[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2487896C1 - Method for addition polymerisation of norbornene - Google Patents

Method for addition polymerisation of norbornene Download PDF

Info

Publication number
RU2487896C1
RU2487896C1 RU2012109090/04A RU2012109090A RU2487896C1 RU 2487896 C1 RU2487896 C1 RU 2487896C1 RU 2012109090/04 A RU2012109090/04 A RU 2012109090/04A RU 2012109090 A RU2012109090 A RU 2012109090A RU 2487896 C1 RU2487896 C1 RU 2487896C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
norbornene
nickel
meoh
tri
components
Prior art date
Application number
RU2012109090/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Дмитрий Сергеевич Суслов
Виталий Сергеевич Ткач
Ольга Вакильевна Губайдулина
Михаил Валерьевич Быков
Марина Владимировна Белова
Ольга Ивановна Мисько
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет"
Priority to RU2012109090/04A priority Critical patent/RU2487896C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2487896C1 publication Critical patent/RU2487896C1/en

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method for addition polymerisation of norbornene (NB) by reacting nickel (II) complexes, particularly bis(acetylacetonato)nickel (II) (Ni(acac)2)), an organoaluminium compound, particularly triethyaluminium (AlEt3,), a proton-donor compound, boron trifluoride etherate (BF3·OEt2) and stabilising components. The method is characterised by that the process employs methanol as (MeOH) as a proton-donor compound, stabilising components in form of trivalent phosphorus compounds, specifically triphenylphosphine (PPh3), or tri-n-butylphosphine (P(n-Bu)3), or tri-p-tolylphosphine (P(p-Tol)3), or triisopropylphosphine (P(i-Pr)3); the process is carried out in the medium of an organic solvent, e.g. toluene, with the following molar ratio of components: NB:Ni:P:Al:MeOH:B=2000:1:(0…4):3:10:(50…200), at room temperature.
EFFECT: method increases efficiency and reduces the cost of the process
1 cl, 2 tbl, 11 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области аддитивной полимеризации норборнена, НБ, (бицикло[2.2.1]гептен-2). Аддитивная полимеризация протекает с раскрытием двойной связи и приводит к полимерам, содержащим неизмененные циклические структуры в основной цепи. Такие полимеры характеризуются хорошей термической и химической стабильностью, аморфностью, высокой прозрачностью в ИК, видимой и УФ областях, низким показателем преломления, узкой температурой разложения, изотропией диэлектрических свойств. Это делает их перспективными для производства покрытий в электронике, телекоммуникационных материалов, оптических линз, субстратов для пластических дисплеев, фоторезисторов для производства чипов и дисплеев, диэлектриков для полупроводников.The present invention relates to the field of additive polymerization of norbornene, NB, (bicyclo [2.2.1] hepten-2). Additive polymerization proceeds with the opening of a double bond and leads to polymers containing unchanged cyclic structures in the main chain. Such polymers are characterized by good thermal and chemical stability, amorphous properties, high transparency in the IR, visible and UV regions, low refractive index, narrow decomposition temperature, and isotropy of dielectric properties. This makes them promising for the production of coatings in electronics, telecommunications materials, optical lenses, substrates for plastic displays, photoresistors for the production of chips and displays, dielectrics for semiconductors.

