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Description
A7 B7 270125 五、發明説明(工) 發明背景 本發明有關於環氧化合物熱固性被覆組合物,它具有 抗氣候性和羧官能基聚酯樹脂及/3 —羥基,烷基醯胺為基 礎。它同時有關於此被覆組合物的製造及使用和由被覆組 合物製造的保護屑。 在使用時熱固性被覆粉末不會釋放有機溶劑,因此, 與溶液塗層比較上,有明確的生態學的優點。加熱交鍵作 用因而使黏合劑系統中所含官能基之間起聚合加成作用或 聚縮作用反應。典型的黏合劑系統有:環氧化合物樹脂/ 硬化劑,聚酿/環氧化合物,聚醋/異氰酸,丙缔酸g旨/ 環氧化合物,丙晞酸酯/異氰酸丙烯酸酯/雙羧基酸。 除此之外,.以技術觀點來看,它們的被覆性質不同, 同時這些黏合劑系統在戶外天氣情沉下穩定性也不同。因 此努力並未間止過以發展出一黏合劑系統使粉末被覆在戶 外天氣情沉下能發揮特別的穩定性。最佳的結果可從丙烯 酸酯系統為基礎的粉末被覆獲得。無論如何,以被覆技術 觀點來看有不適當的性質,或它們引起無法接受的其它粉 末被覆系統的污染,這也就是它們只能被限制擴展使用的 原因。 德國專利第De 2,16 3 , 9 6 2號揭不聚醋/環氧化合物粉 末被覆只有4 %到25%重的聚環氧化合物樹脂,這表示因 它們的低聚環氧化合物含量改進了戶外的穩定性。在該專 利中所描述的聚酯樹脂其酸值數為30到100及包含至少三 官能基有機羧酸的酐或是這個酐的混合物含有到50%莫耳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ——I.— _----A------訂——^------逡- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬襟準"員工消費合作社印製 270125 經濟部中夬樣立局員工消資合作社印製 五、發明説明(2 ) 的雙官能基飽和或未飽和脂财族,芳香族或環脂肪族幾酸 的酐,和一個其羥基數為U到5〇的聚酯樹脂的反應產物。 使用在製造這個聚酯樹脂的芳香幾酸含有〇-酞酸,對—酞 酸,異酞琴或它們的低脂肪醇酯和到10%莫耳的多官能基 脂肪羧酸。例如已二酸或三官能基芳香羧酸,例如偏苯三 曱酸或苯均四酸,較好的雙官能基芳香羧酸是對一驮酸。 二醇包括烷氧化4,4-異亞丙基二酚(4,4-is〇PropYlid-enediplienol)帶有平均數目的氧乙烯或氧丙缚基包含2到 6之間’乙一醇薛和/或雙官能基醇例如2,2-二亞甲基 丙二醇-1,3;丙二醇-1,2,1,4-環己燒二甲醇,乙二醇或 雙乙二醇。同時可使用到1〇 %莫耳的脂肪醇和三官能基和 聚官能基醇如:三羥甲基丙烷或季戊四醇。 根據先前技術的方法,生產羥基官能基聚酯樹脂一般 藉由攪拌下加熱所有反應物至大約24〇。〇溫度和在交鏈反 應在真二下快結束時除去所形成的水而完成,隨後,利用 多官能基羧酸的酐在這個方法中獲得的含羥基官能基的聚 酯樹脂反應合成羧基官能基聚酯樹脂是在鈍氣壓下,ι8〇3〇 至|J25〇°C,一到3小時内完成。 異二聚氟酸三環氧丙脂(Trisglycidyiis〇qanUrate) (TGIC)較被使用做為聚環氧化合物。 德國專利第De 2,6ia,729號中敘述羧基官能基聚酯樹 脂和環氧化合物的熱固性粉末被覆,其中的羧基官能基聚 酯樹脂和第De 2;163,962號專利中所描述的有相同單體成 分,雖然它們製造方法不[5]。根據第De 2,618,729號專利 (請先Μ讀背面之注意事項异填寫本育) 丨装 ί 訂 -線 本紙浪纽·中sa家縣(⑽)A<1胁(2敝297公廣) 270125 五、發明説明(3 ) 中的芳香羧酸至少有三官能基已經合併在第一階段,即, 在生產含有羥基的聚酯樹脂期間,而接著變成幾基官能基 聚酯樹脂由異酞酸反應而完成,這個方法的優點為,用這 些樹脂製成的粉末被覆具有改進的勻染和機械性質。 