TW202023384A - 水性懸濁狀農藥組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本發明係關於水性懸濁狀農藥組成物者。
作為農藥,為了將少量之農藥活性成分準確且經濟地施用在廣大的苗圃,適合該農藥活性成分的種類及其性狀之劑型的選擇變為重要。水性懸濁狀農藥製劑亦被稱為流動製劑,係使固體之農藥活性成分(有效成分)的粒子懸濁在水中之劑型。前述粒子為了防止沉澱,或者為了成為於將製劑以水稀釋散布在苗圃之實用場面,不會阻塞在噴嘴可輕易散布者,細微粉碎前述農藥活性成分,其粒徑一般為15μm以下。水性懸濁狀農藥製劑由於使用有水,故安全性高,不用擔心易燃性或臭氣,儲藏容易且作業環境亦安全(農藥製劑指南,日本農藥學會 農藥製劑・施用法研究會編、(社)日本植物防疫協會(1997)、35頁(非專利文獻1))。
另外,作為自以往即使用之農藥的其他劑型,例如雖有乳劑,但其基本組成為農藥活性成分、有機溶劑及乳化劑。該乳劑由於可以僅混合・溶解農藥活性成分與其他原材料來進行調製,雖可便宜製造,但近年來,對於對人畜或環境之安全性的規制強化等之社會性要求已提高,有從包含有機溶劑之乳劑向水性懸濁狀製劑轉移的傾向。
然而,水性懸濁狀農藥製劑如上述由於將農藥活性成分作為粒子包含,故進行儲藏或保管當中,該粒子已成長變大,有物理性穩定性或藥效惡化之虞。又,於農藥活性成分的粒子懸濁在水中之水性懸濁狀農藥製劑,有於水中引起農藥活性成分水解,或農藥活性成分於水中之分散性或沉澱時之再分散性惡化,引起結塊的情況。因此,在水性懸濁狀農藥,為了實現穩定化,嘗試有摻合木質素磺酸鹽等之分散劑或界面活性劑等(日本特開平5-43401號公報(專利文獻1)及國際公開第99/66792號(專利文獻2))。
又,作為農藥活性成分,例如包含下述之一般式(1)表示之胺衍生物或其鹽的化合物記載在國際公開第2012/029672號(專利文獻3)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平5-43401號公報
[專利文獻2]國際公開第99/66792號
[專利文獻3]國際公開第2012/029672號
[非專利文獻]
[非專利文獻1]農藥製劑指南,日本農藥學會 農藥製劑・施用法研究會編、(社)日本植物防疫協會(1997)、35頁
[發明欲解決之課題]
專利文獻3所記載之胺衍生物或其鹽係在有害生物防除效果非常優異之化合物。然而,本發明者等發現針對將該胺衍生物及/或其鹽作為農藥活性成分之水性懸濁狀農藥組成物,進行研究時,該化合物尤其是於水中進行凝聚,粒徑容易成長,又,由於有藉此降低有害生物防除效果的情況,有時對製劑之隨時間的穩定性產生問題。又,對此,發現即使摻合如專利文獻1或專利文獻2所記載之分散劑,維持充分之隨時間的穩定性有困難的問題。
本發明係鑑於上述課題而完成者,以提供一種有害生物防除效果優異,且充分抑制農藥活性成分的粒徑成長及前述有害生物防除效果的降低,隨時間的穩定性優異之水性懸濁狀農藥組成物作為目的。
[用以解決課題之手段]
本發明者等為了達成上述目的重複努力研究的結果,發現藉由在水性懸濁狀農藥組成物,組合特定之胺衍生物及/或其鹽與高純度部分脫磺木質素磺酸鹽進行摻合,使得充分維持該胺衍生物或其鹽之優異的有害生物防除效果,並且充分抑制其粒徑成長,尤其是提昇隨時間的穩定性變可能,而終至完成本發明。
亦即,本發明係提供以下之發明。
[1]
一種水性懸濁狀農藥組成物,其係包含選自由下述之一般式(1)表示之胺衍生物及其鹽所構成之群組中之至少1種的農藥活性成分、與高純度部分脫磺木質素磺酸鹽、與水性分散介質。
[一般式(1)中,
Ar表示鹵素原子、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基、羥基、氰基,或是可被硝基取代之吡啶基;或鹵素原子、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基、羥基、氰基,或是可被硝基取代之嘧啶基,
R1
表示氫原子或C1~6烷基,
Y表示氫原子、鹵素原子、羥基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基、氰基、甲醯基,或硝基,
R2
表示藉由鹵素取代之C1~6烷基]。
[2]
如上述[1]所記載之水性懸濁狀農藥組成物,其中,前述胺衍生物為選自由N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-氟吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-溴吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-(1-(6-氯吡啶-3-基)乙基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2-二氟乙醯胺、2-氯-N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2-二氟乙醯胺、N-[1-((2-氯嘧啶-5-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺及N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,3,3,3-五氟丙醯胺所構成之群組中之至少1種。
