RU2118944C1 - Способ получения продукта, содержащего диоксид титана, продукт, содержащий диоксид титана, способ получения пластичного продукта - Google Patents
Способ получения продукта, содержащего диоксид титана, продукт, содержащий диоксид титана, способ получения пластичного продукта Download PDFInfo
- Publication number
- RU2118944C1 RU2118944C1 RU94041190A RU94041190A RU2118944C1 RU 2118944 C1 RU2118944 C1 RU 2118944C1 RU 94041190 A RU94041190 A RU 94041190A RU 94041190 A RU94041190 A RU 94041190A RU 2118944 C1 RU2118944 C1 RU 2118944C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- mixture
- agglomerated
- dioxide material
- plastic
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/0475—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/07—Producing by vapour phase processes, e.g. halide oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3692—Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3615 - C09C1/3684
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
- C09C3/041—Grinding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения диоксида титана и продуктам на его основе. Способ получения диоксида титана включает стадии: (a) получение смеси, содержащей материал диоксида титана в жидкой среде; (b) мокрый помол материала диоксида титана в жидкой среде; (с) снижение значения pH смеси до величины не более 4,0 серной кислотой, (d) добавление эффективного количества основания - гидроксида натрия или калия или их смеси к смеси для инициирования флокуляции материала двуокиси титана; (e) удаление флокулированного материала диоксида титана из смеси; (f) промывание материала диоксида титана. Материал диоксида титана, используемый на стадии (a), представляет собой агломерированный материал диоксида титана, который получают в процессе реакции окисления тетрахлорида титана. Диоксид титана не содержит других осажденных на нем неорганических оксидов, кроме тех, которые образовались в процессе его получения. Для получения пластичного продукта диоксид титана, полученный вышеуказанным способом, диспергируют в пластичном материале. В результате изобретения получают такой продукт, содержащий диоксид титана, который легко диспергируется в пластиках, что обеспечивает окраску пластика и защиту от УФ-излучения. 2 с. и 13 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Согласно одному аспекту данное изобретение относится к способам получения диоксида титана и продуктам диоксида титана, полученным такими способами. Согласно другому аспекту данное изобретение относится к процессам получения пластических продуктов, содержащих диоксид титана, и к пластическим продуктам, изготовленным такими способами.
Пигментные материалы на основе двуокиси титана широко используются в качестве красителей в пластиках, красках, чернилах, бумаге и во многих других материалах. В пластиках пигменты на основе диоксида титана окрашивают материал и обеспечивают защиту от УФ-излучения. Обеспечение защиты от УФ-излучения введением диоксида титана может значительно улучшить износостойкость пластического материала.
В настоящее время существует потребность в диоксиде титана, который более легко диспергируется в пластиках. Для уменьшения веса и стоимости изделий из пластической пленки, например, в производстве пластиков изыскивают пути уменьшения толщины и изделий из пластичной пленки при сохранении прочности и целостности таких изделий. Диспергируемость пигментных материалов, используемых в этих целях приобретает большее значение при уменьшении толщины пленки. Когда пигмент на основе диоксида титана диспергируется неравномерно в пластичной пленке, наличие агломерированных частиц недиспергированного пигментного материала (т.е. оспин) может свести на нет полезность пластичной пленки. Кроме того, недиспергированные частицы пигментного материала могут налипать на раскаточный ролик и/или на части пресс-формы и таким образом способствовать образованию отверстий, трещин и/или разрывов в изделиях из пластичной пленки. Далее, плоходиспергированные пигментные материалы могут быстро загрязнять полирующие щиты и другие устройства, используемые в процессах изготовления пленок.
Диоксид титана обычно получают в двух кристаллических формах - анатаз и рутил. Диоксид титана в форме рутила обычно получают из галоидных соединений титана (предпочтительно тетрахлорида титана) с использованием парофазных окислительных процессов. Примеры парофазных окислительных процессов описаны в патентах США N 3208866 и 3512219. Полное библиографическое описание этих патентов приведено здесь в ссылках.
В парофазном окислительном процессе реагент галоидного соединения титана в паровой фазе окисляют, используя кислородсодержащий газ, такой как молекулярный кислород, воздух или воздух, с повышенным содержанием кислорода. В парофазную окислительную систему обычно добавляются различные агенты контроля размера частиц и/или агенты рутилирования. Например, водяной пар обычно добавляется для контроля зародышеобразования и, следовательно, размера частиц продукта. Хлорид алюминия обычно добавляется для стабилизации кристаллической матрицы получаемого диоксида титана и ускорения рутилирования.
Добавленный в окислительную парофазную систему хлорид алюминия окисляется с образованием глинозема. В общем случае, количество добавленного в систему хлорида алюминия будет достаточным для получения концентрации алюминия в продукте окислительной системы, которая заключается в области приблизительно от 0,05 частей на 10 частей по весу на 100 частей веса диоксида титана, содержащегося в продукте реакционной системы.
Реагенты, применяемые в парофазном окислительном процессе, обычно предварительно нагретые, смешивают в реакционной камере. Дополнительный нагрев является предпочтительным и обеспечивается (а) введением горючего газа (например, окиси углерода, бензола, нафталина, ацетилена, антрацена и т.п.) непосредственно в реакционную камеру и/или (б) добавлением такого горючего газа в один или более потоков реагентов. Горючий газ предпочтительно будет добавляться в трубопровод окисляющего газа таким образом, чтобы горючий газ сжигался (а) в питающем трубопроводе окисляющего газа непосредственно перед поступлением в реакционную камеру и/или (б) в той части реакционной камеры, где смешиваются реагенты.
Количество окисляющего газа, применяемое в парофазном окислительном процессе, будет предпочтительно составлять избыток относительно стехиометрического количества, необходимого для сгорания горючего материала, для окисления галоидного соединения титана и для окисления любых других добавок, используемых в парофазном окислительном процессе.
