SA01210726B1 - عملية لتحضير مقطرات وسطى بدءا من بارافينات مسقيمة liear paraffins - Google Patents
عملية لتحضير مقطرات وسطى بدءا من بارافينات مسقيمة liear paraffins Download PDFInfo
- Publication number
- SA01210726B1 SA01210726B1 SA01210726A SA01210726A SA01210726B1 SA 01210726 B1 SA01210726 B1 SA 01210726B1 SA 01210726 A SA01210726 A SA 01210726A SA 01210726 A SA01210726 A SA 01210726A SA 01210726 B1 SA01210726 B1 SA 01210726B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- mixture
- process according
- catalyst
- hydrocracking
- weight
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 138
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims abstract description 78
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 58
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 41
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 28
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 117
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 94
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 57
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 55
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 49
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 41
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 40
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 40
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 30
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 20
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 3
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 3
- 241000271566 Aves Species 0.000 claims 1
- 241001492658 Cyanea koolauensis Species 0.000 claims 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 abstract description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 description 7
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 7
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 6
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 5
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 5
- 238000003775 Density Functional Theory Methods 0.000 description 4
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- PCTMTFRHKVHKIS-BMFZQQSSSA-N (1s,3r,4e,6e,8e,10e,12e,14e,16e,18s,19r,20r,21s,25r,27r,30r,31r,33s,35r,37s,38r)-3-[(2r,3s,4s,5s,6r)-4-amino-3,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-19,25,27,30,31,33,35,37-octahydroxy-18,20,21-trimethyl-23-oxo-22,39-dioxabicyclo[33.3.1]nonatriaconta-4,6,8,10 Chemical compound C1C=C2C[C@@H](OS(O)(=O)=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2.O[C@H]1[C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](C)O[C@H]1O[C@H]1/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/[C@H](C)[C@@H](O)[C@@H](C)[C@H](C)OC(=O)C[C@H](O)C[C@H](O)CC[C@@H](O)[C@H](O)C[C@H](O)C[C@](O)(C[C@H](O)[C@H]2C(O)=O)O[C@H]2C1 PCTMTFRHKVHKIS-BMFZQQSSSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XVFZKEMVEQJSAL-UHFFFAOYSA-H [Pt].Cl[Pt](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl Chemical compound [Pt].Cl[Pt](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl XVFZKEMVEQJSAL-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N isopropyl alcohol Natural products CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016523 CuKa Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001435619 Lile Species 0.000 description 1
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100490488 Mus musculus Add3 gene Proteins 0.000 description 1
- 240000000220 Panda oleosa Species 0.000 description 1
- 235000016496 Panda oleosa Nutrition 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N loratadine Chemical compound C1CN(C(=O)OCC)CCC1=C1C2=NC=CC=C2CCC2=CC(Cl)=CC=C21 JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- SDPBQTFSSSPDBS-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine;hydrate Chemical compound [OH-].CCCCC[NH3+] SDPBQTFSSSPDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate Chemical compound CCC[O-] IKNCGYCHMGNBCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010223 real-time analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- OBROYCQXICMORW-UHFFFAOYSA-N tripropoxyalumane Chemical compound [Al+3].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-] OBROYCQXICMORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000011240 wet gel Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
الملخص: عملية لتحضير مقطر أوسط له خواص جيدة عند درجات الحرارة المنخفضة ، يمكن استخدامه كوقود ، بدءا من خليط من هيدروكربوناتمستقيمة linear hidrocarbons بشكل أساسى ،بدون كبريت ، وتحتوى على 20% على الأقل من قطفة ذات درجة غليان عالية لها درجة حرارة تقطير تتعدى 370 م، وتشتمل على ، خطوة تفاعلية واحدة، خطون &"التكسير بالهيدروجين hydrocracking &"للخليط المذكور من الهيدروكربونات المستقيمة linear hidrocarbons ، عند درجة حرارة تترواح بين 250 - 450 م وضغط كلى من 0,5 -15 ميجاباسكال MPa ، فى وجود محفز محمول يتضمن :أ- مادة حاملة carrier ذات طبيعية حمضية تتكون من جل محمصة من سليكا - الومينا -silica alumina غير متلبرة بالنسبة لأشعة × لها نسبة جزيئية بين السليكا silica و الألومينا alumina تتراوح بين ٣٠و 500 ، مساحة سطح تتراوحبين 500هو 1000 م٢/جم ، ومسامية تتراوح بين 0.2 و ٠,٨ ملى / جم ، ومتوسط قطر مسام يتراوح بين 10و 40 ×10-10 متر (من 10-A40) ،ب- معدنnoble metals واحد أو أكثر من المجموعات 8 ، أو 9 ، أو 10 من الجدول الدورى للعناصر ، مرتبة على المخفز (أ) بكميةتتراوح بين 0,05 -5% بالوزن.واحد
Description
Y — _ عملية لتحضير مقطرات وسطى بد Is من بارافينات مستقيمة linear paraffins الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الإختراع الحالى بعملية لتحضير مقطرات وسطى بد le من شحنات بار افينية paraffinic بشكل سائد . وبتحديد أكثر ٠ يتعلق الإختراع بعملية لإنتاج مقطرات وسطى فى خطوة تفاعلية واحدة تشتمل م على تفاعل تكسير بالهيدروجين hydrocracking ؛ بد le من شحنات تتكون من مخاليط من بارافينات عادية بشكل سائد بها قطفة كبيرة لها نقطة غليان أعلى من المقطرات الوسطى middle distillate . تتضمن مخاليط الهيدروكربونات hidrocarbons قطفة مناسبة لها نقطة غليان عالية يحصل عليها عادة كمتبقيات للتقطير فى عمليات التقطير للوقود من أصل بترولى . وحديثا جداً + يتم ٠ أيضا الحصول على مخاليط هيدروكربونية hydrocarbon mixtures 13 نقطة غليان عالية من عمليات إنحلال معينة وإعادة تدوير مواد بوليمرية polymeric materials . يعد أيضا إنتاج المخاليط الهيدروكربونية hydrocarbon mixtures معروفاً جيداً All ge تتكون أساسا من بارافينات عادية ؛ بها قطفة كبيرة لها درجة غليان تتعدى 70م ؛ بواسطة التخليق المباشر من مخاليط من الهيدروجين hydrogen وأول أكسيد الكربون (غاز التخليق) فيما يحرف بعمليات oe فيشر - تروبش dus Fischer-Tropsch إلى اسما مخترعى أول تخليق من هذا النوع فى الثلاثينات .
دس _ تكون المخاليط السابقة عادة فى الحالة الصلبة أو نصف الصلبة (شموع) عند درجة حرارة الغرفة ولا يمكن استخدامها بأية حال كوقود أو شحومات فى تلك الصورة ؛ إلا أنها تمثل المادة الخام التى تعد مؤثرة بشكل فعال كمصدر للطاقة ولاستعمالات أخرى ٠ ولذلك تتعرض لأنواع مختلفة من المعالجة التحللية و/أو ale] التدرجية لتحسين خصائصها ولتسمح باستخدامها كوقود. oo وبالتحديد ؛ وبسبب Lad الإتجاه الحالى فى مجالات السيارات والنقل الجوى ؛ والتى يتزايد led الطلب على وقود النفاثات ؛ والجازولين ذى النوعية العالية لمحركات Jol تزداد الحاجة بشدة للحصول على مخاليط ذات خواص نمطية مما يسمى بالمقطرات الوسطى middle «distillate بأقل عدد من الخطوات وأقصى ناتج . يشير عادة المصطلح مقطرات وسطى إلى خليط من الهيدروكربونات hidrocarbons له مدى
"gas oil و 'زيت الغاز " kerosene s pS من درجات الغليان يناظر تلك الخاصة بقطفات ٠ التى يتم الحصول عليها بالتقطير الجوى للبترول . فى عملية التقطير هذه يتراوح عادة مدى تتكون ٠. اام . -١٠١ بين middle distillate درجات الغليان التى تحدد "المقطرات الوسطى قطفة واحدة أو أكثر من زيت )١( بدورها من: middle distillate قطفة المقطرات الوسطى م. ال١ = VAL غليان عامة بين sae لها gas oil الغاز
١ .من المعروف أن المخاليط الهيدروكربونية mixtures 1970068:000_الملائمة لإنتاج قطفات الوقود السابقة ؛ يمكن الحصول عليها بتعريض المخاليط الهيدروكربونية hydrocarbon mixtures ذات درجات الغليان Ala ؛ التى لها مدى تقطير يتعدى 5٠ كم » إلى عملية تحلل حرارى فى وجود الهيدروجين hydrogen . يتم تنفيذ هذه العمليات ٠ التى تعرف أكثر شيوعا 'بالتكسير بالهيدروجين hydrocracking " فى وجود محفز ثنائى الوظيفة ؛ يحتوى
x على فلز له فعالية هدرجة محمولا على مادة صلبة غير عضوية تشتمل على أكسيد أو خلبط من أكاسيد ذات خصائص حمضية .
تشتمل محفزات التكسير بالهيدروجين hydrocracking نمطياً على فلزات من المجموعات + - ٠ من الجدول الدورى للعناصر (فى الصورة المصدق Ade بواسطة TUPAC والمنشورة بواسطة "106 Press حا ؛ فى VAAS والتى يشار إليها بإستمرار Lad بعد) ؛ وبخاصة النيكل ٠ والكوبالت ؛ والموليبدينوم ٠ والتنجستن أو الفلزات النبيلة مثل البالاديوم palladium أو oe البلاتين platinum . حيث تعد المعادن السابقة أكثر ملائمة لمعالجة المخاليط الهيدروكربونية SIS hydrocarbon mixtures المحتوى العالى نسبياً من الكبريت ؛ تعد الفلزات النبيلة أكثر نشاطاً ولكنها تتسم بواسطة الكبريت وتحتاج إلى تغذية لا تحتوى أساسا عليه . المواد الحاملة التى تستخدم عادة لأجل هذا الغرض هى أنواع مختلفة من الزيوليت (B,Y) #-:0ءلم (حيث قد تكون X هى 1© أو 7 ؛ أوسليكو - الومينات ؛ تكون الأخيرة غير متبلرة أو ٠ اذات درجات مختلفة من التبلر أو مخاليط من زيوليت متبلر أو أكاسيد غير متبلرة . تم توفير وصف مفصل للغاية لمحفزات مختلفة ¢ وخصائصها النوعية ؛ وعمليات التكسير بالهيدروجية المختلفة التى ترتكز عليها خلال مراجع كثيرة يمكن الحصول عليها ؛ وفى مطبوعة J.
Scherzer and A.J.
Gruia "Hydrocracking Science and Technology" Publisher (1196) بالرغم من أن إمكانية الحصول على مخاليط ذات درجات غليان عالية أو شموع ؛ تنتج مباشرة ء على سبيل المثال ؛ بواسطة عمليات تخليق من نوع فيشر - تروبش Fischer-Tropsch مطلوبة جداً (عينات المركبات العطرية عديدة التكثيف ؛ والأسفالتين ٠ والكبريت + والنيتروجين) « تستلزم مع ذلك إنتقاء خاص للمحفزات وظروف العملية مما يجعل هذا البديل ممكنا بتكاليف منافسة للمصادر التقليدية لأنواع الوقود المعدنى السائلة . فى الواقع ؛ بسبب آلية النمو الخاصة للسلاسل الهيدروكربونية أثناء تفاعل فيشر - تروبش Fischer-Tropsch | ٠ لا يمكن الحصول عمليا على تخليق منتج ذى طول سلسلة ضيق بصرف النظر عن نوع المحفز ؛ وظروف التشغيل « ينتج تفاعل فيشر - تروش Fischer-Tropsch
ده - خليطاً من المنتجات تتميز بتوزيع وزن جزيئى واسع RGD ؛ يتراوح بين الميثان والشموع البارافينية العادية ؛ تحتوى على أكثر من ٠٠١ ذرة كربون . يسمح الإختيار a DL لمحفز التخليق وظروف التشغيل باختلاف نوع المنتج بدلالة المحتوى النسبى من البارافين ؛ والأوليفين ٠ والمركبات المحتوية على أكسجين فى الخليط ؛ وطول سلسلة هيدروكربونية متوسط . ونتيجة لذلك يمكن الحصول على مخاليط مختلفة من الهيدروكربونات hidrocarbons بتركيبة تقترب تقريباً من المنتجات الثقيلة ؛ ولكن ذات توزيع واسع نسبيا . على سبيل Jad فى حالة المنتجات التى يتم الحصول عليها بواسطة أنظمة حفزية من الجيل الأكثر حداثة الذى يرتكز على الكوبالت ؛ والذى يميل إلى إنتاج هيدروكربونات ذات سلسلة طويلة ؛ عموما تكون 40 - ٠ فقط من قطفة هيدروكربونية بها ١ ذرات كربون على الأقل (الإختصار (C77 تتكون من ٠ مقطر أوسط dua يتكون الجزء المكمل ل 7٠٠١ من منتجات أتثقل . تعد فاعلية الجزئيات مع الزيادة فى طول السلسلة البارافينية عنصراً حرجاً فى عملية التكسير بالهيدروجين hydrocracking لمنتجات تخليق فيشر - تروبش Fischer-Tropsch . للحصول على إنتقائيات عالية للمقطرات الوسطى ؛ باستخدام شضحنة aa كامل" (أى (C57 من الضرورى أن تكون الفاعلية تجاه تكسير مكونات النافثا ¢ قطفات kerosene SY وزيت ١ الغاز gasoil أقل بكثير من القطفة التى لها نقطة غليان أعلى من 7270م (قطفة + (SV بطريقة أخرى أثناء تفاعل التكسير بالهيدروجين ٠ hydrocracking يتم تحويل قطفة تتكون من المقطرات الوسطى middle distillate إلى غاز (C1-Ca) ونافثا (Cs-Co) مع تناقص تالى من الإنتقائية للمقطرات الوسطى . تنشأ نتيجة تالية من عدم احترام الشر ط السابق هى زيادة جديرة بالاعتبار فى نسبة kerosene ym s 1S) / زيت الغاز gas oil + أثناء التفاعل ؛ حتى عند ٠ درجات تحويل منخفضة نسبياً للقطفة الثقيلة )+ 770 أم) . يعد هذا سمة سلبية بشكل خاص إذا كان المراد تعظيم نواتج زيت الغاز ازه ومع .
