經濟部中央標準局負工消費合作社印製 45258 6 Λ 7 B? ____ 五、發明説明（/ ) 發明說明 本發明係有關一種用以得出具有高生產性、高透明 性、及高剛性的聚丙烯薄膜之聚丙烯組成物及其製造方 法，以及使用於該製造方法中之聚丙烯製造用觸媒、預活 性化觸媒之製造方法。詳言之，本發明係有關一種使用於 30 ^ m以上的厚聚丙烯薄膜之生產過程中之不易導致縮 頸現象且不易產生淸掃輥子標記而用以得出具有高生產 性、髙透明性、及髙剛性的無延伸聚丙烯薄膜之聚丙烯組 成物、及其製造方法，以及使用於該製造方法中之聚丙烯 製造用觸媒、預活性化觸媒之製造方法。 按，結晶性聚丙烯，由於具有優異之機械性質、耐薬 品性等，同時基於成本上的考量也極爲有利，因此已廣泛 地利用於各種成形領域。特別是由於其具有優異的光學性 質、機械性質、包裝適用性等，因此被廣泛地使用在食品 及織維包裝等的包裝用途上》 然而，習知之使用聚丙烯樹脂以高速地生產聚丙烯薄 膜之場合，不僅縮頸現象（由T模取出後樹脂膜的幅寬變 小）會變大，而導致呈現均一厚度的幅寬變小以造成成本 上不合算的問題；一般爲了防止添加於聚丙烯樹脂中之脂 肪酸醯胺等增滑劑堆積在冷卻_的表面係使周淸掃輥 子，習知同時也會產生將該淸掃_子之螺旋狀的標記轉印 在薄膜上之問題，而造成薄膜之光學特性不佳且生產性明 顯地變差。特別是在生產厚膜厚的無延伸薄膜時，轉印有 淸掃輥子的軌跡之薄膜，在光學性質方面會產生不均的透 (請先閱讀背面之注意事項填寫本頁 •裝. 訂 -濟部中央榡準局員工"費合作社印製 45258 6 Λ 7 Β7 五、發明説明（2 ) 明性，如此將限制具有高透明性的薄膜之生產性= 用以改良無延伸聚丙烯薄膜的透明性之方法1 一般係 採用將丙烯與乙烯或丁烯等α -烯烴共聚合之方法，而使 用所得之無規共聚物並藉由Τ模法以熔融擠出無延伸薄 膜之場合，由於無規共聚物之結晶化溫度低且結晶化速度 慢，故直到接觸淸掃輥子的時點爲止無法完全固化，因此 淸掃輥子之螺旋狀軌跡（標記）易殘留在薄膜上，特別是在 生產厚膜厚薄膜的場合明顯地無法獲得均一的透明性。此 外，所得無延伸薄膜的剛性不佳，且在高速下印刷時會產 生延伸或尺寸變化而對商品價値產生影響。 用以改良聚丙烯樹脂的透明性、剛性之方法，已開示 的有在聚丙烯樹脂中添加羧酸鋁等金羅鹽（特開平3-22〇2〇8號公報）或山梨糖醇系衍生物及有機磷酸鹽等核劑 (特開昭5 1-22740號公報、特開昭58-225 1 43號公報）之方 法，但在前述各方法中，基於核劑之分散不良將造成所得 製品的品質不佳，而依條件之不同將造成所得之改質聚丙 烯中殘留有臭氣，而應用於食品包裝時會將臭氣帶到包裝 物上，如此將影響食品的商品價値。 爲了解決上述問題，已開示的有採芾高融點核劑聚合 物（特開昭60-1397 10號公報、特開昭62-1 7Μ號公報、特 開平1 - 1 563 0 5號公報等）之方法，但這些方法中’由於使 用高融點核劑聚合物故會產生高成本的問題，且視用途之 不同並不一定能滿足所要求的特性，故仍須加以改良。 又，用以提高聚丙烯樹脂的透明性及剛性之聚丙烯樹 4 本紙張尺度適用中國囤家標準（) Λ4^格（210X297公资） ---------奸衣------1Τ-------線 (請先閱讀背面之注意事哼，彳填寫本頁) 五 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 d525B 6 A/' B7 、發明説明（3 ) 脂製造方法係，在鈦複合體與有機金屬化合物所構成的觸 媒之存在下，令碳數2以上之α -烯烴預聚合，接著令碳 數3以上的α -烯烴聚合的方法（特公平5-58〇03號公報）； 在三氯化鈦組成物與有機鋁化合物所組合成之觸媒中令 « -烯烴與電子給予體同時反應以產生《 -烯烴聚合用預 活性化觸媒，而採用該預活性化觸媒之方法（特開昭61-號公報）；對於每lg固體觸媒成分進行0.01〜lg之預 聚合後再聚合烯煙之方法（特開昭51 602號公報）等。 然而，在這些方法中，由於預聚合（前聚合）所得之聚α-烯烴的固有粘度[7?]不合適，故視場合之不同，在使用所 得之聚丙烯樹脂以實施聚丙烯薄膜製膜之場合，有時會有 透明性、剛性明顯地劣化之情形產生。 上述開示出之各種組成物及其等的製造方法中，雖然 可將聚烯烴的透明性、剛性提高至某種程度，但仍殘留有 起因於造核劑之臭氣殘留、結晶化速度、熱安定性等不佳 之問題點。特別是，在厚薄厚的薄膜方面，尙未完全地滿 足同時具有優異的透明性、剛性及高生產性的要求。
本發明之目的爲，提供一種用以得出具有高生產性、 高透明性、及高剛性的聚丙烯薄膜之聚丙烯組成物及其製 造方法，以及使用於該製造方法中之聚丙烯製造闬觸媒' 預活性化觸媒之製造方法S 本發明者等係，針對前述之目的進行深入地硏究後， 方得出本發明。 亦即’本發明之聚丙烯組成物之特徴爲， 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210x 297公释） --------—^------ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Λ 7 Β7 --- 丨丨 . ...... 五、發明説明（if ) (a) 含有0.001重童份以上、10重量份以下之在135 χ： 条滿中測定之固有粘度U E】爲（K〇idl/g以上I5dl/g未滿 之聚乙烯： (b) 含有100重量份之至少含聚丙烯之聚烯烴： (c) 且前述聚乙烯係微分散在至少含聚丙烯之聚烯烴 中。 前述聚丙烯組成物中，較佳爲，前述聚乙烯係以數平 均分子量lnm以上5000nm以下範圍的微粒子形態微分散 之。 前述聚丙烯組成物中，更佳爲，聚乙烯之數平均分子 量在l〇nm以上5〇Onm以下的範圍內。 又前述聚丙烯組成物中，較佳爲，聚丙烯組成物在 135°C的奈滿中測定之固有粘度[7/ E]在0.2dl/g以上 15dl/g以下的範圍內》 又前述聚丙烯組成物中，含聚丙烯之聚烯烴，較佳 爲，聚丙烯均聚物，或乙烯含量0.05重量％以上3重量％ 以下之乙烯-丙烯共聚物。 又前述聚丙烯組成物中，聚乙烯（a)之密度以在 0.9 3g/cm3以上0.960g/cm3以下之範圍內爲佳。 又前述聚丙烯組成物中，（a)成分之聚乙烯以0.04重 量份以上10重量份以下爲佳。前述組成範圍係，以預先 令聚乙烯預聚合後|再令聚丙烯進行正式聚合爲佳= 又前述聚丙烯組成物中，（a)成分之聚乙烯以0.001重 量份以上〇·〇 5重量份未滿爲佳，以0.004重量份以上0.05 6 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X2y7公釐） ----------S------1T------^ (請先Μ讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印繁 d525B 6 A 7 . B7 五、發明説明（夕） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 重量份未滿爲更佳，亦可在0.〇5重童份以上10重童份未 滿之範圍。前述聚乙烯之組成範圍係，以先聚合出聚丙烯 後，再與另外製造出的聚乙烯進行熔融混合爲佳， 其次本發明的聚丙烯組成物之製造方法之特徵爲，在 0.001重量份以上10重量份以下之預活性化觸媒存在 下•將1 00重量份之至少含丙烯之烯烴施以聚合，而使得 前述聚乙烯微分散在聚烯烴組成物中： 該預活性化觸媒係由：聚烯烴製造用觸媒、及相對過 渡金屬原子lg爲0.01〜5 00 0g之在135 t萘滿中測定之 固有粘度[A]爲0.01dl/g以上15dl/g未滿之聚乙烯（A)、 所構成； 該聚烯烴製造用觸媒係由：至少含鈦化合物之過渡金 屬化合物觸媒成分、相對過渡金屬原子1莫耳爲〇.〇1〜 1000莫耳之擇自週期表（1991年版）第1族、第2族、第12 族及第13族所構成的金屬群之金屬的有機金羼化合物 (AL1)'及相對過渡金屬原子1莫耳爲0〜500莫耳之電子 給予體（E1)的組合所構成。 經濟部中央標糸局員工消費合作杜印製 前述方法中，較佳爲，前述聚乙烯係以數平均分子量 lnm以上5000nm以下範圍的微粒子形態微分散之。 前述方法中，更佳爲，聚乙烯之數平均分子量在1 〇nm 以上500nm以下的範圍內。 又前述方法中，較佳爲，聚丙烯組成物在135 t的条 滿中測定之固有粘度[?7 E]在0.2dl/g以上lSdl/g以下的範 圍內。 7 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公煃） d5 258 6 Λ 7 · B7 _____ 五、發明説明（6 ) 又前述方法中，含聚丙烯之聚烯烴，較佳爲，聚丙烯 均聚物，或乙烯含量〇. 〇 5重置％以上3重量％以下之乙烯-丙烯共聚物， 又前述方法中，聚乙烯（a)之密度以在〇.93g/cm3以上 0.960g/'cm3以下之範圍內爲佳。 