（在50%乙酸乙酯/石油醚中）顯示反應完成。將反應混合物倒入冰水中，用飽和NH₄ Cl溶液淬熄然後用二氯甲烷萃取兩次。將合併之有機層用水、鹽水洗滌，然後以Na₂ SO₄ 乾燥。將溶劑蒸發以提供粗產物，將其用石油醚洗滌以提供449 g呈固體之標題化合物(91.2%產率)。步驟C： 6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮（化合物編號33）之製備

在圓底燒瓶中，將ZnCl₂ (194 g, 1.42 mol)取入並將四氫呋喃(2378 mL, 2.37 mol)中之1 M 2,2,6,6-四甲基哌啶基氯化鎂氯化鋰錯合物加入，然後將反應混合物在環境溫度下攪拌2 h。將5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮（即步驟B中所獲得之產物，333 g, 1.18 mol）及1,3-二氯-5,5-二甲基乙內醯脲(281 g, 1.42 mol)分批加入然後將反應混合物在室溫下攪拌16 h。TLC分析（在30%乙酸乙酯/石油醚中）顯示反應完成。將反應混合物倒入冰水中，用飽和亞硫酸氫鈉溶液淬熄然後用二氯甲烷萃取兩次。將合併之有機層用水、鹽水洗滌，然後以Na₂ SO₄ 乾燥。將溶劑蒸發以給出粗產物。將粗產物用二乙醚/石油醚洗滌以提供205 g呈白色固體之標題化合物(55%產率)。步驟D： 6-氯-5-羥基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮之製備

將嗎啉(1.2 L)中之6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮(即步驟C中所獲得之產物，410 g, 1.30 mol)在120℃下攪拌2 h。TLC分析（在50%乙酸乙酯/石油醚中）顯示反應完成。接著將反應混合物蒸發，用濃鹽酸酸化然後在環境溫度下攪拌1 h。將反應混合物過濾，用過量水洗滌然後在真空下乾燥以給出290 g呈灰白色固體之標題化合物(74.3%產率)。合成實例3 6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-羥基-2-甲基-3(2H )-嗒酮（化合物編號20）之製備：步驟A. 5-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-2-甲基-3(2H )-嗒酮（化合物編號4)之製備：

將鎂屑（4.22 g, 173 mmol，在秤重前用杵及臼部分搗碎）裝入1 L 3頸圓底燒瓶（配備有添加漏斗、大型磁性攪拌棒、及回流冷凝器）中。將設備用熱槍加熱，同時在N₂ 氣流下緩慢攪拌鎂。在冷卻後，將少量的碘晶體(80 mg)加入，將混合物再度短暫加熱（觀察到紅棕色蒸氣）接著將5 mL份的1-溴-2,7-二甲基萘(35.2 g, 0.15莫耳)及四氫呋喃(80 mL)之溶液加入。反應混合物開始快速從紅棕色變成淺藍色並且冒泡。將1-溴-2,7-二甲基萘及四氫呋喃之溶液以維持溫和回流之速率緩慢加入（總時間大約30 min）。將所得混合物用64 mL四氫呋喃稀釋，回流1 h，接著冷卻至-40℃。接著將5-氯-4-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮(21.7 g, 124 mmol)及四氫呋喃(80 mL)之溶液加入然後將所得溶液在環境溫度下攪拌14 h。將所得混合物在冰/水中冷卻然後用飽和NH₄ Cl水溶液(100 mL)（在>15℃下加入）淬熄。將所得混合物分配在乙酸乙酯(1.2 L)與飽和NH₄ Cl (1L)水溶液之間，將水層乙酸乙酯(500 mL)萃取然後將合併之有機層用飽和NH₄ Cl、鹽水洗滌，用MgSO₄ 乾燥並濃縮以給出38.1 g (85%)的粗5-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-2-甲基-3(2H )-嗒酮，將其用於下一步驟而未經進一步純化。粗產物含有微量副產物2,7-二甲基萘。藉由MPLC在矽膠管柱上製備分析樣本，並且用己烷中之0-50%乙酸乙酯洗提。¹ H NMR (500 MHz) δ 7.95 (s, 1H), 7.79 (d, 1H), 7.74 (d, 1H), 7.35 (d, 1H), ca. 7.26 (dd, 1H), 7.03 (br s, 1H), 3.88 (s, 3H), 2.42 (s, 3H), 2.26 (s, 3H)。步驟B. 4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮（化合物編號32）之製備：

將來自步驟A之粗5-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-2-甲基-3(2H )-嗒酮（即步驟A中所獲得之產物，38.1 g, 12 8 mmol）及二烷(890 mL)之溶液用NaOMe（25%溶液於MeOH中，87 mL, 383 mmol）處理。將所得暗棕色混合物在回流下加熱16 h，冷卻然後濃縮以移除大部分二烷。將所得殘餘物分配在CH₂ Cl₂ 與過量飽和NH₄ Cl水溶液之間，將水層(pH~10)用CH₂ Cl₂ 萃取然後將合併之有機物用飽和NH₄ Cl、鹽水洗滌，用MgSO₄ 乾燥然後濃縮以給出57 g的棕色油狀漿液。將漿液用二乙醚研製而給出米黃色固體，將其藉由過濾單離，用一些二乙醚洗滌然後在濾器上乾燥以給出呈米黃色固體之4-(2,7-二甲基-1-萘基)-2-甲基-3(2H )-嗒酮(10.6 g, 28%)。¹ H NMR分析顯示高純度之所欲產物。將來自以上之濾液濃縮以給出暗棕色油狀殘餘物，將其用乙醚及己烷研製以給出額外化合物(2.2 g, 6%)。¹ H NMR (500 MHz) δ 7.92 (s, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.32 (d, 1H), 7.22 (dd, 1H), 7.11 (br s, 1H), 3.87 (s, 3H), 3.70 (s, 3H), 2.41 (s, 3H), 2.26 (s, 3H)。步驟C. 6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)5-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮（化合物編號36）之製備：

將4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮(即步驟B中所獲得之產物，27.2 g, 92 mmol)及CH₂ Cl₂ (646 mL)之溶液在冰/丙酮浴中冷卻至-10℃。將雙(2,2,6,6-四-甲基吡啶)鋅、氯化鎂、氯化鋰錯合物於四氫呋喃/2-甲基四氫呋喃（231 mL的大約0.40 M溶液，大約92 mmol）中之溶液在>0℃下加入。將所得混合物用水浴溫熱至18℃，攪拌15 min，接著冷卻至-15℃。將1,3-二氯-5,5-二甲基乙內醯脲(21.8 g, 111 mmol)分批加入以將溫度維持在>-10℃。將所得混合物溫熱至環境溫度然後攪拌7 h。將所得混合物冷卻至-10℃然後用偏二亞硫酸鈉(50 g)及水(250 mL)之溶液淬熄（在>0℃下加入）。在1 h期間內將所得混合物在其溫熱至室溫時快速攪拌。將所得混合物用CH₂ Cl₂ (600 mL)及水(300 mL)稀釋，將水層用CH₂ Cl₂ (300 mL)萃取然後將合併之有機物用飽和氯化銨水溶液(2×500 mL)、鹽水(300 mL)洗滌，用MgSO₄ 乾燥然後濃縮以給出50 g的棕色油液。將粗產物藉由藉由製備型MPLC在750 g管柱上純化，並且用己烷中之20-100%乙酸乙酯洗提。所欲產物6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-2-甲基-3(2H )-嗒酮會先洗提出來（11.2 g，37%加上3.3 g的稍微不純所欲產物在第一流份中）。進一步洗提而給出回收之未反應4-(2,7-二甲基-1-萘基)-2-甲基-3(2H )-嗒酮(10.2 g, 38%回收率)。¹ H NMR (500 MHz) δ 7.78 (d, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.32 (d, 1H), ca. 7.25 (dd, 1H), 7.15 (br s, 1H), 3.80 (s, 3H), 3.26 (s, 3H), 2.45 (s, 3H), 2.30 (s, 3H)。步驟D. 6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-羥基-2-甲基-3(2H )-嗒酮（化合物編號20）之製備

將6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮(即步驟C中所獲得之產物, 6.9 g, 21 mmol)及嗎啉(21 mL)之懸浮液在溫和回流下加熱1 h，冷卻至室溫，然後倒入濃鹽酸(30 mL)與冰（大約200 mL）之混合物中。將混合物用CH₂ Cl₂ (2 × 200 mL)萃取然後將合併之有機層用飽和NH₄ Cl (2 × 100 mL)洗滌，用MgSO₄ 乾燥然後濃縮以給出6.0 g的呈淺黃色固體之標題化合物(91%產率)。mp=232-234℃。¹ H NMR (500 MHz) δ 7.83 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.29 (dd, 1H), 7.13 (br s, 1H), 5.55 (v br s, 1H), 3.83 (s, 3H), 2.44 (s, 3H), 2.28 (s, 3H)。合成實例4 6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-羥基-2-甲基-3(2H )-嗒酮（化合物編號20）之替代製備：步驟A： 2,7-二甲基萘之製備

