TW200907612A - Carbon blacks, toners, and composites and methods of making same - Google Patents

Description

200907612 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係、關於包含改質顏料之調色劑組合物。本發明另 外係關於製備調色劑之方法及由此等方法產生之調色劍。 又’本發明係關於諸如微粒形式之含有至少一種填充劑或 加強劑之複合物。本發明另外係關於製備各種複合物，諸 如含有至少一種填充劑或加強劑之聚合物基質之方法。

又，本發明係關於基於與基質之相容性選擇一或多種填充 劑或加強劑之方法。 本專利申明案主張2007年6月8日申請之美國臨時專利申 請案第60/942,948號之權益，且其全文係以引用的方式併 入本文中。 【先前技術】 目前’電子照相法與成像裝置已㈣廣泛制。電子照 相術中，通常具有不均句強度之包含靜電場場型之影像 (亦稱為靜電潛像）形成於電子照相元件之絕緣表面上。該 絕緣表面通常包含光導層及導電基板。接著藉由使該靜電 潛像與調色劑組合物接觸來使該潛像顯影或顯現為影像。 一般而言，該調色劑組合物含有樹脂及諸如顏料之著色 劑。接著將該調色劑影像轉印至諸如紙之轉印介體上且藉 由加熱及/或加壓固定於其上。最後步驟包括自該電子照 相元件清除剩餘調色劑。 一般而έ，習知乾式調色劑組合物係藉由組合聚合樹脂 與著色劑，隨後機械研磨（粒度磨耗）而製備。該研磨法通 132052.doc 200907612 书v致不嗳控制之顆粒破壞，產生具有相對寬廣粒度分布 之不規則形狀之調色劑組合物。 工業中對於每頁使用較低量之乾式調色劑可產生具有改 良印刷品質影像之調色劑組合物存在增長的需要。為滿足 此等而要，已努力改良著色劑於樹脂中之可分散性且降低 調色劑組合物之整體粒度。然而，目前之機械研磨法不能 有效產生小粒度調色劑，因為研磨中所消耗之能量通常隨 粒度呈指數增加。又，不規則形狀之習知調色劑顆粒不能 如規則形狀之顆粒般裝填，導致每頁浪費較多之調色劑。 出於此原因’已研發出多種產生具有較小及/或規則形 狀色劑顆粒之方法。此等方法包括在著色劑存在下形 ，成樹脂顆粒。使用該等"原位”法生成之調色劑通常稱為 ":匕學製備之調色劑"或CPT。舉例而言，已研發出—種使 聚口物礼膠與水性顏料分散液組合且使用凝結劑聚結以米 成聚合物顆粒的方法。另一方法包括使顏料在至少—種單 體中之分散液進行水性懸浮聚合。又，製備顏料/聚酷樹 脂分散液並與水組合，接著蒸發溶劑。此等方法均產生具 有規則形狀之小粒度調色劑組合物。然而，對於此等方^ 母者而5，由於產生較小顆粒，故為了維持或改 劑之特性，著色劑於聚合物中之可分散性變得非常重 提供優良之可分散性，化學調色劑方法中必須包括 里之刀散劑。此舉對於調色劑組合物之整體效能具 負面影響，尤直旦〈塑 ”有 得化學阶厂 備調色劑之混合物的黏度及所 予調色劑之濕氣敏感性。亦已發現其他問題。 132052.doc 200907612 Ο 已揭不用於調色劑組合物中之連接有機基團之改質顏 料。舉例而言’美國專利第6,218，G67號部分地揭示一種包 =脂顆粒與可帶電改質顏料顆粒之混合物產物的調色劑 口物D亥等改質顏料顆粒包含至少一個與顏料顆粒連接 之有機離子基團及至少一個兩親媒性平衡離子。又，美國 專利第5,955,232號及第6,054,238號部分地揭示包含樹脂顆 粒及連接至少—個可帶正電有機基團之改質顏料顆粒的調 ^劑組合物。此外，美國專利公開案第2002-001 1 185號部 刀地揭不包含連接至少一個藉由式錄表示之有機 基團=顏料的改質顏料產物，其中直接與顏料連接之X表 _伸芳基伸雜芳基或伸烷基，Sp表示間隔基，且錄表 示含有50-200個碳原子之稀基或烧基。亦揭示調色劑組合 物。此外，美國專利第6,337,358號及第6,372,82〇號及美國 專利公開案第助_0055554號部分揭示包含連接聚合基圏 之改質顆粒之調色劑組合物。儘管此等先前發明描述含有 連接特定類型有機基團之顏料之調色劑的使用，但此等專 利/公開案均未考慮調色射連接有機基團之顏料與聚人 物組份具有極佳相容性之需要。舉例而言，吾人不能簡單 地使用連接至顏料上之任何有機基團且獲得可接受之調色 劑組合物。所連接之有機基團可能不與調色劑组合物之聚 合物組份相容。將顏料添加至聚合物組份中時，若有機基 團分離或顏料上之有機基團引起顏料聚結，則可能發生= 機基團相分離，進而阻礙形成化學調色劑顆粒。因此一 要研發能避免此等額外問題及缺點之與調色劑組合心 132052.doc 200907612 2部分相配合之特定類型的有機基團。對具有能夠滿足工 2上日盈需要之印刷效能、效率及成本要求之特性的調色 ^ ’尤其為化學調色劑亦仍存在需要。 【發明内容】 本發明之一特徵為提供化學調色劑組合物。 * :發明之另—特徵為提供一種調色劑組合物，該調色劑 二物提供顏料於整個調色劑組合物令之均勾分散，且較 聚2具有或幾乎不具有存在於調色劑組合物中之顏料之 本發明之另—特徵為提供於一或多種Ψ a & ± \ i 吝锸柘μ 4夕種聚合物中分散一或 種顏# Μ形成化學調色劑組合物之方式。 本發明之另一特徵為提供選擇適當填右％ # # + ^ Λ)Ι - V. . t 伴迥《填充劑使其在化學調 …成中”孔液聚合物或懸浮聚合物相容之方式。 特二:Γ:為提供一種聚合物複合物，其為具有改良固定 調色if較低調色劑固定溫度）之用於電子照相術之化學 本:：之另外特徵及優勢將部分於隨後實施方式中提 且口P分將自實施方式顯而易 踐切螞5，丨丄 只叩易見，或可猎由本發明之實 爱―线到。本發明之目標 及所船由& _ /、他馒勢將借助於在實施方式 得。 出之几件及組合來實現及獲 為達成此等及其他優勢， 中所體預日皮·… 且根據本發明之目的，如本文 調色劑組人榀 X月係關於包含樹脂及著色劑之 色劑組合物，尤其為化學製備之調色劑組合物。在一實 132052.doc 200907612 施例中’著色劑為包含連接至少一個具有 w ^ ^ 卜式之一的有機 基團之著色刎之改質著色劑（例如改質顏料）.A -Ar-Alkx、

其中 R為Aik、ChHm 或CnH2[^ CnH2„—Αχ為 1 至5

OH

其中Ar為芳基或伸芳基，Alk為烷基或伸烷基，諸如未經 取代或經取代之烷基或伸烷基，乂為1至5之整數，η為1至5 之整數’ 1為1至5之整數，k為1至1〇之整數，爪為1 Ο-k ’且 其中X為2或超過2’各取代基可為相同或不同的。經改質 之著色劑可為在著色劑表面上吸附至少一種聚合物之著色 132052.doc -10- 200907612 劑’該聚合物例如為含苯基聚合物，諸如聚苯乙烯、聚 (苯乙烯-丙烯酸酯）、聚酯或聚（苯基甲基矽氧烷）^調色劑 組合物可具有大體上光滑之表面及/或約3至約1 〇微米之粒 度。 本發明另外係關於一種製備調色劑組合物，尤其為化學 調色劑組合物之方法，其包含以下步驟：丨）組合包含著色 劑之水性分散液、包含至少一種聚合物之水性乳液與可選 之蠟以形成混合物；ii)由該混合物形成凝結調色劑；及 111)加熱該凝結調色劑至該聚合物之Tg以上以形成調色 劑。著色劑可為如上所述及本文中所述之改質著色劑。該 方法可另外包含囊封調色劑之步驟。本發明另外關於藉由 此方法所產生之調色劑組合物。 本發明另外關於一種製備調色劑組合物，尤其為化學調 色劑組合物之方法，其包含以下步驟：丨）形成著色劑於至 少一種單體中之分散液；⑴形成該分散液於水性介質中之 懸汗液·’及111)聚合該懸浮液以形成調色劑。著色劑可為 如上所述及本文中所述之改質著色劑。該方法可另外包含 囊封調色劑之步驟。本發明另外關於藉由此方法所產生之 調色劑組合物。 本發明另外關於一種製備調色劑組合物，尤其為化學調 色劑組合物之方法，其包含以下步驟：i)形成著色劑於包 含至少一種非水性溶劑與至少一種聚酯之聚合物溶液中之 分散液；Η)形成該分散液於水性介質中之乳液丨及iii)蒸 發洛劑以形成調色劑。著色劑可為如上所述及本文中所述 132052.doc 200907612 2改質著色劑。該方法可另外包含囊封調色劑之步驟。本 明另外關於藉由此方法所產生之調色劑組合物。 本：明亦關於一種聚合物複合物，其為具有改良固定特 八 電：…、相術的化學調色劑。該化學調色劑係使用 刀月； >、-種聚合物(諸如乳液或懸浮聚 製備。在-實施例中，“改質著色劑可為經： 里之故黑。藉由經處理之著色劑(諸如經處 之化學調色劑可具有比藉由習知碳$ )裝備 曰反…、者如未連接化學基 團之碳黑）製備之化學調色劑低之固定溫度。 應理解，以上—般描述及以下實施方式皆僅為例 解釋性且意欲提供如申請專利範圍所主張之 步解釋。 併入且組成本中請案之-部分之所附圖式說明本發明的 一些實施例，且連同實施方式—㈣切釋本發明之原 理0 【實施方式】 :發明部分係關於調色劑組合物，尤其為化學組 合物，以及製備其之方法。 本發明之調色劑組合物包含樹脂及著色劑且較佳為"化 學調色劑或"化學製備之調色劑”(CPT)，如本文中所界 定，其為具有較小及/或規則形狀之調色劑。與藉由^ 樹脂與著色劑接著料而產生之習知調色劑組合物相/ :匕學調色劑通常係藉由包括在著色劑及溶劑(較佳為水性 洛劑)之存在下形成調色劑顆粒之方法而製備，且不需要 132052.doc -12· 200907612 使用粉碎步驟。目前用於製備習知調色劑組合物之機械研 磨法不“效產生小粒度調色劑’因為研磨中所消耗之能 量通常隨粒度呈指數增加。&，習知之研磨法產生不規則 形狀之顆粒’其不能如規則形狀顆粒般裝填，導致每頁浪 費較多之調色劑。本發明之調色劑組合物較佳為具有較小 及/或規則形狀之化學調色齊卜因為該等顆粒不使用如習 知調色劑組合物中之粉碎步驟而產生。

