TW201623211A - 製造α－羥基羧酸酯且循環氨的方法 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種自氰化氫製造α-羥基羧酸酯的方法，其中對應的α-羥基羧醯胺之醇解反應步驟中形成的氨在純化步驟之後循環進入氰化氫製程。

Description

製造α-羥基羧酸酯且循環氨的方法

本發明係關於自氰化氫製造α-羥基羧酸酯(HCE)之方法，其中在對應的α-羥基羧醯胺(HCA)之醇解反應步驟中形成的氨，在純化步驟之後，循環至氰化氫製程。

先前技術熟知HCE之製備。更特別地，申請案EP 2018362和WO 2013/026603描述對應的方法，其中醇解反應在液相中在壓力下進行且所形成的氨於大於1bar的壓力蒸除，或所形成的HCE經由氣相移出。

但是，此先前技術或其他在氣相中實施該醇解反應之方法的主要問題在於隔絕的氨，當循環至氰化氫製程中時，造成觸媒活性的顯著耗損，即使短時間內亦然，並因此而無法以經濟的方式操作設備。

因此，本發明針對的問題在於處理自氰化氫製備HCE而得的氨，使其可以無任何問題地(即，未損失 反應時間、產率和品質)循環進入氰化氫製程。

訝異地，藉本發明提出之自氰化氫製備HCE之方法解決這些問題和未明確提及的其他問題，該方法之特徵在於在對應的α-羥基羧醯胺之醇解反應步驟中形成的氨，在純化步驟之後，在仍包含至少一種烷基胺的情況下，循環至氰化氫製程(HCN法)。此解決方案令人訝異之處在於即使本發明之純化步驟未移除自醇解反應形成的氨中的所有雜質，特別是烷基胺，但仍可能無問題地操作HCN法。

1‧‧‧氨入口

2‧‧‧空氣入口

3‧‧‧甲烷入口

4‧‧‧用於吸附床的旁路

5‧‧‧吸附劑入口

6‧‧‧吸附劑出口

7‧‧‧靜態混合器入口

8‧‧‧預熱器入口

9‧‧‧Andrussow反應器入口

10‧‧‧Andrussow反應器出口

11‧‧‧產物混合物之部分排放

12‧‧‧連線分析入口

13‧‧‧連線分析出口

14‧‧‧整體產物混合物出口

A‧‧‧吸附床

B‧‧‧靜態混合器

C‧‧‧預熱器

D‧‧‧觸媒網

E‧‧‧空氣冷卻器

F‧‧‧連線分析

R‧‧‧反應器

圖1出示用於實施本發明之實例和比較例之工廠。

可用於根據本發明之方法之α-羥基羧醯胺基本上包括在羧醯胺基的α位置帶有至少一個羥基的所有羧醯胺。

羧醯胺係此技術習知者。基本上，此被解讀為帶有具式-CONR’R”-基團的化合物，其中R’和R”各自獨立地為氫或具1-30個碳原子，更特別是1-20，較佳地1-10且更特別地1-5個碳原子。此羧醯胺可帶有1、 2、3、4或更多個具式-CONR’R”-的基團。這些特別包括具式R(-CONR’R”)_n的化合物，其中R基團是具1-30個碳原子，更特別是1-20，較佳地1-10，特別地1-5且更佳地2-3個碳原子，R’和R”各者如之前定義，n是1-10，較佳地為1-4且更佳地為1或2的整數。

“具1至30個碳原子的基團”是指具1至30個碳原子的有機化合物之基團。其不僅包括芳基和雜芳基，亦包括脂基和雜脂基，例如烷基、環烷基、烷氧基、環烷氧基、環烷硫基和烯基。這些後述的基團可為支鏈或非支鏈。

根據本發明，芳基係單-或多環芳族化合物的基團，其較佳地包含6至20，更特別是6至12個碳原子。雜芳基係其中的至少一個CH基被N取代和/或至少兩個相鄰的CH基被S、NH或O所取代的芳基。