向2,7-二溴萘(250 g, 0.877 mol)於二烷(4 L)中之溶液中在室溫下加入Pd(dppf)Cl₂ 及甲苯中之2 M二甲基鋅(2.19 L, 4.38 mol)。將反應混合物在100℃下攪拌16 h。TLC分析（在己烷中）顯示反應完成。將反應混合物用乙酸乙酯稀釋然後倒入冰水中。將合併之有機層用水、鹽水洗滌，然後在硫酸鈉上乾燥。將溶劑蒸發而得出粗產物，將其裝在矽膠管柱上。用石油醚洗提管柱而給出111 g呈白色固體之標題產物(81%產率)。步驟B： 1-溴-2,7-二甲基萘之製備

向2,7-二甲基萘(即步驟A中所獲得之產物，282 g, 1.8 mol)於CH₃ CN (2.8 L)及N,N -二甲基甲醯胺(200 mL)中之溶液中加入N -溴琥珀醯亞胺(321 g, 1.8 mol)，然後將反應混合物在室溫下攪拌16 h。TLC分析（在己烷中）顯示反應完成。將反應混合物倒入冰水中，然後用石油醚萃取三次。將合併之有機層用水、鹽水洗滌，然後以Na₂ SO₄ 乾燥。將溶劑蒸發以給出粗產物，將其藉由矽膠層析術純化並用石油醚洗提以提供415 g的呈淡黃色固體之標題產物(97%產率)。步驟C： 5-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-2-甲基-3(2H )-嗒酮（化合物編號4）之製備

向1-溴-2,7-二甲基萘(即步驟B中所獲得之產物，100 g, 0.42 mol)於四氫呋喃(500 mL)中之溶液中加入鎂屑(20.42 g, 0.851 mol)及碘(20 mg)。將反應混合物在70℃下加熱2 h，在此期間反應混合物顏色變成深綠色（觀察到激烈回流）。將以上製備之格任亞試劑加入至5-氯-4-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮(61.1 g, 0.351 mol)於四氫呋喃(500 mL)中之溶液中然後將反應混合物在室溫下攪拌4 h。TLC分析（在20%乙酸乙酯/石油醚中）顯示反應完成。將反應混合物用飽和NH₄ Cl溶液淬熄然後用乙酸乙酯萃取兩次。將合併之有機層用水、鹽水洗滌，然後以Na₂ SO₄ 乾燥。將溶劑蒸發以給出粗產物。將粗產物用石油醚洗滌以提供82 g呈白色固體之標題化合物(64%產率)。步驟D：4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮（化合物編號32）之製備

向5-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-2-甲基-3(2H )-嗒酮(即步驟C中所獲得之產物，365 g, 1.2 mol)於二烷(3.6 L)中之溶液中，在室溫下加入甲醇中之30% NaOMe (661 mL, 3.6 mol)，然後將反應混合物在110℃下攪拌2 h。TLC分析（在50%乙酸乙酯/石油醚中）顯示反應完成。將反應混合物倒入冰水中，用飽和NH₄ Cl溶液淬熄然後用二氯甲烷萃取兩次。將合併之有機層用水、鹽水洗滌，然後以Na₂ SO₄ 乾燥。將溶劑蒸發以給出粗產物。將粗產物用石油醚洗滌以給出355 g呈灰白色固體之標題產物(98%產率)。步驟E： 6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮（化合物編號36）之製備

在圓底燒瓶中，將ZnCl₂ (65 g, 0.47 mol)及四氫呋喃中之1 M 2,2,6,6-四甲基哌啶基MgCl₂ LiCl (952 mL, 0.952 mol)加入，然後將反應混合物在室溫下攪拌2 h。將4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮(即步驟D中所獲得之產物，140 g, 0.476 mol)及1,3-二氯-5,5-二甲基乙內醯脲(112 g, 0.571 mol)分批加入，然後將反應混合物在室溫下攪拌16 h。TLC分析（在30%乙酸乙酯/石油醚中）顯示反應完成。將反應混合物倒入冰水中，用飽和亞硫酸氫鈉溶液淬熄然後用二氯甲烷萃取兩次。將合併之有機層用水、鹽水洗滌，然後以Na₂ SO₄ 乾燥。將溶劑蒸發以給出粗產物。將粗化合物用二乙醚/石油醚洗滌以提供82 g呈灰白色固體(52%產率)。步驟F： 6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-羥基-2-甲基-3(2H )-嗒酮（化合物編號20）

將嗎啉(650 mL)中之6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮(即步驟E中所獲得之產物，208 g, 0.634 mol)在120℃下攪拌2 h。TLC分析（在50%乙酸乙酯/石油醚中）顯示反應完成。將反應混合物蒸發，用濃鹽酸酸化然後在室溫下攪拌1 h，在此期間固體沉澱出來。將固體過濾，用過量水洗滌然後在真空下乾燥以給出195 g呈灰白色固體之標題化合物(98%產率)。合成實例5 5-氯-6-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮之製備步驟A： 6-胺基-5-氯-4-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮之製備

將甲醇鈉於甲醇中之溶液(4.8 mL的4.4 M溶液，21.0 mmol)加入至6-胺基-4,5-二氯-2-甲基-3(2H )-嗒酮(3.70 g, 19.1 mmol)及二烷(95 mL，無水)之懸浮液中，並且用冰水浴冷卻。將所得懸浮液在環境溫度下攪拌3 h，倒入飽和氯化銨水溶液(150 mL)中，然後將所得混合物用二氯甲烷(150 mL)萃取。將水層用二氯甲烷多萃取兩次。將合併之有機萃取物在無水MgSO₄ 上乾燥，過濾然後濃縮以給出3.45 g的呈黃色半固體之標題化合物。¹ H NMR (500 MHz) δ 4.34 (br s, 2H), 4.29 (s, 3H), 3.60 (s, 3H)。步驟B： 5,6-二氯-4-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮之製備之製備

向6-胺基-5-氯-4-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮(即步驟A中所獲得之產物，529 mg, 2.8 mmol)、氯化銅(II) (618 mg, 4.6 mmol)、及乙腈(8 mL, anhydrous)之溶液中加入三級丁腈(0.48 mL, 90重量%, 3.6 mmol)，並且用冰水浴冷卻。將所得混合物在環境溫度下攪拌1 h，接著分配在乙酸乙酯與飽和氯化銨水溶液之間。將有機層用飽和氯化銨水溶液洗滌，以無水MgSO₄ 乾燥，過濾然後濃縮以給出0.51 g的呈黃色半固體之標題化合物。¹ H NMR (500 MHz) δ 4.33 (s, 3H), 3.74 (s, 3H)。步驟C：5,6-二氯-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮（化合物編號5）之製備

將5,6-二氯-4-甲氧基-2-甲基-3(2H )-嗒酮(即步驟B中所獲得之產物，0.41 g, 1.9 mmol)在-20℃下加入至2-甲基-1-萘基-溴化鎂(9.0 mL的0.25 M溶液於四氫呋喃中，2.3 mmol)。將所得混合物在環境溫度下攪拌30 min，在此時將反應冷卻至5℃然後用飽和氯化銨水溶液溶液(3 mL)淬熄。將所得混合物分配在乙酸乙酯與飽和氯化銨水溶液之間，將所得有機層用飽和氯化銨水溶液洗滌，以無水MgSO₄ 乾燥，過濾然後濃縮以給出0.69 g的呈粗製形式之標題化合物，將其用於後續步驟而未經進一步純化。藉由MPLC在二氧化矽管柱上製備分析樣本，並且用己烷中之0%至100%乙酸乙酯的梯度洗提。¹ H NMR (500 MHz) δ 7.87-7.85 (m, 2H), 7.47-7.40 (m, 3H), 7.30-7.27 (m, 1H), 3.86 (s, 3H), 2.29 (s, 3H)。步驟D. 6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮（化合物編號33）之製備

