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TWI719394B - 添加劑及其應用 - Google Patents

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TWI719394B
TWI719394B TW108102902A TW108102902A TWI719394B TW I719394 B TWI719394 B TW I719394B TW 108102902 A TW108102902 A TW 108102902A TW 108102902 A TW108102902 A TW 108102902A TW I719394 B TWI719394 B TW I719394B
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林怡君
王俊智
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Abstract

在此提供一種添加劑。此添加劑包括添加劑分子，其具有式(I)所示之結構：式(I)：
Figure 108102902-A0101-11-0001-199
 其中，R1、A1、A2、Z1、K1、n1及n2係如說明書中所定義。

Description

添加劑及其應用
本發明係有關於一種添加劑、使用此添加劑的液晶組成物及液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置由於具有輕、低消耗功率、無輻射等優點，目前已應用於各種個人電腦、個人數位助理(PDA)、手機、電視等。
在液晶顯示裝置中，可藉由聚醯亞胺配向膜實現液晶分子的配向。習知液晶配向膜之製作方法通常是將聚醯亞胺塗佈於基板上形成一薄膜，接著再以機械摩擦方式在聚醯亞胺薄膜表面上形成所需的液晶配向凹槽。然而，所製造的配向膜經過摩擦步驟後，容易產生配向不均，或是留下嚴重的刷痕。因此，液晶顯示裝置的產品良率不佳。
再者，若不使用配向膜，可簡化製程，因此，不具有配向膜的液晶顯示裝置開始發展。此種液晶顯示裝置的液晶組成物中含有極性化合物，藉由極性化合物的作用而使液晶分子進行垂 直配向。然而，此類極性化合物通常難以兼具垂直配向能力與電壓保持率。再者，此類極性化合物的配向能力穩定性也有待改善。
因此，在本技術領域中，對於具有優異垂直配向能力、高電壓保持率與高配向能力穩定性的液晶組成物仍有需求。
本發明之一實施例揭示一種添加劑，包括：一添加劑分子，其中該添加劑分子具有式(I)所示之結構：
Figure 108102902-A0305-02-0004-1
其中在式(I)中，R1為氟、氯、氫、C1~C20直鏈狀烷基、C3~C20支鏈狀烷基、C1~C20直鏈狀烷氧基或C3~C20支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C20直鏈狀烷基、該C3~C20支鏈狀烷基、該C1~C20直鏈狀烷氧基或該C3~C20支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；A1為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、苯并呋喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫吡喃-2,5-二基、二價二氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、二價三氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、四氫化萘-2,6-二基、1,3-伸環戊基、1,3-伸環丁基或茚滿-2,5-二基，其中該1,4-伸苯基、該1,4- 伸環己基、該四氫化萘-2,6-二基、該1,3-伸環戊基、該1,3-伸環丁基或該茚滿-2,5-二基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子、-CH3、-CH2CH3或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-N-或-S-取代，且其中-O-、-N-及-S-取代原子彼此不直接相連；A2為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、苯并呋喃-2,5-二基或茚滿-2,5-二基，其中該1,4-伸苯基、該1,4-伸環己基、該苯并呋喃-2,5-二基或該茚滿-2,5-二基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子、-CH3、-CH2CH3或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-N-或-S-取代，且其中-O-、-N-及-S-取代原子彼此不直接相連；Z1為單鍵、具有1~15個碳原子之伸烷基或伸烷氧基、-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-OOC-、-CF2-CF2-、或-CF=CF-；n1為1、2或3，且當n1為2或3時，該兩個以上的A1基團及Z1基團分別為彼此相同或彼此不同；n2為0或1；以及K1為式(Ia)、式(Ib)或式(Ic)所示之基團；
Figure 108102902-A0305-02-0005-2
Figure 108102902-A0305-02-0006-3
其中在式(Ia)、式(Ib)及式(Ic)中，L1、L2及L3各自獨立地為單鍵、C1~C15直鏈狀伸烷基、C3~C15支鏈狀伸烷基、C1~C15直鏈狀伸烷氧基或C3~C15支鏈狀伸烷氧基，其中該C1~C15直鏈狀伸烷基、該C3~C15支鏈狀伸烷基、該C1~C15直鏈狀伸烷氧基或該C3~C15支鏈狀伸烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-SiRa 2-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代，其中Ra為C1~C10直鏈狀或C3~C10支鏈狀烷基，且鍵結於同一個Si的兩個Ra基團為彼此相同或彼此不同；R2、R3及R4各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C10直鏈狀烷基、C3~C10支鏈狀烷基、C1~C10直鏈狀烷氧基或C3~C10支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C10直鏈狀烷基、該C3~C10支鏈狀烷基、該C1~C10直鏈狀烷氧基或該C3~C10支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X1及X2各自獨立地為
Figure 108102902-A0305-02-0006-4
或
Figure 108102902-A0305-02-0006-5
； 其中Y1為-OH、C1~C15烷基或C2~C15烯基，該C1~C15烷基或C2~C15烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C15烷基或C2~C15烯基，且其中該C1~C15烷基或C2~C15烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代；Z2為單鍵、具有1~15個碳原子之伸烷基或伸烷氧基、-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-OOC-、-CF2-CF2-、或-CF=CF-；A3為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、苯并呋喃-2,5-二基或茚滿-2,5-二基，其中該1,4-伸苯基、該1,4-伸環己基、該苯并呋喃-2,5-二基或該茚滿-2,5-二基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子、-CH3、-CH2CH3或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-N-或-S-取代，且其中-O-、-N-及-S-取代原子彼此不直接相連；n3+n4=3，且n4為2或3，且該兩個以上的L2基團及X1基團分別為彼此相同或彼此不同；n5+n6=3，且n6為2或3，且該兩個以上的L2基團及X2基團分別為彼此相同或彼此不同；n7為0、1或2，且當n7為2時，該兩個K3基團為彼此相同或彼此不同；n8為1或2，且當n8為2時，該兩個的Z2基團、A3基團及K3基團分別為彼此相同或彼此不同；其中當n8為1時，n7為2； 且其中當n8為2時，與K2基團直接鍵結的A3基團上的n7為2，且與Z2基團直接鍵結的A3基團上的n7為0、1或2；K2為式(Id)、式(Ie)或式(If)所示之基團；以及-L 4 -R 5 (Id)-L 5 -X 3 (Ie)
Figure 108102902-A0305-02-0008-160
K3為式(Ig)或式(Ih)所示之基團；
Figure 108102902-A0305-02-0008-6
其中在式(Id)、式(Ie)、式(If)、式(Ig)及式(Ih)中，L1、L2、L3、L4、L5、L6及L7各自獨立地為單鍵、C1~C15直鏈狀伸烷基、C3~C15支鏈狀伸烷基、C1~C15直鏈狀伸烷氧基或C3~C15支鏈狀伸烷氧基，其中該C1~C15直鏈狀伸烷基、該C3~C15支鏈狀伸烷基、該C1~C15直鏈狀伸烷氧基或該C3~C15支鏈狀伸烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-SiRa 2-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代，其中Ra為C1~C10直鏈狀或C3~C10支鏈狀烷基，且鍵結於同一個Si的兩個Ra基團為彼此相同或彼此不同；R2、R3、R4、R5及R6各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C10直鏈狀烷基、C3~C10支鏈狀烷基、C1~C10直鏈狀烷氧基或C3~C10支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C10直鏈狀烷基、該C3~C10支鏈狀烷基、該C1~C10 直鏈狀烷氧基或該C3~C10支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫、-OH、
Figure 108102902-A0305-02-0009-8
、
Figure 108102902-A0305-02-0009-9
、
Figure 108102902-A0305-02-0009-10
、
Figure 108102902-A0305-02-0009-11
、
Figure 108102902-A0305-02-0009-12
或
Figure 108102902-A0305-02-0009-13
，且其中X3、X4、X5及X6中的至少一者為
Figure 108102902-A0305-02-0009-14
或
Figure 108102902-A0305-02-0009-15
；其中Y1為-OH、C1~C15烷基或C2~C15烯基，該C1~C15烷基或C2~C15烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C15烷基或C2~C15烯基，且其中該C1~C15烷基或C2~C15烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代；n9+n10=3，且n10為2或3，且該兩個以上的L7基團及X4基團分別為彼此相同或彼此不同；n12為1、2或3，且n11+n12=3，且當n12為2或3時，該兩個以上的L2及X5基團分別為彼此相同或彼此不同，且當n11為2時，該兩個R2基團為彼此相同或彼此不同；以及n14為1、2或3，且n13+n14=3，且當n14為2或3時，該兩個以上的L2基團及X6基團分別為彼此相同或彼此不同，且當n13為2時，該兩個R4基團為彼此相同或彼此不同；以及 當X5或X6為
Figure 108102902-A0305-02-0010-16
時，K2為-L 4 -R 5 。
本發明之另一實施例揭示一種液晶組成物，包括一第一成分及一第二成分，其中該第一成分包括一或多種上述之添加劑，且該第二成分包括一或多種式(II)所示之化合物：
Figure 108102902-A0305-02-0010-17
其中R21及R22各自獨立地為氫、鹵素原子、C1~C15烷基或C2~C15烯基，且其中該C1~C15烷基或該C2~C15烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代、及/或至少一個-CH2-被-O-取代，且-O-不與-O-直接相連；B1、B2及B3各自獨立地為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、2,5-伸苯並呋喃基、1,3-二噁烷-2,5-二基、2,5-伸四氫吡喃基、二價二氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、二價三氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、四氫化萘-2,6-二基或茚滿-2,5-二基，其中該1,4-伸苯基、該1,4-伸環己基、該1,3-二噁烷-2,5-二基、該2,5-伸苯並呋喃基、該四氫化萘-2,6-二基、該茚滿-2,5-二基或該2,5-伸四氫吡喃基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-N-或-S-取代，且其中-O-、-N-及-S-取代原子彼此不直接相連；Z21及Z22各自獨立地為單鍵、C1~C4伸烷基、C2~C4伸烯基、C2~C4伸炔基，且其中該C1~C4伸烷基、該C2~C4伸烯基或該C2~C4 伸炔基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-或-S-取代，且-O-不與-O-或-S-直接相連、-S-不與-S-直接相連；以及n21為0、1或2，且當n21為2時，該兩個B1基團為彼此相同或彼此不同。
本發明之又一實施例揭示一種液晶顯示裝置，包括：第一基板；第二基板，與第一基板相對設置；以及液晶層，位於第一基板與第二基板之間，其中液晶層包括如上述式(I)所示之添加劑。