根據本發明中之較佳的芳基或雜芳基衍生自苯、萘、聯苯、二苯醚、二苯基甲烷、二苯基二甲基甲烷、二苯甲酮(bisphenone)、二苯碸、噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、唑、咪唑、異噻唑、異唑、吡唑、1,3,4-二唑、2,5-二苯基-1,3,4-二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,4-三唑、2,5-二苯基-1,3,4-三唑、1,2,5-三苯基-1,3,4-三唑、1,2,4-二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,4-三唑、1,2,3-三唑、1,2,3,4-四唑、苯并[b]噻吩、苯并[b]呋喃、吲哚、苯并[c]噻吩、苯并[c]呋喃、異吲哚、苯并唑、苯并噻唑、苯並咪唑、苯并異唑、苯并異噻唑、苯并吡唑、苯并噻二 唑、苯并三唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑、吡啶、二吡啶、哌、哌唑、嘧啶、吡、1,3,5-三、1,2,4-三、1,2,4,5-三、四、喹啉、異喹啉、喹啉、喹唑啉、噌啉、1,8-萘啶、1,5-萘啶、1,6-萘啶、1,7-萘啶、呔、吡啶并嘧啶、嘌呤、蝶啶或喹、4H-喹、二苯醚、蒽、苯并吡咯、苯并噻二唑、苯并二唑、苯并吡啶、苯并哌、苯并哌烷、苯并嘧啶、苯并三、吲哚、吡啶并吡啶、咪烴并嘧啶、哌并嘧啶、咔唑、吖啶、啡、苯并喹啉、苯、苯噻、吖啶、苯并蝶啶、啡繞啉和啡，其中任一者亦可任意地經取代。

較佳的烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基、三級丁基、戊基、2-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、1,1,3,3-四甲基丁基、壬基、1-癸基、2-癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基和二十烷基。

較佳的環烷基包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基和環辛基，其中的任何者可任意地經支鏈或非支鏈烷基取代。

較佳的烯基包括乙烯基、烯丙烯、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、2-戊烯基、2-癸烯基和2-二十烯基。

較佳的雜脂基包括至少一個碳單元經O、S或NR⁸或NR⁸R⁹基團取代之前述的較佳烷基和環烷基，其中R⁸和R⁹各者獨立地為具1至6個碳原子的烷基、具1至6個碳原子的烷氧基或芳基。

根據本發明，最佳地，羧醯胺帶有包含1至20個碳原子(較佳地1至12，有利地1至6且特別地1至4個碳原子)的支鏈或非支鏈烷基或烷氧基，和包含3至20個碳原子(較佳地5至6個碳原子)的環烷基或環烷氧基。

基團R可帶有取代基。較佳取代基包括鹵素(特別是氟、氯、溴)、和烷氧基或羥基。

α-羥基羧醯胺可以單獨或以二或三或更多種不同的α-羥基羧醯胺之混合物用於本發明之方法。特別佳的α-羥基羧醯胺包括α-羥基丁醯胺(HIBA)和/或α-羥基異丙醯胺。

根據本發明之方法的一個形式中，特別感興趣地，使用自酮或醛可得的α-羥基羧醯胺及藉氰醇合成而得的氫氰酸。該合成的第一步驟包含使羰基化合物(例如酮，特別是丙酮)或醛(例如乙醛、丙醛、丁醛)與氫氰酸反應以提供特定的氰醇。特別佳地，該合成包含使丙酮和/或乙醛以典型方式在少量鹼或胺(作為觸媒)存在下反應。藉此得到的氰醇與水在進一步的步驟中反應以提供α-羥基羧醯胺。

可成功地用於根據本發明之方法的醇包括嫻於此技術者熟知的任何醇及能夠與HCA在所述壓力和溫度條件下驅動醇解型反應的醇先質化合物。HCA之反應較佳地藉由與醇(較佳地包含1-10個碳原子，更佳地包含1至5個碳原子)的醇解反應進行。較佳的醇尤其包括甲 醇、乙醇、丙醇、丁醇，特別是正丁醇和2-甲基-1-丙醇、戊醇、己醇、庚醇、2-乙基己醇、辛醇、壬醇和癸醇及其混合物。特別佳地，當所用的醇是甲醇和/或乙醇時，使用甲醇最有利。基本上也可能使用醇的先質。因此，亦可使用例如甲酸烷酯。甲酸甲酯或甲醇和一氧化碳之混合物特別適用。

本發明中，吾人發現所述的程序可使用寬比例範圍的反應物。因此，醇解反應可於相對於HCA之相對高的醇過量或不足量的情況下進行。特別佳的方法變體中，可以在醇對HCA的莫耳起始比在1：3至20：1的範圍內，進行反應物之轉化。極特別適當地，此比是1：2至15：1，更適當地為1：1至10：1。