В литературе известны способы аддитивной полимеризации норборнена (НБ): (1) под действием однокомпонентных никелевых катализаторов, представленных катионными комплексами с объемными противоионами /US 6103920 C07F 15/04; C08F 10/00; C08F 10/02 2000, US 5468819 C08F 210/14, C08F 236/20, C08F 32/00, 1995 г./; (2) нейтральных комплексов никеля (II) в сочетании с метилалюминоксаном (МАО), комбинацией триэтилалюминия (AlEt3) и трис(пентафторфенил)бората (В(C6F5)3) /US 7247687 B01J 31/00, C07F 15/02, C08F 4/06 2007 г./, комбинацией триизобутилалюминия и В(C6F5)3 /US 5629398 C08F 232/00, C08F 32/00, C08F 4/54 1997 г./; (3) комплексов никеля (0) в сочетании с комбинацией AlEt3 и В(C6F5)3 / Y.Jang, H.-K. Sung, Lee S., С. Вае, Polymer 46 (2005) C.11301-11310/; (4) комплексов никеля (0) в сочетании с эфиратом трифторида бора, в том числе модифицированные водой в качечтве протонодонорного соединения /G. Myagmarsuren, O-Yong Jeong, Son-Ki Ihm, Appl. Catal. A: Gen. 255 (2003) С.203-209; P.B.Kraikivskii, V.V.Saraev, V.V.Bocharova, D.A.Matveev, S.K.Petrovskii, M.D.Gotsko, Catalysis Communications 12 (2011) 634-636; Патент РФ №2414965 B01J 37/00, C07F 15/04, C07F 5/04, C08F 4/06, C08F 32/08, 2011 г./.Methods for the additive polymerization of norbornene (NB) are known in the literature: (1) under the action of single-component nickel catalysts represented by cationic complexes with bulky counterions / US 6103920 C07F 15/04; C08F 10/00; C08F 10/02 2000, US 5468819 C08F 210/14, C08F 236/20, C08F 32/00, 1995 /; (2) neutral nickel (II) complexes in combination with methylaluminoxane (MAO), a combination of triethylaluminum (AlEt 3 ) and tris (pentafluorophenyl) borate (B (C 6 F 5 ) 3 ) / US 7247687 B01J 31/00, C07F 15 / 02, C08F 4/06 2007 /, by a combination of triisobutylaluminum and B (C 6 F 5 ) 3 / US 5629398 C08F 232/00, C08F 32/00, C08F 4/54 1997 /; (3) nickel complexes (0) in combination with a combination of AlEt 3 and B (C 6 F 5 ) 3 / Y. Jang, H.-K. Sung, Lee S., S. Wae, Polymer 46 (2005) C.11301-11310 /; (4) nickel complexes (0) in combination with boron trifluoride etherate, including those modified with water as a proton donor compound / G. Myagmarsuren, O-Yong Jeong, Son-Ki Ihm, Appl. Catal. A: Gen. 255 (2003) S.203-209; PBKraikivskii, VVSaraev, VVBocharova, DAMatveev, SKPetrovskii, MDGotsko, Catalysis Communications 12 (2011) 634-636; RF patent No. 2414965 B01J 37/00, C07F 15/04, C07F 5/04, C08F 4/06, C08F 32/08, 2011 /.

Ближайшим известным решением аналогичной задачи по технической сущности является способ аддитивной полимеризации норборнена путем взаимодействия комлексов никеля (II), в частности бис(ацетилацетонато)никеля (II), Ni(acac)2, алюминийорганического соединения, в частности триэтилалюминия, AlEt3, протонодонорного соединения, в частности, HSbF6, эфирата трифторида бора, BF3·OEt2, циклооктадиена или бутадиена в качестве стабилизирующих компонентов /US 5741869 C08F 32/08, C08F 4/80 1998 г./.The closest known solution to a similar problem in technical essence is the method of additive polymerization of norbornene by the interaction of nickel (II) complexes, in particular bis (acetylacetonato) nickel (II), Ni (acac) 2 , an organoaluminum compound, in particular triethylaluminum, AlEt 3 , a proton donor compound in particular, HSbF 6 , boron trifluoride etherate, BF 3 · OEt 2 , cyclooctadiene or butadiene as stabilizing components / US 5741869 C08F 32/08, C08F 4/80 1998 /.

Недостатком данного решения является использование HSbF6, относительно дорогостоящей кислоты Брэнстеда.The disadvantage of this solution is the use of HSbF 6 , a relatively expensive Bransted acid.