Реакционный поток, выходящий из парофазной окислительной системы предпочтительно охлаждают непосредственно перед выведением из реакционной камеры. Такое охлаждение обычно осуществляют, например, смешением охлажденного газа (например, холодного хлора, полученного в процессе реакции) с реакционным потоком, выходящим из парофазного окислительного процесса, или соприкосновением выходящего реакционного потока с водой.
Продукт, содержащий диоксид титана, полученный в результате парофазного окислительного процесса, является твердым веществом, состоящим из агломерированных частиц. Обычно частицы продукта, содержащего диоксид титана, выделяют из реакционного потока, используя циклоны, рукавные фильтры, отстойные камеры или сочетания этих устройств.
Таким образом, технический материал диоксида титана в виде агломерированного вещества, выделенный из парофазной окислительной системы, проходит обычно следующие стадии обработки: (1) диспергирование технического вещества в водной среде с использованием диспергирующего агента (например, полифосфата); (2) тщательное мокрое измельчение вещества; (3) осаждение неорганических оксидов (например, глинозема и/или кремнезема) на поверхности частиц микроизмельченного диоксида титана; (4) выделение материала диоксида титана, обработанного глиноземом и/или кремнеземом, из водной среды фильтрованием; (5) промывание и фильтрование выделенного продукта для удаления из него солей и примесей; и (7) измельчение высушенного продукта до необходимой степени помола с использованием, например, fluid energy мельницы.
Неорганические оксиды (например, глинозем и/или кремнезем), осажденные на мокропомолотом материале диоксида титана, изменяют поверхностные свойства материала, состоящего из частиц, таким образом, что материал может флокулировать. Флокуляция материала, состоящего из частиц, позволяет выделить его и промыть с использованием подходящих фильтрационных систем вакуумного типа и систем, работающих под давлением.
К сожалению, присутствие дополнительных неорганических оксидов на поверхности обработанного материала диоксида титана уменьшает диспергируемость ее в пластиках. В общем случае это имеет место вследствие того, что (1) осажденные неорганические окислы увеличивают площадь поверхности материала, состоящего из частиц, и (2) осажденные неорганические оксиды являются, главным образом, гидрофобными.
Если такие неорганические оксиды не осаждены на материале, состоящем из агломерированных частиц, тогда добавляют полимерные флокулянты и/или флокулирующие соли (например, сульфат магния) к дисперсии мокроизмельченной диоксида титана для того, чтобы собрать измельченный материал и выделить его при использовании подходящих фильтрующих систем вакуумного типа или фильтрующих систем, работающих под давлением. К сожалению, такие флокулирующие агенты вносят нежелательные примеси в систему и снижают качество обработанного продукта - диоксида титана.
Краткое описание изобретения.
Данное изобретение предлагает способ получения диоксида титана, в котором выделение, промывка и фильтрация продукта выполняются без осаждения дополнительных неорганических окислов и без добавления полимерных флокулянтов и/или флокулирующих солей, таких как сульфат магния. Таким образом, способ изобретения обеспечивает получение продукта, содержащего диоксид титана, который более легко диспергируется в пластиках.
Заявленный способ получения диоксида титана включает стадии: (a) образование смеси, содержащей агломерированный материал диоксида титана, в жидкой среде; (b) мокрый помол агломерированного материала диоксида титана в жидкой среде; (c) после стадии (b) снижение pH смеси до величины, не превышающей 4,0; (d) после стадии (c) - добавление эффективного количества основания к смеси для флокуляции диоксида титана; (e) после стадии (d) промывка материала диоксида титана. Агломерированный материал диоксида титана, используемый на стадии (a), является материалом, который получают в процессе реакции. Помимо любых неорганических оксидов, образованных в результате реакции вместе с диоксидом титана, материал диоксида титана, используемый на стадии (a), по существу не содержит других осажденных на нем неорганических оксидов. Кроме того, помимо неорганических оксидов, первоначально образованных в процессе реакции вместе с двуокисью титана, по существу отсутствуют неорганические оксиды, осажденные на диоксид титана в процессе осуществления заявляемого способа получения диоксида титана.
Данное изобретение предлагает также новый способ получения пластичного продукта. Данный способ включает стадию диспергирования диоксида титана в пластичной композиции. Диоксид титана, используемый в данном заявляемом способе, является новым продуктом, полученным заявляемым способом. В одном из воплощений заявляемый способ получения пластичного продукта включает также стадию образования пластичного продукта при использовании пластичной композиции.
Предмет изобретения, его характерные черты и преимущества будут ясны специалистам после ознакомления с нижеследующим описанием предпочтительных воплощений.
Описание предпочтительных воплощений.
Как указано выше, данное изобретение предлагает улучшенный способ получения диоксида титана. Данное изобретение предлагает также новый материал диоксида титана, который получают заявляемым способом. Новый материал диоксида титана проявляет улучшенную способность диспергироваться в пластиках.
Заявляемый способ получения диоксида титана предпочтительно включает стадии: (1) диспергирование технического агломерированного вещества - диоксида титана в водной среде; (2) мокрый помол агломерированного диоксида титана; (3) снижение pH полученной дисперсии измельченного диоксида титана; (4) самопроизвольное выпаривание полученной подкисленной дисперсии; (5) повышение pH дисперсии для вызова флокуляции диоксида титана; (6) выделение измельченного материала диоксида титана из водной дисперсии; (7) промывка выделенного диоксида титана для удаления солей и примесей из него; (8) сушка промытого продукта; (9) измельчение сухого продукта диоксида титана до требуемой степени помола. В отличие от способов получения диоксида титана, используемых ранее, заявляемый способ не предусматривает ни осаждение дополнительных неорганических оксидов (например, глинозема и/или кремнезема), ни добавление полимерных флокулянтов и/или флокулирующих солей.
В общем случае любой тип агломерированного материала диоксида титана может быть получен согласно заявляемому способу. Однако агломерированный диоксид титана, полученный согласно данному заявляемому способу, является предпочтительно рутильной формой диоксида титана, которая образуется из тетрахлорида титана в процессе парофазного окисления описанного выше типа.
