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TWI823916B - 矽烷偶合化合物以及含有其之醫科齒科用硬化性組合物 - Google Patents

矽烷偶合化合物以及含有其之醫科齒科用硬化性組合物 Download PDF

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TWI823916B
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Abstract

本發明係關於一種新穎矽烷偶合劑以及包含其之醫科齒科用硬化性組合物。 本發明之目的在於提供一種賦予對自由基聚合性單體之較高之親和性，藉此於用於醫科齒科用硬化性組合物時賦予較高之機械強度、柔軟性及耐久性之新穎之矽烷偶合劑；及藉由新穎之矽烷偶合劑進行過表面處理之無機填充劑；以及新穎之醫科齒科用硬化性組合物。 本發明使用於特定之位置具有胺基甲酸酯鍵及聚乙二醇(醚鍵)等重複單元之矽烷偶合劑。

Description

矽烷偶合化合物以及含有其之醫科齒科用硬化性組合物
本發明係關於一種新穎矽烷偶合劑以及包含其之醫科齒科用硬化性組合物。
於醫科齒科領域中，為了修復骨或牙齒之缺損，使用金屬彌補物或合成樹脂成型物等。於對該等活體硬組織之接著中，多用含有接著聚合性單體之接著劑。又，於醫科齒科領域中，臨床上日益使用被稱為所謂複合樹脂之醫科齒科用硬化性組合物。其係於將未硬化體(自由基聚合前)膏填充於牙齒等之缺損部位後，賦予光照射等外能，藉此獲得自由基聚合硬化體。
一般於該等接著劑或複合樹脂中，使用甲基丙烯酸甲酯或三乙二醇二甲基丙烯酸酯、胺基甲酸酯系二甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸衍生物單體。於該等(甲基)丙烯酸衍生物單體等乙烯基單體之自由基聚合(以下稱為自由基聚合)中，碳-碳之雙鍵斷裂而成為單鍵，藉此形成高分子體並進行硬化。於該複合樹脂中不僅添加乙烯基單體，亦基於機械強度提昇之目的而添加無機填充劑。一般，該等無機填充劑係藉由具有聚合性基之矽烷偶合劑進行表面處理，謀求潤濕性之提昇或機械強度提昇。於醫科齒科領域中，自先前以來廣泛使用γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(以下稱為KBM-503)作為矽烷偶合劑。於使用經該化合物表面處理之粒子之情形時，存在由於疏水性較低，故而容易進行水解，材料之耐久性較低之問題。又，亦具有無法獲得充分之機械強度之缺點。
因此，為了提昇材料之耐久性或填充率，提出使用烷基鏈較長之矽烷偶合劑之方法(專利文獻1、2、3)；使用具有氟伸烷基之矽烷偶合劑之方法(專利文獻4)；使用具有較多之聚合性基之矽烷偶合劑之方法(專利文獻5)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平2-134307號 [專利文獻2]日本專利特開平3-70778號 [專利文獻3]日本專利特開2015-196682號 [專利文獻4]日本專利特開2007-238567號 [專利文獻5]日本專利特開2010-229054號
[發明所欲解決之問題]
然而，於將專利文獻1~專利文獻3中所記載之方法應用於作為醫科齒科用硬化性組合物之一之醫科醫科齒科用複合樹脂時，機械強度有改善之餘地。即，若僅烷基鏈較長，則缺乏柔軟性(柔軟度)或接著性、密接性。又，於將專利文獻4中所記載之方法應用於醫科齒科材料時，耐水性較低，材料之耐久性不充分。如此，使用先前技術中之矽烷偶合劑之材料之耐久性及機械強度的同時實現不充分，有進一步之改良之餘地。
本發明之目的在於提供一種賦予對自由基聚合性單體之較高之親和性，藉此於用於醫科齒科用硬化性組合物時賦予較高之機械強度、柔軟性(柔軟度)及耐久性之新穎之矽烷偶合劑；及藉由新穎之矽烷偶合劑進行過表面處理之無機填充劑；以及新穎之醫科齒科用硬化性組合物。 [解決問題之技術手段]
發明者等人進行努力研究，結果發現藉由使用具有特定之化學結構之矽烷偶合劑對無機填充劑進行表面處理，賦予對自由基聚合性單體之較高之親和性。藉此於用於醫科齒科用硬化性組合物時，可賦予較高之機械強度、柔軟性(柔軟度)及接著性、密接性。認為其原因在於-C-O-C-鍵之旋轉能障較低。本發明之一態樣如下所述。
[項1] 一種矽烷偶合劑，其係具有聚合性基、 反應性矽烷基、及 將聚合性基與反應性矽烷基連接之間隔基者，且 間隔基具有 第一胺基甲酸酯基、及 至少醚基或第二胺基甲酸酯基之任一者。 [項2] 如項1所記載之矽烷偶合劑，其係由以下之式表示。 (A-B)a -Q-Si-(OR1 )n R2 (3-n) [式中， (A-B)a -表示聚合性基，A表示H2 C=CH-、H2 C=C(CH3 )-或H2 C=CH-C6 H4 -基(C6 H4 表示伸苯基)，B表示-C(O)-O-、-C(O)-S-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-NH-、-NH-C(O)-S-或-NH-C(O)-O-，a表示1~6之整數， -Si-(OR1 )n R2 (3-n) 表示反應性矽烷基，R1 表示C1~C6之直鏈或支鏈之烷基，R2 表示於n為0時至少1個以上之鹵素原子與Si鍵結之C1~C16之直鏈或支鏈之烷基、苯基或鹵素原子，n表示0~3之整數， -Q-表示間隔基] [項3] 如項1或2所記載之矽烷偶合劑，其中醚基係具有選自-O-CH2 -CH2 -、-O-CH(CH3 )-CH2 -或-O-CH2 -CH(CH3 )-之結構之醚基。 [項4] 如項1至3中任一項所記載之矽烷偶合劑，其中間隔基係選自由下述間隔基I~III所組成之群中之任一者。 間隔基I： -Z1 -NH-C(O)OR3 - 式(I) [Z1 係C2~C30之直鏈或支鏈之飽和脂肪族烴基，至少包含-CH2 -CH2 -O-基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-O-CH2 -CH(CH3 )-基中之1種以上， R3 係C7~C30之直鏈或支鏈之伸烷基，可包含-S-、-NH-、-NRn -(Rn 表示伸烷基)、-CH2 -C6 H4 -(C6 H4 表示伸苯基)、-C(O)-O-、-O-基、-CH2 -CH2 -O-基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-O-CH2 -CH(CH3 )-基] 間隔基II： -R4 -NH-C(O)-O-Z2 -O-C(O)-NH-R5 - 式(II) [R4 係C2~C100之直鏈或支鏈之飽和脂肪族烴基，可包含-O-CH2 -CH2 -基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-O-CH2 -CH(CH3 )-基中之1種以上， Z2 係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基， 至少包含-O-CH2 -CH2 -基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-O-CH2 -CH(CH3 )-基中之1種以上， R5 係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基，可包含-S-、-NH-、-NRn -(Rn 表示伸烷基)、-CH2 -C6 H4 -(C6 H4 表示伸苯基)、-C(O)-O-、-O-基、-O-CH2 -CH2 -基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-O-CH2 -CH(CH3 )-基] 間隔基III： -R6 -NH-C(O)-O-Z3 -O-C(O)-NH-R7 - 式(III) [R6 係C2~C100之直鏈或支鏈之飽和脂肪族烴基，可包含-O-CH2 -CH2 -基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-CH(CH3 )-CH2 -O-基中之1種以上， Z3 係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基， R7 係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基，可包含-S-、-NH-、-NRn -(Rn 表示伸烷基)、-CH2 -C6 H4 -(C6 H4 表示伸苯基)、-C(O)-O-、-O-基、-O-CH2 -CH2 -基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-CH(CH3 )-CH2 -O-基中之1種以上] [項5] 如項1至4所記載之矽烷偶合劑，其係使用具有以下任一個結構之化合物(甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯或丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯)而合成。 CH2 =C(CH3 )-C(O)-O-CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 -NCO CH2 =CH-C(O)-O-CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 -NCO [項6] 一種無機填充劑，其經如項1至5中任一項所記載之矽烷偶合劑表面處理。 [項7] 一種醫科齒科用硬化性組合物，其包含如項6所記載之無機填充劑、矽烷偶合劑以外之自由基聚合性單體，且包含至少聚合起始劑或聚合促進劑之任一者。 [發明之效果]
利用本發明之矽烷偶合劑對無機填充劑進行表面處理，藉此表現出對自由基聚合性單體之高親和性，其結果為對醫科齒科用硬化性組合物賦予較高之機械強度、柔軟性(柔軟度)及接著性、密接性。又，藉由使用本發明，亦可賦予較少之聚合收縮性。
該高親和性效果係於自由基聚合性單體具有胺基甲酸酯基之情形時明顯顯現。認為其原因在於矽烷偶合劑具有胺基甲酸酯鍵。即，認為經本發明之矽烷偶合劑表面處理之無機填充劑係於其表面導入有胺基甲酸酯基，而其表現對具有胺基甲酸酯基之自由基聚合性單體之明顯之高親和性。藉由本發明，可實現無機填充劑之高填充化，其結果為可達成較高之機械強度。又，本發明之矽烷偶合劑分子內藉由具有富於伸縮性之聚乙二醇(醚鍵)等重複單元，可大幅提昇柔軟性(柔軟度)或密接性及耐久性。
[矽烷偶合劑] 本發明中之具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑具有聚合性基、反應性矽烷基、及將聚合性基與反應性矽烷基連接之間隔基。矽烷偶合劑可使用一種或者組合複數種而使用。
矽烷偶合劑亦可由下式表示。 (A-B)a -Q-Si-(OR1 )n R2 (3-n) [式中， (A-B)a -表示聚合性基，A表示H2 C=CH-、H2 C=C(CH3 )-或H2 C=CH-C6 H4 -基(C6 H4 表示伸苯基)，B表示-C(O)-O-、-C(O)-S-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-NH-、-NH-C(O)-S-或-NH-C(O)-O-，a表示1~6之整數， -Si-(OR1 )n R2 (3-n) 表示反應性矽烷基，R1 表示C1~C6之直鏈或支鏈之烷基，R2 表示於n為0時至少1個以上之鹵素原子與Si鍵結之C1~C16之直鏈或支鏈之烷基、苯基或鹵素原子，n表示0~3之整數， -Q-表示間隔基]
(聚合性基) 聚合性基係具有乙烯基之基，例如為具有(甲基)丙烯醯基之基。此處，「(甲基)丙烯醯基」意指「丙烯醯基」及「甲基丙烯醯基」。
聚合性基可為下述通式所表示之基： (A-B)a - [式中，A表示H2 C=CH-、H2 C=C(CH3 )-或H2 C=CH-C6 H4 -基(C6 H4 表示伸苯基)，B表示-C(O)-O-、-C(O)-S-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-NH-、-NH-C(O)-S-或-NH-C(O)-O-，a表示1~6之整數(例如為1~4，較佳為1或2)]。
(反應性矽烷基) 反應性矽烷基係藉由水解而生成矽烷醇基之基。所生成之矽烷醇基例如可與羥基形成氫鍵，或者藉由縮合反應而形成化學鍵。
反應性矽烷基可為下述通式所表示之基： -Si-(OR1 )n R2 (3-n) [式中，R1 表示C1~C6之直鏈或支鏈之烷基，R2 表示於n為0時至少1個以上之鹵素原子與Si鍵結之C1~C16之直鏈或支鏈之烷基、苯基或鹵素原子，n表示0~3之整數]。
(間隔基) 間隔基具有上述至少一個胺基甲酸酯基(亦稱為第一胺基甲酸酯基)。
間隔基進而具有至少醚基或第二胺基甲酸酯基之任一者。此處，醚基可為具有選自-O-CH2 -CH2 -、-O-CH(CH3 )-CH2 -或-O-CH2 -CH(CH3 )-之結構之醚基。
間隔基可選自下述間隔基I~III。
間隔基 I 間隔基I係由下式： -Z1 -NH-C(O)OR3 - 式(I) [Z1 係C2~C30之直鏈或支鏈之飽和脂肪族烴基，至少包含-CH2 -CH2 -O-基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-O-CH2 -CH(CH3 )-基中之1種以上， R3 係C7~C30之直鏈或支鏈之伸烷基，可包含-S-、-NH-、-NRn -(Rn 表示伸烷基)、-CH2 -C6 H4 -(C6 H4 表示伸苯基)、-C(O)-O-、-O-基、-CH2 -CH2 -O-基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-O-CH2 -CH(CH3 )-基] 表示。此處，飽和脂肪族烴基可為二~七價，例如為二~五價，較佳為二或三價。
以下記載具有間隔基I之矽烷偶合劑之實施形態之化合物之代表性化學結構。 [化1] [化2] [化3] [化4]
間隔基 II 間隔基II係由下式 -R4 -NH-C(O)-O-Z2 -O-C(O)-NH-R5 - 式(II) [R4 係C2~C100之直鏈或支鏈之飽和脂肪族烴基，可包含-O-CH2 -CH2 -基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-O-CH2 -CH(CH3 )-基中之1種以上， Z2 係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基， 至少包含-O-CH2 -CH2 -基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-O-CH2 -CH(CH3 )-基中之1種以上， R5 係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基，可包含-S-、-NH-、-NRn -(Rn 表示伸烷基)、-CH2 -C6 H4 -(C6 H4 表示伸苯基)、-C(O)-O-、-O-基、-O-CH2 -CH2 -基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-O-CH2 -CH(CH3 )-基] 表示。此處，飽和脂肪族烴基可為二~七價，例如為二~五價，較佳為二或三價。
以下記載具有間隔基II之矽烷偶合劑之實施形態之化合物之代表性化學結構。 [化5] [化6]
間隔基 III 間隔基III係由下式 -R6 -NH-C(O)-O-Z3 -O-C(O)-NH-R7 - 式(III) [R6 係C2~C100之直鏈或支鏈之飽和脂肪族烴基，可包含-O-CH2 -CH2 -基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-CH(CH3 )-CH2 -O-基中之1種以上， Z3 係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基， R7 係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基，可包含-S-、-NH-、-NRn -(Rn 表示伸烷基)、-CH2 -C6 H4 -(C6 H4 表示伸苯基)、-C(O)-O-、-O-基、-O-CH2 -CH2 -基、-O-CH(CH3 )-CH2 -基、-CH(CH3 )-CH2 -O-基中之1種以上] 表示。此處，飽和脂肪族烴基可為二~七價，例如為二~五價，較佳為二或三價。
以下記載具有間隔基III之矽烷偶合劑之實施形態之化合物之代表性化學結構。 [化7] [化8]
本發明中之矽烷偶合劑可為使用具有以下任一個結構之化合物(甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯或丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯)所合成之矽烷偶合劑。 CH2 =C(CH3 )-C(O)-O-CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 -NCO CH2 =CH-C(O)-O-CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 -NCO 因此，矽烷偶合劑可具有如下結構。 CH2 =C(CH3 )-C(O)-O-CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 -NHCO- CH2 =CH-C(O)-O-CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 -NHCO-
又，於使用本發明之實施形態之矽烷偶合劑對無機填充劑進行表面處理之情形時，關於處理濃度，亦根據母粒子之矽烷醇基密度(mol/g)而不同，一般而言，較佳為無機填充劑之0.05質量倍至10質量倍。於低於0.05質量倍之處理中，無法充分地導入矽烷偶合劑，又，於超過10質量倍之情形時，生成僅矽烷偶合劑之縮合物，對機械強度造成影響，故而不佳。
作為經本發明之實施形態之矽烷偶合劑處理之無機填充劑，該等之化學組成並無特別限定，可列舉：二氧化矽、氧化鋁、二氧化矽-氧化鈦、二氧化矽-氧化鈦-氧化鋇、二氧化矽-氧化鋯、二氧化矽-氧化鋁、鑭玻璃、硼矽酸玻璃、鈉玻璃、鋇玻璃、鍶玻璃、玻璃陶瓷、鋁矽酸鹽玻璃、鋇硼鋁矽酸鹽玻璃、鍶硼鋁矽酸鹽玻璃、氟鋁矽酸鹽玻璃、鈣氟鋁矽酸鹽玻璃、鍶氟鋁矽酸鹽玻璃、鋇氟鋁矽酸鹽玻璃、鍶鈣氟鋁矽酸鹽玻璃等。尤其亦可較佳地用於醫科齒科用玻璃離子聚合物黏固劑或樹脂強化型玻璃離子聚合物黏固劑及樹脂黏固劑等中所使用之氟鋁矽酸鋇玻璃、氟鋁矽酸鍶玻璃、氟鋁矽酸玻璃等。此處所謂之氟鋁矽酸玻璃係以氧化矽及氧化鋁作為基本骨架，包含用以導入非交聯性氧之鹼金屬。進而具有包含鍶作為修飾、配位離子之鹼土金屬及氟。又，係為了賦予進一步之X射線不透過性而將鑭系元素系列之元素引入至骨架中之組合物。該鑭系元素系列元素根據組成範圍亦作為修飾、配位離子參與組成。該等可單獨使用或者混合2種以上而使用。作為經本發明之實施形態之矽烷偶合劑處理之無機填充劑於本發明中之醫科齒科用硬化性組合物中的組成比率，並無特別限定，較佳為25~90重量%之範圍內。於為25重量%以下之情形時，硬化物之機械(物理)強度較低，故而不佳。又，若為90重量%以上，則所製備之膏之黏性過高，故而臨床上之操作性較差，從而不佳。進而，上述無機填充劑之平均粒徑較佳為0.001~100 μm，更佳為0.001~10 μm。進而，無機填充劑之形狀可為球狀或不定形狀之任一種。於本說明書中，「平均粒徑」意指藉由雷射繞射、散射法所求出之粒度分佈中之累計值50%下之粒徑。
