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TWI589663B - 黏合膜和包含其的顯示構件 - Google Patents

黏合膜和包含其的顯示構件 Download PDF

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TWI589663B
TWI589663B TW104142869A TW104142869A TWI589663B TW I589663 B TWI589663 B TW I589663B TW 104142869 A TW104142869 A TW 104142869A TW 104142869 A TW104142869 A TW 104142869A TW I589663 B TWI589663 B TW I589663B
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文星現
郭炳都
金一鎭
金志浩
文炯朗
李光奐
趙益晥
韓在鉉
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三星Sdi 股份有限公司
三星電子股份有限公司
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Description

黏合膜和包含其的顯示構件
本發明涉及黏合膜和包含其的顯示構件。
透明黏合膜被用作光學顯示器中用於堆疊零件的層間黏結或行動電話的觸控屏的附接中的黏合膜。
具體來說,光學顯示器中的電容式觸控板經由黏合膜附接到視窗或膜並且通過感測視窗或膜的電容的改變而具有其特性。觸控板中的黏合膜堆疊在視窗玻璃與TSP感測器玻璃之間。
透明黏合膜相比於現有的雙面膠,具有改進螢幕清晰度的優點,並且展示良好的黏合同時像玻璃一樣起作用,透射97%或大於97%的光。透明黏合膜可以用於平板電腦、TV、包含中等尺寸或大尺寸的顯示幕幕的類似物以及行動電話。
最近,隨著使用、儲存和/或製造光學顯示器的環境變得苛刻並且對可佩戴光學顯示器的興趣增加等,透明黏合膜需要各種特性。具體來說,對於柔性顯示器的應用來說,需要一種在寬溫度範圍內維持黏彈性並且還展示優良的可恢復性的透明黏合膜。
現有技術的一個實例公開於韓國專利公開第2007-0055363A號中。
本發明的一個方面是提供一種黏合膜,其就惡劣條件下的可靠性、可恢復性以及可折疊性來說展示優良特性,同時在寬溫度範圍內維持黏彈性;和一種包含所述黏合膜的顯示構件。
本發明的一個方面涉及一種黏合膜。黏合膜由包含單體混合物的黏合劑組成物形成,單體混合物包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單體(comonomer),其中黏合膜具有由方程式1表示的在100微米的厚度下是40%到99%的恢復率,和通過測量氣泡產生區域的以下方法測量的0%的氣泡產生區域。 [方程式1] 恢復率(%)=(1-(Xf /X0 ))×100 (其中X0 和Xf 如下定義:當大小是50毫米× 20毫米(長度×寬度)的聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate;PET)膜(厚度:75微米)中的每一個的兩個末端分別定義為第一末端和第二末端時,通過經由大小是20毫米× 20毫米(長度×寬度)的黏合膜,按第一PET膜的第一末端/黏合膜(長度×寬度:20毫米× 20毫米)/第二PET膜的第二末端的順序,將兩個PET膜的末端彼此黏結而製備樣本。接著,將夾具分別固定到所述樣本的PET膜的非黏結末端。接著,保持一側的夾具固定,並且以300毫米/分鐘的速率將另一側的夾具拉到長度是所述黏合膜厚度(單位:微米)的1,000%(所述黏合膜的初始厚度(X0 )的10倍的長度)並且接著維持10秒。當通過以與所述拉動速率相同的速率(300毫米/分鐘)恢復所述黏合膜來向所述黏合膜施加0千帕的力時,所述黏合膜的增加的長度定義為Xf (單位:微米)。) [測量氣泡產生區域的方法] 將包含堆疊在一個表面上的50微米厚的PET膜和堆疊在另一個表面上的100微米厚的PET膜的黏合膜(長度×寬度×厚度:13釐米×3釐米×100微米)朝向所述50微米厚的PET膜彎曲,使得所述黏合膜的長度減半,並且接著放置在間隙是1釐米的平行框架之間。接著,使黏合膜在70℃和93% RH的條件下經受老化24小時,緊接著使用馬克維尤(Mac-View)軟體(貿騰公司(Mountech Co., Ltd.))分析通過光學顯微鏡(EX-51,奧林巴斯公司(Olympus Co., Ltd.),放大倍數:30倍)獲得的圖像,從而計算被氣泡佔用的區域與黏合膜的區域的比率。
在一實施例中,所述黏合劑組成物可更包括平均粒子直徑是5奈米到400奈米的奈米粒子。
在一實施例中,所述黏合膜可更包括交聯劑。
本發明的另一個方面涉及一種黏合膜。黏合膜包括含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物,含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物由包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯與共聚單體的單體混合物形成;以及平均粒子直徑是5奈米到400奈米的奈米粒子,其中厚度是100微米的所述黏合膜具有4%或小於4%的濁度。
在一實施例中,所述單體混合物可包括5重量%到40重量%的所述含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及60重量%到95重量%的所述共聚單體。
在一實施例中,所述奈米粒子可具有核心-外殼結構,其中所述核心具有-200℃到10℃的玻璃轉化溫度以及所述外殼具有15℃到150℃的玻璃轉化溫度。
在一實施例中,所述核心可包括聚(甲基)丙烯酸烷酯或聚矽氧烷以及所述外殼可包括聚(甲基)丙烯酸烷酯。
在一實施例中,所述奈米粒子與所述含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物之間的折射率差值可為0至0.1。
在一實施例中,以100重量份包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單體的單體混合物計,所述奈米粒子可以0.1重量份到20重量份的量存在。
在一實施例中,所述黏合膜可具有0℃或低於0℃的玻璃轉化溫度。
在一實施例中,所述黏合膜的儲存模量在-20℃到80℃下可以是10千帕到1,000千帕。
在一實施例中,所述黏合膜的儲存模量在-20℃到80℃下可以是10千帕到200千帕。
在一實施例中,在所述黏合膜經受200%拉伸之後所測量,厚度是100微米的所述黏合膜可具有5%或小於5%的濁度。
在一實施例中,在25℃下對於經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜所測量,所述黏合膜可具有400克力/英吋到4,000克力/英吋的T剝離強度。
在一實施例中,在60℃下對於經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜所測量,所述黏合膜可具有200克力/英吋到3,000克力/英吋的T剝離強度。
在一實施例中,厚度是100微米的所述黏合膜在25℃下的T剝離強度與在60℃下的T剝離強度的比率可在1:1到4:1的範圍內。
在一實施例中,通過以下所測量,使所述黏合膜不遭受脫落或氣泡產生的週期數可以是100,000個週期或多於100,000個週期:將所述黏合膜附接在兩個經電暈處理的50微米厚的聚對苯二甲酸乙二酯基板之間,緊接著在室溫下以30個週期/分鐘的速率重複彎曲,使得所述黏合膜的曲率半徑變成3毫米,其中1個週期定義為使所述黏合膜一次彎曲一半以及使所述黏合膜展開。
本發明的另一個方面涉及顯示構件。顯示構件可以包含光學膜和附接到所述光學膜的一個或兩個表面的前述黏合膜。
在一實施例中,所述光學膜可包括觸控面板、視窗、偏光板、彩色濾光片、延遲膜、橢圓形偏光膜、反射偏光膜、抗反射膜、補償膜、亮度改善膜、配向膜、光學擴散膜、防玻璃碎裂膜、表面保護膜、有機發光二極體裝置阻擋層、塑膠液晶顯示器基板、含氧化銦錫的膜、含氟化氧化錫的膜、含經鋁摻雜的氧化鋅的膜、含奈米碳管的膜、含銀奈米線的膜或含石墨烯的膜。
如本文所用,術語“(甲基)丙烯酸酯”可以指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
如本文所用,術語“共聚物”可以包含寡聚物、聚合物或樹脂。
如本文所用,術語“共聚單體”是指與含羥基的(甲基)丙烯酸酯聚合的單體,並且可以是(但不限於)如下任何單體,只要所述單體可以與含羥基的(甲基)丙烯酸酯聚合即可。
如本文所用,術語“單體的玻璃轉化溫度”可以例如使用迪斯卡維利(Discovery)DSC量熱計(TA儀器公司(TA Instrument Inc.))對每一測量目標單體的均聚物進行測量。具體來說,將每一單體的均聚物以20℃/分鐘的速率加熱到180℃,緊接著將所述均聚物緩慢地冷卻到-180℃,並且然後以10℃/分鐘的速率加熱到100℃,從而獲得吸熱轉化曲線的資料。確定吸熱轉化曲線的拐點(inflection point)為玻璃轉化溫度。
如本文所用,術語“平均粒子直徑”是指有機粒子的z均粒子直徑(z-average particle diameter),如使用Zetasizer nano-ZS(瑪律文公司(Malvern Co., Ltd.))在水類溶劑或有機溶劑中所測量。
如本文所用,術語“核心-外殼結構”可以指典型的核心-外殼結構,包含具有若干層核心或外殼的結構,並且術語“最外層”是指若干層中的最外層。
如本文所用,術語“T剝離強度”是指通過以下程式i)到v)測量的值。
i)將黏合劑組成物塗佈到聚對苯二甲酸乙二酯(PET)離型膜上,緊接著在2000毫焦/平方釐米(mJ/cm2 )的劑量下進行UV照射,從而製造黏合膜和PET膜的100微米厚的黏合薄片。
ii)製備PET膜,所述PET膜具有150毫米×約25毫米×約75微米(長度×寬度×厚度)的大小並且使用電暈處理裝置,在78的劑量下,在電暈放電下經受電暈處理兩次(總劑量:156)。