本發明實施例提供一種添加劑及使用此添加劑的液晶組成物及液晶顯示裝置，能夠大幅改善液晶組成物的垂直配向程度、電壓保持率與配向能力穩定性，進而改善液晶顯示裝置的效能及耐久性。
100:液晶顯示裝置
110:第一基板
120:第二基板
130:液晶層
第1圖為繪示出依據本發明之一些實施例之液晶顯示裝置的剖面示意圖。
為使本發明之上述和其他目的、特徵、優點能更明顯易懂，下文特舉出較佳實施例，作詳細說明如下。
在此，「約」、「大約」之用語通常表示在一給定值或範圍的20%之內，較佳是10%之內，且更佳是5%之內。在此給定的數量為大約的數量，意即在沒有特定說明的情況下，仍可隱含「約」、「大約」之含義。
在本說明書中，當一個化學式中包括兩個以上使用相同代號的官能基團時，這兩個基團可彼此相同或彼此不同。舉例而言，在式(1)中，當n1為2時，兩個A1基團可彼此相同或彼此不同，且兩個Z1基團也可彼此相同或彼此不同。換言之，「兩個A1基團及Z1基團分別為彼此相同或彼此不同」的描述可包括以下所有情況：(1)兩個A1基團彼此相同，且兩個Z1基團彼此相同；(2)兩個A1基團彼此不同，但兩個Z1基團彼此相同；(3)兩個A1基團彼此相同，但兩個Z1基團彼此不同；以及(4)兩個A1基團彼此不同，且兩個Z1基團彼此不同。
在本說明書中，波浪狀線條用以指出此官能基團與其他官能基團鍵結的原子。舉例而言，在官能基團
Figure 108102902-A0305-02-0012-18
中，最左端的氧原子是與其他官能基團鍵結的原子。
在本發明一些實施例中，提供一種添加劑。此添加劑能夠大幅改善液晶組成物的垂直配向程度、電壓保持率與配向能力穩定性。在本說明書中，所謂「添加劑分子的垂直配向能力」，是指當添加劑分子添加於液晶組成物時，液晶組成物中的液晶分子垂直配向的程度。更具體而言，將此添加劑添加於液晶組成物中， 即使不使用習知的配向膜(例如，聚醯亞胺配向膜)，也能夠實現大多數的液晶分子良好地垂直配向的狀態。再者，使用了此添加劑的液晶顯示裝置，具有高電壓保持率及優異的效能。
在一些實施例中，提供一種添加劑，且此添加劑包括添加劑分子，且此添加劑分子具有式(I)所示之結構：
Figure 108102902-A0305-02-0013-19
其中在式(I)中，R1為氟、氯、氫、C1~C20直鏈狀烷基、C3~C20支鏈狀烷基、C1~C20直鏈狀烷氧基或C3~C20支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C20直鏈狀烷基、該C3~C20支鏈狀烷基、該C1~C20直鏈狀烷氧基或該C3~C20支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；A1為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、苯并呋喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫吡喃-2,5-二基、二價二氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、二價三氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、四氫化萘-2,6-二基、1,3-伸環戊基、1,3-伸環丁基或茚滿-2,5-二基，其中該1,4-伸苯基、該1,4-伸環己基、該四氫化萘-2,6-二基、該1,3-伸環戊基、該1,3-伸環丁基或該茚滿-2,5-二基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子、 -CH3、-CH2CH3或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-N-或-S-取代，且其中-O-、-N-及-S-取代原子彼此不直接相連；A2為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、苯并呋喃-2,5-二基或茚滿-2,5-二基，其中該1,4-伸苯基、該1,4-伸環己基、該苯并呋喃-2,5-二基或該茚滿-2,5-二基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子、-CH3、-CH2CH3或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-N-或-S-取代，且其中-O-、-N-及-S-取代原子彼此不直接相連；Z1為單鍵、具有1~15個碳原子之伸烷基或伸烷氧基、-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-OOC-、-CF2-CF2-、或-CF=CF-；n1為1、2或3，且當n1為2或3時，該兩個以上的A1基團及Z1基團分別為彼此相同或彼此不同；n2為0或1；以及K1為式(Ia)、式(Ib)或式(Ic)所示之基團；
Figure 108102902-A0305-02-0014-20
其中在式(Ia)、式(Ib)及式(Ic)中， L1、L2及L3各自獨立地為單鍵、C1~C15直鏈狀伸烷基、C3~C15支鏈狀伸烷基、C1~C15直鏈狀伸烷氧基或C3~C15支鏈狀伸烷氧基，其中該C1~C15直鏈狀伸烷基、該C3~C15支鏈狀伸烷基、該C1~C15直鏈狀伸烷氧基或該C3~C15支鏈狀伸烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-SiRa 2-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代，其中Ra為C1~C10直鏈狀或C3~C10支鏈狀烷基，且鍵結於同一個Si的兩個Ra基團為彼此相同或彼此不同；R2、R3及R4各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C10直鏈狀烷基、C3~C10支鏈狀烷基、C1~C10直鏈狀烷氧基或C3~C10支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C10直鏈狀烷基、該C3~C10支鏈狀烷基、該C1~C10直鏈狀烷氧基或該C3~C10支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X1及X2各自獨立地為
Figure 108102902-A0305-02-0015-21
或
Figure 108102902-A0305-02-0015-22
；其中Y1為-OH、C1~C15烷基或C2~C15烯基，該C1~C15烷基或C2~C15烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C15烷基或C2~C15烯基，且其中該C1~C15烷基或C2~C15烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代； Z2為單鍵、具有1~15個碳原子之伸烷基或伸烷氧基、-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-OOC-、-CF2-CF2-、或-CF=CF-；A3為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、苯并呋喃-2,5-二基或茚滿-2,5-二基，其中該1,4-伸苯基、該1,4-伸環己基、該苯并呋喃-2,5-二基或該茚滿-2,5-二基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子、-CH3、-CH2CH3或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-N-或-S-取代，且其中-O-、-N-及-S-取代原子彼此不直接相連；n3+n4=3，且n4為2或3，且該兩個以上的L2基團及X1基團分別為彼此相同或彼此不同；n5+n6=3，且n6為2或3，且該兩個以上的L2基團及X2基團分別為彼此相同或彼此不同；n7為0、1或2，且當n7為2時，該兩個K3基團為彼此相同或彼此不同；n8為1或2，且當n8為2時，該兩個的Z2基團、A3基團及K3基團分別為彼此相同或彼此不同；其中當n8為1時，n7為2；且其中當n8為2時，與K2基團直接鍵結的A3基團上的n7為2，且與Z2基團直接鍵結的A3基團上的n7為0、1或2；K2為式(Id)、式(Ie)或式(If)所示之基團；以及 -L 4 -R 5 (Id)-L 5 -X 3 (Ie)
Figure 108102902-A0305-02-0017-23
K3為式(Ig)或式(Ih)所示之基團；
Figure 108102902-A0305-02-0017-24
其中在式(Id)、式(Ie)、式(If)、式(Ig)及式(Ih)中，L1、L2、L3、L4、L5、L6及L7各自獨立地為單鍵、C1~C15直鏈狀伸烷基、C3~C15支鏈狀伸烷基、C1~C15直鏈狀伸烷氧基或C3~C15支鏈狀伸烷氧基，其中該C1~C15直鏈狀伸烷基、該C3~C15支鏈狀伸烷基、該C1~C15直鏈狀伸烷氧基或該C3~C15支鏈狀伸烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-SiRa 2-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代，其中Ra為C1~C10直鏈狀或C3~C10支鏈狀烷基，且鍵結於同一個Si的兩個Ra基團為彼此相同或彼此不同；R2、R3、R4、R5及R6各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C10直鏈狀烷基、C3~C10支鏈狀烷基、C1~C10直鏈狀烷氧基或C3~C10支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C10直鏈狀烷基、該C3~C10支鏈狀烷基、該C1~C10直鏈狀烷氧基或該C3~C10支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代； X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫、-OH、
Figure 108102902-A0305-02-0018-25
、
Figure 108102902-A0305-02-0018-26
、
Figure 108102902-A0305-02-0018-27
、
Figure 108102902-A0305-02-0018-28
、
Figure 108102902-A0305-02-0018-29
或
Figure 108102902-A0305-02-0018-30
，且其中X3、X4、X5及X6中的至少一者為
Figure 108102902-A0305-02-0018-31
或
Figure 108102902-A0305-02-0018-32
；其中Y1為-OH、C1~C15烷基或C2~C15烯基，該C1~C15烷基或C2~C15烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C15烷基或C2~C15烯基，且其中該C1~C15烷基或C2~C15烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代；n9+n10=3，且n10為2或3，且該兩個以上的L7基團及X4基團分別為彼此相同或彼此不同；n12為1、2或3，且n11+n12=3，且當n12為2或3時，該兩個以上的L2及X5基團分別為彼此相同或彼此不同，且當n11為2時，該兩個R2基團為彼此相同或彼此不同；以及n14為1、2或3，且n13+n14=3，且當n14為2或3時，該兩個以上的L2基團及X6基團分別為彼此相同或彼此不同，且當n13為2時，該兩個R4基團為彼此相同或彼此不同；以及當X5或X6為
Figure 108102902-A0305-02-0018-33
時，K2為-L 4 -R 5 。
在另一些實施例中，上述添加劑包括添加劑分子，且此添加劑分子具有式(I)所示之結構：
Figure 108102902-A0305-02-0019-34
其中在式(I)中，R1為氟、氯、氫、C1~C15直鏈狀烷基、C3~C15支鏈狀烷基、C1~C15直鏈狀烷氧基或C3~C15支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C15直鏈狀烷基、該C3~C15支鏈狀烷基、該C1~C15直鏈狀烷氧基或該C3~C15支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；A1、A2、Z1、n1及n2的定義分別與上述之A1、A2、Z1、n1及n2的定義相同；以及K1為式(I’a)、式(I’b)或式(I’c)所示之基團；
Figure 108102902-A0305-02-0019-35
其中在式(I’a)、式(I’b)及式(I’c)中， L2、L3、n3、n4、n5及n6的定義分別與上述之L2、L3、n3、n4、n5及n6的定義相同；R2、R3及R4各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C8直鏈狀烷基、C3~C8支鏈狀烷基、C1~C8直鏈狀烷氧基或C3~C8支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C8直鏈狀烷基、該C3~C8支鏈狀烷基、該C1~C8直鏈狀烷氧基或該C3~C8支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X1及X2各自獨立地為
Figure 108102902-A0305-02-0020-36
或
Figure 108102902-A0305-02-0020-37
；其中Y1為-OH、C1~C8烷基或C2~C8烯基，該C1~C8烷基或C2~C8烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C8烷基或C2~C8烯基，且其中該C1~C8烷基或C2~C8烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代；K2為式(Id)、式(Ie)或式(If)所示之基團；以及-L 4 -R 5 (Id)-L 5 -X 3 (Ie)
Figure 108102902-A0305-02-0020-38
K3為式(Ig)或式(Ih)所示之基團；
Figure 108102902-A0305-02-0020-39
