TW386100B - Organosilicon-modified charge transporting compound and curable composition containing the compound and having charge transporting ability - Google Patents

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五、發明説明（2) 氣型髙聚物，例如聚四氟乙烯和氟化碳粉，具有典型 之低表面能量· 含有金靥物化物等之表面保護層具有高硬度，但是由 於其高表面能量，而使得有清潔方面的困難•矽酮樹脂以 其低表面能量而言是有利的，但是由於其與其他樹脂之低 相容性而導致其有容易凝結於系統中之困難，因而造成光 散射*且其可能滲出而在表面分離，因而導致不穩定性* 氟型高聚物是具低表面能量之樹脂，然通常是不溶於溶劑 中且具低分散性，因此，難以將此類樹脂製成平滑表面， 又因其低折射率而導致光散射發生，因而有透明度衰退之 問題。此外，氟型髙聚物通常是軟性的，而有表面遭刮傷 的問題。這些樹脂同時由於其於其電阻而導致在單獨使用 時易帶靜電的缺點· 4. ' · 發明總論 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). 本發明之一目的是提供一可解決上述問題之有機矽改 性之電荷傳遞化合物及含彼之具有電荷傳遞性質之可固化 組成物，即可形成一均勻地帶有電荷傳遞性質的表層而沒 . 有滲出或光散射，同時形成一具有低表面能量及機械和電 的耐久性之表層· .首先，本發明係有關下式（I )所示之有機矽改性之 電荷傳遞化合物 Α-Η·εΗ2·^- Si -fQ )β)ι (工） (Η2)3- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） -5 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明背I 發明頜览· ' 本發明係有關電荷傳遞化合物及含彼之具有電荷傳遞 性質之可固化組成物。特別的是，本發明係有關一電荷傳 遞化合物及含彼之具有電荷傳遞性質之可固化組成物，而 此化合物和組成物具有優異之耐久性，例如因其高表面硬 度而具有耐磨性，因其低表面能量而具有優良之耐銹性和 平滑性，以及抗靜電性。 相關先前技藝_ 塑膠和軟性金屬（例如鋁）的表面易被刮傷和經機械 和電的作用而弄髒，情況嚴重時會由於磨擦而聲法使用。 詳言之，塑膠鏡片，CRT表面，汽車車體等在重覆磨蝕 或橡膠粘附等所造成的損害後而有使用上的困難。 爲了滿足此類表面所需之各種性質和特性.，已有多方 面嚐試著提供多種主要是由樹脂所組成之表面保護層，例 如，已有人提議在表面保護層內加入金屬氧化物粒子作爲 導電粒子以控制其耐磨性和電阻。 亦有研究添加各種物質以改良表面性質者，例如已有 報導提及利用固有低表面能量的矽酮作爲.添加劑，例如矽 酮油，聚二甲基矽氧烷，矽酮樹脂粉，交聯矽酮樹脂，聚 (碳酸酯一矽）嵌段共聚物，矽酮改性之聚胺基甲酸酯和 矽酮改性的聚酯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 1T 、言 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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H7.12.30·修正 年月0 ·主士補I 五、發明説明（4 ) (I) A~H-CH2-)ir-Si-fQ)li)1

I (Rj)3^ 其中A示一電荷傳遞基團，Q示一水解基團或羥基，R 2 示具1-15個碳原子之單價徑基或鹵取代之單惙烴基， 是 1 - 1 8 (诗先K讀背面之注意事項再填寫本頁) 是1 — 3 ，及芡是,1 — 5 β 上式（I)中，Q所示之水解基團可包含甲氧基，乙 氧基，甲乙基酮肟基，二乙胺基，醋酸基，丙烯氧基，丙 氧基，丁氧基和甲氧乙基，及較宜是一 0 R 1所示之基團 ，其中R 1是形成可水解的基圑或烷氧烷氧基，及是具1 一 6個碳原子之烷基或烷氧烷基，包含甲基、乙基、丙基 、丁基、戊基、己基和甲氧乙基· Q較宜是一 OR 1所示 之烷氧基* 一般而言，有機矽化合物本身的縮合反應在鍵 結至矽原子之水解基團的數目m爲1時是較難發生的，因 此聚合反應摄抑制住•當m是2^3時，縮合反應以及可 能之高交聯反應可快速發生，因此*儘管預期固化產品之 硬度等性質有所改良，所得之髙聚物在矽型熱固化樹脂中 的溶解度及與其的反應性可能發生變化· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 2是一直接键結至矽原子之基團，示是1 一 15碳 原子之單價烴基，包含甲基、乙基、丙基、丁基和戊基， 其可另包含烯基，例如乙烯基和烯丙基，及芳基，例如苯 基和甲苯基，其可另包含一鹵取代的單價烴基，例如氟烴 ，例如三氟丙基，七氟戊基和九氟己基· _ η是1 一 1 8，及伸烷基不必是直鍵•如是η是1 9 以上，電荷傳遞基Α可快速地離去因而造成硬度降低•直 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） -7 -

五、發明説明（2) 氣型髙聚物，例如聚四氟乙烯和氟化碳粉，具有典型 之低表面能量· 含有金靥物化物等之表面保護層具有高硬度，但是由 於其高表面能量，而使得有清潔方面的困難•矽酮樹脂以 其低表面能量而言是有利的，但是由於其與其他樹脂之低 相容性而導致其有容易凝結於系統中之困難，因而造成光 散射*且其可能滲出而在表面分離，因而導致不穩定性* 氟型高聚物是具低表面能量之樹脂，然通常是不溶於溶劑 中且具低分散性，因此，難以將此類樹脂製成平滑表面， 又因其低折射率而導致光散射發生，因而有透明度衰退之 問題。此外，氟型髙聚物通常是軟性的，而有表面遭刮傷 的問題。這些樹脂同時由於其於其電阻而導致在單獨使用 時易帶靜電的缺點· 4. ' · 發明總論 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). 本發明之一目的是提供一可解決上述問題之有機矽改 性之電荷傳遞化合物及含彼之具有電荷傳遞性質之可固化 組成物，即可形成一均勻地帶有電荷傳遞性質的表層而沒 . 有滲出或光散射，同時形成一具有低表面能量及機械和電 的耐久性之表層· .首先，本發明係有關下式（I )所示之有機矽改性之 電荷傳遞化合物 Α-Η·εΗ2·^- Si -fQ )β)ι (工） (Η2)3- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） -5 -

A7 B7 五、發明説明（> ) 氫化的電荷傳遞基團A化合物可由下列方法加以合成

在20毫升硝基苯中加入10. 0克2—胺基一9, 9 一二甲基芴，3 6 . 1克（1 6 5 . 6毫莫耳）對一碘 甲基，2 2 . 9克（1 6 5 . 7毫莫耳）無水碳酸鉀和 7 · 0克銅粉，接著攪拌加熱回流8小時，冷卻反應‘混合 物後，進行抽氣過濾，.在低在下蒸發所得之濾液，殘餘物 經矽膠管柱層析以純化，得1 5 . 6克檩題化合物，m . P . : 1 4 1 . 0 0C 至 1 4 1 · 5 °C * H3c-^g^ (〇： <〇； M A反應： {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央襟準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐） 39 A7 B7 五、發明説明（3 ) 其中A示一電荷傳遞基團，Q示一水解基團或羥基，R2 示具1 - 1 5個碳原子之單價烴基或鹵取代之單價烴基， η是1 — 18 ，m是1-3 ，及芡是1 — 5。 本發明之第二體系是具有電荷傳遞性質之可固化組成 物，其包括： —固化型樹脂，主要是由有機矽高聚物所組成，其中 單價烴基鍵結至矽原子及矽原子和烴基之比爲0. 5 _ 1 5 ;及 上式（I )所示之有機矽改性之電荷傳遞化合物。 圖示之簡m描沭 圖1示實例1之4 —〔2 —（三乙氧基甲矽基）乙基 〕三苯胺之H — NMR光譜圖。 圖2示實例4之4 —〔N，N-二（3 ，4 —二甲苯 基）胺基〕一〔2—(三乙氧基甲矽基）乙基〕苯之Η — N M R光譜圖》 圖3示實例4之4 —〔Ν，Ν —二（3 ，4-二甲苯 基）胺基〕一〔2 —（三乙氧基甲矽基）乙基〕苯之C 一 N M R光譜圖。 較佳體系夕敘沭 本發明之有機矽改性之電荷傳遞化合物具有下式（I )所示之結構 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .Λ -6 - 五、發明説明 元素分析得C ηΗ 1βΝ 0 sp : c(«) Η(») Ν(») 計算值： 48.36 5.9 0 5.13 實驗值： 48.39 5.92 5. 40 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在室溫下去1 5 0毫升二甲亞研I內加入3 . 6 0克（ 約9 0毫莫耳）油狀氫化鈉（約6 0 % )，加完後，混合 物於油浴內加熱使內部溫度約7 0 °C，及在同一溫度下攪 拌1小時，接著反應溶液冷卻至室溫，逐滴加入2 5 . 1 克（92毫莫耳）膦酸二乙基-4 一硝苄酯和10. 〇克 (48· 6毫莫耳）5H -二苯M〔a，d〕環庚烯—5 酮於5 0毫升二甲亞碩之溶液，所得之混合物在同一溫度 下攪拌1 5分，而後，於油浴中加熱攪拌2小時，同時維 持內部溫度爲7 0 — 8 0 °C，反應完成後，反應混合物冷 卻至室溫，及將之倒入1升飽和鹽水中再以乙酸乙醋萃取 ，有機層以無水硫酸鈉乾燥，在低在下除去溶劑，將甲醇 加至所得之殘餘物中，過濾收集沈澱出的晶體，晶體經甲 醇/丙酮混合溶劑再結晶，得1 0 . 9 4克5 _( 4 —硝 基苯亞甲基）一5H-二苯並〔a，d〕環庚烯•產率： 69. 3 % ： m . p:151. 5-152. 5 °C · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ~ A7 B7

