[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2751642C1 - Соединение на основе м-диамида и способ его получения и его применение - Google Patents

Соединение на основе м-диамида и способ его получения и его применение Download PDF

Info

Publication number
RU2751642C1
RU2751642C1 RU2020109201A RU2020109201A RU2751642C1 RU 2751642 C1 RU2751642 C1 RU 2751642C1 RU 2020109201 A RU2020109201 A RU 2020109201A RU 2020109201 A RU2020109201 A RU 2020109201A RU 2751642 C1 RU2751642 C1 RU 2751642C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hours
benzamido
cyclopropylmethyl
trifluoromethyl
bromo
Prior art date
Application number
RU2020109201A
Other languages
English (en)
Inventor
Лян ЛВ
Цзиюн ЛЮ
Цзюньчэн СЯН
Вэньцзин МА
Лици ЧЖОУ
Шуан ХОУ
Цзюэпин НИ
Цзунчэн ЛИ
Original Assignee
СиЭйСи ШАНХАЙ ИНТЕРНЕШНЛ ТРЕЙДИНГ КО., ЛТД.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by СиЭйСи ШАНХАЙ ИНТЕРНЕШНЛ ТРЕЙДИНГ КО., ЛТД. filed Critical СиЭйСи ШАНХАЙ ИНТЕРНЕШНЛ ТРЕЙДИНГ КО., ЛТД.
Application granted granted Critical
Publication of RU2751642C1 publication Critical patent/RU2751642C1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/88—Carboxylic acid amides having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom and to a carbon atom of a six-membered aromatic ring wherein at least one ortho-hydrogen atom has been replaced
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/57—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к соединениям на основе мета-карбоксамидобензамида, которые обладают высокой инсектицидной активностью при низкой дозе и быстро начинают действие, проявляют инсектицидную активность через один день после применения, обеспечивают высокую инсектицидную активность в течение трех дней и обладают надлежащими свойствами в отношении быстродействия; более того, вследствие надлежащего эффекта при низкой дозе, соединения на основе мета-карбоксамидобензамида характеризуются уменьшенным ущербом в отношении растений и людей, обусловленным избыточными значениями концентрации активного вещества, обеспечивают образование меньшего количества остатка активного вещества во время применения, что является более благоприятным для защиты окружающей среды. 5 н.п. ф-лы, 9 табл., 6 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к области инсектицидов, относится к некоторым производным мета-карбоксамидобензамида, к их способу получения и применимости в качестве пестицидов, в частности, относится к производным 3-N-циклопропилметил-мета-карбоксамидобензамида и к их способу получения и применимости в качестве пестицидов.
ПРЕДПОСЫЛКИ К СОЗДАНИЮ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Ущерб, причиняемый вредителями, до сих пор является значительным в сельском хозяйстве и садоводстве. Появление насекомых, демонстрирующих устойчивость к различным инсектицидам, а также воздействие на окружающую среду существующих пестицидов представляют собой серьезные проблемы, и должны непрерывно разрабатываться новые инсектициды, которые обладают лучшей инсектицидной активностью при низкой концентрации и являются экологически безопасными.
Были раскрыты получение и инсектицидная активность производных мета-карбоксамидобензамида. В CN 102119143 А раскрыты структуры и инсектицидная активность KC1 и KC2 (соединений 7-1574 и 7-1595 в патенте соответственно). KC1 был выведен на рынок в качестве инсектицида и известен под его общим названием - брофланилид. Такие раскрытые соединения обладают инсектицидной активностью, но их инсектицидная активность является ненадлежащей или медленной при низких значениях концентрации.
Figure 00000001
Новые инсектициды с высокой инсектицидной активностью и быстрой эффективностью при низких значениях концентрации также должны соответствовать требованиям сельского хозяйства и лесной промышленности.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Ввиду недостатков уровня техники, целью настоящего изобретения является обеспечение некоторых производных мета-карбоксамидобензамида, их способа получения и применимости в качестве пестицидов, а именно производных 3-N-циклопропилметил-мета-карбоксамидобензамида и их способа получения и применимости в качестве пестицидов. Производные
3-N-циклопропилметил-мета-карбоксамидобензамида в настоящем изобретении обладают надлежащей инсектицидной активностью при низких значениях концентрации и надлежащими свойствами в отношении быстродействия. Производные 3-N-циклопропилметил-мета-карбоксамидобензамида в настоящем изобретении применяют при низких значениях концентрации, поэтому они являются более благоприятными для защиты окружающей среды.
С целью достижения вышеуказанных целей настоящее изобретение характеризуется следующими техническими вариантами осуществления.
В настоящем изобретении предусматриваются производные мета-карбоксамидобензамида (а именно производные 3-N-циклопропилметил-мета-карбоксамидобензамида), определенные формулой I:
Figure 00000002
где:
Z выбран из группы, состоящей из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, С1-С6алкила, С1-С6галогеналкила, С1-С6алкоксила, С1-С6галогеналкоксила, С1-С6алкилсульфинила, С1-С6галогеналкилсульфинила, С1-С6алкилсульфонила, С1-С6галогеналкилсульфонила;
Y1 выбран из группы, состоящей из F, Cl, Br, I, CN, NO2, С1-С6алкила, С1-С6галогеналкила или С1-С6галогеналкоксила;
Y2 представляет собой С1-С6галогеналкил;
R1 выбран из группы, состоящей из Н, F или ОСН3;
R2 выбран из группы, состоящей из F или CF3;
R3 выбран из группы, состоящей из Н, F, Cl, Br, I, С1-С6алкила, С1-С6галогеналкила, С3-С8циклоалкила или С3-С8галогенциклоалкила;
R4 выбран из группы, состоящей из Н или галогена;
W1 и W2 независимо друг от друга представляют собой О или S.
Производные 3-N-циклопропилметил-мета-карбоксамидобензамида, определенные в формуле I, обладают превосходными инсектицидной активностью и свойствами в отношении быстродействия. Их инсектицидная активность при низкой концентрации может достигать 80% и даже 90% - 100%. Их инсектицидная активность может проявляться через один день после применения, и на третий день после применения может достигаться превосходная инсектицидная активность. Надлежащая инсектицидная активность производных мета-карбоксамидобензамида в настоящем изобретении может обеспечить снижение дозы и остатка пестицида, поэтому они являются более благоприятными для защиты окружающей среды.
Предпочтение отдается соединениям формулы I, в которых
Z выбран из группы, состоящей из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, С1-С6алкила, С1-С6галогеналкила, С1-С6алкоксила, С1-С6галогеналкоксила, С1-С6алкилсульфинила, С1-С6галогеналкилсульфинила, С1-С6алкилсульфонила, С1-С6галогеналкилсульфонила;
Y1 выбран из группы, состоящей из F, Cl, Br, I, CN, NO2, С1-С6алкила, С1-С6галогеналкила или С1-С6галогеналкоксила;
Y2 представляет собой С1-С6 галогеналкил;
R1 выбран из группы, состоящей из F или ОСН3;
R2 представляет собой F;
R3 выбран из группы, состоящей из Н, F, Cl, Br, I, С1-С6алкила, С1-С6галогеналкила, С3-С8циклоалкила или С3-С8галогенциклоалкила;
R4 выбран из группы, состоящей из Н или галогена;
W1 и W2 независимо друг от друга представляют собой О или S.
Более предпочтительными являются соединения формулы I, в которых
Z выбран из группы, состоящей из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, трифторметила, пентафторэтила, гептафторизопропила, дифторметоксила, трифторметоксила, метилсульфинила, трифторметилсульфинила, метилсульфонила или трифторметилсульфонила;
Y1 выбран из группы, состоящей из F, Cl, Br, I, CN, NO2, метила, изопропила, трифторметила, пентафторэтила, гептафторизопропила или трифторметоксила;
Y2 выбран из группы, состоящей из трифторметила, пентафторэтила или гептафторизопропила;
R1 выбран из группы, состоящей из F или метоксила;
R2 представляет собой F;
R3 выбран из группы, состоящей из Н, F, метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, изобутила, трет-бутила, н-пентила, 1-метилбутила, 2,2-диметилпропила, 2-метилбутила, 1,3-диметилбутила, н-гексила, монофторметила, дифторметила, трифторметила, монохлорметила, дихлорметила, трихлорметила, пентафторэтила, гептафторизопропила, циклопропила, циклобутила, циклопентила, перфторциклопропила, перфторциклобутила или перфторциклопентила;
R4 выбран из группы, состоящей из Н, F или Cl;
W1 и W2 независимо друг от друга представляют собой О.
Более предпочтительными являются соединения формулы I, в которых соединение на основе мета-карбоксамидобензамида представляет собой любое, выбранное из таблицы 1.
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Примечание: в соединениях в таблице 1: W2 представляет собой О, "Н" представляет собой водород, "F" представляет собой фтор, "Cl" представляет собой хлор, "Br" представляет собой бром, "I" представляет собой йод, "CN" представляет собой циано, "NO2" представляет собой нитро, "ОМе" представляет собой метоксил, "CH2Cl" представляет собой монохлорметил, "CH2F" представляет собой монофторметил, "CF3" представляет собой трифторметил, "OCF3" представляет собой трифторметоксил, "OCF2H" представляет собой дифторметоксил, "с-Pr" представляет собой циклопропил, "MeS(O)2" представляет собой метилсульфонил, и "CF3S(O)2" представляет собой трифторметилсульфонил.
Еще более предпочтительными являются соединения формулы I, в которых
Z выбран из группы, состоящей из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, трифторметила, трифторметоксила, метилсульфонила или трифторметилсульфонила;
Y1 выбран из группы, состоящей из Br или I;
Y2 представляет собой трифторметильную группу;
R4 выбран из группы, состоящей из F или метоксила;
R2 представляет собой F;
R3 выбран из группы, состоящей из Н, метила или циклопропила;
R4 выбран из группы, состоящей из Н или Cl.
В частности, предпочтительными являются соединения формулы I, где соединения на основе мета-карбоксамидобензамида выбраны из любого из соединений, приведенных ниже, или комбинации по меньшей мере двух соединений, приведенных ниже:
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(дициклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-метоксипропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-циано-N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-циано-N-(дициклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)-4-(трифторметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-метоксипропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)-4-(трифторметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(1-циклопропилэтил)-4-(трифторметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-хлор-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-метоксипропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-хлор-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-хлор-N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-бром-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-йод-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-бром-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-метоксипропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-бром-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-бром-N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)-4-йодбензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-йод-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)-4-йодбензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)-4-(метилсульфонил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)-4-(трифторметокси)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)-4-фторбензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(1-циклопропилэтил)-4-фторбензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(1-(1-хлорциклопропил)этил)-4-цианобензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(1-циклопропилэтил)-4-(метилсульфонил)бензамидо)-2-фторбензамид.
