SK147198A3 - Pyrazole compounds, processes for their production and herbicides containing them - Google Patents
Pyrazole compounds, processes for their production and herbicides containing them Download PDFInfo
- Publication number
- SK147198A3 SK147198A3 SK1471-98A SK147198A SK147198A3 SK 147198 A3 SK147198 A3 SK 147198A3 SK 147198 A SK147198 A SK 147198A SK 147198 A3 SK147198 A3 SK 147198A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- compound
- integer
- substituted
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka nových pyrazolových zlúčenín použitelných ako účinné zložky herbicídov.
Doterajší stav techniky
UK 2002375A a EP 282944A opisujú pyrazolové deriváty obsahujúce rôzne substituenty v polohe 3-pyrazólového kruhu. Predkladané pyrazolové zlúčeniny sa však od týchto derivátov odlišujú cykloalkýlovým substituentom v polohe 3-pyrazólového kruhu.
EP 638555A opisuje pyrazolové deriváty amidu kyseliny glykolovej, rôzne substituovanej v polohách 3- a 4- pyrazolového kruhu. Od týchto derivátov sa predkladané pyrazolové zlúčeniny odlišujú benzoylovým substituentom v polohe 4-pyrazólového kruhu.
Podstata vynálezu
Autori predkladaného vynálezu vykonávali štúdie zamerané na vyhladanie pyrazolových zlúčenín s vynikajúcimi herbicídnymi vlastnosťami. Predkladaný vynález je výsledkom ich práce. Predkladaný vynález prináša nové pyrazolové zlúčeniny podlá všeobecného vzorca I alebo ich soli:
N (X )n
R
R , kde Rt je aikyl; R2 je vodík, metyl, -A-R3, fenyl, substituovaný fenyl, pyridyl, substituovaný pyridyl, alyl substituovaný fenylom; A je -S02-, -C0-, -CH(R6)- alebo -CH(R7)CO-; R3 je aikyl, substituovaný aikyl, alkenyl, substituovaný alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, alkoxy, substituovaná alkoxy, kyano, dialkylamíno, fenyl, substituovaný fenyl; každé Rg a R7 je vodík alebo aikyl; X je vodík, halogén, aikyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, SO2N (R8) R9, —N (Rio)S02Rn, CH2S (O)qR32 alebo OSO2R33; každé R$, R9, Ri0, R-iir R12 a Ri3 je aikyl; Z je aikyl, 1 je celé číslo 0 až 5, n je celé číslo 1 až 5, g je celé číslo 0 až 2, v prípade, že 1 je najmenej 2, môžu byť substituenty Z rovnaké alebo odlišné a kde n je najmenej 2, môžu byť substituenty X rovnaké alebo odlišné.
Predkladaný vynález tiež prináša spôsoby prípravy týchto zlúčenín; herbicídy ich obahujúce a nové intermediáty použiteľné pri ich príprave.
Ďalej bude predkladaný vynález podrobne vysvetlený s odkazmi na výhodné uskutočnenia.
Výhodný aikyl pre Ri a R3 je C!-C10, výhodne CvCs, lineárny alebo rozvetvený, aikyl pre Re a R? je Cí-C2. Aikyl pre Re, R9, R10, R„, Ri2, Ri3z X a Z je C1-4, lineárny alebo rozvetvený. Konkrétnym príkladom alkylov sú skupiny metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, terc. butyl, pentyl, oktyl a decyl. Alkinyl pre R3 je C2-C10, lineárny alebo rozvetvený, napr. etinyl, propinyl alebo 2-pentén-4-inyl.
R2 je fenyl alebo pyridyl prípadne substituovaný halogénom, Cx-Cí halogénalkylom alebo nitroskupinou. Počet substituentov je jeden a viac, pokial je počet najmenej 2, substituenty môžu byť rovnaké alebo odlišné.
R3 je aikyl, alkenyl, alebo alkinyl prípadne substituovaný halogénom, Cx-C4 alkoxylom, Q-Cg alkoxykarbonylom alebo kyanoskupinou. Počet substituentov je jeden a viac, pokiaľ je počet najmenej 2, substituenty môžu byť rovnaké alebo odlišné.
R3 je fenyl prípadne substituovaný halogénom, C3-C4 alkýlom, Ci-C4 halogénalkylom, Cj-C^-alkoxy-Ci-Q alkylom, Ci~C4 alkoxylom, nitro- alebo kyanoskupinou. Počet substituentov je jeden a viac, pokiaľ je počet najmenej 2, substituenty môžu byť rovnaké alebo odlišné.
Halogén X alebo substituent skupín R2, R3 alebo X je fluór, chlór, bróm alebo jód. Počet halogénových atómov ako substituentov je jeden a viac, pokiaľ je počet najmenej 2, halogénové atómy môžu byt rovnaké alebo odlišné.
Pyrazolová zlúčenina podlá všeobecného vzorca I, kde R2 je vodík, vytvára soli. Prakticky je možné použiť ľubovoľnú poľnohospodársky prijateľnú soľ, ako sú napríklad soli alkalických kovov, sodná alebo draselná, soli kovov alkalických zemín, horečnatá alebo vápenatá, alebo amónne soli, dimetylamónna alebo trietylamónna.
Pyrazolové zlúčeniny podlá všeobecného vzorca I alebo ich soli (ďalej označované ako predkladané zlúčeniny) je možné pripraviť podľa nasledujúcich reakcií (A) až (E) s bežnými postupmi na prípravu solí.
(A) R2 je vodík:
+ Y N x0H o
II (X)n kondenzácia (III)
K.
(H) (Z) (X)n
R ,
R (IV) (I - I ) (B) R2 je vodík:
(II) + (X’)n + C C l <
kondenzácia »
(V)
(C) Rz je vodík:
(II) + H 0 0 C (X )n (1-1) (VI) (D) R2 je vodík:
/TľV- (X)n
T -<O/ + CO -» ( I - I ) (X) (E) R2 je iná skupina než vodík:
R,
- R /
(X)n
Predkladané zlúčeniny s vopred určenými substituentami je možné pripraviť podlá nasledujúcich reakcií (F) a (G) a bežnými postupmi pre prípravu solí.
(F) R2 je vodík a (X)n obsahuje najmenej jednu alkylsulfinylovú alebo alkylsulfonylovú skupinu:
R i ( 1 - 4 ) (G) R2 sa líši od vodíka a (X)n obsahuje alkylsulflnylovú alebo alkylsulfonylovú skupinu:
najmenej jednu
Opis reakcie (A).
V rovnici reakcie (A) majú výrazy Rx, X, Z, 2 a n vyššie definovaný význam, Y je halogén.
Kondenzácia v reakcii (A) sa vykonáva, ak je to žiadúce, za prítomnosti bázy. Napríklad je možné voliť jednu alebo viac báz zo skupiny zahŕňajúcej uhličitany, napríklad uhličitan draselný a sodný; hydrogénuhličitany, napr. hydrogénuhličitan draselný a sodný; kovové hydridy, napr. hydrid draselný a sodný; amíny, napr. monoetylamín, dimetylamín a trietylamín a pyridíny, napr. pyridín a 4-dimetylaminopyridín.
Kondenzácia v reakcii (A) sa vykonáva, pokial je to žiadúce, za prítomnosti rozpúšťadla. Vhodné je lubovolné rozpúšťadlo inertné v reakčných podmienkach; je možné voliť jedno alebo viac rozpúšťadiel zo skupiny zahŕňajúcej aromatické uhľovodíky, ako napr. benzén, toluén, xylén a chlórbenzén; cyklické alebo acyklické alifatické uhlovodíky, napr. tetrachlórmetán, dichlórmetán, chloroform, dichlóretán, trichlóretán, hexán a cyklohexán; étery, napr. dioxán, tetrahydrofurán a dietyléter; estery, napr. metylacetát a etylacetát; polárne aprotické rozpúšťadlá, napr. dimetylsulfoxid, sulfolan, dimetylacetamid, dimetylformamid, N-metylpyrolidón, pyridín a hexametylfosfotriamid; nitrily, napr. acetonitril, propionitril a akrylonitryl; ketóny, napr. acetón a metylketón; a vodu.
Kondenzácia v reakcii (A) sa vykonáva, ak je to žiadúce, za prítomnosti katalyzátora fázového prenosu. Ako katalyzátor fázového prenosu je možné voliť jednu alebo viac látok zo skupiny zahŕňajúcej benzyltrietylamóniumchlorid, benzyltrietylamóniumbromid, tetraetylamóniumchlorid a tetraetylamóniumbromid.
Reakčná teplota kondenzácie reakcie (A) sa pohybuje v rozmedzí 0 až 250°C, výhodne v rozmedzí 15 až 150°C a reakčná doba je zvyčajne v rozmedzí 0,1 až 48 hod., výhodne v rozmedzí 0,1 až 24 hod.
Kondenzačný produkt popisovanej rovnice (A), zlúčenina podlá všeobecného vzorca IV, je nový intermediát použitelný pri výrobe predkladaných zlúčenín.
Prešmyk v reakcii (A) zahŕňa dva kroky, (1) prešmyk a (2) adjustáciu pH. Prešmyk sa zvyčajne vykonáva za prítomnosti bázy. Napríklad je možné voliť jednu alebo viac báz zo skupiny zahŕňajúcej uhličitany, draselný a sodný; a hydroxid vápenatý. Báza sa zvyčajne používa v množstve 0,5 až 5 mol na 1 mól zlúčeniny podľa všeobecného vzorca IV.
Prešmyk v reakcii (A) sa vykonáva, ak je to žiadúce, za prítomnosti rozpúšťadla. Vhodné je ľubovoľné rozpúšťadlo inertné v reakčných podmienkach; je možné voliť jedno alebo viac rozpúšťadiel zo skupiny zahŕňajúcej aromatické uhľovodíky, napr. benzén, toluén, xylén a chlórbenzén; étery, napr. dioxán, tetrahydrofurán a dietyléter; a polárne aprotické rozpúšťadlá, napr. dimetylsulfoxid, sulfolán, dimetylacetamid, dimetylformamid, N-metylpyrolidón, pyridín a hexametylfosfotriamid.
Prešmyk v reakcii (A) sa výhodne uskutočňuje v podmienkach azeotropickej dehydratácie podporujúcej jeho priebeh. To predstavuje jedno z výhodných uskutočnení vynálezu. Produktom prešmyku je soľ zlúčeniny podľa všeobecného vzorca I a tento postup prípravy soli je tiež jedným z uskutočnení vynálezu.
Zlúčeninu podľa všeobecného vzorca 1-2 je možné pripraviť reakciou soli zlúčeniny podľa všeobecného vzorca I alebo reakčnej
11837 zmesi obsahujúcej túto soľ pripravenú prešmykom, so zlúčeninou podľa všeobecného vzorca VII v reakčných podmienkach ďalej opísanej reakcie (D) . Tento postup je tiež jedným z uskutočnení vynálezu.
Reakčná teplota pri prešmyku je zvyčajne v rozmedzí 50 až 250°C, výhodne v rozmedzí 50 až 150°C a reakčná doba je zvyčajne v rozmedzí 0,1 až 48 hod., výhodne 0,5 až 24 hod.
Adjustácia pH pri prešmyku v reakcii (A) sa vykonáva na hodnotu najviac 7, zvyčajne vodnou kyselinou. Napríklad je možné volit jednu alebo viac kyselín zo skupiny zahŕňajúcej anorganické kyseliny, napr. chlorovodíková a sírová; a organické kyseliny, napr. octová.
Adjustácia pH pri prešmyku v reakcii (A) sa vykonáva, ak je to žiadúce, za prítomnosti rozpúšťadla. Vhodné je lubovolné rozpúšťadlo inertné v reakčných podmienkach. Napríklad je možné voliť jedno alebo viac rozpúšťadiel zo skupiny uvedenej pri popise prešmyku v predchádzajúcom kroku.
Adjustáciu pH pri prešmyku v reakcii (A) je možné uskutočňovať bežným postupom po predchádzajúcej izolácii reakčného produktu prešmyku, alebo rovno bez izolácie v reakčnej zmesi po prešmyku. V druhom prípade sa do reakčnej zmesi vzniknutej po prešmyku pridáva kyselina a voda.
Reakčná teplota pri adjustácii pH je zvyčajne v rozmedzí 0 až 100°C, výhodne v rozmedzí 0 až 60°C.
Opis reakcie (B)
V rovnici reakcie (B) majú výrazy Rlz X, Z, 1, na (II) vyššie definovaný význam, X’ je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl alebo alkylsulfonyl, v prípade, že n je najmenej 2, skupiny X' môžu byť rovnaké alebo odlišné.
11837
Kondenzácia v reakcii (B) sa zvyčajne uskutočňuje za prítomnosti Lewisovej kyseliny. Napríklad je možné voliť jednu alebo viac Lewisových kyselín zo skupiny zahŕňajúcej suchý chlorid hlinitý a suchý bromid hlinitý.
Kondenzácia v reakcii (B) sa vykonáva, pokial je to žiadúce, za prítomnosti rozpúšťadla. Vhodné je ľubovoľné rozpúšťadlo inertné v reakčných podmienkach, je možné voliť jedno alebo viac rozpúšťadiel zo skupiny zahŕňajúcej halogénované alifatické uhľovodíky, napr. tetrachlórmetán, dichlórmetán, chloroform a dichlóretán.
Reakčná teplota pri kondenzácii v reakcii (B) je zvyčajne v rozmedzí 0 až 80°C a reakčná doba zvyčajne v rozmedzí 0,1 až 27 hod., výhodne 0,1 až 10 hod.
Hydrolýza v reakcii (B) sa zvyčajne uskutočňuje za prítomnosti kyseliny. Napríklad je možné voliť jednu alebo viac kyselín zo skupiny zahŕňajúcej kyselinu chlorovodíkovú a sírovú.
Hydrolýza v reakcii (B) sa uskutočňuje, pokial je to žiadúce, v prítomnosti rozpúšťadla. Vhodné je ľubovoľné rozpúšťadlo inertné v reakčných podmienkach, je možné voliť jedno alebo viac rozpúšťadiel zo skupiny zahŕňajúcej rozpúšťadlá, uvedené v popise predchádzajúceho kondenzačného kroku.
Hydrolýzu v reakcii (B) je možné vykonávať štandardným postupom po izolácii reakčného produktu predchádzajúcej kondenzácie, alebo rovno bez izolácie v reakčnej zmesi po kondenzácii. V druhom prípade je nutné z reakčnej zmesi odstrániť použitú Lewisovu kyselinu a vykonať hydrolýzu pridaním kyseliny a vody.
Reakčná teplota pri hydrolýze v reakcii (B) je zvyčajne v rozmedzí 20 až 100°C a reakčná doba zvyčajne v rozmedzí 0,1 až 24 hod., výhodne 0,1 až 10 hod.
11837
Opis reakcie (C)
V rovnici reakcie (C) majú výrazy X, n, (II) a (I—1) vyššie definovaný význam.
Kondenzácia v reakcii (C) sa zvyčajne uskutočňuje za prítomnosti kondenzačného činidla a rozpúšťadla. Vhodným kondenzačným činidlom je napr. N,N-dicyklohexylkarbodiimid, vhodné rozpúšťadlo je lubovolné rozpúšťadlo inertné v reakčných podmienkach, je možné voliť jedno alebo viac rozpúšťadiel zo skupiny zahŕňajúcej alkoholy, napr. terc.butylalkohol a terc.amylalkohol.
Kondenzácia v reakcii (C) sa zvyčajne vykonáva za prítomnosti bázy. Napríklad je možné voliť jednu alebo viac báz zo skupiny zahŕňajúcej uhličitany, draselný a sodný.
Reakčná teplota pri kondenzácii v reakcii (C) je zvyčajne v rozmedzí 50 až 100°C a reakčná doba zvyčajne v rozmedzí 0,1 až 24 hod., výhodne 0,5 až 20 hod.
Opis reakcie (D)
V rovnici reakcie (D) majú výrazy X, n, (II) a (I—1) vyššie definovaný význam, T je chlór, bróm alebo jód.
Reakcia (D) sa zvyčajne vykonáva za prítomnosti bázy a kovového katalyzátora. Ako bázu je napríklad možné voliť jednu alebo viac báz zo skupiny zahŕňajúcej alkalické kovy, napr. sodík a draslík; alkoholáty alkalických kovov, napr. metanolát alebo etanolát sodný a terc. butanolát draselný; uhličitany, napr. draselný a sodný; hydrogénuhličitany, napr. draselný a sodný; hydroxidy kovov, napríklad draselný a sodný; kovové hydridy, napr. draselný a sodný; amíny, napr. monoetylamin, dietylamín a trietylamín; pyridíny, napr. pyridín a 4-dimetylaminopyridín; a N,N’-dimetylanilín. Ako kovový katalyzátor je možné doporučiť prechodné kovy, napr. paládium, ródium, ruténium alebo platinu. Pre ligand používaný proti kovu alebo kovovému katalyzátoru neplatí špeciálne obmedzenie, výhodné sú organofosfíny, napr. trifenylfosfin alebo tri-n-butylfosfín.
11837
Reakcia (D) sa vykonáva, ak je to žiadúce, za prítomnosti rozpúšťadla. Vhodné je ľubovoľné rozpúšťadlo inertné v reakčných podmienkach, je možné voliť jedno alebo viac rozpúšťadiel zo skupiny zahŕňajúcej aromatické uhľovodíky, napr. benzén, toluén, xylén a chlórbenzén; cyklické alebo acyklické alifatické uhľovodíky, napr. tetrachlórmetán, dichlórmetán, chloroform, dichlóretán, trichlóretán, hexán a cyklohexán; étery, napr. dioxán, tetrahydrofurán a dietyléter; estery, napr. metylacetát a etylacetát; polárne aprotické rozpúšťadlá, napr. dimetylsulfoxid, sulfolan, dimetylacetamid, dimetylformamid, N-metylpyrolidón a pyridín; nitrily, napr. acetonitril, propionitril a akrylonitril; ketóny, napr. acetón a metyletylketón; amíny, napr. monoetylamín, dimetylamín a trimetylamín; alkoholy, napr. metanol, etanol, propanol a terc. butanol; organické kyseliny, napr. kyselinu octovú a propiónovú.
Reakčná teplota pri reakcii (D) je zvyčajne v rozmedzí 30 až 300°C, výhodne 50 až 200°C a reakčná doba zvyčajne v rozmedzí 0,1 až 48 hod., výhodne 1 až 24 hod.
Opis reakcie (E)
V rovnici reakcie (E) majú výrazy Rx, X, Y, Z, 1, n, a (1-1) vyššie definovaný význam a R2’ je metyl, -A-R3, fenyl, substituovaný fenyl, pyridyl, substituovaný pyridil, alyl, alyl substituovaný fenylom (kde A a R3 majú vyššie definovaný význam).
Kondenzácia v reakcii (E) sa vykonáva, ak je to žiadúce, za prítomnosti bázy. Napríklad je možné voliť jednu alebo viac báz zo skupiny zahŕňajúcej uhličitany, napr. uhličitan draselný a sodný; hydrogénuhličitany, napr. hydrogénuhličitan draselný a sodný; kovové hydroxidy, napr. draselný a sodný; kovové hydridy, napr. hydrid draselný a sodný; amíny, napr. monometylamín, dimetylamín a trimetylamín a pyridíny, napr. pyridín a 4dimetylaminopyridín.
Kondenzácia v reakcii (E) sa vykonáva, ak je to žiadúce, za prítomnosti rozpúšťadla. Vhodné je ľubovoľné rozpúšťadlo inertné v reakčných podmienkach, je možné voliť jedno alebo viac
11837 rozpúšťadiel zo skupiny zahŕňajúcej aromatické uhľovodíky, napr. benzén, toluén, xylén a chlórbenzén; cyklické alebo acyklické alifatické uhlovodíky, napr. tetrachlórmetán, dichlórmetán, chloroform, dichlóretán, trichlóretán, hexán a cyklohexán; étery, napr. dioxán, tetrahydrofurán a dietyléter; estery, napr. metylacetát a etylacetát; polárne aprotické rozpúšťadlá, napr. dimetylsulfoxid, sulfolan, dimetylacetamid, dimetylformamid, Nmetylpyrolidón, pyridín a hexametylfosfotriamid; nitrily, napr. acetonitril, propionitril a akrylonitril; ketóny, napr. acetón a metyletylketón; a vodu.
Kondenzácia v reakcii (E) sa vykonáva, ak je to žiadúce, za prítomnosti katalyzátora fázového prenosu a/alebo jodidu draselného. Ako katalyzátor fázového prenosu je možné voliť jednu alebo viac látok zo skupiny uvedenej pri kondenzačnom stupni reakcie (A) opísanej vyššie.
Reakčná teplota kondenzácie pri reakcii (E) je zvyčajne v rozmedzí 0 až 200°C, výhodne 15 až 150°C a reakčná doba zvyčajne v rozmedzí 0,1 až 48 hod., výhodne 0,1 až 24 hod.
Opis reakcie (F)
V rovnici reakcie (F) majú výrazy Rlz X, Z, 1 a n vyššie definovaný význam, R5 je alkyl, výhodne Cx-C4 alkyl, X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, -SO2N(Re)R9, -N(R10) S02Rn, CH2S(O)q.R12 alebo -OSO2R13, kde R8, R9, R10, Rn, R1Z a R13 majú vyššie uvedený význam, m je 1 alebo 2, g’ je 1 alebo 2. Oxidačné reakcie pri reakcii (F) vedúcej k zlúčenine IV-2 z IV-1 a zlúčenine 1-4 z 1-5 (ďalej uvádzané ako oxidácia) sa zvyčajne uskutočňujú za prítomnosti oxidačného činidla a rozpúšťadla. Ako oxidačné činidlo je možné voliť jedno alebo viac činidiel zo skupiny zahŕňajúcej napr. kyselinu m-chlórperbenzoovú a peroxid vodíka. Vhodné rozpúšťadlo je lubovolné rozpúšťadlo inertné v reakčných podmienkach. Je možné voliť jedno alebo viac rozpúšťadiel zo skupiny uvedenej pri kondenzačnom stupni reakcie (B) opísanej vyššie.
11837
Reakčná teplota oxidácie pri reakcii (F) je zvyčajne v rozmedzí 0 až 80°C a reakčná doba zvyčajne v rozmedzí 0,1 až 48 hod., výhodne 0,1 až 24 hod.
Prešmyk v reakcii (F) je možné vykonať v rovnakých podmienkach ako prešmyk pri reakcii (A) opísanej vyššie.
Opis reakcie (G)
V rovnici reakcie G majú výrazy Rx, Rg', R5, X, X, Z, 1, m a n vyššie definovaný význam.
Oxidáciu v reakcii (G) je možné uskutočniť v rovnakých podmienkach ako oxidáciu pri reakcii (F) opísanej vyššie.
Zlúčenina podía všeobecného vzorca II v reakciách (A), (B), (C) a (D) je nový intermediát použiteľný pri výrobe predkladaných zlúčenín, pomocou napr. postupu (H).
R, (II)
11837
Opis reakcie (H).
V rovnici reakcie (H) majú výrazy Rlf Y, Z a 1 vyššie definovaný význam a R4 je Ci-C^ alkyl.
Cyklizácia pri reakcii (H) vedúcej k zlúčenine II z VIII a cyklizácia vedúca k zlúčenine IX z VIII (zjednodušene cyklizácia) sa vykonáva, ak je to žiadúce, za prítomnosti rozpúšťadla. Vhodné je lubovolné rozpúšťadlo inertné v reakčných podmienkach, je možné voliť jedno alebo viac rozpúšťadiel zo skupiny zahŕňajúcej aromatické uhľovodíky, napr. benzén, toluén, xylén a chlórbenzén; cyklické alebo acyklické alifatické uhľovodíky, napr. tetrachlórmetán, dichlórmetán, chloroform, dichlóretán, trichlóretán, hexán a cyklohexán; étery, napr. dioxán, tetrahydrofurán a dietyléter; estery, napr. metylacetát a etylacetát; polárne aprotické rozpúšťadlá, napr. dimetylsulfoxid, sulfolan, dimetylacetamid, dimetylformamid, N-metylpyrolidón, pyridín a hexametylfosfotriamid; nitrily, napr. acetonitril, propionitril a akrylonitril; a vodu.
Cyklizácia v reakcii (H) sa vykonáva, ak je to žiadúce, v podmienkach azeotropickej dehydratácie.
Reakčná teplota cyklizácie pri reakcii (H) je zvyčajne v rozmedzí 0 až 200°C, výhodne 20 až 150°C a reakčná doba zvyčajne v rozmedzí 0,1 až 48 hod., výhodne 0,1 až 24 hod.
Kondenzácia v reakcii (H) sa zvyčajne vykonáva za prítomnosti bázy a rozpúšťadla. Ako bázu je možné voliť jednu alebo viac báz zo skupiny zahŕňajúcej uhličitany, napr. uhličitan draselný a sodný; a kovové hydroxidy, napr. draselný a sodný. Obzvlášť výhodný je uhličitan draselný.
