RU2815096C1 - Polypropylene-based film - Google Patents
Polypropylene-based film Download PDFInfo
- Publication number
- RU2815096C1 RU2815096C1 RU2023105495A RU2023105495A RU2815096C1 RU 2815096 C1 RU2815096 C1 RU 2815096C1 RU 2023105495 A RU2023105495 A RU 2023105495A RU 2023105495 A RU2023105495 A RU 2023105495A RU 2815096 C1 RU2815096 C1 RU 2815096C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- film
- random copolymer
- polypropylene composition
- iso
- tert
- Prior art date
Links
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 90
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 82
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 87
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 77
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 40
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 27
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 20
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 7
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 101100031674 Arabidopsis thaliana NPF8.3 gene Proteins 0.000 claims description 6
- 101100235787 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) pim1 gene Proteins 0.000 claims description 6
- 101150114015 ptr-2 gene Proteins 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- KLPGOPXTGUMPFU-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C2=CC(=C(C(=C2C=1)C1=CC=CC=C1)OC)C(C)(C)C)[Zr] Chemical compound CC=1C(C2=CC(=C(C(=C2C=1)C1=CC=CC=C1)OC)C(C)(C)C)[Zr] KLPGOPXTGUMPFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 29
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical group C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 2
- PIYNPBVOTLQBTC-UHFFFAOYSA-N 1-[8-propyl-2,6-bis(4-propylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound O1C2C(CCC)OC(C=3C=CC(CCC)=CC=3)OC2C(C(O)CO)OC1C1=CC=C(CCC)C=C1 PIYNPBVOTLQBTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100018377 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) ICS3 gene Proteins 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N nonane-1,2,3,4,5,6,7,8,9-nonol Chemical class OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- CHMCAIRITMOPFF-CGXNFDGLSA-N (3R,4S,5R,6S)-3-methyl-1,8-diphenylocta-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound C[C@@](C(O)=CC1=CC=CC=C1)(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=CC1=CC=CC=C1 CHMCAIRITMOPFF-CGXNFDGLSA-N 0.000 description 1
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004009 13C{1H}-NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038916 Caspase-5 Human genes 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 101100112336 Homo sapiens CASP5 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100273286 Mus musculus Casp4 gene Proteins 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002249 anxiolytic agent Substances 0.000 description 1
- 238000000418 atomic force spectrum Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010966 qNMR Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3,7,9-tetratert-butyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Na+].C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001969 wideband alternating-phase low-power technique for zero residual splitting Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к пленке, содержащей полипропиленовую композицию, содержащую статистический сополимер звеньев мономера пропилена и звеньев сомономера этилена с высоким модулем упругости при растяжении в машинном направлении, к способу получения указанной пленки и к применению указанной полипропиленовой композиции для получения пленки с хорошим балансом модуля упругости при растяжении и сопротивления проколу на выступающих частях.The present invention relates to a film containing a polypropylene composition containing a random copolymer of propylene monomer units and ethylene comonomer units with a high tensile modulus in the machine direction, a method for producing said film and the use of said polypropylene composition to obtain a film with a good balance of modulus of elasticity in the machine direction. tensile strength and puncture resistance on protruding parts.
Уровень техникиState of the art
Сополимеры пропилена очень хорошо известны и довольно часто используются в области производства пленок. В этой технической области требуются полимеры, которые сочетают в себе высокую прозрачность, высокую механическую прочность и высокую ударную вязкость. Довольно часто для снижения производственных затрат также желательна высокая текучесть используемого полимера. Тем не менее, трудно выполнить все требуемые условия с использованием одного полимера, поскольку улучшение одного свойства достигается за счет ухудшения другого свойства.Propylene copolymers are very well known and quite often used in the field of film production. This technical field requires polymers that combine high transparency, high mechanical strength and high impact strength. Quite often, to reduce production costs, high fluidity of the polymer used is also desirable. However, it is difficult to fulfill all the required conditions using a single polymer, since the improvement of one property is achieved at the expense of the deterioration of another property.
WO 2014/187686 А1 компании Borealis AG описывает полипропиленовую композицию, содержащую статистический пропиленовый сополимер для применения в неориентированных пленках с хорошими оптическими и механическими свойствами. Описанные в примере пленки, полученные экструзией с раздувом, показывают хорошие механические и ударные свойства, но оптические свойства оставляют желать лучшего.WO 2014/187686 A1 of Borealis AG describes a polypropylene composition containing a random propylene copolymer for use in non-oriented films with good optical and mechanical properties. The extruded blown films described in the example show good mechanical and impact properties, but the optical properties leave much to be desired.
WO 2015/169653 А1 компании Basell Poliolefine Italia SRL описывает статистические пропилен-этиленовые сополимеры для пленочных применений с хорошими оптическими свойствами, но оставляет открытым вопрос о механических и ударных свойствах.WO 2015/169653 A1 of Basell Poliolefine Italia SRL describes random propylene-ethylene copolymers for film applications with good optical properties, but leaves open the question of mechanical and impact properties.
Таким образом, в данной области техники существует потребность в пленках на основе полипропилена, которые обладают хорошим балансом свойств в отношении хороших механических свойств, хороших ударных свойств и хороших оптических свойств.Thus, there is a need in the art for polypropylene-based films that have a good balance of properties with respect to good mechanical properties, good impact properties and good optical properties.
Неожиданно было обнаружено, что пленки, обладающие таким хорошим балансом свойств, могут быть получены из полипропиленовых композиций, содержащих статистический сополимер звеньев мономера пропилена с звеньями сомономера этилена, который имеет довольно низкое содержание звеньев сомономера этилена, составляющее от 0,5 до 4,0 масс. % в расчете на общее количество мономерных звеньев в статистическом сополимере.Surprisingly, it has been discovered that films having such a good balance of properties can be obtained from polypropylene compositions containing a random copolymer of propylene monomer units with ethylene comonomer units, which has a fairly low content of ethylene comonomer units, ranging from 0.5 to 4.0 wt. . % based on the total number of monomer units in the statistical copolymer.
Сущность изобретенияThe essence of the invention
Настоящее изобретение относится к пленке, предпочтительно неориентированной пленке, содержащей полипропиленовую композицию, содержащую статистический сополимер звеньев мономера пропилена и звеньев сомономера этилена, при этомThe present invention relates to a film, preferably a non-oriented film, comprising a polypropylene composition comprising a random copolymer of propylene monomer units and ethylene comonomer units, wherein
статистический сополимер имеет содержание звеньев сомономера этилена от 0,5 до 4,0 масс. % в расчете на общее массовое количество мономерных звеньев в статистическом сополимере,the statistical copolymer has a content of ethylene comonomer units from 0.5 to 4.0 wt. % based on the total mass amount of monomer units in the statistical copolymer,
полипропиленовая композиция имеет показатель текучести расплава ПТР2 от 0,5 до 20,0 г/10 мин, определяемый согласно ISO 1133 при температуре 230°С и нагрузке 2,16 кг, иthe polypropylene composition has a melt flow index MFR 2 from 0.5 to 20.0 g/10 min, determined according to ISO 1133 at a temperature of 230 ° C and a load of 2.16 kg, and
пленка имеет модуль упругости при растяжении в машинном направлении МУР-МН в диапазоне от 450 до 850 МПа, при измерении согласно ISO 527-3 на однослойной литой пленке толщиной 50 мкм.The film has a tensile modulus in the machine direction MUR-MN in the range from 450 to 850 MPa, when measured according to ISO 527-3 on a single-layer cast film of 50 μm thickness.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к способу получения пленки, предпочтительно неориентированной пленки, описанному выше или ниже и включающему следующие стадии:In another aspect, the present invention relates to a method for producing a film, preferably a non-oriented film, as described above or below, comprising the following steps:
a) полимеризацию с получением статистического сополимера звеньев мономера пропилена и звеньев сомономера этилена в присутствии одноцентровой каталитической системы;a) polymerization to produce a random copolymer of propylene monomer units and ethylene comonomer units in the presence of a single-site catalyst system;
b) приготовления полипропиленовой композиции; иb) preparing a polypropylene composition; And
c) изготовления пленки.c) film production.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к применению полипропиленовой композиции, содержащей статистический сополимер звеньев мономера пропилена и звеньев сомономера этилена, при этом статистический сополимер имеет содержание звеньев сомономера этилена от 0,5 до 4,0 масс. % в расчете на общее массовое количество мономерных звеньев в статистическом сополимере, а полипропиленовая композиция имеет показатель текучести расплава ПТР2 от 0,5 до 20,0 г/10 мин, определяемый согласно ISO 1133 при температуре 230°С и нагрузке 2,16 кг, для получения пленки, предпочтительно неориентированной пленки, с улучшенным балансом свойств модуля упругости при растяжении и сопротивления проколу на выступающих частях.In another aspect, the present invention relates to the use of a polypropylene composition containing a random copolymer of propylene monomer units and ethylene comonomer units, wherein the random copolymer has an ethylene comonomer unit content of from 0.5 to 4.0 wt. % based on the total mass amount of monomer units in the random copolymer, and the polypropylene composition has a melt flow index PTR2 from 0.5 to 20.0 g/10 min, determined according to ISO 1133 at a temperature of 230 ° C and a load of 2.16 kg, to provide a film, preferably a non-oriented film, with an improved balance of tensile modulus and projection puncture resistance properties.
ОпределенияDefinitions
Пропиленовый статистический сополимер представляет собой сополимер звеньев мономера пропилена и звеньев сомономера - в данном случае звеньев сомономера этилена - в котором звенья сомономера распределены статистическим (случайным) образом по полипропиленовой цепи. Таким образом, пропиленовый статистический сополимер включает фракцию, которая нерастворима в ксилоле - фракцию нерастворимых в холодном ксилоле веществ (НХКВ) - в количестве по меньшей мере 70 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере 80 масс. %, еще более предпочтительно по меньшей мере 85 масс. %, наиболее предпочтительно по меньшей мере 88 масс. %, в расчете на общее количество пропиленового статистического сополимера. Соответственно, пропиленовый статистический сополимер не содержит диспергированной в нем эластомерной полимерной фазы.A propylene random copolymer is a copolymer of propylene monomer units and comonomer units—in this case, ethylene comonomer units—in which the comonomer units are randomly distributed along the polypropylene chain. Thus, the propylene random copolymer includes a fraction that is insoluble in xylene - a fraction of cold xylene insoluble substances (CXI) - in an amount of at least 70 wt. %, more preferably at least 80 wt. %, even more preferably at least 85 wt. %, most preferably at least 88 wt. %, based on the total amount of propylene random copolymer. Accordingly, the propylene random copolymer does not contain an elastomeric polymer phase dispersed therein.
Пропиленовый гомополимер представляет собой полимер, который по существу состоит из звеньев мономера пропилена. Ввиду наличия примесей, особенно в ходе проведения коммерческих процессов полимеризации, пропиленовый гомополимер может содержать до 0,1 мол. % звеньев сомономера, предпочтительно до 0,05 мол. % звеньев сомономера и наиболее предпочтительно до 0,01 мол. % звеньев сомономера.Propylene homopolymer is a polymer that is essentially composed of propylene monomer units. Due to the presence of impurities, especially during commercial polymerization processes, propylene homopolymer may contain up to 0.1 mol. % comonomer units, preferably up to 0.05 mol. % comonomer units and most preferably up to 0.01 mol. % comonomer units.
Висбрекинг (легкий крекинг) представляет собой химический процесс после реактора для модификации полукристаллических полимеров, таких как пропиленовые полимеры. Во время процесса висбрекинга основную цепь пропиленового полимера подвергают деструкции с помощью пероксидов, таких как органические пероксиды, посредством бета-разрыва. Деструкцию обычно используют для увеличения показателя текучести расплава и сужения молекулярно-массового распределения.Visbreaking (viscosity cracking) is a post-reactor chemical process for modifying semi-crystalline polymers such as propylene polymers. During the visbreaking process, the propylene polymer backbone is degraded by peroxides such as organic peroxides through beta cleavage. Degradation is usually used to increase the melt flow rate and narrow the molecular weight distribution.
Приведенные ниже количества представлены в виде % по массе (масс. %), если не указано иное.The amounts given below are presented as % by weight (wt%) unless otherwise indicated.
Подробное описание изобретенияDetailed Description of the Invention
Настоящее изобретение относится к пленке, содержащей полипропиленовую композицию, содержащую статистический сополимер звеньев мономера пропилена и звеньев сомономера этилена, при этомThe present invention relates to a film containing a polypropylene composition containing a random copolymer of propylene monomer units and ethylene comonomer units, wherein
статистический сополимер имеет содержание звеньев сомономера этилена от 0,5 до 4,0 масс. %, в расчете на общее массовое количество мономерных звеньев в статистическом сополимере,the statistical copolymer has a content of ethylene comonomer units from 0.5 to 4.0 wt. %, based on the total mass amount of monomer units in the statistical copolymer,
полипропиленовая композиция имеет показатель текучести расплава ПТР2 от 0,5 до 20,0 г/10 мин, определяемый согласно ISO 1133 при температуре 230°С и нагрузке 2,16 кг, иthe polypropylene composition has a melt flow index MFR 2 from 0.5 to 20.0 g/10 min, determined according to ISO 1133 at a temperature of 230 ° C and a load of 2.16 kg, and
пленка имеет модуль упругости при растяжении в машинном направлении МУР-МН в диапазоне от 450 до 850 МПа, при измерении согласно ISO 527-3 на однослойной литой пленке толщиной 50 мкм.The film has a tensile modulus in the machine direction MUR-MN in the range from 450 to 850 MPa, when measured according to ISO 527-3 on a single-layer cast film of 50 μm thickness.