ا فى عمليات الفن المعروف ؛ توجد زيادة جديرة بالاعتبار فى نسبة الكيروسينع:1005 0 / زيت الغاز انه gas وزيادة متوافقة فى الإنتقائية للمقطرات الوسطى عند درجات تحويل عالبة للقطفة +2970أم . من أجل الحد من هذه العيوب ؛ عندما تتم dallas شحنات Cy أو + a VO ؛ من المعتاد التشغيل بتحويلات من القطفة الثقيلة (p Yet) تتراوح بين Yo = 60 . Banyo لذلك يتم فقط تنفيذ تفاعل التكسير بالهيدروجين hydrocracking على القطفات + 7680م أو + ولام التى تم الحصول عليها بواسطة خطوة التجزئة الإبتدائية . تعد درجة التمائل (الأزمرة) سمة حرجة أخرى لعمليات التكسير بالهيدروجين hydrocracking لمنتجات تخليق فيشر - تروبش Fischer-Tropsch ؛ التى لها نفس المدى من درجات الغليان ؛ والتى تؤثر بقوة على خصائصها عند درجات الحرارة المنخفضة . فى هذا المقام للحصول على ٠ منتجات تفى بمواصفات الأستخدام كوقود لعمليات النقل بالسيارات (ديزل) والتقل الجوى (وقود نفاثات) ٠ يجب أن تكون النسبة المئوية للأيزو- بارافينات عالية نسبياً ٠ إلا cad مازال إنتاج المقطرات الوسطى distillate ع01001._التى تحتوى على نسب Ashe عالية من الأيزوبارافينات مع الحصول على إنتقائيات عالية والذى يواجه بواسطة تعريض كل أو جزء من المقطرات الوسطى middle distillate _لعملية أزمرة بغرض تحسين الخواص عند درجات ١ الحرارة المنخفضة . فى كل الأحوال ؛ تكون العملية النهائية أكثر تعقيداً ويلزم نفقات أستمار أعلى . قد تم إقتراح أنظمة حفزية مختلفة فى الفن فى محاولة للتغلب على المصاعب السابقة . على سبيل المثال ؛ فى طلبات براءات الإختراع البريطانية رقم 7,077,748 له ء والأوروبية أرقام 5c A ٠١7 7 :لارق ٠١ ها 5c AVEVAVT 177,170 ؛ يتم معالجة مخاليط مختلفة ٠ _من الهيدروكربونات hidrocarbons 0( تأتى من عملية تخليق فيشر - Fischer (us Tropsch بواسطة الهيدروجين 0 فى وجود محفز يتكون من بلاتين platinum محمول على سليكا - الومينا silica-alumina غير متبلرة لها محتوى عالى من الألومينا
- 7٠١ >( بالوزن) . فى الأمثلة الواردة ؛ توجد زيادة فى محتوى المقطرات الوسطى middle distillate ؛ ولكن كانت نقطة الأنسكاب لقطفات زيادة الغاز ونقطة التجمد لقطفة الكيروسين kerosene هى - ١١م و pom على التوالى . تصف أيضا طلبات البراءات الأوروبية أرقام 7,116 A و A OFY, NNT و أيه Ao استخدام محفزات ترتكز على بلاتين platinum محمول على سليكا - الومينا silica-alumina غير متبلرة لإنتاج مقطرات وسطى بدءاً من مخاليط ذات درجة غليان عالية تأتى من تخليق فيشر - تروبش Fischer-Tropsch . وبالتحديد استخدام سيلكو - الومينا غير متبلرة تحتوى على ١١ - 715 بالوزن ألومينا ذات حجم مسام يحدد بواسطة "البلل الظاهرى" قد تم وصفه ؛ ويفضل أن يتراوح بين ١ - #,٠مل/جم . تبين الأمثلة التى وردت المتعلقة بتحويل القطفة + ٠ لام الإنتقائيات للمقطرات الوسطى (قطفة (pV - YY تتراوح بين 0,8 1,08 ضمن مدى تحويل من 44 = 787 . لا توجد معلومات بالنسبة لمعالجة مخاليط ذات درجات غليان مرتفعة ذات محتوى إبتدائى كبير من المقطرات الوسطى middle distillate ولا عن الخصائص عند درجات الحرارة المنخفضة للمنتجات التى تم الحصول عليها . كشف طلب براءة الإختراع الأوروبية رقم 271,703 .م عن عملية تتضمن فصل القطفة ١ _الخفيفة (+ 790 م) لمنتجات فيشر = تروبش Fischer-Tropsch « وإرسالها إلى مفاعل تكسير بالهيدروجين hydrocracking / أزمرة لإنتاج المقطرات الوسطى middle distillate . يمكن إعادة تدوير القطفة +. a TY الغير محولة إلى مفاعل تكسير بالهيدروجين hydrocracking ؛ أو ترسل إختياريا إما بالكامل أو جزئيا إلى مفاعل أزمرة ثانى ؛ لإنتاج المزيد من وقود النفاثات وأساسات زيوت التزييت . يتكون المحفز فى كل من المفاعلين من بلاتين platinum ٠ محمول على الومينا مفلورة . يتبين الأمثلة الواردة أنه بواسطة تغذية مفاعل التكسير بالهيدروجين hydrocracking بشحنة + + ٠ a YY كان الحد الأقصى للناتج fo تقريباً تم الحصول عليه بتحويل من 16 = CAR
I
عملية ذات خطوات متعددة لمعالجة شموع بارافينية 0, FVA TEA تصف البراءة الأمريكية رقم (Y) (+ Vie — Cs) والتى تشتمل على فصل الشحنة إلى ؟ قطفات )0( ناا . م) 72١ +( ؛ (©) متبقيات (1+ -130( kerosene s 5S إلى عملية من خطوتين : الأولى ؛ عملية معالجة kerosene nSl تم تعريض قطفة لإزالة الأوليفينات والمركبات المحتوية على أكسجين ؛ والثانية هى hydrogen بالهيدروجين ٠ . لتحسين الخواص عند درجات الحرارة المنخفضة hydrogen عملية الأزمرة بالهيدروجين الأزمرة لإنتاج 1 hydrocracking يتم إرسال القطفة + 10 م إلى مفاعل التكسير بالهيدروجين مقطرات وسطى . ويتم إعادة تدوير القطفة + 7970م غير المتحوله . المميزات المشتقة من استخدام هذا المخطط هى نواتج أعلى من مقطرات وسطى ؛ وخواص جيدة عند درجات حرارة أزواج من 0 (Pd و « Pt) noble metals منخفضة . ترتكز المحفزات المفضلة على فلز نبيل ٠ carrier على سليكا ألومينا أو سليكا ألومينا معدلة بواسطة تشريب المادة الحاملة 140/ Ni+Co تبين الأمثلة المتعلقة بتحويل قطفة + 7160م . (Si © بواسطة مادة منتجة للسليكا (مثل - AY تتراوح من gas oil باستخدام محفزات مختلفة نسب كيروسين 105806 . زيت غاز ٠ تتراوح نقط تجمد القطفة 1350 7600م . YY + من القطفة oF - VA لتحويل من ١١
Gore بين SPY - YT بين - 49 إلى - 7م فى حين تتراوح نقط الإنسكاب للقطفة ١
Ca YY -
Crt يبدو من فحص المراجع المتاحة أنه لا يوجد قط وصف لعملية تعمل مباشرة على القطفة
SV + قادرة على إنتاج مقطرات وسطى فى خطوة واحدة وبمعدلات تحويل عالية للقطفة / kerosene pms SH مع إنتقائيات عالية وحد أدنى من التغير فى نسبة (XT > (تحويل ضرورة للحصول على Lad بالنسبة للشحنة التى تمت معالجتها . هناك gas oil زيت الغاز yn من هيدروكربونات شمعية وبخاصمة من مخاليط هيدروكربونية lo نظام حفزى ينتج ؛ - ذات نقطة غليان مرتفعة يتم الحصول عليها من عمليات فيشر hydrocarbon mixtures ححا
- a عند درجات حرارة منخفضة bua مقطرات وسطى ذات خواص ¢ Fischer-Tropsch تروبش . gas oil ونقطة إنسكاب قطفة زيت الغاز kerosene, s nS بمدلولات نقطة تجمد قطفة فى الواقع ؛ ترتبط هذه الخصائص مع درجة التفرع ومن الصعب جعلها أقرب ما يكون إلى كخطوة تفاعلية واحدة ؛ hydrocracking الكمال فى عملية تشتمل على التكسير بالهيدروجين
Dla حيث يمكن عادة الحصول على تفرع كافى مع معدلات تحويل عالية جداً ؛ حيث يتم ٠ النتيجة هى أن درجة التفرع العالية ٠ بشكل متزايد إلى قطفات أخف gas oil قطفة زيت الغاز . تبدو غير متوائمة مع إنتاج تحويل متوازن إلى كيروسين58606ه:»»1 وزيت الغاز آذه ومع تكون hydrocracking لذلك فمن الضرورى الحصول على أنظمة حفزية للتكسير بالهيدروجين أيضا محسنة بالنسبة لتلك المستخدمة فى عمليات معروفة منذ أمد بعيد ؛ والتى تتغلب على hydrocarbon mixtures العيوب السابقة وخصوصا فى حالة معالجة المخاليط الهيدروكربونية ٠
Fischer الأليفاتية (المستقيمة) بشكل رئيسى ؛ مثل تلك المنتجة فى عمليات فيشر - تروبش . Tropsch يصف طلب البراءة الأوروبية رقم 087,749 .م (المقدم بواسطة الطالب) نظام حفزى قادر والذى يشتمل ١١ على أزمرة بارافينات عادية مع إنتقائيات عالية بها عدد ذرات كربون يتجاوز : على Ne طبيعة حمضية تتكون من جل سليكا أو الومينا غير متبلرة QI carrier مادة حاملة -١
CV[or = VY عند الكشف عليها باشعة - 76 ؛ ذات نسبة جزيئية تتراوح بين
GY ؛ ونفاذية تتراوح بين مج/7م٠٠٠١ - 80٠0 ومساحة سطح تتراوح بين
A fr = Ve مل /جم ؛ وقطر مسام يقع داخل المدى للجدول ٠١ 8 واحد أو أكثر من المجموعات + ؛ أو noble metals فلز نبيل -" YL . بالوزن 25 - v0 الدورى ؛ مترسبة بكمية تتراوح من
