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TWI493057B - Fat iron stainless steel - Google Patents

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TWI493057B
TWI493057B TW102134479A TW102134479A TWI493057B TW I493057 B TWI493057 B TW I493057B TW 102134479 A TW102134479 A TW 102134479A TW 102134479 A TW102134479 A TW 102134479A TW I493057 B TWI493057 B TW I493057B
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steel
stainless steel
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Inventor
Tetsuyuki Nakamura
Hiroki Ota
Hiroyuki Ogata
Original Assignee
Jfe Steel Corp
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Publication date
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Description

肥粒鐵系不鏽鋼
本發明係關於諸如汽車與機車的排氣管、觸媒外筒材料(亦稱「轉換器箱」)與火力發電廠的排氣風管等,在高溫環境下使用的排氣系統構件用之較佳肥粒鐵系不鏽鋼。
當作汽車的排氣系統構件使用之諸如排氣歧管、排氣管、轉換器箱及消音器等排氣系統零件,要求熱疲勞特性(thermal fatigue property)、耐氧化性(oxidation resistance)(以下將該等統稱為「耐熱性(heat resistance property)」)優異。
在要求此種耐熱性的用途,目前大多使用諸如經添加Nb與Si的鋼(例如JFE429EX(15質量%Cr-0.9質量%Si-0.4質量%Nb系)(以下稱「Nb-Si複合添加鋼」))之類的含Cr鋼。特別是可知Nb會大幅提升耐熱性。又,亦有開發出除Nb外添加有可提升耐熱性之Mo、W之鋼(例如SUS444(18質量%Cr-2質量%Mo-0.5質量%Nb)),使用於需求更高耐熱性的構件。
再者,專利文獻1有揭示:藉由複合添加Ti、Cu、B而提高耐熱性的不鏽鋼板。專利文獻2、專利文獻3及專利文獻4有揭示:經添加Al的耐熱肥粒鐵系不鏽鋼。專利文獻5亦有揭示:經添加Al之耐水蒸氣氧化特性優異的肥粒鐵系不鏽鋼。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:日本專利特開2010-248620號公報
專利文獻2:日本專利特開2009-68113號公報
專利文獻3:日本專利特開2004-307918號公報
專利文獻4:日本專利特開2001-316773號公報
專利文獻5:日本專利特開2009-167443號公報
然而,專利文獻1所記載的技術,因為有添加Cu,因而在連續氧化試驗時會發生異常氧化(abnormal oxidation、breakaway),導致有無法獲得必要的耐連續氧化性的問題。
專利文獻2及專利文獻3所記載的技術,雖有添加Al,但卻有未考量到熱疲勞特性的問題。專利文獻4所記載的技術亦是雖有添加Al,但會有在連續氧化試驗時發生異常氧化、或在重複氧化試驗時發生氧化銹皮剝離等無法獲得必要的耐氧化性情況的問題。專利文獻5所記載的技術亦是相關於經添加Al的耐水蒸氣氧化特性,但會有在重複氧化時發生氧化銹皮剝離、或無法獲得優異耐重複氧化性情況的問題。