Пленка по настоящему изобретению предпочтительно представляет собой неориентированную пленку.The film of the present invention is preferably a non-oriented film.
Статистический сополимерStatistical copolymer
Статистический сополимер представляет собой статистический сополимер, в котором большинство составляет молярное содержание звеньев мономера пропилена и меньшинство - молярное содержание звеньев сомономера этилена.A random copolymer is a random copolymer in which the majority is the molar content of propylene monomer units and the minority is the molar content of ethylene comonomer units.
Статистический сополимер в одном воплощении может содержать дополнительные звенья сомономера, выбранного из альфа-олефинов, имеющих от 4 до 12 атомов углерода. Однако предпочтительно, когда статистический сополимер состоит из звеньев мономера пропилена и звеньев сомономера этилена.The random copolymer in one embodiment may contain additional comonomer units selected from alpha-olefins having from 4 to 12 carbon atoms. However, it is preferred that the random copolymer consists of propylene monomer units and ethylene comonomer units.
Статистический сополимер имеет содержание звеньев сомономера этилена от 0,5 до 4,0 масс. %, предпочтительно от 0,7 до 3,5 масс. %, более предпочтительно от 1,0 до 3,0 масс. % и наиболее предпочтительно от 1,3 до 2,8 масс. %, в расчете на общее массовое количество мономерных звеньев в статистическом сополимере.The random copolymer has a content of ethylene comonomer units from 0.5 to 4.0 wt. %, preferably from 0.7 to 3.5 wt. %, more preferably from 1.0 to 3.0 wt. % and most preferably from 1.3 to 2.8 wt. %, based on the total mass amount of monomer units in the statistical copolymer.
Кроме того, статистический сополимер предпочтительно имеет показатель текучести расплава ПТР2 от 0,5 до 20,0 г/10 мин, более предпочтительно от 1,0 до 15,0 г/10 мин и наиболее предпочтительно от 1,5 до 12,5 г/10 мин, определяемый согласно ISO 1133 при температуре 230°С и нагрузке 2,16 кг.In addition, the random copolymer preferably has a melt flow index MFR 2 from 0.5 to 20.0 g/10 min, more preferably from 1.0 to 15.0 g/10 min, and most preferably from 1.5 to 12.5 g/10 min, determined according to ISO 1133 at a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg.
Статистический сополимер предпочтительно имеет содержание растворимых в холодном ксилоле веществ (РХКВ) от 0,05 до 5,00 масс. %, более предпочтительно от 0,10 до 3,50 масс. % и наиболее предпочтительно от 0,20 до 2,50 масс. %, в расчете на общее массовое содержание статистического сополимера.The random copolymer preferably has a cold xylene solubles (CSCS) content of 0.05 to 5.00 wt. %, more preferably from 0.10 to 3.50 wt. % and most preferably from 0.20 to 2.50 wt. %, based on the total mass content of the statistical copolymer.
Кроме того, статистический сополимер предпочтительно имеет температуру плавления Тпл от 122°С до 150°С, более предпочтительно от 123°С до 148°С, еще более предпочтительно от 125°С до 144°С.In addition, the random copolymer preferably has a melting point Tm from 122°C to 150°C, more preferably from 123°C to 148°C, even more preferably from 125°C to 144°C.
Предпочтительно, статистический сополимер получен в присутствии одноцентровой каталитической системы, предпочтительно содержащей металлоценовый катализатор. Катализатор влияет, в частности, на микроструктуру полимера. В частности, полипропилены, полученные с использованием металлоценового катализатора, обеспечивают другую микроструктуру по сравнению с полипропиленами, полученными с использованием катализаторов Циглера-Натта (ЦН). Наиболее существенным отличием является наличие региодефектов в металлоценовых полипропиленах. Эти региодефекты могут быть трех различных типов, а именно 2,1-эритро (2,1е), 2,1-трео (2,1t) и 3,1-дефекты. Подробное описание структуры и механизма образования региодефектов в полипропилене можно найти в Chemical Reviews 2000, 100 (4), стр. 1316-1327. Путем введения в полимерную цепь дефектов, таких как сомономеры, стереоошибки или региодефекты, физические свойства полипропилена могут быть изменены. В частности, путем увеличения количества дефектов цепи можно уменьшить кристалличность и температуру плавления полипропилена.Preferably, the random copolymer is prepared in the presence of a single-site catalyst system, preferably containing a metallocene catalyst. The catalyst affects, in particular, the microstructure of the polymer. In particular, polypropylenes produced using a metallocene catalyst provide a different microstructure compared to polypropylenes produced using Ziegler-Natta (ZN) catalysts. The most significant difference is the presence of regional defects in metallocene polypropylenes. These regiodefects can be of three different types, namely 2,1-erythro (2,1e), 2,1-threo (2,1t) and 3,1-defects. A detailed description of the structure and mechanism of formation of regiodefects in polypropylene can be found in Chemical Reviews 2000, 100 (4), pp. 1316-1327. By introducing defects such as comonomers, stereoerrors, or regiodefects into the polymer chain, the physical properties of polypropylene can be altered. In particular, by increasing the number of chain defects, the crystallinity and melting point of polypropylene can be reduced.
Термин «2,1-региодефекты», используемый в настоящем изобретении, определяет сумму 2,1-эритро-региодефектов и 2,1-трео-региодефектов.The term "2,1-regiodefects" as used in the present invention defines the sum of 2,1-erythro-regiodefects and 2,1-threo-regiodefects.
Соответственно, предпочтительно, чтобы сополимер пропилена (СПП) согласно данному изобретению имел сумму 2,1- и 3,1-региодефектов по меньшей мере 0,10 мол. %, например, от 0,10 до 1,40 мол. %, более предпочтительно в диапазоне от 0,20 до 1,20 мол. %, еще более предпочтительно в диапазоне от 0,30 до 1,10 мол. % и наиболее предпочтительно от 0,35 до 1,00 мол. %, определяемую методом 13С-ЯМР-спектроскопии.Accordingly, it is preferable that the propylene copolymer (PPC) according to this invention has a sum of 2,1- and 3,1-regiodefects of at least 0.10 mol. %, for example from 0.10 to 1.40 mol. %, more preferably in the range from 0.20 to 1.20 mol. %, even more preferably in the range from 0.30 to 1.10 mol. % and most preferably from 0.35 to 1.00 mol. %, determined by 13 C-NMR spectroscopy.
Статистический сополимер предпочтительно получают в последовательном процессе полимеризации в присутствии одноцентровой каталитической системы, как определено ниже.The random copolymer is preferably produced in a sequential polymerization process in the presence of a single-site catalyst system, as defined below.
Термин «последовательный процесс полимеризации» указывает на то, что статистический сополимер получают по меньшей мере в двух реакторах, предпочтительно в двух реакторах, соединенных последовательно. Соответственно, данный процесс включает по меньшей мере первый реактор (R1) и второй реактор (R2). Термин «реактор полимеризации» должен указывать на то, что в нем происходит основная полимеризация. Таким образом, если процесс состоит из двух реакторов полимеризации, это определение не исключает варианта, что общий процесс включает, например, стадию предварительной полимеризации в реакторе предварительной полимеризации. Термин «состоять из» является лишь закрытой формулировкой в отношении основных реакторов полимеризации.The term "sequential polymerization process" indicates that the random copolymer is produced in at least two reactors, preferably in two reactors connected in series. Accordingly, the process includes at least a first reactor (R1) and a second reactor (R2). The term "polymerization reactor" should indicate that the main polymerization occurs in it. Thus, if a process consists of two polymerization reactors, this definition does not exclude the option that the overall process includes, for example, a pre-polymerization step in a pre-polymerization reactor. The term "consist of" is only a closed formulation in relation to the main polymerization reactors.
Первый реактор (R1) предпочтительно представляет собой суспензионный реактор (SR) и может представлять собой любой реактор непрерывного действия или реактор с простым перемешиваемым резервуаром или петлевой реактор, работающий в массе или в суспензии. Термин «в массе» означает полимеризацию в реакционной среде, которая содержит по меньшей мере 60 масс. % мономера. Согласно настоящему изобретению, суспензионный реактор (SR) предпочтительно представляет собой (работающий в массе) петлевой реактор (LR).The first reactor (R1) is preferably a slurry reactor (SR) and can be any continuous or simple stirred tank reactor or loop reactor operating in bulk or slurry. The term "bulk" means polymerization in a reaction medium that contains at least 60 wt. % monomer. According to the present invention, the slurry reactor (SR) is preferably a (bulk) loop reactor (LR).
Второй реактор (R2) предпочтительно представляет собой газофазный реактор (ГФР). Такой газофазный реактор (ГФР) может быть любым реактором с механическим перемешиванием или реактором с псевдоожиженным слоем. Например, газофазный реактор (ГФР) может представлять собой реактор с псевдоожиженным слоем с механическим перемешиванием со скоростью газа по меньшей мере 0,2 м/сек. Таким образом, следует понимать, что газофазный реактор представляет собой реактор типа с псевдоожиженным слоем, возможно с механической мешалкой.The second reactor (R2) is preferably a gas phase reactor (GPR). Such a gas phase reactor (GPR) can be any mechanically stirred or fluidized bed reactor. For example, the gas phase reactor (GPR) may be a fluidized bed reactor with mechanical stirring at a gas velocity of at least 0.2 m/sec. Thus, it should be understood that the gas phase reactor is a fluidized bed type reactor, possibly with a mechanical stirrer.
Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления первый реактор (R1) представляет собой суспензионный реактор (SR), такой как, например, петлевой реактор (LR), тогда как второй реактор (R2) представляет собой газофазный реактор (ГФР). Соответственно, для данного процесса два реактора полимеризации, а именно суспензионный реактор (SR), такой как петлевой реактор (LR), и газофазный реактор (ГФР), соединены последовательно. При необходимости перед суспензионным реактором (SR) расположен реактор предварительной полимеризации.Thus, in a preferred embodiment, the first reactor (R1) is a slurry reactor (SR), such as, for example, a loop reactor (LR), while the second reactor (R2) is a gas phase reactor (GPR). Accordingly, for this process, two polymerization reactors, namely a slurry reactor (SR) such as a loop reactor (LR) and a gas phase reactor (GPR), are connected in series. If necessary, a pre-polymerization reactor is located in front of the suspension reactor (SR).
Предпочтительно, в первом реакторе (R1) получают первую фракцию статистического сополимера данного статистического сополимера, тогда как во втором ректоре (R2) получают вторую фракцию статистического сополимера.Preferably, the first reactor (R1) produces the first random copolymer fraction of the random copolymer, while the second reactor (R2) produces the second random copolymer fraction.
В одном воплощении две фракции статистического сополимера могут различаться по содержанию в них сомономера этилена или по их молекулярной массе, или по обоим показателям. В этом воплощении статистический сополимер представляет собой мультимодальный, предпочтительно бимодальный, статистический сополимер.In one embodiment, the two random copolymer fractions may differ in their ethylene comonomer content or their molecular weight, or both. In this embodiment, the random copolymer is a multimodal, preferably bimodal, random copolymer.
В другом воплощении фракции статистического сополимера существенно не различаются по содержанию в них сомономера этилена и по их молекулярной массе. В этом воплощении статистический сополимер представляет собой унимодальный статистический сополимер.In another embodiment, the random copolymer fractions do not differ significantly in their ethylene comonomer content or in their molecular weight. In this embodiment, the random copolymer is a unimodal random copolymer.
Предпочтительным многостадийным способом является процесс «петлевой реактор - газофазный реактор», разработанный компанией Borealis A/S, Дания (известный как технология BORSTAR®), описанный, например, в патентной литературе, такой как ЕР 0887379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 или WO 00/68315.The preferred multi-stage process is the loop reactor-gas phase reactor process developed by Borealis A/S, Denmark (known as BORSTAR® technology), described for example in patent literature such as EP 0887379, WO 92/12182, WO 2004/ 000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 or WO 00/68315.
Другим подходящим суспензионно-газофазным процессом является процесс Spheripol® фирмы Basell, описанный, например, на фиг.20 статьи Galli and Vecello, Prog.Polym.Sci. 26 (2001) 1287-1336.Another suitable slurry gas phase process is the Spheripol® process from Basell, described, for example, in Fig. 20 of Galli and Vecello, Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 1287-1336.
Предпочтительно, в настоящем способе получения статистического сополимера, как определено выше, условия для первого реактора (R1), то есть суспензионного реактора (SR), такого как петлевой реактор (LR), на стадии (а) могут быть следующими:Preferably, in the present method for producing a random copolymer as defined above, the conditions for the first reactor (R1), that is, a slurry reactor (SR) such as a loop reactor (LR), in step (a) may be as follows:
- температура находится в диапазоне от 40°С до 110°С, предпочтительно между 60°С и 100°С, например, от 68 до 95°С,- the temperature is in the range from 40°C to 110°C, preferably between 60°C and 100°C, for example from 68 to 95°C,
- давление находится в диапазоне от 20 бар до 80 бар (от 2,0 МПа до 8,0 МПа), предпочтительно от 40 бар до 70 бар (от 4,0 МПа до 7,0 МПа),- the pressure is in the range from 20 bar to 80 bar (2.0 MPa to 8.0 MPa), preferably from 40 bar to 70 bar (4.0 MPa to 7.0 MPa),
- может быть добавлен водород для регулирования молярной массы способом, который известен сам по себе.Hydrogen may be added to adjust the molar mass in a manner which is known per se.