[3]
如上述[1]所記載之水性懸濁狀農藥組成物,其中,前述高純度部分脫磺木質素磺酸鹽的摻合量為1~5重量%。
[4]
如上述[1]~[3]中任一項所記載之水性懸濁狀農藥組成物,其係進一步包含增黏劑。
[5]
如上述[4]所記載之水性懸濁狀農藥組成物,其中,前述增黏劑為選自由黃原膠、瓜爾豆膠、卡拉膠、羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮及羧基乙烯基聚合物所構成之群組中之至少1種。
[發明效果]
根據本發明,使得提供一種有害生物防除效果優異,且充分抑制農藥活性成分的粒徑成長及前述有害生物防除效果的降低,隨時間的穩定性優異之水性懸濁狀農藥組成物變可能。
以下,將本發明根據其合適之實施形態進行詳細說明。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物係包含選自由下述之一般式(1)表示之胺衍生物及其鹽所構成之群組中之至少1種的農藥活性成分、與高純度部分脫磺木質素磺酸鹽、與水性分散介質者。
一般式(1)中,
Ar表示鹵素原子、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基、羥基、氰基,或是可被硝基取代之吡啶基;或鹵素原子、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基、羥基、氰基,或是可被硝基取代之嘧啶基,
R1
表示氫原子或C1~6烷基,
Y表示氫原子、鹵素原子、羥基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基、氰基、甲醯基,或硝基,
R2
表示藉由鹵素取代之C1~6烷基。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物作為農藥活性成分,係包含選自由上述之一般式(1)表示之胺衍生物及其鹽所構成之群組中之至少1種(本說明書中,視情況稱為「胺衍生物及/或其鹽」)。
上述之一般式(1)中,作為「鹵素原子」,可列舉分別獨立為氯原子、氟原子、溴原子、碘原子。
又,作為「可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基」,分別獨立為例如可列舉甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、n-戊基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、2-三氟乙基、2-氯乙基。
又,作為「可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基」,分別獨立為例如可列舉甲氧基、乙氧基、異丙氧基、三氟甲氧基。
又,作為上述之鹵素原子、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基、羥基、氰基,或是可被硝基「取代之吡啶基」,例如可列舉6-氯-3-吡啶基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、5,6-二氯-3-吡啶基、6-三氟甲基-3-吡啶基。
又,作為上述之鹵素原子、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基、羥基、氰基,或是可被硝基「取代之嘧啶基」,例如可列舉2-甲基-5-嘧啶基、2-氯-5-嘧啶基、2-氟-5-嘧啶基、2-氯-5-嘧啶基、2-溴-5-嘧啶基、4-氯-5-嘧啶基、5-氯-2-嘧啶基、2,4-二氯-5-嘧啶基、2,4-二甲基-5-嘧啶基。
又,在本發明,「C1~6烷基」中包含直鏈狀或分枝鏈狀之碳數1~6(C1~6)烷基。作為該「C1~6烷基」,分別獨立為例如可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、異丙基、異丁基、異戊基、異己基、sec-丁基、tert-丁基、sec-戊基、3-戊基、tert-戊基、sec-己基、2-己基、tert-己基。
又,作為「藉由鹵素原子取代之C1~6烷基」,例如可列舉二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、2-三氟乙基、2-氯乙基。