另一方面,就從合金元素的觀點,Mo與W係屬於高單價元素,且會有使熱加工性降低導致發生表面缺陷、或使加工性降低的問題。Nb亦是不僅屬於高單價元素,且會提高鋼的再結晶溫度,因而必需提高退火溫度,導致製造成本提高的問題。相關Cu亦是會有導致使耐氧化性、加工性降低的問題。
所以,期待在極力抑制上述合金元素的添加量的情況下,能具有高耐熱性鋼的開發。
本發明目的在於提供:在極力抑制屬於高單價且會使各種特性降低的Mo、W及Nb、以及會使耐氧化性與加工性降低的Cu含有量之情況下,能具有優異熱疲勞特性與耐氧化性的肥粒鐵系不鏽鋼。
發明者等針對熱疲勞特性就Al含有量所造成的影響、及Ti含有量所造成的影響,更針對耐氧化性就Cr、Ni含有量、及Al與Cr含有量比所造成的影響進行深入鑽研,結果發現Al、Ti、Cr及Ni的最佳含有量範圍。本發明針對上述發現進行更進一步檢討,主旨如下。
[1]一種肥粒鐵系不鏽鋼,係依質量%計,含有:C:0.020%以下、Si:3.0%以下、Mn:1.0%以下、P:0.040%以下、S:0.030%以下、Cr:10.0%以上且未滿16.0%、N:0.020%以下、Al:1.4~4.0%、Ti:超過0.15%且0.5%以下、Ni:0.05~0.5%,其餘部分係由Fe及不可避免的雜質所構成,且滿足下述式(1):Al%/Cr%≧0.14‧‧‧‧‧(1)
另外,式中的Al%、Cr%分別係表示Al、Cr的含有量(質量%)。
[2]如[1]所記載的肥粒鐵系不鏽鋼,其中,更進一步依質量%計,含有從Nb:0.01~0.15%、Cu:0.01%以上且未滿0.4%之中選擇1種以上。
[3]如[1]或[2]所記載的肥粒鐵系不鏽鋼,其中,更進一步依質量%計,含有從Mo:0.02~0.5%、W:0.02~0.3%之中選擇1種 以上。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載的肥粒鐵系不鏽鋼,其中,更進一步依質量%計,含有從REM:0.001~0.1%、Zr:0.01~0.5%、V:0.01~0.5%、Co:0.01~0.5%之中選擇1種以上。
[5]如[1]至[4]中任一項所記載的肥粒鐵系不鏽鋼,其中,更進一步依質量%計,含有從B:0.0002~0.0050%、Mg:0.0002~0.0020%、Ca:0.0005~0.0030%之中選擇1種以上。
另外,耐氧化性係意味著耐連續氧化性與耐重複氧化性二者,而耐連續氧化性係利用經依高溫進行等溫保持後的氧化增量施行評價;耐重複氧化性係利用經重複升溫與降溫後的氧化增量與氧化銹皮有無剝離情形施行評價。
若耐連續氧化性不足,在高溫使用中會出現氧化銹皮增大、母材壁厚減少,因而無法獲得優異的熱疲勞特性。又,若耐重複氧化性降低,會有使用中發生氧化銹皮剝離,導致對下游的轉換器等其他構件構成影響的問題。
藉由本發明,可獲得將Mo、W、Nb及Cu的含有量設為最小極限,且具有與Nb-Si複合添加鋼同等以上之熱疲勞特性與耐氧化性的肥粒鐵系不鏽鋼,因而對汽車用排氣系統構件而言屬極有效。
圖1係說明熱疲勞試驗片的說明圖。
圖2係說明熱疲勞試驗的溫度、拘束條件之說明圖。
圖3係表示Al(%)/Cr(%)對耐連續氧化性(氧化增量)所造成影響的 圖。
圖4係表示Al(%)/Cr(%)對耐重複氧化性(氧化增量、與有無銹皮剝離)所造成影響的圖。
以下針對本發明各構成要件的限定理由進行說明。
1.相關成分組成
針對規定本發明肥粒鐵系不鏽鋼之成分組成的理由進行說明。另外,「成分%」均指質量%。
C:0.020%以下
