SU657754A3 - Способ получени св зующего дл лакокрасочных покрытий - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к получению св зующих дл  лакокрасочных покрытий Известны свободные от масел алкидные смолы, которые используют в качестве св зукнцих дл  лакокрасочных покрытий и которые представл ют собой линейные или разветвленные сложные полиэфиры из диодов и триолов и/или тетролов с гидроксильными группами, расположенными на концах или наход щимис  в статистическом распределении в полимерной цепи. Дан ные сложные полиэфиры обрабатывгиот аминопластовыми смолами в качестве средства сшивки 1. Однако эти поли эфиры во многихслуча х требуют очен высокой температуры отверждени . Сни жение этой температуры возможно толь ко в ограниченных пределах, благодар  применению кислотных катализаторов , которые, однако, привод т у эти соединений к снижению качества. Следующим недостатком  вл етс  плоха  совместимость таких сложных полиэфиров с бутилированными аминопластовыми смолами и плоха  разбавл емость этих смесей смол с ароматическими растворител ми. Ближайшим по технической сущности к изобретению  вл етс  известный спо соб получени  св зующего дл  лакокрасочных покрытий путем взаимодействи  гидроксилсодержащего полимера с амннопластовой смолой в присутствии катализатора при нагревании.. В качестве гидроксилсодержащего полимера используют акриловый сополимер, имекиций произвольно расположенные гидроксильные группы. В качестве аминопластовой смолы используют меламиноили мочевиноформальдегидную смолы. Соотношение гидроксилсодержащего полимера и аминопластовой смолы составл ет 3:1 2. Однако покрыти  на основе полученного св зующего имеют недостаточно хорошие физико-механические свойства. Целью изобретени   вл етс  улучшение физико-механических свойств покрытий. Эта цель достигаетс  тем, что в способе получени  св зующего дл  лакокрасочных покрытий путем взгшмот действи  гидроксилсодержащего полимера с аминопластовой смолой в присутствии катализатора при нагревании в каче.стве гидроксилсодержащего полимера используют линейный сложный 3 полиэфир с концевыми оксазолиновЫмк группами общей Формулы где X - оксиметил или оксиэтил, а в качестве аминопластовой смолы используют полностью или частично ,этерифицироваиную спиртом с 1-4 атомами углерода аминопластовую смолу при весовом соотношении линейного сложного полиэфира и аминопластовой смолы 50:50 - 85:15 соответственно,Взаимодействием с органическими или неорганическими кислотами полу„ченный продукт перевод т в водорастворимую форму. Подход щими органическими кислотамк  вл ютс  низшие представители моно и поликарбоновых кислот, оксикарбоновые кислоты, гидроксикарбоновые кислоты, в особенности гидрофиль ные или водорастворимые кислоты, например муравьина  уксусна  щавелева , малонова , лимонна , преимущест венно молочнар кислота. Подход щими неорганическими кислотами  вл ютс , например, сол на , серна , хлорна , фосфорна , водорастворимые производные этих кислот, преимущественно фосфорной кислоты. Если продукты не должны примен тьс  дл  электропокрытий , то выбирают преимущественно летучие кислоты дл  достижени  водной Растворимости. Продукты, описанные в изобретении представл ют собой отличные св зующие дл  обжиговых лаков, которые могут быть нанесены известным способом Они пригодны в водорастворимой форме также в электропокрыти х в качестве св зующих дл  катодно-осаждаемого покрыти . Затвердевшие пленки отличаютс  хорощей эластичностью при большой: поверхностной прочности и очень хоро шем схватывании .с металлом, что особенно пригодно дл  экстремальной де формации лакированной жести. Особен но значительной  вл етс  устойчивос к действию растворителей, таких как ароматические и алифатические углеводороды , кетоны, спирты, эфиры и т.п., а также против химикатов, кор розии, сол ного туман.а и т.д. Дл  достижени  оптимальных свойс необходимые температуры обжига пред лагаемых составов дл  покрытий при равном времени обжига пор дка 1530 мин ниже температуры обжига изрестных составов на 20-30°С (темпе ратура обжига составл ет около 100- Предлагаемые составы дл  покрыти в присутствии обычных кислотных катализаторов , таких как П-толуолсул фонова  кислота, предельно стабильн Можно предположить, что эта стабильность св зана с солеобраэованием катализатора , которое только при температуре 100°С делает катализатор активным. Дл  водорастворимого продукта также необходимо добавление названного кислотного катализатора отверждени  .Дл  катодного осаждени  предпочтительны составы,которые благодар  низкой растворимости в воде в процессе осаждени  осаждаютс  частично или полностью - (например, сульфоновые кислоты, такие как п-толуолсульфонова  кислота, 2-этиламинотолуолсульфонова  кислота, алкилфенольный эфир фосфорной кислоты). Очень важна хорбша  смачиваемость пигмента предлагаемыми продуктами, поскольку последние обладают хорошей совместимостью с большим числом обычных св зующих. Дтт  получени  лаков могут примен тьс  все примен емые в лаковой промышленности пигменты, инклузивные металлические пигменты, основные пигменты, наполнители, вспомогательные материалы и т.д. В зкость растворов даже при повышенном.содержании твердых частиц относительно низка, что допускает формирование богатого частицами состава дл  покрыти . . В качестве аминопластовых смол подход т альдегидные конденсаты аминотриазинов , аминодиазинов и мочевины , метилольные группы которых этерифицируютс  такими спиртами, как метанол, этанол, бутанол, частично или полностью. Предлагаелше составы дл  покрыти  получают путём смешени  преимущественно в присутствии - растворителей при температуре, необходимой дл  гомогенизировани . Если продукты несовместимы , процесс ведут в присутствии кислых катализаторов, например П-толуолсульфоновой кислоты (в количестве 0,01-1% твердого содержимого смолы), выдержива  смесь при повышенной температуре, например при температуре кипени  с обратным холодильником , дока смесь после испарени  растворител  не станет прозрачной . Термогомогенизацию в большинстве случаев также выгодно проводить дл  улучшени :свойств пленки. I Дл  продуктов, которые в водных . растворах примен ютс  в качестве св зующих дл  катодного осаждени , очень х елательна предварительна  реакци . Дл  этого часть сложного полиэфира ввод т в реакцию с аминопластовой смолой, причем дл  этой реакции примен ют прешлущественно такие линейные сложные полиэфиры, у которых у оксазолинового кольца имеетс  только одна гидроксильна  группа. Преимущественно только одна метилольна 

