SU953971A3 - Способ приготовлени катализатора дл гидроформилировани гексена или гексадиена - Google Patents

Description

(Б ) СПОСОБ ПРИГОТО ДЛЯ ГИДРОФО ГЕКСЕНА ИЛИ I Изобретение относитс  к способам приготовлени  катализаторов дл  гид-, роформилировани  олефинов и диенов, в частности гексена или гексадиена. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ приготовлени  катализатора дл  гидроформилировани  олефинов , заключающийс  в обработке носител , например Аб20э SiO(j или алюмосиликата, родийсодержащим соединением с последующим взаимодействием с окисью углерода до образовани  различных карбонилов роди . Описанный способ позвол ет получить катализатор, содержащий родий только на поверхности носител , не использу  внутренние пространства l . К недостаткам известного способа приготовлени  катализатора следует отнести наличие сложных операций по восстановлению катализатора, кроме того, катализатор, полученный известным способом, диспергируетс  в реакционной среде и загр зн ет продукты реакции. ИЯ КАТАЛИЗАТОРА ИРОВАНИЯ САДИЕНА Цель изобретени  - упрощение способа приготовлени  катализатора. Указанна  цель достигаетс  тем, что согласно способу приготовлени  катализатора дл  гидроформилировани  гексена или гексадиена, заключающимс  в обработке носител , в качестве носител  используют цеолит NaY, родийсодержащим соединением, в качестве которого используют комплекс рЬ(ЫН), и карбонилировании, которое ведут смесью окиси углерода и водорода в соотношении 1:1. Использование цеолита в качестве носител  приводит к получению катализатора с повышенной активностью и селективностью.. Сущность насто щего способа заключаетс  в следующем. Цеолит типа NaY обрабатывают комплексным соединением fPh (NH,)( Подвергнутый таким образом ионному обмену цеолит обрабатывают смесью окиси углерода и водорода. Пример 1.3г цеолита типа NaY обрабатывайт раствором, содержа щим 80 мг комплекса Ph(NHa)СС в 50 мл воды. Через 48 ч ионный обмен заканчиваетс . Подвергнутый ион ному обмену цеолит промывают водой до отсутстви  ионов хлора и сушат. Наличие внутри цеолита родиевоаминового комплекса подтверждаетс  идентификацией инфракрасного спектр полосы 1322 см , котора  характерн дл  такого комплекса. Подвергнутый таким образом обмену цеолит затем обрабатывают в автоклаве в течение 48 ч при 130С с помощью смеси СО и Н (1:1) под давлением 80 кг/см в результате чего получают продукт, интенсивно окрашенный в красный цве и анализ которого показывает содержание 1% роди . Инфракрасный спектр показал выделение полосы при 1322 см котора   вл етс  харакродиево-аминового комптернои лекса, и по вление интенсивных поло при 2095, 2080, 2060 и 1/65 см . Эти полосы указывают на наличие коо динированной окиси углерода и говор т об образовании в цеолите родиев карбонильных кластеров. Приготовленный таким образом катализатор используют при гидроформи лировании гексена-1. 71 мг катализатора (7 на 10 мг-атомов роди ) и 1 мл гексена -1 в 5 мл гексена по мещают в автоклав, имеющий объем

Таблица 1 1 200 мл, который загружают смесью СО и Н (1:1) под давлением 80 кг/см и довод т до температуры 8ос. Через . 8 ч температуру в автоклаве довод т до комнатной, и реакционную смесь подвергают газохроматическому анализу. Конверси  гексена -1 в альдегид составл ет примерно 98, из которых 5Ц составл ет гептанал, 1-метилгексанал и 8 2-этилпентанал . Другие продукты реакции присутствуют в количестве менее чем %, Пример 2. Катализатор аналогично 1 извлекают фильтрацией реакционной смеси и повторно используют в тех же самых услови х, в 8-ми последовательных испытани х гидроформилировани  (табл. 1 и 2). Восьмое испытание, которое дает те же самые результаты в отношении степеней конверсии и состава реакционной смеси , которые указаны в примере, приведенном выше, показывают высокую стабильность катализатора, свойства которого остаютс  неизменными даже после р да повторных каталитических циклов. f iПотери катализатора во врем  реакции крайне низкие, и фактически среднее содержание роди  в реакционной смеси, соответственно анализу атомной абсорбции, составл ет примерно 3 части на миллион.

Примечание. Давление 80 кг/см (1СО + IH)), 5 мл гексана: 1 мл гексана - 1, мг катализатора (7 10 мгатомов роди ). n/i - отношение нормального альдегида к изоальдегиду . Примечани Пример 3.71 миллиграмм катализатора (7-Ю мг-атомов роди ), приготовленного согласно примеру 1, 1 мл 1,5-гексадиена в 5 мл бензола помещают в 200-миллилитровый автоклав , который загружают при давлении 80 кг/см смесью СО и Н (1:1) и довод т до температуры 80°С. Через 8 ч температуру в автоклаве дов д т снова до .комнатной и реакционну смесь подвергают газохроматографическому анализу. Конверси  1,5 гексадиена выше, чем 80 Ц которого составл ет моноальдегид и 51% составл ют четыре изомера диальдегидов Ц2%, 8%, (% и 3% соответственно.

Claims (1)

1. - 1. е. Температура бО-С, 5 мл гексана: 1 мл гексана 71 мг катализатора (7 1О мг-атомов роди ) п/I отношение нормального альдегида к изоальдегиду . Формула изобретени  Способ приготовлени  катализатора дл  гидроформилировани  гексена или гексадиена, включающий обработку носител  родийсодержащим соединением и карбонилирование, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  способа, в качестве носител  используют цеолит типа NaY, в качестве родийсодержащего соединени  комплекс LPh(NH)3c2 и карбонилирование ведут смесью окиси углерода и водорода в соотношении 1:1. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США Vf 28802 1, кл. 260-60, опублик. 1959 (прототип ) .