Задачей предлагаемого изобретения является создание способа аддитивной полимеризации норборнена, позволяющего повысить эффективность процесса и удешевить процесс.The objective of the invention is the creation of a method of additive polymerization of norbornene, which allows to increase the efficiency of the process and reduce the cost of the process.

Поставленная задача достигается тем, что в способе аддитивной полимеризации норборнена, НБ, путем взаимодействия комлексов никеля (II), в частности бис(ацетилацетонато)никеля (II) (Ni(acac)2), алюминийорганического соединения, в частности триэтилалюминия (AlEt3,) протонодонорного соединения, эфирата трифторида бора (BF3·OEt2) и стабилизирующих компонентов, отличающемся тем, что в процессе используют в качестве протонодонорных соединений метанол (МеОН), в качестве стабилизирующих компонентов используют соединения трехвалентного фосфора, а именно трифенилфосфин (PPh3), или три-н-бутилфосфин (Р(n-Bu)3), или три-п-толилфосфин (Р(р-Tol)3), или триизопропилфосфин (P(i-Pr)3), процесс проводят в среде органического растворителя, например толуола, при молярном отношении компонентов, НБ:Ni:Р:Al:МеОН:В=2000:1:(0…4):3:10:(50…200), при комнатной температуре.The problem is achieved in that in the method of additive polymerization of norbornene, NB, by the interaction of nickel (II) complexes, in particular bis (acetylacetonato) nickel (II) (Ni (acac) 2 ), an organoaluminum compound, in particular triethylaluminum (AlEt 3 , ) a proton donor compound, boron trifluoride etherate (BF 3 · OEt 2 ) and stabilizing components, characterized in that methanol (MeOH) is used as proton donor compounds, and trivalent phosphorus compounds are used as stabilizing components, namely triphenylphosphine (PPh 3 ), or tri-n-butylphosphine (P (n-Bu) 3 ), or tri-p-tolylphosphine (P (p-Tol) 3 ), or triisopropylphosphine (P (i-Pr) 3 ), the process is carried out in an organic solvent, for example toluene, with a molar ratio of components, NB: Ni: P: Al: MeOH: B = 2000: 1: (0 ... 4): 3: 10: (50 ... 200), at room temperature .

Отличительными признаками настоящего изобретения является использование в составе каталитических систем метанола в качестве протонодонорного соединения и соединений трехвалентного фосфора, в качестве стабилизирующих компонентов.Distinctive features of the present invention is the use in the composition of the catalytic systems of methanol as a proton donor compound and compounds of trivalent phosphorus, as stabilizing components.

Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.

Способ заключается во взаимодействии бис(ацетилацетонато)никеля (II), Ni(acac)2, триэтилалюминия, AlEt3, метанола, эфирата трифторида бора, BF3·OEt2, соединений трехвалентного фосфора, PR3, в среде органического растворителя, например толуола. Компоненты смешиваются в следующем порядке: в раствор норборнена в органическом растворителе вводят растворы Ni(acac)2, PR3, AlEt3, метанола в органическом растворителе, затем вводят эфират трифторида бора.The method consists in the interaction of bis (acetylacetonato) nickel (II), Ni (acac) 2 , triethylaluminum, AlEt 3 , methanol, boron trifluoride etherate, BF 3 · OEt 2 , trivalent phosphorus compounds, PR 3 , in an organic solvent, for example toluene . The components are mixed in the following order: solutions of Ni (acac) 2 , PR 3 , AlEt 3 , methanol in an organic solvent are introduced into a solution of norbornene in an organic solvent, then boron trifluoride etherate is introduced.

Норборнен и толуол предварительно обезвоживают и дегазируют кипячением и последующей дистилляцией над натрием в присутствии бензофенона в атмосфере аргона. Характеристическую вязкость полимеров определяли при 25°С, растворитель - 1,2,4-трихлорбензол.Norbornene and toluene are previously dehydrated and degassed by boiling and subsequent distillation over sodium in the presence of benzophenone in an argon atmosphere. The intrinsic viscosity of the polymers was determined at 25 ° C; the solvent was 1,2,4-trichlorobenzene.