另一個專利,美國第1,379,895號專利,同時描述生產 聚酯/環氧化合物粉末被覆的所謂酸面具(acid_aask)聚 酯樹脂,它使用上述方法專利的相同單體成分,它的不同 逯是只在於製作的方法,雖然直到目前所有上述的專利使 用異歌酸做為單體成分,以使用對歌酸較佳,而使用異纸 酸所獲得的聚酯/環氧化合物粉末被復在氣候抗力上並顯 著改善。而使用異敌酸的一個缺點和對歌酸比較,以技術 觀點來看為被覆性質,特別在衝擊阻力上不足夠。 M濟部中夬樣诔局負二消f合作.社印製 (请先《请背面之注意事項鼻填艿本育) 德國專利申請案第De 1,〇32,855號聲稱的粉末被覆在 較短硬化時間之後有良好的抗紫外線結合良好的機械性質 ’並包括一種聚酯樹.脂含有一個lS到70[iag K〇Ij/g]的酸數 目和小於10[mg KOH/g]的羥基數目,一個聚環氧化合物和 傳統的添加劑。聚酯樹脂基木上包括二竣酸,乙二醇和含 有一個3或更高的官能基性質帶有至少15%莫耳的異酖酸 和被用來做為—幾酸至少5 %莫耳1,1_環己淀二幾酸單體 。含有5到11個碳原子至少2〇%莫耳的分支脂肪族二醇和 含有2到6個碳原子不超過2〇%莫耳的脂肪族二醇被用來 做為乙二醇及其中有3或更大的官能基性質的單體且出現 在取多8 %莫耳的二殘酸加上乙二酵的份量。 最好的結果可由使用75%莫耳的Ips和1〇%到25%莫 1 2 本紙張ΛΑϋ用t目國家揉準(CMS ) ( 八权 A7 B7 2701¾5 五、發明説明( 耳的1-4二環己烷二羧酸而獲得。 ·*· 一個2或更 建議的交聯劑是一個環氧化合物樹脂,有 大的官能基,因此最好使用不含玢碳一氧键的環氧化合物 。因這個鍵特別受光敏感,因此轉被使用的聚環氧化合物 為異三聚氰酸三環氧丙脂trisglYCidylis〇cyanurot:e (TGIC} 對苯二甲酸二環氧兩脂(diglycidyterephthalate)或六化 鄰苯二甲酸二環氧丙脂(diglycidyl-hexahydrophthalate) ° 另一件專利,欧洲第EP 0,522,648 A1號案描述縮水甘 油官能基丙释酸酯和具有一個如第De 4,〇32,855 4號專利中 所描述之相似的單體組合物的羧基官能基聚酯街指之抗氣 候性的粉末被覆,然而,由於它們的機械性質不鋒及污染 的危險,這些型式的粉末被覆不符合商業要求。 本 美國第5,〇97,0〇6號和欧洲第EP 0,561,1〇2號專利描 述的抗氣候性粉末被覆以羧基功能基聚酯樹脂和聚環氧$ 合物,例如異三聚氰酸三環氧丙脂(TGIC)為基礙。而所描 述的聚酯樹脂主要含有環己烷二羧酸,1〇%到莫^ 的環脂肪族二醇,尤以水合雙酚A或其混合物為隹,〇9〇% 到〇 %莫耳的分支乙二醇或含有2到I2個碳原予的聚醇, 例如2,2-二曱基,-u丙二醇。 然而,生產抗氣候性粉末被覆上,上述所有專利的一 個顯著缺點是做為交聯劑使用聚環氧化合物,尤以異三聚 氛酸二環氧丙脂(TGIC)的使用。聚環氧化合物,特別是 TGIC具有很大的毒性潛力,因此為生態環境理由不做為粉 末被覆。 、” 5 -張从適用中国國家操準(⑽)八4胁(2獻297公產 (請先《讀背面之注意事項再填寫本莧) 訂 經濟部中央碟準局WC二消VA合作钍印袋 -----_ 270125 五、發明説明( A7 B7 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 美國第4,〇·76,917號專利敘述羧基官能基聚合物和/5 經基燒基醯胺的一種無環氧化合物黏合劑系統,然而/?-麵基烷基醯胺中不含任何酯類化合物。