將固體甲醇鉀(0.29 g, 3.4 mmol)在環境溫度下加入至5,6-二氯-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮(即步驟C中所獲得之產物，0.69 g的粗產物，~1.7 mmol)及甲苯(17 mL)之溶液中。將所得混合物在環境溫度下攪拌3 d，在冰水浴中冷卻，然後用飽和氯化銨水溶液(10 mL)淬熄。將所得混合物分配在乙酸乙酯與飽和氯化銨水溶液之間。將有機層以無水MgSO₄ 乾燥，過濾然後濃縮以給出0.60 g的呈粗製形式之標題化合物，將其用於後續步驟而未經進一步純化。粗產物之¹ H NMR分析指示有所欲產物6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮，異構物5-氯-6-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮、及未反應5,6-二氯-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮之混合物，比例分別為3.0: 1.0: 2.8。藉由MPLC在二氧化矽上獲得分析樣本，並且用己烷中之0%至100%乙酸乙酯的梯度洗提。 6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮：¹ H NMR (500 MHz) δ 7.84 (distorted d, 2H), 7.47-7.38 (m, 4H), 3.80 (s, 3H), 3.26 (s, 3H), 2.33 (s, 3H)。 5-氯-6-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮：¹ H NMR (500 MHz) δ 7.86-7.83 (m, 2H), 7.45-7.37 (m, 3H), 7.33-7.30 (m, 1H), 4.01 (s, 3H), 3.77 (s, 3H), 2.29 (s, 3H)。合成實例6 步驟A. 6-氯-5-羥基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮之製備

將嗎啉(2 mL)及來自合成實例5，步驟D之粗產物(0.60 g)（含有6-氯-5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮、5-氯-6-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮、及5,6-二氯-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮之混合物）之溶液，在110℃下加熱2 h。將所得混合物濃縮然後將殘餘物用二乙醚研製。將所得固體過濾，用二乙醚洗滌，然後在濾器上乾燥以給出6-氯-5-羥基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮之嗎啉鹽。濾液含有未反應之5-氯-6-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮及5,6-二氯-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮。將固體6-氯-5-羥基-2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-3(2H )-嗒酮嗎啉鹽部分溶於極少量四氫呋喃中，然後將所得混合物逐漸加入至1 N鹽酸水溶液(10 mL)中並且攪拌。將所得固體藉由過濾來單離，用1 N鹽酸水溶液洗滌然後在濾器上乾燥以給出200 mg的呈灰白色固體之標題產物。¹ H NMR (500 MHz) δ 7.92-7.86 (m, 2H), 7.48-7.40 (m, 6H), 3.83 (s, 3H), 2.33 (s, 3H)。

式I 化合物通常將用作為組成物（即，配方）中之除草活性成分，該組成物具有至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成之群組的額外組分。在某些實施例中，該額外組分可作為載劑。配方或組成物成分係經選擇以配合活性成分之物理性質、施用模式、及環境因子（諸如土壤類型、濕度、與溫度）。

有用之配方包括包含式I 化合物之液體組成物及固體組成物兩者。液體組成物包括溶液（包括可乳化濃縮物）、懸浮液、乳液（包括微乳液、水包油乳液、可流動濃縮物、及/或懸浮乳液）、及類似者，可選地可將其增稠成凝膠。水性液體組成物之一般類型係可溶性濃縮物、懸浮濃縮物、膠囊懸浮液、濃縮乳液、微乳液、水包油乳液、可流動濃縮物、及懸浮乳液。非水性液體組成物之一般類型係可乳化濃縮物、微可乳化濃縮物、可分散濃縮物、及油分散液。

固體組成物之一般類型係塵粉(dust)、粉劑、粒劑、丸劑(pellets)、珠劑(prills)、錠劑(pastilles)、片劑、填充膜（包括種子塗層）、及類似者，其可係水分散性的（「可潤濕的」）或水溶性的。形成自成膜溶液或可流動懸浮液之膜及塗層對於種子處理尤其有用。可將活性成分（微）封裝並進一步形成懸浮液或固體配方；替代地，可將活性成分之整體配方封裝（或「覆塗」）。封裝可控制或延緩活性成分之釋放。可乳化粒劑結合了可乳化濃縮物配方與乾式顆粒配方兩者之優點。高強度組成物主要用作為中間物以用於進一步配製。

可噴灑配方在噴灑前一般會在適當介質中擴展。此等液體及固體配方係經配製以迅速稀釋於噴灑介質（通常為水，但偶爾會是另一種合適介質，像是芳族或石蠟烴或植物油）中。噴灑量可在每公頃約一至數千公升之範圍內，但更一般而言在每公頃約十至數百公升之範圍內。可將可噴灑配方與水或另一種合適介質罐式混合(tank mixed)，以用於藉由空中或地面施用來進行枝葉處理，或用於施用至植物之生長介質。液體及乾式配方可直接計量至滴流灌溉系統中或在栽植期間計量供給至犂溝中。

配方一般將包含在下列約略範圍內之有效量的活性成分、稀釋劑、及界面活性劑，其等加總為100重量百分比。

固體稀釋劑包括例如黏土（諸如，膨土、蒙脫土、厄帖浦土與高嶺土）、石膏、纖維素、二氧化鈦、氧化鋅、澱粉、糊精、糖類（例如，乳糖、蔗糖）、二氧化矽、滑石、雲母、矽藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉與碳酸氫鈉、及硫酸鈉。一般固體稀釋劑係描述於Watkins et al.,Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers , 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey。

液體稀釋劑包括例如水、N ,N -二甲基烷醯胺（例如，N ,N -二甲基甲醯胺）、檸檬烯、二甲基亞碸、N -烷基吡咯啶酮（例如，N -甲基吡咯啶酮）、磷酸烷酯（例如，磷酸三乙酯）、乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、石蠟（例如，白礦油、正烷烴、異烷烴）、烷基苯、烷基萘、甘油、甘油三乙酸酯、山梨醇、芳族烴、去芳族化脂族化合物、烷基苯、烷基苯、烷基萘、酮類（諸如，環己酮、2-庚酮、異佛爾酮、及4-羥基-4-甲基-2-戊酮）、乙酸酯（諸如，乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三酯、及乙酸異莰酯）、其他酯類（諸如，烷基化乳酸酯、二元酯類、烷基與芳基苯甲酸酯、及γ-丁內酯）、及醇類（其可為直鏈、支鏈、飽和或不飽和的，諸如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、異癸醇、異十八醇、鯨蠟醇、月桂醇、十三醇、油醇、環己醇、四氫呋喃甲基醇、二丙酮醇、甲酚、及苯甲醇。液體稀釋劑亦包括飽和與不飽和脂肪酸之甘油酯（一般而言係C₆ -C₂₂ ），諸如植物種子與水果油（例如，下列者之油：橄欖、蓖麻、亞麻仁、芝麻、玉米（玉蜀黍）、花生、向日葵、葡萄子、紅花、棉花子、大豆、菜籽、椰子、與棕櫚仁）、動物來源脂肪（例如，牛脂、豬脂、豬油、鱈魚肝油、魚油）、及其混合物。液體稀釋劑亦包括烷基化脂肪酸（例如，甲基化、乙基化、丁基化），其中脂肪酸可藉由水解來自植物和動物來源之甘油酯來獲得，並且可藉由蒸餾來純化。典型液體稀釋劑係描述於Marsden,Solvents Guide , 2nd Ed., Interscience, New York, 1950。

本揭露之固體及液體組成物經常包括一或多種界面活性劑。當添加至液體時，界面活性劑（亦稱為「表面活性劑」）通常會改變、最常為減低液體之表面張力。取決於界面活性劑分子中之親水性及親油性基團的性質，界面活性劑可用作為潤濕劑、分散劑、乳化劑、或消泡劑。

界面活性劑可分類為非離子性、陰離子性、或陽離子性。可用於本組成物之非離子性界面活性劑包括但不限於：醇烷氧基化物(alcohol alkoxylate)，諸如基於天然與合成醇（其可為支鏈或直鏈的）及製備自該等醇與環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、或其混合物之醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、烷醇醯胺、及乙氧基化烷醇醯胺；烷氧基化三酸甘油酯，諸如乙氧基化大豆油、蓖麻油、及菜籽油；烷基酚烷氧基化物，諸如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物、及十二基酚乙氧基化物（製備自該等酚及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、或其混合物）；製備自環氧乙烷或環氧丙烷之嵌段聚合物及末端嵌段係製備自環氧丙烷之反向嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯及油；乙氧基化甲基酯；乙氧基化三苯乙烯酚（包括製備自環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、或其混合物者）；脂肪酸酯、甘油酯、基於羊毛脂之衍生物、聚乙氧基化物酯，諸如聚乙氧基化山梨醇酐脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨醇脂肪酸酯、及聚乙氧基化甘油脂肪酸酯；其他山梨醇酐衍生物，諸如山梨醇酐酯；聚合界面活性劑，諸如隨機共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg（聚乙二醇）樹脂、接枝或梳形聚合物與星形聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；基於聚矽氧之界面活性劑；及糖衍生物，諸如蔗糖酯、烷基多醣苷、及烷基多醣。

