RU2656211C2 - Водные растворы, содержащие комплексообразующий агент в высокой концентрации - Google Patents
Водные растворы, содержащие комплексообразующий агент в высокой концентрации Download PDFInfo
- Publication number
- RU2656211C2 RU2656211C2 RU2015155966A RU2015155966A RU2656211C2 RU 2656211 C2 RU2656211 C2 RU 2656211C2 RU 2015155966 A RU2015155966 A RU 2015155966A RU 2015155966 A RU2015155966 A RU 2015155966A RU 2656211 C2 RU2656211 C2 RU 2656211C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aqueous solution
- polymer
- acid
- complexing agent
- range
- Prior art date
Links
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 47
- CIEZZGWIJBXOTE-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(carboxymethyl)amino]propanoic acid Chemical class OC(=O)C(C)N(CC(O)=O)CC(O)=O CIEZZGWIJBXOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 30
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 29
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims description 29
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical class CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 8
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical class CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical class OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Chemical class OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004310 lactic acid Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical class OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical class OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Chemical class [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Chemical class OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Chemical class 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical class OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001630 malic acid Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011975 tartaric acid Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920000333 poly(propyleneimine) Polymers 0.000 description 3
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 2-Methylaziridine Chemical compound CC1CN1 OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007059 Strecker synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007505 plaque formation Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
- C11D7/3245—Aminoacids
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D1/00—Pipe-line systems
- F17D1/08—Pipe-line systems for liquids or viscous products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к водному раствору для хранения или транспортировки. Описан водный раствор, содержащий (A) в интервале от 30 до 60 мас. % комплексообразующего агента, выбранного из солей натрия метилглициндиуксусной кислоты, (B) в интервале от 700 частей на миллион до 7 мас. % полимера, выбранного из полиэтилениминов, алкилированных группами СН2СООН, частично или полностью нейтрализованными Na+, где части на миллион и проценты приведены по отношению ко всему соответствующему водному раствору. 3 н. и 6 з.п. ф-лы.
Description
Данное изобретение относится к водному раствору, содержащему
(A) в интервале от 30 до 60 мас. % комплексообразующего агента, выбранного из солей щелочного металла метилглициндиуксусной кислоты и солей щелочного металла глутаминовой кислоты - N,N-диуксусной кислоты, предпочтительно по меньшей мере 35 мас. %,
(B) в интервале от 700 частей на миллион до 7 мас. % полимера, выбранного из полиаминов, где атомы N частично или полностью замещены группами СН2СООН, частично или полностью нейтрализованными катионами щелочного металла,
где частей на миллион и проценты даны по отношению ко всему соответствующему водному раствору.
Комплексообразующие агенты, такие как метилглициндиуксусная кислота (MGDA) и глутаминовая кислота-N,N-диуксусная кислота (GLDA) и их соответствующие соли щелочного металла применяют в качестве секвестрантов ионов щелочноземельного металла, таких как Са2+ и Mg2+. По этой причине они рекомендованы и применяются для различных целей, таких как стиральные порошки, и для композиций для автоматических посудомоечных машин (АПМ), в частности, для так называемых бесфосфатных стиральных порошков и бесфосфатных композиций для АПМ. Для транспортировки таких комплексообразующих агентов, в большинстве случаев, применяют либо твердые вещества, такие как гранулы, либо водные растворы.
Многие промышленные потребители хотят получить комплексообразующие агенты в водных растворах, которые имеют максимально возможную высокую концентрацию. Чем ниже концентрация требуемого комплексообразующего агента, тем больше воды транспортируется. Данная вода увеличивает стоимость транспортировки и ее будет необходимо удалить позже. Хотя около 40 мас. % растворов MGDA и даже 45 мас. % растворов GLDA могут быть получены и хранятся при комнатной температуре, местное или временное охлаждение растворов может привести к выпадению осадка соответствующего комплексообразующего агента, а также к образованию зародышей примесей. Такие осадки могут привести к образованию налета в трубах и контейнерах, и/или к примесям или негомогенности в ходе получения.
Гранулы и порошки применяют, так как количеством транспортируемой воды можно пренебречь, но для большинства процессов смешивания и приготовления требуется дополнительная стадия растворения.
Добавки, которые могут улучшать растворимость соответствующих комплексо-образующих агентов, могут учитываться, но такие добавки не должны отрицательно влиять на свойства соответствующего комплексообразующего агента.
Поэтому задачей данного изобретения является обеспечение высококонцентрированных водных растворов комплексообразующих агентов, таких как MGDA или GLDA, которые являются стабильными при температурах в интервале от нуля до 50°С. Другой задачей данного изобретения является обеспечение способа получения высококонцентрированных водных растворов комплексообразующих агентов, таких как MGDA или GLDA, которые являются стабильными при температурах в интервале от нуля до 50°С. Ни такой способ, ни такой водный раствор не должны нуждаться в применении добавок, которые отрицательно влияют на свойства соответствующего комплексообразующего агента.