在其中,使用這種 型式的黏合劑系統做為粉末被覆的可能性已被指示。交聯 作用是藉由帶有羧基的鏈烷醇醯胺之位置羥基的反應 作用來完成。/?羥基烷基醯胺和聚環氧化合物比較在毒物 學上絕對安全,為要獲得良好的抗氣候性,羧基官能基聚 酯樹脂相似於使用的TGIC,最好需要含有異酞酸作為雙羧 酸而因此只有顯示出機械性質的不足。 世界專利第WO-PS 91/14745敘述改正的抗氣候性粉 末被覆含羧基官能基聚酯樹脂帶有一高量的異酞酸和冷羥 基院基醜胺做為一種帶有酸數為1〇到7〇[叫K〇H/g]半結晶 的聚酯樹脂交聯劑以改善機械性質的不足。 半結晶聚酿樹脂的一個特別缺點是玻璃轉變溫度低, 而使粉末被覆的儲存穩定性不夠。 另一方面含有雙官能基羧酸例如對酞酸的半結晶聚酯 樹脂顯現出改質粉末被覆的少量減少抗紫外線性質。因此 根據先前技術,直到現在沒有一種結合有關於毒性,增加 抗氣候性使有足夠的儲存穩定性及機械性質等必需條件於 一項產物中的黏合劑系統被提出過。 木發明之目的是在於提供一種毒物學上安全的被覆組 合物,可以高度符合所有抗氣候性,儲存穩定性和.及 機械性質等必需條件者。 、久 本發明之目的是透過一種熱固性,抆氣候性被覆組合 本紙張尺度適财國準(CNS ) A4胁(210X297公董)~~~ ---— ----L--I.---裝------訂--------線' (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 270125 A7 B7 斗 五、發明説明(6 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 物的研究發展而達成該被覆組合物的基本為羧基官能基聚 酯樹脂和/5羥基烷基醯胺根據申請專利範圍第1項的辨識 特徵及根據申請專利範圍第10和11項的方法和根據申請專 利範圍第12和13項的被覆層具有非常良好的機械性質,優 良勻染性質良好的储存穩定性。 本發明尤其是關於一種被覆組合物,含有至少一種特 殊飽和聚酯做為黏合劑樹脂(a),其特殊性質是由脂肪族二 醇所組成,主要的是異酸,此異酸在酸總量中有不到 2〇%莫耳可被其它脂肪族或環脂肪族二羧酸或聚羧酸或彼 等的酸肝和由/9經基燒基酿胺作為交聯劑所代替。 聚酯樹脂(a》的酸值數目為I5到·7〇[π^ KOH/g]最高魏 基數為10及玻璃轉變溫度大於45°C。交聯劑(b)是至少一 個有至少二個/3羥基醯胺族的羥基烷基醯胺。在被覆組 合物中可出現習用的添加劑(c)供粉末被覆生產及使用。 聚酯樹脂的二醇的總量之〇到10%莫耳部分是由至少 一種含有至少4個碳原子的線形二醇和至少5〇%莫耳部分 的至少一種含有至少4個碳原子的分支脂肪族二醇和最多 5〇%莫耳部分的至少一種含有至少4個碳原子的線形脂肪 族二醇及/或至少一種環脂肪族二醇組成,另帶有就酸和 二醇總量而言為2到8 %莫耳的飽和聚酯作為另—成分, 至少一種含有一官能度為至少3的單體。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
T 衣 A7 270125 _____B7_ _ 五、發明説明(7) 這些單體以選自聚羧酸,彼等的酐和聚醇的團為佳, 以及彼等的比例最好是在3 %和6 %莫耳之間。 較好的含有一官能基為至少3的單體有例如:三官能 基脂肪族’環脂肪族或芳香族幾酸或它們的奸,而又以偏 苯二甲酸肝為最隹0聚醇是例如三幾甲丙燒,三窺曱乙燒 ,甘油和三(2_羥基乙基)異氰尿酸酯,而又以三羥甲丙烷 為佳。 羧基官能基聚酯樹脂含有至少80%莫耳部分的異酞酸 和最多2〇%莫耳部分的一個或多個的脂肪族或環脂肪族二 羧酸,而又以有6到22個碳原子的脂肪族二幾酸例如己二 酸’壬二酸,癸二酸和月桂酸為佳。較佳的環脂肪族酸是 環己烷二羧酸。