EA046917B1 - POLYPROPYLENE COMPOSITION FOR COATING - Google Patents
POLYPROPYLENE COMPOSITION FOR COATING Download PDFInfo
- Publication number
- EA046917B1 EA046917B1 EA202293462 EA046917B1 EA 046917 B1 EA046917 B1 EA 046917B1 EA 202293462 EA202293462 EA 202293462 EA 046917 B1 EA046917 B1 EA 046917B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- polypropylene
- determined
- iso
- accordance
- use according
- Prior art date
Links
- -1 POLYPROPYLENE Polymers 0.000 title claims description 89
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 85
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims description 83
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 33
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 claims description 22
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 14
- 101100023124 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) mfr2 gene Proteins 0.000 claims description 13
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 10
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 9
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 9
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 5
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 4
- 102100025422 Bone morphogenetic protein receptor type-2 Human genes 0.000 claims description 2
- 101000934635 Homo sapiens Bone morphogenetic protein receptor type-2 Proteins 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000010408 film Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IDZYHGDLWGVHQM-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;sodium;silicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[Ca+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IDZYHGDLWGVHQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 4
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 3
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 3
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000004009 13C{1H}-NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710196151 Gamma-glutamyl phosphate reductase 1 Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002249 anxiolytic agent Substances 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000006182 dimethyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910021482 group 13 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 235000019977 hydrated sodium calcium aluminosilicate Nutrition 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- KJSPVJJOPONRTK-UHFFFAOYSA-M lithium;tetradecanoate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O KJSPVJJOPONRTK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011104 metalized film Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical class [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000001969 wideband alternating-phase low-power technique for zero residual splitting Methods 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Description
Настоящее изобретение относится к применению полипропиленовой композиции для экструзионного нанесения покрытия, к способу экструзионного нанесения покрытия на изделие, в котором применяется полипропиленовая композиция, и к изделию с покрытием, имеющему слой полипропиленовой композиции.The present invention relates to the use of a polypropylene composition for extrusion coating, to a method of extrusion coating an article using the polypropylene composition, and to a coated article having a layer of the polypropylene composition.
В целом, экструзионное нанесение на подложки, такие как бумага, картон, полотна и металлическая фольга, покрытия из тонкого слоя пластика практикуется в больших масштабах. Композицию покрытия экструдируют на первом этапе, посредством чего поток расплавленного полимерного материала проходит через плоскощелевую головку с получением пленки, имеющей толщину в несколько микрон. На втором этапе, т.е. этапе нанесения покрытия, пленку укладывают на подложку и пропускают по охлаждающему цилиндру. При охлаждении полимер сцепляется со своей подложкой. Высокоскоростное экструзионное нанесение покрытия требует относительно высоких показателей текучести расплава MFR2, равных 10 г/10 мин или выше. Описание процесса экструзионного нанесения покрытия приведено, например, в Crystalline Olefin Polymers, Part II, за авт. R.A.V. Raff и K.W. Doak (Interscience Publishers, 1964), стр. 478484, или в Vieweg, Schley and Schwarz: Kunststoff Handbuch, Band IV, Polyolefine, Carl Hanser Verlag (1969), 20, стр. 412-420.In general, extrusion coating of substrates such as paper, cardboard, linen and metal foil with a thin layer of plastic is practiced on a large scale. The coating composition is extruded in a first step, whereby a stream of molten polymeric material passes through a flat die to produce a film having a thickness of several microns. At the second stage, i.e. During the coating phase, the film is placed on a substrate and passed through a cooling cylinder. When cooled, the polymer bonds to its substrate. High speed extrusion coating requires relatively high MFR2 melt flow rates of 10 g/10 min or higher. A description of the extrusion coating process is given, for example, in Crystalline Olefin Polymers, Part II, ed. R.A.V. Raff and K.W. Doak (Interscience Publishers, 1964), pp. 478484, or in Vieweg, Schley and Schwarz: Kunststoff Handbuch, Band IV, Polyolefine, Carl Hanser Verlag (1969), 20, pp. 412-420.
В патенте США 3418396 раскрыты полипропиленовые/полиэтиленовые композиции для экструзионного нанесения покрытия, имеющие высокие показатели текучести расплава. Описано, что используемый полипропилен имеет высокую степень содержания экстрагируемых гексаном веществ, что нежелательно, особенно для нанесения покрытия на изделия для применений в пищевой отрасли. Кроме того, присутствие полиэтилена снижает способность композиций выдерживать высокие температуры. Однако, в области некоторых применений в пищевой отрасли, например, для реторт-пакетов, или некоторых медицинских применений необходима стерилизационная обработка, которая требует достаточной термической стабильности экструдированного покрытия.US Pat. No. 3,418,396 discloses polypropylene/polyethylene extrusion coating compositions having high melt flow properties. The polypropylene used is described to have a high content of hexane extractables, which is undesirable, especially for coating products for food applications. In addition, the presence of polyethylene reduces the ability of the compositions to withstand high temperatures. However, in some food applications, such as retort pouches, or some medical applications, sterilization processing is required which requires sufficient thermal stability of the extruded coating.
Полипропилены также могут быть получены с использованием одноцентровых катализаторов, таких как металлоценовые катализаторы. Однако высокие показатели текучести расплава, необходимые для экструзионного нанесения покрытия, обычно получают с помощью контролируемой реологии, то есть путем обработки полипропилена после его получения, которая увеличивает показатель текучести расплава, например, с помощью пероксида или излучения (также называемой висбрекингом).Polypropylenes can also be produced using single-site catalysts such as metallocene catalysts. However, the high melt flow rates required for extrusion coating are typically achieved through controlled rheology, that is, post-processing of the polypropylene that increases the melt flow rate, such as with peroxide or radiation (also called visbreaking).
В WO 2012/109449 раскрыты составы с контролируемой реологией, содержащие полипропилен с высокой прочностью расплава для экструзионного нанесения покрытия, на основе процесса модификации излучением.WO 2012/109449 discloses controlled rheology compositions containing high melt strength polypropylene for extrusion coating based on a radiation modification process.
Однако эти модификации приводят к значительной деградации полипропилена, которая влечет, например, образование гелей, так что применение полипропиленовых композиций в областях с высокими требованиями, например, в области медицины, ограничено. Кроме того, висбрекинг приводит к образованию двойных связей на концах полимерных цепей, которые склонны к окислению, что вызывает нежелательный вкус и запах материала, подвергнутого висбрекингу. Это нежелательно для применений в пищевой отрасли.However, these modifications lead to significant degradation of the polypropylene, which entails, for example, the formation of gels, so that the use of polypropylene compositions in areas with high requirements, for example, in the medical field, is limited. In addition, visbreaking results in the formation of double bonds at the ends of the polymer chains, which are prone to oxidation, causing undesirable taste and odor in the visbreaked material. This is not desirable for food industry applications.
Соответственно, по-прежнему сохраняется потребность в улучшенных пропиленовых полимерных композициях, подходящих для экструзионного нанесения покрытия для широкого спектра подложек с улучшенными свойствами сваривания и липкости в горячем состоянии, которые имеют низкое содержание геля, вызывают меньше проблем со вкусом и запахом и способны выдерживать высокие температуры. Для достижения этих свойств композиция не должна требовать добавления технологических добавок, таких как ПЭНП (полиэтилен низкой плотности), или содержать материалы с контролируемой реологией.Accordingly, there continues to be a need for improved propylene polymer compositions suitable for extrusion coating on a wide range of substrates with improved sealing and hot tack properties, which have a low gel content, cause fewer taste and odor problems, and are able to withstand high temperatures . To achieve these properties, the composition should not require the addition of processing additives such as LDPE (low density polyethylene) or contain controlled rheology materials.
Таким образом, настоящее изобретение относится к применению полипропиленовой композиции, содержащей или состоящей из полипропилена, имеющего показатель текучести расплава MFR2 (230°C/2,16 кг), измеренный в соответствии с ISO 1133, от 10 до 40 г/10 мин, температуру плавления Tm, определенную с помощью ДСК (дифференциальная сканирующая калориметрия) в соответствии с ISO 11357, от 149 до 160°C, и молекулярно-массовое распределение ММР от 2,4 до 4,5, определенное с помощью ГПХ (гельпроникающая хроматография), для экструзионного нанесения покрытия на изделие.Thus, the present invention relates to the use of a polypropylene composition containing or consisting of polypropylene having a melt flow index MFR2 (230°C/2.16 kg), measured in accordance with ISO 1133, from 10 to 40 g/10 min, temperature melting T m determined by DSC (differential scanning calorimetry) in accordance with ISO 11357, from 149 to 160°C, and molecular weight distribution MWD from 2.4 to 4.5, determined by GPC (gel permeation chromatography), for extrusion coating of the product.
Полипропиленовая композиция, применяемая согласно изобретению, хорошо подходит для высокоскоростного экструзионного нанесения покрытия, демонстрирует улучшенные свойства сваривания и соответствует дополнительным требованиям для хорошей смолы для покрытий, как указано выше.The polypropylene composition used according to the invention is well suited for high speed extrusion coating, exhibits improved sealing properties and meets the additional requirements for a good coating resin as stated above.
Предпочтительно полипропиленовая композиция не содержит каких-либо материалов, подвергнутых висбрекингу. Таким образом, особенно предпочтительно полипропилен не является материалом, подвергнутым висбрекингу.Preferably, the polypropylene composition does not contain any visbreaked materials. Thus, it is particularly preferable that the polypropylene is not a visbreaked material.