其中在式(Id)、式(Ie)、式(If)、式(Ig)及式(Ih)中，L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義分別與上述之L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義相同；R2、R3、R4、R5及R6各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C8直鏈狀烷基、C3~C8支鏈狀烷基、C1~C8直鏈狀烷氧基或C3~C8支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C8直鏈狀烷基、該C3~C8支鏈狀烷基、該C1~C8直鏈狀烷氧基或該C3~C8支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫、-OH、
Figure 108102902-A0305-02-0021-40
或
Figure 108102902-A0305-02-0021-41
；其中Y1為-OH、C1~C8烷基或C2~C8烯基，該C1~C8烷基或C2~C8烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C8烷基或C2~C8烯基，且其中該C1~C8烷基或C2~C8烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代；且其中X3、X4、X5及X6中的至少一者為
Figure 108102902-A0305-02-0021-42
或
Figure 108102902-A0305-02-0021-43
；以及 其中當X5或X6為
Figure 108102902-A0305-02-0022-44
時，K2為-L4-R5。
式(I)所示的結構實質上為一種棒狀的結構。這種棒狀結構具有第一軸向與第二軸向。上述第一軸向為棒狀結構的長軸方向，亦即，官能基團R1與官能基團K1的連線方向。上述第二軸向為棒狀結構的短軸方向，亦即，與第一軸向垂直的方向。
在上述式(I)中，官能基團X1、X2、X3、X4、X5及X6的至少其中一者可包括錨定基團。如此一來，可將添加劑分子固定於基板(例如，第1圖的第一基板110或第二基板120)上。錨定基團可為具有較高極性的官能基團。錨定基團可與基板(例如，玻璃或ITO)產生鍵結或氫鍵等作用力，因此，可將添加劑分子吸附(或固定)於基板上。舉例而言，錨定基團可包括-OH、
Figure 108102902-A0305-02-0022-45
、
Figure 108102902-A0305-02-0022-46
、
Figure 108102902-A0305-02-0022-47
或
Figure 108102902-A0305-02-0022-48
。
為了實現液晶分子良好地垂直配向的狀態，可將添加劑分子以第一軸向垂直於基板頂表面的方式固定於基板上。在一些實施例中，錨定基團是X1、X2、X3、X4、X5及X6之中位於最靠近式(I)所示的分子右端者，藉以使第一軸向垂直於基板頂表面。
在一些實施例中，每一個添加劑分子只具有一個錨定基團，因此，每一個添加劑分子在基板上具有相同的排列方向。換言之，不同的添加劑分子的第一軸向彼此平行。如此一來，可使 液晶分子配向的狀態均一，不易產生缺陷(例如，暗態時產生局部的亮點)。在另一些實施例中，每一個添加劑分子具有兩個錨定基團，因此，可有助於添加劑分子固定於基板上，而不易脫落。如此一來，也可減少缺陷的產生。此外，為了避免添加劑分子的極性太高而難以溶解於液晶組成物中，在一個添加劑分子中，錨定基團的數量最多為3個。
在上述式(I)中，環狀官能基團(即，A1、A2及A3)可為脂肪族環或芳香族環。環狀官能基團有助於液晶分子的配向。更具體而言，芳香族環狀官能基團可與液晶分子的芳香族官能基團產生π-π堆疊(π-π stacking)作用，使棒狀液晶分子沿著特定方向排列。脂肪族環狀官能基團可藉由立體障礙使棒狀液晶分子沿著特定方向排列。在一些實施例中，添加劑分子的第一軸向垂直於基板頂表面，且棒狀液晶分子的長軸平行於添加劑分子的第一軸向。因此，可藉由添加劑分子使棒狀液晶分子的長軸垂直於基板，亦即，實現液晶分子的垂直配向。
在液晶組成物中可能會包括一些負離子(例如，氟離子)。這些離子在顯示器運作時，可能導致殘留電流，而降低電壓保持率。更具體而言，負離子的濃度越高，電壓保持率越低。矽原子比碳原子缺電子，因此，矽原子可吸引(或捕捉)液晶組成物中的負離子。如此一來，可降低液晶組成物中的負離子濃度，進而可提高液晶顯示裝置的電壓保持率。換言之，在式(I)所示的分子中，矽原子具有提高電壓保持率的功能。再者，為了發揮吸引負離子的功能， 式(I)所示的分子中的矽原子並未與氧原子直接鍵結。此外，藉由使矽原子與烷基鍵結，也可改善式(I)所示的分子在液晶組成物中的溶解度。
在一些實施例中，在上述式(I)中，官能基團X1、X2、X3、X4、X5及X6的至少其中一者可包括可聚合基團。藉由照光或加熱使可聚合基團與另一個可聚合基團進行聚合反應，而能夠使這兩個可聚合基團彼此鍵結。當多個添加劑分子固定於基板上時，添加劑分子的可聚合基團與相鄰添加劑分子的可聚合基團進行聚合反應。藉此可將多個垂直於基板且彼此平行排列的添加劑分子形成網絡結構。此網絡結構可避免添加劑分子傾斜，因而能夠進一步改善液晶分子的垂直配向程度，並且提升配向能力的穩定性。此外，在上述式(I)所示的分子中，同時包括矽原子與可聚合基團，可進一步提高液晶顯示裝置的電壓保持率。可聚合基團可包括丙烯酸基團、甲基丙烯酸基團或其衍生物。在一些實施例中，官能基團X1、X2、X3、X4、X5及X6的至少其中一者為具有以下結構的可聚合基團：
Figure 108102902-A0305-02-0024-49
或
Figure 108102902-A0305-02-0024-50
，其中Y1為-OH、C1~C8烷基或C2~C8烯基，該C1~C8烷基或C2~C8烯基的至少一個氫原子被-OH取代，且Y2為氫、鹵素、C1~C8烷基或C2~C8烯基，且其中該C1~C8烷基或C2~C8烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代。
在一些實施例中，上述添加劑包括第一添加劑分子，且此第一添加劑分子具有式(I)所示之結構：
Figure 108102902-A0305-02-0025-51
其中在式(I)中，R1為氟、氯、氫、C1~C15直鏈狀烷基、C3~C15支鏈狀烷基、C1~C15直鏈狀烷氧基或C3~C15支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C15直鏈狀烷基、該C3~C15支鏈狀烷基、該C1~C15直鏈狀烷氧基或該C3~C15支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；A1、A2、Z1、n1及n2的定義分別與上述之A1、A2、Z1、n1及n2的定義相同；以及K1為式(I’a)、式(I’b)或式(I’c)所示之基團；
Figure 108102902-A0305-02-0025-52
其中在式(I’a)、式(I’b)及式(I’c)中，L2、L3、n3、n4、n5及n6的定義分別與上述之L2、L3、n3、n4、n5及n6的定義相同； R2、R3及R4各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C8直鏈狀烷基、C3~C8支鏈狀烷基、C1~C8直鏈狀烷氧基或C3~C8支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C8直鏈狀烷基、該C3~C8支鏈狀烷基、該C1~C8直鏈狀烷氧基或該C3~C8支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X1及X2各自獨立地為
Figure 108102902-A0305-02-0026-53
或
Figure 108102902-A0305-02-0026-54
；其中Y1為-OH、C1~C8烷基或C2~C8烯基，該C1~C8烷基或C2~C8烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C8烷基或C2~C8烯基，且其中該C1~C8烷基或C2~C8烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代；K2為式(Id)、式(Ie)或式(If)所示之基團；以及-L 4 -R 5 (Id)-L 5 -X 3 (Ie)
Figure 108102902-A0305-02-0026-55
K3為式(Ig)或式(Ih)所示之基團；
Figure 108102902-A0305-02-0026-56
其中在式(Id)、式(Ie)、式(If)、式(Ig)及式(Ih)中， L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義分別與上述之L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義相同；R2、R3、R4、R5及R6各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C8直鏈狀烷基、C3~C8支鏈狀烷基、C1~C8直鏈狀烷氧基或C3~C8支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C8直鏈狀烷基、該C3~C8支鏈狀烷基、該C1~C8直鏈狀烷氧基或該C3~C8支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫、-OH、
Figure 108102902-A0305-02-0027-57
或
Figure 108102902-A0305-02-0027-58
，且Y1及Y2的定義分別與本段上述之Y1及Y2的定義相同；其中當K1為式(I’a)或式(I’b)所示之基團時，X1及X2中的至少一者為
Figure 108102902-A0305-02-0027-59
；其中當K1為式(I’c)所示之基團時，且K2為式(Id)所示之基團時，X5及X6中的至少一者為
Figure 108102902-A0305-02-0027-60
；其中當K1為式(I’c)所示之基團時，且K2為式(Ie)或式(If)所示之基團時，X3、X4、X5及X6中的至少一者為
Figure 108102902-A0305-02-0027-61
。
在另一些實施例中，上述添加劑包括第二添加劑分子，且此第二添加劑分子具有式(I)所示之結構：
Figure 108102902-A0305-02-0028-62
其中在式(I)中，R1為氟、氯、氫、C1~C15直鏈狀烷基、C3~C15支鏈狀烷基、C1~C15直鏈狀烷氧基或C3~C15支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C15直鏈狀烷基、該C3~C15支鏈狀烷基、該C1~C15直鏈狀烷氧基或該C3~C15支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；A1、A2、Z1、n1及n2的定義分別與上述之A1、A2、Z1、n1及n2的定義相同；以及K1為式(I’a)、式(I’b)或式(I’c)所示之基團；
Figure 108102902-A0305-02-0028-63
其中在式(I’a)、式(I’b)及式(I’c)中， L2、L3、n3、n4、n5及n6的定義分別與上述之L2、L3、n3、n4、n5及n6的定義相同；R2、R3及R4各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C8直鏈狀烷基、C3~C8支鏈狀烷基、C1~C8直鏈狀烷氧基或C3~C8支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C8直鏈狀烷基、該C3~C8支鏈狀烷基、該C1~C8直鏈狀烷氧基或該C3~C8支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X1及X2各自獨立地為
Figure 108102902-A0305-02-0029-64
或
Figure 108102902-A0305-02-0029-65
；其中Y1為-OH、C1~C8烷基或C2~C8烯基，該C1~C8烷基或C2~C8烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C8烷基或C2~C8烯基，且其中該C1~C8烷基或C2~C8烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代；K2為式(Id)、式(Ie)或式(If)所示之基團；以及-L 4 -R 5 (Id)-L 5 -X 3 (Ie)
Figure 108102902-A0305-02-0029-66
K3為式(Ig)或式(Ih)所示之基團；
Figure 108102902-A0305-02-0030-67
其中在式(Id)、式(Ie)、式(If)、式(Ig)及式(Ih)中，L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義分別與上述之L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義相同；R2、R3、R4、R5及R6各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C8直鏈狀烷基、C3~C8支鏈狀烷基、C1~C8直鏈狀烷氧基或C3~C8支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C8直鏈狀烷基、該C3~C8支鏈狀烷基、該C1~C8直鏈狀烷氧基或該C3~C8支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫、-OH、
Figure 108102902-A0305-02-0030-68
或
Figure 108102902-A0305-02-0030-69
，且Y1及Y2的定義分別與本段上述之Y1及Y2的定義相同；其中當K1為式(I’a)或式(I’b)所示之基團時，X1及X2各自獨立地為
Figure 108102902-A0305-02-0030-70
；其中當K1為式(I’c)所示之基團時，X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫或
Figure 108102902-A0305-02-0030-71
。
具體的例示性第一添加劑分子列於以下表1中。具體的例示性第二添加劑分子列於以下表2中。
Figure 108102902-A0305-02-0031-72
Figure 108102902-A0305-02-0032-74
