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TWI429732B - 二氟苯衍生物及用它之向列液晶組成物 - Google Patents

二氟苯衍生物及用它之向列液晶組成物 Download PDF

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TWI429732B
TWI429732B TW095108727A TW95108727A TWI429732B TW I429732 B TWI429732 B TW I429732B TW 095108727 A TW095108727 A TW 095108727A TW 95108727 A TW95108727 A TW 95108727A TW I429732 B TWI429732 B TW I429732B
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liquid crystal
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carbon atoms
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TW095108727A
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TW200702429A (en
Inventor
Shotaro Kawakami
Takashi Matsumoto
Tetsuo Kusumoto
Original Assignee
Dainippon Ink & Chemicals
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Description

二氟苯衍生物及用它之向列液晶組成物
本案發明係關於一種作為光電學之液晶顯示材料有用的介電率異方性△ε為負之向列液晶組成物，以及使用該向列液晶組成物之液晶顯示元件。
液晶顯示元件係以鐘錶、電子計算機為首而使用在家庭用之各種電氣設備、測定機器、汽車用面板、文書處理機、電子手冊、印表機、電腦、電視等。作為液晶顯示方式係可以代表性地列舉TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、DS(動態光散亂)型、GH(賓主)型、IPS(平面廣角交換)型、OCB(光學補償雙折射)型、ECB(電壓控制雙折射)型、VA(垂直配向)型、CSH(彩色超級同向模態)型或FLC(鐵電性液晶)等。此外，作為驅動方式係一般由習知之靜態驅動至多工驅動，單純矩陣方式、在最近藉由TFT(薄膜電晶體)或TFD(薄膜二極體)等而進行驅動之主動矩陣(在以下，稱為「AM」)方式係成為主流。
在此等顯示方式中，IPS型、ECB型、VA型或CSH型等係不同於現在通用之TN型或STN型，具有所謂使用介電率異方性(△ε)為負之液晶材料之特徵。在此等當中，特別是藉由AM驅動所造成之VA型顯示係在要求高速度且寬視野角之顯示元件，例如對於電視等之應用，現在成為最期待。
在使用於VA型等之顯示方式之液晶材料，要求低電壓驅動、高速度回應、寬動作溫度範圍。也就是說，要求介電率異方性為負且絕對值變大、低黏度、高向列相-等方性液體相轉移溫度(Tni)。於是，為了實現高速度回應，因此，進行縮小顯示元件之晶胞間隙。但是，設定藉由成為折射率異方性(△n)和晶胞間隙(d)間之乘積(△n×d)所表示之遲滯，成為最適當，因此，必須使得液晶材料之折射率異方性一致於晶胞間隙而調節在適當之範圍，所以，在窄晶胞間隙化，有限度存在。為了不改變晶胞間隙，提高回應速度，因此，有效地使用低黏性之液晶組成物。在液晶顯示元件應用於電視等之狀態下，重視高速度回應性，因此，特別要求低黏性之液晶組成物之開發。
作為介電率異方性為負之液晶材料係揭示具有以下之2,3-二氟伸苯基骨架之液晶化合物(參考專利文獻1及2)。
(式中，R及R’係表示碳數1至10之烷基或烷氧基)
此外，在此等引用文獻，揭示：具有1-羥基-2,3-二氟-4-取代苯骨架之化合物。但是，該引用文獻所記載之化合物係範圍廣泛，並無具體地揭示關於在兩方 之側鏈具有烯基之化合物，以致於使用記載之化合物且介電率異方性為負之液晶組成物係在液晶電視等之要求高速度回應之液晶組成物，無法充分地實現低黏性。
另一方面，也揭示將具有成為構成本案發明之液晶化合物之基本骨架之1-羥基-2,3-二氟-4-取代苯骨架之化合物予以使用之液晶組成物(參考專利文獻3、4及5)，但是，並無具體地記載使用在兩方之側鏈具有烯基之化合物之液晶組成物，就是否能夠藉由使用該化合物和其他之任何一種化合物而減低液晶組成物之黏性而言，並無具體地揭示。
此外，即使是就具有2,3-二氟氫醌骨架之液晶化合物而言，也已經揭示(參考專利文獻6及7)，也揭示使用該化合物之液晶組成物。但是，該化合物係具有氫醌骨架，因此，在電壓保持率之方面，看到無法使用在主動矩陣用(參考非專利文獻1)，使用該化合物而延遲低黏性之VA用液晶組成物之開發。
作為介電率異方性值為負且其絕對值變大之液晶化合物係揭示具有7,8-二氟色滿骨架之液晶化合物(參考專利文獻8)。在該液晶化合物或者是使用該液晶化合物之液晶組成物，無法說是介電率異方性值為負、其絕對值變大、黏度充分地，要求成為更加低黏度之液晶化合物及液晶組成物之開發。
一般已經揭示：作為低黏度之液晶化合物係具備在側鏈具有烯基，包含許多之化合物(參考專利文獻9)。但是，該引用文獻係考慮使用介電率異方性值成為正 之液晶化合物及液晶組成物，具體地使用作為介電率異方性值為負之液晶組成物之廣泛揭示範圍之任何一種化合物，並無是否併用任何一種化合物或者是其效果成為如何之揭示。
因此，要求介電率異方性為負之液晶組成物且低黏度之液晶組成物之開發。
專利文獻1 日本特開昭60-199840號
專利文獻2 日本特開平2-4725號
專利文獻3 日本特開平8-104869號
專利文獻4 日本特開2000-96055號
專利文獻5 歐洲專利申請案公開第0474062號說明書(第14頁)
專利文獻6 日本特表平2-503568號
專利文獻7 德國專利申請案公開第3906058號
專利文獻8 國際公開2005/000995號小冊子
專利文獻9 日本特開平10-45639號公報
非專利文獻1 沼田宏、顯示器月刊、Vol.4, No.3, pp.1 ~ 7, (1998) (第5頁表4)
本發明所欲解決之課題係提供一種具有絕對值大之負介電率異方性、並無減低或上升折射率異方性之低黏度之向列液晶組成物。並且，本發明所欲解決之課題係提供一種成為該液晶組成物之構成構件且介電率異方性為負之低黏度之二氟苯衍生物，提供一種使用該液晶組 成物之VA型等之液晶顯示元件。
本發明係為了解決前述之課題，而專心一意地進行檢討之結果，係提供一種向列液晶組成物，其含有1種或2種以上通式(I)所表示之化合物作為第1成分，
(式中，R1係表示碳數1至10之烷基或者是碳數2至10之烯基，存在於此等基中之1個CH2基或並無鄰接之2個以上的CH2基係可以取代成為O及/或S，並且，存在於此等基中之1個或2個以上之氫原子係可以取代成為F或Cl，R2係表示碳數1至10之烷基、碳數1至10之烷氧基、碳數2至10之烯基或者是碳數3至10之烯氧基，m係表示0、1或2)；含有1種或2種以上通式(Ⅱ)所表示之化合物作為第2成分，
(式中，R3及R4係分別獨立地表示與通式(I)之R2相同的意義，B1及B2係分別獨立地表示(a)反-1,4-伸環己基(存在於該基中之1個CH2基或並無鄰接之2個之CH2基係可以取代成為氧原子或硫原子)、(b)1,4-伸苯基(存在於該基中之1個或2個以上之CH基係可以取代成為氮原子)、(c)由1,4-伸環己基、1,4 -二環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基及1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基所構成之群組所選出之基，前述之基(a)、基(b)或基(c)之氫原子係可以藉由CN或鹵素而進行取代，Y1及Y2係分別獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH(CH3)CH(CH3)-、-CF2CF2-、-CF=CF-、-CH2O-、-OCH2-、-OCH(CH3)-、-CH(CH3)O-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-或單鍵，在Y2及B2係存在複數個之情形中，此等係可以相同或不同，p係表示0、1或2)，其係介電率異方性為負的向列液晶組成物；同時，提供一種為該液晶組成物之構成構件的通式(I-1)所表示之二氟苯衍生物，