Отношение этилена к пропилену (С2/С3) в подаче предпочтительно находится в диапазоне от 10 до 50 моль/кмоль. Отношение водорода к пропилену (Н2/С3) в подаче подобрано для достижения желаемой молекулярной массы или показателя текучести расплава.The ratio of ethylene to propylene (C 2 /C 3 ) in the feed is preferably in the range of 10 to 50 mol/kmol. The ratio of hydrogen to propylene (H 2 /C 3 ) in the feed is adjusted to achieve the desired molecular weight or melt flow rate.
Затем реакционную смесь со стадии (а) (содержащую предпочтительно первую фракцию статистического сополимера) переносят во второй реактор (R2), то есть газофазный реактор (ГФР), при этом условия предпочтительно являются следующими:The reaction mixture from step (a) (preferably containing the first random copolymer fraction) is then transferred to a second reactor (R2), i.e. a gas phase reactor (GPR), the conditions being preferably as follows:
- температура находится в диапазоне от 50°С до 130°С, предпочтительно между 60°С и 100°С,- the temperature is in the range from 50°C to 130°C, preferably between 60°C and 100°C,
- давление находится в диапазоне от 5 бар до 50 бар (от 0,5 МПа до 5 МПа), предпочтительно от 15 бар до 35 бар (от 1,5 МПа до 3,5 МПа),- the pressure is in the range from 5 bar to 50 bar (0.5 MPa to 5 MPa), preferably from 15 bar to 35 bar (1.5 MPa to 3.5 MPa),
- может быть добавлен водород для регулирования молярной массы способом, который известен сам по себе.Hydrogen may be added to adjust the molar mass in a manner which is known per se.
Отношение этилена к пропилену (С2/С3) в подаче предпочтительно находится в диапазоне от 50 до 120 моль/кмоль. Отношение водорода к пропилену (Н2/С3) в подаче подобрано для достижения желаемой молекулярной массы или показателя текучести расплава.The ratio of ethylene to propylene (C 2 /C 3 ) in the feed is preferably in the range from 50 to 120 mol/kmol. The ratio of hydrogen to propylene (H 2 /C 3 ) in the feed is adjusted to achieve the desired molecular weight or melt flow rate.
Время пребывания можно варьировать в двух реакционных зонах.The residence time can be varied in the two reaction zones.
В одном воплощении способа получения статистического сополимера время пребывания в первом реакторе (R1), то есть в суспензионном реакторе (SR), таком как петлевой реактор (LR), находится в диапазоне от 0,2 до 4,0 часов, например, от 0,3 до 1,5 часов, а время пребывания в газофазном реакторе (ГФР) обычно составляет от 0,4 до 6,0 часов, например, от 0,5 до 4,0 часов.In one embodiment of the method for producing a random copolymer, the residence time in the first reactor (R1), that is, in a slurry reactor (SR), such as a loop reactor (LR), is in the range from 0.2 to 4.0 hours, for example from 0 ,3 to 1.5 hours, and the residence time in the gas phase reactor (GPR) is usually from 0.4 to 6.0 hours, for example, from 0.5 to 4.0 hours.
При желании полимеризация может быть осуществлена известным способом в сверхкритических условиях в первом реакторе (RT), то есть в суспензионном реакторе (SR), например, в петлевом реакторе (LR), и/или в конденсированном режиме в газофазном реакторе (ГФР).If desired, the polymerization can be carried out in a known manner under supercritical conditions in a first reactor (RT), that is, in a slurry reactor (SR), for example in a loop reactor (LR), and/or in condensed mode in a gas-phase reactor (GPR).
Реакцию предварительной полимеризации обычно проводят при температуре от 0 до 50°С, предпочтительно от 10 до 45°С и более предпочтительно от 15 до 40°С. Время предварительной полимеризации обычно составляет от 0,1 до 1,0 часа, например, от 0,2 до 0,8 часа.The pre-polymerization reaction is usually carried out at a temperature of from 0 to 50°C, preferably from 10 to 45°C, and more preferably from 15 to 40°C. The pre-polymerization time is typically 0.1 to 1.0 hours, for example 0.2 to 0.8 hours.
Статистический сополимер предпочтительно получают полимеризацией в присутствии одноцентровой каталитической системы, более предпочтительно металлоценового каталитического комплекса и сокатализаторов.The random copolymer is preferably prepared by polymerization in the presence of a single site catalyst system, more preferably a metallocene catalyst complex and cocatalysts.
Предпочтительные металлоценовые каталитические комплексы включают:Preferred metallocene catalyst complexes include:
дихлорид рац-диметилсиландиилбис[2-метил-4-(3',5'-диметилфенил)-5-метокси-6-трет-бутилинден-1-ил]циркония,rac-dimethylsilanediylbis[2-methyl-4-(3',5'-dimethylphenyl)-5-methoxy-6-tert-butylinden-1-yl]zirconium dichloride,
дихлорид рац-анти-диметилсиландиил[2-метил-4-(4'-трет-бутилфенил)-инден-1-ил][2-метил-4-(4'-трет-бутилфенил)-5-метокси-6-трет-бутилинден-1-ил]циркония,rac-anti-dimethylsilanediyl[2-methyl-4-(4'-tert-butylphenyl)-inden-1-yl][2-methyl-4-(4'-tert-butylphenyl)-5-methoxy-6-dichloride tert-butylinden-1-yl]zirconium,
дихлорид рац-анти-диметилсиландиил[2-метил-4-(4'-трет-бутилфенил)-инден-1-ил][2-метил-4-фенил-5-метокси-6-трет-бутилинден-1-ил]циркония,rac-anti-dimethylsilanediyl[2-methyl-4-(4'-tert-butylphenyl)-inden-1-yl][2-methyl-4-phenyl-5-methoxy-6-tert-butylinden-1-yl dichloride ]zirconium,
дихлорид рац-анти-диметилсиландиил[2-метил-4-(3',5'-трет-бутилфенил)-1,5,6,7-тетрагидро-s-индацен-1-ил][2-метил-4-(3',5'-диметилфенил)-5-метокси-6-трет-бутилинден-1-ил]циркония,rac-anti-dimethylsilanediyl[2-methyl-4-(3',5'-tert-butylphenyl)-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl][2-methyl-4-] dichloride (3',5'-dimethylphenyl)-5-methoxy-6-tert-butylinden-1-yl]zirconium,
дихлорид рац-анти-диметилсиландиил[2-метил-4,8-бис-(4'-трет-бутилфенил)-1,5,6,7-тетрагидро-s-индацен-1-ил][2-метил-4-(3',5'-диметилфенил)-5-метокси-6-трет-бутилинден-1-ил]циркония,rac-anti-dimethylsilanediyl[2-methyl-4,8-bis-(4'-tert-butylphenyl)-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl][2-methyl-4] dichloride -(3',5'-dimethylphenyl)-5-methoxy-6-tert-butylinden-1-yl]zirconium,
дихлорид рац-анти-диметилсиландиил[2-метил-4,8-бис-(3',5'-диметилфенил)-1,5,6,7-тетрагидро-s-индацен-1-ил][2-метил-4-(3',5'-диметилфенил)-5-метокси-6-трет-бутилинден-1-ил]циркония,rac-anti-dimethylsilanediyl[2-methyl-4,8-bis-(3',5'-dimethylphenyl)-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl][2-methyl- 4-(3',5'-dimethylphenyl)-5-methoxy-6-tert-butylinden-1-yl]zirconium,
дихлорид рац-анти-диметилсиландиил[2-метил-4,8-бис-(3',5'-диметилфенил)-1,5,6,7-тетрагидро-s-индацен-1-ил][2-метил-4-(3',5'-5-ди-трет-бутилфенил)-5-метокси-6-трет-бутилинден-1-ил]циркония.rac-anti-dimethylsilanediyl[2-methyl-4,8-bis-(3',5'-dimethylphenyl)-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl][2-methyl- 4-(3',5'-5-di-tert-butylphenyl)-5-methoxy-6-tert-butylinden-1-yl]zirconium.
Особенно предпочтительным является дихлорид рац-анти-диметилсиландиил[2-метил-4,8-бис-(3',5'-диметилфенил)-1,5,6,7-тетрагидро-s-индацен-1-ил][2-метил-4-(3',5'-диметилфенил)-5-метокси-6-трет-бутилинден-1-ил]циркония.Particularly preferred is rac-anti-dimethylsilanediyl[2-methyl-4,8-bis-(3',5'-dimethylphenyl)-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl][2 -methyl-4-(3',5'-dimethylphenyl)-5-methoxy-6-tert-butylinden-1-yl]zirconium.
Для образования активной каталитической молекулы обычно необходимо использовать сокатализатор, как это хорошо известно в данной области техники.To form the active catalytic molecule, it is generally necessary to use a cocatalyst, as is well known in the art.
Предпочтительно, когда в комбинации с вышеуказанным металлоценовым каталитическим комплексом используют систему сокатализаторов, включающую борсодержащий сокатализатор и алюмоксановый сокатализатор.Preferably, a cocatalyst system comprising a boron cocatalyst and an alumoxane cocatalyst is used in combination with the above metallocene catalyst complex.
Алюмоксановый сокатализатор может представлять собой одно из соединений формулы (I):The aluminoxane cocatalyst may be one of the compounds of formula (I):
где n обычно составляет от 6 до 20, a R имеет значение, указанное ниже.where n typically ranges from 6 to 20 and R has the meaning given below.
Алюмоксаны образуются при частичном гидролизе алюминийорганических соединений, например, соединений формул AlR3, AlR2Y и Al2R3Y3, где R может представлять собой, например, C1-С10-алкил, предпочтительно С1-С5-алкил, или С3-С10-циклоалкил, С7-С12-арилалкил или -алкиларил и/или фенил или нафтил, и где Y может представлять собой водород, галоген, предпочтительно хлор или бром, или C1-С10-алкокси, предпочтительно метокси или этокси. Полученные кислородсодержащие алюмоксаны в целом представляют собой не чистые соединения, а смеси олигомеров формулы (I).Alumoxanes are formed by partial hydrolysis of organoaluminum compounds, for example, compounds of the formulas AlR 3 , AlR 2 Y and Al 2 R 3 Y 3 , where R can be, for example, C 1 -C 10 -alkyl, preferably C 1 -C 5 -alkyl , or C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 7 -C 12 -arylalkyl or -alkylaryl and/or phenyl or naphthyl, and where Y may be hydrogen, halogen, preferably chlorine or bromine, or C 1 -C 10 -alkoxy , preferably methoxy or ethoxy. The resulting oxygen-containing alumoxanes are generally not pure compounds, but mixtures of oligomers of formula (I).
Предпочтительным алюмоксаном является метилалюмоксан (МАО). Поскольку алюмоксаны, используемые согласно изобретению в качестве сокатализаторов, ввиду способа их приготовления, не являются чистыми соединениями, указание молярности растворов алюмоксана далее основано на содержании в них алюминия.A preferred alumoxane is methylaluminoxane (MAO). Since the alumoxanes used according to the invention as cocatalysts are not pure compounds due to the method of their preparation, the indication of the molarity of the alumoxane solutions is further based on their aluminum content.
Кроме того, также может быть использован борсодержащий сокатализатор в сочетании с алюмоксановым сокатализатором.In addition, a boron cocatalyst in combination with an alumoxane cocatalyst can also be used.
Каталитический комплекс в идеале содержит сокатализатор, предпочтительными являются некоторые борсодержащие сокатализаторы. Поэтому особенно предпочтительные бораты, используемые в изобретении, включают тритил, то есть ион трифенилкарбения. Таким образом, следовательно, особенно предпочтительно использование Ph3CB(PhF5)4 и его аналогов.The catalyst complex ideally contains a co-catalyst, with certain boron-containing co-catalysts being preferred. Therefore, particularly preferred borates used in the invention include trityl, ie triphenylcarbenium ion. Thus, therefore, it is particularly preferred to use Ph 3 CB(PhF 5 ) 4 and analogues thereof.
Каталитическую систему согласно изобретению используют в нанесенном виде. Используемый материал носителя в виде твердых частиц представляет собой диоксид кремния или смешанный оксид, такой как диоксид кремния - оксид алюминия, в частности, диоксид кремния. Предпочтительным является использование носителя - диоксида кремния. Квалифицированному специалисту известны процедуры, необходимые для нанесения металлоценового катализатора.The catalytic system according to the invention is used in supported form. The particulate support material used is silica or a mixed oxide such as silica-alumina, in particular silica. The preferred carrier is silica. One skilled in the art will be aware of the procedures necessary to apply the metallocene catalyst.
В предпочтительном воплощении каталитическая система соответствует ICS3 в РСТ/ЕР2020/064194.In a preferred embodiment, the catalyst system complies with ICS3 in PCT/EP2020/064194.
