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TW202100699A - 黏著劑組合物、黏著劑層及黏著片材 - Google Patents

黏著劑組合物、黏著劑層及黏著片材 Download PDF

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TW202100699A
TW202100699A TW109110207A TW109110207A TW202100699A TW 202100699 A TW202100699 A TW 202100699A TW 109110207 A TW109110207 A TW 109110207A TW 109110207 A TW109110207 A TW 109110207A TW 202100699 A TW202100699 A TW 202100699A
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岡本昌之
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日商日東電工股份有限公司
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Abstract

本發明係關於一種黏著劑組合物，其特徵在於包含基礎聚合物及至少1種低聚物，且上述低聚物係將至少包含側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體的單體組合物聚合而獲得。

Description

黏著劑組合物、黏著劑層及黏著片材
本發明係關於一種黏著劑組合物、黏著劑層、及黏著片材。
先前，為了於加工步驟或貼合等作業中容易掌握位置，黏著帶較佳為使用透明之帶。另一方面，以設計變化、或提高設計性及視認性等為目的，亦使用經著色之黏著帶。
黏著帶之著色經常使用顏料或染料。例如，專利文獻1中揭示有於含有丙烯酸系聚合物、酚樹脂、環氧樹脂、及著色劑，且相對於丙烯酸系聚合物100重量份含有著色劑10重量份以下之接著劑組合物中，良好地使用顏料或染料作為著色劑。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2015-013946號公報
[發明所欲解決之問題]
然而，於使用顏料或染料來著色黏著帶之情形時，存在於黏著劑組合物中產生凝集物之虞，若不使用分散劑，則無法獲得良好之分散性。
又，亦存在色素成分自黏著劑組合物滲出，剝離黏著帶後，於被接著體殘存色素成分之問題。
進而，根據顏料或染料之種類，亦可能成為使黏著物性惡化之原因。又，存在為了提高顏料之分散性，使用高酸值樹脂之情形，於該情形時，可能產生鐵或不鏽鋼、ITO(Indium Tin Oxide，氧化銦錫)等金屬被接著體腐蝕之其他問題。
因此，本發明之一課題在於提供一種有色之黏著劑組合物，其黏著力良好，即便於不使用高酸值樹脂或分散劑之情形時，分散性亦良好且不產生色素成分之滲出。 [解決問題之技術手段]
本發明者等人為了解決上述課題，反覆努力研究。其結果發現，可藉由使用自側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體獲得之低聚物而解決上述課題，從而完成發明。
本發明之一實施形態係關於一種黏著劑組合物，其特徵在於包含基礎聚合物、及至少1種低聚物，且低聚物係將至少包含側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體的單體組合物聚合而獲得之低聚物。
本發明之一實施形態中，黏著劑組合物較佳為上述基礎聚合物係(甲基)丙烯酸系聚合物。
本發明之一實施形態中，黏著劑組合物較佳為上述低聚物係(甲基)丙烯酸系低聚物。
本發明之一實施形態中，黏著劑組合物可上述(甲基)丙烯酸系低聚物係側鏈具有至少1種色素結構之(甲基)丙烯酸系單體之均聚物。
本發明之一實施形態中，黏著劑組合物可上述(甲基)丙烯酸系低聚物係側鏈具有至少1種色素結構之(甲基)丙烯酸系單體與(甲基)丙烯酸烷基酯之共聚物。
本發明之一實施形態中，黏著劑組合物較佳為上述低聚物之重量平均分子量為1,000～50,000。
本發明之一實施形態係關於一種包含上述黏著劑組合物之黏著劑層。
本發明之一實施形態係關於一種具備上述黏著劑層之黏著片材。
本發明之一實施形態中，上述黏著片材可於透明膜上具備上述黏著劑層。 [發明之效果]
根據本發明之一實施形態，可提供一種有色之黏著劑組合物，其黏著力良好，即便於不使用高酸值樹脂或分散劑之情形時，分散性亦良好且不產生色素成分之滲出。
以下，對本發明之實施形態進行詳細說明。再者，本發明並不限定於以下說明之實施形態。
本說明書中，表示範圍之「A～B」意指「A以上B以下」。又，本說明書中，「質量%」視為與「重量%」同義，「質量份」視為與「重量份」同義。
[黏著劑組合物] 本發明之一實施形態之黏著劑組合物之特徵在於包含基礎聚合物、及至少1種低聚物，且上述低聚物係將至少包含側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體的單體組合物聚合而獲得。
上述黏著劑組合物使用將側鏈具有色素結構之乙烯基單體聚合而獲得之低聚物作為色素，故而即便於不使用高酸值樹脂或分散劑之情形時，分散性亦良好且不產生色素成分之滲出。
以下，對上述黏著劑組合物含有之各成分進行詳細說明。
＜基礎聚合物＞ 本發明之一實施形態之黏著劑組合物中，作為構成黏著劑組合物之基礎聚合物，並無特別限定，可使用黏著劑所使用之公知聚合物。
例如可列舉：(甲基)丙烯酸系聚合物、橡膠系聚合物、乙烯基烷基醚系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯系聚合物、聚醯胺系聚合物、胺基甲酸酯系聚合物、氟系聚合物、及環氧系聚合物等。其中，就藉由色素之著色變明顯之觀點而言，更佳為透明度較高之(甲基)丙烯酸系聚合物。再者，該聚合物可僅單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
再者，(甲基)丙烯酸系聚合物係指丙烯酸系聚合物及/或甲基丙烯酸系聚合物，本發明之(甲基)均為相同含義。
以下，主要對本發明之一實施形態之黏著劑組合物中，含有(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物之態樣進行說明，但本發明並不限定於該態樣。
本發明之一實施形態之黏著劑組合物可包含(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物。典型而言，上述黏著劑組合物可為以(甲基)丙烯酸系聚合物為主成分之(甲基)丙烯酸系黏著劑組合物。(甲基)丙烯酸系黏著劑組合物之透明性優異。
作為本發明之一實施形態之黏著劑組合物，例如較佳為含有包含如下單體成分之(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物，該單體成分以40質量%以上之比率包含酯末端具有碳原子數1以上20以下之直鏈或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。以下，將酯末端具有碳原子數為X以上Y以下之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯記為「(甲基)丙烯酸CX-Y 烷基酯」。
就容易取得特性之平衡而言，一態樣之(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分整體中之(甲基)丙烯酸C1-20 烷基酯之比率適宜為多於50質量%，例如可為55質量%以上，亦可為60質量%以上，亦可為70質量%以上。
就同樣之理由而言，單體成分中(甲基)丙烯酸C1-20 烷基酯之比率例如可為99.9質量%以下，亦可為99.5質量%以下，亦可為99質量%以下。
另一態樣之(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分整體中C1-20 (甲基)丙烯酸烷基酯所占之比率例如可為98質量%以下，就提高黏著劑層之凝集性之觀點而言，可為95質量%以下，亦可為85質量%以下(例如未達80質量%)，亦可為70質量%以下，亦可為60質量%以下。
作為(甲基)丙烯酸C1-20 烷基酯之非限定性之具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、及(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
該等之中，較佳為至少使用(甲基)丙烯酸C4-20 烷基酯，更佳為至少使用(甲基)丙烯酸C4-18 烷基酯。例如，作為上述單體成分，較佳為包含丙烯酸正丁酯(BA)及丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)之一者或兩者，尤其較佳為至少包含BA之(甲基)丙烯酸系黏著劑。
作為可良好地使用之(甲基)丙烯酸C4-20 烷基酯之其他例，可列舉：丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸正丁酯(BMA)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(2EHMA)、及丙烯酸異硬脂酯(iSTA)等。
幾個態樣中，構成上述(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分可以40質量%以上之比率包含(甲基)丙烯酸C4-18 烷基酯。單體成分中(甲基)丙烯酸C4-18 烷基酯所占之比率例如可為50質量%以上，亦可為60質量%以上，亦可為65質量%以上。可為以上述任一下限值以上之比率包含(甲基)丙烯酸C6-18 烷基酯之單體成分。
又，就提高黏著劑層之凝集性之觀點而言，單體成分中(甲基)丙烯酸C4-18 烷基酯所占之比率通常適宜設為99.5質量%以下，可為95質量%以下，亦可為85質量%以下，亦可為75質量%以下。可為以上述任一上限值以下之比率包含(甲基)丙烯酸C6-18 烷基酯之單體成分。