請參照表1，在第一添加劑分子中，位於分子主鏈端點的官能基團包括可聚合基團與錨定基團。因此，第一添加劑分子能夠以第一軸向垂直於基板頂表面的方式吸附(或固定)於基板上，而得到良好的配向能力。再者，垂直地固定於基板上且彼此平行排列的多個第一添加劑分子可形成上述的網絡結構。此網絡結構能夠進一步改善液晶分子的垂直配向程度，並且提升配向能力的穩定性。
請參照表2，在第二添加劑分子中，分子側鏈上包括至少一個可聚合基團。第二添加劑分子可與相鄰的第二添加劑分子或第一添加劑分子形成上述的網絡結構。如此一來，能夠提升配向能力的穩定性。
在一些實施例中，添加劑包括第一添加劑分子。因此，此添加劑可具有優異的垂直配向能力及良好的配向能力穩定性。在另一些實施例中，添加劑包括第二添加劑分子。在又一些實施例中，添加劑包括第一添加劑分子及第二添加劑分子。在這樣的實施例中，第一添加劑分子可垂直地固定於基板上，且第一添加劑分子可與相鄰的第一添加劑分子或第二添加劑分子可彼此鍵結，而形成上述的網絡結構。因此，此添加劑可具有優異的垂直配向能力及優異的配向能力穩定性。在一些實施例中，添加劑包括第一添加劑分子及第二添加劑分子，且將第一添加劑分子的使用量設定為1重量份時，第二添加劑分子的使用量為0.1-60重量份。在另一些實施例中，將第一添加劑分子的使用量設定為1重量份時，第二添加劑分子的使用量為0.5-50重量份。在又一些實施例中，將第一添加劑分子的使用量設定為1重量份時，第二添加劑分子的使用量為1-30重量份。
在另一些實施例中，本發明亦提供一種液晶組成物，其包括第一成分及第二成分，其中第一成分包括一或多種上述式(I)所示之添加劑，且第二成分包括一或多種式(II)所示之化合物：
Figure 108102902-A0305-02-0034-75
其中R21及R22各自獨立地為氫、鹵素原子、C1~C15烷基或C2~C15烯基，且其中該C1~C15烷基或該C2~C15烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代、及/或至少一個-CH2-被-O-取代，且-O-不與-O-直接相連；B1、B2及B3各自獨立地為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、2,5-伸苯並呋喃基、1,3-二噁烷-2,5-二基、2,5-伸四氫吡喃基、二價二氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、二價三氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、四氫化萘-2,6-二基或茚滿-2,5-二基，其中該1,4-伸苯基、該1,4-伸環己基、該1,3-二噁烷-2,5-二基、該2,5-伸苯並呋喃基、該四氫化萘-2,6-二基、該茚滿-2,5-二基或該2,5-伸四氫吡喃基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-N-或-S-取代，且其中-O-、-N-及-S-取代原子彼此不直接相連；Z21及Z22各自獨立地為單鍵、C1~C4伸烷基、C2~C4伸烯基、C2~C4伸炔基，且其中該C1~C4伸烷基、該C2~C4伸烯基或該C2~C4伸炔基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-或-S-取代，且-O-不與-O-或-S-直接相連、-S-不與-S-直接相連；以及n21為0、1或2，且當n21為2時，該兩個B1基團為彼此相同或彼此不同。
依據本發明之一些實施例，上述第二成分可包括一或多種式(II-1)或式(II-2)所示之化合物：
Figure 108102902-A0305-02-0035-76
Figure 108102902-A0305-02-0035-77
其中R21、R22、B1、B2、Z22、n21的定義分別與上述式(II)之R21、R22、B1、B2、Z22、n21的定義相同。
式(II-1)化合物的環狀基團上沒有氟原子，因此，可降低液晶組成物的黏度，進而提升在施加電壓時，液晶分子的反應速度。式(II-2)化合物至少包括一個伸苯基，且此伸苯基上同一側上的兩個氫原子被氟原子所取代。式(II-2)化合物可用以調整液晶組成物的介電異方性(△ε)。
依據本發明之一些實施例，上述液晶組成物，更包括第三成分，其中第三成分包括一或多個式(III)、式(IV)或式(V)所示之化合物：
Figure 108102902-A0305-02-0035-78
Figure 108102902-A0305-02-0036-79
Figure 108102902-A0305-02-0036-80
其中K21、K22、K23及K24各自獨立地為氫或甲基；Z23及Z24各自獨立地為單鍵、C1~C15直鏈狀伸烷基、C3~C15支鏈狀伸烷基、C2~C15直鏈狀伸烯基或C3~C15支鏈狀伸烯基，且其中該C1~C15直鏈狀伸烷基、該C3~C15支鏈狀伸烷基、該C2~C15直鏈狀伸烯基或該C3~C15支鏈狀伸烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代，且該-O-、-CO-、-COO-及-OCO-彼此不直接相連；Z25、Z26、Z27及Z28各自獨立地為單鍵、-C≡C-、C1~C15直鏈狀伸烷基、C3~C15支鏈狀伸烷基、C2~C15直鏈狀伸烯基或C3~C15支鏈狀伸烯基，且其中該C1~C15直鏈狀伸烷基、該C3~C15支鏈狀伸烷基、該C2~C15直鏈狀伸烯基或該C3~C15支鏈狀伸烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代、及/或至少一個-CH2-被-SiRe 2-、-S-、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NRe-或-NRe-CO-取代，且該-SiRe 2-、-S-、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NRe-及-NRe-CO-彼此不直接相連，其中Re為氫、 C1~C4直鏈烷基或C3~C4支鏈烷基，且鍵結於同一個Si的兩個Re基團為彼此相同或彼此不同；B4、B5、B6及B7各自獨立地為未經取代的1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、苯并呋喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫吡喃-2,5-二基、二價二氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、二價三氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、四氫化萘-2,6-二基或茚滿-2,5-二基，或經至少一個取代基取代的1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、苯并呋喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫吡喃-2,5-二基、二價二氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、二價三氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、四氫化萘-2,6-二基或茚滿-2,5-二基，其中該至少一個取代基是選自於由F、Cl、CN、C1~C12直鏈狀烷基、C3~C12支鏈狀烷基、C2~C12直鏈狀烯基、C2~C12直鏈狀炔基、C4~C12支鏈狀烯基或C4~C12支鏈狀炔基，且其中該C1~C12直鏈狀烷基、該C3~C12支鏈狀烷基、該C2~C12直鏈狀烯基、該C2~C12直鏈狀炔基、該C4~C12支鏈狀烯基或該C4~C12支鏈狀炔基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代，且該-O-、-CO-、-COO-及-OCO-彼此不直接相連；M1為單鍵、-CH2O-、-OCH2-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-SiH2-、-Si(CH3)2-或-Si(CF3)2-；R23及R24各自獨立地為C1~C30直鏈烷基或C3~C30支鏈烷基，且其中該C1~C30直鏈烷基或該C3~C30支鏈烷基為未經取代或至少 一個氫原子被鹵素原子取代、及/或至少一個-CH2-被-Si-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代，且該-Si-、-O-、-CO-、-COO-及-OCO-彼此不直接相連；以及n22及n23各自獨立地為0至3之間的整數，且當n22為2以上時，該兩個以上的B4基團及M1基團分別為彼此相同或彼此不同，且當n23為2以上時，該兩個以上的B6基團及Z27基團分別為彼此相同或彼此不同。
第三成分的化合物中至少包括一個可聚合基團，且此可聚合基團可包括丙烯酸基團、甲基丙烯酸基團或其衍生物。更具體而言，式(IV)所示之化合物與式(V)所示之化合物各自在分子的一端具有可聚合基團；式(III)所示之化合物在分子的兩端都具有可聚合基團。可藉由照光或加熱，使第三成分的可聚合基團與上述式(I)所示之添加劑的可聚合基團進行聚合反應。如此一來，可有助於形成上述的網絡結構，並且可進一步改善液晶分子的垂直配向程度。
若第一成分的含量太低，則難以有效改善液晶組成物的垂直配向程度與電壓保持率。反之，若第一成分的含量太高，則第一成分難以良好地溶解於液晶組成物中，而可能會沉澱或析出。如此可能會導致液晶組成物無法使用。再者，若第一成分超過特定的含量，即使再增加第一成分，也無法進一步改善液晶組成物的垂直配向程度。此外，由於第一成分中的具有較高極性基團(例如，錨定基團)，因此，若第一成分的含量太高，可能會降低液晶組 成物的電壓保持率。綜上所述，為了兼顧液晶組成物的垂直配向程度與電壓保持率的平衡，可將第一成分的含量控制在適當的範圍。
在一些實施例中，液晶組成物包括第一成分及第二成分。在這樣的實施例中，以第二成分之總重量為100重量份計算，第一成分為0.01-10重量份。在另一些實施例中，以第二成分之總重量為100重量份計算，第一成分為0.05-5重量份。在又一些實施例中，以第二成分之總重量為100重量份計算，第一成分為0.1-3重量份。
在一些實施例中，液晶組成物包括第一成分、第二成分及第三成分。在這樣的實施例中，以第二成分之總重量為100重量份計算，第一成分為0.01-10重量份，且第三成分為0.01-10重量份。在另一些實施例中，以第二成分之總重量為100重量份計算，第一成分為0.04-3.5重量份，且第三成分為0.04-3.5重量份。在又一些實施例中，以第二成分之總重量為100重量份計算，第一成分為0.07-2重量份，且第三成分為0.07-2重量份。
本技術領域中具有通常知識者應可了解，在前述液晶組成物中，可更包括上述第一成分、第二成分及第三成分以外之其他成分。例如，其他已知的液晶化合物，或是適量的其他添加劑。在一些實施例中，上述其他添加劑可包括，例如，對掌性(chiral)摻雜劑、UV穩定劑、抗氧化劑、自由基淨化劑、奈米粒子等。
本發明亦提供一種使用上述液晶組成物的液晶顯示裝置。第1圖為繪示出依據本發明之一些實施例之液晶顯示裝置100的剖面示意圖。
請參照第1圖，液晶顯示裝置100可包括第一基板110、與第一基板110相對設置的第二基板120，以及位於第一基板110與第二基板120之間的液晶層130。第一基板110及第二基板120可分別為習知的薄膜電晶體基板及彩色濾光片基板。為了簡化說明，關於第一基板110及第二基板120的材料、結構及其形成方法，在此不再詳述。
本發明實施例之液晶顯示裝置100的液晶層130使用上述之液晶組成物，其中此液晶組成物包括式(I)所示之添加劑。如上文所述，式(I)所示之添加劑能夠大幅改善液晶組成物的垂直配向程度、電壓保持率與配向能力穩定性。藉由將式(I)所示之添加劑添加於液晶組成物中，即使不使用習知的配向膜，也能夠使液晶分子良好地垂直配向。另一方面，使用了式(I)所示之添加劑的液晶顯示裝置100，可具有高電壓保持率及良好的耐久性等優點。本發明實施例之液晶組成物可適用於所有的液晶顯示裝置。
為了讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉數實施例，來說明本發明所述之添加劑及液晶組成物。實施例的液晶組成物所使用的第二成分及第三成分所對應的化學結構及含量如以下表3所示。實施例之添加劑分子及參考例之添加劑分子如以上表1、表2及以下表4所示。
Figure 108102902-A0305-02-0041-81
Figure 108102902-A0305-02-0041-82
以下說明實施例之添加劑分子及參考例之添加劑分子合成方法。
[製備例1]添加劑分子Exp-A1之製備
Figure 108102902-A0305-02-0042-83
將化合物1(35g、89.5mmol)與無水四氫呋喃(anhydrous tetrahydrofuran、550mL)置於1000mL之反應瓶中攪拌溶解，在-78℃下，慢慢將正丁基鋰溶液(n-butyllithium、2.5M、溶劑：四氫呋喃、39.4mL、98.5mmol)滴加入到反應瓶中，進行反應1小時。接著，在-78℃下，將二甲基氯矽烷(dimethylchlorosilane、10.16g、107.4mmol)加入到反應瓶中，在室溫(20-30℃)下進行反應2小時。反應完成後，加入稀鹽酸(1N、30mL)，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物2。
將化合物2(8.0g、21.6mmol)、甲苯(60mL)與含鉑觸媒(Pt/C、Pt含量：5wt%、0.84g)置於250mL雙頸瓶中；通氮氣，再加入二烯丙基丙二酸二乙酯(diethyl diallylmalonate、5.2g、25.6mmol)，加熱(80℃)8小時以進行反應。反應完成後，過濾除去鉑觸媒，利用甲苯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物3。
將氫化鋁鋰(lithium aluminum hydride(LAH)、2.66g、70.1mmol)與無水四氫呋喃(160mL)置於500mL之反應瓶中攪拌溶解，在0℃下，慢慢將化合物3(20.0g、35.0mmol)加入到反應瓶中，進行反應1小時。接著，在室溫(20-30℃)下進行反應6小時。反應完成後，加入水，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物4。