H7.12.30·修正 年月0 ·主士補I 五、發明説明（4 ) (I) A~H-CH2-)ir-Si-fQ)li)1

I (Rj)3^ 其中A示一電荷傳遞基團，Q示一水解基團或羥基，R 2 示具1-15個碳原子之單價徑基或鹵取代之單惙烴基， 是 1 - 1 8 (诗先K讀背面之注意事項再填寫本頁) 是1 — 3 ，及芡是,1 — 5 β 上式（I)中，Q所示之水解基團可包含甲氧基，乙 氧基，甲乙基酮肟基，二乙胺基，醋酸基，丙烯氧基，丙 氧基，丁氧基和甲氧乙基，及較宜是一 0 R 1所示之基團 ，其中R 1是形成可水解的基圑或烷氧烷氧基，及是具1 一 6個碳原子之烷基或烷氧烷基，包含甲基、乙基、丙基 、丁基、戊基、己基和甲氧乙基· Q較宜是一 OR 1所示 之烷氧基* 一般而言，有機矽化合物本身的縮合反應在鍵 結至矽原子之水解基團的數目m爲1時是較難發生的，因 此聚合反應摄抑制住•當m是2^3時，縮合反應以及可 能之高交聯反應可快速發生，因此*儘管預期固化產品之 硬度等性質有所改良，所得之髙聚物在矽型熱固化樹脂中 的溶解度及與其的反應性可能發生變化· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 2是一直接键結至矽原子之基團，示是1 一 15碳 原子之單價烴基，包含甲基、乙基、丙基、丁基和戊基， 其可另包含烯基，例如乙烯基和烯丙基，及芳基，例如苯 基和甲苯基，其可另包含一鹵取代的單價烴基，例如氟烴 ，例如三氟丙基，七氟戊基和九氟己基· _ η是1 一 1 8，及伸烷基不必是直鍵•如是η是1 9 以上，電荷傳遞基Α可快速地離去因而造成硬度降低•直 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） -7 - A7 '> fl e B7___ 翁:, 五、發明説明（1 ) 烴基，例如三氟丙基，七氣戊基和九氟己基；氯烴基*例 如氯甲基和氯乙基· R β未必爲單一種類別，且係根據所欲改良之性質（ 例如樹脂性質）和樹脂於溶劑中的溶解度而擇•先前技藝 中習知的是，當系統同時具有甲基和苯基時，通常比只有 甲基之系統對有機化合物更具親和力•當將氟烴基引入有 機聚矽氧烷時，由於氟原子與其他高聚物使得表面張力減 少，使得例如斥水佺和斥油性等性質改變•同時，當本發 明中需要一低表面張力時，鍵結至氟烴基之基之矽單位可 經共聚合而引入。 上述（I I I )中，鍵結至矽原子之〇 R 7基示羥基 或可水解縮合之基團，R 7係選自氫原子及低級烷基，例 如甲基、乙基、丙基和丁基· 0 R 7中當R 7是氫時R 7的 反應性最髙/當烷基之碳原子數增加時R 7的反應性降低 *及R 7可依所用之反應系統而適當地選擇•可水解縮合 之基團數目以m表示，只要m是0. 01或更高，此基團 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可用於本發明之樹脂的交聯反應中。眾人皆知，樹脂的硬 度是由交聯密度所控制，本發明亦是如此情形，樹脂的硬 度可由上述鍵結至矽原子之可水解縮合的基團數目而加以 筠制*然而，如果可水解縮合之基團數量太大，未反應的 基團可能殘餘於系統中，使得其可能在使用的環境中水解 ，如此對表面性有不良的影響·ιη較宜是0_. 0 1 — 1.5。 共同的特徵之一是有機矽髙聚物對有機化合物具有非 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 62 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 接鍵結至矽原子之電荷傳遞基團，由於立體障礙等問題， 反而危害安定性和物理性質β η較宜是2-8，又是1 — 5，如果β是6以上，固化反應中未反應的基團會增加， 造成電學性質降低。 本發明中電荷傳遞能力意指傳遞電荷的能力及較宜是 電離電位在6. 2ev以下。也就是說’式（I)所示之 有機矽改性之電荷傳遞化合物和電荷傳遞基團A之氫化的 化合較宜具有電離電位6. 2ev以下’特別是4. 5- 6. 2ev。如果電離電位高於6. 2ev，電荷射入變 得困難，且化合物易帶電。如果電離電位低於4 . 5 e v ，化合物容易被氧化而造成衰退。電離電位是經由常壓光 電分析法利用表面分析儀AC — 1 (Riken Keiki K.K製 造）來測量。 當上式（I )中之電子傳遞基團A以其氫化的化合物 (電荷傳遞性質）形成式出現時’其可包含噁哇衍生物， 噁_唑衍生物，咪唑衍生物，三芳胺衍生物’例如三苯胺 ，9 一（對—二乙胺基苯乙烯基）Μ，1，1 一二（4_ 二苄胺基苯基）丙烷，苯乙烯基Μ ’苯乙烯基吡唑啉，苯 腙類，α -苯基均二苯乙烯衍生物’瞎唑衍生物’三唑衍 生物，吩嗪衍生物，吖啶衍生物，苯並呋喃衍生物，苯並 咪唑衍生物，睡吩衍生物和Ν -苯基卡哩衍生物。 電荷傳遞基團Α較宜是下式（I I )所示之基團： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-8 - α修正 ''年 月，.日 補充; 五、發明説明（π ) 常差的親和力和溶解度*例如一般有機樹脂常用之抗氧化 劑，紫外光吸收劑等無法溶於二甲基聚矽氧垸且會凝聚於 其中•傳統的電荷傳遞化合物亦無例外，其在有效電荷傳 遞濃度下難以溶解•式（I )所示之電荷傳遞化合物及上 述之有機矽髙聚物，特別是有機聚矽氧烷，具有優良的相 容性，可顯著地改良機械性質· 上述固化型樹脂亦可經由於固化時添加交聯劑而進行 交聯。 上述固化型樹脂亦可含有交聯劑*下式（I v)所示 之矽烷化合物，如此使得容易控制由固化此可固化組成物 所得之表面保護層的硬度和強度等物理性質。 R 8e S i X (IV) *i· 其中R8示一具1 一 1 8個碳原子之直鏈或支鏈烷基或烯 基，或一苯基；X示一可水解基團：及a示對S i之莫耳 比· 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ (請先《讀背面之注意^項再填寫本頁) 式（I V )中，R 8所示之基團可包含甲基、乙基、 丙基、丁基、戊基、己基、乙烯基、烯丙基、苯基和甲苯 基· X所示之水解基可包含一氫原子，甲氧基、乙氧基、 甲乙酮肪、二乙胺基、乙醯氧基、丙烯氧基、丙氧基和丁 氧基β 對於上述之樹脂的交聯固化，觸媒的添加並不是必要 的，但是當考慮固化時間和固化溫度等因素時，如果使用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐1

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) i R3 -Ν- R4 .C b 其中R3，R 4和R 5各是有機基團，至少其中之一是芳族 烴環或雜環族基，且’R 3，R 4和R 5可相同或不同。 因此，一氫原子是自R3，R4和R5中任何一個除去 以形成電荷傳遞基團。 R 3，R 4和R 5所示之結構的較佳例如下所示。 下列結構式中，P h示苯基Me示甲基，E t示乙基 ，Bu示丁基及Pr示丙基》 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-9 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ η :'λ η 年月日

五、發明説明（4斗） 克甲基=f 庄| 吾正丨 補充 v甲乙基酮肟）甲矽烷和〇 . 2克二丁基錫二醋 酸鹽以形成〜均勻的溶液· 參考例3 ΐ胃&^基苯基聚矽氧烷樹脂組成之固化型樹脂溶液 之製備： &1 〇克甲苯中溶入i 2克甲基苯基聚矽氧烷（含1 重量％砂焼醇基，且包含4 0莫耳％苯基矽氧烷單位和 2 0胃二苯基矽氧烷單位，2 0莫耳％甲基矽氣烷單 ϋ和2 0莫耳％二甲基矽烷單位），於所得之溶液中加入 0 . 2克二丁基錫二醋酸鹽以形成—均勻的溶液· 參考例4 主要由i酮樹脂所組成之固化型樹脂溶液之製備： 於1 0克甲苯中加入1 1克甲基九氟己基一聚矽氧燒 樹脂（含1重量％矽烷酸基，且包含5 〇莫耳％甲基矽氧 烷單位，1 0莫耳％二甲基矽氧焼單位和1 〇莫耳％3， 4，4，5，5，6，6，6—九氟己基矽氧烷單位）， 於所得之溶液中加入〇· 2克二丁基錫二醋酸鹽以形成一 均勻的溶液· -有機矽改性之電荷傳遞化合物之實例-實例 4 一〔 2 —（三乙氧基甲矽烷基）乙基〕三苯胺之合 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（210 X 297公釐） (请先W讀背面之注意事項再填寫本頁)

61 五、發明説明（7 ) A7 B7 n = 1 3 _ CnH2n+i η = 1 至 18

ocnH2n+l)m n=l 至_4,m=l 至 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10 - A7 B7 五、發明説明（少） 入 2 0 毫升 4· 9 . 9 克 4 ~〔 N，N >二（3，4-二甲 苯基）胺基〕苯乙烯之甲苯溶液*加完後，混合物在7 0 °C下攪坪3小時，而後在低壓下除去溶劑，得油狀淡黃色 4 _〔 N，N -二（3，4 一二甲苯基）胺基〕一〔2 — (三乙氧基甲矽烷基）乙基〕苯，13 . 4克（產率： 90.1%) · 化合物之 Η - N M R 光譜（A P C 3 0 0，Burker Co.製造）示於圖2«*化合物之C-N MR光譜（APC 3 0 0，Bruker Co.製造）示於圖 3. β 化合物之電離電位經大氣光電分析（使用表面分析儀 AC — 1，Riken Keiki; K.i.製）是爲 5 . 2 6 e ν ο 實例5 4一〔Ν，Ν — 二（3，4 一二甲苯基）胺基〕一〔 2—(三乙氧基甲矽烷基）乙基〕胺之合成 赶濟部中斗榡卑局β-τ·"^ΑΠ竹杉印y ("先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 一 4 一〔Ν，Ν —二（3，4 一二甲苯基）胺基〕苯 乙烯之氫硫化反應 於一三頸燒瓶內放入40毫升甲苯、6. 0克（37 毫莫耳）三乙氧基甲矽烷和〇· 34毫莫耳二氯（h —環 辛1 ’ 5 —二烯）絡鉑（0)，在室溫和攪拌的情況下逐 滴加入20毫升含9. 9克4-〔N，N-二（3，4一 二甲苯基）胺基〕苯乙烯之甲苯溶液，加完後，混合物在 7 0 1下攪拌3小時，而後在低壓下除去溶劑，得油狀淡 本紙張尺度適用中國g家標?f ( CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 五、發明説明（8 ) ^§Η§τ^ηΗ2η+1) m A7 B7 η 至4, m .¾ 3 -<g)-^gf^CnH2n+i) m n = 1 至： 4, m = 1 至 3

