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TWI701126B - 纖維強化塑膠前驅物的製造方法及其製造裝置 - Google Patents

纖維強化塑膠前驅物的製造方法及其製造裝置 Download PDF

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TWI701126B
TWI701126B TW105113300A TW105113300A TWI701126B TW I701126 B TWI701126 B TW I701126B TW 105113300 A TW105113300 A TW 105113300A TW 105113300 A TW105113300 A TW 105113300A TW I701126 B TWI701126 B TW I701126B
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reinforced plastic
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Inventor
登坂祐治
佐藤義則
齊藤猛
Original Assignee
日商日立化成股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種纖維強化塑膠前驅物的製造方法 及其製造裝置，該製造方法，在常壓下，能夠兼顧樹脂對骨材的體積空隙的填充性與防止樹脂由邊緣擠出，所以生產性良好。本發明的纖維強化塑膠前驅物的製造方法，是將熱硬化性樹脂的一對薄膜44，各自熔融黏貼在薄片狀的骨材40的兩方的表面40a、40b上，來製造纖維強化塑膠前驅物；其中，該製造方法包含以下步驟：骨材表面加熱步驟，其將骨材40的兩方的表面40a、40b也就是骨材兩表面進行加熱；及，薄膜壓接步驟，其在常壓下，使一對薄膜44的骨材側骨材側薄膜表面45a，壓接在已加熱的前述骨材側兩表面的其中一面上，並且，使一對薄膜44的骨材側骨材側薄膜表面45a，壓接在已加熱的前述骨材側兩表面的另一面上，來獲得纖維強化塑膠前驅物。

Description

纖維強化塑膠前驅物的製造方法及其製造裝置
本發明關於一種纖維強化塑膠前驅物及其製造裝置。
FRP(Fiber Reniforced Plastics，纖維強化塑膠)，是一種複合材料，其是將纖維等彈性模數高的材料作成骨材，並且將該骨材置入如塑膠的母材(基質(matrix))中使強度提升而成，所以可發揮耐候性、耐熱性、耐化學藥品性、輕量性，是一種便宜、輕量且耐久性優異的複合材料。
發揮該等性能，纖維強化塑膠可使用在廣泛的技術領域中。例如，纖維強化塑膠因為具有造型性和高強度，故可作為住宅設備機器、船舶、車輛、飛行器等結構材料來使用。又，發揮絕緣性，亦可使用在電氣裝置、印刷線路板等電子構件技術領域中。
作為纖維強化塑膠的製造方法，可列舉下述方法等：RTM(Resin Transfer Molding，樹脂轉移模製)法，其是在平鋪有骨材的模具中注入樹脂；手積(Hand Lay-up)法和噴附(spray up)法，其是一邊鋪 上骨材並且將樹脂除氣，一邊進行多層積層；及，SMC(Sheet Molding Compound，片狀模造材料)壓縮法，其是利用模具，將已預先混合骨材與樹脂而成的薄片狀材料進行壓縮成型。
當將纖維強化塑膠用於印刷線路版時，印刷線路板用的纖維強化塑膠的厚度，被要求相較於其他用途的纖維強化塑膠的厚度薄。又，印刷線路板用的纖維強化塑膠，被要求下述高規格：纖維強化塑膠經成形後的厚度的偏差的容許範圍較小、沒有孔隙等。
因此，多數印刷線路板用的纖維強化塑膠是以手積(Hand Lay-up；HLU)法所製造。手積法是一種製造方法，其使用塗佈機，在骨材上塗佈溶解樹脂而成的清漆，然後進行乾燥並且實行溶劑去除和熱硬化(專利文獻1)。手積法，若預先在骨材上塗佈了熱硬化性樹脂，可提升作業性，又，能夠降低對週邊環境造成的負荷。
但是，當作為骨材使用未經壓延處理之聚芳醯胺不織布、薄的玻璃纖維紙、薄的織布等時，因為該等材料作為骨材時的強度較低，故在下述情況中的作業性較差：當塗佈清漆然後實行溶劑去除、乾燥、熱硬化時，空重會增加骨材的荷重量，而造成骨材破裂；或，當為了調整進行塗佈的樹脂量而縮短塗佈機的間距(gap)時，會撕裂骨材等。
又，印刷線路板用的纖維強化塑膠，有必要兼顧積層後的厚度的高精密度、與樹脂對內層電路圖案的填 充性(成型性)。因此，必須利用一種骨材來製造複數種纖維強化塑膠前驅物，所以繁雜；前述複數種纖維強化塑膠前驅物，是附著在骨材上的樹脂量有數質量%差異者、改變熱硬化性樹脂的硬化時間而成者、或是組合該等而成者等。進一步，為了改變各種塗佈條件來進行製造，用於製造之材料的損失亦較大。
因此，有下述方法：其並非將熱硬化性樹脂直接塗佈在骨材上，而是預先製作了將熱硬化性樹脂作成薄膜狀的樹脂薄膜，然後將骨材與樹脂薄膜進行加熱和加壓來黏著，而作成纖維強化塑膠前驅物(專利文獻2)。
但是，根據該方法，若為了實行樹脂對骨材的空隙的填充，而在真空中實行黏貼，遇到作業問題時的對應性、作業性等的效率會不佳。另外，若在大氣中實行黏貼，樹脂對骨材的填充性較差，有時會產生孔隙。又，為了提高填充性，若提高疊層溫度來降低樹脂的黏度、或使加壓壓力上升來提高對骨材的填充性時，樹脂會由邊緣溢出、或在面內會產生樹脂的厚度的偏差，使獲得良好的製品變得困難。
因此，提案有一種由中央部來實行加熱和加壓，並且依序將空氣擠出的方法(專利文獻3)，但是該方法會改變中央部與邊緣的加熱條件，使熱硬化性樹脂的硬化度在面內變得不同。又，因為會實行經複數次的輥壓處理，在製造裝置中，有必要設置多數的加熱加壓滾輪。
又，上述的製造方法，雖然藉由加熱使樹脂低黏度化，但是因為熱源是加熱加壓滾輪，所以含浸至骨材中的樹脂的表面會變得離熱源最遠。又，若加熱加壓滾輪與骨材接觸，因為加熱加壓滾輪的熱會被骨材帶走，故會造成樹脂低溫化，並且有時會由於黏度的上升而使得流動性(含浸性)顯著地惡化。
[先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1：日本特開平01-272416號公報
專利文獻2：日本特開2011-132535號公報
專利文獻3：日本特開平11-114953號公報
本發明所欲解決的問題，在於提供一種纖維強化塑膠前驅物的製造方法及纖維強化前驅物的製造裝置，該製造方法，在常壓下，能夠兼顧樹脂對骨材的體積空隙的填充性與防止樹脂由邊緣擠出，所以生產性良好。
本發明人努力研究的結果，發現利用下述技術，能夠提供一種纖維強化塑膠前驅物的製造方法及纖維強化前驅物的製造裝置，該技術是在作業性良好的大氣中(常壓下)，由熱硬化樹脂薄膜的要黏著在骨材上的一側進行加熱、或預先將骨材進行加熱，便能夠兼顧樹脂對骨材 的體積空隙的填充性與防止樹脂由邊緣擠出，所以生產性良好。