構成上述(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分可與(甲基)丙烯酸烷基酯一併視需要包含可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚之其他單體(共聚性單體)。
作為共聚性單體，可良好地使用具有極性基(例如，羧基、羥基、及含氮原子之環等)之單體、或均聚物之玻璃轉移溫度相對較高之(例如10℃以上之)單體。
具有極性基之單體可有助於在(甲基)丙烯酸系聚合物導入交聯點，或提高黏著劑之凝集力。共聚性單體可單獨使用1種或將2種以上組合使用。
作為共聚性單體之非限定性具體例，可列舉以下者。
含羧基之單體：例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、伊康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸、及異丁烯酸等。
含酸酐基之單體：例如馬來酸酐、及伊康酸酐等。
含羥基之單體：例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、及(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。
含有磺酸基或磷酸基之單體：例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸鈉、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸、及丙烯醯基磺酸2-羥基乙酯等。
含環氧基之單體：例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或(甲基)丙烯酸-2-乙基縮水甘油醚等含環氧基之丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油醚、及(甲基)丙烯酸縮水甘油醚等。
含氰基之單體：例如丙烯腈、及甲基丙烯腈等。
含異氰酸基之單體：例如(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯等。
含醯胺基之單體：例如(甲基)丙烯醯胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二正丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二第三丁基(甲基)丙烯醯胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺；N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺等N-烷基(甲基)丙烯醯胺；N-乙烯基乙醯胺等N-乙烯基羧醯胺類；具有羥基及醯胺基之單體，例如N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺等N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺；具有烷氧基及醯胺基之單體，例如N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺等N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺；此外N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、及N-(甲基)丙烯醯基嗎啉等。
含胺基之單體：例如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、及(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等。
具有環氧基之單體：例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、及烯丙基縮水甘油醚等。
具有含氮原子環之單體：例如N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-甲基乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌𠯤、N-乙烯基吡𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基㗁唑、N-(甲基)丙烯醯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3-㗁 𠯤-2-酮、N-乙烯基-3,5-嗎啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異㗁唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基異噻唑、及N-乙烯基嗒𠯤(例如N-乙烯基-2-己內醯胺等內醯胺類)等。
具有丁二醯亞胺骨架之單體：例如N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧六亞甲基丁二醯亞胺、及N-(甲基)丙烯醯基-8-氧六亞甲基丁二醯亞胺等。
馬來醯亞胺類：例如N-環己基馬來醯亞胺、N-異丙基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺、及N-苯基馬來醯亞胺等。
伊康醯亞胺類：例如N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、及N-月桂基伊康醯亞胺等。
(甲基)丙烯酸胺基烷基酯類：例如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、及(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等。
含烷氧基之單體：例如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯((甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯)類；(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、及(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等(甲基)丙烯酸烷氧基伸烷基二醇酯(例如(甲基)丙烯酸烷氧基聚伸烷基二醇酯)類。
含烷氧基矽烷基之單體：例如3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等含烷氧基矽烷基之(甲基)丙烯酸酯、或乙烯基三甲氧基矽烷、及乙烯基三乙氧基矽烷等含烷氧基矽烷基之乙烯基化合物等。
乙烯酯類：例如乙酸乙烯酯、及丙酸乙烯酯等。
乙烯醚類：例如甲基乙烯醚或乙基乙烯醚等乙烯基烷基醚等。
芳香族乙烯基化合物：例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、及乙烯基甲苯等。
烯烴類：例如乙烯、丁二烯、異戊二烯、及異丁烯等。
具有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯：例如(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、及(甲基)丙烯酸金剛烷基酯等含脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯。
具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯：例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、及(甲基)丙烯酸苄酯等含芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯。
此外，(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯等含雜環之(甲基)丙烯酸酯、含有氯乙烯或氟原子之(甲基)丙烯酸酯等含鹵素原子之(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等含矽原子之(甲基)丙烯酸酯、及由萜烯化合物衍生物醇獲得之(甲基)丙烯酸酯等。
使用此種共聚性單體之情形時，其使用量並無特別限定，通常適宜設為單體成分整體之0.01質量%以上。就更充分發揮共聚性單體之使用效果之觀點而言，可將共聚性單體之使用量設為單體成分整體之0.1質量%以上，亦可設為0.5質量%以上。
又，就易於取得黏著特性之平衡之觀點而言，共聚性單體之使用量通常適宜設為單體成分整體之50質量%以下，較佳為設為40質量%以下。
幾個態樣中，構成(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分可包含具有氮原子之單體。藉此，可提高黏著劑之凝集力，良好地提高經時後之剝離力。
作為具有氮原子之單體之一較佳例，可列舉具有含氮原子環之單體。作為具有含氮原子環之單體，可使用上述例示者等，例如可列舉下述通式(1)所表示之N-乙烯基環狀醯胺。
[化1]
Figure 02_image001
此處，通式(1)中，R1 為2價有機基，具體而言為-(CH2 )n -。n為2～7(較佳為2、3或4)之整數。其中可良好地採用N-乙烯基-2-吡咯啶酮。作為具有氮原子之單體之其他較佳例，可列舉(甲基)丙烯醯胺。
具有氮原子之單體(較佳為具有含氮原子環之單體)之使用量並無特別限制，例如可設為單體成分整體之1質量%以上、3質量%以上、5質量%以上或7質量%以上。
一態樣中，具有氮原子之單體之使用量可為單體成分整體之10質量%以上，亦可為15質量%以上，亦可為20質量%以上。
