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TWI712493B - 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 - Google Patents

層合玻璃用中間膜及層合玻璃 Download PDF

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Publication number
TWI712493B
TWI712493B TW105131567A TW105131567A TWI712493B TW I712493 B TWI712493 B TW I712493B TW 105131567 A TW105131567 A TW 105131567A TW 105131567 A TW105131567 A TW 105131567A TW I712493 B TWI712493 B TW I712493B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
layer
laminated glass
interlayer film
less
polyvinyl acetal
Prior art date
Application number
TW105131567A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201726408A (zh
Inventor
太田祐輔
角田竜太
西野博満
Original Assignee
日商積水化學工業股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商積水化學工業股份有限公司 filed Critical 日商積水化學工業股份有限公司
Publication of TW201726408A publication Critical patent/TW201726408A/zh
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Abstract

本發明提供一種可獲得中間膜不易產生皺褶而抑制了外觀不良之層合玻璃的層合玻璃用中間膜。 本發明之層合玻璃用中間膜具有MD方向與TD方向,具有一端、及與上述一端相反之側之具有大於上述一端之厚度之另一端,上述一端及上述另一端位於中間膜之TD方向之兩側,且於將上述一端與上述另一端之間之距離設為X時,自上述一端朝向上述另一端0.05X之第1位置於MD方向上之150℃下之第1熱收縮率、自上述一端朝向上述另一端0.5X之第2位置於MD方向上之150℃下之第2熱收縮率、及自上述一端朝向上述另一端0.95X之第3位置於MD方向上之150℃下之第3熱收縮率之3個熱收縮率中,最大之熱收縮率與最小之熱收縮率之差之絕對值為5%以下。

Description

層合玻璃用中間膜及層合玻璃
本發明係關於一種用於獲得層合玻璃之層合玻璃用中間膜。又,本發明係關於一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。
通常,層合玻璃即便受到外部衝擊而破損,玻璃之碎片之飛散量亦較少,安全性優異。因此,上述層合玻璃廣泛用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建築物等。上述層合玻璃係藉由於2片玻璃板之間夾入層合玻璃用中間膜而製造。 作為上述層合玻璃用中間膜,有具有1層結構之單層之中間膜、及具有2層以上之結構之多層之中間膜。 作為上述層合玻璃用中間膜之一例,於下述專利文獻1中,揭示有包含縮醛化度為60~85莫耳%之聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽中之至少一種金屬鹽0.001~1.0重量份、及超過30重量份之塑化劑之遮音層。該遮音層可以單層用作中間膜。 進而,於下述專利文獻1中,亦記載有積層上述遮音層與其他層而成之多層之中間膜。積層於遮音層之其他層包含縮醛化度為60~85莫耳%之聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽中之至少一種金屬鹽0.001~1.0重量份、及30重量份以下之塑化劑。 又,作為用於汽車之上述層合玻璃,已知有抬頭顯示器(HUD,Head-Up Display)。HUD可於汽車之前面玻璃顯示作為汽車之行駛資料之速度等測量資訊等。 為了抑制雙重像,而使用楔狀之中間膜。於下述專利文獻2中,揭示有於一對玻璃板之間夾入具有特定楔角之楔狀之中間膜之層合玻璃。於此種層合玻璃中,藉由調整中間膜之楔角,而可使由1片玻璃板所反射之測量資訊之顯示與由另一玻璃板所反射之測量資訊之顯示於駕駛者之視野內結合為1點。因此,測量資訊之顯示不易被觀察到雙重,不妨礙駕駛者之視界。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2007-070200號公報 [專利文獻2]日本專利特表平4-502525號公報
[發明所欲解決之問題] 於楔狀之中間膜中,一端與另一端之厚度不同。因此,楔狀之中間膜容易產生皺褶。尤其,於獲得層合玻璃前捲起楔狀之中間膜,使中間膜成為捲筒體之情形時,若使用該捲筒體製作層合玻璃,則於中間膜容易產生皺褶。結果為容易產生層合玻璃之外觀不良。 又,於製作層合玻璃時加熱中間膜。亦存在因該加熱而於中間膜產生皺褶或皺褶變多之情況。若皺褶於中間膜變多,則更加容易產生層合玻璃之外觀不良。 本發明之目的在於提供一種可獲得中間膜不易產生皺褶而抑制了外觀不良之層合玻璃之層合玻璃用中間膜。又,本發明之目的亦在於提供一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。 [解決問題之技術手段] 根據本發明之廣義態樣,提供一種層合玻璃用中間膜(於本說明書中,有時簡稱為「中間膜」),其具有MD(Machine Direction,機械方向)方向與TD(Transverse Direction,橫向方向)方向,具有一端、及與上述一端相反之側之具有大於上述一端之厚度之另一端,上述一端及上述另一端位於中間膜之TD方向之兩側,且於將上述一端與上述另一端之間之距離設為X時,自上述一端朝向上述另一端0.05X之第1位置於MD方向上之150℃下之第1熱收縮率、自上述一端朝向上述另一端0.5X之第2位置於MD方向上之150℃下之第2熱收縮率、及自上述一端朝向上述另一端0.95X之第3位置於MD方向上之150℃下之第3熱收縮率之3個熱收縮率中,最大之熱收縮率與最小之熱收縮率之差之絕對值為15%以下。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述3個熱收縮率中,最大之熱收縮率為50%以下。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜包含熱塑性樹脂。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜包含第1層、及配置於上述第1層之第1表面側之第2層,且上述第2層為中間膜之表面層。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述第1層包含熱塑性樹脂,且上述第2層包含熱塑性樹脂。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述第1層中之上述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂,且上述第2層中之上述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述第1層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率低於上述第2層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述第1層包含塑化劑,且上述第2層包含塑化劑。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述第1層中之上述塑化劑相對於上述第1層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份之含量大於上述第2層中之上述塑化劑相對於上述第2層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份之含量。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜包含配置於上述第1層之與上述第1表面側相反之側之第3層,且上述第3層為中間膜之表面層。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述第3層包含熱塑性樹脂及塑化劑。 於本發明之中間膜之某一特定態樣中,上述中間膜具有厚度方向之截面形狀為楔狀之部分。 根據本發明之廣義態樣,提供一種層合玻璃,其具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及上述層合玻璃用中間膜,且上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。 [發明之效果] 本發明之層合玻璃用中間膜具有MD方向與TD方向,具有一端、及與上述一端相反之側之具有大於上述一端之厚度之另一端,上述一端及上述另一端位於中間膜之TD方向之兩側,且於將上述一端與上述另一端之間之距離設為X時,自上述一端朝向上述另一端0.05X之第1位置於MD方向上之150℃下之第1熱收縮率、自上述一端朝向上述另一端0.5X之第2位置於MD方向上之150℃下之第2熱收縮率、及自上述一端朝向上述另一端0.95X之第3位置於MD方向上之150℃下之第3熱收縮率之3個熱收縮率中,最大之熱收縮率與最小之熱收縮率之差之絕對值為15%以下,因此可獲得中間膜不易產生皺褶而抑制了外觀不良之層合玻璃。