Алкил в настоящем изобретении представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, н-гексил и т.п. Галогеналкил представляет собой алкил, замещенный одним или более атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Алкоксил представляет собой алкил, замещенный атомом кислорода, например, метоксил, этоксил, н-пропоксил, изопропоксил, трет-бутоксил и т.п. Галогеналкоксил представляет собой алкоксил, замещенный одним или более атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Галоген означает F, Cl, Br или I.
Используемый в данном документе термин "С1-С6алкил" представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, в том числе без ограничения метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, н-гексил и т.п. Термин "С1-С6алкоксил" представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, в том числе без ограничения метоксил, этоксил, н-пропоксил, трет-бутоксил и т.п."С1-С6галогеналкил" представляет собой алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную одним или более атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, в том числе без ограничения трифторметил, пентафторэтил, гептафторпропил, гептафторизопропил и т.п. Термин "С3-С8циклоалкил" представляет собой циклоалкильную группу, содержащую от 3 до 8 атомов углерода, в том числе без ограничения циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептанил, циклооктил и т.п. "С3-С8галогенциклоалкил" представляет собой циклоалкильную группу, содержащую от 3 до 8 атомов углерода, замещенную одним или более атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, в том числе без ограничения 1-хлорциклопропил, 1-фторциклопропил, перфторциклопропил, 1-хлорциклопентил, 1-хлорциклобутил и т.п.
C1-C6, C3-C8 и т.п.перед конкретной группой означает число атомов углерода, содержащихся в группе, например, С1-С6 представляет собой группу, содержащую 1, 2, 3, 4, 5 или 6 атомов углерода, С3-С8 представляет собой группу, содержащую 3, 4, 5, 6, 7 или 8 атомов углерода, С2-С4 представляет собой группу, содержащую 2, 3 или 4 атома углерода и т.п.
Кроме того,"i-"означает изо, "втор-" означает вторичный и "трет-" означает третичный, "Me" представляет собой метил, "Et" представляет собой этил, "i-Pr" представляет собой изопропил, "с-Pr" представляет собой циклопропил, "c-Bu" представляет собой циклобутил, "c-Pent" представляет собой циклопентил, "с-Нех" представляет собой циклогексил, "CF3" представляет собой трифторметил, "OCF3" представляет собой трифторметоксил, "OCF2H" представляет собой дифторметоксил, "Н" представляет собой водород, "F" представляет собой фтор, "Cl" представляет собой хлор, "Br" представляет собой бром, "I" представляет собой йод, "О" представляет собой кислород, "S" представляет собой атом серы, "Ас" представляет собой ацетил, "ОМе" представляет собой метоксил, "OEt" представляет собой этоксил, "O-(i-Pr)" представляет собой изопропоксил, "MeS(O)2" представляет собой метилсульфонил, "CF3S(O)2"представляет собой трифторметилсульфонил, "CN" представляет собой циано, "NO2" представляет собой нитро.
Соединения формулы I могут быть получены с помощью следующих способов. Каждая их группа определена выше, если не указано иное.
Способ получения 1
Структуры соединений, представленных общей формулой I в соответствии с настоящим изобретением, являются следующими и могут быть получены с помощью следующих способов:
Figure 00000006
где LG выбран из группы, состоящей из F, Cl, Br, С1-С12алкоксила, С1-С12алкоксилацилоксила или С1-С12алкилацилоксила; Hal выбран из группы, состоящей из F, Cl, Br или I; R1, R2, R3, R4, Z, Y1, Y2, W1, W2 определены так же, как выше, и не будут повторяться в данном документе.
1-(i): формула III + формула IV → формула V
Предпочтительно соединение, представленное формулой III, может быть соответствующим образом выбрано в диапазоне от 0,5 до 2 мольных эквивалентов относительно соединения, представленного формулой IV, например, 0,5:1, 0,8:1, 1:1, 1,2:1, 1,4:1, 1,5:1, 1,8:1 или 2:1.
В ходе реакции 1-(i) может применяться основание, в том числе органические основания и/или неорганические основания.
Предпочтительно примеры органических оснований включают любое из триэтиламина, N,N-диизопропилэтиламина, N,N-диметиланилина, пиридина, карбоната натрия, карбоната калия, метоксида натрия, этоксида натрия, трет-бутоксида натрия, трет-бутоксида калия или комбинацию по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно примеры неорганических оснований включают любое из гидроксида натрия, гидроксида калия или гидрида натрия или комбинацию по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно растворители в реакции 1-(i) включают любой из дихлорметана, хлороформа, толуола, этилацетата, ацетона, ацетонитрила, тетрагидрофурана, диоксана, N,N-диметилформамида, диметилсульфоксида или гексаметилфосфатидилтриамида или комбинацию по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно температура реакционной смеси в реакции 1-(i) может быть соответствующим образом выбрана из диапазона от комнатной температуры до температуры кипения применяемого растворителя, например, представлять собой 25°С, 30°С, 35°С, 40°С, 45°С, 50°С, 60°С, 70°С, 75°С, 80°С, 85°С, 90°С или температуру кипения, т.е. температуру возврата флегмы применяемого растворителя.
Предпочтительно время реакции 1-(i) может быть соответствующим образом выбрано из диапазона от получаса до 48 часов, например, 0,5 часа, 1 час, 3 часа, 5 часов, 8 часов, 10 часов, 12 часов, 15 часов, 18 часов, 20 часов, 23 часа, 25 часов, 28 часов, 30 часов, 33 часа, 35 часов, 38 часов, 40 часов, 44 часа или 48 часов.
1-(ii): формула V + формула VI → формула VII
Путем осуществления реакции соединения, представленного общей формулой V, с соединением, представленным общей формулой VI, может быть получено соединение, представленное общей формулой VII.
Предпочтительно соединение, представленное формулой V, может быть соответствующим образом выбрано в диапазоне от 0,5 до 2 мольных эквивалентов относительно соединения, представленного формулой VI, например, 0,5:1, 0,8:1, 1:1, 1,2:1, 1,4:1, 1,6:1, 1,8:1 или 2:1.
В ходе реакции 1-(ii) может применяться основание, в том числе органические основания и/или неорганические основания.
Предпочтительно примеры органических оснований включают любое из триэтиламина, N,N-диизопропилэтиламина, N,N-диметиланилина, пиридина, карбоната натрия, карбоната калия, метоксида натрия, этоксида натрия, трет-бутоксида натрия, трет-бутоксида калия или комбинацию по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно примеры неорганических оснований включают любое из гидроксида натрия, гидроксида калия или гидрида натрия или комбинацию по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно растворители в реакции 1-(ii) включают любой из дихлорметана, хлороформа, толуола, этилацетата, ацетонитрила, тетрагидрофурана, диоксана, N,N-диметилформамида, диметилсульфоксида или гексаметилфосфатидилтриамида или комбинацию по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно температура реакционной смеси в 1-(ii) может быть соответствующим образом выбрана из диапазона от -10°С до температуры кипения применяемого растворителя, например, представлять собой 10°С, 5°С, 0°С, 5°С, 10°С, 15°С, 20°С, 25°С, 30°С, 35°С, 40°С, 45°С, 50°С, 60°С, 70°С, 75°С, 80°С, 85°С, 90°С или температуру кипения, т.е. температуру возврата флегмы применяемого растворителя.
Предпочтительно время реакции 1-(ii) может быть соответствующим образом выбрано из диапазона от получаса до 48 часов, например, 0,5 часа, 1 час, 3 часа, 5 часов, 8 часов, 10 часов, 12 часов, 15 часов, 18 часов, 20 часов, 23 часа, 25 часов, 28 часов, 30 часов, 33 часа, 35 часов, 38 часов, 40 часов, 44 часа или 48 часов.
1-(iii): формула VII → формула VIII
Путем подвергания гидролизу соединения, представленного общей формулой VII, может быть получено соединение, представленное общей формулой VIII.
Реакцию гидролиза 1-(iii) проводят в любой среде, выбранной из воды, метанола, этанола, тетрагидрофурана, диоксана или смеси по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно в ходе реакции 1-(iii) также может применяться основание, предпочтительно в том числе гидроксид лития, гидроксид натрия или гидроксид калия.
Предпочтительно основание может быть соответствующим образом выбрано в диапазоне от 1 до 5 мольных эквивалентов относительно соединения, представленного формулой VII, например 1,0:1, 1,3:1, 1,5:1, 1,8:1, 2,0:1, 2,5:1, 3,0:1,3,5:1,4,0:1,4,5:1 или 5,0:1.
1-(iv): формула VIII → формула II
Соединение, представленное общей формулой II, содержащее уходящую группу, может быть получено с помощью общеизвестного способа осуществления реакции соединения, представленного общей формулой VIII, с тионилхлоридом, оксалилхлоридом, карбонилхлоридом, фосфорилхлоридом, пентахлоридом фосфора, трихлоридом фосфора, тионилбромидом, трифосгеном, изопропилтрихлорформиатом или т.п.
1-(v): формула II + формула IX → формула I
Путем осуществления реакции соединения, представленного общей формулой II, с соединением, представленным общей формулой IX, может быть получено соединение, представленное общей формулой I.
Предпочтительно соединение, представленное формулой II, может быть соответствующим образом выбрано в диапазоне от 0,5 до 2 мольных эквивалентов относительно соединения, представленного формулой IX, например, 0,5:1, 0,8:1, 1:1, 1,2:1, 1,4:1, 1,6:1, 1,8:1 или 2:1.
В ходе реакции 1-(v) может применяться основание, в том числе органические основания и/или неорганические основания.
Предпочтительно примеры органических оснований включают любое из триметиламина, триэтиламина, N,N-диизопропилэтиламина, трибутиламина, пиридина, пиперидина, 3-метилпиридина, 2,6-диметилпиридина, N-метилморфолина, 3-метилимидазола, 4-N,N-диметиламинопиридина, алкоголята щелочного металла, аминолития или комбинацию по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно алкоголяты щелочных металлов представляют собой метоксид натрия и/или этоксид натрия. При этом аминолитий представляет собой диизопропиламид лития.