又，具有氮原子之單體之使用量適宜設為單體成分整體之例如40質量%以下，可設為35質量%以下，亦可設為30質量%以下，亦可設為25質量%以下。
另一態樣中，具有氮原子之單體之使用量可設為單體成分整體之例如20質量%以下，亦可設為15質量%以下。
幾個態樣中，構成(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分可含有含羥基之單體。藉由使用含羥基之單體，可良好地調節黏著劑之凝集力或交聯(例如藉由異氰酸酯交聯劑進行之交聯)之程度。
使用含羥基之單體之情形時之使用量並無特別限制，例如可為單體成分整體之0.01質量%以上，亦可為0.1質量%以上，亦可為0.5質量%以上，亦可為1質量%以上、5質量%以上或10質量%以上。
又，就抑制黏著劑層之吸水性之觀點而言，幾個態樣中，含羥基之單體之使用量適宜設為單體成分整體之例如40質量%以下，可設為30質量%以下，亦可設為25質量%以下，亦可設為20質量%以下。
另一態樣中，含羥基之單體之使用量可設為單體成分整體之例如15質量%以下，亦可設為10質量%以下，亦可設為5質量%以下。
本發明之一實施形態之黏著劑組合物中，(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分可包含或不包含上述例示之(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯或(甲基)丙烯酸烷氧基聚伸烷基二醇酯。
本態樣之技術之一態樣中，(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中之(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯之比率未達20質量%，且(甲基)丙烯酸烷氧基聚伸烷基二醇酯之比率未達20質量%。藉此，黏著劑層無凝膠化等問題而容易形成片材。藉由採用上述單體組成，可將單體混合物之固形物成分濃度保持為特定範圍，良好地聚合期望之高分子聚物(例如重量平均分子量(Mw)超過30×104 ，典型而言Mw為40×104 以上)。
上述單體成分中(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯所占之比率較佳為未達10質量%，更佳為未達3質量%，進而較佳為未達1質量%，尤其較佳之一態樣中，上述單體成分實質上不含(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(含量0～0.3質量%)。
同樣，上述單體成分中(甲基)丙烯酸烷氧基聚伸烷基二醇酯所占之比率較佳為未達10質量%，更佳為未達3質量%，進而較佳為未達1質量%，尤其較佳之一態樣中，上述單體成分實質上不含(甲基)丙烯酸烷氧基聚伸烷基二醇酯(含量0～0.3質量%)。
又，較佳之一態樣之(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分就抑制凝膠化之觀點而言，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷氧基聚伸烷基二醇酯之合計比率限制為未達20質量%。
上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷氧基聚伸烷基二醇酯之合計比率更佳為未達10質量%，進而較佳為未達3質量%，尤其較佳為未達1質量%，一態樣中，上述單體成分實質上不含(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷氧基聚伸烷基二醇酯(含量0～0.3質量%)。
同樣，本態樣之(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分可為以未達20質量%之比率含有或不含有含烷氧基之單體者。上述單體成分中含烷氧基之單體所占之量較佳為未達10質量%，更佳為未達3質量%，進而較佳為未達1質量%，尤其較佳之一態樣中，上述單體成分實質上不含有含烷氧基之單體(含量0～0.3質量%)。
幾個態樣中，(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中含羧基之單體所占之比率例如可為2質量%以下，亦可為1質量%以下，亦可為0.5質量%以下(例如未達0.1質量%)。可實質上不使用含羧基之單體作為(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分。此處，所謂實質上不使用含羧基之單體係指至少不故意使用含羧基之單體。
此種組成之(甲基)丙烯酸系聚合物容易成為耐水可靠性較高者，又，可成為對於包含金屬之被接著體具有防金屬腐蝕性者。
又，較佳之一態樣中，(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分限制親水性單體之比率。此處，本說明書中之「親水性單體」係含羧基之單體、含酸酐基之單體、含羥基之單體、具有氮原子之單體(典型而言，(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基之單體、及N-乙烯基-2-吡咯啶酮等具有含氮原子環之單體)及含烷氧基之單體(典型而言，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及(甲基)丙烯酸烷氧基聚伸烷基二醇酯)。
該態樣中，(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中之上述親水性單體之比率較佳為32質量%以下，例如可為30質量%以下，亦可為28質量%以下。
(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中之上述親水性單體之比率可為1質量%以上，亦可為10質量%以上，亦可為20質量%以上，但並無特別限定。
幾個態樣中，構成(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分可含有含脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯。藉此，可提高黏著劑之凝集力，提高經時後之剝離力。
作為含脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯，可使用上述例示者等，例如可良好地採用丙烯酸環己酯或丙烯酸異𦯉酯。使用含脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯之情形時之使用量並無特別限制，例如可設為單體成分整體之1質量%以上、3質量%以上或5質量%以上。
一態樣中，含脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯之使用量可為單體成分整體之10質量%以上，亦可為15質量%以上。
含脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯之使用量之上限適宜設為40質量%以下，例如可為30質量%以下，亦可為25質量%以下(例如為15質量%以下，進而為10質量%以下)。
上述構成(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分之組成可設定為根據該單體成分之組成藉由Fox之式求出之玻璃轉移溫度Tg為-75℃以上10℃以下。
幾個態樣中，上述Tg就凝集性或耐衝擊性等觀點而言，適宜為0℃以下，較佳為-10℃以下，亦可為-20℃以下或-30℃以下。
又，上述Tg例如可為-60℃以上，亦可為-50℃以上，亦可為-45℃以上或-40℃以上。
此處，上述Fox之式如下所示，係共聚物之Tg與將構成該共聚物之各個單體均聚而成之均聚物之玻璃轉移溫度Tgi的關係式。 1/Tg＝Σ(Wi/Tgi)
再者，上述Fox之式中，Tg表示共聚物之玻璃轉移溫度(單位：K)，Wi表示該共聚物中之單體i之重量分率(重量基準之共聚比率)，Tgi表示單體i之均聚物之玻璃轉移溫度(單位：K)。
作為算出Tg所使用之均聚物之玻璃轉移溫度，可使用公知資料中記載之值。例如，關於以下列舉之單體，使用以下之值作為該單體之均聚物之玻璃轉移溫度。
丙烯酸2-乙基己酯      -70℃ 丙烯酸正丁酯                             -55℃ 丙烯酸異硬脂酯                          -18℃ 甲基丙烯酸甲酯                          105℃ 丙烯酸甲酯                                8℃ 丙烯酸環己酯                             15℃ N-乙烯基-2-吡咯啶酮                  54℃ 丙烯酸2-羥基乙酯                       -15℃ 丙烯酸4-羥基丁酯                       -40℃ 甲基丙烯酸二環戊酯                    175℃ 丙烯酸異𦯉酯                             94℃ 丙烯酸                                       106℃ 甲基丙烯酸                                228℃
關於上述例示以外之單體之均聚物之玻璃轉移溫度，使用「Polymer Handbook」(第3版，John Wiley & Sons, Inc., 1989)中記載之數值。本文獻中記載複數種值之情形時，採用最高值。
關於上述Polymer Handbook亦未記載均聚物之玻璃轉移溫度之單體，可使用藉由以下測定方法獲得之值(參照日本專利特開2007-51271號公報)。