(cnH2n+l) n 1 至 4, m=〇 至 3 m

n 至 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

n CH 香

CH 至.6 x-= (ci, F, Br) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ~11- RTTETirtr 年月日 補充 經濟部中斗樣τ-ν·,-?ρ',τ消於合竹.ΐ-印y A7 _ B7 五、發明説明（l| ) 黃色4 一〔N，N —二（3，4 一二甲苯基）胺基〕一〔 2 -(三乙氧基甲矽烷基）.乙基〕苯，1 4 . 0克（產率 :9 4. 2 % ). 化合物之電離電位經大氣光電分析（使用表面分析儀 AC-l ’RikenKeikiK. K.製造）是爲 5. 31ev 實例6 4 一〔 3 —（三乙氧基甲矽烷基）丙基〕三苯胺之合 成： 一4一溴三苯胺之合成 於2 0 0毫升三頸瓶內放入8. 0克（4 5毫莫耳） N-溴琥珀醯亞胺和10. 〇克（41毫莫耳）三苯胺， 接著放入1 5 0毫升N，N —二甲基甲醯胺，混合物在室 溫下攪拌過夜，而後除去反應中之N，N—二甲基甲醯胺 ，及以四氯化碳萃取所得之固體物質，除去四氯化碳，以 乙醇再結晶二次，得白色固體，4一溴三苯胺，8. 2克 (產率：6 1 . 0 % )。 一4一N，N—二苯胺基烯丙基苯之合成 於3 0 0毫升四頸燒瓶內放入1. 0克（40毫莫耳 )鎂金屬，以氮氣取代空氣*接著加入1 0 0毫升乙醚和 開始攪拌，於攪拌中之混合物中緩地逐滴加入3 0毫升溶 有8. 6克（27毫莫耳）4一溴三苯胺之乙醚溶液，當 本纸張尺度適用中园1家標埤（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) ： (¾先閱讀背而之注意事項再楨寫本頁)

五、發明説明（9 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 —(〇)~ch2 ~(〇) C η Η2η + ι

CH = CH X： 鹵素（Cl, F, Br) n = "〇 至.3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-12 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1()) 電荷傳遞基團A之氫化的化合物的較佳例是如下所示 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

-13 - A7 B7 £ 五、發明説明（l| )腙類： CH a CHS C Η-C H = N-N CH3

C Η

〇ι _ :Ν -<g>—CH = N_N\ ΌΤ CH (C 2 Η 5 ) 2

N CH = N-N

I 氧化電位 電離電位

:0.57 V) :5.22 eV CHS Ο

C=CH-CH=N-N

I CHS 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (氧化電位 _電離電位

0.84 V) 5.47 eV (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -(4. 五、發明説明（P- A7 B7

CH=N-N CHS

I 氧化電_位 電離電位

:0.83 V) :5.47 eV (C 2 Η 5 ) 2 Ν 舍

OToT CH = N-N〇^,% (氧化電位 電離電.位

:0.91 V) .:5.54 eV 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（13 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ. 訂 線、' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X29?公釐） -16 - 五、發明説明（Μ )

P h CH 2 A7 B7 oTo

•C Η = N — N

I

P h CH 2 P h ( 氧化電位 電離電位

0.59 V) 5.24 eV E 1

電離電位

0.65 V) 5.30 eV P h ：N· P h

C Η = N — N

( 氧化電位 電離電位

0.65 V) 5.30 eV 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 P h C Η 2 N.

/)C Η = N - N

P h CEL P h P h ( 氧化電位 電離電位

:0.67 V) :5.31 eV (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17 - 五、發明説明（I5 )

P h CH 2 A7 B7

P li CH 2 ci P h CH = N-M〈 P h氧化電位 電離電位

:0.76 V) :5.40 eV

E

P h

CH=N-N

Ph (氧化電位 電離電位

:0.81 V) Lai: 5.45 eV

P h

CH=N-N P h 氧化電位 電離電位

:0.83V) ：5.47 eV 吡唑啉類： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

N -N

噁唑類： (CH3)2 N

N CC s H7 ), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18 - 五、發明説明（16 ) 噁唑類：

(CH,), N 瞜唑類：

A7 B7

N—N

N (CH 3 〇XsV-CH=CH—(g)_N (c 2fJ 5)2 唑類： CH, 〇

Ν (〇2η5): (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

•4T 訂 吖嗪類： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C = N-N = CH-<g>-N (C2H5):

N ~(〇)— CH = N 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2〖0X297公釐） -19 - A7 B7 五、發明説明（Π )二苯笮胺類 <§)-ch2 ch2-/〇) <g)-CH2 CH2-<g> 苯胺類：

普 ch3 ch3 (氧化電位 :0.78 V) :電離電位 ：5.42 eV 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

H 3 C N； ^Q/~~C H ； i〇)~~C H： (氧化電位 電離電位

:0.81 V) :5.45 eV (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 - 説 明 發 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 广 -21 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

-- . A7 B7 _ -v · 五、發明説明（19) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） • - 22 - (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（20 ) A7 ·Β7·， ^(〇1 1〇) N—<〇

N

C C H· C H： NEt2 —Ο~~(wV-NPh 經濟部t'央標隼局員工消費合作社印製

Me Me (氧化電位 :0.57 V) 電離電位 :5.22 eV "Ον -〇/N y<Q^~Me Νχ^—Me (氧化電位 :0.75 V) 電離電位 :5.40 eV (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΙΟΧ 297公釐） -23 - •V身五、發明説明（21 ) A7 B-7

0.76 V)

(氧.化電位 電離電位

:0.86 V) ：5.49 eV

Me

Me 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ( 氧化電位 電離電位

：0.76 V) ：5.40 eV (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24 - A7 B7 五、發明説明（22 )

( 氧化電位 電離電位 Me、 ^ M e

0.79 V) 5.43 eV M e-

N

Me Me (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氧化電位 電離電位 N- C 氧化電位 電離電位

0.75 V) 5.40 eV

Me、 e

0.77 V) 5.41 eV 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

( 氧化電位 電離電位

0.80 V) 5.44 eV 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25 - A7 B7 五、發明説明（23 )

0.79 V) 5.43 eV

0.88 V) 5.51 eV _________«lb._| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) E t

,1T (氧化電位 電離電位

0.76 V) 5.40 eV 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

0.74 V) 5.38 eV 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26 - A7 B7 五、發明説明（24 )

：0.77 V) :5.41 eV

Me (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) (氧化電位 電離電位

:0.63 V) :5-28 eV

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

N /0~ (氧化電位 電離電位

:0.62 V) :5.27 eV

Me

：0.58 V) ：5.22 eV 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -27 - A7 B7 五、發明説明（25 )

(氧化電位 電離電位

：0.59 V) ：5.23 eV

Me Me

(請先鬩讀臂面之注意事項再填寫本頁) (<氧化電位 電離電位

：0.80 V) ：5.44 eV

Me

Me -〇\-Q7 E N-

E (氧化電位 .電離電位

：0.78 V) ：5.43 eV 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

η B u

:0.78 V) ：5.43 eV 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 一 28 - A7 W1

-29 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

一 30 - 五、發明説明（28 )

Me M e Μ A7 B7 N-O- isoP r (氧化電位 :電離電位 M e

0.83 V) 5.47 eV J-Q-hG M e (，氧化電位 電離電位

0.83 V) 5.47 eV

Me ~0\〇/ C H 2 (氧化電位 .電離電位

0.85 V) 5.48 eV 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 M e Μ Ν- (氧化電位 電離電位

0.74 V) 5.38 eV (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 -31 - 五、發明説明（29 )

Me Q\ Q\〇/ Ν- A7 B7

Ν~Ό—0M 氧化電位 ®離電位

：0.80 V) ：5.44 eV Ο M e c氧化電位 :電離電位

0.83 V) 5.47 eV (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

Me

Me ~〇\ ,0 M e 0M e (氧化電位 電離電位

0.84 V) 5.47 eV 策'、 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

•Q ('氧化電位 :電離電位

0.72 V) 5.36 eV 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32 - A7 B7 經濟布中央標隼局員工消費合作社印製

-33 - A7 B7 五、發明説明（31 ) CH.3 經濟、界中央標準局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21OX297公釐） -34 - 五、發明説明（32 )

N—<\ />— M e

N—<\ /) — M e Me

N—- A7 B7 (:氧化電位 電離電位

0.78 V) 5.43 eV -Qr (氧化電位 電離電位

Me、 /Me

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

0.76 V) 5.40 eV 經濟命中央標隼局員工消費合作社印製 (氧化電位 電離電位

0-82 V) 5.46 eV

電離電位

0.82 V) 5.45 eV 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35 - 五、發明説明（33 ) Q\

Me A7 B7:.

Me、 ^ M e N-

(氧化電位 電離電位

：0.89 V) ：5.52 eV 〇/ M e ι > M eN—~~\ J)(氧化電位 電離電位

0.81 V) 5.45 eV

(‘氧化電位 電離電位

0.84 V) 5.47 eV 經濟命中央標準局員工消費合作社印製 Μ

( 氧化電位 電離電位

：0.79 V) ：5.43 eV (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） -36 - A7 B7 五、發明説明（34) 三苯甲烷類： (C 2 H5 )

N (C 2 H5 ) 2 R =H R = C Ο 0 C Η 3 苯乙烯基，均二苯乙烯類：

H = C Hh@)-n (c 2 Η 〇r^CH=Sa n X〇>-〇CH / C = C Η —(Xj)— N v E t 〇 E t 9

,P h h (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

E t 〇 N ('氧化電位 ： 電離電位

:0.50 V) ：5.15 eV 2 />—NPh2 ( 氧化電位 m離電位

:0.54 V) .:5.19 eV 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) -37 - 五、發明説明（35 )

A7 BJ

氧化電位 電離電位

0.76 V) 5.40 eV

Me

Me ~〇\

Ν-Λ />—CH

氧化電位 電離電位

0.81 V) 5.45 eV P h Ν· C Η ~Q/

r-CH = CH—VS c 經濟一部中央標準局員工消費合作社印製 烦胺類 ( 氧化電位 電離電位

：0.82 V) :5.46 eV CH3 CH,

0 C 2ή (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） _ 38 _

A7 B7 五、發明説明（> ) 氫化的電荷傳遞基團A化合物可由下列方法加以合成

在20毫升硝基苯中加入10. 0克2—胺基一9, 9 一二甲基芴，3 6 . 1克（1 6 5 . 6毫莫耳）對一碘 甲基，2 2 . 9克（1 6 5 . 7毫莫耳）無水碳酸鉀和 7 · 0克銅粉，接著攪拌加熱回流8小時，冷卻反應‘混合 物後，進行抽氣過濾，.在低在下蒸發所得之濾液，殘餘物 經矽膠管柱層析以純化，得1 5 . 6克檩題化合物，m . P . : 1 4 1 . 0 0C 至 1 4 1 · 5 °C * H3c-^g^ (〇： <〇； M A反應： {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央襟準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐） 39

A7 BJ 經濟.那.t央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（37 ) (〇)-ch2 c (BC) 工工. 氮化反應 0 P(〇C2H5)3{TEP}

II (〇)- CH2P(0C2H5) I ) III. Wittig 反應- 〇2N--^0)-\CH2P(0C2H5)2 (If IV. 還原7反應 〇2N —@>— CH il} V· Ulmann 反應

