TWI444411B - 高性能高吸水性樹脂的製造方法 - Google Patents

Description

高性能高吸水性樹脂的製造方法

本發明是有關於高吸水性樹脂的製造方法，特別是一種細粉回收方法。本發明所述的方法相當簡便，除了可以提高生產效率外，更能夠使製造過程趨於穩定。

高吸水性樹脂的成分材料有遇水分解型的澱粉丙烯腈(hydrolyzed starch-acrylonitrile)接枝聚合物(日本專利公開公報昭49(1974)-43,395)，中和之澱粉丙烯酸接枝聚合物(日本專利公開公報昭51(1976)-125,468)，皂化乙烯醋酸丙烯酯共聚物(日本專利公開公報昭52(1977)-14,689)，水解丙烯腈共聚物或丙烯醯胺共聚物(日本專利公報昭53(1978)-15,959)，及部份中和聚丙烯酸(日本專利公開公報昭55(1980)-84,304)等。其中以使用丙烯酸及丙烯酸鹽進行交聯聚合所得之高吸水性樹脂佔最大部份也最為經濟，其原因為丙烯酸可迅速由市售取得，且製得的高吸水性樹脂具有高的吸水能力，及具有製造成本低廉且最具經濟效益，故成為最普遍化的高吸水性樹脂。

用於進行丙烯酸鹽聚合的反應器已被多方開發成功，且有多種已應用於工業界生產，其中包括：鑄膜聚合反應器(日本專利公告昭和48(1973)-42,466)，皮帶式帶反應器(日本專利公開昭和58(1983)-49,714)，捏拌機反應器(日本專利公開昭和57(1982)-34,101)等等。

吸水性樹脂為不溶解化之親水性聚合體，樹脂內部具有均勻性的架橋結構，一般為了改善品質例如：提高吸收速率、提高膠體強度、提高抗結塊性、液體滲透性等等，會在樹脂的表面再作進一步架橋，此表面交聯處理即利用具有能與酸基反應之多官能基交聯劑，在此之前已有許多專利提出；例如分散高吸水性樹脂與交聯劑於有機溶劑中進行表面交聯處理(JP-A-56-131608、JP-A-57-44627、JP-A-58-42602、JP-A58-117222)使用無機粉末直接將交聯劑與交聯劑溶液混入高吸水性樹脂處理(JP-A60-163956、JP-A-60-255814)，添加交聯劑後以蒸氣處理(JP-A-1-113406)，使用有機溶劑、水及多元醇進行表面處理(JP-A-63-270741、JP-A-64-50707、JP-A-1-292004)使用有機溶液、水、醚(ether)化合物(JP-A-2-153903)等；這些表面處理的方法雖能提高吸收速率提高壓力下吸水倍率，但將造成保持力下降過多的不良後果，降低實際應用之性能。

高吸水性樹脂具有強大的保水力，可吸收百倍甚至於千倍於本身重量的水，且吸水後可膨潤具有保持不流動的狀態，即使施加壓力也不會滲漏，且被吸收的水可緩緩地在大氣中釋出。由於具有上述之特性，所以最早使用於農森林業的土壤保水劑，近年因高吸水性樹脂的生產技術有相當大的進步，所以也廣泛地運用於衛生用品如尿布、成人失禁用品及婦女衛生用品的吸水劑及保存食物用的保鮮應用等。

本發明之製造吸水性樹脂方法中的含酸基單體，除了丙烯酸外尚可使用其它具有不飽合雙鍵的水溶性單體，如：甲基丙烯酸、或馬林酸、或富馬酸、或2-丙烯胺-2-甲基丙烷磺酸等。單體選用不特定限制只可使用一種，亦可合併多種單體一齊使用，亦可視情況需要添加具有不飽和雙鍵其他親水性的單體，如：丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯酸2-烴基乙酯、甲基丙烯酸2-烴基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、二甲胺丙烯丙烯醯胺、氯化丙烯丙烯醯胺基三甲銨但添加量以不破壞高吸水性樹脂之物性為原則。

在進行自由基聚合反應前，單體水溶液濃度宜控制在重量百分比20wt%至55wt%間，適當濃度為30wt%至45wt%之間，濃度在重量百分比20wt%以下時，聚合後水合體太軟且有黏性不利機械加工，添加濃度在重量百分比55wt%以上，接近飽和濃度，不易調配且反應太快反應熱不易控制。

