TWI826518B - 透明構件貼合用黏著片、積層體的製造方法及積層體 - Google Patents
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Abstract
本發明的課題在於提供一種將黏著片貼合至顯示了黑畫面的顯示器等時可提高其設計性的黏著片。本發明是有關於一種光學構件貼合用黏著片，所述光學構件貼合用黏著片包含丙烯酸聚合體及著色劑，且著色劑包含選自金屬氧化物及碳黑中的至少一種。
Description
本發明是有關於一種透明構件貼合用黏著片、積層體的製造方法及積層體。
先前，廣泛使用液晶顯示器(liquid crystal display，LCD)等顯示裝置、或觸控面板等與顯示裝置組合使用的輸入裝置。於該些顯示裝置或輸入裝置的製造等中，於貼合光學構件的用途中使用透明的黏著片。
例如，於專利文獻1中揭示一種雙面黏著片，其包含含有可撓性基材層、第一黑色層及第二黑色層、以及第一黏著劑層及第二黏著劑層的積層體。於此種情況下，有時對用於黑色層的貼合中的黏著片要求不損害黑色外觀的設計性。
然而，作為用以對黏著片賦予黑色外觀的手段，亦已知有於黏著片中添加顏料的方法。例如，於專利文獻2中揭示有含有黏著成分、黑色顏料、及苯乙烯-馬來酸樹脂的黑色箔狀黏著劑。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2005-060435號公報
[專利文獻2]日本專利特開2013-32430號公報
如所述般，已知有藉由對基材或黏著劑進行著色而獲得的黑色黏著片，但此種黏著片並未設想與透明構件或顯示器面貼合，並未對將顯示器面與黏著片貼合時的設計性等進行研究。
因此，為了解決此種先前技術的課題，本發明者等人以提供於貼合至顯示了黑畫面的顯示器等時可提高其設計性的黏著片為目的而進行了研究。
另外，本發明者等人亦以提供將顯示器面及含ITO層貼合至含有著色劑的黏著劑層而成且發揮優異的設計性的積層體為目的而進行了研究。
本發明者等人為了解決所述課題而進行了努力研究，結果發現，藉由在包含丙烯酸聚合體的黏著片中調配著色劑，可獲得於將黏著片貼合至顯示了黑畫面的顯示器等時可提高其設計性的黏著片。
具體而言，本發明具有以下構成。
[1] 一種透明構件貼合用黏著片，包含丙烯酸聚合體及著色劑。
[2] 如[1]所述的透明構件貼合用黏著片，其總光線透過率與霧度值的積為170以下。
[3] 如[1]或[2]所述的透明構件貼合用黏著片，其中著色劑包
含選自金屬氧化物及碳黑中的至少一種。
[4] 如[1]至[3]中任一項所述的透明構件貼合用黏著片，其中著色劑為金屬氧化物。
[5] 如[1]至[4]中任一項所述的透明構件貼合用黏著片，其中丙烯酸聚合體的酸值為50mgKOH/g以下。
[6] 如[1]至[5]中任一項所述的透明構件貼合用黏著片，其總光線透過率為5%~90%。
[7] 如[1]至[6]中任一項所述的透明構件貼合用黏著片，其霧度為0.1%~15%。
[8] 如[1]至[7]中任一項所述的透明構件貼合用黏著片，其中著色劑的一次平均粒徑為0.01μm~15μm。
[9] 如[1]至[8]中任一項所述的透明構件貼合用黏著片，更包含紫外線吸收劑。
[10] 如[9]所述的透明構件貼合用黏著片，其中紫外線吸收劑是由下述通式(1)或通式(2)所表示；[化1]
通式(1)中，R1表示氫原子、鹵素原子、碳數1~4的烷氧
基、硝基或氰基，R2表示氫原子或碳數1~8的烷基，R3表示烷基系結構體；[化2]
通式(2)中，R4、R5及R6為氫原子、羥基、烷基系結構體或鹵素原子，不存在R4、R5及R6均為氫原子的情況。
[11] 如[1]至[8]中任一項所述的透明構件貼合用黏著片，更包含光聚合起始劑及丙烯酸單量體，且為半硬化狀態。
[12] 如[1]至[11]中任一項所述的透明構件貼合用黏著片，其厚度為1μm~5000μm。
[13] 如[1]至[12]中任一項所述的透明構件貼合用黏著片，其中透明構件為光學構件。
[14] 一種積層體的製造方法，包括以半硬化狀態將如[11]所述的黏著片貼合至被黏體後，照射活性能量線使黏著片進行後硬化的步驟。
[15] 一種積層體，依序包括表面層、黏著劑層及包含導電性構件的層，且黏著劑層包含丙烯酸聚合體及著色劑。
[16] 如[15]所述的積層體，其中表面層為玻璃層或樹脂層。
[17] 如[15]或[16]所述的積層體，其中包含導電性構件的層為觸控感測器。
[18] 如[15]至[17]中任一項所述的積層體，其中著色劑為黑色著色劑。
[19] 如[15]至[18]中任一項所述的積層體，其中著色劑為黑色顏料。
[20] 如[15]至[19]中任一項所述的積層體，其中著色劑包含選自金屬氧化物及碳黑中的至少一種。
[21] 如[15]至[20]中任一項所述的積層體，其中黏著劑層的總光線透過率為5%~90%。
[22] 如[15]至[21]中任一項所述的積層體，其中黏著劑層的霧度為0.1%~15%。
[23] 如[15]至[22]中任一項所述的積層體，其中著色劑為黑色顏料，黑色顏料的一次平均粒徑為0.01μm以上且未滿5μm。
根據本發明，可獲得於貼合至顯示了黑畫面的顯示器等時可提高其設計性的透明構件貼合用黏著片。另外，根據本發明，可獲得發揮優異的設計性的積層體。
1:帶剝離片的黏著片
10:積層體
11:黏著片
12a、12b:剝離片
13:表面層
14:黏著劑層
16:包含導電性構件的層
圖1是表示具有剝離片的黏著片的剖面的概略圖。
圖2是說明積層體的構成的剖面圖。
以下，對本發明進行詳細說明。以下記載的構成要件的說明有時基於代表性的實施形態或具體例來進行，但本發明並不限定於此種實施形態。再者，本說明書中使用「~」表示的數值範圍是指包含「~」前後所記載的數值作為下限值及上限值的範圍。
(黏著片)
本發明是有關於一種用作透明構件的貼合用途的黏著片。本發明的黏著片包含丙烯酸聚合體及著色劑。再者，本發明的黏著片可用作透明構件的貼合用途，但透明構件較佳為光學構件。即，本發明的透明構件貼合用黏著片較佳為光學構件貼合用黏著片。
本發明的透明構件貼合用黏著片(以下，亦稱為黏著片)具有所述構成，因此於貼合至顯示黑畫面的顯示器等的情況下，可提高其設計性。具體而言，於將本發明的黏著片貼合至顯示黑畫面的顯示器的情況下，由於可提高顯示器的黑顯色程度(黑色程度的較佳度)，因此可提高顯示器及具有顯示器的顯示裝置的設計性。另外，即便為未顯示黑畫面的狀態的顯示器，藉由貼合黏著片亦提高顯示器的黑色程度，因此可強調與周圍的統一感，提
高設計性。
另外，本發明的透明構件貼合用黏著片的視認性高，例如即便於貼合至顯示器的視認面側的情況下，亦可防止顯示器中所顯示的文字滲出或模糊。如此，本發明的透明構件貼合用黏著片成功地於提高顯示器等的黑顯色程度的同時，亦不使顯示器等的視認性降低。
黏著片的總光線透過率較佳為5%以上，更佳為10%以上，進而佳為20%以上，進一步佳為30%以上，特佳為40%以上。另外，黏著片的總光線透過率較佳為90%以下，更佳為86%以下，進而佳為80%以下，進一步佳為75%以下，進一步更佳為70%以下，特佳為65%以下。藉由將黏著片的總光線透過率設為所述範圍內，可更有效地提高顯示器等的黑顯色程度。
黏著片的霧度的下限值並無特別限定，但較佳為0.1%以上，更佳為0.5%以上。另外，黏著片的霧度較佳為30%以下，更佳為25%以下，進而佳為20%以下，進一步佳為15%以下，進一步更佳為10%以下，進一步進而佳為8%以下，特佳為6%以下。藉由將黏著片的霧度設為所述範圍內，可於提高顯示器等的黑顯色程度的同時，亦維持視認性。
本發明的黏著片中，黏著片的總光線透過率與霧度值的積較佳為170以下，更佳為165以下，進而佳為160以下，進一步佳為155以下，特佳為150以下。再者，黏著片的總光線透過率與霧度值的積較佳為10以上，更佳為30以上。其中，較佳為
黏著片的總光線透過率為40%以上且霧度為6%以下，且較佳為黏著片的總光線透過率為90%以下且霧度為0.1%以上。藉由將總光線透過率與霧度值的積設為所述範圍，且將黏著片的總光線透過率與霧度設為規定範圍內，可於更有效地提高顯示器等的黑顯色程度的同時，亦更有效地提高顯示器等的視認性。
黏著片的厚度較佳為1μm以上，更佳為10μm以上，進而佳為20μm以上，進一步佳為50μm以上。另外，黏著片的厚度較佳為5000μm以下，更佳為3000μm以下，進而佳為1000μm以下。藉由將黏著片的厚度設為所述上限值以下，可防止水蒸氣自端部浸入而提高耐久性。另一方面，藉由將黏著片的厚度設為所述下限值以上，可使黏著片的處理變容易。
本發明的黏著片可為單層的黏著片。另外，黏著片可為於單面包括基材(較佳為透明基材)的單面黏著片，亦可為雙面黏著片。作為雙面黏著片，可列舉：包含黏著劑層的單層的黏著片、將黏著劑層積層多個的多層的黏著片、於黏著劑層與黏著劑層之間積層有其他黏著劑層的多層的黏著片、於黏著劑層與黏著劑層之間積層有支撐體的多層的黏著片、於支撐體的單面積層有黏著劑層且於另一面積層有其他黏著劑層的多層的黏著片。於雙面黏著片具有支撐體的情況下，較佳為使用透明的支撐體作為支撐體。作為支撐體，可使用與透明基材同樣地用於光學領域中的一般的膜。此種雙面黏著片作為黏著片整體的透明性亦優異，因此可適合用於透明構件或光學構件彼此的接著。
如圖1所示，本發明亦可是有關於一種於黏著片11的兩表面包括剝離片12a及剝離片12b的帶剝離片的黏著片。作為剝離片，可列舉：具有剝離片用基材與設於該剝離片用基材的單面上的剝離劑層的剝離性積層片、或者作為低極性基材的聚乙烯膜或聚丙烯膜等聚烯烴膜。
剝離性積層片中的剝離片用基材可使用紙類、高分子膜。於光學用途中為了防止異物的混入，可較佳地使用高分子膜。作為構成剝離劑層的剝離劑，例如可使用通用的加成型或縮合型的矽酮系剝離劑或含長鏈烷基的化合物。可特佳地使用反應性高的加成型矽酮系剝離劑。
作為矽酮系剝離劑，具體可列舉東麗道康寧矽酮(Toray Dow Corning Silicone)公司製造的BY24-4527、SD-7220等或信越化學工業(股)製造的KS-3600、KS-774、X62-2600等。另外，較佳為於矽酮系剝離劑中含有具有SiO2單元與(CH3)3SiO1/2單元或CH2=CH(CH3)SiO1/2單元的有機矽化合物即矽酮樹脂。作為矽酮樹脂的具體例，可列舉東麗道康寧矽酮(Toray Dow Corning Silicone)公司製造的BY24-843、SD-7292、SHR-1404等或信越化學工業(股)製造的KS-3800、X92-183等。
作為剝離性積層片，亦可使用市售品。例如可列舉帝人杜邦薄膜(Teijin Dupont Film)(股)製造的經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜即重隔離膜或帝人杜邦薄膜(股)製造的經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜即輕隔離膜。
於本發明的黏著片為雙面黏著片的情況下，較佳為具有剝離力互不相同的一對剝離片。即，為了容易剝離，剝離片較佳為設為使其中一剝離片與另一剝離片的剝離性不同者。若自其中一剝離片的剝離性與自另一剝離片的剝離性不同，則容易僅先剝離剝離性高的剝離片。
本發明的黏著片的凝膠分率較佳為30質量%以上，更佳為40質量%以上，進而佳為50質量%以上，進一步佳為60質量%以上，進一步更佳為65質量%以上。另外，黏著片的凝膠分率較佳為100質量%以下，更佳為99質量%以下。藉由將凝膠分率設為所述範圍內，能夠兼顧耐久性與黏著力。
