TWI317368B

TWI317368B - Novel flame retarding compounds

Info

Publication number: TWI317368B
Application number: TW091136624A
Authority: TW
Inventors: Malisa V Troutman; Ramanathan Ravichandran; Redina Kote
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2001-12-21
Filing date: 2002-12-19
Publication date: 2009-11-21
Also published as: JP4243761B2; EP1461384A1; US20060135659A1; KR101029863B1; CN1606592A; EP1461384B1; CA2467119C; CA2467119A1; KR20040071718A; US20030191213A1; CN1302060C; ATE439401T1; AU2002358127A1; JP2005513229A; WO2003054073A1; DE60233349D1; US6967252B2; US7531664B2; TW200302247A

Description

1317368 玖、發明說明： . . - · . . . . - ·. . 【發明所屬之技術領域】本發明關於一種新穎的阻燃化合物’包括至少一種立體位阻硝醯，羥基胺，烴氧基胺基，和至少一種傳統有機鹵素或有機磷阻燃基。【先前技術】本發明的背景美國專利編號5，096，950揭示於聚丙嫌中共同使用特定的NOR (N—烷氧基）位阻胺和一種溴化含Sb203阻燃劑。美國專利編號5，393，812揭示一種聚烯烴組成物，其由將鹵化烴基膦酸酯或膦酸酯阻燃劑與烷氧基胺官能基化的位阻胺組合而使得此組成物具阻燃性。美國專利編號5，844，026揭示一種聚烯烴組成物，包括特定的NOR位阻胺和特定傳統阻燃劑。美國專利編號6，117，995揭示特定的N—烷氧基位阻胺可用作有機聚合物的阻燃劑。美國專利編號6，271，377揭示一種聚烯烴組成物，包括N-羥基烷氧基位阻胺和鹵化阻燃劑。美國專利編號6，309，987，及其對應案WO 99/54530 揭示一種聚烯烴不織阻燃織物，其包括N-烷氧基胺。 A Revolutionary UV Stable Flame Retardant System for Polyolefins — R. Srinivasan，A. Gupta 和 D. Horsey，7«，. Cow/. P〇/少1998，69— 83，揭示一種聚燦烴， 1317368 包括特定的NOR位阻胺，及含鹵素和磷的傳統阻燃劑。

Advances in a Revolutionary Flame Retardant System for Polyolefins 一 R. Srinivasan 5 B. Rotzinger ， Polyolefins 2000 > Int. Conf. Polyolefins 2000 » 571 — 581 » 揭示一種聚烯烴，包括特定的NOR位阻胺，及溴化及含磷阻燃劑。 N. Kaprinidis 和 R. King，在張貼於 Society of Plastics Engineers website(張貼日2001年，9月）的摘要，討論使用 NOR位阻胺當作聚烯烴的阻燃劑。此摘要是送至Polymer Modifiers and Additives Division 部門以於 2002 年 2 月 24 曰的德州休斯頓的PolyoleHns 2002會議發表之文章的摘要。該網站是 www.PMAD.org。 EP 079291 1 A2揭示一種聚烯烴組成物，包括烷氧基胺官能基化的位阻胺和三（三鹵化戊基)磷酸酯阻燃劑。 WO 99/00450，共同申請中的申請案，U.S.專利申請 09/502，239，申請日 1999 年 11 月 3 日，和 09/714，717 ，申請日2000年11月16日，揭示使用特定的N—烷氧基位阻胺當作阻燃劑。 EP 1 104706揭示一種交聯苯氧基膦腈化合物當作合成樹脂的阻燃劑。今天，阻燃劑（FR)市場是由以化學及/或物理方法干擾燃燒進行的產物所組成。在反應機制上，這些FR的功能是在物品燃燒之氣相階段，凝縮階段，或者二種階段發揮。有機鹵素會產生一種含鹵素化合物（如HX)，其在氣相中 1317368 會干擾得自聚合物基質的自由基有機”燃料”。在此建議使用一種增效劑以和HX反應形成另一可干擾氣相燃燒行的化學化合物，像氧化銻和HX反應形成圖化銻，和水蒸氣。銻化合物，像三氧化銻也可當作自由基清除劑，形成鹵化銻。因此，其可抑止火焰的曼延。雖然銻化合物在價格上是非常便宜的，但因在鹵化阻燃劑的存在下燃燒所形成副產物的毒性問題，所以最近常被關注。銻氧化物通常含有少量被懷疑會致癌的砷化合物。因爲這些生態上的問題，所以在現今茼業的阻燃劑應用中存在將三氧化銻取代掉的行動。然而，找到一既是環保又有效，且又有成本優勢的增效劑是非常困難的。另一種添加阻燃添加劑的理由是防止著火時產生液滴。一般在著火時，聚合物的一部分會以水滴狀由母體分離，通常這些液滴皆是著火的，因此對火勢的曼延產生極大的危險。在此種情況下通常添加大量的塡充劑，像滑石至聚合物中，但如此會對其機械性質產生負面影響。其它有時可使用的塡充劑包括碳酸鈣，碳酸鎂，硼酸鋅，矽酸鹽，石夕酮，玻璃纖維，玻璃球，石棉，高嶺土，雲母石，硫酸鋇，硫酸鈣，金屬氧化物，水合物和氫氧化物，像氧化鋅，氫氧化鎂，氧化鋁三水合物，二氧化矽，矽酸鈣，矽酸鎂。現已發現當加入包含有至少一種立體位阻硝醯，羥基胺或烴氧基胺部分和至少一種傳統有機鹵素或有機磷阻燃部分的新穎化合物至聚合物中時，可使其具有良好的阻燃 1317368 性。使用本發明的新穎的化合物，可大量的減少或取代銻化合物和塡充劑。因本發明的化合物是用作穩定劑，所以本發明的聚合物組成物可有效的防止因光，氧及/或熱導致的傷害。【發明內容】本發明關於一種新穎的阻燃化合物，包括至少一種立體位阻硝醯，羥基胺或烴氧基胺部分，和至少一種傳統有機鹵素或有機磷阻燃部分。本發明的化合物具有下述化學式 (HA)-(L)-(FRM) X Y z 其中 HA彼此獨立地爲一立體位阻硝醯，立體位阻羥基胺或立體位阻烴氧基胺部分， L彼此獨立地爲一直接鍵或化學連結基， FRM彼此獨立地爲一有機鹵素或一有機磷阻燃部分，及 X，y和z彼此獨立地爲大於或等於1的數。本發明的化合物包括至少一種立體位阻硝醯，羥基胺或烴氧基胺部分，和至少一種傳統有機鹵素或有機碟阻燃部分，例如式I所代表的化合物 1317368

且本發明的化合物包括至少一種立體位阻烴氧基胺部分和至少一種傳統有機鹵素或有機磷部分，進一步由例如式II和III所代表

其中在式I，II和III中 R是氫或甲基，〇1和G2獨立地爲含有1至4個碳原子之烷基，或一起是五甲撐， X，y和Z彼此獨立地爲大於或等於1的數， L彼此獨立地爲一直接鍵或一化學連結基， 11 1317368 冗1和z2獨立地爲氫或烴基，或一起形成一烴撐基，或獨立地爲一OR!，一 OCORi，一 COOR〗，一⑶皿而，一 NRiCOR2 j - CORi M - NRiR2 » 1和r2彼此獨立地爲氫或烴基，或1和r2—起形成一烴撐基， E是氧基，羥基，烷氧基，環烷氧基，芳烷氧基，芳氧基，—O — CO-OG，—O — Si(G)3，或—0 — CH2 — OG，其中G是選自氫，脂肪系，芳脂肪系，和芳香系部分所組成的群組；或E是—0—T — (OH)b， T是一直鏈或含支鏈的含1至18個碳原子之烷撐，5 至18個碳原子之環烷撐，5至18個碳原子之環烯撐，一直鏈或含支鏈之含1至4個碳原子之烷撐，其是經苯基或由經一個或二個含1至4個碳原子之烷基取代的苯基所取代的， b是1，2或3，但其前提是b不能超過在T中碳原子數，和當b是2或3時，每一個羥基是鍵結至T中的不同碳原子上，及 FRM彼此獨立地爲一有機鹵素，或一有機磷阻燃部分〇 E是，例如氧基，羥基，烷氧基，環烷氧基或芳烷氧基，例如，E是甲氧基，丙氧基，環己氧基或辛氧基。 X，y和z獨立地可爲例如1至約2 0 0，1至約10 0，1 至約50，例如1至約25，1至約10，或1至約5，例如，每一個可獨立地爲1，2, 3，4或5。 12 1317368 “烴基”一詞廣泛的是指一單價烴基，其中鍵價是由碳原子上減少的氫原子所衍生而得，烴基包括，例如脂肪系 (直鏈和含支鏈的）’環脂肪系，芳香系，及混合部分，像芳院基’院基芳基’快基，環块基。煙基包括，像院基，環烷基，芳基，芳烷基，烷基芳基，烯基，和環烯基。烴基可選擇性的由羰基，羧基，胺基，醯胺基，硫基，亞硼基，磺醯基和醚基所中斷的，及/或可選擇性的由羥基，胺基，醯胺基，羧基和硫基所取代的。 “烴撐”廣泛的是指任何二價烴，其中二個價鍵是由碳原子上減少氫衍生而得。烴撐的定義包括相同於如上所示具有額外鍵價的烴基，例如烷撐，烯撐，芳撐，烷基芳基，等。爲了本發明的目的，及如同此項領域內所瞭解的，當“ 部分”一詞爲一較大化合物的一部分時是意指一化學官能基，例如當其爲式I，II或III化合物的一部分時。例如，“有機鹵素或有機磷阻燃基”意指式I，II或III化合物的傳統有機阻燃劑部分。同樣地，“位阻烴氧基胺部分”一詞意指式I ，：II或III化合物中具烴氧基胺添加官能基的部分。在本發明中，部分一詞並不限定於單一的活性官能基，例如，一包含二個（或多個）位阻胺部分的化學部分可視作一單一的部分。烷基是一直鏈或含支鏈的，例如1至24個碳原子，例如，1至18個碳原子或1至12個碳原子，且爲例如甲基，乙基’ η —丙基，η — 丁基，第二丁基，第三丁基’ η —己基 13 1317368 ，η —辛基，2 —乙基己基，η —壬基，η_癸基，η—-f--碳院基，n-十二碳院基，n-十三碳院基，n-十四碳院基， η-十六碳院基或η-十八碳院基。環烷基是爲例如從5至7個碳原子的，包括環戊基和環己基；基本上，環烯基包括環己烯基。芳烷基是爲例如7至9個碳原子的，包括苯甲基，α _甲基一苯甲基，α，α: —二甲基苯甲基或苯乙基。芳基是爲例如苯基，萘基和聯苯。烷氧基和芳氧基是指具有如上所定義烷基及芳基的-〇一烷基和-〇 —芳基。鹵素是爲例如氯和溴。本發明的化合物不含有任何過氧化物連結基，同樣地，唯一可能的Ν-0鍵是在ΗΑ部分中（其中，其是必須的 )0

化學連結基L 化學連結基L可爲例如任何二價或多價連結基，連結基L爲例如酯，醯胺，及其一般二價或多價部分，例如-OCO-，一 COO-，一0—，一C0NR厂，一NRjCO-，一 C0 —，一 NRi —，_ S_ ’ 一 SO —，S〇2 —，一 CSO —，一 COS—，—CSS—，三畊基，及類似部分。

Ri彼此獨立地爲氫或烴基。多價爲例如三價和四價或更大。三啡基是一三價連結基。連結基L可是一二價烴撐基或多價部分，包括一種 14 1317368 或多種的上述酯類，醯胺等部分。連結基L可是由該部分終斷，中斷或取代的。連結基L可是一聚合物爲主幹的，例如聚胺，聚二醇，聚酯或聚胺/聚三啡聚合物或寡聚物。在此情況下，L 是多價的。在此所定義的聚合物主幹（多價主幹）可是例如任何此項領域內所熟知的聚合物或寡聚物主幹，其爲聚合物或寡聚合聚合物添加劑的一部分。例如含三畊聚合物主幹爲商業生產位阻胺化合物的一部分，例如Chimassorb® 944，CAS #71878 — 19 - 8。其它適合可定義此連結基L的多價主幹L 爲如商業化產物：