(式中，Ra係表示由碳原子數2至7之直鏈狀烯基，Rb係表示由碳原子數1至7之直鏈狀烷基或者是由碳原子數2至7之直鏈狀烯基，p1及p2係分別獨立地表示1或2，p1及p2之合計係3以下)；此外，提供一種使用該向列液晶組成物之液晶顯示元件。
可以藉由本發明之液晶化合物之組合而在幾乎仍然 維持折射率異方性之狀態下，得到低黏度之介電率異方性為負之向列液晶組成物。可以藉由使用該向列液晶組成物，而提供一種能夠一直到高溫區域為止、來維持高電壓保持率、晶胞間隙並無變薄、能夠進行高速度回應化、可靠性良好之液晶顯示元件。該液晶顯示元件係非常實用地作為VA方式或ECB方式、IPS方式等之液晶顯示器。
此外，本案發明之二氟苯衍生物係介電率異方性值為負同時成為低黏度，因此，有用地作為本案發明之向列液晶組成物之構成構件。
發明之最佳實施形態
本案發明之向列液晶組成物係含有藉由通式(I)所表示之化合物1種或2種以上，來作為第1成分，但是，較佳為1種至20種、更佳為1種至15種、最佳為1種至10種、特佳為2種至8種。
藉由通式(I)所表示之化合物之含有率係較佳為10至80質量%之範圍、更佳為15至70質量%之範圍。此等化合物係具有絕對值大之負介電率異方性，但是，在含有量變多時，有黏度上升之傾向發生或者是上升層列狀-向列相轉移溫度。因此，在重視低黏度之狀態或者是重視低層列狀-向列相轉移溫度之狀態下，較佳為此等之含有率變少，在重視絕對值大之負介電率異方性之狀態下，較佳為此等之含有率變多。
在通式(I)，R1及R2係表示碳數1至10之烷基 或者是碳數2至10之烯基，但是，R1或R2之至少任何一種係較佳為表示碳數2至10之烯基，特佳為烯基係具體地成為以下之構造。
(構造式以右端連結於環)
在更加詳細地進行敘述時，通式(I)、作為具體之構造係較佳為表示藉由以下之通式(I-A)及通式(I-B)所表示之化合物。
(式中，R5及R7係表示與通式(I)之R1相同的意義，R6及R8係表示與通式(I)之R2相同的意義)
更佳為藉著由通式(I-A-I)至通式(I-A-Ⅷ)以及由通式(I-B-I)至通式(I-B-Ⅳ)所構成之群組而表示之化合物。
(式中，R5、R6及R8係表示碳數1至10之烷基或者是碳數2至10之烯基)
本案發明之向列液晶組成物係含有藉由通式(Ⅱ)所表示之化合物1種或2種以上作為第2成分，但是，較佳為1種至12種、更佳為1種至8種、最佳為2種至6種。
通式(Ⅱ)之含有率係較佳為20至70質量%之範圍、更佳為25至65質量%之範圍。此等化合物係幾乎沒有使得介電率異方性之絕對值變大之效果而具有降低黏度之效果。因此，在重視低黏度之狀態下，較佳為此等之含有率變多，在重視介電率異方性之絕對值變大之狀態下，較佳為此等之含有率變少。
此外，在本案發明，第1成分和第2成分之含有率之合計係不超過100質量%。
在通式(Ⅱ)，R3及R4係較佳為分別獨立地表示碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基、碳數1至10之烷氧基或者是碳數3至10之烯氧基，更佳為R3係表示碳數1至10之烷基或者是碳數2至10之烯基，R4係表示碳數1至10之烷基、碳數1至10之烷氧基或者是碳數2至10之烯基。
具體地說，較佳為R3係表示-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH3、-CH=CH2、-CH=CHCH3(E體)、-(CH2)2CH=CH2、-(CH2)2CH=CHCH3(E體)、-(CH2)4CH=CH2 、-(CH2)4CH=CHCH3(E體)或-(CH2)6CH=CH2，R4係表示-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH3、-OCH3、-OCH2CH3、-O(CH2)2CH3、-O(CH2)3CH3、-O(CH2)4CH3、-O(CH2)5CH3、-O(CH2)6CH3、-O(CH2)7CH3、-CH=CH2、-CH=CHCH3(E體)、-(CH2)2CH=CH2、-(CH2)2CH=CHCH3(E體)、-(CH2)4CH=CH2、-(CH2)4CH=CHCH3(E體)或-(CH2)6CH=CH2。
B1及B2係較佳為分別獨立地表示反-1,4-伸環己基(包含存在於該基中之1個CH2基或並無鄰接之2個之CH2基取代成為氧原子者)、1,4-伸苯基(包含存在於該基中之1個或2個以上之CH基取代成為氮原子者)、1,4-伸環己基、1,4-二環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基或者是藉由氟原子來取代此等之氫原子之取代基、更佳為表示反-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、氟取代之1,4-伸苯基或1,4-二環[2.2.2]伸辛基。
Y1及Y2係較佳為分別獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-(E體)、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH(CH3)CH(CH3)-、-CF2CF2-、-CF=CF-(E體)、-CH2O-、-OCH2-、-OCH(CH3)-、-CH(CH3)O-、-(CH2)4-、-(CH2 )3O-、-O(CH2)3-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-或單鍵，但是，更佳為-CH2CH2-、-CH=CH-(E體)、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CF2CF2-、-CF=CF-(E體)、-CH2O-、-OCH2-、-OCH(CH3)-、-CH(CH3)O-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-或單鍵、最佳為-CH2CH2-、-CH=CH-(E體)或單鍵。
在更加詳細地進行敘述時，通式(Ⅱ)、作為具體之構造係較佳為表示藉著由以下之通式(Ⅱ-A)至通式(Ⅱ-I)所構成之群組而表示之化合物。
(式中，R13、R15、R17、R19、R21、R27及R29係分別獨立地表示-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH3、-CH=CH2、-CH=CHCH3(E體)、-(CH2)2CH=CH2、-(CH2)2CH=CHCH3(E體)、-(CH2)4CH=CH2、-(CH2)4CH=CHCH3(E體)或-(CH2)6CH=CH2，R23及R25係分別獨立地表示-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2) 3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH3、-(CH2)2CH=CH2、-(CH2)2CH=CHCH3(E體)、-(CH2)4CH=CH2、-(CH2)4CH=CHCH3(E體)或-(CH2)6CH=CH2，R14、R16及R18係分別獨立地表示-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH3、-OCH3、-OCH2CH3、-O(CH2)2CH3、-O(CH2)3CH3、-O(CH2)4CH3、-O(CH2)5CH3、-O(CH2)6CH3、-O(CH2)7CH3、-CH=CH2、-CH=CHCH3(E體)、-(CH2)2CH=CH2、-(CH2)2CH=CHCH3(E體)、-(CH2)4CH=CH2、-(CH2)4CH=CHCH3(E體)或-(CH2)6CH=CH2，R20、R22、R24、R26、R28及R30係分別獨立地表示-CH3、-CH2CH3、-(CH2)2CH3、-(CH2)3CH3、-(CH2)4CH3、-(CH2)5CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH3、-OCH3、-OCH2CH3、-O(CH2)2CH3、-O(CH2)3CH3、-O(CH2)4CH3、-O(CH2)5CH3、-O(CH2)6CH3、-O(CH2)7CH3、-(CH2)2CH=CH2、-(CH2)2CH=CHCH3(E體)、-(CH2)4CH=CH2、-(CH2)4CH=CHCH3(E體)或-(CH2)6CH=CH2)