C係屬於為提高鋼強度的有效元素,但若含有超過0.020%,便會導致韌性與成形性降低趨於明顯。所以,本發明係將C設定在0.020%以下。另外,就從確保成形性的觀點,C越低越佳,最好設定在0.015%以下。更佳係0.010%以下。另一方面,為確保當作排氣系統構件時的強度,C較佳係0.001%以上、更佳係0.003%以上。
Si:3.0%以下
Si係屬於為提升耐氧化性提升的重要元素。此項效果係藉由含有達0.1%以上而獲得。當需要更優異耐氧化性的情況最好含有達0.3%以上。但,若含有超過3.0%,不僅會導致加工性降低,亦會有氧化銹皮容易剝離導致耐重複氧化性降低。所以,Si量係設定在3.0%以下。更佳係0.3~2.0%範圍。特佳係0.5~1.0%範圍。
Mn:1.0%以下
Mn係屬於提高鋼強度的元素,且亦具有脫氧劑的作用。又,亦具有抑制經添加Si時的氧化銹皮剝離之效果。為能獲得此項效果,最好達0.1%以上。但是,若過剩含有,不僅會導致氧化速度明顯增加,且在高溫下容易生成γ相導致耐熱性降低。所以,本發明中Mn量設定在1.0%以下。較佳係0.1~0.5%範圍。更佳係0.15~0.4%範圍。
P:0.040%以下
P係屬於會使韌性降低的有害元素,最好盡可能降低。此處,本發明係將P量設定在0.040%以下。較佳係0.030%以下。
S:0.030%以下
S係屬於會導致拉伸與r值(Lankford value,蘭弗得值)降低,導致對成形性造成不良影響,且亦會導致屬於不鏽鋼基本特性的耐蝕性降低之有害元素,因而最好盡可能降低。所以,本發明係將S量設定在0.030%以下。較佳係0.010%以下。更佳係0.005%以下。
Cr:10.0%以上且未滿16.0%
Cr係屬於為使不鏽鋼特徵的耐蝕性、耐氧化性提升之有效重要元素,但若未滿10.0%,便無法獲得充分的耐氧化性。另一方面,Cr係屬於在室溫下會將鋼予以固溶強化(solid solute strengthening)而使硬質化,導致延性降低的元素。如本發明的Al添加鋼中,若Cr含有達16.0%以上,上述弊害趨於明顯,導致較難加工為複雜形狀(例如排氣歧管)。所以,Cr量設定為10.0%以上且未滿16.0%之範圍。更佳係11.0~15.0% 之範圍。特佳係12.0~14.0%之範圍。
N:0.020%以下
N係屬於會導致鋼的韌性與成形性降低之元素,若含有超過0.020%,便會導致成形性降低趨於明顯。所以,N量設定在0.020%以下。另外,就從確保韌性及成形性的觀點,N量最好盡可能減少,較佳設定在0.015%以下。更佳係0.012%以下。
Al:1.4~4.0%、Al%/Cr%≧0.14
Al係屬於提升熱疲勞特性的重要元素。Al係具有固溶強化元素的作用,特別係在最高溫度超過700℃的熱疲勞試驗中,會使熱疲勞特性大幅提升。此項效果係藉由含有1.4%以上便可獲得。
再者,Al係使氧化銹皮成為以緻密且安定的Al2 O3 為主體而提升耐氧化性。若Al含有量未滿1.4%時,氧化銹皮以Cr氧化物為主體,並未形成充分的Al2 O3 。若含有達1.4%以上的Al、且依滿足Al%/Cr%≧0.14的方式含有Cr與Al,便會生成緻密且安定的Al2 O3 ,俾可獲得優異的耐氧化性。
後述實施例1的結果中,特別利用表2所示鋼,調查Al%/Cr%對耐氧化性造成的影響。在1050℃下保持400小時的連續氧化試驗中,Al%/Cr%對氧化增量的影響係如圖3所示。若Al%/Cr%未滿0.14時,儘管Al含有達1.4%以上,但仍會發生異常氧化(氧化增量≧50g/m2 )。另一方面,若Al%/Cr%達0.14以上時,便不會發生異常氧化。
再者,在1050℃下進行400循環的重複氧化試驗中,Al%/Cr%對氧化增量的影響係如圖4所示。若Al%/Cr%未滿0.14時, 儘管Al含有達1.4%以上,但仍會發生異常氧化(氧化增量≧50g/m2 ),且會出現銹皮剝離。另一方面,若Al%/Cr%達0.14以上時,便不會發生異常氧化、亦不會有銹皮剝離情形。