ΓΤ1 · * ® 1 inuvin 622，

15 1317368 944，

(ch2)6- c4h9 N、/N、C4H9

-ΤΎ N丫N h9c:n、c4h9

Chimassorb® 2020，

16 1317368

Uvinul® 5050H，

Uvasil® 299 及

17 1317368

Uvasorb® HA88 ° 本發明的聚合物主幹連結基可是衍生自習知的聚合方法，例如含乙烯鍵不飽和單體的縮合聚合或自由基聚合。特定的習知有機鹵素和有機磷阻燃劑包括乙烯鍵不飽和基，其可和本發明之同樣含有乙烯鍵不飽和基的立體位阻硝醯，羥基胺和烴氧基胺化合物共聚合。包括乙烯鍵不飽和部分之阻燃劑部分的例子爲例如

Br Br 及

適合縮合聚合反應之阻燃部分的例子（鍵結一種或多種前述部分至本發明的立體位阻硝醯，羥基胺或烴氧基胺部分的方法），爲例如 1317368

Br Br

Br Br OΙο Br Br

OH HO

OH

HO

Br

CT

Br

-OH

Br 〇

Br Br

0

Br

及其它適合的多價主幹如下述化合物：

19 1317368 R_ R， R'—NH—(CH2)3— N — (CH2)—N — (CH2)3- NH - R'

Chimassorb 是 R' 中其

119

Tinuvin® 和 Chimassorb® 是屬於 Ciba Specialty Chemicals Corp公司的經保護商標名。Sanduvor®和 Hostavin®是Clariant公司的經保護商標名。Cyasorb®是 Cytec Corporation公司的經保護商標名。1]^11111@是一 BASF公司的經保護商標名。Uvasil®是Enichem公司的經保護商標名。Uvasorb®是3V Sigma公司的經保護商標名。 20 1317368 有機鹵素和有機碟阻燃劑部分(FRM) 本發明的FRM部分爲例如經多個鹵素原子取代之烴基，例如經1至37個溴或氯原子取代之含1至18個碳原子之烷基，經1至23個溴或氯原子取代之含5至12個碳原子的環烷基，經1至5個溴或氯原子取代之含7至IS個碳原子之芳烷基，或經5至9個溴或氯原子取代之含6至12 個碳原子之芳基。例如，此FRM部分是經3，4，5，6，7或8個氯或溴原子取代之烴基。本發明的FRM部分爲例如：

其中1和τ2獨立地爲烷基，芳基，烷氧基，芳烷氧基或二烷基胺基；或該烷基，芳基，烷氧基，芳烷氧基或二院基胺基是經1至8個鹵素原子取代的，是如上所定義者； 21 1317368

22 1317368 其中χ是氯或溴；

23 1317368

如上所述，此開鍵中的一個可鍵結至τ j，

如上所述，此開鍵中的一個至三個可鍵結至L， 24 1317368

如上所述，此開鍵中的一個至三個可鍵結至Τι ’

如上所述，此開鍵中的一個至三個可鍵結至Τι，

其中開鍵中的一個可鍵結至烷基或芳基芳基是經1至8個鹵素原子取代的’

其中開鍵中的一個可鍵結至院基或方基，或該院基芳基是經1至8個幽素原子取代的， — 25 1317368

其中χ是氯或溴；和如前所述，開鍵中的一個可鍵結至Τι，或 —(膦腈（phosphazene)阻燃劑）。成份膦腈阻燃劑（phosphazene Hame retardants)在此領域中是習知的，其揭示於例如EP1 104766，JP07292233， DE19828541，DE1988536，JP11263885，美國專利編號 4，107，108，4，108,805 和 4,079,035 和 6,265,599。這些美國專利的相關揭示在此倂入本發明作爲參考。 FRM部分爲例如基於習知的商業化有機鹵素，有機磷和蜜胺爲基礎的阻燃劑。“基於”一詞意指主要是直接衍生自，或具有相同的活性結構，較少的必須鍵價數。有機鹵素阻燃劑爲例如：氯烷基磷酸酯（ANTIBLAZE® AB- 100，Albright & Wilson ; FYROL® FR—2，Akzo Nobel)，多溴二苯酸（DE— 60F，Great Lakes Corp.)，十溴二苯醚（DBDPO ; SAYTEX® 102E)，三[3—溴—2, 2—雙（溴甲基）丙基]磷酸酯（PB 370® ，FMC Corp·)， 26 1317368 98. 7. 29 雙酚A的雙（2, 3-二溴丙基醚）（PE68)，溴化環氧樹脂，乙撐—雙（四溴肽醯亞胺）（SAYTEX® BT — 93)，雙（六氯環戊二烯并）環辛烷（DECLORANEPLUS®)，氯化石蠟， 1，2—雙（三溴苯氧基）乙烷（FF680)，四溴一雙酚 A (SAYTEX® RB 100)，乙撐雙—（二溴—降莰烷二羧醯亞胺）（SAYTEX® BN — 451)，雙-（六氯環戊二烯并）環辛烷，三一（2，3—二溴丙基）聚異氰酸酯，及乙撐一雙-四溴肽醯亞胺。有機磷阻燃劑爲例如：四—苯基間苯二酚二亞磷酸酯（FYROLFLEX® RDP， Akzo Nobel)，三苯基磷酸酯，聚磷酸銨（APP)或（HOSTAFLAM® AP750)，間苯二酚二磷酸酯寡聚物（RDP)，膦腈阻燃劑，及乙二胺二磷酸酯（EDAP)。蜜胺爲基礎的阻燃劑爲例如：三聚氰酸蜜胺，MELAPUR®MC， 27 1317368 硼酸蜜胺，磷酸蜜胺，MELAPUR® P 46，聚磷酸蜜胺MELAPUR® 200，及焦磷酸蜜胺。用於本發明的鹵化阻燃劑可選自有機芳香系的鹵化化合物，像鹵化苯，聯苯，酚，醚或其酯，雙酚，二苯醚，芳香系的羧酸或多元酸’酐，醯胺或其醯亞胺；有機環脂肪系的或聚環脂肪系的鹵化化合物；和有機脂肪系的鹵化化合物，像鹵化石蠟，寡聚物或聚合物，烷基磷酸酯或異氰酸烷基酯。這些成份在此技術領域內大部分是熟知的，例如參考US專利編號4，579，906 (如第3欄，第30—41 行），5，393，812 ;同時也參考 Plastics Additives Handbook，Ed. by H. Zweifel，5th Ed.，Hanser Publ.， Munich 2001，pp. 681 — 698 ° 立體位阻硝醣，羥某胺和烴氣某胺部分mA) HA部分爲例如基於習知的商業化位阻硝醯，羥基胺和烴氧基胺穩定劑。“基於”一詞意指主要是直接衍生自，或具有相同的活性結構，較少的必須鍵價數。位阻烴氧基胺穩定劑在此領域內是熟知的，同時也是習知的N-烷氧基位阻胺和NOR位阻胺或NOR位阻胺光穩定劑或NOR HALS。其揭示於例如U.S.專利編號5,004,770，5,204,473， 5,096,950，5,300,544，5,112,890，5,124,378 > 5,145,893 > 28 1317368 5,216，156，5,844,026，6,1 17,995，6,271,377，和 U.S.申請編號09/505，529，申請日，2000年2月十七日，09/794， 710，申請日2001年二月二十七日，09/714，717，申請日，2000年十一月十六日，09/502，239，申請日，1999年十一月三日和60/312，517，申請日，2001年八月十五日。這些專利及申請案的相關部份在此倂入本發明作爲參考〇上述美國專利編號6，271，377，和U.S.專利申請編號09/505，529，申請日，2000年二月十七日，和09/794

，710，申請日，2001年二月二十七日，揭示位阻羥基烷氧基胺穩定劑。在本發明中，這些位阻羥基烷氧基胺穩定劑被視爲位阻烴氧基胺穩定劑的亞屬。位阻羥基烷氧基胺穩定劑是也習知爲N—羥基烷氧基位阻胺，或NORol HALS ο 典型的位阻硝醯包括雙（1-氧基一2, 2, 6, 6 -四一甲基派啶一 4—基）癸二酸酯，4—羥基一1 —氧基—2,2, 6, 6 —四一甲基呢啶，4 —乙氧基一1 —氧基一2, 2, 6, 6 —四—甲基呢卩定’ 4 一丙氧基—1 —氧基一 2，2，6，6 —四 —甲基呢啶，4 一乙醯胺基一1 —氧基一2, 2, 6, 6-四— 甲基呢啶，1 —氧基一2, 2，6，6-四一甲基顿啶，1 —氧基一2，2，6，6 —四-甲基锨啶—4 —酮，1 —氧基—2，2 ，6,6—四一甲基顿啶一4—基乙酸酯，1 —氧基— 2,2, 6, 6—四一甲基锨啶一4—基2—乙基己酸酯，1 —氧基一2 ，2, 6, 6 —四一甲基呢啶一4—基硬脂酸酯，1-氧基-2 29 1317368 ，2，6，6 —四一甲基哌啶一4 —基苯甲酸酯，1 —氧基—2 ，2，6，6 —四一甲基派啶一4 —基4 — t一丁基一苯甲酸酯，雙（1 —氧基一2,2,6,6—四一甲基呢啶一 4—基）丁二酸酯，雙（1 —氧基—2, 2，6, 6 —四一甲基呢啶一 4一基）己二酸醋，雙（1 —氧基—2，2，6，6 —四一甲基顿Π定一 4一基）η—丁基丙二酸酯，雙（1一氧基一2, 2, 6, 6—四—甲基哌啶一4一基）酞酸酯，雙（1 —氧基一2, 2, 6, 6-四—甲基呢啶一4—基）異酞酸酯，雙（1_氧基一2, 2, 6, 6-四— 甲基派啶—4—基）對肽酸酯，雙（1一氧基一2, 2, 6, 6-四一甲基呢啶一 4一基）六氫對酞酸酯，Ν，Ν’ —雙（1 —氧基一2, 2，6, 6—四—甲基锨啶一4 -基）己二醯胺，Ν — (1 —氧基一2，2，6，6 —四—甲基呢D定_4 一基）己內釀胺，Ν -(1 —氧基一2, 2, 6, 6-四—甲基顿啶—4—基）十二碳烷基丁二醯亞胺，2，4，6—三—[Ν—丁基一 Ν—(1-氧基—2 ’ 2，6，6 —四一甲基呢陡—4 一基）]—s —二啡’ 4，4 ’ —乙撐雙（1_氧基—2，2，6，6—四—甲基派啡—3 -酮），2 — 氧基一1’ 1,3’ 3 —四—甲基_ 2 —異苯哩，1 —氧基—2， 2 ， 5 ， 5 — 四一甲基毗咯啶，和Ν，Ν —雙_ (1，1，3，3 —四一甲基丁基）硝氧化物。硝醯穩定劑爲例如雙（1 一氧基一2，2，6，6-四-甲基呢啶—4 一基）癸二酸酯，4 —羥基—1 一氧基—2, 2, 6 ，6 —四一甲基呢啶，4 —乙氧基—1 —氧基-2，2，6，6 — 四一甲基□欣Π定，4 —丙氧基—1 —氧基—2，2，6，6 —四— 甲基派啶，4 —乙醯胺基—1 —氧基—2, 2，6, 6 —四-甲 30 1317368 基呢啶，1一氧基一2, 2, 6, 6—四—甲基呢啶，和1 —氧基一2，2，ό，ό —四一甲基呢Π定—4 —爾。一特定具體實例爲其中該硝醯穩定劑是雙（1 -氧基-2 ，2 ’ 6 ’ 6—四一甲基顿啶一4 —基）癸二酸酯和4一羥基— 1 一氧基一2，2，ό，ό_四一甲基呢陡。羥基胺穩定劑是例如那些揭示於美國專利編號4, 590 ，231 ， 4 ， 668 ， 721 ， 4 ， 691 ， 015 ， 4 ， 831 ， 134 ， 5 ’ 006，577，和5，064，883的物質，其中相關部份在此倂入本發明作爲參考。可製得本發明ΗΑ部分的適合化合物的特定例子包括 (a) 2, 4—雙[(1 —環己氧基一2, 2, 6, 6 —顿啶一 4 — 基）丁基胺基]一 6—氯_s—三啩和N，Ν'—雙（3 —胺基丙基) 乙撐二胺）的反應產物[CAS Reg. Νο_ 191680— 81 — 6]; (b) 1_環己氧基一2,2’6’6—四—甲基—4一十八碳烷基胺基呢啶； (c) 雙（1 一辛氧基一2’ 2’ 6’ 6—四—甲基呢症—4 — 基）癸二酸酯； (d) 2，4一雙[(1 —環己氧基一2，2’ 6’ 6—四一甲基锨啶一 4_基）丁基胺基]—6 -（2 -羥基乙基胺基_s —三畊 9 (e) 雙（1 —環己氧基一2,2,6’6—四一甲基呢啶—4 一基）己二酸酯； (h) 2 , 4 —雙[(1_ 環己氧基—2，2，6，6_ 呢 U定—4 — 31 1317368 基）丁基胺基]—6—氯—s-三畊； ⑴1 —(2—羥基—2-甲基丙氧基）一4 一羥基一2, 2, 6 ，6 —四一甲基派卩定； (j) 1 — (2 —經基一 2-甲基丙氧基）一 4 一氧_2，2，6， 6 —四—甲基呢卩定； (k) 1一（2_羥基一 2—甲基丙氧基）一4_十八碳醯氧基 —2’ 2’ 6，6 —四—甲基呢卩定； (l) 雙（1一（2-羥基_2-甲基丙氧基）一2,2,6,6 — 四—甲基呢啶一 4—基）癸二酸酯； · (m) 雙（1_(2—羥基一2—甲基丙氧基）—2,2,6,6 — 四一甲基呢啶一4—基）己二酸酯； (η) 2, 4—雙{N—[l —(2—羥基一2-甲基丙氧基）一 2 ' ，2，6，6 —四—甲基顿H定—4 —基]—Ν — 丁基胺基} — 6— - (2_羥基乙基胺基）一 s-三畊；及 (〇)下式的化合物