Полипропиленовая композицияPolypropylene composition
Полипропиленовая композиция содержит статистический сополимер, как описано выше или ниже.The polypropylene composition contains a random copolymer as described above or below.
Предпочтительно, статистический сополимер присутствует в полипропиленовой композиции в количестве по меньшей мере 90,00 масс. %, например, от 90,00 масс. % до 100 масс. %, более предпочтительно от 92,50 масс. % до 99,99 масс. % и наиболее предпочтительно от 95,0 масс. % до 99,90 масс. %.Preferably, the random copolymer is present in the polypropylene composition in an amount of at least 90.00 wt. %, for example, from 90.00 wt. % up to 100 wt. %, more preferably from 92.50 wt. % up to 99.99 wt. % and most preferably from 95.0 wt. % up to 99.90 wt. %.
Полипропиленовая композиция может содержать дополнительный полимер (полимеры) в дополнение к статистическому сополимеру, такие как полимеры на основе пропилена, такие как гомополимеры пропилена или статистические сополимеры пропилена. При наличии количество дополнительного полимера (полимеров) предпочтительно составляет менее 10,0 масс. %, предпочтительно не более 5,0 масс. %.The polypropylene composition may contain additional polymer(s) in addition to the random copolymer, such as propylene-based polymers such as propylene homopolymers or propylene random copolymers. If present, the amount of additional polymer(s) is preferably less than 10.0 wt. %, preferably not more than 5.0 wt. %.
Однако предпочтительно, чтобы статистический сополимер был единственным полимером в полипропиленовой композиции.However, it is preferred that the random copolymer be the only polymer in the polypropylene composition.
Полипропиленовая композиция обычно содержит добавки, пригодные для пленочных областей применения. Подходящими добавками являются, например, антиоксиданты, скользящие агенты и препятствующие слипанию агенты. Предпочтительно, содержание добавки составляет от 0,01 до 5,00 масс. %, более предпочтительно от 0,10 до 1,00 масс. %, в расчете на общее массовое содержание полипропиленовой композиции.The polypropylene composition typically contains additives suitable for film applications. Suitable additives are, for example, antioxidants, glidants and anti-caking agents. Preferably, the additive content is from 0.01 to 5.00 wt. %, more preferably from 0.10 to 1.00 wt. %, based on the total mass content of the polypropylene composition.
В одном конкретном воплощении полипропиленовая композиция может содержать альфа-нуклеирующий агент.In one specific embodiment, the polypropylene composition may contain an alpha nucleating agent.
Альфа-нуклеирующий агент предпочтительно выбирают из группы, состоящей из:The alpha nucleating agent is preferably selected from the group consisting of:
(i) солей монокарбоновых кислот и поликарбоновых кислот, например, бензоата натрия или трет-бутилбензоата алюминия, и(i) salts of monocarboxylic acids and polycarboxylic acids, for example sodium benzoate or aluminum tert-butyl benzoate, and
(ii) дибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 дибензилиденсорбита) и C1-C8-алкил-замещенных производных дибензилиденсорбита, таких как метилдибензилиденсорбит, этилдибензилиденсорбит или диметилдибензилиденсорбит (например, 1,3:2,4 ди(метилбензилиден)сорбит), или замещенных производных нонитола, таких как 1,2,3-тридеокси-4,6:5,7-бис-O-[(4-пропилфенил)метилен]-нонитол, и(ii) dibenzylidene sorbitol (for example, 1,3:2,4 dibenzylidene sorbitol) and C 1 -C 8 -alkyl-substituted dibenzylidene sorbitol derivatives, such as methyldibenzylidene sorbitol, ethyl dibenzylidene sorbitol or dimethyldibenzylidene sorbitol (for example, 1,3:2,4 di(methylbenzylidene) sorbitol), or substituted nonitol derivatives such as 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]-nonitol, and
(iii) солей диэфиров фосфорной кислоты, например, 2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфата натрия или гидрокси-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфата]алюминия, и(iii) salts of phosphoric acid diesters, for example sodium 2,2'-methylene-bis(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate or hydroxy-bis[2,2'-methylene-bis(4,6-di -tert-butylphenyl)aluminum phosphate, and
(iv) винилциклоалканового полимера и винилалканового полимера (как более подробно обсуждается ниже), и(iv) vinylcycloalkane polymer and vinylalkane polymer (as discussed in more detail below), and
v) их смесей.v) mixtures thereof.
Предпочтительно, полипропиленовая композиция содержит от 0,00001 до 5,00 масс. %, более предпочтительно от 0,0001 до 2,50 масс. % альфа-нуклеирующего агента.Preferably, the polypropylene composition contains from 0.00001 to 5.00 wt. %, more preferably from 0.0001 to 2.50 wt. % alpha nucleating agent.
Количество чистого альфа-нуклеирующего агента в полипропиленовой композиции (без факультативного полимера-носителя маточной смеси) предпочтительно находится в диапазоне от 0,01 до 2000 частей на миллион, более предпочтительно от 0,1 до 1000 частей на миллион.The amount of pure alpha nucleating agent in the polypropylene composition (without the optional masterbatch carrier polymer) is preferably in the range of 0.01 to 2000 ppm, more preferably 0.1 to 1000 ppm.
Альфа-нуклеирующий агент предпочтительно выбирают из группы, состоящей из дибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 дибензилиденсорбита), производного дибензилиденсорбита, предпочтительно диметилдибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 ди(метилбензилиден)сорбита), или замещенных производных нонитола, таких как 1,2,3-тридеокси-4,6:5,7-бис-O-[(4-пропилфенил)метилен]-нонитол, винилциклоалканового полимера, винилалканового полимера и их смесей.The alpha nucleating agent is preferably selected from the group consisting of dibenzylidene sorbitol (for example, 1,3:2,4 dibenzylidene sorbitol), a dibenzylidene sorbitol derivative, preferably dimethyldibenzylidene sorbitol (for example, 1,3:2,4 di(methylbenzylidene) sorbitol), or substituted derivatives nonitol, such as 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]-nonitol, vinylcycloalkane polymer, vinylalkane polymer and mixtures thereof.
Особенно предпочтительными являются винилциклоалкановые полимеры, такие как, например, винилциклогексановые (ВЦГ) полимеры. Такие полимеры могут быть добавлены, например, с использованием технологии Borealis Nucleation Technology (BNT).Particularly preferred are vinylcycloalkane polymers, such as, for example, vinylcyclohexane (VCH) polymers. Such polymers can be added, for example, using Borealis Nucleation Technology (BNT).
Добавки и альфа-нуклеирующий агент могут быть добавлены в полипропиленовую композицию в качестве отдельного материала сырья или в смеси с полимером-носителем, то есть в так называемой маточной смеси (суперконцентрате). Количество полимера-носителя в маточной смеси таким образом рассчитывают на количество добавок или альфа-нуклеирующего агента.Additives and alpha nucleating agent can be added to the polypropylene composition as a separate raw material or in mixture with the carrier polymer, that is, in the so-called masterbatch. The amount of carrier polymer in the masterbatch is thus calculated based on the amount of additives or alpha-nucleating agent.
Добавки и альфа-нуклеирующие агенты, как правило, коммерчески доступны и описаны, например, в "Plastic Additives Handbook" («Справочник по добавкам к пластмассам»), 6-е издание, 2009, Hans Zweifel (стр. 967 - 983).Additives and alpha-nucleating agents are generally commercially available and are described, for example, in the "Plastic Additives Handbook", 6th edition, 2009, Hans Zweifel (pages 967 - 983).
Полипропиленовая композиция имеет показатель текучести расплава от 0,5 до 20,0 г/10 мин, более предпочтительно от 1,0 до 15,0 г/10 мин и наиболее предпочтительно от 1,5 до 12,5 г/10 мин, определяемый согласно ISO 1133 при температуре 230°С и нагрузке 2,16 кг.The polypropylene composition has a melt flow rate of from 0.5 to 20.0 g/10 min, more preferably from 1.0 to 15.0 g/10 min, and most preferably from 1.5 to 12.5 g/10 min, determined according to ISO 1133 at a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg.
Показатель текучести расплава полипропиленовой композиции в основном зависит от показателя текучести расплава статистического сополимера. В некоторых воплощениях статистический сополимер имеет довольно низкий показатель текучести расплава - менее 5,0 г/10 мин или даже менее 3,5 г/10 мин. В этих воплощениях показатель текучести расплава полипропиленовой композиции может быть увеличен путем висбрекинга в присутствии пероксида, такого как органический пероксид, предпочтительно на стадии компаундирования, на которой к полипропиленовой композиции добавляют факультативные добавки и альфа-нуклеирующий агент.The melt flow rate of the polypropylene composition mainly depends on the melt flow rate of the random copolymer. In some embodiments, the random copolymer has a fairly low melt flow rate of less than 5.0 g/10 min or even less than 3.5 g/10 min. In these embodiments, the melt flow index of the polypropylene composition can be increased by visbreaking in the presence of a peroxide, such as an organic peroxide, preferably in a compounding step in which optional additives and an alpha nucleating agent are added to the polypropylene composition.
При этом пероксид обычно выбирают в зависимости от условий компаундирования. Подходящие пероксиды коммерчески доступны, а оптимальные условия висбрекинга, такие как температура, давление, время работы и количество, описаны в их технических паспортах.In this case, the peroxide is usually selected depending on the compounding conditions. Suitable peroxides are commercially available and optimal visbreaking conditions such as temperature, pressure, operating time and quantity are described in their data sheets.
После висбрекинга полипропиленовая композиция обычно имеет показатель текучести расплава от 5,5 до 20,0 г/10 мин, предпочтительно от 6,0 до 17,5 г/10 мин, более предпочтительно от 6,5 до 15,0 г/10 мин и наиболее предпочтительно от 7,0 до 13,0 г/10 мин, определяемый согласно ISO 1133 при температуре 230°С и нагрузке 2,16 кг.After visbreaking, the polypropylene composition typically has a melt flow rate of 5.5 to 20.0 g/10 min, preferably 6.0 to 17.5 g/10 min, more preferably 6.5 to 15.0 g/10 min and most preferably from 7.0 to 13.0 g/10 min, determined according to ISO 1133 at a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg.
Полипропиленовая композиция предпочтительно имеет температуру плавления Тпл от 122°С до 150°С, более предпочтительно от 123°С до 148°С, еще более предпочтительно от 125°С до 144°С.The polypropylene composition preferably has a melting point Tm from 122°C to 150°C, more preferably from 123°C to 148°C, even more preferably from 125°C to 144°C.
Кроме того, полипропиленовая композиция предпочтительно имеет температуру кристаллизации Ткр от 90°С до менее 115°С, более предпочтительно от 95°С до 113°С, еще более предпочтительно от 98°С до 110°С.In addition, the polypropylene composition preferably has a crystallization temperature Tcr from 90°C to less than 115°C, more preferably from 95°C to 113°C, even more preferably from 98°C to 110°C.
ПленкаFilm
Настоящее изобретение относится к пленке, предпочтительно неориентированной пленке, содержащей полипропиленовую композицию, как описано выше или ниже.The present invention relates to a film, preferably a non-oriented film, containing a polypropylene composition as described above or below.
В дальнейшем термин «пленка» предпочтительно относится к неориентированной пленке.In the following, the term "film" preferably refers to non-oriented film.
Пленка предпочтительно содержит по меньшей мере 70 масс. %, предпочтительно содержит по меньшей мере 80 масс. %, более предпочтительно содержит по меньшей мере 90 масс. %, еще более предпочтительно содержит по меньшей мере 95 масс. %, и еще более предпочтительно содержит по меньшей мере 99 масс. % предлагаемой полипропиленовой композиции.The film preferably contains at least 70 wt. %, preferably contains at least 80 wt. %, more preferably contains at least 90 wt. %, even more preferably contains at least 95 wt. %, and even more preferably contains at least 99 wt. % of the proposed polypropylene composition.
Предпочтительно, когда пленка состоит из предлагаемой полипропиленовой композиции.Preferably, the film consists of the proposed polypropylene composition.
Предпочтительно, пленка представляет собой литую пленку, рулонную пленку или полученную экструзией с раздувом пленку, например, пленку, полученную экструзией с раздувом с воздушным охлаждением. Более предпочтительно, пленка представляет собой литую пленку или рулонную пленку. Еще более предпочтительно, пленка представляет собой литую пленку.Preferably, the film is a cast film, a roll film, or a blown film, such as an air-cooled blown film. More preferably, the film is a cast film or a roll film. Even more preferably, the film is a cast film.
Различают неориентированные и ориентированные пленки (см., например, справочник по полипропилену, Nello Pasquini, 2-е издание, Hanser). Ориентированные пленки, как правило, являются биаксиально ориентированными пленками, тогда как неориентированные пленки представляют собой литые или полученные экструзией с раздувом пленки, например, пленки, полученные экструзией с раздувом с воздушным охлаждением, причем рулонные пленки рассматриваются как определенная категория более толстых литых пленок. Соответственно, неориентированную пленку не вытягивают интенсивно в машинном и поперечном направлении, как это делают с ориентированными пленками. Таким образом, пленка согласно данному изобретению предпочтительно не является биаксиально ориентированной пленкой. Предпочтительно пленка согласно настоящему изобретению представляет собой литую пленку или полученную экструзией с раздувом пленку.A distinction is made between non-oriented and oriented films (see, for example, the handbook on polypropylene, Nello Pasquini, 2nd edition, Hanser). Oriented films are typically biaxially oriented films, while non-oriented films are cast or blown films, such as air-cooled blown films, with roll films being considered a specific category of thicker cast films. Accordingly, the non-oriented film is not stretched intensively in the machine and cross directions, as is done with oriented films. Thus, the film of the present invention is preferably not a biaxially oriented film. Preferably, the film of the present invention is a cast film or a blown film.