於將本發明之實施形態之矽烷偶合劑應用於醫科齒科用硬化性組合物之情形時，所包含之自由基聚合性單體較佳為於醫科齒科用硬化性組合物中包含10~60重量%，進而較佳為15~30重量%。若為10重量%以下，則醫科齒科用硬化性組合物之黏性過高，可能會產生不良情況，若為60重量%以上，則醫科齒科用硬化性組合物之強度可能會降低。
本發明之實施形態之醫科齒科用硬化性組合物中所使用之自由基聚合性單體可無任何限制地使用醫科齒科領域中所使用者，較佳為於其分子骨架具有胺基甲酸酯鍵。其原因在於胺基甲酸酯鍵(-NH-C(O)-O-)與本發明之實施形態之矽烷偶合劑有效地形成氫鍵。本發明中之自由基聚合性單體例如可列舉：藉由2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯與甲基丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA)之胺基甲酸酯反應所合成之7,7,9-三甲基-4,13-二側氧基-3,14-二氧雜-5,12-二氮雜十六烷-1,16-二基二甲基丙烯酸酯(UDMA)；藉由HEMA或丙烯酸羥基乙酯(HEA)與2,4-甲苯基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯各者之胺基甲酸酯反應所合成之自由基聚合性單體類；藉由脂肪族及/或芳香族二異氰酸酯與(甲基)丙烯酸甘油酯或3-甲基丙烯醯基-2-羥基丙酯之反應所獲得之二丙烯酸胺基甲酸酯類；或1,3-雙(2-異氰酸基，2-丙基)苯與具有羥基之化合物之胺基甲酸酯反應物等。更具體而言，可列舉：2,7,7,9,15-五甲基-4,13-二側氧基-3,14-二氧雜-5,12-二氮雜十六烷-1,16-二基二丙烯酸酯、2,7,7,9,15-五甲基-4,13-18-三側氧基-3,14,17-三氧雜-5,12-二氮雜二十碳-19-烯基甲基丙烯酸酯、2,8,10,10,15-五甲基-4,13,18-三側氧基-3,14,17-三氧雜-5,12-二氮雜二十碳-19-烯基甲基丙烯酸酯、2,7,7,9,15-五甲基-4,13-二側氧基-3,14-二氧雜-5,12-二氮雜十六烷-1,16-二基雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(環己烷-1,2-二基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-((2-(((1-(丙烯醯氧基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)甲基)環己基)甲基胺甲醯氧基)丙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(環己烷-1,2-二基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(二環[4.1.0]庚烷-3,4-二基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-((4-(((1-(丙烯醯氧基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)甲基)二環[4.1.0]庚烷-3-基)甲基胺甲醯氧基)丙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(二環[4.1.0]庚烷-3,4-二基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、7,7,9-三甲基-4,13-二側氧基-3,14-二氧雜-5,12-二氮雜十六烷-1,16-二基二丙烯酸酯、7,7,9-三甲基-4,13,18-三側氧基-3,14,17-三氧雜-5,12-二氮雜二十碳-19-烯基甲基丙烯酸酯、8,10,10-三甲基-4,13,18-三側氧基3,14,17-三氧雜-5,12-二氮雜二十碳-19-烯基甲基丙烯酸酯、7,7,9-三甲基-4,13-二側氧基-3,14-二氧雜-5,12-二氮雜十六烷-1,16-二基雙(2-甲基丙烯酸酯)、4,13-二側氧基-3,14-二氧雜-5,12-二氮雜十六烷-1,16-二基二丙烯酸酯、4,13,18-三側氧基-3,14,17-三氧雜-5,12-二氮雜二十碳-19-烯基甲基丙烯酸酯、4,13-二側氧基-3,14-二氧雜-5,12-二氮雜十六烷-1,16-二基雙(2-甲基丙烯酸酯)、2-(1-(2-((2-(丙烯醯氧基)乙氧基)羰基胺基)-4,4-二甲基環己基)乙基胺甲醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯、2-(1-(2-((2-(丙烯醯氧基)乙氧基)羰基胺基)乙基)-5,5-二甲基環己基胺甲醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯、2-(2-(((1-(甲基丙烯醯氧基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)甲基)-2,5,5-三甲基環己基胺甲醯氧基)丙烷-1,3-二基雙(2-甲基丙烯酸酯)、2-(2-(((1-(甲基丙烯醯氧基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)甲基)-2,5,5-三甲基環己基胺甲醯氧基)丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯、2-(2-(((1-(丙烯醯氧基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)甲基)-2,5,5-三甲基環己基胺甲醯氧基)丙烷-1,3-二基雙(2-甲基丙烯酸酯)、3-(15-(2-(丙烯醯氧基)乙基)-3,12,19-三側氧基-2,13,18-三氧雜-4,11-二氮雜二十一碳-20-烯基)戊烷-1,5-二基二丙烯酸酯、3-(15-(2-(丙烯醯氧基)乙基)-3,12,19-三側氧基-2,13,18-三氧雜-4,11-二氮雜二十一碳-20-烯基)戊烷-1,5-二基雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(環己烷-1,2-二基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-((2-(((2-(丙烯醯氧基)乙氧基)羰基胺基)甲基)環己基)甲基胺甲醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(環己烷-1,2-二基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(乙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,15-雙(環己氧基甲基)-4,13-二側氧基-3,14-二氧雜-5,12-二氮雜十六烷-1,16-二基二丙烯酸酯、2,15-雙(環己氧基甲基)-4,13-二側氧基-3,14-二氧雜-5,12-二氮雜十六烷-1,16-二基雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,15-雙(環己氧基甲基)-4,13,18-三側氧基-3,14,17-三氧雜-5,12-二氮雜二十碳-19-烯基甲基丙烯酸酯、1,18-雙(環己氧基)-5,14-二側氧基-4,15-二氧雜-6,13-二氮雜十八烷-2,17-二基二丙烯酸酯、1-(環己氧基)-17-(環己氧基甲基)-5,14,19-三側氧基-4,15,18-三氧雜-6,13-二氮雜二十一碳-20-烯-2-基甲基丙烯酸酯、1,18-雙(環己氧基)-5,14-二側氧基-4,15-二氧雜-6,13-二氮雜十八烷-2,17-二基雙(2-甲基丙烯酸酯)、7,7,9-三甲基-4,13-二側氧基-3,14-二氧雜-5,12-二氮雜十六烷-1,16-二基雙(2-甲基丙烯酸酯)、7,7,9-三甲基-4,13-二側氧基-3,14-二氧雜-5,12-二氮雜十六烷-1,16-二基二丙烯酸酯、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(乙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(3-(((2-(丙烯醯氧基)乙氧基)羰基胺基)甲基)苄基胺甲醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(甲基氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(乙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(甲基氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-((3-((((2-(丙烯醯氧基)乙氧基)羰基)(甲基)胺基)甲基)苄基)(甲基)胺甲醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(3-(((2-(丙烯醯氧基)乙氧基)羰基胺基)甲基)苄基胺甲醯氧基)丙基甲基丙烯酸酯、2-(3-(((1-(丙烯醯氧基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)甲基)苄基胺甲醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯、4,4'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(4,1-伸苯基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、4,4'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(4,1-伸苯基)二丙烯酸酯、4-(3-(((4-(丙烯醯氧基)苯氧基)羰基胺基)甲基)苄基胺甲醯氧基)苯基甲基丙烯酸酯、4,4'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丁烷-4,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、4,4'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丁烷-4,1-二基)二丙烯酸酯、4-(3-(((4-(丙烯醯氧基)丁氧基)羰基胺基)甲基)苄基胺甲醯氧基)丁基甲基丙烯酸酯、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-苯氧基丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-苯氧基丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(3-(((1-(丙烯醯氧基)-3-苯氧基丙烷-2-基氧基)羰基胺基)甲基)苄基胺甲醯氧基)-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(苯基胺基)丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2-2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(苯基胺基)丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(3-(((1-(丙烯醯氧基)-3-(苯基胺基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)甲基)苄基胺甲醯氧基)-3-(苯基胺基)丙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(1,3伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(苯硫基)丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(1,3伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(苯硫基)丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(3-(((1-(丙烯醯氧基)-3-(苯硫基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)甲基)苄基胺甲醯氧基)-3-(苯硫基)丙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(苄氧基)丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(苄氧基)丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(3-(((1-(丙烯醯氧基)-3-(苄氧基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)甲基)苄基胺甲醯氧基)-3-(苄氧基)丙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(甲基丙烯醯氧基)丙烷-2,1-二基)二苯甲酸酯、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(丙烯醯氧基)丙烷-2,1-二基)二苯甲酸酯、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(2-苯基乙醯氧基)丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(1,3-伸苯基雙(亞甲基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(2-苯基乙醯氧基)丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(3-(((1-(丙烯醯氧基)-3-(2-苯基乙醯氧基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)甲基)苄基胺甲醯氧基)-3-(2-苯基乙醯氧基)丙基甲基丙烯酸酯2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2.2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(乙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(2-(3-(2-((2-(丙烯醯氧基)乙氧基)羰基胺基)丙烷-2-基)苯基)丙烷-2-基胺甲醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(甲基氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(乙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(甲基氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(乙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-((2-(3-(2-(((2-(丙烯醯氧基)乙氧基)羰基)(甲基)胺基)丙烷-2-基)苯基)丙烷-2-基)(甲基)胺甲醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(2-(3-(2-((2-(丙烯醯氧基)乙氧基)羰基胺基)丙烷-2-基)苯基)丙烷-2-基胺甲醯氧基)丙基甲基丙烯酸酯、2-(2-(3-(2-((1-(丙烯醯氧基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)丙烷-2-基胺甲醯氧基)乙基甲基丙烯酸酯、4,4'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(4,1-伸苯基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、4,4'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(4,1-伸苯基)二丙烯酸酯、4-(2-(3-(2-((4-(丙烯醯氧基)苯氧基)羰基胺基)丙烷-2-基)苯基)丙烷-2-基胺甲醯氧基)苯基甲基丙烯酸酯、4,4'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丁烷-4,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、4,4'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(丁烷-4,1-二基)二丙烯酸酯、4-(2-(3-(2-((4-丙烯醯氧基)丁氧基)羰基胺基)丙烷-2-基)苯基)丙烷-2-基胺甲醯氧基)丁基甲基丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-苯氧基丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-苯氧基丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(2-(3-(2-((1-(丙烯醯氧基)-3-苯氧基丙烷-2-基氧基)羰基胺基)丙烷-2-基)苯基)丙烷-2-基胺甲醯氧基)-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(苯基胺基)丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(苯基胺基)丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(2-(3-(2-((1-(丙烯醯氧基)-3-(苯基胺基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)丙烷-2-基)苯基)丙烷-2-基胺甲醯氧基)-3-(苯基胺基)丙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(苯硫基)丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(苯硫基)丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(2-(3-(2-((1-(丙烯醯氧基)-3-(苯硫基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)丙烷-2-基)苯基)丙烷-2-基胺甲醯氧基)-3-(苯硫基)丙基甲基丙烯酸酯、2-2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(3-(苄氧基)丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2-2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(3-(苄氧基)丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(2-(3-(2-((1-(丙烯醯氧基)-3-(苄氧基)丙烷-2-基氧基)羰基胺基)丙烷-2-基)苯基)丙烷-2-基胺甲醯氧基)-3-(苄氧基)丙基甲基丙烯酸酯、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(甲基丙烯醯氧基)丙烷-2,1-二基)二苯甲酸酯、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(丙烯醯氧基)丙烷-2,1-二基)二苯甲酸酯、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(2-苯基乙醯氧基)丙烷-2,1-二基)雙(2-甲基丙烯酸酯)、2,2'-(2,2'-(1,3-伸苯基)雙(丙烷-2,2-二基))雙(氮二基)雙(側氧基亞甲基)雙(氧基)雙(3-(2-苯基乙醯氧基)丙烷-2,1-二基)二丙烯酸酯、2-(2-(3-(2-((1-(丙烯醯氧基)-3-(2-苯基乙醯氧基)丙烷2-基氧基)羰基胺基)丙烷-2-基)苯基)丙烷-2-基胺甲醯氧基)-3-(2-苯基乙醯氧基)丙基甲基丙烯酸酯等。