樹脂可為於此項技術中已知之任何樹脂，且較佳為調色 劑樹脂或聚合物。合適樹脂材料包括(例如)聚醯胺、聚烯 烴、聚碳酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯曱基丙烯酸酯、 苯乙烯丁一烯、父聯苯乙烯聚合物、環氧樹脂、聚胺基甲 酸醋、包括兩種或兩種以上乙怫基單體之均聚物或共聚物 之乙烯基树脂、聚酯及其混合物。詳言之，該樹脂可包括 苯乙烯及其衍生物之均聚物及其共聚物，諸如聚苯乙烯； 聚對氣苯乙烯；聚乙烯基甲苯；苯乙烯_對氣苯乙烯共聚 物；苯乙烯-乙烯基曱苯共聚物；苯乙烯與諸如丙烯酸曱 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸2_乙基己酯之丙 烯酸酯之共聚物；苯乙烯與諸如甲基丙烯酸曱酯、甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯及甲基丙烯酸2_乙基己酯之 曱基丙烯酸酯之共聚物；苯乙烯、丙烯酸酯及曱基丙烯酸 s旨之共聚物；或苯乙烯與諸如丙烯腈（苯乙烯-丙烯腈-茚共 聚物）、乙烯基曱基醚、丁二烯、乙烯基曱基酮及順丁烯 二酸醋之其他乙烯基單體之共聚物。該樹脂亦可為聚甲基 丙烯酸甲酯樹脂 '聚甲基丙烯酸丁酯樹脂、聚乙酸乙烯酯 132052.doc -13- 200907612 樹脂、聚乙燦醇验_p 、'、丁酪樹月曰、聚丙烯酸樹脂、酚系樹脂、 脂族或脂環族煙掩 θ、石油樹脂或氣化石蟻。該樹脂亦可 為聚醋樹脂，諸如由w Μ & 由以下早體製備之共聚酯：對苯二甲酸 (I括、，工取代之對苯二曱酸）、在院氧基中具有1至4個碳原 :且在烷烴部分(亦可為經函素取代之烷烴)中具有個 人原子之雙[(搜基燒氧基）苯基]烧煙及在伸烧基部分中具 有1至4個石反原子之伸烷二醇。任何此等樹脂類型均可個別 或作為與此等或其他樹脂之混合物使用。

。亥樹舳般以總調色劑組合物之約60重量。/〇至約95重量 。之里存在 般@ '，特別適合用於製造靜電印刷調色 劑之樹脂具有在約1〇(rc至約135。〇範圍内之炫點及/或具有 大於約60 C之破璃轉移溫度（Tg)。 本發明之調色劑組合物亦包含著色劑。在―實施例中， 忒著色劑為包含連接至少一個有機基團之顏料之改質顏 料。此改質顏料之顏料可為熟習此項技術者所習知使用之 任何類型之顏料’諸如碳f黑色顏料或其他黑色顏料及其 他有色顏料，包括藍色、黑色、棕色、青色、綠色、白 色I色洋紅色、紅色、橘黃色或黃色顏料。亦可使用 不同顏料之混合物。黑色顏料之代表性實例包括諸如槽法 碳黑（channel blacks)、爐法碳黑（furnace b 丨 acks)&燈碳黑 (lamp blacks)之各種碳黑（顏料黑7)，且包括（例如）自Cab〇t Corporation 以諸如 Regal®、BIack pearls⑧、⑧、

Monarch®、Mogul®及Vulcan®商標之商標購得之碳黑（諸 如 Black Pearls⑧ 2000、Biack Pearls⑧ 1400、Biack 132052.doc -14- 200907612

Pearls® 1300、Black Pearls® 1100、Black Pearls® 1000、 Black Pearls® 900、Black Pearls® 880、Black Pearls® 800、Black Pearls® 700、Black Pearls® L、Elftex® 8、 Monarch® 1400、Monarch® 1300、Monarch® 1100、 Monarch® 1000 、 Monarch® 900 、 Monarch® 880 、

Monarch® 800、Monarch® 700、Mogul® L、Regal® 330、Regal® 400、Vulcan® P)。合適種類之有色顏料包括 (例如）蒽S昆、献菁藍、献菁綠、重氮物、單偶氮物、皮蒽 酮、茈、雜環黃、喧吖咬酮 '喧諾幷啥諾酮及（硫）散藍。 5亥寺顏料可自包括 BASF Corporation、Engelhard Corporation 及 Sun Chemical Corporation之諸多來源以粉末 形式或壓餅形式購得。其他合適有色顏料之實例描述於 Colour Index » % 3^(The Society of Dyers and Colourists, 1 9 8 2)中。較仏地，顏料為青色、洋紅色或黃色有機顏料 或碳質黑色顏料，諸如碳黑。為形成穩定分散液，此等顏 料亦可與多種不同類型之分散劑組合使用。 著色劑（例如顏料或填充劑）可具有習知表面積、碘值、 粒度、吸油性、DPBA、壓碎（crushed)DPBA等。視顏料之 所需性質而定’該顏料可具有如藉由氮吸附量測之寬廣範 圍的BET表面積。舉例而言，顏料可為具有約1〇至_ m2⑻諸如約20至250 m2/g及約2〇至1〇〇 m2/g)之表面積之碳 Ί較高表面積將對應於較小初始粒度。顏料亦可呈有約 至約⑽nm(包括__至約8〇_及15_至約 之多種初始粒度。舉例而言，若較高表面積之有色顏 132052.doc 15 200907612

料不易用於所需庫用，目J “應用貝4可使顏料經受習知尺寸降、 碎技術，諸如球磨戋嗜π Λ + 77 瓦腐飞噴射研磨來使顏料降低至 (若需要）。 度 該顏料亦可具有寬廣範圍之鄰苯二甲酸二丁_吸收 (DBP)值，鄰笨二甲酸二丁 _吸收值為顏料之結構或分枝 之量度。舉例而言，顏料可為具有約30至100 mL/100 g，

U —約40至9〇 mL/1()() g及約4〇謂心刚§之卿值之 厌…、此外，顏料可具有寬廣範圍之初始粒度，諸如約i 〇 至100 nm(包括約15至6〇 nm)之初始粒度。亦可使用具有 :他形狀之填充劑。在一或多個實施例中，填充劑(諸如 碳黑）具有小於10 ppm之pAH且可小於5 ppm或小於i ppm。 又，出於本發明之目的，待改質之碳製品可為包含碳相 及含矽物質相之聚集體。此聚集體以及製造此聚集體之方 式之描述係描述於PCT公開案第W〇 96/37547號以及美國 專利第 6,364,944號、第 6,323,273 號、第 6,211，279號、第 6，19U94 號、第 6，172，154 號、第 6,057,387 號、第 6,〇28，137 號、第 6,008,272 號、第 5,977,213 號、第 5,948,835號、第5,919,841號中。全文中所有專利、公開案 及專利申請案之全文係以引用的方式併入本文中。 出於本發明目的，待改質之碳製品可為包含碳相及含金 屬物質相之聚集體，其中含金屬物質相可為各種不同金 屬，諸如鎂、鈣、鈦、釩、鈷、鎳、錯、錫、銻、鉻、 錢、錯、碲、類、鉋、鐵、鉬、紹及辞及其混合物。包含 I32052.doc -16 - 200907612 Γ::ΓΓ相之聚集體係描述於亦係全文以引用的 式併本文巾之美國專利第Μ17,980號中。 二出於本發明之㈣，待改質之碳製品可為經二氧化 石夕塗覆之碳黑’諸如描述於亦係全文以引用的方式併入本 文中之1996年11月28日公開之PCT公開案第WO 96/37547 號中之碳黑。 待改質之顏料亦可為已使用氧化劑氧化之顏料。氧化劑 包括（但不限於）氧氣、臭氧、諸如過氧化氣之過氧化物、 包括過氧硫酸鈉及過氧硫酸鉀之過氧硫酸鹽、諸如次氯酸 鈉之次il酸鹽、諸如硝酸之氧化酸及諸如祕酸鹽、四氧 化鐵、氧化鉻或硝酸鈽銨之含過渡金屬之氧化劑。亦可使 用氧化劑之混合物’尤其諸如氧氣及臭氧之氣態氧化劑的 混合物°亦可在改質連接如本文中所述之有機基團之著色 劑之前使用其他表面改質法（諸如氯化及磺醯化）。 關於改質著色劑（例如改質顏料），改質著色劑（例如顏料 或填充劑）包含連接至少一個具有下式之一之有機基團的 著色劑：-Ar、-Ar-Alkx、 Ο