32 1317368 化合物（〇)揭示於美國專利編號6，117，995的實例2 〇很明顯地，對於一個熟悉此項技術的人來說ΗΑ部分和連結基L的定義有很顯著的重疊。亦即，這些部分彼此間是不相排斥的，在一個化合物中，ΗΑ部分和L部分可以 —種以上的方式定義，但仍然由式I，Π和III化合物所正確的界定。立體位阻硝醯，羥基胺或烴氧基胺部分爲例如選自以下所組成的群組：

33 1317368

及 34 1317368

及適當的相對等硝醯和羥基胺部分。本發明的新穎的阻燃化合物可有利的用於有機聚合物基質中。因本發明的硝醯，羥基胺和烴氧基胺化合物是用作穩定劑，因此本發明的聚合物組成物可有效地防止光，氧及/或熱導致的傷害，而且賦予阻燃性。因此，本發明也關於一種阻燃組成物，包括 (A) —有機聚合物基質，及 (B) —有效阻燃量的至少一種下式化合物 (HA)-(L)-(FRM) X y z 0 有利地，本發明的組成物可包括其它傳統非鍵結至位阻胺部分的阻燃劑，例如至少一種選自有機鹵素和有機磷阻燃劑的化合物所組成的群組。傳統的阻燃劑爲如上所述者。成份A和B和其它選擇性成份可包括一種或一種以上化合物的混合物。有利地，本發明的組成物只包含少量的銻化合物，像 Sb203，如少於約1%，例如少於約〇.1重量百分比（以聚合物成份A重量計算）；例如，本發明的組成物主要是不含銻。阻燃塡充劑對於改善阻燃性及達到較高的評比是不需 35 1317368 要的，如在UL — 94燃燒測試（如下）。因此，本發明的組成物可包含少量的阻燃塡充劑，如少於約3%，例如少於約 1%，例如少於約0.1重量百分比（依據聚合物成份A重量計算）；例如，本發明的組成物基本上是不含阻燃塡充劑〇阻燃塡充劑在此技藝領域中是習知的，且選自氫氧化鎂，氧化鋁三水合物和硼酸鋅所組成的群組。阻燃塡充劑是用來具有阻燃性的無機化合物，且其濃度夠高，因此稱作“塡充劑”。假使傳統塡充劑，像滑石，碳酸鈣及類似物一般是用於，例如流動性質，以減少燃燒液滴的擴散（非阻燃劑本身) ，則此傳統塡充劑也可因使用本發明的組成物而減少，例如，本發明的組成物可只包含少量的傳統塡充劑，例如少於約3%，例如少於1%，例如少於約0.1重量百分比（依據聚合物成份A的重量計算）；例如，本發明的組成物基本上是不含傳統塡充劑。再者，本發明讓傳統塡充劑取代了較貴的阻燃塡充劑〇成份A的聚合物基質可是眾多聚合物中的任一種，包括聚烯烴，聚苯乙烯，和PVC，例如，此聚合物基質可是選自聚烯烴，熱塑性烯烴，苯乙烯聚合物和共聚物的樹脂，ABS和含有雜原子，雙鍵或芳香系環的聚合物所組成的群組。特定具體實例爲其中成份A是聚丙烯，聚乙烯，熱塑性烯烴（TPO)，ABS或高衝擊性聚苯乙烯。 36 1317368 例如，此聚合物基質是選自聚烯烴，熱塑性烯烴，苯乙烯聚合物和共聚物的樹脂，及ABS所組成的群組。本發明的另一具體實例爲其中聚合物基質是選自聚丙烯，聚乙烯，熱塑性烯烴（TPO)，ABS和高衝擊性聚苯乙烯所組成的群組。例如，聚合物基質是聚丙烯，聚乙烯或熱塑性烯烴 (TPO)。成份A的有機聚合物爲，例如熱塑性聚合物，像聚烯烴，如聚乙烯，聚丙烯或其共聚物。熱塑性聚合物爲例如聚丙烯。有機聚合物（成份A)的其它例子爲： 1 ·單烯烴和二烯烴的聚合物，例如，聚丙烯，聚異丁烯，聚丁_1一烯’聚一 4 一甲基戊一 1 一烯，聚乙烯環己烷，聚異戊二烯或聚丁二烯，及環烯烴的聚合物，例如環戊烯或降莰烯，聚乙烯（其選擇性地可爲交聯的），例如高密度聚乙烯（HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯（HDPE—HMW) ’高密度和超高分子量聚乙烯（HDPE 一 UHMW)，中密度聚乙烯（Mdpe)，低密度聚乙烯（L DPE)，線性低密度聚乙烯（LLDPE) ，（VLDPE )和（ULDPE)。聚烯烴’亦即像前~~段中所舉例之單烯烴聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯’能由不同的方法製備而得，特別是下述的方法： a )自由基聚合反應（通常是在高壓和高溫下）。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應，此觸媒通常包含一 37 1317368 種或超過一種週期表上IVb，Vb，VI b或VI I I 族的金屬，這些金屬通常具有一個或多個配位基，典型的爲氧化物，鹵化物，醇化物，酯，醚，胺，烷基化物，烯基化物及/或芳基化物，其可是7Γ —或CT -配位的。這些金屬錯合物可是自由狀態或固定在基質上，典型上是在活化氯化鎂，氯化鈦（I I I )，氧化鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合介質中。這些觸媒可其自己在聚合反應中使用，或可進一步使用活化劑，典型的爲金屬烷基化物，金屬氫化物，金屬烷基鹵化物，金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷，該金屬是週期表之I a，I I a，和/ 或I I I A族的元素，活化劑可進一步用酯，醚，胺或矽烷基醚方便的改質，這些觸媒系統通常稱作Phillips， Standard Oil Indiana > Ziegler ( — Natta) > TNZ (

DuPont) ， metallocene 或單邊觸媒（S S C )。 2 ·在1 )中所提聚合物的混合物，例如，聚丙烯和聚異丁烯的混合物，聚丙烯和聚乙烯的混合物（例如，p P/HDPE，PP/LDPPE)，和不同型式聚乙烯混合物（例如LDPE/HDPE)。 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物，或和其他乙烯單體之共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯（LLDP E)和其和低密度聚乙烯（LDPE)混合的共聚物，丙烯/丁- 1 -烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁一 1 —烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共 38 1317368 聚物’乙烯/乙烯基環己烷共聚物，乙烯/環烯烴共聚物（如乙烯/降莰烯，像COC)，乙烯/1 —烯烴共聚物，其中該1 一烯烴是現場產生的；丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基環己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物，及其鹽類（多離子聚合物）及乙烯和丙烯和二烯所形成的三聚物，像己二烯，二環戊二烯或亞乙基-降莰烯；及該共聚物間的混合物和與上述1 )所提聚合物的混合物，例如，聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯一乙酸乙烯酯共聚物（EVA )，LDPE/乙烯—丙烯酸共聚物（EAA) ，LLD PE/EVA，LLDPE/EAA及具有交替或隨機結構之聚烷撐--氧化碳共聚物，及其和其它聚合物之混合物，例如聚醯胺。 4 ·碳氫化合物樹脂（例如C5—C9)包括其氫化改質物（如膠黏劑）和聚烯和澱粉的混合物。上述1)-4)的均聚物和共聚物可具有任何的立體結構，包括間規，同排，半-同排或雜排；其中雜排聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 5 .聚苯乙儲，聚（P —甲基苯乙烯），聚（α—甲基苯乙烯）。 6.，衍生自乙烯基芳香系的單體的芳香系的均聚物和共聚物，包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯甲苯的所有異構物，尤其是Ρ-乙燦基甲苯，乙基苯乙燦，丙基苯乙儲 39 1317368 ，乙烯基聯苯，乙烯基萘，和乙烯基憩的所有異構物，和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構，包括間規，同排，半一同排或雜排；例如雜排聚合物。也包括立體嵌段聚合物。 6a. 包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共聚物：乙烯，丙烯，二烯，腈類，酸類，順丁烯二酸酐，順丁烯二醯亞胺，乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和其混合物，例如苯乙烯/ 丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/乙烯（共聚物（interpolymer))，苯乙稀/甲基丙烯酸院基酯，苯乙烯/ 丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/ 丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/順丁烯二酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲基酯；高衝擊強度苯乙烯共聚物和另一個聚合物的混合物，例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物；和苯乙烯的嵌段共聚物，像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b. 氫化芳香系的聚合物，衍生自前述6.)聚合物的氫化，尤其是包括聚環己基乙烯（PCHE)，得自雜排聚苯乙烯的氫化，通常稱作聚乙烯基環己烷（PVCH)。 6c. 氫化芳香系的聚合物，衍生自前述6a.)聚合物的氫化反應。均聚物和共聚物可包括任何立體結構，包括間規，同排，半-同排，或雜排體；例如雜排聚合物，也包括立體嵌段聚合物。 1317368 7 ·乙烯基芳香系單體的接枝共聚物，像苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接至聚丁二烯上，苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯一丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈（或甲基丙烯腈）接至聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁烯二醯亞胺接至聚丁二烯上；苯乙烯和順丁烯二醯亞胺接至聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接至聚丁二烯上 :苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯三聚物上；苯乙烯和丙烯腈接至聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及其和列舉於6 )的共聚物的混合物，例如習知的共聚物混合物 ABS，MBS，ASA 或 AES 聚合物。 8 ·含鹵素聚合物，像聚氯丁二烯，氯化橡膠，異丁烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物（卤化丁基橡膠），氯化或硫氯化聚乙烯，乙烯和氯乙烯共聚物，表氯醇的均聚物及共聚物，特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物，例如，聚氯乙烯，聚二氯亞乙烯，聚氟乙烯，聚二氟亞乙烯，及其共聚物，像氯乙烯/二氯亞乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或二氯亞乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。 9 ·衍生自α，/3 —未飽和酸的聚合物和其衍生物，像聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲基酯，聚丙醯胺和聚丙烯腈，以丙烯酸丁酯改善其衝擊強度。 10·上述9)之單體之間和與其他未飽和單體所形成的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯 41 1317368 酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧烷基酯或丙烯腈/ 乙烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三聚物共聚物。 11·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物或其縮醛，例如，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚順丁烯二酸乙烯酯，聚乙烯丁醛，聚酞酸烯丙基酯或聚烯丙基密胺；及其和上述第 1 )點中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ·環醚的均聚物和共聚物，像聚烯烴二醇，聚環氧乙烯物，聚環氧丙烯或其和雙環氧丙基醚的共聚物。 1 3 ·聚縮醛，像聚甲醛和包含環氧乙烯當作共單體的聚甲醛；以熱塑性聚胺甲酸酯，丙烯酸酯或Μ B S改質的聚縮酸。 1 4 ·聚苯醚和聚苯硫，及聚苯醚和苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。 1 5 · —方面由羥基終端的聚醚，聚酯或聚丁二烯，另一方面由脂肪族或芳香族聚異氰酸酯衍生而得的聚胺甲酸酯，及其先質。 16·聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對應內醯胺衍生而得的共聚醯胺，例如，聚醯胺4，聚醯胺6，聚醯胺6/6，6/10，6/9，6/12，4 /6，12/12，聚醯胺11，聚醯胺12，由m —二甲苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺；由六甲撐二胺和異酞酸或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺，其具有或不具有 42 1317368 彈性體當作改質劑，例如’聚一 2 ’ 4 ’ 4 —三甲基六甲撐對肽醯胺或聚―111 一苯儲異缺醯胺；及上述聚醯胺和聚烯烴，烯烴共聚物’多離子聚合物’或化學鍵結或接枝彈性體的嵌段共聚物；或和聚醚’如和聚乙嫌一醇，聚丙稀二醇或聚四甲撐二醇的嵌段共聚物；及以E PDM或AB S改質的聚醯胺或共聚醯胺；及在製備過程（R1M聚醯胺系統）中凝縮的聚醯胺。 17 .聚脲，聚醯亞胺’聚醯胺—醯亞胺，聚醚醯亞胺，聚酯醯亞胺’聚乙內醯脲及聚苯并咪π坐。 18.由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的內酯衍生而得的聚酯’例如’聚對狀酸乙儲酯’聚對肽酸丁嫌酯，聚一 1，4 -二甲醇環己烷對酞酸酯，聚萘酸烷撐酯（PAN)及聚羥基苯甲酸酯，及由羥基一終端之聚醚衍生而得的嵌段共聚醚酯；和以聚碳酸酯改質或MB s改質之聚酯。 19·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ·聚酮。 2 1 ·聚硼，聚醚硼和聚醚酮。