本案發明之向列液晶組成物係也較佳為含有由通式(Ⅲ-A)至通式(Ⅲ-J)所構成之化合物群組所選出之1種或2種以上之化合物，來作為追加之成分。
(式中，R31及R32係分別獨立地表示碳數1至10之烷基或者是碳數2至10之烯基，存在於此等基中之1個CH2基或並無鄰接之2個以上的CH2基係可以取代成為O及/或S，並且，存在於此等基中之1個或2個以上之氫原子係可以取代成為F或Cl)
本案發明之向列液晶組成物係較佳為含有由通式(I)所選出之1種或2種以上之化合物10至80質量%，含有由通式(Ⅱ-A)至通式(Ⅱ-I)所構成之化合物群組所選出之1種或2種以上之化合物20至70質量%。
此外，本案發明之向列液晶組成物係更佳為含有由通式(I-A)及通式(I-B)所構成之化合物群組所選出之1種或2種以上之化合物10至80質量%，含有由通式(Ⅱ-A)至通式(Ⅱ-I)所構成之群組所選出之1種或2種以上之化合物20至70質量%。
此外，本發明之向列液晶組成物係最佳為含有由通 式(I-A-I)至通式(I-A-Ⅷ)以及由通式(I-B-I)至通式(I-B-Ⅳ)所構成之化合物群組所選出之1種或2種以上之化合物10至80質量%，含有由通式(Ⅱ-A)至通式(Ⅱ-I)所構成之群組所選出之1種或2種以上之化合物20至70質量%。
在本案發明，向列相-等方性液體相轉移溫度(Tni)係較佳為70℃、更佳為75℃以上、最佳為80℃以上。此外，向列相-等方性液體相轉移溫度(Tni)係較佳為儘可能地變高，因此，並無需要特別地限定其上限值，但是，作為實用之上限值係可以列舉例如130℃。
25℃之介電率異方性(△ε)係較佳為-2.0以下，更佳為-2.5以下，最佳為-3.0以下。此外，介電率異方性(△ε)之絕對值係較佳為儘可能地變大，因此，並無需要特別地限定其下限值，但是，作為實用之下限值係可以列舉例如-8.0。
25℃之折射率異方性(△n)係在對應於薄晶胞間隙之狀態下，更佳為呈為0.10以上、最佳為0.12以上。在對應於厚晶胞間隙之狀態下，更佳為成為0.095以下，最佳為0.085以下。此外，折射率異方性(△n)係對應於和晶胞間隙(d)之兩者間之乘積(△n×d)所表示遲滯值之各個最適當值而進行調整，因此，並無需要特別地限定其範圍，但是，作為實用之範圍係可以列舉例如0.06以上、0.16以下。
黏度係較佳為30mPa．s以下，更佳為25mPa．s以下，最佳為20mPa．s以下。此外，黏度係較佳為儘可能 地變低，因此，並無需要特別地限定其下限值，但是，作為實用之下限值係可以列舉例如10mPa．s。
前述之向列液晶組成物係有用於液晶顯示元件、特別是有用於主動矩陣驅動用液晶顯示元件，可以使用於VA模式、IPS模式或ECB模式用液晶顯示元件。
本發明之向列液晶組成物係除了前述之化合物以外，也可以含有通常之向列液晶、層狀液晶、膽固醇液晶等。
在構成本案發明之藉由通式(I-1)所表示之化合物，Ra係表示由碳原子數2至7之直鏈狀烯基，但是，較佳為-CH=CH2、-CH=CHCH3(E體)、-(CH2)2CH=CH2、-(CH2)2CH=CHCH3(E體)、-(CH2)4CH=CH2或-(CH2)4CH=CHCH3(E體)，Rb係表示由碳原子數1至7之直鏈狀烷基或者是由碳原子數2至7之直鏈狀烯基，但是，作為由碳原子數1至7之直鏈狀烷基係較佳為乙基、丙基、丁基或戊基，作為由碳原子數2至7之烯基係較佳為-CH=CH2、-CH=CHCH3(E體)、-(CH2)2CH=CH2、-(CH2)2CH=CHCH3(E體)、-(CH2)4CH=CH2或-(CH2)4CH=CHCH3(E體)，較佳為具體地表示以下之構造。
(式中，Ra係表示-CH=CH2、-CH=CHCH3(E體)、-(CH2)2CH=CH2、-(CH2)2CH=CHCH3(E體)、-(CH2)4CH=CH2或-(CH2)4CH=CHCH3(E體)，Rb係表示由碳原子數1至5之直鏈狀烷基或者是-CH=CH2、-CH=CHCH3(E體)、-(CH2)2CH=CH2、-(CH2)2CH=CHCH3(E體)、-(CH2)4CH=CH2或-(CH2)4CH=CHCH3(E體))
本案發明之化合物係可以正如以下而進行製造。
(製法1)
對於藉由通式(9)
所表示之二酮化合物，來反應由甲氧基甲基三苯基鏻氯化物所調製之內鎓，得到藉由通式(10)
所表示之化合物。藉由對於得到之通式(10)之化合物，進行酸觸媒水解，並且，在鹼性之條件下，進行順-反異構化，而得到藉由通式(11)
所表示之化合物。對於得到之通式(11)之化合物，來反應由甲基三苯基鏻溴化物所調製之內鎓，得到藉由通式(12)
所表示之化合物。使用氫化硼鈉等之還原劑，來還原得到之通式(12)之化合物，得到藉由通式(13)
所表示之化合物。可以藉著將得到之通式(13)之化合物，轉換成為藉由通式(14)
(式中，X1係表示氯、溴、硼、苯磺醯氧基、p-甲苯磺醯氧基、甲烷磺醯氧基或三氟甲烷磺醯氧基)所表示之化合物，反應於由2,3-二氟苯酚所調製之苯酚鹽，而得到藉著通式(15)
所表示之化合物。藉由氧化這個而得到著通式(16)
所表示之化合物。可以藉由反應於由此調製之苯酚鹽和利用通式(17)
(式中，Ra係表示與通式(I-1)相同的意義，X2係表示與通式(14)之X1相同的意義)所表示之化 合物，而得到藉著通式(18)
(式中，Ra係表示與通式(I-1)相同的意義)所表示之化合物。
(製法2)
藉由對於利用通式(19)
所表示之化合物，來進行相同於通式(9)至通式(11)之轉換之同樣反應，而得到藉著通式(20)
所表示之化合物。使用氫化硼鈉等之還原劑，來還原得到之通式(20)之化合物，得到藉由通式(21)
所表示之化合物。藉著將得到之利用通式(21)所表示之化合物，轉換成為藉由通式(22)
(式中，X2係表示與通式(14)之X1相同的意義)所表示之化合物，在酸性條件下，進行脫離保護，而得到藉由通式(23)
(式中，X2係表示與通式(14)之X1相同的意義)所表示之化合物。藉由對於得到之利用通式(23)所表示之化合物，來進行相同於通式(9)至通式(11)之轉換之同樣反應，而得到藉著通式(24)
(式中，X2係表示與通式(14)之X1相同的意義)所表示之化合物。藉由得到之利用通式(24)所表示之化合物和由甲基三苯基鏻溴化物所調製之內鎓，發生反應，而得到藉由通式(25)
(式中，X2係表示與通式(14)之X1相同的意義)所表示之化合物。藉由得到之利用通式(25)所表示之化合物，反應於藉著通式(26)
(式中，Ra係表示與通式(I-1)相同的意義)所表示之苯酚化合物來調製之苯酚鹽，而得到藉著通式(18)所表示之化合物。
(製法3)
藉由對於利用通式(27)
所表示之化合物，來進行相同於通式(9)至通式(12)之轉換之同樣反應，而得到藉著通式(28)
所表示之化合物。藉由氫化鋰鋁、氫化雙(2-甲氧基乙氧基)鋁鈉等之還原劑，而還原得到之利用通式(28)所表示之化合物，來得到藉由通式(29)
所表示之化合物。可以藉由將得到之利用通式(29)所表示之化合物，轉換成為利用通式(30)
(式中，X3係表示與通式(14)之X1相同的意義)所表示之化合物，反應於由藉著通式(26)所表示之苯酚化合物來調製之苯酚鹽，而得到藉著通式(31)
(式中，Ra係表示與通式(I-1)相同的意義)所表示之化合物。
(製法4)
對於利用通式(39)
所表示之化合物，在酸性．脫水條件下，反應於乙二醇，來得到藉由通式(40)
所表示之化合物。藉由氫化鋰鋁、氫化雙(2-甲氧基乙氧基)鋁鈉等之還原劑，而還原得到之利用通式(40)所表示之化合物，來得到藉由通式(41)
所表示之化合物。藉由得到之利用通式(41)所表示之化合物，轉換至利用通式(42)
(式中，X1係表示氯、溴、硼、苯磺醯氧基、p-甲苯磺醯氧基、甲烷磺醯氧基或三氟甲烷磺醯氧基)所表示之化合物，反應於由2,3-二氟苯酚所調製之苯酚鹽，而得到藉著通式(43)
所表示之化合物。藉由對於得到之利用通式(43)所表示之化合物，在酸性條件下，進行脫離保護，而得到利用通式(44)
所表示之化合物。對於得到之利用通式(44)所表示之化合物，來反應由甲氧基甲基三苯基鏻溴化物所調製之內鎓，得到藉由通式(45)
所表示之化合物。藉由在酸性條件下，對於得到之通式(45)之化合物，進行水解，並且，在鹼性條件下，進行順-反異構化，而得到利用通式(46)
所表示之化合物。藉由對於得到之通式(46)之化合物，進行由通式(44)至通式(46)之轉換反應(但是，並無進行順-反異構化)2次，而得到利用通式(47)
所表示之化合物。對於得到之利用通式(47)所表示之化合物，來反應由甲基三苯基鏻溴化物所調製之內鎓，得到藉由通式(48)