Аддитивный характер структуры получаемого полинорборнена подтвержден методами ЯМР и ИК-спектроскопии. В спектре ЯМР 1Н отсутствуют полосы от протонов двойных связей. В ИК-спектре образцов полимеров присутствуют характеристические полосы поглощения: 2946.95, 2867.12, 1474.04, 1452.52, 1363.38, 1294.36, 1257.71, 1220.05, 1145.55, 1108.23, 978.32, 940.01, 890.81, 813.40 и 774.15 см-1. Сильные полосы поглощения в области 1452-1474 см-1 от δН-С-Н деформационных колебаний мостиковых СН2 групп норборненового кольца являются признаком аддитивной 2,3-полимеризации.The additive nature of the structure of the resulting polynorbornene is confirmed by NMR and IR spectroscopy. In the 1 H NMR spectrum, there are no bands from protons of double bonds. The IR spectrum of polymer samples contains characteristic absorption bands: 2946.95, 2867.12, 1474.04, 1452.52, 1363.38, 1294.36, 1257.71, 1220.05, 1145.55, 1108.23, 978.32, 940.01, 890.81, 813.40 and 774.15 cm -1 . Strong absorption bands in the region of 1452-1474 cm -1 from δ Н-С-Н deformation vibrations of bridging СН 2 groups of the norbornene ring are a sign of additive 2,3-polymerization.

Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.The following examples illustrate the present invention.

ПРИМЕР 1.EXAMPLE 1

В предварительно вакуумированную и заполненную инертным газом (аргон) 20 мл колбу с магнитной мешалкой загружали раствор норборнена в толуоле (80% мольн.), добавляли расчетное количество растворов Ni(acac)2, трифенилфосфина, триэтилалюминия в толуоле, расчетное количество толуола в качестве органического растворителя, после 1 минуты перемешивания реакционной смеси к ней добавляли раствор метанола. Полимеризацию инициировали введением BF3OEt2. Молярное отношение HB:Ni:P:Al:MeOH:B=2000:1:4:3:10:200, CNi=2,5·10-3 моль/л, температура реакции: 25°С. Общий объем реакционной смеси - 6 мл. Время реакции составляло 30 с. Реакцию прерывали добавлением подкисленного (HCl, 3% масс) этанола, высаженный полимер промывали этанолом три раза и сушили в вакууме (10 мм рт.ст.) при 80°С в течение 6 ч. Конверсия норборнена в полимер 94.0% или 10000 кгНБ/мольNi·час. Характеристическая вязкость в 1,2,4-трихлорбензоле при 25°С составляла 0.19 дл/г.A solution of norbornene in toluene (80% mol.) Was loaded into a previously evacuated and filled with an inert gas (argon) 20 ml flask with a magnetic stirrer, the calculated amount of solutions of Ni (acac) 2 , triphenylphosphine, triethylaluminum in toluene, and the calculated amount of toluene as organic solvent, after 1 minute of stirring the reaction mixture, a methanol solution was added to it. The polymerization was initiated by the introduction of BF 3 OEt 2 . The molar ratio of HB: Ni: P: Al: MeOH: B = 2000: 1: 4: 3: 10: 200, C Ni = 2.5 · 10 -3 mol / l, the reaction temperature: 25 ° C. The total volume of the reaction mixture is 6 ml. The reaction time was 30 s. The reaction was interrupted by the addition of acidified (HCl, 3% mass) ethanol, the precipitated polymer was washed with ethanol three times and dried in vacuum (10 mmHg) at 80 ° C for 6 h. The conversion of norbornene into a polymer of 94.0% or 10,000 kg NB / mol Ni · hour. The intrinsic viscosity in 1,2,4-trichlorobenzene at 25 ° C was 0.19 dl / g.