將化合物4(2.0g、4.1mmol)、甲基丙烯酸(methacrylic acid、0.35g、4.1mmol)、4-二甲氨基吡啶(4-dimethylaminopyridine(DMAP)、0.25g、2.0mmol)與二氯甲烷(dichloromethane、100mL)置於250mL之反應瓶中攪拌溶解，在0℃下，在反應瓶中加入二環己碳二亞胺(N,N’-dicyclohexylcarbodiimide(DCC)、1.0g、4.9mmol)，在室溫(20-30℃)下進行反應8小時。反應完成後，加入水，利用二 氯甲烷和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物5。
將化合物5(1.2g、2.2mmol)、丙烯酸(0.62g、8.7mmol)、4-二甲氨基吡啶(0.13g、1.1mmol)與二氯甲烷(60mL)置於250mL之反應瓶中攪拌溶解，在0℃下，在反應瓶中加入二環己碳二亞胺(0.54g、2.6mmol)，在室溫(20-30℃)下進行反應8小時。反應完成後，加入水，利用二氯甲烷和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物6。
將化合物6(0.6g、1.0mmol)、多聚甲醛(paraformaldehyde、0.24g、7.9mmol)、1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷(1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane、0.42g、3.7mmol)、水(7mL)與四氫呋喃(tetrahydrofuran、20mL)置於100mL之反應瓶中攪拌溶解，在70℃下進行反應8小時。反應完成後，加入水，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到添加劑分子Exp-A1。
利用核磁共振光譜分析添加劑分子Exp-A1，所得之光譜資訊如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)：δ 0.23(s,6 H),0.73-0.74(m,2 H),0.86-1.43(m,25 H),1.72-1.92(m,12 H),2.05-2.15(m,1 H),2.30-2.50(m,2 H),4.09-4.17(m,4 H),4.31(d,J=5.6Hz,2 H),5.56(s,1 H),5.83(s,1 H),6.08 (s,1 H),6.23(s,1 H),7.19(d,J=8.0Hz,2 H),7.40(d,J=8.0Hz,2 H)。
[製備例2]添加劑分子Exp-B2之製備
Figure 108102902-A0305-02-0045-84
將化合物4(5.0g、10.3mmol)、丙烯酸(acrylic acid、4.1g、56.5mmol)、4-二甲氨基吡啶(1.25g、10.3mmol)與二氯甲烷(200mL)置於500mL之反應瓶中攪拌溶解，在0℃下，在反應瓶中加入二環己碳二亞胺(5.1g、24.7mmol)，在室溫(20-30℃)下進行反應24小時。反應完成後，加入水，利用二氯甲烷和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到添加劑分子Exp-B2。
利用核磁共振光譜分析添加劑分子Exp-B2，所得之光譜資訊如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)：δ 0.23(s,6 H),0.72-0.74(m,2 H),0.86-1.44(m,26 H),1.72-1.90(m,8 H),2.02-2.15(m,1 H),2.35-2.45(m,1 H),4.08-4.18(m,4 H),5.82(dd,J 1 =10.4Hz,J 2 =1.6Hz,2 H),6.10(dd,J 1 =17.2Hz,J 2 =10.4Hz,2 H),6.38(dd,J 1 =17.2Hz,J 2 =1.6Hz,2 H),7.19(d,J=8.0Hz,2 H),7.40(d,J=8.0Hz,2 H)。
[製備例3]添加劑分子Exp-A2之製備
Figure 108102902-A0305-02-0046-85
將添加劑分子Exp-B2(1.5g、2.5mmol)、多聚甲醛(0.68g、22.7mmol)、1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷(1.1g、10.0mmol)、水(15mL)與四氫呋喃(30mL)置於100mL之反應瓶中攪拌溶解，在70℃下進行反應24小時。反應完成後，加入水，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到添加劑分子Exp-A2。
利用核磁共振光譜分析添加劑分子Exp-A2，所得之光譜資訊如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)：δ 0.24(s,6 H),0.72-1.43(m,30 H),1.72-1.92(m,8 H),2.05-2.17(m,1 H),2.21-2.32(m,2 H),2.36-2.48(m,1 H),4.10-4.22(m,4 H),4.31(d,J=5.6Hz,2 H),5.84(s,2 H),6.23(s,2 H),7.19(d,J=8.0Hz,2 H),7.40(d,J=8.0Hz,2 H)。
[製備例4]添加劑分子Exp-B1之製備
Figure 108102902-A0305-02-0047-86
將化合物4(3.0g、6.2mmol)、甲基丙烯酸(2.1g、24.7mmol)、4-二甲氨基吡啶(0.75g、6.2mmol)與二氯甲烷(60mL)置於250mL之反應瓶中攪拌溶解，在0℃下，在反應瓶中加入二環己碳二亞胺(3.0g,14.7mmol)，在室溫(20-30℃)下進行反應24小時。反應完成後，加入水，利用二氯甲烷和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到添加劑分子Exp-B1。
利用核磁共振光譜分析添加劑分子Exp-B1，所得之光譜資訊如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)：δ 0.24(s,6 H),0.73-0.77(m,2 H),0.89-1.46(m,26 H),1.77-1.95(m,14 H),2.11-2.14(m,1 H),2.41-2.45(m,1 H),4.09-4.19(m,4 H),5.57(s,2 H),6.10(s,2 H),7.19(d,J=8.0Hz,2 H),7.40(d,J=8.0Hz,2 H)。
[製備例5]添加劑分子Exp-A3之製備
Figure 108102902-A0305-02-0047-87
將化合物1(24.7g、63.2mmol)與無水四氫呋喃(400mL)置於1000mL之反應瓶中攪拌溶解，在-78℃下，慢慢將正丁基鋰溶液(2.5M、溶劑：四氫呋喃、26.5mL、66.2mmol)滴加入到反應瓶中，進行反應1小時。接著，在-78℃下，在反應瓶中加入甲基三氯矽烷(trichloro(methyl)silane、9.0g、60.2mmol)，在室溫(20-30℃)下進行反應3小時，再加入丙烯基氯化鎂溶液(allylmagnesium chloride、濃度：2.0M、溶劑：THF、63.2mL、126.4mmol)到反應瓶中，加熱(100℃)迴流8小時，反應完成後，加入水，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物7。
將化合物7(17.0g、38.9mmol)與四氫呋喃(550mL)置於1000mL之反應瓶中攪拌溶解，在0℃下，將硼烷二甲硫醚絡合物溶液(borane-dimethyl sulfide complex、濃度：2.0M、溶劑：tetrahydrofuran、42.8mL、85.6mmol)加入到反應瓶中，進行反應3小時。接著，在0℃下，將氫氧化鈉(sodium hydroxide、4.2g、105.1mmol)溶在34mL純水中再加入到反應瓶中，攪拌0.5小時，接著，在0℃下，將過氧化氫(hydrogen peroxide、30%、55mL)加入到反應瓶中，在室溫(20-30℃)下進行反應5小時，反應完成後，加入飽和碳酸鉀水溶液，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物8。
將化合物8(6.0g、12.7mmol)、丙烯酸(4.6g、63.5mmol)、4-二甲氨基吡啶(1.5g、12.7mmol)與四氫呋喃(120mL)置於500mL之反應瓶中攪拌溶解，在0℃下，在反應瓶中加入二環己碳二亞胺(6.3g、30.5mmol)，在室溫(20-30℃)下進行反應24小時。反應完成後，加入水，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物9。
將化合物9(3.0g、5.2mmol)、多聚甲醛(1.4g、46.5mmol)、1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷(2.3g、20.7mmol)、水(22mL)與四氫呋喃(45mL)置於250mL之反應瓶中攪拌溶解，在70℃下進行反應24小時。反應完成後，加入水，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到添加劑分子Exp-A3。
利用核磁共振光譜分析添加劑分子Exp-A3，所得之光譜資訊如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)：δ 0.29(s,3 H),0.80-1.46(m,26 H),1.68-1.92(m,12 H),2.33-2.36(m,2 H),2.42-2.45(m,1 H),4.15(t,J=6.8Hz,4 H),4.34(d,J=6.4Hz,4 H),5.84(s,2 H),6.26(s,2 H),7.20(d,J=8.0Hz,2 H),7.40(d,J=8.0Hz,2 H)。
[製備例6]添加劑分子Exp-B3之製備
Figure 108102902-A0305-02-0050-88
將化合物8(3.0g、6.3mmol)、甲基丙烯酸(、2.2g、25.4mmol)、4-二甲氨基吡啶(0.77g、6.3mmol)與四氫呋喃(100mL)置於250mL之反應瓶中攪拌溶解，在0℃下，在反應瓶中加入二環己碳二亞胺(3.1g、15.2mmol)，在室溫(20-30℃)下進行反應24小時。反應完成後，加入水，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到添加劑分子Exp-B3。
利用核磁共振光譜分析添加劑分子Exp-B3，所得之光譜資訊如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)：δ 0.29(s,3 H),0.80-1.46(m,26 H),1.66-1.96(m,18 H),2.42-2.46(m,1 H),4.10(t,J=6.8Hz,4 H),5.56(s,2 H),6.10(s,2 H),7.20(d,J=8.0Hz,2 H),7.40(d,J=8.0Hz,2 H)。
[製備例7]添加劑分子Exp-A4之製備
Figure 108102902-A0305-02-0051-89
將化合物1(24.2g、61.8mmol)與無水四氫呋喃(400mL)置於1000mL之反應瓶中攪拌溶解，在-78℃下，慢慢將正丁基鋰溶液(2.5M、溶劑：四氫呋喃、25.9mL、64.7mmol)滴加入到反應瓶中，進行反應1小時。接著，在-78℃下，將四氯化矽(tetrachlorosilane、10.0g、58.9mmol)加入到反應瓶中，在室溫(20-30℃)下進行反應3小時，再加入丙烯基氯化鎂溶液(濃度：2.0M、溶劑：THF、100.0mL、200.0mmol)到反應瓶中，加熱(100℃)迴流8小時，反應完成後，加入水，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物10。
將化合物10(14.0g、30.3mmol)與四氫呋喃(470mL)置於1000mL之反應瓶中攪拌溶解，在0℃下，將硼烷二甲硫醚絡合物溶液(濃度：2.0M、溶劑：tetrahydrofuran、53.0mL、106.0mmol)加入到反應瓶中，進行反應3小時。接著，在0℃下，將氫氧化鈉(4.8g、121.2mmol)溶在42mL純水中再加入到反應瓶中，攪拌0.5小時，接著，在0℃下，將過氧化氫(30%、80mL)加入到反應瓶中，在室溫(20-30℃)下進行反應5小時，反應完成 後，加入飽和碳酸鉀水溶液，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，利用再結晶(乙酸乙酯/正己烷)純化，以得到化合物11。
將化合物11(8.0g、15.5mmol)、丙烯酸(11.2g、155.0mmol)、4-二甲氨基吡啶(2.8g、23.3mmol)與四氫呋喃(190mL)置於500mL之反應瓶中攪拌溶解，在0℃下，在反應瓶中加入二環己碳二亞胺(11.5g、55.8mmol)，在室溫(20-30℃)下進行反應24小時。反應完成後，加入水，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物12。
將化合物12(2.2g、3.2mmol)、多聚甲醛(0.9g、30.0mmol)、1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷(1.5g、13.0mmol)、水(15mL)與四氫呋喃(40mL)置於250mL之反應瓶中攪拌溶解，在70℃下進行反應48小時。反應完成後，加入水，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到添加劑分子Exp-A4。
利用核磁共振光譜分析添加劑分子Exp-A4，所得之光譜資訊如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)：δ 0.81-1.46(m,28 H),1.68-1.95(m,14 H),2.44-2.47(m,4 H),4.16(t,J=6.8Hz,6 H),4.34(d,J=6.0Hz,6 H),5.85(s,3 H),6.26(s,3 H),7.21(d,J=8.0Hz,2 H),7.39(d,J=8.0Hz,2 H)。
[製備例8]添加劑分子Exp-B4之製備
Figure 108102902-A0305-02-0053-90