所表示之化合物。對於得到之利用通式(48)所表示之化合物，進行氧化，來得到利用通式(49)
所表示之化合物。可以藉著由得到之利用通式(49)所表示之化合物來調製之苯酚鹽和利用通式(50)
(式中，X1係表示與通式(42)相同的意義，p2及Rb係分別表示與通式(I-1)相同的意義)所表示之化合物，而得到利用通式(51)
(式中，p2及Rb係分別表示與通式(I-1)相同的意義)所表示之化合物。
(製法5)
藉由對於利用通式(46)所表示之化合物，來反應由乙基三苯基鏻溴化物所調製之內鎓，在酸性條件下，進行E/Z異構化，而得到利用通式(52)
所表示之化合物。可以藉由對於得到利用通式(52)所表示之化合物，進行由通式(48)至通式(51)之轉換反應，而得到利用通式(53)
(式中，p2及Rb係分別表示與通式(I-1)相同的意義)所表示之化合物。
[實施例]
在以下，列舉實施例而更加詳細地敘述本案發明，但是，本案發明係並非限定於此等實施例。化合物之構造係藉由核磁共振光譜儀(NMR)、質量光譜(MS)等而進行確認。此外，以下之實施例及比較例之組成物之「%」係表示『質量%』。
在化合物之記載，使用下列之縮寫。
THF：四氫呋喃
DMF：N,N-二甲基甲醯胺
Me：甲基
Et：乙基
Bu：丁基
Pen：戊基
Pr：丙基
Ms：甲烷磺醯基
在實施例中，測定之特性係正如以下。
TNI：向列等方相轉移溫度(℃)
△n：25℃之雙折射率
△ε：25℃之介電率異方性
η：黏度(mPa．s)(20℃)
(實施例1) 2,3-二氟-1-(反-4-乙基環己基)甲氧基-4-(反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基)甲氧基苯(1a)之合成
* Pyridine：吡啶
(1-1) 4,4’-雙甲氧基甲叉環己基之合成
將甲氧基甲基三苯基鏻氯化物882.3g分散於THF2600ml，冷卻至-10℃。保持內溫，同時，加入第三丁醇鉀313.2g。在保持內溫同時進行1小時之攪拌後，滴下及加入二環己基-4,4’-二酮200.0g之THF(800ml)溶液。在保持內溫同時進行1小時之攪拌後，加入水而停止反應。在減壓及餾除溶劑後，加入己烷而激烈地進行攪拌，進行過濾(2次)。加入過濾液而以50%甲醇水溶液、飽和食鹽水之順序，來進行洗淨，藉由硫酸鎂酐而進行乾燥。餾除溶劑而得到白色之固體231.8g。
(1-2) 反,反-二環己基-4,4’-二卡巴醛 (carbaldehyde)之合成
在藉由(1-1)所得到之固體231.8g之THF(930mL)溶液，加入10%鹽酸700mL，進行1小時之加熱環流。在放冷反應液之後，分離有機層，由水層，藉由甲苯而進行萃取(4次)。在藉由飽和食鹽水而洗淨調合之有機層之後，藉由硫酸鎂酐而進行乾燥。對於溶劑進行減壓及餾除，得到紅茶色之液體204.5g。將這個溶解於甲醇800mL，在-10℃激烈地進行攪拌之中，在仍然保持內溫之狀態下，滴下及加入10%之氫氧化鈉水溶液80mL。在仍然保持內溫之狀態下，進行2小時之攪拌。加入水，藉由吸引過濾而濾取析出之固體。以水、甲醇之順序，來洗淨及乾燥得到之固體，得到白色之固體189.4g。
(1-3) 4’-乙烯基二環己基-4-卡巴醛之合成
將甲基三苯基鏻溴化物192.5g，分散於580mL之THF，在-10℃激烈地進行攪拌之中，保持內溫，同時，加入第三丁醇鉀66.6g。在保持內溫同時攪拌1小時之後，在內溫5~10℃，滴下及加入至藉由(1-2)所得到之固體120.0g之THF(1800mL)溶液。在仍然保持內溫之狀態下而攪拌1小時之後，加入水而停止反應。藉由5%之氯化銨水溶液而洗淨反應溶液。餾除有機層之溶劑，加入己烷及甲苯，藉由50%之甲醇水而進行洗淨。在藉由硫酸鎂酐而進行乾燥後，減壓及餾除溶劑，得到幾乎無色之固體60.1g。
(1-4) 反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基甲醇 之合成
在-10℃攪拌氫化硼鈉1.65g之乙醇(120mL)溶液之中，保持內溫，同時，滴下及加入藉由(1-3)所得到之幾乎無色之固體60.1g之THF(180mL)溶液。在升溫至室溫為止之後，進行2小時之攪拌，加入水、乙酸乙酯和氯化銨水溶液，停止反應。在反應液，加入飽和食鹽水，分離有機層，由水層開始，藉由乙酸乙酯而進行萃取(2次)。藉由飽和食鹽水而洗淨調合之有機層，藉由硫酸鎂酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，藉由管柱色譜儀而進行精製，得到反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基甲醇15.4g，來作為白色之固體。
(1-5) 甲烷磺酸 反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基甲酯之合成
將反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基甲醇15.1g、吡啶8.2mL及4-二甲基胺基吡啶0.41g，溶解於二氯甲烷50mL。在冰冷下，經過30分鐘而滴下甲烷磺醯氯6.3mL之二氯甲烷(6mL)溶液，在升溫至室溫為止之後，進行6小時之攪拌，放置一整夜。把反應溶液倒出至10%鹽酸，分取有機層，藉由二氯甲烷而萃取水層。一起藉由飽和食鹽水而洗淨有機層，藉由硫酸鎂酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，藉由管柱色譜儀(二氧化矽凝膠/甲苯)及再結晶(己烷/甲苯)3次而精製殘渣，得到甲烷磺酸 反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基甲酯9.8g，來作為無色結晶。
(1-6) 2,3-二氟-1-(反-4-(反-4-乙烯基環 己基)環己基)甲氧基苯之合成
將甲烷磺酸 反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基甲醇，溶解於DMF，加入2,3-二氟苯酚及磷酸三鉀，在80~100℃，進行2小時之攪拌。加入水及甲苯，分取有機層，在藉由水及飽和食鹽水而進行洗淨後，藉由硫酸鎂酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，藉由管柱色譜儀而精製殘渣，得到2,3-二氟-1-(反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基)甲氧基苯。
(1-7) 2,3-二氟-4-(反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基)甲氧基苯酚之合成
將2,3-二氟-1-(反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基)甲氧基苯15.7g溶解於THF之80ml，在內溫-45℃以下，滴下sec-丁基鋰(1.01M己烷、環己烷溶液)51mL至這裡，並且，還攪拌30分鐘。在內溫-40℃以下，滴下三甲基硼酸5.9g至這裡，並且，還攪拌30分鐘，升溫至0℃為止。然後，加入水16mL，經過30分鐘而滴下15%過氧化氫水16mL，進行3小時之攪拌。加入水及甲苯，來分取有機層，藉由甲苯而萃取水層。一起藉由飽和食鹽水而洗淨有機層，藉由硫酸鎂酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，藉由管柱色譜儀及再結晶而精製殘渣，得到2,3-二氟-4-(反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基)甲氧基苯酚。
(1-8) 2,3-二氟-1-(反-4-乙基環己基)甲氧基-4-(反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基)甲氧基苯(1a)之合成
將2,3-二氟-4-(反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基)甲氧基苯酚6.5g溶解於THF之35ml，加入(反-4-乙基環己基)甲基溴化物4.9g及磷酸三鉀6.4g，在80~100℃，攪拌2小時。加入水及甲苯，來分取有機層，在藉由飽和食鹽水而進行洗淨後，藉由硫酸鎂酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，藉由再結晶及管柱色譜儀而精製殘渣，得到2,3-二氟-1-(反-4-乙基環己基)甲氧基-4-(反-4-(反-4-乙烯基環己基)環己基)甲氧基苯(1a)之3.8g，來作為無色結晶。