以下,對本發明之詳情進行說明。 本發明之層合玻璃用中間膜(於本說明書中,有時簡稱為「中間膜」)具有MD方向與TD方向。本發明之中間膜具有一端、及與上述一端相反之側之具有大於上述一端之厚度之另一端。於本發明之中間膜中,上述一端及上述另一端位於中間膜之TD方向之兩側。 於本發明之中間膜中,將上述一端與上述另一端之間之距離設為X。於本發明之中間膜中,測定自上述一端朝向上述另一端0.05X之第1位置於MD方向上之150℃下之第1熱收縮率、自上述一端朝向上述另一端0.5X之第2位置於MD方向上之150℃下之第2熱收縮率、及自上述一端朝向上述另一端0.95X之第3位置於MD方向上之150℃下之第3熱收縮率之3個熱收縮率。於本發明之中間膜中,上述3個熱收縮率中之最大之熱收縮率與最小之熱收縮率之差之絕對值為15%以下。 於本發明之中間膜中,由於中間膜之一端之厚度小於另一端之厚度,因此例如於將使用中間膜之層合玻璃用於抬頭顯示器(HUD)時,即便顯示作為汽車之行駛資料之速度等測量資訊等,亦可抑制該測量資訊被觀察到雙重。 進而,於本發明中,由於具備上述構成,因此可獲得中間膜不易產生皺褶而抑制了外觀不良之層合玻璃。 又,存在於獲得層合玻璃前捲起中間膜而使中間膜成為捲筒體之情況。於中間膜之MD方向為長度方向,中間膜之TD方向為寬度方向之情形時,沿中間膜之MD方向(長度方向)捲起中間膜。中間膜之TD方向(寬度方向)之兩端(一端與另一端)位於捲筒之軸方向之兩側。於該情形時,於捲筒之軸方向之兩側,中間膜之厚度不同,因此於中間膜容易產生皺褶,而難以不產生皺褶地捲起中間膜。尤其,於厚度相對較小之一端側容易於中間膜產生皺褶。若自於中間膜產生有皺褶之捲筒體捲出中間膜而製作層合玻璃,則容易將中間膜以存在皺褶之狀態夾入2片層合玻璃構件間。結果為產生層合玻璃之外觀不良。例如存在產生脫氣不良而於層合玻璃構件與中間膜之間產生空隙之情況。進而,於製作層合玻璃時,由於對中間膜進行加熱,因此位於2片層合玻璃構件間之中間膜之皺褶變多,更加容易產生層合玻璃之外觀不良。 於本發明中,由於具備上述構成,因此即便捲起中間膜而使中間膜成為捲筒體,亦可使中間膜不易產生皺褶。再者,較理想為於未使中間膜成為捲筒體之情形時,中間膜亦不產生皺褶。於本發明中,即便不使中間膜成為捲筒體,亦可使中間膜不易產生皺褶。 又,上述中間膜具有MD方向與TD方向。中間膜例如係藉由熔融擠出成形獲得。MD方向係製造中間膜時之中間膜之行進方向。TD方向係與製造中間膜時之中間膜之行進方向正交之方向,且係與中間膜之厚度方向正交之方向。 於熔融擠出上述中間膜時,存在應力殘留於端部之傾向,且存在MD方向上之熱收縮率容易變大之傾向。與此相對,於本發明中,將MD方向上之150℃下之3個熱收縮率控制於上述範圍內,而可使中間膜不易產生皺褶。 就進一步抑制中間膜之皺褶之觀點而言,上述最大之熱收縮率與上述最小之熱收縮率之差之絕對值較佳為13%以下,更佳為11%以下,進而較佳為10%以下。上述最大之熱收縮率與上述最小之熱收縮率之差之絕對值之下限並無特別限定。 就進一步抑制中間膜之皺褶之觀點而言,上述3個熱收縮率中,最大之熱收縮率較佳為50%以下,更佳為48%以下,進而較佳為46%以下,尤佳為45%以下。上述3個熱收縮率中,最大之熱收縮率之下限並無特別限定。上述3個熱收縮率中,最大之熱收縮率較佳為超過20%,更佳為22%以上,進而較佳為24%以上。 作為控制熱收縮率之方法,可列舉於藉由熔融擠出成形獲得中間膜時,將擠出之中間膜保持於固定之溫度範圍內固定時間之方法、或於製造中間膜時於TD方向之整體以均勻之張力捲取中間膜之方法等。 上述熱收縮率係如以下般測定。 圖10係用以對用以測定熱收縮率之中間膜(試片)進行說明之圖。 對於所得之中間膜,於TD方向之一端至另一端,沿MD方向切出10 cm之尺寸。切斷後,為了穩定化,而於20℃及濕度30%RH下進行2天濕度控制。其後,如圖10所示,於自一端朝向另一端0.05X之第1位置、自一端朝向另一端0.5X之第2位置、及自一端朝向另一端0.95X之第3位置切出試片。試片為MD方向5 cm及TD方向5 cm之正方形。試片係於試片之MD方向之中央切出。試片係以第1位置、第2位置及第3位置成為中心之方式切出。但,於自一端朝向另一端0.05X之第1位置距一端不足2.5 cm以上之情形時,以一端成為試片之一邊之方式切出試片。於自一端朝向另一端0.95X之第3位置距另一端不足2.5 cm以上之情形時,以另一端成為試片之一邊之方式切出試片。 將所得之試片水平放置於氟樹脂片材之上,於150℃下放置0.5小時。測定放置前後之MD方向上之尺寸,求出放置後之熱收縮率。 1個試片於MD方向上之熱收縮率係於1個試片之TD方向之兩側端部、及中央部之3個部位進行測定(圖10之粗線部3個部位)。將3個測定值之平均值設為1個試片於MD方向之熱收縮率。 熱收縮率(%)=((加熱前於MD方向上之尺寸-加熱後於MD方向上之尺寸)/加熱前於MD方向上之尺寸)×100(%) 以下,一面參照圖式,一面對本發明之具體實施形態進行說明。 圖1係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 於圖1中,表示中間膜11於厚度方向之截面。再者,於圖1及下述圖中,為了方便圖示,將中間膜及構成中間膜之各層之厚度、以及楔角θ表示為與實際之厚度及楔角不同。 中間膜11包含第1層1(中間層)、第2層2(表面層)、及第3層3(表面層)。於第1層1之第1表面側配置並積層有第2層2。於第1層1之與第1表面相反之第2表面側,配置並積層有第3層3。第1層1係配置並夾入於第2層2與第3層3之間。中間膜11係用以獲得層合玻璃。中間膜11係層合玻璃用中間膜。中間膜11係多層中間膜。於上述表面層積層有層合玻璃構件。 中間膜11具有一端11a、及與一端11a相反之側之另一端11b。一端1a與另一端11b為相互對向之兩側之端部。第2層2及第3層3於厚度方向之截面形狀為楔狀。第1層1於厚度方向之截面形狀為矩形。第2層2及第3層3之一端11a側之厚度小於另一端11b側。因此,中間膜11之一端11a之厚度小於另一端11b之厚度。因此,中間膜11具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。 第1層1之最大厚度與最小厚度之差小於第2層2之最大厚度與最小厚度之差。第1層1之最大厚度與最小厚度之差小於第3層3之最大厚度與最小厚度之差。 再者,於圖1中,左右方向為TD方向,上下方向為厚度方向,連結近前側與裏側之方向為MD方向。 圖9係模式性地表示捲起圖1所示之層合玻璃用中間膜之捲筒體之立體圖。 亦可捲起中間膜11而設為中間膜11之捲筒體51。 圖9所示之捲筒體51包含卷芯61、及中間膜11。中間膜11係捲於卷芯61之外周。 圖2係模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖2所示之中間膜11A具備第1層1A。中間膜11A具有僅第1層1A之1層結構,為單層之中間膜。中間膜11A為第1層1A。中間膜11A係用以獲得層合玻璃。中間膜11A為層合玻璃用中間膜。 中間膜11A及第1層1A於厚度方向之截面形狀為楔狀。中間膜11A具有一端11a、及與一端11a相反之側之另一端11b。一端11a與另一端11b為相互對向之兩側之端部。中間膜11A之一端11a之厚度小於另一端11b之厚度。因此,中間膜11A及第1層1A具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。 圖1所示之中間膜11具有於楔狀之第2層2及第3層3之間夾入矩形之第1層1之結構。於圖3~7中,表示改變中間膜之各層之形狀之第1~第5變化例。 圖3所示之第1變化例之中間膜11B包含厚度方向之截面形狀為楔狀之第1層1B、厚度方向之截面形狀為楔狀之第2層2B、及厚度方向之截面形狀為楔狀之第3層3B。第1層1B配置並夾入於第2層2B與第3層3B之間。 第1層1B、第2層2B及第3層3B之一端11a側之厚度小於另一端11b側。因此,中間膜11B具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。 於中間膜11B中,第1層1B之厚度變化量小於第2層2B及第3層3B之厚度變化量。 圖4所示之第2變化例之中間膜11C包含厚度方向之截面形狀為矩形之第1層1C、厚度方向之截面形狀為楔狀之第2層2C、及厚度方向之截面形狀為矩形之第3層3C。第1層1C配置並夾入於第2層2C與第3層3C之間。第2層2C之一端11a側之厚度小於另一端11b側。因此,中間膜11C具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。以中間膜11C之形狀而言,中間膜亦可為單層。 圖5所示之第3變化例之中間膜11D包含厚度方向之截面形狀為矩形之第1層1D、厚度方向之截面形狀為楔狀之第2層2D、及厚度方向之截面形狀為矩形之第3層3D。第2層2D配置並夾入於第1層1D與第3層3D之間。第2層2D之一端11a側之厚度小於另一端11b側。因此,中間膜11D具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。 圖6所示之第4變化例之中間膜11E包含厚度方向之截面形狀為矩形之第1層1E、及厚度方向之截面形狀為楔狀之第2層2E。於第1層1E之第1表面側配置並積層有第2層2E。第2層2E之一端11a側之厚度小於另一端11b側。因此,中間膜11E具有厚度較小之區域與厚度較大之區域。 圖7所示之第5變化例之中間膜11F包含厚度方向之截面形狀為矩形之第1層1F、及具有厚度方向之截面形狀為矩形之部分2Fa及厚度方向之截面形狀為楔狀之部分2Fb之第2層2F。於第1層1F之第1表面側配置並積層有第2層2F。第2層2F之一端11a側之厚度薄於另一端11b側。因此,中間膜11F具有厚度較薄之區域與厚度較厚之區域。以中間膜11F之形狀而言,中間膜亦可為單層。 上述中間膜較佳為具有厚度方向之截面形狀為楔狀之部分。上述中間膜較佳為具有厚度自一端朝向另一端逐漸變大之部分。中間膜於厚度方向之截面形狀較佳為楔狀。作為中間膜於厚度方向之截面形狀,可列舉梯形、三角形及五邊形等。 為了抑制雙重像,可視層合玻璃之安裝角度適當設定中間膜之楔角θ。就進一步抑制雙重像之觀點而言,中間膜之楔角θ較佳為0.01 mrad(0.0006度)以上,更佳為0.2 mrad(0.0115度)以上,且較佳為2 mrad(0.1146度)以下,更佳為0.7 mrad(0.0401度)以下。上述中間膜之楔角θ係如下兩直線之交點處之內角:連結中間膜之第1表面部分上之中間膜之最大厚度部分與最小厚度部分之直線、及連結中間膜之第2表面部分上之中間膜之最大厚度部分與最小厚度部分之直線。 中間膜亦可於一部分區域具有著色帶。中間膜亦可於一部分區域具有著色區域。於多層中間膜具有著色帶或著色區域之情形時,較佳為表面層具有著色帶或著色區域。但,亦可使中間層具有著色帶或著色區域。上述著色帶或著色區域例如可藉由於將中間膜擠出成形時、或於將中間膜之各層擠出成形時對特定區域調配著色劑而形成。 