RU2010154071A

RU2010154071A - Способ сульфонилирования органического гидроксилированного соединения

Info

Publication number: RU2010154071A
Application number: RU2010154071/04A
Authority: RU
Inventors: Франсуа МЕТЦ (FR); Франсуа МЕТЦ
Original assignee: Родиа Операсьон (Fr); Родиа Операсьон
Priority date: 2008-05-29
Filing date: 2009-05-28
Publication date: 2012-07-10
Also published as: US20110190542A1; FR2931821A1; JP2011521926A; EP2300421A1; CN102076658A; US8399709B2; RU2488579C2; JP5596673B2; WO2009144281A1; EP2300421B1; FR2931821B1; CN102076658B

Abstract

1. Способ сульфонилирования органического гидроксилированного соединения, отличающийся тем, что он включает взаимодействие названного соединения с сульфонилирующим агентом в органической среде и в присутствии минерального гетерогенного основания. ! 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что органическое гидроксилированное соединение отвечает формуле (I): ! ! в этой формуле (I): ! - R1 представляет углеводородную группу, замещенную или нет, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, которая может быть алифатической ациклической, насыщенной или ненасыщенной, линейной или разветвленной; группой карбоциклической или гетероциклической, насыщенной, ненасыщенной или ароматической, моноциклической или полициклической; последовательностью перечисленных групп. ! 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что органическое гидроксилированное соединение является алифатическим спиртом, которое отвечает формуле (I), в которой R1 представляет алифатическую ациклическую насыщенную группу, линейную или разветвленную, имеющую от 1 до 12 атомов углерода и предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода. ! 4. Способ по п.2, отличающийся тем, что органическое гидроксилированное соединение является алифатическим фторированным или перфорированным спиртом, отвечающим формуле (Ia): ! , ! в названной формуле (Ia) R1 представляет фторированную или перфорированную алкильную цепь, содержащую от 1 до 10 атомов углерода и от 1 до 21 атомов фтора, предпочтительно от 3 до 21 атомов фтора. ! 5. Способ по одному из пп.2 или 4, отличающийся тем, что органическое гидроксилированное соединение выбрано из этанола, 2,2,2-трифторэтанола, 2,2-дифторэтанола, 1,1-дифторэтанола, пентафторэтанол�

Claims

1. Способ сульфонилирования органического гидроксилированного соединения, отличающийся тем, что он включает взаимодействие названного соединения с сульфонилирующим агентом в органической среде и в присутствии минерального гетерогенного основания.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что органическое гидроксилированное соединение отвечает формуле (I):

в этой формуле (I):

- R₁ представляет углеводородную группу, замещенную или нет, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, которая может быть алифатической ациклической, насыщенной или ненасыщенной, линейной или разветвленной; группой карбоциклической или гетероциклической, насыщенной, ненасыщенной или ароматической, моноциклической или полициклической; последовательностью перечисленных групп.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что органическое гидроксилированное соединение является алифатическим спиртом, которое отвечает формуле (I), в которой R₁ представляет алифатическую ациклическую насыщенную группу, линейную или разветвленную, имеющую от 1 до 12 атомов углерода и предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода.

4. Способ по п.2, отличающийся тем, что органическое гидроксилированное соединение является алифатическим фторированным или перфорированным спиртом, отвечающим формуле (Ia):

,

в названной формуле (Ia) R₁ представляет фторированную или перфорированную алкильную цепь, содержащую от 1 до 10 атомов углерода и от 1 до 21 атомов фтора, предпочтительно от 3 до 21 атомов фтора.

5. Способ по одному из пп.2 или 4, отличающийся тем, что органическое гидроксилированное соединение выбрано из этанола, 2,2,2-трифторэтанола, 2,2-дифторэтанола, 1,1-дифторэтанола, пентафторэтанола, гексафторизопропанола, пентафторфенола, п-нитрофенола, п-трифторметилфенола.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфонилирующий агент является галогенидом перфторалкилсульфоновой кислоты, который отвечает следующей формуле (II):

в названной формуле (II):

- R₂ представляет перфторалкильную углеводородную группу типа R_f, имеющую от 1 до 10 атомов углерода,

- Z представляет атом фтора, хлора или брома.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что сульфонилирующий агент отвечает формуле (II), в которой R_f отвечает следующей формуле C_pH_aF_b, в которой p представляет число от 1 до 10; b - число от 3 до 21 и a+b=2р+1.

8. Способ по п.6, отличающийся тем, что сульфонилирующий агент отвечает формуле (II), в которой R₂ представляет группу CF₃ или группу CF₂-CF₃.

9. Способ по п.6, отличающийся тем, что сульфонилирующий агент отвечает формуле (II), в которой Z является атомом хлора или брома, предпочтительно брома.

10. Способ по п.6, отличающийся тем, что сульфонилирующий агент отвечает формуле (II), в которой R₂ представляет группу CF₃ и Z является атомом фтора, хлора или брома.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфонилирующий агент является трифторметансульфонилфторидом, трифторметансульфонилхлоридом или трифторметансульфонилбромидом.

12. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что соотношение между числом моль сульфонилирующего агента и числом моль органического гидроксилированного соединения может меняться между 0,5 и 2 и предпочтительно составлять от 0,8 до 1,2.

13. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что основание является гидроксидом аммония или одновалентного металла и/или двухвалентного металла, предпочтительно щелочного и/или щелочноземельного металла; карбонат или гидрокарбонат щелочного или щелочноземельного металла.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что основание является карбонатом натрия или калия.

15. Способ по п.1, отличающийся тем, что основание находится в виде твердого вещества, в виде порошка или, в случае гидроксидов, в измельченном виде.

16. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество используемого основания таково, что соотношение между числом моль основания и числом моль сульфонилирующего агента изменяется от 1 до 2 и предпочтительно от 1,4 до 1,6.

17. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакция проводится в присутствии органического растворителя, предпочтительно алифатического, циклоалифатического или ароматического углеводорода, галогенированного или нет, простого эфироксида, нитрила.

18. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакция проводится в присутствии аполярного органического растворителя.

19. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакция проводится в присутствии аполярного органического растворителя, предпочтительно алифатического, циклоалифатического или ароматического углеводорода, галогенированного или нет, более предпочтительно ксилола, хлорбензола, дихлорбензолов или их смесей.

20. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что реакцию осуществляют в безводных условиях.

21. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что реакция проводится при температуре от 0°С до температуры кипения органического растворителя, предпочтительно при температуре от 15°С до 30°С.

22. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что он заключается в приготовлении основы, состоящей из органического гидроксилированного соединения и минерального основания, затем постепенном введении, предпочтительно добавлении по каплям, сульфонилирующего агента в органический растворитель.

23. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что он заключается в приготовлении основы, включающей минеральное основание и органический растворитель, затем постепенном введении, предпочтительно одновременном добавлении по каплям, сульфонилирующего агента и органического гидроксилированного соединения.

24. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в нем вводят во взаимодействие 2,2,2-трифторэтанол и трифторметансульфонилбромид.