亦即，本發明如以下所述。
[1]一種纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其將熱硬化性樹脂的薄膜，熔融貼附在薄片狀骨材的其中一表面上來製造纖維強化塑膠前驅物；其中，該製造方法包含以下步驟：骨材表面加熱步驟，其將前述骨材的其中一表面進行加熱；及，薄膜壓接步驟，其在常壓下，使前述薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材側的其中一表面也就是骨材表面上，來獲得纖維強化塑膠前驅物。
[2]如上述[1]所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其中，前述薄膜壓接步驟，是一邊將前述薄膜與前述骨材進行加熱，一邊進行壓接的步驟；並且，在前述骨材表面加熱步驟中，前述骨材的其中一表面的加熱溫度，比前述薄膜壓接步驟的加熱溫度高5~70℃。
[3]如上述[1]或[2]所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其中，進一步包含薄膜預備加熱步驟，該薄膜預備加熱步驟是藉由來自前述骨材側薄膜表面側的輻射，來加熱前述骨材側薄膜表面。
[4]如上述[3]所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其中，前述薄膜壓接步驟，是一邊將前述薄膜與前述骨材 進行加熱，一邊進行壓接的步驟；並且，在前述薄膜預備加熱步驟中，前述骨材側薄膜表面的加熱溫度，比前述薄膜壓接步驟的加熱溫度高5~70℃。
[5]如上述[1]~[4]中任一項所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其中，在前述熱硬化性樹脂薄膜的最低熔融黏度溫度的負40℃~正20℃的範圍內來實行前述薄膜壓接步驟。
[6]一種纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其將一對熱硬化性樹脂薄膜，各自熔融黏貼在薄片狀的骨材的兩方的表面上來製造纖維強化塑膠前驅物；其中，該製造方法包含以下步驟：骨材表面加熱步驟，其將前述骨材的兩方的表面也就是骨材的兩表面進行加熱；及，薄膜壓接步驟，其在常壓下，使前述一對薄膜之中的其中一薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是其中一骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材兩表面的其中一表面上，並且，使前述一對薄膜之中的另一薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是另一骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材兩表面的另一表面上，來獲得纖維強化塑膠前驅物。
[7]如上述[6]所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其中，前述薄膜壓接步驟，是一邊將前述一對薄膜與前述骨材進行加熱，一邊進行壓接的步驟；並且，在前述骨材 表面加熱步驟中，前述骨材兩表面的加熱溫度，比前述薄膜壓接步驟的加熱溫度高5~70℃。
[8]如上述[7]所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其中，進一步包含薄膜預備加熱步驟，該薄膜預備加熱步驟是藉由來自前述其中一骨材側薄膜表面側的輻射，來加熱前述其中一骨材側薄膜表面，並且，藉由來自前述另一骨材側薄膜表面側的輻射，來加熱前述另一骨材側薄膜表面。
[9]如上述[8]所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其中，前述薄膜壓接步驟，是一邊將前述一對薄膜與前述骨材進行加熱，一邊進行壓接的步驟；並且，在前述薄膜預備加熱步驟中，前述其中一骨材側薄膜表面和前述另一骨材側薄膜表面的加熱溫度，各自比前述薄膜壓接步驟的加熱溫度高5~70℃。
[10]如上述[6]~[9]中任一項所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其中，在前述熱硬化性樹脂薄膜的最低熔融黏度溫度的負40℃~正20℃的範圍內來實行前述薄膜壓接步驟。
[11]一種纖維強化塑膠前驅物的製造裝置，其在上述[1]~[5]中任一項所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法中使用；其中，該製造裝置包含以下手段：骨材表面加熱手段，其將前述骨材的其中一表面進行加熱；及， 薄膜壓接手段，其在常壓下，使前述薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材側的其中一表面也就是骨材表面上，來獲得纖維強化塑膠前驅物。
[12]一種纖維強化塑膠前驅物的製造裝置，其在上述[6]~[10]中任一項所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法中使用；其中，該製造裝置包含以下手段：骨材表面加熱手段，其將前述骨材的兩方的表面也就是骨材的兩表面進行加熱；及，薄膜壓接手段，其在常壓下，使前述一對薄膜之中的其中一薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是其中一骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材兩表面的其中一表面上，並且，使前述一對薄膜之中的另一薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是另一骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材兩表面的另一表面上，來獲得纖維強化塑膠前驅物。
根據本發明，能夠提供一種纖維強化塑膠前驅物的製造方法及纖維強化塑膠前驅物的製造裝置，該製造方法，在常壓下，能夠兼顧樹脂對骨材的體積空隙的填充性與防止樹脂由邊緣擠出，所以生產性良好。
1‧‧‧纖維強化塑膠前驅物的製造裝置
2‧‧‧骨材送出裝置
3‧‧‧樹脂薄膜送出裝置
4‧‧‧保護薄膜剝除機構
5‧‧‧保護薄膜捲取裝置
6‧‧‧薄片加熱加壓裝置(薄膜壓接手段)
7‧‧‧薄片加壓冷卻裝置
8‧‧‧纖維強化塑膠前驅物捲取裝置
10‧‧‧骨材加熱裝置(骨材表面加熱手段)
10a、10b‧‧‧加熱體
11a、11b‧‧‧樹脂薄膜加熱裝置
40‧‧‧骨材
40a‧‧‧骨材的表面(骨材的其中一表面、骨材兩表面的其中一面)