H2N —(d)— CH {IV}

對碘甲苯 {PIT} Ο <(〇)-ch2 P (OC 2 Hs )m 〇2N —^)-CH2P(0C2H5)jm 02n-^〇)- HU}

Fe/HCl H2N (〇)>— CH (IV)

鄰二氯苯{ODCB} /Cu./K2C03

H , C -<〇\ <0： )n—<〇)—CH-<〇/ 〈〇: m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（38) 154毫升（1. 34莫耳）苄基氯（d = l. 10 )和206毫升（1. 2莫耳）亞磷酸三乙酯（d = 0 . 9 6 9 )之混合物於油浴中逐漸攪拌加熱，油浴維持 在1 6 0 ° _ 1 8 0 °C且回流攪拌2 0小時，反應完成後 ，在低壓下蒸餾反應·混合物以得2 1 5 . 4克膦酸二乙基 爷酯。產率：78. 6%;b.p=134.6— 1 3 5 · 0 〇C ( 7 m m H g ) » 接著’於一 200毫升三頸瓶內放入55. 0毫升（ 1. 05莫耳）發煙硝酸（d = l. 52，94%)，攪 拌使內部溫度降至一 1 0至一 5°C，而後，以1小時的時 間逐滴緩之加入61. 6克（〇· 27莫耳）前面所得之 膦酸二乙基苄酯，加完後’反應混合物在同一溫度下攪拌 維持3 0分鐘，而後將2倒入約6 0 0毫升冰水中，及以 約3 0 0毫升乙酸乙酯萃取，以飽和鹽水沖洗有機層，以 無水硫酸鈉乾燥，接著低壓下蒸發，殘餘物在低壓下進行 蒸餾，得61. 3克膦酸二乙具一 4 —硝笮酯》產率： 83. 1 % ： b . ρ . : 1 9 9 - 2 0 1. 〇。。（3 m m. H g )。 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-41 - 五、發明説明 元素分析得C ηΗ 1βΝ 0 sp : c(«) Η(») Ν(») 計算值： 48.36 5.9 0 5.13 實驗值： 48.39 5.92 5. 40 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在室溫下去1 5 0毫升二甲亞研I內加入3 . 6 0克（ 約9 0毫莫耳）油狀氫化鈉（約6 0 % )，加完後，混合 物於油浴內加熱使內部溫度約7 0 °C，及在同一溫度下攪 拌1小時，接著反應溶液冷卻至室溫，逐滴加入2 5 . 1 克（92毫莫耳）膦酸二乙基-4 一硝苄酯和10. 〇克 (48· 6毫莫耳）5H -二苯M〔a，d〕環庚烯—5 酮於5 0毫升二甲亞碩之溶液，所得之混合物在同一溫度 下攪拌1 5分，而後，於油浴中加熱攪拌2小時，同時維 持內部溫度爲7 0 — 8 0 °C，反應完成後，反應混合物冷 卻至室溫，及將之倒入1升飽和鹽水中再以乙酸乙醋萃取 ，有機層以無水硫酸鈉乾燥，在低在下除去溶劑，將甲醇 加至所得之殘餘物中，過濾收集沈澱出的晶體，晶體經甲 醇/丙酮混合溶劑再結晶，得1 0 . 9 4克5 _( 4 —硝 基苯亞甲基）一5H-二苯並〔a，d〕環庚烯•產率： 69. 3 % ： m . p:151. 5-152. 5 °C · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ~ A7 B7 五、發明説明（40) 元素分析得C22HieN 0 CC%) H(%) N(%) 計算值： 81.21 4.65 4.3 0 實驗值： 81.18 4.69 4. 31 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於150毫升N，N —二甲基甲醯胺中加入10. 〇 克（30. 7毫莫耳）上述之5— (4 —硝基苯亞甲基） — 5H —二苯並〔a，d〕環庚烯，8. 0克（143毫 莫耳）還原鐵粉及2. 70毫升（30. 6毫莫耳）濃鹽 酸（d : 1_ 18，35%)，將所得之混合物加熱至內 部溫度約7 0 X，接著在此溫度下加熱攪拌3小時，反應 完成後，反應混合物在冰水浴中冷卻，及加入約12. 4 毫升1 0 %氫氧化鈉水溶液，接著擾拌及抽氣過濾，將所 得之濾液倒入約1升的飽和鹽水中並以乙酸乙酯萃取，有 機層以無水硫酸鈉乾燥，及在低在下除去溶劑，將甲醇加 至所得之殘餘物中，過濾收集沈澱出的晶體，再以甲醇再 結晶得8. 4 1克5— (4 —胺基苯亞甲基）一5H —二 苯並〔a’ d〕環庚烯。產率：92. 7 % ； m p .: 119-120。(：。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 經濟，部中央標準局員工消費合作社印製 -43 — A7 ________B7 五、發明説明（41) 元素分析得C22H17N : CC%) H(%) N(%) 計算值： 89. 46 5. 80 4. 74 實驗值： 8 9.41 5.33 4.76 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於30毫升鄰二氯苯中加入7. 9 〇克（26. 7毫 莫耳）上面所得之5 — .（ 4 —胺基苯亞甲基）_ 5.H —二 苯並〔a ，d〕環庚燦，22_ 〇克（1〇1毫莫耳）對 —碘甲苯’11. 0克（79_ 6毫莫耳）無水碳酸鈉和 2 2克銅粉，混合物於約1 9 0°C之油浴中回流攪拌7 小時，反應完成後，進行抽氣過濾，接著以3 5%硫代酸 鈉水溶液和飽和鹽水依續沖洗濾液，有機層以無水硫酸鈉 乾燥，及在低壓下除去溶劑，於所得之殘餘物中加入約 6 0毫升丙酮，過濾收集沈澱出的晶體，再以乙酸乙酯/ 正己烷混合物溶劑再結晶，得9 · 5 2克5 -〔 4 一（二 一對甲苯胺基）苯亞甲基）一 5H —二苯並〔a ’ d〕環 庚烯。產率：75. 0%;m. ρ . ;168· 0 — 1 6 9 . 0 0C。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44 - A7 B7 五、發明説明（42) 元素分析得C3eH29N : CC%) H(%) N(%) 計算值： 8 9.46 5.80 4.74 實驗值： 89.41 5.83 4.7 6 本發明之有機矽改性之電荷傳遞化合物的較佳例子是 如下所示者。 三苯胺類：

.經濟部中央標準局員工消費合作社印製

B =十eCAVSi-tQUi I (R2)3-m 其中Q示水解基團或羥基’ R2示具1 一 1 5個碳原子之 單價烴基或鹵取代之單價烴基，nSl· — 18 ’^^是1-3及i?是1 一 5。（下文同） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） -45 - A7 B7五、發明説明（43)

經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） -46 - 五、發明説明（44)

B τ/ A7 B7 M e Μ ^ //~ \\ /；

Me

Me认 Me M

B // (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

N

B

CH,) 3^2 、訂

C H 3^2 經濟、部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47 - A7 B7 五、發明説明（4δ)

Ν eΜ eΜ

Β

Ν

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 Μ

6Μe/Μ Ν

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ29<7公釐） ~ 48 - 明 説明發 A7 BJ，

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） , -49 - 五、發明説明（47) CH3 A7?7 ,

CH

CH'：

(B

B

OJ V- ：H==c^〇· Β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CH, 3 Η 3 C -~(〇^—(δ)— Ν

声' ^<〇)—CH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 50 - A7 R7五、發明説明（48 )

C H3 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背'面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） -51 - 五、發明説明（49 ) A7 .B7

NE 12 一 <Q)—Q>~NPh 2 "B

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） , -52 - A7 37 五、發明説明（50 )

Me、. _ Me

N—<

B

經濟部.t央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -53 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 __；_ 五、發明説明（51)

Me Me (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） . .·- - 54 - A7 B厂- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（52)

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2.97公釐） .- -55 - 五、發明説明（53 )

Me

Me

Me ~0\~q/ A7 .37 .

E t i ^ E

B

Me、 ^ M e B N—-

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -56 - A7 經濟命中*標準局員工消費合作社印製

-57 -

A \—/ 5 5 /V 明 説 明 發

Ν ο--· Μ Μ

Ν

MICIM

Μ Μ

Ν 2 Η c (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 通11 、1Τ

Β C

Ν ό e Μ ο 經濟却中央標準局員工消費合作社印袈 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -58 -

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -59 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（57) 前述之式（I )所示的有機矽改性之電荷傳遞化合物 可以已知方法合成而得，例如，較宜使用的方法是在鉑觸 媒或有機過氧化物觸媒的存在下，於芳環上具有乙烯基之 化合物和具取代基之氫化的矽化合物間進行氫矽化反應者 。對於所用之鉑觸媒沒有特別的限制，任何用於一般氫矽 化反應和加成型的酮橡膠合成之鉑觸媒均可利用，包含氯 化鉑，氯鉑酸，鉑-嫌烴錯合物和鉑-膦錯合物。對於所 用之鉑觸媒的量沒有特別的限制，觸媒的用量較宜儘量地 低，如此任何殘餘的觸媒對產物的性質不致有不好的影響 〇 當本發明之化合物是由芳環上具有乙烯基之化合物和 具有取代基之氫化的矽化合物，在鉑觸媒的存在下經由加 成反應而合成獲致時，反應發生在乙烯基之α -或yS -位 置，且通常產生混合物。本發明中，反應在α —位置或；8 -位置者均是有用。當鍵結矽原子之烴基和電荷傳遞基團 的碳原子數小時，反應於；δ -位置的化合物較有利以避免 立體障礙》 可用之有機過氧化物是在室溫或以上具有半生期者， 特別合宜的是烷基過氧化物（例如月桂基過氧化物），因 爲其幾乎不會拉出氫原子。對於沒有乙烯基之化合物，可 將乙烯基引入芳環，例如經由甲醯化反應及還原反應或脫 水反應，或者直接經由Witlig反應，如此其可於本發明中 用作爲起始物。 接著，以下將敘述本發明之具有電荷傳遞性質的可囿 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — -60 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7__ 五、發明説明（58) 化組成物中所包含之可固化樹脂。 固化型樹脂之主要成份，有機矽高聚物，的例子是有 機聚矽氧烷類，聚伸矽烷基矽氧烷類和聚伸矽芳基矽氧垸 類，其中鍵結至矽原子之單價烴基數對矽原子數之比爲 〇 . 5 - 1 . 5。當比值小於1 . 0時，聚合物的組成近 似玻璃使得因加熱而造成之重量損失減少且樹脂產物易變 的較硬。而當比值低於0. 5時，則難以製成膜。另方面 ，當比值大於1. 0時，聚合物呈現相反的趨勢，例如有 機聚矽氧烷在比值爲2. 0時變成聚二有機聚矽氧烷。因 此，如果比值大於1 . 5，聚合物變成太有彈性，導致硬 度不足。 有機聚矽氧烷較宜包含具有下式（I I I )所示之結 構單位者。 ' R 6„S i O C4-n-m)/2 ( 0 R T) π. ( I I I ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 其中示具1 - 1 8個碳原子之直鏈或支鏈烷基或烯基，或 是芳基；R 7示具1 — 4個碳原子之烷基j η平均是 0. 5 — 1. 5;及m 平均是 0_ 01 — 1_ 5»