группа аминопластовой смолы подвергаетс  переэтерифицированию. Этот продукт превращени  смешиваетс  с линейным , в данном случае с предварительно сшитым, сложным полиэфиром.

Полученные растворы можно разбав ,л ть обычными растворител ми, такими как ароматические углеводороды, спирты, эфиры и кетоны, а также их смеси, в некоторых случа х ограниченными количествами алифатических углеводородов . В случае необходимости изготовлени  лаков, разбавл емых водой , примен ют соответствующие водны растворители, такие как спирты, эфиры , гликолевый эфир, кетоны, преимущественно гликолевый полуэфир. Насыщенные полиэфиры сами частично в этих растворител х нерастворимы. В таких случа х аминопластова  смола действует в качестве агента растворени  после добавлени  одной части кислоты, необходимой дл  достижени  растворимости в воде. Можно также одну часть или даже все количество кислоты перед комбинацией вводить с аминопластовой смолой.

Приведенные примеры 1 - 7 и сравнительные А и Б относ тс  к изготовлению линейных сложных полиэфиров и их реакци м с аминоспиртом и аминопластовой смолой.

Примеры 8-15 иллюстрируют получение состава дл  покрытий при применении предварительно сшитого линейного сложного полиэфира.Свойства покрытий на основе полученных св зующих даны в таблице.