.ا يفضل أن تكون المادة الحاملة carrier الحمضية لها نسبة 1.0/50 تتراوح بين ١/٠ ٠ إلى ١ ARE ؛ ومسامية تتراوح بين ١.4 - 59 مل /جم ؛ فى حين تتراوح كمية الفلزات النبيلة التى تتكون من بلاتين platinum و/أو بالاديوم palladium من )+ = 77 بالوزن . يمكن تحضير المادة الحاملة carrier التى أساسها جل من السليكا silica و الألومينا alumina 0 بطريقة مناسبة وفقا لما ذكر فى طلب البراءة الأوروبية رقم 184,498 A يمكن أستخدام المادة الحاملة carrier المذكورة كما هى لترسيب الطور الفلزى (ب) أو صورة تم بثقها ؛ كما ذكر على سبيل المثال فى البراءات الأوروبية أرقام 80.577 ge A 1165م . يمكن إدخال الطور الفلزى (ب) للمحفز بواسطة التشريب بمحاليل مائية بواسطة تبلل المادة الحاملة :© المبثوقة بواسطة محلول مائى لمركب الفلز أو الفلزات المطلوبة ؛ أو وفقا للطريقة ٠ المذكورة فى طلب البراءة الأوروبية رقم 095,904 A . بعد ذلك يتم التحميص calcining فى جو مؤكسد عند درجة حرارة تتراوح بين Sen = Yen . يمكن استخدام هذه التركيبات الحفزية فى الأزمرة بالهيدروجين hydrogen للبارافينات العادية التى بها أكثر من ١١ ذرة كربون للحصول على قواعد لزيوت التزييت تتميز بنقطة إنسكاب منخفضة ومعامل لزوجة عالي. Vo وصف عام للاختراع أثناء السلاسل المختلفة من الإختبارات على سلوك محفزات الأزمرة السابقة ؛ وجد مقدم الطلب وياللدهشة أن نوع معين من تركيبة حفزية قد وجد مفيدا للغاية عند استخدامه فى عمليات التكسير بالهيدروجين hydrocracking وفى نفس الوقت سهل تحضيره نسبياً ؛ وهكذا يسمح بتقدم ملموس فى التغلب على العيوب المذكورة من قبل . x ولذلك يتعلق أحد أهداف الإختراع الحالى بعملية لتحضير مقطرات وسطى بدءاً من خليط من هيدروكربونات مستقيمة linear hidrocarbons بشكل أساسى ٠ تتكون من 77١ على الأقل من yy قطفة ذات درجة غليان عالية لها درجة حرارة تقطير تتعدى 2750م ؛ تتضمن العملية المذكورة خطوة تكسير بالهيدروجين 8 فيها يتم تسخين الخليط المذكور من الهيدروكربونات إلى درجة حرارة تتراوح hydrogen فى وجود الهيدروجين linear hidrocarbons المستقيمة ؛ لفترة كافية لتحوبل MPa ميجاباسكال 10 = ١,5 من 786 2540م وضغط يتراوح من من القطفة المذكورة ذات درجة الغليان العالية إلى 780 - ٠ على الأقل ؛ ويفضل من 246 0 قطفة من الهيدروكربونات 585 مميمكن تقطيرها عند درجة حرارة أقل من ١لا م : تتميز هذه العملية بالتالى : يتم إجراء خطوة التكسير بالهيدروجين 48 فى وجود محفز محمول يشتمل على ذات طبيعة حمضية تتكون من جل محمصة من السليكا أو carrier مادة حاملة (—) بين السليكا ALOYSIO, لها نسبة جزيثية . X الألومينا غير المتبلرة بالنسبة لأشعة ١ ؛ ومساحة سطح تتراوح بين 060 = ٠١ تتراوح بين alumina الألومينا silica
CF ويفضل من ١ 8,+مل/جم - ٠7 ؛ ونفاذية تتراوح بين مج/ا1م٠٠١٠١- f(A 40 و٠١ »رضنا م (بين fe = ٠١ مل/جم ؛ ومتوسط قطر مسام يتراوح 1 ٠١ أو 4 SoA واحد أو أكثر من المجموعات noble metals فلز نبيل =) بكمية تتراوح من (1) 580) carrier للجدول الدورى ؛ مترسبة على المادة الحاملة . بالوزن fe = vee . تتضح الأهداف الأخرى للإختراع الحالى من بقية الإختراع الحالى و الأمثلة يتم فيما بعد تعريف معنى بعض المصطلحات المستخدمة فى هذه البراءة لتوضيح وصف : وعناصر حماية الإختراع الحالى وبيان مجاله
Ya)
NV
- تشير "درجة حرارة التقطير" فى وسائل خليط هيدروكربونى ؛ مالم يحدد خلاف ذلك + إلى درجة حرارته أو مدى درجة حرارته عند رأس عمود تقطير نمطى يتم عنده جمع الخليط ؛ عند ضغط عادى (5 ١٠٠٠١ ميجاباسكال) يتم تعريف "'درجة التحويل" at على أنها كتلة القطفة + YY. فى الشحنة ؛ ناقص كتلة قطفة م + .لالم فى المنتجات ؛ مقسومة على كتلة قطفة + STV. فى الشحنة . - تشمل دائما تعريفات المديات النهايات ؛ مالم ينص على خلاف ذلك ؛ يستخدم المصطلح "التكسير بالهيدروجين hydrocracking " فى هذا البراءة بحيث يكون له المعنى العام للمعالجة الحفزية عند درجة حرارة عالية لخليط هيدروكربونى فى وجود هيدروجين ؛ لكى نحصل على خليط له درجة غليان أقل . ٠ > يتم استخدام المصطلحات kerosene ms Ss " و 'زيت الغاز gas oil " فى هذه البراءة لتشير إلى قطفتى هيدروكربونات لهما مدى تقطير من 1696 7 130أم و من 60 - 6ل7أم Se التوالى ؛ يحدد المصطلح 'وفقا للمواصفات" كما هو مستخدم فيما بعد بالإشارة إلى منتجات 'كيروسين kerosene ' و 'زيت الغاز gas oil ' توليفة لها الحد الأدنى من الخواص كما يوضحها . اللاحق )١( الجدول ae جدول )١( الحد الأدنى من المتطلبات وفقا للمواصفات :
vv — \ _ مركبات عطرية < Ye رقم سيتان < )° نقطة تكون الدخان بالحجم WCEPP فئة صفر Yoox مم > كل م نقطة التجمد Yes © انقطة التغيمأ" فئة صقر 0 حاتي >" oz 7# 0ع" درجة NATE D (a) طقس قطبى (b) طقس معتدل قد وجدت البيانات المدرجة فى الجدول فى المواصفات 99- 1655 ASTM D و590 EN يشتمل عادة الخليط المتكون أساساً من هيدروكربونات مستقيمة linear hidrocarbons على قطفة ٠ من هيدروكربونات ذات درجة غليان مرتفعة (سائلة و/أو صلبة عند درجة حرارة الغرفة) ¢ وقطفة من المقطرات الوسط «middle distillate وفقا لعملية الإختراع الحالى ؛ يتم خضوعها للمعالجة بالتكسير بالهيدروجين 8 فى وجود محفز قادر على تحويل القطفة ذات درجة الغليان العالية إلى مقطرات وسطى ذات أنتقائيات عالية عند معدلات تحويل عالية . وهكذا يكون للمقطر ات الوسطى التى تم الحصول عليها أختلافات محدودة فى معدل kerosene Sl) ٠ /زيت الغاز اذه daly gas لذلك فى الشحنة التى عولجت . بالإضافة إلى ذلك ٠ يكون لقطفات الكيروسينعدعوه»»! وزيت الغاز gas oil خواص جيدة عند درجات حرارة منخفضة وخصائص ممتازة بمدلول نقطة تكون الدخان ورقم سيتان . فى الحالة الشائعة التى يشتمل فيها خليط التغذية مسبقاً على 7٠١ بالوزن على الأقل مقطرات وسطى موزعة بين قطفات الكيروسين1»805606 وزيت الغاز gas oil ؛ تسمح العملية وفقا للإختر اع الحالى بشكل مفيد بالحصول على النسبة التالية : Ky/Gr لست = Rij Ko/Go ya)
و١ - حيث تمثل Ko/Go النسبة الوزنية بين قطفة الكيروسينع605960.! و قطفة زيت الغاز oil ودع فى خليط التغذية ؛ ويفضل أن تتراوح بين Y= ٠١,8 والأفضل من 9+ = 1,0 ؛ وتمثل Ke/Gp النسبة بين نفس القطفات فى خليط تم الحصول عليه فى نهاية خطوة التكسير بالهيدروجين hydrocracking المذكورة ولها قيم تتراوح من 0,5 - 1,7 ؛ ويفضل من 0,4 - 1,١ أى ٠ بحيث لا تختلف كثيراً النسب بين الكيروسين6ه1»8:09 وزيت gas oil Jil عن بعضها البعض عند المدخل والمخرج على التوالى فى الخطوة المذكورة . يمكن أن يشتمل الخليط المتكون أساساً من هيدروكربونات مستقيمة linear hidrocarbons مناسبة لتغذية عملية وفقاً للإختراع الحالى على حتى 77١0 ؛ ويفضل حتى 7٠١ والأفضل حتى fo بالوزن ؛ من قطفة غير بارا فينية عضوية ؛ تتميز بغياب الكبريت بصورة أساسية . ٠ بالتحديد ؛ يفضل أن يكون محتوى المركبات العضوية التى تحتوى على أكسجين مثل الكحولات alcohols والإيترات أقل من #5 بالوزن . بالنسبة لنموذج مناسب لعملية وفقاً للإختراع الحالى ؛ يتكون خليط التغذية المذكورة لخطوة التكسير بالهيدروجين hydrocracking من 790 على الأقل بارافينات لها 0 — Ar ذرة كربون ؛ ويفضل من Te - ٠١ ذرة كربون ؛ leds درجة غليان تتراوح متناظرة بين 170 - SUF ١ (بواسطة الإستكمال بالاستقراء) . بالإضافة إلى ذلك يتضمن خليط التغذية على الأقل 70 بالوزن ؛ ويفضل من 40 - 780 بالوزن من قطفة ذات درجة غليان عالية يمكن تقطيرها عند درجة حرارة > TV ؛ وحتى TA ويفضل من Ye = 770 بالوزن من قطفة من الهيدروكربونات 85 تتاظر ما يسمى 'بالمقطرات middle distillate Ja oll " . موزعة بين قطفات kerosene (ps s SU وزيت الغاز آذه gas التقليدية السابق تعريفها . xs تكون على الأقل ٠ بالوزن من البارافينات المذكورة فى خليط التغذية المناسب مستقيمة ؛ وقد تزيد حتى 790 إذا تم استخدام إعادة تدوير قليل أو لم يتم استخدامه فى العملية .