將化合物13(30g、91.3mmol)、二異丙胺(diisopropylamine、1.3g、12.8mmol)、N-溴琥珀醯亞胺(N-Bromosuccinimide(NBS)、33.3g、187.2mmol)、與二氯甲烷(400mL)置於1000mL之反應瓶中攪拌溶解，在室溫(20-30℃)下進行反應6小時。反應完成後，加入水，利用二氯甲烷和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物14。
在500mL雙頸圓底瓶中，加入氫化鈉(sodium hydride、4.2g、173mmol)、二甲基甲醯胺(dimethylformamide(DMF)、200mL)與化合物14(24.0g、49.4mmol)，攪拌30分鐘後，在0℃下，再加入碘乙烷(iodoethane、23.1g、148.1mmol)，在100℃下進行反應8小時。反應完成後，加入水，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物15。
將化合物15(8.0g、15.6mmol)與無水四氫呋喃(100mL)置於500mL之反應瓶中攪拌溶解，在-78℃下，慢慢將正丁基鋰溶液(2.5M、溶劑：四氫呋喃、22.4mL、56.0mmol)滴 加入到反應瓶中，進行反應1小時。接著，在-78℃下，將二甲基氯矽烷(5.3g、56.0mmol)加入到反應瓶中，在室溫(20-30℃)下進行反應2小時。反應完成後，加入稀鹽酸(1N、60mL)，利用乙酸乙酯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到化合物16。
將化合物16(1.0g、2.1mmol)、甲苯(15mL)與含鉑觸媒(Pt/C、Pt含量：5wt%、0.2g)置於100mL雙頸瓶中；通氮氣，再加入甲基丙烯酸烯丙酯(allyl methacrylate、1.1g、8.5mmol)，加熱至100℃並維持8小時以進行反應。反應完成後，過濾除去鉑觸媒，利用甲苯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到添加劑分子Exp-B4。
利用核磁共振光譜分析添加劑分子Exp-B4，所得之光譜資訊如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)：δ 0.32(s,12 H),0.83-1.45(m,29 H),1.65-1.96(m,18 H),2.39-2.45(m,1 H),3.78(q,J=7.2Hz,2 H),4.12(t,J=6.8Hz,4 H),5.55(s,2 H),6.11(s,2 H),7.26(s,2 H)。
[製備例9]添加劑分子Exp-C之製備
Figure 108102902-A0305-02-0054-91
將化合物2(6.0g,16.2mmol)、甲苯(50mL)與含鉑觸媒(Pt/C、Pt含量：5wt%、0.63g)置於250mL雙頸瓶中；通氮氣，再加入甲基丙烯酸烯丙酯(3.1g、24.3mmol)，加熱至90℃並維持8小時以進行反應。反應完成後，過濾除去鉑觸媒，利用甲苯和水進行萃取，收集有機層。使用旋轉濃縮儀將所收集之有機層的溶劑移除，再進行管柱層析，以得到添加劑分子Exp-C。
利用核磁共振光譜分析添加劑分子Exp-C，所得之光譜資訊如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)：δ 0.24(s,6 H),0.74-0.78(m,2 H),0.89-1.50(m,24 H),1.68-1.95(m,11 H),2.42-2.49(m,1 H),4.11(t,J=8.0Hz,2 H),5.57(s,1 H),6.10(s,1 H),7.19(d,J=8.0Hz,2 H),7.40(d,J=8.0Hz,2 H)。
[製備例10]添加劑分子Ref之製備
Figure 108102902-A0305-02-0055-92
以化合物13為起始物，可依照前述化合物15的合成方式，進一步合成添加劑分子Ref，合成步驟如上圖所示
在以下的實施例及參考例中，所有的液晶組成物都是依據表3配製由式(II)分子所形成的母液100重量份，加入0.3重量份的表3所列之式(III)分子。之後，再依據表5所記載的添加量將表1、表2及表4所列的添加劑分子額外添加至上述液晶組成物中。舉例而言，實施例6的液晶組成物是在如表3所示由式(II)分子所形 成的母液100重量份中，再加入0.3重量份的式(III)分子、0.2重量份之添加劑分子Exp-A2及0.5重量份之添加劑分子Exp-B2。此外，在表5的參考例及實施例1-5中，只添加1種表1、表2及表4所列的添加劑分子。
[液晶顯示裝置的製作]
在式(II)分子所形成的母液100重量份中，加入0.3重量份的表3之式(III)分子及如表1、表2及表4所示的添加劑分子(添加量如表5所示)，混合均勻並升溫至清亮點(clearing point)後冷卻至室溫，形成實施例及參考例的液晶組成物。將實施例或參考例的液晶組成物注入兩片間隔為3.5um且不具有配向層的氧化銦錫(ITO)基板之間，以分別形成參考例或實施例的液晶顯示元件。對此液晶顯示元件施加12V直流電壓，同時照射紫外光(峰值波長313nm)進行固化，以分別形成實施例或參考例的液晶顯示裝置。
[液晶組成物的性質量測]
[垂直配向性]
將液晶顯示裝置配置於偏光元件與檢偏器正交配置之偏光顯微鏡。自下方對元件照射光，並觀察有無漏光以判斷垂直配向性。垂直配向性的實驗結果記載於表6中。
○：光未透過元件的任何部位(整片均勻無透光)。此結果表示有垂直配向。
x：光透過元件的全部部位(整片均勻透光)。此結果表示無垂直配向。
[電壓保持率]
在60℃的環境溫度下，將直流電(充電電壓為5V、操作頻率為0.6Hz)分別施加於實施例或參考例的液晶顯示裝置，利用液晶物理參數量測儀(型號：ALCT-IV1，由INSTEC公司製造)量測從解除施加到1.667秒後的電壓值V2。液晶顯示裝置的電壓保持率(voltage holding ratio,VHR)的公式如下。電壓保持率的實驗結果記載於表6中。
VHR=(V2/施加電壓值)×100%
[配向能力穩定性]
對液晶顯示裝置連續施加0V~10V的電壓，並量測對應於不同電壓之液晶顯示裝置的光穿透度。每0.1V紀錄一次穿透度，並依據實驗結果繪製電壓vs穿透度之曲線圖。將液晶顯示裝置的穿透度為1%時所對應的電壓定義為V(th,i)。接著，對此液晶顯示裝置進行劣化實驗(deterioration experiment)，劣化實驗的步驟如下所述。將液晶顯示裝置置於烘箱(溫度：60℃)，並且施加電壓(AC、10V)，施加電壓的持續時間為4天。進行劣化實驗之後，對此液晶顯示裝置進行如上述之實驗，並繪製電壓vs穿透度之曲線圖。將液晶顯示裝置的穿透度為1%時所對應的電壓定義為V(th,f)。依據以下公式計算液晶顯示裝置的△Vth值(單位：V)。△Vth的絕對值越小，則代表添加劑分子的配向能力穩定性越佳。△Vth值的實驗結果記載於表6中。
△Vth=V(th,f)-V(th,i)
Figure 108102902-A0305-02-0058-93
Figure 108102902-A0305-02-0058-94
Figure 108102902-A0305-02-0059-95
請參照表6的參考例，參考例包括添加劑分子Ref。由於添加劑分子Ref不具有矽原子與可聚合基團，因此，參考例的液晶組成物之電壓保持率不佳。再者，由於添加劑分子Ref不具有可聚合基團，因此，參考例的液晶分子垂直配向穩定性不佳。
請參照表6的實施例1-12，實施例1-12中至少包括一種式(I)所示之添加劑分子。結果顯示，實施例1-12的液晶分子皆有垂直配向，且可明顯改善電壓保持率(例如，電壓保持率大於80%)及垂直配向穩定性。
請參照表6的實施例1-4，實施例1-4皆包括第一添加劑分子，且這些第一添加劑分子中皆同時包括錨定基團及可聚合基團。結果顯示，實施例1-4的液晶分子皆有垂直配向。特別是，在實施例2、3、4中，僅需要添加很少(例如，添加量小於0.5重量份)的添加劑分子，即可使液晶分子良好地垂直配向。由此可知，第一 添加劑分子可明顯改善液晶分子垂直配向的程度，也可明顯改善電壓保持率。
請參照表6的實施例5，實施例5皆包括第二添加劑分子，且這些第二添加劑分子皆具有兩個可聚合基團位於分子的側鏈及/或主鏈上。結果顯示，實施例5的液晶分子有垂直配向，且配向穩定性非常良好。由此可知，第二添加劑分子可明顯改善液晶分子垂直配向穩定性。
請參照表6的實施例6-9，實施例6-9皆包括第一添加劑分子及第二添加劑分子，且這些第二添加劑分子皆具有兩個可聚合基團位於分子的側鏈及/或主鏈上。結果顯示，實施例6-9的液晶分子有垂直配向，且配向穩定性非常良好。特別是，在實施例9中，第一添加劑分子及第二添加劑分子的總添加量為0.7重量份。在實施例9中，電壓保持為98.4%，且△Vth為-0.022V。由此可知，同時使用第一添加劑分子及第二添加劑分子，可進一步改善電壓保持率與配向能力穩定性。
請參照表6的實施例10-12，實施例10-12皆包括第一添加劑分子及式(V)所示之分子，且此式(V)所示之分子在分子的一端具有可聚合基團。結果顯示，實施例10-12的液晶分子有垂直配向，且配向穩定性非常良好。特別是，在實施例10中，第一添加劑分子及式(V)所示之分子的總添加量為0.7重量份。在實施例10中，電壓保持為98.0%，且△Vth為-0.010V。在實施例11中，電壓保持為96.9%，且△Vth為-0.050V。由此可知，同時使用第一 添加劑分子及具有可聚合基團的式(V)所示之分子，也可進一步改善電壓保持率與配向能力穩定性。
綜上所述，本發明實施例之添加劑分子可具有優異的垂直配向能力，同時具有高的電壓保持率。將上述添加劑分子添加於液晶組成物中，即使不使用習知的配向膜，也能夠實現大多數的液晶分子良好地垂直配向的狀態。可調整第一添加劑分子及/或第二添加劑分子的含量，以兼顧液晶組成物的電壓保持率與配向穩定性的平衡。再者，使用了本發明實施例之添加劑分子的液晶顯示裝置，可具有高的電壓保持率(例如，電壓保持率大於80%)與優異的配向穩定性。如此一來，可明顯改善液晶顯示裝置的效能及耐久性。
雖然本發明已以數個較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
Figure 108102902-A0101-11-0002-3

Claims (12)

  1. 一種添加劑，包括：一添加劑分子，其中該添加劑分子具有式(I)所示之結構：
    Figure 108102902-A0305-02-0062-96
     其中在式(I)中，R1為C1~C20直鏈狀烷基或C1~C20直鏈狀烷氧基；A1為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，其中該1,4-伸苯基或該1,4-伸環己基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子或-CH3取代；A2為1,4-伸苯基；Z1為單鍵；n1為1、2或3，且當n1為2或3時，該兩個以上的A1基團及Z1基團分別為彼此相同或彼此不同；n2為1；以及K1為式(Ia)、式(Ib)或式(Ic)所示之基團；
    Figure 108102902-A0305-02-0062-97
    Figure 108102902-A0305-02-0063-98
     其中在式(Ia)、式(Ib)及式(Ic)中，L1、L2及L3各自獨立地為單鍵、C1~C15直鏈狀伸烷基、C3~C15支鏈狀伸烷基、C1~C15直鏈狀伸烷氧基或C3~C15支鏈狀伸烷氧基，其中該C1~C15直鏈狀伸烷基、該C3~C15支鏈狀伸烷基、該C1~C15直鏈狀伸烷氧基或該C3~C15支鏈狀伸烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-SiRa 2-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代，其中Ra為C1~C10直鏈狀或C3~C10支鏈狀烷基，且鍵結於同一個Si的兩個Ra基團為彼此相同或彼此不同；R2、R3及R4各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C10直鏈狀烷基、C3~C10支鏈狀烷基、C1~C10直鏈狀烷氧基或C3~C10支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C10直鏈狀烷基、該C3~C10支鏈狀烷基、該C1~C10直鏈狀烷氧基或該C3~C10支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X1及X2各自獨立地為
    Figure 108102902-A0305-02-0063-99
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0063-100
    ； 其中Y1為-OH、C1~C15烷基或C2~C15烯基，該C1~C15烷基或C2~C15烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C15烷基或C2~C15烯基，且其中該C1~C15烷基或C2~C15烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代；Z2為單鍵、具有1~15個碳原子之伸烷基或伸烷氧基、-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-OOC-、-CF2-CF2-、或-CF=CF-；A3為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、苯并呋喃-2,5-二基或茚滿-2,5-二基，其中該1,4-伸苯基、該1,4-伸環己基、該苯并呋喃-2,5-二基或該茚滿-2,5-二基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子、-CH3、-CH2CH3或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-N-或-S-取代，且其中-O-、-N-及-S-取代原子彼此不直接相連；n3+n4=3，且n4為2或3，且該兩個以上的L2基團及X1基團分別為彼此相同或彼此不同；n5+n6=3，且n6為2或3，且該兩個以上的L2基團及X2基團分別為彼此相同或彼此不同；n7為0、1或2，且當n7為2時，該兩個K3基團為彼此相同或彼此不同；n8為1或2，且當n8為2時，該兩個的Z2基團、A3基團及K3基團分別為彼此相同或彼此不同；其中當n8為1時，n7為2； 且其中當n8為2時，與K2基團直接鍵結的A3基團上的n7為2，且與Z2基團直接鍵結的A3基團上的n7為0、1或2；K2為式(Id)、式(Ie)或式(If)所示之基團；以及-L 4 -R 5 (Id)-L 5 -X 3 (Ie)
