TW200829649A - Ink receptive article - Google Patents

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200829649 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 之物件及一 本揭示係針對一種上面塗覆有一墨水容納声 種製造該物件之方法。 【先前技術】 諸如貨幣、股票及債券、出生及死亡噔 月書、土地權及 其類似物的習知安全文件通常由紙製成。 衣取然而，紙（即使

更耐久之安全紙）並不特別耐久。由於聚合材料可能更抵 抗由操縱、環境暴露及水引起之損壞，故某些聚合：料可 用以替代紙用於安全文件應用。 聚合文件較其紙對應物提供若干益處。詳言之，聚合安 全文件可經由併入安全特徵而提供大大增加之耐久性：抗 偽造性。聚合安全文件亦可具有類似於更常用之紙鈔的： 些物理性質，諸如觸感、強度、抗撕裂性、抗操縱性、抗 摺璺性及抗折敏性。 然而，由於塑性膜大體上不透液體，故影像形成墨水在 聚合基板上之捕獲呈現技術挑戰。舉例而言，以引用的方 式併入本文中之US 2003/0232210 A1描述由經定向之發泡 體_烴«成的安全文件基板…墨水容納表面提供於 該經定向之聚稀烴發泡體上以捕獲且固持影像形成墨水。 該墨水容絲面藉由電暈或火焰處理經定向之發泡體聚合 膜之表面，藉經定向之發泡體聚合膜塗覆一合適之墨 水容納底塗料或藉由向經定向之發泡體聚合膜上層壓或共 擠壓墨水容納聚合物膜而製備。 125200.doc 200829649 . 通常’墨水容納塗料由高度填充之黏合劑組合物製成， .其中填充劑含量以重量計通常大於聚合物黏合劑。需該高 填充劑濃度以在塗佈中產生微孔結構，Α Τ憂水籍由毛細 作用而吸收至孔隙中。對於由聚婦烴材料製成之合成膜而 言，具有高填充劑含量之塗料具有對基板之非常不良之黏 著。因此，存在開發出具有低填充劑含量與良好墨水吸收 及對基板之良好黏著的用於基板之墨水容納塗料的需要。 【發明内容】 Θ 在一態樣中，本揭示針對一種墨水容納物件，其包括一 基板，該基板在其之至少一部分上塗覆有一墨水容納塗料 之一層，其中該墨水容納塗料層包括經交聯之聚合物及黑 水吸收聚合物，其中該墨水吸收聚合物具有等於或小於9 (cal/cm3)1/2之溶解度參數。 在另一態樣中，本揭示針對一種墨水容納物件，其包括 一經定向之聚丙烯發泡體層，該發泡體層在其之一主要表 面之至少一部分上具有一墨水容納層，其中該墨水容納層 包括作為主要組份之經交聯之胺基甲酸酯聚合物與作為次 要組份之低溶解度參數墨水吸收聚合物的摻合物。 在又一態樣中，本揭示針對一種用於製造一墨水容納物 件之方法，其包括：在一基板上塗佈包括聚胺基甲酸酯、 具有等於或小於9 (cal/cm3)1/2之溶解度參數的墨水吸收聚 合物、交聯劑及溶劑之塗料溶液；及乾燥該塗料溶液以形 成一墨水容納層。 在另一態樣中，本揭示針對一種墨水容納物件，其包括 125200.doc 200829649 種聚合物之摻合物 聯之聚胺基甲酸酯 -熱塑性膜層、一在該熱塑性膜層之每—主要表面上的經 定向之聚丙烯發泡㈣，及一在一發泡體$之一主要表面 之至少-部分上的墨水容納層，該墨水容納層包括至少兩 ，其中該摻合物包括95%至52%之經交 及5%至48%之墨水吸收聚合物，該墨水 吸收聚合物係選自由衍生自乙烯、丙烯、異戍二烯、丁二 婦、辛炫及其組合之聚合物及共聚物、不規則聚丙稀及： 生自飽和、不飽和、線性或環狀軸之乙…丙烯共聚物 堪組成之群。 在又-態樣中，本揭示針對一種安全文件，丨包括一基 板，該基板在其之至少-部分上塗覆有—墨水容納塗料之 一層’其中該墨水容納塗料層包括經交聯之聚合物及墨水 吸收聚合物，其中該墨水吸收聚合物具有等於或小於9 (cal/cm3)1/2之溶解度參數。 墨水容納物件特別可用於製備諸如貨幣、股票及債券、 出生及死亡證明書、護照、支票、標題及摘要及其類似物 的經印刷之安全文件中。與先前已知之多層光學膜、合成 紙或貨幣紙對比，必匕等物件展$ ?文良之才斤皺及皺紋回復 性。適當模數錢裂強《、優越的耐摺疊性及折敵及敏紋 回復性質符合市場對於增加之耐久性的需要。 本揭示中所述之墨水容納物件可視情況包括安全特性， 諸如色移墨水或膜、壓花、半透明或透明區域、全息標誌 及其類似物。 本揭示中所述之墨水容納層適於廣泛多種墨水使用。本 125200.doc 200829649 揭示中所述之墨水容納物件亦展示改良之靜電耗散性質， 其使得較易於操縱底塗料所塗覆至之聚合材料薄片且將其 饋入至計數機及印刷機中。另外，本揭示中所述之墨水容 納物件亦向聚合安全文件基板提供改良之防黏性質。此等 防黏性質使得墨水容納塗料所塗覆至之薄片較不可能在印 刷之前彼此黏著，且提供一允許墨水在印刷之後乾燥或固 化的氣隙。本揭示中所述之墨水容納物件亦提供對在使用 貨幣及安全文件之環境中常常遭遇的化學品之侵蝕之增強 之抗性。 【實施方式】 在一態樣中，本揭示描述一包括一在一基板上之墨水容 納塗料層的墨水容納物件。該墨水容納塗料層通常經配製 以提供為一特別印刷技術及用於彼印刷技術中之相關墨水 調諳的一定程度之墨水容納性。墨水容納塗料層亦須經受 得住用以評估經印刷之安全文件的多種化學品及機械失效 測試。 墨水谷納塗料層包括經交聯之聚合物及具有低溶解度參 數之墨水吸收聚合物。通常，形成墨水容納塗料層之主要 部分的經交聯之聚合物形成經交聯之基質，且形成墨水容 納塗料層之次要部分的墨水吸收聚合物形成經交聯之基質 内之分散相。儘管不希望受任何理論束缚，但在此典型聚 合物摻合物中，墨水吸收聚合物提供墨水吸收且經交聯之 聚合物提供化學耐久性。 若墨水谷納塗料層中之墨水吸收聚合物待吸收墨水且提 125200.doc 200829649 供良好墨水容納性，則其溶解度參數應與待塗覆於墨水容 納層上之墨水媒劑的溶解度參數緊密相符。在本揭示中， 術語”溶解度參數π係指Hildebrand溶解度參數，其係由材 料之内聚能量密度之平方根表示的，具有（壓力）ι/2之單位 且等於（ΔΗ_ΚΤ)1/2/ν1/2的溶解度參數，其中ΔΗ為材料之莫 耳汽化焓，R為通用氣體常數、Τ為絕對溫度且ν為溶劑之 莫耳體積。Hildebrand溶解度參數對於溶劑而言列表於 Barton, Hcrndbook of Solubility and Other Cohesion

Paramiers，第 2版 CRC Press，Boca Raton，Fla·，（1991)中， 對於單體及代表性聚合物而言列表於， 第 3 版，J. Brandrup及 Ε·Η· Immergut編 John Wiley，NY 第 5 19-5 57頁（1989)中且對於許多市售之聚合物而言列表於 Barton， A.F.M·， Handbook of Polymer-Liquid Interaction Parameters and Solubility Parameters^ CRC Press, Boca Raton，FLA.，（1990)中。 墨水吸收聚合物可視吾人所欲之應用而廣泛地變化，但 一般而言，墨水吸收聚合物應較佳具有等於或小於9 (cal/cm3)1/2之溶解度參數值。此低溶解度參數使得墨水容 納塗料層特別適合於用於安全印刷應用中之溶劑基墨水。 該等墨水通常包括作為媒劑中之主溶劑的礦物油精。該等 溶劑以7 (cal/cm3)1/2之非常低之溶解度參數而為非極性 的。 墨水吸收聚合物可選自具有充分低之結晶性以吸收用於 廣泛使用之印刷墨水及製程中的溶劑（諸如礦物油精）之任 125200.doc -10· 200829649 何稀fe聚合物或共聚物，且展示低溶解度參數。合適之婦 烴聚合物及共聚物包括（例如）衍生自乙烯、丙烯、異戊一 烯、丁二烯及辛烷之聚合物以及不規則聚丙烯、乙烯/丙 烯共聚物及其他非極性低結晶性聚烯烴。舉例而今，