Предпочтительно неорганические основания включают любой из гидроксидов щелочных металлов, карбонатов, фосфатов или комбинацию по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно гидроксиды щелочных металлов содержат любой из гидроксида лития, гидроксида натрия, гидроксида калия или комбинацию по меньшей мере двух из них. Предпочтительно карбонаты щелочных металлов включают любой из бикарбоната натрия, карбоната натрия, карбоната калия или комбинацию по меньшей мере двух из них. Предпочтительно фосфаты щелочных металлов включают гидрофосфат дикалия и/или фосфат тринатрия.
Предпочтительно растворители в 1-(v) могут быть любыми из тех, которые не ингибируют в значительной степени данную реакцию. Растворитель может включать любой из галогенированных углеводородов, ароматических углеводородов, линейных или циклических простых эфиров, сложных эфиров, кетонов, нитрилов, полярных апротонных инертных растворителей или комбинацию по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно галогенированные углеводороды включают любой из метилендихлорида, хлороформа или тетрахлорметана или комбинацию по меньшей мере двух из них. Предпочтительно ароматические углеводороды включают любой из бензола, толуола, ксилола, хлорбензола или дихлорбензола или комбинацию по меньшей мере двух из них. Предпочтительно линейные или циклические простые эфиры включают любой из простого эфира, тетрагидрофурана, диоксана или 1,2-диметоксиэтана или комбинацию по меньшей мере двух из них. Предпочтительно сложные эфиры включают этилацетат и/или бутилацетат. Предпочтительно кетоны включают любой из ацетона, метил-изобутилкетона, циклогексанона или комбинацию по меньшей мере двух из них. Предпочтительно нитрилы включают ацетонитрил и/или акрилонитрил. Предпочтительно полярные апротонные инертные растворители включают любой из 1,3-диметил-2-имидазолинона, сульфолана, диметилсульфоксида, N,N-диметилформамида, N-метилпирролидона, N,N-диметилацетамида или гексаметилфосфамида или комбинацию по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно температура реакционной смеси в реакции 1-(v) может быть соответствующим образом выбрана из диапазона от 70°С до температуры кипения применяемого растворителя, например, представлять собой -70°С, -50°С, -30°С, -10°С, -5°С, 0°С, 5°С, 15°С, 25°С, 30°С, 35°С, 40°С, 45°С, 50°С, 60°С, 70°С, 75°С, 80°С, 85°С, 90°С или температуру кипения, т.е. температуру возврата флегмы применяемого растворителя.
Предпочтительно время реакции для реакции 1-(v) может быть соответствующим образом выбрано из диапазона от получаса до 48 часов, например, 0,5 часа, 1 час, 3 часа, 5 часов, 8 часов, 10 часов, 12 часов, 15 часов, 18 часов, 20 часов, 23 часа, 25 часов, 28 часов, 30 часов, 33 часа, 35 часов, 38 часов, 40 часов, 44 часа или 48 часов.
Способ получения 2
Соединения общей формулы I по настоящему изобретению могут быть получены альтернативным способом, показанным ниже, где R1, R2, R3, R4, Z, Y1, Y2, W1, W2, Hal и LG определены выше, если не указано иное.
Figure 00000007
2-(i): формула X → формула XI
Соединение, представленное общей формулой XI, содержащее уходящую группу, может быть получено с помощью общеизвестного способа осуществления реакции соединения, представленного общей формулой X, с тионилхлоридом, оксалилхлоридом, фосфорилхлоридом, пентахлоридом фосфора, трихлоридом фосфора, тионилбромидом, трифосгеном, изопропилтрихлорформиатом или т.п.
2-(ii): формула XI + формула IX → формула XII
Путем осуществления реакции соединения, представленного общей формулой XI, с соединением, представленным общей формулой IX, в соответствии с условиями, описанными в l-(v), может быть получено соединение, представленное общей формулой XII.
2-(iii): формула XII → формула XIII
Производное ароматического карбоксамида, содержащее аминогруппу, представленное формулой XIII, может быть получено из производного ароматического карбоксамида, содержащего нитрогруппу, представленного формулой XII, посредством реакции восстановления.
Такое восстановление проиллюстрировано способом с применением гидрирования, способом с применением соединения металла (например, хлорида двухвалентного олова) или металла, такого как порошок железа, порошок цинка и т.п.
Реакцию гидрирования можно проводить в подходящем растворителе в присутствии катализатора при атмосферном давлении или повышенном давлении в атмосфере водорода. Примеры катализатора могут включать палладиевые катализаторы, такие как палладий на угле, кобальтовые катализаторы, рутениевые катализаторы, платиновые катализаторы и т.п.Примеры растворителя могут включать спирты, такие как метанол и этанол; ароматические углеводороды, такие как бензол и толуол; линейные или циклические простые эфиры, такие как простой эфир и тетрагидрофуран; сложные эфиры, такие как этилацетат.
Предпочтительно давление реакции гидрирования может быть соответствующим образом выбрано из диапазона от 0,1 МПа до 10 МПа, например, 0,1 МПа, 0,5 МПа, 0,8 МПа, 1 МПа, 1,5 МПа, 2 МПа, 3 МПа, 4 МПа, 5 МПа, 6 МПа, 7 МПа, 8 МПа, 9 МПа или 10 МПа.
Предпочтительно температура реакции гидрирования может быть соответствующим образом выбрана из диапазона от -20°С до температуры кипения применяемого растворителя, например, представлять собой -20°С, -10°С, -5°С, 0°С, 5°С, 10°С, 15°С, 20°С, 25°С, 30°С, 35°С, 40°С, 45°С, 50°С, 60°С, 70°С, 75°С, 80°С или температуру кипения, т.е. температуру возврата флегмы применяемого растворителя.
Предпочтительно время реакции гидрирования может быть соответствующим образом выбрано из диапазона от получаса до 48 часов, например, 0,5 часа, 1 час, 3 часа, 5 часов, 8 часов, 10 часов, 12 часов, 15 часов, 18 часов, 20 часов, 23 часа, 25 часов, 28 часов, 30 часов, 33 часа, 35 часов, 38 часов, 40 часов, 44 часа или 48 часов.
Предпочтительно способ с применением соединения металла или металла проводят в любой среде, выбранной из метанола, этанола, этилацетата или смеси по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно соединение металла представляет собой хлорид двухвалентного олова, и металл представляет собой любой из порошка железа, порошка цинка или комбинацию по меньшей мере двух из них.
Предпочтительно температура реакционной смеси с применением соединения металла или металла может быть соответствующим образом выбрана из диапазона от -10°С до температуры кипения применяемого растворителя, например, представлять собой -10°С, -5°С, 0°С, 5°С, 10°С, 15°С, 20°С, 25°С, 30°С, 35°С, 40°С, 45°С, 50°С, 60°С, 70°С, 75°С, 80°С или температуру кипения, т.е. температуру возврата флегмы применяемого растворителя.
Предпочтительно время реакции с применением соединения металла или металла может быть соответствующим образом выбрано из диапазона от получаса до 48 часов, например, 0,5 часа, 1 час, 3 часа, 5 часов, 8 часов, 10 часов, 12 часов, 15 часов, 18 часов, 20 часов, 23 часа, 25 часов, 28 часов, 30 часов, 33 часа, 35 часов, 38 часов, 40 часов, 44 часа или 48 часов.
2-(iv): формула XIII + формула IV → формула XIV
Путем осуществления реакции соединения, представленного общей формулой XIII, с соединением, представленным общей формулой IV, в соответствии с условиями, описанными в 1-(i), может быть получено соединение, представленное общей формулой XIV.
2-(v): формула XIV + формула VI → формула I
Путем осуществления реакции соединения, представленного общей формулой XIV, с соединением, представленным общей формулой VI, в соответствии с условиями, описанными в 1-(ii), может быть получено соединение, представленное общей формулой I.
С другой стороны, в настоящем изобретении предусматривается промежуточное соединение, представленное формулой VIII, для получения соединений на основе мета-карбоксамидобензамида формулы I:
Figure 00000008
где
Z выбран из группы, состоящей из Н, F, Cl, Br, I, CN, NO2, С1-С6алкила, С1-С6галогеналкила, С1-С6алкоксила, С1-С6галогеналкоксила, С1-С6алкилсульфинила, С1-С6галогеналкилсульфинила, С1-С6алкилсульфонила или С1-С6галогеналкилсульфонила; R3 выбран из группы, состоящей из Н, F, Cl, Br, I, С1-С6алкила, С1-С6галогеналкила, С3-С8циклоалкила или С3-С8галогенциклоалкила; R4 выбран из группы, состоящей из Н или галогена; W1 и W2 независимо друг от друга представляют собой О или S.
Получение промежуточного соединения VIII было вовлечено в способ получения соединений формулы I выше и не будет повторяться в данном документе.
В таблице 2 перечислены иллюстративные соединения промежуточного соединения VIII, но настоящее изобретение не ограничивается ими.
Figure 00000009
Figure 00000010
Кроме того, в настоящем изобретении предусматриваются таутомеры, энантиомеры, диастереомеры или соли производных мета-карбоксамидобензамида.
Таутомеры, энантиомеры, диастереомеры или соли производных мета-карбоксамидобензамида обладают такой же инсектицидной активностью, как и производные мета-карбоксамидобензамида, т.е. они обладают надлежащими инсектицидной активностью при низкой концентрации и свойствами в отношении быстродействия.
Кроме того, в настоящем изобретении предусматривается применение производных мета-карбоксамидобензамида для контроля растительноядных насекомых и нематод в сельском хозяйстве, лесоводстве и садоводстве.
Производные мета-карбоксамидобензамида по настоящему изобретению могут эффективно контролировать вредителей сельского хозяйства, лесоводства, садоводства, здравоохранения и нематод, которые причиняют вред орошаемым рисовым полям, кукурузе, пшенице, картофелю, фруктовым деревьям, овощам, другим зерновым культурам и цветковым растениям и т.д.
Вредители в соответствии с настоящим изобретением включают чешуекрылых, жесткокрылых, полужесткокрылых, бахромчатокрылых, двукрылых, прямокрылых, равнокрылых, термитов, перепончатокрылых, паутинных клещей и нематод, комаров, мух, муравьев и т.д.