و١ - إلا أن الإختراع الحالى لا يستبعد العمليات التى تكون فيها مخاليط التغذية ليست تلك المفضلة من قبل . المخاليط التى يسودها هيدروكربونات مستقيمة linear hidrocarbons ولها مديات تقطير > oe ATTY صلبة أو نصف صلبة عند درجة حرارة الغرفة ولهذا السبب تسمى تكون الأمثلة النمطية لتلك المخاليط هى قطفات تشتق من التحلل الحرارى للبولى أوليفينات ؛ وقطفات معينة من معالجة البترول + وقطفات ALE يتم الحصول عليها بواسطة التخليق المباشر لغاز التخليق ؛ على سبيل المثال ؛ تلك التى يحصل عليها بواسطة عملية فيشر - تروبش Fischer-Tropsch . تتميز الإخيرة على وجه الخصوص بغياب الكبريت وتحتوى على أكثر من 770 بالوزن من ٠ بارافينات مستقيمة linear paraffins بها أكثر من ١9 ذرة كربون ونقطة غليان تتعدى YI. 5 . كما ذكر من قبل ؛ تكون هذه المخاليط صلبة أو نصف صلبة عند درجة حرارة الغرفة ولذلك يتم تعريفها كشموع . لا تنتج كافة عمليات تخليق فشر - تروبش Fischer-Tropsch مخالبط بارافينات مستقيمة linear paraffins 3 درجة غليان عالية ٠ إعتمادا على الظروف والمحفز المستخدم ؛ يمكن أن تنتج عملية فيشر - تروبش Fischer-Tropsch مخاليط ذات مديات درجات ٠ حرارة تقطير مختلفة ؛ ولو منخفضة نسبياً ؛ حسب الرغبة . إلا أنه ؛ وجد ملائما أكثر ٠ إجراء العملية للحصول على مخاليط ذات درجة غليان مرتفعة أو شموع بشكل سائد يمكن بعد ذلك تحللها وتجزئتها بشكل مناسب إلى قطفات التقطير المطلوبة . من المعروف أيضا أن العمليات من نوع فيشر - تروبش Fischer-Tropsch تتتج مخاليط تحتوى على هيدروكربونات بها أكسجين ؛ عادة فى صورة كحولات ؛ يمكن أن يصل محتواها “٠ إلى حد أقصى 7٠١ بالوزن بالنسبة للإجمالى . لقد تمت ملاحظة أنه يوجد تأثير سلبى على فعالية المحفز المستخدم فى العملية وفقاً للإختراع الحالى . نتيجة لذلك ؛ يمكن عامة التجاوز فى
- ١١ التى تحتوى على أكسجين حتى hidrocarbons خليط التغذية عن كميات من الهيدروكربونات . بالوزن ؛ ويفضل أقل من 75 بالوزن 24 الخاصية المميزة بوجه خاص للعملية وفقا للإختراع الحالى هى أنه يمكن إجرائها تحت ظروف قطفة مقطرات وسطى hydrocracking بحيث تنتج خطوة التكسير بالهيدروجين Sine وبواسطة كما سبق تعريفها Rigg ذات تحويلات وأنتقائية عالية ؛ مع الأبقاء فى نفس الوقت على نسبة ٠ . من قبل ؛ ثابتة . يعد هذا عاملاً مفيداً ومثيرا للدهشة بالنسبة للفن المعروف للعملية وفقا للإختراع الحالى hydrocracking عموما إجراء خطوة التكسير بالهيدروجين (Sa عند درجات حرارة وضغط لعمليات تقليدية من هذا النوع . معروفة فى هذا الفن . يتم عادة حيث يتم إنتقاء ٠ .لام - 2٠١ ويفضل من ٠ Aton 750 إنتقاء درجات الحرارة من ميجاباسكال ٠١ - ١ ؛ ويفضل من MPa ميجاباسكال ١5 - ١,8 الضغط بشكل مناسب من ٠ . hydrogen ضغط الهيدروجين Load ويتضمن « MPa بكمية كافية للحصول على التحويل المطلوب تحت ظروف hydrogen يتم إستخدام الهيدروجين hydrogen سبق اختيارهما . يمكن بسهولة إنتقاء النسبة الكتلية بين الهيدروجين فى خليط التغذية (والضغط النسبى نتيجة لذلك) بواسطة خبير hidrocarbons والهيدروكربونات فى المجال بحسب علاقتة بالمتغيرات الأساسية الأخرى للعملية ؛ مثل السرعة الفراغية ؛ وزمن ١ من أجل الوصول إلى درجة التحويل المطلوبة ٠ ؛ وفعالية المحفز ؛ ودرجة الحرارة ued (هيدروكربونات) (المشار إليها ب / (hydrogen النسب الكتلية الإبتدائية (هيدروجين = of J. تحت ٠ والتى تعتبر عادة كافية لتنفيذ العملية الحالية ١,7 - ١.07 من الأن فصاعداً) من Ric الذى تم إدخاله أولاً ؛ hydrogen هذه الظروف ؛ يتم فقط استهلاك جزء صغير من الهيدروجين _يمكن بسهولة فصل الجزء المتبقى وإعادة تدويره باستخدام معدة عادية مناسبة لهذا الغرض . فى © التيتروجين غير Jie غازات خاملة ae hydrogen حين أن استخدام مخاليط من الهيدروجين
-\y- النقى أساسا الذى يمكن الحصول عليه تجاريا hydrogen الا أن استخدام الهيدروجين ١ مستبعد . بتكلفة منخفضة ؛ يفضل عادة تتراوح Rye إلا أنه قد وجد أن عملية الإختراع الحالى تعد أكثر فائدة إذا أجريت بواسطة نسبة gas oil نحصل على قطفات زيت غاز SV = 54 ؛ ويفضل من 0,٠١ - 6,05 بين . وفقاً للمواصفات kerosene pms Ss ومعرفة hela (تقاس WHSV يتم بشكل مناسب إنتقاء السرعة الفراغية الوزنية فى الساعة
Conall) بمعدل تدفق الكتلة جم/ساعة مقسوما على وزن المحفر بالجرام) ؛ أو زمن التلامس ؛ لمواد التفاعل تحت ظروف تفاعل التكسير 17 /١ : كمقلوب السرعة الفراغية بحسب علاقته بخصائص المفاعل ومتغيرات العملية بحيث يتم hydrocracking بالهيدروجين الحصول على درجة التحويل المطلوبة . من المهم بالنسبة لزمن التلامس أن يتم إنتقاؤه بحيث ٠ يتم الإبقاء على درجة التحويل » (المعرفة من قبل) ضمن قيم الأعلى منها تصبح فيه التفاعلات غير المرغوبة ذات دلاله مما يعرض للخطر إنتاج المستويات المطلوبة من الإنتقائية 'للمقطرات ضمن القيم المفضلة . يتم عامة إنتقاء أزمنة التلامس بحيث Rigg الوسطى" والحفاظ على نسبة
Yo (180) A تسمح بدرجة تحويل » تتراوح من 2400-60 . بالنسبة لقيم » الأعلى من تكون الأنتقائية ونسبة م18 مرضية بالكامل ؛ حيث تكون قيم » الأقل من 0.10 (710) غير ve . ملاثمة لاقتصاد العملية / ydrogen ونسبة الهيدروجين a لنموذج مفضل للإختراع الحالى ؛ تكون لدرجة التحويل EY هيدروكربونات فى خليط التغذية قيما تتوقف على بعضها البعض . وبالتحديد ؛ قد وجد مودع له hydrocracking البراءة أن المنتج الذى تم الحصول عليه بعد تفاعل التكسير بالهيدروجين توليفة مناسبة من الخواص عند درجات الحرارة المنخفضة ويكون أيضا وقوداً ذا نوعية عالية ٠ جداً فيما يخص رقم سيتان ؛ عندما تكون المتغيرات » و ,»8 فى المساحة المظللة داخل النقط . )١( ؛ الموضحة فى شكل ABCD
REN
A — \ — ثم إدر اج القيم الصحيحة ل © و Rig المناظرة للنقط فى جدول ) ¥ ( Gaol . جدول ) (Y a له | اع ل ع ااا اس اه | ا ee | م ل ام | ل اع شرح مختصر للرسومات يمثل شكل )١( مخطط لقيم © و Rigg المفضلة لنموذج العملية وفقا للإختراع الحالى . يتم o تمثيل درجة التحويل 0 على المحور الصادى بينما a تمثيل النسب ورا على المحور السينى. تمثل المساحة المظللة المعرفة بالنقط ABCD فى شكل متوازى أضلاع توليفة من قيم » و Rig المفضلة . باستخدام هذه القيم من متغيرات العملية المذكورة بالإرتباط مع المحفز المحمول المعين المعرف من قبل ؛ من الممكن الحصول على قطفة كيروسينع00560»! وزيت غاز gas oil وفقا ٠ للمواصفات لها نسبة Rigg لا تتجاوز عادة ٠,7 ؛ ولكن الأكثر Addl أن تتراوح بين 40 - ١ ؛ وأنتقائية تجاه المقطرات الوسطى middle distillate لا تقل عن ١,55 ويفضل أكبر من 1 ؛ ينفذ تفاعل التكسير بالهيدروجين hydrocracking تحت ظروف درجة الحرارة والضغط العادية . وفقاً لنموذج نمطى لعملية الإختراع الحالى . يتم التسخين التحضيرى لخليط هيدروكربونات له \o الخصائص السابقة إلى درجة حرارة تتراوح من 6 — pg ¢ a Yo. التغذية المستمرة به بعد الخلط المسبق مع الهيدروجين hydrogen ¢ إلى مفاعل أنبوبى ذى طبقة ثابتة يعمل على التيار
١ - - الهابط . يتم تنظيم حرارة المفاعل لتتراوح بين 900 = SY أبقاء ضغط المفاعل عند ٠١ - 1 ميجاباسكال MPa . يتم تنشيط المحفز مسبقا كما سيذكر Lad بعد ؛ وبعد ذلك يمكن تنفيذ عملية التكسير بالهيدروجين hydrocracking ؛ sale بعد طور استقرار المحفز ) You =o ساعة تقريباً) .
٠ يفضل أن يتكون خليط التغذية من خليط ذى درجة غليان مرتفعة يأتى من عملية تخليق من نوع فيشر — تروبش Fischer-Tropsch ويشتمل على من SA - ٠٠0 شموع ذات نقطة تقطير أعلى من 70م Gas 5/ مركبات تحتوى على أكسجين . فى حالة التغذية بخليط يحتوى على الكحولات «alcohols وبخاصة بكمية أكبر من 75 بالوزن ؛ يمكن اختياريا للخبير فى المجال أن يخضع الخليط لمعالجة إبتدائية ؛ قبل خطوة التكسير بالهيدروجين hydrocracking فى العملية
٠ وفقا للإختراع الحالى ؛ لتجنب العيوب المذكورة من قبل . على سبيل المثال ؛ قد تتكون هذه المعالجة من خطوة تقطير تزيل جزءاً من القطفة ذات درجة غليان أقل من 7270م ؛ التى تتركز فيها عادة المركبات التى تحتوى على أكسجين ؛ أو تعريض خليط التغذية لخطوة هدرجة إنتقائية عند درجات حرارة أقل من القيمة التى يحدث عندها التكسير بالهيدروجين hydrocracking » فى وجود أحد المحفزات المعروفة ADL لهذا الغرض ء والذى JB التكسير إلى أدنى حد لكى
١ تتخلص من مجموعة - HO وننتج هيدروكربونات لا تحتوى على أكسجين وكمية صغيرة من الماء يسهل التخلص منها بالتبخير . وفقاً لنموذج نمطى من الإختراع lal يتم إدخال المحفز إلى المفاعل فى شسكل حبيبات ؛ ويفضل كمنتج تم بثقه مشتركا مع مادة خاملة ؛ مثل #9 - الومينا . تستخدم عادة طبقة ثابتة ؛ يمر
خلالها خليط المتفاعلات . يتم إنتقاء زمن التلامس بحيث نحصل على تحويل يتراوح من 60 -
Ihe ٠٠ فى عمليات مع إعادة تدوير للقطفة غير المحولة ؛ ومن Ve = 7956 فى عمليات من 'دورة واحدة بدون إعادة تدوير . يفضل أن تتراوح السرعة الفراغية من 0,4 - A ساعة” .
.ل - فى نموذج مفضل بشكل خاص للإختراع الحالى ؛ يتم إنتقاء زمن التلامس بالإرتباط مع درجة تحويل ونسبة Rigg مطلوبين ؛ بحيث تحدد تلك القيم نقطة داخل المساحة المظللة فى شكل CY) يتم تحليل خليط التفاعل الخارج من المفاعل مباشرة بواسطة أحد الأساليب المعروفة ؛ مل كروماتوجراف الغاز ؛ ويرسل إلى خطوة التقطير / الفصل ¢ التى يتم فيها الحصول على منتج المقطرات الوسطى middle distillate المطلوب عند Jef عمود التقطير . تتكون عادة المتبقيات ذات درجة الغليان العالية من شموع هيدروكربونية بها أزمرة جزئية ؛ يمكن إعادة تدويرها إلى خطوة التكسير بالهيدروجين hydrocracking لإنتاج مقطرات وسطى إضافية . يتم إزالة قطفة الهيدروكربونات hidrocarbons الخفيفة (غاز (Gly ذات درجة حرارة تقطير أقل من 50٠7م بواسطة التقطير لتتجه عادة إلى إستعمالات مختلفة .