含酸基單體之羧酸基應部份中和以控制成品之pH值，使呈中性或微酸性，中和劑為氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀及氨。含酸基單體之羧酸基將部份中和成鋰鹽或鈉鹽或鉀鹽或銨鹽或兩種以上混合鹽類，中和濃度莫耳百分比為45mol%至85mol%，適當濃度為50mol%至75mol%，中和濃度莫耳百分比為45mol%以下時成品之pH值會偏低，中和濃度莫耳百分比為85mol%以上時成品之pH值會偏高，成品pH值若非呈中性或微酸性時，不慎與人體接觸時均不太適合也較不安全。

在進行自由基聚合反應前應先添加自由基聚合反應交聯劑於未反應單體溶液中，此自由基聚合反應交聯劑可選用具有兩個或兩個以上不飽和雙鍵的化合物，例如，N,N-雙(2-丙烯基)胺、N,N‘-次甲基雙丙烯醯胺、N,N‘-次甲基雙甲基丙烯醯胺、丙烯酸丙烯酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘油三甲基丙烯酸酯、甘油附加環氧乙烷之三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷附加環氧乙烷之三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷三丙烯酸酯、N,N,N-三(2-丙烯基)胺、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯三甘醇酯等，亦可選用具有兩個或兩個以上環氧基的化合物，如山梨醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、雙丙三醇聚縮水甘油醚等等。

在進行自由基反應後就可使高吸水性樹脂具有適當交聯度，而使高吸水性樹脂膠體有適當的加工性。自由基聚合反應交聯劑可單獨使用或兩種以上混合使用。自由基聚合反應交聯劑適當的添加劑量在重量百分比0.001wt%至5wt%之間(以反應物總固形份為基準)，更適當的用量重量百分比在0.01wt%至3wt%之間，添加劑量在重量百分比0.001wt%以下聚合後水合體太軟且有黏性不利機械加工，添加劑量在重量百分比5wt%以上吸水性太低，降低樹脂性能。

聚合反應由起始劑的產生自由基開始，而起始劑可選用熱分解型起始劑，例如過氧化氫、二-第三丁基過氧化物、過氧化醯胺或過硫酸鹽(銨鹽、鹼金屬鹽)等，及偶氮化合物如，2,2’-偶氮基雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮基雙(N,N-二伸甲基異丁脒)二鹽酸鹽；亦可使用還原劑，使成為氧化還原型起始劑，例如酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、抗壞血酸或亞鐵鹽；或將氧化還原型起始劑和熱分解型起始劑合併使用，首先氧化還原起始劑先進行反應產生自由基，當自由基轉移至單體上即引發聚合反應的進行，由於聚合反應進行時會釋放出大量的熱量而使溫度升高，當溫度到達熱分解型起始劑的分解溫度時，又會引發第二段熱分解型起始劑的分解，而使整個聚合反應更臻於完全。一般自由基聚合反應起始劑適當用量為重量百分比為0.001wt%至10wt%(以中和丙烯酸鹽重量為基準)，更適當用量則在0.1wt%至5wt%之間，使用重量百分比0.001wt%以下時，反應太慢不利經濟效益，使用重量百分比10wt%以上時，反應太快反應熱不易控制。

本發明係將聚合反應所得成品之塊狀膠體，先利用絞碎機切成直徑20mm以下小凝膠體(直徑10mm以下更佳)，而後進行烘乾。

烘乾溫度可於100℃至250℃下進行乾燥，乾燥溫度則以120℃至180℃進行烘乾為宜，當烘乾溫度溫度120℃以下則烘乾時間太久不具經濟效益，烘乾溫度180℃以上烘乾使交聯劑提早進行交聯反應，使得後續的乾燥過程中，因交聯度過高而無法有效的去除殘存單體，達到降低低殘存單體之效果。

乾燥後進行粉碎、篩選固定粒徑，再進行表面交聯劑塗覆處理。篩選固定粒徑以60μm至1000μm間為宜，以100μm至850μm間較佳，粒徑60μm以下細粉使成品粉塵提高，粒徑1000μm以上粒子使成品吸水速率變慢。