Примеры 16-23 относ тс  к водорастворимым формам св зующих, описанных в изобретении.

Пример 1. 200 г изофталевой кислоты и 290 г триметилгександиола-1 ,6 при 220С при применении ксилола в качестве средства дл  извлечени  воды этерифицируют до кислотного числа 8 мг КОН/Г..После добавки 176 г адипниовой кислоты этерификаци  продолжаетс  до посто нного значени  кислотного числа. Конечное значение кислотного числа составл ет 110 мг КОН/Г. В заключение добавл ют 143 г 2-амино-2-оксиметилпропандиола-1 ,3 и реакцию продолжают при 180°С до кислотного числа 0,3 мг КОН/г.

Полученный продукт после охлаждени  имеет кашицеподобную консистенцию , нерастворим в ксилоле, бутаноле этиленгликоле, этилгликольадетате и ацетоне.

704 г полученного продукта выдерживают с 470 г этиленгликол  и 920 г 60%-ного раствора высокореактивной этерифицированной бутанолом меламиноформальдегидной смолы (дол  аминоплатовой смолы. 44 вес.%) 3 ч при кип чении с обратным холодильником. Получаемый раствор может неограниченно смиииватьс  с эфиром и соответствую . щими cMecHtvffl ароматических углеводородов со спиртами, например ксилолом и бутанолом (1:1), и ограниченно .смешиватьс  с ароматическими углеводородами и спиртами.

Пример 2. Из 255 г симметричного бис-(2-оксипропил)-эфира

бисфенола А, 290 г адипиновой кислоты ,-119 г триметилгександиола-1,6 обычным способом получают полиэфир, который превращают с 123 г 2-аминоQ -2-оксиметилпропандиола-1,3 при до кислотного числа 0,6 мг КОН/г. Продукт превращени  разбавл ют 470 г этилгликол  и 680 г меламиновой смолы , примен емой в примере 1, гомогенизируют-при 60 с (дол  смолы 37

5

вес.%).

Пример 3. Из 203 г изофталевой кислоти, 336 г неопентилгликол  и 263 г адипиновой кислоты готов т линейный полиэфир согласно примеру 1. Кислотное число составл ет 69 мг КОН/г. После превращени  95 г 2-амино-2-оксиметилпропанолдиола-1,3 разбавл ют 475 г этилгликол  и 510 г меламиноформальдегидной смолы

5 (60%-ным раствором в бутаноле) аналогично примеру 1, при 100°С получают гомогенный раствор смолы (дол  смолы 28 вес.%).

Пример 4. Из 220 г симметричного бис-(2-оксипропил)-эфира

4,4-дифенилолпропана, 250 г адипиновой кислоты, 68 г неопентилгликол  при 190°С с ксилолом в качестве средства дл  извлечени  воды получаg ют полиэфирную смолу с кислотным числом 108 мг КОН/г. Этот сложный полиэфир подвергают превращению с 115 г 2-амино-2-оксиметилпропандиола при 180°С и после этого разбавл ют 380 г этилгликол , затем комбинируют 410 г раствора меламиноформальдегида , аналогично примеру 1 . (дол  смолы 30 вес.%).

Пример 5. Из 196 г симметричного бис- (2-оксипропил)-эфира,

5 4,4-дифенилолпропана, 48 г неопентилгликол  и 200 г адипиновой кислоты получают полиэфир. Кислотное число полиэфира составл ет 88 мг КОН/г. Полученный полиэфир реагируют при

0 с 78 г 2-амино-2-этилпропандиола-1 ,3. После разбавлени  308 г этиленгликольмоноэтилового эфира продукт реакции комбинируют с 450 г меламиноформальдегидной смолы средней реактивности (60%-ный раствор в бутаноле) (дол  смолы 36 вес.%).