Кроме того, предпочтительно полипропилен представляет собой гомополимер полипропилена, т.е. предпочтительно он состоит из пропиленовых мономерных звеньев и до 1 мас.% других олефиновых мономеров, таких как этилен, более предпочтительно он состоит из пропиленовых мономерных звеньевMoreover, preferably the polypropylene is a homopolymer of polypropylene, i.e. preferably it consists of propylene monomer units and up to 1 wt.% other olefin monomers such as ethylene, more preferably it consists of propylene monomer units
- 1 046917 и до 0,5 мас.% других олефиновых мономеров, таких как этилен, и наиболее предпочтительно он состоит из пропиленовых мономерных звеньев.- 1 046917 and up to 0.5 wt.% other olefin monomers such as ethylene, and most preferably it consists of propylene monomer units.
Катализатор, используемый для получения полипропилена, влияет, в частности, на микроструктуру полимера. Соответственно, полипропилены, полученные с использованием металлоценового катализатора, имеют другую микроструктуру по сравнению с полипропиленами, полученными с использованием катализаторов Циглера-Натта (ZN). Наиболее существенным отличием является наличие региодефектов в полипропиленах, полученных с использованием металлоценов, которые отсутствуют в полипропиленах, полученных с использованием катализаторов Циглера-Натта (ZN).The catalyst used to produce polypropylene affects, in particular, the microstructure of the polymer. Accordingly, polypropylenes produced using a metallocene catalyst have a different microstructure compared to polypropylenes produced using Ziegler-Natta (ZN) catalysts. The most significant difference is the presence of regiodefects in polypropylenes produced using metallocenes, which are absent in polypropylenes produced using Ziegler-Natta (ZN) catalysts.
Региодефекты пропиленовых полимеров могут быть трех различных типов, а именно 2,1-эритро (2,1е), 2,1-трео (2,1t) и 3,1 дефекты. Подробное описание структуры и механизма образования региодефектов в полипропилене можно найти в Chemical Reviews 2000,100(4), стр. 1316-1327. Эти дефекты измеряют с использованием 13С ЯМР, как более подробно описано ниже.Regional defects in propylene polymers can be of three different types, namely 2,1-erythro (2,1e), 2,1-threo (2,1t) and 3,1 defects. A detailed description of the structure and mechanism of formation of regiodefects in polypropylene can be found in Chemical Reviews 2000,100(4), pp. 1316-1327. These defects are measured using 13 C NMR, as described in more detail below.
Термин 2,1 региодефекты, используемый в настоящем изобретении, определяет сумму 2,1-эритро региодефектов и 2,1-трео региодефектов.The term 2,1 regiodefects as used in the present invention defines the sum of 2,1-erythro regiodefects and 2,1-threo regiodefects.
Предпочтительно количество 2,1 и 3,1 региодефектов в полипропилене составляет от 0,01 до 1,2 мол.%, более предпочтительно от 0,4 до 0,85 мол.% и наиболее предпочтительно от 0,45 до 0,8 мол.%, согласно измерениям с помощью 13С ЯМР.Preferably, the amount of 2,1 and 3,1 regiodefects in the polypropylene is from 0.01 to 1.2 mol%, more preferably from 0.4 to 0.85 mol% and most preferably from 0.45 to 0.8 mol. .%, as measured by 13 C NMR.
Полипропилены, имеющие количество региодефектов, требуемое в пропиленовой композиции согласно изобретению, обычно и предпочтительно получают в присутствии одноцентрового катализатора.Polypropylenes having the amount of regiodefects required in the propylene composition of the invention are typically and preferably produced in the presence of a single site catalyst.
Предпочтительно, чтобы полипропиленовая композиция, применяемая согласно изобретению, содержала по меньшей мере 80 мас.% полипропилена, более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.% полипропилена и наиболее предпочтительно полипропилен является единственным полимерным компонентом, присутствующим в композиции, т.е. полипропиленовая композиция состоит из полипропилена и, необязательно, содержит одну или более добавок, таких как описанные ниже в настоящем документе. Количество добавок, если они присутствуют, обычно составляет 5 мас.% или менее, предпочтительно 3 мас.% или менее.Preferably, the polypropylene composition used according to the invention contains at least 80 wt.% polypropylene, more preferably at least 90 wt.% polypropylene, and most preferably the polypropylene is the only polymer component present in the composition, i.e. the polypropylene composition consists of polypropylene and optionally contains one or more additives such as those described below herein. The amount of additives, if present, is generally 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less.
Полипропилен, содержащийся в композиции согласно изобретению, предпочтительно имеет показатель текучести расплава MFR2 (230°C/2,16 кг), измеренный в соответствии с ISO 1133, от 15 до 37 г/10 мин, еще более предпочтительно от 20 до 35 г/10 мин.The polypropylene contained in the composition according to the invention preferably has a melt flow index MFR2 (230°C/2.16 kg), measured in accordance with ISO 1133, from 15 to 37 g/10 min, even more preferably from 20 to 35 g/ 10 min.
Температура плавления Tm полипропилена, определенная с помощью ДСК в соответствии с ISO 11357, предпочтительно составляет от 150 до 158°C, еще более предпочтительно составляет от 153 до 157°C.The melting point T m of polypropylene, determined by DSC in accordance with ISO 11357, is preferably from 150 to 158°C, even more preferably from 153 to 157°C.
Кроме того, полипропилен имеет сравнительно небольшое молекулярно-массовое распределение, определенное с помощью ГПХ. Полипропилен предпочтительно имеет молекулярно-массовое распределение ММР от 2,5 до 4,5 и еще более предпочтительно от 2,7 до 4,0.In addition, polypropylene has a relatively small molecular weight distribution, determined using GPC. Polypropylene preferably has a molecular weight distribution MWD from 2.5 to 4.5 and even more preferably from 2.7 to 4.0.
Кроме того, полипропилен имеет преимущество, состоящее в том, что он имеет лишь небольшое количество экстрагируемых гексаном веществ. Таким образом, предпочтительно, чтобы полипропилен имел содержание экстрагируемых гексаном веществ, измеренное в соответствии с тестом FDA (Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США), менее 2,0 мас.%, более предпочтительно менее 1,5 мас.%.In addition, polypropylene has the advantage that it has only a small amount of hexane extractables. Thus, it is preferable that the polypropylene has a hexane extractable content, measured according to the FDA test, of less than 2.0 wt.%, more preferably less than 1.5 wt.% .
Для облегчения обработки также желательно, чтобы полипропилен имел подходящую температуру кристаллизации даже в отсутствие каких-либо зародышеобразователей.To facilitate processing, it is also desirable that the polypropylene have a suitable crystallization temperature even in the absence of any nucleating agents.
Таким образом, предпочтительно полипропилен имеет температуру кристаллизации Тс, определенную с помощью ДСК в соответствии с ISO 11357, в диапазоне от 100 до 130°C, более предпочтительно в диапазоне от 105 до 125°C, например в диапазоне от 110 до 120°C.Thus, preferably the polypropylene has a crystallization temperature Tg , determined by DSC in accordance with ISO 11357, in the range of 100 to 130°C, more preferably in the range of 105 to 125°C, for example in the range of 110 to 120°C .
Полипропилен предпочтительно имеет фракцию, растворимую в холодном ксилоле (XCS), определенную в соответствии с ISO 16152, от 0,05 до менее 5 мас.%, более предпочтительно от 0,1 до 4 мас.% и наиболее предпочтительно от 0,2 до 3 мас.%.The polypropylene preferably has a xylene cold soluble fraction (XCS), determined in accordance with ISO 16152, from 0.05 to less than 5 wt.%, more preferably from 0.1 to 4 wt.% and most preferably from 0.2 to 3 wt.%.
Кроме того, полипропилен предпочтительно имеет модуль упругости при изгибе, определенный в соответствии с ISO 178 на образцах, отлитых под давлением, от 1200 до 1800 МПа, более предпочтительно в диапазоне от 1250 до 1650 МПа и наиболее предпочтительно в диапазоне от 1300 до 1600 МПа.In addition, the polypropylene preferably has a flexural modulus, determined in accordance with ISO 178 on injection molded specimens, of 1200 to 1800 MPa, more preferably in the range of 1250 to 1650 MPa, and most preferably in the range of 1300 to 1600 MPa.
Предпочтительно полипропилен имеет индекс ветвления g' от более чем 0,8, еще более предпочтительно от более чем 0,9. В предпочтительном варианте осуществления индекс ветвления g' полипропилена составляет от более чем 0,8 до 1,0 и наиболее предпочтительно от более чем 0,9 до 1,0.Preferably, the polypropylene has a branching index g' greater than 0.8, even more preferably greater than 0.9. In a preferred embodiment, the branching index g' of the polypropylene is greater than 0.8 to 1.0, and most preferably greater than 0.9 to 1.0.
Индекс ветвления g' определяет степень ветвления и коррелирует с количеством ветвей полимера. Индекс ветвления g' определяется как g'=[IV]br/[IV]iin, где g' - индекс ветвления, [IV]br - характеристическая вязкость разветвленного полипропилена, a [IV]lin - характеристическая вязкость линейного полипропилена, имеющего ту же средневесовую молекулярную массу (в диапазоне ±10%), что и разветвленный полипропилен. Таким образом, низкое значение g' является показателем высокоразветвленного полимера. Другими словами, если значение g' уменьшается, ветвление полипропилена увеличивается. В этом контексте можно сослаться на В.Н. Zimm and W.H. Stockmeyer, J. Chem. Phys. 17,1301 (1949). Этот документ настоящим включен посредством ссылки.The branching index g' determines the degree of branching and correlates with the number of branches of the polymer. The branching index g' is defined as g'=[IV] br /[IV]iin, where g' is the branching index, [IV] br is the intrinsic viscosity of branched polypropylene, and [IV] lin is the intrinsic viscosity of linear polypropylene having the same weight average molecular weight (in the range of ±10%) as branched polypropylene. Thus, a low g' value is indicative of a highly branched polymer. In other words, if the value of g' decreases, the branching of polypropylene increases. In this context, we can refer to V.N. Zimm and W. H. Stockmeyer, J. Chem. Phys. 17.1301 (1949). This document is hereby incorporated by reference.