其次本發明的烯烴聚合甩預活性化觸媒之製造方法 之特徵爲，在由至少含鈦化合物之過渡金屬化合物觸媒成 分、相對過渡金屬原子1莫耳爲0.01〜1000莫耳之擇自 週期表（1991年版）第1族（例如鋰 '鈉等）、第2族（例如鎂 等）、第12族（例如鋅等）及第13族（例如鋁等）所構成的金 羼群之金屬的有機金屬化合物（AL1)、及相對過渡金展原 子1莫耳爲0〜500莫耳之電子給予體（£1)的組合所構成 之聚烯烴製造用觸媒之存在下*進行令烯烴預活性化聚合 之預活性化聚合步驟，以相對過渡金屬原子U生成0.01 〜5 000g之在13 5 °C秦滿中測定之固有粘度[7? A]爲 0.01dl/g以上15dl/g未滿之聚乙烯（A);藉此以將前述聚乙 烯（A)載持在過渡金屬化合物觸媒成分上= 其次本發明的烯烴正式聚合用觸媒之特徴爲，係由烯 烴聚合用預活姓化觸媒、有機金龎化合物（AL2)、及電子 給予體（E2)所構成； 該烯烴聚合用預活性化觸媒係藉由以下的方法以製 造出：在由至少含鈦化合物之過渡金屬化合物觸媒成分' 相對過渡金屜原子1莫耳爲0.01〜100 0莫耳之擇自週期 表（1991年版）第1族、第2族、第12族及第13族所構成 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ---------扯衣------1T-------線 (請先閱讀背面之;.£意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作杜印^ 45258 6 at Β7 五、發明説明（Τ ) 的金麋群之金屬的有機金屬化合物（AL1 )、及相對過渡金 屬原子1莫耳爲〇〜500莫耳之電子給予體（E1)的組含所 構成之聚烯烴製造用觸媒之存在下，進行令烯烴預活性化 聚合之預活性化聚合步驟，以相對過渡金屬原子lg生成 0.01〜5〇0 0g之在I35 t奈滿中測定之固有粘度[7 A]爲 O.Oidl/g以上Udl/g未滿之聚乙烯（A)，藉此以將前述聚乙 烯（A)載持在過渡金屬化合物觸媒成分上； 該有機金屬化合物（AL2)係，擇自週期表（1991年版） 第1族、第2族 '第12族及第13族所構成的金屬群之金 屬的有機金屜化合物，且與預活性化觸媒所含之有機金屬 化合物（AL1)合計量係相對預活性化觸媒中之過渡金屬原 子1莫耳爲〇.〇5〜5000荚耳； 該電子給予體（E2)，與電子給予體（ΕΓ)之合計量係相 對預活性化觸媒中之過渡金屬原子1莫耳爲〇〜3000莫 耳。 其次本發明的聚丙烯組成物之製造方法係，在前述烯 烴正式聚合用觸媒的存在下，製造出在1 35 t.蔡滿中測定 之固有粘度[；? A]爲0.01dl/g以上15dl/g未滿之聚丙烯。 其次本發明的聚丙烯組成物之製造方法係•在預活'丨生 化觸媒的存在下，製造出聚丙烯，並將前述聚丙烯與聚乙 烯施以熔融混練； 該預活性化觸媒係由：聚烯烴製造用觸媒、及相對過 渡金屬原子lg爲0.01〜500 0g之在135°c萘滿中測定之 固有粘度U A]爲0.01dl/g以上15dl/g末滿之聚丙烯（A)、 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公雄） ---------装------’1T------線· (讀先閱讀背面之注意事J?i.填寫本莨) ' d5 2^8 β A 7 B7 五、發明説明（J ) 所構成； {請先閱讀背面之注意事項"填寫本育) 該聚烯烴製造用觸媒係由：至少含鈦化合物之過渡金 屣化合物觸媒成分、相對過渡金屬原子1莫耳爲〇· 0 1〜 1〇〇〇莫耳之擇自週期表（1991年版）第1族、第2族、第12 族及第13族所構成的金屬群之金屬的有機金屬化合物 (AL1)、及相對過渡金靥原子1莫耳爲0〜500莫耳之電子 給予體（E1)的組合所構成= 經濟部中央操準局貞工消費合作社印製 前述聚丙烯組成物之製造方法中，以使用烯烴聚合用 預活性化觸媒爲佳；該預活性化觸媒係，在由至少含鈦化 合物之過渡金灞化合物觸媒成分、相對過渡金屬原子1莫 耳爲0.01〜1 000莫耳之擇自週期表（1991年版）第1族（例 如鋰、鈉等）、第2族（例如鎂等）、第12族（例如鋅等）及 第13族（例如鋁等）所構成的金屣群之金屬的有機金屬化 合物（AL1)、及相對過渡金屬原子1莫耳爲0〜500莫耳之 電子給予體（E1)的組合所構成之聚烯烴製造甬觸媒之存 在下，進行令烯烴預活性化聚合之預活性化聚合步驟，以 相對過渡金靥原子lg生成0.01〜5000g之在135 r萘滿 中測定之固有粘度[7? A]爲0.01dl/g以上15dl/g未滿之聚 丙烯，藉此以將前述聚丙烯載持茌過渡金屬化合物觸媒成 分上。 本發明之其他聚烯烴組成物之製造方法之特徵爲，在 由烯烴聚合用預活性化觸媒、有機金屬化合物（AL2)、及 電子給予體（E2)所構成之烯烴正式聚合用觸媒的存在 下，製造出在135 t的萘滿中測定之固有粘度[7 P]在 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X297公釐） 經濟部中央標嗥局員工消費合作社印災 * 45258 6 __Β7___ 五'發明説明（） 0.0 1 dl/g以上1 5 dl/g未滿的範圍內之聚丙烯後，將前述聚 丙烯與聚乙烯施以熔融混練； 該烯烴聚合用預活性化觸媒係藉由以下的方法以製 造出：在由至少含鈦化合物之過渡金靥化合物觸媒成分' 相對過渡金屣原子1莫耳爲0.01〜1000莫耳之擇自週期 表（1991年版）第1族、第2族、第12族及第13族所構成 的金屬群之金屬的有機金屬化合物（AL 1 )、及相對過渡金 屬原子1莫耳爲〇〜500莫耳之電子給予體（E1)的組合所 構成之聚烯烴製造用觸媒之存在下，進行令烯烴預活性化 聚合之預活性化聚合步驟，以相對過渡金屬原子lg生成 0.01〜5000g之在135 °c萘滿中測定之固有粘度U A]爲 0.01 dl/g以上15dl/g未滿之聚乙烯（A)，藉此以將前述聚乙 烯（A)載持在過渡金屬化合物觸媒成分上； 該有機金屬化合物（AL2)係，擇自週期表（1991年版） 第1族、第2族、第12族及第13族所構成的金屬群之金 屬的有機金屬化合物，且與預活性化觸媒所含之有機金屬 化合物（AL1)合計量係相對預活性化觸媒中之過渡金屬原 子1莫耳爲0.05〜5000莫耳； 該電子給予體（E2)，與電子給予體（E1)之合計童係相 對預活性化觸媒中之過渡金屣原子1莫耳爲〇〜3000莫 耳。 實施本發明之最佳形態 本說明書中所用之「聚丙烯」用語係，代表聚丙烯均 聚物或所含之丙烯聚合單位爲50重量％以上之丙烯-烯烴 1 1 本紙悵尺度適州中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X2W公苋） ---------裝------、訂-----1^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局肩工消费合作社印裝 ^'45 2 58 6 Λ? Β7 五、發明説明（） 無規共聚物、或丙烯-烯烴嵌段共聚物；「聚乙烯」闬語 係，代表聚乙烯均聚物或所含之乙烯聚合單位爲5 0重量 %以上之乙烯-烯烴無規共聚物；「聚合」用語係代表聚 合或共聚合， 以下係詳細地說明本發明之構成， 用以構成本發明的聚丙烯組成物中的U)成分之聚乙 烯係，在135 °C的萘滿中測定之固有粘度[7? E]爲〇.〇idl/g 以上15dl/g未滿之聚乙烯’且爲乙烯均聚物或含乙烯50 重量。/0以上之乙烯-烯烴無規共聚物，而以乙烯均聚物或 含乙烯70重量％以上之乙烯·烯烴無規共聚物爲佳，以乙 烯均聚物或含乙烯90重童％以上之乙烯-烯烴無規共聚物 爲更佳，且可單獨使用這些聚合物中之1種或將2種以上 混合使用之= (a)成分之聚乙烯的固有粘度[?? E]係，基於可得出透 明性優異的薄膜之理由宜在〇.〇ldl/g以上Hdl/g未滿*以 0.0 5〜1001/2爲佳，以〇.1〜8(11/§爲更佳。若（3)成分之聚乙 烯的固有粘度[/? E]在上述的範圍外，則在聚丙烯薄膜之 製膜時將導致縮頸現象及淸掃輥子標記之產生，且將造成 薄膜生產性明顯地降低 又，基於爲了得出透明性及剛性優異的薄膜之理由， 乙烯聚合單位宜爲50重量％，以80重量％以上爲較佳， 以90重量％以上爲更佳- 用以與乙烯共聚合而構成U)成分的聚乙烯之乙烯以 外的烯烴係，並沒有特別的限定’而以使用碳數3〜1 1 2之 ---------裝------訂------線 (請先閱讀背而之注意事項4填商本頁) 1 2 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CN'S ) Λ4夫ΰέ· ( 2H)X2()7公埯) 經濟部中央標準局，負工消费合作社印製 五、發明説明（（丨） 烯烴爲ί圭》具體而言，可舉丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、卜辛烯、：!_癸烯、4-甲基-；!_戊烯、3_甲基-卜戊烯 等爲例，可使用這些烯烴中之1種或2種以上。 本發明的聚丙烯組成物係，只要含有〇. 〇 1重量份〜5 重量份之聚乙烯（Α)成分（相對過渡金屬化合物觸媒成份 lg爲0_01〜5〇〇〇g之在I35 t的秦滿中測定的固有粘度[;? A]爲0.01dl/g以上15dl/g未滿）即可，並不用受到使用丙 烯、丁烯、戊烯等其他α-烯烴而再進行預活性化處理的 限制，而藉由其他α -烯烴以再進行預活性化亦可。此時， 對於預活性化的順序並沒有特別的限制。 