Kraton聚合物（可購自 Kraton Polymers(Houston，TX)可用作 墨水容納塗料中之墨水吸收聚合物組份以提供良好墨水吸 收。較佳Kraton聚合物包括Kraton 1107，其為具有74 (Cal/Cm3)1/2之溶解度參數的苯乙烯-異戊二烯·苯乙烯嵌段 共聚物。其他有用的Kraton聚合物包括Krat〇11丨1〇2及 Kraton 1652。另外其他有用的墨水吸收聚合物包括以商標 名Vistanex可購自Exx〇n Mobil之墨水吸收聚合物，例如， L-140聚異丁浠。 墨水吸收聚合物亦可選自衍生自飽和、不飽和、線性或 環狀烯烴之蠟。 墨水吸收聚合物通常組成塗料之總聚合物含量的至少 5%及至多48%，且更佳介於塗料之總聚合物含量的15%與 35%之間。 組成墨水容納層之主要部分的經交聯之聚合物通常提供 增強之抗化學性。應謹慎地控制墨水容納層中之交聯之量 以維持抗化學性與墨水容納層對基板之所要黏著程度之間 的平衡。增加之交聯密度傾向於減小墨水容納層中之墨水 吸收與墨水容納層對發泡體或非發泡體層之黏著。 經父聯之聚合物較佳選自聚胺基甲酸酯、聚脲、聚醚、 聚酉旨、聚丙稀酸、其共聚物及其摻合物。溶劑基聚胺基甲 125200.doc -11 - 200829649 酸酯係特別較佳的。儘管不希望受任何理論束缚，但有機 溶劑通常穿透至烯烴發泡體層中以提供良好黏著。合適之 聚胺基曱酸酯包括（例如）以商標PERMUTHANE可購自 Stahl USA(Peabody，MA)之聚胺基甲酸酯。舉例而言， SU26-248(於溶劑中之脂族聚胺基曱酸酯（於曱苯中之25% 固體））係合適的。其他合適之聚胺基甲酸酯包括：可購自 SIA Adhesives，Inc(Seabrook NH)之聚胺基甲酸酯，諸如 QC4820(於溶劑中之脂族聚胺基甲酸酯（於丙二醇單甲醚中 之 27% 固體）；可購自 B.F. Goodrich(Cleveland5 OH)之 Estanes，諸如 Estane 5715 及 5778 ;及可購自 Huntsman polyurethanes (Ring wood, II)之 Morthanes，諸如 C A118 及 CA237，兩者均為聚酯聚胺基甲酸酯。其他合適之聚合物 包括以商標U-371可購自Neoresins DSM之聚合物。 供墨水容納層中使用之較佳交聯劑包括諸如以商標 DESMODUR可購自 Bayer AG(Pittsburg，PA)之異氰酸酯， 特定言之，DESMODUR N-75 BA/X(脂族聚異氰酸酯，於 乙酸正丁酯、二甲苯摻合物中之75%固體）。用於墨水容納 層之塗料溶液中的選定交聯劑之濃度應關於維持抗化學性 與墨水容納層對發泡體或非發泡體層之所要黏著程度之間 的平衡而加以選擇。交聯劑與經交聯之聚合物之較佳比 (交聯劑：聚胺基甲酸酯）以重量計為自1:1 〇至1:2，更佳自 1:5至 1:3。 除聚合或樹脂組份之外，墨水容納層可含有其他組份， 諸如染料媒染劑、界面活性劑、微粒材料、著色劑、紫外 125200.doc •12- 200829649 線吸收材料、有機酸、光學增亮劑、抗靜電劑、防黏劑及 其類似物。 抗靜電劑可包括於墨水容納塗料層中，或亦可視情況存 在於一鄰近墨水容納塗料層之層中。廣泛範圍之抗靜電劑 係合適的，但較佳抗靜電劑對於墨水容納塗料中之其他組 份為無色、中性，並非黏度禁止且為導電的。較佳抗靜電 劑包括以商標CYASTAT可購自Cytec Industries，lnc·

Paterson，NJ)之抗靜電劑，以及以商標KENSTA丁可購自 Kendrick Petrochemicals, Inc.5(Bayonne? 0 亦可使用五氧化二釩，但其與溶劑基系統並不特別相容， 且可視情況作為第二薄層塗覆於墨水容納塗料層之上或之 下。待用於墨水容納層中之較佳抗靜電劑為第四銨化合 物諸如Cyastat 609(可購自Cytec Industries的於異丙醇中 之第四銨化合物）。抗靜電劑之濃度視所使用之劑之類型 2定。通常，抗靜電劑之量在自乾燥墨水容納塗料之1重 ^且至夕5〇重Ϊ %之範圍内。舉例而言，當使用Cyastat 31抗靜電劑時，較佳濃度介於乾燥塗料重量之5%與20。/〇之 間。 本文中所述之物件之防黏性質對提供良好進料至印刷機 —="係重要的。此性質可藉由標準摩擦測試而量測。假 — 體及非發泡體基板之不吸收性，較佳地為墨水容納 =供將允許經印刷之基板膜材料薄片之間的氣隙之表面 ^ 牛例而5，貨幣墨水一般經由氧化而固化，因此使 I * 之路徑在凝固墨水中係重要的。墨水容納塗料 125200.doc 13 200829649 層可視情況包括具有類似於或大於層之乾燥塗料厚度之直 徑的珠粒或粒子。舉例而言，可將玻璃微球體、經交聯之 聚合物珠粒及多孔二氧化矽珠粒及其組合併入墨水容納層 或發泡體或非發泡體基板膜中以提供防黏性質。經交聯之 聚合物珠粒係用於塗佈之較佳防黏劑。該等珠粒較玻璃珠 粒係較佳的，由於其不會在將基板切割成薄片時使切刀變 鈍且其可以單分散大小獲得。典型濃度在自乾燥塗料重量 之2重量％至20重量％之範圍内且更佳在乾燥塗料重量之 5%與15%之間的範圍内。聚合物珠粒之直徑應較佳大於乾 燥塗料厚度以使得珠粒充當間隔物。 墨水容納塗料之墨水容納性可藉由添加通常為諸如金屬 氧化物及二氧化矽之無機粒子的墨水吸收劑而改良。較佳 金屬氧化物包括：氧化鈦，諸如金紅石、一氧化鈦、三氧 化二鈦；氧化矽、經界面活性劑塗佈之二氧化矽粒子、沸 石及其經表面處理之衍生物（諸如如PCT已公開之專利申靖 案第獨99/03929號中所述之氟化二氧切）；氧化銘，例 如，薄水鋁石、擬薄水鋁石、拜三水鋁石、諸如氫氧化鋁 氧化物之混合氧化物、具有二氧化石夕核心之紹氧粒子；氧 化錯’諸如二氧化錯及氫氧化錯；及其混合物。氧化石夕 (二氧化矽）及氧化鋁（鋁氧）係尤其較佳的。 可用於墨水容納層中之二氧化矽包括非晶沈澱二氧化 矽、煙霧狀二氧化矽或其混合物。該等二氧化矽具有在自 約15 nm至約10 μιη，較佳約1〇〇 nm至約1〇 _之範圍内的 典型初始粒子大小^等粒子大小橫跨廣泛範圍，部分地 125200.doc -14- 200829649 由於兩種不同類型之二氧化矽可用於墨水吸收層中。 -般而言’增加墨水容納層中之無機添加劑：量改良了 墨水吸收’而且增加了用以製造層之塗料溶液之黏度且減 小了其對塑性基板之黏著。無機添加劑在墨水容納塗料中 之典型濃度範圍在介於乾燥塗料之約5重量％與約㈣量。 之間的範圍内。合適之煙霧狀二氧切之—實例以商標 CAB-O-SIL^H^ Cabot Corp〇rati〇n(Billierica5 ΜΑ) 〇 ^ 用作墨水吸收劑之另一合適之二氧化矽材料係以商標 GASILTlf | Ineos Silicas, Ltd.(Wannington, England)^ ^ 孔非晶二氧切珠粒。二氧切之表面可視情況以（例 如）PDMS加以處理，其幫助使二氧切分散於溶劑中而不 會經由物理交聯形成凝膠。 染料媒染劑亦可視情況用以將經印刷之墨水固定至墨水 容納層。可使用任何習知染料媒染劑，諸如聚合第四銨 鹽、聚（乙烯吡咯啶酮），及其類似物。可用以增強所成像 層之視覺外觀的光學增亮劑可為任何習知、相容的光學增 焭劑，例如，由Ciba_Geigy以商標TINOPAL行銷之光學增 亮劑。 除以上所滩之墨水吸收無機材料之外，墨水容納層亦可 含有微粒添加劑以增強墨水容納層之表面的平滑度特性 (特別在已印刷其之後）。合適之微粒添加劑包括：無機粒 子’諸如二氧化矽、白堊、碳酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、煅 燒黏土、葉蟻石、膨潤土、沸石、滑石、合成石夕酸鋁及石夕 酉夂約、石夕藻土（diat〇matious earth)、無水石夕酸粉末、氫氧 125200.doc -15- 200829649 :鋁、重晶石、硫酸鋇、石f、硫酸鈣及其類似物；及有 機粒子’諸如包括聚甲基丙稀酸甲醋、（甲基丙婦酸甲輯/ 一乙烯苯）共聚物、聚苯乙烯、（乙烯基甲苯/第三丁基苯乙 烯/甲基丙;If酸）共聚物、聚乙稀及其類似物之珠粒的聚合 珠粒。該等聚合珠粒可包括次要量之二乙烯苯以交聯聚合 物。 墨水容納層亦可含有著色劑，例如，染料或顏料。此層 可含有強有力地吸收紫外輻射藉此減少環境紫外光對下伏 影像之損壞的組份，例如，羥基二苯甲酮；草醯苯胺 (oxalanilide);芳基酯及其類似物；受阻胺光安定劑，諸 如雙（2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）癸二酸鹽及其類似物； 及其組合。紫外光安定劑可以在自約乾燥塗料重量之〇· i 重量％至約5重量％之範圍内的量存在。市售2UV吸收劑 以商標”Uvinol 400”可購自 BASF CorP.(Parsippany，NJ); 以商標"Cyasort UV 1164” 可購自 Cytec IndUStries(West Patterson，NJ)且以商標”Tinuvin 900，，、"Tinuvin 123，，及 ，，Tinuvin 1130n可購自 Ciba Specialty Chemicals(Tarrytown， NY)。自由基淨化劑可以自約乾燥塗料重量之〇 〇5重量0/〇 至約0.25重量％之量存在。自由基淨化劑之非限制實例包 括受阻胺光安定劑（HALS)化合物、骇、位阻紛及其類似 物。HALS化合物以商標’’Tinuvin 292π可購自Ciba Specialty Chemicals且以商標"Cyasorb UV 358 1 ” 可購自 cytec Industries 0 墨水容納層通常具有1 μηι至5 0 μιη，較佳6 μιη至5 0 μιη之 125200.doc •16- 200829649 乾無厚度。 墨水容納層較佳自可在特別發泡體或非發泡體層上塗佈 且黏著至特別發泡體或非發泡體層的溶劑基塗料溶液塗 佈。該塗料溶液接著經固化及/或乾燥以移除存在於塗料 溶液中之溶劑以形成完工之墨水容納塗料。較佳地，墨水 容納塗料當在適當之條件下固化及/或乾燥時具抗水性及 抗化學性。 用於塗料溶液之合適之溶劑包括：醇，諸如異丙醇 (IPA)或乙醇；酮，諸如甲基乙基酮（MEK)、曱基異丁基酉同 (MIBK)、二異丁基酮（DIBK);環己酮或丙_、諸如甲苯 之芳族烴；異佛爾酮；丁内酯；N_曱基吡咯啶酮。四氫呋 喃；酯，諸如乳酸酯及乙酸酯（諸如二丙二醇單甲醚乙酸 酯（DMPA))及此等之組合及其類似物。較佳溶劑包括甲 苯、MEK及 MIBK。 當如以下所述在經定向之發泡體基板上塗覆墨水容納塗 料溶液時，墨水容納層具有介於約〇·5 g/m2與約25〇岁瓜2之 間的重里。在一較佳實施例中，影像容納層具有介於約工 g/m2與約100 g/m2之間的重量。在一特別較佳之實施例 中，影像容納層具有介於約2 g/m2與約5〇 g/m2之間的重 里。塗料重量可視填充劑、無機材料、添加劑等而變化。 在一些應用中可合適之用於墨水容納塗料之塗覆技術之 κ例包括塗佈、印刷、浸潰、噴塗及刷塗。在一些應用中 可合適之塗佈製程之實例包括直接滾塗及反轉滚塗（諸如 凹板）刀塗噴塗、泛塗（flood coating)及擠塵塗佈。在 125200.doc -17- 200829649 一些應用中可合適之印刷製程之實例包括絲網印刷及凹板 印刷。或者，墨水容納塗料可塗佈至一釋放襯墊上且轉移 塗佈至基板上。