Ako rozpúšťadlo je vhodné ľubovoľné rozpúšťadlo inertné v reakčných podmienkach, je možné voliť jedno alebo viac rozpúšťadiel zo skupiny zahŕňajúcej étery, napr. dioxán, tetrahydrofurán a dietyléter; a polárne aprotické rozpúšťadlá, napr. dimetylsulfoxid, sulfolan, dimetylacetamid, dimetylformamid, N-metylpyrolidón, pyridín a hexametylfosfotriamid. Obzvlášť vhodný je hexametylfosfotriamid.
11837
Reakčná teplota kondenzácie pri reakcii (H) je zvyčajne v rozmedzí -20 až 150°C, výhodne -15 až 60°C a reakčná doba zvyčajne v rozmedzí 0,1 až 24 hod., výhodne 0,1 až 10 hod.
Zlúčenina podía všeobecného vzorca IX pripravená cyklizáciou v reakcii (H) je nový intermediát použitelný pri výrobe predkladaných zlúčenín.
Predkladané zlúčeniny a intermediáty použitelné pri ich výrobe sa vyskytujú v izomérových formách. Izoméry (príslušné izoméry a ich zmesi) sú tiež zahrnuté v predkladanom vynáleze.
(1) Predkladané zlúčeniny podía všeobecného vzorca I, kde Ra je vodík, sú intermediáty reprezentované vyššie uvedenými vzorcami II a IX a vyskytujú sa v tautomérových formách.
11837
< X >η
kde Rx, X, Z, 1 a n majú vyššie definovaný význam.
11837 (2) Predkladané zlúčeniny podlá všeobecného vzorca I a intermediáty všeobecných vzorcov II, IV, VIII a IX, kde 1 je najmenej 1, sa vyskytujú ako optické izoméry. Niektoré príklady optických izomérov sú uvedené nižšie, v žiadnom smere však neobmedzujú rozsah vynálezu.
kde Rlz Rg, Rí, X, Z a n majú vyššie definovaný význam.
V opise predkladaného vynálezu je pojmom optické izoméry mienená zmes izomérov (racemická modifikácia), ak nie je uvedené inak.
(3) Predkladané zlúčeniny podlá všeobecného vzorca I, kde Rg je -A-R3 a R3 je alkenyl alebo substituovaný alkenyl, sa vyskytujú ako geometrické izoméry (E a Z izoméry).
11837
Predkladané zlúčeniny, ako účinné zložky herbicídov, vykazujú vynikajúce herbicidne účinky. Majú široké využitie na poľnohospodárskych pôdach, ako sú ryžové polia, v horských oblastiach, v sadoch a morušových poliach, aj v oblastiach poľnohospodársky nevyužívaných, ako sú lesy, polné cesty, ihriská a továrenské plochy. Herbicidne prípravky je možné aplikovať podlá potreby do pôdy aj na listy.
Predkladané herbicidne prípravky obsahujúce zlúčeninu podlá predkladaného vynálezu hubia buriny vrátane travín (alebo gramineae), ako sú ježatka kuria (Echinochloa crus-galli L.), prstovka krvavá (Digitaria sanguínalis L.), mohár zelený (Setaria viridis L.), (Eleusine indica L.), ovos hluchý (Avena fatua L.), cirok alpský (Sorghum halepense L.) pýr plazivý (Agropyron repens L.), (Brachiaria plantaqinea), proso (Panicum purpurascens), (Leptochloa panicea); šáchorovité (alebo Cyperaceae) ako sú šáchory (Cyperus iria L.), (Cyperus rotundus
L.), škripina (Scirpus juncoides), (Cyperus serotinus), drobnokvet šáchor striedavolistý (Cyperus difformís), bahnička ílovitá (Eleocharis acícularís), vodný gaštan (Eleocharis kuroquwai) í žabníkovité, napr. šípovka (Saqittaria pygmaea), šípovka trojlistá (Saqittaria trifolia), žabník (Alisma canaliculatum); pontederiaceae, napr. monochoria (Monochoria vaginalis), monochoria species (Monochoria korsakowii); krtičníkovité, napr. lindernia puzdierkatá (Lindernia pyxidaria), abunome (Dopatrium junceum); vrbicovité napr. (Rotala indica), (Ammannia multiflora); širokolisté, napr. podslnečník Theofrastov (Abutilon theophrasti MEDIC. ), povojník purpurový (Ipomoea purpurea L.), mrlík biely (Chenopodium album L.), sida tŕnitá (Sida spinosa L.), portulaka zeleninová (Portulaca oleracea L.), láskavec štíhly (Amarantus viridis L.) , láskavec ohnutý (Amarantus retroflexus L.), (Cassia obtusifólia L.), Iulok čierny (Solanum nigrum L.), stavikrk lanový (Polygonum lapathifolium L.), hviezdica prostredná (Stellaria média L.), voškovník obyčajný (Xanthium strumarium L.), žerušnica krivolaká (Cardamine flexuosa WITH. ), hluchavka objímavá (Lamium amplexicaule L.) a (Acalypha australís L. ) .
11837
Predkladaný prípravok je vhodný pre neselektívne hubenie buriny i pre selektívne použitie pri pestovaní polnohospodárskych plodín ako je kukurica siata (Zea mays L.), sója fazulová (Glycine max Merr.), bavlna (Gossypium spp.), pšenica (Triticum spp.), ryža siata (Oryza sativa L.), jačmeň dvoj radový (Hordeum vulgare L.), ovos (Avena sativa L.), cirok dvojfarebný (Sorghum bicolor Moench), kapusta repková (Brassica napus L.), slnečnica ročná (Hellianthus annus L.), repa obyčajná (Beta vulgaris L.}, cukrová trstina (Saccharum officinarum L.}, tráva (Zoysia japonica stend), podzemnica olejná (Arachis hypogaea L.) alebo Ian (Linum usitatissimum L.}. Predkladané prípravky sú zvlášť výhodné pre selektívne hubenie buriny pri pestovaní kukurice, pšenice alebo ryže, hlavne pri pestovaní kukurice.
Herbicídny prípravok obsahujúci predkladanú zlúčeninu sa pripraví zmiešaním zlúčeniny s rôznymi poľnohospodársky prijatelnými prísadami a používa sa vo forme prášku, granúl, granúl dispergovatelných vo vode, namáčatelného prášku, emulgovatelného koncentrátu, koncentrovanej vodnej suspenzie, vodorozpustných granúl (alebo prášku), tabliet alebo kapsúl. Prípravok môže mať ľubovoľnú bežne používateľnú formu, pokial vyhovuje účelu predkladaného vynálezu.
Poľnohospodársky prijatelnými prísadami sú pevné nosiče ako diatomaceózna hlina, hasené vápno, uhličitan vápenatý, talok, biely uhlík, kaolín, bentonit, zmes kaolinitu a sericitu, íl, uhličitan sodný, hydrogénuhličitan sodný, mirabilit, zeolit a škrob; rozpúšťadlá ako voda, toluén, xylén, nafta, dioxán, acetón, izoforón, metylizobutylketón, chlórbenzén, cyklohexán, dimetylsulfoxid, dimetylformamid, N-metyl-2-pyrrolidon a alkohol; aniónové povrchovo aktívne látky a nosné látky pre rozprašovanie ako soli mastných kyselín, benzoát, alkylsulfosukcinát, dialkylsulfosukcinát, polykarboxylát, ester-sol, alkylsírové kyseliny, alkylsulfát, alkylarylsulfát, alkyldiglykolétersulfát, soľ esteru kyseliny sírovej s alkoholom, alkylsulfonát, alkyldifenyléter disulfonát, polystyrén sulfonát, ester-sol alkylfosforečnej kyseliny, alkylarylfosfát, styrylaryl fosfát, ester-sol polyoxyetylén alkyl éter sírovej kyseliny, polyoxyetylén alkylaryl éter sulfát, ester-soľ polyoxyetylén
11837 alkylaryl éter sírovej kyseliny, polyoxyetylén alkylaryl éter fosfát, ester-sol polyoxyetylén alkylaryl éter fosforečnej kyseliny, sol kondenzátu naftalénsulfonátu s formalínom; neiónové povrchovo aktívne látky a nosné látky pre rozprašovanie ako estery sorbitu s mastnými kyselinami, polyglyceridy z mastných kyselín, éter polyglykolu s mastným alkoholom, acetylénglykol, acetylén alkohol, blokový polymér, oxyalkylénu, polyoxyetylén alkyl éter, polyoxyetylén alkylaryl éter, polyoxyetylén styrylaryl éter, polyoxyetylén glykol alkyl éter, polyoxyetylén ester mastnej kyseliny, polyoxyetylén sorbit ester mastnej kyseliny, polyoxyetylén glycerín ester mastnej kyseliny, polyoxyetylén hydrogénovaný kastorový olej a polyoxypropylén ester mastnej kyseliny; a rastlinné a minerálne oleje ako olivový olej, kapokový olej, kastorový olej, palmový olej, kaméliový olej, kokosový olej, sézamový olej, obilný olej, ryžový olej, arašidový olej, bavlníkový olej, sójový olej, repkový olej, lanový olej, tonkový olej a kvapalné parafíny. Prísady možno voliť zo známych látok oblasti techniky, pokiaľ vyhovujú zámerom predkladaného vynálezu. Ďalej možno použiť rôzne ďalšie všeobecne známe prísady ako plnivá, zahusťovadlá, látky pôsobiace proti usadzovaniu, nemrznúce prísady, stabilizátory disperzií, látky znižujúce fytotoxicitu, protiplesňové prísady.
Hmotnostný pomer predkladanej zlúčeniny k rôznym poľnohospodársky prijateľným prísadám sa obvykle pohybuje v rozmedzí 0,1:99,9 až 95:5, výhodne 0,2:99,8 až 58:15.
Dávkovanie predkladaného herbicídneho prípravku nemožno všeobecne vyjadriť, pretože sa mení v závislosti na počasí, pôdnych podmienkach, forme prípravku, typu buriny, ročnej dobe aplikácie, atď. Obvykle sa však predkladaný prípravok aplikuje v množstve 0,5 až 5000 g/ha, výhodne 1 až 1000 g/ha, výhodnejšie 5 až 500 g/ha. Predkladaný vynález zahŕňa spôsob hubenia buriny spočívajúci v aplikácii predkladaného herbicídneho prípravku.
Predkladaný herbicídny prípravok možno použiť ako prímes, alebo v kombinácii s inými agrochemikáliami, hnojivami alebo látkami znižujúcimi fytotoxicitu. V takom prípade často vykazuje ešte vyššiu účinnosť. Inými agrochemikáliami sú napr. herbicídy, fungicídy, antibiotiká, rastlinné hormóny alebo insekticídy.
11837
Hlavne zmesové herbicídne prípravky obsahujúce predkladané zlúčeniny použité ako prímes alebo v kombinácii s jednou alebo niekoľkými účinnými zložkami iných herbicídov, majú lepšie herbicídne účinky, zasahujú širšie obdobie úspešnej aplikácie a viacej druhov buriny. Predpokladané zlúčeniny i účinné zložky iných herbicídov možno formulovať do zvláštnych prípravkov a zmiešať pred aplikáciou, pretože tvoria spoločný prípravok. Zmesové prípravky spadajú do rozsahu predkladaného vynálezu.
Zmesový pomer predkladanej zlúčeniny k účinnej zložke iného herbicídu v zmesovom prípravku nemožno všeobecne vyjadriť, pretože sa mení v závislosti na počasí, pôdnych podmienkach, forme prípravku, ročnej dobe aplikácie, spôsobe aplikácie, atď.
Zvyčajne však účinná zložka iného herbicídu tvorí 0,001 až 10 000 hmôt. dielov, výhodne 0,01 až 1000 hmôt. dielov vzhľadom na hmotnosť predkladanej zlúčeniny. Ďalej, celková dávka všetkých účinných zložiek je obvykle 0,1 až 10 000 g/ha, výhodne 0,2 až 5000 g/ha. Predkladaný vynález zahŕňa spôsob hubenia buriny spočívajúci v aplikácii predkladaného zmesového herbicídneho prípravku.
Ďalej sú uvedené príklady účinných zložiek iných herbicídov (obecné názvy).
(1) Účinné zložky vykazujúce herbicídny účinok na rastliny pravdepodobne narušením činnosti auxínu, napr. látky typu fenoxyoctovej kyseliny ako 2,4-D, MCPA, MCPB alebo naproanylid, látky typu aromatickej karboxylovej kyseliny ako 2,3,6-TBA, dicamba, picloram alebo clopyralid; a ďalšie ako benazolín, quinclorac, quinmerac alebo diflufénzopyr.
(2) Účinné zložky vykazujúce herbicídny účinok na rastliny inhibíciou fotosyntézy, napr. látky typu močoviny ako diurón, linurón, izoproturón alebo metobenzurón; látky typu triazínu ako simazín, atrazín, atratón, sinetrín, prometrín, dimetametrín, metribuzín, terbutilazín, cynazín alebo ametrín; látky typu anilídu ako propanil alebo cypromid; látky typu karbamátu ako swep alebo phenmedipham; látky typu hydroxybenzonitrilu ako bromoxynil, bromoxyniloktanoát alebo ioxynil; a iné ako pyridát alebo bentazón.
11837 (3) Látky typu kvartérnych amóniových solí pravdepodobne prechádzajúcich na volné radikály a vytvárajúce v rastlinnom tele aktívny kyslík, čo vedie k rýchlemu herbicídnemu účinku.
(4) Účinné zložky vykazujúce herbicídny účinok na rastliny inhibíciou biosyntézy chlorofylu a abnormálnou akumuláciou fotosenzitívnych peroxidických zlúčenín v rastlinnom tele, napr. látky typu dyfenyléteru ako nitrofén, chlórmetoxyfén, bifenox, acifluórfén sodný, fomesafén alebo oxyfluórfén; látky typu cyklického imidu ako chlórfatalím, flumioxadín, flumicloracpentyl, metyl [2-chlór-4-fluór-5-(5,6,7, 8-tetrahydro-3-oxo-lH, 3H-[1,3,4]tiadiazolo[3,4-a]pyridazín-l-yliden-amino)fenyltio] acetát (zlúčenina opísaná na str. 60 zborníka 19. stretnutie Pesticíde Science Society of Japan); a iné ako oxadiatión, sulfentrazón, carfentrazón-etyl, tidiazimín, etyl 2-chlór-5-(4chlór-difluórmethoxyl-l-metylpyrazol-3-yl)-4-fluórfenoxy acetát (zlúčenina opísaná na str. 70-71 zborníku 21. stretnutie Pesticíde Science Society of Japan).
(5) Účinné zložky vykazujúce herbicídny účinok na rastliny vybielením, spočívajúcim c inhibícii tvorby rastlinných farbív napr. karoténoidov, látky typu pyridazinónu ako norflurazón alebo metflurazón, látky typu pyrazólu ako pyrazolát, pyrazoxylén alebo benzofenát; a iné ako fluóridón, flurtamon, diflufencián, metoxyfenón, clomazón, sulcotrion,, 2-(2'-nitro-4'-metylsulfonylbenzoyl)-1,3-cyclohexane-dion (Zlúčenina opísaná v US patentu 5 506 195), izoxaflutol alebo difenzoquat.
(6) Účinné zložky vykazujúce špecifický herbicídny účinok na traviny, látky typu aryloxyfenoxypropiónové kyseliny ako diclofopmetyl, pyrifenop-sodný, fluazifop-butyl, haloxyfop-metyl, quizalofop-etyl alebo cyhalofop-butyl; a látky typu cyklohexándiónu ako alloxydím-sodný, clethodim, setoxydím alebo tralkoxydím.
(7) Účinné zložky vykazujúce herbicídny účinok na rastliny inhibíciou biosyntézy aminokyselín, látky typu sulfonylmočoviny ako chlórimurón-etyl, sulfo-meturón-metyl-, primisulfurón-metyl, cinosulfurón, pyrazosulfurón-etyl, azimsulfurón, tri-sulfurónmetyl, halosulfurón-metylalebo thifen-sulfurón-metyl; látky typu triazolo-pyrimidínsulfonamidu ako flumetsulám alebo metosulám;
11837 látky typu imidazolinónu ako imazapyr, imazetapyr, imazaquin, imazamox alebo imazamet alebo imazametabenz; látky typu pyrimidinsalicilovej kyseliny ako pyritiobac-sodný, byspiribacsodný alebo pyriminodac-metyl; a iné ako glyfosát amónný, glyfosát-izopropylamín, glufosinát-amónny alebo bialafos.
(8) Účinné zložky vykazujúce herbicídny účinok na rastliny inhibíciou mitózy rastlinných buniek, látky typu dinitroanilinu ako trifluralín, oryzalin, nitralín, alebo pendimetalin; organické zlúčeniny fosforu, ako aminoprofos-metyl, butamifos, anilofos alebo piperofos látky typu cumylamínu ako daimuron, cumyluron alebo bromobutid; a iné ako asulam alebo ditiopyr.
(9) Účinné zložky vykazujúce herbicídny účinok na rastliny inhibujúce biosyntézy rastlinných proteínov alebo lipidov, látky typu tiokarbamátu ako EPTC, butylát, molinát, dimepiperát, esprokarb, tiobénkarb alebo pyributikarb; alebo látky typu chlóracetamidu ako alachlór, butachlór, pretylachlór, metolachlór, tenylchlór, dimeténamid, acetochlór alebo propachlór; a iné ako etobenzanid, mefenancet, tiafluamid, tridifan, cafenstrol, 4-(2-chlórfenyl)-N-cyklohexyl-4, 5-dihydroN-etyl-5-oxo-lh-tetrazol-l-karboxyamid (zlúčenina opísaná v JP-A6-306061), oxaziclomefón alebo 2-etyl-2-[2-(chlórfenyl)-2, 3epoxypropyl]-indan-1,3-dion (karboxyamid (zlúčenina opísaná v JPA-6-304043).
Ako je zrejmé z príkladu testov 1 a 2, uvedených ďalej, predkladané zlúčeniny zahrňujú látky, ktoré selektívne hubia burinu a nezasahujú negatívne do rastu poľnohospodárskych plodín ako je ryža, pšenica, kukurica. Pokial sa predkladané zlúčeniny používajú pri pestovaní poľnohospodárskych plodín, možno dosiahnuť synergického účinku pri použití zmesových herbicídov, t. j. obsahujúcich predkladanú zlúčeninu v zmesi alebo ako prímes s jednou alebo niekoľkými inými herbicídnymi látkami, ako boli uvedené vyššie v odstavci venovanom účinným zložkám iných herbicídov.
Pri pestovaní ryže sú vhodné:
2,4-D, MCPA, MCPB, naproanilid, Quinclorac, simetryn, prometryn, dimetametryn, propanil, swep, betazón, nitrofén, chlomethoxyfén, bifenox, oxadiazón, pyrazolát, pyrazoxyfén, benzofenap,
11837 paraquat, [2-chlór-4-fluór-53H-[1,3,4]-tiadiazolo-[3,4acetát, fluóridón, metoxyfenón, cyhalofop-butyl, bensulfurón-metyl, cinosulfurón, pyrazosulfurón-etyl, azimsulfurón, imazsulfurón, cyklosulfamuron, bispyribac-sodný, pyriminobac-metyl, anilofos, piperofos, daimuron, cumyluron, brómobutid, ditiopyr, molinát, dimepiperát, esprokarb, tiobénkarb, pyributikarb, tenylchlór, pretylachlór, butachlór, etobenzanid, mefenancet, cafenstrol, 4-(2-chlórfenyl)N-cyklohexyl-4,5-dihydro-N-etyl-5-oxo-lH-tetrazol-l-karboxyamid oxaziclomefón a 2-etyl-2-[2-(chlórfenyl)-2,3-epoxypropyl]-indan1.3- dion.
Pri pestovaní kukurice sú vhodné:
2.4- D, MCPA, dicamba, clopyralid, benazolín, diflufénzopyr, diurón, linurón, metobenzurón, simazín, atrazín, atratón, metribuzín, terbutylazín, cyanazín, ametryn, cypromid, bromoxynil, brómoxylín'í-oktanoát, pyridát, bentazón, oxyfluórfén, flumiclorac-pentyl, metyl (5,6,7,8-tetrahydro-3-oxo-lH, a]pyridazín-l-ylidenamino)fenyltio] sulcotrion, 2-(2'-nitro-4'-metylsulfonyl-benzoyl)-1,3cyclohexanedion, izoxaflutol, carfentrazón-etyl, primisulfurónmetyl, trimusulfurón, nicosulfurón, prosulfurón, halosulfurónmetyl, tifensulfurón-metyl, flumetsulám, metosulám, imazetapyr, glyfozát-amónny, glyfozát-izopropylamín, glufozinát-amonný, trifluralín, pendimetalín, EPTC, butylát, alachlór, metolachlór, acetochlór, propachlór, dimeténamid a tridifan.
Pri pestovaní pšenice sú vhodné:
MCPB, quinmerac, linurón, izoproturón, prometryn, bromoxynil, brómoxylín-oktanoát, pyridát, bifenox, carfentrazón-etyl, tidiazimín, 2-chlór-5-(4-chlór-5-difluórmethoxyl-l-metylppyrazol3-yl)-4-fluórfenoxy acetát, flurtamon, diflufencián, sulcotrion, diclofopmetyl, tralkoxydím, chlórsulfurón, metsulfurón-metyl, prosulfurón, halosulfurón-metyl, flumetsulám, metosulám, pendimetalín, barban a imazametabenz.
Nasleduje opis výhodných uskutočnení predkladaného vynálezu. (1) Zlúčenina pyrazólu podľa všeobecného vzorca I alebo jej sol.
11837 (2) Zlúčenina pyrazólu alebo jej soľ podlá bodu (1), kde všeobecný vzorec I zodpovedá vzorcu ľ:
R, kde Rj je alkyl, R2 je vodík alebo -A-R3, A je -S02-, -C0-, -CH2alebo -CH2CO-; R3 je alkyl, substituovaný alkyl, alkenyl, substituovaný alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, kyano alebo fenyl, substituovaný fenyl, 'každé X1, X2 a X3 je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, -SC^NtReJRj, -N(R10)SO2Rn, -CH2S(O)qR12 alebo -OSO2Ri3, každé Re, Re Rio, Rn, R12 θ Rn je alkyl a q je celé číslo 0 až 2.
(3) Zlúčenina pyrazolu alebo jej sol podlá bodu (2), kde A je -SO2—, -CH2- alebo -CH2CO-; každé X1, X2 a X3 je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl alebo nitro.
(4) Zlúčenina pyrazolu alebo jej sol podlá bodu (3), kde X1 je alkyltio, alkylsulfinyl alebo alkylsulfonyl a každé X2 a X3 je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl alebo nitro.
(5) Herbicíd obsahujúci zlúčeninu pyrazolu alebo jej sol podlá bodu (1), (2), (3) alebo (4) ako účinnú zložku.
(6) Spôsob hubenia buriny zahrňujúci aplikáciu účinného množstva zlúčeniny pyrazolu alebo jej soli definovanej v bodoch (1), (2), (3) alebo (4).
(7) Spôsob hubenia buriny zahrňujúci aplikáciu účinného množstva zlúčeniny pyrazolu alebo jej soli definovanej v bodoch (1), (2), (3) alebo (4) v horskej oblasti.
(8) Spôsob hubenia buriny zahrňujúci aplikáciu účinného množstva zlúčeniny pyrazolu alebo jej soli definovanej v bodoch (1), (2), (3) alebo (4) v kukuričnom poli.
11837 (9) Spôsob hubenia buriny zahrňujúci aplikáciu účinného množstva zlúčeniny pyrazolu alebo jej soli definovanej v bodoch (1), (2), (3) alebo (4) v pšeničnom poli.
(10) Spôsob hubenia buriny zahrňujúci aplikáciu účinného množstva zlúčeniny pyrazolu alebo jej soli definovanej v bodoch (1), (2), (3) alebo (4) v ryžovom poli.
(11) Zmesový herbicídny prípravok obsahujúci aspoň jednu zo zlúčenín pyrazolu definovaných v bodoch (1), (2), (3) alebo (4) a aspoň jednu zložku volenú zo skupiny účinných látok iných herbicídov.
(12) Zlúčenina podlá všeobecného vzorca II.
(13) Zlúčenina podlá bodu (12), kde 1 je 0.
(14) Zlúčenina podlá všeobecného vzorca IV.
(15) Zlúčenina podlá bodu (14), kde 1 je 0.
(16) Zlúčenina podlá bodu (14), kde všeobecný vzorec IV zodpovedá vzorcu IV':
kde Ri je alkyl, každé X1, X2 a X3 je vodík, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, SO2N (Re) R9, — N (Rio) SO2R11, -CH2S(O)qRi2 elebo —OSO2R13, každé R®, R9 Rio, R11, R12 a R13 je alkyl a q je celé číslo 0 až 2.