上述之一般式(1)表示之胺衍生物當中,在本發明之水性懸濁狀農藥組成物中,較佳為選自由N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-氟吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-溴吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-(1-(6-氯吡啶-3-基)乙基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2-二氟乙醯胺、2-氯-N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2-二氟乙醯胺、N-[1-((2-氯嘧啶-5-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺及N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,3,3,3-五氟丙醯胺所構成之群組中之至少所構成之群組中之至少1種。進而,此等當中,作為上述之一般式(1)表示之胺衍生物,特佳為N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺。
在本發明之水性懸濁狀農藥組成物,前述農藥活性成分較佳為以固體的粒子狀包含。作為該農藥活性成分之平均粒徑,在雷射繞射式粒徑分布測定裝置所測定之於水中之體積平均粒徑,較佳為在1~5μm的範圍,更佳為在1.5~4.5μm的範圍內。作為前述雷射繞射式粒徑分布測定裝置,雖並未特別限制,但例如可使用「SALD-2200、島津製作所公司製」等。
作為在本發明之水性懸濁狀農藥組成物中之前述農藥活性成分的含量,雖並非被特別限定者,但相對於水性懸濁狀農藥組成物的全重量100重量%,胺衍生物及/或其鹽的含量(為於前述一般式(1)表示之胺衍生物或是其鹽之游離體換算的量,或兩者所含有的情況下,為該等之合計量,以下相同)為1~80重量%,較佳為5~50重量%,更佳為10~40%重量。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物作為分散劑,包含高純度部分脫磺木質素磺酸鹽。
於此,在本發明所謂「高純度部分脫磺木質素磺酸鹽」,係指使木質素磺酸鹽於鹼性高溫加壓下的條件進行反應,而純化(脫糖)者,未包含還原性糖類(高純度),且一部分之碸基(sulfone group)脫離(部分脫磺)、木質素磺酸鹽。前述高純度部分脫磺木質素磺酸鹽,例如可藉由使原料之亞硫酸紙漿的溶出液於鹼性高溫加壓下的條件進行反應,將其主成分之木質素磺酸鹽於鹼性高溫加壓下的條件進行水解反應、氧化反應、脫磺化反應、脫甲基化反應等而純化來獲得。
在有關本發明之高純度部分脫磺木質素磺酸鹽,所謂高純度,亦即所謂「未包含還原性糖類」,係指實質上未包含葡萄糖、果糖、甘油醛等之單糖或乳糖、阿拉伯糖、麥芽糖等之麥芽糖型二糖・寡糖之還原糖,更具體而言,係指以藉由斐林試劑之定量,未檢出前述還原糖量(為陰性)。
在有關本發明之高純度部分脫磺木質素磺酸鹽,所謂部分脫磺,亦即所謂「一部分之碸基脫離」,係指木質素磺酸鹽之碸基的一部分脫磺,更具體而言,較佳為磺化度的範圍在0.3~1.0的範圍內。前述磺化度可藉由由核磁共振(NMR),測定鍵結磺基之苯環的C及H的信號求出。又,在有關本發明之高純度部分脫磺木質素磺酸鹽,作為硫原子的含量,較佳為2.1~2.6質量%。
作為前述高純度部分脫磺木質素磺酸之鹽,若為農園藝上可容許之鹽即可,例如可列舉鈉、鈣、鎂鹽,其中,較佳為鈉。
又,作為有關本發明之高純度部分脫磺木質素磺酸鹽,重量平均分子量(MW、藉由凝膠滲透層析(GPC)之以聚苯乙烯換算的重量平均分子量,以下相同))較佳為4,500~16,000。
作為本發明之水性懸濁狀農藥組成物所包含之前述高純度部分脫磺木質素磺酸鹽,若為滿足上述的條件者,則可為單獨1種,亦可為2種以上之混合物,可適當使用市售製品。作為具體的前述市售製品,例如可列舉Vanillex G(日本製紙(股)製)、Vanillex HW(日本製紙(股)製)、Vanillex N(日本製紙(股)製)、Vanillex RN(日本製紙(股)製)、Newkalgen RX-B(竹本油脂(股)製)及Newkalgen RX-C(竹本油脂(股)製),可單獨使用此等當中之1種,亦可混合2種以上使用。
作為在本發明之水性懸濁狀農藥組成物中之前述高純度部分脫磺木質素磺酸鹽的含量(摻合量)(高純度部分脫磺木質素磺酸鹽為2種以上的混合物的情況下,為該等之合計量,以下相同),相對於水性懸濁狀農藥組成物的全重量,較佳為0.5~6重量%,更佳為1~5重量%。前述含量未滿前述下限時,於水中之分散性變不夠充分,有農藥活性成分沉澱,又,有再分散性亦惡化的傾向。另外,前述含量即使超過前述上限,亦無法進一步期待效果的提昇,從經濟性的面來看不佳。
根據本發明,藉由於前述胺衍生物及/或其鹽組合前述高純度部分脫磺木質素磺酸鹽使用,可提供一種特別是具有卓越之分散性,並且充分抑制因隨時間變化導致之前述胺衍生物及/或其鹽的凝聚或粒徑成長之水性懸濁狀農藥組成物。
作為在本發明之水性懸濁狀農藥組成物中之前述胺衍生物及/或其鹽的含量與前述高純度部分脫磺木質素磺酸鹽的含量之比(農藥活性成分的含量:高純度部分脫磺木質素磺酸鹽的含量),以重量比較佳為10:0.5~10:5。前述高純度部分脫磺木質素磺酸鹽的含量相對於前述胺衍生物及/或其鹽的含量未滿前述下限時,有水性懸濁狀農藥組成物的分散性變不夠充分而沉澱,又,有再分散性亦惡化的傾向,另外,即使超過前述上限,亦無法進一步期待效果的提昇,從經濟性的面來看不佳。