Предпочтительно, пленка имеет толщину от 5 до 2000 мкм, предпочтительно от 10 до 1000 мкм, более предпочтительно от 15 до 700 мкм, например, от 20 до 500 мкм.Preferably, the film has a thickness of from 5 to 2000 µm, preferably from 10 to 1000 µm, more preferably from 15 to 700 µm, for example from 20 to 500 µm.
Пленка согласно настоящему изобретению неожиданным образом обладает хорошим балансом свойств в отношении механических свойств, ударных свойств, оптических свойств и других свойств пленки. Таким образом, было обнаружено, что путем добавления альфа-нуклеирующего агента некоторые свойства пленки, такие как коэффициент трения (КТр) и сила горячего слипания, могут быть дополнительно улучшены там, где это необходимо, без ущерба для других свойств.The film of the present invention surprisingly has a good balance of properties with respect to mechanical properties, impact properties, optical properties and other film properties. Thus, it has been found that by adding an alpha nucleating agent, certain film properties such as coefficient of friction (CoF) and hot stick force can be further improved where needed without compromising other properties.
Пленка имеет модуль упругости при растяжении в машинном направлении МУР-МН в диапазоне от 450 до 850 МПа, предпочтительно в диапазоне от 470 до 800 МПа и наиболее предпочтительно в диапазоне от 500 до 750 МПа, при измерении согласно ISO 527-3 на однослойной литой пленке толщиной 50 мкм.The film has a machine direction tensile modulus MUR-MN in the range of 450 to 850 MPa, preferably in the range of 470 to 800 MPa and most preferably in the range of 500 to 750 MPa, when measured according to ISO 527-3 on a single-layer cast film 50 microns thick.
Пленка также предпочтительно имеет модуль упругости при растяжении в поперечном направлении МУР-ПН в диапазоне от 450 до 850 МПа, предпочтительно в диапазоне от 470 до 800 МПа и наиболее предпочтительно в диапазоне от 500 до 750 МПа, при измерении согласно ISO 527-3 на однослойной литой пленке толщиной 50 мкм.The film also preferably has a transverse tensile modulus MUR-PN in the range of 450 to 850 MPa, preferably in the range of 470 to 800 MPa and most preferably in the range of 500 to 750 MPa, when measured according to ISO 527-3 on a single layer cast film 50 microns thick.
Кроме того, пленка предпочтительно имеет сопротивление проколу на выступающих частях от 30,0 до 125,0 Н, более предпочтительно от 32,5 до 110,0 Н, наиболее предпочтительно от 35,0 до 100,0 Н, при измерении согласно ASTM D5748 на однослойной литой пленке толщиной 50 мкм.In addition, the film preferably has a projection puncture resistance of 30.0 to 125.0 N, more preferably 32.5 to 110.0 N, most preferably 35.0 to 100.0 N, as measured according to ASTM D5748 on a single-layer cast film with a thickness of 50 microns.
Пленка предпочтительно имеет мутность от 0 до 2,5%, более предпочтительно от 0 до 2,4%, наиболее предпочтительно от 0 до 2,3%, при измерении согласно ASTM D 1003 на однослойной литой пленке толщиной 50 мкм.The film preferably has a haze of 0 to 2.5%, more preferably 0 to 2.4%, most preferably 0 to 2.3%, as measured according to ASTM D 1003 on a single layer cast film of 50 µm thickness.
Кроме того, пленка имеет температуру начала герметизации ТНГ от 105 до 120°С, более предпочтительно от 107 до 118°С, наиболее предпочтительно от 109 до 116°С, при измерении на однослойной литой пленке толщиной 50 мкм.In addition, the film has an onset temperature of TNG sealing from 105 to 120°C, more preferably from 107 to 118°C, most preferably from 109 to 116°C, when measured on a single-layer cast film of 50 μm thickness.
Пленка предпочтительно имеет коэффициент трения через 7 суток КТр@7 суток от 0,01 до 0,30, более предпочтительно от 0,02 до 0,27, наиболее предпочтительно от 0,03 до 0,25, при измерении согласно DIN 53 375 на однослойной литой пленке толщиной 50 мкм.The film preferably has a coefficient of friction after 7 days KTr@7 days from 0.01 to 0.30, more preferably from 0.02 to 0.27, most preferably from 0.03 to 0.25, when measured according to DIN 53 375 on single-layer cast film 50 microns thick.
Кроме того, пленка предпочтительно имеет силу горячего слипания СГС от 1,5 до 5,0 Н, более предпочтительно от 2,0 до 4,0 Н, наиболее предпочтительно от 2,5 до 3,5 Н, при измерении согласно ASTM F 1921 - 98 (2004), метод В, на однослойной литой пленке толщиной 50 мкм.In addition, the film preferably has a GHS hot seal force of 1.5 to 5.0 N, more preferably 2.0 to 4.0 N, most preferably 2.5 to 3.5 N, when measured according to ASTM F 1921 - 98 (2004), method B, on a single-layer cast film 50 microns thick.
Коэффициент трения и сила горячего слипания предпочтительно находятся на верхнем конце диапазонов, описанных выше для пленок, содержащих полипропиленовую композицию с альфа-нуклеирующим агентом.The coefficient of friction and hot seal force are preferably at the upper end of the ranges described above for films containing an alpha-nucleating agent polypropylene composition.
СпособWay
В другом аспекте настоящее изобретение относится к способу получения пленки, как описано выше или ниже, включающему стадии:In another aspect, the present invention relates to a method for producing a film, as described above or below, comprising the steps of:
a) полимеризации с получением статистического сополимера звеньев мономера пропилена и звеньев сомономера этилена в присутствии одноцентровой каталитической системы;a) polymerization to produce a random copolymer of propylene monomer units and ethylene comonomer units in the presence of a single-site catalyst system;
b) приготовления полипропиленовой композиции; иb) preparing a polypropylene composition; And
c) изготовления пленки.c) film production.
Пленка предпочтительно представляет собой неориентированную пленку, изготовленную методом литья пленки или экструзии пленки с раздувом.The film is preferably a non-oriented film produced by film casting or blown film extrusion.
Пленка, предпочтительно являющаяся неориентированной пленкой, полипропиленовая композиция и статистический сополимер предпочтительно определены так, как описано в любых воплощениях, приведенных выше или ниже.The film, preferably a non-oriented film, the polypropylene composition and the random copolymer are preferably defined as described in any of the embodiments given above or below.
Статистический сополимер предпочтительно получен полимеризацией, как описано выше или ниже.The random copolymer is preferably prepared by polymerization as described above or below.
Полипропиленовую композицию предпочтительно получают на стадии компаундирования, возможно, путем добавления добавок, альфа-нуклеирующего агента и дополнительных полимеров, как описано выше или ниже, предпочтительно, возможно, добавок и альфа-нуклеирующего агента, на стадии компаундирования.The polypropylene composition is preferably prepared in a compounding step, possibly by adding additives, an alpha nucleating agent and additional polymers as described above or below, preferably optionally adding additives and an alpha nucleating agent, in a compounding step.
В одном воплощении добавляют только добавки.In one embodiment, only additives are added.
В другом воплощении добавляют добавки и альфа-нуклеирующий агент.In another embodiment, additives and an alpha nucleating agent are added.
В некоторых воплощениях полипропиленовую композицию подвергают стадии висбрекинга, предпочтительно во время указанной стадии компаундирования после полимеризации, как описано выше или ниже.In some embodiments, the polypropylene composition is subjected to a visbreaking step, preferably during said compounding step after polymerization, as described above or below.
Компаундирование можно проводить в любом подходящем экструдере с использованием обычных условий компаундирования. Обычно используют двухшнековые экструдеры с вращением шнеков в одном направлении, включающие специальные смесительные секции, работающие в диапазоне температур от 180 до 280°С.Compounding can be carried out in any suitable extruder using conventional compounding conditions. Typically, twin-screw extruders with screws rotating in one direction are used, including special mixing sections operating in the temperature range from 180 to 280 ° C.
Пленку предпочтительно изготавливают путем подачи полипропиленовой композиции в подходящую пленочную линию.The film is preferably made by feeding the polypropylene composition into a suitable film line.
В случае, если пленку производят по технологии литой пленки, полипропиленовую композицию экструдируют через щелевую экструзионную головку на охлаждающий валок для охлаждения полимера до твердой пленки. Как правило, полипропиленовую композицию сначала подвергают сжатию и переводу в жидкое состояние в экструдере, при этом любые добавки могут быть уже добавлены в полимер или введены на этой стадии с помощью суперконцентрата. Затем расплав продавливают через плоскую пленочную головку (щелевую головку), и экструдированную пленку снимают на одном или более съемных валках, во время чего она охлаждается и затвердевает. Особенно благоприятным оказалось поддержание съемного валка или валков, с помощью которых экструдированная пленка охлаждается и затвердевает, при температуре от 10 до 50°С, предпочтительно от 15 до 40°С.When the film is produced using cast film technology, the polypropylene composition is extruded through a slot die onto a chill roll to cool the polymer to a solid film. Typically, the polypropylene composition is first compressed and liquefied in an extruder, and any additives may already be added to the polymer or introduced at this stage using a masterbatch. The melt is then forced through a flat film die (slot die) and the extruded film is removed on one or more take-off rolls, during which time it cools and solidifies. It has proven particularly advantageous to maintain the take-off roller or rollers by which the extruded film is cooled and hardened at a temperature of from 10 to 50°C, preferably from 15 to 40°C.
В процессе получения пленки экструзией с раздувом расплав полипропиленовой композиции экструдируют через кольцевую головку и раздувают в трубчатую пленку путем формирования пузыря, который сдавливают между прижимными роликами после затвердевания. Экструзию с раздувом можно предпочтительно осуществлять при температуре в диапазоне от 160 до 240°С и при охлаждении водой или предпочтительно путем вдувания газа (обычно воздуха) при температуре от 10 до 50°С для обеспечения высоты линии застывания от 0,5 до 8 раз больше диаметра головки. Коэффициент раздува обычно должен находиться в диапазоне от 1,5 до 4, например, от 2 до 4, предпочтительно от 2,5 до 3,5.In the blown film process, a melt of polypropylene composition is extruded through a ring die and blown into a tubular film by forming a bubble, which is compressed between pinch rollers after solidification. Blown extrusion can preferably be carried out at a temperature in the range of 160 to 240°C and under cooling with water or preferably by gas injection (usually air) at a temperature of from 10 to 50°C to provide a pour line height of 0.5 to 8 times higher head diameter. The blow-up factor should generally be in the range of 1.5 to 4, for example 2 to 4, preferably 2.5 to 3.5.
Полученная пленка предпочтительно проявляет все свойства, описанные выше или ниже.The resulting film preferably exhibits all the properties described above or below.
ПрименениеApplication
В другом аспекте настоящее изобретение относится к применению полипропиленовой композиции, содержащей статистический сополимер звеньев мономера пропилена и звеньев сомономера этилена, при этом статистический сополимер имеет содержание звеньев сомономера этилена от 0,5 до 4,0 масс. %, в расчете на общее массовое количество мономерных звеньев в статистическом сополимере, а полипропиленовая композиция имеет показатель текучести расплава ПТР2 от 0,5 до 20,0 г/10 мин, определяемый согласно ISO 1133 при температуре 230°С и нагрузке 2,16 кг, для получения пленки, предпочтительно неориентированной пленки, с улучшенным балансом свойств модуля упругости при растяжении и сопротивления проколу на выступающих частях.In another aspect, the present invention relates to the use of a polypropylene composition containing a random copolymer of propylene monomer units and ethylene comonomer units, wherein the random copolymer has an ethylene comonomer unit content of from 0.5 to 4.0 wt. %, based on the total mass amount of monomer units in the random copolymer, and the polypropylene composition has a melt flow index PTR2 from 0.5 to 20.0 g/10 min, determined according to ISO 1133 at a temperature of 230 ° C and a load of 2.16 kg , to provide a film, preferably a non-oriented film, with an improved balance of tensile modulus and projection puncture resistance properties.
Предпочтительно, пленка, предпочтительно неориентированная пленка, полипропиленовая композиция и статистический сополимер определены так, как описано в любых воплощениях, приведенных выше или ниже.Preferably, the film, preferably the non-oriented film, the polypropylene composition and the random copolymer are defined as described in any of the embodiments given above or below.
Полученная пленка предпочтительно проявляет все свойства, описанные выше или ниже.The resulting film preferably exhibits all the properties described above or below.