在一較佳實施例中聚酯樹脂含有3到7 % 莫耳部分含有至少4個碳原子的線形脂肪族二醇,而以己 院二醇-I,6和有I2到2〇個碳原子的二醇為佳,又以有13到 is個碳原子為最佳。一個較佳有超過4個碳原子的分支二 醇是2,2-二甲基-1,3—丙二醇。 一個特別有利的二醇化合物是由3〜7 %莫耳部分含 有至少4個碳原子的線形二醇,至少75%莫耳部分含有至 少4個碳原子的分支二醇和最多22%莫耳部分含有小於4 個碟原子的線形二醇組成。 羥基烷基醯胺作為交聯成分(b)每分子一定含有至少 二個/3經基燒基酿胺基且其特徵主要由以下一般式⑴: HO-CH-CH,-N-CO-R,-CO-N-CH?-CH-OH (工)
III I R, R3 R4 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 XM7公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
L 訂 經濟部中央棣準局員工消f合作·钍印製 270125
五'發明説明(8 ) 經濟部中夬禕这局I二:Tf合作.杜印製 其中Rt代表相似或不同的有1個到4個碳原予烷基或氫; 112代表二個脂肪族,環脂肪族,芳脂肪族或芳香族基; 1和心代表(HO-C|i-CH2)-;或相似或不同含有1到
Ri 4個碳原子的烷基或氫原子用於粉末被覆中較好的万羥基 淀基酿胺是: 雙〔π,ν’-二(万-羥乙基)〕己二酸醯胺或 雙〔LH,-二(/3-羥丙基)〕己二酸醢胺 尤以雙〔Ν,Ν,-二(々-羥乙基)〕己二酸醯胺為佳,作為技 術產品也可同時含有小部分的二聚物和三聚物。在14〇 〇c 以上的溫度r它快速與羧基官能基聚酯樹脂起交聯作用而 產生具良好的機械性質的被覆。 為獲得良好的機械性質,需要羧基官能基聚酯樹脂的 竣基與/9超基垸基随胺基之間的比率為〇.5到1.5,尤以 到1.2為佳。 用做生產和使用粉末被復的添加劑(c)是顏料,填充物 ,辅助勻染和放氣物質,熱―,紫外線一和/或HALS穩定 劑或摩擦添加劑及如有標示的話,還有去光澤添成劑,如 蠟等。 根據本發明,羧基官能基聚酯樹脂的生產,可依已知 的方式在。一常用的可酯化催化劑下來加熱所有單體成分至 大約25〇 C的溫度達成並達成分離中所獲得的反應水,或 者根據一種兩步驟方法,其中苐一步驟裏,一羥基官能基 聚酯在過多的聚醇下被形成和在第二步驟中該羥基官能基 (請先《請背面之注意事項再填寫本頁) ---訂------成-------- 9 A7 270125 B7 五、發明説明(9 ) 聚酯是配合一個或多個多官能基羧酸或它們的酐轉化成為 一個羧基官能基聚酯樹脂。 根據本發明,被覆組合物的生產最好是在熔態下藉由 所有被覆組合物成分在80°C和130 °C溫度之間以複合擠壓 方式來完成。擠出物随後冷卻後經磨壓和篩分成為其大小 比90 A m小的粒子。在原則上,用於生產被覆組合物的其它 方法也同時適合,例如混合各成分在溶液中,然後藉由蒸 餾法沈澱或除去溶劑,然而,這些方法並不具實際重要性。 根據本發明,被覆組合物的應用可按照對粉末被覆的 慣用方式來完成*例如根據摩擦電或Corona方法'或根據流 .體床方法等,利用靜電粉體噴霧裝置。 根據本發明熱固性無環氧化合物被覆組合物具有良好 的儲存穩定性並隨後的在150°C到200°C下交聯作用,證明 有良好的勻染及機械特性。本發明被覆組合物有極好的氣 候及UVB穩定性為其特徵,之外,從毒物學觀點來看,它 們是絕對的安全。因此,與先前技藝相比較,本發明被覆 組合物按理想方式結合了需求,在生態學上毫無缺點的被 覆材料。 與先前技藝中所獲得的經驗大大不同,根據發明的被 覆組合物系統有非常好的機械特性,結合良好的勻柒性, 不管高含量的異駄酸,無論如何,對於良好的氣候穩定性 是不可避免的。 