40b‧‧‧骨材的表面(骨材的另一表面、骨材兩表面的另一面)
50‧‧‧附有保護薄膜之樹脂薄膜
52‧‧‧保護薄膜
54‧‧‧樹脂薄膜(薄膜)
54a‧‧‧樹脂薄膜的骨材側的表面(骨材側薄膜表面)
60‧‧‧纖維強化塑膠前驅物
第1圖是本發明中的纖維強化塑膠前驅物的製造方法及纖維強化塑膠前驅物的製造裝置的概略圖。
參照第1圖，來說明本發明中的纖維強化塑膠前驅物的製造方法和纖維強化塑膠前驅物的製造裝置1的實施形態。再者，纖維強化塑膠前驅物的製造裝置1，雖然是設為將一對樹脂薄膜(熱硬化性樹脂的薄膜)54各自熔融黏貼在薄片狀的骨材40的兩面上之裝置來進行說明，但亦可以設為僅將一片的樹脂薄膜54熔融黏貼在薄片狀的骨材40的其中一表面上之裝置。此時，在第1圖中，不需要位於骨材40下側(或上側)的其中一個的以下裝置：樹脂薄膜送出裝置3、保護薄膜剝除機構4、保護薄膜捲取裝置5、及加熱體10a(或10b)、樹脂薄膜加熱裝置11a(或11b)。
纖維強化塑膠前驅物的製造裝置1，是置於常壓下。本發明中的纖維強化塑膠前驅物的製造方法，能夠利用纖維強化塑膠前驅物的製造裝置1來實行。
纖維強化塑膠前驅物的製造裝置1，具備：骨材送出裝置2、一對樹脂薄膜送出裝置3和3、骨材加熱裝置10、薄片加熱加壓裝置6及纖維強化塑膠前驅物捲取裝置8。纖維強化塑膠前驅物的製造裝置1，較佳是進一步具備：薄片加壓冷卻裝置7、一對樹脂薄膜加熱裝置11a 和11b、一對保護薄膜剝除機構4和4、及一對保護薄膜捲取裝置5和5。
骨材送出裝置2，是使捲繞有薄片狀的骨材40之滾輪往捲取方向的相反方向進行旋轉，來將捲繞在滾輪上的骨材40送出的裝置。在第1圖中，骨材送出裝置2，將骨材40由滾輪的下側朝向薄片加熱加壓裝置6送出。
一對樹脂薄膜送出裝置3和3，具有：滾輪，其捲繞有附有保護薄膜之樹脂薄膜50；及，支持機構，其一邊賦予所送出的附有保護薄膜之樹脂薄膜50一定的張力，一邊可旋轉地支持滾輪；並且，該裝置是使捲繞有附有保護薄膜之樹脂薄膜50之滾輪往捲取方向的相反方向進行旋轉，來將捲繞在滾輪上的附有保護薄膜之樹脂薄膜50送出之裝置。如同後述，附有保護薄膜之樹脂薄膜50，是薄片狀的薄膜，其包含：樹脂薄膜54；及，保護薄膜52，其被積層在樹脂薄膜54的其中一骨材側薄膜表面(樹脂薄膜54的兩表面之中，骨材40側的表面)54a上。
一對樹脂薄膜送出裝置3和3，各自位於所送出的骨材40的表面40a側和背面40b側。
其中一樹脂薄膜送出裝置3，位於所送出的骨材40的表面40a側，該送出裝置，是以保護薄膜52會成為所送出的骨材40側的方式，將其中一附有保護薄膜之樹脂薄膜50，由滾輪的下側朝向其中一保護薄膜剝除機構4送出。
同樣地，另一樹脂薄膜送出裝置3，位於所送出的骨材40的背面40b側，該送出裝置，是以保護薄膜52會成為所送出的骨材40側的方式，將另一附有保護薄膜之樹脂薄膜50，由滾輪的上側朝向另一保護薄膜剝除機構4送出。
一對保護薄膜剝除機構4和4，是各自位於所送出的骨材40的表面40a側和背面40b側之旋轉滾輪。
其中一保護薄膜剝除機構4，是由其中一附有保護薄膜之樹脂薄膜50剝除其中一保護薄膜52之機構，該剝除機構是藉由下述方式來剝除：將附有保護薄膜之樹脂薄膜50抵著進行旋轉的旋轉滾輪的表面，然後使樹脂薄膜54朝向薄片加熱加壓裝置6前進，並且使其中一保護薄膜52朝向其中一保護薄膜捲取裝置5前進；前述附有保護薄膜之樹脂薄膜50，是由其中一樹脂薄膜送出裝置3所送出，並且朝向其中一保護薄膜剝除機構4前進；前述樹脂薄膜54是其中一附有保護薄膜之樹脂薄膜50中的其中一者。藉此，來露出其中一樹脂薄膜54的骨材側薄膜表面54a。
同樣地，另一保護薄膜剝除機構4，是由另一附有保護薄膜之樹脂薄膜50剝除另一保護薄膜52之機構，該剝除機構是藉由下述方式來剝除：將另一附有保護薄膜之樹脂薄膜50抵著進行旋轉的旋轉滾輪的表面，然後使樹脂薄膜54朝向薄片加熱加壓裝置6前進，並且使另一保護薄膜52朝向另一保護薄膜捲取裝置5前進；前述另一附有保護薄膜之樹脂薄膜50，是由另一樹脂薄膜送出裝置3所送 出，並且朝向另一保護薄膜剝除機構4前進；前述樹脂薄膜54是另一附有保護薄膜之樹脂薄膜50中的另一者。藉此，來露出另一樹脂薄膜54的骨材側薄膜表面54a。
一對保護薄膜捲取裝置5和5，各自位於所送出的骨材40的表面40a側和背面40b側，並且是捲取保護薄膜52和52之捲取裝置，前述保護薄膜52和52被一對保護薄膜剝除機構4和4剝除。
骨材加熱裝置10，具有加熱體10a和10b，其各自位於所送出的骨材40的表面40a側和背面40b側。加熱體10a，是在常壓下將骨材40的表面40a進行加熱的輻射型加熱體；加熱體10b，則是在常壓下將骨材40的背面40b進行加熱的輻射型加熱體。
再者，骨材的加熱方法，能夠使用輻射、接觸、對流等各種方法，但是若利用於後述的樹脂薄膜的加熱方法會變得簡便而較佳。加熱位置，從抑制輻射冷卻的觀點來看，較佳是在加熱壓縮滾輪之前以直線速度計20秒以內的位置，更佳是5秒以內的位置。
骨材表面加熱步驟中，骨材40的表面40a和背面40b的加熱溫度，較佳是各自比之後的薄膜壓接步驟的加熱溫度高5~70℃，更佳是高7~60℃，進一步較佳是高10~50℃。
樹脂薄膜加熱裝置11a，位於所送出的骨材40的表面40a與其中一樹脂薄膜54的骨材側薄膜表面 54a之間，使得該樹脂薄膜加熱裝置11a能夠將被送出的其中一樹脂薄膜54的骨材側薄膜表面54a進行加熱。
樹脂薄膜加熱裝置11b，位於所送出的骨材40的背面40b與另一樹脂薄膜54的骨材側薄膜表面54a之間，使得該樹脂薄膜加熱裝置11b能夠將所送出的另一樹脂薄膜54的骨材側薄膜表面54a進行加熱。
一對樹脂薄膜加熱裝置11a和11b，各自是在常壓下將骨材側薄膜表面54a進行加熱的加熱體；前述骨材側薄膜表面54a，是其中一樹脂薄膜54和另一樹脂薄膜54的骨材側薄膜表面。加熱體，例如是輻射型加熱體。
前述輻射型加熱體，容易以紅外線或包含紅外線之可見光簡便地實行。藉此，能夠抑制薄膜的震動所造成的樹脂面的變形、表面的黏附等。加熱位置，從抑制輻射冷卻的觀點來看，較佳是在加熱加壓滾輪之前以直線速度計20秒以內的位置，更佳是5秒以內的位置。又，進行加熱的溫度，樹脂的表面溫度較佳是在最低熔融黏度溫度的負20℃~正30℃的範圍內；前述最低熔融黏度溫度是將熱硬化性樹脂組成物利用流變儀測定而得。
又，薄膜預備加熱步驟中，一對樹脂薄膜54和54的骨材側薄膜表面54a和54a的加熱溫度，較佳是各自比之後的薄膜壓接步驟的加熱溫度高5~70℃，更佳是高7~60℃，進一步較佳是高10~50℃。
薄片加熱加壓裝置6，具有：一對的加熱壓縮滾輪；及，壓縮力賦予機構(並未圖示)，其將壓縮力賦予 在一對加熱壓縮滾輪。一對加熱壓縮滾輪，在內部具有加熱體，而能夠以特定的經設定的溫度來進行加熱。