iii)從所述黏合薄片獲得大小是100毫米×約25毫米×約100微米(長度×寬度×厚度)的黏合膜樣品,緊接著將PET膜的經電暈處理表面層壓到黏合膜樣品的兩個表面,從而製備樣本,如圖2(a)中所示。
iv)使所述樣本在3.5巴(bar)和50℃的條件下經受高壓1,000秒並且固定到TA.XT_Plus質構儀(穩定微系統公司(Stable Micro System Co., Ltd.))。
v)在TA.XT_Plus質構儀中,保持PET膜的一側固定並且以50毫米/分鐘的速率拉動PET膜的另一側,從而測量T剝離強度(參見圖2(b))。
本文中,“恢復率”可以通過以下程式測量:當大小是50毫米×約20毫米(長度×寬度)的每一聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度:75 µm)的兩個末端分別被定義為第一末端和第二末端時,通過經由大小是20毫米×約20毫米(長度×寬度)的黏合膜,按第一PET膜的第一末端/黏合膜/第二PET膜的第二末端的順序,將兩個PET膜的末端彼此黏結而製備樣本,並且所述樣本具有在PET膜中的每一個與黏合膜之間的20毫米×約20毫米(長度×寬度)的接觸區域(參見圖3(a)和圖3(b))。參見圖3(a),在室溫(25℃)下,將夾具分別固定到樣本的PET膜的非黏結末端。接著,保持一側的夾具固定,並且以300毫米/分鐘的速率將另一側的夾具拉到長度長達黏合膜的厚度(單位:微米)的1,000%(黏合膜的初始厚度(X0 )的10倍)並且然後維持10秒。接著,如果當通過以與拉動速率相同的速率(約300毫米/分鐘)恢復黏合膜來向黏合膜施加0千帕的力時,黏合膜的增加的長度定義為Xf (單位:微米),那麼通過方程式1計算恢復率(%)。 [方程式1] 恢復率(%)= (1-(Xf /X0 ))×100
此處,黏合膜的初始厚度可以在20微米到300微米的範圍內。恢復率可以使用TA.XT_Plus質構儀(穩定微系統有限公司)測量。恢復率可以在25℃到80℃下測量。
如本文所用,術語“氣泡產生區域”是指通過以下程式測量的值(%):將包含堆疊在一個表面上的50微米厚的PET膜和堆疊在另一個表面上的100微米厚的PET膜的黏合膜(長度×寬度×厚度:13釐米×約3釐米×約100微米)朝向50微米厚的PET膜彎曲,使得黏合膜具有所述長度的一半,並且然後將所述黏合膜放置在間隙是1釐米的平行框架之間。接著,使黏合膜在70℃和93% RH下經受老化24小時,緊接著使用馬克維尤軟體(貿騰公司)分析通過光學顯微鏡(EX-51,奧林巴斯公司)獲得的圖像,從而計算被氣泡佔用的區域與黏合膜的區域的比率。
如本文所用,術語“可折疊性測試”是指通過以下程式進行的測試:將100微米厚的黏合膜放置在兩個經電暈處理的50微米厚的PET基板之間並且通過輥子附接到兩個PET基板,緊接著在室溫下老化12小時。接著,將黏合膜切成70毫米×約140毫米的大小並且固定到彎曲測試儀(CFT-200,科沃科技公司(Covotech Co., Ltd.))。接著,在室溫下以30個週期/分鐘的速率重複彎曲黏合膜的長側(約140毫米)以使得曲率半徑變成3毫米(1個週期定義為使黏合膜一次彎曲一半並且展開黏合膜)。然後,測量第一次引起剝離或氣泡產生的週期數。
根據本發明的一個實施例,黏合膜由包含單體混合物的黏合劑組成物形成,單體混合物包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單體,其中黏合膜具有由方程式1表示的在100微米的厚度下是40%到99%的恢復率,和通過以下方法測量的0%的氣泡產生區域。 [方程式1] 恢復率(%)=(1-(Xf /X0 ))×100 (其中X0 和Xf 如下定義:當大小是50毫米×約20毫米(長度×寬度)的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度:75微米)中的每一個的兩個末端分別定義為第一末端和第二末端時,通過經由大小是20毫米× 20毫米(長度×寬度)的黏合膜,按第一PET膜的第一末端/黏合膜(長度×寬度:20毫米×約20毫米)/第二PET膜的第二末端的順序,將兩個PET膜的末端彼此黏結而製備樣本。接著,將夾具分別固定到所述樣本的PET膜的非黏結末端。接著,保持一側的夾具固定,並且以300毫米/分鐘的速率將另一側的夾具拉到長度是所述黏合膜厚度(單位:微米)的1,000%(所述黏合膜的初始厚度(X0 )的10倍的長度)並且接著維持10秒。當通過以與所述拉動速率相同的速率(300毫米/分鐘)恢復所述黏合膜來向所述黏合膜施加0千帕的力時,所述黏合膜的增加的長度定義為Xf (單位:微米)。 [測量氣泡產生區域的方法] 將包含堆疊在一個表面上的50微米厚的PET膜和堆疊在另一個表面上的100微米厚的PET膜的黏合膜(長度×寬度×厚度:13釐米×約3釐米×約100微米)朝向所述50微米厚的PET膜彎曲,使得所述黏合膜的長度減半,並且接著放置在間隙是1釐米的平行框架之間。接著,使黏合膜在70℃和93% RH的條件下經受老化24小時,緊接著使用馬克維尤軟體(貿騰公司)分析通過光學顯微鏡(EX-51,奧林巴斯公司,放大倍數:30倍)獲得的圖像,從而計算被氣泡佔用的區域與黏合膜的區域的比率。
厚度是100微米的黏合膜的恢復率可以是40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%、49%、50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%、70%、71%、72%、73%、74%、75%、76%、77%、78%、79%、80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%或99%。此外,厚度是100微米的黏合膜的恢復率可以在以上闡述的數值中的一個到以上闡述的數值中的另一個的範圍內。舉例來說,厚度是100微米的黏合膜的恢復率可以是40%到99%,具體來說50%到95%,更具體來說60%到90%。在這個範圍內,儘管當塗覆到柔性光學顯示器時黏合膜經受重複折疊,黏合膜不遭受從黏合體脫落,並且還具有長壽命,因為黏合膜允許回應於黏合體的流動容易地改變。黏合劑組成物具有通過測量氣泡產生區域(%)的方法測量的0%的氣泡產生區域。在這個範圍內,黏合膜展示優良的可靠性。
根據本發明的另一個實施例,黏合膜由包含含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物和平均粒子直徑是5奈米到400奈米的奈米粒子的黏合劑組成物形成,含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物由包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體的單體混合物形成,其中厚度是100微米的黏合膜的濁度(haze)可以是4%或小於4%,具體來說3%或小於3%,更具體來說2%或小於2%。在這個範圍內,黏合膜當用於光學顯示器時展示優良的透光度。
在下文中,將詳細地描述黏合劑組成物。
黏合劑組成物
黏合劑組成物可以包含單體混合物,單體混合物包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單體。
含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物可以由包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯和共聚單體的單體混合物聚合。
含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以是具有至少一個羥基的含C1 到C20 烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有至少一個羥基的含C5 到C20 環烷基的(甲基)丙烯酸酯或具有至少一個羥基的含C6 到C20 芳基的(甲基)丙烯酸酯。
舉例來說,含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以包含(但不限於)(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯以及(甲基)丙烯酸6-羥己酯中的至少一個。確切地說,含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以是具有羥基的含C1到C5烷基的(甲基)丙烯酸單體,從而黏合膜可以具有改進的黏合力。
含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以具有-80℃到-20℃(具體來說-60℃到-35℃)的玻璃轉化溫度(Tg)。在這個範圍內,黏合膜在低溫和室溫下展示優良的黏彈性。
含羥基的(甲基)丙烯酸酯可以5重量%(wt%)到40重量%(例如10重量%到35重量%)的量存在於單體混合物中。在這個範圍內,黏合膜具有低濁度和優良的黏合力。
共聚單體可以包含(但不限於)以下中的至少一個:(甲基)丙烯酸烷酯單體、含環氧乙烷的單體、含環氧丙烷的單體、含氨基的單體、含醯胺基的單體、含烷氧基的單體、含磷酸基的單體、含磺酸基的單體、含苯基的單體以及含矽烷基的單體。
(甲基)丙烯酸烷酯單體可以包含未經取代的C1 到C20 直鏈或支鏈烷基(甲基)丙烯酸酯。舉例來說,(甲基)丙烯酸烷酯單體可以包含以下中的至少一個:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯以及(甲基)丙烯酸異冰片酯。(甲基)丙烯酸烷酯單體可以是C4 到C8 烷基(甲基)丙烯酸單體,從而黏合膜可以具有改進的初始黏合力。
含環氧乙烷的單體可以包含含至少一個環氧乙烷基(-CH2CH2O-)的(甲基)丙烯酸酯單體。舉例來說,含環氧乙烷的單體可以包含聚環氧乙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯,如聚環氧乙烷單甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單異丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單異丁醚(甲基)丙烯酸酯以及聚環氧乙烷單叔丁醚(甲基)丙烯酸酯,但不限於這些。