黏著片的凝膠分率為利用以下的方法而測定的值。首先，將黏著片約0.1g採取至樣品瓶中，加入乙酸乙酯30ml並振盪24小時。之後，利用150目不鏽鋼製金屬網過濾分離該樣品瓶的內容物，於100℃下將金屬網上的殘留物乾燥1小時而測定乾燥質量(g)。根據所獲得的乾燥質量並藉由下述式1來算出凝膠分率。
凝膠分率(%)=(乾燥質量/黏著片的採取質量)×100…式1
本發明的黏著片可為半硬化狀態的黏著片，且為具有後硬化性的黏著片。於該情況下，黏著片較佳為進而包含光聚合起始劑及丙烯酸單量體。
此處，於本說明書中，藉由在以下的條件下照射活性能量線或加熱，黏著片的凝膠分率提高10質量%以上的情況下，照射或加熱前的黏著片設為半硬化狀態。於該情況下，於黏著片藉
由照射活性能量線而進行後硬化的情況下，於黏著片的兩表面貼合光學用透明PET隔膜，自光學用透明PET隔膜側以累計光量成為3000mJ/cm2的方式照射活性能量線(高壓水銀燈或金屬鹵素燈)。再者，於黏著片藉由加熱而進行後硬化的情況下，以對黏著片的兩表面貼合隔離膜的狀態於100℃的烘箱中進行3小時加熱處理。
再者，於黏著片為半硬化狀態的黏著片的情況下，黏著片的凝膠分率較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，進而佳為20質量%以上。另外，於黏著片為半硬化狀態的黏著片的情況下，黏著片的凝膠分率較佳為未滿70質量%。
再者，本發明的黏著片為半硬化狀態的黏著片，具有後硬化性的情況下，後硬化後的黏著片的凝膠分率較佳為70質量%以上。
本發明的黏著片的耐久性或加工性亦優異，但黏著片為半硬化狀態的黏著片，被貼合至被黏體後進行後硬化的情況下，可發揮更優異的耐久性或加工性。後硬化後的黏著片由於黏著劑的凝聚力提高，牢固地密接於被黏體，故即便於長時間放置於高溫環境下的情況下，亦不會自被黏體剝離或自被黏體浮起。可以說此種黏著片的耐久性優異。另外，於後硬化後的黏著片中，由於端面發黏被抑制，因此例如可防止沖裁加工時黏著劑附著於沖裁刀刃或伴隨於其的黏著片的變形等。進而，將後硬化後的黏著片沖裁加工成所期望的大小後出於使端面平整的目的進行除去加工的情況下，不會發生黏著片的變形或溢出、剝離等。如此，本
發明的黏著片可發揮優異的加工性。
(丙烯酸聚合體)
丙烯酸聚合體只要具有丙烯酸單量體單元，則並無特別限制，例如較佳為含有非交聯性(甲基)丙烯酸酯單元(a1)與具有交聯性官能基的丙烯酸單量體單元(a2)。再者，本說明書及申請專利範圍中，「單元」是構成聚合體的重複單元(單量體單元)。
非交聯性(甲基)丙烯酸酯單元(a1)是源自(甲基)丙烯酸烷基酯的重複單元。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。該些可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
所述(甲基)丙烯酸烷基酯中，就黏著性變高而言，較佳為選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的至少一種。
具有交聯性官能基的丙烯酸單量體單元(a2)較佳為選自含羧基的單量體單元、含羥基的單量體單元、含胺基的單量體
單元及含縮水甘油基的單量體單元中的至少一種。即，丙烯酸聚合體較佳為具有選自羧基、羥基、胺基、醯胺基、縮水甘油基及異氰酸酯基中的至少一種交聯性官能基。
作為含羧基的單量體單元，可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸。
含羥基的單量體單元是源自含羥基的單量體的重複單元。作為含羥基的單量體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸單(二乙二醇)酯等(甲基)丙烯酸[(單、二或聚)伸烷基二醇]酯、(甲基)丙烯酸單己內酯等(甲基)丙烯酸內酯。
作為含胺基的單量體單元，例如可列舉源自(甲基)丙烯醯胺、烯丙胺等含胺基的單量體的重複單元。
作為含縮水甘油基的單量體單元，可列舉源自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含縮水甘油基的單量體的重複單元。
丙烯酸聚合體中的具有交聯性官能基的丙烯酸單量體單元(a2)的含量較佳為0.01質量%~40質量%，更佳為0.5質量%~35質量%。藉由將具有交聯性官能基的丙烯酸單量體單元(a2)的含量設為所述範圍內，容易控制丙烯酸聚合體的交聯性與黏著性。
丙烯酸聚合體可進而包含源自含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯的單元。含烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，例如較佳為烷氧基的碳數為1~12、鍵結於烷氧基的伸烷基的碳數為1~18的(甲基)
丙烯酸烷氧基烷基酯。烷氧基的碳數較佳為1~8，更佳為1~4，特佳為1或2。另外，鍵結於烷氧基的伸烷基的碳數較佳為1~12，進而佳為1~8，進一步佳為1~4，特佳為1~3。
作為此種(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的例子，可列舉：(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。
丙烯酸聚合體可進而包含源自含氮單量體的單元。含氮單量體為於一分子內含有氮元素的單量體。作為含氮單量體，例如可列舉：二甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、羥基乙基丙烯醯胺、羥甲基丙烯醯胺、甲氧基甲基丙烯醯胺、乙氧基甲基丙烯醯胺、二甲基胺基乙基丙烯醯胺、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、N-乙烯基甲醯胺等。其中，含氮單量體較佳為選自丙烯醯胺衍生物、含胺基的單體及含含氮雜環的單體中的至少一種，更佳為丙烯醯胺衍生物。丙烯醯胺衍生物進而佳為選自二甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺及丙烯醯基嗎啉中的至少一種，特佳為二甲基丙烯醯胺或二乙基丙烯醯胺。
丙烯酸聚合體視需要可具有其他單量體單元。其他單量體只要為能夠與所述丙烯酸單量體進行共聚者即可，例如可列舉：(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯、氯乙烯、乙烯基吡咯啶
酮、乙烯基吡啶等。丙烯酸聚合體中的其他單量體單元的含量較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下。
丙烯酸聚合體的酸值較佳為50mgKOH/g以下，更佳為40mgKOH/g以下，進而佳為30mgKOH/g以下，進一步佳為20mgKOH/g以下，進一步更佳為10mgKOH/g以下，特佳為5mgKOH/g以下。再者，丙烯酸聚合體的酸值亦可為0mgKOH/g。藉由將丙烯酸聚合體的酸值設為所述範圍內，本發明的黏著片的耐脫色性優異。具體而言，藉由將丙烯酸聚合體的酸值設為所述範圍內，即便於高溫高濕條件下長時間放置黏著片的情況下，亦可抑制總光線透過率的上昇。測定將黏著片於85℃、相對濕度85%環境下放置240小時前後的總光線透過率，由該值算出的總光線透過率的變化量較佳為未滿10%。進而，將黏著片於85℃、相對濕度85%環境下放置240小時後的總光線透過率較佳為未滿85%。再者，總光線透過率的變化量可藉由以下的式子來算出。
變化量(%)=(處理前的樣品的總光線透過率)-(處理後的樣品的總光線透過率)
丙烯酸聚合體的酸值是依據JIS K 0070(1992)來測定。具體而言，首先利用精密天平於100ml三角燒瓶中精確秤量試樣約2g左右，向其中加入乙醇/二乙醚=1/1(重量比)的混合溶媒10ml使其溶解。進而，向該容器中添加1滴~3滴酚酞乙醇溶液作為指示劑，充分攪拌直至試樣均勻為止。將其利用0.1N氫氧化鉀-乙醇溶液進行滴定，將指示劑的淡紅色持續30秒鐘時作為中
和的終點。將根據其結果並使用下述計算式(1)而得的值設為試樣的酸值。
酸值(mgKOH/g)=[B×f×5.611]/S (1)
計算式(1)中，B為0.1N氫氧化鉀-乙醇溶液的使用量(ml)，f為0.1N氫氧化鉀-乙醇溶液的因子，S為試樣的採取量(g)。
丙烯酸聚合體的重量平均分子量較佳為10萬~200萬，更佳為20萬~150萬。再者，丙烯酸聚合體的重量平均分子量為利用後述的交聯劑進行交聯之前的值。重量平均分子量為藉由粒徑排除層析法(size exclusion chromatography，SEC)測定，以聚苯乙烯基準求出的值。作為丙烯酸聚合體，可使用市售者，亦可使用藉由公知的方法而合成者。
(著色劑)
本發明的黏著片包含著色劑。作為著色劑，可列舉染料著色劑或顏料著色劑等。其中，著色劑較佳為顏料著色劑，更佳為黑色著色劑，更佳為選自金屬氧化物及碳黑中的至少一種。進而，著色劑較佳為黑色顏料，特佳為金屬氧化物。藉由使用金屬氧化物作為著色劑，可更有效地提高黏著片的視認性。再者，作為著色劑，除金屬氧化物及碳黑外，亦可包含其他著色劑。作為其他著色劑，例如可列舉苯胺黑、活性碳等。
作為金屬氧化物，可列舉：氧化銅、四氧化三鐵、二氧化錳、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、鈦酸鋇、鈦酸鉀、鈦酸鐵、銅-鉻氧化物、銅-錳氧化物、銅-鐵-錳氧化物、銅-鉻-錳氧化物或銅-
鐵-鉻氧化物、鈦黑等。其中，金屬氧化物更佳為金屬種類選自銅、鐵及錳中的金屬氧化物。作為著色劑而選擇所述種類，藉此著色穩定性變良好。
著色劑為微粒子，著色劑的一次平均粒徑的下限值並無特別限定，但較佳為0.01μm以上，更佳為0.1μm以上。另外，著色劑的一次平均粒徑較佳為15μm以下，更佳為12μm以下，進而佳為10μm以下，進一步佳為5μm以下，進一步更佳為未滿5μm，進一步進而佳為未滿3μm，特佳為未滿1μm，最佳為未滿0.5μm。藉由將著色劑的一次平均粒徑設為所述範圍內，可更有效地提高黏著片的視認性。
相對於丙烯酸聚合體100質量份，著色劑的含量較佳為0.01質量份以上，更佳為0.1質量份以上，進而佳為0.2質量份以上。另外，相對於丙烯酸聚合體100質量份，著色劑的含量較佳為10質量份以下，更佳為5質量份以下。
再者，著色劑較佳為以分散於分散樹脂中的狀態與丙烯酸聚合體進行混合。作為分散樹脂，例如可列舉：聚酯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚醚樹脂等。
(紫外線吸收劑)
本發明的黏著片可包含紫外線吸收劑。於黏著片包含紫外線吸收劑的情況下，可將黏著片的紫外線透過率抑制得低。因此，可抑制貼合有黏著片的被黏體因紫外線而引起的劣化等。
紫外線吸收劑可選自於紫外區域具有最大吸收波長者
中。於本發明中，特佳為使用於波長350nm以上具有最大吸收波長的紫外線吸收劑。作為於波長350nm以上具有最大吸收波長的紫外線吸收劑，例如可列舉下述通式(1)或通式(2)所示的化合物。
[化1]
上式中，R1表示氫原子、鹵素原子、碳數1~4的烷氧基、硝基或氰基，R2表示氫原子或碳數1~8的烷基，R3表示烷基系結構體。