作為本發明之水性懸濁狀農藥組成物所包含之水性分散介質,雖並未特別限制,但例如可列舉純化水(脫離子水、蒸餾水、滅菌水等)、天然水、自來水、原水等之水;低級醇(碳數1~3之醇等);及此等當中之2種以上之混合物等。此等當中,作為有關本發明之水性分散介質,較佳為水。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物主要將防止分散粒子的沉澱作為目的,可進一步包含增黏劑。作為前述增黏劑,例如可使用水溶性高分子。具體而言,可列舉黃原膠、瓜爾豆膠、卡拉膠、羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等,可為單獨此等當中之1種,亦可為2種以上之混合物。其中,較佳為黃原膠。
在本發明,藉由於前述胺衍生物及/或其鹽、以及前述高純度部分脫磺木質素磺酸鹽,進一步組合前述增黏劑(更佳為黃原膠)使用,有可同時達成尤其是良好之懸垂性、容易之再分散性及粒徑的成長抑制的傾向。
作為在本發明之水性懸濁狀農藥組成物中之前述增黏劑的含量(摻合量)(增黏劑為2種以上之混合物的情況下,為該等之合計量,以下相同),相對於水性懸濁狀農藥組成物的全重量,較佳為0.05~3重量%,更佳為0.1~3重量%,再更佳為0.1~1重量%。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物中在未阻礙本發明之效果的範圍內,可進一步摻合濕潤劑、防凍劑、消泡劑、抗真菌劑等之輔助劑。
作為前述濕潤劑,可列舉陰離子性界面活性劑。作為陰離子性界面活性劑,例如可列舉二烷基磺基琥珀酸酯、烷基苯磺酸酯、烷基萘磺酸酯、烷基硫酸酯。惟,木質素磺酸類之界面活性劑未包含在該陰離子系界面活性劑當中。作為前述二烷基磺基琥珀酸酯,較佳為烷基的碳數為8~12,鹽為鈉、鈣、鎂。作為前述烷基苯磺酸酯,較佳為烷基的碳數為12,鹽為鈉、鈣、鎂、銨、三乙醇胺。作為前述烷基萘磺酸酯,較佳為烷基為單烷基或二烷基,鹽為鈉、鈣、鎂、銨、三乙醇胺。作為前述烷基硫酸酯,較佳為烷基的碳數為12~18,鹽為鈉、銨、三乙醇胺。此等當中,作為前述濕潤劑,較佳為選自由二辛基磺基琥珀酸酯、十二烷基苯磺酸酯、二異丙基萘磺酸酯及月桂基硫酸鈉所構成之群組中之至少1種。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物進一步包含前述濕潤劑時,其摻合量(為2種以上之混合物的情況下,為該等之合計量),相對於水性懸濁狀農藥組成物的全重量,為0.1~5重量%。
前述防凍劑主要為使冰點降低,將防凍作為目的摻合。作為前述防凍劑,例如可列舉乙二醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇、聚丙二醇。此等當中,特佳為丙二醇。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物進一步包含前述防凍劑時,其摻合量(為2種以上之混合物的情況下,為該等之合計量),相對於水性懸濁狀農藥組成物的全重量,為0.5~15重量%。
由於前述消泡劑摻合前述界面活性劑時容易起泡,故主要以抑制此作為目的摻合。作為前述消泡劑的種類,雖並非被特別限定者,但作為較佳之消泡劑,例如可列舉將二甲基聚矽氧烷作為有效成分包含之乳膠型或油複合物型之聚矽氧系消泡劑。其中,將容易操作,且安全性高之聚矽氧油複合物以非離子系界面活性劑乳化之O/W乳膠型消泡劑更適合使用。作為具體的消泡劑,可使用乳膠型之聚矽氧系消泡劑即KM-73、KF-72(信越化學工業(股)製)等、油複合物型之聚矽氧系消泡劑即KS-66、KS-69(信越化學工業(股)製)等。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物進一步包含前述消泡劑時,其摻合量(為2種以上之混合物的情況下,為該等之合計量),相對於水性懸濁狀農藥組成物的全重量,為0.1~1重量%。
由於前述抗真菌劑主要於摻合水溶性高分子的增黏劑時,容易產生真菌,故主要將防止其繁殖作為目的摻合。作為前述抗真菌劑的種類,雖並非被特別限定者,但例如可使用Biohope L(5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮及溴硝丙二醇(bronopol)之混合物、KI化成(股)製),或一般所使用之防腐劑。前述抗真菌劑的摻合量可因應其種類或使用目的等適當調製。
又,本發明之水性懸濁狀農藥組成物中,在未阻礙本發明之效果的範圍內,亦可適當摻合殺蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、植物生長調節劑等之其他農藥活性成分或肥料等。此時之摻合量可因應其種類或目的等適當調製。
針對本發明之水性懸濁狀農藥組成物的製造方法並未特別限制,可依照通常之流動劑的製法製造。例如,於指定量之前述水性分散介質加入前述胺衍生物及/或其鹽、前述高純度部分脫磺木質素磺酸鹽、以及如有必要之前述濕潤劑後,藉由濕式粉碎機調製體積平均粒徑25μm左右之料漿。作為前述濕式粉碎機,並未特別限制,例如可使用珠磨機、砂磨機等。使用珠磨機時,較佳為使用之珠為1mm前後的玻璃珠。又,此料漿中如有必要可適當加入前述防凍劑、前述消泡劑、前述增黏劑、前述抗真菌劑等。