٠ يمكن بسهولة تجهيز وموائمة ظروف التشغيل والمعدة لإجراء عملية الإختراع الحالى بواسطة خبير فى هذا المجال ؛ على أساس الوصف الحالى والمتغيرات المعرفة به . تكمن سمة مفيدة بشكل خاصة لهذه العملية فى حقيقة أنه فى معظم الأحوال ؛ وبخاصة عند التغذية بخليط من الهيدروكربونات 85 يتم الحصول عليه من تخليق فهيشر -تروبش Fischer-Tropsch ¢ ويمكن إجرائها أساسا فى خطوة تفاعل واحدة (التكسير بالهيدروجين
hydrocracking Vo ؛ عادة بالإشتراك مع خطوة فصل واحدة ؛ وإعادة تدوير التيار الهابط من المفاعل ؛ بدون الذهاب إلى عمليات تقطير وتحويل مشتركة أخرى والتى تم وصفها فى الفن المعروف السابق وصفه . إلا إنه يمكن إجراء تغييرات مسبقة عديدة لهذه العملية بواسطة خبير فى المجال بدون تنفيذ أى نشاط أبداعى إضافى . يكون المحفز الذى يميز عملية الإختراع الحالى هو محفز هدرجة حمضى معروف ؛ والذى لم
٠ - يستخدم حتى الأن فى عمليات التكسير بالهيدروجين hydrocracking حيث أعتبر مناسباً أكثر
لتفاعلات الأزمرة . فقد وجد ويا للدهشة ؛ أنه باستخدام خليط من الهيدروكربونات
5 فى التغذية ؛ له الخصائص المذكورة من قبل ؛ بغرض الحصول على التحويل
١ للقطفة ذات درجة الغليان العالية عند 7436 كحد أدنى ويفضل من 0 = 7460 وأكثر » يمكن الحصول بنواتج مرضية ؛ على منتج لا يحتوى فقط على TAY = تفضيلاً من بين K/G ء ولكن فيه النسبة middle distillate المحتوى المطلوب من قطفة المقطرات الوسطى لم تتغير بشكل أساسى ؛ إذا ظلت هؤلاء كالمعتاد gas ol وزيت الغاز kerosene s eS) إبتدائية KofGo _موجودين مسبقاً بكميات كبيرة فى خليط التغذية ؛ وخصوصاً فى حالة نسبة ٠ . ٠,١ - +, ٠ تتراوح من بالإضافة إلى ذلك يكون للمقطرات الوسطى التى تم الحصول عليها هكذا تركيز عالي من الأيزوبارافينات التى تحسن بدرجة كبيرة الخواص عند درجات الحرارة المنخفضة بالنسبة لنفس التى gas oil القطفة الموجودة فى الشحنة البادئة ؛ وبخاصة نقطة الإنسكاب لقطفة زيت الغاز إلى Yo تتراوح بين A م ونقطة تجمد الكيروسينع«160560 ٠ تتراوح عادة بين 9 إلى ٠ ام ؛ وذلك بالنسبة لمدى تحويل للقطفة ذات درجة غليان أعلى من 0٠7””م ؛ يتراوح بين - . Jao — to المحفز الذى يمكن أستخدامه فى العملية وفقا للإختراع الحالى هو محفز ثنائى الوظيفة ؛ فيه يتم / تتكون أساسا من جل من السليكا carrier على مادة حاملة noble metals حمل فلز نبيل الألومينا دقيقة / متوسطة المسام غير متبلرة ذات حجم مسام مقنن ؛ ومساحة سطح ١ ولكن None إلى ١/7١ تتراوح من ALO; / 8م 1/جم_ على الاقل ونسبة جزيئية:5:0
Aver إلى ١/4٠0 تفضل من carrier المحمول على مادة حاملة noble metal وفقاً للإختراع الحالى ؛ يمكن إنتقاء الفلز النبيل «Co وخصوصا sill من الجدول ٠١ ؛ و 4 ؛ و A من فلزات من المجموعات كمية sale تتراوح . platinum Ells palladium و22 . يفضل أستخدام البالاديوم Pgs "٠ ثم الحصول . carrier بالوزن نسبة إلى وزن المادة الحاملة Jo - 2,06 الفلزات البنية من
الال على نتائج مفيدة بشكل خاص باستخدام البالاديوم palladium والبلاتين platinum بكميات من AY - .," بالوزن . يتم عادة الحصول على المادة الحاملة carrier المذكورة بدءاً من خليط من تثر١ الكيل لهيدروكسيد الأمونيوم ؛ ومركب للألومنيوم يمكن تحلله Lila إلى 1:0 ؛ ومركب من oo السليكون يمكن تحلله Wile إلى 5:07 ؛ وكمية كافية من الماء لإذابة هذه المركبات وتحليلها مائيا ٠ حيث يشتمل تترا الكيل هيدروكسيد ١ لأمونيوم tetra-alkyl ammonium hydroxide المذكور على ؟ - ١ ذرة كربون فى كل مجموعة الكيل ؛ ويفضل أن يكون مركب الألومنيوم LEY aluminum للتحلل مائيا تراى ألكوكسيد الومتيوم aluminum trialkoxide يشتمل على ؟ - ؛ ذرة كربون فى كل مجموعة ألكوكسيد alkoxide ؛ ويكون مركب السليكون القابل للتحلل ys مائيا تترا - الكيل أورثوسليكات tetra-alkylorthosilicate يشتمل على ١ - © ذرة كربون فى كل مجموعة الكيل . يمكن استخدام طرق مختلفة للحصول على مواد حاملة مختلفة لها الخصائص السابقة ؛ مفلا وفقا لما ذكر فى طلبات البراءات الأوروبية «HLS فتن كأ ها و SATO EVA كارا احج . ٠ تحديداً ؛ يتم التحلل الماثى والتحويل إلى جل لمحلول مائى للمركبات المذكورة بواسطلة التسخين أما فى وسط مغلق إلى درجة الغليان أو أعلى ؛ أو فى وسط مفتوح ؛ تحث هذه الدرجة . تخضع الجل التى أنتجت هكذا بعد ذلك للتجفيف والتحميص calcining . يتم إنتقاء تترا الكيل هيدروكسيد الأمونيوم tetra-alkyl ammonium hydroxide الذى يمكن استخدامه لإغراض الإختراع الحالى ؛ مثلا ؛ من : ىن — tetraethyl-, propyl-, isopropyl, butyl-, isobutyl-, terbutyl, and pentyl-ammonium hydroxide
ا سرج ويفضل من هؤلاء : tetraisopropyl- and tetrabutyl ammonium hydroxide ,-أل7ا16080100. ويتم إنتقاء تراى الكوكسيد الألومنيوم aluminum triethoxide مثلا ؛ من : triethoxide, propoxide, isopropoxide, butoxide, isobutoxide and terbutoxide ويفضل من ٠ هؤلاء تراى بروبوكسيد aluminum tripropoxide ¢ وتراى ايزوبروبوكسيد الألومنيوم triisopropoxide يتم إنتقاء تترا الكيل أورتوسليكات 6ه alkyl مثلا ؛ من - تتراميئيل ٠ - تترا IA ؛ - بروبيل ؛ - أيزوبروبيل ؛ - بيوتيل ؛ - أيزوبيوتيل ؛ - تترابيوتيل ٠ وبنتيل أورثوسليكات ويفضل من هؤلاء تترا إيثيل أورثوسليكات . فى إجراء نمطى لتحضير المادة الحاملة carrier لعملية وفقاً للإختراع الحالى ؛ يتم أولاً تحضير ٠ محلول مائى sim على تترا الكيل لهيدروكسيد الأمونيوم وتراى ألكوكسيد الومنيوم aluminum trialkoxide ؛ عند درجة حرارة كافية لضمان تحلل فعال لمركب الأأومنيوم aluminum . تتم إضافة تترا الكيل أورثوسليكات إلى المحلول المائى المذكور . يسخن هذا الخليط إلى درجة حرارة مناسبة لتنشيط تفاعل التحلل المائى . تعتمد درجة الحرارة هذه على تركيب خليط التفاعل (عادة من 6لا - ١٠٠م) ٠ يكون تفاعل التحلل المانى طارداً للحرارة ١ ولذلك يضمن الموازرة الذاتية ؛ بمجرد تنشيطه . بالإضافة إلى ذلك ؛ تكون كميات مكونات المخاليط متمشية مع النسب الجزيئية : Si0; / دياه من ١/ ١ إلى Your ؛ وتترا الكيل هيدروكسيد الأمونيوم SiO; | tetra-alkyl ammonium hydroxide من | ١ إلى ١/40 . تكون النسب المفضلة لهذه النسب الجزيئية هى : 5:02 / ALO; من ١/40 إلى ١ [yes تترا الكيل هيدروكسيد الأمونيوم SiO; | tetra-alkyl ammonium hydroxide من ١ ٠.١9 إلى آم »0و [HO 5:0 من ١٠١ إلى [Yo
ده - يتم إجراء التحلل المائى للمتفاعلات وتحويلهم إلى جل عند درجة حرارة تشغيل > درجة الغليان ٠ وعند ضغط جوى وذلك بالنسبة لأى كحول نتج كمنتج ثانوى لتفاعل التحلل المائى المذكور ؛ بدون الإزالة الجذرية لهذه الكحولات alcohols من وسط التفاعل . لذلك تعد درجة حرارة التحلل المائى وتكون الجل حرجة » ويتم ابقائها بشكل ملائم عند قيم أعلى من 5 - ١٠م ° تقريبا . بالإضافة إلى ذلك ؛ لكى نحافظ على إنتاج الكحول فى وسط التفاعل ؛ يمكن التشغيل فى أوتوكلاف عند ضغط ذاتى للنظام وعند درجات حرارة سبق أنتقائها bale) فى حدود من 0,١9 ١١ ميجابا سال) أو التشغيل عند ضغط جوى فى مفاعل مجهز بمكثف إرجاعى . وفقا لنموذج خاص للعملية ؛ يتم إجراء التحليل المائى والتحويل إلى جل فى وجود كمية من الكحول أكبر من الكمية المنتجة كمنتج ثانوى . لهذا الغرض يتم إضافة كحول حر ؛ ويفضل ٠١ إيثانول ؛ إلى خليط التفاعل ؛ بكمية حتى الحد الأقصى للنسبة الجزيئية بين الكحول المضاف و SiO; والتى تبلغ 1/8 . تتراح عادة الأزمنة اللازمة لأكمال التحلل المائى والتحول إلى جل ؛ تحت الظروف المذكورة من قبل من ٠١ دقائق إلى ؟ ساعات والأفضل أن تكون فى حدود Yo) ساعة . Vo لقد وجد أيضا أنه من المفيد إخضاع الجل المتكونة هكذا للتعتيق ؛ بإبقاء خليط التفاعل فى وجود الكحول وتحت ظطروف درجة حرارة الوسط ؛ لفترة فى حدود من YE - ١ ساعة . يتم إزالة الكحول Liles من الجل التى يتم تجفيفها بعد ذلك ؛ ويفضل التشغيل عند ضغط منخفض (مثلا ؟ - + كيلو باسكال) عند درجة حرارة ١٠٠7م . أخيراً تخضع الجل المجففة للتحميص فى جو مؤكسد (عادة فى الهواء) ؛ عند درجة حرارة تتراوح من a Ves moe لفترة من 4 - ٠١ ٠ ساعة ويفضل عند 800 - 100أم لفترة 6 - ٠١ ساعات . REN
Yo - - يكون تركيب جل السليكا silica و الألومينا alumina )3 تم الحصول عليها هكذا مناظر لتركيب المتفاعلات المستخدمة ؛ مع الأخذ فى الاعتبار حقيقة أن نواتج التفاعل مكتملة عمليا . لذلك تتراوح النسبة الجزيئية ,5:0 / و0يلم من ١/9١ إلى ١/900 ويفضل من ١/40 إلى Yhen + و الأكثر تفضيلا أن تكون فى حدود ١/٠٠١ . تكون هذه الجل غير متبلرة ؛ عند ٠ خضوعها للتحليل بواسطة قياس حيود أشعة - X للمساحيق ؛ ولها مساحة سطح 00م /جم على الاقل وتتراوح عادة بين Aho mT / جم وحجم مسام A - Oe سم /جم. يتم حمل فلز من الفلزات النبيلة من المجموعات A ؛ و 4 ؛ و ٠١ للجدول الدورى على جل غير متبلرة من سليكا / الومنيا دقيقة / متوسطة المسام تم الحصول عليها كما ذكر من قبل . كما ذكر من قبل ؛ يفضل إنتقاء هذا الفلز من البلاتين platinum أو البلاديوم » وبخاصة ٠ البلاتين platinum . تم الحصول على نتائج مفيدة بشكل خاص عندما تم إنتقاء متغيرات عملية خطوة التكسير بالهيدروجين 8 من تلك التى إشتمل عليها مخطط شكل )١( ؛ وكمية من الفلز النبيل noble metal ؛ وخصوصا البلاتين (A platinum المحفز المحمول ؛ تتراوح من 0,4 - .ا والأكثر تفضيلا من ١,8 - ١,7 7 بالوزن بالنسبة لوزن المادة الحاملة carrier . ao وفقا للإختراع الحالى ؛ من الملائم توزيع الفلز بانتظام على السطح المسامى للمادة الحاملة لكى نعظم السطح الحفزى المنشط بفعالية . يمكن استخدام طرق مختلفة معروفة لهذا الغرض + Ota تلك المذكورة ؛ مثلا ؛ فى طلب البراءة الأوروبية رقم 087,749 A ¢ المدمج محتواها فى هذه البراءة كمرجع . وبالتحديد ؛ وفقاً لأسلوب التشريب ؛ تكون للمادة الحاملة خصائص المادة الحاملة carrier الحمضية )1( المذكورة من قبل ؛ التى تتلامس مع محلول مائى أو كحول ٠ المركب للفلز المطلوب لمدة كافية لعمل توزيع متجانس للفلز فى المادة الصلبة . يستلزم هذا sole زمنا من عدة دقائق إلى عدة ساعات ؛ ويفضل مع التقليب . الإملاح القابلة للذوبان المناسبة لهذا الغرض هى ¢ مثلا م1 بلطيل « 1612ب(00] « [PtNH3)a(OH), والأملاح