[化2]
上式中，R4、R5及R6為氫原子、羥基、烷基系結構體
或鹵素原子，不存在R4、R5及R6均為氫原子的情況。再者，所謂烷基系結構體為包含經取代或未經取代的烷基或者經取代或未經取代的烷氧基等以烷基為主的取代基的概念。
其中，可特佳地使用藉由向基本骨架的芳香環中導入分子量大的烷基來提高相容性、於23℃下顯示液狀或油狀的紫外線吸收劑。此處，所謂於23℃下顯示液狀或油狀是指即便無稀釋溶劑，亦僅紫外線吸收劑具有流動性的狀態。
作為紫外線吸收劑，可使用市售品。作為市售品的例子，可列舉日本巴斯夫(BASF Japan)股份有限公司製造的三嗪系紫外線吸收劑(帝奴彬(Tinuvin)477)、艾迪科(ADEKA)股份有限公司製造的艾迪科斯塔波(Adekastab)LA-46、艾迪科斯塔波(Adekastab)LA-F70、苯並三唑系紫外線吸收劑(帝奴彬(Tinuvin)109、帝奴彬(Tinuvin)384-2、帝奴彬(Tinuvin)PS)等。
於黏著片包含紫外線吸收劑的情況下，相對於丙烯酸聚合體100質量份，紫外線吸收劑的含量較佳為0.1質量份~10質量份，更佳為0.5質量份~8質量份，進而佳為1質量份~6質量份。紫外線吸收劑的含量較佳為調整為於波長380nm下的紫外線透過率未滿10%的量。即，黏著片於波長380nm下的紫外線透過率較佳為未滿10%。所述紫外線吸收劑可單獨使用一種亦可併用兩種以上，於併用兩種以上的情況下，合計質量較佳為所述範圍內。
(交聯劑)
形成本發明的黏著片的黏著劑組成物可含有交聯劑。交聯劑可考慮與丙烯酸聚合體所具有的交聯性官能基的反應性來適宜選擇。例如可選自異氰酸酯化合物、環氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、金屬螯合物化合物、丁基化三聚氰胺化合物等公知的交聯劑中。於該些中，就可容易地使含羥基的(甲基)丙烯酸酯進行交聯而言，較佳為使用異氰酸酯化合物或環氧化合物。即，交聯劑較佳為選自二官能以上的環氧化合物及二官能以上的異氰酸酯化合物中的至少一種，更佳為二官能以上的異氰酸酯化合物。
作為異氰酸酯化合物，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。作為市售品的例子，可列舉甲苯二異氰酸酯化合物(東曹(股)製造，考勞奈特(Coronate)L)、二甲苯二異氰酸酯化合物(三井化學(股)製造，塔克奈特(Takenate)D-110N)等。
作為環氧化合物，例如可列舉：乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、四縮水甘油基二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、二丙三醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚等。
作為市售品的例子，可列舉1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)苯(三菱瓦斯化學(股)，特拉德(TETRAD)-X)、1,3-雙(N,N-
二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(三菱瓦斯化學(股)，特拉德(TETRAD)-C)等。
黏著劑組成物中的交聯劑的含量可根據所期望的黏著性等適宜選擇，但相對於丙烯酸聚合體100質量份，較佳為0.01質量份~5質量份，更佳為0.1質量份~3質量份。藉由將交聯劑的含量設為所述範圍內，可進一步提高黏著片的加工性(沖裁加工性或除去加工性等)。再者，作為交聯劑，可單獨使用一種亦可併用兩種以上，於併用兩種以上的情況下，合計質量較佳為所述範圍內。
(多官能單量體)
於本發明的黏著片為半硬化狀態的黏著片的情況下，黏著片較佳為進而包含多官能單量體。多官能單量體為於分子內具有兩個以上反應性雙鍵的單量體。其中，多官能單量體較佳為具有兩個以上且未滿五個的反應性雙鍵者，更佳為具有兩個以上且未滿四個的反應性雙鍵者。
多官能單量體較佳為於一分子內具有雙酚骨架的多官能單量體。藉由使用於一分子內具有雙酚骨架的多官能單量體，可更有效地提高後硬化後的黏著片的硬度。藉此，可將後硬化後的黏著片端面的發黏(黏性)抑制得低，可提高黏著片的加工性。
作為於一分子內具有雙酚骨架的多官能單量體，例如可列舉：雙酚A二縮水甘油醚的二丙烯酸酯、丙氧基化雙酚A的二丙烯酸酯、雙酚F二縮水甘油醚的二丙烯酸酯等。
作為多官能單量體，可使用市售品。作為市售品的例子，可列舉東亞合成公司製造的二官能單體M211B(雙酚A環氧乙烷改質二丙烯酸酯)、東亞合成公司製造的二官能單體M08(雙酚F環氧乙烷改質二丙烯酸酯)、新中村化學公司製造的二官能單體A-BPP-3(丙氧基化雙酚A二丙烯酸酯)等。
另外，多官能單量體亦可為於一分子內具有伸烷基二醇基的多官能單量體。使此種多官能單量體進行聚合時的均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為150℃以下，更佳為100℃以下。另外，使於一分子內具有伸烷基二醇基的多官能單量體進行聚合時的均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為-35℃以上，更佳為-10℃以上。
作為此種多官能單量體，例如可列舉聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三丙烯酸酯等。
作為多官能單量體，可使用市售品。作為市售品的例子，可列舉東亞合成公司製造的三官能單體M321(三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三丙烯酸酯，Tg為50℃)、二官能單體M240(聚乙二醇二丙烯酸酯，Tg為50℃)等。
相對於丙烯酸聚合體100質量份，多官能單量體的含量較佳為1質量份~40質量份，更佳為5質量份~30質量份。所述多官能單量體可單獨使用一種亦可併用兩種以上，於併用兩種以上的情況下，合計質量較佳為所述範圍內。藉由將多官能單量體的含量設為所述範圍內，可更有效地提高後硬化後的黏著片的硬度，可提高黏著片的加工性。
(單官能單量體)
於本發明的黏著片為半硬化狀態的黏著片的情況下，黏著片較佳為進而包含單官能單量體。單官能單量體為於分子內具有一個反應性雙鍵的單量體。
作為單官能單量體，例如可列舉：丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異硬脂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苄酯、N-丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲醯亞胺、丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、乙烯基吡咯啶酮等。作為單官能單量體的市售品的例子，可列舉大阪有機化學工業公司製造的IBXA、大阪有機化學工業公司製造的ISTA、KJ化學股份有限公司製造的二乙基丙烯醯胺(DEAA)等。
相對於丙烯酸聚合體100質量份，單官能單量體的含量較佳為1質量份~40質量份，更佳為5質量份~30質量份。所述單官能單量體可單獨使用一種亦可併用兩種以上，於併用兩種以上的情況下，合計質量較佳為所述範圍內。
(聚合起始劑)
於本發明的黏著片為半硬化狀態的黏著片的情況下，黏著片較佳為包含聚合起始劑。聚合起始劑較佳為藉由活性能量線照射而使多官能單量體及/或單官能單量體的聚合起始者，更佳為藉由活性能量線照射而使多官能單量體與單官能單量體的聚合起始者。作為聚合起始劑，例如可使用光聚合起始劑等公知者。
此處，所謂「活性能量線」是指於電磁波或帶電粒子束中具有能量子(energy quantum)者，可列舉：紫外線、電子束、可見光線、X射線、離子束等。其中，就通用性的方面而言，較佳為紫外線或電子束，特佳為紫外線。
作為聚合起始劑，例如可列舉：苯乙酮系起始劑、安息香醚系起始劑、二苯甲酮系起始劑、羥基苯烷基酮系起始劑、硫雜蒽酮系起始劑、胺系起始劑、醯基氧化膦系起始劑等。
作為苯乙酮系起始劑，具體可列舉二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮等。
作為安息香醚系起始劑，具體可列舉安息香、安息香甲醚等。
作為二苯甲酮系起始劑，具體可列舉二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯等。
作為羥基苯烷基酮系起始劑，具體可列舉1-羥基-環己基-苯基-酮(日本巴斯夫(BASF Japan)(股)製造，作為豔佳固(IRGACURE)184而市售)等。
作為硫雜蒽酮系起始劑，具體可列舉2-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二甲基硫雜蒽酮等。
作為胺系起始劑，具體可列舉三乙醇胺、4-二甲基苯甲酸乙酯等。
作為醯基氧化膦系起始劑，具體可列舉苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(日本巴斯夫(BASF Japan)(股)製造，作為豔佳固(IRGACURE)819而市售)等。
相對於丙烯酸聚合體100質量份，聚合起始劑的含量較佳為0.01質量份~10質量份，更佳為0.1質量份~5質量份。所述聚合起始劑可單獨使用一種亦可併用兩種以上，於併用兩種以上的情況下，合計質量較佳為所述範圍內。
(溶劑)
形成本發明的黏著片的黏著劑組成物可包含溶劑。於該情況下，溶劑用於提高黏著劑組成物的塗敷適應性。作為溶劑，例如可列舉：己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、環己烷、甲基環己烷等烴類；二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯丙烷等鹵化烴類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、二丙酮醇等醇類；二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃等醚類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、異佛爾酮、環己酮等酮類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯等酯類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚乙酸酯等多元醇及其衍生物。
黏著劑組成物中的溶劑的含量並無特別限定，相對於丙烯酸聚合體100質量份，較佳為25質量份~500質量份，更佳為30質量份~400質量份。
另外，相對於黏著劑組成物的總質量，溶劑的含量較佳為10質量%~90質量%，更佳為20質量%~80質量%。溶劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上，於併用兩種以上的情況下，合計質
量較佳為所述範圍內。
(其他成分)