Соответственно были разработаны водные растворы, как определено выше, упоминаемые в настоящей заявке как водные растворы в соответствии с данным изобретением.
Водные растворы в соответствии с данным изобретением содержат
(A) в интервале от 30 до 60 мас. % комплексообразующего агента, далее обозначенного как "комплексообразующий агент (А)", выбранного из солей щелочного металла метилглициндиуксусной кислоты и солей щелочного металла глутаминовой кислоты-N,N-диуксусной кислоты, предпочтительно по меньшей мере 35 мас. %,
(B) в интервале от 700 частей на миллион до 7 мас. %, предпочтительно от 5000 частей на миллион до 5 мас. %, даже более предпочтительно, вплоть до 2,5 мас. % полимера, выбранного из полиаминов, где атомы N частично или полностью замещены группами СН2СООН, частично или полностью нейтрализованными катионами щелочного металла, где указанный полимер обозначен как "полимер (В)",
где части на миллион и проценты приводятся по отношению ко всему соответствующему водному раствору в соответствии с данным изобретением. В контексте данного изобретения, количества в частях на миллион всегда относятся к массовым частям на миллион, если не указано иного.
Комплексообразующий агент (А) выбирается из солей щелочного металла метилглициндиуксусной кислоты и солей щелочного металла глутаминовой кислоты-N,N-диуксусной кислоты.
В контексте данного изобретения, соли щелочного металла метилглициндиуксусной кислоты выбираются из солей лития, солей калия и, предпочтительно, солей натрия метилглициндиуксусной кислоты. Метилглициндиуксусная кислота может быть частично или полностью нейтрализована соответствующей щелочью. В предпочтительном варианте, в среднем от 2,7 до 3 СООН групп MGDA нейтрализованы щелочным металлом, предпочтительно, натрием. В особенно предпочтительном варианте, комплексообразующим агентом (А) является тринатриевая соль MGDA.
Также, соли щелочного металла глутаминовой кислоты-N,N-диуксусной кислоты выбирают из солей лития, солей калия и, предпочтительно, солей натрия глутаминовой кислоты-N,N-диуксусной кислоты. Глутаминовая кислота-N,N-диуксусная кислота может быть частично или полностью нейтрализована соответствующей щелочью. В предпочтительном варианте, в среднем от 3,5 до 4 СООН групп GLDA нейтрализованы щелочным металлом, предпочтительно, натрием. В особенно предпочтительном варианте, комплексообразующим агентом (А) является тетранатриевая соль GLDA.
В одном варианте данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением содержат от 30 до 60 мас. % соли щелочного металла MGDA в качестве комплексообразующего агента (А), предпочтительно, от 35 до 50 мас. %, и даже более предпочтительно, от 40 до 45 мас. %. В другом очень предпочтительном варианте, водные растворы в соответствии с данным изобретением содержат от 42 до 48 мас. % соли щелочного металла MGDA в качестве комплексообразующего агента (А),
В одном варианте данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением содержат от 30 до 60 мас. % соли щелочного металла GLDA в качестве комплексообразующего агента (А), предпочтительно, от 40 до 58 мас. %, и даже более предпочтительно, от 44 до 50 мас. %.
Комплексообразующий агент (А) может быть выбран из рацемических смесей солей щелочного металла MGDA или GLDA, и чистых энантиомеров, таких как соли щелочного металла L-MGDA, соли щелочного металла L-GLDA, соли щелочного металла D-MGDA и соли щелочного металла D-GLDA, и смесей энан-тиомерно обогащенных изомеров.
В любом случае, незначительные количества комплексообразующего агента (А) могут иметь катион, отличный от щелочного металла. Поэтому возможно, что незначительные количества, такие как от 0,01 до 5 мол. % от всего комплексообразующего агента (А), представляют собой катионы щелочноземельных металлов, таких как Mg2+ или Са2+ или катионы Fe2+(II) или Fe3+(III).
Водные растворы в соответствии с данным изобретением также содержат полимер, далее обозначенный как полимер (В), количество которого составляет от 700 частей на миллион до 7 мас. %, предпочтительно, от 1000 частей на миллион до 5 мас. %, даже более предпочтительно, вплоть до 2,5 мас. %. Полимер (В) выбирают из полиаминов, где атомы N частично или полностью замещены группами СН2СООН, частично или полностью нейтрализованы катионами щелочного металла.
Термин "полиамин" в контексте с полимером (В) относится к полимерам и сополимерам, которые содержат по меньшей мере одну аминогруппу на повторяющуюся единицу. Указанная аминогруппа может быть выбрана из NH2 групп, NH групп и, предпочтительно, третичных аминогрупп. В полимере (В) третичные аминогруппы являются предпочтительными, так как щелочной полиамин должен быть превращен в корбоксиметильные производные, и атомы N полностью замещены или, предпочтительно, частично, например, от 50 до 95 мол. %, предпочтительно, от 70 до 90 мол. %, замещены группами СН2СООН, частично или полностью нейтрализованы катионами щелочного металла. В контексте данного изобретения такие полимеры (В), в которых от более 95 мол. % до 100 мол. % атомов N замещены группами СН2СООН, считаются полностью замещенными группами СН2СООН. NH2 группы из, например, поливиниламинов или полиалкилениминов, могут быть замещены одной или двумя группами СН2СООН на атом N, предпочтительно, двумя группами СН2СООН на атом N.