2 2 ·上述聚合物的摻合物（聚摻合物），例如 PP/EPDM，聚醯胺/EPDM 或 ABS，PVC/EVA，PVC/ABS， PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT， PVC/CPE ’ PVC/丙烯酸酯類，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性 PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6 和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS 1317368 或 PBT/PET/PC。成份B在本發明的組成物中有利的含量爲從約0.01至約20重量百分比（依據聚合物基質A的重量計算）；例如約〇·1至約10%，例如從約0.25至約8重量百分比；例如從約0.5至約3重量百分比，例如約0.05，1，1.5，2，3， 4或5重量百分比。假使其它傳統阻燃劑存在於本發明的組成物中，有利的是其含量爲從約0.5至約45重量百分比（依據聚合物基質Α的重量計算）；例如約3至約40% ;例如約5至約35 重量百分比（依據成份A的重量計算）。本發明的化合物和其它傳統阻燃劑的比例（重量份數 )爲例如約1 : 5至約1 : 200，例如從約1 : 50至約1 : 100，或約1 : 10至約1 : 25，例如，成份B對其它傳統阻燃劑的比例爲從約1 : 10至約1 : 200，從約1 : 25至約1 :200，從約1 : 50至約1 : 200或從約1 : 100至約1 : 200 ，例如，成份B對其它傳統阻燃劑的重量比例爲從約1 : 5 至約1 : 100，從約1 : 5至約1 : 50，從約1 : 5至約1 : 25 ，或從約1:5至約1:10。其它傳統阻燃劑的使用量也和特定化合物的效果，聚合物本身，及特定應用型式有關；例如，5至15重量百分比之化合物三[3—溴-2，2-雙（溴甲基）丙基]磷酸酯可和30至45重量百分比之化合物十溴二苯醚，對最終組成物的阻燃性一樣有效果。本發明的結果經穩定的組成物也可選擇性的包含各種 44 1317368 傳統添加劑，例如從約0.01至約10%，例如從約0.025至約4% ’例如從約〇>1至約2重量百分比（依據成份a的重量計算）’像以下所列的物質，或其混合物。 1.抗氣化_丨 i.·.1 •院·的單酉分’例如2 ’6 —二一第三丁基一 4_ 甲基酣’ 2 —第三丁基—4，6 —二甲基酚，2，6—二—第三丁基—4 一乙基酚，2, 6_二—第三丁基一 4—n—丁基酚， 2，6一一一弟二丁基一 4 一異丁基酹，2，6 —二環戊基一 4 —甲基酚’ 2—（α —甲基環己基）一4，6 -二甲基酚’ 2，6 一二一十八碳烷基一4 —甲基酚，2, 4，6 —三環己基酚，2 ’ 6一二—第三丁基一 4一甲氧基甲基酚，直鏈或在側鏈上爲具有支鍵的壬基酌，如2，6 —二壬基—4 —甲基酌，2，4 ——甲基一6 —（Γ —甲基碳一 Γ —基）一酌，2，4 —二甲基—6 -（1' —甲基十七碳一Γ 一基）一酌，2，4 —二甲基—6 一（1’一甲基十三碳一 Γ-基）一酚和其混合物。 1.2. 烷某硫代甲某酚，例如2，4_二辛基硫代甲基一 6—第三丁基酣，2，4一一辛基硫代甲基一 6 —甲基酣，2， 4 一二辛基硫代甲基—6 —乙基酧，2, 6_二一十二碳烷基硫代甲基一 4 一壬基酚。 1.3. 氤醌和烷某化的氫歐，例如2，6—二—第三丁基 —4 —甲氧基酌，2，5 —二—第二丁基氫臨’ 2，5 -二一第三戊基氫醌，2，6 —二苯基一 4--h八碳院氧基酣’ 2’ 6 — 二一第三丁基氫醌，2, 5-二—第三丁基—4一羥基茴香醚，3, 5—二一第三丁基—4一羥基茴香醚，3, 5—二一第三 45 1317368 丁基一 4一羥基苯基硬脂酸酯，雙（3，5-二一第三丁基一 4 一羥基苯基）己二酸酯。 1.4. 牛育酚，例如α—生育酚’ β—生育酚’ γ —生育酚，δ—生育酚和其混合物（維生素Ε)。 1.5. 羥某化的硫代二茏某酚類，例如2，21—硫代雙 (6—第三丁基一 4一甲基酚），2, 2'—硫代雙（4-辛基酚），4 ，4’一硫代雙（6-第三丁基一 3 -甲基酚），4，4'一硫代雙（6 一第三丁基—2_甲基酚），4, 4’一硫代雙（3, 6—二一第二戊基酚），4, 4'一雙（2, 6—二甲基一 4—羥基苯基）二硫化物。 1.6. 烷叉等酚，例如2，2’一甲撐雙（6—第三丁基一 4 一甲基酚），2, 2'—甲撐雙（6—第三丁基一 4一乙基酚），2 ，2'—甲撐雙[4-甲基一6—(α —甲基環己基）酚]，2, 2·— 甲撐雙（4 —甲基一 6—環己基酚），2, 2·—甲撐雙（6—壬基一 4 —甲基酚），2, 2·—甲撐雙（4, 6—二一第三丁基酚），2 ，2’一乙叉雙（4, 6—二一第三丁基酚），2, 2，-乙叉雙（6 — 第三丁基一4 —異丁基酚），2, 2，一甲撐雙[6—(α —甲基苯甲基）一4 —壬基酚]，2，2'—甲撐雙[6— (α，α -二甲基苯甲基）一 4 一壬基酚]，4, 4·—甲撐雙（2, 6—二一第三丁基酚），4, 4· 一甲撐雙（6—第三丁基一 2 —甲基酚），1，1一雙 (5—第三丁基一 4—羥基一2—甲基苯基）丁烷，2, 6—雙（3 一第三丁基一 5—甲基一2—涇基苯甲基）—4 —甲基酣，1， 1，3 -三（5-第三丁基-4一羥基—2-甲基苯基）丁烷，1， 1 —雙（5—第三丁基_4_羥基一 2-甲基苯基）一3 - η —十二 46 1317368 碳烷基锍基丁烷，雙[3，3-雙（3'-第三丁基—4'一羥基苯基）丁酸乙二醇酯]，雙（3-第三丁基一 4一羥基一 5 -甲基苯基）二環戊二烯，對酞酸雙[2_(3’一第三丁基-2·—羥基— 5'—甲基苯甲基）_6_第三丁基一 4 一甲基苯基]酯，1，1 — 雙（3, 5 —二甲基—2_羥基苯基）丁烷，2, 2_雙（3, 5 —二 —第三丁基一 4_羥基苯基）丙烷，2, 2—雙（5-第三丁基一 4一羥基一 2—甲基苯基）一 4一 η—十二碳烷基锍基丁烷，1 ，1，5，5 —四一（5_第三丁基—4 —羥基一2 —甲基苯基）戊烷。 1.7. Ο—，Ν-和S_苯甲基化合物，例如3，5 ’ 3'， 5’一四一第三丁基一 4, 4'一二羥基二苯甲基醚，锍基乙酸十八碳烷基一 4一羥基一 3，5—二甲基苯甲酯，锍基乙酸十三碳烷基一 4一羥基—3，5-二一第三丁基苯甲酯，三（3， 5—二—第三丁基一 4 一羥基苯甲基）胺，二硫代對酞酸雙（4 一第三丁基一3 —羥基一 2, 6-二甲基苯甲基）酯，雙（3，5 一二一第三丁基-4-羥基苯甲基）硫化物，锍基乙酸異辛基一 3，5—二一第三丁基_4_羥基苯甲基酯。 1.8. 羥基苯甲某化的丙二酸酯類，例如丙二酸二—十八碳烷基2, 2-雙（3, 5-二一第三丁基—2—羥基苯甲基 )酯，丙二酸二一十八碳烷基2 -（3-第三丁基一 4一羥基 -5—甲基苯甲基）酯，丙二酸二一十二碳烷基锍基乙基2 ，2-雙（3，5_二—第三丁基一 4一羥基苯甲基）酯，丙二酸二一 [4 一（1，1，3, 3—四一甲基丁基）苯基]2, 2—雙（3, 5 一二一第三丁基一4一羥基苯甲基）酯。 47 1317368 98. 7.29 1.9. 羥某苯甲某芳香系的化合物，例如1，3 , 5 —三 (3，5 —二—第三丁基_4一羥基苯甲基）一2，4，6 —三甲基苯，1，4一雙（3，5 —二一第三丁基一 4 —羥基苯甲基）一 2, 3，5, 6 —四一甲基苯，2, 4, 6—三（3，5 —二一第三丁基一 4 一羥基苯甲基）酚。 1.10. 三咁化合物，例如2，4一雙辛基锍基一 6—(3， 5 —二一第三丁基—4 —羥基苯胺基）—1，3，5 —三啡，2 — 辛基锍基一 4, 6-雙（3，5-二一第三丁基一 4一羥基苯胺基）—1，3，5 —三畊，2 —辛基锍基—4，6-雙（3，5 —二一第三丁基—4一羥基苯氧基）—1，3，5 —三啡，2，4, 6 — 三（3，5 —二—第三丁基一 4 一羥基苯氧基）—1，2, 3 —三啡，1，3，5—三（3，5—二一第三丁基—4一羥基苯甲基）聚異氰酸酯，1，3，5-三（4_第三丁基—3-羥基—2, 6 —二甲基苯甲基）聚異氰酸酯，2, 4, 6—三（3，5—二一第三丁基—4 一羥基苯基乙基）—1，3，5 —三啡，1，3，5 —三（3, 5 —二一第三丁基一 4 一羥基苯基丙醯基）六氫一 1，3，5-三啡，1，3，5 —三（3，5—二環己基—4 一羥基苯甲基）聚異氰酸酯。 1.11. 苯甲某膦酸酯類，例如二甲基2, 5 -二—第三丁基—4 一羥基苯甲基磷酸酯，二乙基3, 5—二一第三丁基 —4 —羥基苯甲基磷酸酯，二一十八碳烷基3, 5 —二一第三丁基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯，二一十八碳烷基5二第三丁基一 4—羥基一3 —甲基苯甲基磷酸酯，3，5—二一第三丁基-4一羥基苯甲基-膦酸單乙基酯的鈣鹽。 48 1317368 β% 了· 29 1.12.醯基胺基酚，例如4 一羥基月桂酸醯苯胺，4 —— 羥基硬脂醯苯胺，Ν — (3，5 —二一第三丁基一 4 一羥基苯基 )胺甲酸辛酯。 ^ 1 · H β -(乏」----= 一弟二丁基- 4-經基苯基）丙酸和單元或多元醇的酯，例如和甲醇，乙醇，η-辛醇，異辛醇，十八碳醇，1，6-己烷二醇，1，9一壬烷二醇，乙二醇，1，2 —丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇’季戊四醇’三（羥基乙基）聚異氰酸酯，Ν，Ν， Β —雙（羥基乙基）乙二酸二醯胺，3 —噬十一碳醇，3 —噻十五碳醇，三甲基己烷二醇，三甲醇丙烷，4一羥基甲基一 1 一磷_2，6 ’ 7—三氧雜雙環[2,2.2]辛烷。 1.14-1. β — (5_桌二丁基一 4 一挥某一 3 —甲某苯某）丙酸 - 和單一或多一氫醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，η -辛醇，，異辛醇’十八碳醇’ 1，6-己烷二醇，1，9一壬烷二醇，乙二醇，1，2 —丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二 > 乙二醇，三乙二醇’季戊四醇，三（羥基乙基）聚異氰酸酯， Ν’Ν·-雙（羥基乙基）乙二酸二醯胺，3 -噻十一碳醇，3-_十五碳醇，三甲基己烷二醇，三甲醇丙烷，4 —羥基甲基一1 一磷雜一2，6’ 7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 m β—(3, 5-二環B某一 4 一羥某苯某）丙酸和里元或多元醇的酯，例如和甲醇，乙醇，辛醇，十八碳醇，1， 6—己烷二醇，1，9 —壬烷二醇，乙二醇，1，2—丙烷二醇，新戊二醇’硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊 - 四醇，三（羥基乙基）聚異氰酸酯，Ν，Ν，-雙（羥基乙基）乙 49 1317368 他* 29 二酸二醯胺，3-噻十一碳醇，3-噻十五碳醇，三甲基己烷二醇，三甲醇丙烷，4一羥基甲基—1 一磷雜—2, 6, 7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.16. 3，5-二一第三丁基一 4一羥某苯某乙酸和蚩一或多-氫醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，辛醇，十八碳醇，1，6 —己烷二醇，1，9 —壬烷二醇，乙二醇，1，2 —丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三（羥基乙基）聚異氰酸酯，N，Ν'—雙（羥基乙基）乙二酸二醯胺，3 —噻十一碳醇，3-噬十五碳醇，三甲基己烷二醇，三甲醇丙烷，4一羥基甲基一 1一磷雜一2, 6 ，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1-17. β -（3, 5 —二—第三丁某一 4 —羥某苯基）丙酸的醯胺，例如Ν，Ν’—雙（3，5-二一第三丁基一 4一羥基苯基丙醯基）六甲撐二醯胺，Ν，Ν'-雙（3，5—二一第三丁基一 4 一羥基苯基丙醯基）三甲撐二醯胺，Ν，Ν' —雙（3，5-二一第三丁基—4 一羥基苯基丙醯基）醯肼），Ν，Ν'—雙[2-(3 一 [3, 5—二一第三丁基一 4 —羥基苯基]—丙醯氧基）乙基]-乙二酿二胺（Naugard®XL—l，得自 Uniroyal)。 1.18. 杭壞血酸(維生素C)。 1.19. 胺杭氣化劑，例如N，W—二—異丙基—p—苯撐二胺，N，N1—二—第二丁基一 p—苯撐二胺，Ν，Ν'—雙 (1，4—二甲基戊基）一 ρ—苯撐二胺，Ν，Ν1—雙（1 一乙基一 3—甲基戊基）—ρ—苯撐二胺，Ν，一雙（1 一甲基庚基）—ρ —苯撐二胺，Ν，Ν'_二環己基一 ρ_苯撐二胺，Ν，Ν1-二 50 1317368 苯基—p—苯撐二胺，Ν，Ν’—二（2 —萘基）—p-苯撐二胺，N—異丙基一 N’_苯基—p—苯撐二胺，N-（1，3 —二甲基丁基）一 N· —苯基一 p—苯撐二胺，N—（1 一甲基庚基）一 N1 一苯基一 p-苯撐二胺，N—環己基— Ν’—苯基—p—苯撐二胺，4 — (ρ-甲苯磺胺基）一二苯基胺，Ν，Ν'—二甲基一 Ν ，Ν’一二一第二丁基—ρ —苯撐二胺，二苯基胺，Ν -烯丙基二苯基胺，4一異丙氧基二苯基胺，Ν-苯基一 1一萘基胺，Ν—(4—第三辛基苯基）—1 一萘基胺，Ν-苯基—2 —萘基胺，辛基化的二苯基胺’例如Ρ，Ρ'-二-第三辛基二苯基胺，4—η—丁基胺基酚，4一丁醯基胺基酚，4一壬醯基胺基酚，4一十二碳醯基胺基酚，4 一十八碳醯基胺基酚，二 (4 —甲氧基苯基）胺，2，6—二一第三丁基一 4一二甲基胺基甲基酚，2, 4'一二胺基二苯基甲烷，4, 4·—二胺基二苯基甲烷，Ν，Ν，Ν'，Ν' —四一甲基一 4, 4'—二胺基二苯基甲烷，1，2—二[(2-甲基苯基）胺基]乙烷，1，2—二（苯基胺基）丙烷，（〇 -甲苯基）_雙胍，二[4—(1’，3’一二甲基丁基）苯基]胺，第三辛基化的Ν—苯基一 1 —蔡基胺，單一和二一烷基化的第三丁基-/第三辛基-二苯基胺的混合物，單一和二一烷基化的壬基二苯基胺的混合物，單一和二-烷基化的十二碳烷基二苯基胺的混合物，單-和二-烷基化的異丙基一/異己基-二苯基胺的混合物，單一和二-烷基化的第三丁基二苯基胺的混合物，2，3-二氫—3，3-二甲基一 4Η— 1，4一苯並噻畊，吩瞳畊，單一和二一烷基化的第三丁基-/第三辛基-吩噻畊的混合物，單-和二- 51 1317368 烷基化的第三辛基吩噻畊的混合物，N-烯丙基吩噻畊’ N ，Ν，Ν’，Ν·— 四—苯基—1，4 —二胺基丁一 2 —烯，N, N —雙（2, 2, 6，6—四甲基哌啶一 4一基一六甲撐二胺，癸二酸雙（2, 2, 6, 6—四甲基呢啶_4 —基）酯，2, 2, 6, 6 —四甲基呢卩定一4 —嗣，2，2’ 6’ 6—四甲基呢淀一4 一醇〇 2. UV吸收劑和光穩定劑 2.1. 