在本發明之水性懸濁狀農藥組成物,充分抑制前述農藥活性成分之粒徑成長。例如,針對本發明之水性懸濁狀農藥組成物,在於水性分散介質中之固體成分1~80重量%、於54℃保管1個月後的條件,可將在前述雷射繞射式粒徑分布測定裝置測定之體積平均粒徑(包含農藥活性成分之粒子的粒徑)維持在1~5μm的範圍內,更佳為1.5~4.5μm的範圍內。
又,作為本發明之水性懸濁狀農藥組成物,黏度(B型黏度計、20℃、60rpm)較佳為100~1,000mPa・s,若考量從瓶子等之容器注入內容物,則更佳為100~500mPa・s。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物係顯示對於有害生物之防除效果者。作為成為有害生物之蟲,可列舉農園藝上之害蟲。作為農園藝上之害蟲,可列舉鱗翅目害蟲、半翅目害蟲、鞘翅目害蟲、膜翅目害蟲、直翅目害蟲、雙翅目害蟲、蟎目害蟲、纓翅目害蟲、線蟲類等。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物,可適用在前述有害生物、植物(例如種子、植物莖葉部、根部、發芽之植物及幼植物等)、植物繁殖體、栽培用資材、土壤、在養液栽培之養液、在養液栽培之固形培養基及將防止有害生物侵入作為必要之區域等。此等之適用可於有害生物之侵入之前及後進行。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物適用在植物時,該水性懸濁狀農藥組成物可作為土壤處理劑、莖葉處理劑、播種前之種子處理劑、移植前植物之處理劑或對於移植時之植物的處理劑等使用。
又,本發明之水性懸濁狀農藥組成物可與上述之殺蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、植物生長調節劑等之其他農藥活性成分或肥料等適當併用。
本發明之水性懸濁狀農藥組成物的使用量可因應適用場面、施用時期、施用方法、對象植物或對象有害生物等適當選擇,並未特別限制。例如,每10公畝的使用量以前述胺衍生物及/或其鹽的使用量(為於前述一般式(1)表示之胺衍生物或是其鹽之游離體換算的量,或為使用兩者時,為該等之合計量,以下相同),可為1~5,000 ppm的範圍,較佳為10~1,000ppm的範圍。本發明之水性懸濁狀農藥組成物可直接原液,或以前述水性分散介質稀釋成適當的濃度散布。稀釋時之稀釋量亦可因應目的適當選擇。
[實施例]
雖將本發明之實施例具體顯示於以下,但本發明並非因此等之實施例而有所限定者。
將本發明之水性懸濁狀農藥組成物之一例即製造例(實施例)1~10、與比較製造例即比較例1~10示於下述。於下述之製造例及比較例使用之農藥活性成分為N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺。
(製造例1)
混合農藥活性成分17重量份(純度99.7%:以下,相同純度)、高純度部分脫磺木質素磺酸鈉鹽(商品名:Vanillex G、日本製紙(股)製)8.3重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水(脫離子水、以下相同) 56.84重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到製造例1之組成物
(製造例2)
混合農藥活性成分17重量份、高純度部分脫磺木質素磺酸鈉鹽(商品名:Newkalgen RX-B、竹本油脂(股)製)8.3重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製) 0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水56.84重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到製造例2之組成物。
(製造例3)
混合農藥活性成分17重量份、高純度部分脫磺木質素磺酸鈉鹽(商品名:Vanillex G、日本製紙(股)製)8.3重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水56.84重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液30重量份及水10重量份,而得到製造例3之組成物。
(製造例4)
混合農藥活性成分17重量份、高純度部分脫磺木質素磺酸鈉鹽(商品名:Vanillex G、日本製紙(股)製)8.3重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水56.84重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份及B液40重量份,而得到製造例4之組成物。
(製造例5)
混合農藥活性成分17重量份、高純度部分脫磺木質素磺酸鈉鹽(商品名:Vanillex G、日本製紙(股)製)6.7重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水58.44重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液30重量份及水10重量份,而得到製造例5之組成物。
(製造例6)