    Figure 108102902-A0305-02-0065-101
    K3為式(Ig)或式(Ih)所示之基團；
    Figure 108102902-A0305-02-0065-102
     其中在式(Id)、式(Ie)、式(If)、式(Ig)及式(Ih)中，L1、L2、L3、L4、L5、L6及L7各自獨立地為單鍵、C1~C15直鏈狀伸烷基、C3~C15支鏈狀伸烷基、C1~C15直鏈狀伸烷氧基或C3~C15支鏈狀伸烷氧基，其中該C1~C15直鏈狀伸烷基、該C3~C15支鏈狀伸烷基、該C1~C15直鏈狀伸烷氧基或該C3~C15支鏈狀伸烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-SiRa 2-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代，其中Ra為C1~C10直鏈狀或C3~C10支鏈狀烷基，且鍵結於同一個Si的兩個Ra基團為彼此相同或彼此不同；R2、R3、R4、R5及R6各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C10直鏈狀烷基、C3~C10支鏈狀烷基、C1~C10直鏈狀烷氧基或C3~C10支鏈狀烷 氧基，且其中該C1~C10直鏈狀烷基、該C3~C10支鏈狀烷基、該C1~C10直鏈狀烷氧基或該C3~C10支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-C≡C-、-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫、-OH、
    Figure 108102902-A0305-02-0066-103
    、
    Figure 108102902-A0305-02-0066-104
    、
    Figure 108102902-A0305-02-0066-105
    、
    Figure 108102902-A0305-02-0066-106
    、
    Figure 108102902-A0305-02-0066-107
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0066-108
    ，且其中X3、X4、X5及X6中的至少一者為
    Figure 108102902-A0305-02-0066-109
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0066-110
    ；其中Y1為-OH、C1~C15烷基或C2~C15烯基，該C1~C15烷基或C2~C15烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C15烷基或C2~C15烯基，且其中該C1~C15烷基或C2~C15烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代；n9+n10=3，且n10為2或3，且該兩個以上的L7基團及X4基團分別為彼此相同或彼此不同；n12為1、2或3，且n11+n12=3，且當n12為2或3時，該兩個以上的L2及X5基團分別為彼此相同或彼此不同，且當n11為2時，該兩個R2基團為彼此相同或彼此不同；以及 n14為1、2或3，且n13+n14=3，且當n14為2或3時，該兩個以上的L2基團及X6基團分別為彼此相同或彼此不同，且當n13為2時，該兩個R4基團為彼此相同或彼此不同；以及當X5或X6為
    Figure 108102902-A0305-02-0067-111
    時，K2為-L4-R5。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之添加劑，其中在式(I)中，R1為C1~C15直鏈狀烷基、或C1~C15直鏈狀烷氧基；A1、A2、Z1、n1及n2的定義分別與申請專利範圍第1項之A1、A2、Z1、n1及n2的定義相同；以及K1為式(I’a)、式(I’b)或式(I’c)所示之基團；
    Figure 108102902-A0305-02-0067-112
     其中在式(I’a)、式(I’b)及式(I’c)中，L2、L3、n3、n4、n5及n6的定義分別與申請專利範圍第1項之L2、L3、n3、n4、n5及n6的定義相同； R2、R3及R4各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C8直鏈狀烷基、C3~C8支鏈狀烷基、C1~C8直鏈狀烷氧基或C3~C8支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C8直鏈狀烷基、該C3~C8支鏈狀烷基、該C1~C8直鏈狀烷氧基或該C3~C8支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X1及X2各自獨立地為
    Figure 108102902-A0305-02-0068-113
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0068-114
    ；其中Y1為-OH、C1~C8烷基或C2~C8烯基，該C1~C8烷基或C2~C8烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C8烷基或C2~C8烯基，且其中該C1~C8烷基或C2~C8烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代；K2為式(Id)、式(Ie)或式(If)所示之基團；以及-L 4 -R 5 (Id)-L 5 -X 3 (Ie)
    Figure 108102902-A0305-02-0068-115
    K3為式(Ig)或式(Ih)所示之基團；
    Figure 108102902-A0305-02-0068-116
     其中在式(Id)、式(Ie)、式(If)、式(Ig)及式(Ih)中， L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義分別與申請專利範圍第1項之L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義相同；R2、R3、R4、R5及R6各自獨立地為氟、氯、氫、C1~C8直鏈狀烷基、C3~C8支鏈狀烷基、C1~C8直鏈狀烷氧基或C3~C8支鏈狀烷氧基，且其中該C1~C8直鏈狀烷基、該C3~C8支鏈狀烷基、該C1~C8直鏈狀烷氧基或該C3~C8支鏈狀烷氧基為未經取代或至少一個-CH2-被-CH=CH-、-CF2O-、-O-、-COO-、-OCO-或-OOC-取代、及/或至少一個氫原子被鹵素原子取代；X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫、-OH、
    Figure 108102902-A0305-02-0069-117
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0069-118
    ；其中Y1為-OH、C1~C8烷基或C2~C8烯基，該C1~C8烷基或C2~C8烯基的至少一個氫原子被-OH取代；Y2為氫、鹵素、C1~C8烷基或C2~C8烯基，且其中該C1~C8烷基或C2~C8烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代；且其中X3、X4、X5及X6中的至少一者為
    Figure 108102902-A0305-02-0069-119
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0069-120
    ；以及 其中當X5或X6為
    Figure 108102902-A0305-02-0070-121
    時，K2為-L4-R5。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之添加劑，其中該添加劑分子包括一第一添加劑分子，且該第一添加劑分子具有式(I)所示之結構：
    Figure 108102902-A0305-02-0070-122
     其中在式(I)中，R1、A1、A2、Z1、n1及n2的定義分別與申請專利範圍第2項之R1、A1、A2、Z1、n1及n2的定義相同；以及K1為式(I’a)、式(I’b)或式(I’c)所示之基團；
    Figure 108102902-A0305-02-0070-123
     其中在式(I’a)、式(I’b)及式(I’c)中，L2、L3、R2、R3、R4、n3、n4、n5及n6的定義分別與申請專利範圍第2項之L2、L3、R2、R3、R4、n3、n4、n5及n6的定義相同； X1及X2各自獨立地為
    Figure 108102902-A0305-02-0071-124
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0071-125
    ，且Y1及Y2的定義分別與申請專利範圍第2項之Y1及Y2的定義相同；K2為式(Id)、式(Ie)或式(If)所示之基團；以及-L 4 -R 5 (Id)-L 5 -X 3 (Ie)
    Figure 108102902-A0305-02-0071-126
    K3為式(Ig)或式(Ih)所示之基團；
    Figure 108102902-A0305-02-0071-127
     其中在式(Id)、式(Ie)、式(If)、式(Ig)及式(Ih)中，L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、R2、R3、R4、R5、R6、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義分別與申請專利範圍第2項之L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、R2、R3、R4、R5、R6、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義相同；X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫、-OH、
    Figure 108102902-A0305-02-0071-128
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0071-129
    ，且Y1及Y2的定義分別與申請專利範圍第2項之Y1及Y2的定義相同； 其中當K1為式(I’a)或式(I’b)所示之基團時，X1及X2中的至少一者為
    Figure 108102902-A0305-02-0072-130
    ；其中當K1為式(I’c)所示之基團時，且K2為式(Id)所示之基團時，X5及X6中的至少一者為
    Figure 108102902-A0305-02-0072-131
    ；其中當K1為式(I’c)所示之基團時，且K2為式(Ie)或式(If)所示之基團時，X3、X4、X5及X6中的至少一者為
    Figure 108102902-A0305-02-0072-132
    。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之添加劑，其中該添加劑分子更包括一第二添加劑分子，且該第二添加劑分子具有式(I)所示之結構：
    Figure 108102902-A0305-02-0072-133
     其中在式(I)中，R1、A1、A2、Z1、n1及n2的定義分別與申請專利範圍第2項之R1、A1、A2、Z1、n1及n2的定義相同；以及K1為式(I’a)、式(I’b)或式(I’c)所示之基團；
    Figure 108102902-A0305-02-0072-134
    Figure 108102902-A0305-02-0073-135
     其中在式(I’a)、式(I’b)及式(I’c)中，L2、L3、R2、R3、R4、n3、n4、n5及n6的定義分別與申請專利範圍第2項之L2、L3、R2、R3、R4、n3、n4、n5及n6的定義相同；X1及X2各自獨立地為
    Figure 108102902-A0305-02-0073-136
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0073-137
    ，且Y1及Y2的定義分別與申請專利範圍第2項之Y1及Y2的定義相同；K2為式(Id)、式(Ie)或式(If)所示之基團；以及-L 4 -R 5 (Id)-L 5 -X 3 (Ie)
    Figure 108102902-A0305-02-0073-138
    K3為式(Ig)或式(Ih)所示之基團；
    Figure 108102902-A0305-02-0073-139
     其中在式(Id)、式(Ie)、式(If)、式(Ig)及式(Ih)中，L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、R2、R3、R4、R5、R6、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義分別與申請專利範圍第2項之L1、L2、L3、 L4、L5、L6、L7、R2、R3、R4、R5、R6、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義相同；X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫、-OH、
    Figure 108102902-A0305-02-0074-140
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0074-141
    ，且Y1及Y2的定義分別與申請專利範圍第2項之Y1及Y2的定義相同；其中當K1為式(I’a)或式(I’b)所示之基團時，X1及X2各自獨立地為
    Figure 108102902-A0305-02-0074-142
    ；其中當K1為式(I’c)所示之基團時，X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫或
    Figure 108102902-A0305-02-0074-143