於不損害本發明的效果的範圍內，黏著片可含有所述以外的其他成分。作為其他成分，可列舉作為黏著劑用添加劑而公知的成分。例如可自塑化劑、抗氧化劑、金屬腐蝕抑制劑(metal corrosion inhibitor)、黏著賦予劑、矽烷偶合劑、受阻胺系化合物等光穩定劑等中視需要進行選擇。
作為塑化劑，例如可列舉：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環己烷羧酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯之類的羧酸乙烯酯類或苯乙烯等。
作為抗氧化劑，可列舉：酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、內酯系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。該些抗氧化劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
作為金屬腐蝕抑制劑，就黏著劑的相容性或效果的高度而言，可列舉苯並三唑系樹脂作為較佳例。
作為黏著賦予劑，例如可列舉：松香系樹脂、萜烯系樹脂、萜烯酚系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、苯乙烯系樹脂、二甲苯系樹脂、酚系樹脂、石油樹脂等。
作為矽烷偶合劑，例如可列舉巰基烷氧基矽烷化合物(例如，巰基取代烷氧基寡聚物等)等。
<黏著片的製造方法>
本發明的黏著片的製造方法較佳為包括於剝離片上塗敷黏著劑組成物而形成塗膜的步驟。
黏著劑組成物的塗敷可使用公知的塗敷裝置來實施。作為塗敷裝置，例如可列舉：刮板塗佈機、氣刀塗佈機、輥塗機、棒塗機、凹版塗佈機、微型凹版塗佈機、棒式刮板塗佈機、唇塗佈機、模塗機、簾式塗佈機等。
黏著片的製造方法較佳為包括對塗膜進行加熱的步驟。於該情況下，於對塗敷黏著劑組成物而形成的塗膜進行加熱時，可使用加熱爐、紅外線燈等公知的加熱裝置。
於黏著片為半硬化狀態的黏著片的情況下，黏著片的製造方法較佳為包括將塗膜製成半硬化狀態的硬化物的步驟。例如，亦可藉由對塗膜進行加熱而進行丙烯酸聚合體及交聯劑的反應來製成半硬化狀態的硬化物(黏著片)。即，於加熱時，由於塗膜中未進行由聚合起始劑引起的單量體的聚合反應，或者即便進行亦稍微進行，故於黏著片中以未反應的狀態包含丙烯酸單量體及聚合起始劑的至少一部分。
再者，為了使黏著劑組成物成為半硬化狀態，較佳為於塗敷後去除溶劑後，實施於一定溫度下使黏著片靜置一定時間的老化處理。老化處理例如可於23℃下靜置7天而進行。
半硬化狀態的黏著片可藉由在貼合至基材等被黏體後，照射活性能量線來進行後硬化。即，半硬化狀態的黏著片為二階段硬化型的黏著片，具有於貼合前僅藉由熱而進行半硬化的
黏著劑層，於貼合後藉由活性能量線使黏著劑層進行後硬化。
<黏著片的使用方法>
於本發明的黏著片的使用方法中，較佳為使黏著片與被黏體表面接觸。於黏著片為半硬化狀態的黏著片的情況下，較佳為黏著片為半硬化狀態時與被黏體貼合，照射活性能量線而使黏著片進行後硬化。
<黏著片的用途>
本發明的黏著片用於貼合透明構件的用途。作為透明構件，可列舉建築物的窗、車輛的側玻璃等構件、或觸控面板或圖像顯示裝置等光學構件。其中，本發明的黏著片較佳為光學構件貼合用途。於本發明的黏著片為光學構件貼合用途的情況下，黏著片較佳為用作貼合至光學製品中的各構成構件或最表層的蓋板玻璃(cover lens)上所貼合的防飛散膜等的用途，其中，特佳為用作貼合至觸控面板的用途。作為觸控面板的構成構件，例如可列舉：於透明樹脂膜設置有ITO膜的ITO膜(film)、於玻璃板的表面設置有ITO膜的ITO玻璃、於透明樹脂膜塗佈有導電性聚合物的透明導電性膜、硬塗膜、耐指紋性膜等。作為圖像顯示裝置的構成構件，例如可列舉：於液晶顯示裝置中所使用的抗反射膜、配向膜、偏光膜、相位差膜、亮度提昇膜等。
作為該些構件中所使用的材料，可列舉：玻璃、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚萘二甲酸乙二酯、環烯烴聚合物、三乙醯纖維素、聚醯亞胺、醯化纖維素等。
(積層體)
本發明是有關於一種依序包括表面層、黏著劑層及包含導電性構件的層的積層體。此處，黏著劑層包含丙烯酸聚合體及著色劑。本發明的積層體具有所述構成，因此設計性優異。另外，本發明的積層體具有所述構成，因此可抑制包含導電性構件的層的透視。
圖2為說明本發明的積層體的構成的剖面圖。如圖2所示，積層體10依序包括表面層13、黏著劑層14及包含導電性構件的層16。再者，各層之間可設置其他層，但表面層13與黏著劑層14較佳為鄰接配置，黏著劑層14與包含導電性構件的層16亦較佳為鄰接配置。
(黏著劑層)
於積層體中，黏著劑層包含丙烯酸聚合體及著色劑。於本發明中，藉由黏著劑層包含著色劑，於製成積層體時可提高其設計性。例如即便表面層為具有階差部的構件，亦可感覺到階差部與非階差部的一體感。藉此提高積層體整體的統一感，並提高設計性。
另外，於積層體中，藉由黏著劑層包含著色劑，可抑制包含導電性構件的層的透視。例如於自表面層側目視觀察積層體時未觀察到導電性構件的開度圖案(源自導電性構件的條紋狀圖案)的情況下，可評價為透視得到抑制。
積層體中的黏著劑層的總光線透過率較佳為5%以上，
更佳為10%以上，進而佳為20%以上，進一步佳為30%以上，特佳為40%以上。另外，積層體中的黏著劑層的總光線透過率較佳為90%以下，更佳為86%以下，更佳為80%以下，進而佳為75%以下，特佳為70%以下。藉由將黏著劑層的總光線透過率設為所述範圍內，可更有效地提高積層體的設計性與透視防止效果。
積層體中的黏著劑層的霧度的下限值並無特別限定，但較佳為0.1%以上。另外，積層體中的黏著劑層的霧度較佳為20%以下，更佳為15%以下，進而佳為10%以下，進一步佳為8%以下，特佳為6%以下。藉由將黏著劑層的霧度設為所述範圍內，可於提高顯示器等的黑顯色程度的同時，亦維持視認性。
積層體中的黏著劑層的總光線透過率與霧度值的積較佳為300以下，更佳為170以下，進而佳為165以下，進一步佳為160以下，進一步更佳為155以下，特佳為150以下。再者，積層體中的黏著劑層的總光線透過率與霧度值的積較佳為10以上，更佳為30以上。其中，較佳為黏著劑層的總光線透過率為40%以上且霧度為6%以下，且較佳為黏著劑層的總光線透過率為90%以下且霧度為0.1%以上。藉由將總光線透過率與霧度值的積設為所述範圍，且將黏著劑層的總光線透過率與霧度設為規定範圍內，可更有效地提高積層體的設計性與透視防止效果。
積層體中的黏著劑層的厚度較佳為1μm以上，更佳為10μm以上，進而佳為20μm以上。另外，積層體中的黏著劑層的厚度較佳為5000μm以下，更佳為3000μm以下，進而佳為1000
μm以下。藉由將黏著劑層的厚度設為所述上限值以下，可防止水蒸氣自端部浸入而提高耐久性。另一方面，藉由將黏著劑層的厚度設為所述下限值以上，可使黏著劑層的處理變容易，進而亦可提高階差填埋性能。
黏著劑層可為單層的黏著劑層，亦可為將黏著劑層積層多個的多層的黏著劑層。另外，黏著劑層亦可為於黏著劑層與黏著劑層之間積層有其他黏著劑層的多層的黏著劑層、於黏著劑層與黏著劑層之間積層有支撐體的多層的黏著劑層。於黏著劑層具有支撐體的情況下，支撐體較佳為透明的支撐體。作為支撐體，可使用用於光學領域中的一般的膜。
黏著劑層的凝膠分率較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而佳為65質量%以上。另外，黏著劑層的凝膠分率較佳為99質量%以下。藉由將凝膠分率設為所述範圍內，能夠兼顧耐久性與黏著力。
黏著劑層的凝膠分率為利用以下的方法而測定的值。首先，將黏著劑層約0.1g採取至樣品瓶中，加入乙酸乙酯30ml並振盪24小時。之後，利用150目不鏽鋼製金屬網過濾分離該樣品瓶的內容物，於100℃下將金屬網上的殘留物乾燥1小時而測定乾燥質量(g)。根據所獲得的乾燥質量並藉由下述式1來算出凝膠分率。
凝膠分率(%)=(乾燥質量/黏著劑層的採取質量)×100…式1
積層體中的黏著劑層包含所述的丙烯酸聚合體及著色
劑。藉此可提高積層體的設計性與透視防止效果。另外，積層體中的黏著劑層可包含所述的紫外線吸收劑或交聯劑等。
(表面層)
表面層為設置於積層體的最表面的層，例如於積層體組裝至顯示器等中的情況下，表面層為設置於被視認之側的最表面的層。表面層可為表面保護膜，亦可為裝飾膜。
表面層較佳為玻璃層或樹脂層。作為玻璃層，並無特別限定，例如可列舉：化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇鍶的玻璃、矽酸鋁玻璃、鉛玻璃、矽酸硼玻璃、硼矽酸鋇玻璃等。作為樹脂層，並無特別限定，例如可列舉包含聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸板、聚碳酸酯板等。其中，表面層更佳為玻璃層。
表面層可於至少一面上具有階差。例如，亦可於表面層的黏著劑層貼合側面具有框緣狀的階差。於該情況下，階差的厚度較佳為1μm~50μm，更佳為5μm~40μm，進而佳為10μm~30μm。另外，相對於黏著劑層的厚度，階差的厚度較佳為50%以下，更佳為40%以下，進而佳為30%以下。藉由將設置於表面層的階差設為所述條件，可抑制於黏著劑層與表面層的階差部產生浮起或氣泡，積層體可發揮優異的設計性。
再者，亦可於表面層的單面或兩面設置有硬塗層、抗反射層、防眩層等功能層。
(包含導電性構件的層)
包含導電性構件的層包含ITO膜等導電性構件。其中，包含導電性構件的層較佳為觸控感測器。觸控感測器較佳為包含顯示體模組與導電性構件的構件。作為顯示體模組，例如可列舉：液晶(LCD)模組、發光二極體(light emitting diode，LED)模組、有機電致發光(有機EL(electroluminescence))模組、電子紙等。
作為導電性構件，例如可列舉包含鉑、金、銀、銅等金屬、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化鋅、二氧化鋅等氧化物、摻錫氧化銦(indium tin oxide，ITO)、摻氧化鋅氧化銦、摻氟氧化銦、摻銻氧化錫、摻氟氧化錫、摻鋁氧化鋅等複合氧化物、硫屬化物、六硼化鑭、氮化鈦、碳化鈦等非氧化化合物等者，其中就實用性的方面而言，較佳為包含摻錫氧化銦(ITO)、銅、銀者。
<積層體的製造方法>
本發明亦是有關於一種具有所述黏著片與被黏體(透明構件)的積層體、以及具有所述黏著片與被黏體的積層體的製造方法。於製造積層體的情況下，包括將黏著片貼合至被黏體的步驟。其中，積層體的製造方法較佳為包括：形成構成黏著劑層的黏著片的步驟、將表面層貼合至黏著片的其中一面上的步驟、以及將包含導電性構件的層貼合至黏著片的另一面上的步驟。再者，於黏著片為半硬化狀態的黏著片的情況下，積層體較佳為藉由在利用半硬化狀態的黏著片貼合兩個被黏體的狀態下照射活性能量線而進行硬化來形成。
於形成黏著片的步驟中，較佳為包括於剝離片上塗敷黏
著劑組成物而形成塗膜的步驟。黏著劑組成物的塗敷可使用公知的塗敷裝置來實施。作為塗敷裝置，例如可列舉：刮板塗佈機、氣刀塗佈機、輥塗機、棒塗機、凹版塗佈機、微型凹版塗佈機、棒式刮板塗佈機、唇塗佈機、模塗機、簾式塗佈機等。
於形成黏著片的步驟中，較佳為包括對塗膜進行加熱的步驟。於該情況下，於對塗敷黏著劑組成物而形成的塗膜進行加熱時，可使用加熱爐、紅外線燈等公知的加熱裝置。於對塗膜進行加熱後，可實施於一定溫度下使黏著劑層靜置一定時間的老化處理。老化處理例如可於23℃下靜置7天而進行。