理由係認為該等當Al%/Cr%值小於0.14時(即Cr量相對Al量的比例較大之情況),會形成Cr氧化物,導致Al2 O3 氧化皮膜的形成受阻礙,致使無法獲得優異耐氧化性的緣故。另一方面,若Al%/Cr%達0.14以上,因為緻密且安定的Al2 O3 氧化皮膜會較Cr氧化物更優先形成,因而判斷可獲得優異的耐氧化性。所以,Al量與Cr量必需滿足Al%/Cr%≧0.14。
依如上述,Al係具有提升熱疲勞特性與耐氧化性的效果,但若含有超過4.0%,鋼便會明顯硬質化,不僅加工性與韌性會大幅降低,就連熱疲勞特性亦會降低。所以,Al量設定為1.4~4.0%範圍。較佳係1.5%~3.5%範圍。更佳係2.0~3.0%範圍。
Ti:超過0.15%且0.5%以下
Ti係固定C、N,而耐蝕性、成形性、及熔接部之耐晶界腐蝕性(inter granular corrosion resistance)提升之作用的重要元素。又,屬於能防止如本發明當Al含有達1.4%以上時,原本會提升熱疲勞特性的Al因依AlN形式析出,導致固溶強化元素作用喪失的重要元素。為防止AlN的形成,Ti必需含有超過0.15%。當Ti含有量較少於此的情況,Al會與N鍵結而依AlN形式析出,導致Al的固溶量降低,而無法獲得優異的熱疲勞特性。
再者,若Ti含有超過0.15%,不僅會依Ti(C,N)形式析出,在結晶晶界處亦會微細析出FeTiP。因為Ti(C,N)係粗大析出,因而對鋼的強化無具貢獻,但在晶界處微細析出的FeTiP會強化結晶晶界而使熱疲勞特性提升。所以,Ti含有超過0.15%。另一方面,因為過剩含有時會導致鋼的韌性與氧化銹皮的密接性(耐重複氧化性)降低,因而上限設定為0.5%。故,Ti量設定為超過0.15%且0.5%以下之範圍。較佳係0.18~0.4%之範圍。更佳係0.20~0.3%之範圍。良好的Ti含有量係超過0.15%且0.50%以下之範圍,更良好係0.18~0.40%之範圍。最良好係0.20~0.30%之範圍。
Ni:0.05~0.5%
Ni在本發明中係屬於重要的元素。Ni不僅會提升鋼的韌性,亦屬於會提升含Ti鋼之耐氧化性(特別係耐重複氧化性)的元素。為能獲得此項效果必需含有達0.05%以上。當未含有Ni、或Ni量較少於0.05%時,會出現耐重複氧化性不足。若耐重複氧化性不足,當每次升溫/降溫時會因發生氧化銹皮剝離而進行氧化,導致母材的板厚減少,且因氧化銹皮的剝離導致成為龜裂的起點,造成無法獲得優異的熱疲勞特性。另一方面,因為Ni係高單價的元素、且屬於強力的γ相形成元素,因而若過剩含有時,在高溫下會生成γ相,反而導致耐氧化性降低。所以,上限設定為0.5%。較佳係0.05~0.50%之範圍。更佳係0.10~0.30%之範圍。特佳係0.15~0.25%之範圍。
以上係本發明肥粒鐵系不鏽鋼的基本化學成分,其餘部分係由Fe及不可避免的雜質所構成,但更進一步就從耐熱性提升的觀點,亦可依下述範圍含有從Nb、Cu之中選擇1種以上的選擇元素。
Nb:0.01~0.15%
Nb會與C及N形成氮碳化物並固定,具有提高耐蝕性、成形性、及熔接部之耐晶界腐蝕性作用,且會使高溫強度明顯提升,具有提升熱疲勞特性與高溫疲勞特性效果的元素。為能獲得此項效果,較佳係含有達0.01%以上。但是,若含有超過0.15%,因為Nb係屬於高單價元素,且會使鋼的再結晶溫度上升,因而必需提高退火溫度,關係到製造成本增加。故,當含有Nb的情況,其量較佳係設定為0.01~0.15%之範圍。更佳係0.02~0.12%之範圍。特佳係0.05~0.10%之範圍。
Cu:0.01%以上且未滿0.4%
Cu係使熱疲勞特性提升的有效元素。為能獲得此項效果,較佳係含有達0.01%以上。但是,若含有達0.4%以上,便會阻礙氧化銹皮生成Al2 O3 而導致耐氧化性降低。所以,當含有Cu的情況,其量較佳係設定為0.01%以上且未滿0.4%之範圍。更佳係0.01~0.2%之範圍。特佳係0.01~0.1%之範圍。良好的Cu含有量係0.01%以上且未滿0.40%之範圍、更良好係0.01~0.20%之範圍。最良好係0.01~0.10%之範圍。