於將本發明之實施形態之矽烷偶合劑應用於醫科齒科用硬化性組合物之情形時，較佳為包含至少聚合起始劑或聚合促進劑之任一者。又，關於其較佳之調配量，將聚合起始劑與聚合促進劑進行合計之調配量相對於自由基聚合性單體，較佳為0.5 wt%~5 wt%。其原因在於若為低於0.5 wt%之濃度，則未聚合之自由基聚合性單體變多，故而機械強度降低；又，若為高於5 wt%之濃度，則聚合度降低，機械強度降低。
作為本發明之實施形態之醫科齒科用硬化性組合物中所包含之聚合起始劑，可自工業界中所使用之聚合起始劑中選擇而使用，其中，可較佳地使用醫科齒科用途中所使用之聚合起始劑。尤其單獨使用或者適當組合2種以上而使用光聚合及化學聚合之聚合起始劑。以下，具體而言，作為本發明之實施形態之醫科齒科用硬化性組成中所包含之聚合起始劑中的光聚合起始劑，可列舉：(雙)醯基氧化膦類、水溶性醯基氧化膦類、9-氧硫𠮿類或9-氧硫𠮿類之四級銨鹽、縮酮類、α-二酮類、香豆素類、蒽醌類、安息香烷基醚化合物類、α-胺基酮系化合物等。
若具體地例示用作光聚合起始劑之醯基氧化膦類，則例如可列舉：2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,6-二氯苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基甲氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基乙氧基苯基氧化膦、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、苯甲醯基二-(2,6-二甲基苯基)膦酸酯等。作為雙醯基氧化膦類，可列舉：雙-(2,6-二氯苯甲醯基)苯基氧化膦、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-丙基苯基氧化膦、雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-1-萘基氧化膦、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙-(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、雙-(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、(2,5,6-三甲基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
若具體地例示用作光聚合起始劑之9-氧硫𠮿類或9-氧硫𠮿類之四級銨鹽，則例如可列舉：9-氧硫𠮿、2-氯硫𠮿-9-酮、2-羥基-3-(9-氧基-9H-硫𠮿-4-基氧基)-N,N,N-三甲基-丙烷氯化銨、2-羥基-3-(1-甲基-9-氧基-9H-硫𠮿-4-基氧基)-N,N,N-三甲基-丙烷氯化銨、2-羥基-3-(9-側氧基-9H-硫𠮿-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-丙烷氯化銨、2-羥基-3-(3,4-二甲基-9-側氧基-9H-硫𠮿-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙烷氯化銨、2-羥基-3-(3,4-二甲基-9H-硫𠮿-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙烷氯化銨、2-羥基-3-(1,3,4-三甲基-9-側氧基-9H-硫𠮿-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙烷氯化銨等。
若具體地例示用作光聚合起始劑之α-二酮類，則例如可列舉：二乙醯、二苯基乙二酮、樟腦醌、2,3-戊二酮、2,3-辛二酮、9,10-菲醌、4,4'-羥基二苯基乙二酮、苊醌等。
若具體地例示用作光聚合起始劑之香豆素化合物，則例如可列舉：3,3'-羰基雙(7-二乙基胺基)香豆素、3-(4-甲氧基苯甲醯基)香豆素、3-噻吩甲醯基香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二甲氧基香豆素、3-苯甲醯基-7-甲氧基香豆素、3-苯甲醯基-6-甲氧基香豆素、3-苯甲醯基-8-甲氧基香豆素、3-苯甲醯基香豆素、7-甲氧基-3-(對硝基苯甲醯基)香豆素、3-(對硝基苯甲醯基)香豆素、3-苯甲醯基-8-甲氧基香豆素、3,5-羰基雙(7-甲氧基香豆素)、3-苯甲醯基-6-溴香豆素、3,3'-羰基雙香豆素、3-苯甲醯基-7-二甲基胺基香豆素、3-苯甲醯基苯并[f]香豆素、3-羧基香豆素、3-羧基-7-甲氧基香豆素、3-乙氧基羰基-6-甲氧基香豆素、3-乙氧基羰基-8-甲氧基香豆素、3-乙醯基苯并[f]香豆素、7-甲氧基-3-(對硝基苯甲醯基)香豆素、3-(對硝基苯甲醯基)香豆素、3-苯甲醯基-8-甲氧基香豆素、3-苯甲醯基-6-硝基香豆素-3-苯甲醯基-7-二乙基胺基香豆素、7-二甲基胺基-3-(4-甲氧基苯甲醯基)香豆素、7-二乙基胺基-3-(4-甲氧基苯甲醯基)香豆素、7-二乙基胺基-3-(4-二乙基胺基)香豆素、7-甲氧基-3-(4-甲氧基苯甲醯基)香豆素、3-(4-硝基苯甲醯基)苯并[f]香豆素、3-(4-乙氧基肉桂醯基)-7-甲氧基香豆素、3-(4-二甲基胺基肉桂醯基)香豆素、3-(4-二苯基胺基肉桂醯基)香豆素、3-[(3-二甲基苯并噻唑-2-亞基)乙醯基]香豆素、3-[(1-甲基萘并[1,2-d]噻唑-2-亞基)乙醯基]香豆素、3,3'-羰基雙(6-甲氧基香豆素)、3,3'-羰基雙(7-乙醯氧基香豆素)、3,3'-羰基雙(7-二甲基胺基香豆素)、3-(2-苯并噻唑)-7-(二乙基胺基)香豆素、3-(2-苯并噻唑)-7-(二丁基胺基)香豆素、3-(2-苯并咪唑)-7-(二乙基胺基)香豆素、3-(2-苯并噻唑)-7-(二辛基胺基)香豆素、3-乙醯基-7-(二甲基胺基)香豆素、3,3'-羰基雙(7-二丁基胺基香豆素)、3,3'-羰基-7-二乙基胺基香豆素-7'-雙(丁氧基乙基)胺基香豆素、10-[3-[4-(二甲基胺基)苯基]-1-側氧基-2-丙烯基]-2,3,6,7-1,1,7,7-四甲基1H,5H,11H-[1]苯并吡喃[6,7,8-ij]喹嗪-11-酮、10-(2-苯并噻唑)-2,3,6,7-四氫-1,1,7,7-四甲基1H,5H,11H-[1]苯并吡喃[6,7,8-ij]喹嗪-11-酮等化合物等。
於香豆素化合物中，尤佳為3,3'-羰基雙(7-二乙基胺基香豆素)及3,3'-羰基雙(7-二丁基胺基香豆素)。
若具體地例示用作光聚合起始劑之蒽醌類，則例如可列舉：蒽醌、1-氯蒽醌、2-氯蒽醌、1-溴蒽醌、1,2-苯并蒽醌、1-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、1-羥基蒽醌等。
若具體地例示用作光聚合起始劑之安息香烷基醚類，則例如可列舉：安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等。
若具體地例示用作光聚合起始劑之α-胺基酮類，則例如可列舉2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮等。
於光聚合起始劑中，較佳為使用選自由(雙)醯基氧化膦類及其鹽、α-二酮類以及香豆素化合物所組成之群中之至少1種。藉此，可獲得於可見及近紫外區域中之光硬化性優異，即便使用鹵素燈、發光二極體(LED)、氙氣燈之任一光源亦表現出充分之光硬化性之組合物。
作為本發明之實施形態之醫科齒科用硬化性組成中所包含之聚合起始劑中的化學聚合起始劑，可較佳地使用有機過氧化物。上述化學聚合起始劑所使用之有機過氧化物並無特別限定，可使用公知者。作為代表性之有機過氧化物，可列舉：過氧化酮、過氧化氫、過氧化二醯基、過氧化二烷基、過氧縮酮、過氧化酯、過氧化二碳酸酯等。
若具體地例示用作化學聚合起始劑之過氧化酮，則例如可列舉：過氧化甲基乙基酮、過氧化甲基異丁基酮、過氧化甲基環己酮及過氧化環己酮等。
若具體地例示用作化學聚合起始劑之過氧化氫，則例如可列舉：2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物、氫過氧化二異丙基苯、氫過氧化異丙苯、氫過氧化第三丁基及氫過氧化1,1,3,3-四甲基丁基等。
若具體地例示用作化學聚合起始劑之過氧化二醯基，則例如可列舉：過氧化乙醯、過氧化異丁醯、過氧化苯甲醯、過氧化癸醯、過氧化3,5,5-三甲基己醯、過氧化2,4-二氯苯甲醯及過氧化月桂醯等。
若具體地例示用作化學聚合起始劑之過氧化二烷基，則例如可列舉：過氧化二-第三丁基、過氧化二異丙苯基、過氧化第三丁基異丙苯基、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)己烷、1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯及2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧化)-3-己炔等。
若具體地例示用作化學聚合起始劑之過氧縮酮，則例如可列舉：1,1-雙(第三丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧化)環己烷、2,2-雙(第三丁基過氧化)丁烷、2,2-雙(第三丁基過氧化)辛烷及4,4-雙(第三丁基過氧化)戊酸正丁酯等。
若具體地例示用作化學聚合起始劑之過氧化酯，則例如可列舉：過氧化新癸酸α-異丙苯酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化-2-乙基己酸2,2,4-三甲基戊酯、過氧化-2-乙基己酸第三戊酯、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯、過氧化間苯二甲酸二-第三丁酯、過氧化六氫對苯二甲酸二-第三丁酯、過氧化-3,3,5-三甲基己酸第三丁酯、過氧化乙酸第三丁酯、過氧化苯甲酸第三丁酯及過氧化戊酸第三丁酯等。
若具體地例示用作化學聚合起始劑之過氧化二碳酸酯，則例如可列舉：過氧化二碳酸二-3-甲氧基酯、過氧化二碳酸二-2-乙基己酯、過氧化二碳酸雙(4-第三丁基環己基)酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二-2-乙氧基乙酯及過氧化二碳酸二烯丙酯等。
於有機過氧化物中，就安全性、保存穩定性及自由基生成能力之綜合平衡性而言，可較佳地使用過氧化二醯基，其中，可尤佳地使用過氧化苯甲醯。
若具體地例示聚合促進劑，則例如可列舉：胺類、亞磺酸及其鹽、硼酸鹽化合物、巴比妥酸衍生物、三𠯤化合物、銅化合物、錫化合物、釩化合物、鹵素化合物、醛類、硫醇化合物等。
用作聚合促進劑之胺類分為脂肪族胺及芳香族胺。若具體地例示脂肪族胺，則例如可列舉：正丁胺、正己胺、正辛胺等一級脂肪族胺；二異丙胺、二丁胺、N-甲基二乙醇胺等二級脂肪族胺；N-甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-月桂基二乙醇胺、甲基丙烯酸2-(二甲基胺基)乙酯、N-甲基二乙醇胺二甲基丙烯酸酯、N-乙基二乙醇胺二甲基丙烯酸酯、三乙醇胺單甲基丙烯酸酯、三乙醇胺二甲基丙烯酸酯、三乙醇胺三甲基丙烯酸酯、三乙醇胺、三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺等三級脂肪族胺等。於該等中，就組合物之硬化性及保存穩定性之觀點而言，較佳為三級脂肪族胺，其中，可更佳地使用N-甲基二乙醇胺及三乙醇胺。
若具體地例示芳香族胺，則例如可列舉：N,N-雙(2-羥基乙基)-3,5-二甲基苯胺、N,N-二(2-羥基乙基)-對甲苯胺、N,N-雙(2-羥基乙基)-3,4-二甲基苯胺、N,N-雙(2-羥基乙基)-4-乙基苯胺、N,N-雙(2-羥基乙基)-4-異丙基苯胺、N,N-雙(2-羥基乙基)-4-第三丁基苯胺、N,N-雙(2-羥基乙基)-3,5-二-異丙基苯胺、N,N-雙(2-羥基乙基)-3,5-二-第三丁基苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基-對甲苯胺、N,N-二甲基-間甲苯胺、N,N-二乙基-對甲苯胺、N,N-二甲基-3,5-二甲基苯胺、N,N-二甲基-3,4-二甲基苯胺、N,N-二甲基-4-乙基苯胺、N,N-二甲基-4-異丙基苯胺、N,N-二甲基-4-第三丁基苯胺、N,N-二甲基-3,5-二-第三丁基苯胺、4-N,N-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-N,N-二甲基胺基苯甲酸甲酯、N,N-二甲基胺基苯甲酸-正丁氧基乙酯、4-N,N-二甲基胺基苯甲酸-2-(甲基丙烯醯氧基)乙酯、4-N,N-二甲基胺基二苯甲酮、4-二甲基胺基苯甲酸丁酯等。於該等中，就可對組合物賦予優異之硬化性之觀點而言，可列舉：N,N-二(2-羥基乙基)-對甲苯胺、4-N,N-二甲基胺基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基胺基苯甲酸-正丁氧基乙酯及4-N,N-二甲基胺基二苯甲酮等。
若具體地例示用作聚合促進劑之亞磺酸及其鹽，則例如可列舉：對甲苯亞磺酸、對甲苯亞磺酸鈉、對甲苯亞磺酸鉀、對甲苯亞磺酸鋰、對甲苯亞磺酸鈣、苯亞磺酸、苯亞磺酸鈉、苯亞磺酸鉀、苯亞磺酸鋰、苯亞磺酸鈣、2,4,6-三甲基苯亞磺酸、2,4,6-三甲基苯亞磺酸鈉、2,4,6-三甲基苯亞磺酸鉀、2,4,6-三甲基苯亞磺酸鋰、2,4,6-三甲基苯亞磺酸鈣、2,4,6-三乙基苯亞磺酸、2,4,6-三乙基苯亞磺酸鈉、2,4,6-三乙基苯亞磺酸鉀、2,4,6-三乙基苯亞磺酸鋰、2,4,6-三乙基苯亞磺酸鈣、2,4,6-三異丙基苯亞磺酸、2,4,6-三異丙基苯亞磺酸鈉、2,4,6-三異丙基苯亞磺酸鉀、2,4,6-三異丙基苯亞磺酸鋰、2,4,6-三異丙基苯亞磺酸鈣等，尤佳為苯亞磺酸鈉、對甲苯亞磺酸鈉、2,4,6-三異丙基苯亞磺酸鈉。
關於用作聚合促進劑之硼酸鹽化合物，若具體地例示1分子中具有1個芳基之硼酸鹽化合物，則例如可列舉：三烷基苯基硼、三烷基(對氯苯基)硼、三烷基(對氟苯基)硼、三烷基(3,5-雙三氟甲基)苯基硼、三烷基[3,5-雙(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基-2-丙基)苯基]硼、三烷基(對硝基苯基)硼、三烷基(間硝基苯基)硼、三烷基(對丁基苯基)硼、三烷基(間丁基苯基)硼、三烷基(對丁氧基苯基)硼、三烷基(間丁氧基苯基)硼、三烷基(對辛氧基苯基)硼及三烷基(間辛氧基苯基)硼(烷基係選自由正丁基、正辛基及正十二烷基等所組成之群中之至少1種)之鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽、鎂鹽、四丁基銨鹽、四甲基銨鹽、四乙基銨鹽、甲基吡啶鎓鹽、乙基吡啶鎓鹽、丁基吡啶鎓鹽、甲基喹啉鎓鹽、乙基喹啉鎓鹽及丁基喹啉鎓鹽等。
又，若具體地例示1分子中具有2個芳基之硼酸鹽化合物，則例如可列舉：二烷基二苯基硼、二烷基二(對氯苯基)硼、二烷基二(對氟苯基)硼、二烷基二(3,5-雙三氟甲基)苯基硼、二烷基二[3,5-雙(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基-2-丙基)苯基]硼、二烷基二(對硝基苯基)硼、二烷基二(間硝基苯基)硼、二烷基二(對丁基苯基)硼、二烷基二(間丁基苯基)硼、二烷基二(對丁氧基苯基)硼、二烷基二(間丁氧基苯基)硼、二烷基二(對辛氧基苯基)硼及二烷基二(間辛氧基苯基)硼(烷基係選自由正丁基、正辛基及正十二烷基等所組成之群中之至少1種)之鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽、鎂鹽、四丁基銨鹽、四甲基銨鹽、四乙基銨鹽、甲基吡啶鎓鹽、乙基吡啶鎓鹽、丁基吡啶鎓鹽、甲基喹啉鎓鹽、乙基喹啉鎓鹽及丁基喹啉鎓鹽等。
進而，若具體地例示1分子中具有3個芳基之硼酸鹽化合物，則例如可列舉：單烷基三苯基硼、單烷基三(對氯苯基)硼、單烷基三(對氟苯基)硼、單烷基三(3,5-雙三氟甲基)苯基硼、單烷基三[3,5-雙(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基-2-丙基)苯基]硼、單烷基三(對硝基苯基)硼、單烷基三(間硝基苯基)硼、單烷基三(對丁基苯基)硼、單烷基三(間丁基苯基)硼、單烷基三(對丁氧基苯基)硼、單烷基三(間丁氧基苯基)硼、單烷基三(對辛氧基苯基)硼及單烷基三(間辛氧基苯基)硼(烷基係選自正丁基、正辛基或正十二烷基等中之1種)之鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽、鎂鹽、四丁基銨鹽、四甲基銨鹽、四乙基銨鹽、甲基吡啶鎓鹽、乙基吡啶鎓鹽、丁基吡啶鎓鹽、甲基喹啉鎓鹽、乙基喹啉鎓鹽、丁基喹啉鎓鹽等。
進而，若具體地例示1分子中具有4個芳基之硼酸鹽化合物，則例如可列舉：四苯基硼、四(對氯苯基)硼、四(對氟苯基)硼、四(3,5-雙三氟甲基)苯基硼、四[3,5-雙(1,1,1,3,3,3-六氟-2--甲氧基-2-丙基)苯基]硼、四(對硝基苯基)硼、四(間硝基苯基)硼、四(對丁基苯基)硼、四(間丁基苯基)硼、四(對丁氧基苯基)硼、四(間丁氧基苯基)硼、四(對辛氧基苯基)硼、四(間辛氧基苯基)硼、(對氟苯基)三苯基硼、(3,5-雙三氟甲基)苯基三苯基硼、(對硝基苯基)三苯基硼、(間丁氧基苯基)三苯基硼、(對丁氧基苯基)三苯基硼、(間辛氧基苯基)三苯基硼及(對辛氧基苯基)三苯基硼之鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽、鎂鹽、四丁基銨鹽、四甲基銨鹽、四乙基銨鹽、甲基吡啶鎓鹽、乙基吡啶鎓鹽、丁基吡啶鎓鹽、甲基喹啉鎓鹽、乙基喹啉鎓鹽及丁基喹啉鎓鹽等。
於該等芳基硼酸鹽化合物中，就保存穩定性之觀點而言，更佳為使用1分子中具有3個或4個芳基之硼酸鹽化合物。又，該等芳基硼酸鹽化合物亦可使用1種或者混合2種以上而使用。