薄片加熱加壓裝置6，利用進行旋轉的一對加熱壓縮滾輪，使樹脂薄膜54、54壓接在已送入的骨材40上，來形成薄片狀的纖維強化塑膠前驅物60(薄膜壓接步驟)，並且，將纖維強化塑膠前驅物60朝向薄片加壓冷卻裝置7送出。具體而言，是在由骨材送出裝置2所送出的骨材40的表面40a和背面40b上，各自以由一對保護薄膜剝除裝置4和4所送出的樹脂薄膜54和54進行積層的方式，將骨材40與樹脂薄膜54和54，送入一對加熱壓縮滾輪之間；前述骨材40是由骨材送出裝置2所送出；並且前述樹脂薄膜54和54是由一對保護薄膜剝除裝置4和4所送出。
此時，以其中一樹脂薄膜54的骨材側薄膜表面54a側黏著在骨材40的表面40a側的方式，使其中一樹脂薄膜54積層在骨材40上，又，以另一樹脂薄膜54的骨材側薄膜表面54a側黏著在骨材40的背面40b側的方式，使另一樹脂薄膜54積層在骨材40上，來形成纖維強化塑膠前驅物60。由薄片加熱加壓裝置6所送出的纖維強化塑膠前驅物60是高溫狀態。
薄片加壓冷卻裝置7具有：一對冷卻壓縮滾輪；及，壓縮力賦予機構(並未圖示)，其將壓縮力賦予在一對冷卻壓縮滾輪。一對冷卻壓縮滾輪，利用進行旋轉的一對冷卻壓縮滾輪，能夠將由薄片加熱加壓裝置6所送出 的高溫的纖維強化塑膠前驅物60進行壓縮並且冷卻，然後送往纖維強化塑膠前驅物捲取裝置8。
纖維強化塑膠前驅物捲取裝置8，具有：捲取滾輪，其捲取由薄片加壓冷卻裝置7所送出的薄片狀的纖維強化塑膠前驅物60；及，驅動機構(並未圖示)，其使滾輪進行旋轉。
再者，纖維強化塑膠前驅物的製造裝置1，因為採用了所謂的輥壓方法，對骨材40和樹脂薄膜54的加熱溫度，較佳是在該等的寬度方向是中央較高並且邊緣較低的溫度。輥壓的加壓是在滾輪的邊緣施加壓力，並且利用滾輪的剛度來對整體施加線壓力(line pressure)，但是在此時，滾輪會略為變形成弓形。因此，因為若為相同的黏度會助長弓形的變形，故藉由降低樹脂薄膜54的中央部的黏度並且提高邊緣的黏度，可使中央部與邊緣之間的流動性發生差異，而能夠以抑制弓形的變形的方式來進行。
又，若在寬度方向的加熱溫度施予差異，因為在寬度方向中已熔融的樹脂的硬化性會產生差異，故較佳是利用下述方式進行：雖然加熱量相同，但是以輥壓時的溫度不同的方式，將加熱體配置為V字形來控制至中央部與邊緣的滾輪的距離。又，輥壓後，較佳是利用冷卻壓縮滾輪進行冷卻，然後實行多餘的熱的去除與製品的平坦化。
以上的纖維強化塑膠前驅物的製造裝置1，是利用以下的方式來操作。
首先，由骨材送出裝置2，將薄片狀的骨材40朝向薄片加熱加壓裝置6送出。此時，會露出骨材40的表面40a和背面40b。
繼而，將骨材40的表面40a和背面40b，在常壓下各自以骨材加熱裝置10的加熱體10a和10b進行加熱(骨材表面加熱步驟)。
另外，保護薄膜52，是以成為所送出的骨材40側的方式，將其中一附有保護薄膜之樹脂薄膜50，由其中一樹脂薄膜送出裝置3的滾輪的下側朝向其中一保護薄膜剝除機構4送出。又，保護薄膜52，是以成為所送出的骨材40側的方式，將另一附有保護薄膜之樹脂薄膜50，由另一樹脂薄膜送出裝置3的滾輪的上側朝向另一保護薄膜剝除機構4送出。
繼而，所送出的其中一附有保護薄膜之樹脂薄膜50，被掛在其中一保護薄膜剝除機構4也就是旋轉滾輪來進行旋轉時，以露出骨材側薄膜表面54a的方式，由其中一附有保護薄膜之樹脂薄膜50剝除其中一保護薄膜52，並且使其中一樹脂薄膜54朝向薄片加熱加壓裝置6前進。藉此，露出其中一樹脂薄膜54的骨材側薄膜表面54a。同樣地，所送出的另一附有保護薄膜之樹脂薄膜50，被掛在另一保護薄膜剝除機構4也就是旋轉滾輪來進行旋轉時，以露出骨材側薄膜表面54a的方式，由另一附有保護薄膜之樹脂薄膜50剝除另一保護薄膜52，並且使 另一樹脂薄膜54朝向薄片加熱加壓裝置6前進。藉此，露出另一樹脂薄膜54的骨材側薄膜表面54a。
經剝除的一對保護薄膜52和52，各自可利用一對保護薄膜捲取裝置5和5來捲取。
在露出骨材側薄膜表面54a的其中一和另一樹脂薄膜54和54到達薄片加熱加壓裝置6之前，將其中一和另一樹脂薄膜54和54，各自利用一對樹脂薄膜加熱裝置11a和11b，由其中一和另一樹脂薄膜54和54的骨材側薄膜表面54a和54a側，藉由輻射來進行加熱(薄膜預備加熱步驟)。藉此，來熔融其中一和另一樹脂薄膜54和54的骨材側薄膜表面54a和54a。
在由骨材送出裝置2所送出的表面40a和背面40b已加熱的骨材40上，各自以積層骨材側薄膜表面54a和54a已熔融之樹脂薄膜54和54的方式，將骨材40與樹脂薄膜54和54送入一對加熱壓縮滾輪6之間；前述骨材40是由骨材裝置2所送出；並且，前述樹脂薄膜54和54是由一對保護薄膜剝除機構4和4所各自送出。進一步，在常壓下，利用薄片加熱加壓裝置6，使一對樹脂薄膜54和54的骨材側薄膜表面54a和54a，各自壓接在表面40a和背面40b已加熱之骨材40上，來獲得纖維強化塑膠前驅物60(薄膜壓接步驟)。此時，藉由控制一對加熱體的溫度，能夠將一對加熱壓縮滾輪維持一定的溫度，並且在進行薄膜壓接步驟時可一邊加熱一邊加壓；前述加熱體在加熱壓縮滾輪的內部。
當在骨材上加熱加壓黏著熱硬化性樹脂的薄膜時，加熱壓縮滾輪的溫度，較佳是在最低熔融黏度溫度的負40℃~正20℃的範圍內，前述最低熔融黏度溫度是將欲使用熱硬化性組成物利用流變儀測定而得。壓力可以是任意的線壓力，但是以IPC-TM-650的No.2.3.17.1的試驗方法，利用輥壓來實施加熱加壓，較佳是1.6mm的沖孔的滲出是50μm以上且6.4mm的沖孔的滲出是1200μm以下，更佳是1.6mm的沖孔的滲出是100μm以上且6.4mm的沖孔的滲出是500μm以下。
又，熱硬化性樹脂組成物的最低熔融黏度溫度，從纖維強化塑膠前驅物的生產性的觀點來看，較佳是60~150℃，更佳是80~140℃，進一步較佳是100~130℃。
薄膜壓接步驟，在作業性良好的大氣中將樹脂薄膜54黏著在骨材40上。此時，藉由對透過承載膜(carrier film)的骨材側薄膜表面54a的加溫，不僅使樹脂薄膜54熔融而進行流動，並且會由樹脂薄膜54的要黏著在骨材40上的一側進行加熱、或預先將骨材40進行加熱；前述加溫是藉由薄片加熱加壓裝置6的加熱壓縮滾輪實行。藉此，因為不會降低在骨材40的表面40a和背面40b已熔融的樹脂的溫度，故可藉由將樹脂高溫化而使其低黏度化來獲得含浸性的提升，並且可抑制由於過剩的加熱對骨材40的填充無關的部分的樹脂黏度的降低，所以可兼顧樹脂對骨材40的體積空隙的填充性與防止樹脂 由邊緣擠出，而能夠使纖維強化塑膠前驅物60的生產性良好；前述過剩的加熱是來自薄片加熱加壓裝置6的加熱加壓滾輪。
將由薄片加熱加壓裝置6所送出的纖維強化塑膠前驅物60，藉由薄片加壓冷卻裝置7，進一步進行加壓，並且進行冷卻。
將由薄片加壓冷卻裝置7所送出的纖維強化塑膠前驅物60，藉由纖維強化塑膠前驅物捲取裝置8來進行捲取。
說明有關利用纖維強化塑膠前驅物的製造裝置1所製造之纖維強化塑膠前驅物。