具體而言，於具備溫度計、攪拌機、氮氣導入管及回流冷卻管之反應器投入單體100質量份、偶氮雙異丁腈0.2質量份及作為聚合溶劑之乙酸乙酯200質量份，一面通入氮氣一面攪拌1小時。如此去除聚合體系內之氧氣後，升溫至63℃反應10小時。繼而，冷卻至室溫，獲得固形物成分濃度33質量%之均聚物溶液。繼而，將該均聚物溶液流延塗佈於剝離襯墊上，使其乾燥，製作厚度約2 mm之試驗樣品(片材狀均聚物)。將該試驗樣品沖裁成直徑7.9 mm之圓盤狀，利用平行板夾住，使用黏彈性試驗機(ARES，TA Instruments公司製造)，一面施加頻率1 Hz之剪切應變，一面於溫度區域-70～150℃下，以5℃/分鐘之升溫速度，藉由剪切模式測定黏彈性，將tanδ之峰頂溫度設為均聚物之Tg。
本態樣之(甲基)丙烯酸系聚合物之SP值較佳為23.0(MJ/m3 )1/2 以下，但並無特別限定。上述SP值更佳為21.0(MJ/m3 )1/2 以下(例如20.0(MJ/m3 )1/2 以下)。
上述SP值之下限並無特別限定，例如為10.0(MJ/m3 )1/2 以上，又，適宜為15.0(MJ/m3 )1/2 以上，較佳為18.0(MJ/m3 )1/2 以上。
再者，(甲基)丙烯酸系聚合物之SP值可依據Fedors之算出法[參照「聚合物工程及科學(POLYMER ENG. & SCI.)」，第14卷，第2號(1974)，第148～154頁]即式： SP值δ＝(ΣΔe/ΣΔv)1/2 (上式中，Δe係25℃下之各原子或原子團之蒸發能量Δe，Δv係25℃下之各原子或原子團之莫耳體積)而計算。具有上述SP值之(甲基)丙烯酸系聚合物可藉由基於業者之技術常識，適當決定單體組成而獲得。
上述黏著劑組合物以聚合物、未聚合物(即，聚合性官能基未反應之形態)或該等之混合物之形態包含如上所述之組成之單體成分。
上述黏著劑組合物可為黏著劑(黏著成分)分散於水之形態之水分散型黏著劑組合物、有機溶劑中包含黏著劑之形態之溶劑型黏著劑組合物、以藉由紫外線或輻射等活性能量線而硬化形成黏著劑之方式製備的活性能量線硬化型黏著劑組合物、及若以加熱熔融狀態塗佈並冷卻至室溫附近則形成黏著劑之熱熔型黏著劑組合物等各種形態。
較佳之一態樣之黏著劑組合物係溶劑型黏著劑組合物或無溶劑型黏著劑組合物。無溶劑型黏著劑組合物中包含活性能量線硬化型黏著劑組合物及熱熔型黏著劑組合物。
聚合時，可根據聚合方法或聚合態樣等，使用公知或慣用之熱聚合起始劑或光聚合起始劑。此種聚合起始劑可單獨使用1種或將2種以上適當組合使用。
作為熱聚合起始劑，並無特別限定。例如可使用偶氮系聚合起始劑、過氧化物系起始劑、藉由過氧化物與還原劑之組合之氧化還原系起始劑、及取代乙烷系起始劑等。
更具體而言，例如可例示：2,2'-偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)、及2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物等偶氮系起始劑；例如過硫酸鉀、及過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化氫、及過氧化氫等過氧化物系起始劑；例如苯基取代乙烷等取代乙烷系起始劑；例如過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合、過氧化物與抗壞血酸鈉之組合等氧化還原系起始劑等，但並不限定於該等。再者，熱聚合可良好地於例如20～100℃(典型而言40～80℃)之溫度下實施。
作為光聚合起始劑，並無特別限定。例如可使用縮酮系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、安息香醚系光聚合起始劑、醯基氧化膦系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、及9-氧硫𠮿
Figure 109110207-0000-3
系光聚合起始劑等。
此種熱聚合起始劑或光聚合起始劑之使用量可設為依據聚合方法或聚合態樣等之通常之使用量，並無特別限定。例如，可相對於聚合對象之單體100質量份，使用聚合起始劑0.001～5質量份(典型而言0.01～2質量份，例如0.01～1質量份)。
上述聚合可視需要使用先前公知之各種鏈轉移劑(亦可理解為分子量調節劑或聚合度調節劑)。
作為鏈轉移劑，可使用正十二烷基硫醇、第三-十二烷基硫醇、硫代乙醇酸、及α-硫甘油等硫醇類。或者可使用不含硫原子之鏈轉移劑(非硫繫鏈轉移劑)。
作為非硫繫鏈轉移劑之具體例，可列舉：N,N-二甲基苯胺、及N,N-二乙基苯胺等苯胺類；α-蒎烯、及異松油烯等類萜類；α-甲基苯乙烯、及α-甲基苯乙烯二聚物等苯乙烯類；二亞苄基丙酮、桂皮醇、及桂皮醛等具有亞苄基之化合物；對苯二酚、及萘氫醌等氫醌類；苯醌、及萘醌等醌類；2,3-二甲基-2-丁烯、及1,5-環辛二烯等烯烴類；酚、苄醇、及烯丙醇等醇類；二苯基苯、及三苯基苯等苄基氫類等。
鏈轉移劑可單獨使用1種或將2種以上組合使用。
使用鏈轉移劑之情形時，其使用量相對於單體成分100質量份，例如可設為0.01～1質量份。本態樣之技術亦可良好地於不使用鏈轉移劑之態樣中實施。
適當採用上述各種聚合法獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量並無特別限制，可根據要求性能，設定為適當之範圍。(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)通常為10×104 以上(例如20×104 以上)，就平衡良好地兼具凝集力及接著力之觀點而言，適宜設為超過30×104 。
一態樣之(甲基)丙烯酸系聚合物就於高溫環境下亦獲得良好之接著可靠性之觀點而言，較佳為具有40×104 以上(典型而言50×104 以上、例如55×104 以上)之Mw。根據本態樣之技術之較佳之一態樣，可藉由單體組成之設計而抑制凝膠化，故而可設定適當之固形物成分濃度，生產性良好地獲得上述範圍之高分子聚物。
(甲基)丙烯酸系聚合物之Mw之上限通常可為500×104 以下(例如150×104 以下)。上述Mw亦可為75×104 以下。
此處所謂Mw係指藉由凝膠滲透層析法(GPC)獲得之標準聚苯乙烯換算之值。作為GPC裝置，例如可使用機種名「HLC-8320GPC」(管柱：TSKgelGMH-H(S)，東曹公司製造)。下述實施例中亦同樣。上述Mw可為黏著劑組合物中、黏著劑層中任一者之(甲基)丙烯酸系聚合物之Mw。
幾個態樣之黏著劑組合物可為活性能量線硬化型黏著劑組合物。此處活性能量線之例包含紫外線、可見光線、及紅外線之類之光，或α射線、β射線、γ射線、電子束、中子射線、及X射線之類之輻射等，可列舉具有可引起聚合反應、交聯反應、及起始劑之分解等化學反應之能量的能量線。
作為活性能量線硬化型黏著劑組合物之一較佳例，可列舉光硬化型黏著劑組合物。光硬化型黏著劑組合物具有亦可容易形成較厚之黏著劑層之優點。其中較佳為紫外線硬化型黏著劑組合物。
光硬化型黏著劑組合物典型而言以聚合物之形態包含該組合物之單體成分中之至少一部分(可為單體之種類之一部分，亦可為分量之一部分)。
形成上述聚合物時之聚合方法並無特別限定，可適當採用先前公知之各種聚合方法。例如可適當採用溶液聚合、乳液聚合、塊狀聚合等熱聚合(典型而言，於熱聚合起始劑之存在下進行)；照射紫外線等光進行之光聚合(典型而言，於光聚合起始劑之存在下進行)；照射β射線、γ射線等輻射進行之輻射聚合等。其中較佳為光聚合。
較佳之一態樣之光硬化型黏著劑組合物包含單體成分之部分聚合物。此種部分聚合物典型而言係源自單體成分之聚合物與未反應之單體之混合物，且較佳為呈現漿液狀(有黏性之液狀)。以下，有時將該性狀之部分聚合物稱為「單體漿液」或僅稱為「漿液」。
使單體成分部分聚合時之聚合方法並無特別限制，可適當選擇如上所述之各種聚合方法使用。就效率或簡便性之觀點而言，可良好地採用光聚合法。根據光聚合，可藉由光之照射量(光量)等聚合條件容易地控制單體成分之聚合轉化率(單體轉化率)。
上述部分聚合物中之單體混合物之聚合轉化率並無特別限定。上述聚合轉化率例如可設為70質量%以下，較佳為設為60質量%以下。就包含上述部分聚合物之黏著劑組合物之製備容易性或塗佈性等觀點而言，通常上述聚合轉化率適宜為50質量%以下，較佳為40質量%以下(例如35質量%以下)。
聚合轉化率之下限並無特別限制，典型而言為1質量%以上，通常適宜設為5質量%以上。
包含單體成分之部分聚合物之黏著劑組合物例如可藉由利用適當之聚合方法(例如光聚合法)使包含製備該黏著劑組合物所使用之單體成分之總量的單體混合物部分聚合而獲得。
又，包含單體成分之部分聚合物之黏著劑組合物亦可為包含製備該黏著劑組合物所使用之單體成分中之一部分的單體混合物之部分聚合物或完全聚合物、與剩餘單體成分或其部分聚合物的混合物。再者，本說明書中所謂「完全聚合物」係指聚合轉化率超過95質量%。
＜低聚物＞ 本發明之一實施形態之黏著劑組合物可包含至少1種低聚物。本發明之一實施形態中之低聚物係將至少包含側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體之單體組合物聚合而獲得。即，該低聚物至少包含側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體作為單體單元。
本發明之一實施形態之黏著劑組合物由於將包含側鏈具有色素結構之乙烯基單體作為結構單元的低聚物用作色素成分，故而可避免使用顏料或染料之情形之分散性之惡化及色素之滲出的問題。
作為上述側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體，可列舉：(甲基)丙烯酸系單體、芳香族乙烯基單體、及脂肪族烴單體等。就與(甲基)丙烯酸系基礎聚合物之相溶性良好、維持透明性之觀點而言，較佳為列舉(甲基)丙烯酸系單體。
作為(甲基)丙烯酸系單體，並無特別限制。例如可列舉：上述各種(甲基)丙烯酸C1-20 烷基酯；上述各種含脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯；上述各種含芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯；由萜烯化合物衍生物醇獲得之(甲基)丙烯酸酯；等(甲基)丙烯酸系單體。該等可單獨使用1種，或將2種以上組合使用。