=\^Rx 其中R為Aik，(：#2[1+1或<：冉„或 C,H2n_4x為 1 至5

-OH 132052.doc 200907612

Of

y/(〇--Aik)x

Ο 其中Ar為芳基或伸芳基，Alk為烷基或伸烷基，諸如未經 取代或經取代之伸烷基，乂為丨至5之整數，n為丨至5之整 數’ 1為1至5之整數，]^為丨至1〇之整數，出為1〇_k，且其中 X為2或超過2，芳環上之各取代基可為相同或不同的。有 機基團較佳地係直接連接至著色劑上且本文中結+ 式t t開鍵表7F &佳地與著色劑（例如顏料）連接（例如鍵 結）之可獲得之鍵。此等基團較佳地與著色劑（例如顏料）直 接連接。”連接’，較佳地為化學連接或鍵結至著色劑顆粒（諸 如共價鍵）。所連接之基團較佳地為非聚合的。 基團Ar表Μ基或伸芳基或雜芳基或伸雜芳基。㈣佳 地直接連接至顏料。較佳地， — 方丞為本基、奈基或聯笨 基，及/或伸务基或伸 甲雜方基為伸苯基、伸萘基或伸聯苯 基。 基團Ar可另外經諸如— χ其《ίΛη· /夕個烷基或芳基之其他基團取 代。又’基團Ar可經—忐夕 :夕個官能基（諸如非離子基 代。官能基之實例包括〇 土因；取 J匕括（但不限於）R、OR、COR、 I32052.doc 200907612 COOR、〇C〇R ’其中可為相同或不同之r獨立地為氫、支 鍵或非支鏈C^-Cm經取代或未經取代，飽和或不飽和烴， 例如烧基、烯基、炔基、經取代或未經取代之芳基、經取 代或未經取代之雜芳基、經取代或未經取代之院芳基或經 取代或未經取代之芳烷基。 基團Aik表示烷基或伸烷基或雜烷基或伸雜烷基且可為 至C]2烷基或伸烷基’諸如（但不限於）曱基、乙基、丙 基、丁基、己基、亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸 戍基 '伸己基及其類似基團。烷基或伸烷基可視情況經以 上關於Ar基團所述之—或多個官能基取代。 改質著色劑可為於著色劑表面上吸附至少一種聚合物之 著色劑’該聚合物例如為含苯基聚合物，諸如聚苯乙稀、 聚（苯乙烯-丙烯酸酯）、聚酯或聚（苯基曱基矽氧烷）。經改 質之著色劑可為本文中所述之著色劑中任一者。可將聚合 物吸附於著色劑之整個表面或其部分上。可使超過一種類 型之聚合物吸附於著色劑上（例如混合物）。 出於本發明目的，本文中可將改質著色劑認作經處理之 填充劑或經改質之顏料。本發明之改質著色劑不含有任何 離子或可電離基團作為有機基團之部分。較佳地，本文中 所識別之有機基團未經任何其他有機基團或可電離基團進 一步改質。調色劑組合物較佳不含有任何界面活性劑及/ 或分散劑或含有以調色劑組合物重量計少量或微量，諸如 0.001 wm 至 1 wt% 或小於 0 001 wt% 或 〇〇〇〇1 以％至〇〇5 Wt°/o之界面活性劑及/或分散劑。 132052.doc 19 200907612 以下烷氧基矽烷材料可用作與填 充劑（諸如碳黑）連接之

炫•氧基妙燒 (3,3,3-三氟丙基）三甲氧基矽烷 10-十一烯基三甲氧基矽烷 1-萘基三甲氧基矽烷 2-(4-吡啶基乙基）三乙氧基矽烷 3-硫氰基丙基三乙氧基矽烷 3-三氟乙醯氧基丙基三甲氧基矽烷 正十八烧基二甲基甲氧基石夕院 對曱苯基三曱氧基石夕览 本乙稀基乙基三甲氧基石夕烧 (十二氟-1,1，2,2 -四氫辛基）三甲氧基石夕烧 三乙氧基氟石夕烧 三甲氧基（曱基苯氧基）矽烷 脲基丙基三甲氧基矽烷 乙烯基三甲氧基矽烷 N-(正丁基）-3-胺基丙基三甲氧基碎烧 十六烧基三曱氧基石夕烧 3-胺基丙基三曱氧基矽烷 N-2-胺基乙基-3-胺基丙基三曱氧基矽烷 132052.doc -20- 200907612 3 -縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽燒 3 -甲基丙稀酿乳基丙基三甲氧基碎燒 3 -疏基丙基三甲氧基石夕烧 辛基三曱氧基矽烷

丙基三甲氧基矽烷 曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基石夕烧 乙烯基节基胺基乙基胺基丙基三甲氧基矽烷 疏基丙基三甲氧基石夕炫 氣丙基三甲氧基矽烷 >基胺基乙基胺基丙基三甲氧基石夕燒 乙浠基 > 基胺基乙基胺基丙基三曱氧基石夕广 正己基三曱氧基矽烷 關於形成經處理之填充劑及經處理之填充劑（例如# 劑）之實例，可使用各種技術來化學改質填充劑表面者= 例而言’重氮處理或自由基加成可用以將_或多個化學基

團化學連接至填充劑表面上。可使用物理#合來化學吸 附。又.，可將連接基團置於聚合物上，使得聚合物物:吸 附（physiosorb)至填充劑表面。 關於物理摻合，其涉及將聚合物溶解於溶劑中且使填充 劑（諸如碳黑）分散於溶劑中，且使用（例如）旋轉固定機 ㈣osta㈣或類似設備來粉碎聚結體。所選溶劑較佳為用 於聚合物之優良溶劑’亦即0>〇.5。€良溶劑弓丨起聚合物 擴增且使排斥體積更大。因此，聚合物溶液之黏度將增 加。使㈣當選擇之溶劑（稱作優1溶劑），吾人能夠將化 132052.doc 21 200907612 學物質塗覆或物理吸附於填充劑（例如碳黑）上。可以此方 式選擇任何化學物質代替聚合物來塗覆碳黑。可將此經^ 理之填充劑添加至聚合物系統中以形成複合物。聚合物之 優良溶劑為實際尺寸超過未受干擾之聚合物尺寸之溶劑 (其通常於Mark-Houwink-Sakurada等式中描述為0>〇 5) (參看：Polymer Chemistry, Μ. P. Stevens，Oxford Press 1990)。 用以將聚合物物理吸附於填充劑表面上之另一種方法為

在粒化機中混合聚合物乳液與填充劑，接著移除水（諸如 使用烘箱）。

關於重氮處理，可用以將化學基團連接至填充劑之方法 可為（例如）於以下專利中詳述之重氮處理：美國專利第 6,852,158 號 6,534,569 號 6,350,5 19 號 7,173,078 號 6,942,724 號 6,911，073 號 第 6,664,3 12 號 第 6,372,820 號 第 6,337,358 號 第 7,056,962 號 第 6,936,097 號 第 6,551，393 號 第 6,368,239 號 第 6，103,380 號 第 6,953,825 號 第 6,929,889 號 第 第 第 第 第 第6,49七943號 6,472’471號。此等專利描述藉由經由重氮反應（其中有機 基團可為重氮鹽之部分）之連接將有機基團連接至填充劑 (諸如顏料)之方法。出於本發明之至少一個實施例之目 的，與填充劑（例如碳黑）連接之有機基團量可有助於達成 调郎用於基質之經處理填充劑之溶解度參數的目的且可 如)適用於諸如調色劑、輪胎調配物、黏著劑、電纜組 合物、噴墨墨水組合物、掸柹并丨_ & 口物增強型可膨脹聚胺基甲酸酯、塗 第6,478,863號及第 132052.doc -22- 200907612 覆=配物及墨水系統之應用。詳言之，含量可為任何處理 含量且可為低含量。化學基團之處理含量可為以填充劑之 表面積計每平方公尺所使用之填充劑（例如碳黑）約至 約4.0微莫耳。此外，經處理之填充劑可藉由使用描述於 (例如）美 _ # # 第 6,068,688 號、第 6,337,358 號、第 6,368,239號、第6,551，393號、第M52，158號中之重氣及 穩疋自由基法來形成，該等方法利用使至少一個自由基與 至少一個顆粒反應，其中自由基係由至少—種過渡金= 合物與至少一種有機鹵化物在一或多個能夠俘獲自由基之 顆粒及其類似物存在下相互作用而產生。 此外，可使用矽氧烷處理來連接各種化學基團，其中連 接通常經由矽烷氧基(諸如Si_〇·)進行。此技術係描述於 (例如）美國專利第6,964,992號、第6，174,926號、第 6，159,540號、第 6,〇9〇,439號中。 此外，可使用自由基加成來將化學基團連接至填充劑表 面上。此技術係描述於（例如）美國專利第4,0 14,844號中。 此外’可使用環氧基反應來連接化學基團。舉例而言， 可使用描述於EP 0749991及EP 0272127中之此方法。 連接化學基團或以一或多種化學物質改質填充劑表面之 任何其他方法均可用於本發明中。 可改變經連接之有機基團及/或經吸附之聚合物量以實 現所需效能屬性。此使得效能特性之優化更具靈活性。如 藉由氮吸附（BET法）所量測，所連接有機基團及/或所吸附 t &物之總量較佳為每平方公尺顏料表面積約〇 . 〇 〇 1至約 I32052.doc -23- 200907612 =〇微4耳之有機基團。更佳地，所連接之有機 所吸附之聚合物量為每平方公尺㈣Gi至約 且 最佳地每平方公尺狀G5至3.G鮮耳。另外，改且 乃外，改質顏料可 性 接，、他的有機基團。此舉可產生進一步改良之特 此外，可使用改質著色劑(例如改質顏料)之混合物。因 ^，本發明之調色劑組合物可包含兩種或兩種以上之改質