Предпочтительно насекомые-вредители в соответствии с настоящим изобретением включают следующих насекомых-вредителей, но настоящее изобретение не ограничивается ими: Helicoverpa armigera
Figure 00000011
, Plutella xylostella (Linnaeus), Spodoptera exigua
Figure 00000011
, Spodoptera litura (Fabricius), Pieris rapae (Linne), Chilo suppressalis (Walker), Tryporyza incertulas (Walker), Sesamia inferens (Walker), Spodoptera frugiperda (J. E. Smith), Cnaphalocrocis medinalis (Guenee), Chloethrips oryzae (Wil.), Frankliniella occidentalis (Pergande), Thripsfevas (Schrank), Thrips alliorum (Priesner), Myzus persicae (Sulzer), Aphis gossypii (Glover), Aphis craccivora (Koch), Aphis citricolavander Goot, Rhopalosiphum padi, земляных блошек, щитников, Laodelphax striate litis, Nilaparvata lugens (Stal), Sogatella furcifera, термитов, мух и комаров, Tetranychus cinnabarinus, красного цитрусового клеща.
Соединения по настоящему изобретению могут широко применяться в следующих категориях: овощи, такие как огурец, люфа, арбуз, дыня, тыква, арбуз, выращиваемый в подвешенным состоянии, шпинат, сельдерей, кудрявая капуста, кочанная капуста, тыква бутылочная, перец, баклажан, помидор, лук-шалот, имбирь, чеснок, лук-порей, салат-латук, фасоль, коровий горох, садовый боб, редька, морковь, картофель, батат; зерновые, такие как пшеница, ячмень, кукуруза, рис, сорго; фрукты, такие как яблоко, груша, банан, цитрусы, виноград, личи, манго; цветковые растения, такие как пион, роза, антуриум Андре; масличные культуры, такие как виды арахиса, виды сои, рапс, подсолнечник, кунжут; сахарные культуры, такие как сахарная свекла, сахарный тростник; другие культуры, такие как клубника, картофель, батат, табак и чай; садоводство, лесоводство, площади домашнего и общественного пользования и т.д. Область применения производных мета-карбоксамидобензамида в соответствии с настоящим изобретением не ограничивается вышеперечисленными категориями.
В другом аспекте в настоящем изобретении предусматривается инсектицидная композиция, содержащая активный(е) ингредиент(ы) и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства носитель, где активный(е) ингредиент(ы) представляет(ют) собой соединения на основе мета-карбоксамидобензамида, описанные выше, или их таутомеры, энантиомеры, диастереомеры или соли.
Композицию по настоящему изобретению можно применять в форме состава, где соединения, представленные общей формулой I, растворены или диспергированы в носителе в качестве активных ингредиентов, или они могут быть составлены для их более легкого диспергирования, если они применяются в качестве пестицидов.
Настоящее изобретение относится к композициям инсектицидов, которые могут быть выполнены в разнообразных формах составов, таких как смачиваемый порошок, концентрат суспензии, водная эмульсия или эмульгируемый концентрат и т.д.
Настоящее изобретение предназначено для решения проблем в связанных областях, таких как сельское хозяйство, лесоводство, здравоохранение и т.д.
Предпочтительно в композиции инсектицида весовая доля в процентах активного компонента составляет 1-99%, например, 1%, 3%, 5%, 8%, 10%, 15%, 18%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95% или 99%.
Предпочтительно приемлемый с точки зрения сельского хозяйства носитель включает поверхностно-активные вещества.
Рассматриваемые в настоящем изобретении поверхностно-активные вещества включают ионные поверхностно-активные вещества или неионогенные поверхностно-активные вещества.
Поверхностно-активные вещества включают эмульгаторы, диспергирующие средства или смачивающие средства. Рассматриваемые эмульгаторы в настоящем изобретении включают сложный эфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, простой эфир полиоксиэтилена и алифатического спирта, простой эфир амина жирного ряда и полиоксиэтилена и коммерчески доступные эмульгаторы, такие как эмульгаторы пестицидов 2201 В, 0203 В, 100#, 500#, 600#, 600-2#, 1601, 2201, NP-10, NP-15, 507#, ОХ-635, ОХ-622, ОХ-653, ОХ-667, 36# и т.п. Рассматриваемые в настоящем изобретении диспергирующие средства включают лигносульфонат натрия, некал, лигносульфонат кальция, продукт конденсации метилнафталинсульфоната с формальдегидом и т.д. Рассматриваемые в настоящем изобретении смачивающие средства включают лаурилсульфат натрия, додецилбензолсульфонат натрия, алкилнафталинсульфонат натрия и т.п.
Предпочтительно приемлемые с точки зрения сельского хозяйства носители включают твердые носители и/или жидкие носители.
Предпочтительно рассматриваемые в настоящем изобретении твердые носители включают природные или синтетические глины и силикаты (например, природный диоксид кремния, диатомовую землю); силикат магния (например, тальк); алюмосиликат магния (например, каолинит, каолин, монтмориллонит и слюду); осажденный диоксид кремния, карбонат кальция, легкую фракцию карбоната кальция, сульфат кальция, известняк, сульфат натрия; аминную соль (например, сульфат аммония, гексаметилендиамин). Рассматриваемые в настоящем изобретении жидкие носители включают воду и органические растворители. Если применяют воду в качестве растворителя или разбавителя, органические растворители также могут применяться в качестве добавок или добавок-антифризов. Подходящие органические растворители в настоящем изобретении включают ароматический углеводород (например, бензол, ксилол, толуол и т.п.); хлорированный углеводород (например, хлорбензол, хлорэтилен, трихлорметан, дихлорметан и т.п.); алифатический углеводород (например, нефтяные фракции, циклогексан, легкое минеральное масло и т.п.); спирты (например, изопропанол, бутанол, гликоль, глицерин и циклогексанол и т.п.), их простые эфиры и сложные эфиры; кетоны (например, ацетон, циклогексанон); диметилформамид и N-метилпирролидон.
Во время получения композиции пестицидов активный(е) ингредиент(ы) может(могут) быть смешан(ы) с жидкими и/или твердыми носителями. Также могут быть добавлены поверхностно-активные вещества (такие как эмульгаторы, диспергирующие средства, стабилизаторы, смачивающие средства) и другие вспомогательные средства (такие как клеящие вещества, пеногасящие средства, окислители и т.д.).
В другом аспекте в настоящем изобретении предусматривается способ контроля насекомых, где соединения на основе мета-карбоксамидобензамида, или их таутомеры, энантиомеры, диастереомеры или соли, или вышеописанная композиция будут применяться в эффективной концентрации в отношении подлежащих контролю насекомых или их среды обитания.
Предпочтительно эффективная концентрация находится в диапазоне от 10 г/га до 1000 г/га, например, 10 г/га, 20 г/га, 50 г/га, 80 г/га, 100 г/га, 120 г/га, 150 г/га, 180 г/га, 200 г/га, 250 г/га, 300 г/га, 350 г/га, 400 г/га, 450 г/га, 500 г/га, 600 г/га, 700 г/га, 800 г/га, 900 г/га или 1000 г/га. Более предпочтительно эффективная концентрация находится в диапазоне от 25 г/га до 500 г/га.
Композиция по настоящему изобретению может применяться в отношении насекомых и их среды обитания в форме состава. Соединения, представленные общей формулой I, растворены или диспергированы в носителе в качестве активного ингредиента, или они могут быть составлены для их более легкого диспергирования, если они применяются в качестве пестицидов. Такие соединения могут быть составлены в виде различных жидких составов, эмульгируемых концентратов, суспензий, водных суспензий, микроэмульсий, эмульсий, водных эмульсий, порошка, смачиваемого порошка, растворимого порошка, гранул, диспергируемых в воде гранул или капсулы.
Для некоторых применений, например, в сельском хозяйстве, одно или более дополнительных средств, таких как инсектициды, фунгициды, гербициды, регуляторы роста растений или удобрения, можно добавлять в композицию инсектицида по настоящему изобретению с целью получения дополнительных преимуществ и эффектов.
По сравнению с предшествующим уровнем техники, настоящее изобретение имеет следующие преимущества.
Производные мета-карбоксамидобензамида по настоящему изобретению являются в значительной степени эффективными для контроля вредителей и нематод в сельском хозяйстве, лесоводстве и здравоохранении. Они обладают отличной инсектицидной активностью при низких значениях концентрации, которая может проявляться через один день после применения, при этом отличная инсектицидная активность может достигаться на третий день, и надлежащими свойствами в отношении быстродействия. Надлежащая инсектицидная активность при низких значениях концентрации производных мета-карбоксамидобензамида по настоящему изобретению может обеспечивать уменьшенный ущерб от применения пестицидов в отношении растения и человека и остаток пестицида, поэтому они являются более благоприятными для защиты окружающей среды. Способы получения также являются простыми и эффективными, и массовое производство может с легкостью быть реализовано. Таким образом, соединения и композиции по настоящему изобретению имеют широкие перспективы применения.
ПРИМЕРЫ
Иллюстративные примеры настоящего изобретения будут описаны в следующих примерах. Специалистам в данной области техники должно быть понятно, что приведенные в данном документе примеры являются только иллюстративными, и настоящее изобретение не ограничивается ими. В следующих примерах SGC представляет собой колоночную хроматографию на силикагеле.
Примеры получения
Пример 1. Получение N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропил метил)бензамидо)-2-фторбензамида (соединение №4)
Стадия 1. Получение метил-3-((циклопропилметил)амино)-2-фторбензоата
Figure 00000012
В раствор метил-3-амино-2-фторбензоата (20 г, 118,23 ммоль) в безводном DMF (200 мл) добавляли карбонат калия (21,24 г, 153,70 ммоль) и (бромметил)циклопропан (20,75 г, 153,70 ммоль). Затем смесь нагревали с обратным холодильником в течение 16 часов. С помощью TLC показывали завершение реакции. Реакционную смесь экстрагировали этилацетатом (100 мл) и с помощью Н2О (200 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором и затем высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель выпаривали при пониженном давлении и полученный остаток очищали с помощью SGC (элюент: петролейный эфир : этилацетат = 10:1) с получением 13 г (выход 49,39%) целевого соединения в виде светло-желтой жидкости.