再者,就從耐熱性提升的觀點,亦可依下述範圍含有從Mo、W之中選擇1種以上的選擇元素。
Mo:0.02~0.5%
Mo係屬於藉由利用固溶強化而增加鋼的強度,而使耐熱性提升的元素。為能獲得此項效果,較佳係含有達0.02%以上。但是,Mo係屬於高單價的元素,且若含有超過0.5%,則依如本發明含有Al達1.4%以上的鋼便會使耐氧化性降低。所以,當含有Mo時,其量較佳係設定為0.02~0.5%之範圍。更佳係0.02~0.3%之範圍。特佳係0.02~0.1%之範圍。良好的Mo含有量係0.02~0.50%之範圍、更良好係0.02~0.30%之範圍。特良好係0.02~0.10%之範圍。
W:0.02~0.3%
W係與Mo同樣,藉由利用固溶強化而增加鋼的強度,而使耐熱性提升的元素。為能獲得此項效果,較佳係含有達0.02%以上。但是,與Mo同樣地均屬於高單價的元素,若含有超過0.3%,會使退火時所生成的氧化銹皮安定化,導致較難利用冷軋退火後的酸洗施行脫銹皮。所以,當含有W時,其量較佳係設定為0.02~0.3%之範圍。更佳 係0.02~0.1%之範圍。良好的W含有量係0.02~0.30%之範圍、更良好係0.02~0.10%之範圍。
再者,就從耐熱性提升的觀點,亦可依下述範圍含有從REM、Zr、V、Co之中選擇1種以上的選擇元素。
REM:0.001~0.10%
REM(稀土族元素)係改善耐氧化性的元素,本發明係視需要含有。為能獲得此項效果,較佳係含有達0.001%以上。但是,若REM量超過0.10%,便會使鋼呈脆化。所以,當添加REM的情況,其量較佳係設定為0.001~0.10%之範圍。更佳係0.005~0.06%之範圍。特佳係0.01~0.05%之範圍。良好的REM含有量係0.001~0.100%之範圍、更良好係0.005~0.060%之範圍。特良好係0.010~0.050%之範圍。
Zr:0.01~0.5%
Zr係改善耐氧化性的元素,本發明係視需要含有。為能獲得此項效果,較佳係含有達0.01%以上。但是,若Zr量超過0.5%,便會析出Zr介金屬化合物導致鋼脆化。所以,當含有Zr的情況,其量較佳係設定為0.01~0.5%之範圍。更佳係0.02~0.1%之範圍。特佳係0.01~0.10%之範圍。良好的Zr含有量係0.01~0.50%之範圍、更良好係0.02~0.10%之範圍。
V:0.01~0.5%
V不僅會使耐氧化性提升,且亦是對高溫強度提升具有效的元素。為能獲得此項效果,較佳係含有達0.01%以上。但是,若超過0.5%, 便會析出粗大的V(C,N)導致韌性降低。所以,當含有V的情況,其量較佳係設定為0.01~0.5%之範圍。更佳係0.05~0.4%之範圍。特佳係0.10~0.25%之範圍。良好的V含有量係0.01~0.50%之範圍、更良好係0.05~0.40%之範圍。
Co:0.01~0.5%
Co係屬於韌性提升的有效元素,且亦是屬於提升高溫強度的元素。為能獲得此項效果,較佳係含有達0.01%以上。但是,Co係屬於高單價的元素,且即便含有超過0.5%,上述效果已達飽和。所以,當含有Co的情況,其量較佳係設定為0.01~0.5%之範圍。更較佳係0.02~0.2%之範圍。特佳係0.02~0.1%之範圍。
良好的Co含有量係0.01~0.50%之範圍、更良好係0.02~0.20%之範圍。特良好係0.02~0.10%之範圍。
再者,就從加工性、製造性提升的觀點,亦可依下述範圍含有從B、Mg及Ca之中選擇1種以上的選擇元素。
B:0.0002~0.0050%