Re之具1- 18個碳原子的直鏈或支鏈烷基可包含 甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基，2 —乙基己基， 十二烷基和十八烷基；烯基可包含’例如乙烯基和烯丙基 ;及芳基可包含苯基和甲苯基。Re可另外包含具1 -1 8個碳原子之鹵取代的，直鏈或支鏈飽和烴基，例如氟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " '~~~ -61 - A7 '> fl e B7___ 翁:, 五、發明説明（1 ) 烴基，例如三氟丙基，七氣戊基和九氟己基；氯烴基*例 如氯甲基和氯乙基· R β未必爲單一種類別，且係根據所欲改良之性質（ 例如樹脂性質）和樹脂於溶劑中的溶解度而擇•先前技藝 中習知的是，當系統同時具有甲基和苯基時，通常比只有 甲基之系統對有機化合物更具親和力•當將氟烴基引入有 機聚矽氧烷時，由於氟原子與其他高聚物使得表面張力減 少，使得例如斥水佺和斥油性等性質改變•同時，當本發 明中需要一低表面張力時，鍵結至氟烴基之基之矽單位可 經共聚合而引入。 上述（I I I )中，鍵結至矽原子之〇 R 7基示羥基 或可水解縮合之基團，R 7係選自氫原子及低級烷基，例 如甲基、乙基、丙基和丁基· 0 R 7中當R 7是氫時R 7的 反應性最髙/當烷基之碳原子數增加時R 7的反應性降低 *及R 7可依所用之反應系統而適當地選擇•可水解縮合 之基團數目以m表示，只要m是0. 01或更高，此基團 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可用於本發明之樹脂的交聯反應中。眾人皆知，樹脂的硬 度是由交聯密度所控制，本發明亦是如此情形，樹脂的硬 度可由上述鍵結至矽原子之可水解縮合的基團數目而加以 筠制*然而，如果可水解縮合之基團數量太大，未反應的 基團可能殘餘於系統中，使得其可能在使用的環境中水解 ，如此對表面性有不良的影響·ιη較宜是0_. 0 1 — 1.5。 共同的特徵之一是有機矽髙聚物對有機化合物具有非 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 62 α修正 ''年 月，.日 補充; 五、發明説明（π ) 常差的親和力和溶解度*例如一般有機樹脂常用之抗氧化 劑，紫外光吸收劑等無法溶於二甲基聚矽氧垸且會凝聚於 其中•傳統的電荷傳遞化合物亦無例外，其在有效電荷傳 遞濃度下難以溶解•式（I )所示之電荷傳遞化合物及上 述之有機矽髙聚物，特別是有機聚矽氧烷，具有優良的相 容性，可顯著地改良機械性質· 上述固化型樹脂亦可經由於固化時添加交聯劑而進行 交聯。 上述固化型樹脂亦可含有交聯劑*下式（I v)所示 之矽烷化合物，如此使得容易控制由固化此可固化組成物 所得之表面保護層的硬度和強度等物理性質。 R 8e S i X (IV) *i· 其中R8示一具1 一 1 8個碳原子之直鏈或支鏈烷基或烯 基，或一苯基；X示一可水解基團：及a示對S i之莫耳 比· 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ (請先《讀背面之注意^項再填寫本頁) 式（I V )中，R 8所示之基團可包含甲基、乙基、 丙基、丁基、戊基、己基、乙烯基、烯丙基、苯基和甲苯 基· X所示之水解基可包含一氫原子，甲氧基、乙氧基、 甲乙酮肪、二乙胺基、乙醯氧基、丙烯氧基、丙氧基和丁 氧基β 對於上述之樹脂的交聯固化，觸媒的添加並不是必要 的，但是當考慮固化時間和固化溫度等因素時，如果使用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7___ 五、發明説明（61) 觸媒，則可使用一般傳統有機矽高聚物固化所用之觸媒， 適宜選.自烷基錫有機酸鹽，例如二丁基錫二醋酸鹽、二丁 基錫二月桂酸鹽和二丁基錫辛酸鹽，或有機錫酸酯，例如 錫酸正丁酯。 作爲交聯劑用之式（I v)所示的矽烷化合物的例子 包含甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲 氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、及具有乙醯氧基以取代烷 氧基之矽烷，例如甲乙酮肪，二乙胺基或異丙烯氧基。交 聯劑可爲寡聚物（例如聚矽酸乙酯）的形式。 本發明所用之有機矽高聚物可由已知的方法而製得， 其包含日本公開專利2 6 — 2 6 9 6和2 8 — 6 2 9 7所 揭不之方法，及 Chemistry and Technolozy of Silicones ， Chapten 5 ， P 1 9 1 (Welter Noll ， Academic

Press，Inc.，1 9 6 8 )揭示之有機聚矽氧烷合成法。例 如，鍵結至矽原子之單價有機基數平均爲0. 5至1. 5 之有機烷氧基矽烷或有機鹵矽烷係溶於有機溶劑中，接著 在一酸或鹼的存在下水解和縮合以進行聚合反應，接著除 去溶劑。本發明所用之有機矽高聚物是溶於溶劑中，此溶 劑包含芳族烴，例如甲苯和二甲苯，脂族烴，例如環己酮 和己烷，含鹵烴，例如氯仿和氯苯，及醇，例如乙醇和丁 醇。 本發明之可固化組成物包含一固化型樹脂，其主要是 由有機矽高聚物和有機矽改性之電荷傳遞化合物所組成， 由可囿化組成物可經由，例如，於可同時溶解二者之溶劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閣讀背面之注意事項苒填寫本頁).

~ 64 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（62) 中將之混合而製得。有機矽改性之電荷傳遞化合物較宜以 每1 0 0重量份不含溶劑之固體固化型樹脂爲2 0 — 2 0 〇重量份之量混合》有機矽改性之電荷傳遞化合物之 用量不宜低於2 0重量份，因爲其電荷傳遞性質變得不足 且電位增加，如用量高於2 0 0重量份亦不合宜，因爲其 機械強度降低且表面能量增加。有機矽改性之電荷傳遞化 合物的用量更宜是每10 0重量份固化型樹脂爲3 0 -1 5 0重量份。 本發明之可固化組成物中，固化型樹脂可部份專先與 有機矽改性之電荷傳遞化合物反應，使其成爲溶液或分散 液的形式，使其在固化後可應用於感光膜》 至於固化條件，組成物宜在1 0 0 _ 2 0 0 °C之條件 下加熱，如果加熱溫度低於1 0 0 °C，固化反應需花費長 時間，導致可能有未反應之水解基團殘餘。如果加熱溫度 高於2 0 0 °C電荷傳遞基團易經由氧化而惡化產生不欲之 結果。更宜的是，組成物在1 2 0_1 6 0/C之溫度下加 熱以固化。 本發明之具有電荷傳遞性質之可固化組成物可於固化 後，形成具有電荷傳遞性質之表面保護層。 本發明之具有電荷傳遞性質之可固化組成物中，除了 上述化合物外，亦可使用添加劑以增進機械性質機和增進 耐久性。可用之添加劑包含抗氧化劑，紫外光吸收劑，安 定劑，潤滑劑和導電控制劑。 本發明之具有電荷傳遞性質的可固化組成物可用作爲 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) nr 、言

本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -65 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（63) 具高硬度及低表面能量之表面保護層。當用於此時，，表 面保護層之厚度爲0. 5—50#m。如果薄於〇. 5 時，則無法得到足夠之保護功效，而如果厚於5 0 //m時，成本則會提高。 眚施例 本發明將由下列實例作進一步之詳細說明。 -主要由有機聚矽氧烷組成之固化型樹脂- 參考例1 主要由甲基聚矽氧烷樹脂組成之固化型樹脂溶液之製 f ft' ·. 備· 於10克甲苯中溶入10克甲基聚矽氧烷（含1重量 %矽烷醇基，且包含8 0莫耳％甲基矽氧烷單位和2 0莫 耳％二甲基矽氧烷單位），於所得之溶液中加入5. 3克 甲基三甲氧基甲矽矽烷和0. 2克二丁基錫二醋酸鹽以形 成一均勻的溶液。 參考例2 主要由甲基聚矽氧烷樹脂組成之固化型樹脂溶液之製 備： 於1 0克甲苯中溶入1 0克甲基聚矽氧烷（含1重量 %矽烷醇基，且包含8 0莫耳％甲基矽氧烷單位和2 0莫 耳％二甲基矽氧烷單位）*於所得之溶液中加入11· 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 吟_ 訂 66 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ η :'λ η 年月日

五、發明説明（4斗） 克甲基=f 庄| 吾正丨 補充 v甲乙基酮肟）甲矽烷和〇 . 2克二丁基錫二醋 酸鹽以形成〜均勻的溶液· 參考例3 ΐ胃&^基苯基聚矽氧烷樹脂組成之固化型樹脂溶液 之製備： &1 〇克甲苯中溶入i 2克甲基苯基聚矽氧烷（含1 重量％砂焼醇基，且包含4 0莫耳％苯基矽氧烷單位和 2 0胃二苯基矽氧烷單位，2 0莫耳％甲基矽氣烷單 ϋ和2 0莫耳％二甲基矽烷單位），於所得之溶液中加入 0 . 2克二丁基錫二醋酸鹽以形成—均勻的溶液· 參考例4 主要由i酮樹脂所組成之固化型樹脂溶液之製備： 於1 0克甲苯中加入1 1克甲基九氟己基一聚矽氧燒 樹脂（含1重量％矽烷酸基，且包含5 〇莫耳％甲基矽氧 烷單位，1 0莫耳％二甲基矽氧焼單位和1 〇莫耳％3， 4，4，5，5，6，6，6—九氟己基矽氧烷單位）， 於所得之溶液中加入〇· 2克二丁基錫二醋酸鹽以形成一 均勻的溶液· -有機矽改性之電荷傳遞化合物之實例-實例 4 一〔 2 —（三乙氧基甲矽烷基）乙基〕三苯胺之合 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（210 X 297公釐） (请先W讀背面之注意事項再填寫本頁)