Агломерированный материал диоксида титана, полученный согласно заявляемому способу, является также предпочтительно пигментным материалом. Пигментные материалы на основе диоксида титана характеризуются размерами кристаллов, заключенными в пределах от приблизительно 0,1 микрон до приблизительно 0,5 микрон. Пигментный материал на основе агломерированного диоксида титана будет предпочтительно иметь размер кристаллов, равный приблизительно 0,2 микрона.
Как показано выше, агломерированный диоксид титана, полученный согласно заявляемому способу, также предпочтительно содержит некоторое количество глинозема, который образовался вместе с диоксидом титана в парофазной окислительной системе. Ранее было описано, что глинозем обычно образуется вместе с диоксидом титана в парофазной окислительной системе при добавлении в окислительную систему окисляемого алюмосодержащего вещества (предпочтительно хлорида алюминия). Агломерированный диоксид титана, полученный согласно заявляемому способу, будет обычно содержать от приблизительно 0,05 до приблизительно 10 весовых частей глинозема, образованного в процессе получения диоксида титана, на 100 весовых частей диоксида титана.
Помимо указанного глинозема и любых других неорганических оксидов, образованных в процессе парофазного окисления вместе с диоксидом титана, агломерированный диоксид титана, полученный согласно заявляемому способу, будет предпочтительно продуктом без органических оксидов (например, глинозема и/или кремнезема), осажденных на нем.
Агломерированный диоксид титана является предпочтительно полученным для мокрого помола диспергированием материала в водной среде. Для специалиста в этой области будет понятно, что для ускорения диспергирования в водной среде материала, состоящего из частиц, могут использоваться различные диспергаторы (например, полифосфаты). Дисперсия будет предпочтительно иметь концентрацию твердых частиц от приблизительно 5 до приблизительно 50% веса из расчета общего веса дисперсии.
Система, используемая на стадии мокрого помола, может представлять собой мешалку дискового типа, мешалку полостного типа или вообще систему мокрого измельчения любого другого типа, обычно используемую для данных целей. Измельчающей средой может быть песок, стеклянные шарики, алюминиевые шарики или любая другая обычно используемая среда. Отдельные крупинки, частицы или шарики измельчающей среды будут предпочтительно более плотными, чем водная среда, используемая для получения дисперсии диоксида титана.
По сравнению со стадиями мокрого помола, используемыми в других способах получения диоксида титана, в способе данного изобретения значительно снижено требование к степени помола. В способе данного изобретения диспергированный материал диоксида титана измельчается способом мокрого помола таким образом, чтобы (a) по существу весь материал диоксида титана проходил через сито с размером 15 микрон, и (b) по меньшей мере не более 70% веса материала диоксида титана имело размер частиц менее чем 0,5 микрон.
Снижение требования к стадии мокрого помола способа данного изобретения достигается существенным уменьшением количества используемой измельчающей среды и значительным уменьшением продолжительности стадии мокрого помола. Для данной системы мокрого помола анализатор размера частиц (например, марки MIKROTRAC или SEDIGRAPH) может использоваться по меньшей мере сначала для контроля размера частиц диспергированного материала диоксида титана и, таким образом, может устанавливаться подходящая и оптимальная концентрация измельчающей среды и времени мокрого помола. Если применяется песочный помол, то количество используемого песка в способе данного изобретения будет обычно составлять от приблизительно 10 до приблизительно 100 весовых частей на 100 весовых частей диоксида титана. Используемое время помола заявляемого способа будет обычно заключаться в области от приблизительно 0,5 до приблизительно 4 минут.
Температура дисперсии диоксида титана во время стадии измельчения составит по меньшей мере 90oF. Температура дисперсии диоксида титана во время стадии помола будет наиболее предпочтительной в области от приблизительно 120oF до приблизительно 160oF. В конце процесса мокрого помола измельчающая среда предпочтительно удаляется из дисперсии диоксида титана при использовании сита подходящего размера (обычно 100 меш).
После стадии мокрого помола к дисперсии диоксида титана добавляется эффективное количество кислоты для снижения pH дисперсии до величины, не превышающей 4,0. Предпочтительно pH дисперсии диоксида титана уменьшается до величины не более 3,0. Наиболее предпочтительно уменьшение pH дисперсии до величины приблизительно 2,0.
Для интенсификации смешивания кислоты с дисперсионной средой предпочтительно поддерживание температуры дисперсии во время стадии подкисления в пределах приблизительно от 120oF до 180oF. Предпочтительно поддерживать температуру дисперсии во время стадии подкисления в пределах от приблизительно 150oF до 170oF.
Кислота, используемая на стадии подкисления, будет предпочтительно сильной кислотой, такой как серная кислота, соляная кислота и/или азотная кислота. Серная кислота ускоряет флокуляцию диоксида титана и, следовательно, предпочтительна для использования на стадии снижения pH.
На следующей стадии способа данного изобретения подкисленной дисперсии диоксида титана дают выпариться. Во время стадии выпаривания pH дисперсии обычно медленно повышается. Подкисленной дисперсии предпочтительно дадут выпариваться до тех пор, пока pH дисперсии не стабилизируется. Таким образом, продолжительность периода выпаривания будет обычно заключаться в области от приблизительно 10 минут до приблизительно 1 часа.
После стадии выпаривании pH дисперсии диоксида титана повышают для того, чтобы вызвать флокуляцию диоксида титана. На этой стадии предпочтительно добавляют достаточное количество основания к дисперсии для повышения pH дисперсии до величины от приблизительно 5 до приблизительно 8. Наиболее предпочтительно повышение pH дисперсии на данной стадии до величины приблизительно 7. В продолжение этой стадии температура дисперсии предпочтительно поддерживается в пределах от приблизительно 120oF до приблизительно 180oF, и наиболее предпочтительно сохранение температуры дисперсии в области от приблизительно 150oF до приблизительно 170oF.