B係改善加工性、特別係二次加工脆性(secondary working embrittlement)的元素。為能獲得此項效果,較佳係含有達0.0002%以上。但是,若含有超過0.0050%,便會使鋼的加工性、韌性降低。所以,當含有B的情況,較佳係設定為0.0002~0.0050%之範圍。更佳係0.0002~0.0030%之範圍。特佳係0.0002~0.0010%之範圍。
Mg:0.0002~0.0020%
Mg係提升鋼胚的等軸晶率俾使加工性與韌性提升的有效元素。對依如本發明經添加Ti的鋼,亦具有抑制Ti之氮碳化物粗大化的效果。為能獲得此項效果,較佳係含有達0.0002%以上。理由係若Ti氮碳化物粗大化,便會成為脆性龜裂的起點,導致鋼的韌性大幅降低。但是,若Mg量超過0.0020%,便會導致鋼的表面性狀惡化。所以,當含有Mg的情況,較佳係設定為0.0002~0.0020%之範圍。更佳係0.0002~0.0015%之範圍。特佳係0.0004~0.0010%之範圍。
Ca:0.0005~0.0030%
Ca係供防止因連續鑄造時容易產生的Ti系夾雜物析出而導致鑄造用噴嘴遭阻塞的有效成分。為能獲得使此項效果,較佳係含有達0.0005%以上。但是,因為容易發生表面缺陷,因而為能獲得良好的表面性狀,必需設定在0.0030%以下。所以,當含有Ca的情況,較佳係Ca量設定為0.0005~0.0030%之範圍。更佳係0.0005%~0.0020%之範圍。特佳係0.0005%~0.0015%之範圍。
2.關於製造方法
其次,針對本發明肥粒鐵系不鏽鋼的製造方法進行說明。
本發明不鏽鋼的製造方法只要是肥粒鐵系不鏽鋼的尋常製造方法均適用,並無特別的限定。較佳係例如利用轉爐、電爐等公知熔解爐熔製鋼,或更進一步經由盛鋼桶精煉、真空精煉等二次精煉,而形成具有上述本發明成分組成的鋼,接著利用連續鑄造法或鑄錠-塊料軋延法形成鋼片(鋼胚),然後經由熱軋、熱軋板退火、酸洗、冷軋、精製退火及酸洗等各項步驟而形成冷軋退火板。
另外,上述冷軋係可施行1次、或摻雜著中間退火的2次以上之冷軋,又冷軋、精製退火及酸洗等各項步驟亦可重複實施。 又,依情況,亦可省略熱軋板退火,當要求鋼板表面光澤性的情況,亦可在冷軋後、或精製退火後再施行表皮輥軋。
更佳的製造方法係將熱軋步驟及冷軋步驟的其中一部分條件設為特定條件。製鋼中,最好將含有上述必要成分及視需要添加成分的熔鋼,利用轉爐或電爐等施行熔製,再利用VOD法(Vacuum Oxygen Decarburization method,真空吹氧脫碳)、或AOD法(Argon Oxygen Decarburization,氬-氧脫碳)施行二次精煉。所熔製的熔鋼依照公知製造方法便可形成鋼素材,就從生產性與品質的觀點,較佳係採行連續鑄造法。
經連續鑄造所獲得的鋼素材,例如加熱至1000~1250℃,利用熱軋便形成所需板厚的熱軋板。當然,亦可施行成為板材以外的其他加工。該熱軋板係視需要經施行600~900℃的批次式退火(batch annealing、box annealing)或850℃~1050℃的連續退火後,利用酸洗等施行脫銹皮,便成為熱軋板製品。又,視需要亦可在酸洗前便利用珠粒噴擊去除銹皮。
再者,為能獲得冷軋退火板,依上述所獲得的熱軋退火板經由冷軋步驟便形成冷軋板。在該冷軋步驟中,依生產上的情況,視需要亦可施行含有中間退火的2次以上冷軋。由1次或2次以上冷軋構成的冷軋步驟之總軋縮率係設為60%以上、較佳係70%以上。
冷軋板係施行850~1000℃的連續退火(精製退火),接著施行酸洗,便形成冷軋退火板。又,依照用途,在酸洗後除施加輕度軋延(表皮輥軋等)之外,亦可施行鋼板的形狀、品質調整。
使用依此製造獲得的熱軋板製品、或冷軋退火板製品,施行配合各自用途的彎曲加工等,便可形成諸如汽車、機車等的排氣管、觸媒外筒材料、及火力發電廠的排氣風管或燃料電池相關聯構件(例如隔板、內部串聯器、改質器)等。