作為進行製造纖維強化塑膠前驅物的骨材，可列舉將基材以單體或混合來使用而成的織布、不織布等，該基材是：玻璃纖維、碳纖維等無機纖維基材；聚芳醯胺、纖維素等有機纖維基材；由鐵、銅、鋁、該等金屬的合金等所構成之金屬纖維基材等。
用於本發明的製造方法中的熱硬化性樹脂的薄膜，是包含熱硬化性樹脂之薄膜，並且是將包含熱硬化樹脂之組成物(以下，亦稱為「熱硬化性樹脂組成物」)作成薄膜狀而成者。
作為熱硬化性樹脂，可列舉酚類樹脂、尿素樹脂、呋喃樹脂、環氧樹脂等。尤其，從作業性、處理性、價格的觀點來看，較佳是環氧樹脂。
作為環氧樹脂，較佳是2官能以上的環氧樹脂。作為2官能以上的環氧樹脂，可列舉：雙酚A型環氧 樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂等雙酚型環氧樹脂；脂環式環氧樹脂；苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂、芳烷基酚醛清漆型環氧樹脂等酚醛清漆型環氧樹脂；多官能苯酚的二環氧丙基醚化物；該等的氫化物等。該等環氧樹脂能夠單獨使用，亦可以併用兩種以上。
當需要有難燃性時，可以將鹵化環氧樹脂進行調配。又，當不添加鹵化環氧樹脂而為了要滿足難燃性時，亦可以添加一般被稱為難燃劑、難燃助劑的化合物，該等化合物是四溴雙酚A、十溴二苯基醚、氧化銻、四苯膦、有機磷化物、氧化鋅等。
當使用環氧樹脂來作為熱硬化性樹脂時，亦可以使用環氧樹脂硬化劑。
作為環氧樹脂硬化劑，可列舉：酚樹脂、胺化合物、酸酐、三氟化硼單乙胺、異氰酸酯、二氰二胺、尿素樹脂等。
作為酚樹脂，可列舉：苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂等酚醛清漆型酚樹脂；萘型酚樹脂、高鄰位型酚醛清漆酚樹脂、萜烯改質酚樹脂、萜烯酚改質酚樹脂、芳烷型酚樹脂、雙環戊二烯型酚樹脂、鄰羥苯甲醛型酚樹脂、安息香醛型酚樹脂等。該等之中，較佳是苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、經部分修飾的胺基三嗪酚醛清漆樹脂。
作為胺化合物，可列舉：三伸乙四胺、四伸乙五胺、二乙基胺基丙胺等脂肪族胺；間苯二胺、4,4’-二胺基二苯甲烷等芳香族胺等。
作為酸酐，可列舉：鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐等。該等環氧樹脂硬化劑可以單獨使用，亦可以併用兩種以上。
環氧樹脂硬化劑的調配量，相對於環氧樹脂的1環氧當量，較佳是硬化劑的反應基當量比成為0.3~1.5的量。若環氧樹脂硬化劑的調配量在前述範圍內，則容易控制硬化度，並且生產性變得良好。
熱硬化性樹脂組成物，進一步，可以含有硬化促進劑。
作為硬化促進劑，可列舉：咪唑化合物、有機磷化合物、三級胺、四級銨鹽等。咪唑化合物，可以是具有潛在性(latency)之咪唑化合物，其是將咪唑的二級胺基以丙烯腈、異氰酸酯、三聚氰胺、丙烯酸酯等進行遮敝化而成。作為可用於此處的咪唑化合物，可列舉：咪唑、2-甲基咪唑、4-乙基-2甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、2-十七基咪唑、4,5-二苯基咪唑、2-甲基咪唑啉、2-乙基-4-甲基咪唑啉、2-十一基咪唑啉、2-苯基-4-甲基咪唑啉等。
又，亦可以使用光起始劑，其是藉由光分解來產生自由基、陰離子或陽離子然後開始進行硬化。
該等硬化促進劑可以單獨使用，亦可以併用兩種以上。
硬化促進劑的調配量，相對於環氧樹脂100質量份，較佳是0.01~20質量份。若是0.01質量份以上，可獲得充分的硬化促進效果，若是20質量份以下，熱硬化性樹脂組成物的保存性和硬化物的物性優異，並且經濟性亦優異。
熱硬化性樹脂組成物，進一步，為了提升不透過性和耐磨耗性以及進行增量，亦可以含有填充材料。
作為填充材料，可列舉：二氧化矽、氧化鋁、二氧化鋯、富鋁紅柱石(mullite)、氧化鎂等氧化物；氫氧化鋁、氫氧化鎂、水滑石等氫氧化物；氮化鋁、氮化矽、氮化硼等氮化系陶瓷；滑石、高嶺石、皂石等天然礦物；金屬粒子、碳粒子等。
填充材料與樹脂相較，因為比重較小的物質至較大的物質範圍廣泛，故填充材料的添加量，較佳是不以質量份計而是考慮體積百分率。
填充材料的調配量會因添加目的而大幅地不同，但是熱硬化性樹脂組成物的固體成分體積中，較佳是0.1~65體積%範圍。若是0.1體積%以上，以著色和不透明化目的來添加時可發揮充分效果。又，若是65體積%以下，可抑制黏度的增加，並且能夠增量而不使作業性和黏著性惡化。
此處，本說明中所謂的固體成分，是意指水分、於後述的有機溶劑等會揮發的物質以外的組成物中的成分。亦即，固體成分意指包含在25℃左右的室溫中為液狀、糖漿狀及蠟狀的成分，而並非必定是固體。
即便是上述成分以外，依據需要，在不損害本發明的效果的範圍內，仍可混合其他的化合物。例如，為了在樹脂硬化物中賦予樹脂的黏性，並且使黏著時的密合性良好，亦可添加可撓性材料。
作為可撓性材料，可列舉：聚苯乙烯、聚烯烴、聚胺酯、丙烯酸樹脂、丙烯腈橡膠、聚乙烯醇；用以將該等材料併入硬化系統內而以環氧基或羧基改質而成的物質；預先使環氧樹脂進行反應而經大分子化之苯氧基聚合物等。該等可撓性材料可以單獨使用，亦可以併用兩種以上。
可撓性材料的調配量，相對於熱硬化樹脂組成物的固體成分，較佳是3~200質量份。若是3質量份以上，能夠充分地賦予可撓性，若是200質量份以下，能夠良好地保持硬化物的彈性模數。但是，當在以降低彈性模數為目的的規格中不欲造成影響時，不限於前述範圍，只要依據目的來決定適當上限值即可。
熱硬化性樹脂組成物，為了謀求均勻化，較佳是作成使其溶解及/或分散於有機溶劑而成的清漆的形態。
作為有機溶劑，可列舉：丙酮、甲基乙基酮、甲苯、二甲苯、環己酮、4-甲基-2-戊酮、乙酸乙酯、乙二醇單 乙基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、三丙二醇單甲基醚、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等。該等有機溶劑可以單獨使用，亦可以併用兩種以上。又，只要沒有特性上的問題，可以將上述材料作成粉末狀來實行進行混合的粉體混合，亦可以藉由懸濁化等來進行水溶液化。又，在熱硬化性樹脂的硬化不顯著地進行的溫度並且熱硬化性樹脂會進行液狀化的溫度下，亦可以直接攪拌進行混合，來謀求均勻化。
為了謀求提升填充材料的分散性，和提升對骨材或對象物的密合性，亦可以添加偶合劑。作為偶合劑，可列舉：乙烯基三氯矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等具有乙烯基之矽烷偶合劑；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧基之矽烷偶合劑；3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺乙基)-3-胺丙基三乙氧基矽烷等具有胺基之矽烷偶合劑；鈦酸酯系偶合劑等。該等偶合劑可以單獨使用，亦可以併用兩種以上。