緊跟塗佈步驟之後，接著固化及/或乾燥塗料溶液以形 成墨水容納層。乾燥溫度可視所使用之溶劑而變化。乾燥 可在室溫下或在高溫下發生。烘箱乾燥係較佳的，其中在 介於50°C與150。(：之間的範圍内之烘箱溫度係最適的以便 在合理之時間量内起始塗佈中之交聯反應且驅散溶劑。 上面塗佈墨水容納塗料層之基板可視吾人所欲之應用而 廣泛地變化。通常，該基板係塑性膜，且在一較佳實施例 中係諸如以引用的方式併入本文中之us 2〇〇3/〇23221〇中 所述的經定向之發泡體。諸如（諸如）美國申請案第 2003 007293 1A1號中所述之奈米層雙折射光學膜的其他 膜，以及基板之歸因於蒸氣塗層（例如，干擾及繞射幻而 不透墨水的區域亦受益於本發明之墨水容納塗料。在此等 狀況下i:料可僅覆蓋選定區域，其允許在未塗覆塗料處 看見光學效應而無任何混濁。 在-目前較佳之實施例中，墨水容納層係一包括諸如 us 2003/0232210中所述之至少—經定向、高炼融強度聚 丙烯發泡體層的多層墨水容納物件之部分。墨水容納物件 亦較佳包括至少一非發泡體層。參看圖1，在-實施例 中，墨水容納物件H)包括—非發泡體層12(通 膜p在非發泡體層12之每一主 泡體層1 8、20。_累水容 ^ 上塗覆一發 '土 X内塗料之層26、28塗覆至發泡體 125200.doc -18- 200829649 層18 ' 20之每一暴露之主要表面22、24的至少—部分。 非發泡體膜層12可用於多層物件1〇中以改良物件之物理 性質（包括諸如彎曲硬度之操縱特性）。照此，如圖丨中所 示，多層物件較佳具有發泡體/膜/發泡體構造，其中最外 發泡體層中之一或兩者係容納墨水的且内膜層用以改良諸 如彎曲硬度之操縱性質。以較軟發泡體層在外側之發泡體/ 膜/發泡體構造摸起來更像紙。 非發泡體膜層12亦可為安全膜。此安全膜可含有透明有 色染料或不透明有色顏料，其可在舉起安全文件以在透射 光中觀看時易於區別。另外，若膜係諸如美國專利第 5,882,774號、美國專利第6,531，23〇號或美國已公開之專利 申請案第2003/0072931 A1號中所述的多層光學膜，則在 發泡體氣室破裂之經壓印之區域中將更充分地顯露此。多 層光學膜可在與聚丙烯發泡體相同之溫度下定向，允許經 濟 步製造。或者，若將膜經由層壓置放於發泡體層内 側，則膜不需為連續的。在另—實施例中，可在將發泡體 層層壓在一起之前進行以普通或安全墨水在内部表面上印 刷。 用於圖1中所示之墨水容納物件之非發泡體層中的聚合 材料包括一或多種熔融可處理有機聚合物，其可包括熱塑 性材料或熱塑性彈性體材料。熱塑性材料一般為在充分加 熱超過其玻璃轉變溫度時流動，或超過其熔融溫度半結 晶’且在冷卻時變成固體的材料。 一般被認為非彈性體的可用於本揭示中所述之墨水容納 125200.doc •19- 200829649 物件中之熱塑性材料包括（例如）：聚烯烴，諸如等規聚丙 烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、非常低密度之聚 乙_、中等密度聚乙烯、高密度聚乙稀、聚丁烯、非彈性 體聚烯烴共聚物或三聚物（諸如乙烯/丙烯共聚物）及其摻合 物；諸如以商標ELVAX可購自e. I. DuPont de Nemours， Inc· (Wilimington，Del·)之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；諸如 以商標PRIMACOR可購自E_ I. DuPont de Nemours之乙烯 丙烯酸共聚物；諸如以商標SURLYN可購自E. I. DuPont de Nemours，Inc·之乙烯甲基丙烯酸共聚物；諸如以商標 BYNEL可講自 Ε· I· DuPont de Nemours，Inc.之乙烯乙酸乙 烯酯丙烯酸酯共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯；聚苯乙烯；乙 烯乙烯醇；包括非晶聚酯之聚酯；諸如以商標Ze〇NEX可 購自Zeon Chemical之環脂族非晶聚浠烴，及聚醯胺。可視 情況添加諸如黏土及滑石之填充劑以改良熱塑性材料之彎 曲硬度。 聚稀煙之較佳有機聚合物及均聚物及共聚物包括聚乙 烯、聚丙烯及聚丁烯均聚物及共聚物。 具有彈性體性質之熱塑性材料通常被稱為熱塑性彈性體 材料。一般將熱塑性彈性體材料界定為好似其在環境溫度 下共價父聯、展示高彈性及低潛變而起作用但類似熱塑性 非彈性體而處理並在加熱超過其軟化點時流動的材料。可 用於墨水容納物件中之熱塑性彈性體材料包括（例如）線 性、徑向、星形及錐形嵌段共聚物（例如，苯乙烯-異戊二 烯嵌段共聚物、苯乙烯_(乙烯_丁烯)嵌段共聚物、苯乙烯_ 125200.doc -20- 200829649 (乙烯-丙烯-)嵌段共聚物及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物）；諸 如以商標HYTREL可購自 Ε· I· DuPont de Nemours，Inc·之 聚醋；彈性體乙烯-丙烯共聚物；諸如以商標 MORTHANE 可購自 Morton International，Inc. (Chicago, ill·)之熱塑性彈性體聚胺基甲酸酯；聚乙烯醚；諸如以式 (CH2CHR)X；^示的聚α稀烴基熱塑性彈性體材料，其中r為 含有2至10個碳原子之烷基，及基於茂金屬催化之聚α烯 經’諸如 AFFINITY(可購自 Dow Plastics Co. (Midland，

Mich)之乙烯/聚α烯烴共聚物）。在本申請案中，術語α烯烴 意謂具有三個或三個以上碳原子且具有_CH=CH2基團之稀 烴。 圖1中之多層墨水容納物件之發泡體層丨8、2〇較佳為諸 如US 2003/0232210中所述之經定向、高熔融強度聚丙稀 發泡體。發泡體層18、20可藉由使用包括主要量之高溶融 強度聚丙烯及包括半結晶或非晶熱塑性聚合物之次要量之 苐一聚合物組份的可發泡混合物而製備。亦可使用包括古 熔融強度聚丙烯及兩種或兩種以上添加之聚合物的聚人物 混合物。 可用於發泡體層18、20中之高熔融強度聚丙烯包括含有 50重量％或以上，較佳至少70重量％丙烯單體單元的均聚 物及共聚物且具有19〇°C下在25 cN至60 CN之範圍内的、溶 融強度。可使用拉伸流變儀藉由在19〇°c下且以〇 〇3〇 cc/sec之速率將聚合物擠壓穿過具有41.9 mm之長度的之^ mm直徑毛細管來便利地量測溶融強度；接著以丨互^ ， 125200.doc -21 - 200829649 伸展股線同時量測以特別伸長率伸展之力。較佳地，如 W〇 99/61520中所述，聚丙稀之熔融強度係在30 cN至55 cN之範圍内。 線^或直鏈聚合物（諸如習知等規聚丙烯）之熔融強度隨 /凰度而迅速減小。相反，高度分枝之聚丙烯之熔融強度並 不Ik溫度而迅速減小。有用的聚丙烯樹脂係分枝或交聯之 聚丙烯树脂。該等高熔融強度聚丙烯可藉由此項技術中一 般已知之方法而製備。可參考美國專利第4,916，198號 (Scheve等人），該案描述藉由在受控氧環境中照射線性丙 烯而製備的具有應變硬化伸長黏度之高熔融強度聚丙烯。 其他有用的方法包括添加化合物至熔融聚丙烯以引入分枝 及/或交聯的方法，諸如美國專利第4,714,71q*(park)、 WO 99/36466(M〇ad 等人）及 W0 00/00520(B〇rve等人）中所 述之方法。高熔融強度聚丙烯亦可藉由如美國專利第 5,605,936號（Denicola等人）中所述照射樹脂而製備。另外 其他有用的方法包括如j.L Rauk〇la，」心从沁訂〜 Manufacture Polypropylene Foam Sheet And Biaxially Oriented Foam Film, VTT Publications 361, Technical Research Center of Finland，1998中及以引用的方式併入本 文中之美國專利第4,940,736號（Alteepping與Nebe)中所述 形成雙極性分子量分布。 可發泡聚丙烯可由聚丙烯均聚物單獨製成或可包括具有 50重量％或以上聚丙烯單體含量的共聚物。另外，可發泡 丙稀可包括丙浠均聚物或共聚物與除丙烯均聚物或共聚物 125200.doc -22- 200829649 之外之均聚物或共聚物的混合物或摻合物。 特別有用的丙烯共聚物為丙稀與一或多 (峨-P卿ylenie)單體之共聚物。丙烯共聚物包括㈣與選 自乙烯、C3_C8a烯烴及C4-C10二烯之烯烴單體的無 甘欠段及接枝共聚物。丙烯共聚物亦可包括丙烯與選2由 C3-C8a烯烴組成之群的a烯烴之三聚物，其一 ^ /寻二聚物 之α烤輕含量較佳小於45重量％。C3_C8〇^煙包括1