相轉移溫度C94.1N197.5I
(C、N、I係分別表示結晶相、向列相、等方相。以下相同)
MS m/z：474(M+),146(100)
1H-NMR(400MHz、CDCl3)
δ：0.88(t,J=7.2Hz,3H),0.90-1.30(m,17H),1.65-2.00(m,15H),3.70-3.80(m,4H),4.80-5.00(m,2H),5.77(ddd,J=16.8Hz,J=10.4Hz,J=6.4Hz,1H),6.59(d,J=5.6Hz,2H)
(實施例2) 2,3-二氟-1-(反-4-乙基環己基)甲氧基-4-(反-4-乙烯基環己基)甲氧基苯(1b)之合成
* pyridine：吡啶
(2-1) 2,3-二氟-1-(反-4-乙基環己基)甲氧基苯之合成
將2,3-二氟苯酚30g溶解於DMF之300ml，加入(反-4-乙基環己基)甲基溴化物56.8g及磷酸三鉀73.4g，在100~110℃，攪拌1小時。加入水及甲苯，來分取有機層，藉由甲苯而萃取水層。在一起藉由飽和食鹽水而洗淨有機層後，附加於管柱色譜儀，減壓及餾除溶劑。藉由再結晶而精製殘渣，得到2,3-二氟-1-(反-4-乙基環己基)甲氧基苯37g。
(2-2) 2,3-二氟-4-(反-4-乙基環己基)甲氧基苯酚之合成
將2,3-二氟-1-(反-4-乙基環己基)甲氧基苯37g，溶解於THF之222ml，在內溫-40℃以下，滴下丁基鋰(2.67M己烷溶液)59.9mL至這裡，並且，還攪拌 30分鐘。在內溫-40℃以下，滴下三甲基硼酸18.1g至這裡，升溫至0℃為止。然後，經過5分鐘而滴下30%過氧化氫水24.7mL，進行3小時之攪拌。加入水及甲苯，來分取有機層，藉由甲苯而萃取水層。一起藉由飽和食鹽水而洗淨有機層，減壓及餾除溶劑。藉由管柱色譜儀而精製得到之殘渣，得到2,3-二氟-4-(反-4-乙基環己基)甲氧基苯酚20g。
(2-3) 4-甲氧基亞甲基環己烷甲基羧酸之合成
將甲氧基甲基三苯基鏻氯化物之263.4g，分散於四氫呋喃750mL，在-9℃至-4℃，經過5分鐘而加入第三丁醇鉀86.2g至這裡。並且，在-4℃至-11℃而進行30分鐘之攪拌後，將4-氧代環己烷甲基羧酸100.0g，溶解於THF之300mL，在-10℃至4℃，經過80分鐘而進行滴下。並且，在0℃至4℃而進行60分鐘之攪拌後，加入氯化銨7.0g和水20mL。在減壓下而餾除反應混合物之溶劑後，加入己烷600mL，在室溫下，進行30分鐘之攪拌。在濾別析出物後，再度藉由己烷600mL而懸濁及洗淨析出物，合併己烷濾液，以甲醇-水(1：1)之混合液、水、飽和食鹽水之順序而進行洗淨。在藉由硫酸鈉酐而進行乾燥後，在減壓下，餾除溶劑，得到103g之4-甲氧基亞甲基環己烷甲基羧酸，來作為油狀物。
(2-4) 4-甲醯基環己烷甲基羧酸之合成
將4-甲氧基亞甲基環己烷甲基羧酸之103g，溶解於THF之350mL，在11℃至13℃，經過10分鐘而滴下10%鹽酸之100mL至這裡。並且，在室溫進行3小時之 攪拌後，加入己烷80mL。在藉由乙酸乙酯而萃取水層後，合併有機層而以水、飽和食鹽水之順序，來進行洗淨。在藉由硫酸鎂酐而進行乾燥後，進行濃縮，得到92.4g之4-甲醯基環己烷甲基羧酸，來作為油狀物。此外，在藉由氣相色譜儀而進行分析時，得到者係順式體：反體=64：36之混合物。
(2-5) 4-乙烯基環己烷甲基羧酸之合成
將甲基三苯基鏻氯化物之297.4g，分散於THF之900mL，在-8℃，花3分鐘以加入第三丁醇鉀95.6g至這裡。並且，在進行30分鐘之攪拌後，將4-甲醯基環己烷甲基羧酸92.4g，溶解於THF之270mL，在-6℃至4℃，經過50分鐘而進行滴下。並且，在0℃至4℃而進行30分鐘之攪拌後，加入水15mL。在減壓下而餾除反應混合物之溶劑後，加入己烷500mL，在室溫下，進行30分鐘之攪拌。在濾別析出物後，再度藉由己烷500mL而懸濁及洗淨析出物，合併己烷濾液，以甲醇-水(1：1)之混合液、水、飽和食鹽水之順序，來進行洗淨。在藉由硫酸鈉酐而進行乾燥後，在減壓下，餾除溶劑，得到81.2g之油狀物。藉由減壓蒸餾而得到4-乙烯基環己烷甲基羧酸57.3g。成為沸點：122℃至127℃/48hPa。此外，在藉由氣相色譜儀而進行分析時，得到者係順式體：反體=26：74之混合物。
(2-6) 反-4-乙烯基環己烷羧酸之合成
將4-乙烯基環己烷甲基羧酸之55.3g，溶解於甲醇60mL，在冷卻至15℃之後，加入20%氫氧化鈉水溶液之 100g至這裡。並且，在室溫而進行2小時之攪拌後，加入濃鹽酸，使得系統成為酸性。在藉由己烷而進行萃取後，藉由飽和食鹽水而洗淨有機層。在藉由硫酸鈉酐而進行乾燥後，進行濃縮，得到52.4g之反應混合物。由己烷開始，進行再結晶，得到反-4-乙烯基環己烷羧酸23.0g。
(2-7) 反-4-乙烯基環己烷甲基羧酸之合成
將反-4-乙烯基環己烷羧酸23.0g，溶解於甲醇120mL，在加入三甲基甲矽烷基氯化物0.1g而進行6小時之環流後，冷卻至室溫為止，在減壓下，進行濃縮。在加入己烷150mL而分離甲醇層之後，藉由己烷而萃取甲醇層，合併有機層，藉由飽和食鹽水而進行洗淨。在藉由硫酸鈉酐而進行乾燥後，進行濃縮，得到反-4-乙烯基環己烷甲基羧酸29.5g，來作為油狀物質。
(2-8) (反-4-乙烯基環己基)甲醇之合成
將鋰鋁氫化物5.7g，分散於THF之50mL，將反-4-乙烯基環己烷甲基羧酸29.5g溶解於THF之75mL至這裡，在15℃至16℃，經過40分鐘而進行滴下。並且，在10℃至20℃，在進行30分鐘之攪拌後，緩慢地加入水。加入10%鹽酸大約70mL，在藉由己烷而進行流洗同時藉由傾析器而除去泥漿狀之不溶物後，以10%鹽酸、飽和碳酸氫鈉水、飽和食鹽水之順序，來洗淨得到之有機層。在藉由硫酸鈉酐而進行乾燥後，進行濃縮，得到(反-4-乙烯基環己基)甲醇26g。
(2-9) 甲烷磺酸(反-4-乙烯基環己基)甲基之合 成
將(反-4-乙烯基環己基)甲醇26g，溶解於二氯甲烷100mL，加入吡啶23.6g和4-二甲基胺基吡啶0.9g。將甲烷磺醯氯18.8g，溶解於二氯甲烷36mL至這裡，在14℃至20℃，經過25分鐘而進行滴下。並且，在室溫進行7小時之攪拌後，靜置一晚上。在加入水40mL而分離有機層之後，以10%鹽酸、水、飽和碳酸氫鈉水、飽和氯化銨水溶液之順序，來洗淨有機層。在藉由硫酸鎂酐而進行乾燥後，進行濃縮，得到32.7g之固態物。由己烷開始，進行再結晶，得到甲烷磺酸(反-4-乙烯基環己基)甲基30.8g。
(2-10) 2,3-二氟-1-(反-4-乙基環己基)甲氧基-4-(反-4-乙烯基環己基)甲氧基苯(1b)之合成
在2,3-二氟-4-(反-4-乙基環己基)甲氧基苯酚10g之DMF(50ml)溶液，加入磷酸三鉀12g及甲烷磺酸(反-4-乙烯基環己基)甲基8.1g，在80℃至100℃，攪拌2小時。加入水及甲苯，分取有機層，在藉由水及飽和食鹽水而進行洗淨後，藉由二氧化矽凝膠而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，藉由再結晶及管柱色譜儀而精製殘渣，得到2,3-二氟-1-(反-4-乙基環己基)甲氧基-4-(反-4-乙烯基環己基)甲氧基苯(1b)之7.9g，來作為無色結晶。
相轉移溫度：C59.2N77.1I
MS m/z：392(M+)、146(100)
1H-NMR(400MHz、CDCl3)
δ：0.88(t,J=7.6Hz,3H),0.90-1.30(m,11H),1.65-2.00(m,11H),3.70-3.80(m,4H),4.85-5.05(m,2H),5.79(ddd,J=17.2Hz,J=10.4Hz,J=6.8Hz,1H),6.60(d,J=5.6Hz,2H)
(實施例3) 2,3-二氟-1-((反-4-乙基環己基)甲氧基)-4-((反-4-(3-丁烯基)環己基)甲氧基)苯(1c)之合成
* pyridine：吡啶
(3-1) 4-(4’,4’-乙烯二羥基)環己烷甲基羧酸之合成
將4-氧代環己烷甲基羧酸300mL，溶解於甲苯900mL，加入乙二醇257mL及p-甲苯磺酸水合物5g，除去生成之水，同時，進行4小時之加熱環流。在冷卻至室溫為止後，滴下飽和碳酸氫鈉水溶液100mL，加入水500mL，分取有機層。藉由甲苯而萃取水層，合併有 機層，藉由水及飽和食鹽水而進行洗淨，藉由硫酸鈉酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑至總量成為大約1.2L為止，得到4-(4’,4’-乙烯二羥基)環己烷甲基羧酸之甲苯溶液。