根據本發明之方法的一個具體實施例中，介於α-羥基羧醯胺和醇之間之反應係在壓力反應器中進行。用於此目的，EP 2018362和WO 2013/026603以引用方式納入本申請案中。

醇解反應在1-100bar壓力下進行。此外，在氨自產物混合物分離/移出的期間內，壓力大於1bar。更特別地，此意謂反應中形成的氨亦在大於1bar的壓力下自混合物蒸出，此完全免除輔助劑(如用於氨之蒸餾移出的汽提氣體)之使用。

用於本發明之目的，產物混合物不僅清除氨，亦清除未轉化的醇。特定言之，在甲醇用於醇解反應的情況中，其結果產物混合物包括基本上彼此極難分離的 氨和甲醇組份。最簡單的情況中，用於自產物混合物清除氨和醇，此二組份直接自產物混合物以物質混合物形式移出。此兩種物質之後進行下游分離操作，例如精餾。另一方面，本發明之目的亦是以單一操作自產物混合物分離醇(甲醇)和氨二種組份，且同時自彼此分離氨和醇(甲醇)二種構份。

本發明之較佳方法變體中，特別感興趣的是空間上分開的反應步驟與自產物混合物移除氨/醇的步驟，及在不同單元進行此二步驟。用於此目的，可以，例如，提供一或多個壓力反應器並使其與壓力蒸餾塔合併。這些是位於塔外之分開的區域中的一或多個反應器。

最廣義地，此意謂包含作為反應物的α-羥基羧醯胺和醇之反應物流餵入壓力反應器中，反應物流彼此在壓力反應器中於1-100bar範圍內的壓力以催化方式彼此反應，所得產物混合物自壓力反應器排出，且自產物混合物清除醇和氨，於維持恆定高於1bar的壓力，蒸餾性移除氨。

在此方法變體之特別的具體實施例中，反應物之轉化和氨/醇之移出發生於兩個空間上分開的不同單元中。其優點在於可使用不同的壓力範圍於反應物之反應/轉化及後續之氨/醇的移出。經由將程序分離或在較高壓力下的壓力反應器中的轉化步驟及壓力塔中的分離步驟，此二步驟於提高壓力下進行，即，大於1bar，可再度顯著提高分離作用及提高移出氨/醇混合物的效能。

利用在分離塔(壓力蒸餾塔)底部方向之已清除氨和醇之產物混合物，重複進行一或多次壓力反應器中之反應，使得反應步驟移動至大量串聯的壓力反應器，可進一步改良這些品質特徵。

對於特定的方法變體，發現適用於塔和反應器的各種溫度範圍。因此，壓力蒸餾塔通常且較佳地具有在約50℃至約180℃範圍內的溫度。確實的溫度基本上經由沸騰系統依存在的壓力條件建立。在HIBA與甲醇之反應中的反應器溫度較佳地在約120-240℃的範圍內。

如所述變體，α-羥基羧醯胺與由移除所得氨而得的醇之反應尤其在兩個空間上分開但相連的單元中進行，其可較佳地在進一步處理修飾中在單一單元中進行轉化步驟及移除步驟。此處的壓力反應器和壓力蒸餾塔在單一設備中實現，且有效地重合。

根據本發明之方法的進一步變體中，所得HCE至少部分自反應混合物經由氣相移出，較佳地至少60重量%。

據此，此變體較佳地將產物以最大比例轉化成氣相的方式實施。經由選擇反應器、經由選擇壓力和溫度及反應器操作中的氣體體積(特別與液體的總體積有關)而達到此目標。

此處，反應係以使得HCE在分離步驟中與自反應混合物釋出的氮化合物分離之方式執行。HCE較佳地與釋出的氨一起自反應混合物移出之具體實施例可獲得利 益。

特別地，在自反應混合物移除這些組份的期間內，HCE對氨之莫耳比在2：1至1：2的範圍內，可得到其他優點。特別感興趣的方法中，HCE在反應混合物的液相中之濃度較佳地維持低於30重量%。較佳地，在反應混合物的液相中，HCE對α-羥基羧醯胺的莫耳比低於1。

藉由將醇以氣體引至反應混合物中，可達到關於方法之產量的額外優點。未限制用於實施本方法之反應器的類型。但較佳地使用可引入或排放相對大氣體體積的反應器。據此，較佳地使用多相反應器進行此方法變體。此處可使用多相反應器，其中氣體以相對於液相逆流的方式引入。這些反應器包括以噴佈攪拌槽或級聯槽為基礎的反應器。此外，醇可以氣體形式以與液體逆流的方式通過盤塔或具有隨機填充物的塔。