烯、異丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、卜己烯、34 一甲 基_1_丁烯、1-庚烯、3-甲基-己烯及其類似物。’c4:i〇 二烯之實例包括丨，3·丁二烯、丨，仁戊二烯、異戊二烯、1 $ 己二烯、2,3-二甲基己二烯及其類似物。 可添加至可發泡組合物中之高熔融強度聚丙烯的次要量 (小於50重量％)之其他半結晶聚合物包括高密度、中等密 度、低密度及線性低密度聚乙烯、氟聚合物、聚（卜丁 烯）、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯 /丙烯共聚物、苯乙烯/ 丁二烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚 物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、離聚物及熱塑性彈性體（諸 如苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯（SEBS)及乙烯/丙烯/二烯共聚 物（EPDM)) 〇 次要量（小於50重量％)之非晶聚合物可添加至高熔融強 度聚丙烯。合適之非晶聚合物包括（例如）聚苯乙烯、聚 碳酸酯、聚丙稀酸、聚甲基丙烯酸、彈性體（諸如苯乙烯 系嵌段共聚物，例如，苯乙烯-異戊二烯-笨乙烤（SIS)、 苯乙稀-乙稀/ 丁烯-苯乙浠後段共聚物（sebs))、聚丁二 125200.doc -23- 200829649 7、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、苯乙烯與二烯之無規及嵌 段共聚物（例如，苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR))、乙烯_丙烯_ 二烯單體橡膠、天然橡膠、乙烯丙烯椽膠、聚對苯二甲 ，乙二MPETG)。非曰曰曰聚合物之其他實例包括⑼如）聚 苯乙稀-聚乙烯共聚物、聚乙烯環己烷、聚丙烯腈、聚氯 乙烯熱塑性聚胺基甲酸酯、芳族環氧樹脂、非晶聚 醋、非晶聚醯胺、丙烯腈-丁二烯_苯乙烯（ABS)共聚物Λ、 , 聚苯醚合金、高衝擊聚笨乙烯、聚苯乙烯共聚物、聚甲 '基丙稀酸甲酯（ΡΜΜΑ)、氟化彈性體、聚二曱基矽氧烷、 t醚ι亞胺、非晶ι聚合物、非晶聚烯烴、聚苯喊、聚苯 喊-聚苯乙烯合金、含有至少一非晶組份之共聚物及其混 合物。 除高熔融強度聚丙烯之外，發泡體層可含有其他添加之 組份，諸如染料、微粒材料、$色劑、紫外吸收材料、無 機添加劑及其類似物。有用的無機添加劑包括丁丨〇2、 U CaC〇3，或諸如矽灰石玻璃纖維及雲母之高縱橫比填充 劑。可藉由下列步驟製備經定向、高熔融強度聚丙烯發泡 體： (1) 在足以形成熔融混合物之溫度及壓力下在具有出口 成形孔口之裝置中混合至少一高熔融強度聚丙烯與至少一 起泡劑，其中該起泡劑均一地分布於聚丙烯各處； (2) 將裝置之出口處的熔融混合物之溫度降低至不多於 淨聚丙稀之炫融溫度以上3(rc的出口溫度，同時將熔融混 合物維持於足以防止發泡之壓力下； 125200.doc -24- 200829649 (3)使混合物通過出口成形孔口且將混合物暴露至大氣 壓力，藉此起泡劑膨脹，引起導致發泡體形成之氣室形 成，及 (4)使發泡體定向。 在定向步驟之前，因此產生之發泡體具有小於1〇〇 ^㈤之 平均氣室大小，且有利地可提供具有小於5〇 μιη之平均氣 室大小的發泡體。另外，所產生之發泡體具有7〇%或更大 之封閉氣室含量。由於擠壓及後續定向，原始球形氣室可 在加工方向上伸長以呈現扁橢球形組態。 使用單螺旋、雙螺旋或串列擠壓系統之擠壓製程可製備 用於發泡體層之發泡體。此製程包含使一或多種高熔融強 度丙烯聚合物（及用以形成丙烯聚合物摻合物之任何可選 聚合物）與起泡劑（例如，物理或化學起泡劑）混合及加熱以 形成熔融混合物。擠壓系統中之溫度及壓力條件較佳足以 將聚合材料及起泡劑維持為均質溶液或分散液。較佳地， 在不多於淨聚丙烯之熔融溫度以上3〇。〇處發泡聚合材料， 藉此產生所欲之性質（諸如均一及/或較小氣室大小）。 當使用化學起泡劑時，添加起泡劑至淨聚合物，將其混 合，加熱至|丙稀之1以上的溫度（在擠壓機内）以確保精 、、、田此口且進一步將其加熱至化學起泡劑之活化溫度，導致 (泡诏之刀解。系統之溫度及壓力受控制以維持大體上單 相^舌化時形成之氣體大體上溶解或分散於溶融混合物 中。藉由使混合物在通過出口 /成形模之前通過擠壓機中 之冷卻區來將所得單相混合物冷卻至不多於淨聚合物之溶 125200.doc -25- 200829649 融温度以上3(TC的溫度，同時將壓力維持於1〇〇〇 psi(6 9 MPa)處或以上。大體而言，化學起泡劑在引入至擠壓機之 前與淨聚合物乾摻合（諸如在混合料斗中）。 在化學或物理起泡劑之情況下，隨著㈣混合物經由成 形模退出擠壓機，其被暴露至低得多之大氣壓力，使起泡 劑（或其分解產物）膨脹。此引起導致熔融混合物之發泡的 氣室形成。當熔融混合物出口溫度在淨聚丙烯之1以上 30°C處或以下，隨著起泡劑自溶液出來，聚合物之h之增 加引起聚丙稀之結晶，其接著遏止發泡體氣室在幾秒（或 2通常地，一秒、之若干分之一）内《生長及聚結。此較佳 導致較小及均-空隙在聚合材料中之形成。當出口溫度不 夕於淨聚丙烯之丁⑺以上30〇C時，聚合物之拉伸黏度隨著起 泡劑^溶液出來而增加且聚丙烯迅速結晶。當使用高溶融 強度聚丙稀時，拉伸增稠行為尤其顯著。此等因素遏止發 /包體氣至在幾秒（或最通常地，一秒之若干分之一）内之生 長及聚結。較佳地，在此等條件下，發生較小及均一氣室 在聚合材料中之形成。當出口溫度超過淨聚合物之Τπ1以上 3〇 C時，聚合材料之冷卻可能需要更長時間，導致非均 未被遏止之氣室生長。除Tm之增加之外，隨著起泡劑 膨脹，可發生發泡體之絕熱冷卻。 ;、'物理或化學起泡劑可增塑聚合材料(亦即，降低聚合材 ^之^及心）。在添加起泡劑的情況下，可在顯著低於在 八他障況下可能需要之溫度的溫度下處理且發泡熔融混合 物，且在一些狀況下可在高熔融強度聚丙烯之熔融溫度以 125200.doc -26 - 200829649 下處理您融混合物。較低溫度可允許發泡體冷卻且安定 化亦即’達到充足凝固點以遏止進一步氣室生長且產生 更小且更均一之氣室大小。 化學起泡劑在起泡劑之分解溫度以下的溫度處添加至聚 合物’且通常在引入至擠壓機之前在室溫下添加至聚合物 進料。接著在聚丙烯之熔融溫度以上但在化學起泡劑之活 化/置度以下混合起泡劑以使其以未分解之形式分布於聚合 物各處。一旦分散，可藉由將混合物加熱至化學起泡劑之 其分解溫度以上的溫度來活化該劑。起泡劑之分解釋放氣 體（諸如N2、C〇2及/或水），然而氣室形成受系統之溫度及 壓力抑制。有用的化學起泡劑通常在l40〇c之溫度處或以 上處分解且可包括分解助劑。可使用起泡劑之摻合物。 該等材料之實例包括合成偶氮基、碳酸鹽基及醯肼基分 子’包括偶氮二甲醯胺、偶氮二異丁腈、苯磺醯肼、4,4_ 本石頁醯基-氨基脲（semi-carbazide)、對甲苯石黃醯基氨基 腺、偶氮二羧酸鋇、N，N，-二曱基_N，N，_二亞硝基對苯二甲 酿胺及三肼基三嗪。此等材料之特定實例為Cel〇gen 〇T(4,4氧二苯續醯肼）、Hydrocerol BIF(碳酸鹽化合物及 聚碳酸之製劑）、Celogen AZ(偶氮二甲醯胺）及Celogen RA(對曱苯磺醯基氨基脲）。其他化學起泡劑包括吸熱反應 性材料，諸如釋放二氧化碳之重碳酸鈉/檸檬酸摻合物。 特定實例包括以商標SAFOAM可購自Reedy International CorP•之產品。 併入可發泡聚合物混合物中之起泡劑之量經選擇以產生 125200.doc -27- 200829649 具有如藉由密度減小而量測的超過1〇%，更佳超過鳩之 空隙含量的發泡體。大體而言，較大發泡體空隙 續最終使用減小發泡體密度、重量及材料成本。’、，、 單級擠壓裝置w以製造發泡體，且係供化學起泡劑使 用之車父佳製程。雙螺旋擠麼機可用以發泡聚丙婦與起泡叫 之熔融混合物，儘管將理解，亦可使用單螺旋擠壓機。 