關於（Ο成分聚乙烯的密度，並沒有特別的限制，具 體而言，宜爲880〜980g/升左右。 周以構成本發明的聚丙烯組成物的（b)成分之聚丙烯 係’在I35 t的萘滿中測定的固有粘度[q P]爲0.2〜10dl/g 之聚丙烯，其爲丙烯均聚物或含有5 0重量％以上丙烯聚 合單位之丙烯-烯烴無規共聚物或丙烯-烯烴嵌段共聚 物，較佳爲丙烯均聚物或含有90重量。/。以上丙烯聚合單 位之丙烯-烯烴無規共聚物。可單獨使用這些聚合物中之1 種或混合2種以上使用之。 (b)成分聚丙烯之固有粘度[卩P]係，基於可將薄膜製 膜時的生產性提高之理由，宜爲〇.2〜l〇dl/g，以0.5〜Sdl/g 較佳。 用以與丙烯共聚合而構成（b)成分的聚丙烯之丙烯以 外的烯烴係，並沒有特別的限定，而以使用碳數2.、.12之 13 張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210x2()7公釐) ' -----^-----^------1T------^ (諸先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 * d5 258 6 Λ 7 B7 五、發明説明（θ ) 烯烴爲佳。具體而言，可舉乙烯、1-丁烯、卜戊烯、1-己烯、卜辛烯、1-癸烯、4-曱基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯 等爲例‘可使用這些烯烴中之1種或2種以上。 關於（b)成分之立體規則性，所使用之結晶性聚丙烯 並沒有特別的限制，雖然採用各種聚丙烯皆可達成本發明 的目的，但具體而言，係使闬13C-NMR(核磁共振光譜）所 測定之等規側分率（mmmm)爲0.80〜0.99、以0· 8 5〜0.99爲 佳，以0.90〜0.99爲更佳之具有結晶性的聚丙烯。 所謂等規側分率（mmmm)係由A.Zambelli等所提出 (Macromolecules 6; 925( 1973))，藉由 13C-NMR 之測定， 並在光譜測定中依A_Zambelli等所提出（Macromolecules8, 68 7(1975))之吸收峰的歸屣決定法，以決定聚丙烯分子鏈 中側單位之等規分率。具體而言，係使周聚合物濃度20 重量％之鄰-二氯苯/溴苯=8/2重量比之混合溶液，藉由在 67.20MHz、130 °C下的測定以求出。測定裝置係，例如 使用日本電子（株）製JEOL-GX270NMR測定裝置。 本發明之聚丙烯組成物係，基於用以得出透明性及剛 性優異的薄膜、同時高生產效率地製造出聚丙烯組成物之 理由，係由前述（a)成分之聚乙烯0_001重量份〜5重量份、 較佳爲0.004重量份〜3重量份、更佳爲0.01重量份〜2重 量份，及聚丙烯（b) 1〇〇重童份所構成。 若（a)成分的聚乙烯過少，則無法得出透明性及剛性 優異的薄膜，又若不含（a)成分而進行聚丙烯組成物之生 產時，將因凝集而產生微粉狀的聚丙烯粉末，如此將影響 14 本紙蒗尺度適用十國國家樣辛（CNS ) A4規格（21()X 2(厂公後) --ί---------裝------訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標莩局晨工消費合作社印裝 ^5 258 6 Λ 7 Β7 ___ 五、發明説明（ο ) 生產性。在使用如此般的聚丙烯組成物以生產聚丙烯薄膜 之場合，不僅會產生縮頸現象’且易發生淸掃輥子標記而 導致生產性明顯地降低， 另一方面，若（a)成分之聚乙烯過多，則會有無法得 出透明性優異的薄膜之傾向。 本發明之聚丙烯組成物係，只要限制於上述範圍內’ 雖然採用各種製造方法皆可製造出，但藉由採罔以下所詳 述的方法，即在使用乙烯或乙烯與其他烯烴以施加預活性 化的觸媒之存在下，令丙烯或丙烯與其他的烯烴進行正式 聚合之製造方法，如此即可容易地製造出。 本發明之聚丙烯組成物係，只要限制於上述範圍內1 雖然採用各種製造方法皆可製造出，但藉由採用以下所詳 述的方法，即在使用乙烯或乙烯與其他烯烴以施加預活性 化的觸媒之存在下，製造出粉未狀的組成物，該組成物係 由丙烯或丙烯與其他的烯烴聚合出之成分U)及成分（b)之 聚丙烯所構成 > 並將該粉末狀的組成物與成分（c)之聚乙 烯配合，如此即可容易地製造出本發明之聚丙烯組成物。 在前述預備活性化觸媒中，作爲過渡金屬化合物觸媒 成份，可使闱已知洪聚烯烴製造用之至少含鈦化合物之以 過渡金屜化合物觸媒成份作爲主成份的習知觸媒成份之 任何一種，其中，在工業生產上，較適使用的是鈦固體觸 媒成份。 作爲含鈦固體觸媒成份，已有以三氯化鈦組成物爲主 15 本紙裱尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0/297公釐） ---------枯衣------ΐτ------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夹標隼局負J1消f合作社印裝 2 5 8 6 Λ 7 _____Β7_ 五、發明説明（4 ) 成份之含鈦固體觸媒成份（日本特公眧5 6 - 3 3 5 6號公報、 特公昭59-28 5W號公報 '特公昭63-66323號公報等），在 鎂化合物上載持四氯化鈦之以鈦、鎂、鹵素及電子給予體 爲必要成份的含鈦載持型觸媒成份（日本特開昭62-104810號公報、特公昭62-1048 1 1號公報、特開昭62-104812號公報，特開昭57-633 10號公報、特開昭5 7-63 3 1 1 號公報，特開昭5 8 - 8 3 〇〇 6號公報、特開眧5 8 - 1 3 8 7 1 2號公 報等）等之，其中任何一種均能使用。 作爲有機金屬化合物（AL1)，可將具有選自週期表 (1991年）之第1族、第2族及第I3族所構成的金屬群之金 屬有機基的化合物，例如有機鋰化合物、有機鈉化合物、 有機鎂化合物、有機鋅化合物 '有機鋁化合物等，與上述 過渡金屬化合物觸媒成份組合使用。 特別好用的是，以通式Α1Ι^ρίΙ%Χ3 — (p + q)式中（R1及R2 係代表烷基、環烷基、芳烷基等之烴基及烷氧基，可爲相 同或不同；X代表鹵素原子：p及q代表0<p+q客3 之正數）所示之有機鋁化合物。 作爲有機鋁化合物之具體例，其可舉實例爲：三甲基 鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、 三正己基鋁、三異己基鋁、三正辛基鋁等三烷基鋁；二乙 基鋁氯化物、二正丙基鋁氯化物、二異丁基鋁氯化物、二 乙基鋁溴化物、二乙基鋁碘化物等二烷基鋁一鹵化物：二 乙基鋁氫化物等二烷基鋁氫化物；乙基鋁倍半氯化物等之 烷基鋁倍半鹵化物；乙基鋁二氯化物等一烷基鋁二鹵化物 1 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2!〇〆]97公發) ~ --.---.-----^------II------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部Φ,央標隼局員工消費合作社印製 452δβ 6 Λ 7 -_____ 五、發明説明（彳） 等；其他還有乙氧基一乙基鋁等之烷氧基烷基鋁；較適使 用的是三烷基鋁及二烷基鋁一虐化物。此等有機鋁化合 物，不只可使周一種，也可混合使用雨種以上。 電子給予體（Ε 1 >，以控制聚丙烴之生成速度及/或立 體規則性爲目的·可因應必要使周之。 作爲電子給予體（Ε 1 )·例如可使泻醚類、醇類、酯類、 醛類、脂肪酸類、酮類、晴類、胺類、醯胺類、尿素及硫 脲類、異氰酸酯類、偶氮化合物、膦類、磷酸酯類、硫化 氫及硫醚類、新醇類等在分子中具有氧、氮、硫、磷中任 一種原子的有機化合物，以及矽烷醇類及分子中具有Si-〇-C鍵結之有機矽化合物等。 作爲醚類，其可舉實例爲二甲醚、二乙醚、二正丙醚、 二正丁醚、二異戊醚、二正戊醚、二正己醚、二異己醚、 二正辛醚、二異辛醚、二IE十二烷醚、二苯醚、乙二醇一 乙醚、二甘醇二甲醚、四氫咬喃等；作爲醇類，其可舉實 例爲甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、烯丙醇 '苄醇、乙二醇、丙三醇等；作爲酚類， 其可舉實例爲苯酚'甲酚、二甲苯酚、乙酚、g酚等等。 