(17) Zlúčenina pyrazolu alebo jej soi podlá bodu (12), kde každé X1, X2 a X3 je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl alebo nitro.
(18) Zlúčenina pyrazolu alebo jej soi podlá bodu (17), kde X1 je alkyltio, alkylsulfinyl alebo alkylsulfonyl a každé X2 a X3 je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl alebo nitro.
11837
Príklady uskutočnenia vynálezu
Ďalej je vynález podrobnejšie vysvetlený na príkladoch, ktoré však slúžia iba ako ilustrácia a uvádzané konkrétne podrobnosti v žiadnom prípade vynález neobmedzujú. Najprv sú uvedené príklady príprav predkladaných zlúčenín.
Príklad prípravy 1
Príprava 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-l-metylpyrazolu (zlúčenina a-12) (prvý postup)
1) Metylhydrazín (1,4 g) bol pridaný pri laboratórnej teplote do roztoku t-butyl 3-cyklopropyl-3-oxopropionátu (5,53 g) v tetrahydrofuráne (30 ml) a zmes sa nechala reagovať 2 h pri teplote varu pod spätným chladičom.
Po ukončení reakcie bol tetrahydrofurán oddestilovaný za zníženého tlaku za vzniku surového 3-cyklopropyl-5-hydroxy-lmetylpyrazolu (4,14 g) (intermediát la-1). Teplota topenia 95 121 °C, NMR spektrum:
1H-NMR ôppm (rozpúšťadlo CDC13]
0,76-0,08 (m, 2H), 0,9-0,99 (m, 2H), 1,74-1,81 (m, 1H), 3,06 (s), 3,26 (s, 3H), 4,6 (bs)
2) Roztok uhličitanu sodného (0,41 g) vo vode (30ml) bol pridaný do roztoku 3-cyklopropyl-5-hydroxy-l-metylpyrazolu získaného v kroku 1) v toluéne (30 ml) a zmes bola miešaná 5 min. Potom bol k zmesi pridaný predtým pripravený 4-trifluórmetyl-2-metylthiobenzoyl chlorid a reakčná zmes sa nechala reagovať pri 50°C 1 h. (4-trifluórmetyl-2-metyl-thiobenzoyl chlorid bol pripravený reakciou 4-trifluórmetyl-2-metylbenzoovej kyseliny (1,52 g) a tionyl chloridu (5 ml) s katalytickým množstvom N, N-dimetylformamidu za varu pod spätným chladičom a následným odstránením nadbytočného tionyl chloridu.)
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes ochladená, vliata do vody a extrahovaná etylacetátom. Oddelená acetátová vrstva bola
11837 premytá nasýteným vodným roztokom chloridu sodného a vysušená bezvodným síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo oddestilované za zníženého tlaku. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli za vzniku olejovitého 3cyklopropyl-l-metyl-5-pyrazolyl 4-trifluórmety1-2metylthiobenzoátu (intermediát 2a-16) NMR spektrum:
XH-NMR ôppm [rozpúšťadlo CDC13]
0,69-0,73 (m, 2H), 0,86-0,91 (m, 2H) , 1,85-1,92 (m, 1H), 2,53 (s,3H), 3,70 (s, 3H), 5,94 (s,lH), 7,46(d,lH), 7,53 (s,lH), 8,24 (d, 1H)
3) Metachlórbenzoová kyselina (0,91 g) bola postupne pridaná pri laboratórnej teplote k roztoku 3-cyklopropyl-l-metyl-5-pyrazolyl 4-trifluórmetyl-2-metylthiobenzoátu pripraveného v kroku 2) v dichlórmetáne (30 ml) a zmes sa nechala reagovať v teplotnom rozmedzí od laboratórnej teploty do 40°C.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes vliata do vody a extrahovaná dichlórmetánom. Oddelená organická vrstva bola premytá zriedenou alkáliou, vodou a vysušená síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo oddestilované. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli za vzniku 3-cyklopropyll-metyl-5-pyrazolyl 4-trifluórmetyl-2-metylsulfonylbenzoátu (0,75 g, (intermediát 2a-5) o teplote topenia 99 - 102°C. NMR spektrum:
XH-NMR ôppm [rozpúšťadlo CDC13]
0,73-0,77 (m, 2H), 0,86-0,94 (m, 2H) , 1,87-1,93 (m, 1H), 2,05 (s,3H), 3,74 (s, 3H), 5,95 (S,1H), 8,0(d,lH), 8,06 (d, 1H), 8,47 (s, 1H)
4) Zmes 3-cyklopropyl-l-metyl-5-pyrazolyl 4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoátu (0,75 g) pripraveného v kroku 3), suchého uhličitanu draselného (é,3 g), toluénu (25 ml) a N,Ndimetylformamidu (5 ml) sa nechala reagovať 1 h v podmienkach azeotropickej dehydratácie na Dean-Starkovej aparatúre pre azeotropickú dehydratáciu.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes ochladená, vliata do vody a vodná fáza premytá etylacetátom. Vodná vrstva bola
11837 .
okyslená koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a extrahovaná etylacetátom. Organická vrstva bola premytá nasýteným vodným roztokom chloridu sodného a vysušená bezvodným síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo oddestilované za zníženého tlaku za vzniku požadovaného produktu, 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-l-metylpyrazolu vo forme viskóznej látky (zlúčenina a-11). Teplota topenia 83 - 93°C. NMR spektrum:
’U-NMR Sppm [rozpúšťadlo CDC13]
0,42-0,45 (m, 2H), 0,72-0,81 (m, 2H) , 0,95-1,05 (m, 1H), 3,34 (s,3H), 3,67 (s, 3H), 7,73 (d,lH), 8,0(d,lH), 8,4 (s, 1H)
5) p-Toluénsulfonylchlorid (0,155 g) bol pridaný k zmesi obsahujúcej 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-l-metylpyrazol (0,3 g) pripravený v kroku 4), suchý uhličitan draselný (0,118 g), tetraetylamónium bromid (0,002 g), toluén (20 ml) a N,N-dimetylformamid (5 ml) a výsledná zmes sa nechala reagovať 1 h pri teplote 40 až 50 °C za stáleho miešania. Po ukončení reakcie bola reakčná zmes vliata do vody a extrahovaná etylacetátom. Organická vrstva bola premytá vodou, nasýteným vodným roztokom chloridu sodného a vysušená bezvodným síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo oddestilované za zníženého tlaku. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli za vzniku 3-cyklopropyl-4-(4trifluórmetyl-2-metylsulfonylbenzoyl)-l-metyl-5-pyrazolyl ptoluénsulfonátu (zlúčenina a-12) vo forme viskóznej látky. Teplota topenia 67 - 70°C. NMR spektrum:
XH-NMR Sppm [rozpúšťadlo CDC13]
0,52-0,56 (m, 2H), 0,8-0,84 (m, 2H), 1,48-1,55 (m, 1H), 2,47 (s,3H), 3,32 (s, 3H), 3,65 (s,3H), 7,37(d,2H), 7,58 (d, 1H), 7,82 (d,lH), 7,89(d,lH), 8,28 (s, 1H)
11837
Príklad prípravy 2
Príprava 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-l-metylpyrazolu (zlúčenina a-11) a 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2- metylsulfonylbenzoyl)-lmetyl-5-pyrazolyl p-toluénsulfonátu (zlúčenina a-12) (druhý postup)
1) Zmes obsahujúca 3-cyklopropyl-l-metyl-5-pyrazol 4trifluórmetyl-2-metylsulfonylbenzoát (3,88 g) (intermediát 2a-5), suchý uhličitan draselný (1,52 g), toluén (100 ml) a N,Ndimetylformamid (20 ml) sa nechala reagovať 1 h v podmienkach azeotropickej dehydratácie na Dean-Starkovej aparatúre pre azeotropickú dehydratáciu.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes ochladená, vliata do vody a kvapaliny separované. Vodná vrstva bola okyslená koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a extrahovaná etylacetátom. Organická vrstva bola premytá nasýteným vodným roztokom chloridu sodného a vysušená bezvodným síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo oddestilované za zníženého tlaku. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli za vzniku kryštalického 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoyl)-l-metyl-5-pyrazólyl p-toluénsulfonátu (0,7 g) (zlúčenina a-12). Teplota topenia (135 - 138°C).
Príklad prípravy 3
Príprava 3-cyklopropyl-4-(2,4-dichlór-3-metylbenzoyl)-5-hydroxy1-metylpyrazólu (zlúčenina a-8)
1) 3-cyklopropyl-5-hydroxy-l-metylpyrazól (2,76 g) (intermediát la-1) a 2,6-dichlórtoluén (3,9 g) boli zriedené 1,2-dichlóretánom (30 ml) a ku zmesi bol postupne pridaný suchý chlorid hlinitý (6,7 g) pri teplote neprevyšujúcej 50 °C a za stáleho miešania. Po pridaní celého množstva miešanie pokračovalo ešte 10 až 15 min, pri teplote 35 až 40 °C. Ďalej bol k reakčnej zmesi prikvapkaný roztok tetrachlórmetánu (4,0 g) v 1,2-dichlórmethánu
11837 (4 ml) pri tej istej teplote. Potom sa nechala reakčná zmes reagovať 1,5 h pri teplote 40 až 45 °C.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes vliata do ladovej vody (150 ml) a oddelená 1,2-dichlórethánová vrstva.
2) K tejto vrstve bola pridaná voda (5 ml), zmes zahrievaná na 5é °C a postupne prikvapkaná koncentrovaná kyselina sírová (3,5 ml) . Ďalej sa nechala zmes reagovať 1,5 h za varu pod spätným chladičom.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes ochladená, zriedená vodou (150 ml) a vrstvy separované. 1,2-Dichlóretánová vrstva bola premytá vodou a extrahovaná alkalickým roztokom hydroxidu sodného (3,5 g) vo vode (100 ml). Potom bola pridaná 50% kyselina sírová do mierne kyslej reakcie zmes a zmes extrahovaná dichlórmetánom. Organická vrstva bola vysušená síranom sodným a rozpúšťadlo oddestilované za zníženého tlaku za vzniku žiadaného produktu (3,5 g) o teplote topenia (112 - 115°C). NMR spektrum: 1H-NMR ôppm [rozpúšťadlo CDC13]
0,66-0,71 (m, 2H), 0,93-0,99 (m, 2H) , 1,15-1,22 (m, 1H), 2,72 (s, 3H), 3,89 (s, 3H), 7,34 (s,1H), 7,57 (d,lH)
Príklad prípravy 4
Príprava 4-(2,4-dichlórbenzoyl)-3-cyklopropyl-l-etyl-5hydroxypolyoxypyrazolu (zlúčenina a-18)
1) Roztok suchého hydrazínu (0,87 g) v tetrahydrofuráne (5 ml) bol pridaný k roztoku t-butyl-3-cyklopropyl-3-oxopropyonátu (5 g) v tetrahydrofuráne (30 ml) a zmes sa nechala reagovať 1 h pri teplote varu pod spätným chladičom.
Po ukončení reakcie bol tetrahydrofurán oddestilovaný za zníženého tlaku za vzniku surového 3-cyklopropyl-5hydroxypyrazolu (3,3 g) (intermediát 3-1). Teplota topenia (213 217 °C), NMR spektrum:
1H-NMR 5ppm [rozpúšťadlo ťažký MDSO]
0,57-0,61 (m, 2H), 0,81-0,86 (m, 2H) , 1,70-1,77 (m, 1H), 5,1 (s,lH), 10,16 (bs, 1H)
11837
2) 3-cyklopropyl-5-hydroxypyrazól (1,61 g) pripravený v kroku 1) bol zmiešaný s roztokom uhličitanu draselného (1,89 g) v hexametylfosfotriamidu (20 ml) a zmes bola ochladená na 0 až °C. Ďalej bol prikvapkaný jódetán pri teplote na 0 až °C behom 15 min. Zmes sa nechala reagovať pri tejto teplote ešte Íha ďalšiu 1 h v rozmedzí laboratórnej teploty a 40 °C.
3) K reakčnej zmesi bol ďalej pridaný 2,4dichlórbenzoylchlorid (2,72 g) pri laboratórnej teplote a zmes sa nechala reagovať pri tejto teplote ešte 0,5 h pri 40 °C.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes vliata do vody a extrahovaná toluénom. Organická vrstva bola premytá vodou, nasýteným vodným roztokom chloridu sodného a vysušená bezvodným síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo oddestilované za zníženého tlaku. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli za vzniku 3-cyklopropyl-l-etyl-5-pyrazolyl 2,4dichlór-benzoátu (1,2 g) )intermediát 2a-7). Teplota topenia 61 63 °C. NMR spektrum:
1H-NMR δρρτη [rozpúšťadlo CDC13]
0,69-0,73 (m, 2H), 0,87-0,9 (m, 2H), 1,4 (t, 3H), 1,85-1,92 (m,lH), 7,55 (s, 1H), 7,94 (d,lH)
4) Z východzieho 3-cyklopropyl-l-etyl-5-pyrazolyl 2,4dichlórbenzoátu (1,1 g), pripraveného v kroku 3), bol pripravený žiadaný produkt, 4-(2, 4-dichlŕbenzoyl)-3-cyklopropyl-l-etyl-5hydroxypyrazól (0,843 g) postupom podlá príkladu prípravy 1, kroku 4).
Príklad prípravy 5
Príprava 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoyl)-l-metyl-5-pyrazolyl benzénsulfonátu (zlúčenina a-27)
1) 3-cyklopropyl-l-metyl-5-pyrazolyl 4-trifluór-metyl-2metylsulfonylbenzoát (0,57 g) (intermediát 2a-5), toluén (20 ml) a N, N-dimetylformamid (1 ml) boli dané do Erlenmayerovey banky a
11837 pridaný uhličitan draselný (0,11 g). Zmes sa nechala reagovať 15 h v podmienkach azeotropickej dehydratácie za vzniku reakčnej zmesi obsahujúcej draselnú sol 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl2-metylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-l-metylpyrazólu.
2) Po ochladení bol do reakčnej zmesi z kroku 1) pridaný tetraetylamónium chlorid (0,1 g) a jodid draselný (0,1 g). Potom bol pridaný benzénsulfonylchlorid (0,27 g). Reakčná zmes sa nechala reagovať 5,5 h pri 55 °C za stáleho miešania.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes vliata do vody a extrahovaná etylacetátom. Organická vrstva bola premytá vodou, vysušená bezvodným síranom sodným a skoncenrovaná. Zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli za vzniku žiadaného 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoyl)-l-metyl-5-pyrazolyl benzénsulfonátu (0,49 g) (zlúčenina a-27). Teplota topenia 175 - 178 °C. NMR spektrum: 1H-NMR 8ppm [rozpúšťadlo CDC13]
0,46-0,05 (m, 2H), 0,73-0,81 (m, 2H), 1,33-1,41 (m, 1H), 3,27 (s,3H), 3,63 (s, 3H), 7,53-7,58 (m,3H), 7,7(t,lH), 7,85 (d,lH),
7,96 (d, 2H), 8,27 (s, 1H)
Príklad prípravy 6
Príprava 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoyl)-l-metyl-5-pyrazolyl n-propánsulfonátu (zlúčenina a-89,
Zmes obsahujúca 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-l-metyl-pyrazól (0,4 g) (zlúčenina a-11), toluén (20 ml), N, N-dimetylf ormami d (5 ml), tetraetylamónium bromid (5 mg) a n-propánsulfonylchlorid (é,16 g) sa nechala reagovať 12 h pri 40 °C za stáleho miešania.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes vliata do vody a extrahovaná etylacetátom. Organická vrstva bola premytá nasýteným vodným roztokom chloridu sodného a vysušená bezvodným siranom sodným. Rozpúšťadlo bolo oddestilované za zníženého tlaku. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou
11837 na silikagéli za vzniku žiadaného 3-cyklopropyl-4-(4trifluórmetyl-2-metylsulfonylbenzoyl)-l-metyl-5-pyrazolyl npropánsulfonát (0,34 g) (zlúčenina a-89). Teplota topenia 128 131 °C. NMR spektrum:
1H-NMR 5ppm [rozpúšťadlo CDC13]
0,43-0,51 (m, 2H), 0,78-0,82 (m, 2H), 1,12 (t, 3H), 1,1-1,2 (m, 1H) , 2,0-2,1 (m, 2H), 3,33 (s,3H), 3,53 (t,2H), 3,82 (s,3H), 7,70 (d, 1H), 7,96 (d, 1H) , 8,38 (s, 1H)
Príklad prípravy 7
Príprava 5-benzyloxy-3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoyl)-1-metylpyrazólu (zlúčenina a-94)
Benzyl chlorid (0,14 g) bol pridaný do zmesi obsahujúcej 3cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2-metylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy1-metylpyrazól (0,4 g) (zlúčenina a-11), suchý uhličitan draselný (0,16 g), benzyltrietylamónium chlorid (5 mg), jodid draselný (5 mg), toluén (20 ml), N,N-dimetylformamid (5 ml) a zmes sa nechala reagovať pri teplote 50 až 70 °C za stáleho miešania.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes vliata do vody a extrahovaná etylacetátom. Organická vrstva bola premytá nasýteným vodným roztokom chloridu sodného a vysušená bezvodným síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo oddestilované za zníženého tlaku. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli za vzniku žiadaného 5-benzyloxy-3-cyklopropyl-4(4-trifluórmetyl-2-metylsulfonylbenzoyl)-1-metylpyrazólu (zlúčenina a-94). Teplota topenia 154 - 157 °C. NMR spektrum: 1H-NMR ôppm [rozpúšťadlo CDC13]
0,68-0,71 (m, 2H), 0,85-0,88 (m, 2H), 1,8-2,0 (m, 1H), 3,35 (s,3H), 3,42 (s, 3H), 5,00 (s,2H), 7,11-7,12(m,2H), 7,26-7,30 (m,2H), 7,58-7,60 (d, 1H), 8,34 (s, 1H)
11837
Príklad prípravy 8
Príprava 5-(2-chlór-2propenyloxy)-3-cyklopropyl-4-(4trifluórmetyl-2-metylsulfonylbenzoyl)-1-metyl-pyrazólu (zlúčenina a-213)
Zmes obsahujúca 3-cyklopropyl-4-(4-trifluórmetyl-2metylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-l-metyl-pyrazól (0,776 g) (zlúčenina a-11), toluén (30 ml), N, N-dimetylf ormamid (4 ml), tetraetylamónium bromid (5 mg) a 2,3-dichlórpropén sa nechala reagovať 1 h pri laboratórnej teplote a 4 h pri teplote 60 až 80 °C za stáleho miešania.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes vliata do vody a extrahovaná etylacetátom. Organická vrstva bola premytá nasýteným vodným roztokom chloridu sodného a vysušená bezvodným síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo oddestilované. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli za vzniku žiadaného 5-(2-chlór-2propenyloxy)-3-cyklopropyl-4-(4trifluórmetyl-2-metylsulfonylbenzoyl)-1-metyl-pyrazólu (zlúčenina a-213) (0,65 g). Teplota topenia 180 - 111 °C. NMR spektrum:
1H-NMR 6ppm [rozpúšťadlo CDC13]
0,59-0,61 (m, 2H), 0,84-0,86 (m, 2H), 1,6-1,7 (m, 1H), 3,83 (s,3H), 3,67 (s, 3H), 4,68 (s,2H), 5,37-5,4 (d,2H), 7,62 (d, 1H), 7,93 (d,lH), 8,38 (s, 1H)
Príklad prípravy 9
Príprava 3-cyklopropyl-l-metyl-4-(2-metylthio-4trifluórmetylbenzoyl)-5-hydroxypyrazólu (zlúčenina a-82), 3cyklopropyl-l-metyl-4-(2-metylthio-4-trifluórmetylbenzoyl)-5pyrazolyl p-toluénsulfonátu (zlúčenina a-72) a 3-cyklopropyl-4(4-trifluórmetyl-2-metylsulfonylbenzoyl)-l-metyl-5-pyrazolyl ptoluénsulfonátu (zlúčenina a-12)
1) Do 200 ml autoklávu boli dané 4-jód-3-metylthiobenzotrifluorid (1,59 g) pripravený podlá nasledujúceho príkladu 10, 3cykloprppyl-5hydroxy-l-metylpyrazol (1,38 g) (intermediát la-1),
11837 trietylamín (0,5 g), uhličitan draselný (3,1 g), paládium (II) bis (trifenylfosfín( dichlorid (0,22 g) a dioxán (40 ml), autokláv uzavretý a vnútrajšok prepláchnutým oxidom uhoľnatým (tlak 6,37.103 kPa), reakcia bola vykonávaná 8 h pri 140 °C.
Po ukončení reakcie bolo rozpúšťadlo bolo oddestilované, zvyšok rozpustený vo vode a nerozpustitelný materiál odfiltrovaný. Filtrát bol premytý dichlórmetánom. Premytý produkt bol okyslený (ph=l) koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a extrahovaný dichlórmetánom. Extrakt bol vysušený síranom sodným a rozpúšťadlo oddestilované za vzniku 3-cyklopropyl-l-metyl-4-(2metylthio-4-trifluórmetylbenzoyl)-5-hydroxypyrazólu (1,59 g) (zlúčenina a-82) ako červenej pevnej látky.
2) Bez purifikácie bol k 3-cyklopropyl-l-metyl-4-(2-metylthio-4trifluórmetylbenzoyl)-5-hydroxypyrazólu (1,59 g) pripravenému v kroku 1) pridaný toluén (20 ml), N,N-dimetylformamid (4 ml), ptoluénsulfonylchlorid (0,94 g) a uhličitan draselný (0,34 g) a zmes sa nechala reagovať pri 60 °C 3 h.
Po ukončení reakcie bola do zmesi pridaná voda a zmes extrahovaná etylacetátom. Extrakt bol vysušený bezvodným síranom sodným a rozpúšťadlo oddestilované. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli elučnou zmesou etylacetát/hexán(1/4) za vzniku žiadaného 3-cyklopropyl-lmetyl-4-(2-metylthio-4-trifluór-metylbenzoyl)-5-pyrazolyl ptoluénsulfonátu (0,53 g) (zlúčenina a-72). NMR spektrum:
XH-NMR ôppm [rozpúšťadlo CDC13]
0,79 (m, 2H), 0,90 (m, 2H) , 1,97 (m, 1H) , 2,39 (s,3H), 2,47 (s, 3H), 7,23 (d,2H), 7,32 (d,lH), 7,48 (s,lH), 7,49 (d, 1H) , 7,53 (d, 1H)
3) 3-cyklopropyl-l-metyl-4-(2-metylthio-4-trifluór-metylbenzoyl)5-pyrazolyl p-toluénsulfonátu (0,47 g) (zlúčenina a-72) pripravený v kroku 2) bol rozpustený v dichlórmetánu (10 ml) a za chladenie ladom bola k roztoku pridaná kyselina 85% mchlórperbenzoová (0,47 g). Potom teplota reakčnej zmesi vystúpila na laboratórnu teplotu a zmes sa nechala reagovať cez noc za stáleho miešania.
11837
Po ukončení reakcie bol pridaný vodný roztok hydrogénuhličitanu sodného a zmes extrahovaná dichlórmetánom. Extrakt bol vysušený síranom sodným a rozpúšťadlo oddestilované. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli elučnej zmesi etylacetát/hexán (3/7) za vzniku žiadaného 3-cyklopropyl4-(4-trifluórmetyl-2-metylsulfonylbenzoyl)-l-metyl-5-pyrazolyl ptoluénsulfonátu (zlúčenina a-12) (0,49 g).
Príklad prípravy 10
Príprava 4-jód-3-metylthiobenzotrifluoridu
1) Jodid sodný (123,85 g) bol pridaný do roztoku 4-chlór-3nitrobenzotrifluoridu (42,23 g) v N, N-dimetýlf ormamidu (200 ml) a zmes sa nechala reagovať 17 h pri 140 °C.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes vliata do vody a extrahovaná etylacetátom. Organická vrstva bola premytá vodou a vysušená bezvodným síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo oddestilované. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli za vzniku 4-jód-3metylthiobenzotrifluoridu (44,15 g). NMR spektrum:
1H-NMR Ôppm (rozpúšťadlo CDC13]
7,52 (dd, 1H), 8,11 (s,lH), 8,22 (d, 1H)
2) Roztok 4-jód-3-metylthiobenzotrifluoridu (30 g) pripraveného v kroku 1) v kyseline octovej (300 ml) bol zahrievaný na 85 až 95 °C a behom 15 min. postupne pridané redukované železo (26,43 g). Reakčná zmes sa nechala reagovať pri tejto teplote ešte 5 min.