    。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之添加劑，其中將該第一添加劑分子的使用量設定為1重量份時，該第二添加劑分子的使用量為0.1-60重量份。
  6. 如申請專利範圍第2項所述之添加劑，其中該添加劑分子包括一第二添加劑分子，且該第二添加劑分子具有式(I)所示之結構：
    Figure 108102902-A0305-02-0074-144
     其中在式(I)中， R1、A1、A2、Z1、n1及n2的定義分別與申請專利範圍第2項之R1、A1、A2、Z1、n1及n2的定義相同；以及K1為式(I’a)、式(I’b)或式(I’c)所示之基團；
    Figure 108102902-A0305-02-0075-145
     其中在式(I’a)、式(I’b)及式(I’c)中，L2、L3、R2、R3、R4、n3、n4、n5及n6的定義分別與申請專利範圍第2項之L2、L3、R2、R3、R4、n3、n4、n5及n6的定義相同；X1及X2各自獨立地為
    Figure 108102902-A0305-02-0075-146
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0075-147
    ，且Y1及Y2的定義分別與申請專利範圍第2項之Y1及Y2的定義相同；K2為式(Id)、式(Ie)或式(If)所示之基團；以及-L 4 -R 5 (Id)-L 5 -X 3 (Ie)
    Figure 108102902-A0305-02-0075-148
    K3為式(Ig)或式(Ih)所示之基團；
    Figure 108102902-A0305-02-0076-149
     其中在式(Id)、式(Ie)、式(If)、式(Ig)及式(Ih)中，L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、R2、R3、R4、R5、R6、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義分別與申請專利範圍第2項之L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、R2、R3、R4、R5、R6、n9、n10、n11、n12、n13及n14的定義相同；X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫、-OH、
    Figure 108102902-A0305-02-0076-150
    或
    Figure 108102902-A0305-02-0076-151
    ，且Y1及Y2的定義分別與申請專利範圍第2項之Y1及Y2的定義相同；其中當K1為式(I’a)或式(I’b)所示之基團時，X1及X2各自獨立地為
    Figure 108102902-A0305-02-0076-152
    ；其中當K1為式(I’c)所示之基團時，X3、X4、X5及X6各自獨立地為氫或
    Figure 108102902-A0305-02-0076-153
    。
  7. 一種液晶組成物，包括一第一成分及一第二成分，其中該第一成分包括一或多種如申請專利範圍第1項所述之添加劑，且該第二成分包括一或多種式(II)所示之化合物：
    Figure 108102902-A0305-02-0077-154
     其中R21及R22各自獨立地為氫、鹵素原子、C1~C15烷基或C2~C15烯基，且其中該C1~C15烷基或該C2~C15烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代、及/或至少一個-CH2-被-O-取代，且-O-不與-O-直接相連；B1、B2及B3各自獨立地為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、2,5-伸苯並呋喃基、1,3-二噁烷-2,5-二基、2,5-伸四氫吡喃基、二價二氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、二價三氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、四氫化萘-2,6-二基或茚滿-2,5-二基，其中該1,4-伸苯基、該1,4-伸環己基、該1,3-二噁烷-2,5-二基、該2,5-伸苯並呋喃基、該四氫化萘-2,6-二基、該茚滿-2,5-二基或該2,5-伸四氫吡喃基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-N-或-S-取代，且其中-O-、-N-及-S-取代原子彼此不直接相連；Z21及Z22各自獨立地為單鍵、C1~C4伸烷基、C2~C4伸烯基、C2~C4伸炔基，且其中該C1~C4伸烷基、該C2~C4伸烯基或該C2~C4伸炔基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子或-CN取代、及/或至少一個-CH2-被-O-或-S-取代，且-O-不與-O-或-S-直接相連、-S-不與-S-直接相連；以及n21為0、1或2，且當n21為2時，該兩個B1基團為彼此相同或彼此不同。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之液晶組成物，其中該第二成分包括一或多種式(II-1)或式(II-2)所示之化合物：
    Figure 108102902-A0305-02-0078-155
    Figure 108102902-A0305-02-0078-156
     其中R21、R22、B1、B2、Z22、n21的定義分別與申請專利範圍第7項之R21、R22、B1、B2、Z22、n21的定義相同。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之液晶組成物，其中以該第二成分之總重量為100重量份計算，該第一成分為0.01-10重量份。
  10. 如申請專利範圍第7項所述之液晶組成物，更包括一第三成分，其中該第三成分包括一或多個式(III)、式(IV)或式(V)所示之化合物：
    Figure 108102902-A0305-02-0078-157
    Figure 108102902-A0305-02-0078-158
    Figure 108102902-A0305-02-0079-159
     其中K21、K22、K23及K24各自獨立地為氫或甲基；Z23及Z24各自獨立地為單鍵、C1~C15直鏈狀伸烷基、C3~C15支鏈狀伸烷基、C2~C15直鏈狀伸烯基或C3~C15支鏈狀伸烯基，且其中該C1~C15直鏈狀伸烷基、該C3~C15支鏈狀伸烷基、該C2~C15直鏈狀伸烯基或該C3~C15支鏈狀伸烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代，且該-O-、-CO-、-COO-及-OCO-彼此不直接相連；Z25、Z26、Z27及Z28各自獨立地為單鍵、-C≡C-、C1~C15直鏈狀伸烷基、C3~C15支鏈狀伸烷基、C2~C15直鏈狀伸烯基或C3~C15支鏈狀伸烯基，且其中該C1~C15直鏈狀伸烷基、該C3~C15支鏈狀伸烷基、該C2~C15直鏈狀伸烯基或該C3~C15支鏈狀伸烯基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代、及/或至少一個-CH2-被-SiRe 2-、-S-、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NRe-或-NRe-CO-取代，且該-SiRe 2-、-S-、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NRe-及-NRe-CO-彼此不直接相連，其中Re為氫、C1~C4直鏈烷基或C3~C4支鏈烷基，且鍵結於同一個Si的兩個Re基團為彼此相同或彼此不同； B4、B5、B6及B7各自獨立地為未經取代的1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、苯并呋喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫吡喃-2,5-二基、二價二氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、二價三氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、四氫化萘-2,6-二基或茚滿-2,5-二基，或經至少一個取代基取代的1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、苯并呋喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫吡喃-2,5-二基、二價二氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、二價三氧雜-雙環[2.2.2]辛烷官能基、四氫化萘-2,6-二基或茚滿-2,5-二基，其中該至少一個取代基是選自於由F、Cl、CN、C1~C12直鏈狀烷基、C3~C12支鏈狀烷基、C2~C12直鏈狀烯基、C2~C12直鏈狀炔基、C4~C12支鏈狀烯基或C4~C12支鏈狀炔基，且其中該C1~C12直鏈狀烷基、該C3~C12支鏈狀烷基、該C2~C12直鏈狀烯基、該C2~C12直鏈狀炔基、該C4~C12支鏈狀烯基或該C4~C12支鏈狀炔基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代、及/或至少一個-CH2-被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代，且該-O-、-CO-、-COO-及-OCO-彼此不直接相連；M1為單鍵、-CH2O-、-OCH2-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-SiH2-、-Si(CH3)2-或-Si(CF3)2-；R23及R24各自獨立地為C1~C30直鏈烷基或C3~C30支鏈烷基，且其中該C1~C30直鏈烷基或該C3~C30支鏈烷基為未經取代或至少一個氫原子被鹵素原子取代、及/或至少一個-CH2-被-Si-、-O-、 -CO-、-COO-或-OCO-取代，且該-Si-、-O-、-CO-、-COO-及-OCO-彼此不直接相連；以及n22及n23各自獨立地為0至3之間的整數，且當n22為2以上時，該兩個以上的B4基團及M1基團分別為彼此相同或彼此不同，且當n23為2以上時，該兩個以上的B6基團及Z27基團分別為彼此相同或彼此不同。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之液晶組成物，其中以該第二成分之總重量為100重量份計算，該第三成分為0.01-10重量份。
  12. 一種液晶顯示裝置，包括：一第一基板；一第二基板，與該第一基板相對設置；一液晶層，位於該第一基板與該第二基板之間，其中該液晶層包括如申請專利範圍第1項所述之添加劑。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201807175A (zh) * 2016-04-18 2018-03-01 捷恩智股份有限公司 液晶組成物及其用途、以及液晶顯示元件

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8414705D0 (en) * 1984-06-08 1984-07-11 Wiggins Teape Group Ltd Coating substrates
DD262865A1 (de) * 1987-08-07 1988-12-14 Univ Schiller Jena Verfahren zum abbau von polymernetzwerken
EP3730590A1 (de) * 2014-03-10 2020-10-28 Merck Patent GmbH Flüssigkristalline medien mit homöotroper ausrichtung
US10294426B2 (en) * 2014-07-28 2019-05-21 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline media having homeotropic alignment
US10647921B2 (en) * 2015-03-24 2020-05-12 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
KR101940596B1 (ko) * 2015-12-17 2019-01-21 제이엔씨 주식회사 액정 조성물 및 액정 표시 소자
CN105542796A (zh) * 2016-02-01 2016-05-04 深圳市华星光电技术有限公司 自取向液晶介质组合物及液晶显示面板
JP6669255B2 (ja) * 2016-06-03 2020-03-18 Jnc株式会社 重合性極性化合物、液晶組成物、および液晶表示素子
WO2018221236A1 (ja) * 2017-06-01 2018-12-06 Dic株式会社 重合性モノマー、それを用いた液晶組成物及び液晶表示素子
WO2018230322A1 (ja) * 2017-06-12 2018-12-20 Dic株式会社 重合性化合物及び液晶組成物
CN107805506A (zh) * 2017-11-14 2018-03-16 深圳市华星光电技术有限公司 液晶显示面板及其制作方法、自取向液晶介质混合物
TWI640609B (zh) * 2018-05-07 2018-11-11 達興材料股份有限公司 Liquid crystal composition and liquid crystal display device
TWI679207B (zh) * 2018-05-07 2019-12-11 達興材料股份有限公司 含矽化合物、使用此含矽化合物的液晶組成物及液晶顯示裝置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201807175A (zh) * 2016-04-18 2018-03-01 捷恩智股份有限公司 液晶組成物及其用途、以及液晶顯示元件

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