ПРИМЕРЫ 2-6.EXAMPLES 2-6

Данные примеры иллюстрируют влияние состава использованного соединения трехвалентного фосфора, PR3 молярного отношения B/Ni и P/Ni на выход и характеристическую вязкость полинорборнена. Полимеризацию проводили аналогично примеру 1, результаты опытов представлены в Таблицах 1 и 2.These examples illustrate the effect of the composition of the trivalent phosphorus compound used, PR 3 molar ratio B / Ni and P / Ni on the yield and intrinsic viscosity of polynorbornene. The polymerization was carried out analogously to example 1, the results of the experiments are presented in Tables 1 and 2.

Таблица 1Table 1 Полимеризация норборнена на каталитической системе Ni(acac)2/2PR3/3AlEt3/10MeOH/50BF3OEt2 НБ/Ni=2000. CNi=2,5·10-3 моль/л, t=25°C. Растворитель - толуол. Общий объем смеси - 6 млNorbornene polymerization on the Ni (acac) 2 / 2PR 3 / 3AlEt 3 / 10MeOH / 50BF 3 OEt 2 NB / Ni = 2000 catalyst system. C Ni = 2.5 · 10 -3 mol / l, t = 25 ° C. The solvent is toluene. The total volume of the mixture is 6 ml Пример №Example No. PR3 PR 3 Конверсия, %Conversion% Активность, кгПНБ/мольNi·часActivity, kg PNB / mol Ni · hour [η], дл/г[η], dl / g Время реакции, τ, минReaction time, τ, min 22 PPh3 PPh 3 6767 25002500 0.360.36 33 4four Р(n-Bu)3 P (n-Bu) 3 7878 18001800 0.930.93 33 55 Р(р-Tol)3 P (p-Tol) 3 14fourteen 520520 0.600.60 33 66 Р(i-Pr)3 P (i-Pr) 3 4four 160160 1.511.51 33

Таблица 2table 2 Полимеризация норборнена на каталитической системе Ni(acac)2/nPPh3/3AlEt3/10MeOH/50BF3OEt2 НБ/Ni=2000. CNi=2,5·10-3 моль/л, t=25°C. Растворитель - толуол. Общий объем смеси - 6 млNorbornene polymerization on the Ni (acac) 2 / nPPh 3 / 3AlEt 3 / 10MeOH / 50BF 3 OEt 2 NB / Ni = 2000 catalyst system. C Ni = 2.5 · 10 -3 mol / l, t = 25 ° C. The solvent is toluene. The total volume of the mixture is 6 ml Пример №Example No. nn Конверсия, %Conversion% Активность, кгНБ/мольNi·часActivity, kg NB / mol Ni · hour [η], дл/г[η], dl / g Время реакции, τ, минReaction time, τ, min 77 4four 3737 410410 0,390.39 1010 88 22 6767 25002500 0,360.36 33 99 1one 6161 23002300 0,50.5 33 1010 0,50.5 4343 16001600 0,730.73 3,53,5 11eleven 00 2929th 11001100 1,131.13 33

Предлагаемый способ позволяет повысить эффективность процесса и уменьшить его стоимость.The proposed method allows to increase the efficiency of the process and reduce its cost.

Claims (1)