於將表面層貼合至黏著片的其中一面的步驟中，將表面層貼合至自黏著片將剝離片剝離而露出的黏著面上。
於將包含導電性構件的層貼合至黏著片的另一面上的步驟中，將包含導電性構件的層貼合至自黏著片將剝離片剝離而露出的黏著面上。另外，於貼合後亦可對積層體實施高壓釜處理。於高壓釜處理中，例如可藉由在40℃、5個氣壓的條件下保持30分鐘而使各構件彼此密接。
於黏著片為半硬化狀態的黏著片的情況下，積層體的製造方法較佳為包括將所述黏著片以半硬化狀態貼合至被黏體後，照射活性能量線而使黏著片硬化的步驟。於照射活性能量線之前，由於黏著片為半硬化狀態，故對基材的初期密接性變良好。如此，於將黏著片貼合至被黏體後，利用活性能量線使其進行後硬化，藉此黏著片的凝聚力提高，對被黏體的黏著性提高。另外，
後硬化的黏著片的加工性亦優異。
作為活性能量線，可列舉：紫外線、電子束、可見光線、X射線、離子束等，可根據黏著片中所含的聚合起始劑而適宜選擇。其中，就通用性的方面而言，較佳為紫外線或電子束，特佳為紫外線。
作為紫外線的光源，例如可使用高壓水銀燈、低壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、碳弧、氙弧、無電極紫外線燈等。
作為電子束，例如可使用自科克羅夫特-瓦爾頓(Cockcroft-Walton)型、范德格拉夫(Van der Graaff)型、諧振變壓型、絕緣芯變壓器型、直線型、地那米(Dynamitron)型、高頻型等各種電子束加速器放出的電子束。
紫外線的照射輸出較佳為使累計光量成為100mJ/cm2~10000mJ/cm2，更佳為成為500mJ/cm2~5000mJ/cm2。
[實施例]
以下列舉實施例與比較例來更具體地說明本發明的特徵。以下的實施例所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等只要不脫離本發明的主旨，則可適宜變更。因此，本發明的範圍不應由以下所示的具體例來限定地進行解釋。
利用以下方法製作實施例1~實施例8及比較例1的黏著片，並進行評價。
<丙烯酸聚合體A1的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體A1。以質量
比計而成為85：5：4：4：2的方式調配丙烯酸丁酯(butyl acrylate，BA)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(2-ethyl hexyl methacrylate，2EHMA)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate，EA)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(2-hydroxy ethyl methacrylate，2HEMA)及丙烯酸(acrylic acid，AA)，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(azobisisobutyronitrile，AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體A1。該丙烯酸聚合體A1的35質量%溶液於23℃下的溶液黏度為3,650mPa．s。另外，丙烯酸聚合體A1的酸值為1.6mgKOH/g。
<丙烯酸聚合體B1的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體B1。以質量比計而成為70：30的方式調配丙烯酸丁酯(BA)及丙烯酸2-羥基乙酯(2-hydroxy ethyl acrylate，2HEA)，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體B1。該丙烯酸聚合體B1的35質量%溶液於23℃下的溶液黏度為6,400mPa．s。另外，丙烯酸聚合體B1的酸值為0.0mgKOH/g。
<丙烯酸聚合體C1的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體C1。以質量比計而成為87：1：4：8的方式調配丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(methyl acrylate，MA)、甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate，MMA)及丙烯酸，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈
(AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體C1。該丙烯酸聚合體C1的35質量%溶液於23℃下的溶液黏度為4,200mPa．s。另外，丙烯酸聚合體C1的酸值為60.0mgKOH/g。
<丙烯酸聚合體D1的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體D1。以質量比計而成為70：10：10：5：5的方式調配丙烯酸2-甲氧基乙酯單體(2-methoxy ethyl acrylate，MEA)、丙烯酸2-羥基乙酯單體(2HEA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、二甲基丙烯醯胺(dimethyl acrylamide，DMAA)及丙烯酸丁酯(BA)，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體D1。該丙烯酸聚合體D1的35質量%溶液於23℃下的溶液黏度為2,000mPa．s。另外，丙烯酸聚合體D1的酸值為0.0mgKOH/g。
(實施例1)
相對於丙烯酸聚合體A1 100質量份，添加0.1質量份的作為交聯劑的N,N,N',N'-四縮水甘油基-1,3-苯二(甲胺)(三菱瓦斯化學股份有限公司製造，特拉德(TETRAD)-X)、10質量份的作為單官能單量體的二乙基丙烯醯胺(KJ化學股份有限公司製造，DEAA)、10質量份的作為多官能單量體的雙酚A環氧乙烷改質二丙烯酸酯(東亞合成股份有限公司製造，亞羅尼斯(Aronix)M211B)、0.3質量份的作為聚合起始劑的1-羥基-環己基-苯基-酮
(日本巴斯夫(BASF Japan)(股)製造，豔佳固(IRGACURE)184)、0.6質量份的作為著色劑的銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業股份有限公司製造，TM黑(Black)3550)，以固體成分濃度成為30質量%的方式添加作為溶劑的乙酸乙酯，從而獲得黏著劑組成物。
將所述黏著劑組成物塗敷於第1剝離片(重隔離膜，帝人杜邦薄膜(股)製造，經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜)上。塗敷是使用吉光精機(Yoshimitsu seiki)股份有限公司製造的刮刀YD型，以乾燥後的厚度成為25μm的方式進行。之後，利用熱風乾燥機於100℃下乾燥3分鐘而去除溶劑，從而形成具有半硬化狀態的黏著劑層的黏著片。
於該黏著片的單面貼合剝離性比第1剝離片高的實施了脫模處理的第2剝離片(輕隔離膜，帝人杜邦薄膜(股)製造)，從而獲得帶剝離片的黏著片即實施例1的黏著片。
(實施例2)
將著色劑變更為碳黑(東洋色彩(toyo color)股份有限公司製造，Multilac A 903 Black)0.4質量份，除此以外與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例3)
相對於丙烯酸聚合體B1 100質量份，添加0.5質量份的作為交聯劑的三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成物的乙酸乙酯溶液(東曹股份有限公司製造，考勞奈特(Coronate)L-55E)、10質
量份的作為單官能單量體的二乙基丙烯醯胺(KJ化學股份有限公司製造，DEAA)、10質量份的作為多官能單量體的雙酚A環氧乙烷改質二丙烯酸酯(東亞合成股份有限公司製造，亞羅尼斯(Aronix)M211B)、0.3質量份的作為聚合起始劑的1-羥基-環己基-苯基-酮(日本巴斯夫(BASF Japan)(股)製造，豔佳固(IRGACURE)184)、0.4質量份的作為著色劑的銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業股份有限公司製造，TM Black 3550)，以固體成分濃度成為30質量%的方式添加作為溶劑的乙酸乙酯，從而獲得黏著劑組成物。除此以外與實施例1同樣地獲得帶剝離片的黏著片。
(實施例4)
將主劑變更為丙烯酸聚合體C1，並將交聯劑變更為0.05質量份，除此以外與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例5)
將著色劑變更為碳黑(東洋色彩(toyo color)股份有限公司製造，Multilac A 903 Black)0.4質量份，除此以外與實施例4同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例6)
相對於丙烯酸聚合體A1 100質量份，添加0.1質量份的作為交聯劑的N,N,N',N'-四縮水甘油基-1,3-苯二(甲胺)(三菱瓦斯化學股份有限公司製造，特拉德(TETRAD)-X)、0.5質量份的作為
著色劑的銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業股份有限公司製造，TM Black 3550)，以固體成分濃度成為30質量%的方式添加作為溶劑的乙酸乙酯，從而獲得黏著劑組成物。除此以外與實施例1同樣地獲得帶剝離片的黏著片。
(實施例7)
相對於丙烯酸聚合體D1 100質量份，添加1質量份的作為交聯劑的六亞甲基二異氰酸酯的加成物改質體(旭化成化學公司製造，多耐德(Duranate)E405-70B)、10質量份的作為單官能單量體的二乙基丙烯醯胺(KJ化學股份有限公司製造，DEAA)、10質量份的作為多官能單量體的雙酚A環氧乙烷改質二丙烯酸酯(東亞合成股份有限公司製造，亞羅尼斯(Aronix)M211B)、0.3質量份的作為聚合起始劑的1-羥基-環己基-苯基-酮(日本巴斯夫(BASF Japan)(股)製造，豔佳固(IRGACURE)184)、1.1質量份的作為著色劑的銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業股份有限公司製造，TM Black 3550)，以固體成分濃度成為30質量%的方式添加作為溶劑的乙酸乙酯，從而獲得黏著劑組成物。除此以外與實施例1同樣地獲得帶剝離片的黏著片。
(實施例8)
將著色劑變更為碳黑(東洋色彩(toyo color)股份有限公司製造，Multilac A 903 Black)0.4質量份，將交聯劑變更為0.05質量份，除此以外與實施例7同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(比較例1)