61 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7___ 五、發明説明（65) 成： 於一三頸燒瓶內置入10 1. 4克三苯胺和3 5. 5 毫升DMF(二甲基甲醯胺），在以冰水冷卻及攪拌的情 況下逐適加入84. 4毫升磷醯氯，接著令溫度上升至 9 5 °C使反應進行5小時，將所得之反應瑢液倒入4升溫 水中，並攪拌1小時，而後過濾收集所形成之沈澱，並以 乙醇/水（1 : 1).之混合物沖洗，得9 1. 5克4 —( N，N —二苯胺基）苯甲醛（產率：81. 0%) 。 一4一乙烯基三苯胺之合成 於一頸燒瓶內放入1 4 . 6克氫化鈉及7 0 0毫升 1. 2 —二甲氧基乙烷，在室溫下攪拌加入130. 8克 溴化三甲基鐵，接著加入一滴無水乙醇後，使反應在7 0 °C下進行4小時，而後加入1〇〇克，4一（N，N —二 苯胺基）苯甲醛，溫度上升至7 0°C使反應進行5小時， 過濾所得之反應溶液，將濾液和沈澱物之乙醚萃取物混合 在一起並以水沖洗之，而後以氯化鈣乾燥乙醚溶液，除去 乙醚得一反應粗產物，以乙醚再結晶後得針狀淡黃色乙烯 基三苯胺，83. 4克（產率：84. 0%) 9 - 4 -乙烯基三苯胺之氫硫化反應 於一三頸燒瓶內放入40毫升甲苯，9. 9克（60 毫莫耳）三乙氧基甲矽烷和〇. 018毫莫耳於甲苯中之 二鉑（0)三（四甲基一二乙烯基二矽氧烷），在室溫和 攪拌的情況下逐滴加入20毫升含8. 2克4一乙烯基三 苯胺之甲苯溶液，加完後，混合物在7 0。(：下攪拌3小時 本紙張又度適用中國國家標準（[叫八4規格（210><297公釐) ： -68 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 £7_ 五、發明説明（66) ，而後在低壓下除去溶劑，得油狀淡黃色4 —〔2 -（三 乙氧基甲矽烷基）乙基〕三苯胺，12. 1克（產率： 9 1.7%)。- 化合物之 H — NMR 光譜（APC300，Burker

Co.製造）示於圖1/» 化合物之電離電位經大氣光電分析（使用表面分析儀 AC — 1，R[ken Ke』iki; K·【·製）是爲 5 :6 8 e v 〇 實例2 4 一〔 2 —(甲基二乙氧基甲矽烷基）乙基〕三苯胺 之合成 _4-乙烯基三苯胺之氫硫化反應 於一三頸燒瓶內放入4 0毫升甲苯，8. 1克甲基二 乙氧基甲矽烷和〇. 0 1 8毫莫耳於甲苯中之二鉑（〇) 三（四甲基一二乙烯基二矽氧烷），在室溫和攪拌的情況 下逐滴加入20毫升含8_ 2克-乙烯基三苯胺之甲苯溶 液，加完後，混合物在7 0 °C下攪拌3小時，而後在低壓 下除去溶劑，得油狀淡黃色4 —〔2 —（甲基二乙氧基甲 砂院基）乙基〕三苯胺，11. 2克（產率：9i. 4% )。 化合物之電離電位經大氣光電分析（使用表面分析儀 Ac_ 1，Riken Keiki Κ· K.製造）是爲 5 · 6 6 e v ο 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）— ' -69 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（67) 實例3 4，4 / ，4，一三一〔2 -(三乙氧基甲矽烷基）. 乙基〕三苯胺之合成： 一三（4 -甲醯基苯基）胺之合成 於一三頸燒瓶內置入50. 7克三苯胺和53. 3毫 升DMF，在以冰水冷卻及攪拌的情況下逐滴加入 12 6. 6毫升磷醯氯，加完後’令溫度上升至95 °c使 .反進行5小時，將所得之反應溶液倒入5升溫水中，並 攪拌1小時，而後過濾收集所形成之沈澱，並以Z醚/水 (1 : 1 )之混合物沖洗，得6 5 . 3克三一（4 —甲醯 基苯基胺）（產率：9 5.9%)。 一三（4 _乙烯基苯基）胺之合成 於一三頸燒瓶內放入1 4 . 6克氫化鈉及7 0毫升1 .2 —二甲氧基乙烷，在室溫下攪拌加入1 3 0 . 8克溴 化三甲基鱗，接著加入一滴無水乙醇後，使反應在7 0°C 下進行4小時，而後於混合物中加入40. 2克（4 —甲 醯基苯基）胺，在7 0°C下使反應進行.5小時，過濾所得 之反應溶液以除去濾餅，將濾餅之乙醚萃取液與濾液混在 一起，並以水沖洗之，而後除去乙醚得一反應混合物，以 乙醚再結晶二次後得3 8. 4克針狀淡黃色三（4 一乙烯 基苯基）胺（產率：97. 3%)。 —三（4_乙烯基苯基）胺之氫硫化反應 於一三頸燒瓶內放入4 0毫升甲苯，9 . 9克（6 0 毫莫耳）三乙氧基甲矽烷和〇· 018毫莫耳於甲苯中之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -70 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（68) 二鉑（〇)三（四甲基一二乙烯基二矽氧烷），在室溫和 攪拌的情況下逐滴加入2 0毫升含3. 3克三（4 一乙烯' 基苯基）胺之甲苯溶液，加完後，混合物在7 0。〇下攪拌 3小時，而後在低壓下除去溶劑，得油狀淡黃色4，4 > ’4"-三〔2-(三乙氧基甲矽烷基）乙基〕三苯胺， 7 . 8 克（產率：8 0 . 6 )。 化合物之電離電位經大氣光電分析（使用表面分析儀 AC — 1 ，Riken Keiki Κ· K.製造）是爲 5·· 6 5 e v 〇 實例4 4 —〔N，N -二（3，4 一二甲苯基）胺基〕一〔 2 —(三乙氧基甲矽烷基）乙基〕苯之合成： 一 N，N—二（3，4 一二甲苯基）胺基苯之合成 20毫升硝基苯中加入38. 5克（166毫莫耳） 4 一碘—鄰二甲苯，22. 9克（166毫莫耳）無水碳 酸鉀和7. 0克銅粉，而後攪拌加熱使回流8小時，冷卻 反應混合物及過濾之，除去沈澱物，令濾液（反應粗產物 )通過一矽膠柱得1 5. 7克N，N —二（3，4 —二甲 苯基）胺基苯（產率：69%)。 —4 —〔N，N—二（3，4 —二甲苯基）胺基〕苯 甲醛之合成 於一三頸燒瓶內置入1 24. 6克N，N —二（3 ’ 4 —二甲苯基）胺基苯和3 5 . 5毫升DMF，在以冰水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 -71 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（69) 冷卻及攪拌的情況下逐適加入84_ 4毫升磷醯氯，接著 令溫I度上升至9 5 °C使反應進行5小時，將所得之反應溶' 液倒入4升溫水中，並攪拌1小時，而後過濾收集所形成 之沈澱，並以乙醇/水（1 : 1 )之混合物沖洗，得 10 7. 6 克 4 -〔N，N —二（3 ，4—二甲苯基）胺 基〕苯甲醛（產率：79. 0 % )。 二4 一〔N，N —二（3 ，4 -二甲苯基）胺基〕苯 乙烯之合成 於一頸燒瓶內放入12. 1克氫化鈉及5 8 0毫升 1. 2 -二甲氧基乙烷，在室溫下攪拌加入；108. 5克 溴化三甲基鳞，接著加入一滴無水乙醇後，使反應在7 0 °C下進行4小時，而後加入100克，4 一〔N，N —二 (3，4 一二甲苯基）胺基〕苯甲醛，溫度上升至7 0°C 使反應進行5小時，過濾所得之反應溶液，以收集濾餅， 以乙醚萃取濾餅，將萃取液與濾液混合在一起並以水沖洗 之，而後以氯化鈣乾燥乙醚溶液，除去乙醚得一粗產物， 以乙醚再結晶二次得針狀4 一〔N，N —二（3，4 一二 甲苯基）胺基〕苯乙烯，84. 5克（產率：85. 0% )。 —4 —〔N，N —二（3 ，4 —二甲苯基）胺基〕苯 乙烯之氫硫化反應 於一三頸燒瓶內放入4 0毫升甲苯，6 0克三乙氧基 甲矽烷和0· 5 4毫莫耳於甲苯中之_二鉑（0 )三（四甲 1 一·"———一.- - 基-二乙烯基二矽氧烷），在室溫和攪拌的情況下逐滴加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（nO X297公釐） " -72 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（少） 入 2 0 毫升 4· 9 . 9 克 4 ~〔 N，N >二（3，4-二甲 苯基）胺基〕苯乙烯之甲苯溶液*加完後，混合物在7 0 °C下攪坪3小時，而後在低壓下除去溶劑，得油狀淡黃色 4 _〔 N，N -二（3，4 一二甲苯基）胺基〕一〔2 — (三乙氧基甲矽烷基）乙基〕苯，13 . 4克（產率： 90.1%) · 化合物之 Η - N M R 光譜（A P C 3 0 0，Burker Co.製造）示於圖2«*化合物之C-N MR光譜（APC 3 0 0，Bruker Co.製造）示於圖 3. β 化合物之電離電位經大氣光電分析（使用表面分析儀 AC — 1，Riken Keiki; K.i.製）是爲 5 . 2 6 e ν ο 實例5 4一〔Ν，Ν — 二（3，4 一二甲苯基）胺基〕一〔 2—(三乙氧基甲矽烷基）乙基〕胺之合成 赶濟部中斗榡卑局β-τ·"^ΑΠ竹杉印y ("先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 一 4 一〔Ν，Ν —二（3，4 一二甲苯基）胺基〕苯 乙烯之氫硫化反應 於一三頸燒瓶內放入40毫升甲苯、6. 0克（37 毫莫耳）三乙氧基甲矽烷和〇· 34毫莫耳二氯（h —環 辛1 ’ 5 —二烯）絡鉑（0)，在室溫和攪拌的情況下逐 滴加入20毫升含9. 9克4-〔N，N-二（3，4一 二甲苯基）胺基〕苯乙烯之甲苯溶液，加完後，混合物在 7 0 1下攪拌3小時，而後在低壓下除去溶劑，得油狀淡 本紙張尺度適用中國g家標?f ( CNS ) Λ4規格（210X297公釐） RTTETirtr 年月日 補充 經濟部中斗樣τ-ν·,-?ρ',τ消於合竹.ΐ-印y A7 _ B7 五、發明説明（l| ) 黃色4 一〔N，N —二（3，4 一二甲苯基）胺基〕一〔 2 -(三乙氧基甲矽烷基）.乙基〕苯，1 4 . 0克（產率 :9 4. 2 % ). 化合物之電離電位經大氣光電分析（使用表面分析儀 AC-l ’RikenKeikiK. K.製造）是爲 5. 31ev 實例6 4 一〔 3 —（三乙氧基甲矽烷基）丙基〕三苯胺之合 成： 一4一溴三苯胺之合成 於2 0 0毫升三頸瓶內放入8. 0克（4 5毫莫耳） N-溴琥珀醯亞胺和10. 〇克（41毫莫耳）三苯胺， 接著放入1 5 0毫升N，N —二甲基甲醯胺，混合物在室 溫下攪拌過夜，而後除去反應中之N，N—二甲基甲醯胺 ，及以四氯化碳萃取所得之固體物質，除去四氯化碳，以 乙醇再結晶二次，得白色固體，4一溴三苯胺，8. 2克 (產率：6 1 . 0 % )。 一4一N，N—二苯胺基烯丙基苯之合成 於3 0 0毫升四頸燒瓶內放入1. 0克（40毫莫耳 )鎂金屬，以氮氣取代空氣*接著加入1 0 0毫升乙醚和 開始攪拌，於攪拌中之混合物中緩地逐滴加入3 0毫升溶 有8. 6克（27毫莫耳）4一溴三苯胺之乙醚溶液，當 本纸張尺度適用中园1家標埤（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) ： (¾先閱讀背而之注意事項再楨寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明（72) 接著逐滴加入剩餘之4 -溴三苯胺。加完後，回流繼績進 行1小時以得一 Gr ignand試劑溶液，將所得之試劑溶液冷_ 卻至室溫，而後在以冰冷卻的情況下緩緩地逐滴加入4 〇 毫升含有2. 1克（27毫莫耳）燦丙基氯之乙醚溶液。 加完後，使反應混合物回流2小時以熟化反應，而後，在 以冰冷卻的情況下加入5 0毫升水以進行水解，其次，收 集乙醚層，以飽和碳酸氫鈉水溶液沖洗一次以水沖洗二次 ，而後，以無水硫酸鈉乾燥，乾燥後除去乙醚得一白色固 體，4 — N，N —二苯胺基烯丙基苯，4. 9克（產率： 6 3 _ 2 % )。 —4 一 N，N_二苯胺基烯丙基苯之氫硫化反應 於一三頸燒瓶內放入40毫升甲苯，6. 0克（37 毫莫耳）三乙氧基甲矽烷和0. 54毫莫耳於甲苯中之二 鉑（0)三（四甲基二乙烯基二矽氧烷），及在室溫及攪 拌的情況下逐滴加入2 0毫升含9. 7克（3 4毫莫耳） 4 - .N，N -二苯胺基烯丙基苯之甲苯溶液。加完後，混 合物在7 0 °C下攪拌3小時，接著在低壓下除去溶劑以得 —油狀淡黃色4 —〔 3_ (三乙氧基甲矽烷基）丙基〕三 苯胺，1 0 . 7克（產率：7 0 · 1 % ) » 化合物之電離電位經大氣光電分析（使用表面分析儀 A C - 1，Riken Keiki K · K 製造）是爲 5 . 7 2 e v ο 實例7 本紙張尺度適用中國國,家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公ϋ ： 一 -75 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（73) 4 —〔 4 一（三乙氧基甲矽烷基）丁基〕三苯胺之合 成： —4 —甲基三苯胺之合成 於3 0毫升鄰二氯苯中加入4 . 5克（2 7毫莫耳） 二苯胺，11. 0克（51毫莫耳）對一碘甲苯，5. 5 克（40毫莫耳）無水碳酸鈉和1.1克銅粉反應物經加 熱攪拌使回流7小時，反應完全後，過濾反應溶液，濾液 依續以3 5 %硫代硫酸鈉水溶液和飽和鹽水沖洗，有機層 以無水硫酸鈉乾燥，而後除去溶劑，以乙醇再結晶所得之 反應粗產物，得5 . 7克4 -甲基三苯胺（產率： 8 1.4%)。 一 4 -溴甲基三苯胺之合成 於300毫升三頸燒瓶內放入6. 9克（39毫莫耳 )N-溴琥珀醯亞胺和9.1克（3. 5毫莫耳）4一甲 基三苯胺，接著放入1 0 0毫升四氯化碳，而後混合物經 加熱攪拌使回流一夜，反應成後，冷卻反應溶液，接著過 濾反應及除去溶劑，所得之反應產物經乙醇再結晶，得4 一溴甲基三苯胺，10. 8克（產率：91· 2%)。 _4 — N_，N —二苯胺基苯基一 1 一丁嫌之合成. 於2 0 0毫升四頸燒瓶內放入1 . 〇克（4 0毫莫耳 )鎂金屬，以氮氣取代空氣，接著加入10 0毫升乙醚和 開始攪拌，於攪拌中之混合物中緩地逐滴加入2 〇毫升溶 有9. 1克（2 7毫莫耳）4 一溴甲基三苯胺之乙醚溶液 ，當逐滴加入約5毫升溶液後緩緩地開始回流，接著逐滴 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公缝) ~~~’~' -76 - 111 I ~~~ 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