為將該等構件施行熔接的熔接方法並無特別的限定,可適用例如:MIG(Metal Inert Gas,金屬電極鈍氣)、MAG(Metal Active Gas,金屬電極活性氣體)、TIG(Tungsten Inert Gas,鎢電極惰性氣體)等尋常的電弧焊接方法、或點熔接、縫焊等電阻焊接方法、及電縫焊接方法等高頻電阻焊接、高頻感應焊接。
[實施例1]
將具有表1-1~表1-6所示成分組成的No.1~80之鋼(「成分%」均指質量%)利用真空熔解爐施行熔製,經鑄造便形成30kg鋼塊。加熱至1170℃後,施行熱軋,便形成厚度35mm×寬度150mm的片條。將該片條施行二分割,其中一個利用熱鍛造形成截面30mm×30mm的角棒,經850~1000℃溫度範圍施行退火後,利用機械加工製作圖1所示尺寸的熱疲勞試驗片,並提供進行熱疲勞試驗。另外,關於退火溫度係在所記載範圍內,一邊確認組織一邊依各成分進行設定。
使用上述經二分割的另一個片條,加熱至1050℃後,施行熱軋而形成板厚5mm的熱軋板。然後,依850~1050℃溫度範圍施行退火,利用酸洗或研磨去除表面的銹皮。在此段階依目視確認鋼板的表面有無正常。將其利用冷軋形成板厚2mm,再於850~1000℃溫度範圍內施行精製退火而形成冷軋退火板。從該冷軋退火板依長度30mm×寬度20mm的尺寸切取試驗片,全部計6面利用#320砂紙(emery paper)施行研磨,再提供進行以下所示連續氧化試驗及重複氧化試驗。
1.1 關於熱疲勞試驗
圖2所示係熱疲勞試驗方法。熱疲勞試驗片在100℃~850℃間依加熱速度10℃/s、冷卻速度10℃/s重複施行加熱與冷卻,同時依拘束率(restraint ratio)0.3重複賦予應變,並測定熱疲勞壽命。100℃與850℃下的保持時間均設為2min。
另外,上述熱疲勞壽命係根據日本材料學會標準(standard of the society of materials science,Japan)的高溫低循環試驗法標準(standard test method for high temperature and low-cycle fatigue Testing),將100℃下所檢測到的荷重,除以圖1所示試驗片的均熱平行部(gauged portion of the specimen)截面積而計算出應力,且依相對於第5次循環的應力降低至75%的循環數定義。另外,為求比較,亦針對Nb-Si複合添加鋼(15質量%Cr-0.9質量%Si-0.4質量%Nb)施行同樣的試驗。
熱疲勞試驗的判定基準係將熱疲勞壽命(thermal fatigue life)達Nb-Si複合添加鋼(940循環)以上者評為「合格」,而未滿940循環便評為「不合格」。判定結果係如表1-2、表1-4、表1-6所示。
1.2 關於連續氧化試驗
將上述氧化試驗片在經加熱至1050℃的大氣環境爐中保持400小時,測定保持前後的試驗片質量差,求取每單位面積的氧化增量(g/m2 )。試驗係各實施2次。
連續氧化試驗的判定基準係將經連續氧化試驗後的氧化增量未滿50g/m2 者評為「合格」,而只要有1次達50g/m2 以上的結果時便評為 「不合格」。
判定結果係如表1-2、表1-4、表1-6所示。
1.3 關於重複氧化試驗
使用上述氧化試驗片,在大氣中依100℃×1min與1050℃×20min的溫度重複施行加熱/冷卻的熱處理計400循環,測定試驗前後的試驗片質量差,計算出每單位面積的氧化增量(g/m2 ),且確認有無從試驗片表面上剝離的銹皮。另外,上述試驗中的加熱速度及冷卻速度分別依5℃/sec、1.5℃/sec實施。
重複氧化試驗的判定結果係就經重複氧化試驗後的試驗片表面,將沒有出現氧化銹皮剝離者評為「合格」,將有出現剝離者評為「不合格」,且將有發生異常氧化(氧化增量達50g/m2 以上)者評為「不合格」(異常氧化)。判定結果係如表1-2、表1-4、表1-6所示。