作為芳香族乙烯基單體，並無特別限制。例如可列舉：苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、及α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體等。該等可單獨使用1種或將2種以上組合使用。
作為脂肪族烴單體，並無特別限制。例如可列舉：烯烴單體、及二烯單體等。該等可單獨使用1種或將2種以上組合使用。
作為本發明之一實施形態中之低聚物，可包含上述側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體以外的其他單體。作為該單體，與上述同樣，並無特別限制。例如可列舉：(甲基)丙烯酸系單體、芳香族乙烯基單體、及脂肪族烴單體等。
本發明之一實施形態中之低聚物中，上述側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體相對於低聚物每100質量份，較佳為0.1質量份以上，更佳為1質量份以上，進而較佳為5質量份以上。
又，就與基礎聚合物之相溶性之觀點而言，較佳為90質量份以下，更佳為80質量份以下，進而較佳為70質量份以下。
作為本發明之一實施形態中之低聚物，較佳為(甲基)丙烯酸系低聚物。
該(甲基)丙烯酸系低聚物可為側鏈具有至少1種色素結構之(甲基)丙烯酸系單體之均聚物。
又，該(甲基)丙烯酸系低聚物亦可為「側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體」與「側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體以外之單體」之共聚物。該情形時，「側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體」與「側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體以外之單體」之總量中之相當於(甲基)丙烯酸系單體的單體較佳為50質量%以上。更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上。
上述「側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體以外之單體」較佳為「側鏈不具有色素結構之(甲基)丙烯酸系單體」，更佳為「側鏈不具有色素結構之(甲基)丙烯酸烷基酯」。
(甲基)丙烯酸系低聚物為「側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體」與「側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體以外之單體」之共聚物之情形時，作為較佳之組合，為「側鏈具有至少1種色素結構之(甲基)丙烯酸系單體」與「側鏈不具有色素結構之(甲基)丙烯酸系單體」之組合。作為更佳之組合，為「側鏈具有至少1種色素結構之(甲基)丙烯酸系單體」與「側鏈不具有色素結構之(甲基)丙烯酸烷基酯」之組合。
(甲基)丙烯酸系單體及(甲基)丙烯酸烷基酯可使用上述者。
又，(甲基)丙烯酸系低聚物就提高接著性之觀點而言，較佳為包含以(甲基)丙烯酸異丁酯或(甲基)丙烯酸第三丁酯之類之烷基具有分支結構之(甲基)丙烯酸烷基酯；含脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯或含芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯；等為代表之具有體積相對較大之結構的(甲基)丙烯酸系單體作為單體單元。
又，(甲基)丙烯酸系低聚物合成時或製作黏著劑層時採用紫外線之情形時，就不易引起聚合抑制之方面而言，較佳為於酯末端具有飽和烴基之單體。例如可良好地使用烷基具有分支結構之(甲基)丙烯酸烷基酯或含飽和脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯。
作為(甲基)丙烯酸系低聚物之構成單體成分，亦可除上述(甲基)丙烯酸系單體以外視需要使用含官能基之單體。
作為含官能基之單體，可列舉：N-乙烯基-2-吡咯啶酮、及N-丙烯醯基嗎啉等具有含氮原子之雜環之單體；(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯等含胺基之單體；N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基之單體；AA、MAA等含羧基之單體；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等含羥基之單體。
該等含官能基之單體可單獨使用1種或將2種以上組合使用。使用含官能基之單體之情形時，構成(甲基)丙烯酸系低聚物之總單體成分中含官能基之單體所占之比率例如可設為1質量%以上、2質量%以上或3質量%以上。又，上述含官能基之單體之比率例如可設為15質量%以下、10質量%以下或7質量%以下。
本發明之一實施形態中之低聚物於一分子中具有之色素結構可為相同色素結構，亦可為不同色素結構。再者，本發明之一實施形態中，所謂不同色素結構不僅包含色素骨架不同之色素結構，而且包含色素骨架相同且鍵結於色素骨架之取代基之種類不同之色素結構。
再者，本發明之一實施形態中，色素結構意指源自色素化合物之結構。例如可列舉去除色素化合物具有之1個以上之任意原子而成的結構。
色素結構其種類並無特別限制，可根據目的適當選擇。色素結構可為源自可見區域(較佳為波長400～700 nm之範圍、更佳為400～650 nm之範圍)具有吸收之色素化合物之結構。又，亦可為源自紅外區域具有吸收之色素化合物(較佳為於700～1200 nm之範圍具有極大吸收波長之化合物)之結構。
其中較佳為源自可見區域具有吸收之色素化合物之結構。
作為色素結構，例如可列舉：三芳基甲烷色素結構、𠮿
Figure 109110207-0000-3
色素結構、蒽醌色素結構、花青色素結構、方酸鎓色素結構、喹酞酮色素結構、酞菁色素結構、亞酞菁色素結構、偶氮色素結構、吡唑并三唑色素結構、二吡咯亞甲基色素結構、異吲哚啉色素結構、噻唑色素結構、苯并咪唑酮色素結構、芘酮色素結構、吡咯并吡咯色素結構、吡咯并吡咯二酮色素結構、二亞銨色素結構、萘酞菁色素結構、萘嵌苯(rylene)色素結構、二苯并呋喃酮色素結構、部花青色素結構、克酮鎓色素結構、及氧喏色素結構等。
其中，較佳為三芳基甲烷色素結構、𠮿
Figure 109110207-0000-3
色素結構、及花青色素結構。
本發明之一實施形態中之乙烯基單體可側鏈具有至少1種上述色素結構。
本發明之一實施形態中之低聚物可藉由將至少包含側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體的單體組合物聚合而形成。聚合方法或聚合態樣並無特別限定，可以適當之態樣採用先前公知之各種聚合方法(例如溶液聚合、乳液聚合、塊狀聚合、光聚合、及輻射聚合等)。
可視需要使用之聚合起始劑(例如偶氮系聚合起始劑)之種類大致如關於(甲基)丙烯酸系聚合物之合成所例示。聚合起始劑量、或任意使用之鏈轉移劑(例如正十二烷基硫醇(NDM)等硫醇類)之量係以成為期望之分子量之方式根據技術常識適當設定，故而省略詳細之說明。
本發明之一實施形態中之低聚物就與基礎聚合物之相溶性之觀點而言，重量平均分子量(Mw)較佳為1,000～50,000。上述重量平均分子量(Mw)更佳為2,000以上，進而較佳為3,000以上。又，上述重量平均分子量(Mw)更佳為25,000以下，進而較佳為10,000以下。
此處所謂重量平均分子量(Mw)係指藉由凝膠滲透層析法(GPC)獲得之標準聚苯乙烯換算之值。作為GPC裝置，例如可使用機種名「HLC-8320GPC」(管柱：TSKgelGMH-H(S)，東曹公司製造)。下述實施例中亦同樣。上述Mw可為黏著劑組合物中、黏著劑層中任一者之低聚物之Mw。
又，本發明之一實施形態中之基礎聚合物與低聚物之組合就相溶性良好之觀點而言，較佳為(甲基)丙烯酸系聚合物與(甲基)丙烯酸系低聚物之組合。
本發明之一實施形態之黏著劑組合物就著色性之觀點而言，相對於上述基礎聚合物100質量份，較佳為含有上述低聚物0.01質量份以上，更佳為含有1質量份以上，進而較佳為含有5質量份以上。
又，就對黏著力等物性之影響之觀點而言，上述低聚物之含量通常適宜設為100質量份以下，較佳為90質量份以下，更佳為80質量份以下。
(其他成分) 本發明之一實施形態中之黏著劑組合物可於不阻礙本發明之效果之範圍中，視需要包含黏著賦予樹脂(例如松香系、石油系、萜烯系、酚系、及酮系等黏著賦予樹脂)、黏度調整劑(例如增黏劑)、調平劑、塑化劑、填充劑、穩定劑、防腐劑、及防老化劑等黏著劑組合物之領域中通常之各種添加劑作為其他任意成分。關於此種各種添加劑，可藉由常法使用先前公知者，並不對本發明附加特徵，故而省略詳細之說明。
再者，本態樣之技術可不使用上述黏著賦予樹脂而發揮良好之接著力。因此，黏著劑組合物中之上述黏著賦予樹脂之含量可相對於基礎聚合物100質量份，設為例如未達10質量份，進而未達5質量份。
上述黏著賦予樹脂之含量可未達1質量份(例如未達0.5質量份)，亦可未達0.1質量份(0質量份以上且未達0.1質量份)，上述黏著劑組合物可為不含黏著賦予樹脂者。
本發明之一實施形態之黏著劑組合物就提高透明性而藉由色素顯著著色之觀點而言，較佳為限制黏著劑組合物中基礎聚合物以外之成分所占之量。
本態樣之技術中，黏著劑組合物中之基礎聚合物以外之成分之量通常為30質量%以下，適宜為15質量%以下，較佳為12質量%以下(例如10質量%以下)。
一態樣之黏著劑組合物中之基礎聚合物以外之成分之量可為5質量%以下，亦可為3質量%以下，亦可為1.5質量%以下(例如1質量%以下)。如此限制基礎聚合物以外之成分量之組成可良好地用於本態樣之黏著劑組合物。
＜黏著劑層＞ 本發明之一實施形態之黏著劑層由上述黏著劑組合物形成。圖1表示黏著劑層11之一構成例之模式性剖視圖。
上述黏著劑層可為黏著劑組合物之硬化層。即，該黏著劑層可藉由將黏著劑組合物賦予(例如塗佈)於適當之表面後，適當實施硬化處理而形成。進行2種以上之硬化處理(乾燥、交聯、及聚合等)之情形時，該等可同時或分多階段進行。