作爲酯類，其可舉實例爲：甲基丙烯酸甲酯、甲酸甲 酯、乙酸甲酯、酪酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、乙酸 正丙酯、乙酸異丙酯、甲酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸正丁酯、 乙酸辛酯、乙酸苯酯、丙酸乙酯、苯曱酸甲酯、苯甲酸乙 酯 '苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯曱酸辛酯、苯甲酸-2_ 乙基己酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸乙酯、對-甲氧基苯甲酸 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) 规格（2丨Ox 297公帑） -------------裝------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 45258 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印" Λ 7 Β7 五、發明説明（a ) 甲酯、對-甲氧基苯甲酸乙酯 '對-甲氧基苯甲酸丙酯、對 -甲氧基苯甲酸苯酯 '桂皮酸乙酯、萘甲酸曱酯、_甲酸 乙酯、萘甲酸丙酯、f甲酸丁酯、義甲酸-2-乙基己酯、 苯基乙酸乙酯等之一羧酸酯類：琥珀酸二乙酯、甲基丙二 酸二乙酯、丁基丙二酸二乙酯 '馬來酸二丁酯、丁基馬來 酸二乙酯等之脂族多價羧酸酯類；鄰苯二罕酸一甲酯、鄰 苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丙 酯、鄰苯二甲酸一正丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二 甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正庚酯、鄰苯二甲酸二-2_ 乙基己酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、異苯二甲酸二乙圈、異 苯二甲酸二西酯、異苯二甲酸二丁酯、異苯二甲酸二-2-乙基己酯、對苯二甲酸二乙酯 '鄰苯二甲酸二丙_、鄰苯 二甲酸二丁酯、条二羧酸二異丁酯等之芳族多價羧酸酯 類。 作爲醛類，其可舉實例爲乙醛、丙醛、苯醛等；作爲 羧酸類’其可舉實例爲甲酸、乙酸、丙酸、酪酸、草酸、 琥珀酸、丙烯酸、馬來酸、戊酸、苯甲酸等一羧酸類，及 無水苯甲酸、無水鄰苯二甲酸、無水四氫苯二甲酸等之酸 無水物；作爲酮類，其可舉實例爲丙酮、丁酮、曱基異丁 基酮、苯酮等等。 作爲含氮化合物，其可舉例爲：諸如乙臍、苯腈等之 膪類；諸如甲胺、二乙胺、三丁胺 '三乙醇胺、石-(N，N-二乙胺基）乙醇、》tt陡、*奎〇林、α -皮老。林、1 2,4,6'三曱基 啶' 2，2，5,6-四甲基吡啶、2，2，5，5 -四甲基β比咯烷、 沿衣 、?τ--------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 8 2 本纸浪尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公t ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 452586 Λ 7 _ Β7 _ 五、發明説明（「Ί ) Ν,Ν,Ν’，Ν’-四甲基乙二胺 '苯胺、二甲基苯肢等之胺類； 諸如甲醯胺、六甲基磷酸三醯胺、队队；^’，>4，氺”-五甲基 -Ν’- 二甲胺基甲基磷酸三醯肢、八甲基焦磷酸醯胺等 之醯胺類；Ν，Ν，Ν’，Ν’-四甲基尿素等之尿素類：諸如異氟 酸苯酯、異氰酸甲苯酯等之異氰酸酯類；諸如偶氮苯等之 偶氮化合物類。 作爲含磷化合物，其可舉實例爲：諸如乙膦、三乙膦、 二正辛膦、三正辛膦、三苯膦、三苯膦氧化物等之膦類； 諸如亞磷酸二甲酯、亞磷酸二正辛酯、亞磷酸三乙酯、亞 磷酸三正丁酯、亞磷酸三苯酯等亞磷酸類。 作爲含硫化合物，其可舉實例爲：諸如二乙基硫醚、 二苯基硫醚'甲基苯基硫醚等之硫醚類；諸如乙硫醇、正 丙硫醇、硫酚等之硫醇類等。又，作爲有機矽化合物，其 可舉實例爲：諸如三甲基矽烷醇、三乙基矽烷醇、三苯基 矽烷醇等之矽烷醇類；諸如三甲基甲氧基矽烷'二甲基二 甲氧基矽烷、甲基苯基二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽 烷、甲基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、苯基三甲 氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二 異丙基二甲氧基矽烷、二異丁基二甲氧基矽烷、二苯基二 乙氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、乙 烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、丁基三乙氧基 矽烷、苯基三乙氧基矽烷 '乙基三異丙氧基矽烷、乙烯基 二乙釀氧基砂院、環戊基甲基_甲氧基砂院、環戊基二甲 氧基矽烷、二環戊基二甲氧基矽烷、環己基甲基二甲氧基 _____1 9___ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐、 (請先間讀背而之注意事項WVA.寫本頁)
- - ! I -.1 I I!--- -:·ί ί ! HI__I B7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（π ) 矽烷、環己基三甲氧基矽烷、二環己基二曱氧蓬矽烷、2-原冰片基甲基二甲氧基矽烷等分子中具有Si-O-C鍵結之 有機矽化合物。 此等電子給予體，可單獨使用一種，或混合二種以上 使用。 預活性化觸媒中，聚乙烯（A)係·在1 3 5 +t：秦滿中測 定之固有粘度U A]爲O.Oldl/g以上lSdl/g未滿.以 0_1〜10dl/g爲較佳，以0.1〜8dl/g爲更佳；且其爲乙烯均聚 物，或乙嫌聚合單位5 0重量％以上、較佳爲7 0重量％以 上、更佳爲90重量％以上之乙烯舆碳數3〜12的烯烴之共 聚物，最後即構成本發明的聚丙烯組成物中之（a)成分聚 乙烯。因此·（a)成分的聚乙烯之固有粘度[·；? E]與聚乙烯 (A)的固有粘度[?7 A]間之關係爲[i? E] = [?7 A】。 聚乙烯（A)之相對過渡金屬化合物觸媒成份lg的載 持量，基於可得出透明性及剛性優異的薄膜 '同時高生產 效率地製造出聚丙烯組成物之理由，係使用0.01〜 5〇〇〇g，以0.05〜2000g爲較佳，以0.1〜1000g爲更佳。 本發明中之預活性化觸媒係藉由預活性化處理而製 造出。該預活性化處理係，在由前述至少含有鈦化合物之 過渡金屬化合物觸媒成份、有機金屬化合物（AL1)及依期 望使用之電子給予體（E1)所組合成之聚烯烴製造用觸媒 之存在下，令乙烯或乙烯與其他烯烴進行預活性化聚合而 生成聚乙烯（A)，並在過渡金屬化合物觸媒成份上載持聚 乙烯（A)。 ___20___ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2丨〇><297公釐） (諳先閱讀背面之注意事衣頁) 裝 .-η-叫-1— —^1— -- 11 - t : I i 45258 6 A7 _B7 __ 五'發明説明（θ) 於此預活性化處理中，係將含鈦化合物之過渡金屬化 合物觸媒成份，相對觸媒成份中之過渡金屣1莫耳爲〇.〇1 〜1000莫耳、宜爲0.05〜500莫耳之有機金屬化合物 (AL1)，以及相對觸媒成份中之過渡金屬1莫耳爲〇〜500 莫耳、宜爲0〜100莫耳之電子給予體（E1)組合以作爲聚 烯烴製造用觸媒使用。 此聚烯烴製造用觸媒，係相對乙烯或乙烯與其他烯烴 之聚合容積1升，換算成觸媒成份中之過渡金屬原子以 0.001〜500 0毫莫耳 '宜以0.01〜10 00毫莫耳存在；且 在溶媒中，在給予乙烯或乙烯與其他烯烴的混合物0.01 〜lOOOOg作預活性化聚合時，相對過渡金屬化合物觸媒 成份lg，係生成0.01〜5 000g之聚乙烯，藉此以使聚乙 烯（A)被覆載持於過渡金屬化合物觸媒成汾上。 於本說明書中，「聚合容積」之用語，在液相聚合之 場合係指聚合器內之液相部份的容積，在氣相聚合之場合 係指聚合器內氣相部份之容積。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (诗先間讀背面之注意事頊/:.¾本頁) 過渡金屬化合物觸媒成份之使用量，在將丙烯維持在 有效率地且經控制聚合反應速度的層面，宜爲上述之範 圍"又’有機金屜化合物（AL1)之使甩童若過少，聚合反 應速度會過慢；又，即使增大至較上述之範圍爲大，與其 相稱之聚合反應速度的上昇，也難以期待，或是，在最終 所獲得之聚丙烯組成物中產生多量有機金屬化合物（AL1) 之殘渣。再者，電子給予體（E1)之使用量若過大時，聚合 反應速度會降低。當溶媒使用量過大時，不僅需要大的反 _ 2 1_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21GX29/公舞） Λ7 Β7 d525B β 五、發明説明（) 應容器•且控制及維持有效的聚合反應速度將會變得有所 困難。 預活性化處理*例如可以丁烷、戊烷'己烷、庚烷、 辛烷、異辛烷、癸烷、十二烷等之脂族煙，環戊烷、環己 烷、甲基環己烷等之脂環族烴，甲苯、二甲苯、乙苯等之 芳香族烴，或其他之汽油餾分或氫化柴油油餾分等之情性 溶媒、或以烯烴本身爲溶媒之液相中實施；又*也可不使 用溶媒1在氣相中實施。 預活性化處理，可在氫之存在下實施。 於預活性處理中，乙烯或乙烯與其他烯烴的混合物之 預活性化聚合條件，只要是能將聚乙烯（A)之生成量控制 成相對過渡金屬化合物觸媒成份lg爲0.01〜5 OOOg、較 佳爲0.05~2000g、更佳爲〇.l~l〇〇〇g之條件即可；通常係 在-40〜40 °C '較佳爲-20〜3 0 °C、更佳爲0〜20 t之較低 溫下，在0_1〜5MPa '較佳爲0.2〜5MPa、更佳爲0.3〜5MPa 之壓力下，實施i分鐘〜24小時、較佳爲5分〜18小時、 更佳爲1 〇分〜1 2小時。 