Пример б. 236 г симметричного бис-(2-оксипропил)-эфира 4,4-дифенилолпропана , 200 г адипиновой кис ,, лоты и 40 г неопентилгликол  при

200с с применением ксилола дл  удалени  воды этерифицируют до посто нного значени  кислотного числа. Достигаетс  кислотное число 89 мг КОН/г. После добавлени  43 г моноэтанол5 амина превращение продолжают при 180C до кислотного числа 1 мг КОН/г Затем добавл ют 42 г параформальдегида (91%-ный) и массу вьщерживают без отгонки 2 ч при 120-130°С. В заключение добавл ют 330 г этил гликол  и 354 г примененной в примере 1 меламиноформальдегидной смолы и вьщерживают 3 ч при температуре кипени  с обратньлм холодильником (до л  смолы 30 вес.%). Пример 7. Полиэфир из 196 г симметричного бис-(2-оксипропйл)-эфи ра 4,4-дифенилолпропана, 200 г адипиновой кислоты и 64 г неопентилгликол  (кислотное число 73 мг КОН/г) ввод т в реакцию с 62 г 2-амино-2-этилпропандиола-1 ,3 до значени  кис лотного числа менее 0,5 мг КОН/г. После добавлени  22 г параформальдегида (91%-ный) массу выдерживают при 120-130с. В заключение добавл ют 322 г этиленгликольмоноэтилового эфира, 605 г примен емой в примере 5 меламиноформальдегидной смолы и О,7 И-толуолсульфоновой кислоты и массу Выдерживают 3 ч при температуре кипени  с обратным холодильником (дол  смолы 42 вес,%) Пример сравнени  А. Линейный полимер изготовлен из пропандиола-1,2, диэтиленгликол , ангидрида фталевой кислоты и адипиновой кислоты в. мо.л рном соотношении 5:3 s 6; . и смешан с меламиноформальдегидной смолой примен емой в примере 1, в соотношении 75:25 (в пересчете на твердую 9молу), .в качестве катализатора отверждени  примен лась 1%-на  Т -толуол сульфонова  кислота. Пример сравнени  Б. Свободную от масел алкильную смолу (60%-на  в ксилоле, кислотное число 5-15 мг КОН в зкость 10-15П при смешивают в соотношении 80s20 с меламинсформал дегидной смолой из примера 1 Пример 8, 2-8 р неопентилгли кол , 240 г сим1 летричного бис-( сипропил)-эфира 4,4-дифенилолпропана и 308 г адипиноэзой кислоты подвергают этерификации при 190 С с пригленением ксилола в качестве средства дл  извлечени  реакционной вода до посто  нного значени  кислотного числа, равного 198 мг КОН/г, При добавлении триметилолпропана в составных част к от 10 до 5 г и этерификации до посто  нного значени  кислотного числа продукт перемешивают. После добавлени  в совокупности 46 г триметилолпропана получаетс  полиэфир с кислотным числом 121 мг кон/г и числом граничной в зкости 9,5 мл/г (измерено в хлороформе при 20°С), В заключение ввод т в реак - цию с 147 г 2-амино-2-этилпропандио , ла-1,3 при до кислотного числ о,9 мг КОН/Г и после добавлени  42 параформальдегида ():ввдержи вают без отгонки 2 ч при lio-lSO C, Продукт реакции растворим в этиленгликольмоноэтиловом эфире; образуетс  светлый стабильный раствор. При изготовлении лака 80 ч этого раствора смешивают с 20 ч раствора аминопластовой смолы средней реактивности (дол  смолы 20 вес.%). Пример 9. Общее количество примененного в примере 8 полиола и дикарбоновой кислоты этерифицируют до посто нного значени  кислотного числа. Продукт практически обладает такими же константами, как и полученный в примере 8. При присоединении дальше поступают, как в примере 8. Пример 10. 270 г диметилтерефтйлата переэтерифицируют с 190 г пропиленгликол  и 35 г триметилолпропана в присутствии 0,05 г цинка (в виде октоата). После окончани  превращени  добавл ют 288 г адипиновой кислоты и этерифицируют до посто нного значени  кислотного числа. Полиэфир обладает кислотным числом 76 мг КОН/г, значением предельной в зкости 11,2 мл/г (измерено в хлороформе при 20°С). В заключение добавл ют 93 г 2-амино-2-оксиметилпропандиола-1 ,3 и реакцию продолжают максимально при 180°С до кислотного числа 0,8 мг КОН/г. 618 г полученного продукта раствор ют в 412 г смеси этиленгликольмоноэтилового эфира и этиленгликольмоноэтилэфирацетата (1:1) и гомогенизируют 478 г 60%-ного раствора меламиновой смолы высокой реактивности при повышенной температуре (дол  смолы 32 вес.%). Пример 11.Полиэфир,полученный в примере 10, вводитс  в реакцию с 41 г моноэтаноламина до кислотного числа О,6 мг КОН/г. После добавлени  45 г параформальдегида (91%-нЫй) выдерживают 2 ч при 120-130 с. Продукт наполн етс  в этилеигликольмоноэтиловом эфире на 60% твердой фазой. Получаетс  светлый раствор. Дл  получени  лака этот раствор смешивают с раствором меламиновой смолы, примен емой в примере 10, в соотношении 70:30. Пример 12. Из 140 г диметилтерефталата , 116 г пропиленгликол , 160 г рицинового масла и 154 г адипиновой кислоты по способу, описанному в примере 10, получают полиэфир. Кислотное число составл ет 74 мг КОН/г, число предельной в зкости 11,5 мл/г (измерено в хлороформе при 20°С). При реакции с 79, г 2-амино-2-оксиметилпропандиола-1 ,3 получаетс  продукт с кислотным числом 0,7 мг КОН/г. При разбавлении этиленгликрльмоноэтиловым эфиром до 60%-ного содержа ни  твердой фазы еще гор чий раствор смешивают с примененным в примере 10 ;раствором аминопластовой смолы в соотношении 75:25 и выдерживают 1 ч