混合農藥活性成分17重量份、高純度部分脫磺木質素磺酸鈉鹽(商品名:Vanillex G、日本製紙(股)製)5重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水60.14重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液30重量份及水10重量份,而得到製造例6之組成物。
(製造例7)
混合農藥活性成分17重量份、高純度部分脫磺木質素磺酸鈉鹽(商品名:Vanillex G、日本製紙(股)製)3.3重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水61.84重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液30重量份及水10重量份,而得到製造例7之組成物。
(製造例8)
混合農藥活性成分17重量份、高純度部分脫磺木質素磺酸鈉鹽(商品名:Vanillex G、日本製紙(股)製)1.7重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水63.44重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液30重量份及水10重量份,而得到製造例8之組成物。
(製造例9)
混合農藥活性成分17重量份、高純度部分脫磺木質素磺酸鈉鹽(商品名:Newkalgen RX-B、竹本油脂(股)製)4.2重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製) 0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水60.94重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液30重量份及水10重量份,而得到製造例9之組成物。
(製造例10)
混合農藥活性成分50重量份、高純度部分脫磺木質素磺酸鈉鹽(商品名:Newkalgen RX-B、竹本油脂(股)製)2.5重量份、丙二醇(ADEKA公司製)1重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.25重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.2重量份、黃原膠(商品名:KELZAN、三晶(股)製)0.1重量份及水45.95重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合丙二醇(ADEKA公司製)21重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.2重量份、黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)0.1重量份、Biohope L 0.12重量份及水78.58重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液80重量份、B液20重量份,而得到製造例10之組成物。
(比較例1)
混合農藥活性成分17重量份、木質素磺酸鈉(商品名:SANX P-252、日本製紙(股)製)8.3重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水56.84重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到比較例1之組成物。
(比較例2)
混合農藥活性成分17重量份、木質素磺酸鈉(商品名:Newkalgen WG-4、竹本油脂(股)製)8.3重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水56.84重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到比較例2之組成物。
(比較例3)
混合農藥活性成分17重量份、木質素磺酸鎂(商品名:SANX P-321、日本製紙(股)製)8.3重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水56.84重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到比較例3之組成物。
(比較例4)
混合農藥活性成分17重量份、聚氧乙烯(19)三苯乙烯基苯基醚硫酸銨鹽(商品名:SORPOL T-20 SPG、東邦化學工業(股)製)8.3重量份、丙二醇(ADEKA公司製)5重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水65.14重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到比較例4之組成物。
(比較例5)
混合農藥活性成分17重量份、木質素磺酸鈉鹽(商品名:Newkalgen FS-72PG、竹本油脂(股)製)8.4重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水56.74重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到比較例5之組成物。