ПримерыExamples
1. Методы определения1. Determination methods
ПТР2 (230°С) измеряют в соответствии с ISO 1133 (230°С, нагрузка 2,16 кг). ПТР2 полипропиленовой композиции определяют на гранулах материала, в то время как ПТР2 полотна, полученного раздувом из расплава, определяют на вырезанных кусках полученной прямым прессованием пластинки, изготовленной из полотна в нагреваемом прессе при температуре не более 200°С, причем указанные куски имеют размер, сопоставимый с размером гранулы.MFR 2 (230°C) is measured in accordance with ISO 1133 (230°C, load 2.16 kg). The MFR 2 of a polypropylene composition is determined on granules of the material, while the MFR 2 of a meltblown fabric is determined on cut pieces of a directly pressed plate made from the web in a heated press at a temperature of no more than 200 ° C, and these pieces have the size , comparable to the size of the granule.
Доля растворимых в ксилоле веществ при комнатной температуре (растворимые в холодном ксилоле вещества, РХКВ, масс. %): Количество полимера, растворимого в ксилоле, определяют при 25°С согласно ISO 16152; 5-е издание; 2005-07-01.Proportion of xylene soluble substances at room temperature (cold xylene soluble substances, CXS, wt%): The amount of polymer soluble in xylene is determined at 25°C according to ISO 16152; 5th edition; 2005-07-01.
Количественное определение микроструктуры с помощью ЯМР-спектроскопииQuantitative determination of microstructure using NMR spectroscopy
Количественную спектроскопию ядерного магнитного резонанса (ЯМР) использовали для количественного определения содержания сомономера и региодефектов в полимерах.Quantitative nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy was used to quantify comonomer content and regiodefects in polymers.
Количественные ЯМР-спектры 13С{1Н} регистрировали в растворенном состоянии с помощью ЯМР-спектрометра Bruker Avance III 400, работающего на частотах 400,15 и 100,62 МГц для 1Н и 13С, соответственно. Все спектры регистрировали с помощью оптимизированного для 13С рассчитанного на повышенную температуру зонда длиной 10 мм при 125°С с использованием газообразного азота для всей пневматической системы. Примерно 200 мг материала растворяли в примерно 3 мл 1,2-тетрахлорэтана-d2 (ТХЭ-d2) вместе с ацетилацетонатом хрома (III) (Cr(асас)3), в результате чего получали 65 мМ раствор релаксационного агента в растворителе{singh09}. Чтобы обеспечить гомогенный раствор, после первоначального приготовления пробы в тепловом блоке ЯМР-ампулу дополнительно нагревали в ротационной печи в течение не менее 1 часа. После введения в магнит ампулу вращали с частотой 10 Гц. Этот режим был выбран в первую очередь для высокого разрешения и количественно необходим для точной количественной оценки содержания этилена. Использовали стандартное одноимпульсное возбуждение без ядерного эффекта Оверхаузера (NOE), с использованием оптимизированного угла наклона, времени ожидания восстановления 1 с и двухуровневой схемы развязки WALTZ 16 {zhou07, busico07}. В общей сложности в спектре было получено 6144 (6к) переходов.Quantitative NMR spectra of 13C { 1H } were recorded in the dissolved state using a Bruker Avance III 400 NMR spectrometer operating at frequencies of 400.15 and 100.62 MHz for 1H and 13C , respectively. All spectra were recorded using a 13 °C optimized 10mm long temperature probe at 125°C using nitrogen gas for the entire pneumatic system. Approximately 200 mg of the material was dissolved in approximately 3 ml of 1,2-tetrachloroethane-d 2 (TCE-d 2 ) along with chromium (III) acetylacetonate (Cr(acac) 3 ), resulting in a 65 mM solution of the relaxant in the solvent { singh09}. To ensure a homogeneous solution, after initial sample preparation in the heat block, the NMR ampoule was further heated in a rotary oven for at least 1 hour. After insertion into the magnet, the ampoule was rotated at a frequency of 10 Hz. This mode was chosen primarily for high resolution and is quantitatively required for accurate ethylene quantification. Standard single-pulse excitation without nuclear Overhauser effect (NOE) was used, using an optimized slope angle, a 1-s recovery time, and a two-level decoupling circuit of WALTZ 16 {zhou07, busico07}. A total of 6144 (6k) transitions were obtained in the spectrum.
Количественные ЯМР-спектры 13С{1Н} были обработаны, интегрированы, и соответствующие количественные свойства определены из интегрирования с использованием компьютерных программ собственной разработки. Все химические сдвиги имели внутреннее отнесение к центральной метиленовой группе этиленового блока (ЕЕЕ) при 30,00 м.д. (миллионных долей) с использованием химического сдвига растворителя. Такой подход позволял проводить сравнимое отнесение даже тогда, когда это структурное звено отсутствовало.Quantitative 13C { 1H } NMR spectra were processed, integrated, and corresponding quantitative properties were determined from the integration using proprietary computer programs. All chemical shifts were internally assigned to the central methylene group of the ethylene block (EEE) at 30.00 ppm. (ppm) using solvent chemical shift. This approach allowed for comparable assignments even when this structural link was missing.
Наблюдали характерные сигналы, соответствующие внедрению этилена {wang00, cheng84, randall89}.Characteristic signals corresponding to the incorporation of ethylene {wang00, cheng84, randall89} were observed.
Доля сомономера была количественно определена с использованием метода Wang et al. {wang00} путем интегрирования множественных сигналов по всей спектральной области в спектрах 13С{1Н}. Этот метод был выбран ввиду его надежности и способности учитывать наличие региодефектов при необходимости. Области интегрирования были слегка скорректированы для повышения применимости во всем диапазоне встречаемого содержания сомономера.The comonomer fraction was quantified using the method of Wang et al. {wang00} by integrating multiple signals over the entire spectral region in the 13 C{ 1 H} spectra. This method was chosen due to its reliability and ability to take into account the presence of regional defects when necessary. The integration ranges have been slightly adjusted to improve applicability over the entire range of comonomer contents encountered.
Для систем, где наблюдали только изолированный этилен в последовательностях РРЕРР, метод Wang et al. был модифицирован для уменьшения влияния ненулевых интегралов на участках, которые, как известно, отсутствуют. Такой подход позволил снизить завышенную оценку содержания этилена в таких системах и был достигнут посредством сокращения числа участков, используемых для определения абсолютного содержания этилена. Благодаря использованию этого набора участков соответствующее интегральное уравнение становится следующим:For systems where only isolated ethylene in PPEPP sequences was observed, the method of Wang et al. has been modified to reduce the influence of non-zero integrals in regions that are known to be missing. This approach reduced the overestimation of ethylene content in such systems and was achieved by reducing the number of sites used to determine absolute ethylene content. By using this set of plots, the corresponding integral equation becomes:
pS=IA+(0,5 * IB)p S =I A +(0.5 * I B )
pT=ID+IF+ID p T =I D +I F +I D
р=(pS+pT) / 2р=(p S +p T ) / 2
е=0,5 * (IH+(0,5 * IB))e=0.5 * (I H +(0.5 * I B ))
fE=е / (е+р)fE=е / (е+р)
с использованием тех же обозначений, которые использованы в статье Wang et al. {wang00}.using the same notation used in the paper by Wang et al. {wang00}.
Молярный процент включенного сомономера был рассчитан из молярной доли: Е [мол.%]=100 * fEThe molar percentage of comonomer included was calculated from the molar fraction: E [mol%]=100 * fE
Массовый процент включенного сомономера был рассчитан из молярной доли: Е [масс. %]=100 * (fE * 28,06) / ((fE * 28,06)+((1-fE) * 42,08))The mass percentage of comonomer included was calculated from the mole fraction: E [wt. %]=100 * (fE * 28.06) / ((fE * 28.06)+((1-fE) * 42.08))
Наблюдали характерные сигналы, соответствующие региодефектам {resconi00, wang00}. Наличие изолированных 2,1-эритро-региодефектов было показано наличием двух метиловых участков при 17,7 и 17,2 м.д. и подтверждено другими характерными участками. На наличие 2,1-региодефекта, примыкающего к этиленовому звену, указывали два неэквивалентных сигнала Sαβ при 34,9 м.д. и 34,7 м.д., соответственно, и Тγγ при 34,1 м.д.Characteristic signals corresponding to regional defects {resconi00, wang00} were observed. The presence of isolated 2,1-erythro-regiodefects was shown by the presence of two methyl sites at 17.7 and 17.2 ppm. and confirmed by other characteristic areas. The presence of a 2,1-regiodefect adjacent to the ethylene unit was indicated by two nonequivalent Sαβ signals at 34.9 ppm. and 34.7 ppm, respectively, and Тγγ at 34.1 ppm.
Количество изолированных 2,1-эритро-региодефектов (Р21е изолир.) количественно оценивали с использованием среднего интеграла двух характерных метиловых участков при 17,7 (Ie8) и 17,4 (Ie6) м.д., соответственно:The amount of isolated 2,1-erythro-regiodefects (P 21e isolated ) was quantified using the average integral of two characteristic methyl sites at 17.7 ( Ie8 ) and 17.4 ( Ie6 ) ppm, respectively:
Р21е изолир.=(Ie6+Ie8) / 2R 21e insulated =(I e6 +I e8 ) / 2
Количество 2,1-региодефекта, примыкающего к этилену (PE21), количественно оценивали с использованием метанового участка при 34,1 м.д. (ITγγ):The amount of 2,1-regiodefect adjacent to ethylene (P E21 ) was quantified using the methane site at 34.1 ppm. (I Tγγ ):
РЕ21=ITγγ P E21 =I Tγγ
Общее количество пропена (Рoбщ) было количественно определено на основе метальной области (ICH3) между 23,0 и 19,9 м.д. с коррекцией, проведенной для участков, включенных в эту область и не связанных с внедрением пропена. Метальная группа Рγγ, возникающая из 2,1-региодефекта, примыкающего к этилену, уже присутствует в ICH3:The total amount of propene ( Ptot ) was quantified based on the methyl region ( ICH3 ) between 23.0 and 19.9 ppm. with adjustments made for areas included in this area and not associated with the introduction of propene. The methyl group Pγγ , arising from the 2,1-regiodefect adjacent to ethylene, is already present in I CH3 :
Робщ=ICH3+2 * Р21е изолир. P total =I CH3 +2 * P 21e insulated.
Изолированные 2,1-эритро-региодефекты (Р21е изолир.) умножены на 2, чтобы учесть два (2) пропеновых звена в 2,1-эритро-региодефектах.Isolated 2,1-erythro-regiodefects (P 21e isolated ) are multiplied by 2 to account for the two (2) propene units in the 2,1-erythro-regiodefects.
Мольный процент изолированных 2,1-эритро-региодефектов был количественно определен по отношению ко всему пропену:The mole percentage of isolated 2,1-erythro-regiodefects was quantified relative to total propene:
[21е] мол.%=100 * Р21е изолир. / Робщ [21e] mol.%=100 * P 21e isolated. / R total
Мольный процент 2,1-эритро-региодефектов, примыкающих к этилену, был количественно определен по отношению ко всему пропену:The mole percentage of 2,1-erythro-regiodefects adjacent to ethylene was quantified relative to the total propene:
[Е21] мол.%=100 * PE21 / Робщ [E21] mol.%=100 * P E21 / P total
Общее количество 2,1-дефектов было количественно определено следующим образом:The total number of 2,1-defects was quantified as follows:
[21] мол.%=[21 е]+[Е21][21] mol.%=[21 e]+[E21]
Характерные сигналы, соответствующие другим типам региодефектов (2,1-трео, 3,1-внедрение), не наблюдали {resconi00}.Characteristic signals corresponding to other types of regiodefects (2,1-threo, 3,1-insertion) were not observed {resconi00}.
zhou07 Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, В., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225zhou07 Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, V., J. Mag. Reason. 187 (2007) 225
busico07 Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128busico07 Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128
resconi00 Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253resconi00 Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253
wang00 Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157 cheng84 Cheng, H.N., Macromolecules 17 (1984), 1950wang00 Wang, W.J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157 cheng84 Cheng, H.N., Macromolecules 17 (1984), 1950
singh09 Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475singh09 Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475
randall89 Randall, J. Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29, 201.randall89 Randall, J. Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29, 201.
Модуль упругости при растяжении в машинном и поперечном направлении определяли в соответствии с ISO 527-3 при 23°С на однослойных литых пленках толщиной 50 мкм, изготовленных как указано ниже. Испытания проводили при скорости поперечной головки 1 мм/мин.The tensile modulus in the machine direction and the transverse direction was determined in accordance with ISO 527-3 at 23°C on single-layer cast films of 50 μm thickness, prepared as follows. Tests were carried out at a cross head speed of 1 mm/min.
Сопротивление проколу на выступающих частях определяли в соответствии с ASTM D5748 на однослойных литых пленках толщиной 50 мкм, изготовленных как указано ниже.Projection puncture resistance was determined in accordance with ASTM D5748 on 50 µm single-layer cast films prepared as follows.
Светопроницаемость, мутность и прозрачность определяли в соответствии с ASTM D1003-00 на однослойных литых пленках толщиной 50 мкм, изготовленных как указано ниже.Transmission, haze and clarity were determined in accordance with ASTM D1003-00 on 50 µm single-layer cast films prepared as follows.