偶合劑的添加量，相對於熱硬化性樹脂組成物的固體成分，較佳是0.01~5質量份。若是0.01質量份以上，能夠充分地包覆骨材的表面和填充材料的表面，若是5質量份以下，能夠抑制剩餘的偶合劑的產生。
繼而，將利用上述調配所獲得之熱硬化性樹脂組成物塗佈在承載膜上，然後去除多餘的有機溶劑，並且使其熱硬化，便能夠獲得熱硬化性樹脂的薄膜。再者，此 處的熱硬化，目的在於將熱硬化性樹脂組成物作成所謂的半硬化(B階段化)狀態，並且較佳是以疊層的作業性成為良好黏度的方式，使熱硬化性樹脂組成物進行半硬化。
作為承載膜，可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、二軸延伸聚丙烯(OPP)、聚乙烯、聚氟化乙烯、聚醯亞胺等有機薄膜；銅、鋁、該等金屬的合金的薄膜；在該等有機薄膜或金屬薄膜的表面上以脫模劑實行脫模處理而成之薄膜等。
又，若利用以下方式捲取則作業性良好：在塗佈有熱硬化性樹脂組成物並且使其半硬化的面上，積層承載膜來夾著熱硬化性樹脂組成物進行捲取。
當將熱硬化性樹脂的薄膜與骨材進行疊層時，所使用的熱硬化性樹脂的薄膜的厚度可以任意，並且當使用較骨材的厚度薄的熱硬化性樹脂的薄膜時，對於將熱硬化性樹脂的薄膜疊層在骨材上而成者，可再度實行熱硬化性樹脂的薄膜的疊層。
又，當使用複數片熱硬化性樹脂的薄膜時，可以組合熱硬化性樹脂的薄膜的熱硬化度、調配組成等不同者來使用。
當獲得在骨材上將熱硬化性樹脂的薄膜進行疊層而成之纖維強化塑膠前驅物時，可將其裁切成任意的尺寸然後與特定的物實行黏著並且熱硬化。又，亦可以利用捲繞式製程(roll to roll)。
[實施例]
繼而，藉由下述的實施例來進一步詳細地說明本發明，但本發明並未限制於該等實施例。
[纖維強化塑膠前驅物的製造]
(實施例1)
在100質量份苯酚酚醛清漆型環氧樹脂(N-660，DIC股份有限公司製造)和60質量份甲醇酚醛清漆樹脂(KA-1165，DIC股份有限公司製造)中，加入15質量份環己烷、130質量份甲基乙基酮，仔細地攪拌來進行溶解。在其中，加入180質量作為填充材料的氫氧化鋁(CL-303，住友化學股份有限公司製造)、1質量份偶合劑(A-187，Momentive Performance Materials公司製造)、2.5質量份作為硬化促進劑的異氰酸酯遮蔽咪唑(isocyanate-masked imidazole)，進行攪拌來實行溶解和分散，而獲得不揮發成分70質量%之熱硬化性樹脂清漆A。
在580mm寬的PET薄膜(G-2，帝人杜邦薄膜股份有限公司製造)上，將該熱硬化性樹脂清漆A，以塗佈寬度525mm並且乾燥後的厚度成為20μm的方式進行塗佈，來製作熱硬化性樹脂薄膜A。
當將製作而成的熱硬化性樹脂薄膜A的最低熔融黏度溫度，使用流變儀(AR-200ex，TA instrument JAPAN股份有限公司製造，φ20mm治具)，並且以升溫速度3℃/分鐘的條件進行測定時，最低熔融黏度溫度是128℃。
繼而，將預先已加溫的熱硬化性樹脂薄膜A由兩面抵著預先已加溫的骨材也就是玻璃纖維織布(基重48g/m2，IPC#1080，基材寬度530mm，日東紡績股份有限公司製造)，在夾入加熱加壓滾輪中的骨材上，使熱硬化性樹脂加壓含浸，之後，利用冷卻滾輪進行冷卻，然後實行捲取，來製作纖維強化塑膠前驅物A。
疊層的加壓滾輪條件是設為：滾輪溫度100℃、線壓力0.2MPa、速度2.0m/分鐘。
對熱硬化性樹脂薄膜A的骨材側薄膜表面的加熱(薄膜預備加熱步驟)，是使用鹵素加熱器(UH-USF-CL-700，優志旺電機股份有限公司製造)來實行。加熱位置，鹵素加熱器的加熱面中心部是設為距離加壓滾輪30mm前的位置，並且加熱溫度，是在加熱面中心以表面溫度成為135℃的方式來進行調整。
骨材的表面的加熱(骨材表面加熱步驟)亦與上述使用同樣的鹵素加熱器來實行，並且骨材的表面溫度是以成為140℃的方式來進行調整。
(實施例2)
在580mm寬的PET薄膜上，將實施例1的熱硬化性樹脂清漆A，以塗佈寬度525mm並且乾燥後的厚度成為50μm的方式進行塗佈，來製作熱硬化性樹脂薄膜B。以與實施例1同樣的條件測定出的熱硬化性樹脂薄膜B的最低熔融黏度溫度是122℃。
繼而，在實施例1中，除了改變熱硬化性樹脂薄膜A來使用熱硬化性樹脂薄膜B之外，藉由與實施例1同樣的方法，來製作纖維強化塑膠前驅物B。
(實施例3)
在580mm寬的PET薄膜上，將實施例1的熱硬化性樹脂清漆A，以塗佈寬度525mm並且乾燥後的厚度成為80μm的方式進行塗佈，來製作熱硬化性樹脂薄膜C。以與實施例1同樣的條件測定出的熱硬化性樹脂薄膜C的最低熔融黏度溫度是117℃。
繼而，使用作為骨材的玻璃纖維織布(基重209g/m2，IPC#7628，基材寬度530mm，日東紡績股份有限公司製造)，除了改變熱硬化性樹脂薄膜A而使用熱硬化性樹脂薄膜C之外，藉由與實施例1同樣的方法，來製作纖維強化塑膠前驅物C。
(實施例4)
在580mm寬的PET薄膜上，將實施例1的熱硬化性樹脂清漆A，以塗佈寬度525mm並且乾燥後的厚度成為40μm的方式進行塗佈，來製作熱硬化性樹脂薄膜D。以與實施例1同樣的條件測定出的熱硬化性樹脂薄膜D的最低熔融黏度溫度是108℃。
繼而，將預先已加溫的熱硬化性樹脂薄膜D，由兩面抵在預先已加溫的骨材也就是聚芳醯胺紙(Nomex 411，公稱厚度0.18mm，基重175g/m2，杜邦帝人advanced paper股份有限公司製造)，在夾入加 熱加壓滾輪中的骨材上，使熱硬化性樹脂加壓含浸，之後，利用冷卻滾輪進行冷卻，然後實行捲取，來製作纖維強化塑膠前驅物D。
疊層的加壓滾輪條件是設為：滾輪溫度80℃、線壓力0.2MPa、速度2.0m/分鐘。
對熱硬化性樹脂薄膜D的骨材側薄膜表面的加熱(薄膜預備加熱步驟)，是使用與實施例1同樣的鹵素加熱器來實行，加熱位置，加熱器的加熱面中心部是設為距離加壓滾輪50mm前的位置，並且加熱溫度是在加熱面中心以表面溫度成為120℃的方式來進行調整。
骨材的表面的加熱(骨材表面加熱步驟)亦與上述使用同樣的鹵素加熱器來實行，並且骨材的表面溫度是以成為140℃的方式來進行調整。
(比較例1)
以與實施例1同樣的手法來製作熱硬化性樹脂薄膜A，並且疊層在骨材也就是玻璃纖維織布(基重48g/m2，IPC#1080，基材寬度530mm，日東紡績股份有限公司製造)的兩面。在疊層前，不實行熱硬化性樹脂薄膜A和骨材的加熱。疊層的加壓滾輪條件設為：滾輪溫度100℃、線壓力0.2MPa、速度2.0m/分鐘。
(比較例2)