有用之陰離子性界面活性劑包括但不限於：烷基芳基磺酸及其鹽；羧化醇或烷基酚乙氧基化物；二苯基磺酸鹽衍生物；木質素及木質素衍生物，諸如木質磺酸鹽；馬來酸或琥珀酸或其酐；烯烴磺酸鹽；磷酸酯，諸如醇烷氧基化物之磷酸酯、烷基酚烷氧基化物之磷酸酯、與苯乙烯基酚乙氧基化物之磷酸酯；基於蛋白質之界面活性劑；肌胺酸衍生物；苯乙烯基酚醚硫酸鹽；油及脂肪酸之硫酸鹽與磺酸鹽；乙氧基化烷基酚之硫酸鹽與磺酸鹽；醇之硫酸鹽；乙氧基化醇之硫酸鹽；胺及醯胺之磺酸鹽，諸如N ,N -烷基牛磺酸鹽；苯、異丙苯、甲苯、二甲苯、及十二基與十三基苯之磺酸鹽；縮合萘之磺酸鹽；萘及烷基萘之磺酸鹽；分餾石油之磺酸鹽；磺琥珀醯胺酸鹽；及磺琥珀酸鹽及其衍生物，例如二烷基磺琥珀酸鹽。

有用之陽離子性界面活性劑包括但不限於：醯胺與乙氧基化醯胺；胺類，諸如N -烷基丙二胺、三伸丙三胺與二伸丙四胺、及乙氧基化胺、乙氧基化二胺、與丙氧基化胺（製備自該等胺與環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、或其混合物）；胺鹽，諸如胺乙酸鹽與二胺鹽；四級銨鹽，諸如四級鹽、乙氧基化四級鹽、與雙四級鹽；及胺氧化物，諸如烷基二甲基胺氧化物與雙-(2-羥乙基)-烷基胺氧化物。

對於本發明組成物亦有用的是非離子性界面活性劑與陰離子性界面活性劑之混合物或非離子性界面活性劑與陽離子性界面活性劑之混合物。非離子性、陰離子性及陽離子性界面活性劑及其建議用途係揭示於各種已公開之參考文獻，包括McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents , annual American and International Editions published by McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；Sisely and Wood,Encyclopedia of Surface Active Agents , Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964；及A. S. Davidson and B. Milwidsky,Synthetic Detergents , Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987。

本揭露之組成物亦可含有配方輔助劑及添加劑，其等對於所屬技術領域中具有通常知識者已知為配方助劑（其中一些可視為亦作用為固體稀釋劑、液體稀釋劑、或界面活性劑）。此等配方輔助劑及添加劑可控制：pH（緩衝劑）、處理期間之發泡（抗發泡劑，諸如聚有機矽氧烷）、活性成分之沉降（懸浮劑）、黏度（觸變增稠劑）、在容器中之微生物生長（抗微生物劑）、產物凍結（抗凍劑）、顏色（染料/顏料分散液）、洗除（膜形成劑或黏著劑）、蒸發（蒸發延緩劑）、及其他配方屬性。膜形成劑包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯啶酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、及蠟。配方輔助劑及添加劑之實例包括下列文獻中所列出者：McCutcheon’s Volume 2: Functional Materials , annual International and North American editions published by McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；及PCT公開案WO 03/024222。

式I 化合物及任何其他活性成分一般係藉由將活性成分溶於溶劑中或藉由在液體或乾式稀釋劑中研磨而結合至本案組成物中。溶液（包括可乳化濃縮物）可藉由單純混合成分來製備。如果意欲用作為可乳化濃縮物之液體組成物的溶劑係水不互溶的，則一般會添加乳化劑以在用水稀釋時乳化含活性物之溶劑。具有至多2,000 µm之粒徑的活性成分漿料可使用介質磨機來進行濕磨，以獲得平均直徑低於3 µm之粒子。水性漿料可製成最終懸浮液濃縮物（參見例如，U.S. 3,060,084）或經由噴灑乾燥來進一步處理以形成水分散性粒劑。乾式配方通常需要乾磨程序，其產生在2至10 µm範圍內之平均粒徑。塵粉及粉劑可藉由摻合及通常研磨（諸如用錘磨機或流體能磨機）來製備。粒劑及丸劑可藉由將活性材料噴灑於預成形之顆粒載體上或藉由黏聚技術來製備。參見Browning，「Agglomeration」，Chemical Engineering , December 4, 1967, pp 147-48,Perry’s Chemical Engineer’s Handbook , 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57及以下、以及WO 91/13546。丸劑可如U.S. 4,172,714中所述來製備。水分散性及水溶性粒劑可如U.S. 4,144,050、U.S. 3,920,442、及DE 3,246,493中所教示來製備。片劑可如U.S. 5,180,587、U.S. 5,232,701、及U.S. 5,208,030中所教示來製備。膜可如GB 2,095,558及U.S. 3,299,566中所教示來製備。

關於配製技術之進一步資訊，請參見T. S. Woods，「The Formulator’s Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture」inPesticide Chemistry and Bioscience, The Food -Environment Challenge , T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133。亦參見U.S. 3,235,361，第6欄，第16行至第7欄，第19行及實例10至41；U.S. 3,309,192，第5欄，第43行至第7欄，第62行及實例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138至140、162至164、166、167、及169至182；U.S. 2,891,855，第3欄，第66行至第5欄，第17行及實例1至4；Klingman,Weed Control as a Science , John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96；Hance et al.,Weed Control Handbook , 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989；及Developments in formulation technology , PJB Publications, Richmond, UK, 2000。

在下列實例中，所有百分比皆以重量計且所有配方皆以習知方式來製備。化合物編號（即「Cpd. No.」）係指表1中之化合物。無需進一步闡述，據信所屬技術領域中具有通常知識者使用前述說明即可最充份利用本揭露。因此，下列實例解讀為僅供說明之用，而絕非以任何方式限制本揭露。百分比係以重量計，除非另有指明。實例A 實例B 實例C 實例D 實例E 實例F 實例G 實例H 實例I

亦揭露的是以上實例A至實例I，其中將化合物編號22更換為化合物編號20、化合物編號21、或化合物編號65。

測試結果指出，某些式I 化合物係有效之萌前及/或萌後除草劑及/或植物生長調控劑。式I 化合物通常對於萌後雜草防制（即，在雜草幼苗從土壤中萌發出來後施用）及萌前雜草防制（即，在雜草幼苗從土壤中萌發出來前施用）顯示出最高活性。許多這些化合物對於在期望完全防制所有植生之區域產生廣泛範圍之萌前及/或萌後雜草防制具有效用，該等區域諸如在燃料儲存槽周圍、工業儲存區、停車場、露天電影院、機場、河岸、灌溉及其他水道，在廣告看板及高速公路與鐵路建築物周圍。許多本揭露之化合物（由於在作物中相對於雜草之選擇性代謝，或由於在作物及雜草中之生理抑制所在處的選擇性活性，或由於在作物與雜草之混生環境上或內的選擇性位置）可用於在作物/雜草混生內選擇性防制禾本及闊葉雜草。所屬技術領域中具有通常知識者將會認知到，在一種化合物或一組化合物內，這些選擇性因素之較佳組合可輕易藉由執行常規生物及/或生化檢定來決定。

式I 化合物可對於重要農藝作物顯示出耐受性，包括但不限於苜蓿、大麥、棉花、小麥、油菜、甜菜、玉米（玉蜀黍）、高粱、大豆、稻米、燕麥、花生、蔬菜、蕃茄、馬鈴薯、多年生植栽作物（包括咖啡、可可、油棕、橡膠、甘蔗、柑橘、葡萄、水果樹、堅果樹、香蕉、大蕉、鳳梨、啤酒花、茶）及林木（諸如桉樹及針葉樹（例如，火炬松））、以及草皮物種（例如，肯塔基藍草、聖奧古斯丁草、肯塔基狐草、及百慕達草）。本揭露之化合物可用於經基因轉形或育種以結合對除草劑抗性，表現對無脊椎動物害蟲具有毒性之蛋白質（諸如蘇力菌(Bacillus thuringiensis )毒素），及/或表現其他有用性狀的作物中或上。所屬技術領域中具有通常知識者將瞭解到，並非所有化合物對於所有雜草皆同樣有效。替代地，標的化合物可用來改變植物生長。

因為本揭露之化合物具有藉由殺滅或傷害非所欲植生或降低其生長來防制該植生之活性（萌前及萌後除草兩者），該等化合物可有用地藉由各式方法（涉及接觸除草有效量的本揭露之化合物，或包含該化合物及界面活性劑、固體稀釋劑、或液體稀釋劑中之至少一者的組成物）來施用至該非所欲植生之枝葉或其他部分，或施用至該非所欲植生之環境（諸如該非所欲植生從中生長的土壤或水，或圍繞該非所欲植生之種子或繁殖體的土壤或水）。

式I 化合物之除草有效量係由多種因素來決定。這些因素包括：所選擇之配方、施用方法、所存在植生之數量及類型、生長條件等。大致上，本揭露之化合物的除草有效量係約0.001至20 kg/ha，而較佳範圍是0.004至1 kg/ha。所屬技術領域中具有通常知識者可輕易決定所欲雜草防制程度所需之除草有效量。