- 2 046917- 2 046917
Характеристическую вязкость, необходимую для определения индекса ветвления g', измеряют в соответствии с DIN ISO 1628/1, октябрь 1999 г. (в декалине при 135°C).The intrinsic viscosity required to determine the branching index g' is measured in accordance with DIN ISO 1628/1, October 1999 (in decalin at 135°C).
Предпочтительно полипропиленовая композиция для экструзионного нанесения покрытия имеет индекс ветвления g' от более чем 0,8, еще более предпочтительно от более чем 0,9. В предпочтительном варианте осуществления индекс ветвления g' полипропиленовой композиции составляет от более чем 0,8 до 1,0 и наиболее предпочтительно от более чем 0,9 до 1,0. В этом случае вся композиция используется для [IV]br.Preferably, the polypropylene extrusion coating composition has a branching index g' of greater than 0.8, even more preferably greater than 0.9. In a preferred embodiment, the branching index g' of the polypropylene composition is greater than 0.8 to 1.0, and most preferably greater than 0.9 to 1.0. In this case, the entire composition is used for [IV]br.
Предпочтительно полипропилен содержит или состоит из двух полимерных фракций (РРН-1) и (РРН-2). Соотношение между фракциями (РРН-1) и (РРН-2) предпочтительно составляет от 30:70 до 70:30, более предпочтительно составляет от 45:55 до 65:35 и наиболее предпочтительно составляет от 55:45 до 60:40.Preferably, polypropylene contains or consists of two polymer fractions (PPH-1) and (PPH-2). The ratio between fractions (PPH-1) and (PPH-2) is preferably 30:70 to 70:30, more preferably 45:55 to 65:35, and most preferably 55:45 to 60:40.
Необязательно, небольшая фракция преполимера, обычно менее 5 мас.%, также может присутствовать в полипропилене.Optionally, a small fraction of the prepolymer, typically less than 5 wt.%, may also be present in the polypropylene.
Кроме того, предпочтительно, чтобы (РРН-1) имел показатель текучести расплава MFR2 (230°C/2,16 кг), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 10 до 50 г/10 мин, более предпочтительно от 15 до 40 г/10 мин и наиболее предпочтительно от 20 до 35 г/10 мин, и/или чтобы (РРН-2) имел показатель текучести расплава MFR2 (230°C/2,16 кг), измеренный в соответствии с ISO 1133, в диапазоне от 10 до 50 г/10 мин, более предпочтительно от 15 до 40 г/10 мин и наиболее предпочтительно от 20 до 35 г/10 мин.Moreover, it is preferable that (PPH-1) has a melt flow index MFR 2 (230°C/2.16 kg), measured in accordance with ISO 1133, in the range of 10 to 50 g/10 min, more preferably 15 up to 40 g/10 min and most preferably from 20 to 35 g/10 min, and/or that (PPH-2) has a melt flow index MFR2 (230°C/2.16 kg), measured in accordance with ISO 1133, in the range of 10 to 50 g/10 min, more preferably 15 to 40 g/10 min and most preferably 20 to 35 g/10 min.
Предпочтительно полипропилен получают в присутствии металлоценового катализатора, который предпочтительно представляет собой металлоценовый катализатор, содержащий комплекс согласно любому из вариантов осуществления, описанных в WO 2013/007650, WO 2015/158790 и WO 2018/122134.Preferably, the polypropylene is produced in the presence of a metallocene catalyst, which is preferably a metallocene catalyst containing a complex according to any of the embodiments described in WO 2013/007650, WO 2015/158790 and WO 2018/122134.
Чтобы образовать каталитически активную молекулу, обычно необходимо использовать сокатализатор, как хорошо известно в данной области техники. Сокатализаторы, содержащие одно или более соединений металлов группы 13, такие как алюминийорганические соединения или борсодержащие сокатализаторы или их комбинации, используемые для активации металлоценовых катализаторов, пригодны для применения в настоящем изобретении.To form a catalytically active molecule, it is generally necessary to use a cocatalyst, as is well known in the art. Cocatalysts containing one or more Group 13 metal compounds, such as organoaluminum compounds or boron-containing cocatalysts or combinations thereof, used to activate metallocene catalysts are suitable for use in the present invention.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения используют систему сокатализатора, содержащую борсодержащий сокатализатор, например боратный сокатализатор, и алюмоксановый сокатализатор.In a preferred embodiment of the present invention, a co-catalyst system is used comprising a boron-containing co-catalyst, for example a borate co-catalyst, and an aluminoxane co-catalyst.
Подходящие сокатализаторы описаны в WO 2013/007650, WO 2015/158790 и WO 2018/122134, и предпочтительно использовать сокатализатор согласно любому из описанных в них вариантов осуществления.Suitable cocatalysts are described in WO 2013/007650, WO 2015/158790 and WO 2018/122134, and it is preferable to use a cocatalyst according to any of the embodiments described therein.
Каталитическая система, используемая для производства полипропилена, в идеале выполнена в виде твердых частиц, нанесенных на внешний носитель.The catalyst system used to produce polypropylene is ideally in the form of solid particles supported on an external carrier.
В качестве материала-подложки в виде частиц используют диоксид кремния или смешанный оксид, такой как диоксид кремния-оксид алюминия. Предпочтительным является использование носителя из диоксида кремния.The particulate support material is silica or a mixed oxide such as silica-alumina. Preferred is the use of a silica support.
Особенно предпочтительно подложка представляет собой пористый материал, так что комплекс может быть загружен в поры подложки в виде частиц, например, с использованием способа, аналогичного описанным в WO 94/14856, WO 95/12622 и WO 2006/097497.Particularly preferably, the support is a porous material such that the complex can be loaded into the pores of the support in particulate form, for example using a method similar to that described in WO 94/14856, WO 95/12622 and WO 2006/097497.
Получение твердой каталитической системы также описано в WO 2013/007650, WO 2015/158790 и WO 2018/122134, и предпочтительно, чтобы каталитическая система была получена в соответствии с любым из описанных в них вариантов осуществления.The preparation of a solid catalyst system is also described in WO 2013/007650, WO 2015/158790 and WO 2018/122134, and it is preferable that the catalyst system be prepared in accordance with any of the embodiments described therein.
Полипропилен согласно любому из его вариантов осуществления, содержащий две фракции (РРН1) и (РРН-2), предпочтительно получают способом, включающим следующие стадии:Polypropylene according to any of its embodiments, containing two fractions (PPH1) and (PPH-2), is preferably produced by a process comprising the following steps:
a) полимеризацию в первом реакторе (R1) пропилена с получением полимерной фракции (РРН-1),a) polymerization in the first reactor (R1) of propylene to obtain a polymer fraction (PPH-1),
b) перенос указанной полимерной фракции (РРН-1) и непрореагировавших мономеров первого реактора во второй реактор (R2),b) transferring said polymer fraction (PPH-1) and unreacted monomers of the first reactor to the second reactor (R2),
c) подачу в указанный второй реактор (R2) пропилена,c) feeding said second reactor (R2) propylene,
d) полимеризацию в указанном втором реакторе (R2) и в присутствии указанной полимерной фракции (РРН-1) пропилена с получением полимерной фракции (РРН-2) в однородной смеси с (РРН-1) и, следовательно, конечного полипропилена, где предпочтительно полимеризацию проводят в присутствии металлоценовой каталитической системы согласно любому из вариантов осуществления, описанных в настоящем документе.d) polymerization in said second reactor (R2) and in the presence of said polymer fraction (PPH-1) of propylene to obtain a polymer fraction (PPH-2) in a homogeneous mixture with (PPH-1) and, therefore, the final polypropylene, where polymerization is preferred carried out in the presence of a metallocene catalyst system according to any of the embodiments described herein.
Таким образом, полипропилен предпочтительно получают полимеризацией пропилена путем процесса последовательной полимеризации, включающего или состоящего из по меньшей мере двух реакторов, соединенных последовательно, в присутствии металлоценового катализатора.Thus, polypropylene is preferably produced by polymerizing propylene through a sequential polymerization process comprising or consisting of at least two reactors connected in series in the presence of a metallocene catalyst.
Каждая из двух стадий полимеризации может быть проведена в растворе, суспензии, псевдоожиженном слое, объемной или газовой фазе.Each of the two polymerization steps can be carried out in solution, suspension, fluidized bed, bulk or gas phase.
Термин реактор полимеризации должен указывать на то, что в нем происходит основная полимеризация. Таким образом, в случае, если процесс состоит из одного или двух реакторов полимеризации,The term polymerization reactor should indicate that the main polymerization occurs in it. Thus, in case the process consists of one or two polymerization reactors,
- 3 046917 это определение не исключает возможность того, что вся система включает, например, стадию предварительной полимеризации в реакторе предварительной полимеризации. Термин состоять из является ограничивающим выражением только с точки зрения основных реакторов полимеризации.- 3 046917 this definition does not exclude the possibility that the entire system includes, for example, a pre-polymerization step in a pre-polymerization reactor. The term consist of is a limiting expression only from the point of view of the main polymerization reactors.
Термин процесс последовательной полимеризации указывает на то, что полипропилен получают по меньшей мере в двух реакторах, соединенных последовательно.The term sequential polymerization process indicates that polypropylene is produced in at least two reactors connected in series.