使用單體成分之部分聚合物(聚合物漿液)之黏著劑組合物中，典型而言，進行最終共聚反應作為上述硬化處理。即，將部分聚合物供於進一步之共聚反應而形成完全聚合物。
例如，若為光硬化性黏著劑組合物，則實施光照射。可視需要實施交聯、及乾燥等硬化處理。
例如，於光硬化性黏著劑組合物必須乾燥之情形(例如單體成分之部分聚合物溶解於有機溶劑之形態之光硬化性黏著劑組合物之情形)，可使該組合物乾燥後進行光硬化。
使用完全聚合物之黏著劑組合物中，典型而言，視需要實施乾燥(加熱乾燥)、及交聯等處理作為上述硬化處理。藉由添加多官能性單體而賦予了光硬化性(光交聯性)之溶劑型黏著劑組合物之情形時，可使該組合物乾燥後進行光硬化。
此處，所謂使上述組合物乾燥後，可為將經過上述乾燥獲得之下述黏著片材貼合於被接著體後。下述黏著片材可用於藉由包括貼合於被接著體後光硬化之方法進行對上述被接著體之貼附的態樣。
二層以上之多層結構之黏著劑層可藉由貼合預先形成之黏著劑層而製作。或者可於預先形成之第一黏著劑層上塗佈黏著劑組合物，使該黏著劑組合物硬化而形成第二黏著劑層。
貼合於被接著體之後光硬化之貼附態樣中使用之下述黏著片材具有的黏著劑層為多層結構之情形時，上述光硬化之黏著劑層可為上述多層結構所含之一部分層(例如一層)，亦可為全部之層。
上述黏著劑組合物之塗佈例如可使用凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、及噴霧塗佈機等慣用之塗佈機而實施。
下述具有基材之形態之黏著片材中，作為於基材上設置黏著劑層之方法，可使用對該基材直接賦予黏著劑組合物而形成黏著劑層之直接法，亦可使用將形成於剝離面上之黏著劑層轉印於基材之轉印法。
黏著劑層之厚度並無特別限定，例如可為3 μm～2000 μm。
就階差追隨性等與被接著體之密接性之觀點而言，幾個態樣中，黏著劑層之厚度例如可為5 μm以上，適宜為10 μm以上，較佳為20 μm以上，更佳為30 μm以上。黏著劑層之厚度可為50 μm以上，亦可超過50 μm，亦可為70 μm以上，亦可為100 μm以上，亦可為120 μm以上。
又，就防止產生因黏著劑層之凝集破壞導致之糊劑殘留之觀點而言，幾個態樣中，黏著劑層之厚度例如可為1000 μm以下，亦可為700 μm以下，亦可為500 μm以下，亦可為300 μm以下、200 μm以下或170 μm以下。本態樣之技術亦可良好地於黏著劑層之厚度為130 μm以下、90 μm以下、60 μm以下(例如40 μm以下)之下述黏著片材之形態實施。
再者，具備具有二層以上之多層結構之黏著劑層的下述黏著片材中，所謂上述黏著劑層之厚度係指自貼附於被接著體之黏著面至與該黏著面相反側之表面之厚度。
＜黏著片材＞ 本發明之一實施形態之黏著片材具有上述黏著劑層。本發明之一實施形態之黏著片材可為於片材狀基材(支持體)之單面或兩面具有黏著劑層之形態之附基材的黏著片材，亦可為黏著劑層保持於剝離片材之形態等無基材之黏著片材。此處所謂黏著片材之概念可包含稱為黏著帶、黏著標籤、及黏著膜等者。
再者，黏著劑層典型而言係連續形成，但並不限定於該形態，例如亦可為形成為點狀、及條紋狀等規則或隨機圖案之黏著劑層。又，本發明之一實施形態之黏著片材可為捲筒狀，亦可為單片狀。或者亦可為進而加工成各種形狀之形態之黏著片材。
(基材) 幾個實施形態之黏著片材可為接合於黏著劑層之另一背面且包含基材之附基材之黏著片材的形態。圖2表示於本發明之一實施形態之黏著片材中，於基材之單面上形成有黏著劑層的一構成例之模式性剖視圖。
圖2所示之黏著片材1具備：基材21、及形成於基材之單面上之黏著劑層11。又，作為另一態樣，圖3表示於基材21之兩面上形成有黏著劑層之一構成例之模式性剖視圖。圖3所示之黏著片材2具備：基材21、及形成於基材之兩面上之第1黏著劑層11及第2黏著劑層12。
基材之材質並無特別限定，可根據黏著片材之使用目的或使用態樣等而適當選擇。較佳為透明膜。
作為可使用之基材之非限定性例，可列舉：以聚丙烯或乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴為主成分之聚烯烴膜、以聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯為主成分之聚酯膜、以聚氯乙烯為主成分之聚氯乙烯膜等塑膠膜；包含聚胺基甲酸酯泡沫、聚乙烯泡沫、及聚氯丁二烯泡沫等發泡體之發泡體片材；藉由各種纖維狀物質(可為麻及棉等天然纖維、聚酯及維尼綸等合成纖維、乙酸酯等半合成纖維等)之單獨或混紡等所得之織布及不織布；日本紙、道林紙、牛皮紙、及皺紋紙等紙類；鋁箔、及銅箔等金屬箔等。亦可為將該等複合而成之構成之基材。
作為此種複合結構之基材之例，例如可列舉：金屬箔與上述塑膠膜積層而成之結構之基材、經玻璃布等無機纖維強化之塑膠片材等。
作為本發明之一實施形態之黏著片材之基材，可良好地使用各種膜(以下亦稱為支持膜)。上述支持膜可為如發泡體膜或不織布片材等多孔質膜，可為非多孔質膜，亦可為多孔質層與非多孔質層積層而成之結構之膜。
幾個態樣中，作為上述支持膜，可良好地使用包含可獨立維持形狀之(自立型之、或非依存性之)樹脂膜作為基礎膜者。
此處所謂「樹脂膜」意指非多孔質之結構且典型而言實質上不含氣泡之(無空隙之)樹脂膜。因此，上述樹脂膜係與發泡體膜或不織布區別之概念。上述樹脂膜可為單層結構，亦可為二層以上之多層結構(例如三層結構)。
作為構成樹脂膜之樹脂材料，例如可使用聚酯、聚烯烴、及源自具有降𦯉烯結構等脂肪族環結構之單體之聚環烯烴、尼龍6、尼龍66、及部分芳香族聚醯胺等聚醯胺(PA)、聚醯亞胺(PI)、聚醯胺醯亞胺(PAI)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚碸(PES)、聚苯硫醚(PPS)、聚碳酸酯(PC)、聚胺基甲酸酯(PU)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、及聚四氟乙烯(PTFE)等氟樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂、二乙醯纖維素或三乙醯纖維素等纖維素系聚合物、乙烯丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚氧亞甲基系聚合物、及環氧系聚合物等樹脂。
上述樹脂膜可為使用單獨包含1種此種樹脂之樹脂材料形成者，亦可為使用摻合2種以上之樹脂材料而形成者。上述樹脂膜可未延伸，亦可經延伸(例如單軸延伸或雙軸延伸)。
作為構成樹脂膜之樹脂材料之較佳例，可列舉：聚酯系樹脂、PPS樹脂及聚烯烴系樹脂。此處，所謂聚酯系樹脂係指以超過50質量%之比率含有聚酯之樹脂。同樣，所謂PPS樹脂係指以超過50質量%之比率含有PPS之樹脂，所謂聚烯烴系樹脂係指以超過50質量%之比率含有聚烯烴之樹脂。
作為聚酯系樹脂，典型而言使用包含將二羧酸與二醇縮聚獲得之聚酯作為主成分之聚酯系樹脂。作為聚酯系樹脂之具體例，可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、及聚萘二甲酸丁二酯等。
作為聚烯烴樹脂，可單獨使用1種聚烯烴，或將2種以上之聚烯烴組合使用。該聚烯烴例如可為α-烯烴之均聚物、2種以上之α-烯烴之共聚物、及1種或2種以上之α-烯烴與其他乙烯基單體之共聚物等。
作為具體例，可列舉：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、及乙烯丙烯橡膠(EPR)等乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、及乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等。可使用低密度(LD)聚烯烴及高密度(HD)聚烯烴之任一者。
作為聚烯烴樹脂膜之例，可列舉：未延伸聚丙烯(CPP)膜、雙軸延伸聚丙烯(OPP)膜、低密度聚乙烯(LDPE)膜、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)膜、中密度聚乙烯(MDPE)膜、高密度聚乙烯(HDPE)膜、摻合2種以上聚乙烯(PE)之聚乙烯(PE)膜、及摻合聚丙烯(PP)與聚乙烯(PE)之PP/PE摻合膜等。
作為可良好地用作基材之樹脂膜之具體例，可列舉：PET膜、PEN膜、PPS膜、PEEK膜、CPP膜及OPP膜。
就強度之方面而言，作為較佳之例，可列舉：PET膜、PEN膜、PPS膜及PEEK膜。就獲取容易性、尺寸穩定性、及光學特性等觀點而言，作為較佳之例，可列舉PET膜。
樹脂膜中可視需要調配光穩定劑、抗氧化劑、防靜電劑、著色劑(染料、及顏料等)、填充材、滑澤劑、及抗黏連劑等公知之添加劑。添加劑之調配量並無特別限定，可根據黏著片材之用途等而適當設定。
樹脂膜之製造方法並無特別限定。例如可適當採用擠出成形、吹脹成形、T模鑄膜成形、及軋光輥成形等先前公知之一般的樹脂膜成形方法。
上述基材可為由此種樹脂膜實質構成者。或者上述基材可為除上述樹脂膜以外包含輔助性層者。
作為上述輔助性層之例，可列舉：光學特性調整層(例如抗反射層)、用於對基材或黏著片材賦予期望之外觀之印刷層或層壓層、防靜電層、下塗層、及剝離層等表面處理層。又，上述基材亦可為下述光學構件。
基材之厚度並無特別限定，可根據黏著片材之使用目的或使用態樣等而選擇。基材之厚度可為例如1000 μm以下、亦可為500 μm以下、亦可為100 μm以下、亦可為70 μm以下、亦可為50 μm以下、亦可為25 μm以下、亦可為10 μm以下、亦可為5 μm以下。
若基材之厚度變小，則存在黏著片材之柔軟性或對被接著體之表面形狀之追隨性提高之傾向。又，就操作性或加工性等觀點而言，基材之厚度例如可為2 μm以上，亦可超過5 μm或超過10 μm。幾個態樣中，基材之厚度例如可為20 μm以上、亦可為35 μm以上、亦可為55 μm以上。
基材中之接合於黏著劑層之側之面可視需要實施電暈放電處理、電漿處理、紫外線照射處理、酸處理、鹼處理、下塗劑(底塗劑)之塗佈、及防靜電處理等先前公知之表面處理。