Po ukončení reakcie bola reakčná zmes ochladená Iadom a nerozpustené zložky boli odfiltrované cez celit. Filtračný koláč bol dôkladne premytý etylacetátom, premývací roztok spojený s filtrátom a zmes 5x premytá vodou. Organická vrstva vysušená bezvodným síranom sodným a rozpúšťadlo bolo oddestilované za zníženého tlaku. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli za vzniku olejovitého 3-amino-4jódbenzotrifluoridu (25,52 g). NMR spektrum:
1H-NMR 8ppm [rozpúšťadlo CDC13]
11837
6,70 (dd, 1H), 6,93 (d, 1H), 7,73 (d, 1H)
3) K roztoku obsahujúcemu časť amino-4-jódbenzotrifluoridu (5,1 g) pripraveného v kroku 2), dimetyldisulfid (16,75 g) a chloroform (80 ml) boli súčasne prikvapkané roztok zvyšku amino4-jódbenzotrifluoridu (20,42 g) pripraveného v kroku 2) v chloroforme (20 ml) a t-butylnitrit (11,92 g) pri teplote 25 až 30 °C. Po ukončení prikvapkávania sa reakčná zmes nechala ďalej reagovať pri laboratórnej teplote 16 h.
Po ukončení reakcie bol pridaný dichlórmetán (200 ml) a zmes premytá vodou a vysušená bezvodným síranom sodným. Rozpúšťadlo bolo oddestilované za zníženého tlaku. Získaný zvyšok bol purifikovaný stĺpcovou chromatografiou na silikagéli za vzniku olejovitého 4-jód-3-metylthiobenzotrifluoridu (19,89 g). NMR spektrum:
1H-NMR 6ppm [rozpúšťadlo CDC13]
2,51 (s,3H), 7,08 (dd, 1H), 7,26 (d,1H), 7,90 (dd,lH)
Ostatné predkladané zlúčeniny možno pripraviť podlá vyššie uvedených príkladov príprav, alebo podlá postupov príprav uvedených v opisnej časti.
Typické príklady intermediátov podlá všeobecného vzorca II sú uvedené v tabulke 1, typické príklady intermediátov podlá všeobecného vzorca IV sú uvedené v tabuľkách 2a a 2b, typické príklady intermediátov obecného vzorca IX sú uvedené v tabulke 3 a typické príklady predkladaných zlúčenín podľa všeobecného vzorca I sú uvedené v tabuľkách 4a a 4b.
11837
11837
Tabuľka 2
| Inter- mediát č. | Ri | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| 2 a - 1 | CH, | ||
| 2 a - 2 | CHj | NO, /5>c, | 1.1. 84-87Ό |
| 2 a - 3 | CH, | q -^VsO.CH. | 1.1. 148— 150*C |
| 2 a - 4 | CH, | crcn. | |
| 2 a - 5 | CH, | SjhCH, -\C))-CP> | 1.1. 99— 102*C |
| 2 a - 6 | CH, | NO, h@Hích, | |
| 2 a - 7 | CK,CH, | 1.1. 61 63’C | |
| 2 a - 8 | CH, | MO. YOy-so,cH. |
11837
Tabulka 2a (pokračovanie)
| Inter- mediát | R . | (X )n | Fyzikálne vlastnosti |
| 2 a - 9 | CH,CH, | H | 1.1 96- 99'C |
| 2 a -10 | CK, | -<OXsc«. | viskózna |
| 2 a -11 | CH, | ||
| 2 a -12 | CH,CH, | Cl CH, -<Cy--so,cH, | |
| 2 a -13 | n-C,K, | Q -/oVsO.CH, | |
| 2 a -14 | CH,CH, | Sg.CH. | t,1: 94~97*C |
| 2 a -15 | CHÍCH,), | SO^CH, | |
| 2 a - 16 | CH, | SCH, | olejovitá |
| 2 a - 17 | CH, | SO,CH, WCI | 1.1 136- 140 *C |
11837
Tabulka 2a (pokračovanie)
11837
Tabulka 2a (pokračovanie)
| Inter- mediát | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| 2 a - 27 | CH, | SÔCH, | |
| 2 a - 28 | CH, | 1.1. 134 -136 'C | |
| 2 a -29 | CH, | SCH, / | |
| 2 a - 30 | CH, | SÔCH, | |
| 2 a -31 | CH, | SO,CH, | |
| 2 a - 32 | CH, | ||
| 2 a - 33 | CH, | SOíjCH. | |
| 2 a 34 | Cil, | SCH,CH, |
11837
Tabulka 2a (pokračovanie)
| J Inter1 mediát 1 č' | R. | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| 2 a - 35 | CH, | SÔCH,CH, | |
| 2 a - 36 | CH, | SO,CH,CH, ¥« | |
| 2 a - 37 | CH, | CJ_ÍO.CB, -®- SO.ÍH. | |
| 2 a —38 | CH, | HO, | |
| 2 a - 39 | CH, | OSIhCH, -χθ)-θι | |
| 2 a - 40 | CH, | C(t,SCH. -\Ô)-C| | |
| 2 a 41 | CH, | CjbSOCH. -@H:i | |
| 2 a -42 | CH, | CJbSOjCH, | |
| 2 a -43 | CH, | S^H, \O\N0j | 1.1. 118 - 122 *C |
11837
Tabulka 2a (pokračovanie)
| iInter1 mediát č. | R. | (X)n xgf | Fyzikálne vlastnosti |
| 2 a -44 | CH, | SflrCII. | |
| 2 a - 45 | CH, | SCH, /1 | viskózna |
| 2 a -46 | CH, | SO, CH, | |
| 2 a -47 | CH, | SCfGCl Cl | |
| 2 a - 48 | CH, | SÔCH, Cl | |
| 1 2 a - 49 | CH, | SO,CH, M Cl | |
| I 2 a - 50 | CH, | H(CH,)SO,CH, 7°>- | |
| 2 a -51 | CH, | S^Hi -/ČĎ-CF. Cl |
11837
Tabulka 2a (pokračovanie)
| Inter- mediát č. | R. | <X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| 2 a ~52 | CH, | SÔCH, -^>-CF, ci | |
| 2 a -53 | CH, | SP,CH, ~\O^~CF, Cl | |
| 2 a -54 | CH, | SfrH, | |
| 2 a -55 | CH, | SÔCH, | |
| 2 a - 56 | CH, | SQ.CH. | |
| 2 a - 57 | CH, | -^O^S0,N(CH,), | |
| 2 a - 58 | CH, | SPCH.CH> | |
| 2 a - 59 | CH, | SDCHa | |
| 2 a - 60 | CH, | CH,SO,CH, |
Μ
11837
Tabuľka 2a (pokračovanie)
| — 1 — -- Inter- mediát č. | R. | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| 2 a - 61 | CH, | SC.Hitiso) | |
| 2 a -62 | CH, | S0C,K,(iso) | |
| 2 a - 63 | CH, | SO,C,HT(iso) | |
| 2 a - 64 | CH, | C)£l | |
| 2 a - 65 | CH, | CJ£I Cl |
11837 (IV) (Z) r
Tabulka 2b
| Inter- médiát č. | R, | ‘2>'Λ \ | (X )n xgr | Fyzikálne vlastnosti |
| 2 b - 1 | CH, | CH, L>- | SO,CH, -@-w> | viskózna |
| 2 b - 2 | CH,CH, | CH, | SO,CH, 7°>«· | |
| 2 b - 3 | CH, | CH, | SO,CH, | |
| 2 b - 4 | CH, | ,— | CF, SO, CH, | |
| 2 b - 5 | CH, | CH, | SCH, | |
| 2 b - 6 . ... | CH, | CH, | Cl CH, SO, CH, |
11837
OH < IX)
Tabulka 3
H
| Inter- mediát Č. | (Z) t Λ A | Fyzikálne vlastnosti |
| 3 - 1 | o- | 1.1. 2 l 3 - 2 1 7’C |
| 3-2 | CH» |
11837
| Tabulka 4a | V\>R, 1 Rj |
| Zlú- čenine Č. | i R , | R, | (X)n xgí | Fyzikálne vlastnosti |
| a - 1 | CH, | H | Cl ^Ô>ci | 1.1. 131— 133Ό |
| a - 2 | CH, | -S0,-^^-CH, | Cl | + · 'W Refrakčný index 43,4 n d L 5779 |
| a - 3 | CK, | H | HO, | 1.1. 65-701: |
| a - 4 | CH, | NO, | 1.1. 130— 133Ό | |
| a - 5 | CH, | H | Cl -^O^SO.CH, | 1.1. 163— 166Ό |
| a - 6 | CH, | -SOi-^O^-CH, | Cl ~^O^~S0,CH, | 1.1. Ι72- 174Γ |
| a - 7 | CH, | 0 | Cl H§>so,CK, | 1.1. 145- 147Γ |
| a - 8 | CH, | H | Cl CH, | 1.1. 112- M 5r |
11837
Tabuľka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenina č. | R . | R, | (X)n XA | Fyzikálne vlastnosti |
| a - 9 | CH, | -S0,H^O^-CH, | Cl_CH, | 1.1. 115-118*C |
| a -10 | CH, | ah,c-<Ô>ch, 0 | Cl CH, #CI | 1.1. 126- 129T |
| a-11 | CH, | H | SO,CH, AA | 1.1. 153- 157Ό |
| a-12 | CH, | -S0,-^O^-CH, | SO,CH, | 1.1. 135- 138’C |
| a -13 | CH, | -c«.c-(o> 0 | SO,CH, | 1.1. 124 - 127Ό |
| a -14 | CH, | -CCH, B 0 | Cl CH, | 1.1. 112- 115*0 |
| a - 15 | CH, | H | NO, ~~^O^SCH, | 1.1. 115- 122*C |
| a - 16 | CH, | -S0,-^O^-CH, | NO, -ςθ/scH, | 1.1. 146- 148’C |
| a -17 | CH, | 0 | NO, RA/sch, | viskózna |
| a - 18 | CH,CH, | H | Cl | 1.1. 74 - 77Ό .. |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenine č. | i R, | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -28 | CH, | Cl Cl | ||
| a -29 | CH, | 0 -CH.C-^O) | Cl ^2>cl | |
| a -30 | CH, | 0 -ch,c-^Q> | NO, -Xg/c. | |
| a -31 | CH,CH, | NO, hJÔ\c. | ||
| a -32 | CH,CH, | Cl —^O^“S0,CH, | ||
| a -33 | CH, | -SO, C1 | Cl -^O^-S0,CH, | |
| a -34 | CH, | Cl | Cl ~^O^~S0,CH, | |
| a -35 | CH, | Ci -so,-<g> | Cl -<^O^-S0,CH, | |
| a -36 | CH, | -SO, -^O^-0CH, | Cl -^ô>so,c«, |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenina č. | R . | R, | (X)n A » | Fyzikálne vlastnosti |
| a -37 | CH, | OCH, -so, ~^Cy | Cl -^Q^- SO* CH, | |
| a -38 | CH, | A | Cl SO* CH, | |
| a - 39 | CH, | -SO,CH, | SO,CH, | 1.1. 143 - 146*C |
| a -40 | CH, | -SO,CH,CH, | SO,CH, | 1.1. 127- 130. 5*C |
| a -41 | CH, | CH, -SO, -/ CH, | SO,CH, | 1.1. 117 ~120*C |
| a -42 | CH, | -s„,-©-c | SO,CH, cf. | 1.1. 196 -199Ό |
| a -43 | CH, | Cl -so,^ | SO,CH, -^C^-CF, | 1.1. 157- 16O*C |
| a -44 | CH, | SO,CH, | 1.1. 168- 171 C | |
| a - 45 | CH, | -SO, OCH, | SO,CH, ^O>cf, | 1.1. 157- 16O*C |
| a -46 | CH, | -so,-^C)\ OCH j | SO,CH, |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Iziú- ’čenina č. | R i | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -47 | CH j | -so,hQ>-cf, | SO,CH, | 1.1. 185- 188 ’C |
| a -48 | CH, | -so, c:f, | SO,CH, -@-w. | 1.1. 124 — 127TC |
| a -49 | CH, | -so,-(ô)-ŕ | SO,CH, ng/cF, | 1.1. 152- 155*C |
| a -50 | CH, | F -SO,-@-F | SO,CH, | |
| a -51 | CH, | CH, | SO,CH, #·’ | 1.1. 166- 169*C |
| a -52 | CH, | CH, | SO,CH, | 1.1. 145- 149Ό |
| a -53 | CH, | ~S0,C,H,(n) | SO,CH, | t. t. 142 - 145’C |
| a -54 | CH,CH, | -so, -<O> | SO,CH, 7^-CF, | |
| a -55 | CH,CH, | -so^ch, | SO,CH, | 1.1. 156 - 159*C |
| a - 56 | CH,CH, | -so,^(C?>-ci | SO,CH, |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenín. č. | ä R, | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -57 | CH,CH, | Cl | SO,tH, -©-CF> | |
| a -58 | CH,CH, | -CH,C-^O^ | SO,CH, -/C^-CF, | 1.1. 136- 138Ϊ |
| a -59 | CH, | 0 -CH, CCH, | SO,CH, ~^O^~CF, | viskózna |
| a -60 | CH, | 0 -CH,C-^O)-CI | SO,CH, ©-CF, | viskózna |
| a -61 | CHÍCH,), | so» ~(θ) | SO,CH, “^XCF’ | |
| a -62 | CHÍCH,), | -so, CH» | SO,CH, -^O)-CF, | |
| a -63 | fl-C, II, | -S0,-^^-CH, | SO,CH, H^ý-cr, | |
| a - 64 | CH, | -SO,CH, | NO, —^O^-S0,CH, | |
| a - 65 | CH, | -so,-^o) | NO, -^>SO, CH, | |
| a - 66 | CH, | -SO, CH, | NO, SO, CH, |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenina č. | 1 R, 1 | R , | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a — 6ľ | CH j | -so» -^Q^-ci | HO, -^O^-sa» ch, | |
| a -68 | CH, | -SO, —HO, | HO, | |
| a -69 | CH, | -SO,NO, | SO,CH, -g^-CF, | t. t. 208“ 21 rc |
| a -70 | CH, | -so,-<Q>-ho, | C1 -<O> SO, CH, | |
| a -71 | n-C,H, | -SO,-<^-CH, | CI -^O^-SOiCH, | |
| a -72 | CH, | 50,-^0^- CH, | SCH, ^O)-CF. | 107~109*C |
| a -73 | CH, | -SO,CH, | SO,CH, ng/c, | 1.1. 158 - 164 ’C |
| a -74 | CH, | -SO,-^(5)“ M* | CI -^D^-ho, | |
| a -75 | CH, | -S0,-^O^-CH, | SCH, Rg>cl | |
| a -76 | CH, | -S0,-^Q^- CH,CH, | SO,CH, ^CF, | viskózna |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Iziú- Jčenina č. | R . | Ri | (X)n w | Fyzikálne vlastnosti |
| a -77 | CH, | H | SO,CH, -@-ci | 1.1. 190 -204’C |
| a - 78 | CH, | -SO,CH, | SO,CH, | 1.1. 134 - I38*C |
| a -79 | CH, | -CH,C^O> 0 | SO,CH, -φ-c, | 1.1. 137 ~ 139r |
| 1 a - 80 | CH, | H | C i CH, A^O^-S0,CH, | 1.1. 177- 180'C |
| a -81 | CH, | H | CF, —^O/-$0,CH, | 1.1. 141 - 143r |
| a-82 | CH] | H | SCH, | 1.1. 107- ilO’C |
| a -83 | CH] | -CH,C-CH, I 0 | SO,CH, | viskózna |
| | a — 84 1 | CH, | -SO, F | SO,CH, CF. | 1.1. 189 - 193‘C |
| a -85 | CH, | 0 | CF, | 1.1. 113 - IIS’C |
| a -86 | CH, | -CH.C <g> 0 | SCH, -®-CF. | 1.1. 146 -148'C |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenina č. | R , | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -87 | CH] | 0 | SÔCH, /!>-« | 1.1. 148-151Ό |
| o-88 | CH i | 0 | SO,CHj -^-CF, | 1.1. 137- 14 ľC |
| a -89 | CH 3 | -SO,C,H,(n) | SO,CH, -^O\cF, | t .t. 128-131*0 |
| a -90 | CH, | -50,χδ> | Cl CH, -^Ô^-SO,CH, | viskózna |
| a - 91 | CH, | -SO, CH» | Cl CH, | 1.1. 188- 192*C |
| a -92 | CH, | -so,-<Q>-ch, | CP, ~^O^-S0,CH, | viskózna |
| a -93 | CH, | -S0,-^(5y CH, | SÔCH, ^CP, | 1.1. 128 13FC |
| a -94 | CH, | -CH./θ) | SO,CH, | 1.1. 154 - 157*0 |
| a -95 | CH, | -CH,CN | SO,CH, -^O\CF, | 1.1. 135 140*0 |
| a -96 | CH, | -CH,CHSCH, | SO,CH, -#cf. | refrakčný index 44.5 nu J.5133 ... |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| ’ Zlú- čenín č. | a R, | R, | <X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -97 | CH, | -CH,-^C?XcH, | SO,CH, /ý· | 1.1. 161-163’C |
| a -98 | CH, | -CH.-65} | CH. | SO,CH, -^C^-CF· | 1.1. 163- 166*C |
| a -99 | CH, | -CH, C-CH | SO,CH, -^O^-CF, | 1.1. I 123- 127Ό |
| a -100 | CH, | -CH,CH, | SO,CH, -@-CF, | 1.1. 1 125- 128’C |
| a -101 | CH, | -CH,-<^O^-CF, | SO,CH, “^2/CF' | 1.1. I 159- 16ľC |
| a-102 | CH, | -so,-<Q>-ch, | SO,CH,CH, -@-CF. | 1.1. 63 - 70’C |
| a -103 | CH, | -SO,C,H,(n) | SOzCHtCH, | 1.1. 130- 133Ϊ: |
| a -104 | CH, | -CH,-^O)-Cl | SO,CH, ~^Q^~ CF 3 | 1.1. 151-154Ό |
| a -105 | CH, | -CH,H^O^-Bi | SO,CH, | 1.1. 16O“163‘C |
| a -106 | CH, | H | SO,CH,CH, | 1.1. NO- N 3 C |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenina č. | R . | R, | <X)o R | Fyzikálne vlastnosti |
| a -107 | CH,CH, | H | SO,CH, | t. t. 109 114*0 |
| a -108 | CH, | -ch,-<Q>-f | SO,CH. | |
| a -109 | CH, | -CH,-<g Cl | SO,CH, ng+CF. | |
| a -110 | CH, | -CH.-g Cl | SO,CH, | |
| a-11J | CH, | -CH,OCH, | SO,CH, -<g> CF, | |
| a-112 | CH, | -CH,OCH,CH, | SO,CH, -g>-cP. | |
| a -113 | CH, | 0 B -CH,COCH, | sn,ch. -gýCF. | viskózna |
| a -114 | CH, | 0 U -CH,COCH,CH, | SO,CH, -g>-CF. | |
| a -115 | CH, | -CH, | SO,CH, -g-w. | |
| a -116 | CH, | _C,H s(fl) | SO,CH, -g-CF. | viskózna |
11837
Tabuľka 4a (pokračovanie)
| j Zlú- čenina č. | R . | R i | <X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -117 | CH, | -C«H,(n) | SO,CH, -@HF, | |
| a -118 | CH, | 0 B -CCH, | SO,CH, ýO>cf. | 1.1. 156 - 158*C |
| a-119 | CH, | 0 n -CCH,CH, | SO,CH, | |
| a -120 | CH,; | 0 H -C-C,H,(n) | SO,CH, | 1.1. 143 ~ 145Ό |
| a -121 | CH, | 0 0 -C-C,H,(n) | SO,CH, | |
| a -122 | CH, | SO,CH, | 1.1. 179- 182 C | |
| a -123 | CH, | SO,CH, -@-ď. | ||
| a -124 | CH, | SCH,CH, | ||
| a -125 | CH, | -SOiH(CHj), | Cl ~^O^SCH, | 1.1. 116- 118X |
| a -126 | CH, | SO,CH, <Ο>-^ | 1.1. 154 - 158°C |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenina č. | 1 R« 1 , | R. | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a >127 | CH, | -CONÍCH,), | Cl -(o^-sch, | 1.1. 136- 138Ό |
| a -128 | CH, | -COH(CH,), | SO,CH, -@-CF. | |
| a -129 | CH, | -SD,N(CH,)» | Cl -^yso,cH, | 1.1. 50 - 60Ό |
| a -130 | CH, | -C0N(CH,), | Cl -^O^-S0,CH, | 1.1. 200 -203’C |
| a -131 | CH, | -SO, C«3 | SO,CH, ¥· | 1.1. 57 - 60*C |
| a -132 | CH, | -SO, -{O}- CH, | SCH, Cl | viskózna |
| a -133 | CH, 1 | -SO,-^C„, | SCH, F | 1.1. 105 - 107*C |
| o -134 | CH, | -SO,-<Q>-CII, | S- | 1.1. 131 - 133r |
| a -135 | CH, | -SO, CH3 | SOfCH, -ýOýf | 1.1. 169- |72’C |
11837
Tabuľka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenina č. | 1 R, | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -136 | CH, | SCH, P | olejovitá | |
| a -137 | CH, | •CH, | S- | viskózna |
| a -138 | CH, | SO,CH, U | 1.1. 125- 128C | |
| a -139 | CH, | H | SCH, F b” | olejovitá |
| a -140 | CH, | ? X°> CH, | SO,CH, //·' | 1.1. 139- 142‘C |
| a -141 | CH, | NO, | SO,CH, | 1.1. 150-151 r |
| a -142 | CH, | H | SCH, b | 1.1. 95-103r |
| a -143 | CH, | -SO,CH, | SCH, | 1.1. 92“ 96'C |
| a -144 | CH, | H | SO,CH, | 1.1. 60 - IľC |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie,
| l Zlú- čenine č. | 1 R , | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| 3 -145 | CH, | -SO, -<O> | SO,CH, | 1.1. 75 - 801 |
| a -146 | CH, | H | CF, ~^O^~SCH, | 1.1. 70 - 85*C |
| a -147 | CH, | -SO,-^0^-CH, | SO,CH, \_CH, | |
| a -148 | CH, | -CHCO-@ CH, | SO,CH, -©-CH, | 1.1. 152- 153‘C |
| a -149 | CH, | -ch,ch=ch-<Q> | SO,CH, H©-CF. | viskózna |
| a -150 | CH, | -ck,-@> | SCH, Cl | viskózna |
| a -151 | CH, | -CH.-© | SÔCH, ¥·' | viskózna |
| a 152 | CH, | CH. “(O) | 1.1. 157 - 16O*C | |
| ε -153 | CH, | -SO,C,H,(n) | SCH, Cl R©O | 1.1. 82 - 85 *C |
11837
| 1 Zlúčenine č. | R , | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -154 | CH, | -δΟ,ϋ,Ηϊ(η) | SÔCH, ¥· | viskózna |
| a -155 | CH, | -SO,C,H,(n) | SO,CH, | 1.1. 165- 169*C |
| a -156 | CH, | H | SCH, Ct | viskózna |
| a -157 | CH, | HO, ág>«o, | SCH, CI | viskózna |
| a -158 | CH, | HO, | SO,CH, ¥·' | 1.1. 120- 13O*C |