Соответственно, такая система полимеризации содержит, по меньшей мере, первый реактор полимеризации (R1) и второй реактор полимеризации (R2), и необязательно третий реактор полимеризации (R3).Accordingly, such a polymerization system comprises at least a first polymerization reactor (R1) and a second polymerization reactor (R2), and optionally a third polymerization reactor (R3).
Первый реактор полимеризации (R1) предпочтительно представляет собой суспензионный реактор и может представлять собой любой проточный или простой реактор с мешалкой или петлевой реактор, работающий в объеме или суспензии. Объемной полимеризацией является полимеризация в реакционной среде, которая содержит по меньшей мере 60% (мас./мас.) мономера. Согласно настоящему изобретению суспензионный реактор предпочтительно представляет собой (объемный) петлевой реактор.The first polymerization reactor (R1) is preferably a slurry reactor and can be any flow or simple stirred tank or loop reactor, either bulk or slurry. Bulk polymerization is polymerization in a reaction medium that contains at least 60% (w/w) monomer. According to the present invention, the slurry reactor is preferably a (bulk) loop reactor.
Второй реактор полимеризации (R2) и необязательный третий реактор полимеризации (R3) предпочтительно представляют собой газофазные реакторы (GPR), т.е. первый газофазный реактор (GPR1) и второй газофазный реактор (GPR2). Газофазный реактор (GPR) согласно настоящему изобретению предпочтительно представляет собой реактор с псевдоожиженным слоем, реактор с быстрым псевдоожиженным слоем или реактор с неподвижным слоем, или любую их комбинацию.The second polymerization reactor (R2) and the optional third polymerization reactor (R3) are preferably gas phase reactors (GPR), i.e. a first gas phase reactor (GPR1) and a second gas phase reactor (GPR2). The gas phase reactor (GPR) according to the present invention is preferably a fluidized bed reactor, a fast fluidized bed reactor or a fixed bed reactor, or any combination thereof.
Предпочтительный многостадийный процесс представляет собой петлевой-газофазный процесс, такой как разработанный Borealis (известный как технология BORSTAR®), описанный, например, в патентной литературе, например, в ЕР 0887379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 или в WO 00/68315.The preferred multi-stage process is a loop-gas phase process such as that developed by Borealis (known as BORSTAR® technology), described for example in patent literature, for example EP 0887379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095 , WO 99/24478, WO 99/24479 or WO 00/68315.
Другим подходящим суспензионным-газофазным процессом является процесс Spheripol® от Basell.Another suitable slurry-gas phase process is the Spheripol® process from Basell.
Предпочтительно в способе получения полипропилена, как определено выше, условия для первого реактора (R1), т.е. суспензионного реактора (SR), такого как петлевой реактор (LR), для стадии (а) могут быть следующими:Preferably, in the process for producing polypropylene as defined above, the conditions for the first reactor (R1), i.e. slurry reactor (SR), such as a loop reactor (LR), for step (a) may be as follows:
температура находится в диапазоне от 40 до 110°C, предпочтительно от 60 до 100°C, более предпочтительно от 65 до 95°C, давление находится в диапазоне от 20 до 80 бар, предпочтительно от 40 до 70 бар, может быть добавлен водород для контроля молярной массы хорошо известным способом.the temperature is in the range of 40 to 110°C, preferably from 60 to 100°C, more preferably from 65 to 95°C, the pressure is in the range of 20 to 80 bar, preferably from 40 to 70 bar, hydrogen may be added to molar mass control in a well known manner.
Затем реакционную смесь первого реактора (R1) переносят во второй реактор (R2), т.е. газофазный реактор (GPR1), где условия предпочтительно представляют собой следующие:Then the reaction mixture of the first reactor (R1) is transferred to the second reactor (R2), i.e. gas phase reactor (GPR1), where the conditions are preferably as follows:
температура находится в диапазоне от 50 до 130°C, предпочтительно от 60 до 100°C, давление находится в диапазоне от 5 до 50 бар, предпочтительно от 15 до 40 бар, может быть добавлен водород для контроля молярной массы хорошо известным способом.the temperature is in the range from 50 to 130°C, preferably from 60 to 100°C, the pressure is in the range from 5 to 50 bar, preferably from 15 to 40 bar, hydrogen may be added to control the molar mass in a well known manner.
Полипропиленовая композиция может содержать одну или более обычных добавок, предпочтительно в общем количестве от 0,01 вплоть до 5,0 мас.%, более предпочтительно от 0,05 до 3,0 мас.%, выбранных из группы, включающей скользящие добавки, антиблокировочные агенты, УФ-стабилизаторы, антистатические агенты, альфа-нуклеирующие агенты и антиоксиданты.The polypropylene composition may contain one or more conventional additives, preferably in a total amount of from 0.01 to 5.0% by weight, more preferably from 0.05 to 3.0% by weight, selected from the group consisting of glidant additives, anti-lock additives agents, UV stabilizers, antistatic agents, alpha nucleating agents and antioxidants.
Скользящие добавки мигрируют на поверхность и действуют как смазочные материалы при контакте полимеров друг с другом и полимера с металлическими роликами, в результате чего снижается коэффициент трения (CoF). Примерами являются амиды жирных кислот, такие как эрукамид (CAS № 112-845), олеамид (CAS № 301-02-0), стеарамид (CAS № 124-26-5) или их комбинации.Sliding additives migrate to the surface and act as lubricants when polymers contact each other and polymer contacts metal rollers, resulting in a lower coefficient of friction (CoF). Examples are fatty acid amides such as erucamide (CAS No. 112-845), oleamide (CAS No. 301-02-0), stearamide (CAS No. 124-26-5) or combinations thereof.
Примерами антиоксидантов являются пространственно-затрудненные фенолы (например, CAS № 6683-19-8, торговое наименование Irganox 1010 FF™ от BASF), антиоксиданты на основе фосфора (например, CAS № 31570-04-4, торговое наименование Hostanox PAR 24 (FF)™ от Clariant, или Irgafos 168 (FF)TM от BASF), антиоксиданты на основе серы (например, CAS № 693-36-7, торговое наименование Irganox PS-802 FL™ от BASF), антиоксиданты на основе азота (например, 4,4'-бис(1,1'диметилбензил)дифениламин) или смеси антиоксидантов.Examples of antioxidants are hindered phenols (e.g. CAS No. 6683-19-8, trade name Irganox 1010 FF™ from BASF), phosphorus-based antioxidants (e.g. CAS No. 31570-04-4, trade name Hostanox PAR 24 (FF )™ from Clariant, or Irgafos 168 (FF)TM from BASF), sulfur-based antioxidants (e.g. CAS No. 693-36-7, trade name Irganox PS-802 FL™ from BASF), nitrogen-based antioxidants (e.g. 4,4'-bis(1,1'dimethylbenzyl)diphenylamine) or mixtures of antioxidants.
Примерами поглотителей кислот являются стеараты кальция, стеараты натрия, стеараты цинка, оксиды магния и цинка, синтетический гидроталцит (например, SHT, CAS № 11097-59-9), лактаты и лактилаты, а также стеарат кальция (CAS № 1592-23-0) и стеарат цинка (CAS № 557-05-1).Examples of acid scavengers are calcium stearates, sodium stearates, zinc stearates, magnesium and zinc oxides, synthetic hydrotalcite (e.g. SHT, CAS No. 11097-59-9), lactates and lactylates, and calcium stearate (CAS No. 1592-23-0 ) and zinc stearate (CAS No. 557-05-1).
Обычными антиблокировочными агентами являются природный диоксид кремния, такой как диатомовая земля (например, CAS № 60676-86-0 (SuperfFloss™), CAS № 60676-86-0 (SuperFloss E™) или CAS № 60676-86-0 (Celite 499™)), синтетический диоксид кремния (например, С AS № 7631-86-9, CAS № 7631-86-9, CAS № 7631-86-9, CAS № 7631-86-9, CAS № 7631-86-9, CAS № 7631-86-9, CAS № 11292600-8, CAS № 7631-86-9 или CAS № 7631-86-9), силикаты (например, силикат алюминия (каолин) CAS № 1318-74-7, алюмосиликат натрия CAS № 1344-00-9, кальцинированный каолин CAS № 92704-41-1, силикат алюминия CAS № 1327-36-2 или силикат кальция CAS № 1344-95-2), синтетические цеолиты (например, гидратированный натрий-кальций-алюмосиликат CAS № 1344-01-0, CAS № 1344-01-0 или гидрат натрий-кальций-алюмосиликата CAS № 1344-01-0).Common anti-blocking agents are natural silica such as diatomaceous earth (e.g. CAS No. 60676-86-0 (SuperfFloss™), CAS No. 60676-86-0 (SuperFloss E™) or CAS No. 60676-86-0 (Celite 499 ™)), synthetic silicon dioxide (for example, C AS No. 7631-86-9, CAS No. 7631-86-9, CAS No. 7631-86-9, CAS No. 7631-86-9, CAS No. 7631-86-9 , CAS No. 7631-86-9, CAS No. 11292600-8, CAS No. 7631-86-9 or CAS No. 7631-86-9), silicates (e.g. aluminum silicate (kaolin) CAS No. 1318-74-7, aluminosilicate sodium CAS No. 1344-00-9, calcined kaolin CAS No. 92704-41-1, aluminum silicate CAS No. 1327-36-2 or calcium silicate CAS No. 1344-95-2), synthetic zeolites (e.g. hydrated sodium calcium- aluminosilicate CAS No. 1344-01-0, CAS No. 1344-01-0 or sodium calcium aluminosilicate hydrate CAS No. 1344-01-0).