較佳具體實施例中，醇可逆流引至反應混合物中。特別適用於此目的之反應器包括涓流床反應器、氣泡塔反應器、噴射洗氣器和落膜反應器，特別佳者係涓流床反應器和落膜反應器或涓流床反應器和落膜反應器之組合。

根據本發明之轉化發生於觸媒存在時。這些包括均相觸媒和異相觸媒。

用於實施根據本發明之方法的例示均相觸媒係耐水性鑭系化合物。鑭系化合物是指選自鑭系(如La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Td、Dy、Ho、Er、 Tm、Yb和/或Lu)之化合物。較佳地使用包含鑭的鑭系化合物。

較佳地，該鑭系化合物在25℃水中的溶解度是至少1克/升，較佳地至少10克/升。

較佳的鑭系化合物係較佳地氧化態為3的鹽類。

除了均相觸媒的較佳變體之外，使用異相觸媒的方法亦適用。可成功地使用的異相觸媒包括氧化鎂、氧化鈣和鹼性離子交換劑，及其他類似的例子。

例如，較佳方法中，觸媒係不溶的金屬氧化物，其含有選自下列組成的群組中之至少一種元素：Sb、Sc、V、La、Ce、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Tc、Re、Fe、Co、Ni、Cu、Al、Si、Sn、Pb和Bi。

或者，較佳方法可為其中所用觸媒係不溶的金屬，其選自下列組成的群組：Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Fe、Co、Ni、Cu、Ga、In、Bi和Te。

較佳的異相觸媒特別地包括以ZrO₂和/或Al₂O₃為基礎的觸媒。此一般類型之特別佳的觸媒特別詳述於JP 6-345692，公開案JP 06-345692中詳述的觸媒納入本申請案中用於參考。

其他適當的觸媒述在於12.07.2013向GPTMO提出申請之DE 102013213699中。此公開案納入本申請案中用於參考。

特別佳的觸媒以ZrO₂和Al₂O₃為基礎，極特 別佳地使用摻混了氧化鑭、氧化矽或氧化釔的ZrO₂觸媒。後者為市售品，例如，Saint-Gobain Nopro的氧化鋯觸媒SZ 61157。摻入氧化鋯晶格中的釔造成氧化鋯的四方相即使在室溫下亦安定，否則其僅於高於1200℃安定。工業上，其作為用於固態氧化物燃料電池或氧測定儀器(λ探頭)的氧傳導物。此處，組成物基本上具有8莫耳%的Y₂O₃。根據本發明之方法中，所用氧化鑭、氧化矽或氧化釔含量以ZrO₂計為0.05-20莫耳%，較佳為0.5-15莫耳%，更佳為1-10莫耳%，且最佳為2-5莫耳%。亦可使用所提及的觸媒之混合物。

使用Al₂O₃時，發現摻雜BaO有其利益。以Al₂O₃計，0.01-1.2莫耳% BaO達到良好結果。特別佳地為0.05-1.0莫耳%，極特別佳地為0.1-0.8莫耳%。

已發現，令人訝異地，這些觸媒對於水的存在具有高容忍性。因此，在醇解反應中，反應物進料的水含量可為0.1-20莫耳%。較佳地為0.5-10莫耳%，特別佳地為1-3莫耳%。

反應溫度可變化於寬廣範圍內，反應速率通常隨著溫度的提高而提高。溫度上限通常源自於所用的醇的沸點。較佳地，反應溫度在40-300℃，更佳地120-240℃的範圍內。

根據本發明之方法的進一步變體中，醇解反應在氣相中進行。EP 2415750揭示但未限制根據本發明之方法的例示氣相變體。

其描述在二氧化鋯觸媒存在下，在150-270℃的溫度和1-300kPa的壓力下進行之氣相方法，其中二氧化鋯觸媒亦可含有元素，如B、Al、Mn、Co、Ni、Y、La、Yb或其混合物。

此氣相法與所述異相觸媒在固定床或流化床反應器中進行。此處的反應基本上以氣相進行，以進料總量計，液相比例為10重量%或更低。

醇和HCA可以在計量餵入反應器之前蒸發或在反應器本身中蒸發。此外，醇和HCA可分別或以混合形式餵至反應器。較佳變體中，反應在惰性氣體(較佳地為氮)下進行，此因為反應組份的分壓降低因而較容易蒸發。