上述中間膜之厚度並無特別限定。上述中間膜之厚度表示構成中間膜之各層之合計之厚度。因此,於多層之中間膜11之情形時,中間膜11之厚度表示第1層1、第2層2及第3層3之合計之厚度。 中間膜之最大厚度較佳為0.1 mm以上,更佳為0.25 mm以上,進而較佳為0.5 mm以上,尤佳為0.8 mm以上,且較佳為3 mm以下,更佳為2 mm以下,進而較佳為1.5 mm以下。 於將一端與另一端之間之距離設為X時,中間膜較佳為於自一端朝向內側0X~0.2X之距離之區域具有最小厚度,且於自另一端朝向內側0X~0.2X之距離之區域具有最大厚度,中間膜更佳為於自一端朝向內側0X~0.1X之距離之區域具有最小厚度,且於自另一端朝向內側0X~0.1X之距離之區域具有最大厚度。較佳為中間膜之一端具有最小厚度,且中間膜之另一端具有最大厚度。 中間膜11、11A、11B、11C、11D、11E、11F中,一端11a具有最小厚度,且另一端11b具有最大厚度。 就實用方面之觀點、以及充分提高接著力及耐貫通性之觀點而言,表面層之最大厚度較佳為0.001 mm以上,更佳為0.2 mm以上,進而較佳為0.3 mm以上,且較佳為1 mm以下,更佳為0.8 mm以下。 就實用方面之觀點、以及充分提高耐貫通性之觀點而言,配置於2個表面層之間之層(中間層)之最大厚度較佳為0.001 mm以上,更佳為0.1 mm以上,進而較佳為0.2 mm以上,且較佳為0.8 mm以下,更佳為0.6 mm以下,進而較佳為0.3 mm以下。 上述中間膜之一端與另一端之距離X較佳為3 m以下,更佳為2 m以下,尤佳為1.5 m以下,且較佳為0.5 m以上,更佳為0.8 m以上,尤佳為1 m以上。 本發明之中間膜具有1層結構或2層以上之結構。本發明之中間膜可具有1層結構,可具有2層以上之結構,亦可具有3層以上之結構。本發明之中間膜包含第1層。本發明之中間膜可為僅包含第1層之單層之中間膜,亦可為包含第1層及其他層之多層之中間膜。 上述中間膜亦可具備2層以上之結構,亦可除包含第1層外還包含第2層。上述中間膜較佳為包含上述第2層作為中間膜之表面層。於上述中間膜包含上述第2層之情形時,於上述第1層之第1表面側配置上述第2層。於該情形時,上述第1層與上述第2層可直接積層,亦可於上述第1層與上述第2層之間配置其他層。 上述中間膜亦可具有3層以上之結構,亦可除包含第1層及第2層外還包含第3層。上述中間膜較佳為包含上述第3層作為中間膜之表面層。於上述中間膜包含上述第3層之情形時,於上述第1層之與上述第1表面相反之第2表面側配置上述第3層。於上述中間膜包含上述第3層之情形時,上述第1層係配置於上述第2層與上述第3層之間。於該情形時,上述第1層與上述第3層可直接積層,亦可於上述第1層與上述第3層之間配置其他層。 以下,對構成多層之中間膜之各層、以及單層之中間膜之材料之詳情進行說明。 (聚乙烯醇縮醛樹脂或熱塑性樹脂) 上述中間膜較佳為包含熱塑性樹脂,且較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂作為熱塑性樹脂。上述第1層(包含單層之中間膜)較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(1)),且較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(1))作為熱塑性樹脂(1)。上述第2層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(2)),且較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(2))作為熱塑性樹脂(2)。上述第3層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(3)),且較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(3))作為熱塑性樹脂(3)。上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)可相同亦可不同。上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)分別為可僅使用1種,亦可併用2種以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可相同亦可不同。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)分別為可僅使用1種,亦可併用2種以上。 作為上述熱塑性樹脂,可列舉聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。亦可使用該等以外之熱塑性樹脂。 上述熱塑性樹脂較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂。藉由併用聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑,本發明之層合玻璃用中間膜對於層合玻璃構件或其他中間膜之接著力進一步提高。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可藉由利用醛使聚乙烯醇(PVA)縮醛化而製造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂較佳為聚乙烯醇之縮醛化物。上述聚乙烯醇例如可藉由使聚乙酸乙烯酯皂化而獲得。上述聚乙烯醇之皂化度通常為70~99.9莫耳%之範圍內。 上述聚乙烯醇(PVA)之平均聚合度較佳為200以上,更佳為500以上,進一步較佳為1500以上,進而較佳為1600以上,尤佳為2600以上,最佳為2700以上,且較佳為5000以下,更佳為4000以下,進而較佳為3500以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜之成形變得容易。 上述聚乙烯醇之平均聚合度係藉由依照JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法而求出。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂所包含之縮醛基之碳數並無特別限定。製造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時所使用之醛並無特別限定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數較佳為3~5,更佳為3或4。當上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數為3以上時,中間膜之玻璃轉移溫度充分變低。 上述醛並無特別限定。通常可較佳地使用碳數為1~10之醛。作為上述碳數為1~10之醛,例如可列舉甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。較佳為丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更佳為丙醛、正丁醛或異丁醛,進而較佳為正丁醛。上述醛可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率(羥基量)較佳為17莫耳%以上,更佳為20莫耳%以上,進而較佳為22莫耳%以上,且較佳為35莫耳%以下,更佳為30莫耳%以下,進而較佳為未達27莫耳%,尤佳為25莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。尤其,若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率為20莫耳%以上,則反應效率提高而生產性優異,又,若未達27莫耳%,則層合玻璃之遮音性進一步提高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之各含有率較佳為25莫耳%以上,更佳為28莫耳%以上,且較佳為35莫耳%以下,更佳為32莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力進一步提高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。 就進一步提高遮音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率。若為了提高遮音性而將羥基之含有率控制為此種關係,則有於中間膜容易產生皺褶之傾向,但於本發明中,由於以上述方式控制熱收縮率,因此可充分使中間膜不易產生皺褶。 就進一步提高遮音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率。就進一步提高遮音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率較佳為低於上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率。就更進一步提高遮音性之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率之差之絕對值、及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率之差之絕對值較佳為1莫耳%以上,更佳為5莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,尤佳為10莫耳%以上,最佳為12莫耳%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之羥基之含有率之差之絕對值、及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之含有率之差之絕對值較佳為20莫耳%以下。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率係以百分率表示鍵結有羥基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率的值。上述鍵結有羥基之伸乙基量例如可依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」而測定。