Способ аддитивной полимеризации норборнена (НБ) путем взаимодействия комлексов никеля(II), в частности бис(ацетилацетонато)никеля(II) (Ni(acac)2), алюминийорганического соединения, в частности триэтилалюминия (AlEt3,), протонодонорного соединения, эфирата трифторида бора (BF3·OEt2) и стабилизирующих компонентов, отличающийся тем, что в процессе используют в качестве протонодонорных соединений метанол (МеОН), в качестве стабилизирующих компонентов используют соединения трехвалентного фосфора, а именно трифенилфосфин (PPh3), или три-н-бутилфосфин (Р(n-Bu)3), или три-п-толилфосфин (Р(р-Tol)3), или триизопропилфосфин (P(i-Pr)3), процесс проводят в среде органического растворителя, например толуола, при молярном отношении компонентов НБ:Ni:Р:Al:МеОН:В=2000:1:(0-4):3:10:(50-200), при комнатной температуре. The method of additive polymerization of norbornene (NB) by the interaction of nickel (II) complexes, in particular bis (acetylacetonato) nickel (II) (Ni (acac) 2 ), an organoaluminum compound, in particular triethylaluminum (AlEt 3 ,), a proton donor compound, trifluoride etherate boron (BF 3 · OEt 2 ) and stabilizing components, characterized in that in the process methanol (MeOH) is used as proton donor compounds, trivalent phosphorus compounds are used as stabilizing components, namely triphenylphosphine (PPh 3 ), or tri-n- butylphosphine ( (n-Bu) 3) or tri-p-tolylphosphine (P (p-Tol) 3), and triisopropylphosphine (P (i-Pr) 3), the process is carried out in an organic solvent such as toluene, with a molar ratio Component NB: Ni: P: Al: MeOH: B = 2000: 1: (0-4): 3: 10: (50-200), at room temperature.
RU2012109090/04A 2012-03-11 2012-03-11 Method for addition polymerisation of norbornene RU2487896C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012109090/04A RU2487896C1 (en) 2012-03-11 2012-03-11 Method for addition polymerisation of norbornene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012109090/04A RU2487896C1 (en) 2012-03-11 2012-03-11 Method for addition polymerisation of norbornene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2487896C1 true RU2487896C1 (en) 2013-07-20

Family

ID=48791171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012109090/04A RU2487896C1 (en) 2012-03-11 2012-03-11 Method for addition polymerisation of norbornene

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2487896C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2768465C1 (en) * 2021-05-26 2022-03-24 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Method of producing additive polymers based on norbornene (embodiments)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5741869A (en) * 1993-11-16 1998-04-21 The B.F. Goodrich Company Addition polymers derived from norbornene-functional monomers and process therefor
WO1998058972A1 (en) * 1997-06-20 1998-12-30 Pennzoil-Quaker State Company Ethylene-alpha-olefin polymers, processes and uses
WO2000020472A1 (en) * 1998-10-05 2000-04-13 The B.F. Goodrich Company Catalyst and methods for polymerizing cycloolefins
JP2000169517A (en) * 1998-12-03 2000-06-20 Nippon Zeon Co Ltd Production of norbornene polymer
CN101045764A (en) * 2007-04-26 2007-10-03 复旦大学 Alkene polymerization catalyst and preparation method and application thereof
WO2008001490A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing dicyanonorbornane and zerovalent-nickel complex catalyst
RU2315064C1 (en) * 2006-08-03 2008-01-20 ГОУ ВПО Иркутский государственный университет Method for preparing catalyst for polymerization of norbornene
CN101417919A (en) * 2008-12-04 2009-04-29 天津大学 Method for preparing high energy liquid fuel by acid catalysis of norbornene dimerization
RU2383556C2 (en) * 2007-07-16 2010-03-10 ГОУ ВПО Иркутский государственный университет Method of producing norbornene addition polymers
RU2414965C1 (en) * 2009-12-30 2011-03-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет Method of preparing catalyst for polymerisation of norbornene