將聚丙稀引人至㈣機中。化學起泡劑通常 物—起添加但可進—步在下游添加。可在聚合物已 W之點下游的位置處使用流體操縱構件來添加物理起泡 劑。 當使用化學起泡劑時，中間區一般維持於足以起始化學 2泡劑之高溫下’繼之以後續較冷區。擠遂機之初始區之 溫度須，以炼融聚丙稀且提供與起泡劑之均質炼融混合 物。擠壓機之最終區經設定以達成所要擠出物出口溫度。 使用單級擠壓製程來產生均質可發泡混合物需要在較短距 離内混合及自操作溫度及麼力轉變至出口溫度及麼力。為 ，成t適之炫融混合物’擠壓機螺旋之大致第一半可具有 t合Γ合物且使其移動穿過擠塵機的混合及輸送元件。螺 、卜半可具有用以在冷卻同時使聚合物材料盘起泡劑 :合成均質混合物的分布混合元件。操作及出口歷力(及 )α足以防止起泡劑引起擠壓機中之氣室形成。操作 '皿度較佳足以熔融聚合物材料，而擠壓機之最後區較佳處 於將使擠出物達到出口溫度的溫度下。 在杈堅機之出口端處，將可發泡、可擠壓組合物計量至 125200.doc -28 - 200829649 具有成形出口孔口夕f + ^ <棋中。一般而言，隨著起泡劑與熔融 ^物*冑’其對聚合材料之增塑效應減小且聚合材料之 =切黏度及彈性模數增加。剪切黏度增加在L處比在^處 急劇，，使得對於半#晶聚合物之發泡溫度之選擇比對 於非曰曰聚合物之發泡溫度之選擇嚴格得多。隨著聚合材料 之’皿度接近淨聚合物之I且變得更黏性，氣室不能一樣容 易地L或聚結。隨著發泡體材料進—步冷卻，其以模之 出口成形孔口之整體形狀凝固。 起泡劑?辰度、出口壓力及出口溫度可具有對所得發泡體 之丨生貝（包括，發泡體密度、氣室大小及氣室大小之分布） 的顯著效應。—J/Ι. τη , 般而吕，出口溫度愈低，已發泡之材料之 氣至大】愈均且愈小。此係由於在較低出口溫度下，拉 申I度較南產生較慢氣室生長。以低於正常擠壓溫度 (亦即，不多於淨聚合材料之Tm以上30°c)擠壓材料產生了 具有較小、均一氣室大小之發泡體。 般而σk著溶融混合物退出模，較佳地在短距離内 具有大壓降。使溶液保持於相對高之壓力下直至其退出模 為止有助於形成均一氣室大小。維持出口壓力與環境壓力 之間的大壓降亦可有助於熔融混合物之快速發泡。用於形 成/、有句氣至之發泡體的下限將視所使用之特別起泡劑/ ^ a物系統而疋。一般而言，對於可用於本發明中之高炼 融強度聚丙烯而言，用於形成可接受均一之氣室的出口壓 力下限大致為 7 MPa(1000 psi)，較佳 1〇 Mpa(15〇〇 psi)， 更佳14 MPa(2〇〇〇 psi)。可在低出口溫度及高起泡劑濃度 125200.doc -29- 200829649 下產生最小氣室大小。然而，在任何給定溫度及壓力下， 存在一起泡劑濃度，多分散性將在該起泡劑濃度處及以上 增加，由於聚合物以起泡劑而變得過飽和且形成兩相系 統。 對於特別熔融混合物之最適出口溫度、出口壓力及起泡 劑濃度將視眾多因素而定，該等因素諸如：所使用之聚合 物之類型及量；聚合物之物理性質（包括黏度）；聚合物與 起泡劑之互溶度；所使用之添加劑之類型及量；待產生之 發泡體之厚度；所要密度及氣室大小；及發泡體將與另一 發泡體還是未發泡之材料一起共擠壓；及模間隙及模孔口 設計。 關於高熔融強度經定向之發泡體之製備的其他細節可見 於受讓人之已公開之申請案W002/00412中。 為最佳化發泡體之物理性質，聚合物鏈應較佳沿至少一 主軸定向（單軸），且可進一步沿兩個主軸定向（雙軸）。分 子定向度一般由抽拉比（亦即，最終長度與原始長度之比） 界定。 在定向後，賦予發泡體之聚丙烯組份較大結晶性且發泡 體氣室之尺寸改變。典型氣室具有分別與加工方向及橫向 方向上之定向度成比例的主要方向χ及γ。垂直於發泡體 之平面的次要方向Ζ保持與在定向之前的氣室之橫截面尺 寸大體上相同（或可適度地小於該尺寸）且因此發泡體之密 度隨定向而減小。在定向之後，氣室形狀整體為扁橢球 形。用於定向之條件經選擇以致發泡體之完整性得以維 125200.doc -30- 200829649 持。因此，當在力士 力 方向及/或橫向方向上伸展時，定向 溫度經選擇以致連續相 文貝和之貫貝撕裂或破碎得以避免且發 體完整性得以維持。# $ ^ 、 *侍右疋向溫度過低或定向比過分高，則 毛’包體特別易爻撕裂、氣室斷裂或甚至劇變失效。大體而 言，發㈣在麵轉變溫度與淨聚丙狀㈣溫度之間的 溫度下定向。輕存从 ^, ’疋向溫度係在淨聚合物之α轉變溫 度以上。該等溫度條件却 又悚仵许可在X及γ方向上之最適定向而 不會損失發泡體完整性。

在定向之後’氣室形狀相對平坦且具有相異邊界。氣室 般/、毛泡體之主要表面共平面，且主軸在加工(X)方向 及橫向⑺方向（定向方向）上。氣室之大小係均-的且與起 泡d之辰度、擠壓條件及定向度成比例。當使用高熔融強 度聚丙稀時，_室之百分比並不會在定向之後顯著改 炎。相反’習知聚丙婦發泡體之定向導致氣室破裂及發泡 體之撕裂’減小封閉氣室之百分比。發泡體基質中之氣室 大小、分布及量可藉由諸如掃描電子顯微法之技術而確 定。有利地’較小氣室大小與具有較A氣室A小之發泡體 對比增加發泡體物件之失透度，且可能不f要失透劑。 在疋向步驟中，在加工方向上伸展發泡體且可同時或順 序地在橫向方向上伸展發泡體。伸展條件經選擇以增加聚 合物基質之結晶性及發泡體之空隙體積。已發現，經定向 之發泡體即使在與未經定向之發泡體對比時具有相對低之 密度，仍具有顯著增強之抗張強度。可藉由在α轉變溫度 以上且在聚丙烯之熔融溫度以下的溫度處在相互垂直之方 125200.doc -31· 200829649 向上伸展來雙軸地定向發泡體。一般而言，首先在一方向 上且接著在垂直於第一方向之第二方向上伸展臈。秋而： 必要時可同時在兩個方向上實現伸展。若雙抽定向係所要 的，則較佳地沿兩個主軸同時定向發泡體而非順序地定向 發泡體。已發現，同時雙軸定向與順序雙轴定向相比提供 改良之物理性質（諸如抗張強度及抗撕裂性），且致能發泡 體/非發泡體多層構造（其中非發泡體層訂料融聚合物） 之製備。 在典型順序定向製程中，首先經一組旋轉滾筒在擠屢方 向上伸展膜，且接著借助於拉幅裝置來在橫斷該擠麼方向 的方向上伸展膜。或者，可以拉幅裝置在加工方向與橫向 方向上伸展發泡體。發泡體可在一或兩個方向上伸展達3 至7〇倍總抽拉比（MDxCD)。大體而言，使用具有較小氣室 大小之發泡體可達成較大定向；具有大於ι〇〇微米之氣室 大小的發泡體並不易於定向2〇次以上，而具有5〇微米或以 下之氣室大小的發泡體可伸展達至多7()倍總抽拉比。另 外’在伸展之後’具有較小平均氣室大小之發泡體展示較 大抗張強度及斷裂伸長率。 在第一定向（或伸展）步驟期間聚合物發泡體之溫度影塑 發泡體性質。大體而言，第一定向步驟係在加工方向上； 如此項技術中所已知’定向溫度可受加熱滾筒之溫度或受 幸““b之外加(例如’藉由紅外燈)控制。可利用溫度控制 方法之組合二過低之定向溫度可能導致撕裂發泡體及氣室 斷4過呵之定向溫度可能引起氣室破裂及對滾筒之黏 125200.doc -32 - 200829649 著。定向一般在介於玻璃轉變溫度與淨聚丙烯之熔融溫度 之間的溫度下或在約11〇。〇至17(TC，較佳11〇它至14〇。〇^ 進行。在垂直於第-定向之方向上的第二定向可能係所要 的。該第二定向之溫度一般類似於或高於第一定向之溫 度。 ’皿 在已伸展發泡體之後，可進一步處理其。舉例而言，可 • 藉由使發泡體經受足以進一步結晶聚丙烯之溫度同時抑制 『發泡體在兩個伸展方向上收縮來退火或熱定型發泡體。 必要時，可藉由藉由此項技術中已知之技術在熱及/或 壓力下壓印發泡體物件或多層物件來賦予該物件透明或半 透明區域。此壓印步驟較佳在塗覆墨水容納塗料層之後對 經定向之物件執行。壓印使發泡體層之氣室破裂，導致抵 抗光複製之透明或半透明區域。 發泡體之最終厚度將部分地藉由擠壓厚度、定向度及任 何額外處理而確定。製程提供比藉由先前技術製程一般可 I 達成之發泡體薄的發泡體。多數發泡體在厚度上受氣室大 小限制。與定向結合之較小氣室大小（<5〇 μηι)允許J密耳 至100密耳（約25 μηι至2500 μηι)之發泡體厚度及比較大氣 室發泡體大的失透度。對於安全文件應用而言，較佳地， 、、二疋向之發泡體層之厚度為自約1密耳至1 〇密耳（約2 $ 至259 μηι) ’較佳為2进耳至6密耳（約5〇 μπι至1 50 μηι)。 以上處理技術可用以生產包括至少一高熔融強度聚丙烯 發泡體層的多層物件。發泡體可與具有大體上高於或低於 發泡體之處理溫度之處理溫度的材料一起共擠壓，同時仍 125200.doc -33- 200829649 結構及氣室大小。將預期’在擠邀發泡體時將發 泡體暴路至相鄰熱聚合物可能使發泡體 材料直接接觸之氣室）繼續生長且 （尤/、”奴熱 可能使發泡體材料熔融或破"二超過其所要大小或 ^人^ Μ破1^。發㈣可與非發泡體熱塑 層一起共擠壓或可與墨水容納層-起編。 之==之共刪程可用以製造包括兩個層或以上 ^泡體材料。可藉由以適t之進料塊（feedM。