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.1莫耳%以上,進而更佳為7莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,且較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為15莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。尤其,若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度為0.1莫耳%以上且25莫耳%以下,則耐貫通性優異。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之各乙醯化度較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.5莫耳%以上,且較佳為10莫耳%以下,更佳為2莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性提高。 上述乙醯化度係以百分率表示鍵結有乙醯基之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率的值。上述鍵結有乙醯基之伸乙基量例如可依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」而測定。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為丁醛化度)較佳為47莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,且較佳為80莫耳%以下,更佳為70莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用以製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間變短。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之各縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時為丁醛化度)較佳為55莫耳%以上,更佳為67莫耳%以上,且較佳為75莫耳%以下,更佳為71莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用以製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間變短。 上述縮醛化度係以百分率表示主鏈之總伸乙基量減去鍵結有羥基之伸乙基量及鍵結有乙醯基之伸乙基量所得之值除以主鏈之總伸乙基量而求出之莫耳分率的值。 再者,上述羥基之含有率(羥基量)、縮醛化度(丁醛化度)及乙醯化度較佳為根據藉由依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法而測定之結果計算出。但亦可使用依照ASTM D1396-92之測定。於聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,上述羥基之含有率(羥基量)、上述縮醛化度(丁醛化度)及上述乙醯化度可根據藉由依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法而測定之結果計算出。 自使層合玻璃之耐貫通性更加良好之觀點而言,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)較佳為乙醯化度(a)為8莫耳%以下、且縮醛化度(a)為66莫耳%以上之聚乙烯醇縮醛樹脂(A)、或乙醯化度(b)超過8莫耳%之聚乙烯醇縮醛樹脂(B)。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)可為上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A),亦可為上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)之乙醯化度(a)為8莫耳%以下,較佳為7.5莫耳%以下,更佳為7莫耳%以下,進而較佳為6.5莫耳%以下,尤佳為5莫耳%以下,較佳為0.1莫耳%以上,更佳為0.5莫耳%以上,進而較佳為0.8莫耳%以上,尤佳為1莫耳%以上。若上述乙醯化度(a)為上述上限以下及上述下限以上,則可容易地控制塑化劑之移行,使層合玻璃之遮音性進一步提高。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)之縮醛化度(a)為66莫耳%以上,且較佳為67.5莫耳%以上,更佳為70.5莫耳%以上,尤佳為71莫耳%以上,進而較佳為71.5莫耳%以上,尤佳為72莫耳%以上,且較佳為85莫耳%以下,更佳為83莫耳%以下,進而較佳為81莫耳%以下,尤佳為79莫耳%以下。若上述縮醛化度(a)為上述下限以上,則層合玻璃之遮音性進一步提高。若上述縮醛化度(a)為上述上限以下,則可使製造聚乙烯醇縮醛樹脂(A)所必需之反應時間縮短。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)之羥基之含有率(a)較佳為18莫耳%以上,更佳為19莫耳%以上,進而較佳為20莫耳%以上,尤佳為21莫耳%以上,且較佳為31莫耳%以下,更佳為30莫耳%以下,進而較佳為29莫耳%以下,尤佳為28莫耳%以下。若上述羥基之含有率(a)為上述下限以上,則上述第1層之接著力進一步提高。若上述羥基之含有率(a)為上述上限以下,則層合玻璃之遮音性進一步提高。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)之乙醯化度(b)超過8莫耳%,較佳為9莫耳%以上,更佳為9.5莫耳%以上,進而較佳為10莫耳%以上,尤佳為10.5莫耳%以上,且較佳為30莫耳%以下,更佳為28莫耳%以下,進而較佳為26莫耳%以下,尤佳為24莫耳%以下。若上述乙醯化度(b)為上述下限以上,則層合玻璃之遮音性進一步提高。若上述乙醯化度(b)為上述上限以下,則可縮短製造聚乙烯醇縮醛樹脂(B)所必需之反應時間。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)之縮醛化度(b)較佳為50莫耳%以上,更佳為53莫耳%以上,進而較佳為55莫耳%以上,尤佳為60莫耳%以上,且較佳為80莫耳%以下,更佳為78莫耳%以下,進而較佳為76莫耳%以下,尤佳為74莫耳%以下。若上述縮醛化度(b)為上述下限以上,則層合玻璃之遮音性進一步提高。若上述縮醛化度(b)為上述上限以下,則可縮短製造聚乙烯醇縮醛樹脂(B)所必需之反應時間。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)之羥基之含有率(b)較佳為18莫耳%以上,更佳為19莫耳%以上,進而較佳為20莫耳%以上,尤佳為21莫耳%以上,且較佳為31莫耳%以下,更佳為30莫耳%以下,進而較佳為29莫耳%以下,尤佳為28莫耳%以下。若上述羥基之含有率(b)為上述下限以上,則上述第1層之接著力進一步提高。若上述羥基之含有率(b)為上述上限以下,則層合玻璃之遮音性進一步提高。 上述聚乙烯醇縮醛樹脂(A)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(B)分別較佳為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。 (塑化劑) 上述中間膜較佳為包含塑化劑。上述第1層(包含單層之中間膜)較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(1))。上述第2層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(2))。上述第3層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(3))。藉由併用聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑,而可使包含聚乙烯醇縮醛樹脂及塑化劑之層對於層合玻璃構件或其他層之接著力適當提高。上述塑化劑並無特別限定。上述塑化劑(1)、上述塑化劑(2)、及上述塑化劑(3)可相同亦可不同。上述塑化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 作為上述塑化劑,可列舉一元有機酸酯及多元有機酸酯等有機酯塑化劑、以及有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等有機磷酸塑化劑等。較佳為有機酯塑化劑。較佳為上述塑化劑為液狀塑化劑。 作為上述一元有機酸酯,可列舉藉由二醇與一元有機酸之反應而獲得之二醇酯等。作為上述二醇,可列舉三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機酸,可列舉丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。 作為上述多元有機酸酯,可列舉多元有機酸與具有碳數4~8之直鏈或支鏈結構之醇之酯化合物等。作為上述多元有機酸,可列舉己二酸、癸二酸及壬二酸等。 作為上述有機酯塑化劑,可列舉三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯環己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯之混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯與己二酸酯之混合物等。亦可使用該等以外之有機酯塑化劑。亦可使用上述己二酸酯以外之其他己二酸酯。 作為上述有機磷酸塑化劑,可列舉磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸異癸酯苯酯及磷酸三異丙酯等。 上述塑化劑較佳為下述式(1)所表示之二酯塑化劑。 [化1]