Примеры оснований, подходящих для использования в способе данного изобретения, включают гидроксиды элементов первой группы Периодической Таблицы. Наиболее предпочтительным основанием для использования на данной стадии способа данного изобретения является гидроксид натрия, гидроксид калия или их смесь.
Стадии выделения и промывки заявляемого способа могут осуществляться с использованием фильтровальной системы вакуумного типа, фильтровальной системы, работающей под давлением, или вообще любой фильтровальной системы, используемой для таких целей. Предпочтительно осуществление стадий выделения и промывки данного способа при использовании барабанного фильтра вакуумного типа (барабанный вакуумный фильтр).
Нейтрализованная дисперсия диоксида титана помещается в питающую емкость вакуум-фильтра, посредством которого дисперсионная среда отделяется от флокулированного материала диоксида титана. После этого в систему добавляется свежеприготовленная деионизированная вода для промывки диоксида титана. После одной или более таких промывок осадок с фильтра может необязательно удаляться из фильтрующей системы, снова суспендироваться в суспендирующем устройстве, помещаться в свежеприготовленную воду и затем возвращаться в систему фильтрования для дополнительной промывки.
После стадии промывки продукт - материал диоксида титана - может сушиться с использованием вообще высушивающей системы любого типа, которые обычно используются для этих целей. Примеры таких устройств включают туннельные сушилки, распылительные сушилки, центрифужные распылительные сушилки и их сочетания. Полученный таким образом сухой продукт может измельчаться до необходимой степени помола частиц при использовании, например, fluid energy мельницы.
Флокуляция материала диоксида титана способа данного изобретения протекает, отчасти, как результат растворения и переосаждения по меньшей мере части образованного в результате побочной реакции глинозема, содержащегося в техническом продукте диоксида титана. Обычно от приблизительно одной второй до приблизительно двух третей образованного глинозема, содержащегося в техническом агломерированном продукте диоксида титана, будет присутствовать на поверхности вещества. Так как pH дисперсии диоксида титана уменьшается в результате понижения pH на соответствующей стадии данного способа, то по меньшей мере некоторое количество поверхностного глинозема легко растворится в подкисленной водной дисперсионной среде. Когда после этого среда нейтрализуется, частицы диоксида титана имеют поверхностный заряд, равный по существу нулю, и, следовательно, стремятся флокулировать. Кроме того, растворенный глинозем повторно высаживается и таким образом усиливает флокуляцию и способствует фильтрованию.
Уменьшение степени помола, которое применяется в способе данного изобретения, также усиливает флокуляции диоксида титана. На стадии мокрого помола способа данного изобретения технический агломерированный диоксид титана размолот в малой степени таким образом, что значительное количество флокулирующих структур сохранено для ускорения флокулирования обработанного продукта.
Как указано выше, данное изобретение включает также (a) способ получения пластичного продукта и (b) новый пластичный продукт, полученный посредством этого способа. Заявляемый способ включает стадию диспергирования нового диоксида титана в пластике.
Новый продукт, содержащий диоксид титана, может диспергироваться вообще в пластичном материале любого типа (например, полиэтилен), который применяется для получения пластичных пленок и других изделий. Диспергирование нового продукта в данном пластичном материале может быть выполнено, например, при использовании смесителей типа BANBURY, HENSHEL и/или экструдирующего устройства, такого как двойной шнековый экструдер.
В одном из воплощений способа изобретения пластичная композиция, полученная диспергированием заявляемого материала диоксида титана в пластике, выполнена для изготовления тонкой пластичной пленки. Тонкий пластичный пленочный материал может изготавливаться, например, с использованием процесса экструзионного дутья, каландрования или вообще любого другого процесса, используемого для изготовления пленки. Перед изготовлением тонкой пластичной пленки пластичная композиция может пропускаться через полирующий экран.
Для дальнейшего описания данного изобретения приведен следующий пример.
Пример. Образец сухого агломерированного диоксида титана, полученного парофазным окислением, диспергируют в воде с получением дисперсии с концентрацией твердых частиц, равной 30% веса. Для доведения pH дисперсии до значения, равного 9,5, используют достаточное количество гидроксида натрия в сочетании с полисульфатным дисперсионным агентом.
Половину дисперсионного образца размалывают с песком в течение 8 минут при весовом отношении песка к пигменту, равном 2,8 и 1. Другую половину дисперсионного материала размалывают с песком в течение 2 минут при весовом отношении песка к пигменту, равном 0,28 к 1. В обоих случаях песок удаляют просеиванием через сито размера 100 меш.
Тщательно размолотый образец подкисляют до pH равной 2, используя серную кислоту. После подкисления тщательно размолотому образцу дают выпариться в течение 30 минут. Раствор алюмината натрия добавляют к тщательно размолотой дисперсии в количестве, достаточном для осаждения глинозема на диспергированном пигменте в количестве 0,4 весовых частей на 100 весовых частей диспергированного материала пигмента. pH тщательно размолотой дисперсии затем доводят до величины 6,5, используя гидроксид натрия и дополнительно 0,2 весовых части глинозема на 100 весовых частей пигментного материала, образованного частицами, осаждают на пигментном материале.
В противоположность тщательно размолотому образцу слабо размолотый образец подкисляют до pH 2,0 и затем оставляют его выпариваться в течение 30 минут при температуре 140oF. pH слабо размолотой дисперсии затем доводят до значения 7,0, используя гидроксид натрия.
Затем оба образца фильтруют и промывают водой при весовом отношении воды к пигменту, равном 2 к 1. Осадки на фильтре промывают и снова размалывают. После размола каждый образец исследуют с использованием испытания продавливания через сито, испытания выдувания пленки и испытания высокой нагрузкой.
В испытании продавливания через сито используется экструдер (3/4 дюйма), оснащенный круглыми колосниками с дробильной пластинкой, стержневой матрицей, имеющей внутренний диаметр 1/8 дюйма и манометром, вмонтированным в головную часть дробильной пластины. Перед каждым испытанием аппаратура очищается с использованием полиэтилена с низкой плотностью до полного очищения. После очистки, сито размера 100 меш монтируется на передней части дробильной пластины и матрицы.
