SU694068A3

SU694068A3 - Способ получени бис- -хлорамидов дикарбоновых кислот

Info

Publication number: SU694068A3
Application number: SU762415402A
Authority: SU
Inventors: Георг Ценгель Ганс; Бергфельд Манфред
Original assignee: Акцо Н.В. (Фирма)
Priority date: 1975-01-22
Filing date: 1976-10-29
Publication date: 1979-10-25
Also published as: ES457471A1; CH619687A5; IT1052949B; GB1519734A; SU639447A3; ES444511A1; ATA28076A; DD123087A5; CA1061797A; US4259258A; BE837752A; CH618159A5; AT341508B; FR2298532B1; DE2502412B2; JPS5198236A; FR2298532A1; DE2502412A1; NL7600472A

Description

хлорировани , содержит в твердой фазе лишь бис-Ы-хлорамид.

Целевой продукт выдел ют фильтрованием или центрифугированием. После промывки, например, холодной водой и сушки, в частности, при 50°С под разр жением получают продукт высокой чистоты.

Целевые продукты не имеют резкой точки плавлени . Примерно при 100°С начинаетс постепенное отщепление хлора и примерно при 200°С происходит заметное изменение окраски.

Пример 1.53,4г (0,3 мол ) диамида 4-метилизофталевой кислоты суспендируют в 1,5л водной сол ной кислоты, охлаждают до и при интенсивном перемешивании пропускают в нее в течение 4 ч сильный тсэк хлора. Затем реакционную массу отфильтровываютна нутч-фильтре, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод. После высушивани выдел ют Ь8,5 г (92,4% от теоретического ) бис-Ы хлорамида 4-метилизофта левой кислоты.

Найдено,%: С 44,1; Н 2,9 N 11,1 се 28,2

: Вычислено,% 5 С 43,74; Н 3,26; ,34; СЕ 28,70

ИК-спектр: см ; N-H Л, см-,

И р и м а р 2. Аналогично примеру 1 хлорируют диамид метилтерефтал вбй кислоты: 121 г (0,68 мол ) дками а метилтерефталевой кислоты суспендируют в 2,и л 15%-н.ой водной сол ной кислоты и в течение 6 ч при температуре около и при интенсивном перемешивании пропускают умербнный ток хлора. После завершени : реакции отфильтровывают под разрежением бис Н-хлорамид метилтерефталевой кислотыf промывают его водой до нейтральной реакции проливных вод cyiuaT и получают 161,5 г (96%) целевого продукта«

НайденОу%; С 43,5; Н 3,5 N 11,0 се 28,90

Вычислено,%: С 43,74; Н 3,26; N 11,34; се 2Ь,70 ..

ИК-спектр: С О;1Ь35 1645 см ; N--H 3120--30«0 смЛ

Пример 3,9,33 г (0,55 молей ) диамида циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты хлорируют аналогично примеру 1 при 5С в 150 мл :1Ь% НОЙ сол ной кислоты Б течение 1ч, После фильтровани , промывки и сутки над PcOg получают 11,94 г (96%) бис-к-хлорамида циклогексан-1,4-ди:карбоновой кислоты.

Найдено,%: С 40,15; Н 5,05; N 11,71; се 29,65

Вычислено,%: С 39,5; Н 5,3; N 11,2; се 30,1.

ИК-спектр: 1635-1645 см

-1

N-H 3120-3080 см

Пример 4. Ан.алогично примерам 1-3 51,3 г (0,20 мол ) диамида охсадифенилен-4,4-дикарбоновой кислоты хлорируют в 2,5 л 5%-ной сол ной кислоты в течение 4 ч при 1520с . Обработку провод т аналогично примерам 1-3. Получают 63 г (100%) бис-К-хлорамида оксадифенилен-4,4-дикарбоновой кислоты в виде белого : порошка.

Найдено,%: С 55,0; Н 3,0; N 9,0; Ice 22,2

Вычислено,%s С 54,39; Н 3,26; N 9,06; се 22,94

ШС-спектр: 1.630-1640 N-H 3160-3120 см.

Пример 5. 20,0 г (112,2 ммолей ) диадмида 4-метилизофталевой кислоты суспендируют в стекл нном автоклаве (1л ) с газоподвод щей трубкой в 500 мл 5%-ной серной кислоты при сильном перемешивании. Реакцию ведут в течение 2 ч при и давлении хлора б атм. Целевой бис-Н-хлорамид метилизофталевой кислоты отдел ют и обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 26,6 г (96%).

П р и м е р 6. 25,0 г (140,3 ммолей ) диамида метилтерефталевой кислоты хлорируют анад;:огично примеру 5 в 500 мл 10%-ной серной кислоты при 40°С и давлении хлора 6 атм в течение 30 мин. Обработку реакционной смеси провод т аналогично примеру 2, Получают 33,8 г (97,5%) бис-Ы-хлорамида метилтерефталевой кислоты.

.П р И м е р 7, .25,0 г (146,8 ммолей ) диамида циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты хлорируют аналогично примеру 5 в 400 мл 1%-ной сол ной кислоты в.течение 1 ч при и давлении хлора 6 атм. Обрабатывают аналогично примеру 3 и получают 34,05 г (97,0%) бисЧ -хлорамида циклогексан-1 ,4-дикарбоновой кислоты..

При мер 8. 15,7 г (61,3 ммолей ) оксадифенилен-4,4-дикарбоновой кислоты хлорируют аналогично примеру 5 в 400 мл 10%-ной серной кислоты при и давлении хлора 3 атм в течение 3 ч. Далее обрабатывают как в примерах 1-3. Получают 19,8 г (99,3%) бис-Ы-хлорамида оксадифенилен-4 ,4 дикарбоновой кислоты.

Claims

Пример 9. 17,2 г диамида циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты суспендируют в 130 мл воды в стекл нном автоклаве и сразу после этого в течение 15 мин подвергают взаимодействию с хлором, подающимс под давлением 5-8 атм при при интенсивном перемешивании. Осадок отфильтровывают и промывают лед ной водой до отсутстви хлора. Получают 22,0 г (91%)-бис-Н-хлорамида циклогексан-1 ,4-дикарбоновой кислоты. Активного хлора 99,2% от теоретического (определ ют титрованием). Формула изобретени 1. Способ получени бис-Ы-хлорам дов дикарбоновых кислот общей форму C1-NH-CO-R-CO-NH-CI, ... где R -U) отличающийс тем, что со ответствующий диамид хлорируют хлором при температуре и давлеНИИ 1-6 атм в водной Ф нepcLЛьнoй кислоте . 2,Способ по П.1, отлича ющ и и с тем, что диамид используют в виде нейтральной водной суспензии. 3.Способ по П.1, отличающий с тем, что диамид используют в виде разбавленной сол но-кислой суспензии. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ 2313548, кл. С 07 С. 103/75, опубл. 1975 (прототип).