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上述式(1)中,R1及R2分別表示碳數2~10之有機基,R3表示伸乙基、伸異丙基或伸正丙基,p表示3~10之整數。上述式(1)中之R1及R2分別較佳為碳數5~10之有機基,更佳為碳數6~10之有機基。 上述塑化劑較佳為三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更佳為包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,進而較佳為包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。 上述塑化劑(1)相對於上述熱塑性樹脂(1)100重量份(於熱塑性樹脂(1)為聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之情形時為聚乙烯醇縮醛樹脂(1)100重量份)之含量(以下,有時記載為含量(1))較佳為35重量份以上,更佳為50重量份以上,進而較佳為55重量份以上,尤佳為60重量份以上,且較佳為100重量份以下,更佳為90重量份以下,進而較佳為85重量份以下,尤佳為80重量份以下。若上述含量(1)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。若上述含量(1)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性進一步提高。 上述塑化劑(2)相對於上述熱塑性樹脂(2)100重量份(於熱塑性樹脂(2)為聚乙烯醇縮醛樹脂(2)之情形時為聚乙烯醇縮醛樹脂(2)100重量份)之含量(以下,有時記載為含量(2))、以及上述塑化劑(3)相對於上述熱塑性樹脂(3)100重量份(於熱塑性樹脂(3)為聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之情形時為聚乙烯醇縮醛樹脂(3)100重量份)之含量(以下,有時記載為含量(3))分別較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,且較佳為45重量份以下,更佳為40重量份以下,進而較佳為35重量份以下,尤佳為32重量份以下。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性提高,中間膜之處理變得容易。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述上限以下,則抗撓剛度進一步提高。 為了提高層合玻璃之遮音性,上述含量(1)較佳為大於上述含量(2),且上述含量(1)較佳為大於上述含量(3)。若為了提高遮音性而將塑化劑之含量控制為此種關係,則存在於中間膜容易產生皺褶之傾向,但於本發明中,由於以上述方式控制熱收縮率,因此可充分使中間膜不易產生皺褶。尤其,使用上述含量(1)為55重量份以上之中間膜之層合玻璃存在抗撓剛度變低之傾向,但藉由本發明之構成,可顯著改善抗撓剛度。 就進一步提高層合玻璃之遮音性之觀點而言,上述含量(2)與上述含量(1)之差之絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差之絕對值分別較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上。上述含量(2)與上述含量(1)之差之絕對值、以及上述含量(3)與上述含量(1)之差之絕對值分別較佳為80重量份以下,更佳為75重量份以下,進而較佳為70重量份以下。 (隔熱性化合物) 上述中間膜較佳為包含隔熱性化合物。上述第1層較佳為包含隔熱性化合物。上述第2層較佳為包含隔熱性化合物。上述第3層較佳為包含隔熱性化合物。上述隔熱性化合物可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述隔熱性化合物較佳為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X,或包含隔熱粒子。於該情形時,亦可包含上述成分X與上述隔熱粒子之兩者。 成分X: 上述中間膜較佳為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X。上述第1層較佳為包含上述成分X。上述第2層較佳為包含上述成分X。上述第3層較佳為包含上述成分X。上述成分X為隔熱性化合物。上述成分X可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述成分X並無特別限定。作為成分X,可使用先前公知之酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。 作為上述成分X,可列舉酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁、萘酞菁之衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁之衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁之衍生物較佳為分別具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁之衍生物較佳為分別具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁之衍生物較佳為分別具有蒽酞菁骨架。 就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為選自由酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁及萘酞菁之衍生物所組成之群中之至少1種,更佳為酞菁及酞菁之衍生物中之至少1種。 就有效地提高隔熱性、且長期以更高之等級維持可見光線透過率之觀點而言,較佳為上述成分X含有釩原子或銅原子。上述成分X較佳為含有釩原子,亦較佳為含有銅原子。更佳為上述成分X係含有釩原子或銅原子之酞菁及含有釩原子或銅原子之酞菁之衍生物中之至少1種。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,較佳為上述成分X具有釩原子上鍵結有氧原子之結構單元。 包含上述成分X之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.001重量%以上,更佳為0.005重量%以上,進而較佳為0.01重量%以上,尤佳為0.02重量%以上,且較佳為0.2重量%以下,更佳為0.1重量%以下,進而較佳為0.05重量%以下,尤佳為0.04重量%以下。若上述成分X之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見光線透過率充分提高。例如,可使可見光線透過率成為70%以上。 隔熱粒子: 上述中間膜較佳為包含隔熱粒子。上述第1層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第2層較佳為包含上述隔熱粒子。上述第3層較佳為包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱性化合物。藉由使用隔熱粒子,而可有效地阻斷紅外線(熱線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,亦可併用2種以上。 就進一步提高層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述隔熱粒子更佳為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子較佳為藉由金屬之氧化物而形成之粒子(金屬氧化物粒子)。 波長較可見光長之780 nm以上之紅外線與紫外線相比能量小。然而,紅外線之熱作用較大,紅外線被物質吸收時會作為熱釋放。因此,紅外線通常被稱為熱線。藉由使用上述隔熱粒子,而可有效地阻斷紅外線(熱線)。再者,隔熱粒子意為可吸收紅外線之粒子。 作為上述隔熱粒子之具體例,可列舉摻鋁氧化錫粒子、摻銦氧化錫粒子、摻銻氧化錫粒子(ATO粒子)、摻鎵氧化鋅粒子(GZO粒子)、摻銦氧化鋅粒子(IZO粒子)、摻鋁氧化鋅粒子(AZO粒子)、摻鈮氧化鈦粒子、摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子、摻銣氧化鎢粒子、摻錫氧化銦粒子(ITO粒子)、摻錫氧化鋅粒子、摻矽氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、或六硼化鑭(LaB6 )粒子等。亦可使用該等以外之隔熱粒子。就熱線之遮蔽功能較高而言,較佳為金屬氧化物粒子,更佳為ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化鎢粒子,尤佳為ITO粒子或氧化鎢粒子。特別是就熱線之遮蔽功能較高且容易獲取而言,較佳為摻錫氧化銦粒子(ITO粒子),亦較佳為氧化鎢粒子。 上述氧化鎢粒子通常係以下述式(X1)或下述式(X2)表示。於上述中間膜中,可較佳使用下述式(X1)或下述式(X2)所示之氧化鎢粒子。 Wy Oz ・・・式(X1) 於上述式(X1)中,W表示鎢,O表示氧,y及z滿足2.0<z/y<3.0。 Mx Wy Oz ・・・式(X2) 於上述式(X2)中,M表示選自由H、He、鹼金屬、鹼土類金屬、稀土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re所組成之群中之至少一種元素,W表示鎢,O表示氧,x、y及z滿足0.001≦x/y≦1、及2.0<z/y≦3.0。 就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,氧化鎢粒子較佳為摻金屬氧化鎢粒子。上述「氧化鎢粒子」中包括摻金屬氧化鎢粒子。作為上述摻金屬氧化鎢粒子,具體而言,可列舉摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子及摻銣氧化鎢粒子等。 就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,尤佳為摻銫氧化鎢粒子。就更進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,該摻銫氧化鎢粒子較佳為式:Cs0.33 WO3 所表示之氧化鎢粒子。 