圳例如， :層進料塊）裝備模或藉由使用多葉或多歧管模（諸如可講 C1〇⑽(0卿，Tex)之3層葉模）來生產層化材料或物 :牛。可以包括相同或不同材料之發泡體層製造具有多個相 4發泡體層之材料或物件。根據本文中所述之製程而势迕 的發泡體物件可包括-或多個内部及/或外部發泡體層： 在该狀況下，可使用以上所述㈣方法中之一者來處理包 括兩熔融強度聚丙埽可發泡材料之每一可㈣材料，盆中 將炼融混合物饋人至多層進料塊（或多歧管模）上之不以 口，且在退出模之前使炫融混合物在一起。層以一般盘以 上對於漏製程所述相同的方式發泡。多層製程亦可用以 擠壓發泡體與其他類型之材料(諸如熱塑性膜及黏著劑)。 當生產多層化物件時，較佳地使用具有類似黏度且提供層 間黏著之材料來形成相鄰層。 曰 當多層物件包括一發泡體層及一膜層(在一或兩個表面 上）時，與單層發泡體相比，較大定向度及改良之抗張性 質可係可能的。 仏助於一些附加手段（諸如黏著劑），亦可藉由將非發泡 125200.doc -34- 200829649 體層層遷至一發泡體層或藉由在擠出發泡體退出其各別成 形孔口時層化擠出發泡體來製備多層發泡體物件。有用的 經層壓之構造包括高熔融強度聚丙烯發泡體層與一熱塑性 膜層或一稀鬆層（諸如非編織層）。可使用之其他技術包括 抑1塗佈及以引用的方式併人之美國專利第5,429,856號中 所述之内含共擠壓（inclusion eoextrusi〇n)。多層物件可如 先前所述定向。 多層墨水容納物件亦可具有一介於相鄰發泡體層、非發 泡體層或墨水容納層之間以改良其之間的黏著性之可選黏 結層（在圖1中未圖示）。有用的黏結層包括可擠壓聚合物， 諸如乙烯乙酸乙烯酯聚合物及經改質之乙烯乙酸乙烯酯聚 合物（以酸、丙烯酸酯、順丁烯二酸酐個別或結合地改質）。 黏結層可由此等材料單獨地或作為此等聚合物與熱塑性聚 合物組份之摻合物組成。黏結層聚合物之使用在此項技術 中係熟知的且視待結合之兩個層之組合物而變化。用於擠 壓塗佈之黏結層可包括以上所列出之相同類型之材料及常 用以增強經擠壓塗佈之層之黏著的其他材料（諸如聚乙烯亞 胺）。黏結層可藉由共擠壓、擠壓塗佈、層壓或溶劑塗佈 製程而塗覆至發泡體層、非發泡體層或墨水吸收性層。 較佳地’多層墨水容納物件之發泡體層厚度在自約2〇密 耳厚至約100密耳厚（約500 μιη至2500 μηι)之範圍内。多層 基板之每一非發泡體層可在自1密耳至40密耳（約25 1000 μηι)之範圍内。若非發泡體層係内部硬挺層，則厚度 一般自約10密耳至30密耳（約250 μιη至750 μηι)。若非發泡 125200.doc -35- 200829649 體層係墨水容納熱塑性膜層，則厚度一般自約1密耳至4密 耳（約25 μιη至100 μιη)。在定向之前，多層物件之總厚度 可視所要最終使用而變化，但對於安全文件而言，厚度一 般自約20密耳至120密耳（約500 μιη至3050 μηι)。多層物件 及個別膜及發泡體層之厚度（或體積分率）主要視最終使用 應用及多層化膜之所要複合機械性質而定。該等多層物件 具有至少2個層，較佳地至少3個層之構造。 視所選擇之聚合物及添加劑、層之厚度及所使用之處理 參數而定，墨水容納物件將通常在不同層數處具有不同性 質。亦即，相同性質（例如，抗張強度、模數、彎曲硬 度、抗撕裂性）對於兩種特別材料在與兩種其他材料對比 時可在不同層數處經受最大值。舉例而言，發泡體層一般 具有良好抗撕裂傳播性，但較不良之抗撕裂起始性。熱塑 性膜-般具有良好抗撕裂起始性，但較不良之抗撕裂傳播 性。具有發泡體與熱塑性膜層之多層物件提供兩種所欲之 :性。非發泡體層中之每一者通常包括相同材料或材料組 曰，k官其可包括不同材料或材料組合。 多層膜通常藉由熔融處理（例如，擠壓）而製備。在一較 佳方法中’發泡體及非發泡體層一般同時形成，在處於熔 融“時接合，且冷卻。亦即，較佳地，層大體上同時經 熔融處理’且更佳地，層大體上同時經共擠壓。以此方式 ^成之產物擁有統_構造且具有廣泛範圍之有用、唯一及 未預期之性質，其提供廣 廣，之靶圍之有用、唯一及未預期之 125200.doc • 36 - 200829649 在一根據本發明之較佳方法中，利用印刷製程來塗覆經 印刷之標誌(諸如字元、影像、文字、標識等)至墨水容納 層。可結合本發明利用許多墨水，包括有機溶劑基墨水、 水基墨水、相變墨水及輻射可聚合墨水。視所使 技術而定’較佳墨水可包括水基墨水。可結合本發明利用 利用各種著色劑之墨水。在—些應用中可合適之著色劑之 實例包括染料基著色劑及顏料基著色劑。合適之印刷方法 之實例包括雷射印刷、凹板印刷、平版印㈣、絲網印刷、 靜電印刷、凹版及彈性凸版印刷。 墨水容納物件較佳包括一或多個安全特徵。已開發出安 全特徵來鑑認安全文件，且安全特徵可為外顯或内隱的。 外顯安全特徵包括全息圖及其他繞射光學可變影像、透明 或半透明區域、經壓印之影像、浮水印及色移膜或墨水， 而内隱安全特徵包括僅在某些條件（諸如在某一波長之 光、偏振光或回向反射光下檢驗）下可見之影像。甚至更 複雜之系統需要專門電子設備來檢驗文件且驗證其真實 性。 合適之安全特徵可包括（例如）經印刷之標誌或經反轉印 刷之標誌或膜（諸如色移膜、同素異構膜、偏振膜、螢光 膜、發光膜、填光膜、珠光膜、全息膜、反射膜、金屬膜 及磁性膜）。安全特徵之額外實例可包括（例如）細線、粒子 或纖維、浮水印、壓花及透明及/或半透明區域。安全特 被可包括具有光學性質之材料，諸如液晶、全息圖、光學 透鏡、微透鏡、菲淫爾透鏡（Fresnel lens)、光學濾、光片、 125200.doc -37- 200829649 偏振濾光片、反射元件、光致變色元件、熱致變色元件、 莫耳紋（Moid)圖案及經壓印之影像或其他三維元件。安全 特彳政亦可包括特殊墨水，諸如色移墨水、同素異構墨水、 偏振墨水、螢光墨水、發光墨水、磷光墨水、珠光墨水、 全息墨水、反射墨水、金屬墨水及磁性墨水或其組合。 在一些應用中可合適之安全特徵之實例包括人臉之照 片、序號、人指紋之表示、條碼、透明區域及持卡者之簽 名表不及其類似物。一特別有用的安全特徵包括一實施 例，其中添加著色劑至一經壓印之發泡體/膜/發泡體構造 中之一熱塑性膜層。正常地，歸因於發泡體層之失透度， 膜層中之著色劑並不易於可見。然而，在壓印發泡體層中 之一或兩者時’產生半透明區域且顯露有色膜。 在一些實施例中，安全特徵可在發泡體層或熱塑性膜層 之表面上，可分散於發泡體層或膜層中，或可層壓至臈層 或層壓至發泡體層。 在些只細*例中’女全特徵可包括一喪入於熱塑性膜層 中之核心或嵌入於熱塑性膜層中之複數個側向間隔之核 〜。5亥核〜可包括具有染料或顏料之熱塑性聚合物，或可 包括/谷解或分政於其中之微粒材料。合適之微粒材料包括 (例如）色移粒子、同素異構粒子、偏振粒子、螢光粒子、 發光粒子、磷光粒子、珠光粒子、反射粒子、金屬粒子及 磁性粒子或其組合。 在一些實施例中，安全特徵可使用（例如）内含共擠壓製 程而與膜層或發泡體層一起共擠壓。 125200.doc -38- 200829649 在-些實施例中，構造之相鄰層中的一或多個安全特徵 可用於對位中以提供視覺安全特徵。 $ 、壓印可顯著減少自發泡體氣室/聚合物界面散射的光， 導致產生構造中之膜層中及/或發泡體層中之半透明或幾 乎透明之區。經由選擇壓印工具，含有標諸之一些區可保 持未經壓印（仍大體上不透明），而其他區係大體上透明 的，允許在反射或透射光中驗證。經壓印之標誌之透明度 及在未經壓印之區域中散射的光之稠度可用於確定未試^ 、工由从、加透明膜來偽造。預料減少發泡體之光散射的其他 方法包括真空、加壓喷射、錘擊、以點矩陣印刷頭撞擊 及局部熔融。物件之壓印可提供觸覺安全特徵，其係視覺 上受損所欲的。 在發泡體/膜/發泡體構造中，壓印可顯露中心膜。此構 k在中心膜層係安全膜或雙折射多層光學膜時特別有用。 此可在壓印製程顯露中心膜之一些部分同時使其他區域未 壓印時特別有用。另一實施例將包括一在經壓印及未經 I印之區域中提供不同安全特徵的中心安全膜。舉例而 曰’若中心安全膜之經壓印之區域提供透射光中之一色彩 而未經壓印之區域提供透射光中之一不同色彩，則此雙重 安全特徵將極其難以複製或偽造。 右有需要’物件可塗佈有白色失透塗料且可使用安全印 刷墨水。大體而言，可添加諸如Ti〇2或CaC〇3之失透劑至 墨水容納塗料。然而，由於較小發泡體氣室大小及入射光 之散射係天然失透的，故額外失透劑可能不必要。必要 125200.doc •39- 200829649 =一些區域可保持未經塗佈以允許藉由施加熱及/或屢 在物件上壓印透明或半透明區域’其至少部分地熔融 發泡體層且使翁宮石念gj no _ , 仙 〃皮裂。透明區域之置放亦可為安全特 被二一些此等透明區域或視窗可能在兩側上缺乏失透塗料 乂觀看透射光。其他視窗可能在—側上不具有塗料，且在 相反側上具有白色或黑色塗料。 亦：實踐其他安全特徵，諸如熱燙印全息圖(透明或經 二氣塗佈）、以色移及/或磁性墨水印刷，及雷射切除以 產生在保持鄰近強背光時變得顯而易見的小孔洞。 實例 測試方法 下列測試方法用於以下之實例中。 