(3-2) (4-(4’,4’-乙烯二羥基)環己基)甲醇之合成
在藉由(3-1)所得到之甲苯溶液，滴下70%氫化雙(2-甲氧基乙氧基)鋁鈉甲苯溶液832g，並且，還進行2小時之攪拌。在反應溶液，滴下乙酸乙酯100mL，加入水500mL，分取有機層。藉由甲苯而萃取水層，合併有機層，藉由水及飽和食鹽水而進行洗淨，藉由硫酸鈉酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，減壓及蒸餾(179~184℃/2.5kPa)殘渣，得到(4-(4’,4’-乙烯二羥基)環己基)甲醇153.9g，來作為無色油狀物質。
(3-3) 甲烷磺酸(4-(4’,4’-乙烯二羥基)環己基)甲基之合成
將(4-(4’,4’-乙烯二羥基)環己基)甲醇153.9g，溶解於二氯甲烷500mL，加入吡啶108mL及4-二甲基胺基吡啶11g，進行冰冷。經過30分鐘而滴下甲烷磺醯氯83mL，在升溫至室溫為止之後，進行2小時之攪拌。把反應溶液倒出至水400mL，分取有機層，藉由二氯甲烷而萃取水層。一起藉由水、飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水而洗淨有機層，藉由硫酸鈉酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，藉由管柱色譜儀而精製殘渣，得到甲烷磺酸(4-(4’,4’-乙烯二羥基)環己基)甲基230.6g ，來作為淡黃色油狀物質。
(3-4) 1-((4-(4’,4’-乙烯二羥基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯之合成
將甲烷磺酸(4-(4’,4’-乙烯二羥基)環己基)甲基15.9g，溶解於DMF之150mL，加入磷酸三鉀20.2g及2,3-二氟苯酚9.1g，在80~100℃，進行2小時之攪拌。把反應溶液倒出至水，進行甲苯萃取，藉由水及飽和食鹽水而洗淨有機層，藉由二氧化矽凝膠而進行乾燥。減壓及餾除溶劑至總量成為大約100mL為止，得到1-(4-(4’,4’-乙烯二羥基)環己基)甲氧基-2,3-二氟苯之甲苯溶液。
(3-5) 1-((4-氧代環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯之合成
在藉由(3-4)所得到之甲苯溶液，加入乙酸80mL，在室溫，攪拌6小時。加入水及甲苯，分取有機層，藉由水及飽和食鹽水而進行洗淨，藉由硫酸鈉酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，得到1-((4-氧代環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯13.8g。
(3-6) 1-((反-4-甲醯基環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯之合成
將1-((4-氧代環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯13.8g，溶解於THF之50mL，加入甲氧基甲基三苯基鏻氯化物23.6g。在內溫10-25℃，滴下第三丁醇鉀7.7g之THF(20mL)溶液至這裡，攪拌30分鐘。加入水10mL，減壓及餾除溶劑，加入己烷、50%甲醇水溶液，來分 取有機層。藉由50%甲醇水溶液和飽和食鹽水而洗淨這個，附加於管柱色譜儀。減壓及餾除溶劑，將殘渣溶解於THF之100mL，加入10%鹽酸100mL，進行3小時之加熱環流。加入水及乙酸乙酯，來分取有機層，以飽和食鹽水、飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水之順序，來進行洗淨，在由硫酸鈉酐而進行乾燥後，減壓及餾除溶劑。在殘渣，加入甲醇30mL及20%氫氧化鈉水溶液，在冰冷下，攪拌2小時。加入水及乙酸乙酯，來分取有機層，在藉由飽和食鹽水而洗淨3次後，藉由硫酸鈉酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，得到1-((反-4-甲醯基環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯11.5g。
(3-7) 1-((反-4-(甲醯基甲基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯之合成
將1-((反-4-甲醯基環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯11.5g，溶解於THF之50mL，加入甲氧基甲基三苯基鏻氯化物18.6g。在內溫5-20℃，滴下第三丁醇鉀6.1g之THF(20mL)溶液至這裡，攪拌30分鐘。加入水10mL，減壓及餾除溶劑，加入己烷、50%甲醇水溶液，來分取有機層。藉由50%甲醇水溶液和飽和食鹽水而洗淨這個，附加於管柱色譜儀。減壓及餾除溶劑，將殘渣溶解於THF之70mL，加入10%鹽酸70mL，進行2小時之加熱環流。加入水及乙酸乙酯，來分取有機層，在藉由飽和食鹽水而洗淨3次後，藉由硫酸鈉酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，得到1-((反-4-(甲醯基甲基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯8.2g。
(3-8) 1-((反-4-(2-甲醯基乙基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯之合成
將1-((反-4-(甲醯基甲基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯8.2g，溶解於THF之50mL，加入甲氧基甲基三苯基鏻氯化物12.6g。在內溫5-20℃，滴下第三丁醇鉀4.1g之THF(20mL)溶液至這裡，攪拌30分鐘。加入水10mL，減壓及餾除溶劑，加入己烷、50%甲醇水溶液，來分取有機層。藉由50%甲醇水溶液和飽和食鹽水而洗淨這個，藉由二氧化矽凝膠而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，將殘渣溶解於THF之50mL，加入10%鹽酸50mL，進行2小時之加熱環流。加入水及乙酸乙酯，來分取有機層，藉由飽和食鹽水而洗淨3次，藉由硫酸鈉酐而進行乾燥。減壓及餾除溶劑，得到1-((反-4-(2-甲醯基乙基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯7.0g。
(3-9) 1-((反-4-(3-丁烯基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯之合成
將1-((反-4-(2-甲醯基乙基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯7.0g，溶解於THF之30mL，加入甲基三苯基鏻氯化物10.6g。在內溫5-20℃，滴下第三丁醇鉀3.3g之THF(15mL)溶液至這裡，攪拌30分鐘。加入水10mL，減壓及餾除溶劑，加入己烷、50%甲醇水溶液，來分取有機層。藉由50%甲醇水溶液和飽和食鹽水而洗淨這個，附加於管柱色譜儀。減壓及餾除溶劑，得到1-((反-4-(3-丁烯基)環己基)甲氧基 )-2,3-二氟苯3.0g。
(3-10) 4-((反-4-(3-丁烯基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯酚之合成
將1-((反-4-(3-丁烯基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯3.0g，溶解於THF之30mL，在內溫-40℃至-60℃，滴下sec-丁基鋰(1.01M環己烷、己烷溶液)11.7mL，攪拌30分鐘。加入三甲基硼酸1.3g至這裡，升溫至室溫為止，加入80%過氧化氫水1.8mL，在40℃，攪拌1小時。加入5%鹽酸而攪拌1小時，加入甲苯，來分取有機層，在藉由飽和食鹽水而進行洗淨後，藉由硫酸鎂酐而進行乾燥，得到4-((反-4-(3-丁烯基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯。
(3-11) 2,3-二氟-1-((反-4-乙基環己基)甲氧基)-4-((反-4-(3-丁烯基)環己基)甲氧基)苯酚(1c)之合成