Температура начала герметизации (ТНГ); (температура конца герметизации (ТКГ), диапазон герметизации):Sealing start temperature (TST); (end of sealing temperature (TCG), sealing range):
Метод определяет диапазон температур герметизации (диапазон герметизации) полипропиленовых пленок, в частности, пленок, полученных экструзией с раздувом, или литых пленок. Диапазон температур герметизации представляет собой температурный диапазон, в котором пленки могут быть герметизированы в соответствии с условиями, приведенными ниже. Нижним пределом (температура начала тепловой герметизации (ТНГ)) является температура герметизации, при которой достигается прочность герметизации >3 Н. Верхний предел (температура конца герметизации (ТКГ)) достигается, когда пленки прилипают к герметизирующему устройству. Диапазон герметизации определяют с помощью прибора J&B Universal Sealing Machine Type 3000 на однослойных литых пленках толщиной 50 мкм, изготовленных как указано ниже, со следующими дополнительными параметрами:The method determines the sealing temperature range (sealing range) of polypropylene films, particularly blown films or cast films. The sealing temperature range is the temperature range in which the films can be sealed according to the conditions given below. The lower limit (thermal sealing start temperature (HST)) is the sealing temperature at which a sealing strength of >3 N is achieved. The upper limit (thermal sealing end temperature (TST)) is reached when the films adhere to the sealing device. The sealing range is determined using the J&B Universal Sealing Machine Type 3000 on 50 µm single-layer cast films manufactured as follows with the following additional parameters:
Образец герметизируют «А к А» при каждой температуре герметизирующей планки, и определяют прочность (силу) герметизации на каждой стадии. Определяют температуру, при которой прочность герметизации достигает 3 Н.The sample is sealed "A to A" at each seal strip temperature, and the seal strength (force) is determined at each stage. Determine the temperature at which the sealing strength reaches 3 N.
Сила горячего слипания:Hot adhesion force:
Силу горячего слипания определяли в соответствии с ASTM F1921-12 - Метод В на приборе J&B Hot-Tack Tester на однослойных литых пленках толщиной 50 мкм, изготовленных как указано ниже.Hot tack force was determined in accordance with ASTM F1921-12 - Method B on a J&B Hot-Tack Tester on 50 µm single-layer cast films manufactured as follows.
Все образцы пленки были приготовлены в стандартной атмосфере для кондиционирования и испытаний при температуре 23°С (±2°С) и относительной влажности 50% (±10%).All film samples were prepared in a standard conditioning and testing atmosphere at 23°C (±2°C) and 50% relative humidity (±10%).
Минимальное время кондиционирования испытуемого образца в стандартной атмосфере до начала испытаний составляет по меньшей мере 16 ч. Минимальное время хранения между экструзией образца пленки и началом испытаний составляет по меньшей мере 88 ч.The minimum conditioning time for the test sample in a standard atmosphere prior to testing is at least 16 hours. The minimum storage time between extrusion of the film sample and the start of testing is at least 88 hours.
Измерение силы горячего слипания определяет прочность швов, образующихся в пленках при тепловой герметизации, сразу после проведения герметизации и до того, как пленка остынет до температуры окружающей среды. Измерение силы горячего слипания проводили при следующих условиях:Hot seal force measurements determine the strength of the seams formed in thermal sealing films immediately after sealing and before the film cools to ambient temperature. Hot adhesion force measurements were carried out under the following conditions:
Ширина образца пленки: 25,4 мм.Film sample width: 25.4 mm.
Длина герметизирующей планки: 50 ммSealing strip length: 50 mm
Ширина герметизирующей планки: 5 ммSealing strip width: 5 mm
Форма герметизирующей планки: плоскаяSealing strip shape: flat
Давление герметизации: 0,3 Н/мм2.Sealing pressure: 0.3 N/ mm2 .
Время герметизации: 0,5 с.Sealing time: 0.5 s.
Время охлаждения: 99 с.Cooling time: 99 sec.
Скорость отслаивания: 200 мм/с.Peeling speed: 200 mm/s.
Начальная температура: 90°С. Конечная температура: 140°С. Приращения: 10°С.Initial temperature: 90°C. Final temperature: 140°C. Increments: 10°C.
Силу горячего слипания измеряли как функцию температуры в пределах температурного диапазона и с приращениями температуры, как указано выше. Количество испытуемых образцов составляло по меньшей мере 3 образца на температуру. Результатом данного метода является кривая силы горячего сцепления: кривая силы в зависимости от температуры.The hot stick force was measured as a function of temperature over a temperature range and in temperature increments as described above. The number of samples tested was at least 3 samples per temperature. The result of this method is a hot bond force curve: a curve of force versus temperature.
Силу горячего слипания (СГС) оценивают из данной кривой как наивысшее значение силы (максимальное пиковое значение) с режимом отказа «отслаивание».The hot stick force (HSF) is estimated from this curve as the highest force value (maximum peak value) with a peel failure mode.
Коэффициент трения (КТр) (включая статический КТр и динамический КТр) как меру фрикционной характеристики пленки определяют методом согласно ISO 8295:1995 и ASTM D1894:2008 на однослойных литых пленках толщиной 50 мкм, полученных как указано ниже.The coefficient of friction (KF) (including static KF and dynamic KF) as a measure of the frictional performance of the film is determined by the method according to ISO 8295:1995 and ASTM D1894:2008 on single-layer cast films of 50 μm thickness obtained as follows.
2. Катализаторы2. Catalysts
Одноцентровая каталитическая система, используемая для полимеризации с получением статистических сополимеров RC1, RC2, RC3 и RC4 (согласно изобретению), приготовлена следующим образом:The single site catalyst system used for the polymerization to produce random copolymers RC1, RC2, RC3 and RC4 (according to the invention) is prepared as follows:
Синтез катализатораCatalyst synthesis
Используемый катализатор представлял собой дихлорид анти-диметилсиландиил[2-метил-4,8-ди(3,5-диметилфенил)-1,5,6,7-тетрагидро-s-индацен-1-ил][2-метил-4-(3,5-диметилфенил)-5-метокси-6-трет-бутилинден-1-ил]циркония, описанный вThe catalyst used was anti-dimethylsilanediyl[2-methyl-4,8-di(3,5-dimethylphenyl)-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl][2-methyl-4 -(3,5-dimethylphenyl)-5-methoxy-6-tert-butylinden-1-yl]zirconium, described in
РСТ/ЕР2020/064194 как ICS3.PCT/EP2020/064194 as ICS3.
Приготовление носителя МАО - диоксид кремнияPreparation of MAO carrier - silicon dioxide
Стальной реактор, снабженный механической мешалкой и фильтрующей сеткой, промывали азотом, и температуру реактора устанавливали на уровне 20°С. Затем из питающего барабана добавляли диоксид кремния марки DM-L-303 от AGC Si-Tech Со, предварительно прокаленный при 600°С (5,0 кг), с последующим осторожным повышением и понижением давления азота с использованием ручных клапанов. Затем добавляли толуол (22 кг). Смесь перемешивали в течение 15 мин. Далее 30 масс. % раствор МАО в толуоле (9,0 кг) от Lanxess добавляли через линию подачи в верхнюю часть реактора в течение 70 мин. Затем реакционную смесь нагревали до 90°С и перемешивали при 90°С в течение дополнительных двух часов. Суспензии давали осесть, и маточный раствор отфильтровали. Катализатор дважды промывали толуолом (22 кг) при 90°С с последующим осаждением и фильтрацией. Реактор охлаждали до 60°С и твердое вещество промывали гептаном (22,2 кг). Наконец, обработанный МАО SiO2 сушили при 60° в потоке азота в течение 2 часов, а затем в течение 5 часов в вакууме (-0,5 бар избыт.(-0,05 МПа избыт.)) при перемешивании. Носитель, обработанный МАО, собирали в виде свободносыпучего белого порошка, содержащего 12,2% Al по массе.A steel reactor equipped with a mechanical stirrer and a filter mesh was flushed with nitrogen and the reactor temperature was set at 20°C. DM-L-303 silica from AGC Si-Tech Co, pre-calcined at 600°C (5.0 kg), was then added from the feed drum, followed by careful increase and decrease in nitrogen pressure using manual valves. Toluene (22 kg) was then added. The mixture was stirred for 15 minutes. Next 30 wt. A % solution of MAO in toluene (9.0 kg) from Lanxess was added through the feed line to the top of the reactor over 70 min. The reaction mixture was then heated to 90°C and stirred at 90°C for an additional two hours. The suspension was allowed to settle and the mother liquor was filtered. The catalyst was washed twice with toluene (22 kg) at 90°C, followed by precipitation and filtration. The reactor was cooled to 60°C and the solid was washed with heptane (22.2 kg). Finally, the MAO-treated SiO 2 was dried at 60° in a stream of nitrogen for 2 hours and then for 5 hours in a vacuum (-0.5 barg (-0.05 MPa g)) with stirring. The MAO-treated support was collected as a free-flowing white powder containing 12.2% Al by weight.
Приготовление катализатораPreparation of the catalyst
В стальной реактор в атмосфере азота добавляли через бюретку 30 масс. % МАО в толуоле (0,7 кг) при 20°С. Затем при перемешивании добавляли толуол (5,4 кг). Описанный выше катализатор (93 г) добавляли из металлического баллона с последующей промывкой 1 кг толуола. Смесь перемешивали в течение 60 минут при 20°С. Затем из металлического баллона добавляли тритилтетракис(пентафторфенил)борат (91 г) с последующей промывкой 1 кг толуола. Смесь перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. Полученный раствор добавляли к перемешиваемому осадку носителя МАО - диоксид кремния, приготовленного как описано выше, в течение 1 часа. Осадок оставляли стоять в течение 12 часов, затем высушивали в потоке N2 при 60°С в течение 2 ч и дополнительно в течение 5 ч в вакууме (-0,5 бар избыт.(-0,05 МПа избыт.)) при перемешивании. Высушенный катализатор собирали в виде розового свободносыпучего порошка, содержащего 13,9% Al и 0,11% Zr.30 wt. was added to a steel reactor under a nitrogen atmosphere through a burette. % MAO in toluene (0.7 kg) at 20°C. Toluene (5.4 kg) was then added with stirring. The catalyst described above (93 g) was added from a metal can, followed by rinsing with 1 kg of toluene. The mixture was stirred for 60 minutes at 20°C. Trityltetrakis(pentafluorophenyl)borate (91 g) was then added from a metal can, followed by rinsing with 1 kg of toluene. The mixture was stirred for 1 hour at room temperature. The resulting solution was added to the stirred precipitate of MAO-silica carrier, prepared as described above, for 1 hour. The precipitate was left to stand for 12 hours, then dried in a stream of N 2 at 60°C for 2 hours and an additional 5 hours in vacuum (-0.5 barg (-0.05 MPa g)) with stirring . The dried catalyst was collected as a pink free-flowing powder containing 13.9% Al and 0.11% Zr.
Для полимеризации с получением статистического сополимера RC5 (сравнительный) используют катализатор Циглера-Натта без фталатов, приготовленный как описано в разделе примеров в WO 2020/064673 А1 как «Эталонный катализатор».For the polymerization to produce random copolymer RC5 (comparative), a phthalate-free Ziegler-Natta catalyst prepared as described in the examples section of WO 2020/064673 A1 as the “Reference Catalyst” is used.
3. Полимеризация с получением статистических сополимеров RC1-RC4 и RC53. Polymerization to obtain statistical copolymers RC1-RC4 and RC5
Полимеризацию для получения статистических сополимеров пропилена с этиленовыми сомономерными звеньями RC1, RC2, RC3 и RC4 (все согласно изобретению), а также статистического сополимера (сравнительного) выполняли в опытной установке Borstar с 2-реакторной конфигурацией (петлевой реактор - газофазный реактор (ГФР 1)), перед которой находился реактор предварительной полимеризации.Polymerization to obtain random copolymers of propylene with ethylene comonomer units RC1, RC2, RC3 and RC4 (all according to the invention), as well as a random copolymer (comparative) was carried out in a Borstar pilot plant with a 2-reactor configuration (loop reactor - gas phase reactor (GFR 1) ), in front of which there was a pre-polymerization reactor.
RC1 - RC4 получали полимеризацией в присутствии одноцентровой каталитической системы (ОЦК), как описано выше, тогда как RC5 получали полимеризацией в присутствии катализатора Циглера-Натта (ЦН) без фталатов, как описано выше.RC1 to RC4 were prepared by polymerization in the presence of a single-site catalytic system (BCC) as described above, whereas RC5 was prepared by polymerization in the presence of a phthalate-free Ziegler-Natta (ZN) catalyst as described above.
В таблице 1 приведены условия полимеризации и свойства RC1, RC2, RC3 и RC4.Table 1 shows the polymerization conditions and properties of RC1, RC2, RC3 and RC4.
4. Приготовление композиций и пленок примеров IE1-IE4 и СЕ1-СЕ24. Preparation of compositions and films of examples IE1-IE4 and CE1-CE2
После полимеризации показатели текучести расплава статистических сополимеров RC1-RC3 и RC5 модифицировали путем висбрекинга на стадии компаундирования в двухшнековом экструдере. На указанной стадии компаундирования добавляли добавки, как описано ниже.After polymerization, the melt flow properties of random copolymers RC1-RC3 and RC5 were modified by visbreaking at the compounding stage in a twin-screw extruder. At this compounding step, additives were added as described below.
Статистический сополимер RC1 подвергали висбрекингу до конечного показателя текучести расплава ПТР2 8,0 г/10 мин для получения полипропиленовой композиции по примеру IE1 согласно изобретению.The random copolymer RC1 was visbreaked to a final melt flow index PTR 2 of 8.0 g/10 min to obtain the polypropylene composition according to example IE1 according to the invention.