抗化學性測試方法： 將18平方耄米之經塗佈之膜或經塗佈及塗墨之膜浸沒於 才曰疋化學品中歷時30分鐘。由於膜浮動，故使用打漩或 攪拌來維持化學品與經塗佈之膜接觸。在移除後，摩擦樣 本（輕微地），且根據此表而對塗料及/或墨水移除進行計 分： 條件 全部脫落 >50%脫落 <50%脫落 小改變 未受ϋ 計^一 ο 1 1 2 ~^ 3 ' 4 —--- 通常所測試之化學品包括：乙醇、丙酮、二甲笨、汽 油、20%乙酸、5% HC1、5%硫酸、5%次氯酸鈉（漂白）、 5% NaOH、過氧化氫、DEG(二甘醇）、四氣乙烯及合成汗 液（synthetic sweat)(DIN 53160)。 125200.doc -40- 200829649 在墨水容納層不交聯的情況下，溶劑基聚胺基甲酸酯塗 料之抗化學性相對不良，其等級對於大多數溶劑而言為〇 或1。然而，當塗料聚合物得以交聯時，則等級一般而言 增加至3及4。 墨水塗佈方法： 使用一 Little Joe 平版打樣機（0ffset Pr〇ving press)來將 墨水塗佈至基板上。在經塗佈之基板之4"χ6，，面積之上均 勻地添加0.2 ml之SICPA濕潤平版墨水（紅色）。 墨水容納性測試方法： 在塗佈且塗墨經定向之發泡體基板之後，允許樣本定型 歷時30秒。接著以清潔Kim wipe(摺疊若干次以發現清潔 點）強力地摩擦墨水歷時30秒。接著如以下所述給予墨水 容納性等級。 條件 全部脫落 (<5%剩餘） 多數脫落 (>75%) 約50% 脫落 微小改變 未受影響 計分 0 1 2 3 4 靜電耗散測試方法： 充電經塗佈基板之一 3吋χ5吋樣本，且使用ASTM C0F 測試方法D1894來量測電荷耗散時間。良好靜電耗散時間 經確定小於0· 1秒’且可接受耗散時間經確定小於1秒。 摩擦係數量測測試方法： 使用與ASTM C0F測試方法〇1894等效之Instr〇n Coefficient of Friction(Instron摩擦係數）(c〇F)測試方法 (TM 276)來量測經塗佈之基板之靜態及動態摩擦係數。 125200.doc -41- 200829649 成份及材料 以下之表描繪用於以下之實例中之成份及材料的商標、 供應商及供應商位置。 一般性描述 商標 供應商(位置） 基質聚合物 脂族聚胺基甲酸酯 丨，SU26-2481， Stahl USA(Peabody，ΜΑ) 墨水吸收聚合物 SIS嵌段共聚物 ’’Kraton 1107” Kraton Polymers(Houston5 TX) 交聯劑 異氰酸酯 ，，N-75，， Bayer AG(Pittsburg，PA) 無機填充劑 煙霧狀二氧化矽 多孔二氧化石夕珠粒 "Cabosil TS-720” nGasil 23F" Cabot Corp.(Billierica5 MA) Ineos Silicas，Ltd，(Wannington， England) 抗靜電劑 第四銨化合物 f，Cyastat 609丨， Cytec Industries, Inc. (West Paterson, NJ) 防黏劑 丙烯酸珠粒 多孔二氧化矽珠粒 "MX-800S" ΈΒΝ" Esprix Technologies(Sarasota, FL) Ineos Silicas，Ltd，(Wannington， England) 基板 在以下之所有實例中，所使用之基板係諸如US2003/ 0232210中所述的經氮電暈處理之經定向之發泡體基板。 Kraton 1107溶液之製備： 在以下之所有實例中，藉由將12.5份之Kraton 1107與 87.5份甲苯組合且允許在加熱浴（60°C)中攪動混合物歷時4 125200.doc -42- 200829649 小時直至1^&1〇11完全溶解為止來製備1^&仂111107溶液。 實例1 : ’ 藉由組合所有成份且在室溫下使其混合直至良好摻合為 止（歷時約一小時之高剪切力混合）來製備表1中所述之組合 物。 表1 材料 材料描述 濕潤份 乾燥份 SU 26-248 於甲苯中之聚胺基甲酸酯 100 25 N-75 異氰酸酯交聯劑 10 7.5 Cabosil TS-720 煙霧狀二氧化矽 4 4 10^〇111107溶液 於甲苯中之Kraton 50 6.25 丙烯酸珠粒 防黏劑 7.5 7.5 Cyastat 609 抗靜電劑 10 5 MEK 101 0 總數 282.5 55.25 使用反轉凹板塗佈方法來將以上組合物塗佈至經定向之 發泡體基板之兩侧上。乾燥塗料厚度大致為8微米（μιη)。 將烘箱溫度設定於82°C且線速度為10公尺/分鐘。 以上經塗佈之物件之靜電耗散為0.02秒。墨水吸收等級 為2，且摩擦為0.84 靜態）及0.70 //灸(動態）。 實例2 : 藉由組合所有成份且在室溫下使其混合直至良好摻合為 止（歷時約一小時之高剪切力混合）來製備表2中所述之組合 物。 125200.doc -43- 200829649 表2 材料 材料描述 濕潤份 乾燥份 SU 26-248 於甲苯中之聚胺基甲酸酯 100 25 N-75 異氰酸酯交聯劑 10 7.5 Ineos EBN 防黏劑/多孔二氧化石夕(8.5 μιη) 9.5 9.5 1(1^1:〇111107溶液 於甲苯中之Kraton 50 6.25 Ineos Gasil 23F 防黏劑/多孔二氧化石夕(6 μηι) 6 6 Cyastat 609 抗靜電劑 10 5 MEK 156 0 總數 337.5 55.25 使用反轉凹板塗佈方法來將以上組合物塗佈至經定向之 發泡體基板之兩側上。乾燥塗料厚度大致為9 μηι。將烘箱 溫度設定於82°C且線速度為10公尺/分鐘。 以上經塗佈之物件之靜電耗散為1.04秒，且墨水吸收等 級為2。 在以下之表3中評估且評定來自實例1及2之樣本的抗化 學性。 表3 實例 丙酮 二甲苯 汽油 氫氧化鈉 四氣乙烯 1 3.5 3.5 3.5 4 4 2 3.5 4 4 4 4 實例3 : 藉由製造以下之表4中所述的三種塗料組合物來檢查 Kraton與聚胺基甲酸酯之摻合比。使用Meyer棒#18來塗佈 所有三種塗料。在一 55°C烘箱中乾燥塗料歷時5分鐘。 125200.doc -44- 200829649 表4 材料 組合物3A 組合物3B 組合物3C SU 26-248 10份 10份 10份 N-75 1份 1份 1份 Cabosil TS-720 0.5份 0_5份 0.5份 Kraton 1107溶液 5份 10份 15份 丙烯酸珠粒 0.7份 〇·7份 0.7份 Cyastat 609 1份 1份 1份 MEK 10份 10份 10份 抗靜電性質 0.03 秒 0.07 秒 0.17秒 墨水容納性等級 2 3 3 實例4 : 製備包含下列各物之塗料組合物：50份SU26-248、5份 N-75、25 份 Kraton 溶液（於甲苯中之 12.5% Kraton 1107)、4 份丙烯酸珠粒、5份Cystat 609及31份MEK。將60份之此組 合物與1份Cab_o-sil TS720煙霧狀二氧化矽組合以製造組 合物4A，且將60份之塗料組合物與1份Sasol銘氧組合以製 造組合物4B。使用Meyer棒# 1 8來將兩種組合物塗佈至經定 向之發泡體基板上，且如以下之表5中所示評估其性質。 表5 組合物 墨水容納性等級 靜態COF 動態COF 4A 2 0·61 ps 0.55 pk 4B 2 0.86 ps 0.70 ps 注意，墨水容納性不受無機填充劑之類型影響，但摩擦 係數在二氧化矽填充劑的情況下更佳。 比較實例A : 125200.doc -45- 200829649 以濕潤平版墨水印刷未經塗佈經定向之發泡體基板。基 板之抗靜電性質不良，其靜電耗散時間無限。墨水容納性 。十刀為〇且摩擦非常高（定性地評估，由於歸因於基板之高 靜電而不能執行定量測試）。 比較實例B : 藉由在一小瓶中混合所有成份來製備包含10份SU26- 248、1伤N-75及15份Kraton溶液（於甲苯中之12.5% Kraton 1107)之塗料組合物。使用…巧“棒#“來將組合物塗佈至 纹疋向之發泡體基板上以產生大致8微米之乾燥塗料厚 度。在一 55°C烘箱中乾燥經塗佈之基板歷時5分鐘，接著 以濕潤平版墨水印刷該基板。此基板之抗靜電性質不良， 其靜電耗散時間無限。墨水容納性計分為2，且摩擦非常 高（定性地評估，由於歸因於基板之高靜電而不能執行定 量測試）。 比較實例C : 藉由在一小瓶中混合所有成份來製備包含12份SU26- 248、1.2 份 N_75、0.5 份 Cabosil TS-720、0.7份丙烯酸珠 粒、12份MEK及1份Cyastat 609之塗料組合物。使用以巧以 棒#18來將組合物塗佈至經定向之發泡體基板上，且在一 55°C烘箱中乾燥其歷時5分鐘，接著以濕潤平版墨水印刷 該基板。經塗佈之基板之墨水容納性非常不良，其計分為 〇 °抗靜電性質優良，其耗散時間為〇 〇1秒。 已描述本發明之各種實施例。此等及其他實施例係在下 列申請專利範圍之範轉内。 125200.doc -46- 200829649 【圖式簡单說明】 圖1為一多層墨水容納物件之橫截面圖。 【主要元件符號說明】 10 墨水容納物件 12 非發泡體層 14 非發泡體層之主要表面 16 非發泡體層之主要表面 18 發泡體層 20 發泡體層 22 發泡體層之主要表面 24 發泡體層之主要表面 26 墨水容納塗料層 28 墨水容納塗料層 125200.doc •47-