將藉由(3-10)所得到之4-((反-4-(3-丁烯基)環己基)甲氧基)-2,3-二氟苯酚之全量，溶解於DMF之20ml，加入磷酸三鉀3.4g及(反-4-乙基環己基)甲基溴化物2.6g，在80~100℃，攪拌2小時。加入水及甲苯，來分取有機層，藉由水及飽和食鹽水而進行洗淨，藉由硫酸鎂酐而進行乾燥，減壓及餾除溶劑。藉由再結晶及管柱色譜儀而精製殘渣，得到2,3-二氟-1-((反-4-乙基環己基)甲氧基)-4-((反-4-(3-丁烯基)環己基)甲氧基)苯酚(1c)之1.3g，來作為無色結晶。
相轉移溫度C60.6N88.5I
MS m/z：420(M+),146(100)
1H-NMR(400MHz、CDCl3)
δ：0.88(t,J=7.2Hz,3H),0.85-1.40(m,14H),1.70-2.20(m,12H),3.76(d,J=6.4Hz,4H),4.90-5.04(m,2H),5.75-5.87(m,1H),6.55-6.65(m,2H)
(實施例4) 液晶組成物之調製(1)
調製由以下之組成所構成之基質液晶組成物(H)。
在此，(H)之物性值係正如以下。
向列相之上限溫度(TN-I)：103.2℃
介電率異方性(△ε)：0.03
折射率異方性(△n)：0.099
黏度(mPa．s)：15.2
調製由該母體液晶(H)之80%和藉由實施例1所得到之(1a)之20%來構成之液晶組成物(M-1)。該組成物之物性值係正如以下。
向列相之上限溫度(TN-I)：121.0℃
介電率異方性(△ε)：-1.03
折射率異方性(△n)：0.099
黏度(mPa．s)：23.4
含有本發明之化合物(1a)之液晶組成物(M-1)係比起母體液晶(H)，還更加大幅度地上升向列相之上限溫度(TN-I)，減少介電率異方性(△ε)而為負值。由於這樣，因此，得知本發明之化合物(1a)係即使是在高溫度，也穩定地發現向列相，介電率異方性為負，其絕對值極為大。
(實施例5) 液晶組成物之調製(2)
調製由藉著實施例4所調製之母體液晶(H)之80%和藉著實施例2所得到之(1b)之20%來構成之液晶組成物(M-2)。該組成物之物性值係正如以下。
向列相之上限溫度(TN-I)：97.3℃
介電率異方性(△ε)：-1.20
折射率異方性(△n)：0.097
黏度(mPa．s)：20.6
含有本發明之化合物(1b)之液晶組成物(M-2)係比起母體液晶(H)，還更加大幅度地減少介電率異方性(△ε)而為負值。由於這樣，因此，得知本發明之化合物(1b)係介電率異方性為負，其絕對值極為大。
(實施例6) 液晶組成物之調製(3)
調製由藉著實施例4所調製之母體液晶(H)之80%和藉著實施例3所得到之(1c)之20%來構成之液晶組成物(M-3)。該組成物之物性值係正如以下。
向列相之上限溫度(TN-I)：99.3℃
介電率異方性(△ε)：-1.09
折射率異方性(△n)：0.096
黏度(mPa．s)：19.6
含有本發明之化合物(1c)之液晶組成物(M-3)係比起母體液晶(H)，還更加大幅度地減少介電率異方性(△ε)而為負值。由於這樣，因此，得知本發明之化合物(1c)係介電率異方性為負，其絕對值極為大。
(比較例1)
調製由藉著實施例4所調製之母體液晶(H)之80%和專利文獻8所記載之化合物(R1)
之20%來構成之液晶組成物(MR-1)。該組成物之物性值係正如以下。
向列相之上限溫度(TN-I)：109.2℃
介電率異方性(△ε)：-1.19
折射率異方性(△n)：0.095
黏度(mPa．s)：24.8
將實施例5之(M-2)、實施例6之(M-3)以及比較例1之(MR-1)之物性值，整理於以下之表1。
含有專利文獻1所記載之化合物(R1)之液晶組成物(MR-1)係比起使用本案發明之化合物之液晶組成物，還使得黏度變得更加高。由於這樣，因此，得知本案發明之化合物係具有絕對值大之負介電率異方性，具有低黏度。
(實施例7) 液晶組成物之調製(4)
調製藉由以下之構造所表示之液晶組成物(M-4)，測定其物性值。
(M-4)之物性值係Tni：81.2℃、△n：0.074、△ε：-4.7、η：22.2mPa．s。
(比較例2)
作為比較例2係調製不包含藉由通式(I)所表示之化合物並且藉由以下之構造所表示之液晶組成物(MR-2)，測定其物性值。
(MR-2)之物性值係Tni：77.5℃、△n：0.073、△ε：-4.8、η：23.5mPa．s。得知(M-4)係具有幾乎 同等於(MR-2)之△n以及絕對值大之負△ε，但是，成為更加高於(MR-2)之Tni、具有低黏度之良好之液晶組成物。
(實施例8) 液晶組成物之調製(5)
調製藉由以下之構造所表示之液晶組成物(M-5)，測定其物性值。
(M-5)之物性值係Tni：79.5℃、△n：0.074、△ε：-4.7、η：22.4mPa．s。
(實施例9) 液晶組成物之調製(6)
調製藉由以下之構造所表示之液晶組成物(M-6)，測定其物性值。
(M-6)之物性值係Tni：80.3℃、△n：0.074、△ε：-4.8、η：19.0mPa．s。
將此等之物性值，整理於表2。
MR-2係比較於M-4、M-5及M-6，在液晶相上限溫度及黏度之方面，明顯地變差。
(實施例10) 液晶組成物之調製(7)
作為△n稍微大之組成物係調製由以下之組成來構成之液晶組成物(M-7)。
該(M-7)之物性值係正如以下。
向列相之上限溫度(TN-I)：79.4℃
介電率異方性(△ε)：-2.55
折射率異方性(△n)：0.106
黏度(mPa．s)：24.4
(實施例11) 液晶組成物之調製(8)
作為△n稍微大之組成物係調製由以下之組成來構成之液晶組成物(M-8)。
該(M-8)之物性值係正如以下。
向列相之上限溫度(TN-I)：79.6℃
介電率異方性(△ε)：-2.50
折射率異方性(△n)：0.108
黏度(mPa．s)：24.6
[產業上之可利用性]
本發明之相列液晶組成物係非常實用地作為VA方式或ECB方式、ISP方式等之液晶顯示器之構成構件。

Claims (12)

  1. 一種向列液晶組成物，其係介電率異方性為負之向列液晶組成物，其含有1種或2種以上通式(I)所表示之化合物作為第1成分， (式中，R1係表示碳數1至10之烷基或者是碳數2至10之烯基，存在於此等基中之1個CH2基或並無鄰接之2個以上的CH2基係可以取代成為O及/或S，並且存在於此等基中的1個或2個以上之氫原子係可以取代成為F或Cl，R2係表示碳數1至10之烷基、碳數1至10之烷氧基、碳數2至10之烯基或者是碳數3至10之烯氧基，m係表示0、1或2)；含有1種或2種以上通式(Ⅱ)所表示之化合物作為第2成分： (式中，R3及R4係分別獨立地表示與通式(I)之R2相同的意義，B1及B2係分別獨立地表示(a)反-1,4-伸環己基(存在於該基中之1個CH2基或並無鄰接之2個CH2基係可以取代成為氧原子或硫原子)、(b)1,4-伸苯基(存在於該基中之1個或2個以上CH基係可以取代成為氮原子)、 (c)由1,4-伸環己基、1,4-二環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基及1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基所構成之群組所選出之基，該基(a)、基(b)或基(c)之氫原子係可以藉由CN或鹵素而進行取代，Y1及Y2係分別獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH(CH3)CH(CH3)-、-CF2CF2-、-CF=CF-、-CH2O-、-OCH2-、-OCH(CH3)-、-CH(CH3)O-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-或單鍵，在Y2及B2係存在複數個之情形中，此等係可以相同或不同，p係表示0、1或2)。
  2. 如申請專利範圍第1項之向列液晶組成物，其係含有由通式(I-A)及通式(I-B)所表示之化合物群組中所選出之1種或2種以上之化合物， (式中，R5及R7係表示與通式(I)之R1相同的意義，R6及R8係表示與通式(I)之R2相同的意義)。
  3. 如申請專利範圍第2項之向列液晶組成物，其中含有由通式(Ⅱ-A)至通式(Ⅱ-I)所表示之化合物群組 所選出之1種或2種以上之化合物， (式中，R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29及R30係表示與通式(I)之R2相同的意義)。
  4. 如申請專利範圍第3項之向列液晶組成物，其中含有10至80質量%由通式(I-A)及通式(I-B)所構成之化合物群組所選出之1種或2種以上之化合物，含有20至70質量%由通式(Ⅱ-A)至通式(Ⅱ-I)所構成之化合物群組所選出之1種或2種以上之化合物。