| a -159 | CH, | NO, -CH,-(O) | SCH, CI -^-ci | viskózna |
| a -160 | CH, | NO, -CH,-<^> | SÔCH, | 1.1. 177 - 178*C |
| a -1G1 | CH, | NO, -CH.-^O/ | SO,CH, | 1.1. 173 175'C |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| 1 Zlú- čenina č. | Ri | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -162 | CH, | CH.-(5) | SCH,CH, | viskózna |
| a -163 | CH j | -CH.-(O) | SÔCH,CH, ·¥·' | viskózna |
| a -164 | CH, | -CH,-<^O) | SO,CH,CH, ¥'· | 1.1. 65- 75Ό |
| a -165 | CH, | K | Cl. CO,CH, SO, CH, | 1.1. 208*C |
| a -166 | CH, | -SO, | Cl CO,CH, Hg>so,cH, | 1.1. 144 - 147*C |
| a -167 | CH, | -SO, -^O^- CH, | NO, ~^O^-CF, | 1.1. 120-141^ |
| a -168 | CH, | -CH,C0-C(CH,), | SO,CH, ~^O)-CF, | 1.1. 140- 144Ό |
| a -169 | CH, | -CH.-<@> | SO,CH,CH, | t .t. 1)9 - 122*C |
| 2,-170 | CM **·« Λ | -CH,C=CH | SO,CH,CH, -^>-CF, | olejovitá |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenín A 1 c· | Ί a R, | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -171 | CH, | CH,-© | OSOtCH, H§>c, | viskózna |
| a -172 | CH, | H | CH,SCH, ^5>c| | olej ovitá |
| a -173 | CH, | -CH,CH | SÔCH, | viskózna |
| a-174 | CH, | -CHtCH | SO,CH, | viskózna |
| a -175 | CH, | -SO, ~^Q^~ CH, | SCH, | 1.1. 153- 1561C |
| a -176 | CH, | -S0,-^O>“CH, | SO,CH, | viskózna |
| a-177 | CH, | -SO, CH, | SCH, Cl -<©-CF, | viskózna |
| a -178 | CH, | -so,-^0^-cn, | SO,CH, | viskózna |
| a -179 | CH, | -SO,C,H,(n) | SO,CH, | t. t. 140 144’C |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| | Zlú- . čenina č. | R. | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -180 | CH, | C’-® | Cfi,SCH, H©-c | viskózna |
| a -181 | CH, | -CT,-©> | CH, S0C1I, -©-C. | viskózna |
| a -182 | CH, | -CH,-©> | CH,SO,CH, | 1.1. 55 “ 62*C |
| a -183 | CH, | H | SCH, C i Cl | viskózna |
| a -184 | CK, | -CH,-© | SCH, Cl Cl | viskózna |
| a -185 | CH, | -CH,-(O^ | SÔCH, ¥ Cl | 1.1. 154 155*C |
| a -186 | CH, | -CH,-© | SO,CH, & Cl | 1.1. 165- 167*C |
| a -187 | CH, | H | N(CH,)SO,CH, /©c, | 1.1. 50 - 58’C |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenine č. | * R» | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -188 | CH, | -SO,C,Hj(n) | N(CH,)S0,CH, -#C1 | 1.1. 181 “184*0 |
| a -189 | CH, | -SO,-^^-CH, | N(CH,)SO,C1I, ^°>CI | 1.1. 70 - 73'C |
| a -190 | CH, | -CH,C=CH | SCH, Cl | viskózna |
| a -191 | CK, | -CH,C=CH | SO,CH, | 1.1. 40 - sor |
| a -192 | CH, | H | SCH, Cl | viskózna |
| a -193 | CH, | SCH, Cl | 1.1. 107 - nor | |
| a -194 | CH, | SÔCH, Cl | 1.1. 48- 52*C | |
| a -J95 | CH, | -CH.-/O) | SO,CH, Ci | 1.1. 140 - 148*0 |
| a -196 | CH, | H | SCH, /g>C„s 1 | 1.1. 115- 130*0 |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenina č. | Ί R . | R, | (X)n R | Fyzikálne vlastnosti |
| a -197 | CH, | SCH, -g\cN· | 1.1. 79- 93*0 | |
| a -198 | CH, | -CH.Bg) | SÔCH, -g-ch. | 1.1. 114- 125*0 |
| a -199 | CH, | SO,CH, -g CH. | 1.1. 143 - 146*0 | |
| a -200 | CH, | -CH,CO- | SO,CH, | 1.1. 173- 178*0 |
| a -201 | CH, | H | Ct CH, | 1.1. 155- 156*0 |
| a -202 | CH, | -S0,-^O^-CH, | Cl CH, -^(5y SO, H-CH, | t. t. 150 -151Ό |
| a -203 | CH, | -SO,CH,CH(CH,), | SO,CH, | 1.1. 183 -188*0 |
| a -204 | CH, | Cll, CO | SÔCH, | viskózna |
| a -205 | CH, | F CF, N—( F | SCH, Cl R·' | t. t. 111 - 126*0 |
11837
Tabuľka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenina č. | Ri | Rt | (X)n 1 | Fyzikálne vlastnosti |
| a -206 | CH, | C1I,C=CH | SÔCH,CH, | olejovitá |
| a -207 | CH, | -SO,C,H,(n) | SÔCH,CH, | viskózna |
| a -208 | CH, | -SO,C,H,(n) | SÔCH, | 1.1. 134 - 135*C |
| a -209 | CH, | -CH,CΞCH | SÔCH, | viskózna |
| a -210 | CH, | SÔCH, | viskózna | |
| a -211 | CH, | H | SÔCH, | 1.1. 122 -138Ό |
| a -212 | CH, | . -CH,CN | SÔCH, | viskózna |
| a -213 | CH, | -CH,C«CH, 1 Cl | SO,CH, | 1.1. 108- lll*C |
| a -214 | CH, | -SO,(CHi)iCI | SO,CH, 3§>cf. | 1.1. 113-ns'c |
11837
Tabuľka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenina č. | 1 R . | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -215 | CH, | -CH,-@ | CH,SO,CH, ¥· | 1.1. 50 - 60’C |
| a -216 | CH, | -CO(CH,),C1 | SO,CH, -@-CF, | 1.1. 133- 135’C |
| a -217 | CH, | -CH,CH=CH, | SÔCH,CH, /$5>cFi | viskózna |
| a -218 | CH, | -CH,CH | SÔCH,CH, ; -φ-CF, | viskózna |
| a -219 | CH, | -CH, | SÔCH,CH, -@-«F, | viskózna |
| a -220 | CH, | -SO,CH, | SÔCH,CH, Al·- | 1.1. 125- 13O*C |
| a -221 | CH, | -CO,CH, | SÔCH,CH, -X^o/cf, | viskózna |
| a -222 | CH, | H | SÔCH,CH, /jô/cF, | 1.1. 153 - 156T |
| a -223 | CH, | -CH,CO,CH,CH, | SÔCH,CH, /O>CF, | viskózna |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlúčenina ' . č. 1 1 | K, | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -224 | CH, | H | NO, | |
| a -225 | CH, | K | SCH, | viskózna |
| a -226 | CH, | -SO,C,H,(n) | SCH, Cl | viskózna |
| a -227 | CH, | H | SCH, Cl -/C^-CF, | olejovitá |
| a -228 | CH, | -CH,CH=CHCI | SO,CH, -<O>CF, | 1.1. 100 - 1Ô3*C |
| a -229 | CH, | -CH,C=CH, 1 CH, | SO,CH, | 1.1. 122- I25*C |
| a -230 | CH, | -CH,C=CH, 1 í Br | SO,CH, -^pcr. | |
| a -231 | CH, | -CH,CH-C(CH,), | SO,CH, X°>‘- | olejovitá |
| a -232 | CH, | -CH,CH=C(Cl)i | SO,CH, | 1.1. 142 - 145°C |
| a -233 | CH, | Cfl,CII=CIICH, | SO,CH, RghCF, | 1.1. 101 - 106AC |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| Zlú- čenín; č. | Ί 1 Ri | R, | (X)n « | Fyzikálne vlastnosti |
| a -234 | CH, | -CHCH-CH, 1 CH, | SO,CH, | olejovitá |
| a -235 | CH, | -CH,COH(CH,), | SO,CH, | |
| a-236 | CH,CH, | -CH,C=CH, 1 CI | SO,CH, | |
| I a -237 | CH,CH, | -CH,C=CH, 1 CH, | SO,CH, | |
| a -238 | CH, | -CH,C=CH, 1 CH, | SO,CH,CH, | |
| a -239 | CH, | -CH,C=CH, 1 Br | SO,CH,CH, -^ý-ce, | 1.1. 124 - 126’C |
| a -240 | CH, | -CH,CH=C(CH,), | SO,CH,CH, | |
| a -241 | CH, | -CHCH-CH, 1 CH, | SO,CH,CH, -@>-CF, | viskózna |
| a -242 | CH, | -SO,CH,CH, | SO,CH,CH, -<(ľ))-CF. | |
| a -243 | CH, | -SO,C,H.(n) | SO,CH,CH, -{oý-cr· |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| 1 Zlú- čenina č. | R . | R, | (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a -244 | CH, | H | H(CH,)SO,CH, | 1.1. 60 - 65°C. |
| a -24b | CH, | -SO,C,H,(n) | fí (CH,) SO, CH, | |
| a -246 | CH, | -CH,C=CH, i Cl | H(CH,)SO,CH, -g>-CF, | |
| a -247 | CH, | CH,C=CH, 1 Cl | SCH, | |
| a -248 | CH, | -CH,C-C(CH,), 1 CH, | SO,CH, -g>CP, | |
| a -249 | CH, | -CH,CH=CH, | SO,CH,CH, | viskózna |
| a -250 | CH, | -CHĺCN | SO,CH,CH, | viskózna |
| a -251 | CH, | -CH,C=CH, 1 Cl | SÔCH,CH, | viskózna |
| a -252 | CH, | -CH,CHECHCI | SÔCH,CH, -g\CF> | viskózna |
| a -253 | CH, | -CH,CH=CHC1 | SO,CH,CH, | viskózna |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie,
| Zlúčenina ' č. | R· | R, | 1 (X)n | Fyzikálne vlastnosti |
| a-254 | CH, | -CH,C=CH, 1 Cl | 1 SO,CH,CH, -©CF. | t .t. 120- 1251C |
| a -255 | CH, | -CH,ch=chck, | 1 SÔCH,CH, -/©CF. | 1.1. 97 - 105*C |
| a -256 | CH, | -CH,CH=CHCH, | 1 SO,CH,CH, | t, t. 116 - 117eC |
| a -257 | CH, | -SO,CH,CH, | SCjHíCiso) | viskózna |
| a -258 | CH, | -SO,CH, | SO,CH,CH, -©-«, | 1.1. 164- 165Ό |
| a -259 | CH, | -CH,CO, CH,CH, | SO,CH,CH, -<Ô>CE, | viskózna |
| a-260 | CH, | -$O,CH,CH, I | SOC,K,(iso) -©-»> | t. t. 112- 115*C |
| a -261 | CH, | -SO,CH,CH, | SO,C,H,(Íso) | viskózna |
| a -262 | CH, | -CH,CCH,COCH,CH, »1 o o | | SO,CH,CH, -<©«. | viskózna |
| a -263 | CH, | -CH,C0H(C,Hj), | SO,CH,CH, -©>-CF, | viskózna |
11837
Tabulka 4a (pokračovanie)
| I Zlú- čenina č. | R. | <X)n | Fyzikálne vlastnosti | |
| a -264 | CH, | -CH,CHCH,CI 1 CH, | SO,CH,CH, -©-CF, | 1.1. 123-125 T |
| a -265 | CH, | -SO,C,H,(n) | Cl Cl ©c | |
| a -266 | CH, | -SO,C,H,(n) | Ct Cl -©-c Cl | |
| a -267 | CH, | -CH,CHtCl | SO,CH, | |
| a -268 | CH, | -CHfCHiCÍ | SO, CH, CH, -©>-CF, | |
| a -269 | CH, | -COC-CH, 1 CH, | SO,CH, -©-CF. | |
| a -270 | CH, | -so,-X^5^-ch, | H(CH,)SO,CH, -©CF. | 1.1. 67- 72Γ |
| a -271 | CH, | -CH,CH=C(Cl), | SCH, -©CF, | viskózna |
11837 ( 1 )
I
Tabulka 4b Ŕ,
| E1Ú- fcenin č. | J R. | (Z) , A | R, | <X)n | ( 1 I Fyzikálne vlastnosti | |
| b-1 | CH, | CH, | SO,CH, -©-CF, | 1.1. 46- 56Ό | ||
| b-2 | CH, | CH, L>- | SO,CH, | viskózna | ||
| b-3 | CH, | CH, lA | SO,CH, -©-CF· | |||
| b-4 | CH, | CH, | -SO,C,H, (n). | SO,CH, #“· | ||
| b-5 | CH, | CH, | 0 “CH,C-^^-CI | SO,CH, | ||
| b-6 | CH, | EH, xxv'''T'x^ LA | H | SO,CH, |
11837
Príklad testu 1
Pole v horskej oblasti bolo rozdelené na pokusné úseky o rozlohe 1/150 000 ha a úseky posiate semenami rôznych rastlín. Akonáhle rastliny dosiahli dopredu určené štádium vývoja listov ( (1) ježatka kuria (Echínochloa crus-galli L·.), EC: listové krvavá (Digitaria sanquinalis 0-2, 5 (3) láskavec ohnutý listové štádium (4) štádium 1, 3-2, 6 (2) prstov ka
L·.), DS: listové štádium 1, (Amaranthus retroflexus L.), AR: 0, 1-1, sida tŕnitá (Sida spinoza L.}, SS: listové štádium 0,1-1,2 (5) povojník purpurový (Pharbitis purpurea L.), PP: listové štádium 0,1-1,2 (6) voŠkovník obyčajný (Xanthium strumaríum L.), XL:
listové štádium 0,1-1,8 (7) ryža siata (Oryza sativa L.), OS:
listové štádium 1,2-2,5 (8) pšenica (Triticum spp.), TR: listové štádium 2,2-2,9 (9) kukurica siata (Zea mays L.), ZM: listové štádium 1,8-3,5 (10) sója fazuľová (Glycine max Merr.) , GM: listové štádium primárne listy -0,3), bol navážený herbicíd vo forme namáčatelného prášku s obsahom predkladanej zlúčeniny a pripravený bežným postupom, tak aby bolo možné vopred stanoviť množstvo účinnej zložky. Herbicíd bol zriedený vodou na množstvo 500 1/ha. K roztoku bol pridaný agrochemický rozprašovač v množstve 0,1% obj. Takto pripravený herbicídny roztok bol aplikovaný s využitím malých rozprašovačov určených na ošetrenie listov. 18. až 30. dňa po aplikácii herbicídu bol vizuálne ohodnotený rast testovaných rastlín a stanovené účinky herbicídu stupňom ovplyvnenia rastu (%), ktorý má hodnotu 0 (pre neošetrenú oblasť) až 100 (pre oblasť úplného vyhubenia rastlín). Výsledky sú uvedené v tabulke 5. Číslovanie zlúčenín v tabulke 5 odpovedá číslovaniu uvedenému v tabuľkách 4a a 4b.
11837
Tabulka 5
| Zlúčenina č. | Dávka účinnej zlúčeniny g/ha | Stupeň ovplyvnenia rastu (%) | deň hodnotenia | |||||||||
| EC | DS | AR | ss | PP | xs | OS | TR | ZM | GM | |||
| a-3 | 500 | 0 | 0 | 70 | 60 | 60 | 70 | 40 | 0 | 0 | 0 | 23 |
| a-5 | 500 | 30 | 40 | 70 | 0 | 60 | 60 | 50 | 10 | 0 | 10 | 18 |
| a-11 | 63 | 40 | 20 | 90 | 20 | 80 | 80 | 50 | 0 | 0 | 50 | 22 |
| 125 | 70 | 40 | 90 | 20 | 80 | 100 | 80 | 0 | 0 | 70 | ||
| 500 | 90 | 50 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 | 0 | 0 | 80 | ||
| a-12 | 63 | 80 | 40 | 90 | 30 | 80 | 95 | 80 | 0 | 20 | 70 | |
| 125 | 80 | 70 | 80 | 20 | 90 | 80 | 90 | 0 | 0 | 70 | 18 | |
| 500 | 90 | 80 | 90 | 60 | 90 | 80 | 100 | 0 | 0 | 80 | ||
| a-13 | 500 | 80 | 60 | 90 | 60 | 80 | 100 | 90 | 0 | 0 | 60 | 18 |
| a-24 | 500 | 40 | 50 | 80 | 10 | 60 | 80 | 50 | - | 10 | 30 | 18 |
| a-25 | 500 | 70 | 90 | 80 | 10 | 70 | 90 | 50 | - | 30 | 60 | 18 |
| a-27 | 500 | 60 | 20 | 100 | 20 | 80 | 80 | 50 | 0 | 0 | 40 | 20 |
| a-39 | 63 | 70 | 30 | 80 | 20 | 60 | 80 | 50 | 0 | 10 | 60 | |
| 125 | 80 | 60 | 90 | 30 | 60 | 100 | 70 | 0 | 10 | 60 | 20 | |
| 500 | 80 | 80 | 90 | 30 | 70 | 100 | 70 | 10 | 20 | 80 | ||
| a-40 | 63 | 90 | 30 | 90 | 10 | 90 | 80 | 90 | - | 30 | 50 | |
| 125 | 90 | 40 | 90 | 30 | 90 | 90 | 100 | — | 50 | 70 | 18 | |
| 500 | 100 | 90 | 100 | 60 | 90 | 100 | 100 | 70 | 70 | |||
| a-4 i | 63 | 90 | 20 | 90 | 20 | 90 | 70 | 90 | - | 0 | 50 | |
| 125 | 90 | 40 | 90 | 20 | 90 | 80 | 90 | - | 0 | 70 | 18 | |
| 500 | 100 | 90 | 100 | 40 | 100 | 100 | 100 | 20 | 90 | |||
| a-42 | 500 | 60 | 40 | 100 | 30 | 70 | 80 | 50 | 10 | 20 | 50 | 20 |
| a-43 | 125 | 50 | 30 | 90 | 20 | 60 | 80 | 40 | 0 | 20 | 50 | 20 |
| 500 | 70 | 80 | 100 | 30 | 60 | 100 | 70 | 20 | 20 | 70 | _ | |
| a-44 | 63 | 80 | 50 | 80 | 20 | 60 | 80 | 60 | - | 0 | 60 | |
| 125 | 90 | 70 | 80 | 20 | 70 | 90 | 80 | - | 20 | 70 | 18 | |
| 500 | 90 | 90 | 90 | 30 | 90 | 100 | 60 | • | 20 | 80 | — | |
| a-45 | 125 | 40 | 30 | 80 | 20 | 80 | 60 | 10 | 10 | 40 | 50 | 20 |
| 500 | 70 | 50 | 90 | 20 | 80 | 100 | 20 | 20 | 2(1 | 50 | __ | |
| a-47 | 125 | 40 | 40 | 90 | 30 | 60 | 80 | 20 | - | 0 | 0 | 18 |
| 500 | 80 | 50 | 100 | 60 | 80 | 80 | 70 | 30 | 40 | — |
11837
Tabulka 5 (pokračovanie,
| >o ω c -H β 0) O '3 r—1 N | Dávka účinnej zlúčeniny g/ha | Stupeň ovplyvnenia rastu (%) | deň hodnotenia | |||||||||
| EC | DS | AR | SS | PP | xs | OS « | TR | ZM | GM | |||
| a-48 | 63 | 80 | 40 | 90 | 10 | 40 | 70 | 50 | - | 0 | 50 | |
| 125 | 90 | 60 | 90 | 30 | 70 | 100 | 60 | - | 20 | 60 | 18 | |
| 500 | 100 | 80 | 100 | 60 | 90 | 100 | 80 | 40 | 70 | |||
| a-49 | 125 | 80 | 40 | 100 | 30 | 70 | 90 | 60 | 10 | 20 | 60 | 20 |
| 500 | 80 | 70 | 100 | 30 | 80 | 90 | 80 | 20 | 20 | 60 | ||
| a-51 | 125 | 90 | 00 | 80 | 10 | 80 | 80 | 70 | - | 0 | 70 | 19 |
| 500 | 90 | 90 | 100 | 30 | 90 | 90 | 80 | 10 | 70 | |||
| a-52 | 63 | 90 | 60 | 80 | 20 | 70 | 80 | 60 | - | 20 | 80 | 18 |
| 125 | 90 | 70 | 80 | 30 | 80 | 90 | 70 | — | 30 | 90 | ||
| 500 | 90 | 90 | 90 | 50 | 90 | 100 | 80 | * | 40 | SO | ||
| a-53 | 63 | 70 | 10 | 90 | 0 | 70 | 80 | 50 | 0 | 50 | ||
| 125 | 80 | 20 | 90 | 10 | 80 | 90 | 50 | ·· | 0 | 60 | 18 | |
| 500 | 90 | 90 | 90 | 20 | 90 | 100 | 90 | 10 | 70 | |||
| a-59 | 500 | 70 | 40 | 80 | 0 | 80 | 90 | 30 | 0 | 10 | 60 | 20 |
| a-60 | 63 | 90 | 50 | 80 | 10 | 90 | 90 | 60 | - | 0 | 100 | |
| 125 | 90 | 80 | 90 | 20 | 100 | 100 | 70 | — | 20 | 90 | 19 | |
| 500 | 90 | 90 | 100 | 30 | 100 | 100 | 90 | 60 | 90 | |||
| a-69 | 500 | 40 | 40 | 90 | 50 | 70 | 100 | 60 | 0 | 10 | 40 | 20 |
| a-72 | 125 | 70 | 20 | 80 | 0 | 60 | 90 | 50 | - | 0 | 40 | 19 |
| 500 | 100 | 30 | 90 | 0 | 70 | 100 | 80 | 0 | 60 | |||
| a-73 | 500 | 60 | 30 | 90 | 40 | 70 | 80 | 10 | - | 30 | 50 | 18 |
| a-76 | 63 | 70 | 30 | 90 | 0 | 80 | 90 | 70 | 0 | 10 | 70 | |
| 125 | 80 | 60 | 90 | 20 | 80 | 90 | 70 | 10 | 20 | 70 | 20 | |
| 500 | 90 | 90 | 100 | 40 | 100 | 100 | 70 | 20 | 40 | 80 | __ | |
| a-77 | 125 | 90 | 30 | 80 | 10 | 70 | 70 | 50 | - | 10 | 60 | 18 |
| 500 | 90 | 60 | 90 | 30 | 70 | 90 | 90 | 30 | 70 | |||
| a-78 | 63 | 80 | 40 | 70 | 20 | 60 | 80 | 40 | - | 10 | 60 | 1 o |
| 125 | 80 | 40 | 90 | 20 | 90 | 90 | 60 | - | 20 | 70 | 18 | |
| 500 | 100 | 50 | 100 | 40 | 90 | 100 | 60 | 50 | 70 | |||
| a-79 | 500 | 60 | 30 | 100 | 50 | 80 | 90 | 30 | - | 0 | 70 | 18 |
| a-80 | 500 | 80 | 90 | 80 | 20 | 60 | 80 | 80 | - | 60 | 10 | 19 |
11837
Tabuľka 5 (pokračovanie)
| Zlúčenina č. | Dávka účinnej zlúčeniny g/ha | Stupeň ovplyvnenia | rastu (%) | deň hodnotenia | |||||||||
| !ec t 1 | DS | AR | SS | PP | xs | OS | TR | ZM | GM | ||||
| a-81 | 125 | 60 | 60 | 90 | 10 | 90 | 40 | 10 | - | 0 | 30 | 19 | |
| 500 | 90 | 90 | 90 | 30 | 90 | 40 | w | 10 | 50 | ||||
| a-82 | 125 | 40 | 30 | 80 | 20 | 60 | 100 | 60 | - | 0 | 60 | 19 | |
| 500 | 80 | 30 | 90 | 20 | 90 | 100 | 80 | 10 | 70 | ||||
| a-83 | 63 | 50 | 60 | 80 | 30 | 70 | 100 | 60 | - | 0 | 10 | ||