2 - 一禪某苯某）苯並三唑，例如2—(2’—羥基— 5'—甲基苯基）一苯並三唑，2-（3'，5·—二一第三丁基一 2· -羥基苯基）苯並三唑，2-(5’-第三丁基一 2'_羥基苯基）苯並三唑，2 — (2' —羥基—5'—（1，1，3，3 —四一甲基丁基 )苯基）苯並三唑，2 — (3’，5’ —二一第三丁基一 Τ一羥基苯基）一5 —氯-苯並三唑，2-(3匕第三丁基—2。羥基-5· 一甲基苯基）一5—氯一苯並三唑，2-(3·-第二丁基一 5· — 第三丁基一 2'-羥基苯基）苯並三唑，2—(2·—羥基一 4'—辛氧基苯基）苯並三唑，2_ (3’，5'-二—第三戊基—2'-羥基苯基）苯並三唑，2—(3’，5·—雙—（α，α—二甲基苯甲基）— 2’—羥基苯基）苯並三唑，2—(3'-第三丁基一 2^羥基一 5' — (2-辛氧基羰基乙基）苯基）—5—氯—苯並三唑，2—（3’一第三丁基一 5’一[2 — (2_乙基己氧基）一羰基乙基]—2’ —羥基苯基）一 5 —氯一苯並三唑，2 -（3'—第三丁基一 21—羥基 _5'—(2—甲氧基擬基乙基）苯基）一 5—氯—苯並二Π坐，2 — (3·—第三丁基一2'-羥基—5' — (2-甲氧基羰基乙基）苯基）苯並三唑，2—（3'_第三丁基—2'—羥基—5'-（2—辛氧基 52 1317368 羰基乙基）苯基）苯並三唑，2—(3'-第三丁基一 5'—[2 -（2 —乙基己氧基）羰基乙基]—2’一羥基苯基）苯並三唑，2-（3’ —十二碳烷基一 2'-羥基— 5’—甲基苯基）苯並三唑，2-（3· 一第三丁基―2'—羥基_ 5' — (2-異辛氧基羰基乙基）苯基苯並三唑，2,2·—甲撐一雙[4一（1，1，3,3—四一甲基丁基 )—6-苯並三唑—2-基酧];2- [3’一第三丁基— 5，—（2 - 甲氧基羰基乙基）一 2’一羥基苯基]—2H—苯並三唑和聚乙二醇 3 00 的轉酯化產物；[r-ch2ch2-coo-ch2ch2·^ 其中 R = 3’— 第三丁基―4'一經基— 5'_ 2H—苯並三卩坐—2—基苯基，2-[2'—經基一3' — (α，α —二甲基苯甲基）一5’一（1，1，3，3 一四-甲基丁基）一苯基]苯並三唑；2—[21 —經基一 3,一（1 ，1，3，3 —四一甲基丁基）一5，一（α，α —二甲基苯甲基）一苯基]苯並三唑。羥基苯並苯酮’例如4 —羥基，4 一甲氧基，4 一辛氧基，4一癸氧基，4一十二碳烷氧基，4 一苯甲氧基， 4，2'，4'—二羥基和2’一羥基—4，4，_二甲氧基衍生物。鼠取代的和未經取1§_的苯甲酴的西肖，例如水楊酸4 一第三丁基一苯基酯，水楊酸苯基酯，水楊酸辛基苯基酯，一苯甲醯基間苯二酚，雙（4—第三丁基苯甲醯基）間苯二酹’本甲醯基間苯二酚’ 3，5~二一第三丁基一 4_羥基苯甲酸2，4 ———第二丁基苯基酯，3，5_二一第三丁基—4 —羥基苯甲酸十六碳烷基酯，3, 5一二一第三丁基_4一羥基苯甲酸十八碳院基酯，3，5—二一第三丁基一4一羥基苯甲酸2_甲基一4, 6—二—第三丁基苯基酯。 53 1317368 ϋ丙烯酸酯'類，例如α—氰基一 β，β —二苯基丙烯酸乙基酯，α—氰基—β，β-二苯基丙烯酸異辛基酯，α一甲氧基羰基肉桂酸甲基酯，α—氰基一 β—甲基一ρ—甲氧基肉桂酸甲基酯，ot—氰基一β—甲基一ρ—甲氧基肉桂酸丁基酯’ α—甲氧基羰基一 ρ —甲氧基肉桂酸甲基酯，Ν—（β—甲氧基羰基一 β—氰基乙烯基）一 2 —甲基一吲哚啉。 2.5. 鎳化合物，例如2，2'-硫代—雙[4 — (1，1，3， 3—四一甲基丁基）酚]的鎳錯合物，像1 : 1或1 ·· 2錯合物，具有或不具有其它配位基，像η-丁基胺，三乙醇胺或Ν —環己基二乙醇胺，二丁基二硫代胺甲酸鎳，4一羥基—3 ，5—二一第三丁基苯甲基膦酸單烷基酯（像甲基或乙基酯）的鎳鹽，酮肟的鎳錯合物，像2_羥基-4_甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳錯合物，1 -苯基一 4—月桂醯一 5-羥基吡唑的鎳錯合物，具有或不具有其它配位基。 2.6. 立體位阳.胺，例如癸二酸雙（2，2，6，6 —四一甲基—4 —锨啶基）酯，丁二酸雙（2, 2, 6, 6 —四一甲基-4 — 呢啶基）酯’癸二酸雙（1 ’ 2, 2，6, 6 —五甲基—4 —啶基 )酯，癸二酸雙（1 —辛氧基一2, 2, 6, 6—四一甲基一4—喊啶基）酯，η —丁基一 3’ 5—二一第三丁基—4—羥基苯甲基丙二酸雙0’ 2’ 2, 6, 6—五甲基派啶基）酯，1 —(2—羥基乙基）一2, 2’ 6, 6—四一甲基一 4—羥基锨啶和丁二酸的縮合產物，N，W-雙（2, 2, 6, 6—四—甲基—4一哌啶基）六甲撐二胺和4—第三辛基胺基—2，6-二氯—1，3，5 _三畊的直鏈或環狀縮合產物，三（2, 2, 6, 6 —四一甲基 54 1317368 —4一派卩定基）氮基三乙酸酯，四—（2，2，6，6 —四一甲基—4一派啶基）—1，2，3，4一丁烷四酸酯，1，Γ-(1，2 —乙烷二基）雙（3, 3, 5, 5 —四一甲基呢啡酮），4一苯甲醯基_2，2，6，6—四一甲基呢υ定，4 —硬脂氧基一2，2，ό ，6—四一甲基呢啶’丙二酸雙（1，2，2，6，6 -五甲基顿啶基）一 2— η—丁基—2—（2—羥基一 3，5 —二—第三丁基苯甲基）酯，3 — η —辛基一7，7，9，9 —四一甲基一1，3，8 一三氮雜螺[4·5]癸烷一 2, 4 —二酮，癸二酸雙（1 —辛氧基 —2’ 2’ 6, 6—四一甲基哌啶基）酯，丁二酸雙（1_辛氧基 -2，2，6，6 —四一甲基派啶基）酯，ν’ Ν' —雙（2，2，6 ，6—四一甲基一4-呢啶基）六甲撐二胺和4—味琳_2，6 —二氯—1 ’ 3 ’ 5 —三啡的直鏈或環狀縮合產物，2 —氯—4 ，6 —二（4—η- 丁基胺基—2，2, 6, 6 —四—甲基呢η定基） —1，3，5—三畊和1，2—雙（3 —胺基丙基胺基）乙烷的縮合產物，2-氯—4, 6-二（4—η—丁基胺基一 1，2, 2, 6 ，6 —五甲基呢啶基）_1，3，5—三啡和1，2 —雙（3-胺基丙基胺基）乙烷的縮合產物，8-乙醯基-3-十二碳烷基-7，7，9，9 —四一甲基—1，3，8 —二氮雜螺[4.5]癸院—2 ，4 —二酮，3—十二碳烷基一1 一（2, 2, 6, 6 —四一甲基 —4—顿啶基）吡咯啶—2，5-二酮，3—十二碳烷基—1 —(1 ，2，2，6，6—五甲基—4 —呢U定基）卩比略陡一 2，5-二酮，4 —十六碳氧基—和4 一硬脂氧基一2，2，6，6-四一甲基呢卩定的混合物’ N ’ Ν'—雙（2，2 ’ 6，6 —四—甲基—4 — 派啶基）六甲撐二胺和4一環己基胺基一2, 6—二氯—1，3 55 1317368 ，5—三啡的縮合產物，丨，2—雙（3—胺基丙基胺基）乙烷和 2’ 4, 6—三氯一 1，3，5—三啡和4—丁基胺基—2, 2, 6 ’ 6—四一甲基呢啶的縮合產物（CAS Reg. N〇. [1365()4一 96-6]); N -(2，2，6, 6 —四—甲基—4 —顿啶基）—n—十二碳烷基丁二醯亞胺，N—（1，2，2，6，6 —五甲基—4 — 顿啶基）—η —十二碳烷基丁二醯亞胺，2 —十一碳烷基一 7 ，7’ 9，9 —四一甲基一 1 —氧雜—3，8 —二氮雜—4 —氧一螺[4.5]癸烷，7，7，9，9 —四一甲基一 2—環十一碳烷基— 1 —氧雜一 3，8—二氮雜—4—氧螺μ.5]癸烷和表氯醇的反應產物’ 1，1 —雙（1 ’ 2, 2’ 6, 6—五甲基—4—ρ飛啶氧基擬基）—2 —（4 —甲氧基苯基）乙稀，Ν，Ν'—雙一甲醒基—ν ，Ν' —雙（2, 2, 6, 6—四一甲基一4—锨啶基）六甲撐二胺，4 —甲氧基甲撐丙二酸和1，2，2，6，6—五甲基—4—經基哌啶的二酯，聚[甲基丙基一 3—氧基一 4—(2, 2, 6, 6 — 四—甲基—4 —呢D定基）]砂氧院’順丁稀二酸酐^ —儲烴共聚物和2’ 2’ 6’ 6 —四—甲基—4 —胺基呢d定或1，2，2， 6，6~五甲基一4一胺基哌啶的反應產物。 1.7.乙二醯二胺，例如4，4'—二辛氧基草醯苯胺，2 ’ 2’一二乙氧基草醯苯胺，2, 21—二辛氧基_5，5, 一二― 第三丁基草醯苯胺’ 2’ 2'—二一十二碳院氧基一 5，5'-二一第三丁基草醯苯胺，2—乙氧基一乙基草醯苯胺，Ν ，Ν'—雙（3—二甲基胺基丙基）乙二醯二胺，2—乙氧基—5 一第三丁基一2’一乙基草醯苯胺和其和2—乙氧基一 2'—乙基—5，4·—二一第三丁基草醯苯胺的混合物，及〇—和ρ — 56 1317368 甲氧基二取代的草醯苯胺和0-和P-乙氧基二取代的草醯苯胺的混合物。 2.8. 2—(2 —羥基苯基1，3，5 —三啡，例如2，4， 6 —三（2-羥基—4一辛氧基苯基）一 1，3，5-三畊，2 — (2 一羥基一 4 一辛氧基苯基）_4, 6—雙（2, 4—二甲基苯基）一 1，3，5 —三啡，2 -(2，4 —二羥基苯基）—4，6-雙（2，4 —二甲基苯基）_1，3 ’ 5 —三啡，2，4 —雙（2 —羥基一 4 — 丙氧基苯基）一6—（2, 4 —二甲基苯基）一1，3，5-三啡，2 _(2_羥基一 4_辛氧基苯基）一4, 6_雙（4 一甲基苯基）—1 ，3，5 —三啡，2 — (2 —經基一 4 一十二碳院氧基苯基）—4， 6—雙（2，4 一二甲基苯基）一1 ’ 3，5 —三啡’ 2-（2 —羥基一4 一十三碳氧基苯基）一4, 6_雙（2, 4一二甲基苯基）—1 ，3，5—三啡，2—[2 —羥基—4 — (2 —羥基一 3 — 丁氧基丙氧基）苯基]—4, 6-雙（2, 4 —二甲基苯基）一1，3，5 —三啡，2- [2 -羥基一 4-(2-羥基一 3 —辛氧基丙氧基）苯基] —4，6 —雙（2，4 一二甲基苯基）—1，3，5 —三畊，2 — [4 — (十二碳烷氧基/十三碳氧基-2-羥基丙氧基）- 2 -羥基苯基]-4，6-雙（2，4一二甲基苯基）—1，3，5 —三畊，2 — [2 —經基一 4 一（2 —經基一 3-十一碳院氧基丙氧基）苯基]一 4，6 -雙（2，4 —二甲基苯基）一1，3，5 —三啡，2 -（2-羥基一 4一己氧基）苯基一 4，6-二苯基—1，3，5 —三啡，2 —(2 —羥基一 4 —甲氧基苯基）一4，6—二苯基—1，3，5 — 三畊，2，4，6 —三[2 —羥基—4 — (3-丁氧基—2 —羥基丙氧基）苯基]—1，3，5 —三畊，2 — (2 —羥基苯基）一 4 — (4 一 57 1317368 甲氧基苯基）—6 —苯基一 1，3，5 —三啡，2 — {2 —羥基—4 —[3 -（2—乙基己基一 1 一氧基）一2 —經基丙氧基]苯基} — 4 ，6 —雙（2，4 一二甲基苯基）—1，3，5—三啡。 3. 金屬去活件劑，例如N，Ν'—二苯基乙二醯二胺， Ν-水楊醛一 Ν’一水楊醯肼，Ν，Ν'—雙（水楊醯）肼，Ν，Ν' 一雙（3，5 —二一第二丁基—4 一經基苯基丙醯基）0井，3 —水楊醯胺基一 1，2, 4一三唑，雙（苯甲叉）草醯基二肼，草醯苯胺，異肽醯二肼，癸二醯雙苯基肼，Ν，Ν'-二乙醢基己二醯二肼，Ν，Ν’ —雙一水楊醯草醯基二肼，N，W-雙一水楊醯硫代丙酸二肼。 4. 亞磷酸酯和亞膦酸酯類，如三苯基亞磷酸酯，二苯基烷基亞磷酸酯，苯基二烷基亞磷酸酯，三（壬基苯基）亞磷酸酯，三月桂基亞磷酸酯，三-十八碳烷基亞磷酸酯，二硬脂基一季戊四醇二亞磷酸酯，三（2, 4一二一第三丁基苯基）亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，4—二 —第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2, 4 一二一枯基苯基）_季戊四醇二亞磷酸酯，雙Ρ，6-二—第三丁基一4 -甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙一異癸氧基-季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2, 4-二—第三丁基—6—甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2, 4, 6-三一第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯，四-（2 ，4一二—第三丁基苯基）—4, 4’—聯苯撐二亚_膦酸酯，6-異辛氧基一2, 4，8，10 —四一第三丁基—12Η —二苯並[d ，g] — 1，3，2 —二氧雜隣辛（phosphocine)，雙（2，4 — 58 1317368 二一第三丁基一6—甲基苯基）甲基亞磷酸酯，雙（2, 4 — 二一第三丁基一 6-甲基苯基）乙基亞磷酸酯，6—氟一 2， . 4, 8, 10 —四一第三丁基一12 —甲基一二苯並[d，g]—l，3 ，2—二氧雜磷辛，2, 2'，2"—氮基[三乙基-三（3, 3·，5 _ ，5'_四—第三丁基一 1，1'—聯苯基一 2，21— 一基）—亞憐酸酯]，2_乙基己基—（3, 3·，5, 5·—四—第三丁基一 1， 1’一聯苯基—2, 21 —二基）亞磷酸酯，5_ 丁基一 5—乙基一 2—（2, 4, 6—三—第三丁基苯氧基）—1，3, 2—二氧雜磷烷。 · 特定的例子爲以下的亞磷酸酯：三（2,4一二—第三丁基苯基）亞磷酸酯（1^&£^@168 ，Ciba-Geigy)，三（壬基苯基）亞磷酸酯，