при температуре кипени  с обратным холодильником.

Пример13. 88 г диметилтерефталата ввод т в реакцию с 123 г -пропиленгликол  в присутствии 0,02 г цинка (в виде октоата). После добавлени  80 г изофталевой кислоты, 200 г рицинового масла и 193 г адипиновой кислоты осуществл ют этерификацию до посто нного значени  кислотного числа. Продукт имеет кислотное число 116 мг КОН/Г и число предельной в зкости 9,5 мл/г (измерено в хлороформе при 20°С}. После реакции с 151 г 1-амино-2-оксиметилпропандиола-1 ,3 до кислотного числа 0,6 мг КОН/Г продукт разбавл ют этиленгликольмоноэтиловым эфиром до 60%-ного содержани  твердой фазы иеще в гор чем состо нии смешивают с примененным в примере 10 раствором аминопластовой смолы в соотношении 70:30 и выдерживают 3 ч при кип чении с обратным холодильником.

Пример 14. 198 г диметилтерефталата переэтерифицируют с 168 пропиленгликол  в присутствии 0,04 г цинка (в виде октоата) и после добавлени  174 г адипиновой кислоты этерифицируют до посто нного кислотного числа. Получают 422 г линейного полиэфира с кислотным числом 80 мг КОН/г В отдельной навеске исходной смеси 140 г триметилолпропана ввод т в реакцию с 94 г диметилтерефталата в присутствии 0,03 г цинка (в виде октоата) при . Получают продукт который в среднем содержит 4 гидроксильные группы на 1 моль. 40 г этого гидроксилсодержащего соединени  примен ют только дл  того, чтобы предварительно сшить описанный выше линейный сложный полиэфир. Путем этерификации при 190°с до посто нного значени  кислотного числа получают смолу с кислотным числом 73 мг КОН/Г и значением предельной в зкости 11,6 мл/г. После этогопродукт перерабатывают аналогично примеру 10.