v1 - - المناظرة للبالاديوم «palladium يتضمن مجال الإختراع أيضا بشكل متساوى مخاليط أملاح لفلزات مختلفة . من الملائم أستخدام الحد الأدنى لكمية من سائل مائى (عادة الماء أو مخالبط مائية مع سائل خامل ثانى أو مع حمض بكمية أقل من Tov بالوزن) كافية لإذابة الملح والتشريب المنتظم للمادة الحاملة المذكورة ؛ ويفضل أن تتراوح نسبة المحلول / المادة الحاملة ١ Oe carrier 5 - ؟ . يتم إنتقاء كمية الفلز على أساس التركيز المطلوب الحصول عليه فى المحفز ؛ حيث يتم تثبيت إجمالى كمية الفلز على المادة الحاملة carrier . عند نهاية التشريب ؛ يتم تبخير المحلول وتجفيف المادة الصلبة التى تم الحصول عليها فى جو خامل أو مختزل ؛ تحت ظروف درجة حرارة وزن مماثلة لما ذكر من قبل لتحميص المادة الحاملة carrier . ٠ توجد طريقة Aba للتشريب بواسطة التبادل الايونى . وفقا لذلك ؛ تتلامس المادة الحاملة carrier من الجل غير المتبلرة من السليكا / الألومينا مع محلول مائى لملح الفلز ؛ كما فى الحالة السابقة ٠ ولكن يحدث الترسيب بواسطة التبادل الأيونى ؛» تحت ظروف تجعل قلوية (الأس الهيدروجين hydrogen ى [pH] من )١١ - AO بواسطة إضافة كمية كافية من مركب قلوى ؛ عادة هيدروكسيد أمونيوم . بعد ذلك يتم فصل المادة الصلبة المعلقة من السائل بواسطة الترشيح أو ve الترويق ؛ وتجفيفها وتحميصها كما ذكر من قبل . وفقا لطريقة بديلة أخرى ؛ يمكن أحتواء ملح الفلز الإنتقالى فى جل السليكا / الألومينا فى خطوة تحضيرها ؛ مثلا قبل التحلل المائى لتكوين الجل الرطبة ؛ أو قبل تحميصها . على الرغم أن الطريقة الأخيرة أسهل فى إجرائها ؛ فأن المحفز الذى يتم الحصول عليه هكذا يكون أقل نشاطاً وأنتقائية بدرجة طفيفة من ذلك الذى يتم الحصول عليه بواسطة الطريقتين السابقتين . ٠ _يمكن استخدام المحفز المحمول المذكور سابقاً كما هو فى خطوة التكسير بالهيدروجين hydrocracking فى عملية وفقاً للإختراع الحالى ؛ بعد التنشيط وفقاً لأحدى الطرق المعروفة
vy - - و/أو المذكورة فيما بعد . إلا إنه وفقا لنموذج مفضل ؛ يتم تدعيم المحفز المحمول المذكور بواسطة إضافة وخلط كمية مناسبة من مادة صلبة خاملة غير عضوية قادرة على تحسين خواصه الميكانيكية . فى الواقع يفضل أن يستخدم المحفز كحبيبات أكثر من المسحوق مع توزيع حبيبات محدود نسبياً . بالإضافة إلى ذلك ؛ من المناسب للمحفز أن يكون له قوة انضغاط 0 ميكانيكية وقوة تحمل للصدمات لتجنب الإنسحاق المتوالى أثناء خطوة التكسير بالهيدروجين hydrocracking . تعد طرق البثق وتكوين الكريات الصغيرة معروفة لهذا الغرض + والتى تستخدم إضافة خاملة مناسبة (أو مادة رابطة) قادرة على توفير الخواص السابقة ؛ مثلا ؛ وفقاً للطرق المذكورة فى طلبات البراءات الأوروبية أرقام 060,977 ه أو 000 ATS, وتفضل الأخيرة ؛ قد تم ٠ يداع كل منهما بواسطة المودع ؛ وتم دمج محتوياتهم فى هذه البراءة كمرجع . تتضمن طريقة نمطية لتحضير المحفز فى صورة مبثوقة (البراءة الأوروبية رقم 168,068 م ) المناسبة لهذا الغرض الخطوات الآتية : أ. .يتم تسخين محلول من مكونات قابلة للتحلل المائى تم الحصول عليها كما ذكر من قبل لتحليله مائيا وتكوين جل والحصول على خليط (أ) لها لزوجة تتراوح من ٠٠١ - on) vo باسكال . ثانية ؛ ب. Via إضافة مادة رابطة تنتمى إلى مجموعة من البوهيميت bochmite ات إلى الخليط 0 . بنسبة وزنية مع الخليط (أ) تتراوح من -٠١06 9 ؛ يتلو ذلك إضافة حمض معدنى أو عضوى بكمية تتراوح من A - ٠١,5 جم لكل ١٠٠جم من المادة الرابطة ؛ ج. _يتم تسخين الخليط الذى تم الحصول عليه من النقطة (ب) مع التقليب إلى درجة حرارة ١ تتراوح من Er 0٠م حتى يتم الحصول على عجينة متجانسة ؛ والتى تخضع Gill والتحبيب ؛
ام" - د. يتم تجفيف المنتج المبثوق وتحميصه فى جو مؤكسد . يفضل Lad إضافة الملدنات ؛ مثل ميثيل سليلوز فى الخطوة (ب) لمحاباة تكوين خليط متجانس تسهل معالجته . بهذه الطريقة ؛ يتم الحصول على مادة حاملة carrier حمضية محببة ؛ تحتوى على كمية من AVE = © ٠ بالوزن من مادة رابطة خاملة غير عضوية ؛ تتكون الكمية الباقية أساسا من جل سليكا - الومينا silica-alumina غير متبلرة لها نفس خصائص المسامية ؛ الامتداد السطحى ؛ والتركيب البنائى المذكورين من قبل بالنسبة لنفس الجل بدون مادة Aad من الملائم أن تكون الحبيبات فى شكل كريات صغيرة لها حجم من ؟ = #مج تقريباً كقطرة ومن ؟ - ١٠مم كطول. بعد ذلك يتم إجراء تحميل الفلز النبيل noble metal على المادة الحاملة carrier الحمضية Lad ٠ بواسطة نفس الإجراء المذكور من قبل . قبل الاستخدام فى عملية وفقا للإختراع الحالى ؛ يخضع المحفز عادة للتنشيط فى جو مختزل ؛ وفقاً لأحدى الطرق المعروفة المناسبة لهذا الغرض ؛ والتى يمكن أيضا إجرائها مباشضرة في مفاعل تم أنتقائه من قبل من أجل تفاعل التكسير بالهيدروجين hydrocracking . تستخدم طريقة نمطية الإجراء المذكور بعد : )١( البقاء ساعتين عند درجة حرارة الغرفة فى تيار من النيتروجين ؛ (Y) البقاء ساعتين عند 0٠م فى تيار من الهيدروجين hydrogen ؛ )9( التسخين إلى SY =e مع معدل زيادة AY / دقيقة فى تيار من الهيدروجين hydrogen ؛ 8 تثبيت درجة الحرارة عند 3٠ 0-7 7160م لمدة ؟ ساعات فى تيار من الهيدروجين hydrogen 0 والتبريد إلى ٠٠م .
__ 9 م أثناء danza يتم أبقاء الضغط فى المفاعل عند Ae - ٠0 جوى . تسمح العملية وفقا للإختراع الحالى بتحويل خليط من الهيدروكربونات hidrocarbons الأليفاتية بشكل أساسى ذات درجة الغليان العالية . بنواتج ممتازة وبدون معالجة كيميائية إضافية ؛ وبواسطة تفاعل التكسير بالهيدروجين hydrocracking » إلى خليط من هيدروكربونات المقطرات م الوسطى distillate 56 للها توليفة مناسبة من الخواص بمدلول الجزء الذى به أزمرة ؛ ونسبة K/G ؛ ونقطة | لإنسكاب ؛ ورقم السيتان ؛ ونقطة التجمد ؛ إلخ . بالإضافة إلى ذلك يمكن بواسطة هذه العملية عمل إعادة تدوير مناسبة للمادة المتبقية غير المتحولة ذات درجة الغليان العالية . تم فيما بعد عرض بعض الأمثلة ؛ من أجل وصف أكثر تفضيلا للإختراع الحالى ولنماذج ؛ ٠ إلا أنه لا يجب اعتبارها مقيدة للمجال الشامل للإختراع نفسه . الوصف ١ لتفصيلي مثال تم استخدام طرق التحليل والتمييز التالية : - قياس حيود أشعة - X للمساحيق (XRD) : تم إجر اء التحليل باستخدام جهاز قياس الحيود الرأسى فيليبيس المزود بعداد نتبضة نسبى ؛ كان الأشعاع ل (A),06)VA= 1) CuKa . "- قياس حجم المسام : تم تحديد حجم المسام الكلى بواسطة طريقة DFT (النظرية الوظيفية للكثافة) . Ye - قياس مساحة السطح النوعية :
الا ثم تقدير مساحة السطح النوعية بواسطة منحنى BET الخطى ذو المتغيرين داخل مدى يتراوح من ١,7 = ١,0٠ وبواسطة طريقة DFT (النظرية الوظيفية للكثافة) . - قياس أقصى أجهاد شد : تم قياس قيم أقصى إجهاد شد محورى وقطرى على كرية محفز صغيرة مفردة باستخدام > جهاز 90 - QUESTAR- بواسطة ستيفنز . البيانات الموضحة متوسط Ye قياس . نقطة الأنسكاب : وفقاً لتعليمات ASTM D97 - نقطة التجميد : وفقا لتعمليات 5091 ASTMD . - نقطة تكون الدخان : "0 وفقا لتعمليات 22 8720م . — رقم ستيان الخلط : يتم الحصول عليه بواسطة حسابات Tag من البيانات التى تم الحصول عليها وفقا لتعليمات 1613 ASTM لمخاليط بها محتوى مختلف من زيت الغاز gas oil تأتى من عملية التكسير بالهيدروجين hydrocracking للشموع . ١٠ الكيماويات والمواد : تم استخدام الكيماويات التجارية المدرجة فيما بعد أثناء التحضيرات المذكورة فى الأمثلة : Yan
)سم لم methylcellulose (METHOCEL) بالنسبة للكيماويات و/أو المذيبات المستخدمة غير المبينة سابقاً فهى شائع استخدامها ويمكن الحصول عليها بسهولة من الموردين التجاريين المتخصصين فى المجال . المثاز , التحضيرى )١( : المحفز "كاتا "١ تم تحضير سلسلة من التركيبات الحفزية لإجراء عملية تكسير بالهيدروجين hydrocracking ٠ للإختراع الحالى ؛ وفقا للطريقة المذكورة فيما بعد . -١ تحضير جل سليكا - الومينا silica-alumina + تم الغسل الإبتدائى لمفاعل سعة ٠٠١ لتر بواسطة Vo لتر من محلول 7١ بالوزن تترابروبيل أمونيوم هيدروكسيد (TPA-OH) فى ماء خالى من الأملاح المعدنية ؛ تم تقليب السائل لمدة + ساعات عند AY . تم تفريغ محلول الغسيل وتم إدخال ©,7؟لتر من ماء خالى من الأملاح ٠ المعدنية ؛ 9,76 ١اكجم من محلول 714,4 بالوزن ¥,A) TPA-OH ١مول) ؛ و pao الومنيوم تراى - أيزوبروبوكسيد (7,945”مول) . تم تسخين الخليط إلى ١٠م مع التقليب لمدة Cela) من أجل الحصول على محلول رائق . بعد ذلك تم رفع درجة حرارة المحلول إلى ١م وتمت إضافة ١,١”كجم تترا إيثيل سليكات )£9 ) مول) بسرعة . تم إغلاق المفاعل وتعديل معدل التقليب إلى حوالى 7٠م / ثانية ؛ تم تقليب الخليط لمدة ؟ ساعات عند درجة حرارة تتراوح من “Ao 0م باستخدام التحكم بمنظم للحرارة لإزالة الحرارة الناتجة من تفاعل التحلل المائى . يرتفع الضغط فى المفاعل إلى ١/7 ميجاباسكال MPa تقريباً ٠ فى النهاية يتم تفريغ خليط التفاعل ya)
وتبريده إلى درجة حرارة الغرفة ؛ والحصول على جل مائعة نسبيا ومتجانسة (اللزوجة YY باسكال . ثانية) لها النسب الجزيئية التالية : ALO; [ SiO; = ب =8i0; [TPA-OH “كني _فيق / يمو = ١ . "- تحضير المنتج المبثوق :- هه ثم a>) Yo. ddan الومينا (50 1 (VERSAL ؛ سبق تجفيفه لمدة ؟ ساعات فى الهواء عند a You و ٠9٠جم ميثيل سليلوز فى خلاط سعة ٠١ لتر ٠ مع التقليب بمعدل ٠ ل7- 80 Jad دقيقة . بعد ذلك تمت إضافة دكجم من جل سليكا - الومينا silica-alumina تم تحضيرها كما ذكر وتركت لتستقر لمدة ١ ساعة على مدى ١١ دقيقة ‘ وثم تقليب الخليط لمدة acl ١ . Caddy إضافة ax حمض أسيتيك ob وثم رفع درجة حرارة الخلاط إلى Te 5 تقريباً ¢ واستمر ٠ - التقليب حتى تكونت عجينة متجانسة ¢ لها التماسك المطلوب لعملية البثق التالية . تمت تعبئة العجينة المتجانسة التى تم الحصول عليها كما ذكر من قبل فى جهاز بثق من نوع HUTT « وبثقها وتقطيعها إلى كريات صغيرة أسطوانية بالحجم المطلوب XY) 4 مم تقريباً . ترك المنتج يستقر لمدة م ساعات وبعد ذلك ثم تجفيفه فى تيار من الهواء عند ١٠١٠١ م لمدة © ساعات . وأخيرا تم تحميصه فى فرن لافح عند 1206م لمدة ؟ ساعات فى تيار من ١ النيتروجين Asad ساعات أخرى فى الهواء . بهذه الطريقة تم الحصول على مادة صلبة مسامية ؛ ذات خصائص حمضية ؛ تتكون أساساً من سليكا / ألومينا (الناتج 795 بالنسبة إلى المتفاعلات الإبتدائية المناظرة) لها مقاومة سحق ححا