59 1317368

(C)

⑼

0~v y-0、 H37CiF" 0 _ P、 X 尸 _ 0 — C18H37 o j ^-0

(E) (F)

•P—OCH2CH3 (G)

5.羥某胺，例如N，N-二苯甲基羥基胺，N，N —二乙基羥基胺，N，N-二辛基羥基胺，N，N-二月桂基羥基胺，N，N—二一十四碳院基經基胺，N，N-二一十六碳院基羥基胺，N，N -二一十八碳烷基羥基胺，N -十六碳烷基一N-十八碳烷基羥基胺，N-十七碳烷基一N-十八碳烷基羥基胺，由氫化動物脂肪胺衍生的N，N-二烷基羥基 60 1317368 胺。 6. 硝酮，例如N —苯甲基一〇：—苯基硝酮，N—乙基 _ α 一甲基硝酮，Ν—辛基一 α —庚基硝酮’ Ν—月桂基一 α —十一碳烷基硝酮，Ν-十四碳烷基一 α -十三碳烷基硝酮，Ν-十六碳院基一 α —十五碳院基硝酮，Ν--h八碳院基一 α -十七碳院基硝酮’ N-十六碳院基_ α —十七碳院基硝酮，Ν-十八碳烷基一 α -十五碳烷基硝酮，Ν-十七碳院基一 α —十七碳院基硝酮’ Ν一十八碳院基一 α —h六碳烷基硝酮，由氫化動物脂肪胺衍生的N，N-二烷基羥基胺衍生而得的硝酮。 7. 硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。 8. 渦氬化物-捕捉劑，例如β —硫代一二丙酸的酯類，例如月桂基，硬脂基，十四碳烷基或十三碳烷基酯，锍基苯咪唑或2-锍基苯咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代胺甲酸乙鋅，二一十八碳烷基二硫化物，四一（β-十二碳烷基锍基) 丙酸季戊四酯。 9. 聚醯胺穩定劑_，例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物的組合，和二價錳鹽。 10. 鹼性共一穩定劑，例如蜜胺，聚乙烯基吡咯啶酮，二氰二醯胺’三聚氰酸三烯丙酯，尿素衍生物，肼衍生物，胺，聚醯胺，聚胺甲酸酯類，較高碳數脂肪酸的鹼金屬和鹼土族金屬鹽’例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，廿二酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻酸鈉，棕櫚酸鉀，焦兒茶酸銻或焦兒茶 61 1317368 酸鋅。 D·成核齊!丨，例如無機物質，如滑石，金屬氧化物，像二氧化鈦或氧化鎂，磷酸鹽，鹼土族金屬的碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，像單一或聚—羧酸和其鹽，如4—第三丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，丁二酸鈉或苯甲酸鈉 ;聚合化合物’例如離子共聚物（多離子聚合物）。特定的例子是1，3:2,4一雙（3|，4，一二甲基苯甲叉）山梨糖醇，J ，3:2’4—二（對甲基二苯甲叉）山梨糖醇和i，3:2,4 — 二（苯甲叉）山梨糖醇。 11:.塡充劑和補強劑，例如碳酸鈣，矽酸鹽，玻璃纖維，玻璃珠，石綿，滑石，高嶺土，雲母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，碳黑，石墨，木粉，和其它天然產物的粉末和纖維，合成纖維。 11.墓它添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，觸媒，流動控制劑，光學增亮劑，防火劑’抗靜電劑，發泡劑（blowing agents)。 14.苯並呋喃酮和㈤丨盹啉酮，例如揭示於U.S. 4 325 863 ； U.S. 4 338 244 ； U.S. 5 175 3 12 ， U.S. 5216052 ； U.S. 5 252 643 ； DE-A-4316611 ； DE-A-4 316 622 ; DE — A - 4 3 16 876 ; EP — A — 0 589 839 或 EP — A — 0 591 102的化合物，或3 — [4_ (2-乙醯氧基乙氧基) 苯基]—5，7 —二—第三丁基一苯並呋喃—2 —酮，5，7-二一第三丁基—3 - [4 _ (2-硬脂醯氧基乙氧基）苯基]苯並呋喃一2—酮，3，3，—雙[5，7 -二-第三丁基—3 —(4 - [2 62 1317368 —羥基乙氧基]苯基）一苯並呋喃一 2-酮]，5, 7-二—第三丁基一 3—(4—乙氧基苯基）苯並呋喃—2—酮，3_(4—乙醯氧基一 3，5 —二甲基苯基）—5，7 —二一第三丁基—苯並呋喃一2 —酮，3 — (3，5 —二甲基一4 —三甲基乙醯氧基—苯基）—5，7-二一第三丁基—苯並呋喃一2—酮，3-（3，4 — 二甲基苯基）—5，7—二一第三丁基—苯並呋喃一 2-酮，3 — (2, 3—二甲基苯基）一 5，7—二—第三丁基—苯並呋喃— 2—酮。