乾燥後進行粉碎、篩選固定粒徑，再進行表面交聯劑塗覆處理。篩選固定粒徑以60μm至1000μm間為宜，以100μm至850μm間較佳。粒徑大於850μm的吸水性樹脂會使後來成品吸水速率變慢，需再一次進行研磨；粒徑小於100μm的吸水性樹脂則會造成成品粉塵量偏高，故需要進行回收的步驟以節省成本與提高生產效率。一般來說，回收的方式有二：第一，將粒徑在100μm至850μm的吸水性樹脂與粒徑小於100μm的吸水性樹脂以適當的比例作混合；第二，以增濕的方式，使粒徑小於100μm的吸水性樹脂黏附於粒徑在100μm至850μm的吸水性樹脂表面，以達到回收與降低粉塵的作用。上述兩種方式均有不適當的地方，第一種回收方式容易影響品質穩定性，而第二種方式則需要增設細粉造粒的設備，且日後還有設備清理與維修的問題(細粉增濕易產生結塊)。鑑於此，本發明提供了一種回收細粉的方法，其主要步驟為：

1.於攪拌槽內，將欲回收之粒徑小於100μm細粉與鹼性中和劑依1：1~1：13重量比例混合攪拌；

2.將含酸基單體水溶液中和度50ml%以上與上述液體混合；

3.添加交聯劑至2.所述之單體水溶液中後；

4.再添加起始劑於3.進行聚合反應，並於反應器中滯留25分；

5.使單體水溶液逐漸轉變為膠體。

此方法除了可以簡化細粉回收的操作性，更不需要增添專門回收細粉的設備。此外，混合槽的清理並不會造成生產上的另一個負擔，因為細粉與中和劑混合不會發生類似細粉增濕的結塊現象。最重要的是，細粉不混摻回成品中，對於品質的穩定性也不會造成影響。

本發明之方法於篩選固定粒徑後，於表面處理時能同時進行反應的交聯劑可為多元醇如：丙三醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1,4丁二醇、三烴基甲基丙烷、山梨醇等；或可使用多元胺如：乙二胺、二乙二胺、三乙二胺、聚乙二胺；或可使用具有兩個或兩個以上環氧基的化合物如：山梨醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二聚縮水甘油醚、雙丙三醇聚縮水甘油醚等；亦可使用碳酸亞烴酯如：乙二醇碳酸酯、4-甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4,5-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、1,3-二氧雜環己烷-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧雜環己烷-2-酮或1,3-二氧雜環庚烷-2-酮等。表面處交聯劑的用法可單獨使用或兩種以上混合使用。表面處交聯劑的適當添加劑量在重量百分比0.001wt%至10wt%之間(以反應物總固形份為基準)，更適當的用量在0.005wt%至5wt%之間，表面處交聯劑添加劑量在重量百分比0.001wt%以下時無法顯出效果，表面處交聯劑添加劑量在重量百分比10wt%以上時，吸水性太低，降低樹脂性能。

表面交聯劑塗覆處理時，表面交聯劑之添加可為表面交聯劑直接添加，或調成表面交聯劑水溶液添加，或調成表面交聯劑親水性有機溶劑水溶液添加，親水性有機溶劑如甲醇、乙醇、丙醇、異丁醇、丙酮、甲醚、乙醚等沒有特殊限制，可形成溶液即可，其中以甲醇、乙醇較佳。表面交聯劑添加時高吸水樹脂中可添加惰性無機鹽粉末，以幫助溶液分散，惰性無機鹽粉末可為硫酸鋁、或二氧化矽，或氧化鋁，或氧化鎂等或其混合物。其中以硫酸鋁、二氧化矽較佳。惰性無機鹽粉末添加範圍在重量百分比0.005wt%至10.0wt%之間，其中以0.01wt%至4.0wt%較佳。

進行表面交聯劑塗覆處理後，再以80℃至230℃加熱處理，使表面交聯劑能進行交聯反應，並使內部交聯劑進行交聯反應而達到本發明之效果。處理溫度80℃以下交聯反應時間太久，不具經濟效益，處理溫度≧230℃時，樹脂易劣化影響品質。至於處理時間則以2~150分鐘為宜，依處理溫度調整，溫度高則時間短，溫度低則時間長。