— ب _ (محورية) ER كجم/سم؟ و BET تساوى 7206م71/جم . عند الفحص بأشعة - ل ء أثبتت المادة الصلبة أنها غير متبلرة أساسا (غياب الخطوط المناظرة للمناطق المتبلرة) . —Y تشريب المادة الحاملة carrier بالبلاتين platinum : تم تتقيط ١,7١مل من محلول مائى لحمض هيدروكلوريك ١.76 مولار يحتوى على feat ٠ .من حمض هكسا كلوروبلاتين platinum يك NTT H,PtCle) ملى مول) ؛ مع التقليب ad ؛ فى وعاء زجاجى يحتوى على ٠١ جم من مادة صلبة مسامية تم تحضيرها كما ذكر من قبل . تم تقليب الخليط sd تم الحصول عليه لمدة VT ساعة عند درجة حرارة الغرفة . بعد ذلك تم تبخير الماء عند Se فى تيار من الهواء ؛ لمدة ١ ساعة تقريباً . بعد ذلك تم تجفيف المادة الصلبة التى تم الحصول عليها ؛ وأبقائها عند 156 م Yaad ساعة ؛ وتحميصها بواسطة ٠ التسخين فى فرن لافح ¢ فى تيار من الهواء من درجة حرارة الغرفة إلى Ou م لمدة ؟ ساعات ٠ فى النهاية ؛ تم الحصول على مادة محفزة محمولة للتكسير بالهيدروجين hydrocracking » لها J لخصائص all : مرخ بالوزن من سليكا / ألومينا غير متبلرة (نسبة جزيئية )٠١١ = ALO; / SiO; . 8 بالوزن الومينا (بوهيميت كاذب pseudo-boehmites ) . ve 20.7 بالوزن بلاتين platinum . حجم المسام : أ Ja إجم ve BET 2 "/جم ححا
مقاومة السحق : ١٠كجم/سم (قطرية) ؛ ٠كجم |[ You (محورية) . المثال التحضير ى (") : محفز (كاتا ؟) : ثم تحضير تركيبة حفزية ثانية باستخدام نفس الإجر اء المذكور فى المثال التعحضيرى ) ١ ( ‘ ولكن باستخدام 4,١ "مل من المحلول المائى المذكور من حمض هيدروكلوريك 8,1 مولار يحتوى على 8 جم/لتر من حمض هكسا كلورو بلاتين platinum يك )1710+ ملى (Use فى الخطوة (Y) . فى النهاية تم الحصول على مادة صلبة مناسبة كمحفز محمول لعمليات التكسير بالهيدروجين ١ hydrocracking لها أساساً نفس خواص المحفز السابق ؛ ولكن تحتوى على Lo بالوزن بلاتين platinum (كاتا (Y . مثال )١( : التكسير بالهيدروجين hydrocracking لمخاليط هيدروكربوتية hydrocarbon mixtures ٠ مستقيمة : خضع خليط نصف صلب (شموع) من هيدروكربونات اليفاتية مستقيمة نتجت عن عملية تخليق من نوع فيشر — تروبش ٠ Fischer-Tropsch لمعالجة تكسير بالهيدروجين Lad 4 hydrocracking للإختراع الحالى . يتم استخدام مفاعل أنبوبى ذو طبقة ثابتة لهذا الغرض ؛ له حجم شحن نافع aly c Je VO إرتفاع طبقة حفزية فى منطقة التساوى الحر ار IT حوالى ٠ ات . يتم تزويد ١٠ المفاعل بوصلات مناسبة للتغذية المستمرة بالمتفاعلات فى نفس الاتجاه وإزالة خليط التفاعل . تتم التغذية بالهيدروجين hydrogen عند الضغط المطلوب بواسطة مقياس تدفق الكتلة ؛ يتم إبقاء الخليط الهيدروكربونى فى حالة سائلة عند درجة حرارة ١١٠٠م تقريبا والتغذية به
اج ب — يتم التحكم فى درجة حر ار 3 المفاعل بواسطة نظام للتحكم فى درجة الحر ار 5 قادر على التشغيل حتى 4060م . يتم توصيل أجهزة تحاليل مناسية مباشرة للتحليل فى الوقن الحقيقى (الفورى) لتركيبة من منتج التفاعل . تثم تعبئة pA من المحفز "كانًا ١ (تم تحضير ه وفقا للمثال Cl التحضير ى ١ |( فى المفاعل دتتشيطة وفقا للطريقة المذكرة من وى . يتم إستخدام خليط من الهيدروكربونات Lalas hidrocarbons تغذية ؛ يعرف "بالخليط 00 ْ ينتج من عملية تخليق فيشر - تروبش ٠ Fischer-Tropsch وله التركيبة الموضح فى جدول 0 6 وفيه )5 اج النسب المثوية الوزنية لقطفات المقطر ات فى مديات درجات الحر ار > و المادو i ١ لمتبقية النهائية . ٠ يحدد أيضا جدول )0 كمية الكحو لان alcohols المحتمل وجودها ٠ والتى تتكون بكمية من ؟ fo — بالوزن ؛ كمنتجات ثانوية لعملية تخليق فيشر < تروبش Fischer-Tropsch . يبين Lad جدول (7) تركيب خليطى *بذروكربونات (المخاليط + (ج) مستخدمين فى . aha) التالية ؛ تم الحصول عليهما صناعيا بواسطة خلط بارافينات مستقيمة linear paraffins أو مخاليط ذات توزيع محدود ؛ لكى تمثل توزيع مختلف لخل_بط فيشر - تروبش Fischer- Tropsch 5 . yan
Grr pe ا )52 تم إجراء اختبار تكسير بالهيدروجين hydrocracking على الخليط 0( ؛ عند ضغط كلى ٠ه ميجاباسكال MPa تقريباً )£4 - )0 ضغط جوى مطلق) ونسبة وزنية هيدروجين / (خليط هيدروكربونى) ١١ تقريبا ؛ تم ضبط درجات حرارة التفاعل عند 7460م . كما هو مبين فى جدول( ¢ ( . Gal ¢ ثم تنظيم زمن التلادمس بحيث يمكن الحصول على درجة التحويل المطلوبة فى النهاية . يوضح أيضا جدول (4) بيانات التركيب المتعلقة بقطفات التقطير المختلفة التى تم الحصول عليها فى نهاية العملية . يتم إجراء التجزئة العادية للخليط الخارج بواسطة تحليل الكروماتوجراف الغازى ؛ ويتم قياس درجة التحويل لقطفة الهيدروكربونات hidrocarbons التى بها أكثر من YY ذرة كربون Cov ولها درجة غليان > 7760م ؛ على هذا الأساس . ٠ يحدد أيضا جدول )£( النسب الكاملة للمنتجات (A تم الحصول عليها والنسبة الوزنية (Ke/Gr) بين قطفة الكيروسينع«1.050 وقطفة زيت الغاز gasoil فى الخليط الخارج من مفاعل التكسير بالهيدروجين hydrocracking ¢ والذى يسمح بمقارنته بنسبة 16/0 فى خليط التغذية (أ) ٠ بحساب نسبة Rygg المبينة liad بجدول (4) .
— vv 7 —
: ) - (؟ Jha لجدول Gig مختلفة للمخاليط (أ) و (ب) hydrocracking تم إجراء اختبارات تكسير بالهيدروجين السابق ¢ باستخدام نفس المعدة ¢ ونفس المحفز ونفس الظروف العامة من الضغط الكلى (79 (1) الموضحة فى جدول ) hidrocarbons والنسبة الوزنية هيدروجين / (خليط الهيدروكربونات
٠ السابق . تم اختيار درجات حرارة التفاعل وأزمنة البقاء فى الحالات المختلفة وفقا لما هو مبين نظير كل منهم فى جدول (؟؛) اللاحق ؛ والذى يحدد أيضا النتائج الى تم الحصول عليها بمدلول تركيب الخليط الخارج من المفاعل ؛ والتحويل 0 + و Rug جدول ( 4 ) : التكسير بالهيدروجين hydrocracking لمخاليط من هيدروكربونات مستقيمة linear hidrocarbons المثال درجة | Ae pe خليط .| تحويل | التركيبة بعد التكسير بالهبدروجبن الحرارة | الفراغية | التغذية hydrocracking C24 ١ (7) فواصل التقطير للقطفات WHSV| ® ساعة كن eee لتنا لت eed | اه ror] ne ar]
- حم ve رن لمخاليط من هيدروكربونات مستقيمة hydrocracking تابع جدول 4 التكسير بالهيدروجين ا linear hidrocarbons رقم سيتان الانتقائية تجاه | (SP) (P.P) (FP) | Rua | KiKe | gua
BCN kerosene | gasoil | kerosene المقطرات الوسطى ( (. middle = ’ ‘ distillate : ee eae] a] mn [ee [ma | 3 0 مثال مقارن (*) : (مقارن) )٠١( مثال م الأغراض المقارنة ؛ تم إجراء إختبار تكسير بالهيدروجين hydrocracking لخليط التغذية (ب) ؛ ولكن باستخدام محفز يتكون من بلاتين platinum محمول على سليكا غير متبلرة تجارية (PK200) بدلا من المحفز كاتا )١( ؛ له الخصائص الأتية : تركيز oo =P بالوزن ؛ حجم المسام = 7ع ٠ مل / جم 3
— 9 7 — مساحة السطح = 570م7/جم ؛ النسبة الجزيئية ٠5,1 = ALO; / SiO; تم تلخيص النتائج التى تم الحصول عليها بمدلولات التحويل والتركيب للخليط الناتج فى جدول )€( السابق . كما هو واضح ؛ بالرغم من أن التحويل أفل منه فى المثالين (Y) و (4) ؛ فأن الأنتقائية تجاه المقطرات الوسطى middle distillate أقل بدرجة ملحوظة والزيادة فى نسبة الكيروسين1»2:0580«6 . / زيت الغاز اذه فوع أعلى بكثير . (VY) Jha (مقارن) : لأغراض المقارنة ؛ تم إجراء اختبار تكسير بالهيدروجين hydrocracking لنفس خليط التغذية كما فى مثال )٠١( السابق » ولكن باستخدام محفز يتكون من بلاتين platinum محمول على B ٠ زيوليت (PQ) تجارى بدلا من المحفز كاتا )١( للإختراع الحالى ؛ له الخصائص التالية : تركيز 02 < © 7 بالوزن ؛ مساحة السطح = \ ax/Ypl0 ¢ النسبة الجزيئية Yo = ALO; / SiO; تم تلخيص النتائج التى تم الحصول عليها بمدلولات التحويل والتركيب للخليط الناتج فى جدول \o ) ¢ السابق . عند فحصض النتائج ‘ يتضح Lad عند قيم التحويل المنخفضة لقطفة طون ¢ أنه توجد بالفعل أنتقائية سالبة تجاه المقطرات الوسطى middle distillate . مثال (VY) التكسير بالهيدروجين hydrocracking لمخاليط من الهيدروكربونات المستقيمة linear hidrocarbons :
IP
وفقا (x) خليط هيدروكربونى Je hydrocracking تم إجراء إختبارات تكسير بالهيدروجين لجدول (©) السابق ؛ باستخدام نفس المعدة ونفس الظروف العامة من الضغط الكلى ودرجة . السابق )١( كمثال (TE) الحرارة فى الحالات المختلفة وفقا لما هو مبين Rye وكاتا (7)) ونسبة )١( تم إختيار نوع المحفز (كاتا نظير كل منهم فى الجدول )0( اللاحق ؛ والذى يحدد أيضا درجات التحويل التى تم الوصسول ٠ إليها وخصائص المنتجات التى تم الحصول عليها بمدلول تركيب الخليط الخارج من المفاعل ؛ . Rugg والأنتقائية ؛ ونسبة يوضح أيضا جدول )0( النسب الإجمالية لقطفات المنتجات التى تم الحصول عليها والنسبة فى الخليط الخارج gas oil وقطفة زيت الغاز kerosene s Sl الوزنية (م6/م16) بين قطفة
Rig والذى يساوى فى هذه الحالة نسبة ¢ hydrocracking .من مفاعل التكسير بالهيدروجين ٠ . ))©( عمليا تساوى النسبة 166/60 فى خليط التغذية )2( واحد صحيح (جدول يوضح جدول )0( ؛ أنه عند إجراء اختبارات مختلفة تحت ظروف تحدد نقاطا داخل المساحة ؛ فأنه يمكن الحصول على خواص قطفات )١( ؛ فى مخطط شكل ABCP المعرفة بالنقط 'وفقا للمواصفات" بواسطة عملية بسيطة gas oil وزيت الغاز kerosene yp gS . ومباشرة ١ ya)
جدول ه : التكسير بالهبدر وجين hydrocracking لمخاليط من هيدروكريو نات مستقيمة linear hidrocarbons Te ee اعد Ce وس Cru ew |e [on we | wean يتا Coe .20 b: F
SL bat Ce | he lam Ce we Lo ae | ١
Claims (1)