有關此特殊羧基官能基聚酯樹脂以及被覆組合物的生 產和特性,請見以下實例: 實例I (兩步驟方式) -10 - 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 270125 五、發明説明(10 ) 將所有的二醇放在一個提供有溫度威應器,攪拌器, 逆流柱和蒸餾橋的2升酯化反應器内並在惰氮氣氣壓i4〇°C 下熔化,且維持在整個反應過程中。較少的反應劑二酸( 二酸/二醇的莫耳比例大約為1 :1.12)而如果需要可加入 酯化催化劑及内部溫度逐漸升高到235°C反應會持續直到 餾出液生產停止及酸數目少於10mg KOH/g。反應劑二酸逐 漸加入及酯化作用持續直到理想酸數目到達為止。此第二 步驟的一部分是可選擇性地在減壓(<1〇〇 m bar)下進行。 實例II (一步驟方式) 將所有二醇放在一個提供有溫度感應器,攪拌器,逆 流柱和蒸餾橋的2升酯化作用反應器,並在惰氪氣壓140°C 下熔化及在整個反應過程中持續。如果所有的二酸都呈活 性在相同度數,在攪拌下加入所有酸劑和最理想酯化催化 劑且内部溫度逐漸升高到235 °C。反應持續直到餾出物產 生停止和所要的酸數目到達為止,這個方法的最後部分可 選擇性地在減壓(<100 m bar)下進行。 下列配方是使用在所有描述於表1中之粉末被覆: --^---- ------H 农------訂—---;---^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 542.8 重量分 1 聚酿樹脂 47.2 重量分 1 Primid XL-552 400.0 重量分 1 二氧化欽 kronos 2160 8.0 重量分 1 Resiflow PV 88 2.0 重量分 1 安息香 100.0 重量分 1 1 | 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 270125 A7 _____B7 五、發明説明(U) 1) 雙〔Ν,Ν’-二(/?-羥乙基)〕己二酸醯胺,為
Rohm & Haas Co. 的商業產品 2) 以一聚丙缔酸薛基礎的勻染劑為w〇rlee_Chemie GmbH 的 商業產品。 將配方的組成分在乾燥狀態下混合在 一個Henschel混 合器中以每分鐘7〇〇轉3〇秒,然後在機筒溫度100eC下利用 一冷卻螺旋於螺旋速度150 rpm下在一 Buss-Co-捏和機( PLK 46 )上壓出,擠出物經冷卻,磨壓,篩分後,其大小 小於9 0 /i m。 被覆技術測試是在一鋼板(厚度0.8 mm)上,在固化溫 度1S0°C並被覆薄膜厚度60到80 執行。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 27Q125 表 la:
實例 1 比2較-例 比3較例 4 5 6 7 3 9 TP A 10.0 10.0 IP A 88 0 73.0 88-0 98·0 83.0 90.0 86.0 93.0 87-0 AA CHD. A 10.0 10.0 ιό.ο 10.0 10.0 10,0 1 TMA 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 4.0 2-0 3.0 NPG 32-3 82.9 33.0 82.8 87.8 73.9 86,9 38.0 1 84.9 B& HD 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5 · 0 5 · 0 1 Ck2i1〇4l TMP 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 4.0 2.0 1·0 ! ,AN 48 51 - 52 51 51 50 51 51 50 ! MV 11 21 29 14 12 14 11 19 I 18 ϊ i 丨TGw 53 59 52 61 62 58 57 66 58 ; TG- . PC 55 56 59 58 598 55 ) 54 62 54 ! I 10' 160 160 160 160 160 160. 