在一個常見實施例中，式I 化合物係施用（一般以經配製組成物）至包含所欲植生（例如，作物）及非所欲植生（例如，雜草）之場所（所欲植生及非所欲植生可係種子、幼苗、及/或較大植生）而與生長介質（例如，土壤）接觸。在此場所中，可將包含本揭露之化合物的組成物直接施用至植物或其部分（尤其是非所欲植生之植物或其部分）及/或與該植物接觸之生長介質。

位於經本揭露之化合物處理的場所中之所欲植生的植物品種及栽培種可藉由習知繁殖及育種方法或藉由遺傳工程方法來獲得。基因改造植物（基因轉殖植物）係異種基因（轉殖基因）已穩定結合至該植物之基因組中者。藉由轉殖基因在植物基因組中之特定位置來定義的轉殖基因稱為轉形或基因轉殖事件。

雖然最一般而言，本揭露之化合物係用來防制非所欲植生，位於經本揭露之化合物處理的場所中之所欲植生的接觸可對於所欲植生之基因性狀（包括透過基因改造所結合之性狀）導致超過相加或協同效果。例如，對於植食性昆蟲害蟲或植物疾病之抗性、對於生物性/非生物性逆境之耐性、或儲存穩定性可高於自所欲植生中之基因性狀所預期者。

本揭露之化合物亦可與一或多種包括下列之其他生物活性化合物或藥劑混合：除草劑、除草劑安全劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、生長調控劑（諸如昆蟲蛻皮抑制劑及生根刺激劑）、化學消毒劑、訊息化合物(semiochemicals)、驅除劑、引誘劑、費洛蒙、進食刺激劑、植物養分、其他生物活性化合物或昆蟲病原細菌、病毒、或真菌，以形成提供範圍更加廣泛之農業保護的多組分殺蟲劑。本揭露之化合物與其他除草劑的混合物可增廣對抗額外雜草物種之範圍，並且抑制任何抗性生物型之增生。因此，本揭露亦關於一種包含式I 化合物（以除草有效量）及至少一種額外生物活性化合物或藥劑（以生物有效量）之組成物，並且可進一步包含至少一種界面活性劑、固體稀釋劑、或液體稀釋劑。可將其他生物活性化合物或藥劑配製在包含至少一種界面活性劑、固體、或液體稀釋劑的組成物中。對於本揭露之混合物而言，可將一或多種其他生物活性化合物或藥劑與式I 化合物一起配製以形成預混物，或者可將一或多種其他生物活性化合物或藥劑與式I 化合物分開配製，並且在施用前將配方組合在一起（例如，在噴灑槽中），或者替代地接連施用。

農業用保護劑（即，除草劑、除草劑安全劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、及生物藥劑）的一般參考文獻包括The Pesticide Manual, 13th Edition , C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003 andThe BioPesticide Manual ,2nd Edition , L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001。

針對使用這些各式混合夥伴劑之一或多者的實施例，這些混合夥伴劑一般以類似於當該等混合物夥伴劑單獨使用時之慣用量的量來使用。更特定而言在混合物中，活性成分經常以介於產品標示上針對活性成分單獨使用所指定之施用率的一半或全部之間的施用率來施用。這些量係列示於諸如The Pesticide Manual andThe BioPesticide Manual 。之參考文獻中。這些各式混合夥伴劑（總計）對式I 化合物的重量比一般介於約1:3000與約3000:1之間。值得注意的是介於約1:300與約300:1之間的重量比（例如介於約1:30與約30:1之間的比率）。所屬技術領域中具有通常知識者可輕易透過簡單實驗來判定所欲生物活性範圍所需的活性成分之生物有效量。將清楚易見的是，包括這些額外組分可擴展雜草防制的範圍，使其超出式I 化合物本身所防制的範圍。

值得注意的是一種組成物，其包含本發明之化合物（以除草有效量）、至少一種選自由其他除草劑及除草劑安全劑（以有效量）所組成之群組的額外活性成分、及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成之群組的組分。

表A1列出組分(a)與組分(b)之特定組合，其說明本發明之混合物、組成物、及方法。化合物編號1（即，「Cpd. No.」代表「化合物編號」）（在組分(a)欄中）係標示於表AA。表A1之第二欄列出特定組分(b)化合物（例如，第一行中之「2,4-D」）。表A1之第三、第四、及第五欄列出針對組分(a)化合物一般施用至田間生長作物之比率相對於組分(b)的重量比（即，(a):(b)）。因此，例如，表A1之第一行具體揭示組分(a)（即，表AA中之化合物編號1）與2,4-D之組合一般係以介於1:192 - 6:1之重量比施用。表A1之其餘行係以類似方式來解讀。 [表A1]

表A2之解讀方式與上表A1相同，除了將「組分(a)」欄標題底下的項目更換為以下所示之各別組分(a)欄項目。組分(a)欄中之化合物編號2係標示於表AA。因此，例如在表A2中，「組分(a)」欄標題底下的項目皆敘述「化合物編號2」（即，表AA中所標示之化合物編號2），並且表A2中欄標題下方的第一行具體揭示化合物編號2與2,4-D之混合物。

在某些情況下，本揭露之化合物與其他生物活性（尤其是除草）化合物或藥劑（即，活性成分）之組合可對於雜草產生大於相加（即，協同）效果且/或對於作物或其他所欲植物產生小於相加效果（即，安全作用）。減少活性成分在環境中釋放的量，同時確保有效害蟲防制一直是理想的。使用較大量活性成分以提供更有效雜草防制而不過度傷害作物的能力也是所欲的。當除草活性成分之協同作用以給出農藝上令人滿意之雜草防制水準的施用率發生在雜草上時，此等組合可有利於減少作物生產成本及降低環境負擔。當除草活性成分之安全作用發生在作物上時，此等組合可藉由降低雜草競爭而有利於提高作物保護。

值得注意的是本揭露之化合物與至少一種其他除草活性成分的組合。尤其值得注意的是其他除草活性成分具有與本揭露之化合物不同的作用部位之此種組合。在某些實例中，與至少一種具有相似防制範圍但不同作用部位之其他除草活性成分的組合將尤其有利於抗性管理。因此，本揭露之組成物可進一步包含（以除草有效量）至少一種具有相似防制範圍但不同作用部位之額外除草活性成分。

本揭露之化合物亦可用於與諸如下列者之除草劑安全劑組合以增進對某些作物之安全性：二丙烯草胺(allidochlor)、解草酮(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、苄草隆(cumyluron)、解草胺腈(cyometrinil)、環丙磺醯胺(cyprosulfamide)、汰草龍(daimuron)、二氯丙烯胺(dichlormid)、二環酮(dicyclonon)、增效磷(dietholate)、哌草丹(dimepiperate)、解草唑乙酯(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、雙苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、美芬那(mephenate)、開滅草(methoxyphenone)、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)（1,8-萘二甲酸酐）、解草腈(oxabetrinil)、N -(胺基羰基)-2-甲基苯磺醯胺、N -(胺基羰基)-2-氟苯磺醯胺，1-溴-4-[(氯-甲基)-磺醯基]-苯(BCS)、4-(二氯乙醯基)-1--4-偶氮螺[4.5]癸烷(MON 4660)、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二 (MG 191)、1,6-二氫-1-(2-甲氧基苯基)-6-側氧-2-苯基-5-嘧啶甲酸乙酯、2-羥基-N ,N -二甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3-羧醯胺、1-(3,4-二甲基苯基)-l,6-二氫-6-側氧-2-苯基-5-嘧啶甲酸酯、2,2-二氯-1-(2,2,5-三甲基-3-唑啶基)-乙酮、及2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基胺基)羰基]胺基]苯基]磺醯基]-苯甲醯胺。可將額外有效量的除草劑安全劑與本揭露之化合物同時施用，或施用為種子處理。因此，本揭露之一態樣關於一種除草混合物，其包含本揭露之化合物及解毒有效量的除草劑安全劑。種子處理對於選擇性雜草防制尤其有用，因為其物理上限制了對作物植物之解毒作用。因此，本揭露之尤其有用實施例係一種用於在作物中選擇性防制非所欲植生之生長的方法，其包含使該作物之場所與除草有效量的本揭露之化合物接觸，其中生長出該作物之種子係用解毒有效量的安全劑來處理。所屬技術領域中具有通常知識者可透過簡單實驗來輕易決定安全劑之解毒有效量。

本揭露之化合物亦可與下列者混合：(1)透過向下調控、干擾、抑制、或靜默產生除草效果之基因衍生轉錄本而影響特別目標之量的多核苷酸，包括但不限於DNA、RNA、及/或經化學修改之核苷酸；或(2)透過向下調控、干擾、抑制、或靜默產生安全效果之基因衍生轉錄本而影響特別目標之量的多核苷酸，包括但不限於DNA、RNA、及/或經化學修改之核苷酸。