當反應組份在反應器中蒸發時，其可與溶劑一起計量進入反應器中。可能的溶劑是，例如，以醚為基礎的溶劑(如四氫呋喃)、以醯胺為基礎的溶劑(如N-甲基吡咯烷酮)或以酯為基礎的溶劑(如乳酸甲酯)之類。但是，用於此變體，較佳者係以無溶劑方式執行氣相反應。

對應地選擇反應溫度，使得存在於反應器中的反應組份處於充分蒸發的形式。此取決於醯胺或醇的本質、其莫耳比、和惰性氣體或溶劑之存在。用於HIBA之充分蒸發，選擇>150℃的反應溫度，且在大氣壓下反應的條件下，反應溫度>180℃。若反應溫度維持<240℃，則可避免HIBA斷裂回到丙酮，或形成副產物(如α-烷氧基異丁酸)或烯烴衍生物(其經由脫氫反應形成)。

欲長時間得到安定的轉化率，計量速率是0.01-5重量份/小時HCA，此以所用觸媒量計。較佳地，基於醇反應組份的WHSV(每小時重量空間速度)是0.01-100小時^-1。

用於排放所欲HCE以及自氨、形成的副產物和未轉化的起始物分離HCE，此方法變體可使用標準分離法，例如蒸餾。

根據本發明之進一步氣相法係在水存在下進行。已發現，令人訝異地，例如，在HIBA與甲醇在水存在下進行反應的情況中，副產物(特別是丙酮或2-胺基-2-甲基丙腈(AMPN))之形成極明顯受到抑制，且對於MHIB之選擇性及觸媒使用壽命實質上提高。水可加至反應物進料或直接餵入反應器。水對HCA的莫耳比是0.1-10，較佳地為0.3-5，且更佳地為0.5-1莫耳/莫耳。

此變體中，醇對HCA的莫耳比是1-25，較佳地為3-20，且更佳地為5-9莫耳/莫耳。

HCA之醇解反應得到數種副產物，特別是烷基胺和烯烴，其難自氨反應產物分離。若醇解反應，在較佳變體中，以HIBA和甲醇反應組份進行，則此甲醇分解反應(methanolysis)形成副產物二甲氧基丙烷、甲氧基丙烯、甲酸甲酯、乙酸甲酯、二甲基異丙胺、丙烯、及特別是二甲胺和三乙胺。

若反應的氨在自未轉化的醇分離之後被作為起始物直接餵入HCN法中，例如餵入Andrussow法，則 觸媒活性在僅非常短的時間內(在幾分鐘內)顯著下降，此由觸媒網處的溫度明顯提高可察覺。

現已發現，令人訝異地，在中間插入包括固態吸附劑的純化步驟之情況下，可避免觸媒活性降低，即使當至少烷基胺仍存在於餵入HCN法中的氨中之情況亦然。此情況中，烷基胺雜質的濃度，基於氨，可為0.1-10%，較佳地為0.2-8%，且更佳地為0.5-6重量%。

可用於根據本發明之純化步驟的固態吸附劑較佳地為活性碳。

活性碳可以所有可能的形態形式、粉末形式、顆粒形式、或圓柱粒或球粒使用。較佳者為具有1000-1500m²/g，更佳地1200-1400m²/g的表面值之顆粒和丸狀的活性碳。經氯化鋅或磷酸以化學方式活化的活性碳、經使用鹼金屬鹽、鹼金屬、氯化物、硫酸鹽和醋酸鹽進行過氣體活化的活性碳為較佳者。

特別適合的活性碳是以下得自Donau Carbon的市售品：Hydraffin CC 12x40,Alcarbon DC 60/8x16或Supersorbon C IV。

本發明可能的吸附劑是固定床、移動床或流化床吸附劑，較佳者為前者。例示設備方案述於，例如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,Wiley 2012,p.555 ff(DOI：10.1002/14356007.b04_09.pub2)。此程序可以連續或批次進行，較佳者為前者。