- 4 046917- 4 046917
Подходящими УФ-стабилизаторами являются, например, бис-(2,2,6,6-тетраметил-4пиперидил)себацинат (CAS № 52829-07-9, Tinuvin 770); 2-гидрокси-4-н-октоксибензофенон (CAS № 1843-05-6, Chimassorb 81).Suitable UV stabilizers are, for example, bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidyl)sebacate (CAS No. 52829-07-9, Tinuvin 770); 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone (CAS No. 1843-05-6, Chimassorb 81).
Также могут быть добавлены альфа-нуклеирующие агенты, такие как бензоат натрия (CAS № 53232-1); смесь алюминий-гидрокси-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфата] и миристата лития (доступная на рынке под названием Adekastab NA-21 от Adeka Palmarole, Франция) или 1,3:2,4бис(3,4-диметилбензилиден)сорбит (CAS № 135861-56-2, доступный на рынке под названием Millad 3988 от Milliken, США).Alpha nucleating agents such as sodium benzoate (CAS No. 53232-1) may also be added; a mixture of aluminum hydroxy-bis[2,2'-methylene-bis(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate] and lithium myristate (commercially available as Adekastab NA-21 from Adeka Palmarole, France) or 1, 3:2,4bis(3,4-dimethylbenzylidene)sorbitol (CAS No. 135861-56-2, commercially available as Millad 3988 from Milliken, USA).
Подходящими антистатическими агентами являются, например, сложные эфиры глицерина (CAS № 97593-29-8) или этоксилированные амины (CAS № 71786-60-2 или 61791-31-9) или этоксилированные амиды (CAS № 204-393-1).Suitable antistatic agents are, for example, glycerol esters (CAS No. 97593-29-8) or ethoxylated amines (CAS No. 71786-60-2 or 61791-31-9) or ethoxylated amides (CAS No. 204-393-1).
Обычно эти добавки добавляют в количестве 100-1000 ppm для каждого отдельного компонента.Typically these additives are added in amounts of 100-1000 ppm for each individual component.
Предпочтительно в композицию согласно изобретению добавляют, по меньшей мере, антиоксидант.Preferably, at least an antioxidant is added to the composition according to the invention.
Если явно не описано иное, описание настоящего изобретения следует понимать таким образом, что один или более из любых вышеописанных предпочтительных вариантов осуществления изобретения могут быть объединены с изобретением, описанным его наиболее общими признаками.Unless expressly described otherwise, the description of the present invention should be understood to mean that one or more of any of the above-described preferred embodiments of the invention may be combined with the invention described by its most general features.
Настоящее изобретение также относится к способу экструзионного нанесения покрытия на изделие, в котором полипропиленовую композицию согласно любому из вышеописанных вариантов осуществления наносят в качестве покрытия на изделие путем экструзии, и к изделию с покрытием, имеющему слой покрытия, содержащий или состоящий из полипропиленовой композиции согласно любому из вышеописанных вариантов осуществления.The present invention also relates to an article extrusion coating method in which a polypropylene composition according to any of the above-described embodiments is applied as a coating to an article by extrusion, and to a coated article having a coating layer containing or consisting of a polypropylene composition according to any one of the above-described embodiments.
Способ экструзионного нанесения покрытия может быть осуществлен с использованием обычных методов экструзионного нанесения покрытия. Следовательно, композиция согласно настоящему изобретению может быть подана, как правило, в форме гранул, в экструзионное устройство. Из экструдера расплав полимера пропускают предпочтительно через плоскощелевую головку на подложку, на которую необходимо нанести покрытие. Подложку с покрытием охлаждают на охлаждающем валке, после чего ее пропускают на кромкообрезной станок и наматывают.The extrusion coating method can be carried out using conventional extrusion coating methods. Therefore, the composition according to the present invention can be fed, typically in the form of granules, into an extrusion device. From the extruder, the polymer melt is passed preferably through a flat die onto the substrate to be coated. The coated substrate is cooled on a chill roll, after which it is passed through an edger and wound.
Ширина головки обычно зависит от размера используемого экструдера. Таким образом, при 90миллиметровых экструдерах ширина соответственно может находиться в диапазоне от 600 до 1200 мм, при 115-миллиметровых экструдерах - от 900 до 2500 мм, при 150-миллиметровых экструдерах - от 1000 до 4000 мм и при 200-миллиметровых экструдерах - от 3000 до 5000 мм. Скорость линии (скорость нанесения) предпочтительно составляет 75 м/мин или более, более предпочтительно по меньшей мере 100 м/мин. В большинстве коммерчески эксплуатируемых установок скорость линии предпочтительно составляет более 300 м/мин или более 500 м/мин. Современные установки предназначены для работы при скоростях линий до 1000 м/мин, например от 300 до 800 м/мин.The width of the die usually depends on the size of the extruder used. Thus, with 90 mm extruders the width can respectively range from 600 to 1200 mm, with 115 mm extruders - from 900 to 2500 mm, with 150 mm extruders - from 1000 to 4000 mm and with 200 mm extruders - from 3000 up to 5000 mm. The line speed (application speed) is preferably 75 m/min or more, more preferably at least 100 m/min. In most commercially operated installations, the line speed is preferably greater than 300 m/min or greater than 500 m/min. Modern installations are designed to operate at line speeds up to 1000 m/min, for example from 300 to 800 m/min.
Температура расплава полимера обычно составляет от 240 до 330°C. Полипропиленовая композиция согласно изобретению может быть экструдирована на подложку в виде монослойного покрытия или в виде внешнего слоя в процессе соэкструзии. В многослойном экструзионном покрытии структура полимерного слоя, как определено выше, и, необязательно, другие полимерные слои могут быть соэкструдированы. При желании или необходимости можно дополнительно выполнить обработку озоном и/или коронным разрядом известным способом.The polymer melt temperature is typically between 240 and 330°C. The polypropylene composition according to the invention can be extruded onto a substrate as a monolayer coating or as an outer layer in a coextrusion process. In a multilayer extrusion coating, the structure of the polymer layer as defined above, and optionally other polymer layers may be co-extruded. If desired or necessary, additional treatment with ozone and/or corona discharge can be performed in a known manner.
Основными конечными применениями для продуктов и изделий с экструзионным покрытием, полученных с использованием композиции согласно изобретению, являются применения в упаковке, например, упаковке для жидкостей, предназначенной для молока, сока, вина или других жидкостей, гибкой упаковке для закусок, кондитерских изделий, мяса, сыра и медицинских изделий, твердой упаковке, такой как картонные упаковки с моющими средствами, чашки и тарелки для использования в духовке или микроволновой печи, или в стерилизуемой упаковке для пищевых продуктов, а также для фотографической бумаги или промышленных применений, таких как катушки для рулонной бумаги и упаковка стоп бумаги, и технических ламинатов, предпочтительно со свойствами пригодности к стерилизации и/или выдерживания стерилизации.The main end uses for extrusion coated products and articles produced using the composition of the invention are in packaging applications, for example, liquid packaging for milk, juice, wine or other liquids, flexible packaging for snack foods, confectionery, meat, cheese and medical products, solid packaging such as detergent cartons, cups and plates for oven or microwave use, or sterilizable food packaging, and for photographic paper or industrial applications such as rolling paper reels and packaging reams of paper, and technical laminates, preferably with sterilization and/or sterilization-resistant properties.
Изделие может представлять собой любое изделие, на которое может быть нанесено покрытие путем экструзионного нанесения покрытия, такое как волокнистые подложки, такие как бумага, картон или крафт-бумага, или тканые или нетканые полотна, металлическая фольга, такая как алюминиевая фольга, или пластиковая пленка, такая как ориентированная полипропиленовая пленка, неориентированная полипропиленовая пленка, ПЭТ - (полиэтилентерефталатная) пленка, ПА - (полиамидная) пленка или целлофановая пленка, металлизированная пленка или их комбинации.The article may be any article that can be coated by extrusion coating, such as fibrous substrates such as paper, cardboard or kraft paper, or woven or non-woven fabrics, metal foil such as aluminum foil, or plastic film , such as oriented polypropylene film, non-oriented polypropylene film, PET (polyethylene terephthalate) film, PA (polyamide) film or cellophane film, metallized film or combinations thereof.
Предпочтительно изделие представляет собой бумагу, картон, волокнистую подложку и/или металлическую фольгу.Preferably, the article is paper, cardboard, fibrous support and/or metal foil.
Далее приведены методы измерения и определения параметров, используемые в настоящем документе, и настоящее изобретение дополнительно проиллюстрировано в качестве примера и сравнительного примера со ссылкой на фигуры, где показано следующее:The following are the measurement and parameter determination methods used herein, and the present invention is further illustrated by way of example and comparative example with reference to the drawings, which show the following:
фиг. 1: Кривая сваривания примера 1 согласно изобретению (IE1);fig. 1: Welding curve of example 1 according to the invention (IE1);
- 5 046917 фиг. 2: Кривая сваривания сравнительного примера 2 (СЕ2).- 5 046917 fig. 2: Welding curve of comparative example 2 (CE2).