著色劑（例如改質顏料），其中改質著色劑各具有所連接2 ^機基團及/或所吸附之聚合物。兩種改質著色劑（例如改 貝顏料）可在所連接之基團及/或所吸附之聚合物類型，所 連接之基團及/或所吸附之聚合物量，彥員料及/或所吸附之 聚合物類型或其組合上有所不同。因&，可一起使用例如 各自具有包含不同基團之經連接有機基團之兩種改質顏 料。又，可一起使用各自包含不同顏料（諸如各自具有不 同表面積及/或結構之兩種碳黑）且具有相同經連接有機基 團及/或經吸附聚合物之兩種改質顏料。可使用其他改質 顏料組合。 已發現，所揭示之著色劑具有優於兩種習知著色劑之未 預料之優點。舉例而言，已發現使用本文中所述之改質顏 料可使為確保著色劑良好分散於樹脂中所需之分散劑含量 降低。相比之下，習知著色劑需要較高含量之分散劑。降 低分散劑之量得到具有較低黏度之著色劑分散液，從而產 生加工優勢（易於使用）及經濟優勢（例如，增加之著色劑含 量）以及最終調色劑組合物之產物效能提高，包括獲改良 132052.doc -24- 200907612 之：境穩定性(例如’對於濕氣之敏感性)。本文中所述之 改質顏料亦提供加工優勢與經濟優勢兩者。 在本發明中，包含樹脂及著色劑之調色劑組合物較佳地 為化學製備之調色劑，亦稱作化學調色劑。因此，該調色 T組合物可具有光滑表面、約3微米至㈣㈣的平均粒 度或具有其兩者。光滑表面意謂調色劑大體上無鋒利或 2齒狀之邊緣，諸如藉由將大顆粒粉碎成較小顆粒而產生 Ο ::色劑組合物之形狀可為具有光滑表面之任何形 體形為不具有角或邊緣之形狀，諸如球體形或擴圓 匕$形或馬鈐薯形。此等3維圓形較佳具有約1〇 =:°:縱橫比’更佳约】·。至約2.〇,且最佳㈣至約 1.3之縱板比。 本發明之調色劑組合物可 該等添加劑混合…至一 3 了選添加劑，亦可將 & “至或多種用於製備此等組合物之 …中’ 5亥等添加劑將更詳細描 劑沐如添，丨.咕， 心牡卜又中。實例包括載

L :力m四級銨鹽、讀鹽、硫酸鹽 酸鹽之正或負電荷控制劑；助流添加劑 ， 勺人， 〜乙席之犧。該調色劑組合物可另外 匕3虱化鐵或其他金屬，i 卜卜田々 、中0亥礼化鐵可為磁鐵，由此使 ㈣合物成為磁性調色劑組 等添加劑係以約⑽重量％至約3()重量^此 而，可視特定系統及所需特性來 里存在，然 劑。 评又夕或更多量之添加 本發明另外關於製備調色劑組 义万法，且係關於藉 I32052.doc -25· 200907612 由此方法所產生之調色劑組合物。在一實施例中，本發明 之方法包含以下步驟：形成包含至少一種聚合物及至少一 種改負者色劑之滅結调色劑’且隨後將其加熱至高於該聚 合物之Tg之溫度以形成調色劑。改質著色劑可為本文中所 述改質著色劑中之任一者。 藉由組合該著色劑之水性分散液與該聚合物之水性乳液 以及至少一種凝結劑而製備該凝結調色劑。亦可添加一可 選之蠟。合適凝結劑包括（例如）鹽類（諸如聚氣化鋁、聚硫 石夕酸銘、硫酸紹、硫酸鎂或硫酸鋅）或界面活性劑，該等 界面活性劑包括陽離子界面活性劑，諸如氣化二烷基苯烷 基銨、氣化十二烷基三曱基銨、氣化烷基苄基甲基銨、溴 化烷基节基二曱基銨、氣化节烷銨、溴化十六烷基吡錠、 溴化Cu三曱基銨、溴化c]5三曱基銨或溴化三甲基銨、 季銨化聚氧乙基烷基胺之_鹽或氯化十二烷基苄基三乙基 按。亦可使用此等物質之混合物。使用量可為例如調色劑 重量之約0.01%至約10%之凝結劑引起聚合物與著色劑之 聚集顆粒之形成。亦可藉由改變pH值而引起凝結。因此， 視水性著色劑分散液及/或水性聚合物乳液之pH值而定， 5亥凝結劑可為酸或驗。此外，可使用機械或物理方式形成 、工凝、、、。之調色劑，該等機械或物理方式包括（例如）將包含 欠f生著色劑分散液與水性聚合物乳液之混合物喷霧乾燥。 接著在足以形成調色劑組合物之時間及溫度下，將所得 經凝結之調色劑加熱至該聚合物之Tg以上。較佳地，在該 調色劑之平均粒度在約3微米至約微米及/或該調色劑具 I32052.doc -26- 200907612 面之條件下進行加熱步驟。關於此方法之 ==其他細節可見於(例如)全文均係以引用的方式 5,977,21。號中。 1戒MW號及第 在第二實施财，用於製備調色劑組合物之方法包含以 下步驟：形成改質著色劑於至少一 ^ ,ν ^ ^ 禋早體中之分散液且將 於水性介質(尤其為水)中。亦在著色劑分散 浮:形成之後添加引發劑，但較佳添加至 可添加諸如穩定劑之其他可選之植 二改聚合以形成調色劑。對於本發明而 :改士貝者色劑可為以上更詳細描述之改質著色劑中之任 。忒皁體可為用於製備以上關於本發明 物所述之樹脂材料的任何彼等單體。聚合較佳在該= 之平均拉度在約3微米至約職米及，或調色劑呈 i 光滑表面之條件下進行。關於此方法特定態樣^

C 可見於（例如）全文均係、以引用的方式併人本文中之美= 利第Μ4〇,628號、第咖即號、第 、 ⑺1，618號、第5加屬號、帛4,845,〇〇7號\弟 4,601，968號中。 风及第 在第三實施例中’用於製備調色 下步驟:形成改質著色劑於包含至少-種非水I;,:: 少-種聚酷之聚合物溶液中之分散液，形成 = 如水之水性介質中之水性乳液，且蒸發該溶劑以形成二 劑。亦可在者色劑分散液中或水性乳液形成之後添加諸如 132052.doc -27· 200907612 散助劑及乳液穩定劑之其他可選之組份。對於本發明而 ^ Γ改貝者色劑可為上文關於本發明之調色劑組合物更 、田述之任何著色劑。該聚s旨可為用於製備上文更祥細 ==T物(特別為本發明之調色劑組合物)的任 劑之平均二二=組合之乳液形成法較佳在該調色 體上光诉表面1 約10微米及/或該調色劑具有大 他細==:進行:關於此方法之特定態樣之其 Π t. ;1王文均係以引用的方式併入本文中之 、國專利第6,787,28G號及第5,968,7G2號中。 劑之步：“：：之各實施例而言’可使用額外囊封調色 且右 囊封在調色劑周圍形成聚合物外殼，產生 封之任何方法。為提二:：此項技術中已知用於囊 外殼之聚合物。舉例而 ，=能及操作特性而選擇用作 合⑽別在較低溫度=且=之經㈣調色劑可更易融 特徵。亦可得到其他特性。μ 〃有更""且更均勻之帶電 對於本發明方法久 驟。舉例而言，可洗-二=生可包括額外純化步 移除不當副產物或雜質 之調色劑組合物以 況下，藉由嘴霧乾燥分離^劑亦可在囊封或不囊封的情 本發明亦係關於含有至少— 本發明亦係關於製備含有至小種填充劑及基質之複合物。 之複合物，使得填充劑與基;極種基質 地均勻分散於整個基質中 藉此使填充劑較佳 、 較佳地使填充劑在複合物内低 132052.doc -28- 200907612 聚結或無聚結的方 管形成單—且份(或簡稱複合物）為由儘 兩種或兩種以上宏觀水平上保持獨立及不同之 ，成材料製成的材料，諸如工程材料。 t兩種組成材料：基質及加強物。需要各類型之至少一 力。基質材料環繞加強材料且藉由維 ： Π 置來支樓㈣材料。加強物或加強材料可為至少一= :’諸如碳黑。基質可為至少-種聚合物，至少二預: 物種寡聚物或其任何組合及/或以其他材料/ 八：平田而。’在一或多個實施例中，本發明係關於製備 r至少-種填充劑及基質之複合物之方法。填充劑可： #種類^•之填充劑，諸如微粒、粉末、丸粒 寺。在该方法中，測定形成基質之材料之溶解度參數且選 擇填充刻使什如關於填充劑表面或經改質填充劑表面計算 之命解度參數在形成基質之材料的溶解度參數之10%以 内。因填充劑與形成基質之材料之溶解度參數類似，所以 填充劑可被基質濕润且因此（甚至在低剪切條件下）可更易 分散於整個形成基質之材料中，從而較佳地產生填充劑於 整個基質中之均勻或大體上均勻的分散液，且較佳地在複 合物中產生低聚結率且更佳地幾乎不形成聚結體且 更佳地無聚結。 關於溶解度參數，大多數聚合物具有可實驗測定之溶解 度參數’或此等溶解度參數自諸如以下之文獻可易於得到 (例如，已獲得）：諸如其全文係以？丨用的方式併入本文中 之 THE POLYMER HANDB〇〇K ，第四版編輯 132052.doc -29. 200907612