При проведении испытания продавливания через сито каждый из двух образцов в количестве 10 грамм тщательно смешивается со 180 граммами полиэтилена низкой плотности в стеклянной емкости объемом в один галлон. Затем каждая из полученных смесей диоксида титана и полиэтилена низкой плотности пропускается через устройство для испытания до тех пор, пока либо (а) не достигается максимальное для данной системы давление либо (б) сито не начинает разрушаться. Давление, при котором сито начинает разрушаться, (или максимальное давление системы, при котором сито останется неразрушенным) регистрируют.
При проведении испытания выдувания пленки, каждый из двух образцов диоксида титана смешивают с полиэтиленом низкой плотности таким образом, что концентрация пигмента в каждой смеси составляет приблизительно 60% веса. Затем смеси пропускаются через экструзионную систему BRABENDER, оснащенную компрессионным шнеком с соотношением 3:1 и матрицей для выдувания пленки. В каждом случае продукт из пленки имеет диаметр от приблизительно дюйма до приблизительно дюйма, и толщина продукта составляет приблизительно 0,001 дюйма. После этого из полученных пленочных продуктов выделяют сегменты из средней части, которые затем разделяют на прямоугольники размером 6 дюймов на 8 дюймов. Эти кусочки помещают на темный фон и подсчитывают количество раковин, присутствующих на них.
В опыте высокой нагрузки, получают величины крутящих моментов смещения с полиэтиленом образцов тщательно измолотого и слабо помолотого. Эти величины служат показателями относительной дисперсионной способности пигментов в полиэтиленовой смоле. Таким образом, при сравнении двух образцов, образец, имеющий меньший крутящий момент, более легко диспергируется в полиэтиленовой смоле, чем образец, имеющий больший крутящий момент.
В каждом опыте высокой нагрузкой 62,80 грамм пигментного материала, который подлежит оценке, смешиваются с 41,79 граммами полиэтилена и 0,26 граммами стеарата цинка в виде порошка в смешивающем устройстве марки BRABENDER, который обогревается электроэнергией. Ингредиенты смешивают при температуре 100oC в течение 6 минут со скоростью 150 об./мин. В каждом случае смешивающий крутящий момент, прилагаемый миксером, в конце периода смешения регистрируется.
Результаты испытания продавливания через сито, испытания выдуванием пленки и испытания высокой нагрузкой приведены в таблице. Эти испытания показали, что пигментный продукт данного изобретения (т.е. пигментный продукт, который слабо помолот и не содержит добавочного глинозема) более легко диспергируется в полиэтилене, чем пигментный материал, полученный в соответствии с ранее используемыми методами. Точнее, опыты показали, что (1) заявляемый материал проявляет более высокую степень прохождения через сито, (2) заявляемый материал содержит меньшее количество раковин, (3) заявляемый материал проявляет меньшее усилие смешения.
Кроме того, часть хорошо размолотого образца была подкислена, выпарена и нейтрализована таким же образом, как и слабо размолотый образец. Однако после такой обработки хорошо помолотый образец утрачивает способность флокулировать в такой степени, чтобы фильтрование было выполнимо.
Таким образом, данное изобретение хорошо приспособлено для проведения процесса и достижения конечных результатов и преимуществ, упомянутых выше и присущих данному изобретению. Так как данные предпочтительные воплощения описаны для целей данного изобретения, различные изменения и модификации будут очевидны. Такие изменения заключены в области данного изобретения, которая определена в прилагаемой формуле изобретения.
Claims (15)
1. Способ получения продукта, содержащего диоксид титана, путем образования смеси, содержащей материал диоксида титана в жидкой среде, снижения pH указанной смеси, флокуляции материала, удаления материала из смеси и промывание материала диоксида титана, отличающийся тем, что материал диоксида титана представляет собой агломерированный материал, в котором кроме любых неорганических оксидов, образованных в процессе реакции вместе с материалом диоксида титана, по существу, отсутствуют неорганические оксиды, осажденные на материале диоксида титана, при этом после образования смеси проводят мокрый помол агломерированного материала диоксида титана в жидкой фазе, затем снижают pH смеси до величины, не превышающей 4,0, и затем добавляют эффективное количество основания к смеси для инициирования флокуляции материала диоксида титана.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что агломерированный материал диоксида титана содержит диоксид титана и дополнительно содержит глинозем в количестве от приблизительно 0,05 до приблизительно 10 мас.ч. на 100 мас.ч. указанного материала диоксида титана.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что количество глинозема составляет величину, заключенную в области от приблизительно 0,25 до приблизительно 3 мас.ч. на 100 мас.ч. диоксида титана, содержащегося в агломерированном материале диоксида титана.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что материал диоксида титана является пигментным материалом на основе диоксида титана.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что агломерированный материал диоксида титана получен окислением тетрахлорида титана.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в результате мокрого помола получают материал диоксида титана, в котором по меньшей мере 30% веса, но более чем 70% веса мокропомолотого материала диоксида титана, имеет размер частиц менее 0,5 мкм.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что pH смеси понижают добавлением серной кислоты к смеси.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для инициирования флокуляции материала диоксида титана достаточное количество основания добавляют к смеси до получения значения pH смеси в пределах от приблизительно 5 до приблизительно 8.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что основанием является гидроксид натрия, гидроксид калия или их смесь.
10. Способ получения пластичного продукта, заключающийся в диспергировании продукта, содержащего диоксид титана, в пластичном материале для образования пластичной композиции, причем продукт, содержащий диоксид титана, получают путем образования смеси, содержащей диоксид титана в жидкой среде, понижения pH смеси, флокуляции материала диоксида титана, удаления диоксида титана из смеси и промывания материала диоксида титана, отличающийся тем, что материал диоксида титана представляет собой агломерированный материал, в котором кроме любых неорганических оксидов, образованных в процессе реакции вместе с материалом диоксида титана, по существу, отсутствуют неорганические оксиды, осажденные на материале диоксида титана, при этом после образования смеси проводят мокрый помол агломерированного материала диоксида титана в жидкой среде, затем снижают pH смеси до величины, не превышающей 4,0, и затем добавляют эффективное количество основания к смеси для инициирования флокуляции материала диоксида титана.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что дополнительно включает изготовление пластичного листа из пластичной композиции.