若具體地例示用作聚合促進劑之巴比妥酸衍生物，則例如可列舉：巴比妥酸、1,3-二甲基巴比妥酸、1,3-二苯基巴比妥酸、1,5-二甲基巴比妥酸、5-丁基巴比妥酸、5-乙基巴比妥酸、5-異丙基巴比妥酸、5-環己基巴比妥酸、1,3,5-三甲基巴比妥酸、1,3-二甲基-5-乙基巴比妥酸、1,3-二甲基-正丁基巴比妥酸、1,3-二甲基-5-異丁基巴比妥酸、1,3-二甲基巴比妥酸、1,3-二甲基-5-環戊基巴比妥酸、1,3-二甲基-5-環己基巴比妥酸、1,3-二甲基-5-苯基巴比妥酸、1-環己基-1-乙基巴比妥酸、1-苄基-5-苯基巴比妥酸、5-甲基巴比妥酸、5-丙基巴比妥酸、1,5-二乙基巴比妥酸、1-乙基-5-甲基巴比妥酸、1-乙基-5-異丁基巴比妥酸、1,3-二乙基-5-丁基巴比妥酸、1-環己基-5-甲基巴比妥酸、1-環己基-5-乙基巴比妥酸、1-環己基-5-辛基巴比妥酸、1-環己基-5-己基巴比妥酸、5-丁基-1-環己基巴比妥酸、1-苄基-5-苯基巴比妥酸及硫巴比妥酸類、以及該等之鹽(尤佳為鹼金屬或鹼土金屬類)，作為該等巴比妥酸類之鹽，例如可列舉：5-丁基巴比妥酸鈉、1,3,5-三甲基巴比妥酸鈉及1-環己基-5-乙基巴比妥酸鈉等。
若具體地例示尤佳之巴比妥酸衍生物，則例如可列舉：5-丁基巴比妥酸、1,3,5-三甲基巴比妥酸、1-環己基-5-乙基巴比妥酸、1-苄基-5-苯基巴比妥酸、及該等巴比妥酸類之鈉鹽等。
若具體地例示用作聚合促進劑之三𠯤化合物，則例如可列舉：2,4,6-三(三氯甲基)-s-三𠯤、2,4,6-三(三溴甲基)-s-三𠯤、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-甲基-4,6-雙(三溴甲基)-s-三𠯤、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-(對甲硫基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-(對氯苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-(2,4-二氯苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-(對溴苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-正丙基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-(α,α,β-三氯乙基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-苯乙烯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-[2-(對甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-[2-(o-甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-[2-(對丁氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-[2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-(1-萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-(4-聯苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-[2-{N,N-雙(2-羥基乙基)胺基}乙氧基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-[2-{N-羥基乙基-N-乙基胺基}乙氧基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-[2-{N-羥基乙基-N-甲基胺基}乙氧基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-[2-{N,N-二烯丙基胺基}乙氧基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤等。
就聚合活性之方面而言，上述所例示之三𠯤化合物中之尤佳者係2,4,6-三(三氯甲基)-s-三𠯤，又，就保存穩定性之方面而言，為2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤、2-(對氯苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤及2-(4-聯苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三𠯤。上述三𠯤化合物可使用1種或者混合2種以上而使用。
若具體地例示用作聚合促進劑之銅化合物，則例如可列舉：乙醯丙酮銅、乙酸銅、油酸銅、氯化銅、溴化銅等。
若具體地例示用作聚合促進劑之錫化合物，則例如可列舉：二順丁烯二酸二正丁基錫、二順丁烯二酸二正辛基錫、二月桂酸二正辛基錫、二月桂酸二正丁基錫等。尤佳之錫化合物係二月桂酸二正辛基錫及二月桂酸二正丁基錫。
用作聚合促進劑之釩化合物較佳為IV價及/或V價之釩化合物類。若具體地例示IV價及/或V價之釩化合物類，則例如可列舉：四氧化二釩(IV)、乙醯丙酮氧化釩(IV)、草酸氧釩(IV)、硫酸氧釩(IV)、側氧基雙(1-苯基-1,3-丁二酸)釩(IV)、雙(麥芽醇)氧釩(IV)、五氧化二釩(V)、偏釩酸鈉(V)、偏釩酸銨(V)等。
若具體地例示用作聚合促進劑之鹵素化合物，則例如可列舉：二月桂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基苄基氯化銨、苄基三甲基氯化銨、四甲基氯化銨、苄基二甲基鯨蠟基氯化銨、二月桂基二甲基溴化銨等。
若具體地例示用作聚合促進劑之醛類，則例如可列舉：對苯二甲醛或苯甲醛衍生物等。作為苯甲醛衍生物，可列舉：二甲基胺基苯甲醛、對甲氧基苯甲醛、對乙氧基苯甲醛、對正辛氧基苯甲醛等。於該等中，就硬化性之觀點而言，可較佳地使用對正辛氧基苯甲醛。
若具體地例示用作聚合促進劑之硫醇化合物，則例如可列舉：3-巰基丙基三甲氧基矽烷、2-巰基苯并㗁唑、癸硫醇、硫苯甲酸等。
可包含於本發明之實施形態之醫科齒科用硬化性組合物中之成分任意，若具體地例示，則可列舉：染料及顏料等著色劑、增黏劑、芳香劑等。 [實施例]
對本發明之矽烷偶合劑之製造方法以及含有其之醫科齒科用硬化性組合物之製備方法、物理特性詳細地進行說明，但本發明不受該等說明任何限定。
[合成例及比較合成例] (合成例1-I)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑1-I之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中加入10-十一烯-1-醇：17.0 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：36.9 mg(相當於1000 ppm)及對甲氧基苯酚：18.5 mg(相當於500 ppm)並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯：19.9 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以內部溫度不超過80℃之方式滴下甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC(high performance liquid chromatography，高效液相層析法)及FT-IR(fourier transform infrared radiation，傅立葉轉換紅外線光譜)測定。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI(Refractive Index，折射率)檢測器、MS(mass spectrometry，質譜法)檢測器。FT-IR測定係藉由ATR(attenuated total reflectance，減弱全反射)法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之10-十一烯-1-醇及甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯之波峰消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸2-(2-(((十一-10-烯-1-基氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯(分子量369.5)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收及3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中添加藉由上述操作所合成之前驅物化合物37.0 g(0.10 mol)及鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷：5.3 mg(相當於100 ppm)，充分攪拌以使該等變得均勻。另外，秤量三乙氧基矽烷：16.4 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶一面於室溫下進行攪拌一面以內部溫度不超過35℃之方式滴下三乙氧基矽烷。滴下結束後，於室溫下持續反應12小時進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之甲基丙烯酸2-(2-(((十一-10-烯-1-基氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯及三乙氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：4,4-二乙氧基-17-側氧基-3,16,21-三氧雜-18-氮雜-4-矽雜二十三烷-23-基甲基丙烯酸酯(分子量533.78)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2190 cm-1 之矽烷基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化9]
(合成例2-I)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑2-I之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中加入10-十一烯-1-醇：17.0 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：41.3 mg(相當於1000 ppm)及對甲氧基苯酚：20.7 mg(相當於500 ppm)並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-(2-(2-異氰酸基乙氧基)乙氧基)乙酯：24.3 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以內部溫度不超過80℃之方式滴下甲基丙烯酸2-(2-(2-異氰酸基乙氧基)乙氧基)乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之10-十一烯-1-醇及甲基丙烯酸2-(2-(2-異氰酸基乙氧基)乙氧基)乙酯之波峰消失，確認到新波峰：10-側氧基-3,6,11-三氧雜-9-氮雜二十二-21-烯-1-基甲基丙烯酸酯(分子量413.55)。又，FT-IR測定之結果為確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收及3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(200 mL體積)中添加藉由上述操作所合成之前驅物化合物41.4 g(0.10 mol)及鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷：5.8 mg(相當於100 ppm)，充分攪拌以使該等變得均勻。另外，秤量三乙氧基矽烷：16.4 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶一面於室溫下進行攪拌一面以內部溫度不超過35℃之方式滴下三乙氧基矽烷。滴下結束後，於室溫下持續反應12小時進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之10-側氧基-3,6,11-三氧雜-9-氮雜二十二-21-烯-1-基甲基丙烯酸酯及三乙氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：4,4-二乙氧基-17-側氧基-3,16,21,24-四氧雜-18-氮雜-4-矽雜二十六烷-26-基甲基丙烯酸酯(分子量577.83)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2190 cm-1 之矽烷基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化10]
(合成例3-I)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑3-I之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中加入10-十一烯-1-醇：17.0 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：41.3 mg(相當於1000 ppm)及對甲氧基苯酚：20.7 mg(相當於500 ppm)並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-(2-(2-(2-異氰酸基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙酯：28.7 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以內部溫度不超過80℃之方式滴下甲基丙烯酸2-(2-(2-(2-異氰酸基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之10-十一烯-1-醇及甲基丙烯酸2-(2-(2-(2-異氰酸基乙氧基)乙氧基)乙氧基)乙酯消失，確認到新波峰：13-側氧基-3,6,9,14-四氧雜-12-氮雜二十五-24-烯-1-基甲基丙烯酸酯(分子量457.61)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收及3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(200 mL體積)中添加藉由上述操作所合成之前驅物化合物45.8 g(0.10 mol)及鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷：6.2 mg(相當於100 ppm)，充分攪拌以使該等變得均勻。另外，秤量三乙氧基矽烷：16.4 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶一面於室溫下進行攪拌一面以內部溫度不超過35℃之方式滴下三乙氧基矽烷。滴下結束後，於室溫下持續反應12小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之13-側氧基-3,6,9,14-四氧雜-12-氮雜二十五-24-烯-1-基甲基丙烯酸酯及三乙氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：4,4-二乙氧基-17-側氧基-3,16,21,24,27-五氧雜-18-氮雜-4-矽雜二十九烷-29-基甲基丙烯酸酯(分子量621.88)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2190 cm-1 之矽烷基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化11]
(合成例4-I)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑4-I之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中加入庚-6-烯-1-醇：11.4 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：31.3 mg(相當於1000 ppm)及對甲氧基苯酚：15.7 mg(相當於500 ppm)並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯：19.9 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以內部溫度不超過80℃之方式滴下甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之庚-6-烯-1-醇及甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸2-(2-(((庚-6-烯-1-基氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯(分子量313.39)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收及3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(200 mL體積)中添加藉由上述操作所合成之前驅物化合物31.3 g(0.10 mol)及鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷：4.8 mg(相當於100 ppm)，充分攪拌以使該等變得均勻。另外，秤量三乙氧基矽烷：16.4 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶一面於室溫下進行攪拌一面以內部溫度不超過35℃之方式滴下三乙氧基矽烷。滴下結束後，於室溫下持續反應12小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之甲基丙烯酸2-(2-(((庚-6-烯-1-基氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯及三乙氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：4,4-二乙氧基-13-側氧基-3,12,17-三氧雜-14-氮雜-4-矽雜十九烷-19-基甲基丙烯酸酯(分子量477.67)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2190 cm-1 之矽烷基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化12]