高吸水性樹脂具有吸濕後結塊的現象，為避免在高濕度地區使用高吸水性樹脂會有吸濕後結塊導致加工不順，一般會在高吸水性樹脂表面塗附惰性無機鹽粉末或界面活性劑，使表面略具親油性而使高吸水性樹脂保有吸濕後不易結塊的特性，此惰性無機鹽粉末可選用硫酸鋁、或二氧化矽、或氧化鋁、或氧化鎂、或氧化鈣、或高嶺土、或碳酸鈣、或碳酸鎂等或其混合物；通常此惰性無機鹽粉末的添加量與無機鹽粉末顆粒粒徑大小有關，若顆粒粒徑較小其無機鹽粉末比表面積較大，所以有效惰性無機鹽粉末用量可較小，其惰性無機鹽粉末添加範圍為重量比百分比0.005wt%至10.0wt%之間，其中以0.01wt%至4.0wt%較佳，惰性無機鹽粉末其粒徑為0.001μM至100μM，若選用顆粒小於0.001μM的無機鹽粉末則成本過高不利於工業化生產，若選用顆粒大於100μM的無機鹽粉末則有添加量過高影響高吸水性樹脂吸收力的問題。惰性無機鹽粉末可單獨添加或可伴隨界面活性劑或具粘度有機化合物加入，其界面活性劑或具粘度有機化合物可選用HLB值12以上非離子性界面活性劑、或水溶性陰離子型界面活性劑、或陽離子型界面活性劑、或陰陽兩性型界面活性劑、或其混合物，通常界面活性劑或具粘度有機化合物可使用甘油、乙二醇、己六醇、聚氧乙烯醇、或聚乙二醇、或硬脂酸聚乙二醇酯、或硬脂酸聚乙二醇己六酯、或聚氧化乙烯壬苯醚、或聚氧化乙烯辛苯醚、或聚氧化乙烯十二苯醚、或聚氧化乙烯烷基醚、或聚氧化乙烯月桂醚等此界面活性劑或具粘度有機化合物可調配成水溶液型態加入或單獨加入，適當的界面活性劑或具粘度有機化合物添加劑量在重量百分比0.001wt%至5wt%之間(以反應物總固形份為基準)，更適當的用量重量百分比在0.01wt%至3wt%之間。

本發明係提供一種高吸水性樹脂的製造方法，此方法包括以下步驟：

(1)將粒徑小於100μm回收細粉與鹼性中和劑依1：1~1：13重量比混合攪拌；

(2)再將含酸基單體水溶液與含細粉之中和劑混合；

(3)添加交聯劑至中和度50mole%以上之含酸基單體水溶液；

(4)添加起始劑於含酸基單體水溶液單體溶液中進行聚合反應生成水凝膠體，並於反應器中滯留25分；

(5)以溫度100℃至250℃熱風進行乾燥、粉碎、篩選；

(6)表面交聯劑塗覆處理；

(7)溫度80℃至230℃加熱表面處理；

(8)添加惰性無機鹽粉末。

其中，其篩選後粒徑為150μm至850μm。

其中，其表面交聯劑添加之重量百分比為0.005wt%~5.0wt%。

其中，其惰性無機鹽粉末添加之重量百分比為0.01wt%~4.0wt%。

本發明提供之方法除可以簡化細粉回收的操作性與提高生產效率之外，對於品質的穩定性也不會造成影響。

以下詳細地列出工作實例以便說明本發明，但本發明範圍不受這些實例所限制。

【實例一】

本發明之高吸水性樹脂的製造方法，此方法包括以下步驟：

1.先於100L反應槽中加入49%液鹼15.26kg，並在攪拌下(轉速為50-75rpm)加入粒徑小於100μm的高吸水性樹脂0.61kg。

2.之後於冰浴下將丙烯酸水溶液45.74kg(丙烯酸：水=3:4)緩慢加入上述溶液中進行中和。

3.加入19.52g的丙三醇聚乙二醇三縮水甘油醚(n=7)於部分中和的丙烯酸水溶液，並維持溫度於5-8℃左右。

4.分別控制部分中和的丙烯酸鈉水溶液、L-抗壞血酸、過硫酸鈉及二-第三丁基過氧化氫的流量為61.00kg/hr、249.55g/hr、554.55g/hr與554.55g/hr，並利用流動的方式使其混合並連續地排入反應皮帶上。此外，出料後並未發現有細粉於槽內結塊或殘留於槽壁上的現象。