Статистический сополимер RC2 подвергали висбрекингу до конечного показателя текучести расплава ПТР2 12,0 г/10 мин для получения полипропиленовой композиции по примеру IE2 согласно изобретению.The random copolymer RC2 was visbreaked to a final melt flow index PTR 2 of 12.0 g/10 min to obtain the polypropylene composition according to example IE2 according to the invention.
Статистический сополимер RC2 также подвергали висбрекингу до конечного показателя текучести расплава ПТР2 7,5 г/10 мин для получения полипропиленовой композиции по примеру IE3 согласно изобретению.The random copolymer RC2 was also visbreaked to a final melt flow index PTR 2 of 7.5 g/10 min to obtain the polypropylene composition of example IE3 according to the invention.
Статистический сополимер RC3 подвергали висбрекингу до конечного показателя текучести расплава ПТР2 12,0 г/10 мин для получения полипропиленовой композиции по примеру IE4 согласно изобретению.The random copolymer RC3 was visbreaked to a final melt flow index PTR 2 of 12.0 g/10 min to obtain the polypropylene composition according to example IE4 according to the invention.
Статистический сополимер RC5 подвергали висбрекингу до конечного показателя текучести расплава ПТР2 8,0 г/10 мин для получения полипропиленовой композиции сравнительного примера СЕ1.Random copolymer RC5 was visbreaked to a final melt flow index PTR 2 of 8.0 g/10 min to obtain the polypropylene composition of comparative example CE1.
Статистический сополимер RC5 отдельно также подвергали висбрекингу до конечного показателя текучести расплава ПТР2 11,0 г/10 мин для получения полипропиленовой композиции сравнительного примера СЕ2.Random copolymer RC5 separately was also visbreaked to a final melt flow index PTR 2 of 11.0 g/10 min to obtain the polypropylene composition of comparative example CE2.
В примерах IE1, IE2, IE3 и СЕ1 на стадии компаундирования были добавлены 1000 частей на миллион (ч/млн) Irganox В215 (смесь 1:2 пентаэритритил-тетракис(3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионата, CAS-no. 6683-19-8, и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, CAS-no. 31570-04-4, коммерчески доступная от BASF SE, Германия) и 150 ч/млн оксида магния (CAS-no. 1309-48-4) в качестве поглотителя кислот.In Examples IE1, IE2, IE3 and CE1, 1000 parts per million (ppm) of Irganox B215 (1:2 mixture of pentaerythrityl-tetrakis(3-(3',5'-di-tert-butyl-4 -hydroxyphenyl)-propionate, CAS-no. 6683-19-8, and tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, CAS-no. 31570-04-4, commercially available from BASF SE, Germany) and 150 ppm magnesium oxide (CAS-no. 1309-48-4) as acid scavenger.
Полипропиленовые композиции экструдировали в однослойные литые пленки толщиной 50 мкм с применением линии совместной экструзии литой пленки.Polypropylene compositions were extruded into single-layer cast films of 50 μm thickness using a cast film co-extrusion line.
Свойства композиций и пленок приведены ниже в таблице 2.The properties of the compositions and films are given below in Table 2.
Все примеры от IE1 до IE3 согласно изобретению показывают улучшенные механические свойства в отношении модуля упругости при растяжении и улучшенные ударные свойства в отношении сопротивления проколу на выступающих частях при сопоставимых оптических свойствах в отношении мутности по сравнению со сравнительным примером СЕ1.All examples IE1 to IE3 according to the invention show improved mechanical properties in terms of tensile modulus and improved impact properties in terms of puncture resistance on protruding parts with comparable optical properties in terms of haze compared to comparative example CE1.
В примерах IE4 и СЕ2 на стадии компаундирования были добавлены 2000 ч/млн Crodamide OR (олеамид, CAS-no. 301-02-0, коммерчески доступный от Croda Polymer Additives, Великобритания), 2000 ч/млн Gasil АВ 725 (диоксид кремния, CAS-no. 7631-86-9, коммерчески доступный от PQ Corporation, Великобритания), 1000 ч/млн стеарата кальция (CAS-no. 1592-23-0) и 2000 ч/млн Irganox В215 (смесь 1:2 пентаэритритил-тетракис(3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионата, CAS-no. 6683-19-8, и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, CAS-no. 31570-04-4, коммерчески доступная от BASF SE, Германия).In examples IE4 and CE2, 2000 ppm Crodamide OR (oleamide, CAS-no. 301-02-0, commercially available from Croda Polymer Additives, UK), 2000 ppm Gasil AB 725 (silicon dioxide, CAS-no. 7631-86-9, commercially available from PQ Corporation, UK), 1000 ppm calcium stearate (CAS-no. 1592-23-0) and 2000 ppm Irganox B215 (1:2 mixture of pentaerythrityl- tetrakis(3-(3',5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate, CAS-no. 6683-19-8, and tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, CAS -no. 31570-04-4, commercially available from BASF SE, Germany).
Полипропиленовые композиции экструдировали в однослойные литые пленки толщиной 50 мкм с использованием опытно-промышленной линии получения литой пленки Collin.Polypropylene compositions were extruded into single-layer cast films of 50 µm thickness using a Collin pilot cast film line.
Свойства композиций и пленок приведены ниже в таблице 3.The properties of the compositions and films are given below in Table 3.
Пример IE4 согласно изобретению также показывает улучшенные механические свойства в отношении модуля упругости при растяжении и улучшенные ударные свойства в отношении сопротивления проколу на выступающих частях при сопоставимых оптических свойствах в отношении мутности по сравнению со сравнительным примером СЕ1. Кроме того, IE1 демонстрирует улучшенные герметизирующие свойства в отношении более низкой ТНГ.Example IE4 of the invention also shows improved mechanical properties in terms of tensile modulus and improved impact properties in terms of protrusion puncture resistance with comparable optical properties in terms of haze compared to comparative example CE1. In addition, IE1 exhibits improved sealing properties with respect to lower TNG.
5. Приготовление композиций и пленок примеров IE5 и IE65. Preparation of compositions and films of examples IE5 and IE6
После полимеризации статистический сополимер RC4 компаундировали в двухшнековом экструдере. Ввиду его высокого значения ПТР2 висбрекинг не был необходим. На указанной стадии компаундирования добавляли добавки, как описано ниже.After polymerization, the RC4 random copolymer was compounded in a twin-screw extruder. Due to its high MFR 2 value, visbreaking was not necessary. At this compounding step, additives were added as described below.
В примере IE5 на стадии компаундирования были добавлены 600 ч/млн Irganox 1010 (пентаэритритил-тетракис(3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат, CAS-no. 6683-19-8) и 600 ч/млн Irgafos 168 (трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, CAS-no. 31570-04-4, оба коммерчески доступны от BASF SE, Германия), 2000 ч/млн Crodamide OR (олеамид, CAS-no. 301-02-0, коммерчески доступен от Croda Polymer Additives), 2000 ч/млн Gasil АВ 725 (диоксид кремния, CAS-no. 7631-86-9, коммерчески доступен от PQ Corporation, Великобритания) и 1000 ч/млн стеарата кальция.In Example IE5, 600 ppm Irganox 1010 (pentaerythrityl tetrakis(3-(3',5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl))propionate, CAS-no. 6683-19-8 was added during the compounding step ) and 600 ppm Irgafos 168 (tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, CAS-no. 31570-04-4, both commercially available from BASF SE, Germany), 2000 ppm Crodamide OR ( oleamide, CAS-no. 301-02-0, commercially available from Croda Polymer Additives), 2000 ppm Gasil AB 725 (silica, CAS-no. 7631-86-9, commercially available from PQ Corporation, UK) and 1000 ppm calcium stearate.
В примере IE6 на стадии компаундирования были добавлены дополнительно 2,0 масс. % HF995MO, который представляет собой высококристаллический гомополимер пропилена, произведенный по технологии Borealis Nucleation Technology (BNT) (коммерчески доступный от Borealis AG), в качестве суперконцентрата альфа-нуклеирующего агента, содержащего поли(винилциклогексан), и 0,7 масс. % талька, для получения полипропиленовой композиции, содержащей альфа-нуклеирующий агент.In example IE6, an additional 2.0 wt. was added at the compounding stage. % HF995MO, which is a highly crystalline propylene homopolymer produced by Borealis Nucleation Technology (BNT) (commercially available from Borealis AG), as an alpha nucleating agent masterbatch containing poly(vinylcyclohexane), and 0.7 wt. % talc, to obtain a polypropylene composition containing an alpha nucleating agent.
Полипропиленовые композиции экструдировали в однослойные литые пленки толщиной 50 мкм с применением линии совместной экструзии литой пленки.Polypropylene compositions were extruded into single-layer cast films of 50 μm thickness using a cast film co-extrusion line.
Свойства композиций и пленок представлены ниже в таблице 4.The properties of the compositions and films are presented below in Table 4.
При сравнении полипропиленовой композиции IE6, содержащей альфа-нуклеирующий агент, и однослойной литой пленки, изготовленной из указанной композиции, с полипропиленовой композицией IE5, не содержащей нуклеирующего агента, и однослойной литой пленкой, изготовленной из указанной композиции, можно увидеть, что альфа-нуклеация не влияет на механические и ударные свойства и ТНГ пленки, но улучшает оптические свойства, силу горячего слипания, а миграция скольжения происходит быстрее. Кроме того, улучшена сила горячего слипания СГС.When comparing an IE6 polypropylene composition containing an alpha nucleating agent and a single-layer cast film made from the said composition with an IE5 polypropylene composition not containing a nucleating agent and a single-layer cast film made from the said composition, it can be seen that alpha nucleation does not affects the mechanical and impact properties of the TNG film, but improves the optical properties, hot adhesion force, and sliding migration occurs faster. In addition, the hot adhesion force of SGS is improved.
Claims (31)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP20193028.6 | 2020-08-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2815096C1 true RU2815096C1 (en) | 2024-03-11 |
Family
ID=
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110065873A1 (en) * | 2008-07-22 | 2011-03-17 | Christelle Grein | Polypropylene composition with improved optics for film and moulding applications |
WO2014154610A1 (en) * | 2013-03-26 | 2014-10-02 | Borealis Ag | Propylene copolymer with high impact properties |
RU2602894C2 (en) * | 2011-03-18 | 2016-11-20 | Инеос Мэньюфекчуринг Белджиум Нв | Statistic copolymer of propylene with ethylene |
RU2676711C1 (en) * | 2015-03-02 | 2019-01-10 | Бореалис Аг | Composition of c2c3 random copolymer with improved balance between initial temperature of welding and melting temperature |
RU2705056C2 (en) * | 2014-12-12 | 2019-11-01 | Бореалис Аг | Polypropylene films with improved optical and mechanical properties |
WO2020099566A1 (en) * | 2018-11-15 | 2020-05-22 | Borealis Ag | Propylene butene copolymer |
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110065873A1 (en) * | 2008-07-22 | 2011-03-17 | Christelle Grein | Polypropylene composition with improved optics for film and moulding applications |
RU2602894C2 (en) * | 2011-03-18 | 2016-11-20 | Инеос Мэньюфекчуринг Белджиум Нв | Statistic copolymer of propylene with ethylene |
WO2014154610A1 (en) * | 2013-03-26 | 2014-10-02 | Borealis Ag | Propylene copolymer with high impact properties |
RU2705056C2 (en) * | 2014-12-12 | 2019-11-01 | Бореалис Аг | Polypropylene films with improved optical and mechanical properties |
RU2676711C1 (en) * | 2015-03-02 | 2019-01-10 | Бореалис Аг | Composition of c2c3 random copolymer with improved balance between initial temperature of welding and melting temperature |
WO2020099566A1 (en) * | 2018-11-15 | 2020-05-22 | Borealis Ag | Propylene butene copolymer |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20230257567A1 (en) | Polypropylene based film | |
US11390732B2 (en) | Polypropylene composition | |
CA2588770C (en) | Homogeneous polymer blend and articles therefrom | |
KR20060117973A (en) | Sealing layer resin composition | |
CN116848154A (en) | Excellent blown films based on C2C3C4 terpolymers and C2C3C4 terpolymers | |
EP3912810B1 (en) | Polypropylene composition | |
US20230025875A1 (en) | Light weight melt blown webs with improved barrier properties | |
CN115666900B (en) | Multilayer film with improved properties | |
KR102403537B1 (en) | polypropylene composition | |
RU2815096C1 (en) | Polypropylene-based film | |
US20230242750A1 (en) | Polypropylene coating composition | |
CN115698100B (en) | Nonwoven fabric containing polypropylene fibers | |
KR102214720B1 (en) | Polyolefin composition for non-oriented films with improved oxygen barrier properties | |
RU2736502C1 (en) | Method of producing an nonoriented film with improved barrier properties with respect to oxygen | |
JP7488371B2 (en) | Polypropylene Coating Composition | |
EA046917B1 (en) | POLYPROPYLENE COMPOSITION FOR COATING | |
WO2023062010A1 (en) | A propylene-ethylene random copolymer with highly randomized ethylene distribution | |
CN116829355A (en) | Coated article | |
WO2024200196A1 (en) | Pet-free package with pp-evoh-multilayer structure | |
EP4249555A1 (en) | Polyproyplene containing c3c4 fraction | |
CN118946617A (en) | Blown film |