Brandrup，E.H. Immergut 及 Ε· A. Grulke; Wiley 1999。舉例 而言，以下列出在聚合物複合物形成中可適用於本發明之 各種1合物的溶解度參數。填充劑之溶解度參數可使用 Hildebrandt、Hansen或群論（group theory)，諸如 Fed〇rs、

Small或Van Krevelen來計算且溶解度參數為兩種材料互混 能力之準經驗估計。 聚合物 聚（丁二烯） 溶解度參數（MPa)Al/2 17.1

t (丁 一稀-共-苯乙稀）（85/15) 17.3 18.8 18.9 18.0 18.7 聚丙烯 聚（甲基丙烯酸），甲醋 聚（丙烯酸），丁酯 聚（苯乙烯） 聚（本乙稀-共-二乙烯基笨交聯 I〗.？ 而才綸Μ 22.9

聚（丙烯酸2-氰基乙酯） 318 聚（氧化丙烯） i 6 3 此等溶解度參數通常係以（MPa)1/2或Vcal/cm為單位量 測。通常，聚合物之溶解度參數係在約5至約14々cal/cm範 圍内。關於填充劑之溶解度參數，必須計算此溶解度參 數，因為一般而言，微粒材料或固體材料自身不具有溶解 度參數。可基於填充劑表面及視情況處理該填充劑表面之 方式來4算填充劑之溶解度參數。更詳細言之，較佳地基 於本&明之目的，所使用之填充劑為經化學處理、熱處理 132052.doc -30- 200907612 或機械處理（例如物理吸附）之經處理填充劑。較佳地，填 充劑係經化學或機械處理。視化學處理而定，所計算之溶 解度參數將變化且因此，因具有改變溶解度參數之能力， 故吾人能夠選擇將提供類似於聚合物複合物中所用聚合物 之溶解度參數（例如10%以内，5%以内，1%以内）之所計算 溶解度參數的化學處理。可使用稱作群論之方法來計算填 充劑之溶解度參數。可使用溶解度參數模型來計算此群 論。舉例而言，此模型化可使用描述於THE p〇lymer HANDBOOK，第四版，編輯·· J Brandrup, E H Im_gut 及E. A· GruIke; Wiley 1999中之程序完成。一般方法涉及 將表面結構再細分成化學基團，諸如苯基、甲基、亞甲 基、次甲基等。接著，考慮分子體積，添加對各子群之貢 獻。 在一或多個其他實施例中，聚合物複合物為用於電子照 相術之化學調色劑。化學調色劑含有分散於至少一種聚合 物（諸如適合於製備調色劑之乳液或懸浮聚合物）中之經^ 理填充劑或係由其製成。在一實施例中，化學調色劑含有 可為（例如）如本文中所述經處理碳黑之經處理填充劑或係 由其製成。以經處理碳黑製成之化學調色劑可具有比藉由 S知兔黑製備之化學調色劑低之固定溫度。 在一或多個實施例中，本發明係關於一種製備包含至少 種t S物及至少一種可為微粒填充劑之填充劑的聚合物 被s物之方法。e亥方法包括測定或獲得聚合物之溶解度來 數且選擇至少一種填充劑，使得填充劑具有聚合物溶解度 132052.doc -31 - 200907612 參數nm以内之溶解度參數。較佳地，填充劑之溶解度參 數係在聚合物溶解度參數之5%以内或1%以内或〇 5%以 内。當一種以上之聚合物包含聚合物複合物時，較佳地， 至少一種填充劑具有經組合（經混合）聚合物溶解卢參數 驗内之溶解度參數。然而’若需要，填充劑可：有形 成聚合物複合物之聚合物中之一者1〇%以内的溶解度來 且若吾人想選擇性地具有主要僅存在於所存在戍 種以上聚合物中之-者中的填充劑，則其係特別理想= 此’本發明提供選擇性分散於複合物中之 種或兩種以上聚合物具有不同溶解度參數時尤其適用。兩 算=二用以測定所處理填充劑之溶解度參數或所計 化考慮用於化學或機械處理之化學 面：以數且進一步考慮到連接或吸附於填充劑表 面上以形成經處理填充劑之分子（該分子 吸附法中所用之確切化學物 又 '' 接或 Ο 表面之顯著部分(若非整個表:))將 覆蓋之理解。藉此可計算溶解度參數。 改質而 可用於本發明中之填充 何習知填充劑。舉例而言,填充劑之任 在天然_發現。更詳士之" ‘、、、有機或無機的或可 里、-氧化砂# σ 填充劑可為（但不限於）碳 ，——减矽、顏料、金屬氧化物 … 料，諸如（但不限於）石墨 、劑可為碳質材 布、玻璃碳產物、活㈣Γ奈:纖維、碳纖維、碳纖 其類似物。 ^芙樂稀（fullerenes)及 132052.doc -32- 200907612 填充劑（例如顏料）可為熟習此項技術者通常使用之任何 類型之填充劑，諸如碳質黑色顏料及有機有色顏料，包括 包含藍色、黑色、標色、青色、白色、紫色、洋紅色、紅 色、橘黃色或黃色顏料之顏料。 關於在複合物中且形成基質之聚合物，此等聚合物可為 任何聚合物。出於本發明之目的，本發明聚合產物中可存 在一或多種聚合物。聚合物可為橡膠、熱塑性聚合物或熱 固性聚合物。此外，該聚合物可為均聚物、共聚物、三聚 物及/或含有任何數量不同重複單元之聚合物。此外，存 在於本發明聚合產物中之聚合物可為任何類型聚合物，諸 如無規聚合物、交替聚合物、接枝聚合物、彼段聚合物、 星形聚合物及/或梳形聚合物。用於本發明聚合產物之聚 合物亦可為一或多種聚摻合物（polyblends)。該聚合物可為 互穿聚合物網（IPN);同時互穿之聚合物網（SIN);或互穿 彈性體網（IEN)。 一般而言，描述於全文皆以引用的方式併入本文中之 ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, KIRK-OTHMER, (1982)，第328頁至第887頁（第18卷）中及 MODERN PLASTICS ENCYCLOPEDIA '98，第 B-3 頁至第 B - 2 1 0頁中的聚合物可用作本發明聚合產物中之聚合物。 用於本發明聚合產物之聚合物可以許多方式製備，且該 等方式為熟習此項技術者已知。以上所提及之KIRK-OTHMER部分及 MODERN PLASTICS ENCYCLOPEDIA提 供可製備此等聚合物之方法。可使用來自乳液聚合、懸浮 132052.doc -33- 200907612 聚合、本體聚合，隨後相反轉或機械乳化、相轉移 聚合物。 σ 已知用m文變填充劑表面之化學物質以及所使用之化學 連接技術，可使吾人進行溶解度參數之計算測定。 予 μ處理之填域可包含連接至少—種聚合基團之填充 劑。聚合基團可為能夠連接（例如化學鍵結）至填充劑上之 . ㈣類型之聚合基團，諸如熱塑性聚合基團或熱固性聚合 基團。聚合基團可為無規聚合物、交替聚合物、接枝聚合 7、嵌段聚合物、星形聚合物及/或梳形聚合物。此外， $合基團可為均聚物、共聚物、三聚物及/或含有任何數 里不同重複單元之聚合物。聚合基團之實例包括（但不限 於)聚碳酸酿、聚鍵，、聚丙烯酸_、聚甲基丙烯酸 酿、聚胺基甲酸醋、聚苯乙烯、多元胺及聚烯烴。較佳 地’聚合基團包含苯基鍵或雙苯基職經取代之丙二基。 彳而口聚口基團可為由環氧雙酚Α、環氧雙酚Α寡聚 〇 ㉗或環氧酚醛清漆製備之聚合物。另-較佳聚合基團包含 苯乙：及順丁稀二酸肝、順丁烤二酸或其鹽或衍生物。舉 而。$口基團可為苯乙烯與順丁烯二酸酐半酯之聚合 物又’可經由正確選擇重複單體單元上之取代基，將聚 σ基團沿聚合物鏈上之多個點連接至填充劑。 :為特定實例’關於在聚合物基質係基於含有丙烯酸醋 ”本乙焊之共聚物時之應用，已發現可藉由料碳黑顆粒 (或其他填充劑)表面使得其含有以下基團中之任一者而達 成改良之濕潤：烷基苄基、丙二醇或其聚合物、苯甲酸丁 Ϊ 32052.doc -34- 200907612 酯或喹諾酮-苯乙烯順丁烯二酸酐共聚物。 可，！由化干鍵或經由物理吸附來於表面上設計此等基 團°在後種情況下’設計分子使得其之—部分吸附於填充 劑(例如破黑)表面上且分子之另-部分可用於聚合物基 質。 在本發月之至V個實施例中，本發明涉及創建經處理 填充劑之經5t算〉谷解度參數庫，藉此視形成連續基質之材