預活性化觸媒係，可直接，或另含有追加的有機金屬 化合物（AL2)及電子給予體（E2)以構成聚烯烴正式聚合用 觸媒，而使用在用以得出目的聚丙烯組合物之碳數2〜12 的聚烯烴正式聚合中。 本發明之烯烴正式聚合甩觸媒，係由上述預活性化觸 媒、有機金屬化合物（AL2) '電子給予體（E1)所組成；相 對烯烴聚合用預活性化觸媒中之過渡金屬原子1莫耳，有 _ 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~~ " ---C---Μ----装------ΐτ------^ (請先聞讀背.&之注意事項v-r4寫本灵) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 丨Ά μ : i · ··._· A 7 B7 五、發明説明（ >丨） 機金廟化合物（AL2)與烯烴預活性化觸媒中之有機金屬化 合物（AL1)之合計（AL1 + AL2)爲0.05〜3000莫耳，宜爲0.1 〜1 000莫耳；且相對預活性化觸媒中之過渡金屬原子1 莫耳，電子給予體（E2)與預活性化觸媒中之電子給予體 (E1)合計（E1+E2)爲0〜5000莫耳，宜爲0〜3000莫耳， 當有機金屬化合物之含量（AL1+AL2)過小時1丙烯或 其他烯烴之正式聚合時之聚合反應速度會過慢；另一方 面，當過多時雖會增大，但聚合反應速度並無法符合所期 待般之明顯地上昇，不僅不具效率性，而且，最終所獲得 之聚丙烯組成物中殘留之有機金龎化合物殘渣會增多，因 此不令人滿意。又，當電子給予體之含量（E1+E2)過大時， 聚合反應速度會顯著地降低。 在烯烴正式聚合觸媒中因應必要追加使用之有機金 屬化合物（AL2)及電子給予體（Ε2)的種類，可使用與上述 之有機金屬化合物（AL1)及電子給予體（Ε1)相同者。又， 也可單獨使用一種，也可混合使用二種以上。又，與預活 性化處理時使用者，相同也可，不同也可。 烯烴正式聚合用觸媒，可由將上述預活性觸媒中存在 之溶媒、未反應之烯烴、有機金屬化合物（AL1)、及電子 給予體（Ε 1)等施以濾除或傾析除去所得之粉粒體、或在該 粉粒體中添加溶媒而成之懸浮液，與追加之有機金屬化合 物（AL2)及依期望使用之電子給予體（Ε2)組合而成；又， 也可由將存在之溶媒及未反應之烯烴藉由減壓蒸餾或以 情性氣流等蒸發除去所得之粉粒體，或在該粉粒體中添加 _23___ 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公茇} ~ ~ .. I I H^衣----- II 、-|1I----m-------- (請先閱讀.背面之注意事項寫本頁) d526B 6 Λ7 __ 五、發明说明（e) 溶媒而成之懸浮液，與依期望使用之有機金屬化合物（AL2) 及電子給予體（E2)組合而成，而完成其製造。 本發明的聚丙烯薄膜所甩的聚烯烴組成物之製造方 法中，前述預活性化觸媒或烯烴正式聚合用觸媒之使周 量，相對聚合容積1升，換算成預活性化觸媒中之過渡金 屬原子，係0.001〜10 00毫莫耳，宜使用0.00 5〜500毫 莫耳。藉由使過渡金屣化合物觸媒成份之使用量爲上述範 圍，可將丙烯或丙烯與烯烴的混合物維持在有效且經控制 的聚合反應速度下。 在本發明之聚丙烯薄膜所用的聚丙烯組成物之製造 中，聚丙烯、或聚丙烯與其他烯烴等混合物之正式聚合， 可使用習知之烯烴聚合過程，具體而言，可在丙烷、丁烷、 戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、癸烷、十二烷等之脂 肪族烴，環戊烷、環己烷、甲基環己烷等之脂環族烴，甲 苯、二甲苯、乙苯等之芳香族烴，或是汽油餾份或氫化柴 油餾份等之情性溶媒中，實施烯烴的聚合之漿液聚合法， 將烯烴本身作爲溶媒使用之整體聚合法，將烯烴之聚合在 氣相中實施之氣相聚合法’聚合生成之聚烯烴爲液戕之溶 液聚合，或是使用此等過程之二種以上組合成之聚合過 程。 不管是使用上述任何一種聚合過程，作爲聚合條件， 採用的是20〜120 t ’宜爲30〜100 °C，特別是40〜1〇〇 °C之溫度範圍’ 0.1〜5MPa，宜爲0.5〜5MPa之聚合壓 力範圍’在此範圍下以連續、半連續成分批之方式，聚合 _______24 氏張尺度適用中國國家榡準(CNS)A4%#-(2[〇x297 }>^ ^ ----- 1請先閲讀背面之注意事項3..¾寫本頁) H |\ —II . If— -^冬 -- 訂-------線--- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央操隼局員工消費合作社印製 5 258 6 a7 B7五、發明説明（巧） 5分鐘〜24小時之程度。藉由採用此一聚合條件，可將（b) 成分之聚丙烯高效率地以經控制之反應速度生成。 本發明聚丙烯組成物之製造方法的較佳態樣中，選定 的聚合條件是使正式聚合所生成之（b)成分的聚丙烯及最 終所獲得之聚丙烯組成物的固有粘度[?? r]爲0.2〜 l〇dl/g，宜爲0.5〜8dl/g之範圍；且使所獲得之聚烯烴組 成物中，由來於使用之預活性化觸媒的聚乙烯（A)，在0.01 〜5重量％之範圍。又，與習知之烯烴的聚合方法同，可 在聚合時藉由使用氫以調節所獲得之聚合物的分子量。 烯烴之正式聚合終了後，因應必要經由習知之觸媒失 活處理過程、觸媒殘渣除去過程、乾燥過程等之後處理過 程，可獲得目的之具有高熔融張力及高結晶化溫度之聚烯 烴組成物。 又在欲得出粉末之場合，正式聚合終了後，因應必要 經由習知之觸媒失活處理過程、觸媒殘渣除去過程、乾燥 過程等之後處理過程，即可得出由成分U)及成分（b)之聚 丙烯所構成之粉末狀組成物。例如，可將本發明所用的成 分（Ο之聚乙烯配合入該粉末狀組成物中，並使用習知的 混合裝置加以混合，視必要可進行熔融混練，即可得出本 發明的聚丙烯組成物。 其他製造方法係，在由至少含鈦化合物之過渡金屬化 合物觸媒成分、相對過渡金屬原子1莫耳爲0.01〜1000 莫耳之擇自週期表（1991年版）第1族、第2族、第12族及 第13族所構成的金靥群之金靥的有機金靥化合物 _25__ 本紙張尺度適用中國國家椋準（CNS ) A4规格（2!〇X29?公釐> (-;ΐ先閱讀背面之注意事項再堉寫本頁) ---裝-- 訂-- 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 4 5 258 6 A 7 B7 _ _ 五、發明説明（W ) (AL1)、及相對過渡金屬原子1莫耳爲〇〜500莫耳之電子 給予體（Ε 1)的組合所構成之聚烯烴製造用觸媒之存在 下，進行令烯烴預活性化聚合之預活性化聚合步驟1以相 對過渡金屬原子lg生成0.001〜5000g之在135 t萘滿中 測定之固有粘度[J? A]爲O.Oldl/g以上15dl/g未滿之聚乙 烯（A)。 該聚丙烯的固有粘度[7/ A]係，基於用以得出透明性 優異的薄膜之理由，宜爲 〇.01dl/g〜15dl/g ，以 0.05dl/g〜10dl/g爲佳，以0.1dl/g〜8dl/g爲更佳。若該聚丙 烯的固有粘度[7 A]脫離上述之範圍，則在薄膜之製膜時 會產生縮頸現象，且會發生淸掃輥子標記，如此將造成薄 膜之生產性、透明性明顯地降低。又，若該聚丙烯的生成 量過少，在後述之聚丙烯生產時由於凝集將生成微粉狀的 聚丙烯粉末，如此將對成本產生不佳的影響。 只要固有粘度U A]爲0.01dl/g以上15cil/g未滿），且 每lg過渡金屬化合物觸媒成分可載持〇.〇〇13〜5000目之聚 丙烯即可，並不用受到使用丙烯、丁烯、戊烯等其他α-烯烴而再進行預活性化處理的限制，而藉由其他α -烯烴 以再進行預活性化亦可。此時，對於預活性化的順序並沒 有特別的限制。 其次在由該烯烴聚合用預活性化觸媒、有機金屣化合 物（AL2)、及電子給予體（Ε2)所構成之烯烴正式聚合用觸 媒的存在下， 且該有機金屬化合物（AL2)係，擇自週期表（1991年版） _^6_—_ 本紙張尺度適用中國國家標準（〔~5)八4規格（2〖0>< 297公釐) 一 H . II :^衣 t 、1T1J n —i 11J --- n If i·!! (請先閱讀背面之注意事項再4·寫本頁) 45258 6 A7 B7___ 五、發明説明（a ) 第1族、第2族、第1 2族及第13族所構成的金屬群之金 屬的有機金屣化合物，且與預活性化觸媒所含之有機金屣 化合物（AL1)合計量係相對預活性化觸媒中之過渡金屬原 子1莫耳爲0.05〜5000莫耳： 又該電子給予體（E2)，與電子給予體（E1)之合計量係 相對预活性化觸媒中之過渡金靥原子1莫耳爲〇〜3 〇〇〇 莫耳； 以製造出在135 °C的萘滿中測定之固有粘度[?7 P]在 o.oidl/g以上15dl/g未滿的範圍內之聚丙烯=該聚丙烯之 固有粘度[7 P]係，基於可將薄膜製膜時的生產性提高之 理由，宜爲O.Oldl/g〜15dl/g ，以0.2~10dl/g較佳，以 0.5〜8dl/g更佳。 