Стадия 2. Получение метил-3-(N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензоата
Figure 00000013
Добавляли тионилхлорид (31,99 г, 268,9 ммоль) к бензойной кислоте (6,67 г, 53,78 ммоль) в толуоле (50 мл) и смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов. После удаления растворителя путем перегонки неочищенный бензоилхлорид в THF (30 мл) применяли на следующей стадии без дополнительной очистки. В раствор метил-3-((циклопропилметил)амино)-2-фторбензоата (10,00 г, 44,82 ммоль) в безводном THF (100 мл) добавляли пиридин (4,25 г, 53,78 ммоль) и бензоилхлорид. Затем смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. С помощью TLC показывали завершение реакции. В смесь добавляли этилацетат (50 мл). Органический слой промывали 2 М хлористоводородной кислотой и насыщенным солевым раствором и затем высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель выпаривали при пониженном давлении и полученный остаток очищали с помощью SGC (элюент: петролейный эфир : этилацетат = 8:1) с получением 13 г (выход 88,70%) целевого соединения в виде бесцветной жидкости.
Стадия 3. Получение 3-(N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензойной кислоты
Figure 00000014
Растворяли метил-3-(N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензоат (13,00 г, 40,88 ммоль) в метаноле (100 мл). Добавляли 10% водный раствор гидроксида натрия (6,54 г, 163,52 ммоль, 65,4 мл) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. С помощью TLC показывали завершение реакции. После удаления растворителя неочищенный продукт растворяли в Н2 (100 мл) и экстрагировали этилацетатом (50 мл). Значение рН водной фазы подкисляли до 7 путем добавления 2 М хлористоводородной кислоты и ее экстрагировали этилацетатом (100 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, высушивали над безводным сульфатом магния и выпаривали при пониженном давлении с получением 12 г (выход 93,82%) целевого соединения в виде бесцветной жидкости, которая после отстаивания в течение ночи превращалась в белое твердое вещество.
Стадия 4. Получение N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамида
Figure 00000015
В раствор 3-(N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензойной кислоты (0,40 г, 1,28 ммоль) в толуоле (6 мл) добавляли тионилхлорид (0,75 г, 6,40 ммоль). Затем смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов. После удаления растворителя путем перегонки неочищенный 3-(N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензоилхлорид в THF (3 мл) применяли на следующей стадии без дополнительной очистки. Загружали 2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)анилин (0,52 г, 1,28 ммоль) в безводный THF (4 мл) и охлаждали до 70°С в атмосфере азота. В полученное добавляли по каплям 2,0 М раствор диизопропиламида лития в гексане (0,77 мл, 1,54 ммоль). Через 5 мин. к полученному добавляли по каплям 3-(N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензоилхлорид, растворенный в THF (3 мл), и смесь перемешивали при -70°С в течение 30 мин. и при комнатной температуре в течение еще 30 мин. С помощью TLC показывали, что реакция завершилась. Реакционную смесь разбавляли с помощью H2O (20 мл) и экстрагировали этилацетатом (20 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором и высушивали над безводным сульфатом магния. Растворитель выпаривали при пониженном давлении и полученный остаток очищали с помощью SGC (элюент: петролейный эфир : этилацетат = 3:1) с получением 0,25 г (выход 27,84%) целевого соединения.
Для соединения №4: 1Н ЯМР (CDCl3-d, 400 МГц), δ[ppm]: 8,15 (d, J=2,1 Гц, 1Н), 8,03 (br s, 2Н), 7,92 (d, J=2,1 Гц, 1H), 7,55 (br s, 1H), 7,35-7,21 (m, 5Н), 3,84 (d, J=93,6 Гц, 2Н), 1,14 (br s, 1H), 0,59-0,40 (m, 2Н), 0,20 (d, J=42,2 Гц, 2Н).
Пример 2. Получение N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамида (соединение №23)
Стадия 1. Получение
метил-3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензоата
Figure 00000016
Добавляли тионилхлорид (3,2 г, 26,9 ммоль) к 4-цианобензойной кислоте (0,80 г, 5,38 ммоль) в толуоле (6 мл). Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов. После удаления растворителя путем перегонки неочищенный 4-цианобензоилхлорид растворяли в THF (3 мл) и применяли на следующей стадии. В раствор 3-((циклопропилметил)амино)-2-фторбензоата (1,0 г, 4,48 ммоль) в безводном THF (6 мл) добавляли по каплям триэтиламин (0,74 г, 5,38 ммоль) и раствор 4-цианобензоилхлорида в THF. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов. С помощью TLC показывали завершение реакции. Смесь разбавляли с помощью H2O (20 мл) и экстрагировали этилацетатом (20 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, высушивали над безводным сульфатом магния и выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью SGC (элюент: петролейный эфир : этилацетат = 3:1) с получением 1,40 г (выход 88,83%) целевого соединения.
Стадия 2. Получение
3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензойной кислоты
Figure 00000017
Растворяли метил-3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензоат (1,40 г, 3,96 ммоль) в метаноле (20 мл). Добавляли 10% водный раствор гидроксида натрия (0,63 г, 15,86 ммоль, 6,3 мл) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. С помощью TLC показывали завершение реакции. После удаления растворителя остаток растворяли в Н2 (20 мл) и экстрагировали этилацетатом (10 мл). Органическую фазу отбрасывали. Значение рН водной фазы подкисляли до 7 с помощью 2 М хлористоводородной кислоты и ее экстрагировали этилацетатом (10 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, высушивали над безводным сульфатом магния и выпаривали при пониженном давлении с получением 1,30 г (выход 96,79%) целевого соединения в виде белого твердого вещества.
Стадия 3. Получение N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамида
Figure 00000018
К 3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензойной кислоте (0,75 г, 2,22 ммоль) в толуоле (6 мл) добавляли тионилхлорид (1,31 г, 11,10 ммоль). Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов. После удаления растворителя путем перегонки неочищенный 3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензоилхлорид растворяли в THF (3 мл) и применяли на следующей стадии. Загружали 2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)анилин (0,90 г, 2,22 ммоль) в безводный THF (4 мл) и охлаждали до 70°С в атмосфере азота. В полученное добавляли по каплям 2,0 М раствор диизопропиламида лития в гексане (1,30 мл, 2,66 ммоль). Через 5 мин. добавляли по каплям раствор 3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензоилхлорида в THF. Смесь перемешивали при 70°С в течение 30 мин. и при комнатной температуре в течение еще 30 мин. С помощью TLC показывали, что реакция завершилась. Реакционную смесь разбавляли насыщенным раствором NH4Cl (20 мл) и экстрагировали этилацетатом (20 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, высушивали над безводным сульфатом магния и выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью SGC (элюент: петролейный эфир : этилацетат = 3:1) с получением 0,24 г (выход 14,91%) целевого соединения.
Для соединения №23: 1Н ЯМР (CDCl3-d, 400 МГц), δ[ppm]: 8,14 (d, J=2,0 Гц, 1H), 8,12-7,94 (m, 2Н), 7,91 (t, J=1,4 Гц, 1H), 7,58-7,39 (m, 4Н), 7,32 (t, J=7,9 Гц, 1H), 3,81 (dd, J=76,0, 18,8 Гц, 2Н), 1,11 (br s, 1H), 0,5 (br s, 2H), 0,20 (d, J=36,7 Гц, 2H).
Пример 3. Получение N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропил метил)-4-(трифторметил)бензамидо)-2-фторбензамида (соединение №37)
Figure 00000019
(1) К 3-(N-(циклопропилметил)-4-(трифторметил)бензамидо)-2-фторбензойной кислоте (0,45 г, 1,12 ммоль) в толуоле (6 мл) добавляли тионилхлорид (0,67 г, 5,60 ммоль). Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов. После удаления растворителя путем перегонки неочищенный 3-(N-(циклопропилметил)-4-(трифторметил)бензамидо)-2-фторбензоилхлорид растворяли в THF (3 мл) и применяли на следующей стадии.
(2) Загружали 2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)анилин (0,46 г, 1,12 ммоль) в безводный THF (4 мл) и охлаждали до 70°С в атмосфере азота. В полученное добавляли по каплям 2,0 М раствор диизопропиламида лития в гексане (0,70 мл, 1,42 ммоль). Через 5 мин. добавляли по каплям раствор 3-(N-(циклопропилметил)-4-(трифторметил)бензамидо)-2-фторбензоилхлорида в THF. Смесь перемешивали при -70°С в течение 30 мин. и при комнатной температуре в течение еще 30 мин. С помощью TLC показывали, что реакция завершилась. Реакционную смесь разбавляли с помощью H2O (20 мл) и экстрагировали этилацетатом (20 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, высушивали над безводным сульфатом магния и выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью SGC (элюент: петролейный эфир : этилацетат = 3:1) с получением 0,11 г (выход 13,75%) целевого соединения.
Для соединения №37: 1Н ЯМР (CDCl3-d, 400 МГц), δ[ppm]: 8,21-7,79 (m, 4Н), 7,66-7,28 (m, 5Н), 3,85 (d, J=104,7 Гц, 2Н), 1,12 (br s, 1H), 0,51 (br s, 2H), 0,20 (d, J=42,7 Гц, 1H).
Пример 4. Получение N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-хлор-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамида (соединение №41)
Figure 00000020
(1) К 3-(4-хлор-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензойной кислоте (0,60 г, 1,76 ммоль) в толуоле (6 мл) добавляли тионилхлорид (1,04 г, 8,80 ммоль). Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов. После удаления растворителя путем перегонки неочищенный 3-(4-хлор-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензоилхлорид растворяли в THF (3 мл) и применяли на следующей стадии.
(2) Загружали 2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)анилин (0,72 г, 1,76 ммоль) в безводный THF (4 мл) и охлаждали до-70°С в атмосфере азота. В полученное добавляли по каплям 2,0 М раствор диизопропиламида лития в гексане (1,05 мл, 2,11 ммоль). Через 5 мин. добавляли по каплям раствор 3-(4-хлор-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензоилхлорида в THF. Смесь перемешивали при 70°С в течение 30 мин. и при комнатной температуре в течение еще 30 мин. С помощью TLC показывали, что реакция завершилась. Реакционную смесь разбавляли с помощью H2O (20 мл) и экстрагировали этилацетатом (20 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, высушивали над безводным сульфатом магния и выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью SGC (элюент: петролейный эфир : этилацетат = 3:1) с получением 0,15 г (выход 11,63%) целевого соединения.