12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что агломерированный материал диоксида титана содержит диоксид титана и дополнительно содержит глинозем в количестве от приблизительно 0,05 до приблизительно 10 мас.ч. на 100 мас.ч. диоксида титана, при этом агломерированный материал диоксида титана представляет собой пигментный материал на основе диоксида титана, причем диоксид титана получают окислением тетрахлорида титана, материал диоксида титана измельчают способом мокрого помола таким образом, что по меньшей мере 30%, но не более 70% веса мокромолотого материала диоксида титана, имеет размер частиц менее 0,5 мкм.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что дополнительно включает изготовление пластичного листа из пластичной композиции.
14. Способ по п.12, отличающийся тем, что pH смеси понижают добавлением серной кислоты к смеси и основание представляет собой гидроксид натрия, гидроксид калия или их сочетание.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что дополнительно включают изготовление пластичного листа из пластичной композиции.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/156,743 US5332433A (en) | 1993-11-24 | 1993-11-24 | Titanium dioxide dispersibility |
US156743 | 1993-11-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94041190A RU94041190A (ru) | 1996-09-20 |
RU2118944C1 true RU2118944C1 (ru) | 1998-09-20 |
Family
ID=22560892
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94041190A RU2118944C1 (ru) | 1993-11-24 | 1994-11-23 | Способ получения продукта, содержащего диоксид титана, продукт, содержащий диоксид титана, способ получения пластичного продукта |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5332433A (ru) |
EP (1) | EP0654508B1 (ru) |
JP (1) | JP3742867B2 (ru) |
KR (1) | KR100320763B1 (ru) |
CN (1) | CN1108216A (ru) |
AT (1) | ATE180005T1 (ru) |
AU (1) | AU674105B2 (ru) |
BR (1) | BR9404714A (ru) |
CA (1) | CA2136512C (ru) |
CZ (1) | CZ288394A3 (ru) |
DE (1) | DE69418430T2 (ru) |
DK (1) | DK0654508T3 (ru) |
ES (1) | ES2131169T3 (ru) |
FI (1) | FI111246B (ru) |
MX (1) | MX9409080A (ru) |
MY (1) | MY113299A (ru) |
PL (1) | PL179850B1 (ru) |
RO (1) | RO115356B1 (ru) |
RU (1) | RU2118944C1 (ru) |
SK (1) | SK142994A3 (ru) |
TW (1) | TW307742B (ru) |
ZA (1) | ZA949340B (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9365723B2 (en) | 2011-04-01 | 2016-06-14 | Omya International Ag | Process for preparing self-binding pigment particles |
RU2675565C1 (ru) * | 2013-12-17 | 2018-12-19 | Кронос Интернациональ, Инк. | Способ нанесения покрытия на поверхность неорганических частиц |
RU2680996C2 (ru) * | 2014-11-07 | 2019-03-01 | Омиа Интернэшнл Аг | Способ получения флоккулированных частиц наполнителя |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997024289A1 (fr) * | 1995-12-27 | 1997-07-10 | Tohkem Products Corporation | Dioxyde de titane a teneur fortement reduite en eau volatile, son procede d'obtention et melange-mere le contenant |
AU1174397A (en) * | 1995-12-27 | 1997-07-28 | Toyo Ink Manufacturing Co. Ltd. | Masterbatch containing titanium oxide |
JP3215979B2 (ja) * | 1995-12-27 | 2001-10-09 | 東洋インキ製造株式会社 | 酸化チタン含有マスターバッチ |
US5730795A (en) * | 1996-09-24 | 1998-03-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for manufacturing titanium dioxide pigment having a hydrous oxide coating using a media mill |
US5976237A (en) * | 1997-02-27 | 1999-11-02 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Pigment process for durable pigments |
US6197104B1 (en) | 1998-05-04 | 2001-03-06 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Very high solids TiO2 slurries |
US6221148B1 (en) | 1999-11-30 | 2001-04-24 | Engelhard Corporation | Manufacture of improved metakaolin by grinding and use in cement-based composites and alkali-activated systems |
US6548169B2 (en) * | 2000-04-25 | 2003-04-15 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Production process for ultrafine particulate complex oxide containing titanium oxide |
US6517629B2 (en) | 2001-02-05 | 2003-02-11 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Methods for making low volatile titanium dioxide pigments |
US7186770B2 (en) * | 2002-02-25 | 2007-03-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Unfinished rutile titanium dioxide slurry for paints and paper coatings |
WO2004052786A1 (ja) * | 2002-12-09 | 2004-06-24 | Tayca Corporation | 有益な性質を有する酸化チタン粒子およびその製造方法 |
CN1302997C (zh) * | 2003-11-14 | 2007-03-07 | 中山大学 | 一种纳米二氧化钛粉体的分散方法 |
US20050282946A1 (en) * | 2004-06-21 | 2005-12-22 | Tyau-Jeen Lin | Titanium dioxide slurries for ink applications |
US20050283924A1 (en) * | 2004-06-25 | 2005-12-29 | Spectrum Associates Llc | Color compositions and methods of using the same |
US7611588B2 (en) * | 2004-11-30 | 2009-11-03 | Ecolab Inc. | Methods and compositions for removing metal oxides |
WO2007038370A1 (en) * | 2005-09-23 | 2007-04-05 | Eastman Chemical Company | Catalyst for the production of methyl isopropyl ketone |
US20080053336A1 (en) * | 2006-09-06 | 2008-03-06 | Tronox Llc | Aqueous coating compositions with improved tint strength and gloss properties, comprising pigments surface-treated with certain organosilicon compounds |