以與實施例1同樣的手法來製作熱硬化性樹脂薄膜A，並且疊層在骨材也就是玻璃纖維織布(基重48g/m2，IPC#1080，基材寬度530mm，日東紡績股份有限公司 製造)的兩面。在疊層前，不實行熱硬化性樹脂薄膜A和骨材的加熱。疊層的加壓滾輪條件設為：滾輪溫度150℃、線壓力0.3MPa、速度1.5m/分鐘。
(比較例3)
製作實施例1的熱硬化性樹脂清漆A，將該熱硬化性樹脂清漆A，使用塗佈機塗佈在骨材也就是玻璃纖維織布(基重48g/m2，IPC#1080，日東紡績股份有限公司製造)後，使其乾燥然後進行溶劑去除和熱硬化。塗佈重量的調整是以壓輥(squeeze roll)法來實行，附著樹脂量是以相當於實施例2的量為目標來進行塗佈。
(比較例4)
以與實施例3同樣的手法來製作熱硬化性樹脂薄膜C，並且疊層在骨材也就是玻璃纖維織布(基重209g/m2，IPC#7628，日東紡績股份有限公司製造)的兩面。疊層前，不實行熱硬化性樹脂薄膜C和骨材的加熱。疊層的加壓滾輪條件設為：滾輪溫度150℃、線壓力0.3MPa、速度1.2m/分鐘。
[評價方法]
有關在實施例和比較例中所獲得之纖維強化塑膠前驅物，實行以下的評價。將結果顯示於表1。
(1)厚度的偏差
在各例中所獲得之纖維強化塑膠前驅物，由其寬度方向的中心以50mm為單位，在寬度方向共計11個點，並且將前述11個點各自作為起點，在長度方向以50mm為 單位的共計10個點(亦即，11個點×10個點=110個點)，將其厚度使用立式量規(upright guage)以0.001mm為單位進行測定，並且求得最大值與最小值之間的差值，來作為厚度的偏差。
(2)樹脂由邊緣的滲出
樹脂由邊緣的滲出，是藉由IPC-TM-650 No.2.3.17.1的試驗方法來測定。
(3)對骨材的含浸性
將纖維強化塑膠前驅物以液態氮冷卻後，進行裁切並且回溫至室溫(25℃)後，藉由光學顯微鏡來觀察破斷面，然後依照下述基準來進行評價。
A：沒有確認到有未填充部分的存在
B：確認到有未填充部分的存在
Figure 105113300-A0202-12-0031-1
由表1明顯可知，藉由本發明的製造方法所獲得之纖維強化塑膠前驅物，其樹脂對骨材的體積空隙的填充性優異，並且能夠達成防止樹脂由邊緣的擠出
1:纖維強化塑膠前驅物的製造裝置
2:骨材送出裝置
3‧‧‧樹脂薄膜送出裝置
4‧‧‧保護薄膜剝除機構
5‧‧‧保護薄膜捲取裝置
6‧‧‧薄片加熱加壓裝置(薄膜壓接手段)
7‧‧‧薄片加壓冷卻裝置
8‧‧‧纖維強化塑膠前驅物捲取裝置
10‧‧‧骨材加熱裝置(骨材表面加熱手段)
10a、10b‧‧‧加熱體
11a、11b‧‧‧樹脂薄膜加熱裝置
40‧‧‧骨材
40a‧‧‧骨材的表面(骨材的其中一表面、骨材兩表面的其中一面)
40b‧‧‧骨材的表面(骨材的另一表面、骨材兩表面的另一面)
50‧‧‧附有保護薄膜之樹脂薄膜
52‧‧‧保護薄膜
54‧‧‧樹脂薄膜(薄膜)
54a‧‧‧樹脂薄膜的骨材側的表面(骨材側薄膜表面)
60‧‧‧纖維強化塑膠前驅物

Claims (4)

  1. 一種纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其將熱硬化性樹脂薄膜，熔融黏貼在薄片狀骨材的其中一表面上來製造纖維強化塑膠前驅物；其中，該製造方法包含以下步驟：骨材表面加熱步驟，其係將前述骨材的其中一表面進行加熱；薄膜預備加熱步驟，其係藉由來自前述骨材側薄膜表面側的輻射，在常壓下加熱前述薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是骨材側薄膜表面；及，薄膜壓接步驟，其係在常壓下，使前述薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材的其中一表面也就是骨材表面上，來獲得纖維強化塑膠前驅物；前述薄膜壓接步驟，是在前述熱硬化性樹脂薄膜的最低熔融黏度溫度的負40℃~正20℃的範圍內一邊將前述薄膜與前述骨材進行加熱，一邊進行壓接的步驟；在前述骨材表面加熱步驟中，前述骨材的其中一表面的加熱溫度，比前述薄膜壓接步驟的加熱溫度高5~70℃；並且，前述薄膜預備加熱步驟中，前述骨材側薄膜表面的加熱溫度，比前述薄膜壓接步驟的加熱溫度高5~70 ℃。
  2. 一種纖維強化塑膠前驅物的製造方法，其係將一對熱硬化性樹脂薄膜，各自熔融黏貼在薄片狀骨材的兩方的表面上來製造纖維強化塑膠前驅物；其中，該製造方法包含以下步驟：骨材表面加熱步驟，其係將前述骨材的兩方的表面也就是骨材的兩表面進行加熱；薄膜預備加熱步驟，其係藉由來自前述其中一骨材側薄膜表面側的輻射，在常壓下加熱前述一對薄膜之中的其中一薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是其中一骨材側薄膜表面，並且，藉由來自前述另一骨材側薄膜表面側的輻射，在常壓下加熱前述一對薄膜之中的另一薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是另一骨材側薄膜表面；及，薄膜壓接步驟，其係在常壓下，使前述一對薄膜之中的其中一薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是其中一骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材兩表面的其中一表面上，並且，使前述一對薄膜之中的另一薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是另一骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材兩表面的另一表面上，來獲得纖維強化塑膠前驅物；前述薄膜壓接步驟，是在前述熱硬化性樹脂薄膜的最 低熔融黏度溫度的負40℃~正20℃的範圍內一邊將前述一對薄膜與前述骨材進行加熱，一邊進行壓接的步驟；在前述骨材表面加熱步驟中，前述骨材兩表面的加熱溫度，比前述薄膜壓接步驟的加熱溫度高5~70℃；並且，在前述薄膜預備加熱步驟中，前述其中一骨材側薄膜表面和前述另一骨材側薄膜表面的加熱溫度，各自比前述薄膜壓接步驟的加熱溫度高5~70℃。
  3. 一種纖維強化塑膠前驅物的製造裝置，其係用於請求項1所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法中之纖維強化塑膠前驅物的製造裝置；其中，該製造裝置包含：骨材表面加熱手段，其係將前述骨材的其中一表面進行加熱；樹脂薄膜加熱裝置，其係位於前述骨材的其中一表面與前述骨材側薄膜表面之間，在常壓下加熱前述骨材側薄膜表面；及，薄膜壓接手段，其係在常壓下，使前述薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材的其中一表面也就是骨材表面上，來獲得纖維強化塑膠前驅物；前述薄膜壓接手段，是在前述熱硬化性樹脂薄膜的最低熔融黏度溫度的負40℃~正20℃的範圍內一邊將前述薄膜與前述骨材進行加熱，一邊進行壓接的手段； 在前述骨材表面加熱手段中，前述骨材的其中一表面的加熱溫度，比前述薄膜壓接手段的加熱溫度高5~70℃；並且，在前述薄膜預備加熱手段中，前述骨材側薄膜表面比前述薄膜壓接手段的加熱溫度高5~70℃。