上述隔熱粒子之平均粒徑較佳為0.01 μm以上,更佳為0.02 μm以上,且較佳為0.1 μm以下,更佳為0.05 μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱線之遮蔽性充分提高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱粒子之分散性提高。 上述「平均粒徑」表示體積平均粒徑。平均粒徑可使用粒度分佈測定裝置(日機裝公司製造之「UPA-EX150」)等測定。 包含上述隔熱粒子之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述隔熱粒子之含量較佳為0.01重量%以上,更佳為0.1重量%以上,進而較佳為1重量%以上,尤佳為1.5重量%以上,且較佳為6重量%以下,更佳為5.5重量%以下,進而較佳為4重量%以下,尤佳為3.5重量%以下,最佳為3.0重量%以下。若上述隔熱粒子之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高,且可見光線透過率充分提高。 包含上述隔熱粒子之層(第1層、第2層或第3層)較佳為以0.1 g/m2 以上、12 g/m2 以下之比率含有上述隔熱粒子。於上述隔熱粒子之比率為上述範圍內之情形時,隔熱性充分提高,且可見光線透過率充分提高。上述隔熱粒子之比率較佳為0.5 g/m2 以上,更佳為0.8 g/m2 以上,進而較佳為1.5 g/m2 以上,尤佳為3 g/m2 以上,且較佳為11 g/m2 以下,更佳為10 g/m2 以下,進而較佳為9 g/m2 以下,尤佳為7 g/m2 以下。若上述比率為上述下限以上,則隔熱性進一步提高。若上述比率為上述上限以下,則可見光線透過率進一步提高。 (金屬鹽) 上述中間膜較佳為包含鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽及鎂鹽中之至少1種金屬鹽(以下,有時記載為金屬鹽M)。上述第1層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第2層較佳為包含上述金屬鹽M。上述第3層較佳為包含上述金屬鹽M。藉由使用上述金屬鹽M,而容易控制中間膜與玻璃板等層合玻璃構件之接著性或中間膜之各層間之接著性。上述金屬鹽M可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述金屬鹽M較佳為包含選自由Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba所組成之群中之至少1種金屬。中間膜中所包含之金屬鹽較佳為包含K及Mg中之至少1種金屬。 又,上述金屬鹽M更佳為碳數2~16之有機酸之鹼金屬鹽、碳數2~16之有機酸之鹼土類金屬鹽或碳數2~16之有機酸之鎂鹽,進而較佳為碳數2~16之羧酸鎂鹽或碳數2~16之羧酸鉀鹽。 作為上述碳數2~16之羧酸鎂鹽及上述碳數2~16之羧酸鉀鹽,並無特別限定,例如可列舉乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。 包含上述金屬鹽M之層(第1層、第2層或第3層)中之Mg及K之含量之合計較佳為5 ppm以上,更佳為10 ppm以上,進而較佳為20 ppm以上,且較佳為300 ppm以下,更佳為250 ppm以下,進而較佳為200 ppm以下。若Mg及K之含量之合計為上述下限以上及上述上限以下,則可更加良好地控制中間膜與層合玻璃構件之接著性或中間膜中之各層間之接著性。 (紫外線遮蔽劑) 上述中間膜較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第1層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第2層較佳為包含紫外線遮蔽劑。上述第3層較佳為包含紫外線遮蔽劑。藉由使用紫外線遮蔽劑,而即便長期使用中間膜及層合玻璃,可見光線透過率亦更加不易降低。上述紫外線遮蔽劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 上述紫外線遮蔽劑包括紫外線吸收劑。上述紫外線遮蔽劑較佳為紫外線吸收劑。 作為上述紫外線遮蔽劑,例如可列舉包含金屬原子之紫外線遮蔽劑、包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑、具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑(二苯甲酮化合物)、具有三
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結構之紫外線遮蔽劑(三
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化合物)、具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑(丙二酸酯化合物)、具有草醯替苯胺結構之紫外線遮蔽劑(草醯替苯胺化合物)及具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑(苯甲酸酯化合物)等。 作為上述包含金屬原子之紫外線遮蔽劑,例如可列舉鉑粒子、以二氧化矽被覆鉑粒子之表面之粒子、鈀粒子及以二氧化矽被覆鈀粒子之表面之粒子等。紫外線遮蔽劑較佳為並非隔熱粒子。 上述紫外線遮蔽劑較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑、具有三
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結構之紫外線遮蔽劑或具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑,更佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑或具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,進而較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。 作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,例如可列舉氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。進而,關於上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,其表面亦可經被覆。作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑之表面之被覆材料,可列舉絕緣性金屬氧化物、水解性有機矽化合物及聚矽氧化合物等。 作為上述具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin P」)、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin320」)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin326」)、及2-(2'-羥基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin328」)等。就吸收紫外線之性能優異而言,上述紫外線遮蔽劑較佳為具有包含鹵素原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,更佳為具有包含氯原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。 作為上述具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉辛苯酮(BASF公司製造之「Chimassorb81」)等。 作為上述具有三
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結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉ADEKA公司製造之「LA-F70」及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三
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-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司製造之「Tinuvin1577FF」)等。 作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑,可列舉2-(對甲氧基亞苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-伸苯基二亞甲基)雙丙二酸四乙酯、丙二酸2-對甲氧基亞苄基雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等。 作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑之市售品,可列舉Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司製造)。 作為上述具有草醯替苯胺結構之紫外線遮蔽劑,可列舉N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-第三丁基苯基)草醯二胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草醯二胺、2-乙基-2'-乙氧基-草醯苯胺(oxyanilide) (Clariant公司製造之「Sanduvor VSU」)等具有取代於氮原子上之芳基等之草醯二胺類。 作為上述具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二(第三丁基苯基)酯(BASF公司製造之「Tinuvin120」)等。 就進一步抑制經時後之可見光線透過率之降低之觀點而言,包含上述紫外線遮蔽劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量較佳為0.1重量%以上,更佳為0.2重量%以上,進而較佳為0.3重量%以上,尤佳為0.5重量%以上,且較佳為2.5重量%以下,更佳為2重量%以下,進而較佳為1重量%以下,尤佳為0.8重量%以下。