160 160 160 ; I 20 160 160 160 160 160 160 160 160 160 ! 5 10 ' 10 10 10 9.9 3.4 10 10 2.8 10 i s' 20' | 10 10 10 9,9 4.1 10 10 3 · 5 10 . . r'LOl ^ 1-2 2-3 3-4 3-4 2 4-5 1 3-4 1-2 I QUV2 740 530 560 730 755 770 540 760 590 I 13 270125 表 lb:
ί實 例 I 10 11 12 13 14 15 16 i 17 :匕較例 13 比較例i 19 I 七較例| I TP A 84.0 ! 的翰- 丙烯酸 SCX-8 17 Ί IP. A 89.0 87.0 89.0 98.0 83.0 83.0 100 14 · 0 '90 1 .AA 5.0 -2.0 ΊΟ 1 i CHD^ A 10.0 10.0 10.0 15.0 10.0 根據 德國第 DE 4,032, 855號 專利知 ! TMA 1.0 3.0 1-0 2.0 2.0 2.0 i NPG 81.0 81*9 84.0 80.6 84.9 87.8 87.8 ί I 1 I I j EG 7,0 HD 5.0 5.0 5.0 3.0 5 · 0 ^12-H diol 7.0 桑.自·旨樹脂 TMP 3.0 3.0 1.0 2 · 0 2.0 2.0 4.0 一 6 AiN 51 52 50 51 48 49 52 33 50 55 MV 29 34 12 9 13 6 33 35 42 18 ίΤΐ(^* 丄 58 59 58 54 54 50 63 64 64 63 TG. PC 55 56 56 50 51 56 60 61 61 65. 工10 ' 1 160 160 160 160 160 160 160 160 <10 11- !| - 20 160 160 160 160 160 160 160 160 <10 <10 ί J| L· 10* 10 10 4.3 10 7.2 4.9 10 10 <1 <1 Ξ .20 丨 10 10 5.6 10 3.8 5.9 10 10 <1 <_ 1 丨.FL0 ^ 3-4 4 2 1-2 2-3 1-2 5 2 3 3 I I QUV2 740 595 700 790 750 7 60 870 330 7 90 1800 1 I (1)、由SC Johhson Polymer Co.生産之竣基官能基丙燦酸龍樹脂, 數邊以莫耳%計算。 "14* A7270125 五、發明説明ί 14 ) B7
經濟部中央樣a局負二消费合作社印SL 內容及特徵值說明 TPA= 對苯二甲酸 IP A = 間苯二甲酸 AA =.己二酸 CHDA= 環己虎二幾酸 TMA = 偏苯三甲酸肝 NPG = 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 EG = 乙二醇 HD = 1,6-己二醇 C12-14 = 技術混合 diol TMP = 三經甲丙燒 AN = 酸數目(mg KOH/g) MV = Pa. s下16〇C溶怨黏度(J c J片狀體/錐體) tqpes = 聚酯的玻璃轉移溫度 TG PC = 粉末被覆的玻璃轉移溫度 I 10'= 衝擊,反向;吋英磅(美國材料試驗標準D 2794) I 20'= 同上 E 10'= 穿透,mm (德國工業標準53 156) E 20'= 同上 FLOW.