US7250080B1 (en) | 2006-09-06 | 2007-07-31 | Tronox Llc | Process for the manufacture of organosilicon compound-treated pigments |
US7238231B1 (en) | 2006-11-16 | 2007-07-03 | Tronox Llc | Process for manufacturing zirconia-treated titanium dioxide pigments |
US8951607B2 (en) * | 2007-05-03 | 2015-02-10 | Tronox, Llc | Making co-precipitated mixed oxide-treated titanium dioxide pigments |
US8218890B2 (en) * | 2008-01-22 | 2012-07-10 | The Neat Company | Method and apparatus for cropping images |
DE102008026300A1 (de) * | 2008-06-02 | 2009-12-03 | Kronos International, Inc. | Verfahren zur Oberflächenbeschichtung von anorganischen Festkörperpartikeln, insbesondere Titandioxid-Pigmentpartikel |
CN101371974B (zh) * | 2008-09-28 | 2010-06-09 | 黑龙江大学 | 二氧化钛均匀分散在有机相的方法 |
WO2010075394A2 (en) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Method for preparing agglomerated metal oxides |
US20100172824A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-07-08 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Method for Preparing Agglomerated Metal Oxides |
EP2565236B1 (en) | 2011-08-31 | 2014-01-01 | Omya International AG | Self-binding pigment hybrid |
CN102585559B (zh) * | 2011-12-23 | 2014-03-26 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种高耐光性二氧化钛颜料的制备方法 |
KR101391394B1 (ko) | 2012-03-20 | 2014-05-07 | 주식회사 우진 | 수계 이산화티타늄 현탁액의 최적 분산조건과 최적 물리적 응집조건 탐색방법 및 그 방법을 이용한 친환경 수계 이산화티타늄졸의 제조방법 |
US9353266B2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-05-31 | Tronox Llc | Process for manufacturing titanium dioxide pigments using ultrasonication |
US9315615B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-04-19 | Tronox Llc | Titanium dioxide pigment and manufacturing method |
US10125219B2 (en) | 2014-10-30 | 2018-11-13 | Tronox Llc | Titanium dioxide pigment and manufacturing method |
SI3018175T1 (sl) | 2014-11-07 | 2019-05-31 | Omya International Ag | Postopek za pripravo flokulirnih polnilnih delcev |
US9745405B2 (en) | 2015-04-20 | 2017-08-29 | Tronox Llc | Polymer, polymer modified titanium dioxide pigment, and method of forming a pigmented paint formulation |
WO2017014746A1 (en) | 2015-07-20 | 2017-01-26 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | White inks |
CN107532020B (zh) | 2015-07-20 | 2020-11-03 | 惠普发展公司,有限责任合伙企业 | 白色墨水 |
CN107532024B (zh) | 2015-07-20 | 2020-08-11 | 惠普发展公司,有限责任合伙企业 | 非牛顿白色墨水 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2216536A (en) * | 1937-04-21 | 1940-10-01 | Du Pont | Process for treating titanium pigments |
US2216879A (en) * | 1938-03-30 | 1940-10-08 | Du Pont | Production of titanium pigments |
US3208866A (en) * | 1963-07-15 | 1965-09-28 | Du Pont | Tio2 manufacture |
FR1552776A (ru) * | 1965-07-26 | 1969-01-10 | ||
US3512219A (en) * | 1965-10-19 | 1970-05-19 | American Potash & Chem Corp | Injection reactor for titanium dioxide production |
US3582275A (en) * | 1967-06-03 | 1971-06-01 | Mizusawa Industrial Chem | Process for the preparation of titanium oxide |
US3929962A (en) * | 1972-08-29 | 1975-12-30 | Chyn Duog Shiah | Titanium purification process |
US3770470A (en) * | 1972-12-13 | 1973-11-06 | Cabot Corp | Pigmented resin compositions |
US4022636A (en) * | 1976-03-29 | 1977-05-10 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Titanium dioxide pigment and process for making same |
US4107264A (en) * | 1977-11-14 | 1978-08-15 | Allied Chemical Corporation | Recovery of TiO2 from ilmenite-type ore by a membrane based electrodialysis process |
US4448609A (en) * | 1981-04-10 | 1984-05-15 | Laporte Industries Limited | Process for the production of aqueous dispersions of pigmentary titanium dioxide |
USRE34145E (en) * | 1982-09-02 | 1992-12-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Encapsulating finely divided solid particles in stable suspensions |
US4759916A (en) * | 1983-04-11 | 1988-07-26 | The Dow Chemical Company | Process for preparing a pigmentary titanium dioxide |
US4505886A (en) * | 1983-07-01 | 1985-03-19 | Nl Industries, Inc. | Process for preparing high quality titanium dioxide |
US4863711A (en) * | 1986-01-21 | 1989-09-05 | The Dow Chemical Company | Process for preparing nodular pigmentary titanium dioxide |
US4915930A (en) * | 1986-07-31 | 1990-04-10 | Aluminum Company Of America | Process for producing aluminum hydroxide of improved whiteness |
GB8712752D0 (en) * | 1987-05-30 | 1987-07-01 | Tioxide Group Plc | Particulate material |
JPH01301518A (ja) * | 1988-05-28 | 1989-12-05 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 酸化チタンの製造方法 |
US5169619A (en) * | 1988-05-28 | 1992-12-08 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Method of producing titanium oxides |
US5030439A (en) * | 1989-10-17 | 1991-07-09 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Method for producing particulate titanium oxides |
DE3938693C2 (de) * | 1989-11-22 | 1993-12-02 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von TiO¶2¶-Pigmenten |
JP2915454B2 (ja) * | 1989-11-30 | 1999-07-05 | 株式会社資生堂 | ホトクロミック性肌色顔料およびその製造方法 |