Методы измерения и определенияMethods of measurement and determination
a) Измерение показателя текучести расплава MFR2a) Measurement of melt flow index MFR2
MFR2 (230°C) измеряли в соответствии с ISO 1133 (230°C, нагрузка 2,16 кг). b) Расчет показателя текучести расплава MFR2 полимерной фракции РРН-2:MFR2 (230°C) was measured according to ISO 1133 (230°C, 2.16 kg load). b) Calculation of the melt flow index MFR2 of the polymer fraction RRN-2:
pog(MFR(A))-w(Al) х log(MFR(Al))lpog(MFR(A))-w(Al) x log(MFR(Al))l
MF/?(A2) = 1θί w(/l2> 1 (//) где w(A1) - массовая доля [в мас.%] полимерной фракции РРН-1, w(A2) - массовая доля [в мас.%] полимерной фракции РРН-2,MF/?(A2) = 1θί w(/l2 > 1 (//) where w(A1) is the mass fraction [in wt.%] of the polymer fraction RRN-1, w(A2) is the mass fraction [in wt.% ] polymer fraction RRN-2,
MFR(A1) - показатель текучести расплава MFR2 (230°C) [г/10 мин] полимерной фракции РРН-1, MFR(A) - показатель текучести расплава MFR2 (230°C) [г/10 мин] всего полипропилена (РРН), MFR(A2) - рассчитанный показатель текучести расплава MFR2 (230°C) [г/10 мин] полимерной фракции РРН-2.MFR(A1) - melt flow rate MFR2 (230°C) [g/10 min] of the polymer fraction PPH-1, MFR(A) - melt flow rate MFR2 (230°C) [g/10 min] of total polypropylene (PPH ), MFR(A2) is the calculated melt flow index MFR2 (230°C) [g/10 min] of the polymer fraction RPH-2.
с) Количественное определение микроструктуры методом ЯМР-спектроскопииc) Quantitative determination of microstructure by NMR spectroscopy
Дополнительно использовали количественную спектроскопию ядерного магнитного резонанса (ЯМР) для количественного определения содержания сомономера и распределения последовательностей сомономеров полимеров. Количественные спектры 13С{1Н} ЯМР регистрировали в растворе с помощью ЯМР-спектрометра Bruker Advance III 400, работающего при 400,15 и 100,62 МГц для 1Н и 13С соответственно. Все спектры регистрировали с использованием оптимизированной для 13С 10-миллиметровой удлиненной головки температурного зонда при 125°C с использованием газообразного азота для всех пневматических систем. Примерно 200 мг вещества растворяли в 3 мл 1,2-тетрахлорэтанаШ2 (ТСЕШ2) вместе с ацетилацетонатом хрома (III) (Cr(acac)3) с получением 65 мМ раствора релаксационного агента в растворителе (Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475). Для обеспечения однородного раствора после первоначальной подготовки образца в термостате ампулу для ЯМР дополнительно нагревали в ротационной печи в течение по меньшей мере 1 ч. При введении в магнит ампула вращалась с частотой 10 Гц. Эта конфигурация была выбрана главным образом из-за высокого разрешения, необходимого для точной количественной оценки содержания этилена. Стандартное одноимпульсное возбуждение применялось без NOE (ядерный эффект Оверхаузера) с использованием оптимизированного угла наклона, временем ожидания восстановления 1 с и двухуровневой схемой развязки WALTZ 16 (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, В., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128). На каждый спектр было зарегистрировано в общей сложности 6144 (6 тыс.) импульсов.Additionally, quantitative nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy was used to quantify comonomer content and comonomer sequence distribution of the polymers. Quantitative 13C { 1H } NMR spectra were recorded in solution using a Bruker Advance III 400 NMR spectrometer operating at 400.15 and 100.62 MHz for 1H and 13C , respectively. All spectra were recorded using a 13C optimized 10mm extended temperature probe head at 125°C using nitrogen gas for all pneumatic systems. Approximately 200 mg of the substance was dissolved in 3 ml of 1,2-tetrachloroethane III2 ( TCESH2 ) along with chromium (III) acetylacetonate (Cr(acac) 3 ) to obtain a 65 mM solution of the relaxant in the solvent (Singh, G., Kothari, A. , Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475). To ensure a homogeneous solution, after initial sample preparation in the oven, the NMR ampoule was additionally heated in a rotary oven for at least 1 hour. When introduced into the magnet, the ampoule was rotated at a frequency of 10 Hz. This configuration was chosen primarily due to the high resolution required for accurate ethylene quantification. Standard single-pulse excitation was applied without NOE (Nuclear Overhauser Effect) using an optimized slope angle, 1 s recovery latency, and a WALTZ 16 two-level decoupling circuit (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong , R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, V., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128). A total of 6144 (6 thousand) pulses were recorded for each spectrum.
Количественные спектры 13С{1Н} ЯМР были обработаны, интегрированы, и из интегралов были определены релевантные количественные свойства с использованием собственных компьютерных программ. Все химические сдвиги опосредованно эталонировали относительно центральной метиленовой группы этиленового звена (ЕЕЕ) при 30,00 ppm с использованием химического сдвига растворителя. Такой подход позволил провести сопоставимое эталонирование даже при отсутствии структурного звена. Наблюдали характеристические сигналы, соответствующие включению этилена (Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950).Quantitative 13 C{1H} NMR spectra were processed, integrated, and relevant quantitative properties were determined from the integrals using in-house computer programs. All chemical shifts were indirectly referenced relative to the central methylene group of the ethylene unit (EEE) at 30.00 ppm using a solvent chemical shift. This approach made it possible to carry out comparable standardization even in the absence of a structural link. Characteristic signals consistent with the incorporation of ethylene were observed (Cheng, HN, Macromolecules 17 (1984), 1950).
С характеристическими сигналами, соответствующим наблюдаемым 2,1-эритро региодефектам (как описано в L. Resconi, L. Cavallo, A. Fait, F. Piemontesi, Chem. Rev. 2000, 100 (4), 1253, в Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950, и в W-J. Wang and S. Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157), требовалась поправка на влияние региодефектов на определяемые свойства. Характеристических сигналов, соответствующих другим типам региодефектов, не наблюдалось.With characteristic signals corresponding to the observed 2,1-erythro regiodefects (as described in L. Resconi, L. Cavallo, A. Fait, F. Piemontesi, Chem. Rev. 2000, 100 (4), 1253, in Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950, and in W-J. Wang and S. Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157), correction was required for the influence of regional defects on the determined properties. No characteristic signals corresponding to other types of regional defects were observed.
Фракцию сомономера количественно определяли методом Wang et. al. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157) путем интеграции множества сигналов по всей спектральной области в спектрах 13С{1Н}. Этот метод был выбран за его надежность и способность при необходимости учитывать присутствие региодефектов. Интегральные области были незначительно скорректированы для увеличения возможности применения во всем диапазоне обнаруженных содержаний сомономера.The comonomer fraction was quantified by the method of Wang et. al. (Wang, W. J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157) by integrating multiple signals across the entire spectral region in the 13 C{ 1 H} spectra. This method was chosen for its reliability and ability to take into account the presence of regional defects when necessary. The integral regions have been slightly adjusted to increase applicability across the range of comonomer contents detected.
Для систем, в которых наблюдался только изолированный этилен в последовательностях РРЕРР, метод Wang et. al. был модифицирован для уменьшения влияния ненулевых интегралов сайтов, о которых известно, что они отсутствуют. Этот подход сократил завышенную оценку содержания этилена для таких систем и был достигнут путем сокращения числа сайтов, используемых для определения абсолютного содержания этилена, до:For systems in which only isolated ethylene in PPEPP sequences was observed, the method of Wang et. al. has been modified to reduce the influence of non-zero integrals of sites known to be missing. This approach reduced the overestimation of ethylene content for such systems and was achieved by reducing the number of sites used to determine absolute ethylene content to:
Е = 0,5(8ββ + Spy + Ξβδ + 0,5(8αβ + Say))E = 0.5(8ββ + Spy + Ξβδ + 0.5(8αβ + Say))
При использовании этого набора сайтов соответствующее интегральное уравнение приобретает вид:When using this set of sites, the corresponding integral equation takes the form:
E = O,5(Ih+Ig + O,5(Ic + Id)), где использованы те же обозначения, что и в статье Wang et al. (Wang, W-J., Zhu, S., MacromoleculesE = O.5(Ih+I g + O.5(I c + Id)), where the same notation is used as in the paper by Wang et al. (Wang, W. J., Zhu, S., Macromolecules
- 6 046917 (2000), 1157). Уравнения, используемые для расчета абсолютного содержания пропилена, не модифицировали.- 6 046917 (2000), 1157). The equations used to calculate the absolute propylene content were not modified.
Содержание сомономера в молярных процентах рассчитывали из мольной доли:The comonomer content in molar percent was calculated from the mole fraction:
Е [мол. %] = 100 * ffiE [mol. %] = 100 * ffi
Содержание сомономера в массовых процентах рассчитывали из мольной доли:The comonomer content in mass percent was calculated from the mole fraction:
Е [мас.%] = 100 * (fE * 28,06) / ((ffi * 28,06) + ((1-ffi) * 42,08))E [wt.%] = 100 * (fE * 28.06) / ((ffi * 28.06) + ((1-ffi) * 42.08))
Распределение последовательности сомономеров в триадах определяли с использованием метода анализа Kakugo et al. (Kakugo, M., Naito, Y., Mizunuma, K., Miyatake, T. Macromolecules 15 (1982) 1150). Этот метод был выбран за его надежность, интегральные области были незначительно скорректированы для увеличения возможности применения к более широкому диапазону содержаний сомономера.The sequence distribution of comonomers in triads was determined using the analysis method of Kakugo et al. (Kakugo, M., Naito, Y., Mizunuma, K., Miyatake, T. Macromolecules 15 (1982) 1150). This method was chosen for its robustness and the integral regions were slightly adjusted to increase applicability to a wider range of comonomer contents.
d) Растворимые в ксилоле (XCS, мас.%)d) Xylene soluble (XCS, wt.%)
Растворимую в ксилоле (XS) фракцию, как определено и описано в настоящем изобретении, определяли в соответствии с ISO 16152 следующим образом: 2,0 г полимера растворяли в 250 мл п-ксилола при 135°C при перемешивании. Через 30 мин раствор оставляли остывать в течение 15 мин при температуре окружающей среды, а затем оставляли отстаиваться в течение 30 мин при 25 +/- 0,5°C. Раствор фильтровали через фильтровальную бумагу в две колбы по 100 мл. Раствор из первого сосуда на 100 мл упаривали в потоке азота и остаток сушили под вакуумом при 90°C до достижения постоянной массы. Растворимая в ксилоле фракция (в процентах) может быть определена следующим образом:The xylene soluble (XS) fraction, as defined and described in the present invention, was determined in accordance with ISO 16152 as follows: 2.0 g of polymer was dissolved in 250 ml of p-xylene at 135°C with stirring. After 30 minutes, the solution was left to cool for 15 minutes at ambient temperature and then left to settle for 30 minutes at 25 +/- 0.5°C. The solution was filtered through filter paper into two 100 ml flasks. The solution from the first 100 ml vessel was evaporated under a stream of nitrogen and the residue was dried under vacuum at 90°C until constant weight was achieved. The xylene soluble fraction (percentage) can be determined as follows:
XS% = (100*m*V0)/(m0*v);XS% = (100*m*V0)/(m0*v);
m0 = начальное количество полимера (г);m0 = initial amount of polymer (g);
m = масса остатка (г);m = mass of residue (g);
V0 = начальный объем (мл);V0 = initial volume (ml);
v = объем анализируемого образца (мл).v = volume of sample analyzed (ml).