- اج عناصر_ الحماية١ )- عملية لتحضير خليط من الهيدروكربونات hidrocarbons يمكن استخدامهب كوقود من مقطرات متوسطة ابتداءً من خليط من هيدروكربونات مستقيمةlinear hidrocarbons 3 بشكل رئيسي تشتمل على الأقل على 77١ من قطفة¢ ذات درجة غليان عالية لها درجة حرارة تقطير أكبر من 770"م؛ وتشتمل8 العملية المذكورة على خطوة تكسير بالهيدروجين hydrocracking حيث يتم1 تسخين الخليط المذكور المكون بشكل رئيسي من هيدروكربونات مستقيمة ل linear hidrocarbons في وجود الهيدروجين hydrogen إلى درجة حرارة A تتراوح بين 7150م و 4560م وضغط كلي يتراوح بين ف و ١#q ميجاباسكال؛ لمدة كافية لتحويل 76 على الأقل من القطفة المذكورة ذات ٠١ درجة الغليان العالية إلى قطفة من الهيدروكربونات hidrocarbons يمكن ١ تقطيرها عند درجة حرارة أقل من oT وحيث يتم إجراء خطوة التكسير 7 بالهيدروجين hydrocracking في وجود محفز محمول يشتمل على:sale (0 VY حاملة carrier ذات طبيعة حمضية تشتمل على جل محمصة من Vg سيليكا- ألومينا silica-alumina غير متبلرة كما تظهرها أشعة X لها ١١ نسبة مولارية SI0/ALO; بين السيليكا silica والألومينا alumina 1 تتراوح بين 0 و 900؛ ومساحة سطح تتراوح بين 9٠80 واسع Vv ٠م '/جم؛ ومسامية تتراوح بين و 8.ء_مل/جم؛ ومتوسط قطر YA مسام يتراوح بين ٠١ و PAE 1 (ب) فلز نبيل noble metals واحد أو أكثر من المجموعات أو 4 أو ٠١Y. من الجدول الدوري؛ مترسبة على المادة الحاملة carrier 0 بكمية 7 تتراوح بين RUSTE RPI oy عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم )0( حيث يشتمل الخليط المذكور المتكون Y بشكل رئيسي من هيدروكربونات مستقيمة linear hidrocarbons على -٠١ ٠ 3 بالوزن مقطرات متوسطة تنقسم فرعياً إلى قطفات من 3 الكيروسين kerosene وزيت الغاز «gas oil حيث تتراوح قيمة النسبة Rig 0 بين ٠,4 و WY , ويتم تعريف النسبة المذكورة كما يلي: عه 1 اله جوري Ko/Go ١ ’ حيث تمثل Ko/Gy النسبة الوزنية بين قطفة kerosene (pu 5 Sl) وقطفة زيت الغاز A لاذه gas في خليط التغذية وتمثل Kp/Ge النسبة بين نفس القطفات في الخليط الذي تم 9 الحصول عليه في نهاية خطوة التكسير بالهيدروجين hydrocracking المذكورة. or عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛ حيث يشتمل الخليط المذكور المحتوى Y بشكل رئيسي على هيدروكربونات مستقيمة linear hidrocarbons على جزء 3 من الكحولات «alcohols حيث تتم إزالة جزء الكحولات alcohols المذكور ¢ جزئيا على الأقل بواسطة تقطير ابتدائي إضافي أو خطوة هدرجة انتقائية.١ ؛- عملية Gag لعنصر الحماية رقم oF) حيث يوجد الجزء المذكور من الكحولات alcohols بكمية تتراوح بين © و 7٠١ بالوزن من الخليط و المذكور المحتوى بشكل رئيسي على هيدروكربونات مستقيمة linear hidrocarbons ¢ . )0 عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛ تشتمل بالإضافة إلى تيار هابط من Y خطوة التكسير بالهيدروجين hydrocracking على خطوة تجزئة بالتقطير يتم 3 فيها الحصول على قطفة مقطرات ذات درجة غليان منخفضة عند درجة ¢ حرارة أقل من ١5٠”م؛ وقطفة مقطرات متوسطة عند درجة حرارة تتراوح 8 بين 0٠5٠م و 770"م؛ ومادة متبقية لها درجة حرارة تقطير أعلى من ٠ 1 ل ١ ثم . ١ + عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم )0 حيث تتم إعادة تدوير المادة المتبقية 7 المذكورة كتيار للتغذية إلى خطوة التكسير بالههيدروجين hydrocracking Y المذكورة . -V ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم )0 حيث يتم الحصول على المقطرات Y المتوسطة المذكورة منقسمة فرعياً إلى قطفات كيروسين00500<6! و زيت 1 غاز gasoil . A) عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛ حيث يتم الحصول على الخليط المذكور— $0 - Y من الهيدروكربونات المستقيمة linear hidrocarbons بواسطة عملية من نوع v فيشر — تروبش Fischer-Tropsch . ١ 4— عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛ حيث يتم تحويل من 700 إلى 180 من 0 القطفة المذكورة ذات درجة الغليان المرتفعة إلى خليط من الهميدروكربونات و hidrocarbons له درجة غليان تساوي 0١م أو أقل منها. ٠١ ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛ حيث تتراوح مسامية المادة الحاملة carrier Y (أ) للمحفز المذكور بين ٠,7 و ١57 مل/جم؛ وتتراوح BET للسطح 1 بين 0٠ و 850 م7/جم؛ وتتراوح النسبة المولارية SIO/ALO; بين ١/50 1 إلى Aves ١ ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛ حيث يكون القلز النبيل noble metal Y (ب) للمحفز المذكور عبارة عن بلاتين platinum أو بالاديوم palladium . =-\Y \ عملية وفقا لعنصر الحماية رقم ) ١ © حيث يكون المحفز المذكور في صورة Y منتج حبيبي مبثوق يشتمل على 77٠0 إلى 7970 بالوزن مادة رابطة خاملة.inert binder 3 SF) عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (VY) حيث يتم الحصول على المحفز Y المذكور بواسطة lee تشتمل على خلط سيليكا = silica-alumina Lie ofl 1 غير متبلرة ومادة رابطة قبل التحميص calcining . اخحا-١40 ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛ حيث يخضع المحفز المذكور لخطوة Y تنشيط ابتدائي في جو مختزل. -١ © ١ عملية Ls لعنصر الحماية رقم ) \ ( ¢ حيث يتم إجراؤها عند سرعة فراغية ل وزئية في الساعة (WHSV) تتراوح بين ٠.4 و 1,6 ساعة Ripe Gains v بين الهيدروجين hydrogen و الخليط الهيدروكربوني hydrocarbon mixture ¢ الذي يغذي المفاعل تتراوح بين ov و oY . VY) عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم )10( حيث تكون النسبة الوزنية م1 بين Y الهيدروجين hydrogen والخليط الهميدروكربوني hydrocarbon mixture 1 الذي يغذي المفاعل ١.07 على الأقل ولكن أقل من 0٠١ ويكون الفلز النبيل noble metal ¢ (ب) في المحفز عبارة عن بالاديوم palladium أو بلاتين 4eSs platinum 5 تتراوح بين ١57 و 7٠.0 بالوزن بالنسبة للمادة الحاملة )1( 1 وتتراوح درجة تحويل تيار التغذية في القطفة المذكورة ذات درجة الغليان لا المرتفعة بين ١,1٠١ و حي ١7 ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (7١)؛ حيث يتم إجراؤها بدرجة تحويل Y ونسبة Rue قيمها داخل المساحة المظللة المحددة بواسطة النقط أب جب د v في شكل )١( بالمواصفة. ٠8 ١ عملية وفقا لعنصر الحماية رقم (١)؛ حيث يشتمل الفلز التبيل noble metal (ب) في المحفز المذكور على بلاتين platinum أو بالاديوم palladium أو ya)_ لا $ — Y خليط منهماء؛ بكمية تتراوح Eom 0,8 7 بالوزن بالنسبة إلى وزن المادة ¢ الحاملة carrier . -١4 0١ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (١١)؛ حيث يكون الفلز التبيل noble metal Y (ب) عبارة عن بلاتين platinum . >7١ ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (VY) حيث يتم اختيار المادة الرابطة الخاملة من مجموعة تتكون من مركبات بوهيميت bochmite ومركبات بوهيميت 3 كاذب pseudo-boehmites . -7١ ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم (V8) حيث يتكون الجو المختزل من Y هيدروجين hydrogen أو خليط من غازات gases تحتوي عليه.ححا
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SA01210726A SA01210726B1 (ar) | 2001-02-17 | 2001-02-17 | عملية لتحضير مقطرات وسطى بدءا من بارافينات مسقيمة liear paraffins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SA01210726A SA01210726B1 (ar) | 2001-02-17 | 2001-02-17 | عملية لتحضير مقطرات وسطى بدءا من بارافينات مسقيمة liear paraffins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA01210726B1 true SA01210726B1 (ar) | 2007-02-03 |
Family
ID=58266237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA01210726A SA01210726B1 (ar) | 2001-02-17 | 2001-02-17 | عملية لتحضير مقطرات وسطى بدءا من بارافينات مسقيمة liear paraffins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SA (1) | SA01210726B1 (ar) |
-
2001
- 2001-02-17 SA SA01210726A patent/SA01210726B1/ar unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4384815B2 (ja) | フィッシャー−トロプシュワックスの水素異性化油をＰｔ／Ｈ−モルデナイトにより脱ロウして製造されるイソパラフィン基油 | |
| EP1101813B1 (en) | Process for the preparation of middle distillates starting from linear paraffins | |
| AU2002256642B2 (en) | Process for the preparation of middle distillates | |
| JPH1053776A (ja) | ｎ−パラフィンを主成分とする供給原料の水素化異性化による高純度溶剤組成物の製造 | |
| US20040267070A1 (en) | Hydrotreating of Fischer-Tropsch derived feeds prior to oligomerization using an ionic liquid catalyst | |
| SK107598A3 (en) | Low pressure process for the hydroconversion of heavy hydrocarbons | |
| CA1317585C (en) | Hydrocracking of heavy oils in presence of iron-coal slurry | |
| JPH10310782A (ja) | 炭化水素供給原料の高度水素化脱硫を行う方法 | |
| RU2345123C2 (ru) | Способ получения средних дистиллятов и основ для смазки, исходя из синтетического углеводородного сырья | |
| WO2003004584A1 (fr) | Procede de production de distillats moyens par hydroisomerisation et hydrocraquage de 2 fractions issues de charges provenant du procede fischer-tropsch | |
| EP1406988A1 (fr) | Procede de production de distillats moyens par hydroisomerisation et hydrocraquage de charges issues du procede fischer-tropsch | |
| CN101457152A (zh) | 一种烃油转化方法 | |
| JP2879793B2 (ja) | ガス油処理方法 | |
| EP1404783B1 (en) | Process for the production of paraffinic middle distillates | |
| SA01210726B1 (ar) | عملية لتحضير مقطرات وسطى بدءا من بارافينات مسقيمة liear paraffins | |
| CA2397810C (en) | Quenching dewaxing reactor with heavy dewaxate recycle | |
| JP4115705B2 (ja) | 水素化分解用触媒およびディーゼル油の製造方法 | |
| CN1493665A (zh) | 生产低硫柴油的中压加氢裂化和催化裂化联合工艺 | |
| RU2468066C1 (ru) | Способ получения низших олефиновых углеводородов | |
| JP5408879B2 (ja) | 液体燃料の製造方法 | |
| JP2007269897A (ja) | ワックスの水素化分解方法 | |
| ITMI992425A1 (it) | Processo per la preparazione di distillati medi a partire da paraffine lineari | |
| ITMI20001819A1 (it) | Processo per la preparazione di distillati medi con migliorate proprieta' a freddo. | |
| CN109569714A (zh) | 一种费托合成石脑油转化催化剂及其制备方法 | |
| WO2018088986A1 (en) | Processes for the production of liquid fuels from carbon containing feedstocks, related systems and catalysts |