| 125 | 60 | 70 | 80 | 40 | 80 | 100 | 60 | - | 10 | 20 | 18 | ||
| 500 | 90 | 90 | 90 | 40 | 90 | 90 | 80 | 30 | 70 | ||||
| a-84 | 63 | 70 | 30 | 70 | 30 | 40 | 100 | 30 | - | 0 | 50 | ||
| 125 | 80 | 50 | 80 | 20 | 60 | 100 | 60 | - | 0 | 60 | 18 | ||
| 500. | 90 | 90 | 90 | 50 | 90 | 90 | 100 | 20 | 70 | ||||
| a-87 | 125 | 80 | 20 | 90 | 10 | 70 | 100 | 60 | - | 10 | 60 | 19 | |
| 500 | 100 | 70 | 95 | 10 | 100 | ·» | 80 | 0 | 95 | ||||
| a-88 | 63 | 90 | 60 | 80 | 30 | 80 | 90 | 70 | - | 10 | 70 | ||
| 125 | 90 | 80 | 90 | 60 | 80 | 90 | 70 | 20 | 80 | 18 | |||
| 500 | 100 | 90 | 90 | 60 | 90 | 100 | 80 | 60 | 90 | ||||
| a-89 | 63 | 90 | 90 | 90 | 30 | 90 | 100 | 100 | - | 10 | 90 | ||
| 125 | 90 | 90 | 90 | 30 | 90 | 100 | 90 | - | 20 | 100 | 19 | ||
| 500 | 100 | 100 | 100 | 60 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | ||||
| a-90 | 125 | 80 | 90 | 70 | 0 | 60 | 80 | 60 | - | 40 | 10 | 19 | |
| 500 | 90 | 100 | 80 | 10 | 70 | 100 | 80 | 80 | 70 | ||||
| a-92 | 500 | 80 | 90 | 90 | 20 | 90 | - | 50 | . - | 0 | 20 | 19 | |
| a-93 | 125 | 60 | 40 | 95 | 0 | 60 | 100 | 10 | - | 0 | 70 | 19 | |
| 500 | 80 | 50 | 100 | 20 | 100 | — | 70 | 0 | 100 | ||||
| a-94 | 63 | 90 | 90 | 80 | 10 | 90 | 80 | 70 | 0 | 60 | |||
| 125 | 100 | 90 | 90 | - | 100 | 100 | 90 | - | 10 | 70 | 19 | ||
| 500 | 90 | 90 | 90 | 20 | 100 | 100 | 90 | 20 | 70 | ||||
| a -95 | 63 | 100 | 70 | 100 | 10 | 80 | 90 | 90 | - | 20 | 95 | ||
| 125 | 100 | 90 | 100 | 10 | 95 | 100 | 100 | ·* | 35 | 95 | 19 | ||
| 500 | 100 | 100 | 100 | 40 | 100 | * | 100 | 70 | 100 | ||||
| a-96 | 125 | 80 | 70 | 80 | 20 | 80 | 90 | 60 | 10 | 40 | 80 | 20 | |
| 500 | 100 | 100 | 100 | 30 | 100 | 100 | 70 | 20 | 60 | 90 | |||
| a-97 | 63 | 90 | 30 | 90 | 0 | 40 | 50 | 10 | - | 0 | 20 | ||
| 125 | 80 | 40 | 80 | 10 | 50 | 70 | 30 | *· | 0 | 30 | 16 | ||
| 500 | 90 | 90 | 90 | 20 | 70 | 80 | 50 | 20 | 00 | — |
11837
Tabulka 5 (pokračovanie)
| Zlúčenina č. | Dávka účinnej zlúčeniny g/ha | Stupeň ovplyvnenia | rastu (%) | deň hodnotenia | ||||||||
| EC | DS | AR | ss | PP | xs | OS | TR | ZM | GM | |||
| a-98 | 63 | 90 | 30 | 90 | 0 | 60 | 70 | 30 | - | 0 | 40 | |
| 125 | 90 | 40 | 100 | 30 | 80 | 70 | 40 | * | 0 | 50 | 18 | |
| 500 | 90 | 90 | 90 | 30 | 90 | 100 | 100 | 20 | 60 | |||
| a-99 | 63 | 90 | 40 | 100 | 40 | 80 | 80 | 70 | - | 40 | 70 | |
| 12? | 100 | 60 | 100 | 40 | 90 | 100 | 90 | 50 | 70 | 18 | ||
| 500 | 100 | 100 | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | |||
| 3“ | 125 | 80 | 40 | 90 | 30 | 80 | 70 | 0 | - | 0 | 50 | 18 |
| 100 | 500 | 90 | 90 | 100 | 40 | 90 | 100 | 50 | 10 | 60 | ||
| 3 | 125 | 90 | 30 | 90 | 0 | 30 | 20 | 0 | - | 0 | 50 | 18 |
| 101 | 500 | 90 | 40 | 90 | 30 | 30 | 60 | 0 | 20 | 60 | ||
| Ä- | 63 | 90 | 40 | 90 | 20 | 70 | 80 | 80 | - | 0 | 100 | |
| 102 | 125 | 95 | 60 | 90 | 30 | 80 | 80 | 100 | - | 10 | 60 | 19 |
| 500 | 100 | 90 | 100 | 70 | 90 | 80 | 90 | 20 | 100 | |||
| a· | 63 | 90 | 30 | 90 | 40 | 60 | 70 | 50 | - | 0 | 50 | |
| 103 | 125 | 100 | 50 | 60 | 40 | 80 | 100 | 50 | - | 0 | 50 | 19 |
| 500 | 100 | 90 | 80 | 50 | 100 | 100 | 100 | 40 | 70 | |||
| ä- | 125 | 80 | 20 | 90 | 0 | 10 | o .· | 0 | - | 0 | 10 | 19 |
| 104 | 500 | 90 | 20 | 100 | 10 | 10 | 0 | 0 | 0 | 20 | ||
| a- | 63 | 90 | 30 | 100 | 30 | 40 | 20 | 10 | - | 10 | 40 | |
| 105 | J 25 | 90 | 40 | 100 | 0 | 60 | 80 | 30 | - | 0 | 50 | 19 |
| 500 | 100 | 80 | 80 | 30 | 90 | 50 | 80 | 90 | ||||
| a- | 63 | 10 | 30 | 80 | 50 | 60 | - | 20 | - | 0 | 30 | |
| 106 | 125 | 70 | 70 | 100 | 50 | 90 | 90 | 90 | * | 20 | 40 | 21 |
| 500 | 90 | 70 | 70 | - | 100 | 50 | 100 | 50 | 80 | |||
| a- | 125 | 50 | 10 | 100 | 30 | 70 | - | 30 | - | 10 | 30 | 24 |
| 116 | 500 | 50 | 50 | 90 | 20 | 90 | - | 20 | 0 | 40 | ||
| a- | 63 | 70 | 30 | 100 | 30 | 70 | 90 | 100 | - | 10 | 70 | |
| 118 | 125 | 80 | 50 | 80 | 30 | 80 | - | 100 | 40 | 100 | 21 | |
| 500 | 90 | 80 | 100 | - | 100 | 100 | 100 | 60 | 100 | |||
| a- | 63 | 90 | 50 | 100 | 20 | 50 | 80 | 90 | - | 0 | 70 | |
| 120 | 125 | 100 | 50 | 100 | 50 | 80 | 100 | 100 | - | 0 | 80 | 21 |
| 500 | 90 | 90 | - | 100 | 60 | 100 | 100 | ·* | /0 | 100 | ||
| 63 | 70 | 50 | 100 | 40 | 60 | 90 | 60 | - | 10 | 50 | ||
| 122 | 125 | 80 | 90 | 100 | 50 | 70 | 90 | 90 | * | 30 | 60 | 21 |
| 500 | 50 | 90 | - | 50 | 100 | 100 | 40 | L° |
11837
Tabulka 5 (pokračovanie)
| Zlúčenina č. | Dávka účinnej zlúčeniny g/ha | Stupeň ovplyvnenia rastu (%) | deň hodnotenia | |||||||||
| EC | DS | AR | ss | PP | xs | OS | TR | ZM | GM | |||
| a- | 500 | 80 | 40 | 60 | 30 | 80 | 100 | 50 | - | 30 | 20 | 19 |
| 131 | ||||||||||||
| a- | 125 | 80 | 70 | 60 | 20 | 90 | 50 | 10 | - | 30 | 0 | 19 |
| 132 | 500 | 90 | 90 | 60 | 20 | 90 | 50 | 40 | 70 | 10 | ||
| a- | 500 | 10 | 30 | 90 | 40 | 70 | 10 | 0 | - | 40 | 30 | 21 |
| 133 | ||||||||||||
| a- | 125 | .20 | 30 | 90 | 50 | 70 | - | 0 | - | 40 | 40 | 21 |
| 136 | 500 | 100 | 100 | 80 | 30 | 70 | 50 | 0 | 100 | 50 | ||
| a- | 125 | 20 | 30 | 90 | 0 | 100 | - | 0 | - | 40 | 30 | 21 |
| 137 | 500 | 90 | 60 | 100 | 10 | 100 | 80 | 40 | 80 | 50 | ||
| a- | 500 | 100 | 80 | 90 | 70 | 100 | 20 | 0 | - | 90 | 50 | 21 |
| 138 | ||||||||||||
| a- | 500 | 10 | 50 | 90 | 50 | 70 | 70 | 0 | - | 80 | 50 | 21 |
| 139 | ||||||||||||
| a- | 63 | 90 | 10 | 100 | 10 | 40 | 70 | 0 | - | 0 | 30 | 21 |
| 140 | 125 500 | 90 100 | 30 90 | 100 | 20 30 | 80 100 | 80 80 | 20 90 | - | 10 0 | 40 50 | |
| a- | 125 | 80 | 60 | 100 | 30 | 90 | 90 | 90 | - | 20 | 70 | 21 |
| 141 | 500 | 90 | 90 | - | 60 | 100 | 100 | 90 | 30 | 80 | ||
| a- 143 | 500 | 90 | 30 | 50 | 20 | 80 | 100 | 20 | - | 20 | 60 | 18 |
| a- | 500 | 50 | 90 | 30 | 40 | 60 | 100 | 50 | - | 0 | 20 | 18 |
| 144 | ||||||||||||
| a- | 125 | 20 | 30 | 80 | 40 | 80 | 50 | 40 | - | 20 | 40 | 19 |
| 146 | 500 | 60 | 80 | 80 | 40 | 90 | 100 | 60 | 30 | 70 | ||
| a- | 125 | 60 | 10 | 100 | 50 | 70 | 10 | 20 | - | 10 | 10 | 21 |
| 148 | 500 | 90 | 80 | 100 | 50 | 80 | 20 | 20 | 40 | 40 | ||
| a- | 63 | 60 | 20 | 90 | 40 | 80 | - | 0 | - | 10 | 60 | 21 |
| 149 | 125 | 90 | 30 | 80 | 50 | 80 | - | 40 | - | 20 | 70 | |
| 500 | 100 | 80 | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | 60 | 90 | __— | ||
| a- | 125 | 90 | 70 | 50 | 20 | 80 | - | 40 | - | 100 | 60 | 25 |
| 150 | 500 | 100 | 90 | 70 | 20 | 100 | 70 | 70 | 100 | tP |
11837
Tabulka 5 (pokračovanie)
| Dávka účinnej zlúčeniny g/ha | Stupeň ovplyvnenia | rastu | (%) | |||||||||
| Zlúčenina č. | EC | DS | AR | ss | PP | xs | OS | TR | ZM | GM | deň hodnotenia | |
| a- 151 | 125 500 | 100 100 | 90 90 | 40 100 | 30 30 | 80 100 | 30 80 | 20 20 | - | 50 90 | 30 50 | 25 |
| a- 152 | 125 500 | 100 100 | 60 90 | 70 90 | 10 50 | 60 100 | 20 100 | 10 20 | 60 50 | 10 40 | 25 | |
| a- 153 | 125 500 | 60 90 | 20 60 | 50 60 | 10 30 | 40 50 | 80 | 10 20 | - | 0 10 | 0 20 | 24 |
| a- 154 | 500 | 90 | 70 | 70 | 10 | 70 | 60 | 50 | - | 0 | 30 | 25 |
| a- 155 | 500 | 60 | 70 | 100 | 10 | 70 | J00 | 20 | 0 | 40 | 25 | |
| a- 156 | 250 | 90 | 70 | 20 | 20 | 70 | - | 20 | * | 10 | 40 | 21 |
| a- 158 | 125 250 | 60 70 | 40 50 | 90 90 | 20 20 | 70 90 | 70 | 50 50 | ·“ | 40 60 | 50 50 | 21 |
| a- 162 | 500 | 60 | 20 | 0 | 10 | 80 | - | 10 | 0 | 10 | 0 | 21 |
| a- 164 | 500 | 70 | 70 | 20 | 10 | 90 | - | 10 | 0 | 40 | 50 | 21 |
| 3~ 165 | 63 125 500 | 100 100 100 | 95 95 100 | 100 100 100 | 40 100 100 | 100 100 100 | 50 | 99 100 100 | 50 50 80 | 50 90 95 | 40 60 100 | 30 |
| a- 166 | 63 125 500 | 95 100 100 | 80 95 100 | 100 100 | 40 50 50 | 90 100 100 | 20 20 | 70 100 100 | 10 50 50 | 40 40 70 | 40 40 50 | 30 |
| a- 167 | 125 500 | 10 40 | 20 30 | 100 100 | 0 90 | 100 100 | 90 100 | 40 70 | - | 0 30 | 40 100 | 21 |
| a- 168 | 63 125 500 | 90 100 100 | 60 70 100 | 100 100 100 | 50 60 60 | 90 100 100 | 90 | 100 100 100 | - | 40 70 100 | 50 70 100 | 21 |
| a- 169 | 63 125 | 90 90 | 60 70 | 100 90 | 30 40 | 100 100 | 10 10 | 10 20 | - | 10 10 | 30 60 | 21 |
| 2* 170 | 63 125 | 90 90 | 60 80 | 80 100 | 20 50 | 100 100 | 70 70 | 90 100 | * | 10 60 | 90 1Q0 | 21 |
hodnotenia
11837
Tabulka 5 (pokračovanie)
| Zlúčenina č. | Dávka účinnej zlúčeniny g/ha | Stupeň ovplyvnenia rastu (%) | deň hodnotenia | |||||||||
| EC | DS | AR | ss | PP | xs | OS | TR | ZM | GM | |||
| a- Π1 | 500 | 40 | 10 | 40 | 0 | 80 | - | 0 | 0 | 0 | 60 | 21 |
| a- 172 | 125 500 | 60 100 | 20 50 | 80 90 | 30 60 | 80 100 | 80 | 80 100 | 0 0 | 0 50 | 50 95 | 21 |
| a- 173 | 125 500 | 70 90 | 30 60 | 30 40 | 10 30 | 80 100 | 30 | 100 100 | 0 0 | 0 40 | 50 60 | 21 |
| a- 174 | 125 500 | 70 100 | 40 60 | 50 90 | 0 30 | 80 100 | 70 | 100 80 | 0 0 | 0 50 | 70 80 | 21 |
| a- 177 | 500 | 80 | 50 | 30 | 0 | 90 | - | 10 | 0 | 20 | 40 | 21 |
| a- 178 | 500 | 60 | 40 | 60 | 0 | 80 | - | 50 | 0 | 0 | 50 | 21 |
| a- 179 | 500 | 70 | 70 | 90 | 90 | 70 | - | 50 | 0 | 0 | 80 | 21 |
| a- 180 | 125 500 | 80 100 | 20 50 | 50 90 | 20 30 | 100 100 | 50 | 100 50 | 0 0 | 0 60 | 70 80 | 21 |
| a- 181 | 125 500 | 70 100 | 20 40 | 70 60 | 10 20 | 100 100 | 70 | 50 90 | 0 0 | 0 40 | 70 80 | 21 |
| a- 182 | 125 500 | 60 60 | 20 60 | 80 80 | 0 10 | 100 100 | 60 | 50 50 | 0 0 | 0 20 | 50 90 | 21 |
| a- 183 | 500 | 0 | 40 | 10 | 10 | 100 | 100 | 0 | 0 | 10 | 40 | 21 |
| a- 184 | 500 | 50 | 20 | 10 | 20 | 100 | - | 0 | 0 | 0 | 40 | 21 |
| a- 187 | 500 | 70 | 20 | 100 | 40 | 95 | - | 50 | 0 | 0 | 60 | 21 |
| a- 188 | 500 | 50 | 10 | 90 | 40 | 95 | - | 10 | 0 | 0 | 70 | 21 |
| a- 189 | 500 | 90 | 10 | 100 | 40 | 95 | - | 90 | 0 | 0 | 70 | 21 |
| a- 191 | 125 500 | 90 100 | 30 50 | 90 90 | 20 40 | 90 90 | - | 20 40 | 0 0 | 0 0 | 50 □0 | 21 |
11837
Tabulka 5 (pokračovanie)
T tc J Stupeň ovplyvnenia rastu (%)
| Zlúčenina č. | Dávka' účinne: zlúčeniny g/1 | r EC | DS | AR | SS | PP | xs | OS * | TR | ZM | CM | deň hodnotenia |
| a- 192 | 500 | 30 | 0 | 30 | 0 | 80 | 90 | 30 | 0 | 10 | 60 | 21 |
| a- | 500 | 0 | 30 | 20 | 0 | 100 | 90 | 0 | 0 | 0 | 50 | 22 |
| 194 | ||||||||||||
| a~ 200 | 500 | 70 | 50 | 95 | 20 | 100 | 90 | 20 | 0 | 0 | 40 | 26 |
| a- | 500 | 20 | 40 | 90 | 40 | 20 | 70 | 40 | 0 | 0 | 0 | 26 |
| 201 | ||||||||||||
| a- | 125 | 20 | 60 | 90 | 10 | 80 | 80 | 20 | 0 | 0 | 60 | 22 |
| 203 | 500 | 70 | 80 | 100 | 50 | 100 | 95 | 90 | 0 | 0 | 90 | |
| a- 204 | 500 | 70 | 50 | 30 | 0 | 80 | 80 | 20 | 0 | 0 | 50 | 22 |
| 8” | 125 | 80 | 30 | 30 | 20 | 100 | 100 | 90 | 0 | 0 | 90 | 22 |
| 206 | 500 | 100 | 80 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 | 0 | 70 | 100 | |
| 3“ | 125 | 70 | 20 | 20 | 0 | 100 | 80 | 80 | 0 | 0 | 80 | 22 |
| 207 | 500 | 90 | 60 | 90 | 40 | 100 | 100 | 100 | 0 | 20 | 100 | |
| 3“ | 125 | 30 | 40 | 90 | 10 | 80 | 100 | 50 | 0 | 0 | 50 | 22 |
| 208 | 500 | 70 | 60 | 70 | 40 | 90 | 100 | 95 | 0 | 0 | 60 | |
| a- | 500 | 40 | 10 | 30 | 0 | 90 | 80 | 70 | 0 | 0 | 70 | 22 |
| 209 | ||||||||||||
| 8“ | 125 | 90 | 60 | 70 - | 10 | 90 | 90 | 90 | 0 | 0 | 80 | 27 |
| 210 | 500 | 100 | 90 | 100 | 40 | 100 | 90 | 90 | 0 | 60 | 100 | ,__ |
| 3 | 125 | 40 | 20 | 70 | 0 | 50 | SO | 70 | 0 | 0 | 40 | 27 |
| 211 | 500 | 80 | 50 | 90 | 20 | 70 | 90 | 70 | 0 | 0 | 50 | |
| a- | 125 | 70 | 0 | 40 | 0 | 0 | 70 | 60 | 0 | 0 | 50 | 2T |
| 212 | 500 | 100 | 10 | 70 | 0 | 90 | 80 | 80 | 0 | 0 | 80 | |
| a- | 125 | 100 | 80 | 95 | 30 | 100 | 100 | SO | 0 | 20 | 95 | 26 |
| 213 | 500 | 100 | 100 | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | 0 | 70 | 100 | -- |
| a- | 125 | 60 | 60 | 100 | 20 | 90 | 70 | 100 | 0 | 0 | 50 | 27 |
| 214 | 500 | 100 | 90 | 100 | 70 | 100 | 90 | 100 | 0 | 0 | 70 | |
| a- 215 | 500 | 0 | 0 | 90 | 20 | 90 | SO | 0 | 0 | 0 | 40 | Z3 |
11837
Tabulka 5 (pokračovanie)
| Zlúčenina č. | Dávka účinnej zlúčeniny g/ha | Stupeň ovplyvnenia rastu (%) | deň hodnotenia | |||||||||
| EC | US | AR | SS | PP | xs | OS | TR | ZM | GM | |||
| a- | 125 | 50 | 70 | 90 | 10 | 70 | 70 | 50 | 0 | 0 | 40 | 23 |
| 216 | 500 | 90 | 90 | 100 | 60 | 80 | 100 | 100 | 0 | 0 | 70 | |
| a- | 125 | 60 | 30 | 50 | 10 | 100 | 80 | 70 | 0 | 0 | 70 | 20 |
| 217 | 500 | 80 | 60 | 80 | 20 | 100 | 100 | 100 | 0 | 70 | 100 | |
| a- | 125 | 70 | 20 | 10 | 10 | 90 | 70 | 70 | 0 | 0 | 80 | 20 |
| 218 | 500 | 90 | 60 | 50 | 20 | 100 | 80 | 90 | 0 | 40 | 100 | |
| a- | 125 | 70 | 30 | 10 | 0 | 100 | 80 | 50 | 0 | 0 | 80 | 20 |
| 219 | 500 | 100 | 70 | 60 | 30 | 100 | 100 | 80 | 0 | 70 | 100 | |
| a- | 125 | 10 | 10 | 10 | 0 | 70 | 80 | 10 | 0 | 0 | 40 | 20 |
| 220 | 500 | 70 | 30 | 30 | 20 | 90 | 80 | 60 | 0 | 0 | 40 | |
| 8 | 125 | 60 | 0 | 0 | 0 | 80 | 80 | 50 | 0 | 0 | 70 | 20 |
| 221 | 500 | 80 | 60 | 40 | 30 | 100 | 100 | 50 | 0 | 0 | 90 | |
| a- | 125 | 30 | 10 | 30 | 10 | 80 | 70 | 20 | 0 | 0 | 40 | 20 |
| 222 | 500 | 80 | 50 | 80 | 50 | 90 | 90 | 70 | 0 | 10 | 60 | |
| a- | 125 | 70 | 10 | 10 | 0 | 90 | 70 | 20 | 0 | 0 | 50 | 28 |
| 257 | 500 | 90 | 60 | 10 | 10 | 100 | 100 | 30 | 0 | 30 | 100 | |
| a- | 125 | 50 | 10 | 30 | 0 | 90 | 70 | 10 | 0 | 0 | 40 | 28 |
| 258 | 500 | 90 | 70 | 80 | 30 | 100 | 100 | 50 | 0 | 0 | 70 | |
| a- | 125 | 70 | 70 | 0 | 0 | 80 | 90 | 10 | 0 | 0 | 60 | 28 |
| 259 | 500 | 90 | 100 | 20 | 0 | 90 | 100 | 40 | 0 | 0 | 80 | |
| b-1 | 500 | 80 | 50 | 80 | 20 | 90 | - | 60 | - | 20 | 60 | 19 |
| b-2 | 500 | 90 | 20 | 70 | 20 | 90 | 60 | 60 | - | 0 | 60 | 18 |
11837
Príklad testu 2
Pôda z ryžového póla bola daná do kvetináčov 1/1 000 000 ha a osiata semenami ježatky kurej (Eschinochia crus-galli L.) a škripiny(Scirpus juncoídes), semená boli pokryté tenkou vrstvou zeminy. Kvetináče boli postavené v skleníku do tečúcej vody o hĺbke 0,5-1 cm. Po dvoch dňoch boli zasadené hluzy šípovky (Saquitaria pygmea). Pretekajúca voda bola udržiavaná na hĺbke 3 až 4 cm. Akonáhle ježatka kuria a škripina dosiahli listového štádia 0,5 a šípovka dosiahla primárneho listového štádia bol pripravený zriedený vodný roztok herbicídu vo forme namáčatelného prášku (pripravený bežným postupom) obsahujúceho predkladanú zlúčeninu. Roztok herbicídu bol jednotne aplikovaný v ponorných podmienkach pipetou, tak aby bolo možné aplikovať vopred stanovenú dávku účinnej zložky.
V inom postupe bola pôda z ryžového póla daná do kvetináčov a vyrovnávaná a hĺbka pretekajúcej vody upravená na 3 až 4 cm. Druhého dňa boli ryžové sadeničky Oryza sativa L. var. Nihonbare v listovom štádiu 2 presadené do hĺbky 3 cm. 4. dňa po presadení bola aplikovaná predkladaná zlúčenina rovnakým spôsobom ako vo vyššie popísanom teste.
14. dňa po aplikácii herbicídu bol vizuálne ohodnotený rast ježatky, škripiny a šípovky, 21. dňa bol ohodnotený rast ryže a stanovené účinky herbicídu stupňom ovplyvnenia rastu (%), ktorý má hodnotu 0 (pre neošetrenú oblasť) až 100 (pre oblasť úplného vyhubenia rastlín). Výsledky sú uvedené v tabuľke 6. Číslovanie zlúčenín v tabuľke 6 odpovedá číslovaniu uvedenému v tabuľkách 4a a 4b. Stupne ovplyvnenia rastu (%) ryže pre zlúčeniny a-101 a ďalšie (s výnimkou a-131, a-132, a-145, a-146 a b-1) sú strednej hodnoty výsledkov dvoch testov.