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5741869A (en) * 1993-11-16 1998-04-21 The B.F. Goodrich Company Addition polymers derived from norbornene-functional monomers and process therefor
WO1998058972A1 (en) * 1997-06-20 1998-12-30 Pennzoil-Quaker State Company Ethylene-alpha-olefin polymers, processes and uses
WO2000020472A1 (en) * 1998-10-05 2000-04-13 The B.F. Goodrich Company Catalyst and methods for polymerizing cycloolefins
JP2000169517A (en) * 1998-12-03 2000-06-20 Nippon Zeon Co Ltd Production of norbornene polymer
WO2008001490A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing dicyanonorbornane and zerovalent-nickel complex catalyst
RU2315064C1 (en) * 2006-08-03 2008-01-20 ГОУ ВПО Иркутский государственный университет Method for preparing catalyst for polymerization of norbornene
CN101045764A (en) * 2007-04-26 2007-10-03 复旦大学 Alkene polymerization catalyst and preparation method and application thereof
RU2383556C2 (en) * 2007-07-16 2010-03-10 ГОУ ВПО Иркутский государственный университет Method of producing norbornene addition polymers
CN101417919A (en) * 2008-12-04 2009-04-29 天津大学 Method for preparing high energy liquid fuel by acid catalysis of norbornene dimerization
RU2414965C1 (en) * 2009-12-30 2011-03-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет Method of preparing catalyst for polymerisation of norbornene

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2768465C1 (en) * 2021-05-26 2022-03-24 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Method of producing additive polymers based on norbornene (embodiments)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sun et al. Ethylene polymerization by 2-iminopyridylnickel halide complexes: synthesis, characterization and catalytic influence of the benzhydryl group
Wang et al. Robust and reactive neutral nickel catalysts for ethylene polymerization and copolymerization with a challenging 1, 1-disubstituted difunctional polar monomer
Chen et al. Promoting Ethylene (co) Polymerization in Aliphatic Hydrocarbon Solvents Using tert‐Butyl Substituted Nickel Catalysts
Gong et al. Polymerization of 1, 3-butadiene catalyzed by pincer cobalt (II) complexes derived from 2-(1-arylimino)-6-(pyrazol-1-yl) pyridine ligands
WO2014172534A1 (en) Metathesis catalysts and methods thereof
JP6616779B2 (en) Method for producing polar group-containing olefin polymer
KR20060127396A (en) Single component cationic palladium proinitiators for the latent polymerization of cycloolefins
Li et al. Lutetium and yttrium complexes supported by an anilido-oxazoline ligand for polymerization of 1, 3-conjugated dienes and ε-caprolactone
RU2383556C2 (en) Method of producing norbornene addition polymers
WO2017049270A1 (en) Catalyst for ring expansion metathesis polymerization of cyclic monomers
Yu et al. Polymerization of β‐pinene with Schiff‐base nickel complexes catalyst: synthesis of relatively high molecular weight poly (β‐pinene) at high temperature with high productivity
RU2414965C1 (en) Method of preparing catalyst for polymerisation of norbornene
RU2487896C1 (en) Method for addition polymerisation of norbornene
CN104558049A (en) Preparation method and application of ruthenium-carbene catalyst
CN109956979B (en) Heat-resistant asymmetric alpha-diimine nickel olefin catalyst and preparation method and application thereof
JP3871463B2 (en) Propylene oxide polymerization catalyst composition and process for producing poly (propylene oxide)
Tkach et al. An effective route for the synthesis of cationic palladium complexes of general formula [(Acac) PdL1L2]+ A−
Matsuo et al. Synthesis and structural characterization of 2, 5-bis (N-aryliminomethyl) pyrrolyl complexes of aluminum
Lian et al. Neutral and cationic aluminium complexes containing a chiral (OSSO)-type bis (phenolato) ligand: synthesis, structures and polymerization activity
KR101595604B1 (en) Cycloolefin Polymers and Method for Preparing the Same
RU2641690C2 (en) Method of polymerization of norborene in presence of aniline complexes of palladium
KR101482962B1 (en) Chromium compound, catalyst system comprising the same, and method for polymerization of olefin using the same
Myagmarsuren et al. Novel boron trifluoride cocatalyst for norbornene polymerization: Tetrakis (triphenylphosphine) nickel/boron trifluoride etherate system
RU2487895C1 (en) Method for addition polymerisation of norbornene
KR102570890B1 (en) Organic borate-based catalyst, method for producing isobutene oligomer using same, and isobutene oligomer prepared therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170312