含環氧丙烷的單體可以包含例如聚環氧丙烷烷基醚(甲基)丙烯酸酯,如聚環氧丙烷單甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷二甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷二乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單異丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單異丁醚(甲基)丙烯酸酯以及聚環氧丙烷單叔丁醚(甲基)丙烯酸酯,但不限於這些。
含氨基的單體可以包含含氨基的(甲基)丙烯酸單體,如(甲基)丙烯酸單甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯以及(甲基)丙烯酸甲基丙烯醯氧基乙基三甲基氯化銨,但不限於這些。
含醯胺基的單體可以包含含醯胺基的(甲基)丙烯酸單體,如(甲基)丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N-甲基甲基丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺以及2-羥乙基丙烯醯胺,但不限於這些。
含烷氧基的單體可以包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基己酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基戊酯以及(甲基)丙烯酸3-丁氧基己酯,但不限於這些。
含磷酸基的單體可以包含含磷酸基的丙烯酸單體,如2-甲基丙烯醯氧基乙基二苯基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(2-methacryloyloxyethyldiphenylphosphate (meth)acrylate)、三甲基丙烯醯氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(trimethacryloyloxyethylphosphate (meth)acrylate)以及三丙烯醯氧基乙基磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(triacryloyloxyethylphosphate (meth)acrylate),但不限於這些。
含磺酸基的單體可以包含含磺酸基的丙烯酸單體,如磺丙基(甲基)丙烯酸鈉、2-磺乙基(甲基)丙烯酸鈉以及2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉,但不限於這些。
含苯基的單體可以包含含苯基的丙烯酸乙烯基單體,如(甲基)丙烯酸對叔丁基苯酯和(甲基)丙烯酸鄰聯苯酯,但不限於這些。
含矽烷基的單體可以包含含矽烷基的乙烯基單體,如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)矽烷、乙烯基三乙醯基矽烷以及甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷,但不限於這些。
共聚單體可以60重量%到95重量%(例如70重量%到90重量%)的量存在於單體混合物中。在這個範圍內,黏合膜展示優良的黏合力和可靠性。
在另一個實施例中,共聚單體可以具有-150℃到0℃的玻璃轉化溫度(Tg)。此處,可以使用迪斯卡維利DSC量熱計(TA儀器公司)測量例如每一測量目標單體的均聚物的玻璃轉化溫度。具體來說,將每一單體的均聚物以20℃/分鐘的速率加熱到180℃,緊接著將所述均聚物緩慢地冷卻到-180℃,並且然後以10℃/分鐘的速率加熱到100℃,從而獲得吸熱轉化曲線的資料。確定吸熱轉化曲線的拐點為玻璃轉化溫度。玻璃轉化溫度(Tg)是-150℃到0℃的共聚單體可以是(但不限於)如下任何共聚單體,只要所述共聚單體具有-150℃到0℃的玻璃轉化溫度(Tg)即可。具體來說,所述共聚單體可以是玻璃轉化溫度(Tg)是-150℃到-20℃的共聚單體,更具體來說,玻璃轉化溫度(Tg)是-150℃到-40℃的共聚單體。
在另一個實施例中,所述共聚單體可以包含(甲基)丙烯酸烷酯單體、含環氧乙烷的單體、含環氧丙烷的單體、含氨基的單體、含醯胺基的單體、含烷氧基的單體、含磷酸基的單體、含磺酸基的單體、含苯基的單體以及含矽烷基的單體中的至少一個,所述共聚單體具有-150℃到0℃的玻璃轉化溫度(Tg)。
舉例來說,所述共聚單體可以包含以下中的至少一個:(甲基)丙烯酸烷酯單體,包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等;含環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯單體,包含聚環氧乙烷單甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單丙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單丁醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧乙烷單戊醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷單丙醚(甲基)丙烯酸酯等;含氨基的(甲基)丙烯酸酯單體,包含(甲基)丙烯酸單甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙氨基丙酯等;含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯單體,包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯等;以及含矽烷基的(甲基)丙烯酸酯單體,包含乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等。
在另一個實施例中,形成含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物的單體混合物可以更包含含羧基的單體。舉例來說,含羧基的單體可以包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧丁酯、衣康酸(itaconic acid)、巴豆酸(crotonic acid)、順丁烯二酸、反丁烯二酸以及順丁烯二酸酐,但不限於這些。含羧基的單體可以任選地以10重量%或小於10重量%(具體來說5重量%或小於5重量%,更具體來說1重量%或小於1重量%)的量存在於單體混合物中。在這個範圍內,黏合膜展示優良的黏合力和可靠性。
玻璃轉化溫度(Tg)是-150℃到0℃的共聚單體可以60重量%到95重量%(例如70重量%到90重量%)的量存在於單體混合物中。在這個範圍內,黏合膜展示優良的黏合力和可靠性。
黏合劑組成物可以更包含奈米粒子。黏合劑組成物包含奈米粒子,從而黏合膜展示優良的低溫和/或室溫黏彈性以及黏合力並且由於其交聯結構而具有穩定高溫黏彈性。在一個實施例中,奈米粒子可以與含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物形成化學鍵。
將具有特定平均粒子直徑的奈米粒子應用到黏合劑組成物或黏合膜中,並且將奈米粒子與含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物之間的折射率差值調節為較小,從而黏合劑組成物或黏合膜儘管包含奈米粒子,仍可以具有優良的透光度。
奈米粒子的平均粒子直徑可以是5 nm、10 nm、15 nm、20 nm、25 nm、30 nm、35 nm、40 nm、45 nm、50 nm、60 nm、70 nm、80 nm、90 nm、100 nm、110 nm、120 nm、130 nm、140 nm、150 nm、160 nm、170 nm、180 nm、190 nm、200 nm、210 nm、220 nm、230 nm、240 nm、250 nm、260 nm、270 nm、280 nm、290 nm、300 nm、310 nm、320 nm、330 nm、340 nm、350 nm、360 nm、370 nm、380 nm、390 nm或400 nm。另外,奈米粒子的平均粒子直徑可以在以上所闡述的數值中的一個到以上所闡述的數值中的另一個的範圍內。舉例來說,奈米粒子的平均粒子直徑可以是5奈米到400奈米,具體來說10奈米到300奈米,更具體來說10奈米到200奈米。在這個範圍內,可以防止奈米粒子的聚集並且黏合膜展示優良的透光度。
奈米粒子與含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物之間的折射率差值可以是0.1或小於0.1,並且可以例如在0到0.05,具體來說0到0.03的範圍內。在這個範圍內,黏合膜展示優良的透光度。
奈米粒子可以具有核心-外殼結構,並且核心和外殼可以具有滿足不等式1的玻璃轉化溫度。 [不等式1] Tg (c)<Tg (s) (其中Tg (c)是核心的玻璃轉化溫度(℃)並且Tg (s)是外殼的玻璃轉化溫度(℃))。
核心的玻璃轉化溫度可以是-200℃到10℃,具體來說-150℃到5℃,更具體來說-120℃到0℃。在這個範圍內,黏合膜展示優良的低溫和/或室溫黏彈性。
具體來說,核心可以包含具有-150℃到10℃的玻璃轉化溫度(Tg)的聚(甲基)丙烯酸烷酯或具有-200℃到-40℃的玻璃轉化溫度(Tg)的聚矽氧烷。
在一個實施例中,具有-150℃到10℃的玻璃轉化溫度(Tg)的聚(甲基)丙烯酸烷酯可以包含聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸異丙酯、聚丙烯酸己酯以及聚甲基丙烯酸己酯中的至少一個,但不限於這些。具體來說,具有-150℃到10℃的玻璃轉化溫度(Tg)的聚(甲基)丙烯酸烷酯可以包含聚丙烯酸丁酯。
在另一個實施例中,具有-200℃到-40℃的玻璃轉化溫度(Tg)的聚矽氧烷可以是例如有機矽氧烷(共)聚合物。有機矽氧烷(共)聚合物可以是非交聯或交聯的有機矽氧烷(共)聚合物。對於抗衝擊性和著色特性來說,有機矽氧烷(共)聚合物可以是交聯有機矽氧烷(共)聚合物。具體來說,交聯有機矽氧烷(共)聚合物可以包含交聯二甲基矽氧烷、甲基苯基矽氧烷、二苯基矽氧烷以及其混合物。在有機矽氧烷(共)聚合物中,共聚合兩種或多於兩種有機矽氧烷,從而可以將奈米粒子調節到1.41到1.50的折射率。