15.氧化胺，例如，氧化胺衍生物，如揭示於美國專利編號5，844，029和5，880，191，二癸基甲基氧化胺，十三碳院基氧化胺，三-十二碳院基氧化胺和三-十六碳烷基氧化胺。美國專利編號5，844，〇29和5，8S0， 191揭示使用飽和烴基氧化胺以穩定熱塑性樹脂，其中揭示熱塑性組成物可另包含一選自酚抗氧化劑，位阻胺光穩定劑，紫外線吸收劑，有機磷化合物，脂肪酸的鹼金屬鹽和硫代增效劑的穩定劑或穩定劑的混合物。此組成物也可包含其它傳統阻燃劑，例如一種或多種的傳統有機鹵素，有機磷或蜜胺爲基礎之阻燃劑，例如：有機鹵素阻燃劑爲例如：氯化烷基磷酸酯（ANTIBLAZE® AB - 100 ’ Albright & Wilson ; FYROL® FR- 2，Akzo Nobel)，多溴二苯醚（DE — 60F，Great Lakes Corp.) ’ 十溴二苯醚（DBDPO ; SAYTEX® 102E)，三[3-溴一 2，2-雙（溴甲基）丙基]磷酸酯（PB 370® 63 1317368 她，FMC Corp.)，雙酚A的雙（2, 3-二溴丙基醚）（PE68)，溴化環氧樹脂，乙撐—雙（四—溴肽醯亞胺）（SAYTEX® BT — 93)，雙（六氯環戊二烯）環辛烷（DECLORANE PLUS®)，氯化石蠟， 1，2-雙（三溴苯氧基）乙烷（FF680)，四一溴—雙酚 A (SAYTEX® RB 100)， B 乙撐雙—（二溴一降莰烷二羧醯亞胺）（SAYTEX® BN — 451)，雙一（六氯環戊二烯）環辛烷，三一（2，3—二溴丙基）聚異氰酸酯，及乙撐一雙一四一溴肽醯亞胺。有機磷阻燃劑爲例如：四一苯基間苯二酚二亞磷酸酯（F YROLFLEX® RDP， Akzo Nobel)，

I 三苯基磷酸酯，聚磷酸鏡（APP)或（HOSTAFLAM® AP750)，間苯二酚二磷酸酯寡聚物（RDP)，勝腈阻燃劑，及乙二胺二磷酸酯（EDAP)。蜜胺基阻燃劑爲例如：三聚氰酸蜜胺，MELAPUR®MC，硼酸蜜胺， 64 1317368 磷酸蜜胺，MELAPUR® P 46，聚磷酸蜜胺MELAPUR® 200，及焦磷酸蜜胺。特定添加劑的例子是酚抗氧化劑j上述第1項），其它立體位阻胺（上述第2.6項），苯並三唑及/或〇-羥基苯基三啡類的光穩定劑（上述第2.1和2.8項），亞磷酸酯和亞膦酸酯類（上述第4項）和過氧化物破壞化合物（上述第 5項）。其它特定添加劑（穩定劑）的例子爲苯並呋喃-2-酮，像描述於，例如，US — A — 4，325，863，US — A — 4，33 8 ，244 或 US — A—5，175，312 中。本發明的組成物能另外包括其它選自s-三啡，草醯苯胺，羥基苯並苯酮，苯甲酸酯類和α —氰基丙烯酸酯類的 UV吸收劑所組成的群組。特別是，本發明的組成物可另外包含一有效穩定量的至少一種其它2-羥基苯基-2Η-苯並三唑；其它三一芳基-s-三啡；或位阻胺或其混合物。例如，其它成份是選自顏料，染料，增塑劑，抗氧化劑，觸變劑，均染輔助劑，鹼性共穩定劑，其它光穩定劑，像 UV吸收劑及/或立體位阻胺，金屬鈍化劑，金屬氧化物，有機磷化合物，羥基胺及其混合物，尤其是顏料，酚抗氧化劑，硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，2-（2'—羥基苯基）苯並三唑和2— ( 2-羥基苯基）—1，3，5 —三畊類的UV吸收劑，及立體位阻胺。【實施方式】 65 13173 68 本發明的添加劑及其它選擇性成份可單獨加入至聚合物質中，或和其它混合再加入。假使需要，此單獨成份在加入至聚合物前可和另一物質混合，例如乾式混合或在熔融態的密實化。方便地，本發明的添加劑，及其它上述可能添加劑可以乾式混合，擠出，例如以雙輥擠出器在溫度180 — 220°C 擠出，且擠出的環境爲在氮氣氛之下或不需在氮氣氣氛之下。所得物質可依據習知方法進一步加工，所形成物品的表面顯示沒有漏失任何光澤，或顯示出任何型態的粗糙情形。再者，本發明關於一種促使一有機聚合物基質具有光穩定性和阻燃性的方法，此方法包括在該聚合物基質中加入一有效阻燃量的下式化合物： (HA)- (L)-(FRM) X y z 本發明的添加劑和其它選擇性成份加入至聚合物中可以習知方法進行，像粉體的乾式混合，或溶液，懸浮液的溼式混合，例如於惰性溶劑，水或油中。本發明的添加劑和其它選擇性添加劑可在，例如，模製前或模製後加入，或者施用已溶解或分散的添加劑或添加劑混合物至聚合物物質上，接著蒸發或不蒸發溶劑或懸浮液/分散溶劑。其可直接加入至加工裝置中（如擠出器，混合器等），如以一乾式混合物，或粉體，或溶液，或分散液，或懸浮液，或熔融物加入。 66 1317368 加入能是在任何裝置有攪拌器的可加熱容器中進行，如在一密封容器中，像一壓延器，混合器或攪拌容器中。較佳地是在一擠出器或一壓延器中加入。加入時是否在一惰性氣體，或在氧氣存在下是不重要的。添加劑或添加劑混合物加入至聚合物中能在傳統混合機器中進行，其中該聚合物是被熔融，且和該添加劑混合，適合的機器對於熟悉此項技藝的人來說是習知的，其主要是混合器，壓延器和擠出器。此方法是在，例如一擠出器中，於加工期間加入添加劑進行。適合加工機器的特殊例子是單輥擠出器，相對旋轉和同向旋轉雙輥擠出器，行星狀-齒輪式擠出器，環形擠出器或共擠出器。也可能使用具有至少一個氣體移除室的加工機器，如此可施與真空狀態。適合的擠出器和壓延器描述於，例如，iia«办wc/z der Kunst st off extrusion } Vol. 1 Grundlagen，Editors F. Hensen ’ W. Knappe，IL Potente，1989，pp. 3 — 7，ISBN : 3 — 446 —14339 — 4 ( Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3 — 446 - 14329 - 7 )。例如，輥長度是1 一 60倍的輥直徑，較佳地35 - 48倍的輥直徑。輥旋轉速度較佳地是10 - 600轉/每分鐘（rpm )，特別佳地是25 — 300rpm。最大的產出是和輥直徑、旋轉速度及驅動力有關。本發明的方法也可經由改變上述參數或採用計量機輸送一定 67 1317368 的劑量而在低於最大產出的範圍內操作。假使加入許多的成份，其可預先混合，或各別加入。本發明的添加劑及其它選擇性添加劑也能噴覆在聚合物物質上。其能夠稀釋其它添加劑（例如，前述傳統添加劑）或其熔融物，如此其能和這些添加劑一起噴覆在這些物質上。在聚合觸媒去活化時噴覆加入是特別有利的，在此情況下’逸出的蒸氣可用於觸媒的去活化。在球形聚合聚烯烴的情況下’有利的是使本發明的添加劑，及選擇性的和其它添加劑一起噴覆施用。本發明的添加劑及其它選擇性添加劑也可以母體混合物的型式加入至聚合物中（“濃縮物”），加入至聚合物中的母體混合物包含各個成份的濃度爲，例如，約1 %至約 40%，和較佳地2 %至約20重量百分比。此聚合物的結構不必和添加劑最後所加入之聚合物的結構相同。在此操作下’所使用的聚合物能是粉末，粒狀，溶液，懸浮液，或膠乳型式。加入的時機可在成型前或成型時。此處含有本發明添加劑的物質較佳地是用於製造模製物品，例如旋轉模製物品，射出模製物品，輪廓物及類似物。因此，本發明另一個標的爲具阻燃性的模製聚合物物品，其是加入至少一種下式化合物 (HA)-(L)-(FRM) X y z 0 PTFE，聚四—氟乙烯（例如 Teflon® 6C ; E. I. Du 68 1317368

Pont)可有利地加至本發明的組成物中當作其它阻燃劑，如揭示於U_S.專利申請60/312，517，申請日2001年8月 15 ° 有效阻燃量的成份B是指由評估阻燃性標準方法之一測量所需顯示具有有效阻燃性的量。這些包括NFPA 701 Standard Methods of Fire Tests for Flame-Resistant Textiles and Films，1989 和 1996 年版；UL 94 Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances，第 5 版，1996 年 1 〇月廿九日；Limiting Oxygen Index ( LOI ) ，ASTM D — 2863 ；和 Cone

Calorimetry，ASTM E— 1354。依據 UL 94 V 測試的評比匯集如下表所示：

評比著火後的時間燃燒產生液滴燃燒至凝結 V- 0 < 10秒 /fnrr 1111 j\\\ /fnrr 1II1 /Μ、 V- 1 < 30秒 Μ y\\\ >fnr y i V- 2 < 30秒有 4ttT. iltt: 不良 < 30秒有不良 > 3 0秒 /fnT IttE 在阻燃組成物中，和本發明化合物共同使用效果特別佳的共同添加劑爲： UV吸收劑： 2—(2—經基—3 ’ 5-一一 oc-枯基苯基）—2H —苯並二唑，（TINUVIN® 234，Ciba Specialty Chemicals Corp.); 69 1317368 2 - (2 —羥基—5 —甲基苯基）一2H-苯並三唑， (TINUVIN® P，Ciba Specialty Chemicals Corp.); 5 —氯一 2—(2 —經基一 3，5-二一第二丁基苯基）_2H —苯並三唑，（TINUVIN® 327，Ciba Specialty Chemicals Corp.)； 2—(2-經基—3，5-二一第二戊基苯基）—2H-苯並三唑，（TINUVIN® 328，Ciba Specialty Chemicals Corp.); 2 -（2 -經基一 3 — α —枯基—5 —第二辛基苯基）—2H -苯並三唑，（TINUVIN® 928，Ciba Specialty Chemicals Corp.); 3，5—二一第三丁基一 4—羥基苯甲酸2, 4一二一第三丁基苯基酯，（TINUVIN® 120，Ciba Specialty Chemicals Corp.)； 2 —羥基一4— n —辛氧基苯並苯酮，（CHIMASSORB® 81，Ciba Specialty Chemicals Corp.)； 2, 4—雙（2, 4一二甲基苯基）一6 —（2_羥基_4一辛氧基苯基）一 s —三啡，（CYASORB® 1164，Cytec)。下述實例只是作爲說明用，並不是要以任何方式限制本發明的範圍，除非特別指明，其中所定義的室溫是指溫度範圍20— 25°C。百分比是以聚合物基質的重量計算。測試方法 NFPA 701 Standard Methods of Fire Tests for Flame — Resistant Textiles and Films，1989 和 1996 年版； UL 94 Test for Flammability of Plastic Materials for 1317368