(合成例5-I)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑5-I之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中加入戊-4-烯-1-醇：8.6 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：36.9 mg(相當於1000 ppm)及對甲氧基苯酚：18.5 mg(相當於500 ppm)並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯：19.9 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以內部溫度不超過80℃之方式滴下甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之戊-4-烯-1-醇及甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸2-(2-(((戊-4-烯-1-基氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯(分子量285.34)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收及3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中添加藉由上述操作所合成之前驅物化合物28.5 g(0.10 mol)及鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷：4.5 mg(相當於100 ppm)，充分攪拌以使該等變得均勻。另外，秤量三乙氧基矽烷：16.4 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶一面於室溫下進行攪拌一面以內部溫度不超過35℃之方式滴下三乙氧基矽烷。滴下結束後，於室溫下持續反應12小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之甲基丙烯酸2-(2-(((戊-4-烯-1-基氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯及三乙氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：4,4-二乙氧基-11-側氧基-3,10,15-三氧雜-12-氮雜-4-矽雜十七烷-17-基甲基丙烯酸酯(分子量449.62)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2190 cm-1 之矽烷基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化13]
(合成例6-I)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑6-I之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中加入丙-2-烯-1-醇：5.8 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：25.7 mg(相當於1000 ppm)及對甲氧基苯酚：12.9 mg(相當於500 ppm)並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯：19.9 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以內部溫度不超過80℃之方式滴下甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之丙-2-烯-1-醇及甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸2-(2-(((烯丙氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯(分子量257.29)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收及3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中添加藉由上述操作所合成之前驅物化合物25.7 g(0.10 mol)及鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷：4.2 mg(相當於100 ppm)，充分攪拌以使該等變得均勻。另外，秤量三乙氧基矽烷：16.4 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶一面於室溫下進行攪拌一面以內部溫度不超過35℃之方式滴下三乙氧基矽烷。滴下結束後，於室溫下持續反應12小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之甲基丙烯酸2-(2-(((烯丙氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯及三乙氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：4,4-二乙氧基-9-側氧基-3,8,13-三氧雜-10-氮雜-4-矽雜十五烷-15-基甲基丙烯酸酯(分子量421.56)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2190 cm-1 之矽烷基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化14]
(合成例7-I)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑7-I之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中加入丙-2-烯-1-醇：5.8 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：30.1 mg(相當於1000 ppm)及對甲氧基苯酚：15.1 mg(相當於500 ppm)並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-(2-(2-異氰酸基乙氧基)乙氧基)乙酯：24.3 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以內部溫度不超過80℃之方式滴下甲基丙烯酸2-(2-(2-異氰酸基乙氧基)乙氧基)乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之丙-2-烯-1-醇及甲基丙烯酸2-(2-(2-異氰酸基乙氧基)乙氧基)乙酯消失，確認到新波峰：10-側氧基-3,6,11-三氧雜-9-氮雜十四碳-13-烯-1-基甲基丙烯酸酯(分子量301.34)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收及3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中添加藉由上述操作所合成之前驅物化合物30.1 g(0.10 mol)及鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷：4.7 mg(相當於100 ppm)，充分攪拌以使該等變得均勻。另外，秤量三乙氧基矽烷：16.4 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶一面於室溫下進行攪拌一面以內部溫度不超過35℃之方式滴下三乙氧基矽烷。滴下結束後，於室溫下持續反應12小時進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之10-側氧基-3,6,11-三氧雜-9-氮雜十四碳-13-烯-1-基甲基丙烯酸酯及三乙氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：4,4-二乙氧基-9-側氧基-3,8,13,16-四氧雜-10-氮雜-4-矽雜十八烷-18-基甲基丙烯酸酯(分子量465.61)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2190 cm-1 之矽烷基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化15]
(合成例1-II)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑1-II之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、2,2'-((氧基雙(乙烷-2,1-二基))雙(氧基))雙(乙烷-1-醇)：19.4 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：27.2 mg及對甲氧基苯酚：13.6 mg並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：7.76 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以四氫呋喃不沸騰之方式滴下甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之2,2'-((氧基雙(乙烷-2,1-二基))雙(氧基))雙(乙烷-1-醇)及甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯消失，確認到新波峰：16-羥基-4-側氧基-5,8,11,14-四氧雜-3-氮雜十六烷基甲基丙烯酸酯(分子量349.38)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物27.2 g(77.7 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面以四氫呋喃不沸騰之方式進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：16.0 g(77.7 mmol)。滴下結束後，持續反應12小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之16-羥基-4-側氧基-5,8,11,14-四氧雜-3-氮雜十六烷基甲基丙烯酸酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-8,22-二側氧基-2,9,12,15,18,21-六氧雜-7,23-二氮雜-3-矽雜二十五烷-25-基甲基丙烯酸酯(分子量554.7)。又，FT-IR測定之結果為確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化16]
(合成例2-II)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑2-II之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、2,2'-((氧基雙(乙烷-2,1-二基))雙(氧基))雙(乙烷-1-醇)：19.4 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：29.4 mg及對甲氧基苯酚：14.7 mg並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯：9.96 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以四氫呋喃不沸騰之方式滴下甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之2,2'-((氧基雙(乙烷-2,1-二基))雙(氧基))雙(乙烷-1-醇)及甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯消失，確認到新波峰：19-羥基-7-側氧基-3,8,11,14,17-五氧雜-6-氮雜十九烷基甲基丙烯酸酯(分子量393.43)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物29.4 g(74.7 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面以四氫呋喃不沸騰之方式進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：15.3 g(74.7 mmol)。滴下結束後，持續反應12小時進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之19-羥基-7-側氧基-3,8,11,14,17-五氧雜-6-氮雜十九烷基甲基丙烯酸酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-8,22-二側氧基-2,9,12,15,18,21,26-七氧雜-7,23-二氮雜-3-矽雜二十八烷-28-基甲基丙烯酸酯(分子量598.72)。又，FT-IR測定之結果為確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化17]
(合成例3-II)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑3-II之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、2-(2-(2-(2-羥基丙氧基)丙氧基)丙氧基)丙烷-1-醇：25.0 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：32.8 mg及對甲氧基苯酚：16.4 mg並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：7.76 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以四氫呋喃不沸騰之方式滴下甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之2-(2-(2-(2-羥基丙氧基)丙氧基)丙氧基)丙烷-1-醇及甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯消失，確認到新波峰：16-羥基-6,9,12,15-四甲基-4-側氧基-5,8,11,14-四氧雜-3-氮雜十六烷基甲基丙烯酸酯(分子量405.49)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物32.8 g(80.8 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面以四氫呋喃不沸騰之方式進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：16.6 g(80.8 mmol)。滴下結束後，持續反應12小時進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之16-羥基-6,9,12,15-四甲基-4-側氧基-5,8,11,14-四氧雜-3-氮雜十六烷基甲基丙烯酸酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-11,14,17,20-四甲基-8,22-二側氧基-2,9,12,15,18,21-六氧雜-7,23-二氮雜-3-矽雜二十五烷-25-基甲基丙烯酸酯(分子量610.77)。又，FT-IR測定之結果為，確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化18]
(合成例4-II)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑4-II之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、2,2'-(乙烷-1,2-二基雙(氧基))雙(乙烷-1-醇)：15.0 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：22.8 mg及對甲氧基苯酚：11.4 mg並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：7.76 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以四氫呋喃不沸騰之方式滴下甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之2,2'-(乙烷-1,2-二基雙(氧基))雙(乙烷-1-醇)及甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯消失，確認到新波峰：13-羥基-4-側氧基-5,8,11-三氧雜-3-氮雜十三烷基甲基丙烯酸酯(分子量305.33)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物22.8 g(74.5 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面以四氫呋喃不沸騰之方式進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：15.3 g(74.5 mmol)。滴下結束後，持續反應12小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之13-羥基-4-側氧基-5,8,11-三氧雜-3-氮雜十三烷基甲基丙烯酸酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-8,19-二側氧基-2,9,12,15,18-五氧雜-7,20-二氮雜-3-矽雜二十二烷-22-基甲基丙烯酸酯(分子量510.61)。又，FT-IR測定之結果為，確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化19]