有機矽氧烷(共)聚合物的交聯狀態可以取決於在各種有機溶劑中的溶解度而確定。隨著有機矽氧烷(共)聚合物的交聯狀態增強,其溶解度變得更低。用於確定交聯狀態的溶劑可以包含丙酮、甲苯等。具體來說,有機矽氧烷(共)聚合物可以具有不溶解於丙酮或甲苯中的部分。有機矽氧烷共聚物可以包含30重量%或多於30重量%的不溶於甲苯中的物質。
此外,有機矽氧烷(共)聚合物可以更包含丙烯酸烷酯交聯聚合物。丙烯酸烷酯交聯聚合物可以包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。舉例來說,丙烯酸烷酯交聯聚合物可以是具有低玻璃轉化溫度的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
外殼的玻璃轉化溫度可以是15℃到150℃,具體來說20℃到150℃,更具體來說50℃到140℃。在這個範圍內,黏合膜在高溫下具有優良的耐久性。
具體來說,外殼可以包含具有15℃到150℃的玻璃轉化溫度的聚(甲基)丙烯酸烷酯。舉例來說,外殼可以包含以下中的至少一個:聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate;PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸異丙酯、聚甲基丙烯酸異丁酯以及聚甲基丙烯酸環己酯,但不限於這些。具體來說,外殼可以包含聚甲基丙烯酸甲酯。
外殼可以包含兩個或多於兩個層。在這種情況下,奈米粒子的最外層可以包含具有15℃到150℃的玻璃轉化溫度的聚(甲基)丙烯酸烷酯。
在一個實施例中,黏合劑組成物中所包含的奈米粒子可以呈與含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物製備中的單體混合物聚合的狀態使用。在這種情況下,可以使用呈包含於含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物中的狀態的奈米粒子。
在另一個實施例中,黏合劑組成物可以包含製備的含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物和奈米粒子。在這種情況下,奈米粒子可以與含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物分開包含於黏合劑組成物中。
以100重量份包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單體的單體混合物計,奈米粒子可以0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份或20重量份的量存在。此外,以100重量份包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單體的單體混合物計,奈米粒子可以在以上闡述的數值中的一個到以上闡述的數值中的另一個的範圍內的量存在。舉例來說,奈米粒子可以0.1重量份到20重量份(具體來說0.5重量份到15重量份,更具體來說0.5重量份到10重量份)的量存在。在這個範圍內,黏合膜可以在黏彈性、儲存模量以及恢復率之間達成平衡。
奈米粒子的核心與外殼的重量比可以在1:1到9:1(具體來說1:1到8:1,更具體來說1.5:1到8:1)的範圍內。在這個範圍內,黏合膜的黏彈性可以維持在寬溫度範圍內,並且黏合膜可以具有優良的相容性和恢復率。
含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量可以是500,000克/莫耳到3,000,000克/莫耳,具體來說1,000,000克/莫耳到2,800,000克/莫耳。在這個範圍內,可以改進黏合膜的耐久性。
在另一個實施例中,黏合劑組成物可以更包含起始劑和矽烷偶合劑中的至少一個。
起始劑可以包含光聚合起始劑和熱聚合起始劑。在一個實施例中,起始劑可以是光聚合起始劑,例如自由基光聚合起始劑。起始劑可以是與在含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物的製備中所用的起始劑相同或不同的起始劑。在另一個實施例中,起始劑可以是熱聚合起始劑。
光聚合起始劑可以是任何如下起始劑,只要所述起始劑可以在通過光照射固化期間,通過自由基可聚合化合物的衍生聚合實現第二交聯結構即可。舉例來說,光聚合起始劑可以包含安息香(benzoin)、羥基酮、氨基酮、氧化膦光起始劑等。具體來說,光聚合起始劑可以包含安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-嗎啉基-丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基)氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苯甲基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲氨基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]以及2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物,但不限於這些。這些光聚合起始劑可以單獨使用或以其組合形式使用。
熱聚合起始劑可以是(但不限於)任何如下起始劑,只要所述起始劑可以通過衍生聚合實現第二交聯結構即可。舉例來說,熱聚合起始劑可以包含典型的起始劑,如偶氮化合物、過氧化物化合物以及氧化還原化合物。偶氮化合物的實例可以包含2,2-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮雙(異丁腈)、2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮雙-2-羥甲基丙腈、2,2-甲基偶氮雙(2-甲基丙酸二甲酯)以及2,2-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈),但不限於這些。過氧化物化合物的實例可以包含:無機過氧化物,如高氯酸鉀、過硫酸銨以及過氧化氫;和有機過氧化物,如二醯基過氧化物、過氧化二碳酸酯、過氧化酯、過氧化新癸酸四甲基丁酯、過氧化二碳酸雙(4-丁基環己基)酯、過氧化碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化新癸酸丁酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二乙氧基乙酯、過氧化二碳酸二乙氧基己酯、過氧化二碳酸己酯、過氧化二碳酸二甲氧基丁酯、過氧化二碳酸雙(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯、過氧化二碳酸二丁酯、過氧化二碳酸二鯨蠟酯、過氧化二碳酸二肉豆蔻酯、過氧化特戊酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化特戊酸己酯、過氧化特戊酸丁酯、過氧化三甲基己醯、過氧化新癸酸二甲基羥丁酯、過氧化新癸酸戊酯、過氧化新庚酸叔丁酯、過氧化特戊酸戊酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔戊酯、過氧化月桂醯、過氧化二月桂醯、過氧化二(十二烷醯)、過氧化苯甲醯以及過氧化二苯甲醯,但不限於這些。氧化還原化合物的實例可以包含過氧化物化合物和還原劑的混合物,但不限於這些。這些偶氮化合物、過氧化物化合物以及氧化還原化合物可以單獨使用或以其組合形式使用。
以100重量份包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單體的單體混合物計,起始劑可以0.001重量份到5重量份(具體來說0.003重量份到3重量份,更具體來說0.1重量份到1重量份)的量存在。在這個範圍內,固化可以完全進行,由於殘餘起始劑所致的黏合膜的透射率劣化可以得到防止,在惡劣條件下的氣泡產生可以得到防止,並且黏合劑組成物可以具有優良的反應性。
矽烷偶合劑可以包含矽氧烷偶合劑和環氧基矽烷偶合劑,但不限於這些。以100重量份包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單體的單體混合物計,矽烷偶合劑可以0.01重量份到5重量份(具體來說0.01重量份到2重量份,更具體來說0.01重量份到0.5重量份)的量存在。在這個範圍內,黏合膜具有改進的可靠性。
在又一個實施例中,黏合劑組成物可以更包含交聯劑。
交聯劑可以是多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯的實例可以包含:雙官能丙烯酸酯,如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、經己內酯改性的二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、經環氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸二(甲基)丙烯醯氧基乙酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸環己酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改性的六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、經新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]氟等;三官能丙烯酸酯,如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、經丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰脲酸酯等;四官能丙烯酸酯,如二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等;五官能丙烯酸酯,如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等;六官能丙烯酸酯,如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如,異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應產物),但不限於這些。這些交聯劑可以單獨使用或以其組合形式使用。具體來說,交聯劑可以是含有2到20個羥基的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯,以向黏合膜提供優良的耐久性。