Количество СН2СООН групп в полимере (В), поделенное на потенциальное общее количество групп СН2СООН, принимая одну группу СН2СООН на группу NH и две группы СН2СООН на группу NH2, называют "степенью замещения" в контексте данного изобретения.
Степень замещения может быть определена, например, посредством определения аминовых чисел (аминового числа) полимера (В) и его соответствующего полиамина до превращения СН2СООН-замещенного полимера (В), предпочтительно, по ASTM D2074-07.
Примеры полиаминов включают поливиниламин, полиалкиленполиамин и, в частности, полиалкиленимины, такие как полипропиленимины и полиэтиленимины.
В контексте данного изобретения, полиалкиленполиамины предпочтительно включают такие полимеры, которые содержат по меньшей мере 6 атомов азота и по меньшей мере пять С2-С10-алкиленовых единиц, предпочтительно, С2-С3-алкиленовых единиц на молекулу, например, пентаэтиленгексамин, и в частности, полиэтиленимины, содержащие от 6 до 30 этиленовых единиц на молекулу. В контексте данного изобретения, полиалкиленполиамины понимаются как полимерные продукты, которые получают гомо- или сополимеризацией одного или более циклических иминов, или привитой полимеризацией (со)полимера с по меньшей мере одним циклическим имином. Примеры включают поливиниламины, привитые с этиленимином, и полиимидоамины, привитые с этиленимином.
Предпочтительные полимеры (В) включают полиалкиленимины, такие как полиэтиленимины и полипропиленимины, где предпочтительны полиэтиленимины. Полиалкиленимины, такие как полиэтиленимины и полипропиленимины, могут быть линейными, практически линейными или разветвленными.
В одном варианте данного изобретения, полиэтиленимины выбираются из сольно разветвленных полиэтилениминов. Сильно разветвленные полиэтиленимины характеризуются высокой степенью разветвления (CP). Степень разветвления может быть определена, например, 13С-ЯМР спектроскопией, предпочтительно, в D2O, и определяется следующим образом:
где D (дентридный) соответствует части третичных аминогрупп, L (линейный) соответствует части вторичных аминогрупп и Т (концевой) соответствует части первичных аминогрупп.
В контексте данного изобретения, сильно разветвленные полиэтиленимины являются полиэтилениминами со CP от 0,25 до 0,90.
В одном варианте данного изобретения, полиэтиленимин выбирают из сильно разветвленных полиэтилениминов (гомополимеров) со средней молекулярной массой Mw в интервале от 600 до 75000 г/моль, предпочтительно, в интервале от 800 до 25000 г/моль.
В другом варианте данного изобретения, полиэтиленимины выбираются из сополимеров этиленимина, таких как сополимеры этиленимина с по меньшей мере одним диамином с двумя группами NH2 на молекулу, отличным от этиленимина, например, пропиленимином, или с по меньшей мере одним соединением с тремя группами NH2 на молекулу, таким как меламин.
В одном варианте данного изобретения, полимер (В) выбирают из разветвленных полиэтилениминов, частично или полностью замещенных группами СН2СООН,частично или полностью нейтрализованных Na+.
В контексте данного изобретения полимер (В) применяют в ковалентно модифицированной форме, и, в частности, такой, что суммарно не более 100 мол. %, предпочтительно, всего от 50 до 98 мол. % атомов азота первичных и вторичных аминогрупп полимера (В) - где проценты даны к общему количеству атомов N первичных и вторичных аминогрупп в полимере (В) - прореагировали с по меньшей мере одной карбоновой кислотой, такой как, например, Cl-СН2СООН, или по меньшей мере одним эквивалентом цианистоводородной кислоты (или ее соли) и одним эквивалентом формальдегида. В контексте данного изобретения указанная реакция (модификация) может быть, например, алкилированием. Наиболее предпочтительно, вплоть до 100 мол. %, предпочтительно, всего от 50 до 99 мол. % атомов азота первичных и вторичных аминогрупп полимера (В) должны прореагировать с формальдегидом и циановодородной кислотой (или ее солью), например, с применением синтеза Стрекера. Третичные атомы азота полиалкиленимина, которые могут формировать основу полимера (В), обычно не содержат группу СН2СООН.
Полимер (В) может, например, иметь среднюю молекулярную массу (Mn) по меньшей мере 500 г/моль, предпочтительно среднюю молекулярную массу полимера (В) в интервале от 500 до 1000000 г/моль, особенно предпочтительно, от 800 до 50000 г/моль, как определено посредством определения аминовых чисел (аминового числа), например, по ASTM D2074-07, соответствующего полиамина до алкилирования и после, и расчета соответствующего числа групп СН2СООН. Молекулярная масса относится к соответствующей пернатриевой соли.