不添加著色劑，除此以外與實施例1同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(評價)
<光學特性>
剝離作為第2剝離片的輕剝離隔膜，代替經剝離的隔膜而使用手動輥(hand roller)貼合PET膜(東洋紡公司製造，科斯莫(Cosmoshine)A4300#100)，從而製作積層膜。將該積層膜切成寬50mm、長50mm的大小，剝離第1剝離片。繼而，使用手動輥將露出的黏著面貼附於載玻片(松浪硝子公司製造，S9112)。於該狀態下，在40℃、5個氣壓的條件的高壓釜內保持30分鐘而與玻璃板密接後，對於除實施例6以外的實施例及比較例，自PET膜側以累計光量為3000mJ/cm2的方式照射紫外線。
對於所獲得的積層體，依據JIS K 7150，使用積分球式光線透過率測定裝置(日本電色工業公司製造，NDH-5000)測定總光線透過率與霧度。進行3次該測定，並將平均值作為測定值。
<凝膠分率>
以成為100mm×60mm的方式切割黏著片，製作半硬化狀態的測定用樣品。
以成為100mm×60mm的方式切割黏著片，自作為重隔離膜的第1剝離片側以累計光量為3000mJ/cm2的方式照射紫外線，而製作後硬化後的測定用樣品。
將各測定用樣品的黏著片約0.1g採取至樣品瓶中，加入乙酸乙酯30ml並振盪24小時。之後，利用150目不鏽鋼製金屬網過濾分離該樣品瓶的內容物，於100℃下將金屬網上的殘留物乾燥1小時而測定乾燥質量(g)。根據所獲得的乾燥質量並藉由下述式1來求出凝膠分率。
凝膠分率(質量%)=(乾燥質量/黏著片的採取質量)×100…式1
<設計性>
與光學特性測定同樣地製成樣品，載置於顯示了黑畫面的顯示器上並進行評價。
○：與什麼亦不載置時相比看起來更黑
×：無變化
<視認性>
與光學特性測定同樣地製作樣品，載置於顯示了文字的顯示器上並進行評價。
○：未發現滲出、模糊
△：發現滲出、模糊
×：發現滲出、模糊而文字無法辨認
<耐久性>
剝離作為第2剝離片的輕剝離隔膜，代替經剝離的隔膜而使用手動輥貼合三乙醯纖維素膜(富士膠片公司製造，富士塔庫(fujitac)TD60UL，厚度60μm)，從而製作積層膜。將該積層膜
切成寬60mm、長80mm的大小，剝離第1剝離片。繼而，使用2kg的壓接輥將露出的寬60mm、長80mm的黏著面貼附至被黏體(帶硬塗層的聚碳酸酯板：三菱瓦斯化學公司製造，尤皮隆(Iupilon)MR58，厚度1mm)的硬塗面側。於該狀態下，在40℃、5個氣壓的條件的高壓釜內保持30分鐘而與聚碳酸酯板密接後，自三乙醯纖維素膜側以累計光量為3000mJ/cm2的方式照射紫外線，於23℃、相對濕度50%的環境下放置24小時而製作試驗片。繼而，將試驗樣品置於105℃、乾燥環境下，觀察240小時後有無發生浮起及剝離。
○：未觀察到1.0mm以上的浮起及剝離
△：觀察到1.0mm以上且未滿2.0mm的浮起及/或剝離
×：觀察到2.0mm以上的浮起及/或剝離
<脫色>
與光學特性的測定同樣地製作樣品，置於85℃、相對濕度85%環境下，測定240小時後的總光線透過率。再者，以置於85℃、相對濕度85%環境下之前的樣品的總光線透過率為基準，利用以下的式子算出變化量，按照以下的評價基準進行評價。
變化量(%)=(處理前的樣品的總光線透過率)-(處理後的樣品的總光線透過率)
○：總光線透過率的變化量未滿±10%，且處理後的總光線透過率未滿85%
△：總光線透過率的變化量為10%以上，且處理後的總光線
透過率未滿85%
×：總光線透過率的變化量為10%以上，且處理後的總光線透過率為85%以上
<加工性>
首先，剝離作為黏著片的輕隔離膜的第2剝離片，並貼合至厚度25μm的PET膜上。
其次，剝離作為重隔離膜的第1剝離片，並貼至PC板上。對PET/黏著片/PC的構成的樣品進行高壓釜處理(40℃、0.5MPa、30min)，繼而自PET膜側以累計光量為3000mJ/cm2的方式照射紫外線，從而獲得試驗樣品。繼而，使用閘刀式裁切機(Guillotine cutter)切割試驗樣品的端部，以用手自PC板側剝離PET膜的方式摩擦切割端部。測定此時的剝離距離。
○：剝離距離未滿0.05mm
△：剝離距離為0.05mm以上且未滿0.1mm
×：剝離距離為0.1mm以上
[表1]
MO：金屬氧化物
CB：碳黑
NUV：無後硬化
UV：有後硬化
利用以下方法製作實施例11~實施例16及比較例11的黏著片，並進行評價。
<丙烯酸聚合體A2的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體A2。以質量比計而成為70：30的方式調配丙烯酸丁酯(BA)及丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體A2。該丙烯酸聚合體A2的35質量%溶液於23℃下的溶液黏度為6,400mPa．s。另外，丙烯酸聚合體A2的酸值為0.0mgKOH/g。
<丙烯酸聚合體B2的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體B2。以質量比計而成為85：5：4：4：2的方式調配丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(2EHMA)、丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(2HEMA)及丙烯酸(AA)，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體B2。該丙烯酸聚合體B2的35質量%溶液於23℃下的溶液黏度為3,650mPa．s。另外，丙烯酸聚
合體B2的酸值為1.6mgKOH/g。
<丙烯酸聚合體C2的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體C2。以質量比計而成為87：1：4：8的方式調配丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及丙烯酸，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體C2。該丙烯酸聚合體C2的35質量%溶液於23℃下的溶液黏度為4,200mPa．s。另外，丙烯酸聚合體C2的酸值為60.0mgKOH/g。
(實施例11)
相對於丙烯酸聚合體A2 100質量份，添加0.5質量份的作為交聯劑的異氰酸酯系交聯劑(東曹股份有限公司製造，考勞奈特(Coronate)L-55E)、2質量份的作為紫外線吸收劑的三嗪系紫外線吸收劑(日本巴斯夫(BASF Japan)股份有限公司製造，帝奴彬(Tinuvin)477)、0.06質量份的作為著色劑的銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業股份有限公司製造，TM Black 3550)，以固體成分濃度成為35質量%的方式添加作為溶劑的乙酸乙酯，從而獲得黏著劑組成物。
將所述黏著劑組成物塗敷於第1剝離片(重隔離膜，帝人杜邦薄膜(股)製造，經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜)上。塗敷是使用吉光精機(Yoshimitsu seiki)股份有限公司製造的刮刀YD型，以乾燥後的厚度成為25μm的方式進行。之後，利
用熱風乾燥機於100℃下乾燥3分鐘而去除溶劑，從而形成黏著片。
於該黏著片的單面貼合剝離性比第1剝離片高的實施了脫模處理的第2剝離片(輕隔離膜，帝人杜邦薄膜(股)製造)，從而獲得帶剝離片的黏著片即實施例11的黏著片。
(實施例12)
將著色劑的添加量變更為0.22質量份，除此以外與實施例11同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例13)
將著色劑變更為碳黑(東洋色彩(toyo color)股份有限公司製造，Multilac A 903 Black)0.1質量份，除此以外與實施例11同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例14)
相對於丙烯酸聚合體B2 100質量份，添加0.5質量份的作為交聯劑的異氰酸酯系交聯劑(東曹股份有限公司製造，考勞奈特(Coronate)L-55E)、2質量份的作為紫外線吸收劑的三嗪系紫外線吸收劑(日本巴斯夫(BASF Japan)股份有限公司製造，帝奴彬(Tinuvin)477)、0.2質量份的作為著色劑的銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業股份有限公司製造，TM Black 3550)，以固體成分濃度成為35質量%的方式添加作為溶劑的乙酸乙酯，從而獲得黏著劑組成物。
(實施例15)
相對於丙烯酸聚合體C2 100質量份，添加0.5質量份的作為交聯劑的異氰酸酯系交聯劑(東曹股份有限公司製造，考勞奈特(Coronate)L-55E)、2質量份的作為紫外線吸收劑的三嗪系紫外線吸收劑(日本巴斯夫(BASF Japan)股份有限公司製造，帝奴彬(Tinuvin)477)、0.16質量份的作為著色劑的銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業股份有限公司製造，TM Black 3550)，以固體成分濃度成為35質量%的方式添加作為溶劑的乙酸乙酯，從而獲得黏著劑組成物。
(比較例11)
不添加著色劑，除此以外與實施例11同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例16)
不添加紫外線吸收劑，且將著色劑的添加量變更為0.14質量份，除此以外與實施例11同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(評價)
<光學特性>
剝離作為第2剝離片的輕剝離隔膜，代替經剝離的隔膜而使用手動輥貼合PET膜(東洋紡公司製造，科斯莫(Cosmoshine)A4300#100)，從而製作積層膜。將該積層膜切成寬50mm、長50mm的大小，剝離第1剝離片。繼而，使用手動輥將露出的黏著面貼附於載玻片(松浪硝子公司製造，S9112)。於該狀態下，在40℃、
5個氣壓的條件的高壓釜內保持30分鐘而與玻璃板密接。
對於所獲得的積層體，依據JIS K 7150，使用積分球式光線透過率測定裝置(日本電色工業公司製造，NDH-5000)測定總光線透過率與霧度。進行3次該測定，並將平均值作為測定值。
<凝膠分率>
以成為100mm×60mm的方式切割黏著片，製作測定用樣品。將測定用樣品的黏著片約0.1g採取至樣品瓶中，加入乙酸乙酯30ml並振盪24小時。之後，利用150目不鏽鋼製金屬網過濾分離該樣品瓶的內容物，於100℃下將金屬網上的殘留物乾燥1小時而測定乾燥質量(g)。根據所獲得的乾燥質量並藉由下述式1來求出凝膠分率。
凝膠分率(質量%)=(乾燥質量/黏著片的採取質量)×100…式1
<設計性>
與光學特性測定同樣地製成樣品，載置於顯示了黑畫面的顯示器上並進行評價。
○：與什麼亦不載置時相比看起來更黑
×：無變化
<視認性>
與光學特性測定同樣地製作樣品，載置於顯示了文字的顯示器上並進行評價。
○：未發現滲出、模糊