以100重量份包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單體的單體混合物計,交聯劑可以0.01重量份到5重量份(具體來說0.03重量份到3重量份,更具體來說0.1重量份到0.3重量份)的量存在。在這個範圍內,黏合膜展示優良的黏合力和改進的可靠性。
黏合劑組成物可以更包含典型的添加劑,如固化促進劑、離子液體、鋰鹽、無機填充劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、穩定劑、賦予黏合力的樹脂、改性樹脂(多元醇樹脂、苯酚樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、環氧樹脂、環氧化聚丁二烯樹脂等)、調平劑、消泡劑、塑化劑、染料、顏料(著色顏料、體質顏料(extender pigment)等)、處理劑、UV阻斷劑、螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、UV吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、溶劑等。
黏合劑組成物可以更包含不可固化的化合物。
黏合劑組成物不包含溶劑並且可以具有在25℃下是300厘泊到50,000厘泊的黏度。因為黏合劑組成物不包含溶劑,所以黏合劑組成物可以通過減少氣泡產生來改進可靠性。在這一黏度範圍內,黏合劑組成物可以具有優良的可塗佈性和厚度均勻性。
黏合膜
黏合膜可以由如上文所闡述的黏合劑組成物形成。具體來說,含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物通過聚合包含以下的混合物來製備:單體混合物,其包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯、共聚單體(例如具有-150℃到0℃的玻璃轉化溫度(Tg)的共聚單體)和/或含羧基的單體;和/或奈米粒子。具體來說,含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物可以通過以下製備:混合包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯、共聚單體(例如具有-150℃到0℃的玻璃轉化溫度(Tg)的共聚單體)和/或含羧基的單體的單體混合物和/或奈米粒子和自由基光聚合起始劑,隨後進行溶液聚合、懸浮聚合、光聚合、本體聚合(bulk polymerization)或乳液聚合(emulsion polymerization)。
或者,黏合劑組成物可以通過以下製備:添加起始劑至單體混合物以通過部分聚合製備包含含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物(預聚物)的漿料(syrup),隨後將奈米粒子、起始劑和/或交聯劑引入到漿料。在實作中,起始劑可添加至包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯、共聚單體(例如具有-150℃到-20℃的玻璃轉化溫度(Tg)的共聚單體)的單體混合物和奈米粒子,隨後進行部分聚合,藉此製備包含含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物(預聚物)的漿料。起始劑和/或交聯劑可接著與漿料混合,藉此製備黏合劑組成物。
可以進行部分聚合以使得預聚物具有在25℃下是5000厘泊(cPs)或小於5000厘泊(具體來說300厘泊到5000厘泊)的黏度。
經部分聚合的含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量可以是500,000克/莫耳到3,000,000克/莫耳,具體來說1,000,000克/莫耳到2,800,000克/莫耳。在這個範圍內,可以改進黏合膜的耐久性。
可以通過塗佈黏合劑組成物且接著進行UV固化來製造黏合膜。
固化可以通過使用低壓燈,在不含氧氣的條件下,在300奈米到400奈米的波長下以400毫焦/平方釐米到30,000毫焦/平方釐米的劑量進行照射來進行。具體來說,經塗佈的黏合劑組成物可以在(但不限於)1,000毫焦/平方釐米到20,000毫焦/平方釐米的劑量下固化。
舉例來說,將通過混合和部分聚合包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單的單體混合物、奈米粒子以及光聚合起始劑來製備漿料且緊接著添加另一光聚合起始劑到漿料中來製備的黏合劑組成物塗佈到離型膜上,緊接著固化,從而製造黏合膜。固化可以通過使用低壓燈,在不含氧氣的條件下,在300奈米到400奈米的波長下以400毫焦/平方釐米到30,000毫焦/平方釐米的劑量進行照射來進行。黏合劑組成物的塗層厚度可以在10微米到2毫米(具體來說20微米到1.5毫米)的範圍內,但不限於此。
所述黏合膜的玻璃轉化溫度(Tg)可以是0℃或低於0℃,例如-150℃到0℃,具體來說-150℃到-10℃,更具體來說-150℃到-20℃。在這個範圍內,黏合膜在低溫和室溫下展示優良的黏彈性。
黏合膜的儲存模量在-20℃到80℃下可以是10千帕、20千帕、30千帕、40千帕、50千帕、60千帕、70千帕、80千帕、90千帕、100千帕、110千帕、120千帕、130千帕、140千帕、150千帕、160千帕、170千帕、180千帕、190千帕、200千帕、210千帕、220千帕、230千帕、240千帕、250千帕、260千帕、270千帕、280千帕、290千帕、300千帕、310千帕、320千帕、330千帕、340千帕、350千帕、360千帕、370千帕、380千帕、390千帕、400千帕、410千帕、420千帕、430千帕、440千帕、450千帕、460千帕、470千帕、480千帕、490千帕、500千帕、510千帕、520千帕、530千帕、540千帕、550千帕、560千帕、570千帕、580千帕、590千帕、600千帕、610千帕、620千帕、630千帕、640千帕、650千帕、660千帕、670千帕、680千帕、690千帕、700千帕、710千帕、720千帕、730千帕、740千帕、750千帕、760千帕、770千帕、780千帕、790千帕、800千帕、810千帕、820千帕、830千帕、840千帕、850千帕、860千帕、870千帕、880千帕、890千帕、900千帕、910千帕、920千帕、930千帕、940千帕、950千帕、960千帕、970千帕、980千帕、990千帕或1000千帕。此外,黏合膜在-20℃到80℃下的儲能模量可以在上文所闡述的數值中的一個到上文所闡述的數值中的另一個的範圍內。舉例來說,黏合膜在-20℃下的儲存模量可以是10千帕到1,000千帕,具體來說15千帕到500千帕,更具體來說20千帕到200千帕。在這個範圍內,黏合膜展示在低溫下的黏彈性和優良的恢復率。此外,黏合膜在25℃下的儲存模量可以是10千帕到1,000千帕,具體來說15千帕到500千帕,更具體來說20千帕到150千帕。在這個範圍內,黏合膜展示在室溫下的黏彈性和優良的恢復率。此外,黏合膜在80℃下的儲存模量可以是10千帕到1,000千帕,具體來說10千帕到200千帕,更具體來說15千帕到100千帕。在這個範圍內,黏合膜展示在高溫下的黏彈性和優良的恢復率。如上文所闡述,黏合膜在-20℃到80℃下以及在-20℃、25℃以及80℃的溫度下的儲存模量可以是10千帕到1,000千帕,具體來說10千帕到500千帕,更具體來說10千帕到200千帕。
為改進黏合膜的剝落強度,塗有黏合劑組成物的表面可以提前經受表面處理。舉例來說,電暈預處理可以通過使用電暈處理裝置(新電漿公司(Now plasma Co., Ltd.))以78的劑量處理黏合體(例如PET膜)的表面兩次進行,但不限於此。
厚度是100微米的黏合膜的T剝離強度可以是400克力/英吋、500克力/英吋、600克力/英吋、700克力/英吋、800克力/英吋、900克力/英吋、1000克力/英吋、1100克力/英吋、1200克力/英吋、1300克力/英吋、1400克力/英吋、1500克力/英吋、1600克力/英吋、1700克力/英吋、1800克力/英吋、1900克力/英吋、2000克力/英吋、2100克力/英吋、2200克力/英吋、2300克力/英吋、2400克力/英吋、2500克力/英吋、2600克力/英吋、2700克力/英吋、2800克力/英吋、2900克力/英吋、3000克力/英吋、3100克力/英吋、3200克力/英吋、3300克力/英吋、3400克力/英吋、3500克力/英吋、3600克力/英吋、3700克力/英吋、3800克力/英吋、3900克力/英吋或4000克力/英吋,如在25℃下對於經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜所測量。此外,厚度是100微米的黏合膜的T剝離強度可以在以上闡述的數值中的一個到以上闡述的數值中的另一個的範圍內,如在25℃下對於經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜所測量。舉例來說,厚度是100微米的黏合膜的T剝離強度可以是400克力/英吋到4,000克力/英吋,具體來說500克力/英吋到3,700克力/英吋,更具體來說700克力/英吋到3,500克力/英吋,如在25℃下對於經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜所測量。在這個範圍內,黏合膜在室溫下展示優良的黏合力和可靠性,並且可以承受可折疊性測試的週期數的增加。