FI89900C (fi) * | 1990-03-01 | 1993-12-10 | Kemira Oy | Nytt framstaellningsfoerfarande av titandioxid |
US5227421A (en) * | 1990-05-01 | 1993-07-13 | Nippon Paint Co., Ltd. | Aqueous pigment-dispersed paste, processes for producing it and therefrom water paint composition |
-
1993
- 1993-11-24 US US08/156,743 patent/US5332433A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-11-22 MY MYPI94003114A patent/MY113299A/en unknown
- 1994-11-23 CA CA002136512A patent/CA2136512C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-23 MX MX9409080A patent/MX9409080A/es not_active IP Right Cessation
- 1994-11-23 RU RU94041190A patent/RU2118944C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-11-23 CZ CZ942883A patent/CZ288394A3/cs unknown
- 1994-11-23 BR BR9404714A patent/BR9404714A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-11-23 KR KR1019940030848A patent/KR100320763B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-11-23 AU AU78979/94A patent/AU674105B2/en not_active Ceased
- 1994-11-24 JP JP29023394A patent/JP3742867B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-24 FI FI945522A patent/FI111246B/fi not_active IP Right Cessation
- 1994-11-24 ES ES94308682T patent/ES2131169T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-24 DE DE69418430T patent/DE69418430T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-24 ZA ZA949340A patent/ZA949340B/xx unknown
- 1994-11-24 CN CN94120181A patent/CN1108216A/zh active Pending
- 1994-11-24 AT AT94308682T patent/ATE180005T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-11-24 EP EP94308682A patent/EP0654508B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-24 SK SK1429-94A patent/SK142994A3/sk unknown
- 1994-11-24 PL PL94305968A patent/PL179850B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-11-24 RO RO94-01887A patent/RO115356B1/ro unknown
- 1994-11-24 DK DK94308682T patent/DK0654508T3/da active
-
1995
- 1995-01-23 TW TW084100570A patent/TW307742B/zh active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9365723B2 (en) | 2011-04-01 | 2016-06-14 | Omya International Ag | Process for preparing self-binding pigment particles |
RU2675565C1 (ru) * | 2013-12-17 | 2018-12-19 | Кронос Интернациональ, Инк. | Способ нанесения покрытия на поверхность неорганических частиц |
RU2680996C2 (ru) * | 2014-11-07 | 2019-03-01 | Омиа Интернэшнл Аг | Способ получения флоккулированных частиц наполнителя |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL179850B1 (pl) | 2000-11-30 |
KR100320763B1 (ko) | 2002-06-20 |
AU7897994A (en) | 1995-06-01 |
DE69418430T2 (de) | 1999-09-16 |
SK142994A3 (en) | 1995-06-07 |
US5332433A (en) | 1994-07-26 |
BR9404714A (pt) | 1995-07-18 |
TW307742B (ru) | 1997-06-11 |
FI945522A0 (fi) | 1994-11-24 |
ZA949340B (en) | 1996-05-24 |
RO115356B1 (ro) | 2000-01-28 |
CA2136512C (en) | 2005-03-15 |
DK0654508T3 (da) | 1999-11-01 |
RU94041190A (ru) | 1996-09-20 |
JP3742867B2 (ja) | 2006-02-08 |
EP0654508B1 (en) | 1999-05-12 |
FI111246B (fi) | 2003-06-30 |
DE69418430D1 (de) | 1999-06-17 |
KR950013989A (ko) | 1995-06-15 |
CZ288394A3 (en) | 1995-10-18 |
MY113299A (en) | 2002-01-31 |
CA2136512A1 (en) | 1995-05-25 |
MX9409080A (es) | 1997-06-28 |
PL305968A1 (en) | 1995-05-29 |
CN1108216A (zh) | 1995-09-13 |
AU674105B2 (en) | 1996-12-05 |
ES2131169T3 (es) | 1999-07-16 |
EP0654508A1 (en) | 1995-05-24 |
ATE180005T1 (de) | 1999-05-15 |
JPH07315839A (ja) | 1995-12-05 |
FI945522A (fi) | 1995-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2118944C1 (ru) | Способ получения продукта, содержащего диоксид титана, продукт, содержащий диоксид титана, способ получения пластичного продукта | |
AU704674B2 (en) | Gloss emulsion paints | |
RU2134705C1 (ru) | Композиционный пигментный материал и способ его получения | |
JP4824242B2 (ja) | 硫酸バリウム製造方法及びその使用 | |
US20100219269A1 (en) | Grinding method for inorganic particulate material | |
WO2002098990A2 (en) | Process for coating inorganic pigments with a mixture of esters | |
JPH08259837A (ja) | 構造化顔料複合材料の製法 | |
FI105545B (fi) | Saostettu kalsiumkarbonaatti | |
US4280849A (en) | Aqueous dispersions | |
JPH0641535B2 (ja) | 樹脂用顔料 | |
US6015521A (en) | Method for treating carbonaceous conductive material for resin dispersion | |
JP3868511B2 (ja) | 純粋な色の酸化鉄ダイレクトレツド顔料およびそれらの製造方法並びにそれらの使用 | |
CN101506099B (zh) | 用于生产氢氧化铝的方法 | |
US9175168B2 (en) | Pigments with improved dispersibility | |
JPH03190972A (ja) | 隠蔽性の優れた塗料用組成物 | |
JPS62149332A (ja) | 粒子スラリの調整方法 | |
JP4003026B2 (ja) | 耐熱性黄色顔料並びに該耐熱性黄色顔料を用いた塗料及び樹脂組成物 | |
WO2008154614A1 (en) | Methods for dewatering kaolin clay slurries and kaolin-clay filter cakes and kaolin-clay slurries made therefrom | |
JPS5935024A (ja) | 水分散性合成炭酸カルシユウム粒状体 | |
JPH06115937A (ja) | 薄片状酸化亜鉛粉末及びその製造方法 | |
US20060045841A1 (en) | Process for making titanium dioxide and resulting product | |
JPH02115280A (ja) | カラー用粒状カーボンブラック | |
BE902007A (fr) | Procede de fabrication de pigments d'hematite d'une teinte et d'une puissance tinctoriale determinees. | |
BE711903A (ru) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20061124 |