  4. 一種纖維強化塑膠前驅物的製造裝置，其係用於請求項2所述之纖維強化塑膠前驅物的製造方法中之纖維強化塑膠前驅物的製造裝置；其中，該製造裝置包含：骨材表面加熱手段，其係將前述骨材的兩方的表面也就是骨材的兩表面進行加熱；樹脂薄膜加熱裝置，其係位於前述骨材的其中一表面與前述一對薄膜之中的其中一骨材側薄膜表面之間，在常壓下加熱前述其中一骨材側薄膜表面，並且，位於前述骨材的另一表面與前述一對薄膜之中的另一骨材側薄膜表面之間，在常壓下加熱另一骨材側薄膜表面；及，薄膜壓接手段，其在常壓下，使前述一對薄膜之中的其中一薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是其中一骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材兩表面的其中一表面上，並且，使前述一對薄膜之中的另一薄膜的兩表面中的前述骨材側的表面也就是另一骨材側薄膜表面，壓接在已加熱的前述骨材兩表面的另一表面上，來獲得纖維強化塑膠前驅物； 前述薄膜壓接手段，是在前述熱硬化性樹脂薄膜的最低熔融黏度溫度的負40℃~正20℃的範圍內一邊將前述薄膜與前述骨材進行加熱，一邊進行壓接的手段；在前述骨材表面加熱手段中，前述骨材的其中一表面的加熱溫度，比前述薄膜壓接手段的加熱溫度高5~70℃；並且，在前述薄膜預備加熱手段中，前述其中一骨材側薄膜表面和前述另一骨材側薄膜表面的加熱溫度，各自比前述薄膜壓接手段的加熱溫度高5~70℃。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7095224B2 (ja) * 2017-03-28 2022-07-05 昭和電工マテリアルズ株式会社 コアレス基板用プリプレグ、コアレス基板用プリプレグの製造方法及び製造装置、並びにコアレス基板及びその製造方法
EP3603918B1 (en) * 2017-03-28 2023-11-01 Resonac Corporation Method for producing an frp precursor for a printed wiring board
JP7045173B2 (ja) * 2017-11-28 2022-03-31 藤森工業株式会社 カバーレイフィルムおよびそれを用いた電子機器
JP2020015259A (ja) * 2018-07-26 2020-01-30 日立化成株式会社 Ｆｒｐ前駆体の製造方法及びその製造装置
KR20230069921A (ko) * 2020-09-11 2023-05-19 가부시끼가이샤 레조낙 Frp 전구체의 제조 방법
TWI806144B (zh) * 2021-09-01 2023-06-21 臺灣塑膠工業股份有限公司 纖維預浸布的含浸裝置及其方法
WO2023218969A1 (ja) * 2022-05-10 2023-11-16 株式会社レゾナック Ｆｒｐ前駆体の製造方法及びｆｒｐの製造方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103660308A (zh) * 2012-08-30 2014-03-26 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 连续纤维织物增强热塑性树脂复合材料及其制作方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5878724A (ja) * 1981-11-04 1983-05-12 Toshiba Corp 半硬化材料の製造方法
JPH01272416A (ja) 1988-04-25 1989-10-31 Hitachi Chem Co Ltd プリプレグの製造方法
JPH04219213A (ja) * 1990-03-30 1992-08-10 Kuraray Co Ltd 繊維強化樹脂シート、その製造方法および製造装置
DE4129190A1 (de) * 1991-09-03 1993-03-04 Held Kurt Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung von harzimpraegnierten materialbahnen
JP4086942B2 (ja) 1997-10-20 2008-05-14 東邦テナックス株式会社 プリプレグの製造装置
US20090126974A1 (en) 2005-09-30 2009-05-21 Maroshi Yuasa Manufacturing Process for a Prepreg with a Carrier, Prepreg with a Carrier, Manufacturing Process for a Thin Double-Sided Plate, Thin Double-Sided Plate and Manufacturing Process for a Multilayer-Printed Circuit Board
JP5423387B2 (ja) * 2009-12-25 2014-02-19 東レ株式会社 シート状プリプレグおよびその製造方法
TWI554406B (zh) * 2011-07-22 2016-10-21 住友電木股份有限公司 積層片製造裝置及積層片之製造方法
KR101443017B1 (ko) * 2011-10-28 2014-09-22 도레이 카부시키가이샤 프리프레그의 제조 방법
JP6353184B2 (ja) * 2012-07-26 2018-07-04 味の素株式会社 保護フィルム付き接着シート、積層体の製造方法、及びプリント配線板の製造方法
CN204282016U (zh) 2014-11-03 2015-04-22 中国石油化工股份有限公司 一种用于树脂涂覆的织机附加机构

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103660308A (zh) * 2012-08-30 2014-03-26 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 连续纤维织物增强热塑性树脂复合材料及其制作方法

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