吸附處理在0-150℃，較佳地30-100℃，更佳 地60-80℃的溫度，及0.05-5bar，較佳地0.2-4bar，更佳地1-3.5bar的壓力進行。

根據本發明之純化的氨因此可以無任何問題地作為反應物用於各種HCN法或其他製程。例如，氨與甲醇提供HCN之反應述於EP 0941984。此外，可藉BMA或Andrwssow法，自氨和甲烷得到HCN，這些方法述於Ullmann’s Encyclopeida of Industrial Chemistry 5^th edition，CD-ROM，“Inorganic Cyano Compounds”。也可能，例如，將氨循環至胺氧化法，例如，自氨、氧和丙烯以工業規模合成丙烯腈。丙烯腈合成述於，例如，“Sohio process”,Industrial Organic Chemistry,K.Weissermel and H.-J,Arpe,p.307ff。

以下實例用於說明，但不對本發明造成任何限制。

實例和比較例在圖1所示工廠中進行。經由三個計量管線1、2和3，氨、空氣和甲烷引至試驗工廠中。氨藉兩個三向閥(DW)直接或經由充填了活性碳的吸附床(A)餵至靜態混合器(B)。吸附床可加熱。反應物在靜態混合器中混合，之後經由管線8餵至預熱器(C)，預熱至所欲溫度並經由管線9引至反應器(R)。後者配備觸媒網(D)和空氣冷卻器(E)；產物氣體混合物在後者中冷卻至所欲溫度。此產物氣體混合物之後經由管線12部分送至連線分析，及經由管線11部分送至燃燒，因在此實驗情況中，沒有所形成的HCN的儲槽之故。

比較例1-2，實例1：

這些在類似於圖1的設備中進行。比較例1中，使用純氨；比較例2中，加入34重量%之來自HIBA醇解反應的氨及觸媒。這兩個情況中，氨進料未通過吸附床。本發明之實例1中，重複比較例2，但氨進料全數通過充填了Hydrafin CC 12x40活性碳的吸附床。比較例1和實例1之14天的TOS(操作時間)之後及比較例2之1小時的TOS之後的結果示於表1。亦列出導引至吸附床之前，反應的氨中之胺雜質。

相較於未經純化者，含有反應的氨之經活性 碳純化的氨進料之HCN產率顯著提高。

實例2-4：

重複實例1，於不同的吸附床溫度進行吸附處理。所用活性碳係得自Donau Carbon的Alcarbon PH 55x8C。其結果示於表2。

在寬溫度範圍內，活性碳的處理得到關於HCN產率的良好結果。

1‧‧‧氨入口

2‧‧‧空氣入口

3‧‧‧甲烷入口

4‧‧‧用於吸附床的旁路

5‧‧‧吸附劑入口

6‧‧‧吸附劑出口

7‧‧‧靜態混合器入口

8‧‧‧預熱器入口

9‧‧‧Andrussow反應器入口

10‧‧‧Andrussow反應器出口

11‧‧‧產物混合物之部分排放

12‧‧‧連線分析入口

13‧‧‧連線分析出口

14‧‧‧整體產物混合物出口

A‧‧‧吸附床

B‧‧‧靜態混合器

C‧‧‧預熱器

D‧‧‧觸媒網

E‧‧‧空氣冷卻器

F‧‧‧連線分析

R‧‧‧反應器

Claims (12)

1. 一種自氰化氫製造α-羥基羧酸酯之方法，其特徵在於在對應的α-羥基羧醯胺之醇解反應步驟中形成的氨，在純化步驟之後，在仍包含至少一種烷基胺的情況下，循環至經由BMA或Andrussow法的氰化氫製程中，或循環至製備丙烯腈的氨氧化法中。
2. 如申請專利範圍第1項之方法，其該烷基胺的總量以氨計是1-100,000ppm。
3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該α-羥基羧酸酯係羥基異丁酸甲酯。
4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該烷基胺係三甲胺。
5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該氰化氫製程係根據Andrussow。
6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該氨係藉由通過固體之吸附方式純化。
7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該氨係在連續操作的吸附床中純化。
8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該氨係利用活性碳純化。
9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該羥基羧醯胺之醇解反應係在液相或在氣相中進行。
10. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該純化係在0℃至150℃的溫度範圍內進行。
11. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該純化係在0.05至5bar的壓力範圍內進行。
12. 如申請專利範圍第1項之方法，其中a)包含α-羥基羧醯胺和醇之反應物流餵入含有觸媒的反應器中，b)此反應混合物在壓力反應器中在0.1-100bar的壓力範圍內轉化，c)移除源自b)產物混合物中的醇和氨，d)分離醇和至少含有三甲胺的氨，及e)至少含有三甲胺的氨，在計量餵入氰化氫製程之前，係利用活性碳純化。