nn m HI · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（74) 加入剩餘之4 _溴三苯胺。加完後，回流繼續進行1小時 以得-Grignand試劑溶液，將所得之試劑溶液冷卻至室溫 ，而後在以冰冷卻的情況下緩緩地逐滴加入2 〇毫#含有· 2 . 1克（27毫莫耳）烯丙基氯之乙醚溶液。加完後， 使反應混合物回流2小時以熟化反應，而後，在以冰冷卻 的情況下加入5 0毫升水以進行水解，其次，收集乙醚層 ，以飽和碳酸氫鈉水溶液沖洗一次以水沖洗二次，而後， 以無水硫酸鈉乾燥，乾燥後除去乙醚得一白色固體，4 一 N，N—二苯胺基苯基—1— 丁烯，5，5克（產率： 6 6.7%)。 —4 — N，N —二苯胺基苯基一 1 一丁嫌之氫硫·(匕反 應 於一三頸燒瓶內放入40毫升甲苯，9. 9克（60 毫莫耳）三乙氧基甲矽烷和0. 018毫莫耳於甲苯中之 二鉑（0)三（四甲基二乙烯基二矽氧烷），及在室溫及 攪拌的情況下逐滴加入20毫升含16. 7克（54. 7 毫莫耳）4 — N，N —二苯胺基苯基—1 一 丁烯之甲苯溶 液。加完後，混合物在7 0 °C下攪拌3小時，接著在低壓 下除去溶劑以得一油狀淡黃色4 -〔4—(三乙氧基甲矽 烷基）丁基〕三苯胺，13. 9克（產率：83. 2 % ) 〇 化合物之電離電位經大氣光電分析（使用表面分析儀 AC — 1 ，Riken Keiki K. K.製造）是爲 5 6 9 e v 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明（75) 實例8 於參考例1之樹脂溶液中加入4 一〔2 —(三乙氧基 甲矽烷基）乙基〕三苯胺（實例1 )，其量佔樹脂固體物 質童之7 0重量％，並使之混合。利用一棒狀塗覆器將混 合物施用於一玻璃板上，接著令在1 4 0°C下乾燥1 5小 時，在顯微鏡下觀察，得一均勻的薄膜。 比較例1 於參考例1之樹脂溶液中加入佔樹脂重之3 0重量％ 的三苯胺，接著依實例8之方法混合及固化以形成一薄膜 ，薄膜呈混濁，顯微鏡觀察確定三苯胺沈積。 比較例2 重覆比較例1之步驟以形成一薄膜，惟使用參考例2 之樹脂溶液，所形成之薄膜較透明，但顯微鏡觀察確定有 三苯胺晶體的沈積。 比較例3 重覆實例1之步驟以得4 —〔2—(三甲基甲矽烷基 )乙基〕三苯胺，惟於實例1所得之4-乙烯基三苯胺之 氫硫化反應中使用6克（6 0毫莫耳）三甲基甲矽烷。使 用此化合物依比較例1之方法製法一薄膜，結果薄膜爲不 透明，且觀察到4 —〔 2—(三甲基甲矽烷基）乙基〕三 苯胺分離》 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） '： ~ ：一 -78 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（76) 實例9 4 - (N —乙基—N —苯基胺基）一〔2 —（三乙氧' 基甲矽烷基）乙基〕苯之合成： —4- (N-乙基-N —苯基胺基）苯甲醛之合成 於一三頸燒瓶內置入82克二苯乙胺和35. 5毫升 D M F，在以冰水冷卻及攪拌的情況下逐適加入8 4 . 4 毫升磷醯氯，接著令溫度上升至9 5 °C使反應進行5小時 ，將所得之反應溶液倒入4升溫水中，並攪拌1小時，而 後過濾收集所形成之沈澱，並以乙醇/水（1 : 1 )之混 合物沖洗，得62克4一（N-二苯胺基）苯甲醛。 一 4— (N —乙基一N —苯基胺基）苯乙烯之合成 於一三頸燒瓶內放入14. 6克氫化鈉及700毫升 1. 2 —二甲氧基乙烷，在室溫下攪拌加入13 0. 8克 溴化三甲基鐵，接著加入一滴無水乙醇後，使反應在7 0 °C下進行5小時，過濾所得之反應溶液，將濾液和沈澱物 之乙醚萃取物混合在一起並以水沖洗之，而後以氯化鈣乾 燥乙醚溶液，除去乙醚得一反應粗產物，以乙醚再結晶後 得針狀淡黃色晶體，0 2 . 4克。 一 4_ (N —乙基一N —苯基胺基）苯乙烯之氫硫化 反應 於一三頸燒瓶內放入40毫升甲苯，9. 9克（60 毫莫耳）三乙氧基甲矽烷和〇. 018毫莫耳於甲苯中之 二鉑（0)三（四甲基—二乙烯基二矽氧烷），在室溫和 攪拌的情況下逐滴加入20毫升含7. 6克4-乙烯苯基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