Claims (1)

1. 200829649 十、申請專利範圍： 1· 一種墨水容納物件，其包含一基板，該基板在其至少— 4为上塗覆有一墨水容納塗料層，其中該墨水容納塗料 層包含一經交聯之聚合物及一墨水吸收聚合物，其中該 墨水吸收聚合物具有一等於或小於9 (cal/cm3)1/2之溶解 度參數。 2·如清求項1之墨水容納物件，其中該經交聯之聚合物係 選自由聚胺基甲酸酯、聚脲、聚醚、聚酯、聚丙烯酸、 其共聚物及其摻合物組成之群。 3·如明求項1之墨水容納物件，其中該基板係選自一經定 向之發泡體層、一多層光學膜及一經蒸氣塗佈之膜。 4·種墨水谷納物件，其包含一經定向之聚丙烯發泡體 層°亥發泡體層在其之一主要表面之至少一部分上具有 各、、内層’其中該墨水容納層包含一構成主要組份 之絰父聯之胺基甲酸酯聚合物與一構成次要組份之低溶 解度參數墨水吸收聚合物的一摻合物。 月求員4之墨水容納物件，其中該墨水吸收聚合物具 有-等於或小於9 (cal/cm3产之溶解度參數。 6 ·如請求項4之物件，盆；隹 , 其進一步包含至少一個非發泡體 層0 ，員6之物件，其中該非發泡體層包含一熱塑性 膜。 '求員4之物件，其中該物件包含兩個經定向之聚丙 烯發泡體層及一安置於其間之熱塑性膜層。 125200.doc 200829649 9· 一種包含如請求項丨之墨水容納物件的安全文件。 !。.如請求項α墨水容納物件，其進—步包含該墨水容納 塗料中之該聚合物的不多於50重量份至1〇〇重量份之一 礦物填充劑。 11.如請求項1之墨水容納物件’其進—步包含一防黏劑， 其中該防黏劑包含具有一等於或大於該墨水容納塗料層 之乾燥厚度之直徑的珠粒。 12·種用於製造一墨水容納物件之方法，其包含··在一基 板上塗佈 '塗料溶液，f亥塗料溶液包含一聚胺基甲酸 酉曰 具有等於或小於9 (cal/cm3)1/2之溶解度參數的 墨水吸收聚合物、—交聯劑及—溶劑；及乾燥該塗料溶 液以形成一墨水容納層。 13. 如请求項12之方法，其中該基板係—經定向、聚丙稀發 泡體層。 14. 如凊求項12之方法，其中該交聯劑包含—異氰酸醋。 月求員12之方法，其中該墨水吸收聚合物係選自由衍 生自乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、辛烷及其組合之 聚合物及共聚物、不規則聚丙烯及衍生自飽和、不飽 和、線性或環狀烯烴之乙烯/丙烯共聚物蠟組成之群。 16·如請求項12之方法，其中該塗料溶液進-步包含一抗靜 電劑。 1 7 ·如請求項12之古、、t , 、 V法’其中該塗料溶液進一步包含無機粒 子。 18.如明求項17之方法，其中該等無機粒子係選自鋁氧及二 125200.doc 200829649 氧化矽。 19·如睛求項12之方法，其中該塗料溶液進一步包含一選自 由玻璃細:球體、聚合物珠粒及多孔二氧化石夕珠粒組成之 群的防黏劑。 20·種墨水容納物件，其包含一熱塑性膜層、一在該熱塑 f生膜層之每一主要表面上的經定向之聚丙烯發泡體層， 及一在一發泡體層之一主要表面之至少一部分上的墨水 谷納層’該墨水容納層包含至少兩種聚合物之一摻合 物，其中該摻合物包含95%至52%之一經交聯之聚胺基 曱酸酉旨及5%至48%之一墨水吸收聚合物，該墨水吸收聚 合物係選自由衍生自乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、 辛烷及其組合之聚合物及共聚物、不規則聚丙烯及衍生 自飽和、不飽和、線性或環狀烯烴之乙烯/丙烯共聚物蠟 組成之群。 ，其中該墨水容納層進一步 ’其中該墨水容納層進一步 其中该墨水容納層進一步 聚合物珠粒及多孔二氧化矽 ，其中該物件在其上具有至 ，其中該壓花提供一穿過該 21. 如請求項20之墨水容納物件 包含一抗靜電劑。 22. 如請求項20之墨水容納物件 包含無機粒子。 23. 如請求項20之墨水容納物件 包含一選自由玻璃微球體、 珠粒組成之群的防黏劑。 24. 如請求項20之墨水容納物件 少一個壓花。 2 5 ·如睛求項2 4之墨水容納物件 125200.doc 200829649 26 "27 發泡體層之厚度的半透明孔。 一種包括#請求項20之墨水容納物件的安全文件 -種安全文件’其包含一熱塑性膜層、一在該執塑性膜 :之每-主要表面上之發泡體層，及一在—發泡體層之 -主要表面之至少-部分上的墨水容納層，其中該 容納層包含一經交聯之聚合物及一墨水吸收聚合物：其 中該墨水吸收聚合物具有一等於或小於9 之 溶解度參數。 28·如請求項27之文件，其中該基板包含至少一個安全特 徵。 ' 29. 如請求項28之文件，其中該安全特徵係一壓花。 30. 如請求項29之文件，其中該壓花提供該基板中之一大體 上透明之區域。 31·如請求項27之文件，其進一步包含一在該熱塑性膜層中 之安全特徵。 32·如請求項27之文件，其進一步包含一在一發泡體層中之 安全特徵。 33.如請求項28之文件，其中該安全特徵係選自經印刷之標 途、、反轉印刷、一選自色移膜、同素異構膜、偏振膜、 螢光膜、發光膜、磷光膜、珠光膜、全息膜、反射臈、 金屬膜及磁性膜之膜；細線、粒子或纖維；浮水印、壓 花、透明或半透明區域、液晶；全息圖、光學透鏡、微 透鏡、菲涅爾透鏡、光學濾光片、偏振濾光片及反射特 徵；光致變色特徵、熱致變色特徵、液晶、莫耳紋圖 125200.doc 200829649 案、經壓印之影像；選自色移墨水、同素異構墨水、偏 振墨水、螢光墨水、磷光墨水、珠光墨水或磁性墨水之 墨水；及上述之組合。 34.如請求項28之文件，其中該安全特徵係經由該發泡體層 中之一大體上透明之區域而顯露。 3 5·如請求項28之文件，其中該文件包含在對位中提供一視 覺安全特徵之至少兩個安全特徵。 36. 如請求項35之文件，其中該安全特徵係一偏振特徵及一 莫耳紋圖案十之一者。 37. 如請求項28之文件，其中該安全特徵包含嵌入於該熱塑 性膜層及一發泡體層中之至少一者中的至少一個核心。 38. 如請求項28之文件，其中該安全特徵包含嵌入於該熱塑 性膜層中之複數個側向間隔之核心。 39. 如請求項37之文件，其中該核心包含一具有染料或顏料 之熱塑性聚合物，或溶解或分散於其中之色移粒子、偏 振粒子、螢光粒子、發光粒子、璘光粒子、反射粒子、 金屬粒子或磁性粒子。 40. 如請求項39之文件，其中該熱塑性聚合物具有分散於其 中之有色、磷光、珠光或螢光粒子。 41. 如請求項37之文件，其中該安全特徵係藉由—内含共擠 壓製程而與該發泡體層一起共擠壓。 42. ㈣求項37之文件’其中該安全特徵係藉由一内含共擠 壓製程而與該膜層一起共擠壓。 月求項27之文件，其中該文件包含兩個高溶融強度、 125200.doc 200829649 經定向之聚合物發泡體層及—安置於其間之熱塑性膜 層。 44. 如請求項27之文件，其中該熱塑性膜層係與該發泡體層 一起共擠壓。 45. 如請求項27之文件’其中該熱塑性膜層經層壓至該發泡 體層〇 a 46.如請求項27之文件’其中該文件包含一熱塑性膜層及該

   高熔融強度發泡體層，且其中該物件具有一為至少如牛 頓之彎曲硬度。 47. 如請求項27之文件，其中該發泡體層包含一經定向之聚 丙烯，該聚丙烯包含含有50重量％或5〇重量％以上丙烯 單體單元之均聚物及共聚物。 48. 如請求項47之文件’其中該等聚丙稀共聚物係選自丙稀 與一選自由C3-C8a-烯烴及C4_C1〇二烯組成之群的α一烯 烴之無規、嵌段及接枝共聚物。 49. 如請求項47之文件’其中該聚丙烯係一高熔融強度聚丙 稀0 50. 如請求項49之文件，其中該高熔融強度聚丙烯具有一在 190°C下為25 cN至60 cN之熔融強度。 51. 如請求項49之文件，其中該高熔融強度聚丙烯包含主要 ΐ之該咼熔融強度聚丙烯與次要量之一額外半於晶或非 晶聚合物之一摻合物。 52·如請求項27之文件，其中發泡體層係雙軸定向的。 53·如請求項27之文件，其中該文件包含一在一發泡體層之 125200.doc 200829649 一表面上的安全特徵。 54.如請求項27之文件，其中該文件包含一分散於一發泡體 層中之安全特徵。 55·如請求項27之文件，其中該文件包含一層歷至一發泡體 層之安全特徵。 56.如請求項55之文件，其中該安全特徵係一顯露反射光及 透射光中之不同色彩的雙折射多層光學膜。 57·如請求項55之文件，其中該發泡體層經壓印以顯露該多 層光學臈。 58.如請求項57之文件，其中該壓印該發泡體層壓縮該多層 光學膜以致在透射中觀察到一不同色彩。 59·如請求項57之文件，其中壓印該發泡體層壓縮該多層光 學膜以致在反射中觀察到一不同色彩。 125200.doc