= 勻染之視力估定:1到5 ( 1 =最優勻染) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙伕尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4说格(210X 297公釐) A7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 270125 B7_j ,, _
五、發明説明(15) U QUV2=封氣候性測試(Atlas QUV裝置)UVB 數小時放射直到50 %殘留光澤 由實例1到19的比較可非常清楚的看出,本發明的目 的,即,以提供一種具有非常好的抗氣候性質,良好的可 儲存性和非常好的勻染性和機械性質的無環氧化合物,因 此,在毒物學上安全的被覆組合物,是最理想的結合於一 種產品,特別在實例1 , 13和14中,此外,從比較例2和3 顯示只有10%莫耳比例的芳香族二碳酸例如對酸會引起 抗UVB性的惡化。 根據先前技藝和根據德國苐DE 4,032,855號專利比較 例18含有一個羧基官能基聚酯樹脂,此聚酯樹脂除具有高 比率的異酸外含有大約10%莫耳的環己烷二羧酸。異三 聚氰酸三環氧丙脂被建議做為交聯劑,雖然這些聚酯樹脂 提供好的抗氣候性,而假如使用毒物學上的安全交聯成分 Primid XL-522時則以技術學觀點來看則被覆的特性是不 足夠的。因此很騖訝和沒有預期到,特殊的羧基官能基聚 酯樹脂的高異酸含量結合Primid XL-522 ,除了有非常好 的抗氣候性之外,以技術觀點來看顯示了良好的被覆性質。 比較例19描述一種由美國SC Johnson聚合物公司生產 之竣基官能基丙缔酸樹脂和Primid XL-522做為一交聯劑 。這個組合物顯示與丙烯酸樹脂相關聯具有非常良好的抗 氣候性。然而以被覆技術觀點來看,它是完全不適當的。 因此,比較實施例18和19中,沒有一例滿足本發明的 目的,即,毒物學上的安全性結合非常良好的抗氣候性, -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
270125 五、發明説明(16 ) 以技術觀點來看有良好的被覆性質,以及良好的儲存穩定 性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 7 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
Claims (1)
- 270125 A8 B8 C8申請專利範圍 (修正本) 1. 一種不含環氧基以羧基官能基聚酯樹脂及/5 —羥烷 基醯胺及若標明時運含有習用的添加劑之熱固性被覆組合 物,該被覆組合物作為黏合劑樹脂(a)包含至少一種酸值 數為I5至7 5之間,最高羥基數為10及玻璃轉移溫度高於45°C 之飽和聚酯,此黏合劑樹脂(a)由 ——8〇至100%莫耳成分的間苯二甲酸組成,此間苯二甲 酸成份也可用0至20%莫耳成分的一種或多種選自脂 族二羧酸與環脂族二羧酸族中的二羧酸取代,及 — 脂族二醇,此醇含量可由〇至ίο%莫耳成分含有至少 4個碳原子的線性脂族二醇,至少5〇%莫耳成分含有 至少4個碳原子的至少一個支鏈脂族二醇,最多為50 %莫耳成分選自包括含有少於4個碳原子的線性脂族 二醇族中至少一個二醇及/或環脂族二醇所組成, 一 另有相對二羧酸與二醇總量的2至8 %莫耳成分含有 官能度為至少3的至少一種的單體 及作為交聯劑(b)包含至少一種含有至少二個羥烷基的羥 烷基醯胺;其特徵在於黏合劑樹脂(a)中每一個竣基有介 於〇 · 5與1 · 5之間交聯劑(b)的/?