下列測試A至測試M證明本揭露之代表現化合物對抗代表性雜草的防制效力，但這些化合物所提供之雜草防制不限於這些物種。關於化合物說明請參見索引表1。質譜係以±0.5 Da內之估計精確度而記述為藉由將H+（分子量為1）加入至該分子所形成之最高同位素豐度母離子的分子量(M+1)，此係藉由使用大氣壓力化學離子化(AP+)來觀測。索引表1 *關於物理性質數據請參見合成實例3。 **¹ H NMR (DMSO-d₆ ) δ 11.22 (br s, 1H), 8.18-8.20 (m, 1H), 7.72 (s, 1H), 7.60-7.66 (m, 1H), 7.50-7.57 (m, 2H), 3.64 (s, 3H), 2.20 (s, 3H)。測試A

將選自稗草(Echinochloa crus-galli )、地膚(Kochia scoparia )、豬草(common ragweed,Ambrosia elatior )、義大利黑麥草(Lolium multiflorum )、長狐尾草(foxtail, giant) (Setaria faberii )、綠狐尾草(foxtail, green) (Setaria viridis )、及莧草(Amaranthus retroflexus )之植物物種的種子種植於壤土及砂土中，然後用定向土壤噴灑（使用配製於無植物毒性溶劑混合物中之測試化學物，該混合物包括界面活性劑）來萌前處理。

同時，將選自這些雜草物種以及小麥(Triticum aestivum )、玉米(Zea mays )、黑草(Alopecurus myosuroides )、及豬殃殃(catchweed bedstraw,Galium aparine )之植物種植於含有相同壤土及砂土摻合物之盆中，然後用以相同方式配製之測試化學物萌後施用來處理。針對萌後處理，植物高度範圍在2至10 cm且處於一葉至二葉階段。將經處理植物及未處理對照組在溫室中維持大約10 d，之後將所有經處理植物與未處理對照組比較並目視評估損傷。植物反應評級（歸納於表A）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試B

將選自稻米(Oryza sativa )、輪傘莎草(small-flower umbrella sedge,Cyperus difformis )、沼生異蕊花(duck salad) (Heteranthera limosa )、及稗草(Echinochloa crus-galli )之淹水田測試(flooded paddy test)中植物物種生長至2葉階段以供測試。在處理時，將測試盆淹至高於土壤表面3 cm，藉由將測試化合物直接施用至田水中來處理，然後在測試期間維持在此水深。將經處理植物及對照組在溫室中維持13至15 d，之後將所有物種與對照組比較並目視評估。植物反應評級（歸納於表B）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試C

將選自黑草(Alopecurus myosuroides )、義大利黑麥草(Lolium multiflorum )、冬小麥(winter wheat,Triticum aestivum )、豬殃殃(catchweed bedstraw,Galium aparine )、玉米(Zea mays )、大馬唐草(crabgrass, large) (Digitaria sanguinalis )、長狐尾草(Setaria faberii )、強森草(Sorghum halepense )、藜(lambsquarters) (Chenopodium album )、牽牛花(Ipomoea coccinea )、油莎草(nutsedge, yellow) (Cyperus esculentus )、莧草(Amaranthus retroflexus )、豬草(common ragweed,Ambrosia elatior )、大豆(Glycine max )、稗草(Echinochloa crus-galli )、油菜(Brassica napus )、莧菜藤子(common waterhemp,Amaranthus rudis )、莧藜(pigweed, palmer) (Amaranthus palmeri )、地膚(Kochia scoparia )、野燕麥(Avena fatua )、蘇利南草(surinam grass) (Brachiaria decumbens )、風草(windgrass) (Apera spica-venti )、野猩猩木(poinsettia, wild) (Euphorbia heterophylla )、及絨葉草(velvetleaf) (Abutilon theophrasti )之植物物種的種子種植於粉砂壤土中，然後用測試化學物（配製於無植物毒性溶劑混合物中，該混合物包括界面活性劑）來萌前處理。

同時，將選自這些作物及雜草物種以及卷耳(common chickweed,Stellaria media )、野蕎麥(Polygonum convolvulus )、野芥子(Sinapis arvensis )、田野罌粟(field poppy) (Papaver rhoeas )、田野紫羅蘭(Viola arvensis )、顛茄(eastern black nightshade,Solanum ptycanthum )、鍬形草(bird’s-eye speedwell,Veronica persica )、馬草(Conyza canadensis )、裂葉天竺葵(Geranium dissectum )、及加拿大薊(Cirsium arvense )之植物種植於含有Redi-Earth^® 種植介質(Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Marysville, Ohio 43041)之盆中，該介質包含泥炭蘚、蛭石、濕潤劑、及起始營養劑，然後用以相同方式配製之測試化學物萌後施用來處理。針對萌後處理，植物高度範圍在2至18 cm（1至4葉階段）。將經處理植物及對照組在溫室中維持13至21 d，之後將所有物種與對照組比較並目視評估。植物反應評級（歸納於表C-1（萌後）及表C-2（萌前））係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。

將由稻米（移栽及水播，Oryza sativa ）、輪傘莎草(small-flower umbrella sedge,Cyperus difformis )、沼生異蕊花(Heteranthera limosa )、日本藨草(Scirpus juncoides )、及稗草(Echinochloa crus-galli )所組成之淹水田測試中植物物種生長至2葉階段以供測試。在處理時，將測試盆淹至高於土壤表面3 cm，藉由將測試化合物直接施用至田水中來處理，然後在測試期間維持在此水深。將經處理植物及對照組在溫室中維持13至15 d，之後將所有物種與對照組比較並目視評估。植物反應評級（歸納於表C）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試D

將選自黑草(Alopecurus myosuroides )、豬殃殃(catchweed bedstraw,Galium aparine )、地膚(Kochia scoparia )、油菜(Brassica napus )、春大麥(Hordeum vulgare )、春小麥(Triticum aestivum )、野燕麥(Avena fatua )、冬大麥(Hordeum vulgare )、及冬小麥(Triticum aestivum )之植物物種的種子種植於粉砂壤土中，然後用測試化學物（配製於無植物毒性溶劑混合物中，該混合物包括界面活性劑）來萌前處理。

同時，將選自這些作物及雜草物種以及藍草(annual bluegrass,Poa annua )、金絲雀草(littleseed canarygrass,Phalaris minor )、卷耳(common chickweed,Stellaria media )、絹雀麥(downy bromegrass,Bromus tectorum )、田野罌粟(Papaver rhoeas )、田野紫羅蘭(Viola arvensis )、綠狐尾草(Setaria viridis )、寶蓋草(henbit deadnettle,Lamium amplexicaule )、義大利黑麥草(Lolium multiflorum )、藜(Chenopodium album )、莧草(Amaranthus retroflexus )、洋甘菊(scentless chamomile,Matricaria inodora )、俄羅斯薊(Salsola kali )、鍬形草(bird’s-eye speedwell,Veronica persica )、野蕎麥(Polygonum convolvulus )、野芥子(Sinapis arvensis )、野蘿蔔(Raphanus raphanistrum )、風草(Apera spica-venti )、裂葉天竺葵(Geranium dissectum )、及加拿大薊(Cirsium arvense )之植物種植於含有Redi-Earth®種植介質(Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Marysville, Ohio 43041)之盆中，該介質包含泥炭蘚、蛭石、濕潤劑、及起始營養劑，然後用以相同方式配製之測試化學物萌後施用來處理。植物高度範圍在2至18 cm（1至4葉階段）。將經處理植物及對照組在受控生長環境中14至21 d，之後將所有物種與對照組比較並目視評估。植物反應評級（歸納於表D）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試E

將選自玉米(Zea mays )、大豆(Glycine max )、絨葉草(Abutilon theophrasti )、藜(Chenopodium album )、野猩猩木(Euphorbia heterophylla )、莧藜(Amaranthus palmeri )、莧菜藤子(common waterhemp,Amaranthus rudis )、蘇利南草(Brachiaria decumbens )、大馬唐草(Digitaria sanguinalis )、巴西馬唐草(Digitaria horizontalis )、秋黍(Panicum dichotomiflorum )、長狐尾草(Setaria faberii)、綠狐尾草(Setaria viridis )、牛筋草(Eleusine indica )、強森草(Sorghum halepense )、豬草(common ragweed,Ambrosia elatior )、稗草(Echinochloa crus-galli )、蒺藜草(southern sandbur,Cenchrus echinatus )、白背黃花稔(Sida rhombifolia )、義大利黑麥草(Lolium multiflorum )、耳苞鴨跖草(Virginia (VA) dayflower,Commelina virginica )、打碗花(Convolvulus arvensis )、牽牛花(Ipomoea coccinea )、馬草(Conyza canadensis )、地膚(Kochia scoparia )、油莎草(Cyperus esculentus )、及鬼針草(Bidens pilosa )之植物物種的種子種植於粉砂壤土中，然後用測試化學物（配製於無植物毒性溶劑混合物中，該混合物包括界面活性劑）來萌前處理。