(合成例5-II)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑5-II之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、2,2'-(乙烷-1,2-二基雙(氧基))雙(乙烷-1-醇)：15.0 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：25.0 mg及對甲氧基苯酚：12.5 mg並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯：9.96 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以四氫呋喃不沸騰之方式滴下甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之2,2'-(乙烷-1,2-二基雙(氧基))雙(乙烷-1-醇)及甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯消失，確認到新波峰：16-羥基-7-側氧基-3,8,11,14-四氧雜-6-氮雜十六烷基甲基丙烯酸酯(分子量349.38)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物25.0 g(71.4 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面以四氫呋喃不沸騰之方式進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：14.7 g(71.4 mmol)。滴下結束後，持續反應12小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之16-羥基-7-側氧基-3,8,11,14-四氧雜-6-氮雜十六烷基甲基丙烯酸酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-8,19-二側氧基-2,9,12,15,18,23-六氧雜-7,20-二氮雜-3-矽雜二十五烷-25-基甲基丙烯酸酯(分子量554.66)。又，FT-IR測定之結果為確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化20]
(合成例6-II)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑6-II之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、2,2'-(乙烷-1,2-二基雙(氧基))雙(乙烷-1-醇)：15.0 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：27.0 mg及對甲氧基苯酚：13.5 mg並使該等溶解。其次，秤量2-異氰酸基-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯：12.0 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以四氫呋喃不沸騰之方式滴下2-異氰酸基-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之2,2'-(乙烷-1,2-二基雙(氧基))雙(乙烷-1-醇)及2-異氰酸基-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯消失，確認到新波峰：2-(((2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基)胺基)-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯(分子量389.40)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物27.0 g(69.3 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面以四氫呋喃不沸騰之方式進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：14.2 g(69.3 mmol)。滴下結束後，持續反應12小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之2-(((2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)羰基)胺基)-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：2-((3,3-二甲氧基-8-側氧基-2,9,12,15,18-五氧雜-7-氮雜-3-矽雜十九烷-19-基)胺基)-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯(分子量594.69)。又，FT-IR測定之結果為，確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化21]
(合成例7-II)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑7-II之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、3,6,9,12,15,18,21,24-八氧雜二十六烷-1,26-二醇：41.4 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：48.5 mg及對甲氧基苯酚：24.2 mg並使該等溶解。其次，秤量丙烯酸2-異氰酸基乙酯：7.06 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以四氫呋喃不沸騰之方式滴下丙烯酸2-異氰酸基乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為作為原材料之3,6,9,12,15,18,21,24-八氧雜二十六烷-1,26-二醇及丙烯酸2-異氰酸基乙酯消失，確認到新波峰：31-羥基-4-側氧基-5,8,11,14,17,20,23,26,29-九氧雜-3-氮雜三十一烷基丙烯酸酯(分子量555.62)。又，FT-IR測定之結果為確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物48.5 g(87.2 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面以四氫呋喃不沸騰之方式進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：17.9 g(87.2 mmol)。滴下結束後，持續反應12小時進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之31-羥基-4-側氧基-5,8,11,14,17,20,23,26,29-九氧雜-3-氮雜三十一烷基丙烯酸酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-8,37-二側氧基-2,9,12,15,18,21,24,27,30,33,36-十一氧雜-7,38-二氮雜-3-矽雜四十四烷-40-基丙烯酸酯(分子量760.9)。又，FT-IR測定之結果為，確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化22]
(合成例1-III)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑1-III之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、癸烷-1,10-二醇：17.4 g(0.10 mol)及對甲氧基苯酚：12.6 mg並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：7.76 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以四氫呋喃不沸騰之方式滴下甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應24小時進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之癸烷-1,10-二醇及甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸2-((((10-羥基癸基)氧基)羰基)胺基)乙酯(分子量329.44)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物25.2 g(76.4 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面以四氫呋喃不沸騰之方式進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：15.7 g(76.4 mmol)。再者，反應係與第一階段同樣地浸漬於加溫至75℃之油浴中而進行。滴下結束後，持續反應24小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為作為原材料之甲基丙烯酸2-((((10-羥基癸基)氧基)羰基)胺基)乙酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-8,21-二側氧基-2,9,20-三氧雜-7,22-二氮雜-3-矽雜二十四烷-24-基甲基丙烯酸酯(分子量534.72)。又，FT-IR測定之結果為，確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化23]
(合成例2-III)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑2-III之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、十一烷-1,11-二醇：18.8 g(0.10 mol)及對甲氧基苯酚：14.4 mg並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯：9.96 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以四氫呋喃不沸騰之方式滴下甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應24小時進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之十一烷-1,11-二醇及甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸2-(2-((((11-羥基十一烷基)氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯(分子量387.52)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物28.8 g(74.2 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面以四氫呋喃不沸騰之方式進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：15.2 g(74.2 mmol)。再者，反應係與第一階段同樣地浸漬於加溫至75℃之油浴中而進行。滴下結束後，持續反應24小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之甲基丙烯酸2-(2-((((11-羥基十一烷基)氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-8,22-二側氧基-2,9,21,26-四氧雜-7,23-二氮雜-3-矽雜二十八烷-28-基甲基丙烯酸酯(分子量592.80)。又，FT-IR測定之結果為，確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化24]
(合成例3-III)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑3-III之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、2,5,8-三甲基十二烷-1,11-二醇：24.4 g(0.10 mol)及對甲氧基苯酚：16.1 mg並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：7.76 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至85℃之油浴中，一面進行攪拌一面於四氫呋喃回流下滴下甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應24小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之2,5,8-三甲基十二烷-1,11-二醇及甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸2-((((12-羥基-5,8,11-三甲基十二烷-2-基)氧基)羰基)胺基)乙酯(分子量399.57)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物32.2 g(80.6 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面於四氫呋喃回流下進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：16.5 g(80.6 mmol)。再者，反應係與第一階段同樣地浸漬於加溫至85℃之油浴中而進行。滴下結束後，持續反應24小時進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之甲基丙烯酸2-((((12-羥基-5,8,11-三甲基十二烷-2-基)氧基)羰基)胺基)乙酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-11,14,17,20-四甲基-8,22-二側氧基-2,9,21-三氧雜-7,23-二氮雜-3-矽雜二十五烷-25-基甲基丙烯酸酯(分子量604.86)。又，FT-IR測定之結果為，確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化25]
(合成例4-III)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑4-III之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、辛烷-1,8-二醇：14.6 g(0.10 mol)及對甲氧基苯酚：11.2 mg並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：7.76 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至85℃之油浴中，一面進行攪拌一面於四氫呋喃回流下滴下甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應24小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之辛烷-1,8-二醇及甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸2-((((8-羥基辛基)氧基)羰基)胺基)乙酯(分子量301.38)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物22.4 g(74.3 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面於四氫呋喃回流下進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：15.3 g(74.3 mmol)。再者，反應係與第一階段同樣地浸漬於加溫至85℃之油浴中而進行。滴下結束後，持續反應24小時進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之甲基丙烯酸2-((((8-羥基辛基)氧基)羰基)胺基)乙酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-8,19-二側氧基-2,9,18-三氧雜-7,20-二氮雜-3-矽雜二十二烷-22-基甲基丙烯酸酯(分子量506.67)。又，FT-IR測定之結果為，確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化26]
(合成例5-III)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑5-III之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、辛烷-1,8-二醇：14.6 g(0.10 mol)及對甲氧基苯酚：12.3 mg並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯：9.96 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至85℃之油浴中，一面進行攪拌一面於四氫呋喃回流下滴下甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應24小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之辛烷-1,8-二醇及甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸2-(2-((((8-羥基辛基)氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯(分子量345.44)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物24.6 g(71.2 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面於四氫呋喃回流下進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：14.6 g(71.2 mmol)。再者，反應係與第一階段同樣地浸漬於加溫至75℃之油浴中而進行。滴下結束後，持續反應24小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之甲基丙烯酸2-(2-((((8-羥基辛基)氧基)羰基)胺基)乙氧基)乙酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-8,19-二側氧基-2,9,18,23-四氧雜-7,20-二氮雜-3-矽雜二十五烷-25-基甲基丙烯酸酯(分子量550.72)。又，FT-IR測定之結果為，確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化27]