料(諸如形成基質之聚合物)之溶解度參數而定，知曉選擇 何種經處理之填充劑。 此外’作為一種選擇，可藉由使用標準塗覆技術，諸如 (但不限於)電聚塗覆、噴塗或聚料塗覆來塗覆填充劑而產 生經處理之填充劑。 舉例而吕’如（例如）美國專利第5,589,53 1號、第 5’725’650號 '第5’747,559號及第5,747,563號中所述，可 使用經界面活性劑處理之填充劑，諸如經聚乙二醇處理之 填充劑，如經聚乙二醇處理之碳黑。 如上所述’較佳地如關於經處理之填充劑所計算之溶解 度參數在用於基質中之材料（諸如一或多種聚合物）之溶解 度參數的1 0。/。内。舉例而言，較佳地經處理填充劑所計算 之命解度參數在+/_ 〇 5 Vca丨/cm以内或+/_ 〇 2 vcal/cni以内。 本發明適用於低剪切及/或低黏度應用。當由於聚合物 之敏感性或複合物所處之介質之低黏度或基質之低黏度而 必須在低黏度或低剪切條件下完成聚合物複合物或調配物 之產生時，本發明可極為適用，因為藉由匹配或近似匹配 132052.doc -35- 200907612 基質與填充劑之溶解度參數，吾人可避免需要高剪切條件 或需要尚黏度條件，其原因在於：藉由使用本發明，基質 可濕潤填充劑且可在低剪切及/或低黏度條件下達成填充 :1於基質中之均勾或幾乎均勾分散。在聚合物為乳液聚合 物或懸浮聚合物（意謂聚合物係藉由乳液聚合或懸浮聚合 時，本發明亦為適用的。通常，乳液聚合物及懸浮 二：不應經党高剪切條件，因為高剪切條件將破壞或損 壞來合物及其於聚合物基質中之適用性。 =發明之更特定實施例涉及填充劑（諸如碳黑）之使用及 =色劑顆粒(諸如乳液)中之聚合物。例如，當調色劑 顆粒係使用乳液臂隹 ^㈣成可將乳膠及碳黑引入低剪切 、:二Γ炭黑及聚合物必須彼此具有親和力以使聚合物濕 色：顆"面且藉此形成具有良好分散之顆粒(亦即合適調 色劑顆粒）之複合物。 本I明，奴黑或其他顏料可經處理 顆粒，諸如經處理之碳里， 成、，工處理之 乳膠之溶解度參數… f處理之顆粒之溶解度與 與乳膠彼此罝有親和力在10%以内）’藉此許可碳黑 分散碳黑且均勻之峨且藉此形成具有經 粒。 乎無或無奴黑聚結之最終調色劑顆 在本發明之—音 物中之至小冑施例中’本發明係關於包含分散於複合 物複合匕及至少一種經處理之填充劑的聚合 〃中聚合物之溶解度參數及填充劑之經計算溶 132052.doc -36- 200907612 解度參數彼此類似來獲得填充劑於聚合物中之理想分散 液。聚合物具有一溶解度參數且經處理之填充劑具有一經 計算之溶解度參數，使得聚合物之溶解度參數與填充劑之 溶解度參數在彼此之+/- 1 0%以内且更佳地在彼此之+/_ 5% 以内且更佳地，在彼此+/- 1 %以内。舉例而言，聚合物之 ' 溶解度參數及填充劑之經計算溶解度參數較佳地在彼此之 +/- 0.5 Vcal/cm以内或在+/- 0.2 Vcal/cm以内。 聚合物、填充劑、經處理填充劑及聚合物之溶解度參數 〇 及填充劑之經計算溶解度參數係如上所述。 經處理填充劑與聚合物之較佳組合係如下。各填充劑為 碳黑。可使用任何碳黑或其他填充劑。可使用任何聚合 物。 填充劑 用以處理填充 劑之化學物質 連接至填 充劑之化 學物質 用以連接 化學基困 之技術 複合物中之理想聚合物 R660R 苯胺 笨基 重氮反應 本乙稀’聚(本乙婦··共·丙稀酸 丁 fi曰）’聚(本乙婦-共-丁二嫌） R660R 聚苯乙烯 聚苯乙烯 物理吸附 本乙稀，聚（本乙稀-共_丙婦酸 丁酯），聚(苯乙烯-共•丁二煻） R660R 聚苯乙烯乳液 聚苯乙烯 物理吸附 本乙稀，聚（本乙稀-共_丙稀酸 丁酯）’聚(苯乙烯-共_丁二蝻） R660R 聚（苯基甲基珍 氧烧） 聚（苯基甲 基矽氧烷） 物理吸附 苯乙烤，聚(苯乙婦-共_丙稀酸 丁酯），聚(苯乙烯-共-丁二锍、 R660R 聚（苯基曱基矽 氧烧)之乳液 聚（笨基甲 基矽氧烧） 物理吸附 未<1*烯，眾(笨乙烯-共_丙烯酸 丁酯）’聚(苯乙烯-共_丁二烯） 在本發明之一或多個實施例中’本發明較佳地提供無填 充劑聚結體或每1〇〇平方微米存在一個或更少填充劑聚結 體之複合物。將填充劑之聚結理解為意謂聚合物基質中兩 種或兩種以上填充劑彼此接觸。其可藉由TEM照相或其他 132052.doc -37- 200907612 技術（諸如SEM或黑光光學顯微鏡法）來量測。 本1月亦係關於使用至少_種本發明填充劑或顏料之調 ^劑’其中可選擇聚合物及填充劑來滿足上述溶解度參數 標準。關於用於本發明調色劑及顯影劑組合物之合適調色 劑樹月曰彳使用苯乙烯系聚合物，諸如苯乙稀化丙稀酸系 樹脂。基於苯乙稀系聚合物之較佳樹脂之實例包括（但不 限於)苯乙烯及其衍生物之均聚物及共聚物，諸如：聚苯 〔烯、聚對氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯、苯乙烯對氣苯乙烯 八聚物及苯乙烯-乙烯基曱笨共聚物；苯乙烯與丙烯酸酯 之共聚物，諸如：苯乙烯-丙烯酸曱酯共聚物、苯乙烯-丙 烯酸乙酯共聚物及苯乙烯丙烯酸正丁酯共聚物；苯乙烯與 曱基丙烯酸酯之共聚物，諸如：苯乙烯-甲基丙烯酸曱酯 共聚物、苯乙烯·甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙 烯酸正丁基酯共聚物及苯乙烯、丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯 之多組份共聚物；苯乙烯與其他乙烯基單體之共聚物，諸 如：苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-曱基醚共聚物、苯乙 ^ β ‘ 烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯基曱基酮共聚物、苯乙烯_ 丙烯腈節共聚物、苯乙烯順丁烯二酸酯共聚物及其類似 • 物。此等黏合劑樹脂可單獨或組合使用。一般而言，特別 適用於靜電印刷調色劑製造之樹脂具有1〇〇。〇至135。(：範圍 内之熔點（環球法）且具有大於約6(TC之玻璃轉移溫度 (Tg)。基於苯乙烯系聚合物之樹脂顆粒及合適量之實例亦 可見於全文均以引用的方式併入本文中之美國專利第 5,278,018 號、第 5,51〇,221 號、第 5,275,900 號、第 132052.doc -38- 200907612 5,571，654號、第 5,484,575號及第 Ep 〇 72〇 〇66 Ai號中。 在本發明之另一或額外實施例中，提供一種複合物，其 為以分散於至少一種聚合物中用於改良固定特性之經處理 填充劑製備之用於電子照相術的化學調色劑。在電子照相 印刷之接觸融合法中，使具有調色劑顆粒之顯影影像之紙 穿過熱融合器與壓力滚筒之間的輥隙。熱與壓力之組合3丨 起調色劑展布且黏附於紙上且將此方法稱作調色劑固定。 電子照相之固定法通常包含若干階段：a)加熱至Tg以上， )顆粒、、Ό，c)於紙上展布調色劑熔融物，d)炼融物穿透 至紙中，及e)冷卻至Tg以下。調色劑熔融流變學在固定法 之L、d|^奴中起重要作用。碳黑增加聚合物之熔融黏度。 儘官，不期望5_7 wt%碳黑濃度在調色劑展布期間實質上 改變流動熔融黏度，但熔融物穿透至紙中之過程實質上受 碳黑影響。根據 L_H Lee，ADHESION SCIENCE AND TECHNOLOGY，、編輯 L H Lee，ple_ p⑽，Μ%，第 83 1-852頁，具有5 wt%含量碳黑之調色劑之穿透時間比純 聚合物低若干倍。Lee公開案將該效應歸因於調色劑之碳 黑-聚合物組合物中存在屈服值。由於通常辦公用紙之孔 尺寸為數微米之等級，&即使較小之碳黑聚結體亦防止調 色劑流入紙中。 與電子照相印刷相關之此等問題係（例如 散於至少—種聚合物中用於改良固定特性之經^綱 (諸如經處理碳黑）製備之化學調色劑而由本發明至少部分 解决。聚合物可為(例如)適用於調配調色劑之乳液或懸浮 132052.doc -39- 200907612 聚合物’諸如乳膠乳液或其他調色劑樹脂乳液。在一態樣 中，化學調色劑係以可為(例如)如本文中所述經處理碳黑 或其他經處理顏料之經處理填充劑製備。舉例而言，經處 理之填充劑或經處理之碳黑可於填充劑上連接（例如化學 連接、共價連接等)一或多種化學基團。使用經處理填充 劑(如經處理碳黑)可消除或最小化黏結性碳黑-碳黑顆粒相 互作用文良碳黑-聚合物相容性，從而使低溫下熔融調 色劑之流變特性優於使用習知填充劑（例如未經處理之填 充劑)可能獲得之流變特性。舉例…使用經處理之碳 黑或其他經處理之顏料製備之化學調色劑可具有低於使用 習知碳黑或顏料製備之化學調色劑之固定溫度。於化學調 色劑中使用經處理之填充劑（諸如經處理之碳黑）來改良固 定特性視情況亦可與選擇聚合物及填充劑來滿足如上所述 之溶解度參數標準之特徵組合。 ::…單獨或連同其他顏料之本發明之改質填充劑 _係以調色劑或顯影劑組合物之約丨重量％至約3〇重 =之^量存在。存在於調色劑組合物巾之_量可為每 更大㈣約0.1至約12重量份。然而，可使用更小或 气戋n“顏料又’一般而言，調色劑樹脂可以調色 d或員者劑組合物之約60重量％至約99重量。4之量存在。 :可料選之外部添加劑與本”調㈣組;物子混合或 二制Γ添加劑包括：载劑添加劑；額外帶正電或帶負 '硫酸鹽、填酸鹽及叛 一助流添加劑；石夕油諸如可購得之聚丙稀及聚 132052.doc -40- 200907612 ，磁鐵，及其他已知添加劑。一 以約0 〇 5 #署〇/石从 又s ’此等添加劑 系統及所需性質h 子在“而’可視特殊 量之特定實胸… 文夕里之添加劑。添加劑及 中之所述且q㈣方式併入本文 中之專利及歐洲專利申請案中。 凋色劑組合物可藉由許多已知， 屮驻吳α Λ 万去邊如於習知熔融擠 可^雷ΪΓ設備中混雜且加熱樹脂、經改質顏料顆粒、