厚度是100微米的黏合膜的T剝離強度可以是200克力/英吋、300克力/英吋、400克力/英吋、500克力/英吋、600克力/英吋、700克力/英吋、800克力/英吋、900克力/英吋、1000克力/英吋、1100克力/英吋、1200克力/英吋、1300克力/英吋、1400克力/英吋、1500克力/英吋、1600克力/英吋、1700克力/英吋、1800克力/英吋、1900克力/英吋、2000克力/英吋、2100克力/英吋、2200克力/英吋、2300克力/英吋、2400克力/英吋、2500克力/英吋、2600克力/英吋、2700克力/英吋、2800克力/英吋、2900克力/英吋或3000克力/英吋,如在60℃下對於經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜所測量。此外,厚度是100微米的黏合膜的T剝離強度可以在以上闡述的數值中的一個到以上闡述的數值中的另一個的範圍內,如在60℃下對於經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜所測量。舉例來說,黏合膜的T剝離強度可以是200克力/英吋到3,000克力/英吋,具體來說500克力/英吋到2,000克力/英吋,更具體來說500克力/英吋到1,500克力/英吋,如在60℃下對於經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜所測量。在這個範圍內,黏合膜甚至當在高溫下具有彎曲形狀時仍展示優良的黏合力和可靠性,並且可以承受可折疊性測試的週期數量的增加。
如下測量黏合膜的T剝離強度。通過如下製備樣本:將大小是150毫米×約25毫米×約75微米(長度×寬度×厚度)的PET膜的經電暈預處理的表面層壓到大小是100毫米×約25毫米×約100微米(長度×寬度×厚度)的黏合膜的兩個表面。接著,使所述樣本在3.5巴和50℃的條件下經受高壓1,000秒並且然後固定到TA.XT_Plus質構儀(穩定微系統公司)。在25℃或60℃下,保持PET膜的一側固定並且以50毫米/分鐘的速率拉動PET膜的另一側,從而測量黏合膜相對於PET膜的T剝離強度。PET膜的電暈預處理可以例如通過使用電暈處理裝置(新電漿公司),在電暈放電下,以78的劑量處理PET膜兩次(總劑量:156)來進行。
厚度是100微米的黏合膜在25℃下的T剝離強度與在60℃下的T剝離強度的比率可以是1.0:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1、1.5:1、1.6:1、1.7:1、1.8:1、1.9:1、2.0:1、2.1:1、2.2:1、2.3:1、2.4:1、2.5:1、2.6:1、2.7:1、2.8:1、2.9:1、3.0:1、3.1:1、3.2:1、3.3:1、3.4:1、3.5:1、3.6:1、3.7:1、3.8:1、3.9:1或4.0:1。此外,厚度是100微米的黏合膜在25℃下的T剝離強度與在60℃下的T剝離強度的比率可以在以上闡述的數值中的一個到以上闡述的數值中的另一個的範圍內。舉例來說,厚度是100微米的黏合膜在25℃下的T剝離強度與在60℃下的T剝離強度的比率可以在1:1到4:1(具體來說1:1到3:1)的範圍內。在這個範圍內,由於其在寬溫度範圍內的優良T剝離強度,黏合膜具有良好可靠性。
黏合膜可以包含奈米粒子,從而具有優良的低溫和/或室溫黏彈性並且由於其交聯結構而展示穩定的高溫黏彈性以及高溫黏合力。此外,將具有特定平均粒子直徑的奈米粒子應用到黏合膜中,並且將奈米粒子與含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物之間的折射率差值調節為較小,從而黏合膜儘管包含奈米粒子,仍可以具有優良的透光度。因此,因為黏合膜在寬溫度範圍內維持黏彈性,黏合膜展示優良的可折疊性和透光度並且可以用於柔性光學構件。
厚度是100微米的黏合膜的濁度可以是5%或小於5%,具體來說3%或小於3%,更具體來說2%或小於2%,如在所述黏合膜經受200%拉伸之後所測量。在這個範圍內,所述黏合膜當用於顯示器時展示優良的透光度。
使黏合膜在可折疊性測試中不遭受脫落或氣泡產生的週期數可以是100,000個週期或大於100,000個週期,具體來說150,000個週期或大於150,000個週期,更具體來說200,000個週期或大於200,000個週期。在可折疊性測試中,脫落意指黏合膜被剝離黏合體,並且無氣泡的產生意指黏合膜具有0%的氣泡產生區域。在這個範圍內,黏合膜可以用於柔性顯示器,並且所述顯示器具有長壽命。
黏合膜的厚度(不包含離型膜)可以是1微米到2.0毫米,具體來說20微米到1.0毫米,更具體來說25微米到1.0毫米,但不限於這些。在這個範圍內,黏合膜可以用於光學顯示器。
顯示構件
本發明的另一個方面涉及一種顯示構件。
顯示構件可以包含光學膜和附接到所述光學膜的一個或兩個表面的前述黏合膜。
圖1是根據本發明的一個實施例的顯示構件的截面視圖。
參看圖1,顯示構件可以包含光學膜40和附接到所述光學膜40的一個或兩個表面的黏合膜200。
黏合膜200是附接到光學膜的一個或兩個表面的黏合層,並且可以用於使玻璃、基板、觸控面板的電極、LCD/OLED模組、觸控面板、光學膜等彼此附接。
光學膜40的實例可以包含觸控面板、視窗、偏光板、彩色濾光片、延遲膜、橢圓形偏光膜、反射偏光膜、抗反射膜、補償膜、亮度改進膜、配向膜、光學擴散膜、防玻璃碎裂膜、表面保護膜、OLED裝置阻擋層、塑膠LCD基板、含氧化銦錫(indium tin oxide;ITO)的膜、含氟化氧化錫(fluorinated tin oxide;FTO)的膜、含經鋁摻雜的氧化鋅(aluminum-doped zinc oxide;AZO)的膜、含奈米碳管(carbon nanotube;CNT)的膜、含Ag奈米線的膜、含石墨烯的膜等。光學膜可以容易地由所屬領域的技術人員製造。
舉例來說,觸控面板可以經由黏合膜附接到視窗或光學膜,從而形成顯示構件。或者,可以如所屬領域中那樣將黏合膜施加到典型的偏光板。具體來說,顯示器可以包含電容式行動電話作為光學顯示器。
在一個實施例中,顯示構件可以是如下顯示構件,其中第一黏合膜、觸控功能單元、第二黏合膜以及視窗膜依次堆疊在光學裝置上。
光學裝置可以包含OLED、LED或光源,並且第一黏合膜或第二黏合膜可以是根據本發明的黏合膜。觸控功能單元可以是觸控面板,但不限於此。
另外,視窗膜可以由光學透明並且柔性的樹脂形成。舉例來說,視窗膜可以包含基層和硬塗層。
基層可以由以下中的至少一個形成:聚酯樹脂,如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯以及聚萘二甲酸丁二酯;聚碳酸酯樹脂;聚醯亞胺樹脂;聚苯乙烯樹脂;以及聚(甲基)丙烯酸酯樹脂,如聚甲基丙烯酸甲酯。
硬塗層可以具有6H或高於6H的鉛筆硬度並且可以專門由矽氧烷樹脂形成。
在另一個實施例中,顯示構件可以包含:液晶面板,其中偏光片堆疊在LCD單元的兩個表面上;雙面膠帶(double-sided adhesive tape;DAT),其將功能膜(例如,抗反射膜)彼此黏結;以及觸控面板單元,其形成於功能膜上。觸控面板單元包含:第一黏合膜;堆疊在第一黏合膜上的第一透明電極膜;第二黏合膜;以及第二透明電極膜。電極和電極的塗飾層(overcoating layer)形成於第二透明電極膜上,並且第三黏合膜和視窗玻璃依次堆疊在塗飾層上。可以在層壓之後去除氣隙。
下文中,將參考一些實例更詳細地說明本發明。應理解,這些實例僅為了說明而提供,並且不應以任何方式解釋為限制本發明。
為清楚起見,將省略對所屬領域的技術人員顯而易知的細節描述。
實例
(A)單體混合物
使用(a1)丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate;EHA)。
使用(a2)丙烯酸4-羥丁酯(4-hydroxybutyl acrylate;HBA)。
(B)奈米粒子
使用(b1)奈米粒子,所述奈米粒子具有由聚丙烯酸丁酯(polybutyl acrylate;PBA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外殼構成的核心-外殼結構,並且具有核心與外殼的1.5:1的重量比、230奈米的平均粒子直徑以及1.48的折射率(NB)。
使用(b2)有機粒子,所述有機粒子具有由聚丙烯酸2-乙基己酯(poly2-ethylhexyl acrylate;PEHA)核心和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)外殼構成的核心-外殼結構,並且具有核心與外殼的2.33:1的重量比、140奈米的平均粒子直徑以及1.48的折射率(NB)。
在室溫下混合(b3)99.5克具有1.43的折射率和170奈米的平均粒子直徑並且包含41重量%的甲苯不溶物的二甲基矽氧烷-二苯基矽氧烷交聯共聚物、127.2克丙烯酸正丁酯以及2.4克異氰脲酸三烯丙酯,緊接著製備矽酮混合物,其中1.4克十二烷基苯硫酸鈉分散於760克去離子水中。將2.4克硫酸鉀引入到液體混合物同時將液體混合物維持在75℃下,從而進行聚合4小時。接著,將0.7克硫酸鉀另外引入到液體混合物,緊接著逐滴添加其中混合64.8克甲基丙烯酸甲酯和7.25克丙烯酸甲酯的溶液到液體混合物中持續15分鐘。接著,使組分反應4小時並且接著冷卻到室溫(反應轉化率:97.4%)。在75℃下混合最終反應溶液與1.5% MgSO4的水溶液,緊接著洗滌並且乾燥,從而製備奈米粒子並且確認其存在。所製備的奈米粒子具有1.45的折射率(NB )、173奈米的平均粒子直徑以及核心與外殼的2.36:1的重量比。
(C)自由基光聚合起始劑
(c1)豔佳固(Irgacure)651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮,巴斯夫公司(BASF Co., Ltd.))用作自由基光聚合起始劑。
(c2)豔佳固184(1-羥基環己基苯基酮,巴斯夫公司)用作自由基光聚合起始劑。
(D)交聯劑:1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA,SK氰特公司(SK cytec Co., Ltd.)