此種表面處理可為用以提高基材與黏著劑層之密接性，換言之提高黏著劑層對基材之抓固性之處理。底塗劑之組成並無特別限定，可自公知者適當選擇。
下塗層之厚度並無特別限定，通常適宜為0.01 μm～1 μm，較佳為0.1 μm～1 μm。
基材中與接合於黏著劑層之側相反側之面(以下亦稱為背面)可視需要實施剝離處理、提高接著性或黏著性之處理、防靜電處理等先前公知之表面處理。
例如可藉由利用剝離處理劑對基材之背面進行表面處理，而減輕捲繞成捲筒狀之形態之黏著片材之解卷力。作為剝離處理劑，可使用聚矽氧系剝離處理劑、長鏈烷基系剝離處理劑、烯烴系剝離處理劑、氟系剝離處理劑、脂肪醯胺系剝離處理劑、硫化鉬、及二氧化矽粉等。
(剝離襯墊) 本發明之一實施形態之黏著片材中，至使用時前上述黏著劑層可經剝離襯墊(隔離膜、剝離膜)保護。
作為剝離襯墊，可使用慣用剝離紙等，並無特別限定。例如可使用具有剝離處理層之基材、包含氟系聚合物之低接著性基材、包含無極性聚合物之低接著性基材等。
作為具有剝離處理層之基材，例如可列舉：藉由聚矽氧系、長鏈烷基系、氟系、及硫化鉬等剝離處理劑進行了表面處理之塑膠膜或紙等。
作為包含氟系聚合物之低接著性基材之氟系聚合物，例如可列舉：聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯・六氟丙烯共聚物、及氯氟乙烯・偏二氟乙烯共聚物等。
作為包含無極性聚合物之低接著性基材之無極性聚合物，例如可列舉：烯烴系樹脂(例如聚乙烯、及聚丙烯等)等。再者，剝離襯墊可藉由公知或慣用之方法形成。又，剝離襯墊之厚度等亦無特別限制。
本態樣之技術中，黏著片材之霧度值適宜為10%以下，可為5%以下(例如3%以下)。上述霧度值較佳為1.0%以下。如此透明性較高之黏著片材就本發明之一實施形態中變色或著色之情形之外觀之變化顯著之方面而言較佳。
黏著片材之霧度值可未達1.0%，亦可未達0.7%，亦可為0.5%以下(例如0～0.5%)。關於黏著片材之該等霧度值亦可良好地用於本態樣之技術中之黏著劑層之霧度值。
此處所謂「霧度值」係指對測定對象照射可見光時擴散透過光相對於總透過光之比率。亦稱為濁度值。霧度值可由以下之式表示。 Th[%]＝Td/Tt×100
上述式中，Th係霧度值[%]，Td係散射光透過率，Tt係總光透過率。霧度值之測定可依據下述實施例中記載之方法進行。霧度值例如可藉由選擇黏著劑層之組成或厚度等而調節。
本態樣之技術例如可良好地用於電子構件用途、光學構件用途、建築構件用途等。 實施例
以下，使用實施例對本發明之實施形態更詳細進行說明。
＜黏著劑組合物之製作＞ 〔黏著劑溶液之製作〕 (黏著劑溶液A1) 於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌裝置之反應容器中，添加作為單體成分之丙烯酸正丁酯(BA)97質量份、丙烯酸(AA)2質量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)1質量份、作為聚合溶劑之乙酸乙酯122質量份，投入作為熱聚合起始劑之2,2'-偶氮雙異丁腈(AIBN)0.2質量份，於氮氣環境下進行溶液聚合，藉此獲得含有Mw為70萬之(甲基)丙烯酸系聚合物之黏著劑溶液A1。
(黏著劑溶液A2) 除將單體成分設為丙烯酸正丁酯(BA)95質量份、丙烯酸(AA)5質量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)0質量份以外，以與製備黏著劑溶液A1同樣之方式，製備Mw為65萬之黏著劑溶液A2。
(黏著劑溶液A3) 除將單體成分設為丙烯酸正丁酯(BA)95質量份、丙烯酸(AA)0質量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)5質量份以外，以與製備黏著劑溶液A1同樣之方式，製備Mw為60萬之黏著劑溶液A3。
關於上述黏著劑溶液之組成，彙總示於以下表1。
[表1]
表1
   單體 (質量份) 聚合溶劑 (質量份) 熱聚合起始劑 (質量份) 聚合物分子量 (Mw)
BA AA 4HBA 乙酸乙酯 AIBN
黏著劑溶液 A1 97 2 1 122 0.2 70萬
A2 95 5 0 122 0.2 65萬
A3 95 0 5 122 0.2 60萬
〔染料低聚物溶液之製作〕 (染料低聚物溶液B1) 於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌裝置之反應容器添加作為單體成分之丙烯酸正丁酯(BA)90質量份、及作為側鏈具有色素結構之乙烯基單體的藍色聚合性染料RDW-B01(富士膠片和光純藥製造)10質量份、作為鏈轉移劑之正十二烷基硫醇(NDM)5質量份、作為聚合溶劑之乙酸乙酯122質量份，投入作為熱聚合起始劑之2,2'-偶氮雙異丁腈(AIBN)0.2質量份，於氮氣環境下進行溶液聚合，藉此獲得含有Mw為5,000之(甲基)丙烯酸系藍色染料低聚物之染料低聚物溶液B1。
(染料低聚物溶液B2) 除將聚合性染料設為黃色RDW-Y02(富士膠片和光純藥製造)10質量份以外，以與製備染料低聚物B1同樣之方式，獲得Mw為5,000之染料低聚物溶液B2。
(染料低聚物溶液B3) 除將正十二烷基硫醇(NDM)之使用量設為相對於上述單體成分每100質量份為20質量份以外，以與製備染料低聚物B1同樣之方式，獲得Mw為1,300之染料低聚物溶液B3。
(染料低聚物溶液B4) 除將正十二烷基硫醇(NDM)之使用量設為相對於上述單體成分每100質量份為0.1質量份以外，以與製備染料低聚物B1同樣之方式，獲得Mw為48,000之染料低聚物溶液B4。
(染料低聚物溶液B5) 除將正十二烷基硫醇(NDM)之使用量設為相對於上述單體成分每100質量份為30質量份以外，以與製備染料低聚物B1同樣之方式，獲得Mw為600之染料低聚物溶液B4。
(染料低聚物溶液B6) 除將正十二烷基硫醇(NDM)之使用量設為相對於上述單體成分每100質量份為0.02質量份以外，以與製備染料低聚物B1同樣之方式，獲得Mw為120,000之染料低聚物溶液B6。
關於上述染料低聚物溶液之組成，彙總示於以下表2。
[表2]
表2
   單體 (質量份) 鏈轉移劑 (質量份) 聚合溶劑 (質量份) 熱聚合起始劑 (質量份) 低聚物分子量 (Mw)
BA 聚合性染料 NDM 乙酸乙酯 AIBN
染料低聚物溶液 B1 90 藍(RDW-B01) 10 5 122 0.2 5,000
B2 90 黃(RDW-Y02) 10 5 122 0.2 5,000
B3 90 藍(RDW-B01) 10 20 122 0.2 1,300
B4 90 藍(RDW-B01) 10 0.1 122 0.2 48,000
B5 90 藍(RDW-B01) 10 30 122 0.2 600
B6 90 藍(RDW-B01) 10 0.02 122 0.2 120,000
〔黏著劑組合物之製作〕 (黏著劑組合物C1) 於上述獲得之黏著劑溶液A1添加相對於製備該溶液所使用之聚合物成分每100質量份為1質量份之上述染料低聚物溶液B1、0.8質量份之異氰酸酯系交聯劑Coronate L(東曹製造)，均勻混合，製備黏著劑組合物C1。
(黏著劑組合物C2) 除將染料低聚物溶液B1之使用量設為5質量份以外，以與製備黏著劑組合物C1同樣之方式，製備黏著劑組合物C2。
(黏著劑組合物C3) 除將使用之黏著劑溶液設為黏著劑溶液A2，使用0.08質量份Tetrad C(三菱瓦斯化學製造)代替0.8質量份Coronate L以外，以與製備黏著劑組合物C2同樣之方式，製備黏著劑組合物C3。
(黏著劑組合物C4) 除將使用之黏著劑溶液設為黏著劑溶液A3以外，以與製備黏著劑組合物C2同樣之方式，製備黏著劑組合物C4。
(黏著劑組合物C5) 除將2.5質量份染料低聚物溶液B1、2.5質量份B2作為使用之染料低聚物溶液以外，以與製備黏著劑組合物C2同樣之方式，製備黏著劑組合物C5。
(黏著劑組合物C6) 將染料低聚物溶液B1設為2.5質量份作為使用之染料低聚物溶液，並添加2.5質量份有機顏料顏料藍15(東京化成工業製造)、0.5質量份分散劑Ajisper PB821(Ajinomoto Fine-Techno製造)，除此以外，以與製備黏著劑組合物C2同樣之方式，製備黏著劑組合物C6。
(黏著劑組合物C7) 除將使用之染料低聚物溶液設為染料低聚物溶液B3以外，以與製備黏著劑組合物C2同樣之方式，製備黏著劑組合物C7。
(黏著劑組合物C8) 除將使用之染料低聚物溶液設為染料低聚物溶液B4以外，以與製備黏著劑組合物C2同樣之方式，製備黏著劑組合物C8。
(黏著劑組合物C9) 除將使用之染料低聚物溶液設為染料低聚物溶液B5以外，以與製備黏著劑組合物C2同樣之方式，製備黏著劑組合物C9。
(黏著劑組合物C10) 除將使用之染料低聚物溶液設為染料低聚物溶液B6以外，以與製備黏著劑組合物C2同樣之方式，製備黏著劑組合物C10。
(黏著劑組合物C11) 除使用1質量份有機顏料顏料藍15代替染料低聚物溶液B1以外，以與製備黏著劑組合物C1同樣之方式，製備黏著劑組合物C11。
(黏著劑組合物C12) 除將有機顏料設為2.5質量份顏料藍15、2.5質量份顏料黃74(Oakwood Products, Inc.製造)以外，以與製備黏著劑組合物C11同樣之方式，製備黏著劑組合物C12。
(黏著劑組合物C13) 除不使用染料低聚物溶液B1以外，以與製備黏著劑組合物C1同樣之方式，製備黏著劑組合物C13。
(黏著劑組合物C14) 除添加0.5質量份分散劑Ajisper PB821(Ajinomoto Fine-Techno製造)以外，以與製備黏著劑組合物C11同樣之方式，製備黏著劑組合物C14。
(黏著劑組合物C15) 除將有機顏料顏料藍15之使用量設為5質量份以外，以與製備黏著劑組合物C14同樣之方式，製備黏著劑組合物C15。
(黏著劑組合物C16) 將使用之黏著劑溶液設為黏著劑溶液A3，使用0.08份Tetrad C(三菱瓦斯化學製造)代替0.8質量份Coronate L，且不使用分散劑，除此以外，以與製備黏著劑組合物C15同樣之方式，製備黏著劑組合物C16。