В водных растворах в соответствии с данным изобретением группы СН2СООН полимера (В) частично или полностью нейтрализованы катионами щелочного металла. Не нейтрализованные группы СООН могут быть, например, свободной кислотой. Предпочтительно, чтобы от 90 до 100 мол. % групп СН2СООН полимера (В) были в нейтрализованной форме.
Предпочтительно, чтобы нейтрализованные группы СН2СООН полимера (В) были нейтрализованы тем же щелочным металлом, что и комплексообразующий агент (А).
Группы СН2СООН полимера (В) могут быть нейтрализованы, частично или полностью, любым типом катионов щелочного металла, предпочтительно, K+ и особенно предпочтительно, Na+.
В одном варианте данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением имеют значение pH в интервале от 9 до 14, предпочтительно, от 9,5 до 12.
В одном варианте данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением могут содержать по меньшей мере одно неорганическое основание, например, гидроксид калия или, предпочтительно, гидроксид натрия. Предпочтительным является количество от 0,1 до 20 мол. % неорганического основания по отношению к общему количеству групп СООН в комплексообразующем агенте (А) и полимере (В).
Водные растворы в соответствии с данным изобретением кроме того содержат воду.
В одном варианте данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением балансом комплексообразующего агента (А) и полимера (В), и, необязательно, неорганического основания, является вода. В других вариантах, водные растворы в соответствии с данным изобретением могут содержать одну или более жидкостей или твердых веществ, отличных от комплексообразующего агента (А) и полимера (В) и воды.
В одном варианте данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением также содержат
(C) в интервале от 1 до 25 мас. %, предпочтительно от 3 до 15 мас. % по меньшей мере одной соли, по меньшей мере одной органической кислоты, далее обозначенной как соль (С).
В контексте данного изобретения, соль (С) выбирается из солей моно- и дикарбоновых кислот. Более того, соль (С) отличается от комплексообразующего агента (А) и полимера (В).
В предпочтительном варианте данного изобретения, соль (С) выбирается из солей щелочного металла уксусной кислоты, винной кислоты, молочной кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты и яблочной кислоты.
Предпочтительные примеры соли (С) включают ацетат калия и ацетат натрия и комбинации ацетата калия и ацетата натрия.
В одном варианте данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением также содержат
(D) по меньшей мере один полиэтиленгликоль со средней молекулярной массой Mn в интервале от 400 до 10000 г/моль, далее обозначенный как "полиэтиленгликоль (D)", предпочтительно, от 600 до 6000 г/моль.
В одном варианте данного изобретения, полиэтиленгликоль (D) может быть замкнут, то есть, превращен в простой полиэфир, например, с одной метильной группой на молекулу. В другом варианте, полиэтиленгликоль (D) имеет две гидроксильных группы на молекулу.
В одном варианте данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением могут содержать от 1 до 20 мас. %, предпочтительно, от 5 до 15 мас. % полиэтиленгликоля (D).
Средняя молекулярная масса Mn полиэтиленгликоля (D) может быть определена, например, определением гидроксильного числа, предпочтительно, по DIN 53240-1:2012-07.
В других вариантах данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением не содержат какой-либо полиэтиленгликоль (D).
В одном варианте данного изобретения водные растворы в соответствии с данным изобретением не содержат поверхностно-активные вещества. В контексте данного изобретения «не содержат поверхностно-активные вещества» означает, что общее количество поверхностно-активных веществ составляет ниже 0,1 мас. % по отношению к соответствующему водному раствору.
В одном варианте данного изобретения, комплексообразующий агент (А) может содержать незначительные количества примесей, возникших при его синтезе, таких как молочная кислота, аланин, пропионовая кислота или подобные. "Незначительные количества" в данном контексте относятся к суммарному количеству от 0,1 до 1 мас. %, по отношению к комплексообразующему агенту (А).
В одном варианте данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением могут иметь динамическую вязкость в интервале от 55 до 500 мПа⋅с, предпочтительно, вплоть до 100 мПа⋅с, определенную по DIN 53018-1:2008-09 при 25°С.
В одном варианте данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением могут иметь цветовой индекс по Хазену в интервале от 15 до 400, предпочтительно, до 360, определенный по DIN EN 1557:1997-03 при 25°С.
В одном варианте данного изобретения, водные растворы в соответствии с данным изобретением имеют общее содержание твердых веществ в интервале от 30,01 до 65 мас. %.
Водные растворы в соответствии с данным изобретением обладают крайне низкой тенденцией к образованию твердых осадков комплексообразующего агента (А) или других твердых веществ. Поэтому они могут храниться и транспортироваться в трубах и/или контейнерах без образования остатка, даже при температурах, близких к температуре замерзания соответствующего водного раствора в соответствии с данным изобретением.