尤其,藉由使包含上述紫外線遮蔽劑之層100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量為0.2重量%以上,可顯著抑制中間膜及層合玻璃之經時後之可見光線透過率之降低。 (抗氧化劑) 上述中間膜較佳為包含抗氧化劑。上述第1層較佳為包含抗氧化劑。上述第2層較佳為包含抗氧化劑。上述第3層較佳為包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 作為上述抗氧化劑,可列舉酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。上述酚系抗氧化劑為具有酚骨架之抗氧化劑。上述硫系抗氧化劑為含有硫原子之抗氧化劑。上述磷系抗氧化劑為含有磷原子之抗氧化劑。 上述抗氧化劑較佳為酚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑。 作為上述酚系抗氧化劑,可列舉2,6-二第三丁基對甲酚(BHT)、丁基羥基苯甲醚(BHA)、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙-(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙-(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3',5'-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、雙(3,3'-第三丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)伸乙基雙(氧基伸乙基)酯等。可較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。 作為上述磷系抗氧化劑,可列舉亞磷酸三癸酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、二亞磷酸雙十三烷基酯季戊四醇酯、二亞磷酸雙癸酯季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)酯乙酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、及2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可較佳地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。 作為上述抗氧化劑之市售品,例如可列舉BASF公司製造之「IRGANOX 245」、BASF公司製造之「IRGAFOS 168」、BASF公司製造之「IRGAFOS 38」、住友化學工業公司製造之「Sumilizer BHT」、以及BASF公司製造之「IRGANOX 1010」等。 為了長期維持中間膜及層合玻璃之較高之可見光線透過率,上述中間膜100重量%中或包含抗氧化劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為0.1重量%以上。又,由於抗氧化劑之添加效果會飽和,因此上述中間膜100重量%中或包含上述抗氧化劑之層100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為2重量%以下。 (其他成分) 上述第1層、上述第2層及上述第3層亦可分別視需要包含偶合劑、分散劑、界面活性劑、阻燃劑、防靜電劑、顏料、染料、金屬鹽以外之接著力調整劑、耐濕劑、螢光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。該等添加劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。 (層合玻璃) 圖8係表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之剖視圖。 圖8所示之層合玻璃21包含中間膜11、第1層合玻璃構件22、及第2層合玻璃構件23。中間膜11配置並夾入於第1層合玻璃構件22與第2層合玻璃構件23之間。於中間膜11之第1表面配置有第1層合玻璃構件22。於中間膜11之與第1表面相反之第2表面,配置有第2層合玻璃構件23。 作為上述層合玻璃構件,可列舉玻璃板及PET(polyethylene terephtalate,聚對苯二甲酸乙二酯)膜等。上述層合玻璃不僅包括於2片玻璃板之間夾入中間膜之層合玻璃,亦包括於玻璃板與PET膜等之間夾入中間膜之層合玻璃。層合玻璃較佳為具備玻璃板之積層體,使用至少1片玻璃板。較佳為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件分別為玻璃板或PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜,且上述中間膜包含至少1片玻璃板作為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件。尤佳為上述第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件之兩者為玻璃板。 作為上述玻璃板,可列舉無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃,可列舉浮式法平板玻璃、熱線吸收板玻璃、熱線反射板玻璃、研磨板玻璃、壓花板玻璃、夾絲板玻璃及綠玻璃等。上述有機玻璃為代替無機玻璃使用之合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可列舉聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸系樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸系樹脂板,可列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。 上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件之各厚度並無特別限定,較佳為1 mm以上,且較佳為5 mm以下。於上述層合玻璃構件為玻璃板之情形時,該玻璃板之厚度較佳為1 mm以上,且較佳為5 mm以下。於上述層合玻璃構件為PET膜之情形時,該PET膜之厚度較佳為0.03 mm以上,且較佳為0.5 mm以下。 上述層合玻璃之製造方法並無特別限定。例如於上述第1、第2層合玻璃構件之間夾入上述中間膜,使其通過按壓輥,或放入至橡膠袋進行減壓抽吸。藉此,將殘留於第1層合玻璃構件與中間膜及第2層合玻璃構件與中間膜之間之空氣脫去。其後,於約70~110℃下進行預接著而獲得積層體。其次,將積層體放入至高壓釜中,或進行壓製,以約120~150℃及1~1.5 MPa之壓力進行壓接。如此,可獲得層合玻璃。 上述層合玻璃可用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建築物等。上述層合玻璃較佳為建築用或車輛用層合玻璃,更佳為車輛用層合玻璃。上述層合玻璃亦可用於該等用途以外。上述層合玻璃可用於汽車之前面玻璃、側玻璃、後玻璃或天窗玻璃等。上述層合玻璃由於隔熱性較高且可見光線透過率較高,因此較佳用於汽車。 由於上述中間膜及上述層合玻璃可抑制雙重像,因此較佳用於汽車之前面玻璃。上述中間膜較佳為用於作為抬頭顯示器(HUD)之層合玻璃。上述層合玻璃較佳為抬頭顯示器(HUD)。 於上述層合玻璃中,可將自控制單元發送之速度等測量資訊等自儀錶板之顯示單元投映於前面玻璃。因此,汽車之駕駛者可不下移視野而同時視認前方之視野與測量資訊。 以下揭示實施例而對本發明進一步詳細地進行說明。本發明不僅限定於該等實施例。 準備以下材料。 (熱塑性樹脂) 使用具有下述表1所示之羥基之含有率、乙醯化度及縮醛化度(丁醛化度)之聚乙烯醇縮醛樹脂。於表1中亦記載有聚乙烯醇縮醛樹脂所使用之PVA之平均聚合度。聚乙烯醇縮醛樹脂均為藉由正丁醛而丁醛化之聚乙烯醇縮丁醛樹脂。 再者,羥基之含有率、乙醯化度及縮醛化度(丁醛化度)係藉由依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法進行測定。再者,於依照ASTM D1396-92測定之情形時,亦顯示與依照JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法相同之數值。 (塑化劑) 三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO) (紫外線遮蔽劑) Tinuvin326(2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司製造之「Tinuvin326」) (抗氧化劑) H-BHT(2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚,堺化學工業公司製造之「H-BHT」) (實施例1) 用以形成第1層之組合物之製作: 藉由混合輥,充分混合下述表1所示之聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、下述表1所示之塑化劑60重量份、紫外線遮蔽劑(Tinuvin326)0.2重量份、及抗氧化劑(H-BHT)0.2重量份,獲得用以形成第1層之組合物。 用以形成第2層及第3層之組合物之製作: 藉由混合輥,充分混合下述表1所示之聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、下述表1所示之塑化劑38重量份、紫外線遮蔽劑(Tinuvin326)0.2重量份、及抗氧化劑(H-BHT)0.2重量份,獲得用以形成第2層及第3層之組合物。 中間膜之製作: 使用擠出機,將用以形成第1層之組合物、及用以形成第2層及第3層之組合物共擠出,將中間膜加熱至100℃~150℃並以保持時間1分鐘保持後,使其降溫至25℃,捲取中間膜,獲得捲筒體。製作厚度方向之截面形狀為楔狀,且具有第2層/第1層/第3層之結構之3層之中間膜。再者,第2層:第1層:第3層之厚度於自一端朝向另一端0.05X之第1位置為35:10:35,第1層、第2層及第3層於厚度方向之截面形狀均為楔狀。