＜黏著片材之製作＞ (實施例1) 於聚酯膜之單面成為剝離面之厚度38 μm之剝離膜R1(三菱樹脂股份有限公司，MRF＃38)塗佈黏著劑組合物C1，於135℃下使其乾燥2分鐘，形成厚度30 μm之黏著劑層。於該黏著劑層貼合經電暈處理之厚度75 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜，藉此獲得依序積層PET膜(支持體)、黏著劑層、及剝離膜R1而成之黏著片材1。
(實施例2～10) 除分別使用黏著劑組合物C2～C10代替黏著劑組合物C1以外，以與實施例1同樣之方式，製作黏著片材2～10。
(比較例1、2) 除分別使用黏著劑組合物C11、C12代替黏著劑組合物C1以外，以與實施例1同樣之方式，製作黏著片材11、12。
(參考例1～4) 除分別使用黏著劑組合物C13～C16代替黏著劑組合物C1以外，以與實施例1同樣之方式，製作各例之黏著片材13～16。
＜分散性之評價＞ 關於上述製作之黏著片材1～16中之染料低聚物或公知之有機顏料之分散性，如以下所示，藉由凝集物之存在程度進行評價。 ○(分散性良好)：10 cm×10 cm之試片中未發現可目視之凝集物 Δ(分散性稍良好)：10 cm×10 cm之試片中發現未達10個可目視之凝集物 ×(分散性不良)：10 cm×10 cm之試片中發現10個以上可目視之凝集物 結果示於表3。再者，表3中，「-」意指未實施本評價。
＜滲出性之評價＞ 關於上述製作之黏著片材1～16之滲出性，如以下所示，藉由剝離後色素成分對於被接著體之殘存程度進行評價。再者，下述評價中之色素成分殘存之區域係藉由將黏著劑層之比重設為1.17 g/cm3 ，測定剝離前後之黏著片材之重量變化而求出。 ○(滲出性良好)：2.5 cm×7 cm之剝離面中未發現色素成分之殘存 Δ(滲出性稍良好)：2.5 cm×7 cm之剝離面中於未達10%之區域中發現色素成分之殘存 ×(滲出性不良)：2.5 cm×7 cm之剝離面中於10%以上之區域中發現色素成分之殘存 結果示於表3。再者，表3中，「-」意指未實施本評價。
＜黏著力之測定＞ 對於上述製作之黏著片材1～16測定黏著力。 黏著力之測定係將黏著片材1～16分別切斷為寬度25 mm、長度10 cm，剝離去除剝離襯墊。 繼而，利用2 kg輥將各黏著片材往復1次壓接而貼附於鹼玻璃上。 使用拉伸試驗機(AUTOGRAPH AGS-X，島津製作所(股)製造)，測定以剝離角度180度、剝離速度300 mm/min揭下時之力作為黏著力(N/25 mm)。 結果示於表3。再者，表3中，「-」意指未實施本測定。
[表3]
表3
   黏著劑組合物 黏著劑溶液 硬化劑 染料低聚物 顏料 分散劑 色素份數 分散性 滲出性 黏著力 (N/25 mm)
實施例 1 C1 A1 Coronate L B1 - - 1 〇 〇 11.4
2 C2 A1 Coronate L B1 - - 5 〇 〇 10.9
3 C3 A2 Tetrad C B1 - - 5 〇 〇 9.7
4 C4 A3 Coronate L B1 - - 5 〇 〇 11.5
5 C5 A1 Coronate L B1＋B2 - - 2.5＋2.5 〇 〇 11.0
6 C6 A1 Coronate L B1 顏料藍15 Ajisper PB821 5 〇 〇 10.8
7 C7 A1 Coronate L B3 - - 5 〇 〇 11.1
8 C8 A1 Coronate L B4 - - 5 〇 〇 10.6
9 C9 A1 Coronate L B5 - - 5 〇 Δ 10.3
10 C10 A1 Coronate L B6 - - 5 Δ 〇 9.1
比較例 1 C11 A1 Coronate L - 顏料藍15 - 1 × × 6.4
2 C12 A1 Coronate L - 顏料藍15 顏料黃74 Ajisper PB821 2.5 2.5 × × 5.3
參考例 1 C13 A1 Coronate L - - - - - - 11.2
2 C14 A1 Coronate L - 顏料藍15 Ajisper PB821 1 〇 〇 9.7
3 C15 A1 Coronate L - 顏料藍15 Ajisper PB821 5 〇 〇 7.4
4 C16 A3 Tetrad C - 顏料藍15 - 5 〇 〇 10.1
色素份數：黏著劑溶液中之相對於聚合物每100質量份之染料低聚物及/或顏料之質量份數
含有染料低聚物之實施例1～10之黏著片材的分散性及滲出性均良好。其中，染料低聚物之重量平均分子量(Mw)為1,000～50,000之實施例1～8中，分散性及滲出性均尤其良好。又，實施例6之黏著片材雖然含有顏料，但由於同時包含分散劑，故而獲得良好之結果。
另一方面，比較例1、2之黏著片材含有顏料而不含有染料低聚物，故而分散性及滲出性均不良。 再者，參考例2、3之黏著片材係於比較例1中之黏著劑組合物中添加分散劑。因此比較例1之黏著片材中，分散性及滲出性均不良，但參考例2、3之黏著片材中，分散性及滲出性均良好。又，參考例4之黏著片材係使用含有高酸值之聚合物之黏著劑溶液，故而分散性及滲出性均良好。
以上，一面參照圖式一面對各種實施形態進行了說明，但本發明當然不限定於該例。可知若為業者，則在申請專利範圍中記載之範疇內能夠想出各種變更例或修正例，應瞭解該等亦當然屬於本發明之技術範圍。又，於不脫離發明之主旨之範圍中，可任意組合上述實施形態中之各構成要素。
再者，本申請案係基於2019年3月28日申請之日本專利申請案(日本專利特願2019-065069)者，其內容作為參照引用於本申請案中。
1:黏著片材 2:黏著片材 11:黏著劑層 12:黏著劑層 21:基材
圖1係本發明之實施形態之黏著劑層之概略剖視圖之一例。 圖2係本發明之實施形態之黏著片材之概略剖視圖之一例。 圖3係本發明之實施形態之黏著片材之概略剖視圖之一例。
11:黏著劑層

Claims (9)

  1. 一種黏著劑組合物，其特徵在於包含基礎聚合物及至少1種低聚物，且 上述低聚物係將至少包含側鏈具有至少1種色素結構之乙烯基單體的單體組合物聚合而獲得之低聚物。
  2. 如請求項1之黏著劑組合物，其中上述基礎聚合物為(甲基)丙烯酸系聚合物。
  3. 如請求項1或2之黏著劑組合物，其中上述低聚物為(甲基)丙烯酸系低聚物。
  4. 如請求項3之黏著劑組合物，其中上述(甲基)丙烯酸系低聚物為側鏈具有至少1種色素結構之(甲基)丙烯酸系單體之均聚物。
  5. 如請求項3之黏著劑組合物，其中上述(甲基)丙烯酸系低聚物為側鏈具有至少1種色素結構之(甲基)丙烯酸系單體與(甲基)丙烯酸烷基酯之共聚物。
  6. 如請求項1至5中任一項之黏著劑組合物，其中上述低聚物之重量平均分子量為1,000～50,000。
  7. 一種黏著劑層，其包含如請求項1至6中任一項之黏著劑組合物。
  8. 一種黏著片材，其具備如請求項7之黏著劑層。
  9. 如請求項8之黏著片材，其於透明膜上具備上述黏著劑層。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7237900B2 (ja) * 2020-09-10 2023-03-13 日東電工株式会社 可変色粘着シート

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60252672A (ja) * 1984-05-28 1985-12-13 Sunstar Giken Kk 水性接着剤
US20040059044A1 (en) * 2002-09-12 2004-03-25 3M Innovative Properties Company Oligomeric dyes and use thereof
US20100266859A1 (en) * 2007-06-18 2010-10-21 Hidetoshi Abe Colored acrylic adhesive and marking film
JP5296335B2 (ja) 2007-06-18 2013-09-25 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 着色されたアクリル系粘着剤及びマーキングフィルム
JP2011202012A (ja) * 2010-03-25 2011-10-13 Nitto Denko Corp アクリル系粘着剤組成物およびアクリル系粘着テープ
CN102822302B (zh) * 2010-03-25 2015-12-09 日东电工株式会社 丙烯酸类粘合剂组合物及丙烯酸类粘合带
JP5484173B2 (ja) * 2010-04-20 2014-05-07 富士フイルム株式会社 着色感光性樹脂組成物、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、カラーフィルタ及びそれを備えた表示装置
JP2013032500A (ja) * 2011-06-30 2013-02-14 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート
JP6166605B2 (ja) 2013-07-05 2017-07-19 日東電工株式会社 接着剤組成物及び接着シート
JP6686657B2 (ja) * 2015-04-22 2020-04-22 Jsr株式会社 着色組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、表示素子及び固体撮像素子
JP6763139B2 (ja) * 2015-12-25 2020-09-30 信越化学工業株式会社 無溶剤型シリコーン変性ポリイミド樹脂組成物
CN108473784B (zh) * 2016-03-29 2021-01-12 富士胶片和光纯药株式会社 多官能聚合型化合物及着色组合物
JP7034089B2 (ja) 2016-12-15 2022-03-11 積水化学工業株式会社 着色ラテックス粒子及びそれを用いた免疫測定法用試薬

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