噴ir::強添加劑及其他添加劑來製備。其他方法包括 谁。-般在將改質顏料及其他成份與樹 ::機械磨耗及分級來提供具有所需粒度及粒度分布之調 八 使用用於乾摻合粉末之習知設備來混合或摻 =，質顏料顆粒與樹脂。此外’可使用製備調色劑及顯 ㈣、、且合物之習知方法且其係描述於以上所述且以引用的 方式併入本文中之專利及歐洲申請案中。

更詳。之，调色劑材料可藉由於高剪切混合機中乾摻合 / 〇 w樹月曰肖所有其他成份(包括顏料)且接著熔融擠出以 形成均勻混合之塊狀物而製備。在此方法_，將組份保 持:超過黏合劑樹脂熔點之溫度，且研磨不溶於樹脂中之 彼等、’且h，使冑其平均粒度降⑯。接$使此均勻混合之塊 狀物冷部且凝固，其後預研磨至約100微米之平均粒度。 接著使此材料進—步經受粒度降低直至其平均粒度滿足分 級所需之尺寸範圍規格。可使用各種分級技術。較佳類型 為風力刀級類型(air classification type)。藉由此方法，將 研磨材料中過大或過小之顆粒自材料中具有所需粒度範圍 132052.doc -41 - 200907612 之部分中分離。 本發明之調色劑組合物可以單組。 盥人適巷南丨賴 ”"衫劑單獨使用或可 …適載劑顆粒混合以形成雙組份顯影劑飞了 組份顯影劑組合物之載劑媒劑可選自各種材料1算：雙 =包括載劑核心顆粒及塗飾有成膜樹脂薄層之核心顆:: 幫助與所採用之調色劑建立正確的摩擦帶電關係 水平。雙組份調色劑組合物之合適載劑包括鐵粉、

粒、無Μ晶體、鐵磁餘末、_，所线常均係以諸 如環氧或氣碳樹脂之樹脂塗層來塗覆。可使用載劑㈣及 塗層之實例係描述於以上所述且以㈣的方式併人本文中 之專利及歐洲申請案中。 本發明另外係關於成像法，其包括在帶貞電光導成像部 件上设計靜電潛像’以包含樹脂顆粒及經改質顏料顆粒之 調色劑組合物影響其顯影，且其後將顯影影像轉印至合適 基板上。可使用（諸如）顯示於上述專利及歐洲專利申請案 中之習知成像法。 如以下專利中所述之調色劑、樹脂、其他成份及製造調 色劑之方法及成像法可與本申請案之一或多種填充劑（戒 複合物）一起於本文使用：美國專利第7,228,092號、第 7,228,080 號、第 7,226,984 號、第 7,226,714 號、第 7,224,917 號、第 7,224,916 號、第 7,224,914 號、第 7,223,5 10 號、第 7,223,509 號、第 7,223,508 號、第 7,221，887 號、第 7,221，886 號、第 7,221，881 號、第 7,221，880 號、第 7,220,525 號、第 7,220,524 號、第 132052.doc -42- 200907612 D542,837 號、第 7,218,880 號、第 7,218,879 號、第 7,217,488 號、第 7,217,487 號、第 7,217,486 號、第 7,217,485 號、第 7,215,910 號、第 7,214,463 號、第 7,214,461 號、第 7,214,460 號、第 7,214,459 號、第 7,214,458 號、第 7,214,412 號、第 D541，847 號、第 7,212,764 號、第 7,212,752 號、第 7,211，617 號、第 7,211，362 號、第 7,209,698 號、第 7,209,689 號、第 7,209,688 號、第 7,209,687 號、第 7,208,256 號、第 7,208,255 號、第 7,208,254 號、第 7,208,253 號、第 7,208,252 號、第 7,206,533 號、第 7,206,530 號、第 7,206,526 號、第 7,206,525 號、第 7,205,406 號、第 7,205,357 號。 本發明將進一步藉由以下實例闡明，希望其為本發明之 不粑〇 實例 實例1 製備改質碳黑1，使用經混合之苯乙烯-丙烯酸酯進行可 濕裡娜試··藉由以笨胺對碳黑進行重氮處理來製備連接笨 基之 Regal 660碳黑（可構自 cab〇t Corporation)。將 1 〇〇〇 g Regal 660碳黑樣本裝入具有447 7 g 16〇/〇曱烷磺酸之 ProcessAll 4L混合機中。5 min混合後，在反應器中添加 63.0 g苯胺。在溫度達到65°c時，在反應器中緩慢添加 46.8 g亞硝酸鈉於234 g水中之溶液。在亞硝酸鈉添加結束 後’使反應進行30 min。 132052.doc -43· 200907612 將ι·ι g經改質之Regal 660(改質碳黑1}樣本與44 3 g聚 (苯乙烯-共-丙烯酸丁酯）調色劑聚合物B1548(由lmage Polymers製造）混合。將混合物添加至預熱至16〇。〇之 Brabendei· Sigma葉片式混合機中。將複合物在6〇 RpivI下 混合30 min。將由聚合物分散液形成之薄膜在25〇〇 psi下 於預熱至175 C之Carver壓製機中在Mylar薄片之間壓製5分 鐘。將小片（〜1 mg)薄膜安置於以長尾夾（binder clip)固持 在一起之顯微鏡載玻片之間且置於2〇〇。〇之烘箱中隔夜。 含有經苯基改質之Regal 660之分散液的光學顯微鏡圖片顯 示於圖1中且未經改質之R660顯示於圖2中。吾人可見經苯 基改質之Regal 660提供以調色劑聚合物之更好分散。 實例2 製備改質碳黑2 >其於EtOAc中之分散液，以聚酯聚合物 雜釋’塗覆摩腐.藉由以4-氣苯胺對碳黑樣本進行重i處 理來製備連接4-氟苯基之RegaiTM 330碳黑（可購自Cabot

Corp〇rati〇n)。將丨2〇〇 g Regai 33 0碳黑樣本裝入具有480.8 §8.9%硝酸之？1*0(^3八11札混合機中。5 111丨11混合後，在反 應器中添加75.2 g 4-氟苯胺。在溫度達到65°c時，在反應 益中緩’1¾添加4 6.7 g亞硝酸鈉於1 8 6.8 g水中之溶液。在亞 石肖鋼添加結束後，使反應進行3 0 m i η。將來自反應器之 經處理碳黑以5體積水洗滌且在85°C下乾燥12小時。 將來自以上反應之2 0 g經乾燥樣本與8 〇 g乙酸乙g旨混合 且在添加玻璃珠粒（2 mm直徑，1〇〇 g)後，於Scandex油漆 震盈器中之金屬罐中震盪4小時。藉由光散射（UPA)測定之 132052.doc -44* 200907612 分散液之平均粒声 又為370 nm。將經改質之R330於乙酸乙酯 文以聚酯調色劑聚合物FINE-TONE T-6694(可自 Reichhold購得 次乙酯溶液稀釋。將經稀釋之調配物 '、广：玻璃載片上且在6〇。。下乾燥。所得聚酯薄膜含有 不 :’工改貝Regal 33〇碳黑。此薄膜之光學影像（圖稿 無碳黑聚結體且φ Λ 4 ,, ”不，，、、色顏料與聚酯樹脂之極佳相容性 實例3