(合成例6-III)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑6-III之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(1 L體積)中加入四氫呋喃300 mL、辛烷-1,8-二醇：14.6 g(0.10 mol)及對甲氧基苯酚：13.3 mg並使該等溶解。其次，秤量2-異氰酸基-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯：12.0 g(0.05 mol)至燒杯中後，添加四氫呋喃150 mL，充分進行攪拌並移液至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至85℃之油浴中，一面進行攪拌一面於四氫呋喃回流下滴下2-異氰酸基-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應24小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之辛烷-1,8-二醇及2-異氰酸基-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯消失，確認到新波峰：2-((((8-羥基辛基)氧基)羰基)胺基)-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯(分子量385.46)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物26.6 g(69.0 mmol)之四氫呋喃溶液中，一面於四氫呋喃回流下進行攪拌一面滴下(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：14.2 g(69.0 mmol)。再者，反應係與第一階段同樣地浸漬於加溫至85℃之油浴中而進行。滴下結束後，持續反應24小時進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之2-((((8-羥基辛基)氧基)羰基)胺基)-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：2-((3,3-二甲氧基-8-側氧基-2,9,18-三氧雜-7-氮雜-3-矽雜十九烷-19-基)胺基)-2-甲基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯(分子量590.74)。又，FT-IR測定之結果為，確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化28]
(合成例7-III)具有自由基聚合性基之矽烷偶合劑7-III之合成 於具備攪拌翼、溫度計之耐壓反應容器(1 L體積)中加入四氫呋喃450 mL、二十六烷-1,26-二醇：39.9 g(0.10 mol)、丙烯酸2-異氰酸基乙酯：7.06 g(0.05 mol)及對甲氧基苯酚：23.5 mg並充分攪拌而使該等溶解。其後，藉由氬氣對耐壓反應容器施加0.5 MPa之壓力。一面將耐壓反應容器浸漬於加溫至90℃中油浴中進行攪拌一面進行12小時反應。反應結束後，將耐壓反應容器自油浴中取出並使反應物恢復至室溫後，緩慢去除氬氣而恢復至常壓。其後，進行HPLC及FT-IR測定。再者，此時之樣本係使用利用移液管分取極少量並利用蒸發器去除溶劑而成者。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之二十六烷-1,26-二醇及丙烯酸2-異氰酸基乙酯消失，確認到新波峰：丙烯酸2-((((26-羥基二十六烷基)氧基)羰基)胺基)乙酯(分子量539.84)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收消失及3300 cm-1 附近之羥基吸收之強度降低，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於含有藉由上述操作所合成之前驅物化合物47.0 g(87.0 mmol)之四氫呋喃溶液中，添加(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷：17.9 g(87.0 mmol)進行第二階段之反應。再者，反應係與第一階段同樣地將耐壓反應容器於氬氣0.5 MPa加壓下浸漬於加溫至之90℃油浴中而進行12小時。反應結束後，將耐壓反應容器自油浴中取出並使反應物恢復至室溫後，緩慢去除氬氣而恢復至常壓。其後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之丙烯酸2-((((26-羥基二十六烷基)氧基)羰基)胺基)乙酯及(3-異氰酸基丙基)三甲氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：3,3-二甲氧基-8,37-二側氧基-2,9,36-三氧雜-7,38-二氮雜-3-矽雜四十四烷-40-基丙烯酸酯(分子量745.13)。又，FT-IR測定之結果為，確認到3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化29]
(比較合成例1)具有自由基聚合性基之比較矽烷偶合劑1之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中加入10-十一烯-1-醇：17.0 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：32.5 mg(相當於1000 ppm)及對甲氧基苯酚：16.3 mg(相當於500 ppm)並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯：15.5 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以內部溫度不超過80℃之方式滴下甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之10-十一烯-1-醇及甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸2-(((十一-10-烯-1-基氧基)羰基)胺基)乙酯(分子量325.45)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收及3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中添加藉由上述操作所合成之前驅物化合物32.5 g(0.10 mol)及鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷：4.9 mg(相當於100 ppm)，充分攪拌以使該等變得均勻。另外，秤量三乙氧基矽烷：16.4 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶一面於室溫下進行攪拌一面以內部溫度不超過35℃之方式滴下三乙氧基矽烷。滴下結束後，於室溫下持續反應12小時而進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之甲基丙烯酸2-(((十一-10-烯-1-基氧基)羰基)胺基)乙酯及三乙氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：4,4-d二乙氧基-17-側氧基-3,16-二氧雜-18-氮雜-4-矽雜二十烷-20-基甲基丙烯酸酯(分子量489.72)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2190 cm-1 之矽烷基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化30]
(比較合成例2)具有自由基聚合性基之比較矽烷偶合劑2之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中加入10-十一烯-1-醇：17.0 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：40.9 mg(相當於1000 ppm)及對甲氧基苯酚：20.5 mg(相當於500 ppm)並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸8-異氰酸基辛酯：23.9 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以內部溫度不超過80℃之方式滴下甲基丙烯酸8-異氰酸基辛酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時而進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為作為原材料之10-十一烯-1-醇及甲基丙烯酸8-異氰酸基辛酯消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸8-(((十一-10-烯-1-基氧基)羰基)胺基)辛酯(分子量409.61)。又，FT-IR測定之結果為確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收及3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中添加藉由上述操作所合成之前驅物化合物41.0 g(0.10 mol)及鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷：5.7 mg(相當於100 ppm)，充分攪拌以使該等變得均勻。另外，秤量三乙氧基矽烷：16.4 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶一面於室溫下進行攪拌一面以內部溫度不超過35℃之方式滴下三乙氧基矽烷。滴下結束後，於室溫下持續反應12小時進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之甲基丙烯酸8-(((十一-10-烯-1-基氧基)羰基)胺基)辛酯及三乙氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：4,4-二乙氧基-17-側氧基-3,16-二氧雜-18-氮雜-4-矽雜二十六烷-26-基甲基丙烯酸酯(分子量573.89)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2190 cm-1 之矽烷基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化31]
(比較合成例3)具有自由基聚合性基之比較矽烷偶合劑3之合成 於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(100 mL體積)中加入10-十一烯-1-醇：17.0 g(0.10 mol)、二月桂酸二丁基錫(IV)：45.1 mg(相當於1000 ppm)及對甲氧基苯酚：22.6 mg(相當於500 ppm)並使該等溶解。其次，秤量甲基丙烯酸11-異氰酸基十一烷基酯：28.1 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶浸於加溫至75℃之油浴中，一面進行攪拌一面以內部溫度不超過80℃之方式滴下甲基丙烯酸8-異氰酸基辛酯。滴下結束後，於維持油浴之溫度之狀態下持續反應5小時進行熟成。熟成結束後，將四口燒瓶自油浴中取出並使反應物恢復至室溫，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之分析條件係管柱ZORBAX-ODS、乙腈/蒸餾水=7/3、流量0.5 mL/min、多掃描UV檢測器、RI檢測器、MS檢測器。FT-IR測定係藉由ATR法進行。HPLC測定之結果為，作為原材料之10-十一烯-1-醇及甲基丙烯酸11-異氰酸基十一烷基酯消失，確認到新波峰：甲基丙烯酸11-(((十一-10-烯-1-基氧基)羰基)胺基)十一烷基酯(分子量451.69)。又，FT-IR測定之結果為確認到2280~2250 cm-1 之異氰酸基吸收及3300 cm-1 附近之羥基吸收之消失，重新於1250 cm-1 確認到源自胺基甲酸酯基之吸收。其次，於具備攪拌翼、溫度計、滴液漏斗及冷卻管之四口燒瓶(200 mL體積)中添加藉由上述操作所合成之前驅物化合物45.2 g(0.10 mol)及鉑(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷：6.2 mg(相當於100 ppm)，充分攪拌以使該等變得均勻。另外，秤量三乙氧基矽烷：16.4 g(0.10 mol)至滴液漏斗中。將四口燒瓶一面於室溫下進行攪拌一面以內部溫度不超過35℃之方式滴下三乙氧基矽烷。滴下結束後，於室溫下持續反應12小時進行熟成。熟成結束後，進行HPLC及FT-IR測定。HPLC測定之結果為，作為原材料之甲基丙烯酸11-(((十一-10-烯-1-基氧基)羰基)胺基)十一烷基酯及三乙氧基矽烷之波峰消失，確認到新波峰：4,4-二乙氧基-17-側氧基-3,16-二氧雜-18-氮雜-4-矽雜二十九烷-29-基甲基丙烯酸酯(分子量615.97)。又，FT-IR測定之結果為，確認到2190 cm-1 之矽烷基吸收之消失。將本合成例中所合成之化合物之化學結構式記載於以下。 [化32]
[實施例1-1-I~1-7-I、實施例1-1-II~1-7-II及實施例1-1-III~1-7-III] (醫科齒科用複合樹脂製備-無機質填充率70 wt%) 使用合成例1-I~7-I、合成例1-II~7-II或合成例1-III~7-III中所合成之聚合性矽烷偶合劑而進行OX-50(日本Aerosil公司製造)及Fuselex(龍森公司製造)之表面改質及醫科齒科用複合樹脂之製備。將具體之表面改質方法記載於以下。將表1-1-I~III中所記載之量之合成後之矽烷偶合劑溶解於乙醇300 mL中，加入至裝有OX-50：15.0 g及Fuselex：45.0 g之500 mL茄形燒瓶中。其後，放入電磁攪拌子攪拌10分鐘，進而藉由28 KHz-150 W之超音波分散機分散5分鐘。分散結束後，於攪拌下加入蒸餾水2.4 g及1 wt%磷酸水溶液1.2 g，將燒瓶浸於沸騰水浴中回流5小時。回流結束後，使內部溫度恢復至室溫，於遮光下加入表1中所記載之黏合劑液(UDMA、2G)及光聚合起始劑，均勻地攪拌後藉由蒸發器蒸餾去除乙醇。其後，藉由Thinky公司製造之行星式真空混合器(Planetary Vacuum mixer)ARV-310，於1000 rpm-5 KPa-15 min之條件下完全去除溶劑而獲得醫科齒科用複合樹脂。
[實施例2-1-I~2-7-I、實施例2-1-II~2-7-II及實施例2-1-III~2-7-III] (醫科齒科用複合樹脂製備-無機質填充率85 wt%) 使用合成例1-I~7-I、合成例1-II~7-II或合成例1-III~7-III中所合成之聚合性矽烷偶合劑而進行OX-50(日本Aerosil公司製造)及Fuselex(龍森公司製造)之表面改質及醫科齒科用複合樹脂之製備。將具體之表面改質方法記載於以下。將表1-2-I~III中所記載之量之合成後之矽烷偶合劑溶解於乙醇300 mL中，加入至裝有OX-50：15.0 g及Fuselex：45.0 g之500 mL茄形燒瓶中。其後，放入電磁攪拌子攪拌10分鐘，進而藉由28 KHz-150 W之超音波分散機分散5分鐘。分散結束後，於攪拌下加入蒸餾水2.4 g及1 wt%磷酸水溶液1.2 g，將燒瓶浸於沸騰水浴中回流5小時。回流結束後，使內部溫度恢復至室溫，於遮光下加入表1中所記載之黏合劑液(UDMA、2G)及光聚合起始劑，均勻地攪拌後藉由蒸發器蒸餾去除乙醇。其後，藉由Thinky公司製造之行星式真空混合器ARV-310，於1000 rpm-5 KPa-15 min之條件下完全去除溶劑而獲得醫科齒科用複合樹脂。
[實施例3-1-I~3-7-I及實施例3-1-II~3-7-II] (黏著性膏之製備) 使用合成例1-I~7-I或合成例1-II~7-II中所合成之聚合性矽烷偶合劑而進行OX-50(日本Aerosil公司製造)之表面改質及黏著性膏之製備。將具體之表面改質方法記載於以下。將表1-3-I~II中所記載之量之合成後之矽烷偶合劑溶解於乙醇300 mL中，加入至裝有OX-50：15.0 g之500 mL茄形燒瓶中。其後，放入電磁攪拌子攪拌10分鐘，進而藉由28 KHz-150 W之超音波分散機分散5分鐘。分散結束後，於攪拌下加入蒸餾水0.65 g及1 wt%磷酸水溶液0.33 g，將燒瓶浸於沸騰水浴中回流5小時。回流結束後，使內部溫度恢復至室溫，於遮光下加入表1-3中所記載之黏合劑液(UDMA、2G)及光聚合起始劑，均勻地攪拌後藉由蒸發器蒸餾去除乙醇。其後，藉由Thinky公司製造之行星式真空混合器ARV-310，於1000 rpm-5 KPa-15 min之條件下完全去除溶劑而獲得黏著性膏。
[比較例1-1~1-5] (醫科齒科用複合樹脂製備-無機質填充率70 wt%) 使用比較合成例1~3中所合成之聚合性矽烷偶合劑、或由信越化學工業股份有限公司市售之2種聚合性矽烷偶合劑[KBM-503：甲基丙烯酸3-(三甲氧基矽烷基)丙酯、KBE-503：甲基丙烯酸3-(三乙氧基矽烷基)丙酯]而進行OX-50(日本Aerosil公司製造)及Fuselex(龍森公司製造)之表面改質及醫科齒科用複合樹脂之製備。將具體之表面改質方法記載於以下。將表1-1-C中所記載之量之合成後之矽烷偶合劑溶解於乙醇300 mL中，加入至裝有OX-50：15.0 g及Fuselex：45.0 g之500 mL茄形燒瓶中。其後，放入電磁攪拌子攪拌10分鐘，進而藉由28 KHz-150 W之超音波分散機分散5分鐘。分散結束後，於攪拌下加入蒸餾水2.4 g及1 wt%磷酸水溶液1.2 g，將燒瓶浸於沸騰水浴中回流5小時。回流結束後，使內部溫度恢復至室溫，於遮光下加入表1-1中所記載之黏合劑液(UDMA、2G)及光聚合起始劑，均勻地攪拌後藉由蒸發器蒸餾去除乙醇。其後，藉由Thinky公司製造之行星式真空混合器ARV-310，於1000 rpm-5 KPa-15 min之條件下完全去除溶劑而獲得醫科齒科用複合樹脂。
[比較例2-1~2-5] (醫科齒科用複合樹脂製備-無機質填充率85 wt%) 使用比較合成例1~3中所合成之聚合性矽烷偶合劑、或或由信越化學工業股份有限公司市售之2種聚合性矽烷偶合劑[KBM-503：甲基丙烯酸3-(三甲氧基矽烷基)丙酯，KBE-503：甲基丙烯酸3-(三乙氧基矽烷基)丙酯]而進行OX-50(日本Aerosil公司製造)及Fuselex(龍森公司製造)之表面改質及醫科齒科用複合樹脂之製備。將具體之表面改質方法記載於以下。使表1-2-C中所記載之量之合成後之矽烷偶合劑溶解於乙醇300 mL中，加入至裝有OX-50：15.0 g及Fuselex：45.0 g之500 mL茄形燒瓶中。其後，放入電磁攪拌子而攪拌10分鐘，進而藉由28 KHz-150 W之超音波分散機分散5分鐘。分散結束後，於攪拌下加入蒸餾水2.4 g及1 wt%磷酸水溶液1.2 g，將燒瓶浸於沸騰水浴中而回流5小時。回流結束後，使內部溫度恢復至室溫，於遮光下加入表1-2中所記載之黏合劑液(UDMA、2G)及光聚合起始劑，均勻地攪拌後藉由蒸發器蒸餾去除乙醇。其後，藉由Thinky公司製造之行星式真空混合器ARV-310，於1000 rpm-5 KPa-15 min之條件下完全去除溶劑而獲得醫科齒科用複合樹脂。