Другим объектом данного изобретения, таким образом, является применение водных растворов в соответствии с данным изобретением для транспортировки в трубе или контейнере. Транспортировка в трубе или контейнере в контексте данного изобретения предпочтительно не относится к частям установки, в которой производят комплексообразующий агент (А), также она не относится к хранилищам, которые являются частью соответствующей производственной установки, на которой производят комплексообразующий агент (А). Контейнеры, например, могут быть выбраны из резервуаров, бутылей, тележек, автомобильных контейнеров и цистерн. Трубы могут иметь любой диаметр, например, в интервале от 5 см до 1 м, и они могут быть сделаны из любого материала, который выдерживает щелочной раствор комплексообразующего агента (А). Транспортировка в трубах также может включать насосы, которые являются частью общей системы транспортировки.
Другим объектом данного изобретения является способ получения водных растворов в соответствии с данным изобретением, где указанный способ также обозначен как способ в соответствии с данным изобретением. Способ в соответствии с данным изобретением включает стадию объединения водного раствора комплексообразующего агента (А) с полимером (В), где указанный полимер (В) применяют в виде твердого вещества или водного раствора.
В одном варианте, после такой стадии объединения может последовать удаление избытка воды. Вода удаляется в ходе способа в соответствии с данным изобретением, в частности, в таких вариантах, в которых водный раствор комплексообразующего агента (А) имеет концентрацию менее 40 мас. %, в частности менее 35 мас. %.
В одном варианте данного изобретения, объединение водного раствора комплексообразующего агента (А) с полимером (В) может проводиться при температуре в интервале от 30 до 85°С, предпочтительно, от 25 до 50°С. В другом варианте данного изобретения, водный раствор комплексообразующего агента (А) может быть объединен с полимером (В) при температуре окружающей среды или слегка повышенной температуре, например, в интервале от 21 до 29°С.
Способ в соответствии с данным изобретением может проводиться при любом давлении, например, при давлении в интервале от 500 мбар до 25 бар. Предпочтительно нормальное давление.
Способ в соответствии с данным изобретением может проводиться в сосуде любого типа, например, в реакторе с мешалкой или в трубе, оборудованной дозатором для полимера (В), или в химическом стакане, колбе или бутыли.
Удаление воды может проводиться, например, с помощью мембран или выпариванием. Выпаривание воды может проводиться отгонкой воды с или без перемешивания, при температуре в интервале от 20 до 65°С.
Изобретение далее проиллюстрировано следующими примерами.
Примеры
Проценты относятся к массовым процентам, если не указано иное.
Применяют следующие вещества:
Комплексообразующий агент (А.1): тринатриевая соль MGDA, в виде 45 мас. % водного раствора, значение pH: 13, или в виде порошка, значение pH соответствующего 1% масс, водного раствора: 13, остаточная влага: 15 мас. %.
Полимер (В.1): полиэтиленимин, атомы N алкилированы группами СН2СООН, степень замещения: 80,0 мол. %, группы СООН полностью нейтрализованы NaOH, разветвленный. Mn: 50000 г/моль, определена через определение аминовых чисел полимера (В.1) и его соответствующего полиэтиленимина, каждое значение определено по (ASTM D2074-07, издание 2007) и расчетом соответствующего количества групп СН2СООН. Молекулярная масса относится к соответствующей натриевой соли, все группы СООН нейтрализованы. Полимер (В.1) применяют в виде 40% мас. водного раствора.
Соль (С.1): ацетат натрия, твердое вещество
I. Получение водных растворов с высокой концентрацией MGDA в соответствии с данным изобретением
1.1 Получение водного раствора, содержащего (А.1), (В.1) и (С.1)
В 25 мл стеклянную бутылку с пластмассовой пробкой загружают 11,8 г (А.1) в виде порошка, значение pH 13, остаточная влага: 15% мас., 2 г (С.1) и 11,2 г деминерализованной воды. Полученную суспензию нагревают до 85°С на водяной бане до получения прозрачного раствора. К указанному раствору добавляют 1,56 г 40% мас. водного раствора (В.1) при повторяющемся встряхивании при 85°С. Полученный водный раствор имеет общее содержание твердых веществ 47,6 мас. %. Его охлаждают до температуры окружающей среды. Указанный прозрачный раствор не имеет каких-либо признаков кристаллизации или выпадения осадка MGDA даже через 30 дней при 20°С.
1.2 Получение водного раствора, содержащего (А.1), (В.1) и (С.1)
В 25 мл стеклянную бутылку с пластмассовой пробкой загружают 13,24 г (А.1) в виде порошка, значение pH 13, остаточная влага: 15% мас., 0,63 г (С.1) и 11,1 г деминерализованной воды. Полученную суспензию нагревают до 85°С на водяной бане до получения прозрачного раствора. К указанному раствору добавляют 0,06 г 40% мас. водного раствора (В.1) при повторяющемся встряхивании при 85°С. Полученный водный раствор охлаждают до температуры окружающей среды. Указанный прозрачный раствор не имеет каких-либо признаков кристаллизации или выпадения осадка MGDA даже через 30 дней при 20°С.