製備改貝碳黑3(以笨乙烯丙烯酸系聚合物粒化之 祕⑴.藉由喷霧苯乙稀丙稀酸系聚合物水性乳液咖 361(可自R0hm & Haas購得）製備吸附苯乙烯丙烯酸系聚合 物的Regal 660碳黑。將5〇 g Lucidene 361樣本以2〇4 g去離 子（DI)水稀釋且於分批粒化機中，於5〇〇呂Regai 66〇破黑 樣本上緩忮噴務。在乳液添加結束後，於粒化機中持續混 合30分鐘。將碳黑在8Vc下乾燥12小時。 將1.1 g經改質Regal 660樣本與44.3 g聚（苯乙烯-共-丙烯 酉夂丁 S日）5周色劑聚合物B 1 548(由image p〇iymers製造）混 5 將作匕合物添加至預熱至160°C之Brabender Sigma葉片 混合機中。將複合物在60 RPM下混合3 0 min。將由聚合物 分散液形成之薄膜在2500 pSi下於預熱至175°C之Carver壓 製機中在Mylar薄片之間壓製5分鐘。將小片（〜1 mg)薄膜安 置於以長尾夾固持在一起之顯微鏡載玻片之間且置於 2〇〇°C之烘箱中隔夜。含有經聚合物改質之Regal 660之分 散液之光學顯微鏡圖片顯示於圖4中。吾人可見分散液之 品質顯著優於顯示於圖2中之未經改質R660之品質。 132052.doc -45- 200907612 實例4 製備改質碳黑3(具有Joncryl 611之R330)於EtOAc中之分 教漩，以縛β漱衮合#濘腐#释..藉由使碳黑分散於具有

Joncryl 61 1樹脂（可自j〇hns〇n polymers購得）之乙酸乙酯中 來製備吸附苯乙烯丙烯酸系樹脂之Regal 3 3〇碳黑。將2〇 g R33〇樣本與10 g J0ncryl 611樹脂及7〇 g乙酸乙酯於金屬罐 中混合。添加玻璃珠粒（2 mm直徑，丨〇〇 g)且將罐置放於 Skandex油漆震盪器中歷時4小時。藉由光散射（upA)量測 之所得分散液之平均粒度為223 nm。將R33〇(研磨基質 (mill base))之分散液以聚酯調色劑聚合物fine_t〇ne 6694(可自Reichh〇id購得）之乙酸乙醋溶液稀釋。將經稀釋 之調配物塗覆於玻璃載片上且在6(rc下乾燥。所得聚醋薄 膜含有1。/。Regal 330碳黑。此薄膜之光學顯微鏡影像（圖4) 顯TF無碳黑聚結體且顯示黑色顏料與聚g旨樹脂之極佳相容 性。 實例5 將3.0 g Regal 660與6〇 g聚（苯乙烯-共丙烯酸丁酯）手動 混合。將混合物添加至預熱至160。(：之Brabender Sigm4 片此合機中。將複合物混合3 min。停止混合且使 Brabender冷卻至至溫。移除複合物。自塊體材料選擇三個 樣本。將此等三個样★杜m 7本使用安裝於柵格上之鑽石切片機橫 切，且藉由TEM分柄。、-a， 、 ^ 硬合物係由聚合物基質及填充劑組 成。填充劑為碳g ,介B , …亦即經笨曱酸丁酯改質之Regal 660。 聚合物基質為聚（笨 埽-共-丙浠酸丁酯）。顯然可於影像 132052.doc -46- 200907612 框（image frame)中觀測到數個聚結體。 實例6 將3.0gM〇gul匕與⑼§聚（苯乙烯_共_丙烯酸丁酯）手動混 合。將混合物添加至預熱至16〇t：2Brabender Sigma葉片 混合機中。將複合物混合3 min。停止混合且使Brabender 冷卻至室溫。移除複合物。自塊體材料選擇三個樣本。將 此等三個樣本使用安裝於柵格上之鑽石切片機橫切，且藉 由TEM分析。可見13個超過2微米之聚結體。 申請者特別將所有引用文獻之全部内容併入於本揭示案 中此外，虽數量、》辰度或其他值或參數以範圍、較佳範 圍或一系列較佳上限值與較佳下限值形式給出時，應瞭解 此明確揭示由任何範圍上限或較佳上限值與任何範圍下限 或較佳下限值之任一對所形成之全部範圍，而不管範圍是 否為單獨揭示。當本文中敍述數值範圍時，除非另有規 定，否則該範圍意欲包括其端點及該範圍内之所有整數及 分數。當界定範圍_ ’不期望將本發明之範輕於所述之 特定值。 藉由考慮本說明書及本文所揭示之本發明的實踐，本發 明之其他實施例將為熟習此項技術者所顯而易見。期望僅 將本說明書及實例視為例示性的，而本發明之真實範疇及 精神係由隨附申請專利範圍及其均等物指示。 【圖式簡單說明】 圖1-5為含有具有本發明調色劑聚合物之改質著色劑或 具有調色劑聚合物之未改質著色劑的分散液光學影像。 132052.doc -47-

Claims (1)

1. 200907612 十、申請專利範圍： 其中該著色劑 機基團之顏料 1. 一種包含樹脂及著色劑之調色劑組合物 為a)包含連接至少一個具有下式之 „ 的有 之改質顏料：-Ar，-Ar-Alk、 Ο χ

   其中R為Aik、CnH CnH2M且χ為1至5 2n+1 或 C nH2n 或 〇

   其中該有機基團係直接連接至該顏料，且其中^為芳基 或伸芳基，Aik為烷基或伸烷基，\為丨至整數’， 至5之整數’⑷至5之整數’⑷至⑺之整數，m為… k，且其中X為2或超過2,各取代基為相同或不同的，或 b)包含著色劑表面上吸附至少一種含苯基聚合物的顏料 132052.doc 200907612 之改質顏料。 2. 至=求項1之調色劑組合物，其中該著色劑為包含連接 夕―個具有下式之—的有機基團之顏料之改質顏料. Ar、★-Aikx、 " Ο

   OH 其中 R為Aik、CnH2n+〖或CnH2r^ CnH2n4且x為1至5 〇

   其中及有機基團係直接連接至該顏料，且其中Ar為芳基 或伸芳基，Aik為烧基或伸燒基，乂為之整數，〇為^ 至5之整數，⑷至5之整數，之整數_ι〇_ k，且其中X為2或超過2,各取代基為相同或不同的。 3.如請求項2之調色劑組合物，其中該調色劑組合物具有 132052.doc 200907612 約1.0至約3.0之縱橫比。 如請求項2之調色劑組 约3至㈣微米之平均粒度。 色劑組合物具有 月求員1之調色劑組合物，其中該著色劑 劑表面上吸附至少 i 3者色 料。 種3本基聚5物之顏料的改質顏 如請求項5之調色劑組合物，其中該 合物為聚苯乙烯、、之3本基聚 基曱基矽氧烷）。 Is曰或聚（本 如請求項5之調色劑組合物 約3至約丨〇微米之平均粒度。 如請求項1之調色劑組合物 及3金屬物質相之碳製品。 如請求項1之調色劑組合物 學調色齊ι|。 1 〇.如請求項1之調色劑組合物 二1”、掠色顏料、青色顏料、綠色顏料、白色 橘黃色洋紅色顏料、紅色顏料、黃色顏料、 橘汽色顏料或其混合物。 11.如請求们之調色劑組合物，其中該著色 12·如請求項1之調色劑組合物，其中該著色劑為碳ί 口口 13. 一種製備如請求項k調色劑組合物之方法，其以 組合包含該改質著色劑之水性分散液、包含至：一a 合物之水性乳液與可選之蠟以形成混合物；ii二該混合 4. 5. 6. 8. 9. 其中該調色劑組合物具有 其中該著色劑為包含碳相 其中該調色劑組合物為化 其中該著色劑包含藍色顏 132052.doc 200907612 物形成凝結調色劑；及叫加熱該凝結調色劑至該聚合物 之Tg以上以形成調色劑。 14. 如δ月求項13之方法，其中步驟Η)包含組合該混合物與至 少一種凝結劑。 、 15. 如凊求項13之方法’其在步驟iH)之後另外包含囊封該調 色劑之步驟。 16·—種製備如請求们之調色劑組合物之方法，纟包含：i) 形成該改質著色劑於至少一種單體中之分散液Μ形成 该分散液於水性介質中之懸浮液；及iu)聚合該懸浮液以 开^成调色劑。 17·^未項16之方法，其在步驟叫之後另外包含囊封該調 色劑之步驟。 1 :種製備如請求们之調色劑組合物之方法，丨包含：i) 形成該改質著色劑於包含至少-種非水性溶劑與至少一 ::輯之聚合物溶液中之分散液；i〇形成該分散液於水 “中之乳液；及叫蒸發該溶劑以形成調色劑。 19. 如凊求項18之方法，其在步驟iii)之後# # h 色劑之步驟。 ）之後另外包含囊封該調 20. :種用於電子照相術之化學調色劑，其包含分散於至少 且=合物中之經處理填充劑，其中該化學調色劑能夠 :::比以未經處理之填充劑製備時之固定溫度低的固定 ^，其中該至少-種聚合物視情況具有-溶解度參 二處理填充劑具有-經計算之溶解度參數，使 付该洛解度參數與該經計算之溶解度參數係在彼此之 132052.doc 200907612 10%以内。 21_如請求項20之化學調色劑，其中該經處理之填充劑包含 經處理之碳黑。 2 2.如凊求項2 〇之化學調色劑，其中該經處理之填充劑包含 連接至少一個化學基團之碳黑。 23.如請求項20之化學調色劑，其中該至少_種聚合物包含 乳液聚合物。 2 4，如請求項2 0之化學調色劑，其中該溶解度表數與該經計 鼻之溶解度參數係在彼此之5 %以内。 132052.doc 200907612 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（1 )圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： (無元件符號說明） 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 1, 132052.doc