最後，將上述製造出之聚丙烯100重量份配合另外製 造出的聚乙烯〇.〇5重量份以上10重量份未滿，藉由擠壓 機等之熔融混練以得出本發明的聚丙烯組成物。 該聚乙烯之配合量係，基於用以得出透明性及剛性優 異的薄膜、同時高生產效率地製造出聚丙烯組成物之理 由，宜爲0.05重量份以上10重量份未滿，以〇.〇5重量份 以上1 〇重置份未滿爲佳，以0.05重量份〜1重量份爲更 佳。 以下，藉由實施例及比較例以更詳細地說明本發明= 下述實施例及比較例中所使用之用語的定義及測定 方法係說明如下。 (1)固有粘度[；/ ]:將1 3 5 t之萘滿中所測定之極限粘 __27__ 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 -----------择------1r------^ (請先閱讀背面之注意事項再从寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 /15 2 5 8 6 B7 五、發明説明（a ) 度，以奧斯瓦粘度計（三井東壓化學公司製）測定之値（單 位：dl/g)。 (2) 結晶化溫度（Tc):使用DSC 7型掃描熱量分析計（帕 金·愛魯馬公司製）將聚丙烯組成物甴室溫以30 t： /分之昇 溫條件溫至230 t，在同溫保持10分鐘後，以-2CTC /分降 溫至_2〇 °C，在同溫度保持1 〇分鐘後*在20 t /分之昇溫 條件下昇溫至230 °C，在同溫度保持10分鐘後•以-80 t： /分降溫至15〇 °C爲止，再由ISO t：以-5 °C /分降溫，一面 測定結晶化時之顯示吸收熱的最大峰値之溫度値（單位： t )。 (3) 熔融溫度（PP-T1):使用W02866型數字式溫度計（安 立計器公司製），在與將T模法所生產之薄膜加工時之螺 旋回轉數相同的轉速下，在模具的正下面所測定出之由模 具壓出之熔融樹脂的溫度値（單位：t )。 (4) 冷卻輥溫度（PP-T2):使用非接觸式505型紅外線溫 度計（美樂達公司製），在使用T模法以生產薄，膜時，測定 冷卻輥的表面溫度所得之値（單位：t:)。 (5) 薄膜的透明性：依ASTMD 10〇3，測定薄膜的濁度（單 位：％)。而依此作爲透明牷的指標。 (6) 薄膜的剛性：依AS TM D 8 82以測定楊式模量。而依 此作爲剛性的指標之1。 (7) MFR(熔融流率）：依JISK72 10表1之條件14以測定 樹脂的熔融流率=(單位：gMO分） _ 2 8_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（21〇Χ 297公釐) -----------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再¥寫本頁) 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 45258 6 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 五、發明説明（糾） (8) 薄膜延展性：對於依膨脹法所製造出之薄膜的軸方 向（長方向）與機械流動方向（寬方向），在流動方向係每 1 Ocm間隔使周刻度計（商品名）以測定厚度，在軸方向係 對於5 0 m長度之每1 m間隔測定厚度。對各個所得的軸方 向及流動方向的厚度分別算出其標準偏差値，依雨方之標 準偏差値是否在以下的範圍基準內以判別出是否合格》若 標準偏差値越小則延展性越好。 延展性基準 〇：軸方向及流動方向的厚度之標準偏差値皆爲ί 5% X :軸方向及流動方向的厚度之標準偏差値之任一者 爲5 %以上 (9) 薄膜的耐衝擊性：依ASTM D 781以測定其衝擊強 度。 (1 〇)縮頸長：以金屣尺所測出之Τ楔開口長與所得薄膜 的軸方向長之差値（單位：mm)。縮頸長越小則縮頸現象 越少，而呈現均一厚度之薄膜的製品幅寬會變多。爲了判 別聚丙烯組成物之效果，故將T模的唇型開口幅寬設爲一 定條件（1.0mm)。 (11)生產性：除了延展性與縮頸長之測定項目以舛，同 時加入外觀的基準，亦即依製品薄膜是否形成透明性不均 (濁度値（Haze : ASTMD 1 003)變化2%以上）之基準以判 斷外觀之良否。特別是基於淸掃輥子之轉印而產生透明性 不均之場合，濁度値將會產生3%以上的變動，故透明性 不均的基準係作爲淸掃輥子的轉印標記之發生基準1 _____ 2 9___ 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS )A4規格（210X297公釐） ' ---------t.------ΐτ------.^ 〈請先閱讀背面之注意事項再#寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^52686 A7 B7_ 五、發明説明（d ) (12)外観基準 〇：未發生透明不均·皺紋•未熔融物•淸掃輥子的 轉印標記 X :發生透明不均♦皺紋·未熔融物‘淸掃輥子的轉 印標記等中之任1者以上 (13)生產性：依下述之等級以進行評價。
延離 夕廢基準 7 〇 40未滿 〇 6 〇 40以上1〇〇未滿 〇 5 〇 100灿 〇 4 〇 40未滿 X 3 〇 40以上 X 2 X 40未滿 X 1 X 40以上 X 所謂之高生產性爲等級6以上，而以等級7爲更佳。 寊施例1 (1)過渡金屬化合物觸媒成份之調製 於附有携拌機之不鏽鋼製度應器中，將癸烷0.3升， 無水氯化鎂48g、原鈦酸正丁酯170g及2-乙基-1-己醇195g 混合，一面攪拌，一面以Γ30 °C加熱1小時，促其溶解， 形成均一之溶液。將此均一溶液加溫於70 °C，在攪拌下 添加鄰苯二甲酸二異丁基1 8g，在經過1小時後，將四氯 化矽52〇g以2.5小時添加之，析出固體，再以70 t：加熱 保持1小時。將困體由溶液分離，以己烷予以洗淨，獲得 固體生成物。 將固體生成物之全量，以溶解於1,2-二氯乙烷1.5升 之四氯化鈦1.5升混合，而後再添加鄰苯二甲酸異丁酯 3 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） I H 裝 ！ [ ~~訂 , 線 (請先閲讀背面之注意事項再"寫本頁)
經濟部中夬標準局負Η消費合作社印U 45 258 6 A7 _____B7 五、發明説明（β) 3 0g，在攪拌下令其於100 t下反應二小時後，在同溫度 下以傾析除去液相部份，再添加1,2-二氯乙烷1.5升及四 氯化鈦I.5升，在100 t下攪拌保持2小時，再以己烷疣 淨乾燥，獲得含鈦2.8重量之含鈦載持型觸媒成份（過渡 金屬化合物觸媒成份）。 (_2)預活性觸媒之調製 將內容積5升之附有傾斜攪拌葉片之不鏽鋼製反應 器，以氮氣置換後，在將正己烷2.8升、三乙基鋁（有機金 靥化合物（AL1)4毫莫耳及前項所調整之含鈦載持型觸媒 成份9.〇g(鈦原子換算5.26毫莫耳）添加後，在反應器內的 溫度保持20 t、反應器內的壓力維持0.59MPa下，連續 地將乙稀撰給至反應器內，以進行預活性化聚合。 另外，將以同一條件實施之預聚合所生成之聚合物分 析結果發現，相對含鈦載持型觸媒成份lg，係存在有聚 合物2.〇g，且該聚合物在I35 °c萘滿中所測定的固有粘度 [卩 T2]係 6dl/g。 將內容積500升之附有攪拌機的不鏽鋼製聚合器以 氮氣置換後，在20 3C下將正己烷240升、三乙基鋁（有機 金屬化合物（AL2)78〇毫莫耳、二異丙基二甲氧基矽烷（電 子給予體（E2))78毫莫耳及上述獲得之預活性化觸媒漿液 的W2量投入聚合器內。而後，將氫5 5升導入聚合器內， 在昇溫至70 t之後，在聚合溫度70 之條件下，將聚合 器內之氣相部壓力保持於0.79MPa，一面將丙烯連續洪給 於聚合器內2小時，實施丙烯之正式聚合。 ____3J_________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨0X 297公釐） ~ —— Γ I^衣 n ^ I 線 (請先閱讀背面之注意事項再镇寫本頁〕 5 258 β 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（π ) 聚合時間經過後，將甲醇1升導入聚合器內，在70 °C下實施1 5分鐘之觸媒失活反應。接著，在排出未反應 反應氣體後，實施溶媒分離、聚合物之乾燥，獲得固有粘 度u r]爲1.97dl/g之聚合物40 1 kg。殘存於4網目篩網上 之聚丙烯粉末爲通過70網目篩網之聚丙烯粉末 爲 0. 1 % 〇 所得之聚合物，相當於（a)成份之源於預活性化聚合 的聚乙烯（A)含有率0.008重量•之聚丙烯組成物，（b)成 份之聚丙烯的固有粘度[?? P]爲1.97dl/g。 相對所獲得之聚丙烯組成物1〇〇重量份，加入四-[甲 烯-3-(3 f，5’-二-特丁基-4’-羥基苯基）丙酸酯]甲烷0.1重量 份、硬脂酸鈣0.1重量份、平均粒徑1.7 μ m之矽石0.25 重量份、及芥酸醯胺0.10重量份，使用亨雪爾混合器實 施混合2分鐘，將混合物以螺旋徑65mm之擠壓造粒機以 230 °C+造粒，形成九粒。