1.3 Производство водного раствора, содержащего (А.1), (В.1) и (С.1)
В 25 мл стеклянную бутылку с пластмассовой пробкой загружают 12,5 г (А.1) в виде порошка, значение pH 13, остаточная влага: 15% мас., 10,16 г деминерализованной воды и 2,34 г 40% мас. водного раствора (В.1). Полученную суспензию нагревают до 85°С на водяной бане до получения прозрачного раствора. Значение pH доводят до 10 добавлением ледяной уксусной кислоты. Затем полученный раствор охлаждают до температуры окружающей среды. К 21,25 г полученного раствора добавляют 3,75 г (С.1) при повторяющемся встряхивании при 85°С. Полученный водный раствор охлаждают до температуры окружающей среды. Указанный прозрачный раствор не имеет каких-либо признаков кристаллизации или выпадения осадка MGDA даже через 30 дней при 20°С.
Claims (13)
1. Водный раствор для хранения или транспортировки, содержащий
(A) в интервале от 30 до 60 мас. % комплексообразующего агента, выбранного из солей натрия метилглициндиуксусной кислоты,
(B) в интервале от 700 частей на миллион до 7 мас. % полимера, выбранного из полиэтилениминов, алкилированных группами СН2СООН, частично или полностью нейтрализованными Na+,
где части на миллион и проценты приведены по отношению ко всему соответствующему водному раствору.
2. Водный раствор по п. 1, имеющий значение рН в интервале от 9 до 13.
3. Водный раствор по п. 1, где степень замещения полимера (В) составляет от 70 до 90 мол. %. по отношению к общему количеству атомов N в полимере (В).
4. Водный раствор по п. 1, дополнительно содержащий (C) от 1 до 25% мас., по меньшей мере одной соли органической кислоты.
5. Водный раствор по п. 4, где (С) выбирается из солей щелочного металла уксусной кислоты, винной кислоты, молочной кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты и яблочной кислоты.
6. Водный раствор по п. 1, дополнительно содержащий
(D) по меньшей мере один полиэтиленгликоль со средней молекулярной массой Mn в интервале от 400 до 10000 г/моль.
7. Водный раствор по п. 1, где полимер (В) выбирается из разветвленных полиэтилениминов, частично или полностью замещенных группами СН2СООН, частично или полностью нейтрализованных Na+.
8. Способ получения водного раствора по пп. 1-7, включающий стадию объединения водного раствора комплексообразующего агента (А) с полимером (В).
9. Применение водного раствора по пп. 1-7 для транспортировки в трубе или контейнере.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13169339.2 | 2013-05-27 | ||
| EP13169339 | 2013-05-27 | ||
| PCT/EP2014/059720 WO2014191198A1 (en) | 2013-05-27 | 2014-05-13 | Aqueous solutions containing a complexing agent in high concentration |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015155966A RU2015155966A (ru) | 2017-07-04 |
| RU2656211C2 true RU2656211C2 (ru) | 2018-06-01 |
Family
ID=48534207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015155966A RU2656211C2 (ru) | 2013-05-27 | 2014-05-13 | Водные растворы, содержащие комплексообразующий агент в высокой концентрации |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20160097020A1 (ru) |
| EP (1) | EP3004311B1 (ru) |
| JP (1) | JP6427562B2 (ru) |
| KR (1) | KR102205587B1 (ru) |
| CN (1) | CN105247032B (ru) |
| BR (1) | BR112015029557A2 (ru) |
| CA (1) | CA2912315C (ru) |
| ES (1) | ES2629407T3 (ru) |
| HK (1) | HK1219971A1 (ru) |
| MX (1) | MX2015016426A (ru) |
| MY (1) | MY171970A (ru) |
| PL (1) | PL3004311T3 (ru) |
| RU (1) | RU2656211C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014191198A1 (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2912309A1 (en) | 2013-05-27 | 2014-12-04 | Basf Se | Aqueous solutions containing a complexing agent in high concentration |
| EP3026099B1 (en) * | 2014-11-26 | 2021-02-17 | The Procter and Gamble Company | Cleaning pouch |
| ES2690336T3 (es) * | 2014-11-26 | 2018-11-20 | The Procter & Gamble Company | Bolsa limpiadora |
| PL3224338T3 (pl) * | 2014-11-26 | 2019-10-31 | Basf Se | Wodny roztwór zawierający połączenie środków kompleksujących |
| EP3268348B1 (en) * | 2015-03-12 | 2021-05-12 | Basf Se | Process for making mixtures of enantiomers, and mixtures of enantiomers |
| JP2018536740A (ja) * | 2015-11-11 | 2018-12-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 良好な保存性を有する水性配合物 |
| BR112018011462A2 (pt) * | 2015-12-08 | 2018-11-27 | Basf Se | ?solução aquosa, processo para preparar uma solução aquosa, e, uso de uma solução aquosa? |