11837
Tabulka 6
| Zlú- j-Dávka čenina účinnej | j Stupeň ovplyvnenia rastu (%) j | ||||
| [ ' EC | SJ | SP | OS | ||
| zl. g/ha | |||||
| a - 1 | 10 0 0 | 50 | 1 0 0 | 1 0 0 | — |
| 5 0 0 | 4 0 | 1 0 0 | -1 | ||
| a-2 | 5 0 0 | 9 0 | 9 5 | 9 0 . 8 5 | 0 n |
| 2 5 0 | 8 S | 8 5 | |||
| 3 — 3 | 10 0 0 | 9 5 | 1 0 0 | 9 5 | 1 0 Λ |
| 5 0 0 | 9 5 | 10 0’ | 8 n | V | |
| a - 4 | 5 0 0 2 S 0 | 1 0 Q 1 0 0 | 8 5 5 0 | 8 5 6 0 | 0 0 |
| a - 5 | 10 0 0 5 0 0 | 4 0 0 | 8 5 8 5 | 8 5 7 0 | 9 0 3 0 |
| a-6 | 5 0 0 2 5 0 | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 8 5 | 9 0 8 5 | 5 0 3 0 |
| 3 — 7 | 5 0 0 | 1 0 0 | 1 0 0 | 8 5 | 8 0 7 0 |
| 2 5 0 - *· ί | 9 9 | 9 5 | 8 5 | ||
| a- 8 | 10 0 0 | 0 | 8 5 | 8 5 | 0 |
| 5 0 0 | 0 | 5 0 | 8 5 | Q | |
| a - 9 | 5 0 0 | 1 0 | 5 0 | 7 0 | 3 0 |
| a-10 | 5 0 0 | 8 0 | 5 0 | 8 5 | 0 |
| 2 5 0 | 6 0 | 50 | 8 5 | 0 | |
| a-11 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 5 | 9 0 | L 0 0 1 0 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 9 0 | 8 5 | ||
| a —12 | 5 0 0 | 1 0 0 | 1 0 0 | 9 0 | 1 0 0 10 0 |
| 2 5 0 | 1 0 0 | 1 0 0 | 9 0 | ||
| a —13 | 5 0 0 | 1 0 0 | 1 0 0 | 9 0 | 1 0 0 l 0 0 |
| 2 5 0 | 10 0 | 1 0 0 | 9 0 | ||
| a -14 | 5 0 0 | 4 0 | 8 5 | 9 0 | 1 o |
| 2 5 0 | 1 0 | 8 5 | 8 5 | 0 | |
| a -15 | 5 0 0 | 1 0 0 | 8 5 | 7 0 | 0 |
| 2 5 0 | 5 0 | 7 0 | 7 0 | U | |
| a -16 | 5 0 0 | 1 0 0 | 5 0 | 3 0 | 3 0 Λ |
| 2 5 0 | 9 9 | 0 | 3 0 | U | |
| a -17 | 5 0 0 2 5 0 | 1 0 0 9 9 | 8 5 5 0 | 5 0 ' 5 0 | 2 0 0 |
11837
Tabulka (pokračovanie)
Zlú- jDávka j Stupeň ovplyvnenia rastu (%) j
| čeninafúčinnej | L__ EC | SJ | SP | os \ i | |
| č. | •zl. g/ha | ||||
| 1 a -18 | 5 0 0 2 5 0 | 0 0 | 9 0 8 5 | 9 5 9 5 | 0 0 |
| a-19 | 5 0 0 2 5 0 | 7 0 4 0 | 9 0 9 0 | 9 0 8 5 | 1 0 0 |
| a -20 | 5 0 0 2 5 Q | 9 0 8 5 | 8 5 5 0 - | 3 0 0 | 6 0 3 5 |
| a -21 | 5 0 0 2 5 0 | 5 0 3 0 | 9 5 9 0 | 9 0 5 0 | 3 0 3 0 |
| a-22 | 5 0 0 2 5 0 | 9 5 1 0 0 | 9 S 9 5 | 9 0 5 0 | 3 0 2 0 |
| a -23 | 5 0 0 | 1 0 0 | 9 9 | 9 0 | 0 0 |
| 2 5 0 | 5 0 | 9 9 | 5 0 | ||
| a -24 | 2 5 0 1 2 5 | 4 0 2 0 | 8 5 8 0 | 9 0 8 5 | 1 0 0 |
| a-25 | 2* 5 0 | 1 0 0 | 9 0 | 9 0 | 0 |
| 1 2 5 | 8 5 | 8 5 | 8 5 | 0 | |
| a -26 | 10 0 0 5 0 0 | 9 0 5 0 | 9 0 9 0 | 1 0 1 0 | -1 0 0 |
| a-27 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 5 | 9 0 | 1 0 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 9 0 | 8 b | 4 0 | |
| a-39 | l 2 5 6 3 | i 0 0 1 0 0 | 9 0 8 5 | 8 5 5 0 | 3 5 3 0 |
| a-40 | 1 2 5 6 3 | 1 0 0 l 0 0 | 1 0 0 9 9 | 9 0 9 0 | 8 0 4 0 |
| a -41 | 1 2 5 | 1 0 0 | 9 5 | 8 5 | 1 0 0 7 0 |
| 6 3 | 1 0 0 | 9 0 | 8 b | ||
| a -42 | 2 5 0 1 2 5 | l 0 0 1 0 0 | 9 0 9 0 | 9 0 ' 0 | 9 0 9 0 |
| a —43 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 8 5 | 9 0 5 0 | 9 0 9 9 |
| a -44 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 5 9 0 | 9 0 8 5 | 9 5 8 0 |
| a -45 | 2 5 0 l 2 5 | l 0 0 1 0 0 | 9 9 9 0 | 8 5 . 5 0 | 1 0 0 9 0 t |
11837
Tabulka 6 (pokračovanie)
| Zlú- | Dávka | S tupé | ň ovplyvnenia ras | tu (%1 . | |
| čenin č. | i účinnej zl. g/ha | EC | SJ | SP « | OS |
| a-47 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 1 0 0 8 5 | 9 5 6 0 | 9 9 7 0 |
| a —48 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 9 9 | 9 5 8 5 | 9 0 5 0 | 9 5 5 0 |
| a -49 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 * 9 0 | 8 5 5 0 | l 0 0 1 0 o |
| a -51 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 9 9 5 | 8 5 1 0 | 9 0 6 0 |
| a -52 | 2 5 0 l 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 9 9 0 | 3 0 3 0 | 1 0 0 9 5 |
| a -53 | 1 2 5 6 3 | 1 0 0 1 0 0 | 9 5 9 0 | 9 0 9 Ô | 8 0 0 |
| a -55 | 2 50 Γ2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 5 5 0 | 2 0 0 | 3 0 3 0 |
| a -58 | 2 5 0 | 1 0 0 | 8 5 | 5 0 | 4 0 |
| 1 2 5 | 9 9 | 7 0 | 5 0 | 4 0 | |
| a -59 | 6 3 3 1 | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 5 0 | 1 0 | 3 0 3 0 |
| a -60 | 2 5 0 | 1 0 0 | 1 0 0 | 7 0 | 9 5 >7 Λ |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 9 5 | 3 0 | 7 0 | |
| a -69 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 9 8 5 | 5 0 5 0 | l 0 0 3 5 |
| a-72 | 12 5 | 9 0 | 8 5 | 2 0 | 4 0 |
| 6 3 | 6 0 | 8 5 L | 2 0 | 3 5 | |
| a -73 | 1 2 5 6 3 | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 7 0 | 5 0 S 0 | 8 0 3 0 |
| a -76 | 1 2 5 | 1 0 0 | 9 0 | 3 0 | 0 Λ |
| 6 3 | 1 0 0 | 8 5 | 0 | U | |
| a -77 | 1 2 5 | 9 0 | 8 S | 5 0 | 7 0 |
| 6 3 | 1 0 | 5 0 | 3 0 | 4 U | |
| a -78 | 2 5 0 | 1 0 0 | 8 5 | 8 5 | 8 0 |
| 1 2 5 | 8 5 | 6 0 | 8 5 | 3 0 | |
| 2 -79 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 5 | ’ 9 0 | 9 0 Λ Λ |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 8 5 | 5 0 | 4 0 |
11837
Tabulka 6 (pokračovanie)
| Zlú- ^Dávka | Stupeň ovplyvnenia rastu (%) | ||||
| čenina č. | ucmnej zl. g/ha | EC | SJ | SP | os |
| 1 a -80 | 5 0 0 2 5 0 | 1 0 0 9 9 | 1 0 0 1 0 0 | 9 5 9 5 | 9 0 9 0 |
| a -81 | 5 0 0 2 5 0 | 9 5 8 5 | 9 9 9 0 | 9 0 5 0 | 3 0 3 0 |
| a-82 | l 2 5 6 3 | 4 0 2 0 | 8 5 1 0 | 5 0 0 | 3 5 2 0 |
| a-83 | 2 5 0 1 2 5 | 9 9 9 5 | 9 9 9 9 | 9 0 9 0 | 6 0 4 0 |
| a -84 | 2 5 0 1 2 5 | l 0 0 1 0 0 | 9 9 9 5 | 5 0 5 0 | 9 0 5 0 |
| a -85 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 9 5 | 8 5 7 0 | 5 0 0 | 2 0 2 0 |
| a-86 | 1 2 5 6 3 | l 0 1 0 | 7 0 6 0 | 1 0 1 0 | 0 Q |
| a -87 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 8 5 | 3 0 0 | 4 0 3 0 |
| a -88 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 9 0 | 5 0 2 0 | 1 Q 0 9 5 |
| a -89 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 99 | 9 9 9 9 | 9 0 5 0 | 9 9 9 5 |
| a-90 | 2 5 0 1 2 5 | 9 9 9 9 | 9 5 9 0 | 9 0 8 5 | 8 0 7 0 |
| a -91 | 5 0 0 2 5 0 | 9 9 9 S | 9 9 9 5 | 9 0 8 5 | 3 5 3 0 |
| a-92 | 2 5 0 | 9 9 | 9 0 | 1 0 | 3 5 1 0 |
| 1 2 5 | 8 5 | δ S | 0 | ||
| a-93 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | l 0 0 1 0 0 | 8 5 | 4 0 0 |
| a -94 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 9 9 5 | 9 0 1 0 | 9 9 9 9 |
| a -95 | 2 5 0 | 1 0 0 | l 0 0 | — | |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 1 0 0 | 8 3 | — | |
| a-96 | 2 5 0 l 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 5 9 0 | 8 5 • 1 o | 1 0 0 9 9 |
11837
Tabulka 6 (pokračovanie)
| Zlú- | í Dávka | Stupeň ovplyvn | enia ras | ( tu (%) j | |
| čenina č. | 1 účinnej zl. g/ha | EC | SJ | SP | os j |
| 2 -97 | 6 3 3 l | 9 5 9 5 | 3 0 0 | 5 0 0 . » | 5 S í 5 0 |
| a-98 | 6 3 3 1 | 1 0 0 1 0 0 | 8 0 6 0 | 7 0 0 | 6 0 3 0 |
| a -99 | 1 2 5 6 3 | 1 0 0 1 0 0 | 9 5 | 5 0 5 0 | 1 0 0 1 0 0 |
| a -100 | 1 2 5 6 3 | 5 0 1 0 | 7 0 1 0 | 1 o 0 | 3 0 Ô |
| a-101 | 6 3 3 1 | 1 0 0 8 0 | 1 0 0 | 0 0 | 4 0 3 0 |
| a-102 | 6 3 3 1 | 9 5 8 5 | 8 5 5 0 | 5 0 0 | 4 0 2 5 |
| a-103 | 6 3 3 l | 9 5 8 5 | 9 0 1 0 | 5 0 3 0 | 6 5 1 0 |
| a -104 | .. 6 3 3 1 | 9 9 9 9 | 0 0 | 0 0 | 3 0 3 0 |
| a -105 | 6 3 3 1 | 9 5 9 0 | 0 0 | 0 0 | 4 0 1 0 |
| a-106 | 2 5 0 l 2 5 | 1 0 0 9 9 | 7 0 3 0 | 7 0 5 0 | 5 0 1 5 |
| a -118 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 7 0 | 6 0 6 0 | 9 5 5 5 |
| a -120 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 9 | 5 0 | 9 8 |
| 1 2 5 | i 0 0 | 9 0 | 4 0 | 9 0 | |
| a-122 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 10 0’ 1 0 0 | 7 0 6 0 | 9 5 1 0 0 |
| a-127 | 10 0 0 | 2 0 | 6 0 | 7 0 | — |
| a-131 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 0 | 8 0 | |
| I 2 5 | 1 0 0 | 8 5 | 9 0 | 5 0 | |
| - — a-132 | 2 5 0 | 1 0 0 | 8 S | — | |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 5 0 | 5 0 | 3 0 | |
| a -135 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 7 0 | 2 0 0 | 0 0 | 1 0 0 |
| a -138 | 1 2 5 | 1 0 0 | 2 0 | 0 | 5 |
| 6 3 | 8 0 | 0 | 1 3 |
11837
Tabulka 6 (pokračovanie)
| Zlú- j Dávka čepina účinnej | Stupeň ovplyvnenia rastu (%) | ||||
| EC | SJ | SP | os | ||
| č. | zl. g/ha | ||||
| a-139 | 5 0 0 2 5 0 | 7 0 7 0 | 6 0 2 0 | 5 0 2 0 | — |
| a-140 | 2 50 1 2 S | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 9 0 | 3 0 | 9 8 3 5 |
| a-141 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 1 0 0 1 0 0 | 3 0 0 | 1 0 0 9 5 |
| a-143 | 5 0 0 | 1 0 0 | 1 0 | 3 0 1 0 | — |
| 2 5 0 | 1 0 0 | 0 | |||
| a -144 | 5 0 0 2 5 0 | 9 9 7 0 | 2 0 1 0 | 9 0 8 5 | — |
| a -145 | 2 5 0 1 2 5 | 10 0 1 0 0 | 6 0 5 0 | 5 0 4 0 | 0 1 0 |
| a-146 | 5 0 0 | 9 0 | 9 0 | 9 Q i 7 0 | 3 0 n |
| 2 5 0 | 6 0 | 7 0 | U | ||
| a-148 | 1*2 5 | i 0 0 | 7 0 | 0 | 0 0 |
| 6 3 | 1 0 0 | 7 0 | 0 | ||
| a-149 | 1 2 5 | 9 0 | 3 0 | 0 0 | 0 n |
| 6 3 | 8 5 | 1 0 | V | ||
| a -150 | 2 50 1 2 5 | 1 0 0 9 5 | 5 0 0 | 6 0 3 0 | 0 5 |
| a-151 | 2 5 0 | 1 0 0 | 0 | 0 | 3 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 0 | J | ||
| a -152 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 6 0 3 0 | 0 0 | 1 0 0 1 0 0 |
| a -153 | 2 5 0 1 2 5 | 9 9 1 0 0 | 9 0 3 0 | 7 0 3 0 | 1 0 2 0 |
| a-154 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 9 9 | 2 0 0 | 4 0 0 | 6 0 2 0 |
| a -155 | 2 5 0 l 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 7 0 6 0 | 0 0 | S 5 5 0 |
| a -157 | 2 5 0 l 2 5 | 9 0 9 0 | 9 5 0 | 7 0 0 | 0 0 |
| a Ί58 | 2 5 0 I 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 8 0 5 0 | 3 0 - 6 0 | 9 0 9 0 |
11837
Tabuľka (pokračovanie)
| Zlú- čenina č. | Dávka | Stupeň ovplyvnenia rastu (%) | |||
| účinnej zl. g/ha | EC | SJ | SP | os | |
| a-160 | 2 5 0 1 2 5 | 8 0 7 0 | 5 0 | 0 0 | 0 0 |
| 7 0 7 0 | 0 0 | 0 0 | 5 0 | ||
| a-161 | 2 5 0 1 2 5 | ||||
| a -162 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 0 0 | 0 0 — | 1 0 0 |
| a -164 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 0 0 | 0 0 | 6 0 1 0 |
| a -1G5 | l 2 5 6 3 | 1 0 0 9 5 | 8 0 6 0 | 3 0 0 | 1 0 0 3 5 |
| a-166 | 1 2 5 6 3 | 1 0 0 1 0 0 | 6 0 2 0 | 0 0 | 1 0 0 8 5 |
| a -167 | 2 5 0 1 2 5 | l 0 0 1 0 0 | 9 5 7 0 | 6 0 0 | 3 5 1 0 |
| a-168 | {2 5 6 3 | 1 0 0 1 0 0 | 9 5 9 0 | 0 0 | 55 . 5 0 |
| a-169 | 1 2 5 6 3 | l 0 0 10 0 | 4 0 4 0 | 0 0 | 9 0 5 5 |
| a-Π0 | 1 2 5 6 3 | 1 0 0 1 0 0 | 3 0 1 0 | ’ 0 0 | 8 5 4 5 |
| a-171 | 2 5 0 | 7 0 | 0 | 0 | 0 |
| a-172 | 2 5 0 | 8 0 | 3 0 | 5 0 | 5 0 |
| a-173 | 2 5 0 1 2 5 | 9 9 7 0 | 2 0 | 0 0 | 1 0 0 2 5 |
| ô-174 | 2 5 0 l 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 6 0 6 0 | 0 0 | 1 0 0 1 0 0 |
| a-175 | 2 5 0 1 2 5 | 8 0 8 0 | 5 0 3 0 | 0 0 | 0 0 |
| a -177 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 5 0 3 0 | 0 0 | 0 0 |
| a-178 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 3 0 3 0 | 0 0 | 1 0 0 |
| a -179 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 3 0 | 0 0 | 1 0 0 9 0 |
11837
Tabulka (pokračovanie)
| Γζΐύ- čenin č. | Dávka i účinnej zl. g/ha | Stupeň ovplyvnenia rastu (%) | |||
| EC | SJ | SP | os ! | ||
| a -ISO | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 3 0 0 | 0 0 | 5 0 6 0 |
| a-181 | 2 5 0 | 1 0 0 | 0 | 2 0 | 5 0 |
| a-182 | 2 5 0 1 2 5 | l 0 0 1 0 0 | 7 0 0 | • 0 0 | 4 5 1 5 |
| a 184 | 2 5 0 | 8 5 | 0 . | 0 | 0 |
| a-185 | 2 5 0 | 7 0 | 0 | 0 | 0 |
| a-187 | 2 5 0 i 2 5 | 7 0 3 0 | 8 0 8 0 | 2 0 0 | 1 5 0 |
| a-188 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 l 0 0 | 5 0 5 0 | 2 0 0 | 9 5 8 0 |
| — a-189 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 5 0 5 0 | 2 0 0 | 3 3 5 0 |
| a-191 | 5 0 1 2 5 | 1 0 0 9 5 | 2 0 0 | 2 0 0 | 3 5 0 |
| a-194 | 2 5 0 | 9 0 | 3 0 | 0 | 1 0 |
| a -200 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 0 | 0 | 7 0 8 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 9 0 | 0 | ||
| a-202 | 2 5 0 | 1 0 0 | 7 0 | 0 | 1 0 1 0 |
| 1 2 5 | 8 5 | 2 0 | 0 | ||
| a-203 | 2 5 0 1 2 5 | 10 0' 1 0 0 | 1 0 0 9 5 | 9 5 9 5 | 1 0 0 1 0 0 |
| a-204 | 2 5 0 | 1 0 0 | 3 0 | 3 0 | 1 0 c |
| 1 2 5 | 9 9 | 0 | 0 | □ | |
| a-205 | 2 5 0 | 8 5 | 0 | 0 | 5 |
| a-206 | 2 5 0 | 1 0 0 | 0 | 6 0 | 1 0 0 9 0 |
| 1 2 5 | 9 5 | 0 | 7 0 | ||
| a-207 | 2 5 0 1 2 5 | 9 5 8 0 | 0 0 | 6 0 8 0 | 5 0 2 5 |
| a-208 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 3 0 0 | 7 0 6 0 | 8 0 5 0 |
| a-210 | 2 5 0 | 1 0 0 | 4 0 | 7 0 | 1 0 0 8 5 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 7 0 | 6 0 |
11837
Tabulka 6 (pokračovanie)
Zlú- Dávka Stupeň ovplyvnenia rastu (%)
| čeninä účinnej č. j zl. g/haj EC | SJ | SP | os | ||
| a -213 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 l 0 0 | 5 0 2 0 | 0 0 | 9 5 : 6 5 |
| a-214 | 2 5 0 1 2 5 | l 0 0 9 9 | 6 0 6 0 | 2 0 0 | 6 0 l 5 |
| a-216 | 2 5 0 | 1 0 0 | 8 0 | 0 | 9 5 i 5 |
| 1 2 5 | 10 0 | 4 0 | 0 | ||
| a -217 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 9 5 | 2 0 0 | 0 0 | 1 0 0 5 0 |
| a-218 | 2 5 0 | 1 0 0 | 7 0 | 2 0 | 1 0 0 |
| 1 2 5 | 7 0 | 3 0 | 0 | 8 5 | |
| a-219 | 2 5 0 | 1 0 0 | 3 0 | 0 | 1 0 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 0 | 0 | 7 0 | |
| a-230 | 6 3 | 1 0 0 | 0 | 0 | - |
| 3 1 | 1 0 0 | 0 | 0 | ||
| a-232 | 6 3 | 1 0 0 | 3 0 | — | — |
| •3 1 | 1 0 0 | 0 | 0 | ||
| a-233 | 6 3 | 7 0 | 0 | 0 | — |
| 3 1 | 5 0 | 0 | 0 | ||
| a-239 | 6 3 | 1 0 0 | 0 | 0 | 0 |
| 3 1 | 8 0 | 0 | 0 | 0 | |
| a-249 | 2 5 0 | 1 0 0 | 0 | 0 | 9 5 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 0 | 0 | 4 0 | |
| a-250 | 6 3 | 1 0 0 | 4 0 | 0 | 8 0 |
| 3 1 | 1 0 0 | 0 | 0 | 4 5 | |
| a-253 | 6 3 | 1 0 0 | 0 | 0 | 3 5 |
| 3 1 | 1 0 ú | 0 | 0 | 3 0 | |
| a-254 | 6 3 | 1 0 0 | 0 | — | 5 0 |
| 3 1 | 1 0 0 | 0 | 0 | ||
| a -256 | 6 3 | 1 0 0 | 0 | 0 | 0 0 |
| 3 1 | 8 0 | 0 | 0 | ||
| a-257 | 2 5 0 | 1 0 0 | 2 0 | 0 | 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 0 | 0 | 0 | |
| a -258 | 2 5 0 | 6 0 | 0 | 2 0 | 5 0 |
| 1 2 5 | 7 0 | 0 | 0 |
100
11837
Tabuľka 6 (pokračovanie)
Zlú- ,Dávka i Stupeň ovplyvnenia rastu (%) j
| čenina č. | účinnej zl. g/ha | EC | SJ | - SP OS | |
| a -259 | 2 5 0 1 2 5 | i 0 0 1 0 0 | 0 0 | 0 0 | 1 0 0 |
| a-260 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 8 5 | 0 0 | 2 0 0 | 1 0 0 |
| a-261 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 7 0 | 0 0 | 4 0 4 0 | 5 0 |
| a-262 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 1 0 0 | 0 0 | 1 0 0 |
| a-263 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 9 5 | 0 .. 0 | 0 0 | 1 0 0 |
| a-264 | 2 5 0 1 2 5 | R 5 7 0 | 0 0 | 0 0 | 3 0 1 5 |
| a-271 | 6 3 3 1 | 1 0 0 9 5 | 0 0 | 0 0 | — |
| b- 1 | 2*5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 8 5 5 0 | 5 0 5 0 | 5 0 2 0 |
101 11837
Príklady príprav predkladaných herbicídnych prípravkov.
Číslovanie použitých predkladaných zlúčenín zodpovedá číslovaniu uvedenému v tabuľkách 4a a 4b.
Príklad prípravy herbicídneho prípravku 1
| (1) | 1 Zlúčenina a-12 | 75 | hmôt. | dielov |
| (2) | N-metyl-N-oleoyl taurát sodný | |||
| (obeh. názov Geropon T-7 7, | ||||
| fa Rhone-Pulenc) | 14,5 | hmôt. | dielov | |
| (3) | NaCl | 10 | hmôt. | dielov |
| (4) | Dextrín | 0,5 | hmôt. | dielu |
| Uvedené zložky boli umiestnené | do | vysokootáčavi |
zmiešavacieho granulátora, zmiešané s 20 % obj a vysušené na granule disperzibilné vo vode.
vody, granulovaňé
Príklad prípravy herbicídneho prípravku 2 (1) Kaolín 78 hmôt. dielov (2) Kondenzát naftalénsulfonátu sodného s formalínom (obeh. názov Lavelin FAN, fa Dai-ichi Kogyo
Seiyaku Co., Ltd.) 2 hmôt. diely (3) Zmes polyoxyetylénu alkylaryl éter sulfátu sodného s bielym
| uhlíkom | (obeh. názov Sorpol | 5039, | |||
| fa Toho | Chemical Industry | Co., | |||
| Ltd) | 5 | hmôt. | dielov | ||
| (4) Biely | uhlík (obeh. | názov | |||
| Carplex, | fa Shionogi Seiyaku | Co. , | |||
| Ltd) | 15 | hmôt. | dielov |
Zmes zložiek (1) až (4) a zlúčenina a-6 boli zmiešané v hmotnostnom pomere 9:1 za vzniku namáčateľného prášku.
102
11837
Príklad prípravy herbicídneho prípravku 3 (1) Talok mikronizovaný (obeh. názov Hi-Filler č. 10, fa Matsumara Sangyo Co., Ltd) (2) Zmes Dialkyl sulfosukcinátu s bielym uhlíkom (obeh. názov Sorpol 5050, f a Toho Chemical Industry Co., Ltd) (3) Zmes polyoxyetylénalkylaryl éter sulfátu, polyoxyetylén monometyl éter karbonátu s bielym uhlíkom (obeh. názov Sorpol 5073, fa Toho Chemical Industry Co., Ltd) (4) Zlúčenina a-42 hmôt. dielov hmôt. diely hmôt. diely hmôt. dielov
Uvedené zložky (1) až (4) boli zmiešané za vzniku namáčatelného prášku.
Príklad prípravy herbicídneho prípravku 4
| (1) | Zlúčenina a-27 | 4 hmôt. diely | |
| (2) | Bentonit | 30 hmôt. dielov | |
| (3) | Uhličitan | vápenatý | 61,5 hmôt. dielov |
| (4) | Povrchovo | aktívne látky typu |
polykarboxylovej kyseliny (obeh.
názov Toxanon GR-31A, fa Sanyo
Chemical Industry Co., Ltd) 1,5 hmôt. dielu
Zložka (1) vo forme prášku a zložky (2) a (3) boli dopredu zmiešané, potom primiešaná zložka (4) a voda. Zmes bola prelisovaná a granulovaná, granule vysušené a adjustované na určitú veľkosť.