(比較例6)
混合農藥活性成分17重量份、聚氧乙烯烯丙基苯基 醚磷酸鹽胺鹽(商品名:Newkalgen FS-3PG、竹本油脂(股)製)8.4重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水56.74重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到比較例6之組成物。
(比較例7)
混合農藥活性成分17重量份、聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸酯銨鹽(商品名:Newkalgen FS-7PG、竹本油脂(股)製) 8.4重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水56.74重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到比較例7之組成物。
(比較例8)
混合農藥活性成分17重量份、聚氧伸烷基烯丙基苯基醚(商品名:Newkalgen FS-1、竹本油脂(股)製)4.2重量份、丙二醇(ADEKA公司製)16.7重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水60.94重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN S、三晶(股)製)1重量份、Biohope L 0.1重量份及水98.9重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到比較例8之組成物。
(比較例9)
混合農藥活性成分17重量份、聚羧酸鈉(商品名:Newkalgen WG-5、竹本油脂(股)製)8重量份、丙二醇(ADEKA公司製)8重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水65.84重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN ASX、三晶(股)製)1重量份及水99.0重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到比較例9之組成物。
(比較例10)
混合農藥活性成分17重量份、聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(商品名:SORPOL T-10、東邦化學工業(股)製)8重量份、丙二醇(ADEKA公司製)8重量份、二辛基磺基琥珀酸酯(商品名:Air Roll CT-1L、東邦化學工業(股)製)0.33重量份、KM-73(信越化學工業(股)製)0.83重量份及水65.84重量份後,以珠磨機(玻璃珠直徑1mm)進行濕式粉碎,而得到料漿(A液)。其次,混合黃原膠(商品名:KELZAN ASX、三晶(股)製)1重量份及水99.0重量份並溶解,而得到水溶液(B液)。混合調製之A液60重量份、B液20重量份及水20重量份,而得到比較例10之組成物。
(試驗例1)組成物之初期物性測定
針對於前述之製造例1~10及比較例1~10所得之組成物,分別在雷射繞射式粒徑分布測定裝置(SALD-2200,島津製作所公司製)測定隨時間變化前(剛製造後)之體積平均粒徑(平均粒徑(μm))。又,將各組成物保持在20℃,將其10mL放入不銹鋼容器,在B型黏度計(Vismetron VDA-2、轉子回轉數:60rpm,芝浦系統公司製)測定黏度(mPa・s)。分別將其結果示於下述之表1及表2的上段。
(試驗例2)組成物之嚴格試驗
針對於前述之製造例1~10及比較例1~10所得之組成物,分別測定於54℃保管1個月,保管後之體積平均粒徑及黏度。各測定方法係以與試驗例1相同之方法進行。將其結果示於下述之表1及表2的下段。尚,比較例1~4之體積平均粒徑係以保管期間第0.5個月測定。又,比較例9及10由於因固結或分離導致再分散性惡化,而中止測定。
如表1~2所示,於各製造例之本發明之水性懸濁狀農藥組成物,未觀察到於剛製造後與嚴格試驗後(保管後),體積平均粒徑有大幅變化。另一方面,各比較例之組成物於保管後觀察到體積平均粒徑的大幅增大,作為製劑使用困難。又,各製造例之本發明之水性懸濁狀農藥組成物中,即使在其他嚴格試驗條件例如於40℃保管1個月或於54℃保管2週的條件,於剛製造後與嚴格試驗後(保管後)亦未觀察到體積平均粒徑有大幅變化。
(藥效試驗1)
<對於灰飛蝨之殺蟲效果試驗>
使用製造例9之組成物,以每1ha的農藥活性成分的使用量成為30g、50g及75g的方式將藥液的濃度以水調製。於水田(24m2
/區)以每10a成為150L的方式使用噴霧機,散布藥液。作為對照藥劑,係使用最佳護(BESTGUARD)水溶劑(有效成分:烯啶蟲胺(Nitenpyram)、製造商:住友化學(股))及棋顆粒水合劑(有效成分:派滅淨、製造商:Syngenta(股))。