Пример 15. 175 г симметричного бис-(2-оксипропил)-эфира 4,4-дифенилолпропана этерифицируют с 125 г глицидилового эфира карбоновой кислоты с кислотным числом 300 мг КОН/г, в котором содержитс  90% четвертично св занных карбоксильных групп, и 250 г адипиновой кислоты с применением ксилола этерифицируют до посто нного кислотного числа мг КОН/Г. После добавлени  144 г 2-амино-2-оксиметилпропандиола-1,3 реакци  продолжаетс  до кислотного ..числа мг КОН/г. Продукт насыщаетс  до 60%-ного в этиленгликоле, при этом после охлаждени  образуетс  мутный раствор. 60 г этого раствора смешивают с 113 г молочной кислоты (70%) при повышенной температуре.

Получают светлый раствор, который после охлаждени  остаетс  стабильным. Добавл ют 17 г гексаметоксиметилмеламина . Этот раствор можно без выпадени  смолы разбавить водой до со держани  твердой фазы 10%, Другую пробу смешивают с П-толуолсульфоновой кислотой (1% в пересчете на количество твердой смолы), разбавл ют водой до содержани  твердой фазы около 30% и после добавлени  сшивающего вещества (в воде и органическом растворителе растворима  силиконова  смола, 0,1% в пересчете на количество твердой смолы) вьщавливают на жесть. После обжига (30 мин при ) получают твердую блест щую пленку (дол  смолы 32 вес.%}.

Пример 16. 385 г диметилтерефталата переэтерифицируют с 363 г пропиленгликол  в присутствии 0,1 г цинка (в виде нафтената). После добавлени  423 г гщипиновой кислоты и 358 г насыщенной двухмерной жирной кислоты (стабилизированна  по окраске , двухмерна  жирна  кислота, йодное число 25-35, состоит из 3% мономерной , 75% димерной, 22% тримерной жирных кислот), этерифицируют до посто нного кислотного числа 110 мг КОН/Г, Затем 306 г 2-амино-2-оксиметилпропандиола-1 ,3 добавл ют и выдерживают при при применении ксилола дл  удалени  воды до посто нного значени  кислотного числа 0,8 мг КОН/г. Полученный продукт раствор ют в бутиловом спирте до содержани  твердой смолы 60%. К 60 г еще гор чего раствора добавл ют 12 г м равьиной кислоты (80%) , полученный раствор после охлаждени  прозрачный и стабильный, он может смешиватьс  с водой ДО содержани  твердой фазы 10%. Затем добавл ют 17 г гексаметоксиметилмеламина , разбавленного бутил гликолем до 60%. После добавлени  указанного в примере 15 сшивающего вещества (0,1% в пересчете на количество твердой фазы) и И -толуолсульфоновой кислоты (1% в пересчете на количество твердой фазы) смешивают с водой приблизительно до 30%. Этот раствор выдавливают на жесть и обжигают 30 мин при 150°С. Образуетс  тверда  блест ща  пленка (дол  смолы 32 вес.%).

Пример 17. Повтор ют опыт по примеру 16, однако вместо муравьиной кислоты примен ют 18 г уксусной кислоты (96%). Получают такие же результаты , как в примере 16.

Пример 18. По способу, описанному в примере 16, получают раствор смолы при применении 12 г молочной кислоты (70%) вместо муравьинойкислоты . Полученный продукт светлый и устойчивый, может разбавл тьс  водой до содержани  твердой фазы 10%.