103
11837
Príklad prípravy herbicídneho prípravku 5
| (1) Zlúčenina | a-22 | 30 | hmôt. | dielov | |
| (2) Práškový | produkt | obs. zmes | |||
| kaolinitu a | sericitu | (obeh. názov | |||
| Zieclite, fa | Zieclite | Co., Ltd) | 60 | hmôt. | dielov |
(3) Alkylnaftalén sulfonát (obeh. názov New Kalgen WG-1, fa Takemoto
Oils and Fats Co., Ltd) 5 hmôt. dielov (4) Polyoxyalkylén alyl fenyl éter sulfát (obeh. názov New Kalgen FS7, fa Takemoto Oils and Fats Co.,
Ltd) 5 hmôt. dielov
Zložky (1) (2) a (3) boli dopredu zmiesené a rozotrené v roztieračke, potom bola pridaná zložka (4). Zmes bola premiesená, prelisovaná a granulovaná, granule vysušené a adjustované na určitú veľkosť. Vznikli granule dispergovateľnej vo vode.
Príklad prípravy herbicídneho prípravku 6 (1) Zlúčenina a-13 (2) Trietanolamónna sol oxyetylovaného poolyarylfenol fosfátu (obeh. názov Sorpol FL, fa Rhône Poulenc)) (3) Zmes polyoxyetylén styryl fenyl éteru a alkylaryl sulfonátu (obeh. názov Sorpol 355, fa Toho Chemical Industry Co., Ltd) (4) Izoparafínový uhľovodík (obeh.
názov IP rozpúšťadlo 1620, f a
Idemitsu Petrochemical Co., Ltd) (5) Etylénglykol (6) Voda hmôt. dielov hmôt. diely hmôt. diel
| 32 | hmôt. | dielov |
| 6 | hmôt. | dielov |
| 31 | hmôt. | dielov |
104
11837
Zložky (1) až (6) boli zmiesené a rozotreté v roztieračke, za vlhka (Dyno-mill) za vzniku koncentrátu vodnej suspenzie.
Priemyselná využiteľnosť
Predkladaný vynález prináša nové pyrazolové zlúčeniny využiteľné priemyselne ako účinné zložky herbicídov.
Claims (19)
1. Zlúčenina pyrazólu podía všeobecného vzorca I alebo jej sol,
-CH (R7) - C&-j R3 j® alkyl, substituovaný alkyl, alkenyl, substituovaný alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, alkoxy, substituovaná alkoxy, kyano, dialkylamino, fenyl, substituovaný fenyl; každé R6 a R7 je vodík alebo alkyl; X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, “SO2N(R8)R9, -N( Rio) S02Rh, -CH2S(O)qR12 alebo -OS02R13; každé R8, Rg, Rioz Ru, R12 a R13 je alkyl; Z je alkyl, 1 je celé číslo 0 až 5, n je celé číslo 1 až 5, g je celé číslo 0 až 2, v prípade, že I je najmenej 2, môžu byť substituenty Z rovnaké alebo odlišné a kde n je najmenej 2, môžu byť substituenty X rovnaké alebo odlišné.
106
11837
2. Zlúčenina pyrazolu podlá nároku 1 alebo jej sol, kde všeobecný vzorec I odpovedá vzorcu I':
X, x, (ľ
R .
kde Ri je alkyl; R2 je vodík, metyl, -A-R3; A je -SO2-, -CO-,
-CH2- alebo -CH2CO-; R3 je alkyl, substituovaný alkyl, alkenyl, substituovaný alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, kyano, alebo fenyl, substituovaný fenyl; každé X1, X2, X3 je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, -SC^NfReJRs, -N (Rio) S02Ru, -CH2S(O)qRi2 alebo -OSO2Ri3; každé Re, R9, Rio, Rn, R12 a Ri3 je alkyl a q je celé číslo 0 až 2.
3. Zlúčenina pyrazolu podlá nároku 2 alebo jej sol, kde A je SO2-, -CH2- alebo -CH2CO; každé X1, X2 a X3 je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl alebo nitro.
4. Zlúčenina pyrazolu podlá nároku 3 alebo jej sol, kde X1 je alkylthio, alkysulfinyl, alkysulfonyl a každé X2 a X3 je vodík, halogén, alkyl, halogén alkyl, alebo nitro.
107
11837
5. Spôsob prípravy zlúčeniny pyrazolu podlá všeobecného vzorca I1 alebo jej soli, (M) kde Rx je alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v prípade že 1 je najmenej 2, môžu byť substituenty Z rovnaké alebo odlišné; X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, —SO2N(Rj)) R<>, — N(Rio) SO2R11, — CH2S(O)qR32 alebo — OSO2R13; každé Re, Rs, Rio, R11, R12 θ R13 je alkyl a g je celé číslo 0 až 2, n je celé číslo 1 až 5, v prípade, že n je najmenej 2, môžu byť substituenty X rovnaké alebo odlišné, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa reakciu zlúčeniny podlá všeobecného vzorca II, (II)
I
R.
kde Ri, Z a 1 majú vyššie definovaný význam, so zlúčeninou podlá všeobecného vzorca III,
O
II (X)n (III)
108
11837 kde X a n majú vyššie definovaný význam a Y je halogén, za vzniku zlúčeniny podlá všeobecného vzorca IV, definovaný kde Ri, X, Z, 1 a n uskutočnenie prešmyku na majú vyššie zlúčenine IV.
význam
6. Spôsob prípravy zlúčeniny pyrazolu podlá všeobecného vzorca 1' alebo jej soli,
I-
R .
kde Rx je alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v prípade že 1 je najmenej 2, môžu byť substituenty Z rovnaké alebo odlišné; X' je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl; a n je celé číslo 1 až 5, v prípade, že n je najmenej 2, môžu byť substituenty X' rovnaké alebo odlišné, vyznačujúci sa tým, zlúčeniny podlá všeobecného vzorca II, ze zahŕňa reakciu
R i
(II)
109
11837 kde Rx, Z a 1 majú vyššie definovaný význam, so zlúčeninou podía všeobecného vzorca V, (X’)n (V) kde X' a n majú vyššie definovaný význam a tetrachlórmetánom a následnou hydrolýzou.
7. Spôsob prípravy zlúčeniny pyrazolu podía všeobecného vzorca I1 alebo jej soli,
odlišné; X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, SO2N(Re)R9, — N(R10) S02Rh, “CH2S(O)qRi2 alebo —OSO2R13; každé Re, R9, Rio, Ru, R12 a R13 je alkyl a g je celé číslo 0 až 2, n je celé číslo 1 až 5, v prípade, že n je najmenej 2, môžu byť substituenty X rovnaké alebo odlišné, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa reakciu zlúčeniny podía všeobecného vzorca II,
R.
110
11837 kde R,, Z a 1 majú vyššie definovaný význam, so zlúčeninou podlá všeobecného vzorca VI, (x} n ·
H00C-^O/ <VI>
kde X a n majú vyššie definovaný význam.
8. Spôsob prípravy zlúčeniny pyrazolu podlá všeobecného vzorca I1 alebo jej soli,
OH
R.
(X)n (1-1) kde Ri je alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v prípade že 1 je najmenej 2, môžu byť substituenty Z rovnaké alebo odlišné; X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, —SO2N(Re)R9, — N(Rio) SO2Rn, —CH2S(O)qR32 alebo -OSO2R33; každé Rg,
Re# Rio, Riu R12 θ R13 je alkyl a g je celé číslo 0 až 2, n je celé číslo 1 až 5, v prípade, že n je najmenej 2, môžu byť substituenty X rovnaké alebo odlišné, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa reakciu zlúčeniny podlá všeobecného vzorca II, (Z) (II)
OH
111
11837 kde Rx, Z a 1 majú vyššie definovaný význam, so zlúčeninou podlá všeobecného vzorca X, (X) kde X a n majú vyššie definovaný význam a T je chlór, bróm alebo jód; a s oxidom uhoľnatým.
9. Spôsob prípravy zlúčeniny pyrazolu podľa všeobecného vzorca I2 alebo jej soli,
R.
(1-2) kde Ri je alkyl; R2 je metyl, -A-R3, fenyl, substituovaný fenyl, pyridyl, substituovaný pyridyl, alyl substituovaný fenylom; A je je -SO2-, -CO-, -CHCRe)- alebo -CH(R7)CO~; R3 je alkyl, substituovaný alkyl, alkenyl, substituovaný alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, alkoxy, substituovaná alkoxy, kyano, dialkylamino, fenyl, substituovaný fenyl; každé R6 a R7 je vodík alebo alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v prípade že 1 je najmenej 2, môžu byť substituenty Z rovnaké alebo odlišné; X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, -SO2N(R8)R9, -N(R10) SO2RU, -CH2S(O)qR12 alebo OSO2Ri3; každé Re, R9, Rio, R11, R12 a R13 je alkyl, n je celé číslo 1 až 5, v prípade, že n je najmenej 2, môžu byť substituenty X rovnaké alebo odlišné, g je celé číslo 0 až 2, vyznačujúci sa tým, zlúčeniny podľa všeobecného vzorca 1-1, že zahŕňa reakciu
112
11837 (Χ)η <1-1)
R, kde Rlf X, Z, n a 1 majú vyššie definovaný význam, so zlúčeninou podlá všeobecného vzorca VII,
Y-R2 (VII) kde R2' má vyššie definovaný význam a Y je halogén.
10.Spôsob prípravy zlúčeniny pyrazolu podía všeobecného vzorca I4 alebo jej soli,
R, kde Ri a R5 je alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v prípade že 1 je najmenej 2, môžu byť substituenty Z rovnaké alebo odlišné; X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, SO2N(R8)R9, — N (R10)SO2Rn, —CH2S (O)q'Ri2 alebo —OSO2R13; každé R8,
R9, Rio, Rh, Ri2 a Ri3 je alkyl, g' je celé číslo 1 až 2, m je 1 alebo 2, n je celé číslo 1 až 5, v prípade, že n je najmenej 3, môžu byť substituenty X rovnaké alebo odlišné, vyznačujúci sa tým, zlúčeniny podía všeobecného vzorca VI-1, že zahŕňa oxidáciu
113
11837
R, kde R,, R5, Z, 1 a n majú vyššie definovaný význam a X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, “SO2N(Re) R9, — N(Rio) SO2R111 — CH2S (0) q'Ri2 alebo —OSO2Ri3; každé Rg, R9, Rio» R11» R12 a R13 je alkyl, q' je celé číslo 1 až 2, m je 1 alebo 2, n je celé číslo 1 až 5, v prípade, že n je najmenej 3, môžu byt substituenty X rovnaké alebo odlišné; za vzniku zlúčeniny podľa všeobecného vzorca VI-2,
0 c
R.
(VI-2)
S (O)aRi kde Ri, Rs, Z, X, 2, m uskutočnenie prešmyku na a n majú zlúčenine vyššie definovaný význam a VI-2.
11. Spôsob prípravy zlúčeniny pyrazolu 7 alebo jej soli, podľa všeobecného vzorca I-
R, (1-7) kde Rx a R5 je alkyl; R2' je metyl, -A-R3, fenyl, substituovaný fenyl, pyridyl, substituovaný pyridyl, alyl substituovaný fenylom; A je je -S02-, -C0-, -CH(R6)- alebo -CH(R7)C0-; R3 je
114
11837 alkyl, substituovaný alkyl, alkenyl, substituovaný alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, alkoxy, substituovaná alkoxy, kyano, dialkylamino, fenyl, substituovaný fenyl; každé R6 a R7 je vodík alebo alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v prípade že 1 je najmenej 2, môžu byť substituenty Z rovnaké alebo odlišné; m je 1 alebo 2; X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, -SO2N(R8)R9, -N(Ri0) SO2Rn, -CH2S (0)q-R12 alebo
-OSO2R13; každé Re, R9, Ri0, Ru, R12 a R13 je alkyl, g' je 1 alebo 2, n je celé číslo 1 až 5, v prípade, že n je najmenej 3, môžu byť substituenty X rovnaké alebo odlišné, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa oxidáciu zlúčeniny podlá všeobecného vzorca 1-6,
R, kde Ri, R2', Rs, Z, 1 a n majú vyššie definovaný význam a X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl,
-SO2N(Re)R9, -N(Rio) SO2Rn, -CH2S(O)qRi2 alebo -OSO2R13; každé R8, Rg, Rio, Rn, R12 a Ri3 je alkyl, g je celé číslo 0 až 2, že n je najmenej 3, môžu byť substituenty X rovnaké alebo odlišné;
12.Herbicíd, vyznačujúci sa tým, že ako účinnú zložku obsahuje zlúčeninu pyrazólu alebo jej sol podľa nároku
1.
13.Spôsob hubenia buriny, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje aplikáciu účinného množstva zlúčeniny pyrazólu alebo jej soli podľa nároku 1.
115
11837
14.Spôsob hubenia buriny, vyznáčujúci sa tým, že zahrňuje aplikáciu účinného množstva zlúčeniny pyrazolu alebo jej soli podlá nároku 1 v horských oblastiach.
15.Spôsob hubenia buriny, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje aplikáciu účinného množstva zlúčeniny pyrazolu alebo jej soli podlá nároku 1 v kukuričnom poli.
16. Spôsob hubenia buriny, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje aplikáciu účinného množstva zlúčeniny pyrazolu alebo jej soli podlá nároku 1 v pšeničnom poli.
17.Spôsob hubenia buriny, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje aplikáciu účinného množstva zlúčeniny pyrazolu alebo jej soli podlá nároku 1 v ryžovom poli.
18.Zmesový herbicíd, vyznačujúci sa tým, že ako obsahuje najmenej jednu zlúčeninu pyrazolu alebo jej sol zo zlúčenín definovaných v nároku 1 najmenej jednu zlúčeninu volenú z účinných zložiek iných herbicídov.
19.Zlúčenina podlá všeobecného vzorca II, (Z) (II)
116
11837 kde Rr alkyl, X je vodík, halogén, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, -SO2N(R8)R9, -N (R10) SO2RU, -CH2S (0)q-R12 alebo -OSO2R13; každé Re, R9, R10, Rn, R,2 a Ri3 je alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, n je celé číslo 1 až 5, g je celé číslo 0 až 2, v prípade, že 1 je najmenej 2, môžu byť substituenty Z rovnaké alebo odlišné; a v prípade, že n je najmenej 2, môžu byť substituenty X rovnaké alebo odlišné.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13087996 | 1996-04-26 | ||
| JP22776796 | 1996-08-09 | ||
| PCT/JP1997/001457 WO1997041106A1 (en) | 1996-04-26 | 1997-04-25 | Pyrazole compounds, processes for their production and herbicides containing them |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK147198A3 true SK147198A3 (en) | 1999-07-12 |
Family
ID=26465888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1471-98A SK147198A3 (en) | 1996-04-26 | 1997-04-25 | Pyrazole compounds, processes for their production and herbicides containing them |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5998334A (sk) |
| EP (1) | EP0900205A1 (sk) |
| KR (1) | KR20000065022A (sk) |
| CN (1) | CN1216535A (sk) |
| AR (1) | AR006793A1 (sk) |
| BG (1) | BG102858A (sk) |
| BR (1) | BR9701948A (sk) |
| CA (1) | CA2252451A1 (sk) |
| CO (1) | CO4761023A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ342198A3 (sk) |
| HR (1) | HRP970217A2 (sk) |
| HU (1) | HUP9901596A3 (sk) |
| PL (1) | PL329558A1 (sk) |
| SI (1) | SI9720024A (sk) |
| SK (1) | SK147198A3 (sk) |
| WO (1) | WO1997041106A1 (sk) |
| YU (1) | YU44998A (sk) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR012142A1 (es) * | 1997-03-24 | 2000-09-27 | Dow Agrosciences Llc | Compuestos de 1-alquil-4-benzoil-5-hiroxipirazol, composiciones herbicidas que los contienen; metodo para controlar vegetacion no deseada y compuestosintermediarios utiles para preparar dichos compuestos |
| WO2000017194A1 (en) * | 1998-05-22 | 2000-03-30 | Dow Agrosciences Llc | 1-alkyl-4-[(3-oxetanyl-)benzoyl]-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides |
| RU2276665C2 (ru) * | 2000-03-31 | 2006-05-20 | Байер Кропсайенс Гмбх | Бензоилпиразолы, их соли и гербицидное средство на их основе |
| JP4292471B2 (ja) * | 2001-05-30 | 2009-07-08 | エーザイ コーポレーション オブ ノース アメリカ | チオールアルキル安息香酸誘導体 |
| DE10206792A1 (de) | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Arylketone |
| DE10235945A1 (de) | 2002-08-06 | 2004-02-19 | Bayer Cropscience Gmbh | 3-Aminocarbonyl substituierte Benzoylpyrazolone |
| US20060037825A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-23 | Dayton Douglas C | Accessory for wheeled transport devices |
| DE102004059302A1 (de) * | 2004-12-09 | 2006-06-14 | Bayer Cropscience Gmbh | 3-Cyclopropyl-4-(3-amino-2-methylbenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide |
| US7973176B2 (en) * | 2005-08-23 | 2011-07-05 | Kaneka Corporation | Process for production of aralkyloxypyrrolidine derivative |
| EP1980553A1 (de) * | 2007-04-12 | 2008-10-15 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | 4-(3-Aminobenzoyl)-1-methylpyrazole und ihre Verwendung als Herbizide |
| DE102007026875A1 (de) * | 2007-06-11 | 2008-12-24 | Bayer Cropscience Ag | 3-Cyclopropyl-4-(3-thiobenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide |
| EP2127521A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Herbizid wirksame 4-(3-Alkylsulfinylbenzoyl)pyrazole |
| JP5584452B2 (ja) | 2008-12-11 | 2014-09-03 | 石原産業株式会社 | ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物 |
| JP5770056B2 (ja) | 2010-10-22 | 2015-08-26 | 石原産業株式会社 | 除草性組成物 |
| CN103304480A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-09-18 | 黑龙江胜农科技开发有限公司 | 苯甲酰吡唑类化合物及其合成方法和以该类化合物作为除草剂的应用 |
| CN103980202B (zh) * | 2014-05-27 | 2017-01-18 | 青岛清原化合物有限公司 | 一种具有除草活性的4‑苯甲酰吡唑类化合物 |
| CN107311980B (zh) * | 2015-11-06 | 2019-04-19 | 青岛清原化合物有限公司 | 一种吡唑酮类化合物或其盐、中间体 |
| CN105230629B (zh) * | 2015-11-17 | 2017-04-19 | 青岛清原农冠抗性杂草防治有限公司 | 增效除草组合物 |
| CN105601548A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-05-25 | 黑龙江大学 | 苯甲酰类化合物、含有该化合物的组合物及其应用 |
| CN112689626B (zh) * | 2019-07-04 | 2022-08-12 | 东莞市东阳光农药研发有限公司 | 取代的苯甲酰-吡唑类化合物及其在农业中的应用 |
| CN115557895A (zh) * | 2022-10-26 | 2023-01-03 | 贵州大学 | 一种吡唑衍生物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5436648B2 (sk) * | 1974-03-28 | 1979-11-10 | ||
| US4230481A (en) * | 1977-08-12 | 1980-10-28 | Ishihara Sangyo Kaisha Limited | Pyrazole derivatives useful as a herbicidal component |
| JPH02229168A (ja) * | 1989-03-01 | 1990-09-11 | Takeda Chem Ind Ltd | ピラゾロン誘導体 |
| TW225469B (sk) * | 1991-11-12 | 1994-06-21 | Nissan Kagakl Kogyo | |
| AR012142A1 (es) * | 1997-03-24 | 2000-09-27 | Dow Agrosciences Llc | Compuestos de 1-alquil-4-benzoil-5-hiroxipirazol, composiciones herbicidas que los contienen; metodo para controlar vegetacion no deseada y compuestosintermediarios utiles para preparar dichos compuestos |
-
1997
- 1997-04-22 AR ARP970101630A patent/AR006793A1/es unknown
- 1997-04-25 US US09/147,191 patent/US5998334A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-25 HU HU9901596A patent/HUP9901596A3/hu unknown
- 1997-04-25 EP EP97919701A patent/EP0900205A1/en not_active Withdrawn
- 1997-04-25 CN CN97194093A patent/CN1216535A/zh active Pending
- 1997-04-25 SI SI9720024A patent/SI9720024A/sl not_active IP Right Cessation
- 1997-04-25 HR HRJP8-227767A patent/HRP970217A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1997-04-25 SK SK1471-98A patent/SK147198A3/sk unknown
- 1997-04-25 CA CA002252451A patent/CA2252451A1/en not_active Abandoned
- 1997-04-25 CZ CZ983421A patent/CZ342198A3/cs unknown
- 1997-04-25 CO CO97022212A patent/CO4761023A1/es unknown
- 1997-04-25 WO PCT/JP1997/001457 patent/WO1997041106A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-04-25 KR KR1019980708566A patent/KR20000065022A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-04-25 PL PL97329558A patent/PL329558A1/xx unknown
- 1997-04-28 BR BR9701948A patent/BR9701948A/pt not_active Application Discontinuation
-
1998
- 1998-10-14 YU YU44998A patent/YU44998A/sh unknown
- 1998-10-19 BG BG102858A patent/BG102858A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20000065022A (ko) | 2000-11-06 |
| US5998334A (en) | 1999-12-07 |
| YU44998A (sh) | 1999-07-28 |
| BR9701948A (pt) | 1999-01-12 |
| PL329558A1 (en) | 1999-03-29 |
| WO1997041106A1 (en) | 1997-11-06 |
| EP0900205A1 (en) | 1999-03-10 |
| SI9720024A (sl) | 1999-06-30 |
| HUP9901596A2 (hu) | 1999-08-30 |
| CO4761023A1 (es) | 1999-04-27 |
| CA2252451A1 (en) | 1997-11-06 |
| AR006793A1 (es) | 1999-09-29 |
| HRP970217A2 (en) | 1998-04-30 |
| CZ342198A3 (cs) | 1999-03-17 |
| CN1216535A (zh) | 1999-05-12 |
| HUP9901596A3 (en) | 2001-11-28 |
| BG102858A (en) | 1999-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK147198A3 (en) | Pyrazole compounds, processes for their production and herbicides containing them | |
| RU2751642C1 (ru) | Соединение на основе м-диамида и способ его получения и его применение | |
| DK170439B1 (da) | 4-Benzoyl-5-hydroxypyrazolderivater og herbicider omfattende samme | |
| DK170668B1 (da) | 4-benzoyl-5-hydroxypyrazolderivater, fremgangsmåde til fremstilling af samme og herbicidsammensætninger indeholdende disse | |
| CA1296732C (en) | 4-sulfur containing 5-amino pyrazole derivatives | |
| CA1283116C (en) | Herbicidal 4-benzoyl-1-alkyl(alkenyl)-pyrazoles | |
| US5032165A (en) | 3-(substituted phenyl)pyrazole derivatives, salts thereof, and herbicides therefrom | |
| DK175129B1 (da) | Metode til bekæmpelse af arthropod-, plantenematode- eller helminth-skadedyr, med undtagelse af terapeutisk behandling ved anvendelse af N-phenylpyrazoler, anvendelse som arthropodicid, plantenematodicid eller anthelminthisk middel af et præparat... | |
| US4474599A (en) | 1-(Pyridyl)-1H-1,2,3-triazole derivatives, and use as herbicidal agents | |
| RU2462457C2 (ru) | Соединения бензоилпиразола, способ их получения и гербициды, содержащие их | |
| HU211620A9 (en) | Derivatives of n-phenylpyrazoles | |
| RU2750986C2 (ru) | Соединение пиридазинона или его соль и гербицид, содержащий указанное соединение | |
| RU2112774C1 (ru) | Производное пиколиновой кислоты и гербицидная композиция | |
| TW201420577A (zh) | 四唑啉酮化合物及其用途 | |
| AU2013320864A1 (en) | Tetrazolinone compounds and their use as pesticides | |
| CA2171251A1 (en) | Pyridonesulfonylurea compounds, process for their production and herbicides containing them | |
| RU2495872C2 (ru) | Соединения пиразола, способ их получения и содержащие их гербициды | |
| KR20010079778A (ko) | 제초제로 유용한 융합-벤젠 유도체 | |
| US5094685A (en) | Substituted benzoyl derivatives and selective herbicides | |
| BRPI0619830A2 (pt) | compostos de benzoilpirazol e herbicidas contendo os mesmos | |
| PL158930B1 (pl) | Srodek owadobójczy lub roztoczobójczy PL PL | |
| US5637607A (en) | Pesticidal 1-arylpyrazoles | |
| CS207657B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| HUT53491A (en) | Pesticide compositions containing n-phenyl-pyrazol-4-yl-ether derivatives as active components and process for producing the active components | |
| LU84914A1 (fr) | Alcoylamino n-phenyl pyrazole et n-phenyl pyrazole lactames herbicides |