從散布至4、7、13、19及34日後,自水田選拔30株之稻,調查寄生在經選拔之植株的灰飛蝨之幼蟲數。每一散布日數進行調查,藉由下一式:
修正密度指數=(每一處理區之幼蟲數/處理區之散布前幼蟲數)×(無處理區之散布前幼蟲數/無處理區之幼蟲數)×100
求出每1區之修正密度指數,確認殺蟲效果。
尚,所謂修正密度指數,係考量散布前之密度的差異,顯示將各調查時間點之無處理區的密度定為100時之各區的發生比例者,數值越低,表示害蟲的發生越少。
<試驗結果>
將試驗結果(修正密度指數)示於下述之表3。由表3,確認製造例9之本發明之水性懸濁狀農藥組成物較以往之藥劑即對照藥劑即效性更為優異。又,針對殘效性,亦較對照藥劑之最佳護水溶劑更為優異,確認與棋顆粒水合劑為相同程度。又,在本發明之水性懸濁狀農藥組成物,即使在上述嚴格試驗後,確認對於灰飛蝨亦顯示與上述同等之殺蟲效果。
(藥效試驗2)
<對於葉蟬之殺蟲效果試驗>
使用製造例9之組成物,以每1ha的農藥活性成分的使用量成為30g、50g及75g的方式將藥液的濃度以水調製。於水田(24m2
/區)以每10a成為150L的方式使用噴霧機,散布藥液。作為對照藥劑,係使用最佳護水溶劑。
從散布至4、7、13、19及34日後,自水田選拔30株之植株,調查寄生在經選拔之植株的葉蟬之幼蟲數。每一散布日數進行調查,藉由下一式:
修正密度指數=(每一處理區之幼蟲數/處理區之散布前幼蟲數)×(無處理區之散布前幼蟲數/無處理區之幼蟲數)×100
求出每1區之修正密度指數,確認殺蟲效果。
<試驗結果>
將試驗結果(修正密度指數)示於下述之表4。由表4,確認製造例9之本發明之水性懸濁狀農藥組成物與以往之藥劑即對照藥劑同等之即效性。又,本發明之水性懸濁狀農藥組成物,確認於處理34日後,殘效性亦高,亦較對照藥劑之最佳護水溶劑更為優異。又,在本發明之水性懸濁狀農藥組成物,即使在上述嚴格試驗後,確認對於葉蟬亦顯示與上述同等之殺蟲效果。
如上述,在本發明之水性懸濁狀農藥組成物,藉由組合高純度部分脫磺木質素磺酸鹽,選自由一般式(1)表示之胺衍生物及其鹽所構成之群組中之至少1種的農藥活性成分係長期間穩定分散,充分抑制在保存期間中之粒徑成長,並且穩定維持其優異之有害生物防除效果。因此,根據本發明,使得提供一種有害生物防除效果優異,且充分抑制農藥活性成分的粒徑成長及前述有害生物防除效果的降低,隨時間的穩定性優異之水性懸濁狀農藥組成物變可能。
Claims (5)
- 一種水性懸濁狀農藥組成物,其係包含:選自由下述之一般式(1)表示之胺衍生物及其鹽所構成之群組中之至少1種的農藥活性成分、與高純度部分脫磺木質素磺酸鹽、與水性分散介質, [一般式(1)中, Ar表示鹵素原子、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基、羥基、氰基,或是可被硝基取代之吡啶基;或鹵素原子、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基、羥基、氰基,或是可被硝基取代之嘧啶基, R1 表示氫原子,或C1~6烷基, Y表示氫原子、鹵素原子、羥基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷基、可藉由鹵素原子取代之C1~6烷氧基、氰基、甲醯基,或硝基, R2 表示藉由鹵素取代之C1~6烷基]。
- 如請求項1所記載之水性懸濁狀農藥組成物,其中,前述胺衍生物為選自由N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-氟吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-溴吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-(1-(6-氯吡啶-3-基)乙基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺、N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2-二氟乙醯胺、2-氯-N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2-二氟乙醯胺、N-[1-((2-氯嘧啶-5-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,2-三氟乙醯胺及N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亞基]-2,2,3,3,3-五氟丙醯胺所構成之群組中之至少1種。
- 如請求項1所記載之水性懸濁狀農藥組成物,其中,前述高純度部分脫磺木質素磺酸鹽的摻合量為1~5重量%。
- 如請求項1~3中任一項所記載之水性懸濁狀農藥組成物,其係進一步包含增黏劑。
- 如請求項4所記載之水性懸濁狀農藥組成物,其中,前述增黏劑為選自由黃原膠、瓜爾豆膠、卡拉膠、羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮及羧基乙烯基聚合物所構成之群組中之至少1種。
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