△：發現滲出、模糊
×：發現滲出、模糊而文字無法辨認
<脫色>
與光學特性的測定同樣地製作樣品，置於85℃、相對濕度85%環境下，測定240小時後的總光線透過率。再者，以置於85℃、相對濕度85%環境下之前的樣品的總光線透過率為基準，利用以下的式子算出變化量，按照以下的評價基準進行評價。
變化量(%)=(處理前的樣品的總光線透過率)-(處理後的樣品的總光線透過率)
○：總光線透過率的變化量未滿±10%，且處理後的總光線透過率未滿85%
△：總光線透過率的變化量為10%以上，且處理後的總光線透過率未滿85%
×：總光線透過率的變化量為10%以上，且處理後的總光線透過率為85%以上
<UV截止>
將以透明膜為基材的黏著片裁斷為50mm×50mm，剝離輕剝離隔膜並貼附於載玻片(松浪硝子公司製造，S9112)。於該狀態下，在40℃、5個氣壓的條件的高壓釜內保持30分鐘而與玻璃板密接後，剝離重剝離隔膜，使用自記分光光度計(recording spectrophotometer)(型式：UV-3100PC，島津製作所公司製造),測定波長380nm的分光透過率，按照以下的評價基準進行評價。
○：波長380nm的分光透過率未滿10%
×：波長380nm的分光透過率為10%以上
MO：金屬氧化物
CB：碳黑
利用以下方法製作實施例21~實施例29及比較例21的黏著片，並進行評價。
<丙烯酸聚合體A3的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體A3。以質量比計而成為70：30的方式調配丙烯酸丁酯(BA)及丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體A3。該丙烯酸聚合體A3的35質量%溶液於23℃
下的溶液黏度為6,400mPa．s。另外，丙烯酸聚合體A3的酸值為0.0mgKOH/g。
<丙烯酸聚合體B3的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體B3。以質量比計而成為70：10：10：5：5的方式調配丙烯酸2-甲氧基乙酯單體(MEA)、丙烯酸2-羥基乙酯單體(2HEA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、二甲基丙烯醯胺(DMAA)及丙烯酸丁酯(BA)，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體B3。該丙烯酸聚合體B3的35質量%溶液於23℃下的溶液黏度為2,000mPa．s。另外，丙烯酸聚合體B3的酸值為0.0mgKOH/g。
<丙烯酸聚合體C3的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體C3。以質量比計而成為87：1：4：8的方式調配丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及丙烯酸，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體C3。該丙烯酸聚合體C3的35質量%溶液於23℃下的溶液黏度為4,200mPa．s。另外，丙烯酸聚合體C3的酸值為60.0mgKOH/g。
(實施例21)
藉由混合丙烯酸聚合體A3、三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成物的乙酸乙酯溶液(東曹股份有限公司製造，考勞奈特
(Coronate)L-55E)、銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業股份有限公司製造，TM Black 3550)、及作為溶劑的乙酸乙酯，獲得相對於丙烯酸聚合體A3 100質量份而包含0.5質量份的交聯劑、0.15質量份的著色劑、固體成分濃度為30質量%的黏著劑組成物。
將所述黏著劑組成物塗敷於第1剝離片(重隔離膜，帝人杜邦薄膜(股)製造，經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜)上。塗敷是使用吉光精機(Yoshimitsu seiki)股份有限公司製造的刮刀YD型，以乾燥後的厚度成為100μm的方式進行。之後，利用熱風乾燥機於100℃下乾燥3分鐘而去除溶劑，從而形成具有黏著劑層的黏著片。
於該黏著片的單面貼合剝離性比第1剝離片高的實施了脫模處理的第2剝離片(輕隔離膜，帝人杜邦薄膜(股)製造)，從而獲得帶剝離片的黏著片即實施例21的黏著片。
(實施例22)
以著色劑的含量成為0.20質量份的方式變更顏料的調配量，除此以外與實施例21同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例23)
以著色劑的含量成為0.06質量份的方式變更顏料的調配量，除此以外與實施例21同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例24)
以著色劑的含量成為0.53質量份的方式變更顏料的調配量，除此以外與實施例21同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例25)
藉由混合丙烯酸聚合體C3、N,N,N',N'-四縮水甘油基-1,3-苯二(甲胺)(三菱瓦斯化學股份有限公司製造，特拉德(TETRAD)-X)、銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業股份有限公司製造，TM Black 3550)、及作為溶劑的乙酸乙酯，獲得相對於丙烯酸聚合體C3 100質量份而包含0.05質量份的交聯劑、0.68質量份的著色劑、固體成分濃度為30質量%的黏著劑組成物。以乾燥後的厚度成為25μm的方式塗敷以所述方式獲得的黏著劑組成物，除此以外與實施例21同樣地獲得帶剝離片的黏著片。
(比較例21)
藉由混合丙烯酸聚合體B3、N,N,N',N'-四縮水甘油基-1,3-苯二(甲胺)(三菱瓦斯化學股份有限公司製造，特拉德(TETRAD)-X)、及作為溶劑的乙酸乙酯，獲得相對於丙烯酸聚合體B3 100質量份而包含0.05質量份的交聯劑、固體成分濃度為30質量%的黏著劑組成物。以乾燥後的厚度成為25μm的方式塗敷以所述方式獲得的黏著劑組成物，除此以外與實施例21同樣地獲得帶剝離片的黏著片。
(實施例26)
使用碳黑(東洋色彩(toyo color)股份有限公司製造，Multilac A 903 Black)作為著色劑，以含量成為1.7質量份的方式變更顏料的調配量，除此以外與實施例25同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例27)
使用碳黑(東洋色彩(toyo color)股份有限公司製造，Multilac A 903 Black)作為著色劑，以含量成為2.8質量份的方式變更顏料的調配量，除此以外與實施例25同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例28)
使用碳黑(大日精化工業股份有限公司製造，NX-595 Black)作為著色劑，以含量成為0.6質量份的方式變更顏料的調配量，除此以外與比較例21同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(實施例29)
以著色劑的含量成為1.2質量份的方式變更顏料的調配量，除此以外與實施例28同樣地獲得黏著劑組成物及帶剝離片的黏著片。
(評價)
<光學特性>
剝離作為第2剝離片的輕剝離隔膜，代替經剝離的隔膜而使用手動輥貼合PET膜(東洋紡公司製造，科斯莫(Cosmoshine)
A4300#100)，從而製作積層膜。將該積層膜切成寬50mm、長50mm的大小，剝離第1剝離片。繼而，使用手動輥將露出的黏著面貼附於載玻片(松浪硝子公司製造，S9112)。於該狀態下，在40℃、5個氣壓的條件的高壓釜內保持30分鐘而與玻璃板密接。
對於所獲得的積層體，依據JIS K 7150，使用積分球式光線透過率測定裝置(日本電色工業公司製造，NDH-5000)測定總光線透過率與霧度。進行3次該測定，並將平均值作為測定值。
<凝膠分率>
將各測定用樣品的黏著片約0.1g採取至樣品瓶中，加入乙酸乙酯30ml並振盪24小時。之後，利用150目不鏽鋼製金屬網過濾分離該樣品瓶的內容物，於100℃下將金屬網上的殘留物乾燥1小時而測定乾燥質量(g)。根據所獲得的乾燥質量並藉由下述式1來求出凝膠分率。
凝膠分率(%)=(乾燥質量/黏著片的採取質量)×100…式1
<設計性>
與光學特性測定同樣地製成樣品，載置於顯示了黑畫面的顯示器上並進行評價。
○：與什麼亦不載置時相比看起來更黑
×：無變化
<視認性>
與光學特性測定同樣地製作樣品，以顯示了文字的顯示器的明亮度成為500nit的方式進行調節，按照以下的基準進行評價。
再者，視認性的評價為○時於實用方面較佳。
○：未發現滲出、模糊
△：雖發現滲出、模糊但可辨認文字
×：發現滲出、模糊而文字無法辨認
<耐脫色性>
與光學特性的測定同樣地製作樣品，置於85℃、相對濕度85%環境下，測定240小時後的總光線透過率。再者，以置於85℃、相對濕度85%環境下之前的樣品的總光線透過率為基準，利用以下的式子算出變化量，按照以下的評價基準進行評價。
變化量(%)=(處理前的樣品的總光線透過率)-(處理後的樣品的總光線透過率)
○：總光線透過率的變化量未滿±10%，且處理後的總光線透過率未滿85%
△：總光線透過率的變化量為10%以上，且處理後的總光線透過率未滿85%
×：總光線透過率的變化量為10%以上，且處理後的總光線透過率為85%以上
實施例中所獲得的黏著片發揮優異的設計性。
MO：金屬氧化物
CB：碳黑
利用以下方法製作實施例101~實施例106及比較例101的積層體，並進行評價。
<丙烯酸聚合體A4的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體A4。以質量比計而成為70：30的方式調配丙烯酸丁酯(BA)及丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體A4。該丙烯酸聚合體A4的35質量%溶液於23℃下的溶液黏度為6,400mPa．s。另外，丙烯酸聚合體A4的酸值為0.2mgKOH/g。
<丙烯酸聚合體B4的合成>
藉由乙酸乙酯中的溶液聚合來製作丙烯酸聚合體B4。以質量比計而成為87：1：4：8的方式調配丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及丙烯酸，將作為自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)溶解於溶液中。將溶液加熱至60℃而進行無規共聚，獲得丙烯酸聚合體B4。該丙烯酸聚合體B4的35質量%溶液於23℃下的溶液黏度為4,200mPa．s。另外，丙烯酸聚合體B4的酸值為60.0mgKOH/g。
(實施例101)
<黏著劑層>
藉由混合丙烯酸聚合體A4、三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成物的乙酸乙酯溶液(東曹股份有限公司製造，考勞奈特