| WO2024132413A1 (en) * | 2022-12-20 | 2024-06-27 | Basf Se | Process for providing a composition comprising at least one aminocarboxylate complexing agent |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3650962A (en) * | 1968-12-21 | 1972-03-21 | Henkel & Cie Gmbh | Washing bleaching and cleansing agents containing poly-(n-acetic acid)-ethyleneimines |
| US20100276152A1 (en) * | 2008-01-09 | 2010-11-04 | Akzo Nobel N.V. | Acidic aqueous solution containing a chelating agent and the use thereof |
| US20120090645A1 (en) * | 2009-06-24 | 2012-04-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Machine cleaning agent |
| RU2012138455A (ru) * | 2010-02-09 | 2014-03-20 | Басф Се | Детергентная композиция |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3406970B2 (ja) * | 1993-12-27 | 2003-05-19 | ミヨシ油脂株式会社 | 両性界面活性剤 |
| EP0751213A1 (en) | 1995-06-27 | 1997-01-02 | The Procter & Gamble Company | Carpet cleaning compositions and method for cleaning carpets |
| US6484735B1 (en) * | 1997-02-14 | 2002-11-26 | The Procter & Gamble Company | Alkaline liquid hard-surface cleaning compositions comprising N-vinylpyrrolidone copolymer |
| EP0859045B1 (en) * | 1997-02-14 | 2003-12-03 | The Procter & Gamble Company | Liquid hard-surface cleaning compositions |
| US20020177540A1 (en) * | 1998-04-08 | 2002-11-28 | The Procter And Gamble Company | Liquid compositions for sanitizing and cleaning carpets with reduced color damage to carpets |
| US6548470B1 (en) * | 1998-12-14 | 2003-04-15 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
| US6921743B2 (en) * | 2001-04-02 | 2005-07-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing compositions containing a halogen dioxide salt and methods for use with electrochemical cells and/or electrolytic devices |
| ATE319629T1 (de) * | 2001-11-23 | 2006-03-15 | Procter & Gamble | Wasserlöslicher beutel |
| US7410936B2 (en) * | 2004-08-23 | 2008-08-12 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilized body care products, household products, textiles and fabrics |
| DE102004045685A1 (de) * | 2004-09-17 | 2006-04-06 | Henkel Kgaa | Reinigungsmittelkomponente |
| US8431517B2 (en) * | 2004-09-28 | 2013-04-30 | The Procter & Gamble Company | Surface corrosion protection detergent compositions containing polyvalent metal compounds and high levels of low foaming, nonionic surfactants |
| US20060281660A1 (en) * | 2005-06-10 | 2006-12-14 | Song Brian X | Liquid compositions having an improved thickening system |
| GB0522659D0 (en) * | 2005-11-07 | 2005-12-14 | Reckitt Benckiser Nv | Delivery cartridge |
| US7572761B2 (en) * | 2005-11-14 | 2009-08-11 | Evonik Degussa Gmbh | Process for cleaning and softening fabrics |
| EP2083067A1 (de) | 2008-01-25 | 2009-07-29 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von organischen Komplexbildnern und/oder polymeren carbonsäuregruppenhaltigen Verbindungen in einer flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung |
| AU2009235093A1 (en) * | 2008-04-07 | 2009-10-15 | Ecolab Inc. | Ultra-concentrated liquid degreaser composition |
| US20120164236A1 (en) | 2009-09-07 | 2012-06-28 | Lion Corporation | Disinfectant composition and disinfecting method |
| MX345654B (es) * | 2009-09-14 | 2017-02-08 | The Procter & Gamble Company * | Composición detergente compacta fluida para lavandería. |
| GB0917740D0 (en) * | 2009-10-09 | 2009-11-25 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
| US20130017989A1 (en) * | 2010-02-09 | 2013-01-17 | Dailey James S | Builder Composition |
| WO2012022008A1 (en) * | 2010-08-17 | 2012-02-23 | The Procter & Gamble Commpany | Method for hand washing dishes having long lasting suds |
| EP2447349B1 (en) * | 2010-10-29 | 2015-07-29 | The Procter & Gamble Company | Thickened liquid hard surface cleaning composition |
| RU2561274C2 (ru) | 2011-03-03 | 2015-08-27 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ мытья посуды |
| US20120321567A1 (en) * | 2011-06-20 | 2012-12-20 | Denis Alfred Gonzales | Liquid cleaning and/or cleansing composition |
| RU2623443C2 (ru) * | 2011-10-19 | 2017-06-26 | Басф Се | Составы, их применение в качестве или для приготовления средств для мытья посуды и получение составов |