同時，將選自這些作物及雜草物種以及莧菜藤子_RES1 (ALS & Triazine resistant common waterhemp,Amaranthus rudis )、及莧菜藤子_RES2 (ALS & HPPD resistant common waterhemp,Amaranthus rudis )之植物種植於含有Redi-Earth®種植介質(Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Marysville, Ohio 43041)之盆中，該介質包含泥炭蘚、蛭石、濕潤劑、及起始營養劑，然後用以相同方式配製之測試化學物萌後施用來處理。針對萌後處理，植物高度範圍在2至18 cm（1至4葉階段）。將經處理植物及對照組在溫室中維持14至21 d，之後將所有物種與對照組比較並目視評估。植物反應評級（歸納於表E）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試F

將每種比率三個塑膠盆（大約16-cm公分直徑）部分裝入經消毒Tama細砂壤土，該壤土包含35:50:15比例的砂土、細砂與黏土、及2.6%有機物質。針對三個盆之各者的分別種植如下。針對各比率，將來自美國鴨舌草(Monochoria vaginalis )、輪傘莎草(small-flower umbrella sedge,Cyperus difformis )、及水莧菜(purple redstem,Ammannia coccinea )之種子種植於一個16-cm盆中。針對各比率，將來自美國碎米莎草(Cyperus iria )、有芒千金子(bearded sprangletop,Leptochloa fascicularis )之種子、一束9或10株水播稻米幼苗(Rice, W.S. Jap,Oryza sativa cv.「Japonica - M202」或Rice, W.S. Ind，「Indica」)、及兩束3或4株移栽稻米幼苗(Oryza sativa cv.「Japonica - M202」)種植於一個16-cm盆中。針對各比率，將來自美國稗草(Echinochloa crus-galli )、及水稗(Echinochloa oryzicola )之種子種植於一個16-cm盆中。

種植是依序的，所以作物及雜草物種在處理時係處於2.0至2.5葉階段。

使盆種植物在日/夜溫度設定為30/27℃之溫室中生長，並且提供補充平衡光照以維持16小時光週期。將測試盆維持在溫室中直到測試完成。

在處理時，將測試盆淹至高於土壤表面3 cm，藉由將測試化合物直接施用至田水中來處理，然後在測試期間維持在此水深。處理對於稻米及雜草之效果係藉由在21 d後與未經處理對照組比較來目視評估。植物反應評級（歸納於表F）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試G

此測試評估化合物編號20與(b15C1)之混合物對於數種植物物種之效果。將選自玉米(ZEAMD;Zea mays , cv.「Pioneer 1184」)、大豆(GLXMA;Glycine max , cv. Pioneer 35T58)、長狐尾草(SETFA;Setaria faberi )、稗草(ECHCG;Echinochloa crus-galli )、大馬唐草(DIGSA;Digitaria sanguinalis )、長芒莧(AMAPA;Amaranthus palmeri )、常見莧菜藤子(AMATU;Amaranthus rudis )、及常見豬草(AMBEL;Ambrosia artemisiifolia )之植物物種的種子種植於Tama細砂土壤中，然後用定向土壤噴灑（使用配製於無植物毒性溶劑混合物中之測試化學物，該混合物包括界面活性劑）來萌前處理。

將經處理植物及未處理對照組在溫室中維持大約21 d，之後將所有經處理植物與未處理對照組比較並目視評估損傷程度。植物反應評級（歸納於表G）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試結果係以4重複之平均值來呈現。表G -觀察結果，來自化合物編號20本身及與(b15C1)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。測試H

此測試評估化合物編號20與草脫淨(atrazine)或嘉磷塞(glyphosate)之混合物對於數種植物物種之效果。將選自玉米(ZEAMD;Zea mays , cv.「Pioneer 1184」)、大豆(GLXMA;Glycine max , cv. Pioneer 35T58)、長狐尾草(SETFA;Setaria faberi )、蘇利南草(BRADC;Brachiaria decumbens )、秋黍(PANDI;Panicum dichotomiflorum )、絨葉草(ABUTH;Abutilon threophrasti )、加拿大蓬(ERICA;Conyza canadensis )、稗草(ECHCG;Echinochloa crus-galli )、大馬唐草(DIGSA;Digitaria sanguinalis )、長芒莧(AMAPA;Amaranthus palmeri )、常見莧菜藤子(AMATU;Amaranthus rudis )、東方黑顛茄(SOLPT;Solanum ptycanthum )、及常見豬草(AMBEL;Ambrosia artemisiifolia )之植物物種的種子種植於含有Redi-Earth®種植介質(Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Marysville, Ohio 43041)之盆中，該介質包含泥炭蘚、蛭石、濕潤劑、及起始營養劑，然後使用測試化學物（配製於無植物毒性溶劑混合物中，該混合物包括界面活性劑）來萌後處理。針對萌後處理，植物高度範圍在2至10 cm且處於一葉至二葉階段。將經處理植物及未處理對照組在溫室中維持大約14 d，之後將所有經處理植物與未處理對照組比較並目視評估損傷程度。植物反應評級（歸納於表H1及表H2）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試結果係以4重複之平均值來呈現。表H1 -觀察結果，來自化合物編號20本身及與草脫淨(Atrazine)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表H2 -觀察結果，來自化合物編號20本身及與嘉磷塞(Glyphosate)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。測試I

此測試評估化合物編號20與殺芬草(saflufenacil)或碸吡草(pyroxasulfone)之混合物對於數種植物物種之效果。將選自玉米(ZEAMD;Zea mays , cv.「Pioneer 1184」)、大豆(GLXMA;Glycine max , cv. Pioneer 35T58)、長狐尾草(SETFA;Setaria faberi )、長芒莧(AMAPA;Amaranthus palmeri )、常見莧菜藤子(AMATU;Amaranthus rudis )、加拿大蓬(ERICA;Conyza canadensis )、及常見豬草(AMBEL;Ambrosia artemisiifolia )之植物物種的種子種植於Tama細砂土壤中，然後用定向土壤噴灑（使用配製於無植物毒性溶劑混合物中之測試化學物，該混合物包括界面活性劑）來萌前處理。

同時，將選自這些作物及雜草物種之植物種植於含有Redi-Earth®種植介質(Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Marysville, Ohio 43041)之盆中，該介質包含泥炭蘚、蛭石、濕潤劑、及起始營養劑，然後用以相同方式配製之測試化學物來萌後處理。針對萌後處理，植物高度範圍在2至10 cm且處於一葉至二葉階段。將經處理植物及未處理對照組在溫室中維持大約14至21 d，之後將所有經處理植物與未處理對照組比較並目視評估損傷程度。植物反應評級（歸納於表I1至表I4）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試結果係以4重複之平均值來呈現。表I1 -觀察萌前結果，來自化合物編號20本身及與殺芬草(Saflufenacil)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表I2 -觀察萌前結果，來自化合物編號20本身及與碸吡草(Pyroxasulfone)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表I3 -觀察萌後結果，來自化合物編號20本身及與殺芬草(Saflufenacil)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表I4 -觀察萌後結果，來自化合物編號20本身及與碸吡草(Pyroxasulfone)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。測試J

此測試評估化合物編號20與(b15C2)之混合物對於數種植物物種之效果。將選自玉米(ZEAMD;Zea mays , cv.「Pioneer 1184」)、大豆(GLXMA;Glycine max , cv. Pioneer 35T58)、長狐尾草(SETFA;Setaria faberi )、長芒莧(AMAPA;Amaranthus palmeri )、常見莧菜藤子(AMATU;Amaranthus rudis )、加拿大蓬(ERICA;Conyza canadensis )、及常見豬草(AMBEL;Ambrosia artemisiifolia )之植物物種的種子種植於Tama細砂土壤中，然後用定向土壤噴灑（使用配製於無植物毒性溶劑混合物中之測試化學物，該混合物包括界面活性劑）來萌前處理。

同時，將選自這些作物及雜草物種之植物種植於含有Redi-Earth®種植介質(Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Marysville, Ohio 43041)之盆中，該介質包含泥炭蘚、蛭石、濕潤劑、及起始營養劑，然後用以相同方式配製之測試化學物來萌後處理。針對萌後處理，植物高度範圍在2至10 cm且處於一葉至二葉階段。將經處理植物及未處理對照組在溫室中維持大約14至21 d，之後將所有經處理植物與未處理對照組比較並目視評估損傷程度。植物反應評級（歸納於表J1及表J2）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試結果係以4重複之平均值來呈現。表J1 -觀察萌前結果，來自化合物編號20本身及與(b15C2)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表J2 -觀察萌後結果，來自化合物編號20本身及與(b15C2)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。測試K