Для соединения №41: 1Н ЯМР (CDCl3-d, 400 МГц), δ[ppm]: 8,18-7,84 (m, 4Н), 7,53 (t, J=1,1 Гц, 1Н), 7,37-7,07 (m, 4Н), 3,81 (d, J=85,0 Гц, 2Н), 1,11 (br s, 1H), 0,49 (br s, 2H), 0,17 (d, J=32,1 Гц, 2H).
Пример 5. Получение N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)-4-фторбензамидо)-2-фторбензамида (соединение №62)
Figure 00000021
К 3-(N-(циклопропилметил)-4-фторбензамидо)-2-фторбензойной кислоте (2,20 г, 6,67 ммоль) в толуоле (20 мл) добавляли тионилхлорид (3,97 г, 33,35 ммоль). Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов. После удаления растворителя путем перегонки неочищенный
3- (N-(циклопропилметил)-4-фторбензамидо)-2-фторбензоилхлорид применяли на следующей стадии.
Добавляли 2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)анилин (3,26 г, 7,99 ммоль), N,N-диизопропилэтиламин (1,72 г, 13,30 ммоль) и 4-N,N-диметиламинопиридин (0,33 г, 2,69 ммоль) к 3-(N-(циклопропилметил)-4-фторбензамидо)-2-фторбензоилхлориду. Смесь нагревали при 120°С в течение 2 часов. Реакционную смесь растворяли в H2O (20 мл) и экстрагировали этилацетатом (20 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, высушивали над безводным сульфатом магния и выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью SGC (элюент: петролейный эфир : этилацетат = 3:1) с получением 1,80 г (выход 37,5%) целевого соединения.
Для соединения №62: 1Н ЯМР (CDCl3-d, 400 МГц), δ[ppm]: 10,56 (s, 1H), 8,41 (s, 1H), 7,95 (s, 1H), 7,70-7,56 (m, 2Н), 7,38-7,32 (m, 3Н), 7,09 (br s, 2Н), 3,69 (br s, 2Н), 1,03-1,01 (m, 1H), 0,41-0,39 (m, 2Н), 0,08-0,06 (m, 2Н).
Пример 6. Получение N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензамида (соединение №8)
Стадия 1. Получение метил-3-((1-циклопропилэтил)амино)-2-фторбензоата В раствор метил-3-амино-2-фторбензоата (2,00 г, 11,82 ммоль) в безводном 1,2-дихлорэтане (65 мл) при комнатной температуре добавляли 1-циклопропилэтан-1-он (2,98 г, 35,47 ммоль), трифторуксусную кислоту (8,08 г, 70,92 ммоль) и триацетоксиборогидрид натрия (7,51 г, 35,47 ммоль). Смесь нагревали при 45°С в течение 1 часа. Если с помощью TLC показывали завершение реакции, смесь разбавляли насыщенным раствором NaHCO3 (50 мл) и экстрагировали дихлорметаном (80 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, высушивали над безводным сульфатом магния и выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью SGC (элюент: петролейный эфир : этилацетат = 10:1) с получением 1,50 г (выход 53,5%) целевого соединения в виде бесцветного масла.
Стадия 2. Получение метил-3-(N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензоата
Добавляли тионилхлорид (6,27 г, 52,68 ммоль) к бензойной кислоте (1,54 г, 12,64 ммоль) в толуоле (15 мл). Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов. После удаления растворителя путем перегонки неочищенный бензоилхлорид растворяли в THF (5 мл) и применяли на следующей стадии.
В раствор метил-3-((1-циклопропилэтил)амино)-2-фторбензоата (2,50 г, 10,54 ммоль) в безводном THF (15 мл) добавляли триэтиламин (1,60 г, 15,80 ммоль) и раствор бензоилхлорида в THF. Смесь нагревали и перемешивали при 80°С в течение 6 часов. С помощью TLC показывали завершение реакции. Смесь разбавляли с помощью H2O (50 мл) и экстрагировали этилацетатом (60 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, высушивали над безводным сульфатом магния и выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью SGC (элюент: петролейный эфир : этилацетат = 10:1) с получением 1,03 г (выход 28,6%) целевого соединения в виде желтого твердого вещества.
Стадия 3. Получение 3-(N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензойной кислоты
Растворяли метил-3-(N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензоат (1,00 г, 2,93 ммоль) в метаноле (10 мл). Добавляли 10% водный раствор гидроксида натрия (0,46 г, 11,72 ммоль, 4,6 мл) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов. С помощью TLC показывали завершение реакции. После удаления растворителя остаток растворяли в Н2 (20 мл) и экстрагировали этилацетатом (10 мл). Органическую фазу отбрасывали. Значение рН водной фазы подкисляли до 3 путем добавления 2 М хлористоводородной кислоты. Затем смесь экстрагировали этилацетатом (10 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, высушивали над безводным сульфатом магния и выпаривали при пониженном давлении с получением 0,60 г (выход 62,6%) целевого соединения.
Стадия 4. Получение N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензамида
К 3-(N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензойной кислоте (0,60 г, 1,83 ммоль) в толуоле (6 мл) добавляли тионилхлорид (1,09 г, 9,16 ммоль). Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов. После удаления растворителя путем перегонки неочищенный 3-(N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензоилхлорид растворяли в THF (2 мл) и применяли на следующей стадии.
Загружали 2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)анилин (0,75 г, 1,83 ммоль) в безводный THF (6 мл) и охлаждали до 70°С в атмосфере азота. В полученное добавляли по каплям 2,0 М раствор диизопропиламида лития в гексане (1,10 мл, 2,20 ммоль). Через 5 мин. добавляли по каплям раствор 3-(N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензоилхлорида в THF. Смесь перемешивали при -70°С в течение 30 мин. и при комнатной температуре в течение еще 30 мин. Если с помощью TLC показывали, что реакция завершилась, то реакционную смесь разбавляли с помощью H2O (20 мл) и экстрагировали этилацетатом (20 мл). Органический слой промывали насыщенным солевым раствором, высушивали над безводным сульфатом магния и выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью SGC (элюент: петролейный эфир : этилацетат = 5:1) с получением 0,23 г (выход 17,5%) целевого соединения в виде желтого твердого вещества.
Для соединения №8: 1Н ЯМР (CDCl3-d, 400 МГц), δ[ppm]: 8,19 (s, 1Н), 8,05-7,95 (m, 1H), 7,89 (s, 1H), 7,77-7,73 (m, 1H), 7,56-7,52 (m, 1H), 7,28-7,11 (m, 6Н), 4,26-4,23 (m, 1Н), 1,63 (br s, 2Н), 1,51 (br s, 1Н), 0,89-0,40 (m, 5H).
В дополнение к соединениям, описанным в примерах, другие соединения из таблицы 1 могут быть получены в соответствии со способами, аналогичными описанным в примерах 1-6. В данном документе ниже в таблице 3 приведены данные ЯМР некоторых соединений, полученных в соответствии с примерами 1-6 настоящего изобретения. Показанные значения химического сдвига 1Н ЯМР приведены относительно тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта, если не указано иное.
Figure 00000022
Figure 00000023
Другие соединения, представленные общей формулой I в соответствии с настоящим изобретением, также могут быть получены в соответствии с описанными выше способами.
Примеры составов
Пример 1. Способ получения образца эмульгируемого концентрата соединения 4.
Figure 00000024
Способ получения. Взвешивали количество каждого материала из таблицы 4. Добавляли триметилбензол в трехгорлую колбу объемом 250 мл с последующим добавлением соединения 4, додецилбензолсульфоната кальция и простого эфира полиоксиэтилена и касторового масла. Смесь перемешивали при 40-50°С в течение 1,5 часа и фильтровали. Получали 5% концентрат эмульсии соединения 4.
Пример 2. Способ получения образца смачиваемого порошка соединения 23
Figure 00000025
Способ получения. Взвешивали количество каждого материала из таблицы 5. Соединение №23, додецилсульфат натрия, лигносульфонат натрия и каолин, смешивали равномерно и измельчали до среднего размера частиц 10 мкм с помощью струйной мельницы с получением смачиваемого порошка с 30% соединения №23.
Примеры тестов биоактивности
Различные виды вредителей протестировали с иллюстративными соединениями по настоящему изобретению.
Пример 1. Тест биоактивности в отношении Mythimna separata в помещении
Для анализа инсектицидной активности соединений в отношении видов Mythimna sepatata применяли способ погружения листа. Отрезали над почвой часть свежих проростков маиса, приблизительно 10 см. Погружали проростки маиса в раствор, полученный с соединением по настоящему изобретению, на 10 секунд и высушивали их в прохладной среде. Затем разрезали сухие проростки маиса на листовые срезы по 3-5 см и помещали по 3 листовых среза в каждую чашку Петри. Помещали десять личинок Mythimna separata на 4-й личиночной стадии в каждую чашку, что повторяли 3 раза. Затем чашки помещали в инкубатор с подсветкой и инкубировали при 25°С в темноте. Симптомы исследовали на 1-й, 2-й и 3-й день после обработки и рассчитывали смертность.
Инсектицидная активность некоторых соединений по настоящему изобретению в отношении Mythimna separate составляла ≥90% (смертность Mythimna separata) при 1 ppm на 3-й день после обработки. Были протестированы соединения 4, 8, 22, 23, 26, 37, 38, 39, 41, 44, 47, 52, 57, 60, 62 и 75.
Пример 2. Тест биоактивности в отношении Spodoptera exigua Hiibner в помещении
Для анализа инсектицидной активности соединений в отношении видов Spodoptera exigua Hiibner применяли способ погружения листа. Погружали листовые диски в раствор, полученный с соединением по настоящему изобретению, на 10 секунд и высушивали их в прохладной среде. Затем помещали их в чашку Петри по 4 диска на чашку. Помещали фильтровальную бумагу в чашку Петри, чтобы увлажнить ее. Помещали 10 Spodoptera exigua Hiibners в каждую чашку, что повторяли 3 раза. Чашки помещали в инкубатор с подсветкой и инкубировали при 25°C с режимом освещения 14 ч. света : 10 ч. темноты. Количество уничтоженных Spodoptera exigua Hiibner исследовали на 1-й, 2-й и 3-й день после обработки и рассчитывали смертность.
Инсектицидная активность некоторых соединений по настоящему изобретению в отношении Spodoptera exigua Hiibner была следующей.