-羥烷基醯胺族可供使用及 交聯劑(b)為一種具有以下通式(I )之多官能基羥烷基 醯胺 i J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裳 H0-CH-CH9-N-C0-R9-C0-N-CH2-CH-0H I R, R 4 -18 - 本紙張尺度適财國國家標準(⑽)A4· ( 21QX297公董) 270125 " 六、申請專利範圍 ABCD 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 其中L為含有1至4個碳原子相同或不同的烷基或氳,匕 為一脂族,環脂族,芳脂族或芳族原子基,&和為 (ho-ch-ch2 }或含1至4個碳原子的相同或不同的烷基。 I ' 2·依申請專利範圍第1項之被覆組合物,其特微在於 ,加二羧酸為一含6至I2個碳原子的脂族二羧酸,而以己 二酸,壬二酸,癸二酸或十二烷二酸為佳,或一含有8至 22個碳原子的環脂族二羧酸。 3·依申請專利範圍第1項之被覆組合物,其特微在於 含有至少4個碳原子的線性脂族二醇為一包括1,6_己二醇 s有4至22個竣原子的二醇及/或一些含〗2至π個碳原子 ’尤其是一些含有I3至15個碳原子的二醇。 依申請專利範圍第i項之被覆組合物,其特微在於 支鏈脂族二醇為二甲基13_丙二醇。 、 八5.依申請專利範圍第1項之被覆組合物,其特微在於 含有至少3個官能基的單體是選自聚羧酸,其酸酐與醇 族中。 八6.依申請專利範圍第5項之被覆組合物,其特徵在於 含有至少3個官能基的單體,單體的比率 贫 耳之間。 丹〇 昊 7.依申請專利範圍第】項之被覆組合物,其特微 ^有至少4個碳原子的線性脂族二醇,其比率為至少2 % (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)本紙張尺度適用中國規格⑽_ -19 - 經濟部中央標隼局舅工消費合作社印製 270125 C8 -----------—__^_____ 六、申請种成目 ~ ~ ~ s·依申請專利範圍第7項之被覆組合物,其特微在於 含有至少4個碳原子的線性脂族二醇,其比率為3至7 % 莫耳。 〇 9.依申請專利範圍第1項之被覆組合物,其特徵在於 交聯劑(]3)非雙〔^1^_二(/3_羥乙基〕_己二酸醯胺即雙 〔Ν,Ν’-二(冷-魏丙基)〕_己二酸酿胺。 10. —種製造不含環氧基以羧基官能基聚酯樹脂為基礎 的熱固性被覆組合物的方法,該方法特徵在於:在8^ι3〇<5(: =度下,使依申請專利範圍第〗項所述之被覆組合物的成 分(a) ' (b)以及若標明時還有習用的添加劑於熔態下混合 後移開,使之成粒狀、磨壓並篩分成大小為小於9〇#爪的 粒子。 11. 依申請專利範圍第1〇項之製造熱固性被覆組合物之 方法,其中QUv2>55〇及I 1〇,和I 2〇,>15〇為固定式。 12·依申請專利範圍第1至9項中任一項所述之被覆組 合物,其可用於生產抗氣候性、被覆性質、勻染性質及儲 存穩定性等良好的粉末被覆劑。 I3·依申請專利範圍第1至9項任一項所述之被覆組合 物’其可用於按照摩擦電或corona粉末噴霧方法或流體床 燒結方式來製造粉末被覆保護層。 14·依申專利範圍第1至9項中任一項所述之被覆組合 物,其可用於製成保護層。 本紙張尺^^gr^rs)纖 (210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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