[比較例3-1~3-3] (黏著性膏之製備) 使用比較合成例1~3中所合成之聚合性矽烷偶合劑而進行OX-50(日本Aerosil公司製造)之表面改質及黏著性膏之製備。將具體之表面改質方法記載於以下。使表1-3-C中所記載之量之合成後之矽烷偶合劑溶解於乙醇300 mL中，加入至裝有OX-50：15.0 g之500 mL茄形燒瓶中。其後，放入電磁攪拌子而攪拌10分鐘，進而藉由28 KHz-150 W之超音波分散機分散5分鐘。分散結束後，於攪拌下加入蒸餾水0.65 g及1 wt%磷酸水溶液0.33 g，將燒瓶浸於沸騰水浴中而回流5小時。回流結束後，使內部溫度恢復至室溫，於遮光下加入表1-3中所記載之黏合劑液(UDMA、2G)及光聚合起始劑，均勻地攪拌後藉由蒸發器蒸餾去除乙醇。其後，藉由Thinky公司製造之行星式真空混合器ARV-310，於1000 rpm-5 KPa-15 min之條件下完全去除溶劑而獲得黏著性膏。
[試驗方法]彎曲強度試驗 將實施例1-1-I~1-7-I、1-1-II~1-7-II、1-1-III~1-7-III、2-1-I~2-7-I、2-1-II~2-7-II、2-1-III~2-7-III、、比較例1-1~1-5、2-1~2-5中所製備之醫科齒科用複合樹脂依照ISO4049製作硬化體，使用Instron萬能試驗機(Instron 5567，Instron公司製造)求出彎曲強度。再者，光聚合係藉由利用松風股份有限公司製造之GriplightII光照射30秒而進行。
拉伸強度試驗及伸長率試驗 將實施例3-1-I~3-7-I、3-1-II~3-7-II、比較例3-1~3-3中所製備之黏著性膏流入至寬度24 mm-長度200 mm-厚度0.2 mm之塗佈過脫模劑之SUS304製模具中，藉由塗佈過脫模劑之SUS304製板進行壓接，於50℃之烘箱中加熱12小時而使之硬化。針對該等試驗體，依據JIS Z 0237(黏著帶試驗法)求出拉伸強度及伸長率。再者，實施例3-1係使用合成例1中所合成之矽烷偶合劑，以下依序實施例3-2使用合成例2中所合成之矽烷偶合劑。
對玻璃、金屬、塑膠之接著性試驗 ( 密接性試驗 ) 將實施例3-1-I~3-7-I、3-1-II~3-7-II、比較例3-1~3-3中所製備之黏著性膏以接著部位成為寬度20 mm-長度50 mm-厚度0.2 mm之方式藉由被接著體彼此夾住，於50℃之烘箱中加熱12小時而使之硬化。針對該等試驗體，依據JIS Z 0237(黏著帶試驗法)求出剪切黏著力(單位：N/cm2 )。再者，被接著體使用：(1)使矽酸鹽玻璃與被接著面融合而成之SUS304板(寬度20 mm-長度100 mm-厚度6 mm)；(2)金屬板SUS304(寬度20 mm-長度100 mm-厚度5 mm)；(3)將二(甲基丙烯醯氧基乙基)三甲基六亞甲基二胺基甲酸酯：69.0 wt%、二乙二醇二甲基丙烯酸酯：30.0 wt%、BPO：1.0 wt%之混合液流入至寬度20 mm-長度100 mm-厚度5 mm之塗佈過脫模劑之SUS304製模具中，藉由塗佈過脫模劑之SUS304製板進行壓接，於50℃之烘箱中加熱12小時使之硬化而成之塑膠板。利用上述(1)至(3)之被接著體之6種組合進行試驗。再者，所有被接著面均使用藉由耐水研磨紙#600進行研磨、平滑化而成之面。
聚合收縮率 將實施例1-1-I~1-7-I、1-1-II~1-7-II、2-1-I~2-7-I、2-1-II~2-7-II、比較例1-1~1-5、2-1~2-5中所製備之醫科齒科用複合樹脂填充至不鏽鋼製模具(內徑10 mm，厚度2 mm)中，於兩面放置覆蓋玻璃進行壓接後，使用可見光線照射器(Solidilite V：松風公司製造)自兩面分別光照射3分鐘，藉此獲得硬化體。使用氣體比重瓶(AccuPyc 1303：Micromeritics公司製造)測定硬化前與硬化後之密度，根據所獲得之測定值，依照(式1)算出聚合收縮率。再者，密度之測定係於25℃下進行。 聚合收縮率(vol%)=(1-Dbefore /Dafter )×100 (式1) (Dbefore ：硬化前之密度，Dafter ：硬化後之密度)
矽烷偶合劑之色調穩定性試驗 將合成例1-III~7-III、比較合成例1中所合成之矽烷偶合劑、及由信越化學工業股份有限公司市售之2種聚合性矽烷偶合劑[KBM-503：甲基丙烯酸3-(三甲氧基矽烷基)丙酯(C-SC4)、KBE-503：甲基丙烯酸3-(三乙氧基矽烷基)丙酯(C-SC5)]移液至10 mL體積無色透明玻璃小瓶中9.0 mL，測定Hazen色值。又，測定將同一樣本於50℃恆溫器中遮光保存1個月後之Hazen色值。
所製備之醫科齒科用複合樹脂硬化體之色調穩定性試驗 將所製備之醫科齒科用複合樹脂依照ISO4049製作硬化體(直徑15 mmϕ‐厚度1.0 mm之圓形盤)，藉由耐光試驗機(Atlas Suntest CPS+，東洋精機製作所股份有限公司製造)求出硬化體之色調穩定性。再者，光聚合係藉由利用松風股份有限公司製造之Griplight2光照射30秒而進行。
[評價結果] 於[表2-1]及[表2-2]中示出基於實施例所製作之醫科齒科用複合樹脂之彎曲強度試驗結果。根據該等結果，可知含有使用藉由本發明所合成(合成例1-I~7-I、1-II~7-II、1-III~7-III)之矽烷偶合劑所製備之微粒子之醫科齒科用複合樹脂與使用不具有環氧乙烷基(醚鍵)之長鏈矽烷偶合劑(比較合成例1~3)或市售之矽烷偶合劑之醫科齒科用複合樹脂相比，具有明顯較高之彎曲強度特性。可知尤其是破斷能特性明顯提昇。即，藉由利用本發明之實施形態之矽烷偶合劑對無機填充劑進行表面處理，成為醫科齒科用複合樹脂硬化體表現出韌性，因此對醫科齒科材料賦予較高之機械強度之結果。
推測上述結果與藉由環氧乙烷基(醚鍵)賦予柔軟性有關。對此，如比較例所示，包含經不具有環氧乙烷基(醚鍵)之矽烷偶合劑表面處理之無機填充劑之醫科齒科用複合樹脂硬化體有隨著伸烷基鏈變長，彎曲強度特性提昇之傾向。然而，其效果與使用本發明之實施形態之矽烷偶合劑之情形相比，為可謂無論如何也不明顯之程度。其次，於評價結果[表2-3]中示出黏著性膏之拉伸強度試驗及伸長率試驗結果。根據該情況，可知隨著環氧乙烷基(醚鍵)之數量增加，伸長率明顯上升。推測其係與彎曲強度試驗結果同樣地藉由環氧乙烷基(醚鍵)賦予柔軟性之結果。於使用不具有環氧乙烷基(醚鍵)之結構之矽烷偶合劑之比較例中，伸長率成為明顯較低之值。認為其原因在於伸烷基鏈之碳‐碳之間之鍵與環氧乙烷基(醚鍵)相比柔軟性較差。又，於評價結果[表2-4]中示出黏著性膏於各種被接著體之間之接著性(密接性)試驗結果。根據該等結果，可知使用本發明之實施形態之具有環氧乙烷基(醚鍵)之矽烷偶合劑的黏著性膏表現出與玻璃、金屬、塑膠良好之接著性(密接性)。認為其要因亦在於環氧乙烷基(醚鍵)之極性。最後，於評價結果[表2-5][表2-6]中示出聚合收縮率試驗結果。根據該等結果，可知含有使用藉由本發明所合成(合成例1-I~7-I、1-II~7-II、1-III~7-III)之矽烷偶合劑所製備之微粒子之醫科齒科用複合樹脂與使用不具有環氧乙烷基(醚鍵)之長鏈矽烷偶合劑(比較合成例1~3)之醫科齒科用複合樹脂相比，可見明顯之聚合收縮之改善。認為其原因在於環氧乙烷基(醚鍵)伸直以緩和聚合時之收縮應力。其接著性(密接性)較高不僅於對醫科齒科材料之接著中其應用價值較高，亦於包括智慧型手機在內之電子零件材料基片接著、或對汽車材料等之接著等一般工業界中其應用價值較高。根據以上之評價結果，可知本發明中之具有環氧乙烷基等醚鍵之矽烷偶合劑可實現對具有先前技術中無法達到之較高之機械強度之醫科齒科用硬化性組合物或包括智慧型手機在內之電子零件材料基片接著、或者對汽車材料等之接著等一般工業界的應用、提供。
又，推測上述結果亦與賦予長鏈伸烷基及複數個胺基甲酸酯基有關。根據彎曲強度試驗結果，可知本發明之實施形態之具有長鏈伸烷基及複數個胺基甲酸酯基之矽烷偶合劑可實現對具有先前技術中無法達到之較高之機械強度之醫科齒科用硬化性組合物或包括智慧型手機在內之電子零件材料基片接著、或者對汽車材料等之接著等一般工業界的應用、提供。其次，將藉由色調穩定性試驗所求出之Hazen色值之測定結果示於表2-7。根據該等測定結果，可知合成例1~7中所合成之不含有鉑錯合物之聚合性矽烷偶合劑、及由信越化學工業股份有限公司市售之2種聚合性矽烷偶合劑[甲基丙烯酸3-(三甲氧基矽烷基)丙酯、甲基丙烯酸3-(三乙氧基矽烷基)丙酯]之Hazen色值係於剛合成後及剛購買後與於50℃下遮光保存1個月後未見較大之差異。相對於此，比較合成例1中所合成之含有鉑錯合物之聚合性矽烷偶合劑之Hazen色值係於剛合成後與於50℃下遮光保存1個月後可見較大之差異。認為該較大之色調變化來自殘存之鉑錯合物。其次，將與硬化體之色調穩定性相關之測定結果示於表2-8。根據該等測定結果，可知含有使用合成例1~7中所合成之不含有鉑錯合物之聚合性矽烷偶合劑、及由信越化學工業股份有限公司市售之2種聚合性矽烷偶合劑[甲基丙烯酸3-(三甲氧基矽烷基)丙酯、甲基丙烯酸3-(三乙氧基矽烷基)丙酯]進行表面改質而成之無機填充材料的醫科齒科用複合樹脂硬化體係色調之變化未見較大之差異。相對於此，含有使用比較合成例1中所合成之含有鉑錯合物之聚合性矽烷偶合劑進行表面改質而成之無機填充材料的醫科齒科用複合樹脂硬化體係色調之變化產生較大之差異，黃變明顯。根據該等試驗結果，可知於醫科齒科用硬化性組合物中完全未見審美上較為重要之由貴金屬所引起之變色之方面係劃時代性。又，於合成時完全未使用作為矽氫化觸媒之貴金屬，故而可實現製造成本之降低化。
表中之縮寫之含義如下所述。 SC：矽烷偶合劑 C-SC：比較矽烷偶合劑 C-SC4：甲基丙烯酸3-(三甲氧基矽烷基)丙酯 C-SC5：甲基丙烯酸3-(三乙氧基矽烷基)丙酯 UDMA：二(甲基丙烯醯氧基乙基)三甲基六亞甲基二胺基甲酸酯 2G：二乙二醇二甲基丙烯酸酯
作為起始劑，於醫科齒科用複合樹脂之製備(表1-1~1-2)中使用二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦，於黏著用膏之製備(表1-3)中使用BPO(過氧化苯甲醯)。
(醫科齒科用複合樹脂製備-無機質填充率70 wt%) [表1-1-I] [表1-1-II] [表1-1-III] [表1-1-C]
(醫科齒科用複合樹脂製備-無機質填充率85 wt%) [表1-2-I] [表1-2-II] [表1-2-III] [表1-2-C]
(黏著性膏之製備) [表1-3-I] [表1-3-II] [表1-3-C]
彎曲強度試驗 ( 無機質填充率 70 wt%) [表2-1]
彎曲強度試驗 ( 無機質填充率 85 wt%) [表2-2]
拉伸強度試驗及伸長率試驗 [表2-3]
對玻璃、金屬、塑膠之接著性試驗 ( 密接性試驗 ) [表2-4]
聚合收縮率 [表2-5] [表2-6]
矽烷偶合劑之色調穩定性試驗 [表2-7] Hazen色值
所製備之醫科齒科用複合樹脂硬化體之色調穩定性試驗 [表2-8] [產業上之可利用性]
目前使用之矽烷偶合劑不限於醫科齒科領域、一般工業領域，為了提昇各物性，使用伸烷基鏈較長之化合物。然而，伸烷基鏈具有無極性且伸縮性較差之性質。因此，雖與低分子矽烷偶合劑(伸烷基鏈數：3等)相比，發現了對於提昇各物性之效果，但接著性、柔軟性、密接性較差。本發明之矽烷偶合劑克服了該等問題，可謂產業上之利用之可能性較大。

Claims (9)

  1. 一種矽烷偶合劑，其係具有聚合性基、反應性矽烷基、及將聚合性基與反應性矽烷基連接之間隔基者，且間隔基係選自由下述間隔基I或II所組成之群中之任一者，間隔基I：-Z1-NH-C(O)OR3- 式(I)[Z1係C2~C30之直鏈或支鏈之飽和脂肪族烴基，但該飽和脂肪族烴基至少包含-CH2-CH2-O-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-O-CH2-CH(CH3)-基中之1種以上，R3係C7~C30之直鏈或支鏈之伸烷基，但該伸烷基可包含-S-、-NH-、-NRn-(Rn表示伸烷基)、-CH2-C6H4-(C6H4表示伸苯基)、-C(O)-O-、-O-基、-CH2-CH2-O-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-O-CH2-CH(CH3)-基]間隔基II：-R4-NH-C(O)-O-Z2-O-C(O)-NH-R5- 式(II)[R4係C2~C100之直鏈或支鏈之飽和脂肪族烴基，但該飽和脂肪族烴基可包含-O-CH2-CH2-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-O-CH2-CH(CH3)-基中之1種以上，Z2係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基，但該伸烷基至少包含-O-CH2-CH2-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-O-CH2-CH(CH3)-基中之1種以上，R5係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基，但該伸烷基可包含-S-、-NH-、-NRn-(Rn表示伸烷基)、-CH2-C6H4-(C6H4表示伸苯基)、-C(O)-O-、-O- 基、-O-CH2-CH2-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-O-CH2-CH(CH3)-基]。
  2. 如請求項1之矽烷偶合劑，其由以下之式表示：(A-B)a-Q-Si-(OR1)nR2 (3-n)[式中，(A-B)a-表示聚合性基，A表示H2C=CH-、H2C=C(CH3)-或H2C=CH-C6H4-基(C6H4表示伸苯基)，B表示-C(O)-O-、-C(O)-S-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-NH-、-NH-C(O)-S-或-NH-C(O)-O-，a表示1~6之整數，-Si-(OR1)nR2 (3-n)表示反應性矽烷基，R1表示C1~C6之直鏈或支鏈之烷基，R2表示於n為0時至少1個以上之鹵素原子與Si鍵結之C1~C16之直鏈或支鏈之烷基、苯基或鹵素原子，n表示0~3之整數，-Q-表示間隔基]。
  3. 如請求項1或2之矽烷偶合劑，其係使用具有以下任一個結構之化合物(甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯或丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯)而合成：CH2=C(CH3)-C(O)-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-NCO CH2=CH-C(O)-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-NCO。
  4. 一種無機填充劑，其經矽烷偶合劑表面處理，矽烷偶合劑具有聚合性基、反應性矽烷基、及 將聚合性基與反應性矽烷基連接之間隔基，且間隔基具有第一胺基甲酸酯基、及至少醚基或第二胺基甲酸酯基之任一者。
  5. 如請求項4之無機填充劑，其中矽烷偶合劑由以下之式表示：(A-B)a-Q-Si-(OR1)nR2 (3-n)[式中，(A-B)a-表示聚合性基，A表示H2C=CH-、H2C=C(CH3)-或H2C=CH-C6H4-基(C6H4表示伸苯基)，B表示-C(O)-O-、-C(O)-S-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-NH-、-NH-C(O)-S-或-NH-C(O)-O-，a表示1~6之整數，-Si-(OR1)nR2 (3-n)表示反應性矽烷基，R1表示C1~C6之直鏈或支鏈之烷基，R2表示於n為0時至少1個以上之鹵素原子與Si鍵結之C1~C16之直鏈或支鏈之烷基、苯基或鹵素原子，n表示0~3之整數，-Q-表示間隔基]。
  6. 如請求項4之無機填充劑，其中醚基係具有選自-O-CH2-CH2-、-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-之結構之醚基。
  7. 如請求項5之無機填充劑，其中醚基係具有選自-O-CH2-CH2-、-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-之結構之醚基。
  8. 如請求項4至7中任一項之無機填充劑，其中間隔基係選自由下述間 隔基I~III所組成之群中之任一者：間隔基I：-Z1-NH-C(O)OR3- 式(I)[Z1係C2~C30之直鏈或支鏈之飽和脂肪族烴基，但該飽和脂肪族烴基至少包含-CH2-CH2-O-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-O-CH2-CH(CH3)-基中之1種以上，R3係C7~C30之直鏈或支鏈之伸烷基，但該伸烷基可包含-S-、-NH-、-NRn-(Rn表示伸烷基)、-CH2-C6H4-(C6H4表示伸苯基)、-C(O)-O-、-O-基、-CH2-CH2-O-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-O-CH2-CH(CH3)-基]間隔基II：-R4-NH-C(O)-O-Z2-O-C(O)-NH-R5- 式(II)[R4係C2~C100之直鏈或支鏈之飽和脂肪族烴基，但該飽和脂肪族烴基可包含-O-CH2-CH2-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-O-CH2-CH(CH3)-基中之1種以上，Z2係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基，但該伸烷基至少包含-O-CH2-CH2-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-O-CH2-CH(CH3)-基中之1種以上，R5係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基，但該伸烷基可包含-S-、-NH-、-NRn-(Rn表示伸烷基)、-CH2-C6H4-(C6H4表示伸苯基)、-C(O)-O-、-O-基、-O-CH2-CH2-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-O-CH2-CH(CH3)-基]間隔基III：-R6-NH-C(O)-O-Z3-O-C(O)-NH-R7- 式(III)[R6係C2~C100之直鏈或支鏈之飽和脂肪族烴基，但該飽和脂肪族烴基可包含-O-CH2-CH2-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-CH(CH3)-CH2-O-基中 之1種以上，Z3係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基，R7係C2~C100之直鏈或支鏈之伸烷基，但該伸烷基可包含-S-、-NH-、-NRn-(Rn表示伸烷基)、-CH2-C6H4-(C6H4表示伸苯基)、-C(O)-O-、-O-基、-O-CH2-CH2-基、-O-CH(CH3)-CH2-基、-CH(CH3)-CH2-O-基中之1種以上]。
  9. 一種醫科齒科用硬化性組合物，其包含如請求項4至8中任一項之無機填充劑、矽烷偶合劑以外之自由基聚合性單體，且包含至少聚合起始劑或聚合促進劑之任一者。
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