Инсектицидная активность соединений 53, 60 и 75 составляла ≥90% (смертность Spodoptera exigua Hiibner) при 10 ppm на 3-й день после обработки.
Инсектицидная активность соединений 4, 23, 37, 41, 46, 47, 57 и 62 составляла ≥90% (смертность Spodoptera exigua Hiibner) при 1 ppm на 3-й день после обработки.
Пример 3. Тест биоактивности в отношении Plutella xylostella в помещении
Для анализа инсектицидной активности соединений в отношении видов Plutella xylostella применяли способ погружения листа. Погружали листовые диски в раствор, полученный с соединением по настоящему изобретению, на 10 секунд и высушивали их в прохладной среде. Затем помещали их в чашку Петри по 4 диска на чашку. Помещали фильтровальную бумагу в чашку Петри, чтобы увлажнить ее. Помещали 10 личинок Plutella xylostella в каждую чашку, что повторяли 3 раза. Чашки помещали в инкубатор с подсветкой и инкубировали при 25°C с режимом освещения 14 ч. света: 10 ч. темноты. Количество уничтоженных Plutella xylostella исследовали на 1-й, 2-й и 3-й день после обработки и рассчитывали смертность.
Инсектицидная активность некоторых соединений по настоящему изобретению в отношении Plutella xylostella была следующей.
Инсектицидная активность соединений 37, 39, 57, 60, 63 и 75 составляла ≥90% (смертность Plutella xylostella) при 1 ppm на 3-й день после обработки.
Инсектицидная активность соединений 4, 8, 23, 26, 41 и 62 составляла ≥90% (смертность Plutella xylostella) при 0,4 ppm на 3-й день после обработки.
В соответствии с вышеописанным способом, соединение 4 и KC1 выбирали и параллельно тестировали в отношении Plutella xylostella для сравнения их инсектицидной активности. Результаты показаны в таблице 6.
Figure 00000026
В таблице 6 показано, что соединение 4 по настоящему изобретению характеризуется лучшим эффектом в отношении быстродействия, чем KC1 при низкой дозе. Смертность Plutella xylostella составляла 30% в 1-й день и 80% на 2-й день после обработки. Оно характеризовалось высокой инсектицидной активностью.
Пример 4. Тест биоактивности в отношении Spodoptera litura в помещении
Для анализа инсектицидной активности соединений в отношении видов Spodoptera litura применяли способ погружения листа. Погружали листовые диски в раствор, полученный с соединением по настоящему изобретению, на 10 секунд и высушивали их в прохладной среде. Затем помещали их в чашку Петри по 4 диска на чашку. Помещали фильтровальную бумагу в чашку Петри, чтобы увлажнить ее. Помещали 10 личинок Spodoptera litura в каждую чашку, что повторяли 3 раза. Чашки помещали в инкубатор с подсветкой и инкубировали при 25°C с режимом освещения 14 ч. света: 10 ч. темноты. Количество уничтоженных Spodoptera litura исследовали на 1-й, 2-й и 3-й день после обработки и рассчитывали смертность.
Инсектицидная активность некоторых соединений по настоящему изобретению в отношении Spodoptera litura была следующей.
Инсектицидная активность соединений 4, 52, 53, 57, 75 составляла ≥90% (смертность Spodoptera litura) при 10 ppm на 3-й день после обработки.
Инсектицидная активность соединений 23, 37, 41, 47, 60, 62 составляла ≥90% (смертность Spodoptera litura) при 0,4 ppm на 3-й день после обработки.
В соответствии с вышеописанным способом, соединения 4, 23 и KC1 выбирали и параллельно тестировали в отношении Spodoptera litura для сравнения инсектицидной активности. Результаты показаны в таблице 7.
Figure 00000027
Результаты в таблице 7 показывают, что соединения по настоящему изобретению характеризуются лучшими свойствами в отношении быстродействия и более высокой инсектицидной активностью, чем KC1 при низкой дозе.
Пример 5. Тест биоактивности в отношении Chilo suppressalis в помещении
Для анализа инсектицидной активности соединений в отношении видов Chilo suppressalis применяли способ погружения листа. Рис выращивали в пластиковом горшке с диаметром 9 см и высотой 10 см. Когда рис вырастал до приблизительно 25 см, надземную часть крепких и устойчивых проростков риса выборочно отрезали. Листья с них удаляли, а их стебли длиной приблизительно 8 см сохраняли для применения. Выливали раствор, полученный с соединением по настоящему изобретению, в чашку Петри (приблизительно 40 мл) и погружали стебли риса в раствор на 10 секунд. Извлекали стебли риса и высушивали их в прохладной среде. Клали влажный ватный шарик на дно пальцевидной стеклянной пробирки и по 5 рисовых стеблей в каждую пробирку. Помещали 10 личинок Chilo suppressa на 3-й личиночной стадии в каждую пробирку, что повторяли 3 раза. Герметично закрывали пробирки черной хлопчатобумажной тканью и уплотняли их резиновым кольцом. Пробирки помещали в инкубатор с подсветкой при 28°С и инкубировали в темноте. Количество живых Chilo suppressalis и общее количество исследовали через 3 дня после обработки. Рассчитывали смертность.
Инсектицидная активность некоторых соединений по настоящему изобретению в отношении Chilo suppressalis была следующей.
Соединения 39, 47, 50, 52 и 53 характеризовались надлежащим инсектицидным эффектом при 10 ppm на 3-й день после обработки, и смертность t составляла ≥90% (смертность Chilo suppressalis).
Соединения 4, 23, 26, 37, 41, 46 и 62 характеризовались надлежащим инсектицидным эффектом при 5 ppm на 3-й день после обработки, и смертность t составляла ≥90% (смертность Chilo suppressalis).
В соответствии с вышеописанным способом, соединение 23 и KC2 выбирали и параллельно тестировали в отношении Chilo suppressalis. Результаты показаны в таблице 8.
Figure 00000028
Результаты в таблице 8 показывают, что соединение по настоящему изобретению характеризуется лучшим эффектом в отношении быстродействия, чем KC2 при низкой дозе.
Пример 6. Биоактивность соединений в отношении соевых трипсов (в теплице)
Дата эксперимента: 06.08.2018- 12.08.2018
Система теста: встречающаяся в природе популяция трипсов на видах сои, посаженной в теплице. Основное количество активных представителей трипсов составляло более 100 трипсов на трехлистный лист. При тех же условиях чувствительность популяции трипсов к спинетораму (доза: 50 мг/л) составляла 96,55% смертности на 6-й день после обработки.
Размер участка: 10 м, без повторов.
Тестовый состав: каждое соединение составляли в виде 5% SL (5% соединения + 5%) эмульгатора + растворитель до 100%).
Способ: внекорневое опрыскивание.
Figure 00000029
Время опрыскивания: как взрослые особи, так и личинки трипсов были в активном периоде. Количество опрыскиваний: 1 раз.
Figure 00000030
Расход воды: в случае если доза была в мг/кг - верхние листья были влажными, и вода начинала капать оттуда.
Figure 00000031
Единица исследования: три отдельных листа считали как один лист. Три листа выбирали случайным образом и исследовали в отношении количества взрослых особей и личинок трипсов на них.
Figure 00000032
Время и количество исследований: исследования независимо проводили через 2 дня и 6 дней после опрыскивания. Проводили 2 исследования.
Результаты и анализ: результаты полевой активности соединения 4 в отношении соевых трипсов показаны в таблице 9.
Figure 00000033
Заявитель утверждает, что соединения на основе мета-карбоксамидобензамида по настоящему изобретению, способы их получения и применения могут быть проиллюстрированы вышеупомянутыми примерами, однако настоящее изобретение не ограничивается ими, т.е. это не означает, что реализация настоящего изобретения должна основываться на приведенных выше примерах. Специалистам в данной области техники должно быть понятно, что любое усовершенствование настоящего изобретения, эквивалентная замена исходных материалов для получения соединений по настоящему изобретению, добавление вспомогательных ингредиентов, выбор конкретных способов и т.д. входят в пределы объема правовой охраны и раскрытия настоящего изобретения.

Claims (17)

1. Соединение на основе мета-карбоксамидобензамида, где производное мета-карбоксамидобензамида выбрано из любого из соединений, приведенных ниже, или комбинации по меньшей мере двух из них:
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)-4-(трифторметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(4-хлор-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(циклопропилметил)-4-фторбензамидо)-2-фторбензамид;
N-(2-бром-4-(перфторпропан-2-ил)-6-(трифторметил)фенил)-3-(N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензамид.
2. Промежуточное соединение для получения соединения по п. 1, где промежуточное соединение выбрано из любого из соединений, приведенных ниже, или комбинации по меньшей мере двух из них:
3-(N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензойная кислота;
3-(4-циано-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензойная кислота;
3-(N-(циклопропилметил)-4-(трифторметил)бензамидо)-2-фторбензойная кислота;
3-(4-хлор-N-(циклопропилметил)бензамидо)-2-фторбензойная кислота;
3-(N-(циклопропилметил)-4-фторбензамидо)-2-фторбензойная кислота;
3-(N-(1-циклопропилэтил)бензамидо)-2-фторбензойная кислота.
3. Применение соединения по п. 1 или его соли в контроле количества растительноядных насекомых.
4. Инсектицидная композиция, которая содержит активный(е) ингредиент(ы) и приемлемый с точки зрения сельского хозяйства носитель, где активный(е) ингредиент(ы) представляет(ют) собой соединение(я) на основе мета-карбоксамидобензамида по п. 1 или его(их) соль(и), и где весовая доля в процентах активного(ых) ингредиента(ов) составляет 1-99%.
5. Способ контроля количества насекомых, который предусматривает применение эффективной концентрации соединения по п. 1 или его соли или композиции по п. 4 в отношении насекомых или их среды обитания.