(Coronate)L-55E)、銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業股份有限公司製造，TM Black 3550)、紫外線吸收劑(巴斯夫(BASF)股份有限公司製造，帝奴彬(Tinuvin)477)及作為溶劑的乙酸乙酯，獲得相對於丙烯酸聚合體A4 100質量份而包含0.2質量份的交聯劑、0.06質量份的著色劑、1質量份的紫外線吸收劑、固體成分濃度為30質量%的黏著劑組成物。
將所述黏著劑組成物塗敷於第1剝離片(重隔離膜，帝人杜邦薄膜(股)製造，經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜)上。塗敷是使用吉光精機(Yoshimitsu seiki)股份有限公司製造的刮刀YD型，以乾燥後的厚度成為200μm的方式進行。之後，利用熱風乾燥機於100℃下乾燥3分鐘而去除溶劑，從而形成具有黏著劑層的黏著片。
於該黏著片的單面貼合剝離性比第1剝離片高的實施了脫模處理的第2剝離片(輕隔離膜，帝人杜邦薄膜(股)製造)，從而獲得帶剝離片的黏著片。
<表面層>
以塗佈厚度成為5μm的方式以框緣狀(內緣尺寸：縱90mm×橫50mm×寬5mm)將紫外線硬化型油墨網版印刷於玻璃板(縱120mm×橫70mm×厚0.7mm)的表面。繼而，照射紫外線而使經印刷的所述紫外線硬化型油墨進行硬化。重覆該步驟5次，獲得具有25μm階差的印刷階差玻璃板。
<包含導電性構件的層>
使用於玻璃板(縱120mm×橫70mm×厚0.7mm)的單面進行了ITO處理的ITO玻璃(吉奧馬(Geomatec)股份有限公司製造，帶ITO膜的玻璃1004)，以寬度2mm、8mm的間隔沿縱向蝕刻5根，沿橫向蝕刻5根，從而製作蝕刻完成的ITO玻璃。
<積層體的製作>
將切成90mm×54mm的帶剝離片的黏著片的第1剝離片剝離，於露出的黏著面上使用手動輥以覆蓋具有印刷階差的玻璃板(表面層)的框緣上的印刷整個面的方式貼合所述玻璃板(表面層)。之後，將帶剝離片的黏著片的第2剝離片剝離，使用層壓機(尤邦(Youbon)股份有限公司製造，IKO-650EMT)將蝕刻完成的ITO玻璃貼合至露出的黏著面，於該狀態下，於40℃、5個氣壓的條件的高壓釜內保持30分鐘並使其密接。如此獲得實施例101的積層體。
(實施例102)
藉由混合丙烯酸聚合體A4、三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成物的乙酸乙酯溶液(東曹股份有限公司製造，考勞奈特(Coronate)L-55E)、碳黑(東洋色彩(toyo color)股份有限公司製造，Multilac A 903 Black)、紫外線吸收劑(巴斯夫(BASF)股份有限公司製造，帝奴彬(Tinuvin)477)及作為溶劑的乙酸乙酯，獲得相對於丙烯酸聚合體A4 100質量份而包含0.2質量份的交聯劑、0.10質量份的著色劑、1質量份的紫外線吸收劑、固體成分濃度為30質量%的黏著劑組成物。
以乾燥後的厚度成為100μm的方式塗敷所述黏著劑組成物，除此以外與實施例101同樣地獲得帶剝離片的黏著片及積層體。
(實施例103)
以著色劑的含量成為0.23質量份的方式變更碳黑的調配量，除此以外與實施例102同樣地獲得黏著劑組成物、帶剝離片的黏著片及積層體。
(實施例104)
<黏著劑層>
藉由混合丙烯酸聚合體B4、N,N,N',N'-四縮水甘油基-1,3-苯二(甲胺)(三菱瓦斯化學股份有限公司製造，特拉德(TETRAD)-X)、碳黑(東洋色彩(toyo color)股份有限公司製造，Multilac A 903 Black)、紫外線吸收劑(巴斯夫(BASF)股份有限公司製造，帝奴彬(Tinuvin)477)及作為溶劑的乙酸乙酯，獲得相對於丙烯酸聚合體B4 100質量份而包含0.1質量份的交聯劑、0.42質量份的著色劑、1質量份的紫外線吸收劑、固體成分濃度為30質量%的黏著劑組成物。以乾燥後的厚度成為50μm的方式塗敷以所述方式獲得的黏著劑組成物，除此以外與實施例101同樣地獲得帶剝離片的黏著片。
<表面層>
以塗佈厚度成為5μm的方式以框緣狀(內緣尺寸：縱90mm×橫50mm×寬5mm)將紫外線硬化型油墨網版印刷於聚碳酸酯板
(三菱瓦斯化學公司製造，尤皮隆(Iupilon)MR58的硬塗面側，縱120mm×橫70mm×厚1mm)的表面。繼而，照射紫外線而使經印刷的所述紫外線硬化型油墨進行硬化。重覆該步驟2次，獲得具有10μm階差的印刷階差樹脂板。
<包含導電性構件的層>
與實施例101同樣地製作包含導電性構件的層。
<積層體的製作>
將帶剝離片的黏著片與表面層變更為所述獲得者，除此以外利用與實施例101相同的方法來獲得積層體。
(實施例105)
作為表面層，使用印刷階差樹脂板，除此以外與實施例101同樣地獲得黏著劑組成物、帶剝離片的黏著片及積層體。
(實施例106)
作為著色劑，使用銅、鐵、錳系氧化物系顏料(大日精化工業股份有限公司製造，TM Black 3550)0.06質量份，並將黏著片的厚度設為200μm，除此以外與實施例104同樣地獲得黏著劑組成物、帶剝離片的黏著片及積層體。
(比較例101)
除著色劑以外與實施例102同樣地獲得黏著劑組成物、帶剝離片的黏著片及積層體。
(評價)
<光學特性>
於帶剝離片的黏著片中，剝離作為第2剝離片的輕剝離隔膜，代替經剝離的隔膜而使用手動輥貼合PET膜(東洋紡公司製造，科斯莫(Cosmoshine)A4300#100)，從而製作積層膜。將該積層膜切成寬50mm、長50mm的大小，剝離第1剝離片。繼而，使用手動輥將露出的黏著面貼附於載玻片(松浪硝子公司製造，S9112)。於該狀態下，在40℃、5個氣壓的條件的高壓釜內保持30分鐘而與玻璃板密接。
對於所獲得的積層體，依據JIS K 7150，使用積分球式光線透過率測定裝置(日本電色工業公司製造，NDH-5000)測定總光線透過率與霧度。進行3次該測定，並將平均值作為測定值。
<凝膠分率>
將帶剝離片的黏著片的黏著劑層約0.1g採取至樣品瓶中，加入乙酸乙酯30ml並振盪24小時。之後，利用150目不鏽鋼製金屬網過濾分離該樣品瓶的內容物，於100℃下將金屬網上的殘留物乾燥1小時而測定乾燥質量(g)。根據所獲得的乾燥質量並藉由下述式1來求出凝膠分率。
凝膠分率(%)=(乾燥質量/黏著劑層的採取質量)×100…式1
<設計性>
對於實施例及比較例中獲得的積層體，自表面層側藉由目視進行觀察，將中央部分與印刷階差部分有一體感者評價為○，將無一體感者評價為×。
<紫外線吸收能>
將帶剝離片的黏著片裁斷為50mm×50mm，剝離作為第2剝離片的輕剝離隔膜並貼附於載玻片(松浪硝子公司製造，S9112)。於該狀態下，在40℃、5個氣壓的條件的高壓釜內保持30分鐘而與玻璃板密接後，剝離作為第1剝離片的重剝離隔膜，使用自記分光光度計(型式：UV-3100PC，島津製作所公司製造)，測定波長380nm的分光透過率，按照以下的評價基準進行評價。
○：波長380nm的分光透過率未滿10%
×：波長380nm的分光透過率為10%以上
<透視>
對於實施例及比較例中獲得的積層體，自表面層側藉由目視進行觀察，將無法看到蝕刻條紋者評價為○，將可看到蝕刻條紋者評價為×。
[表5]
MO：金屬氧化物(銅、鐵、錳系氧化物系顏料)CB：碳黑
於實施例中，積層體的設計性高，且積層體中的包含導電性構件的層的透視得到抑制。
1:帶剝離片的黏著片
11:黏著片
12a、12b:剝離片
Claims (21)
- 一種透明構件貼合用黏著片，包括：丙烯酸聚合體，包括非交聯性丙烯酸酯單元與具有交聯性官能基的丙烯酸單量體單元，且在所述丙烯酸聚合體中，所述具有交聯性官能基的所述丙烯酸單量體單元的含量為0.01質量%至40質量%，其中所述丙烯酸聚合體的酸值為50mgKOH/g以下；以及著色劑，包括選自金屬氧化物及碳黑中的至少一種，且相對於所述丙烯酸聚合體100質量份，所述著色劑的含量為0.01質量份以上。
- 如申請專利範圍第1項所述的透明構件貼合用黏著片，其總光線透過率與霧度值的積為170以下。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的透明構件貼合用黏著片，其中所述著色劑為金屬氧化物。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的透明構件貼合用黏著片，其總光線透過率為5%~90%。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的透明構件貼合用黏著片，其霧度為0.1%~15%。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的透明構件貼合用黏著片，其中所述著色劑的一次平均粒徑為0.01μm~15μm。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的透明構件貼合用黏著片，更包含紫外線吸收劑。
- 如申請專利範圍第7項所述的透明構件貼合用黏著 片，其中所述紫外線吸收劑是由下述通式(1)或通式(2)所表示；
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的透明構件貼合用黏著片，更包含光聚合起始劑及丙烯酸單量體，且為半硬化狀態。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的透明構件貼合用黏著片，其厚度為1μm~5000μm。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的透明構件貼合用黏著片，其中所述透明構件為光學構件。
- 一種積層體的製造方法，包括以半硬化狀態將如申請專利範圍第9項所述的透明構件貼合用黏著片貼合至被黏體後，照射活性能量線使所述透明構件貼合用黏著片進行後硬化的步驟。
- 一種積層體，依序包括表面層、黏著劑層及包含導電性構件的層，且所述黏著劑層包括：丙烯酸聚合體，包括非交聯性丙烯酸酯單元與具有交聯性官能基的丙烯酸單量體單元，且在所述丙烯酸聚合體中，所述具有交聯性官能基的所述丙烯酸單量體單元的含量為0.01質量%至40質量%，其中所述丙烯酸聚合體的酸值為50mgKOH/g以下；以及著色劑，包括選自金屬氧化物及碳黑中的至少一種，且相對於所述丙烯酸聚合體100質量份，所述著色劑的含量為0.01質量份以上。
- 如申請專利範圍第13項所述的積層體，其中所述表面層為玻璃層或樹脂層。
- 如申請專利範圍第13項或第14項所述的積層體，其 中所述包含導電性構件的層為觸控感測器。
- 如申請專利範圍第13項或第14項所述的積層體，其中所述著色劑為黑色著色劑。
- 如申請專利範圍第13項或第14項所述的積層體，其中所述著色劑為黑色顏料。
- 如申請專利範圍第13項或第14項所述的積層體，其中所述著色劑包含選自金屬氧化物及碳黑中的至少一種。
- 如申請專利範圍第13項或第14項所述的積層體，其中所述黏著劑層的總光線透過率為5%~90%。
- 如申請專利範圍第13項或第14項所述的積層體，其中所述黏著劑層的霧度為0.1%~15%。
- 如申請專利範圍第13項或第14項所述的積層體，其中所述著色劑為黑色顏料，且所述黑色顏料的一次平均粒徑為0.01μm以上且未滿5μm。
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