5.控制4.所述溶液於皮帶上的滯留時間為25min。

6.將反應完成的大塊膠體以切刀與擠壓機製成2mm直徑以下的小凝膠體。

7.以150℃溫度乾燥90分鐘後，將乾燥的凝膠體進行研磨。

8.利用篩網篩選150μm~850μm固定粒徑，得到高吸水性樹脂粉體。

9.秤取高吸水性樹脂100g，加入乙二醇碳酸酯/水/甲醇=1/1/1(重量比)溶液4g，以215℃溫度加熱處理10分鐘。

10.冷卻後，加入1g碳酸鈣(台塑公司生產；品名：NS-2000)及20%甘油水溶液2g，均勻混合後即得高性能高吸水性樹脂。

11.分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=32.7g/g、AAP(0.3psi)=32.1、AAP(0.7psi)=16.8g/g、殘留單體含量=300ppm、可溶份(16hr)=17.1%。

【實例二】

1.重覆實例一，但將步驟1.所述之粒徑小於100μm高吸水性樹脂的添加量調整為1.83kg。此外，步驟4.所述之L-抗壞血酸的流量也需調整為221.82g/hr。

2.與實例一情形相似，混合槽排空後並未發現有細粉於槽內結塊或殘留於槽壁上的現象。

3.分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=33.0g/g、AAP(0.3psi)=31.6、AAP(0.7psi)=17.3g/g、殘留單體含量=280ppm、可溶份(16hr)=18.0%。

【實例三】

重覆實例一，但將步驟1.所述之粒徑小於100μm高吸水性樹脂的添加量調整為3.05kg。此外，步驟4.所述之L-抗壞血酸的流量也需調整為194.09g/hr。

1.與實例一情形相似，混合槽排空後並未發現有細粉於槽內結塊或殘留於槽壁上的現象。

2.分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=32.0g/g、AAP(0.3psi)=32.5、AAP(0.7psi)=17.1g/g、殘留單體含量=305ppm、可溶份(16hr)=17.5%。

【實例四】

1.重覆實例一，但將步驟1.所述之粒徑小於100μm高吸水性樹脂的添加量調整為4.27kg。此外，步驟4.所述之L-抗壞血酸的流量也需調整為166.37g/hr。

2.與實例一情形相似，混合槽排空後並未發現有細粉於槽內結塊或殘留於槽壁上的現象。

3.分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=33.0g/g、AAP(0.3psi)=32.6、AAP(0.7psi)=18.8g/g、殘留單體含量=294ppm、可溶份(16hr)=16.9%。

【實例五】

1.重覆實例一，但將步驟1.所述之粒徑小於100μm高吸水性樹脂的添加量調整為6.10kg。此外，步驟4.所述之L-抗壞血酸的流量也需調整為138.64g/hr。

2.與實例一情形相似，混合槽排空後並未發現有細粉於槽內結塊或殘留於槽壁上的現象。

3.分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=31.8g/g、AAP(0.3psi)=32.7、AAP(0.7psi)=18.1g/g、殘留單體含量=311ppm、可溶份(16hr)=16.3%。

【實例六】

本發明之高吸水性樹脂的製造方法，此方法包括以下步驟：

1.先於100L反應槽中加入49%液鹼15.26kg，並在攪拌下(轉速為50-75rpm)加入粒徑小於100μm的高吸水性樹脂0.61kg。

2.之後於冰浴下將丙烯酸水溶液45.74kg(丙烯酸：水=3:4)緩慢加入上述溶液中進行中和。

3.再加入58.56g的丙三醇聚乙二醇三縮水甘油醚(n=20)於部分中和的丙烯酸水溶液，並維持溫度於5-8℃左右。

4.分別控制部分中和的丙烯酸鈉水溶液、L-抗壞血酸、過硫酸鈉及二-第三丁基過氧化氫的流量為61.00kg/hr、249.55g/hr、554.55g/hr與554.55g/hr，並利用流動的方式使其混合並連續地排入反應皮帶上。此外，出料後並未發現有細粉於槽內結塊或殘留於槽壁上的現象。

5.控制4.所述溶液於皮帶上的滯留時間為25min。

6.將反應完成的大塊膠體以切刀與擠壓機製成2mm直徑以下的小凝膠體。

7.以150℃溫度乾燥90分鐘後，將乾燥的凝膠體進行研磨。

8.利用篩網篩選150μm~850μm固定粒徑，得到高吸水性樹脂粉體。

9.秤取高吸水性樹脂100g，加入乙二醇碳酸酯/水/甲醇=1/1/1(重量比)溶液4g，以198℃溫度加熱處理30分鐘。

10.冷卻後，加入1g碳酸鈣(台塑公司生產；品名：NS-2000)及20%甘油水溶液2g，均勻混合後即得高性能高吸水性樹脂。

11分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=34.5g/g、AAP(0.3psi)=32.1、AAP(0.7psi)=16.8g/g、殘留單體含量=263ppm、可溶份(16hr)=19.1%。