е) Анализ методом ДСК, температура плавления (Tm) и кристаллизации (Тс)f) DSC analysis, melting point ( Tm ) and crystallization temperature ( Tc )
Данные измеряли с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) на приборе ТА Instrument Q2000 на образцах массой 5-7 мг. ДСК проводили в соответствии с ISO 11357/часть 3/метод С2 в цикле нагрев/охлаждение/нагрев со скоростью сканирования 10°С/мин в диапазоне температур от -30 до +225 °C.Data were measured using differential scanning calorimetry (DSC) on a TA Instrument Q2000 instrument on samples weighing 5-7 mg. DSC was carried out in accordance with ISO 11357/part 3/method C2 in a heat/cool/heat cycle with a scan rate of 10°C/min over a temperature range of -30 to +225°C.
Температуру кристаллизации (Тс) и энтальпию кристаллизации (Нс) определяли из стадии охлаждения, а температуру плавления (Tm) и энтальпию плавления (Hm) определяли из второй стадии нагрева.The crystallization temperature ( Tc ) and crystallization enthalpy ( Hc ) were determined from the cooling stage, and the melting temperature ( Tm ) and melting enthalpy ( Hm ) were determined from the second heating stage.
f) Модуль упругости при изгибеf) Flexural modulus
Модуль упругости при изгибе (FM) определяли в соответствии с ISO 178 на брусках для испытаний размером 80x10x4 мм3, отлитых под давлением в соответствии с EN ISO 1873-2.The flexural modulus (FM) was determined according to ISO 178 on 80 x 10 x 4 mm3 injection molded test bars in accordance with EN ISO 1873-2.
g) Экстрагируемые гексаном веществаg) Hexane extractables
Экстрагируемую гексаном фракцию определяли по методу FDA (Федеральный реестр, титул 21, глава 1, часть 177, раздел 1520, s. Приложение В) на литых пленках толщиной 100 мкм, изготовленных на линии изготовления монослойной литой пленки с температурой плавления 220°C и температурой охлаждающего валка 20°C. Экстракцию проводили при температуре 50°C и продолжительности экстракции 30 мин.The hexane extractable fraction was determined by the FDA method (Federal Register Title 21, Chapter 1, Part 177, Section 1520, s. Appendix B) on 100 µm thick cast films produced on a monolayer cast film line with a melting point of 220°C and a temperature chill roller 20°C. Extraction was carried out at a temperature of 50°C and an extraction duration of 30 minutes.
h) Молекулярно-массовые свойстваh) Molecular mass properties
Среднечисленную молекулярную массу (Mn), средневесовую молекулярную массу (Mw) и полидисперсность (Mw/Mn) определяли с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ) следующим методом:Number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw) and polydispersity (Mw/Mn) were determined using gel permeation chromatography (GPC) using the following method:
Средневесовую молекулярную массу Mw и полидисперсность (Mw/Mn), где Mn - среднечисленная молекулярная масса, a Mw - средневесовая молекулярная масса) измеряли методом на основе ISO 160141:2003 и ISO 16014-4:2003. Прибор Waters Alliance GPCV 2000, оснащенный рефрактометрическим детектором и онлайн-вискозиметром, использовали с тремя колонками TSK-gel (GMHXL-HT) от TosoHaas и 1,2,4-трихлорбензолом (ТСВ, стабилизированный 200 мг/л 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола) в качестве растворителя при 145°C и постоянной скорости потока 1 мл/мин. Вводили 216,5 мкл раствора образца на анализ. Набор колонок был откалиброван с использованием относительной калибровки 19 полистирольными (PS) стандартами с узким диапазоном ММР от 0,5 до 11500 кг/моль и набором хорошо охарактеризованных полипропиленовых стандартов с широким диапазоном. Все образцы получали путем растворения 5-10 мг полимера в 10 мл (при 160°C) стабилизированного ТСВ (того же, что и использованной для подвижной фазы) и выдерживания в течение 3 ч при непрерывном встряхивании перед вводом проб в прибор для ГПХ.The weight average molecular weight Mw and polydispersity (Mw/Mn, where Mn is the number average molecular weight and Mw is the weight average molecular weight) were measured by a method based on ISO 160141:2003 and ISO 16014-4:2003. A Waters Alliance GPCV 2000 instrument equipped with a refractive index detector and online viscometer was used with three TSK-gel (GMHXL-HT) columns from TosoHaas and 1,2,4-trichlorobenzene (TCB, stabilized with 200 mg/L 2,6-di- tert-butyl-4-methylphenol) as solvent at 145°C and a constant flow rate of 1 ml/min. 216.5 μl of sample solution was injected for analysis. The column set was calibrated using a relative calibration with 19 polystyrene (PS) standards with a narrow MWD range from 0.5 to 11,500 kg/mol and a set of well-characterized polypropylene standards with a wide range. All samples were prepared by dissolving 5-10 mg of polymer in 10 ml (at 160°C) of stabilized TSV (the same as that used for the mobile phase) and incubating for 3 hours with continuous shaking before introducing the samples into the GPC instrument.
h) Характеристики свариванияh) Welding characteristics
Характеристики сваривания покрытий определяли путем измерения силы липкости в горячем состоянии следующим образом:The sealing characteristics of the coatings were determined by measuring the hot tack strength as follows:
Была определена и зарегистрирована максимальная сила липкости в горячем состоянии, то есть диаграмма зависимости максимальная сила/температура. Измерения липкости в горячем состоянии проводили с помощью тестера липкости в горячем состоянии J&B в соответствии с методом ASTM F 1921.The maximum hot stick force was determined and recorded, i.e. the maximum force/temperature diagram. Hot tack measurements were performed using a J&B Hot Tack Tester according to ASTM Method F 1921.
- 7 046917- 7 046917
Стандарт требует, чтобы образцы были разрезаны на срезы шириной 15 мм. Образцы помещали в тестер липкости в горячем состоянии в вертикальном направлении, при этом оба конца были прикреплены к механическому фиксатору. Затем тестер сваривал и растягивал горячий шов, и измерялась сила сопротивления.The standard requires that samples be cut into 15 mm wide sections. The samples were placed into the hot tack tester in a vertical direction with both ends attached to a mechanical clamp. The tester then welded and stretched the hot seam and the resistance force was measured.
Параметры сваривания были следующими:The welding parameters were as follows:
Давление сваривания: 1,5Н/ммWelding pressure: 1.5N/mm
Длительность сваривания: 0,5 сWelding duration: 0.5 s
Длительность охлаждения: 0,20 сCooling duration: 0.20s
ПримерыExamples
Полипропилен в соответствии с изобретением (пример 1 согласно изобретению, IE1) с использованием одноцентрового металлоценового катализатора получали следующим образом:Polypropylene in accordance with the invention (example 1 according to the invention, IE1) using a single-site metallocene catalyst was prepared as follows:
Каталитическая система IE1:IE1 catalytic system:
Металлоцен (МС 1) (рац-анти-диметилсиландиил(2-метил-4-фенил-5-метокси-6-трет-бутилинденил)(2-метил-4-(4-трет-бутилфенил)инденил)цирконий дихлорид)Metallocene (MC 1) (rac-anti-dimethylsilanediyl(2-methyl-4-phenyl-5-methoxy-6-tert-butylphenyl)(2-methyl-4-(4-tert-butylphenyl)indenyl)zirconium dichloride)
синтезировали в соответствии с процедурой, описанной в WO 2013/007650, Е2.synthesized according to the procedure described in WO 2013/007650, E2.