使用(E)矽烷偶合劑:3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷(KBM-403,信越化學株式會社(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.))。
實例1
在玻璃容器中將4重量份的(B)奈米粒子和0.005重量份的(c1)光聚合起始劑(豔佳固651)與100重量份包含80重量%(a1)丙烯酸2-乙基己酯和20重量%(a2)丙烯酸4-羥丁酯的單體混合物充分混合。使用氮氣淨化玻璃容器中的溶解氧,緊接著使用低壓燈(BL燈,三共株式會社(Samkyo Co., Ltd.),50毫瓦/平方釐米,波長:350奈米),通過UV照射使混合物部分聚合,從而獲得包含經部分聚合的含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物、奈米粒子以及未經聚合的單體混合物的漿料(黏度:2,000厘泊)。此處,含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物具有1.48的折射率(NA)。
將0.35重量份(c2)另一光聚合起始劑(豔佳固184)、0.01重量份作為(D)交聯劑的HDDA以及0.1重量份作為(E)矽烷偶合劑的KBM-403添加到漿料,從而製備黏合劑組成物。
將所製備的黏合劑組成物塗佈到聚對苯二甲酸乙二酯(PET)離型膜(厚度:50微米)上,從而形成100微米厚的黏合膜。用75微米厚的離型膜覆蓋黏合膜的上側,緊接著使用低壓燈(BL燈,三共株式會社,50毫瓦/平方釐米,波長:350奈米),用光照射黏合膜的兩個表面6分鐘,從而獲得透明黏合薄片。黏合膜具有-45℃的玻璃轉化溫度(Tg)。
實例2到實例9以及比較例1
以與實例1中相同的方式製造透明黏合薄片,不同之處在於如表1中所列修改實例1中的組分中的每一個的量。
關於如表1中列出的特性評估實例和比較例中製備的透明黏合薄片。結果顯示於表1中。
評估特性
(1)黏合膜的玻璃轉化溫度(Tg,℃):由實例和比較例的黏合膜中的每一個製備15毫克(在6毫米Al盤上)樣本。在氮氣氛圍(50毫升/分鐘)中,以20℃/分鐘的加熱速率將樣本加熱到180℃,緊接著冷卻到-100℃(第一加熱條件(第1輪))。接著,在以10℃/分鐘的加熱速率將樣本加熱到100℃時,使用迪斯卡維利(Discovery)DSC量熱計(TA儀器公司)測量樣本的玻璃轉化溫度(Tg)。
(2)恢復率:通過以下程式測量恢復率。當大小是50毫米× 20毫米(長度×寬度)的每一聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度:75微米)的兩個末端分別被定義為第一末端和第二末端時,通過經由在實例和比較例中製備並且大小是20毫米×20毫米(長度×寬度)的黏合膜中的每一個,按第一PET膜的第一末端/黏合膜/第二PET膜的第二末端的順序,將兩個PET膜的末端彼此黏結而製備樣本,並且所述樣本具有在PET膜中的每一個與黏合膜之間的20毫米×20毫米(長度×寬度)的接觸區域(參見圖3(a)和圖3(b))。參看圖3(a),在室溫(25℃)下,將夾具分別固定到樣本的PET膜的非黏結末端。接著,保持一側的夾具固定,並且以300毫米/分鐘的速率將另一側的夾具拉到長度是黏合膜厚度(單位:微米)的1,000%(黏合膜的初始厚度(X0 )的10倍的長度)並且接著維持10秒。接著,如果當通過以與拉動速率相同的速率(300毫米/分鐘)恢復黏合膜來向黏合膜施加0千帕的力時,黏合膜的增加的長度定義為Xf (單位:微米),那麼通過方程式1計算恢復率(%)。 [方程式1] 恢復率(%)= (1-(Xf /X0 ))×100
(3)氣泡產生區域(%):將包含堆疊在一個表面上的50微米厚的PET膜和堆疊在另一個表面上的100微米厚的PET膜的黏合膜(長度×寬度×厚度:13釐米×3釐米×100微米)朝向所述50微米厚的PET膜彎曲,使得所述黏合膜具有所述長度的一半,並且然後將所述黏合膜放置在間隙是1釐米的平行框架之間。接著,使黏合膜在70℃和93% RH的條件下經受老化24小時,緊接著使用馬克維尤軟體(貿騰公司)分析通過光學顯微鏡(EX-51,奧林巴斯公司)獲得的圖像,從而計算被氣泡佔用的區域與黏合膜的區域的比率。
(4)T剝離強度:使用電暈處理裝置,在78的劑量下,使大小是150毫米×25毫米×75微米(長度×寬度×厚度)的PET膜經受電暈處理兩次(總劑量:156)。從實例和比較例的黏合薄片中的每一個獲得大小是100毫米×25毫米×100微米(長度×寬度×厚度)的黏合膜樣品。將PET膜的經電暈處理的表面層壓到黏合膜樣品的兩個表面,從而製備如圖2(a)中所示的樣本。在3.5巴的壓力下在50℃下,使樣本經受高壓1,000秒,並且將其固定到TA.XT_Plus質構儀(穩定微系統公司)。參看圖2(b),使用TA.XT_Plus質構儀,在25℃下,保持PET膜的一側固定並且以50毫米/分鐘的速率拉動PET膜的另一側,從而測量在25℃下的T剝離強度(參見圖2(b))。
此外,使用TA.XT_Plus質構儀,在65℃下,保持PET膜的一側固定並且以50毫米/分鐘的速率拉動PET膜的另一側,從而測量在60℃下的T剝離強度。
(5)儲存模量:使用動態黏彈性儀器ARES(MCR-501,安東帕公司(Anton Paar Co., Ltd.)),在自動應變條件下,在1%的應變下,以1弧度/秒的剪切速率測量黏彈性。在去除離型膜之後,將黏合膜堆疊到500微米的厚度。接著,使用直徑8毫米的打孔機對堆疊體進行打孔,從而製備樣本。在-60℃到90℃的溫度下,以5℃/分鐘的加熱速率,使用8毫米夾具測量樣本的儲存模量,並且記錄在-20℃、25℃以及80℃中的每一個下的儲存模量。
(6)濁度:使用濁度計(NDH 5000,日本電色株式會社(Nippon Denshoku Co., Ltd.))。根據美國測試與測量學會(American Society for Testing and Measurement;ASTM)D1003-95(透明塑膠的濁度和光透射比的標準測試),測量厚度是100微米的樣本的濁度。
(7)在200%拉伸之後的濁度:將所製造的黏合膜的樣品(5釐米×5釐米,厚度:100微米)的兩個末端固定到水準拉伸測試器的兩側,緊接著從樣品的兩個表面去除離型膜。在樣品沿縱向經受200%拉伸(所達到的長度是其初始長度的兩倍,也就是說,長度是10釐米)之後,將玻璃板放置在樣品的下側上並且將離型膜放置在樣品的上側上,緊接著通過2千克輥子將所述樣品黏結到玻璃板,從而製備經拉伸的樣本。接著,從上側去除離型膜,緊接著以與上文所描述相同的方式測量濁度。
(8)折射率:使用多波長阿貝折射計(multi-wavelength Abbe refractometer)(DR-M2,愛宕株式會社(ATAGO Co., Ltd.))測量折射率。
(9)可折疊性測試:將100微米厚的黏合膜放置在50微米厚的經電暈處理的PET襯底之間並且通過輥子附接到PET襯底,緊接著在室溫下老化12小時。接著,將黏合膜切成70毫米×140毫米的大小並且使用黏合劑(4965,德莎公司(Tesa Co., Ltd.))固定到彎曲測試儀(CFT-200,科沃科技公司)。接著,在室溫下以30個週期/分鐘的速率重複彎曲黏合膜的長側(140毫米)(100,000個週期),使得曲率半徑變成3毫米(此處,1個週期定義為使黏合膜一次彎曲一半並且展開黏合膜)。在100,000個週期之後,遭受剝離或氣泡的黏合膜被評定為X並且不遭受剝離和氣泡的黏合膜被評定為O。
表1
在表1中,NA是實例1到實例9和比較例1中的含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物的折射率;NB是奈米粒子的折射率;以及|NA-NB|是奈米粒子與含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物之間的折射率差值。
如表1中所示,可以看到實例1到實例9的黏合膜展示優良的恢復率、黏合力以及可折疊性,維持在寬溫度範圍內的黏彈性,並且具有低濁度(透光度)以及展示優良的可靠性,因為實例1到實例9的黏合膜甚至在惡劣條件下未遭受氣泡。