由表1-1~表1-6得知,屬於本發明例的No.1~17及31~75,熱疲勞特性、耐連續氧化特性及耐重複氧化特性均呈優異。又,本發明例係所有熱軋退火酸洗板的表面均無缺陷,呈良好的表面性狀。
另一方面,比較例No.18因為Ti為0.14%的偏低值,因 而熱疲勞特性不合格。比較例No.19因為Ni為0.02%的偏低值,因而耐重複氧化特性不合格。比較例No.20與No.76~80因為Al%/Cr%值未滿0.14,因而耐氧化性(不管連續、重複)不合格。比較例No.21因為Al為0.89%的偏低值,因而熱疲勞特性(850℃)不合格,且因為Al%/Cr%值為0.07的偏低值,因而耐氧化性(不管連續、重複)亦不合格。比較例No.22因為Al為4.12%的偏高值,因而熱疲勞特性不合格。比較例No.23因為Cr為9.4%的偏低值,因而耐氧化性(不管連續、重複)不合格。比較例No.24因為Cu為1.06%的偏高值,因而耐氧化性(不管連續、重複)不合格。
比較例No.25因為Al含有量及Ti含有量較少,因而熱疲勞特性不合格,且因為Cu為1.25%的偏高值,因而耐氧化性(不管連續、重複)不合格,且因為未添加Ni,因而重複氧化特性不合格。比較例No.26因為Ti含有量偏低,因而熱疲勞特性不合格。比較例No.27、及No.28因為Al%/Cr%值偏小,因而耐氧化性(不管連續、重複)不合格。比較例No.29因為未含有Ni,因而重複氧化特性不合格。
所以,得知本發明範圍的鋼係熱疲勞特性及耐氧化性均優異。
(產業上之可利用性)
本發明的鋼不僅適用於汽車等的排氣系統構件用,亦頗適用於要求同樣特性的火力發電系統之排氣系統構件、固態氧化物形式的燃料電池用構件。

Claims (7)

  1. 一種肥粒鐵系不鏽鋼,其特徵為,依質量%計,含有:C:0.020%以下、Si:3.0%以下、Mn:1.0%以下、P:0.040%以下、S:0.030%以下、Cr:10.0%以上且未滿16.0%、N:0.020%以下、Al:1.4~4.0%、Ti:0.18%以上且0.5%以下、Ni:0.05~0.5%,其餘部分係由Fe及不可避免的雜質所構成,且滿足下述式(1):Al%/Cr%≧0.14‧‧‧‧‧(1)另外,式中的Al%、Cr%分別係表示Al、Cr的含有量(質量%)。
  2. 如申請專利範圍第1項之肥粒鐵系不鏽鋼,其中,更進一步依質量%計,含有從Nb:0.01~0.15%、Cu:0.01%以上且未滿0.4%之中選擇1種以上。
  3. 如申請專利範圍第1項之肥粒鐵系不鏽鋼,其中,更進一步依質量%計,含有從Mo:0.02~0.5%、W:0.02~0.3%之中選擇1種以上。
  4. 如申請專利範圍第2項之肥粒鐵系不鏽鋼,其中,更進一步依質量%計,含有從Mo:0.02~0.5%、W:0.02~0.3%之中選擇1種以上。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之肥粒鐵系不鏽鋼,其中,更進一步依質量%計,含有從REM:0.001~0.10%、Zr:0.01~0.5%、V:0.01~0.5%、Co:0.01~0.5%之中選擇1種以上。
  6. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之肥粒鐵系不鏽鋼,其中,更進一步依質量%計,含有從B:0.0002~0.0050%、Mg:0.0002~0.0020%、Ca:0.0005~0.0030%之中選擇1種以上。
  7. 如申請專利範圍第5項之肥粒鐵系不鏽鋼,其中,更進一步依質量%計,含有從B:0.0002~0.0050%、Mg:0.0002~0.0020%、Ca:0.0005~0.0030%之中選擇1種以上。
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