| US8709990B2 (en) | 2011-10-19 | 2014-04-29 | Basf Se | Formulations, their use as or for producing dishwashing detergents and their production |
| WO2013056996A1 (de) | 2011-10-19 | 2013-04-25 | Basf Se | Formulierungen, ihre verwendung als oder zur herstellung von geschirrspülmitteln und ihre herstellung |
| DE102012202176A1 (de) * | 2012-02-14 | 2013-08-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Sulfopolymer-haltiges flüssiges Reinigungsmittel mit geringem Wassergehalt |
| US20150275148A1 (en) * | 2012-04-20 | 2015-10-01 | The Sun Products Corporation | Liquid detergent compositions |
| CN104379717B (zh) * | 2012-04-25 | 2017-08-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 配制剂、其作为或用于生产器皿洗涤用洗涤剂的用途及其制备 |
| EP2746381A1 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-25 | The Procter & Gamble Company | Cleaning pack |
| US9994797B2 (en) * | 2013-04-02 | 2018-06-12 | Basf Se | Formulations, preparation thereof, and use thereof as, or for preparing, dishwashing compositions |
| WO2014162001A1 (en) * | 2013-04-05 | 2014-10-09 | Novozymes A/S | Enzyme solubility in liquid detergent and use of detergent composition |
| US10308899B2 (en) * | 2013-04-23 | 2019-06-04 | Novozymes A/S | Liquid automatic dish washing detergent compositions |
| CA2912309A1 (en) * | 2013-05-27 | 2014-12-04 | Basf Se | Aqueous solutions containing a complexing agent in high concentration |
-
2014
- 2014-05-13 CN CN201480030284.7A patent/CN105247032B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-05-13 WO PCT/EP2014/059720 patent/WO2014191198A1/en active Application Filing
- 2014-05-13 PL PL14724409T patent/PL3004311T3/pl unknown
- 2014-05-13 EP EP14724409.9A patent/EP3004311B1/en active Active
- 2014-05-13 CA CA2912315A patent/CA2912315C/en active Active
- 2014-05-13 JP JP2016515702A patent/JP6427562B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-05-13 US US14/892,820 patent/US20160097020A1/en not_active Abandoned
- 2014-05-13 KR KR1020157036431A patent/KR102205587B1/ko active IP Right Grant
- 2014-05-13 MY MYPI2015002780A patent/MY171970A/en unknown
- 2014-05-13 BR BR112015029557A patent/BR112015029557A2/pt active Search and Examination
- 2014-05-13 RU RU2015155966A patent/RU2656211C2/ru active
- 2014-05-13 ES ES14724409.9T patent/ES2629407T3/es active Active
- 2014-05-13 MX MX2015016426A patent/MX2015016426A/es unknown
-
2016
- 2016-07-11 HK HK16108062.8A patent/HK1219971A1/zh unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3650962A (en) * | 1968-12-21 | 1972-03-21 | Henkel & Cie Gmbh | Washing bleaching and cleansing agents containing poly-(n-acetic acid)-ethyleneimines |
| US20100276152A1 (en) * | 2008-01-09 | 2010-11-04 | Akzo Nobel N.V. | Acidic aqueous solution containing a chelating agent and the use thereof |
| US20120090645A1 (en) * | 2009-06-24 | 2012-04-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Machine cleaning agent |
| RU2012138455A (ru) * | 2010-02-09 | 2014-03-20 | Басф Се | Детергентная композиция |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3004311A1 (en) | 2016-04-13 |
| MX2015016426A (es) | 2016-03-17 |
| KR20160014672A (ko) | 2016-02-11 |
| KR102205587B1 (ko) | 2021-01-20 |
| US20160097020A1 (en) | 2016-04-07 |
| HK1219971A1 (zh) | 2017-04-21 |
| MY171970A (en) | 2019-11-09 |
| PL3004311T3 (pl) | 2017-09-29 |
| CA2912315C (en) | 2021-05-25 |
| CA2912315A1 (en) | 2014-12-04 |
| BR112015029557A2 (pt) | 2020-03-10 |
| CN105247032B (zh) | 2018-08-17 |
| JP2016525585A (ja) | 2016-08-25 |
| CN105247032A (zh) | 2016-01-13 |
| JP6427562B2 (ja) | 2018-11-21 |
| RU2015155966A (ru) | 2017-07-04 |
| WO2014191198A1 (en) | 2014-12-04 |
| EP3004311B1 (en) | 2017-04-05 |
| ES2629407T3 (es) | 2017-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2656211C2 (ru) | Водные растворы, содержащие комплексообразующий агент в высокой концентрации | |
| JP7076506B2 (ja) | 錯化剤の組み合わせを含有する水溶液 | |
| RU2659787C2 (ru) | Водные растворы, содержащие комплексообразующий агент в высокой концентрации | |
| JP2017535665A5 (ru) | ||
| US9598628B2 (en) | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates | |
| EP2821471A1 (en) | Aqueous solutions containing a complexing agent in high concentration | |
| JP2022009170A (ja) | 良好な保存性を有する水性配合物 | |
| US20160060145A1 (en) | Chelating agent, and scale inhibitor, detergent and water treatment method | |
| JP2018538405A (ja) | 錯化剤を高濃度で含む水溶液 |