Parts in Devices and Appliances，第 5 片反，1996 年十月 29 曰；

Limiting Oxygen Index ( LOI) ，ASTM D — 2863 ;

Cone Calorimetry，ASTM E— 1 或 ASTM E 1354 ; ASTM D 263 3 — 82，燃燒測試。化合物製備的實例實例P1化合物126的製備

一混合物，包括25克4 —羥基—2, 2, 6, 6 —四一甲 . 基派啶一1-環己氧基（0.098莫耳），40毫升三乙基胺 (0.29莫耳），和0.5克二甲基胺基吡啶溶於80毫升二氯甲烷中，在氮氣氣流下冷卻至0 t。接著以液滴的方式，在 3 0分鐘內加入23毫升二苯基氯磷酸酯（0.11莫耳）的溶 # 液，及讓混合物的溫度上升至室溫，及攪拌17小時。濃縮此混合物；加入10%乙酸乙酯的庚烷溶液和1 N HC1溶液。將水溶液層分離，及以10%乙酸乙酯的庚烷溶液萃取。有機液層以1 N HC1，水，和飽和NaHC03溶液洗滌，乾燥MgS04，和濃縮。所得油狀物以管柱層析法，使用庚烷和乙酸乙酯在矽膠上層析純化，可得41.5克（87%產率）的 _ 淡黃色油狀物。1H NMR δ 7_38 - 7.29 (m)，7.26 - 7.15 (m) 71 1317368 ，4.85 - 4.72 (m)，3.62 - 3.51 (m)，2.06 - 1.87 (m)，1.78 —1.63 (m)，1.56 - 1.48 (m)，1.28 — 1.10 (m)，1.17 (s)， 1.14 (s)。31P NMR δ - 11.89。實例P2 化合物012的製備

一混合物，包括24.2克四一溴肽酸酐（0.062莫耳）溶於 75毫升乙酸和180毫升甲苯中，將其迴流加熱，和加入一含16克1 —(環己氧基）一2, 2, 6, 6 —四—甲基—4 —呢啶胺（參看美國專利編號第5，204，473號）溶於甲苯（40毫升）的溶液。將一 Dean—Stark阱連接至反應燒瓶，迴流加熱混合物是11.5小時，及該反應混合物冷卻和在真空下移去溶劑，殘留物由乙酸和甲苯再結晶，可得36.3克的白色固體（82% 產率）iH NMR δ 4.59 (tt)，3.63 (m)，2.51 (t)， 2·14 - 1.06 (m)。 13C NMR δ 1 63.8，137_4，1 30.3，121 ·2

Compound 012

，81·9，60.0，44.9，41.8，34·3，34.3，25.9，25.0，20.4

72 1317368 一混合物’包括5克苯甲酸4 一經基一2，2，6，6 —四 —甲基锨啶—1 一氧基酯（0.018莫耳），9.9毫升？一丁基亞硝酸酯（〇.〇83莫耳），和1.8毫克的氟化銅（II) (0.018毫莫耳，0.1莫耳％)溶於ISO毫升毗啶中，在氮氣氛之下加熱至 65 — 70 °C，及在時間4 5分鐘內緩慢加入一含13.6克2，4 一二溴苯胺（〇_〇54莫耳）溶於20毫升毗啶的溶液，及在溫度70°C下再攪拌混合物是15分鐘，和於室溫下攪拌三天，溶劑在真空下移除；殘留物以管柱層析法，使用庚烷和乙酸乙酯溶劑在矽膠上層析純化，接著由二乙醚和庚烷中再結晶，可得5克的白色結晶體（55%產率）。4 NMR δ 8.04 (d) ’ 7.60 (d)，7·58 ⑴，7.46 ⑴，7.45 (d)，7.31 (dd)， 5.40 (tt)，2.14 (d) , 1.87 (t)，1.47 (s)，1·〇7 (s)。實_例P4 :化合物040的製備

一溶液，包含3’ 9 —二氯一2，4，8，10 -四一側氧— 3 ’ 9 —二磷螺[5.5]十一碳烷（參看美國專利編號4，〇7〇， 336) (35克，（M3毫莫耳）和三乙基胺（56毫升，〇.4〇莫耳 )溶於甲苯（2〇0毫升）’將其在氮氣氣氛之下冷卻至〇°c，接著以液滴的方式加入一含4 —經基—2，2，6，6-四一甲基呢啶_1 一氧基（6〇_2克，〇.24莫耳）溶於甲苯（2〇〇毫升 )的溶液，及在室溫下攪拌此混合物18小時，和蒸發溶劑 73 1317368 ，殘留物溶於水和ch2ci2，將水溶液層分離，及以CH2C12 萃取數次，有機液層以MgS〇4乾燥和濃縮，殘留物由庚烷中再結晶，可得64.0克的白色固體（78%產率）。於此產物中加入350毫升的甲苯，且少量的殘留酸使用濃氫氧化銨中和。將混合物在氮氣氣氛之下冷卻至〇°C。一 70%之含有丁基過氧化氫溶於水（28毫升，0.20莫耳）的溶液以庚烷萃取，及以MgS04乾燥此庚烷溶液，及以液滴的方式加入至該甲苯混合物中，在室溫下攪拌此混合物18小時；過濾分離出產物，可得56.9克的白色固體（84%產率）。屯 NMR δ 4.74(m)，4.64 (ddd)，4.30 (dd)，4.00 — 4.70 (m) ，3.59 (m)，2.00 (b)，1_70 (b)，1.00 - 2.10 (m)。31P NMR δ - 7.86。應用實例實例A1 纖維等級的聚丙烯和下表所列的添加劑乾式摻合。每一個添加劑的濃度是1重量百分比（依據聚丙烯的重量計算）。每一個聚丙烯配方在一雙輥擠出器中化合，及使用一 Hills纖維擠出器擠出纖維。在425 °F下進行複合。纖維擠出的溫度是475 °F和525 °F，由所得纖維編織襪子，及使用NFPA 701測試評估阻燃性。纖維擠出溫度（°F) 液滴燃燒（秒）空白組 475 >100 空白組 525 >100 1% 化合物 040 475 2.31 74 1317368 1% 化合物 137 525 12.79 1% 化合物 126 475 0.6 愈短的液滴燃燒時間代表配方的阻燃性愈佳，由此表可看出本發明的化合物對聚丙烯纖維提供顯著的阻燃性。

75

Claims

1317

告本*、申請專利範圍修正年月曰 98. 7, 29 種下式的化合物 (HA)- (L). X (FRM) 其中HA彼此獨立地爲一立體位阻硝醯，立體位阻羥基胺或立體位阻烴氧基胺（hydrocarbyloxyamine)部分， L是直接鍵，衍生自C,—烷基，C2—C24烯基，苯基 ’奈基，聯苯’ C7 - Cg院基芳基的雙價基，或多價聚合基 FRM是選自下列所組成的群組：經1至37個溴或氯原子取代之含1至18個碳原子之院基，經1至23個溴或氯原子取代之含5至12個碳原子的環烷基，經1至5個溴或氯原子取代之含7至15個碳原子之芳烷基，經5至9個溴或氯原子取代之含6至12個碳原子之芳基；

其中Τι和T2獨立地爲Cl 一 C24烷基，苯基，萘基，聯 76 1317368 苯基，Ci— Cm烷氧基，C7 — C9芳烷氧基或二（O — C18烷基）胺基；或該烷基，芳基，烷氧基，芳烷氧基或二烷基胺基是經1至8個鹵素原子取代的；或FRM是

或 77 1317368

其中x是氯或溴；

-〇、 o^p=o -ο

78 1317368 其中開鍵中的一個可鍵結至上述的τ:;

其中開鍵中的一個可鍵結至上述的m;

其中開鍵中的一個至三個可鍵結至上述的T!; 79 1317368

其中開鍵中的一個至三個可鍵結至上述的Ti ;

其中開鍵中的一個至三個可鍵結至上述的I;

其中開鍵中的一個可鍵結至烷基或芳基；或該烷基或芳基是經1至8個鹵素原子所取代的；

其中開鍵中的一個可鍵結至烷基或芳基；或該烷基或 1317368 芳基是經1至8個鹵素原子所取代的；

其中x是氯或溴；和其中開鍵中的一個可鍵結至上述的T!;及 Ψ —(膦腈（phosphazene)阻燃劑）； X，y和z彼此獨立地爲大於或等於1，而該化合物是由式I，II或III所代表： (FRM)

(I) (II) Φ 81 1317368

其中 R是氫或甲基，〇:和G2獨立地爲含有1至4個碳原子之烷基，或一起是五甲撐，和z2獨立地爲氫或烴基，或一起形成烴撐基，或獨立地爲-OR!，- OCORi，- COORi » - C〇NRiR2，一 NRiCOR2，一 COR!或-NR!R2， 1和Ra彼此獨立地爲氫或烴基，或1和1一起形成烴撐基，及 E是氧基，羥基，G—Cm烷氧基，C5—C7環烷氧基或 C7 - C9芳院氧基。 2·如申請專利範圍第1項之化合物，其包括選自下述部分之立體位阻硝醯，立體位阻羥基胺或立體位阻烴氧基胺基所組成的群組：

82 1317368

83 1317368

3 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其是選自下列所組成的群組：

84 1317368

4 · 一種阻燃組成物，其包括 (A) 有機聚合物基質，及 (B) 有效阻燃量的至少一種如申請專利範圍第1項之化 85 1317368 合物。 5 ·如申請專利範圍第4項之組成物，其不含銻化合物，或銻化合物的量少於約1重量百分比（依據聚合物成份（A)的重量計算）° 6 ·如申請專利範圍第4項之組成物，其不含阻燃塡充劑，或阻燃塡充劑的量少於約3重量百分比（依據聚合物成份（A)的重量計算）。 7 ·如申請專利範圍第4項之組成物，其中該聚合物成份（A)是熱塑性聚合物。 8 ·如申請專利範圍第4項之組成物，其中成份（B)化合物的分子量爲在Π0 — 10000克/莫耳的範圍內。 9 ·如申請專利範圍第4項之組成物，其中成份（B)化合物的存在量是從約0.1至約10重量百分比（依據聚合物基質（A)的重量計算）。 1〇·如申請專利範圍第4項之組成物，其包括當作其它成份之鹵化阻燃劑，選自有機芳香系鹵化化合物；有機環脂肪系的或多環脂肪系的鹵化化合物；和有機脂肪系的鹵化化合物所組成的群組；尤其是氯烷基磷酸酯，多溴二苯醚，十溴二苯醚，三[3—溴一 2, 2—雙（溴甲基）丙基]磷酸酯，雙酚A的雙（2, 3-二溴丙基醚），溴化環氧樹脂， 86 1317368 乙撐-雙（四漠駄醯亞胺），雙（六氯環戊二嫌并）環辛院’ 氯化石蠟， 1，2—雙（三溴苯氧基）乙烷’ 四溴一雙酚A ’ 乙撐雙-（二溴一降莰烷二竣醯亞胺）’ 雙一（六氯環戊二烯并）環辛烷’ 三一（2，3-二溴丙基）聚異氰酸酯，及乙撐-雙-四溴酞醯亞胺。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之組成物，其中該鹵化阻燃劑成份的存在量是從約0.5至約40重量百分比（依據聚合物基質（A)的重量計算）。 1 2 .如申請專利範圍第4項之組成物，其包括選自顏料，染料，增塑劑’酚抗氧化劑’觸變劑，均染輔助劑，鹼性共穩定劑，硬脂酸鈣’硬脂酸鋅，硝酮穩定劑，胺氧化物穩定劑，苯並呋喃酮穩定劑，UV吸收劑，像2-（2· 一羥基苯基）苯並三唑和2 -（2-羥基苯基）一1，3, 5-三啡類的UV吸收劑，立體位阻胺，金屬鈍化劑，金屬氧化物，有機磷化合物，像亞磷酸酯和亞膦酸酯穩定劑，羥基胺，非-鹵化阻燃劑，和其混合物所組成群組的其它成份。 13·—種使有機聚合物基質具有光穩定性及阻燃性的方法，此方法包括在該聚合物基質中加入有效阻燃量的至少一種如申請專利範圍第1項之化合物。 1 4 · 一種模製聚合物物品，其包括至少一種如申請 87 131.7368 專利範圍第1項之化合物。 1 5 · —種如申請專利範圍第1項之化合物的用途，其是用於使有機聚合物基質具有光穩定性及阻燃性。

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