Подложку из МАО (метилалюмоксан)-диоксида кремния получали следующим образом: стальной реактор, оснащенный механической мешалкой и фильтрующей сеткой, продували азотом и устанавливали температуру реактора на 20°C. Затем диоксид кремния марки DM-L-303 от AGC Si-Tech Co, предварительно прокаленный при 600°C (7,4 кг), добавляли из барабана подачи с последующим осторожным нагнетанием и сбросом давления азотом с использованием клапанов с ручным приводом. Затем добавляли толуол (32 кг). Смесь перемешивали в течение 15 мин. Затем добавляли 30 мас.% раствор МАО в толуоле (17,5 кг) от Lanxess через линию подачи сырья в верхней части реактора в течение 70 мин. Затем реакционную смесь нагревали до 90°C и перемешивали при 90°C в течение еще 2 ч. Суспензии давали отстояться и маточный раствор отфильтровывали. Обработанную МАО подложку дважды промывали толуолом (32 кг) при 90°C, после чего осаждали и фильтровали. Реактор охлаждали до 60°C и промывали твердое вещество гептаном (32,2 кг). Наконец, обработанный МАО SiO2 сушили при 60° в потоке азота в течение 2 ч, а затем в течение 5 ч под вакуумом (-0,5 бар изб.) при перемешивании. Подложку, обработанную МАО, собирали в виде сыпучего белого порошка, в котором было определено содержание Al 12,6 мас.%.The MAO (methylaluminoxane)-silica substrate was prepared as follows: a steel reactor equipped with a mechanical stirrer and filter mesh was purged with nitrogen and the reactor temperature was set at 20°C. DM-L-303 silica from AGC Si-Tech Co, pre-calcined at 600°C (7.4 kg), was then added from the feed drum followed by careful pressurization and release of nitrogen using manually operated valves. Toluene (32 kg) was then added. The mixture was stirred for 15 minutes. A 30 wt% solution of MAO in toluene (17.5 kg) from Lanxess was then added through the feed line at the top of the reactor over 70 minutes. The reaction mixture was then heated to 90°C and stirred at 90°C for another 2 hours. The suspension was allowed to settle and the mother liquor was filtered. The MAO-treated substrate was washed twice with toluene (32 kg) at 90°C, after which it was precipitated and filtered. The reactor was cooled to 60°C and the solid was washed with heptane (32.2 kg). Finally, the MAO-treated SiO 2 was dried at 60° in a stream of nitrogen for 2 hours, and then for 5 hours under vacuum (-0.5 barg) with stirring. The MAO-treated substrate was collected as a free-flowing white powder, which was determined to have an Al content of 12.6 wt%.
Готовую каталитическую систему получали следующим образом: 30 мас.% МАО в толуоле (2,2 кг) добавляли в стальной реактор под азотной подушкой через бюретку при 20°C. Затем при перемешивании добавляли толуол (7 кг). Добавляли металлоцен МС1 (286 г) из металлического цилиндра с последующей промывкой 1 кг толуола. Смесь перемешивали в течение 60 мин при 20°C. Затем добавляли тритилтетракис(пентафторфенил)борат (336 г) из металлического цилиндра с последующей промывкой 1 кг толуола. Смесь перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. Полученный раствор добавляли к перемешиваемому осадку подложки МАО-диоксида кремния, полученной, как описано выше, в течение 1 ч. Осадок оставляли на 12 ч, после чего сушили в потоке N2 при 60°C в течение 2 ч и в течение еще 5 ч под вакуумом (-0,5 бар изб.) при перемешивании. Отбирали образцы высушенного катализатора в виде розового сыпучего порошка, содержащего 13,9 мас.% Al и 0,26 мас.% Zr.The finished catalyst system was prepared as follows: 30 wt.% MAO in toluene (2.2 kg) was added to a steel reactor under a nitrogen blanket through a burette at 20°C. Toluene (7 kg) was then added with stirring. Metallocene MC1 (286 g) was added from a metal cylinder, followed by rinsing with 1 kg of toluene. The mixture was stirred for 60 min at 20°C. Trityltetrakis(pentafluorophenyl)borate (336 g) was then added from a metal cylinder, followed by rinsing with 1 kg of toluene. The mixture was stirred for 1 hour at room temperature. The resulting solution was added to the stirred precipitate of the MAO-silica support prepared as described above for 1 hour. The precipitate was left for 12 hours, after which it was dried in a stream of N2 at 60°C for 2 hours and for another 5 hours under vacuum (-0.5 barg) with stirring. Samples of the dried catalyst were taken in the form of a pink free-flowing powder containing 13.9 wt.% Al and 0.26 wt.% Zr.
Полимеризацию для получения полимера согласно изобретению IE1 проводили на экспериментальной установке Borstar с 2-реакторной конфигурацией (петлевой - газофазный реактор (GPR 1)) и предварительным полимеризатором с использованием каталитической системы, как описано выше.The polymerization to produce the polymer of the invention IE1 was carried out in a Borstar pilot plant with a 2-reactor configuration (loop-gas phase reactor (GPR 1)) and a pre-polymerizer using the catalyst system as described above.
В табл. 1 приведены условия полимеризации для IE1 и конечные свойства смол IE1 и СЕ2.In table Table 1 shows the polymerization conditions for IE1 and the final properties of IE1 and CE2 resins.
- 8 046917- 8 046917
Таблица 1Table 1
Смола СЕ2 соответствует гомополимеру пропилена, полученному с помощью катализатора Циглера-Натта и используемому в примерах согласно изобретению в публикации WO 2017/118612, на которую приводится ссылка.The CE2 resin corresponds to the propylene homopolymer produced using a Ziegler-Natta catalyst and used in the examples according to the invention in the referenced publication WO 2017/118612.
Порошковые полимеры смешивали в двухшнековом экструдере со шнеками, вращающимися в одном направлении, Coperion ZSK 57 при 220°C: 0,1 мас.% антиоксиданта (Irgafos 168FF); 0,1 мас.% стерически-затрудненного фенола (Irganox 1010FF); 0,05 мас.% Са-стеарата).Powdered polymers were mixed in a Coperion ZSK 57 co-rotating twin screw extruder at 220°C: 0.1 wt% antioxidant (Irgafos 168FF); 0.1 wt.% hindered phenol (Irganox 1010FF); 0.05 wt.% Ca-stearate).
Используя смолы IE1 и СЕ2, полученные, как описано выше, получали слой покрытия на бумаге путем экструзионного нанесения покрытия из смол следующим образом:Using resins IE1 and CE2 obtained as described above, a coating layer was prepared on paper by extrusion coating of resins as follows:
Циклы экструзионного нанесения покрытия были выполнены на линии нанесения покрытия соэкструзионным методом Beloit. Она была снабжена головкой EBR от Peter Cloeren и пятислойным подающим блоком. Ширина головки составляла 1000 мм, а оптимальная рабочая ширина - 600-800 мм. Спроектированная максимальная скорость линии составляла 1000 м/мин, при изготовлении испытуемых образцов скорость линии поддерживали на уровне 150 м/мин.Extrusion coating cycles were performed on the Beloit co-extrusion coating line. It was equipped with an EBR head from Peter Cloeren and a five-layer feed block. The head width was 1000 mm, and the optimal working width was 600-800 mm. The designed maximum line speed was 1000 m/min; during the production of test samples, the line speed was maintained at 150 m/min.
На вышеуказанной линии для нанесения покрытия на крафт-бумагу UG 70 г/м2 наносили покрытие из соэкструдированной структуры, которая состояла из смолы IE1 или СЕ2 (слой 1, 9 г/м2), как описано выше, и слоя 2 (9 г/м2) полипропиленовой смолы WG341C (коммерчески доступной от Borealis, плотность: 910 кг/м3, показатель текучести расплава (230°C/2,16 кг): 25 г/10 мин, температура плавления (ДСК) 161°C, температура размягчения по Вика А, (10 Н) 132°C), прикрепленной к бумажной подложке.In the above coating line, UG 70 gsm kraft paper was coated with a co-extruded structure, which consisted of IE1 or CE2 resin (layer 1, 9 gsm ) as described above, and layer 2 (9 g / m2 ) polypropylene resin WG341C (commercially available from Borealis, density: 910 kg/ m3 , melt flow rate (230°C/2.16 kg): 25 g/10 min, melting point (DSC) 161°C, Vicat softening point A, (10 N) 132°C) attached to a paper backing.
Слой 1 покрытия, состоящего из смолы IE1, соответственно, имел индекс ветвления g', равный 1,0.Coating layer 1 consisting of IE1 resin accordingly had a branching index g' of 1.0.
Температуру расплава полимера устанавливали равной 290°C, а температурный профиль экструдеров составлял 200-240-290-290°C. Охлаждающий валок был матовым, а температура его поверхности составляла 15°C. Используемый диаметр головки составлял 0,65 мм, а величина зазора - 180 мм. Расплавленная пленка впервые коснулась подложки +10 мм от зазора до стороны подложки. Давление прижимного валка составляло 3,0 кгс/см2. Скорость линии составляла 150 м/мин.The polymer melt temperature was set to 290°C, and the temperature profile of the extruders was 200-240-290-290°C. The chill roll was matte and its surface temperature was 15°C. The head diameter used was 0.65 mm and the gap size was 180 mm. The molten film first touched the substrate +10 mm from the gap to the substrate side. The pressure of the pressure roller was 3.0 kgf/cm 2 . The line speed was 150 m/min.
--
Claims (13)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20176798.5 | 2020-05-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA046917B1 true EA046917B1 (en) | 2024-05-08 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2754076C1 (en) | Polypropylene composition with improved sealing characteristics | |
| EP3814421B1 (en) | C2c3 random copolymer composition | |
| US20230257567A1 (en) | Polypropylene based film | |
| EP3976675B1 (en) | C2c3 random copolymer composition | |
| EP3976676B1 (en) | C2c3 random copolymer | |
| CN115667322B (en) | Polypropylene coating composition | |
| US11814509B2 (en) | Polypropylene composition | |
| EA046917B1 (en) | POLYPROPYLENE COMPOSITION FOR COATING | |
| CN115667323B (en) | Polypropylene coating composition | |
| CN115698100B (en) | Nonwoven fabric containing polypropylene fibers | |
| RU2815096C1 (en) | Polypropylene-based film | |
| EP3885375B1 (en) | Stiff blown film | |
| RU2807175C1 (en) | Rigid blown film | |
| EA047369B1 (en) | COATED PRODUCT | |
| CN116829355A (en) | Coated article | |
| EP4427923A1 (en) | Biaxially oriented polypropylene-based multilayer film |