Из .концентрированного раствора смолы готов т красный лак (пигмент -молибдат красный; пигмент : св зующее t 0,4:1) и белый лак (пигм,ент - TiOgрутил пигмент : св зующее «0,8:1). Лаки смешивают с разбавл емой водой аминопластовой смолой (гексаметоксиметилМеламин), смешиваю щим веществом (например, тегопреном 0,1% в пересчете на количество твердой фазы) и П-толуолсульфоновой кислотой (1% в пересчете на количест во твердой фазы), разбавл ют смесью воды и метиленгликол  (9:1) приблизительно до 30 %, выдавливают на цинк фосфорную жесть и обжигают (дол  смолы 15 вес.%). Пример 19. Полиэфир, изго . товленный по способу примера 17, разбавл ют метил гликолем до 60%. Образуетс  светлый стабильный раствор 100 г этого раствора прибавл ют к 40 г 60%-ного раствора гексаметоксиметилмеламина в бутиловом спирте и после добавлени  б г фосфорной кислоты (85%) разбавл ют водой. Может быть достигнуто содержание твердых частиц 10% без выпадени  смолы (дол смолы 32 вес.%). Пример 20. Из 220 г с ммет ричного бис- 2-оксипропил)-эфира 4,4-дифенилолпропана, 58 г неопентил гЛикол  и 250 г адипиновой кислоты путем этерификации до посто нного значени  кислотного числа 118 Мг КО получают полиэфир. Последний в заключение ввод т в реакцию с 125 г 2-амино-2-оксиметилпропандйола-1,3 ..до кислотного числа, равного мг КОН/Г (продукт А) . В отдель .;ной навеске исходного вещества равным .образом получают полиэфир с кис лотным числом 118 г мг КОН/Г и. ввод т в реакцию с 123 г 2-амино-2-9ти пропандиола-1,3 до кислотного числа 0,7 мг кон/г (продукт Б). Последний в заключение ввод т в реакцию с 430 г гексаметоксиметилмеламином в присутствии О,3 г И-толуолсульфоновой кислоты при 160°С под вакуумом, пока не отгонитс  количество метанола , эквивалентное гидроксильным группам в продукте Б (33 г) - продукт В (дол  смолы 30 вес.%). 20 г продукта Б, 40 г продукта В и 40 г бутилгликол  смешивают при умеренном нагревании и после охлаждени  разбавл ют 6 г фосфорной кислоты (85%). После добавлени  П-толуолсульфоновой кислоты (3% в пересчете на количество твердой смолы) разбавл ют водой до содержани  твердого вещества 10%. Смолу в заключение осаждают на жесть при напр жении 24 В и 30 мин обжигают при 160-IBO C. Получаетс  тверда , блест ща  пленка. Подобные результаты получаютс  при другой подложке, такой как медь, алюминий и оцинкованное железо. Пример 21. 243 г продукта Б из примера 20 ввод т в реакцию с 12,5 г параформальдегида при двухчасовом нагревании при 120-130 С. Затем смешивают 42 г этого продукта при легком нагреве с 18 г гексаметоксиметилмеламина , 40 г бутилгликол  и 6 г фосфорной кислоты (85%) (дол  скюлы 30 вес.%). Смесь можно разбавл ть водой до содержани  твердых частиц 10% без выпадени  смолы. При недостаточной растворимости сложного полиэфира величина предельной в зкости определ етс  при -помощи небольшой части этилгликол . Величина предельной в зкости при этом измен етс  несз чествеино. Таким образом, при осуществлении спосюба по изобретению получают св зукицее ,покрыти  на основе которого обладают улучшенными физико-механическими свойствами.

TiO.-, 30/110 108

0,8:1 рутил

0,8jl

То же 30/120 103 - - 30/130 113 0,8:1

Фтало- 30/110 135 0,1:1 цианин-блау

Ti02 30/110 105

0,8:1 рутил

8

100

2Н-ЗН 80 706,8

8 8

100

Н-2И 80 707,0 100

2Н-ЗН 80 806,8

8 100

ЗН-4Н 80 807,3

8

100

Н-2Н 80 807,3