另一方面,比較例1的黏合膜在恢復率、氣泡產生區域等方面展示不令人滿意的特性。
儘管已參考一些實施例描述本發明,但應瞭解,前述實施例僅為說明而提供並且不應以任何方式理解為限制本發明,並且所屬領域的技術人員可以在不脫離本發明的精神和範圍的情況下做出各種修改、變化、改變以及等效實施例。
已在本文中公開了實例實施例,並且儘管採用特定術語,但這些術語只是在一般性和描述性意義上使用並且解釋,而非為了限制的目的。在一些情況下,如所屬領域的一般技術人員自提交本申請起將清楚,除非另外具體指出,否則結合具體實施例描述的特點、特徵和/或要素可以單獨使用或與結合其它實施例描述的特點、特徵和/或要素組合使用。因此,所屬領域的技術人員應瞭解,在不脫離如以下申請專利範圍中闡述的本發明的精神和範圍的情況下,可以對形式和細節作出各種改變。
圖1是根據本發明的一個實施例的顯示構件的截面視圖。 圖2(a)與圖2(b)是用於測量T剝離強度(T-peel)的樣本的概念圖。 圖3(a)與圖3(b)分別繪示用於測量恢復率的樣本的截面圖和平面圖。

Claims (18)

  1. 一種黏合膜,由包括單體混合物的黏合劑組成物形成,所述單體混合物包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及共聚單體,其中所述黏合膜具有由方程式1表示的40%到99%的恢復率以及通過測量氣泡產生區域的以下方法測量的0%的氣泡產生區域,[方程式1]恢復率(%)=(1-(Xf/X0))×100其中X0以及Xf如下定義:當各自具有50毫米的長度、20毫米的寬度與75微米的厚度的的第一聚對苯二甲酸乙二酯膜與第一聚對苯二甲酸乙二酯膜中的每一個的兩個末端分別定義為第一末端以及第二末端時,通過經由具有20毫米的長度與20毫米的寬度的黏合膜,按所述第一聚對苯二甲酸乙二酯膜的第一末端/所述黏合膜/所述第二聚對苯二甲酸乙二酯膜的第二末端的順序,將所述第一聚對苯二甲酸乙二酯膜與所述第二聚對苯二甲酸乙二酯膜的末端彼此黏結而製備樣本;將夾具分別固定到所述樣本的所述第一聚對苯二甲酸乙二酯膜與所述第二聚對苯二甲酸乙二酯膜的非黏結末端;保持一側的所述夾具固定,以及以300毫米/分鐘的速率將另一側的所述夾具拉到所述黏合膜的初始厚度X0的1,000%的長度以及接著維持10秒;當通過以與拉動速率相同的速率恢復所述黏合膜來向所述黏合膜施加0千帕的力時,所述黏合膜的增加的長度定義為Xf, 測量所述氣泡產生區域的方法如下定義:將包含堆疊在一個表面上的50微米厚的聚對苯二甲酸乙二酯膜以及堆疊在另一個表面上的100微米厚的聚對苯二甲酸乙二酯膜的具有13釐米的長度、3釐米的寬度與100微米的厚度的黏合膜朝向所述50微米厚的聚對苯二甲酸乙二酯膜彎曲,使得所述黏合膜的長度減半,以及接著將所述黏合膜放置在間隙是1釐米的平行框架之間;使所述黏合膜在70℃以及93%相對濕度的條件下經受老化24小時,緊接著分析通過光學顯微鏡獲得的圖像,從而計算被氣泡佔用的區域與所述黏合膜的區域的比率,其中所述單體混合物包括5重量%到40重量%的所述含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及60重量%到95重量%的所述共聚單體。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏合膜,其中所述黏合劑組成物更包括平均粒子直徑是5奈米到400奈米的奈米粒子。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的黏合膜,更包括:交聯劑。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的黏合膜,其中在60℃下對於經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜所測量,所述黏合膜具有200克力/英吋到3,000克力/英吋的T剝離強度。
  5. 一種黏合膜,包括:含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物,由包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯與共聚單體的單體混合物形成;以及平均粒子直徑是5奈米到400奈米的奈米粒子,其中厚度是100微米的所述黏合膜具有4%或小於4%的濁度,其中所述單體混合物包括5重量%到40重量%的所述含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及60重量%到95重量%的所述共聚單體, 其中在60℃下對於經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜所測量,所述黏合膜具有200克力/英吋到3,000克力/英吋的T剝離強度。
  6. 如申請專利範圍第2項或第5項所述的黏合膜,其中所述奈米粒子具有核心-外殼結構,其中所述核心具有-200℃到10℃的玻璃轉化溫度以及所述外殼具有15℃到150℃的玻璃轉化溫度。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的黏合膜,其中所述核心包括聚(甲基)丙烯酸烷酯或聚矽氧烷以及所述外殼包括聚(甲基)丙烯酸烷酯。
  8. 如申請專利範圍第2項或第5項所述的黏合膜,其中所述奈米粒子與所述含羥基的(甲基)丙烯酸共聚物之間的折射率差值為0至0.1。
  9. 如申請專利範圍第2項或第5項所述的黏合膜,其中以100重量份包含所述含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及所述共聚單體的所述單體混合物計,所述奈米粒子以0.1重量份到20重量份的量存在。
  10. 如申請專利範圍第1項或第5項所述的黏合膜,其中所述黏合膜具有0℃或低於0℃的玻璃轉化溫度。
  11. 如申請專利範圍第1項或第5項所述的黏合膜,其中所述黏合膜的儲存模量在-20℃到80℃下是10千帕到1,000千帕。
  12. 如申請專利範圍第1項或第5項所述的黏合膜,其中所述黏合膜的儲存模量在-20℃到80℃下是10千帕到200千帕。
  13. 如申請專利範圍第1項或第5項所述的黏合膜,其中在所述黏合膜經受200%拉伸之後所測量,厚度是100微米的所述 黏合膜具有5%或小於5%的濁度。
  14. 如申請專利範圍第1項或第5項所述的黏合膜,其中在25℃下對於經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜所測量,所述黏合膜具有400克力/英吋到4,000克力/英吋的T剝離強度。
  15. 如申請專利範圍第1項或第5項所述的黏合膜,其中厚度是100微米的所述黏合膜在25℃下的T剝離強度與在60℃下的T剝離強度的比率在1:1到4:1的範圍內。
  16. 如申請專利範圍第1項或第5項所述的黏合膜,其中通過以下所測量,使所述黏合膜不遭受脫落或氣泡產生的週期數是100,000個週期或多於100,000個週期:將所述黏合膜附接在兩個經電暈處理的50微米厚的聚對苯二甲酸乙二酯基板之間,緊接著在室溫下以30個週期/分鐘的速率重複彎曲,使得所述黏合膜的曲率半徑變成3毫米,其中1個週期定義為使所述黏合膜一次彎曲一半以及使所述黏合膜展開。
  17. 一種顯示構件,包括:光學膜;以及如申請專利範圍第1項或第5項所述的黏合膜,所述黏合膜附接到所述光學膜的一個或兩個表面。
  18. 如申請專利範圍第17項所述的顯示構件,其中所述光學膜包括觸控面板、視窗、偏光板、彩色濾光片、延遲膜、橢圓形偏光膜、反射偏光膜、抗反射膜、補償膜、亮度改善膜、配向膜、光學擴散膜、防玻璃碎裂膜、表面保護膜、有機發光二極體裝置阻擋層、塑膠液晶顯示器基板、含氧化銦錫的膜、含氟化氧化錫的膜、含經鋁摻雜的氧化鋅的膜、含奈米碳管的膜、含銀奈米線的膜 或含石墨烯的膜。
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