【實例七】

1.重覆實例六，但將步驟1.所述之粒徑小於100μm高吸水性樹脂的添加量調整為1.83kg。此外，步驟4.所述之L-抗壞血酸的流量也需調整為221.82g/hr。

2.與實例一情形相似，混合槽排空後並未發現有細粉於槽內結塊或殘留於槽壁上的現象。

3.分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=33.9g/g、AAP(0.3psi)=32.4、AAP(0.7psi)=17.3g/g、殘留單體含量=282ppm、可溶份(16hr)=18.7%。

【實例八】

1.重覆實例六，但將步驟1.所述之粒徑小於100μm高吸水性樹脂的添加量調整為3.05kg。此外，步驟4.所述之L-抗壞血酸的流量也需調整為194.09g/hr。

2.與實例一情形相似，混合槽排空後並未發現有細粉於槽內結塊或殘留於槽壁上的現象。

3.分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=34.1g/g、AAP(0.3psi)=32.4、AAP(0.7psi)=16.1g/g、殘留單體含量=2985ppm、可溶份(16hr)=19.3%。

【實例九】

1.重覆實例六，但將步驟1.所述之粒徑小於100μm高吸水性樹脂的添加量調整為4.27kg。此外，步驟4.所述之L-抗壞血酸的流量也需調整為166.37g/hr。

2.與實例一情形相似，混合槽排空後並未發現有細粉於槽內結塊或殘留於槽壁上的現象。

3.分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=34.5g/g、AAP(0.3psi)=32.6、AAP(0.7psi)=17.8g/g、殘留單體含量=254ppm、可溶份(16hr)=17.9%。

【實例十】

1.重覆實例六，但將步驟1.所述之粒徑小於100μm高吸水性樹脂的添加量調整為6.10kg。此外，步驟4.所述之L-抗壞血酸的流量也需調整為138.64g/hr。

2.與實例一情形相似，混合槽排空後並未發現有細粉於槽內結塊或殘留於槽壁上的現象。

3.分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=33.8g/g、AAP(0.3psi)=31.9、AAP(0.7psi)=18.0g/g、殘留單體含量=268ppm、可溶份(16hr)=19.3%。

【比較例一】

1.重複實例一，但步驟1.中不添加粒徑小於100μm高吸水性樹脂。

2.分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=32.5g/g、AAP(0.3psi)=32.4、AAP(0.7psi)=17.5g/g、殘留單體含量=310ppm、可溶份(16hr)=18.0%，與回收細粉時相當接近，這點顯示使用本發明所述方法不會影響成品品質。

【比較例二】

1.重複實例一，但步驟1.中粒徑小於100μm高吸水性樹脂的添加量提高為7.93kg。

2.分析所得之高吸水性樹脂的物性表現為：保持力=32.1g/g、AAP(0.3psi)=32.3g/g、AAP(0.7psi)=15.9g/g、殘留單體含量=306ppm、可溶份(16hr)=18.0%。與實例一不同的是，混合槽中液體排空後發現有部分細粉結塊並殘留於槽壁上的現象，而且成品AAP(0.7psi)下降了2克左右。

Claims (4)

1. 一種高吸水性樹脂的製造方法，此方法包括以下步驟：(1)將粒徑小於100μm回收細粉與鹼性中和劑依1：1~1：13重量比混合攪拌；(2)再將含酸基單體水溶液與含細粉之中和劑混合；(3)添加交聯劑至中和度50mole%以上之含酸基單體水溶液；(4)添加起始劑於含酸基單體水溶液單體溶液中進行聚合反應生成水凝膠體，並於反應器中滯留25分；(5)以溫度100℃至250℃熱風進行乾燥、粉碎、篩選；(6)表面交聯劑塗覆處理；(7)溫度80℃至230℃加熱表面處理；(8)添加惰性無機鹽粉末。
2. 如申請專利範圍第1項所述之高吸水性樹脂的製造方法，其篩選後粒徑為150μm至850μm。
3. 如申請專利範圍第1項所述之高吸水性樹脂的製造方法，其表面交聯劑添加之重量百分比為0.005wt%～5.0wt%。
4. 如申請專利範圍第1項所述之高吸水性樹脂的製造方法，其惰性無機鹽粉末添加之重量百分比為0.01wt%～4.0wt%。