此測試評估化合物編號20與滅必淨(metribuzin)或碸嘧磺隆(rimsulfuron)之混合物對於數種植物物種之效果。將選自玉米(ZEAMD;Zea mays , cv.「Pioneer 1184」)、大豆(GLXMA;Glycine max , cv. Pioneer 35T58)、長狐尾草(SETFA;Setaria faberi )、長芒莧(AMAPA;Amaranthus palmeri )、常見莧菜藤子(AMATU;Amaranthus rudis )、加拿大蓬(ERICA;Conyza canadensis )、及常見豬草(AMBEL;Ambrosia artemisiifolia )之植物物種的種子種植於Tama細砂土壤中，然後用定向土壤噴灑（使用配製於無植物毒性溶劑混合物中之測試化學物，該混合物包括界面活性劑）來萌前處理。

同時，將選自這些作物及雜草物種之植物種植於含有Redi-Earth®種植介質(Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Marysville, Ohio 43041)之盆中，該介質包含泥炭蘚、蛭石、濕潤劑、及起始營養劑，然後用以相同方式配製之測試化學物來萌後處理。針對萌後處理，植物高度範圍在2至10 cm且處於一葉至二葉階段。將經處理植物及未處理對照組在溫室中維持大約14至21 d，之後將所有經處理植物與未處理對照組比較並目視評估損傷程度。植物反應評級（歸納於表K1至表K4）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試結果係以4重複之平均值來呈現。表K1 -觀察萌前結果，來自化合物編號20本身及與滅必淨(Metribuzin)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表K2 -觀察萌前結果，來自化合物編號20本身及與碸嘧磺隆(Rimsulfuron)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表K3 -觀察萌後結果，來自化合物編號20本身及與滅必淨(Metribuzin)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表K4 -觀察萌後結果，來自化合物編號20本身及與碸嘧磺隆(Rimsulfuron)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。測試L

此測試評估化合物編號20與解草酮(benoxacor)、雙苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、及解毒喹(cloquintocet-mexyl)之混合物對於數種植物物種之效果。將選自玉米(ZEAMD;Zea mays , cv.「Pioneer 1184」)、大豆(GLXMA;Glycine max , cv. Pioneer 35T58)、冬小麥(TRZAW; Triticum aetivum, cv. Arezzo)、稻米(ORYSS;Oryza sativa , cv.M202)、及長狐尾草(SETFA;Setaria faberi )之植物物種的種子種植於含有Redi-Earth®種植介質(Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Marysville, Ohio 43041)之盆中，該介質包含泥炭蘚、蛭石、濕潤劑、及起始營養劑，然後使用測試化學物（配製於無植物毒性溶劑混合物中，該混合物包括界面活性劑）來萌後處理。針對萌後處理，植物高度範圍在7至10 cm且處於一葉至二葉階段。將經處理植物及未處理對照組在溫室中維持大約14 d，之後將所有經處理植物與未處理對照組比較並目視評估損傷程度。植物反應評級（歸納於表L1至表L3）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試結果係以4重複之平均值來呈現。表L1 -觀察結果，來自化合物編號20本身及與解草酮(Benoxacor)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表L2 -觀察結果，來自化合物編號20本身及與雙苯噁唑酸(Isoxadifen-ethyl)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表L3 -觀察結果，來自化合物編號20本身及與解毒喹(Cloquintocet-mexyl)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。測試M

此測試評估化合物編號20與雙苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、或解毒喹(cloquintocet-mexyl)、或吡唑解草酯(Mefenpyr-diethyl)之混合物對於數種植物物種之效果。將選自玉米(ZEAMD;Zea mays , cv.「Pioneer 1184」)、大豆(GLXMA;Glycine max , cv. Pioneer 35T58)、冬小麥(TRZAW; Triticum aetivum, cv. Arezzo)、冬大麥(HORVW; Hordeum vulgare, cv.Boone)、稻米(ORYSS;Oryza sativa , cv. M202)、及長狐尾草(SETFA;Setaria faberi )之植物物種的種子種植於含有Redi-Earth®種植介質(Scotts Company, 14111 Scottslawn Road, Marysville, Ohio 43041)之盆中，該介質包含泥炭蘚、蛭石、濕潤劑、及起始營養劑，然後使用測試化學物（配製於無植物毒性溶劑混合物中，該混合物包括界面活性劑）來萌後處理。針對萌後處理，植物高度範圍在7至10 cm且處於一葉至二葉階段。將經處理植物及未處理對照組在溫室中維持大約14 d，之後將所有經處理植物與未處理對照組比較並目視評估損傷程度。植物反應評級（歸納於表M1至表M3）係基於0至100標度，其中0係無效果而100係完全防制。破折號(-)反應表示無測試結果。測試結果係以3重複之平均值來呈現。表M1 -觀察結果，來自化合物編號20本身及與雙苯噁唑酸(Isoxadifen-ethyl)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表M2 - Observed Results from化合物編號20本身及與解毒喹(Cloquintocet-mexyl)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。表M3 -觀察結果，來自化合物編號20本身及與吡唑解草酯(Mefenpyr-diethyl)*組合 *施用比率係每公頃之活性成分克數(g a.i./ha)。

無

Claims

一種式I化合物及其N-氧化物或其鹽，
其中R¹係C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基；R²係Cl、Br、或I；R³係OR⁴；R⁴係H；R⁵係F、Cl、或CH₃；且R⁶係H或Cl。
如請求項1之化合物，其中R²係Cl。
如請求項1至2中任一項之化合物，其中R⁵係CH₃。
如請求項1至2中任一項之化合物，其中R⁶係Cl。
如請求項3之化合物，其中R⁶係Cl。
如請求項1之化合物，其選自由以下所組成之群組： 6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基)-5-羥基-2-甲基-3(2H)-嗒
酮；6-氯-4-(7-氟-2-甲基-1-萘基)-5-羥基-2-甲基-3(2H)-嗒
酮；及6-氯-4-(7-氯-2-甲基-1-萘基)-5-羥基-2-甲基-3(2H)-嗒
酮。
一種用於製備式I-A化合物之程序，
其中R¹係C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基；R²係H或Cl；R³係Cl；R⁵係F、Cl、或CH₃；且R⁶係H或Cl該程序包含：(1)使式II化合物
其中R⁵係F、Cl、或CH₃；且R⁶係H或Cl與鎂反應以形成式III之中間化合物
；及(2)使該中間化合物或(1)中所形成之式III與式IV-A或IV-B化合物反應
其中 R¹係C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基；G係C₁-C₄烷基、SO₂CF₃、或SO₂(4-Me-Ph)。
一種用於製備式I-B化合物之程序
其中R¹係C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基；R⁵係F、Cl、或CH₃；且R⁶係H或Cl該程序包含使式I-A化合物
其中R¹係C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基；R²係H；R⁵係F、Cl、或CH₃；且R⁶係H或Cl與甲氧基化劑反應。
一種用於製備式I-C化合物之程序
其中R¹係C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基；R²係Cl、Br、或I；R⁵係F、Cl、或CH₃；且R⁶係H或Cl；該程序包含：(1)使如請求項8所述之式I-B化合物與tmp-鋅鹼反應，以形成鋅酸化的式V之中間化合物
；及(2)使(1)中所形成之該鋅酸化的式V之中間化合物與鹵化劑反應。
一種用於製備式I-D化合物之程序
其中R¹係C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基；R²係Cl、Br、或I；R⁵係F、Cl、或CH₃；且R⁶係H或Cl該程序包含使如請求項9中所述之I-C化合物與去甲氧基化劑反應。
一種用於製備式I-E化合物之程序
其中R¹係C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基；R⁵係F、Cl、或CH₃；且R⁶係H或Cl；該程序包含使式VI化合物
其中R¹係C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基； R⁵係F、Cl、或CH₃；且R⁶係H或Cl與氧氯化磷反應。
一種用於製備式I-E化合物之進一步程序
其中R¹係C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基；R⁵係F、Cl、或CH₃；且R⁶係H或Cl；該程序包含：(1)使式II化合物
其中R⁵係F、Cl、或CH₃；且R⁶係H或Cl；與鎂反應以形成式III之中間化合物
；及(2)使該中間化合物或(1)中所形成之式III與式7化合物反應
其中R¹係C₁-C₄烷基或C₃-C₆環烷基。
一種除草組成物，其包含如請求項1之化合物及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成之群組的組分。
一種除草組成物，其包含如請求項1之化合物、至少一種選自由其他除草劑及除草劑安全劑所組成之群組的額外活性成分、及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成之群組的組分。
一種除草混合物，其包含(a)如請求項1之化合物、及(b)至少一種額外活性成分。
一種用於防制非所欲植生之生長的方法，其包含使該植生或其環境與除草有效量的如請求項1之化合物接觸。