就九粒之各種物性評估測定，發 現其MFR爲4.5g/10分，結晶化溫度爲122.5 °C。 對於所得之九粒，使用螺旋直徑110mm、T模開口 長Ira、唇型開□幅寬l.〇mm之單層T模裝置，在熔融溫 度250 aC、用以通過冷卻輥子的水之水溫爲20 °C下，以 2〇Om/min之速度生產出厚1 5 // m之無延伸薄膜。薄膜生 產時之冷卻輥子溫度爲40 t：，所得薄膜的生產性等級爲 等級“7”。此薄膜及組成物之特性係顯示於表1中。 又使用透過型電子顯微鏡（TEM)以對所得之九粒進 行觀察。該透過型電子顯微鏡（TEM)之観察係如下所述 32 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） ---------¾------IT------^ {請先閱讀背面之注意事項再埗寫本頁) A7 d5 25B 6 B7 五、發明説明（3丨） 般。首先將丸粒狀之試料，以設定在溫度200 _'C下之熱壓 板預熱3分後，在50kg/cm2之加壓下令其固化，以製作出 厚lmm之扳狀試驗片，該試驗片係，經施加修整後，爲 了在TEM観察時賦予對比起見而藉甶來自RuO,水溶液之 蒸氣以進行電子染色，1^11〇4水溶液係，將NaI04(和光純 藥工業製，特級）〇.6g與RUC13 · ηΗ20(和光純薬工業 製）0.1g溶解於純水10ml中以製作出。試驗片係和Rii04 水溶液一起放在密閉容器內*在室溫下放置48小時以進 行染色。又雖然在本發明中係藉由來自水溶液的蒸氣以進 行染色，但爲了得出相同的效果，亦可在Ru〇4水溶液中、 或藉由來自Rti〇4結晶之昇華氣體以進行染色。染色完成 後之試料係，使用日本微切片機公司製之超微切片機（使 用刃角45 °之鑽石切刀）以實施切片，而得岀厚約80nm 之超薄切片。使用日本電子（株）製之JEM-100CX型TEM， 而在加速電壓l〇〇kV下觀察該超薄切片試料。 圖1係顯示將前述TEM下觀察出者放大75000倍之照 片。由圖1可明顯地看出，本實施例之聚合物係，其中微 分散有數平均粒子直徑約70ηηι之聚乙烯。又亦可觀察 出，該聚乙烯係具有薄片構造。 爲了使得圖1之照片更容易理解，圖2係加入有說明 之圖形。其中係加入高分子量聚乙烯的九粒及薄片構造之 說明。依此圖形可考慮成聚乙烯與聚丙烯的分子間會產生 相互作用，基於此，將可得氐優異的剛性，而在薄膜製膜 時不致發生淸掃輥子的標記，且完全不會產生縮頸現象， ____33__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格UI0X297公釐) — -----.----¾------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中夬榡準局員工消費合作社印裝 45 258 6 A7 B7 五、發明説明（P ) 如此即可達成高生產性。 實施例2 在實施例1中，除了將使用乙烯之預活性化聚合燦件 變化以變化聚乙烯（A)之生成量外，其他條件皆與實施例1 中相同而製造出聚丙烯組成物。所得聚丙烯組成物之粉苯 性狀係，殘存於4網目篩網上之聚丙烯粉末爲0 · 〇7%、通 過70網目篩網之聚丙烯粉末爲0.2%。 另外，將以同一條件實施之預聚合所生成之聚合物分 析結果發現，相對含鈦載持型觸媒成份lg，係存在有聚 合物l.〇g，且該聚合物在135 °C秦滿中所測定的固有粘度 [7? T2]係 13dl/g。 將此聚丙烯組成物與實施例1相同般之九粒化，並在 與實施例1相同的製膜條件下進行薄膜的生產’所得薄膜 之生產性等級爲“6”級。將該薄膜之評價結果顯示於表1 中。 比較例1 在實施例1之（2)中，除了將使用乙烯之預活性化聚 合條件變化以變化聚乙烯（A)之固有粘度外，其他條p皆 與實施例1中相同而製造出聚丙烯組成物。 另外，將以同一條件實施之預聚合所生成之聚合物+分 析結果發現，相對含鈦載持型觸媒成份1 g ’係存在有％ 合物2.0g，且該聚合物在135 °c #滿中所測定的固有粘度 [7? T2]係 20dl/g。 所得聚丙烯組成物的固有粘度[7 r]爲1.70d丨/gTt __34______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本I) .裝 訂 經濟邡中央標準局員工消費合作社印製 45258 6 A7 __B7 五、發明説明（ο ) 粉末性狀係，殘存於4網目篩網上之聚丙烯粉末爲 0· 06%、通過70網目篩網之聚丙烯粉未爲（).2%。 將此聚丙烯組成物與實施例1相同般之丸粒化，並在 與實施例1相同的製膜條件下進行薄膜的生產，所得薄膜 之生產性等級爲“ 5 ”鈒。將該薄膜之評價結杲顯示於表1 中〇 在實施例1之（2)中，除了取代使用乙烯之預活性化 聚合，而進行使用丙烯之預活性化外，其他條件皆與實施 例1中相同而製造出聚丙烯組成物。 另外，將以同一條件實施之預聚合所生成之聚合物分 析結果發現，相對含鈦載持型觸媒成份lg，係存在有聚 合物2.0g，且該聚合物在1 3 5 °c萘滿中所測定的固有粘度 [η T2]係 2dl/g。 所得聚丙烯組成物之粉末性狀係，殘存於4網目篩網 上之聚丙烯粉末爲〇.〇1%、通過70網目篩網之聚丙烯粉 末爲0.0 5 %。 將此聚丙烯組成物與實施例1相同般之九粒化，並在 與實施例1相同的製膜條件下進行薄膜的生產，所得薄膜 之生產性等級爲“1”級《將該薄膜之評價結果顯示於表1 中。 比較例3 在實施例1之（2)中，除了未進行使用乙烯之預活性 化聚合以外，其他條件皆與實施例1中相同而製造出聚丙 ____3^5____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公釐） ---------扯衣------iT------^ (請先閱讀背面之注意事項再_寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 4^ 258 β at Β7 五、發明説明（) 烯組成物。 所得聚丙烯組成物的固有粘度[卩r]爲2(ll/g下之粉末 性狀係，殘存於4網目篩網上之聚丙烯粉末爲0.7%、通 過70網目篩網之聚丙烯粉末爲0.5%。將此聚丙烯組成物 與實施例1相同般之九粒化，並在與實施例1相同的製膜 條件下進行薄膜的生產，所得薄膜之生產性等級爲“3” 級。將該薄膜之評價結果顯示於表1中。 又對於所得之聚合物九粒，使用與實施例1相同的透 明型電子顯微鏡（TEM)以進行觀察。結果，比較例3般之 習知常用的聚丙烯係，由圖3之TEM照片及圖4之說明圇 可確認出並沒有微粒子的存在。 實施例3 除了進行以下般的聚合以取代實施例1之（3.)以外， 其他條件皆與實施例1相同。 (3)聚丙烯組成物之製造（聚丙烯之正式聚合） 將內容積500升之附有攪拌機的不鏽鋼製聚合器以 .氮氣置換後，在20°C下將正己烷240·升、三乙基鋁（有機 金屬化合物（AL2)780毫莫耳、二異丙基二甲氧基矽烷（電 子給予體（E2〉）78毫莫耳及上述獲得之預活性化觸媒漿液 的I/2量投入聚合器內。而後，將氫55升導入聚合器內， 在昇溫至65 t之後，在聚合溫度65 ΐ：之條件下，將聚合 器內之氣相部壓力保持於0.79MPa，一面將丙烯連續供給 於聚合器內2小時，同時連續地供給1.3kg之乙烯以實施 丙烯-乙烯之共聚合。 ____3 6__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A#見格（2】0X297公| }~~~ ----------装------tT------^ (請先閏讀背面之注意事項再>舄本頁) '^ 4 '^ 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 ____B7 五、發明説明（A ) 所得聚丙烯組成物（乙烯含有量2.6 % )之粉未性狀 係1殘存於4網目篩網上之乙嫌-丙嫌共聚物粉末爲 0.3% '通過70網目篩網之乙烯-丙烯共聚物粉末爲 0.01% - 將此聚丙烯組成物與實施例1相同般之九粒化，益在 與實施例1相同的製膜條件下進行薄膜的生產.所得薄膜 之生產性等級爲“6”級。將該薄膜之評價結杲顯示於表1 中〇 比較例4 在實施例3之（2)中·除了取代使周乙烯之預活倥化 聚合，而進行使用丙烯之預活性化外，其他條件皆與寊施 例3中相同而製造出聚丙烯組成物。所得聚丙烯組成物（乙 烯含有量2.0%)之粉末性狀係，殘存於4網目篩網上之聚 丙烯粉末爲0.5%、通過70網目篩網之聚丙烯粉末爲 0.01% = 將此聚丙烯組成物與實施例1相同般之九粒化，並在 與實施例1相同的製膜條件下進行薄膜的生產，所得薄膜 之生產性等級爲“1”級。將該薄膜之評價結果顯示於表1 中。 裝 .訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再移寫本頁) 表1 掛臟目 實施例 I 2 3 1 η 3 4 預雛化 聚乙烯A 固有粘度⑻(_ 聚丙稀 6 2 13 1 6 2 20 2 — — — i ____3 7 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） ㈣5湖·> Λ7 ‘ Β7 五、發明説明（4 ) 固有粘度[77](雨 — — - 一 2 — - 生成量㈣ — — — — 2 — 一 獅烯賊物 固挪度卜_ 1.97 L89 1.65 1.7 1.9 2 1.68 乙嫌含有量(邊） 0.008 0.004 2.6 0.006 一 - 2.5 MFR 45 5.4 7 3.9 5Λ 4.4 7,5 殘存於4網目箭網上的粉芣 0.05 0.07 0.3 0.06 0.01 0.1 0.8 (Wt%) 通過70網目缔網的粉末 0.1 0-2 0.01 0.2 0.05 0.5 5 (wt%) 透明_®χ%) 4.4 46 3.8 10.5 8 ό 5.2 剛性(楊氏_ 960 965 580 990 870 880 520 顾性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 38 59 70 110 150 130 180 m 〇 〇 〇 X X X X 缝性等級 7 6 6 5 1 3 3 (請先閱讀背面之注意事項再填』為本頁) .裝. 實施例4〜6、比較例5 (1)過渡金屬化合物觸媒成分之調製 於附有攪拌機之不鏽鋼製反應器中1將癸院0·3升’ 無水氯化鎂4Sg、原鈦酸正丁酯170g及2-乙基-1-己醇195g 混合，一面攪拌，一面以1 30 °C加熱1小時，促其溶解， 彤成均一之溶液。將此均一溶液加溫於70 °C，在攪拌下 添加鄰苯二甲酸二異丁基1 8g，在經過1小時後，將四氯 化矽5 2 0 g以2.5小時添加之，析出固體，再以7 0 °C加熱 保持1小時。將固體由溶液分離，以己烷予以洗淨，獲得 固體生成物。 將固體生成物之全量，以溶解於1，2 -二氯乙烷1. 5升 之四氯化鈦1 · 5升混合，而後再添加鄰苯二甲酸異丁酯 36g，在攪拌下令其於100 °C下反應2小時後，在同溫度 __38__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印災 經濟部中央標準局員工消费合作社印11 A5258 6 A7 ____B7_____ 五、發明説明（β ) 下以傾析除去液相部份，再添加I，2-二氯乙烷1.5升及四 氯化鈦1. 5升，在100 °C下攪拌保持2小時’再以己垸洗 淨乾燥，獲得含鈦2.8重童％之含鈦載持型觸媒成份（過渡 金屬化合物觸媒成份）。 (2) 預活性觸媒之調製 將內容積5升之附有傾斜攪拌葉片之不鏽鋼製反應 器，以氮氣匱換後，在將正己烷2.8升、三乙塞鋁（有機金 屬化合物（AL 1)4毫莫耳及前項所調整之含鈦載持型觸媒 成份9.0g(鈦原子換算5.26毫莫耳）添加後，在反應器內的 溫度保持20°C、反應器內的壓力維持〇.5 9MPa下，連續 地將丙烯供給至反應器內，以進行預活性化聚合。 另外，將以同一條件實施之預聚合所生成之聚合物分 析結果發現，相對含鈦載持型觸媒成份lg，係存在有聚 合物2.0g，且該聚合物在135 t義滿中所測定的固有粘度 [7/ T2]係 6dl/g。 反應時間終了後，將未反應之丙烯排放至反應器外， 並以氮氣置換反應器內的氣相部1次，如此以得a正式聚 合用之預活性化觸媒漿液β (3) 聚丙烯及聚烯煙組成物之製造 將內容積500升之附有攪拌機的不鏽鋼製聚合器以 氮氣置換後，在20 °C下將正己烷240升、三乙基鋁（有機 金屬化合物（AL2)7 8 0毫莫耳、二異丙基二甲氧基矽烷（電 子給予體（E2))78毫莫耳及上述獲得之預活性化觸媒漿液 的1/2量投入聚合器內。而後*將氫55升導入聚合器內， _〇________ 本紙張尺度適用中國國家標準（€奶）八4规格（210/297公埯） ---------^------1T------..^ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 45 258 6 A 7 37 五、發明説明（0 ) 在昇溫至70 aC之後，在聚合溫度70 t之條怦下’將聚合 器內之氣相部壓力保持於’連續地將丙烯供給至 反應器內2小時，以進行丙烯之正式聚合。 聚合時間經過後，將甲醇1升導入聚合器內，在70 t下實施1 5分鐘之觸媒失活反應。接著，在排出耒反應 反應氣體後，實施溶媒分離、聚合物之乾燥，獲得固有粘 度[7/ r]爲i.97dl/g之聚合物4〇.lkg。殘存於4網目篩網上 之聚丙烯粉末爲〇.〇5%，通過70網目篩網之聚丙烯粉末 爲 0 · 1 %。 (4)聚乙烯（C)之配合 對於該聚丙烯粉末，依照表2所示之組成比以添加密 度 0.956g/cm3' 熔融流率（190°C : 21.18n>18g/10miti 之聚 乙烯丸粒，又對於該組成物100重量份，加入四-[甲烯-3-(3’，5’·二-特丁基-4’-羥基苯基）丙酸酯]甲烷0.1重量 份、硬脂酸鈣0」重量份、平均粒徑I.7 # m之矽石0.25 重量份、及芥酸醯胺〇.1〇重量份，使用亨雪爾混合器實 施混合2分鐘，將混合物以螺旋徑65mm之擠壓造粒機以 230 °C造粒，形成九粒， 對於所得之九粒，使甩螺旋直徑〗、T模開口 長lm、唇型開口幅寬1.0mm之單層T模裝置，在溶融温 度250 °C、用以通過冷卻輥子的水之水溫爲20 t下，以 200m/min之速度生產出厚25 a m之無延伸薄膜。薄膜生 產時之冷卻輥子溫度爲40 °C，此薄膜及組成物之特性係 顯示於表2中。 _40__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規.格（210X 297公釐： (請屯鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 訂 •ί» ¢-¾ :：： 3 〇 Λ 7 Β7 五、發明説明（θ ) 表2 測綱目 贸施例 ! 比翻 4 5 6 5 耐· 聚乙烯A 固有勒度[/?Kd3/g) 6 ό 6 6 条(注 1) 0.00796 0.00736 0.007992 0.08 聚丙烯 固擁度m(d!/g) 1.97 1.97 1.97 1.97 »b驻 1) 99.49204 91.99264 99.892008 99.992 聚纖_賊物之特注 4.5 5.4 7 殘存於4網目 0.05 0.05 0.05 0.05 (wt%) 通過兀網目筛網的汾末(wt%) 0.1 0.1 0.1 0.1 聚乙稀(C) 密度fe/cm7) 0^56 0.956 0.950 - 繊比駐1) 0.5 8 0.1 — 聚嫌烴(祕之特性 MFR 8 8.5 8 8 薄騰& 透明性觸獻%) 4.4 4.6 3,8 剛性(楊^ 960 965 580 顧性 〇 0 〇 38 59 70 m 〇 〇 〇 牛连性等級 7 6 6 -----：----落! (請先M请背ώ之注意事項存填弈本頁) 訂 涑 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 注1 :占聚烯烴U + b + c)所構成的組成物中之組成比（wt%) 又對於所得之實施例4之聚合物丸粒，與寊施例1相 同般之使用透明型電子顯微鏡（TEM)以進行觀察。圖5係 顯示將前述TEM下觀察出者放大75000倍之照片。由圖5 可明顯地看出，本實施例之聚合物係，其中微分散有數平 均粒子直徑約1 〇nm〜70 nm之聚乙嫌。又亦可觀察出’該 聚乙烯係具有薄片構造。 _____41___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2l〇X29M't ) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 45258 6 A7 B7 五、發明説明（P ) 爲了使得圖1之照片更容易理解，圖2係加入有說明 之圖形。其中係加入高分子量聚乙烯的九粒及薄片構造之 說明。依此圖形可考慮成聚乙烯與聚丙烯的分子間會產生 相互作用，基於此，將可得出優異的剛性，而在薄膜製膜 時不致發生淸掃輥子的標記，且完全不會產生縮頸現象， 如此即可達成高生產性》 如以上所說明般，本發明之聚丙烯組成物係，可得出 透明性及剛性優異的薄膜，且在薄膜製膜時不致發生淸掃 輥子標記，又完全不致產生薄膜縮頸現象而展現極高的生 產性。 圖式之簡單說明 圖1係顯示將本發明的實施例1所得之聚丙烯組成物 在透過型電子顯微鏡（TEM)下觀察出者放大7 5000倍之照 片。 圖2係爲了使得圖1之照片更容易理解，而加入說明 之圖形。 圖3係顯示依比較例3所得之習知的聚丙烯之TEM照 片。 圍4係用以說明圖3的照片之說明圖，顯示岀益沒有 粒子存在。 圖5係顯示將本發明的實施例4所得之聚丙烯組成物 在透過型電子顯微鏡（TEM)下觀察出者放大75000倍之照 片。 圖6係爲了使得圖5之照片更容易理解，而加入說明 _42 _ ( CNS ) Λ4^ ( 210X：97^f ) '~~ ---------坤衣------IT-------^ (請先閱請背vg之注意事項再填蔣本頁) 五、發明説明（斗丨 之圖形。 A7 B7 . 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項丨彡.ir本頁) 經濟部t央標準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2iOX 297公釐）