-79 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

五、發明説明（ 77 ) 1 | ( N — 苯 基 — N 一 乙 基 ) 胺 之 甲 苯 溶 液 f 加 兀 後 » 混 合 物 1 在 7 0 °c 下 攪 拌 3 小 時 而 後 在低 壓 下 除 去 溶 劑 > 得 油 狀 1 | 淡 黃 色 4 — ( N 了 乙 基 — N — 苯 基 胺 基 ) 一 C 2 一 ( 二 乙 1 I 氧 基 甲 矽 院 基 ) 乙 基 ) 苯 7 8 克 0 請 先. 1 1 閲 | 化 合 物 之 電 離 電 位 經 大 氣 光 電 分 析 ( 使 用 表 面 分 析 儀 讀 背 1 面 I A C — 1 Ri ken Ke iki K . Κ · 製） 是爲f ). 3 0 Λ 7 » 之 注 1 | 意 畫 | Ψ 項 1 訊| 實 例 1 0 ii 屬 | 添 加 1 0 0 重 且 里 份 參 考 例 1 之 可 固 化 溶 液 2 0 0 重 頁 1 | 量 份 甲 苯和 4 0 重 量 份 實 例 9 所 合 成 之 4 — ( N — 乙 基 —. 1 I N — 苯 基 胺 基 ) 一 C 2 — ( 三 乙 氧 基 甲 矽 烷 基 ) 乙 基 〕 苯 1 1 I 以 製 造 — 可 固 化 組成 物 0 經 由 浸 漬 塗 覆 而 將組 成 物 施 用 於 1 訂 1 — 5 0 β m 厚 A 基 板 上 所 形 成 之 塗 層 在 1 4 0 °c 乾 燥 1 1 及 熱 固 化 4 小 時 以 形 成 — 2 β m 厚 表 面 保 護 膜 〇 1 1 所 形 成 之 板 置 於 Tabe Γ - S 耐 磨 測 試 器 (Y as uda Seik i 1 K . K . 製 造 » 5 0 0 g 承 載 X 2 包 裹 帶 # 2 0 0 0 購 ,X 白 Ta j i Photo Fi 1 m Co •， Ltd j 10 0】 • ρ η 1 ) 士以測 1 I 量 磨 損 深 度 結 果 是 好 至 0 8 m 以 下 0 1 1 1 碾 磨 A 9. 基 板 和 利 用 電 暈 放 電 組 組 使 静 電 充 電 至 1 1' 7 0 0 V 在 5 秒 後 測 量 殘 留 電 位 發 現 低 於 3 5 0 V 〇 1 1 實 例 1 1 1 1 I 添 加 1 0 0 重 量 份 參 考 例 1 之 可 固 化 溶 液 9 2 0 0 重 1 量 份 甲 苯 和 4 0 重 量 份 實 例 4 所 合 成 之 4 一 ( N N 一 二 1 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -80 - 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（78) (3，4二甲苯基）胺基）一〔2—(三乙氧基甲矽烷基 )乙基〕苯以製造一可固化組成物。經由浸漬塗覆而將組 成物施用於一5 0 厚Αβ基板上，所形成之塗層在 1 4 0 °C乾燥及熱固化4小時以形成—2 // m厚表面保護 膜》 所形成之板置於Tab.er' s耐磨測試器（Yasuda Seiki K. K.製造；50 0g承載x2 ;包裹帶#2000，購 自 Taj i Photo Film Co.，Ltdj lOOOrpm) 士以 測量磨損深度，結果是好至0. 5#m以下。 碾磨A 基板和利用電暈放電組使靜電充電至7 0 0 V，在5秒後測量殘留電位發現低於50V。 比較例4 利用浸漬塗覆將經由使5重量份聚碳酸酯樹脂（商標 名：Z—200 ;購自 Mitsubishi Gas Chemical Company ， Ltd) 於 1 0 0 重 量份氯 苯中而 製得之 組成物 塗覆於 —5 0μιη厚基板上，所形成之塗層在1 2 0°C下乾 燥1小時以形成一 5em厚保護膜。 將所得之板置於Taber^s耐磨測試器（Yasuda Seiki K. K.製造；500g承載X2 ;包裹帶#2000 ; 1 0 0 0 r pm)以測量磨損深度，結果爲差至4 以 上》 A又基板亦經碾磨及使用電暈放電組使靜電充電至 700V，5秒後測量殘留電位爲500V以下，顯示電 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 -81 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（79) 荷消除力不足。 比較例5 · 利用浸漬塗覆將經由使2 0 0重量份甲苯添加至 1 0 0重量份參考例1 1之可固化型樹脂溶液中而製得之 可固化組成物塗覆於—5 0 jum厚A 3?基板上，所形成之 塗層在1 4 0 °C下乾燥4小時以形成一 2 jam厚保護膜。 將所得之板置於Tabe〆s耐磨測試器（Yasuda Seiki K. Κ·製造；500 g承載x2 ;包裹帶#2000 ; lOOOrpm)以測量磨損深度，結果爲好至〇. 5 从m以下。 A又基板亦經碾磨及使用電暈放電組使靜電充電至 7 00V，然而5秒後測量殘留電位爲450V，顯示電 荷消除力不足。 實例1 2 利用浸漬塗覆將經由使2 0重量份聚碳酸酯樹脂（商 標名.Z — 2 0 0，.購自 Mitsubishi Gas Chemical Company， Ltd) 於 1 0 0 重量份 氯苯中而製得 之組成物塗覆 於一 5 0 ym厚A β基板上，所形成之塗層在1 2 0。(：下 乾燥1小時以形成一 5 0 Am厚保護膜。 接著’利用噴灑塗覆法將經由使5 5重量份實例5所 合成之有機矽改性之三芳胺化合物和1 〇 〇重量份參考例 3之可固化樹脂加至1 0 0重量份甲苯中並使之溶解而製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-82 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

A7 ___B7 _ 五、發明説明（80) 得之可固化組成物塗覆於上述之塗覆有聚碳酸酯樹脂之扳 上。所形成之塗層在1 2 0 °C下乾燥和熱固化5小時得 —3 厚保護膜》 保護膜具有鉛筆硬度5 Η，及與水的接觸角1 〇 5 ° ，即使在浸入水或礦油中後可立即清除乾淨。 將所得之板置於Taber"* s耐磨測試器（Yasuda Seiki K. K.製造；500g承載x2 ;包裹帶#2000 ; lOOOrpm)以測量磨損深度，結果爲好至〇. 5 仁m以下。 比較例6 利用浸漬塗覆將經由使5重量具有下列結構之三芳胺 和5重量份聚碳酸酯樹脂（商標名：Z — 2 0 0 ;購自 Mitsubishi Gas Ch.emi.cal C.ompany，Ltd)溶於 7 0.重量 份甲苯中而製得之溶液塗覆於1 mm厚不銹鋼板上，使得 在1 2 0°C下乾燥1小時後得—1 〇 厚塗層，最後所 得之膜與水的接觸角小至7 5 °因此污垢無法立即清除。 將所得之板置於Taber e s耐磨測試器（Yasuda Seiki K. K.製造；500g承載X2 ;包裹帶#2000，購 自 Fu j i Photo F i lm Co.，Let · ; 1 〇 〇 〇 r p m )以測 量磨損深度，結果爲大至5am。 H 3 9 c H ·

N 本紙诔尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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Claims (1)

1. 、申請專利範圍 附件一（A ) .一種下式 第851 13569號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國87年12月修正 【）所示之有機矽改性之電荷傳遞化 合物 a-H-CH2V S1-4Q).)! (R2)3- (I) 其中，A示一電荷傳遞基圑而具有下式 )之結構 R3 -N- R4 (II) 1111I —III11 灯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 R 4和R 5各示一有機基，且至少其中一個示一 芳族烴基或雜環基，及R3，R 4和R 5可相同或不同，Q 示一選自：具有1至6個碳原子之烷氧基*具有1至2個, 碳原子之酮肟基以及具有1至4個碳原子之醯氧基所組成 之群之水解基，或一羥基；以及R 2示具1 一 1 5個碳原 子之單價烴基或鹵取代的單價烴基，η是1 一 1 8，m是 1 一 3 ,及又是1 一 5 · 2. 如申請專利範圍第1項之有機矽改性之電荷傳遞 化合物，其中該水解基圑是具1 一 6個碳原子之烷氧基· 3. 如申請專利範圍第1項之有機矽改性之電荷傳遞 化合物，其中其電離電位爲4. 5ev至6.2ev· 4. 一種電菏傳遞性質之可固化組成物，其包含： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

   、申請專利範圍 附件一（A ) .一種下式 第851 13569號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國87年12月修正 【）所示之有機矽改性之電荷傳遞化 合物 a-H-CH2V S1-4Q).)! (R2)3- (I) 其中，A示一電荷傳遞基圑而具有下式 )之結構 R3 -N- R4 (II) 1111I —III11 灯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 R 4和R 5各示一有機基，且至少其中一個示一 芳族烴基或雜環基，及R3，R 4和R 5可相同或不同，Q 示一選自：具有1至6個碳原子之烷氧基*具有1至2個, 碳原子之酮肟基以及具有1至4個碳原子之醯氧基所組成 之群之水解基，或一羥基；以及R 2示具1 一 1 5個碳原 子之單價烴基或鹵取代的單價烴基，η是1 一 1 8，m是 1 一 3 ,及又是1 一 5 · 2. 如申請專利範圍第1項之有機矽改性之電荷傳遞 化合物，其中該水解基圑是具1 一 6個碳原子之烷氧基· 3. 如申請專利範圍第1項之有機矽改性之電荷傳遞 化合物，其中其電離電位爲4. 5ev至6.2ev· 4. 一種電菏傳遞性質之可固化組成物，其包含： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α8 38S100 ?! D8 六、申請專利範圍 一種固化型樹脂，其主要是由有機矽高聚物所組成’ 其中鍵結至矽原子之單價烴基和矽原子之比爲0 . 5 _ 5 ;及 下式（I )所示之有機矽改性之電荷傳遞化合物’ A—HCH2-^~Si·—(0).)χ(Η2)，-· 其中，A示一電荷傳遞基團 結構' R3 -N- R4 (I) )所示之 II (II) (請先wt*背面之注項再填寫本頁) 其中R 3，R 4和R 5各示一有機基，至少其中之一示—芳 族烴基或雜環基，及R3，R 4和R 5可相同或不同’ Q示 一選自：具有1至6個碳原子之烷氧基，具有1至2個碳 原子之酮肟基以及具有1至4個碳原子之醯氧基所組成之 • . 群之水解基，或一羥基；以及R 2示具1 一 1 5個碳原子 之單價烴基或鹵取代的單價烴基，η是1 一 1 8 · ιη是1 - 3，及JT是1 — 5 ·有機矽改性之電荷傳遞化合物的含 量以每1 0 0重量份固化型樹脂之有機矽髙聚物計*爲 20-200重量份· 5.如申請專利範圍第4項之可固化組成物·其中該 水解基是具1 一 6個碳原子之烷氧基· 6 .如申請專利範圍第4項之可固化組成物，其中該 有機矽髙聚物是具下式（III)所示之結構單位的有機 本紙張尺度適用中固國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 訂 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 388100 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 聚矽氧烷， R6nSl〇M-n-«0/2(〇R7)· . (I工I) 其中Re示一具1- 18個碳原子之直鍵或支鏈烷基或烯 基，或一芳基；R 7示一具1 一 4個碳原子之烷基；η平 均是0. 5 — 1. 5;及m平均是0. 01 — 1· 5* 7.如申請專利範圍第4項之可固化組成物，其中 該固化型樹脂含下式（I V )所示之矽烷化合物， R 8eS i X (IV) 其中R 8示一具1 - 1 8個碳原子之直鏈或支鏈烷基或烯 基，或一苯基；X示一具有1至6個碳原子之烷氧基，具 .... 有1至2個碳原子之酮肟基，具有1至4個碳原子之醢氧 基或一氫原子；而a示莫耳比· (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 本紙張尺度適用中國國家揉牟（CNS ) A4规格（210X297公釐）