RU2020109201A 2018-06-26 2019-03-12 Соединение на основе м-диамида и способ его получения и его применение RU2751642C1 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810669847.7 2018-06-26
CN201810669847.7A CN108586279A (zh) 2018-06-26 2018-06-26 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN201811555432.3A CN109497062B (zh) 2018-06-26 2018-12-18 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN201811555432.3 2018-12-18
PCT/CN2019/077756 WO2020001067A1 (zh) 2018-06-26 2019-03-12 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2751642C1 true RU2751642C1 (ru) 2021-07-15

Family

ID=63634407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020109201A RU2751642C1 (ru) 2018-06-26 2019-03-12 Соединение на основе м-диамида и способ его получения и его применение

Country Status (14)

Country Link
US (1) US11540516B2 (ru)
EP (1) EP3816150B1 (ru)
JP (1) JP6771116B1 (ru)
KR (1) KR102445236B1 (ru)
CN (3) CN108586279A (ru)
AU (1) AU2019296636B2 (ru)
BR (1) BR112020004919B1 (ru)
CA (1) CA3074759C (ru)
IL (1) IL272620B (ru)
MX (1) MX2020002618A (ru)
PH (1) PH12020500515A1 (ru)
RU (1) RU2751642C1 (ru)
WO (1) WO2020001067A1 (ru)
ZA (1) ZA202001447B (ru)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108586279A (zh) * 2018-06-26 2018-09-28 上海泰禾国际贸易有限公司 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用
WO2020030094A1 (zh) * 2018-08-10 2020-02-13 上海泰禾国际贸易有限公司 一种含有间二酰胺类化合物的药物组合物及其应用
WO2020030095A1 (zh) * 2018-08-10 2020-02-13 上海泰禾国际贸易有限公司 一种含有间二酰胺类化合物的药物组合物及其应用
CN113767907B (zh) * 2018-08-10 2022-11-29 南通泰禾化工股份有限公司 一种含有间二酰胺类化合物的药物组合物及其应用
CN113767908B (zh) * 2018-08-10 2022-11-18 南通泰禾化工股份有限公司 一种含有间二酰胺类化合物的药物组合物及其应用
WO2020030092A1 (zh) * 2018-08-10 2020-02-13 上海泰禾国际贸易有限公司 一种含有间二酰胺类化合物的药物组合物及其应用
CN112142621A (zh) * 2019-06-27 2020-12-29 上海泰禾国际贸易有限公司 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用
AU2020336740B2 (en) * 2019-08-26 2023-04-13 Metisa Biotechnology Co., Ltd. Bisamide compound and application thereof
CN112661665B (zh) * 2019-10-15 2021-09-14 南通泰禾化工股份有限公司 一种酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN112707836B (zh) 2019-10-25 2022-10-14 南通泰禾化工股份有限公司 一种间二酰胺类化合物的制备方法
CN112707841B (zh) * 2019-10-25 2022-08-23 南通泰禾化工股份有限公司 一种3-n-环丙甲基-2-氟苯甲酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN112707837B (zh) * 2019-10-25 2022-07-19 长沙嘉桥生物科技有限公司 一种n-环丙甲基苯胺类化合物的制备方法
CN112707835B (zh) 2019-10-25 2022-10-21 长沙嘉桥生物科技有限公司 一种间二酰胺类化合物的溴化方法
CN112772649A (zh) * 2019-11-05 2021-05-11 南通泰禾化工股份有限公司 一种含环丙氟虫胺的杀虫剂及其应用
CN113455505B (zh) * 2020-03-31 2023-03-28 南通泰禾化工股份有限公司 一种防治黄曲条跳甲的药物组合物、药物制剂以及方法
CN114591192B (zh) * 2020-12-04 2024-06-21 江西仰立新材料有限公司 一种n-环丙甲基苯胺类化合物的制备方法
CN114656373A (zh) * 2020-12-22 2022-06-24 南通泰禾化工股份有限公司 一种氰基取代苯甲酰胺类化合物及其应用
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
EP4294185A1 (en) 2021-02-19 2023-12-27 Syngenta Crop Protection AG Insect and acarina pest control
WO2022175318A1 (en) 2021-02-19 2022-08-25 Syngenta Crop Protection Ag Insect and acarina pest control
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
CN115197086B (zh) * 2021-04-14 2024-05-31 南通泰禾化工股份有限公司 一种含有二氟甲氧基的间二酰胺类化合物的制备方法
BR112023023856A2 (pt) 2021-05-14 2024-01-30 Syngenta Crop Protection Ag Controle de pragas de insetos, ácaros e nematódeos
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023280999A1 (en) 2021-07-07 2023-01-12 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4404753A1 (en) 2021-09-23 2024-07-31 Syngenta Crop Protection AG Insect, acarina and nematode pest control
CN116143628A (zh) * 2021-11-22 2023-05-23 南通泰禾化工股份有限公司 一种硝基苯甲酰胺的制备方法
CN116178198A (zh) * 2021-11-29 2023-05-30 南通泰禾化工股份有限公司 一种环丙氟虫胺的制备方法
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
CN115925576B (zh) * 2021-12-22 2023-08-08 浙江宇龙药业有限公司 一种含七氟异丙基的双酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN115974717A (zh) * 2021-12-22 2023-04-18 浙江宇龙药业有限公司 一种含七氟异丙基的双酰胺类化合物及其中间体化合物，其制备方法与用途
WO2023152340A1 (en) 2022-02-10 2023-08-17 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023203038A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
CN115053910B (zh) * 2022-07-04 2024-04-23 江苏明德立达作物科技有限公司 一种农药组合物及其应用
CN115304510B (zh) * 2022-09-13 2024-01-02 海利尔药业集团股份有限公司 一种芳基取代的间二酰胺类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
CN115894282A (zh) * 2022-10-28 2023-04-04 华东理工大学 一种耐高温生物基两性离子表面活性剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2264099C2 (ru) * 2000-10-23 2005-11-20 Исихара Сангио Кайся, Лтд. Инсектицидная композиция
JP2007099761A (ja) * 2005-09-08 2007-04-19 Mitsui Chemicals Inc アミド誘導体ならびにその殺虫剤としての使用方法
US20090036547A1 (en) * 2005-02-17 2009-02-05 Livie Biopesticides Limited Insecticidal composition
EA012040B1 (ru) * 2005-03-09 2009-06-30 Басф Акциенгезельшафт Водные инсектицидные композиции и их применение для защиты содержащих лигноцеллюлозу материалов
RU2482679C1 (ru) * 2011-10-10 2013-05-27 Биогард Инвестментс Лтд., Инсектицидная композиция

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2612507A1 (en) 2005-06-23 2006-12-28 Mitsui Chemicals, Inc. Amide derivative, insecticide containing the same and method for application thereof as insecticide
BRPI0520441A2 (pt) * 2005-07-27 2009-05-12 Mitsui Chemicals Inc composição para previnir organismos nocivos
GB0720320D0 (en) * 2007-10-17 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
LT3081552T (lt) * 2008-08-13 2021-06-10 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Kenkėjų kontrolės agentas, turintis amido darinį ir kenkėjų kontrolės agento panaudojimas
MX2015004675A (es) * 2012-10-31 2015-08-07 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas.
MX2018007106A (es) * 2015-12-18 2018-09-07 Mitsui Chemicals Agro Inc Metodo de produccion de un derivado de amida aromatica.
US11330820B2 (en) * 2016-07-12 2022-05-17 Basf Se Pesticidally active mixtures
CN108077303A (zh) 2018-02-07 2018-05-29 湖南泽丰农化有限公司 一种含溴虫氟苯双酰胺和茚虫威的杀虫组合物
CN108586279A (zh) * 2018-06-26 2018-09-28 上海泰禾国际贸易有限公司 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2264099C2 (ru) * 2000-10-23 2005-11-20 Исихара Сангио Кайся, Лтд. Инсектицидная композиция
US20090036547A1 (en) * 2005-02-17 2009-02-05 Livie Biopesticides Limited Insecticidal composition
EA012040B1 (ru) * 2005-03-09 2009-06-30 Басф Акциенгезельшафт Водные инсектицидные композиции и их применение для защиты содержащих лигноцеллюлозу материалов
JP2007099761A (ja) * 2005-09-08 2007-04-19 Mitsui Chemicals Inc アミド誘導体ならびにその殺虫剤としての使用方法
RU2482679C1 (ru) * 2011-10-10 2013-05-27 Биогард Инвестментс Лтд., Инсектицидная композиция

Also Published As

Publication number Publication date
PH12020500515A1 (en) 2021-05-10
US20200178525A1 (en) 2020-06-11
CA3074759A1 (en) 2020-01-02
EP3816150B1 (en) 2024-07-24
KR20200031684A (ko) 2020-03-24
IL272620B (en) 2022-07-01
CA3074759C (en) 2022-12-06
ZA202001447B (en) 2022-06-29
CN108586279A (zh) 2018-09-28
JP2020535109A (ja) 2020-12-03
JP6771116B1 (ja) 2020-10-21
KR102445236B1 (ko) 2022-09-19
CN110028423A (zh) 2019-07-19
EP3816150C0 (en) 2024-07-24
CN109497062A (zh) 2019-03-22
EP3816150A4 (en) 2021-10-06
CN109497062B (zh) 2019-11-26
EP3816150A1 (en) 2021-05-05
BR112020004919B1 (pt) 2023-05-16
WO2020001067A1 (zh) 2020-01-02
BR112020004919A2 (pt) 2021-01-26
US11540516B2 (en) 2023-01-03
IL272620A (en) 2020-03-31
CN110028423B (zh) 2022-07-01
MX2020002618A (es) 2020-09-25
AU2019296636A1 (en) 2020-03-05
AU2019296636B2 (en) 2020-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2751642C1 (ru) Соединение на основе м-диамида и способ его получения и его применение
JP5084721B2 (ja) Ｎ−２−（ヘテロ）アリールエチルカルボキサミド誘導体及びこれを含有する有害生物防除剤
JP2006290883A (ja) 置換ヘテロ環カルボン酸アニリド誘導体、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
JP2003048878A (ja) 置換アニリド誘導体、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
JP3358024B2 (ja) フタラミド誘導体又はその塩類及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
CN112661665B (zh) 一种酰胺类化合物及其制备方法和应用
WO2014187298A1 (zh) N-吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN113045561B (zh) 用作杀真菌剂的二芳胺衍生物
US7994339B2 (en) Phthalamide derivative, agricultural or horticultural pesticide, and use of the pesticide
JP2006089469A (ja) 光学活性フタルアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP4853759B2 (ja) 置換ピラジンカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
JP2003040860A (ja) フタラミド誘導体又はその塩類及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
CN116102493A (zh) 一种酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN118026883A (zh) 一种酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN114656373A (zh) 一种氰基取代苯甲酰胺类化合物及其应用
CN116924952A (zh) 一种含硫酰胺类化合物及其制备方法和应用
JP2007186507A (ja) フタルアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法