又,一端至另一端之距離為1m。 (實施例2) 用以形成中間膜之組合物之製作: 藉由混合輥,充分混合下述表1所示之聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、下述表1所示之塑化劑38重量份、紫外線遮蔽劑(Tinuvin326)0.2重量份、及抗氧化劑(H-BHT)0.2重量份,獲得用以形成中間膜之組合物。 中間膜之製作: 使用擠出機將用以形成中間膜之組合物擠出,將中間膜加熱至100℃~150℃並以保持時間1分鐘保持後,使其降溫至25℃,捲取中間膜,獲得捲筒體。製作厚度方向之截面形狀為楔狀之1層之中間膜。自一端朝向另一端0.05X之第1位置、自一端朝向另一端0.5X之第2位置、及自一端朝向另一端0.95X之第3位置之厚度為如下述表1所示之厚度。 (比較例1) 於共擠出後,未將中間膜加熱至100℃~150℃並以保持時間1分鐘保持,除此以外,與實施例1同樣地獲得3層之中間膜。 (比較例2) 於擠出後,未將中間膜加熱至100℃~150℃並以保持時間1分鐘保持,除此以外,與實施例2同樣地獲得1層之中間膜。 (實施例3) 變更模具溫度,將中間膜之厚度變更為如下述表1所示,除此以外,與實施例1同樣地獲得3層之中間膜。 (實施例4) 變更模具溫度,將中間膜之厚度變更為如下述表1所示,除此以外,與實施例2同樣地獲得1層之中間膜。 (比較例3) 變更模具溫度,將中間膜之厚度變更為如下述表1所示,以及於擠出後,未將中間膜加熱至100℃~150℃並以保持時間1分鐘保持,除此以外,與實施例1同樣地獲得3層之中間膜。 (比較例4) 變更模具溫度,將中間膜之厚度變更為如下述表1所示,以及於擠出後,未將中間膜加熱至100℃~150℃並以保持時間1分鐘保持,除此以外,與實施例2同樣地獲得1層之中間膜。 (實施例5) 於擠出後,加熱至100℃~150℃並以保持時間30秒保持,除此以外,與實施例1同樣地獲得3層之中間膜。 (實施例6) 於擠出後,加熱至100℃~150℃並以保持時間30秒保持,除此以外,與實施例2同樣地獲得1層之中間膜。 (評價) (1)中間膜之厚度 觀察中間膜於厚度方向之截面,對自一端朝向另一端0.05X之第1位置、自一端朝向另一端0.5X之第2位置、及自一端朝向另一端0.95X之第3位置之厚度進行評價。 (2)熱收縮率 對於所得之中間膜,於TD方向之一端至另一端沿MD方向切出10 cm之尺寸。切斷後,於20℃及濕度30%RH下進行2天濕度控制。其後,如圖10所示,於自一端朝向另一端0.05X之第1位置、自一端朝向另一端0.5X之第2位置、及自一端朝向另一端0.95X之第3位置切出試片。試片為MD方向5 cm及TD方向5 cm之正方形。試片係於試片之MD方向之中央切出。試片係以第1位置、第2位置及第3位置成為中心之方式切出。 將所得之試片水平放置於氟樹脂片材之上,於150℃下放置0.5小時。測定放置前後之MD方向上之尺寸,求出放置後之熱收縮率。 熱收縮率(%)=((加熱前於MD方向上之尺寸-加熱後於MD方向上之尺寸)/加熱前於MD方向上之尺寸)×100(%) (3)層合玻璃製作前之中間膜之皺褶 一面使中間膜通過50℃環境下之加熱爐而對其進行加熱,一面自捲筒體捲出中間膜後,按照以下基準判定層合玻璃製作前之中間膜有無皺褶。 [層合玻璃製作前之中間膜之皺褶之判定基準] ○:無皺褶 △:略有皺褶(於層合玻璃不會產生成為問題之外觀不良之程度) ×:有皺褶(於層合玻璃會產生成為問題之外觀不良之程度) (4)層合玻璃製作後之中間膜之皺褶 將上述(3)層合玻璃製作前之中間膜之皺褶之評價中捲出之中間膜切斷為與玻璃板之大小相對應之大小。準備一對玻璃板(透明玻璃,510 mm×910 mm之大小,厚度2.0 mm)。於一對玻璃板之間夾入與玻璃板之大小相對應之大小之中間膜,獲得積層體。將所得之積層體嵌入EPDM(Ethylene Propylene Diene Monomer (M-class),乙烯-丙烯-二烯M類橡膠)製橡膠管(框構件)。橡膠管之寬度為15 mm。其次,藉由對嵌入EPDM製橡膠管之積層體進行預壓接。藉由使用高壓釜,以150℃及1.2 MPa之壓力對經預壓接之積層體進行壓接,而獲得層合玻璃。按照以下之基準判定層合玻璃製作後之中間膜有無皺褶。 [層合玻璃製作後之中間膜之皺褶之判定基準] ○:無皺褶 △:略有皺褶(於層合玻璃未產生成為問題之外觀不良之程度) ×:有皺褶(於層合玻璃產生了成為問題之外觀不良之程度) 將中間膜之詳細情況及結果表示於下述表1。再者,於下述表1中,省略聚乙烯醇縮醛樹脂及塑化劑以外之調配成分之含量之記載。於所有實施例及比較例之各層中,相對於聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份,使用紫外線遮蔽劑(Tinuvin326)0.2重量份及抗氧化劑(H-BHT)0.2重量份。 [表1]
Figure 105131567-A0304-0001
再者,使用所得之中間膜製作層合玻璃,結果為確認根據上述(4)層合玻璃製作後之中間膜之皺褶之評價,中間膜之皺褶越少,可獲得外觀越良好之層合玻璃。
1、1A、1B、1C、1D、1E、1F‧‧‧第1層2、2B、2C、2D、2E、2F‧‧‧第2層2Fa‧‧‧厚度方向之截面形狀為矩形之部分2Fb‧‧‧厚度方向之截面形狀為楔狀之部分3、3B、3C、3D‧‧‧第3層11、11A、11B、11C、11D、11E、11F‧‧‧中間膜11a‧‧‧一端11b‧‧‧另一端21‧‧‧層合玻璃22‧‧‧層合玻璃構件23‧‧‧層合玻璃構件51‧‧‧捲筒體61‧‧‧卷芯X‧‧‧一端與另一端之間之距離θ‧‧‧楔角
圖1係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖2係模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖3係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第1變化例之剖視圖。 圖4係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第2變化例之剖視圖。 圖5係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第3變化例之剖視圖。 圖6係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第4變化例之剖視圖。 圖7係表示層合玻璃用中間膜於厚度方向之截面形狀之第5變化例之剖視圖。 圖8係表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例之剖視圖。 圖9係模式性地表示捲起圖1所示之層合玻璃用中間膜之捲筒體之立體圖。 圖10係用以對用以測定熱收縮率之中間膜(試片)進行說明之圖。

Claims (13)

  1. 一種層合玻璃用中間膜,其具有MD方向與TD方向, 具有一端、及與上述一端相反之側之具有大於上述一端之厚度之另一端, 上述一端及上述另一端位於中間膜之TD方向之兩側,且 於將上述一端與上述另一端之間之距離設為X時,自上述一端朝向上述另一端0.05X之第1位置於MD方向上之150℃下之第1熱收縮率、自上述一端朝向上述另一端0.5X之第2位置於MD方向上之150℃下之第2熱收縮率、及自上述一端朝向上述另一端0.95X之第3位置於MD方向上之150℃下之第3熱收縮率之3個熱收縮率中,最大之熱收縮率與最小之熱收縮率之差之絕對值為15%以下。
  2. 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中上述3個熱收縮率中,最大之熱收縮率為50%以下。
  3. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其包含熱塑性樹脂。
  4. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其包含:第1層、及 配置於上述第1層之第1表面側之第2層;且 上述第2層為中間膜之表面層。
  5. 如請求項4之層合玻璃用中間膜,其中上述第1層包含熱塑性樹脂,且 上述第2層包含熱塑性樹脂。
  6. 如請求項5之層合玻璃用中間膜,其中上述第1層中之上述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂,且 上述第2層中之上述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂。
  7. 如請求項6之層合玻璃用中間膜,其中上述第1層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率低於上述第2層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率。
  8. 如請求項5之層合玻璃用中間膜,其中上述第1層包含塑化劑,且 上述第2層包含塑化劑。
  9. 如請求項8之層合玻璃用中間膜,其中上述第1層中之上述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂, 上述第2層中之上述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂,且 上述第1層中之上述塑化劑相對於上述第1層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份之含量大於上述第2層中之上述塑化劑相對於上述第2層中之上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份之含量。
  10. 如請求項4之層合玻璃用中間膜,其包含配置於上述第1層之與上述第1表面側相反之側之第3層,且 上述第3層為中間膜之表面層。
  11. 如請求項10之層合玻璃用中間膜,其中上述第3層包含熱塑性樹脂及塑化劑。
  12. 如請求項1或2之層合玻璃用中間膜,其具有厚度方向之截面形狀為楔狀之部分。
  13. 一種層合玻璃,其包含:第1層合玻璃構件、 第2層合玻璃構件、及 如請求項1至12中任一項之層合玻璃用中間膜,且 上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
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