  5. 如申請專利範圍第4項之向列液晶組成物，其中更含有由通式(Ⅲ-A)至通式(Ⅲ-J)所構成之化合物群組所選出之1種或2種以上之化合物， (式中，R31及R32係分別獨立地表示碳數1至10之烷基或者是碳數2至10之烯基，存在於此等基中之1個CH2基或並無鄰接之2個以上的CH2基係可以取代成為O及/或S，並且存在於此等基中之1個或2個以上的氫原子係可以取代成為F或Cl)。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之向列液晶組成物，其中25℃之介電率異方性△ε係在-2.0至-8.0之範圍，25℃之折射率異方性△n係在0.06至0.16之範圍，20℃之黏度係在10至40mPa．s之範圍，向列相-等方性液體相轉移溫度Tni係在70℃至130℃之範圍。
  7. 一種二氟苯衍生物，其係為通式(I-1)所表示之二氟苯衍生物， (式中，Ra係表示碳原子數2至7之直鏈狀烯基，Rb係表示碳原子數1至7之直鏈狀烷基或碳原子數2至7之直鏈狀烯基，p1及p2係分別獨立地表示1或2，且p1及p2之合計係3以下)。
  8. 如申請專利範圍第7項之二氟苯衍生物，其中通式(I-1)中，Ra係表示乙烯基，Rb係表示碳原子數1至7之直鏈狀烷基。
  9. 一種向列液晶組成物，其係含有如申請專利範圍第7項之二氟苯衍生物。
  10. 一種液晶顯示元件，其係使用如申請專利範圍第1至6項或第9項中任一項之向列液晶組成物。
  11. 一種主動矩陣驅動用液晶顯示元件，其係使用如申請專利範圍第1至6項或第9項中任一項之向列液晶組成物。
  12. 一種VA模式、IPS模式或ECB模式用液晶顯示元件，其係使用如申請專利範圍第1至6項或第9項中任一項之向列液晶組成物。
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JP4924863B2 (ja) * 2005-10-31 2012-04-25 Ｄｉｃ株式会社 ジフルオロベンゼン誘導体の製造方法
JP4983009B2 (ja) * 2005-11-30 2012-07-25 Ｄｉｃ株式会社 ジフルオロベンゼン誘導体の製造方法
JP4882395B2 (ja) * 2006-01-31 2012-02-22 Ｄｉｃ株式会社 ジフルオロベンゼン誘導体の製造方法
JP5240494B2 (ja) * 2006-09-29 2013-07-17 Ｄｉｃ株式会社 ジフルオロベンゼン誘導体及びその製造方法
DE102007045759B4 (de) * 2006-09-29 2019-03-28 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Difluorbenzol-Derivat und Herstellungsverfahren dafür
JP4993183B2 (ja) * 2006-11-29 2012-08-08 Ｄｉｃ株式会社 ジフルオロベンゼン誘導体の製造方法及び製造中間体
WO2010139092A1 (zh) 2009-06-03 2010-12-09 烟台万润精细化工股份有限公司 丁烯类液晶化合物
CN103030534B (zh) * 2012-11-23 2015-02-04 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有2,3-二氟苯基的负性液晶化合物及其制备方法与应用
KR20170068627A (ko) 2013-11-13 2017-06-19 제이엔씨 주식회사 액정 조성물 및 액정 표시 소자
JPWO2017090384A1 (ja) * 2015-11-24 2017-11-30 Dic株式会社 液晶性化合物、液晶組成物および表示素子

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3468860D1 (en) 1983-08-04 1988-02-25 Merck Patent Gmbh Nematic compounds
IT1232356B (it) 1988-03-10 1992-01-28 Merck Patent Gmbh Dialogenobenzol-derivati
US5248447A (en) 1988-03-10 1993-09-28 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung 2,3-difluorohydroquinone derivatives
US5279764A (en) 1988-03-10 1994-01-18 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Dihalogenobenzene derivatives
DE3906058C2 (de) 1988-03-10 1998-08-27 Merck Patent Gmbh 2,3-Difluorphenolderivate und deren Verwendung
DE3807863A1 (de) 1988-03-10 1989-09-21 Merck Patent Gmbh 2,3-difluorbenzolderivate
DE3807801A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-21 Merck Patent Gmbh Derivate des 2,3-difluorhydrochinons
JP2773782B2 (ja) 1990-04-17 1998-07-09 富士通株式会社 化合物半導体ヘテロ接合構造
DE4027981A1 (de) 1990-09-04 1992-04-30 Merck Patent Gmbh Matrix-fluessigkristallanzeige
US5599480A (en) 1994-07-28 1997-02-04 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid-crystalline medium
JPH1045639A (ja) 1996-03-18 1998-02-17 Chisso Corp ビスアルケニル誘導体、液晶性化合物および液晶組成物
US6180027B1 (en) 1996-03-18 2001-01-30 Chisso Corporation Bisalkenyl derivatives, liquid crystalline compounds and liquid crystal compositions
US6190576B1 (en) 1996-04-02 2001-02-20 Chisso Corporation Liquid crystal compounds, liquid crystal compostions containing the compounds, and liquid crystal display devices made by using the compositions
JP2000096055A (ja) 1998-09-12 2000-04-04 Merck Patent Gmbh ネマティック液晶組成物およびこの組成物を含有する液晶ディスプレイ
KR100675768B1 (ko) 2003-06-30 2007-01-30 다이니혼 잉키 가가쿠 고교 가부시키가이샤 크로만 유도체 및 이 화합물을 함유하는 액정 조성물
TWI405841B (zh) * 2004-12-15 2013-08-21 Dainippon Ink & Chemicals 向列液晶組成物及使用它之液晶顯示元件
TWI378139B (en) * 2005-01-27 2012-12-01 Dainippon Ink & Chemicals A difluorobenzene derivative and a nematic liquid crystal composition using the same

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Publication number Publication date
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